空気入りタイヤ用インナーライナー
【課題】疲労による空気遮断性の低下が少なく、かつ作製が容易な、空気入りタイヤ用インナーライナーを提供する。
【解決手段】空気入りタイヤ用インナーライナーは、３０℃における空気透過係数が２５×１０−１２ｃｍ３・ｃｍ／ｃｍ２・ｓｅｃ・ｃｍＨｇ以下の熱可塑性樹脂または熱可塑性樹脂成分中にエラストマー成分が分散した熱可塑性エラストマー組成物からなるフィルム片をゴム１００質量部に対し０．０２質量部以上１５質量部未満の範囲で配合したゴム組成物からなる。使用するフィルム片は、平均主面面積Ｓ（μｍ２）と平均厚さＧ（μｍ）との比Ａが１０〜２．５×１０９であり、平均厚さが０．１μｍ以上、インナーライナーの厚さの０．１倍以下であり、平均最大長さがインナーライナーの厚さの０．００１倍以上３倍以下である。
【解決手段】空気入りタイヤ用インナーライナーは、３０℃における空気透過係数が２５×１０−１２ｃｍ３・ｃｍ／ｃｍ２・ｓｅｃ・ｃｍＨｇ以下の熱可塑性樹脂または熱可塑性樹脂成分中にエラストマー成分が分散した熱可塑性エラストマー組成物からなるフィルム片をゴム１００質量部に対し０．０２質量部以上１５質量部未満の範囲で配合したゴム組成物からなる。使用するフィルム片は、平均主面面積Ｓ（μｍ２）と平均厚さＧ（μｍ）との比Ａが１０〜２．５×１０９であり、平均厚さが０．１μｍ以上、インナーライナーの厚さの０．１倍以下であり、平均最大長さがインナーライナーの厚さの０．００１倍以上３倍以下である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、空気入りタイヤ用インナーライナーおよびそのインナーライナーを有する空気入りタイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
空気入りタイヤ用のインナーライナーとして、古くから、ブチルゴムやハロゲン化ブチルゴムからなるブチルゴムインナーライナーが用いられている。さらに、ブチルゴムインナーライナーの空気遮断性を改善するために、ブチルゴムやハロゲン化ブチルゴムに、デンプン／可塑剤複合材料を配合したもの（特許文献１）、エチレン−ビニルアルコール共重合体を配合したもの（特許文献２）、層状または板状鉱物を配合したもの（特許文献３、特許文献４）が知られている。また、ブチルゴムやハロゲン化ブチルゴムよりも空気遮断性の高い樹脂のフィルムまたはその積層体からなる樹脂フィルムインナーライナーも知られている（特許文献５）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００１−１１３９０８号公報
【特許文献２】特開２００７−２９１２５６号公報
【特許文献３】特開２００２−８８１９１号公報
【特許文献４】特開２００２−８８２０８号公報
【特許文献５】特開２００３−２００７０６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
樹脂フィルムインナーライナーは、ブチルゴムインナーライナーよりも空気遮断性が高いが、繰返し変形により空気遮断性が低下し、また接着剤や接着ゴムが必要で作製に手間がかかる。
本発明は、作製が容易で空気遮断性が高く、疲労による空気遮断性の低下が少ないインナーライナーを提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、３０℃における空気透過係数が２５×１０−１２ｃｍ３・ｃｍ／ｃｍ２・ｓｅｃ・ｃｍＨｇ以下の熱可塑性樹脂または熱可塑性樹脂成分中にエラストマー成分が分散した熱可塑性エラストマー組成物からなるフィルム片が、ゴム１００質量部に対し０．０２質量部以上１５質量部未満の範囲で配合されたゴム組成物からなる空気入りタイヤ用インナーライナーである。
【０００６】
好ましくは、熱可塑性樹脂または熱可塑性樹脂成分中にエラストマー成分が分散した熱可塑性エラストマー組成物からなるフィルム片の平均主面面積Ｓ（μｍ２）と平均厚さＧ（μｍ）との比Ａが１０〜２．５×１０９である。
好ましくは、インナーライナーの厚さをｔ（μｍ）としたとき、熱可塑性樹脂のフィルム片の平均厚さＧ（μｍ）が次式
０．１≦Ｇ≦０．１ｔ
の範囲である。
好ましくは、インナーライナーの厚さをｔ（μｍ）としたとき、熱可塑性樹脂のフィルム片の平均最大長さＬ（μｍ）が次式
０．００１ｔ≦Ｌ≦３ｔ
の範囲である。
【０００７】
好ましくは、熱可塑性樹脂が、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ハロゲン化イソオレフィンパラアルキルスチレン共重合体、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン６／６６共重合体、ナイロンＭＸＤ６、およびナイロン６Ｔからなる群から選ばれる少なくとも１種である。
より好ましくは、熱可塑性樹脂が、エチレン−ビニルアルコール共重合体と、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン６／６６共重合体、ナイロンＭＸＤ６、およびナイロン６Ｔからなる群から選ばれる少なくとも１種のナイロン成分とを含む。
好ましくは、熱可塑性エラストマー組成物を構成する熱可塑性樹脂成分が、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ハロゲン化イソオレフィンパラアルキルスチレン共重合体、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン６／６６共重合体、ナイロンＭＸＤ６、およびナイロン６Ｔからなる群から選ばれる少なくとも１種であり、熱可塑性エラストマー組成物を構成するエラストマー成分が、臭素化イソブチレン−ｐ−メチルスチレン共重合体、無水マレイン酸変性エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体、および無水マレイン酸変性エチレン−エチルアクリレート共重合体からなる群から選ばれる少なくとも１種である。
【０００８】
本件第２発明は、前記のインナーライナーを有する空気入りタイヤである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明は、熱可塑性樹脂または熱可塑性樹脂成分中にエラストマー成分が分散した熱可塑性エラストマー組成物の小片化フィルムを配合したゴムインナーライナーであり、フィルムをあらかじめ小片化してあることで、フィルムに負荷がかかりにくく、疲労による空気遮断性の低下が少ない。また、作製に接着剤や接着ゴムが不要であり、かつ小片化したフィルムを配合して混合するだけなので、作製が容易である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の空気入りタイヤ用インナーライナーは、ゴムに熱可塑性樹脂または熱可塑性樹脂成分中にエラストマー成分が分散した熱可塑性エラストマー組成物のフィルム片が配合されたゴム組成物からなる。
「熱可塑性樹脂成分中にエラストマー成分が分散した熱可塑性エラストマー組成物」を、以下、単に「熱可塑性エラストマー組成物」ともいう。
【００１１】
ここで、熱可塑性樹脂または熱可塑性エラストマー組成物のフィルム片とは、熱可塑性樹脂または熱可塑性エラストマー組成物の平板状の小片をいい、その調製方法は、限定するものではないが、たとえば熱可塑性樹脂または熱可塑性エラストマー組成物のフィルムを細かく切断したり、冷凍破砕することにより、得ることができる。なお、これらのフィルムの製造方法は、特に限定されず、慣用の方法により製造することができ、たとえば、Ｔダイ押出成形装置やインフレーション成形装置を用いて製造することができる。
【００１２】
フィルム片は、好ましくは、平均主面面積Ｓ（μｍ２）と平均厚さＧ（μｍ）との比Ａが１０〜２．５×１０９であるものであり、より好ましくは、平均主面面積Ｓ（μｍ２）と平均厚さＧ（μｍ）との比Ａが１００〜５．０×１０７であるものである。ここで、主面とは、フィルム片の外形を画定する面のうち最も面積の大きい面をいい、一般的には、厚さ方向に垂直な面である。平均主面面積は、少なくとも１０個のフィルム片の顕微鏡写真を撮影し、その写真を画像解析して主面面積を算出し、数平均をとることによって、求めることができる。比Ａが小さすぎると、空気遮断性改善の効果が少ない。逆に、比Ａが大きすぎると、インナーライナーが破断しやすくなったり、繰返し変形により空気遮断性が減少してしまう。フィルム片の主面の形状は、限定されず、いかなる形状であってもよい。
【００１３】
フィルム片の平均厚さは、好ましくは、０．１μｍ以上、インナーライナーの厚さの１０分の１以下である。すなわち、インナーライナーの厚さ（μｍ）をｔで表したとき、フィルム片の平均厚さＧ（μｍ）は、次式の範囲であることが好ましい。
０．１≦Ｇ≦０．１ｔ
より好ましくは、次式の範囲である。
１≦Ｇ≦０．０５ｔ
フィルム片の平均厚さが小さすぎると空気遮断性改善の効果が小さく、逆に大きすぎるとフィルム片の配合量が多い場合、ゴム組成物をシート状に成形することが困難になり、インナーライナーを作製できたとしても、作製されたインナーライナーは破断しやすい。
【００１４】
フィルム片の平均最大長さは、好ましくは、インナーライナーの厚さの０．００１倍以上、インナーライナーの厚さの３倍以下である。すなわち、フィルム片の平均最大長さＬ（μｍ）は、次式の範囲であることが好ましい。
０．００１ｔ≦Ｌ≦３ｔ
より好ましくは、次式の範囲である。
０．０１ｔ≦Ｌ≦ｔ
ここで、フィルム片の最大長さとは、フィルム片の主面の輪郭上の２点を結ぶ線分のうち最も長い線分の長さをいう。平均最大長さは、少なくとも１０個のフィルム片の最大長さを測定し、数平均をとることによって、求めることができる。
フィルム片の平均最大長さが小さすぎると空気遮断性改善の効果が少なく、逆に大きすぎるとインナーライナーが破断しやすくなる。
【００１５】
インナーライナーの厚さｔは、好ましくは０．１〜５．０ｍｍであり、より好ましくは０．２〜４．０ｍｍである。インナーライナーの厚さが薄すぎると十分な空気遮断性が得られないことや、圧延時の加工性が悪いなどの問題があり、逆に厚すぎるとタイヤ重量が大きくなり、自動車燃費が悪化する。
【００１６】
フィルム片を構成する熱可塑性樹脂または熱可塑性エラストマー組成物は、３０℃における空気透過係数が２５×１０−１２ｃｍ３・ｃｍ／ｃｍ２・ｓｅｃ・ｃｍＨｇ以下のもの、好ましくは０．００１×１０−１２〜２０×１０−１２ｃｍ３・ｃｍ／ｃｍ２・ｓｅｃ・ｃｍＨｇのものである。空気透過係数が大きすぎると、空気遮断性改善の効果が少ない。
【００１７】
熱可塑性樹脂または熱可塑性エラストマー組成物の空気透過係数は、フィルムに成形した後、ＪＩＳ Ｋ７１２６によって測定する。
【００１８】
空気透過係数が前記の数値範囲内にある限り、熱可塑性樹脂の種類は問わないが、好ましい熱可塑性樹脂としては、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体、臭素化イソブチレンパラメチルスチレン共重合体等のハロゲン化イソオレフィンパラアルキルスチレン共重合体、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン６／６６共重合体、ナイロンＭＸＤ６、およびナイロン６Ｔ、ならびにそれらの２種以上の混合物が挙げられる。より好ましい熱可塑性樹脂は、エチレン−ビニルアルコール共重合体と、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン６／６６共重合体、ナイロンＭＸＤ６、およびナイロン６Ｔからなる群から選ばれる少なくとも１種のナイロン成分との混合物である。
【００１９】
空気透過係数が前記の数値範囲内にある限り、熱可塑性エラストマー組成物を構成する熱可塑性樹脂成分およびエラストマー成分の種類は問わないが、好ましい熱可塑性樹脂成分としては前記の熱可塑性樹脂と同一のものが挙げられ、好ましいエラストマー成分としては、臭素化イソブチレン−ｐ−メチルスチレン共重合体、無水マレイン酸変性エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体、および無水マレイン酸変性エチレン−エチルアクリレート共重合体が挙げられる。
【００２０】
熱可塑性樹脂および熱可塑性エラストマー組成物は、本発明の効果を損なわない範囲において、各種添加剤を含むことができる。
【００２１】
本発明に用いられるゴムとしては、ジエン系ゴムおよびその水添物、オレフィン系ゴム、含ハロゲンゴム、シリコーンゴム、含イオウゴム、フッ素ゴム等を挙げることができる。ジエン系ゴムおよびその水添物としては、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、エポキシ化天然ゴム、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）（高シスＢＲおよび低シスＢＲ）、アクリルニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、水素化ＮＢＲ、水素化ＳＢＲ等が挙げられる。オレフィン系ゴムとしては、エチレンプロピレンゴム（ＥＰＭ）、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、マレイン酸変性エチレンプロピレンゴム（Ｍ−ＥＰＭ）、無水マレイン酸変性エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体、無水マレイン酸変性エチレン−エチルアクリレート共重合体（変性ＥＥＡ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、イソブチレンと芳香族ビニルまたはジエン系モノマー共重合体、アクリルゴム（ＡＣＭ）、アイオノマー等が挙げられる。含ハロゲンゴムとしては、臭素化ブチルゴム（Ｂｒ−ＩＩＲ）や塩素化ブチルゴム（Ｃｌ−ＩＩＲ）等のハロゲン化ブチルゴム、臭素化イソブチレン−ｐ−メチルスチレン共重合体（ＢＩＭＳ）、ハロゲン化イソブチレン−イソプレン共重合ゴム、クロロプレンゴム（ＣＲ）、ヒドリンゴム（ＣＨＲ）、クロロスルホン化ポリエチレン（ＣＳＭ）、塩素化ポリエチレン（ＣＭ）、マレイン酸変性塩素化ポリエチレン（Ｍ−ＣＭ）等が挙げられる。シリコーンゴムとしては、メチルビニルシリコーンゴム、ジメチルシリコーンゴム、メチルフェニルビニルシリコーンゴム等が挙げられる。含イオウゴムとしては、ポリスルフィドゴム等が挙げられる。フッ素ゴムとしては、ビニリデンフルオライド系ゴム、含フッ素ビニルエーテル系ゴム、テトラフルオロエチレン−プロピレン系ゴム、含フッ素シリコーン系ゴム、含フッ素ホスファゼン系ゴム等が挙げられる。なかでも、空気遮断性の観点から、ブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴムが好ましく、臭素化ブチルゴムがより好ましい。ゴムは、２種以上のゴムの混合物であってもよい。
【００２２】
熱可塑性樹脂または熱可塑性エラストマー組成物のフィルム片の配合比率は、ゴム１００質量部に対し、フィルム片が０．０２質量部以上１５質量部未満であり、好ましくは０．２〜１０質量部である。フィルム片の配合比率が少なすぎると、空気遮断性改善の効果が少ない。逆に、フィルム片の配合比率が多すぎると、ゴム組成物をシート状に成形することが困難になり、インナーライナーを作製できたとしても、作製されたインナーライナーは破断しやい。
【００２３】
インナーライナーを構成するゴム組成物は、ゴムおよびフィルム片以外に、補強剤（フィラー）、加硫剤（架橋剤）、加硫促進助剤、加硫促進剤、スコーチ防止剤、老化防止剤、素練促進剤、有機改質剤、軟化剤、可塑剤、粘着付与剤など、一般にタイヤの製造において使用される各種添加剤を含むことができる。
【００２４】
本発明のインナーライナーは、ゴム組成物を任意の成形手段によりシート状に成形することにより製造することができる。たとえば、ゴム組成物を、圧延装置によりシート状に圧延して、製造することができる。
【００２５】
本発明の空気入りタイヤは、常法により製造することができる。たとえば、本発明のインナーライナーを用いて空気入りタイヤを製造するときは、タイヤ成形用ドラム上に、インナーライナーを置き、その上に未加硫ゴムからなるカーカス層、ベルト層、トレッド層等の通常のタイヤ製造に用いられる部材を順次貼り重ね、成形後、ドラムを抜き去ってグリーンタイヤとし、次いで、このグリーンタイヤを常法に従って加熱加硫することにより、空気入りタイヤを製造することができる。
【実施例】
【００２６】
（１）熱可塑性樹脂フィルムおよび熱可塑性エラストマー組成物フィルムの作製
（Ｅ１フィルム）
エチレン−ビニルアルコール共重合体（株式会社クラレ製エバール（登録商標）Ｅ１７１Ｂ）を、インフレーション成形装置にてチューブ状に押し出し、直径６１０ｍｍにブロー成形し、厚さ１０μｍのフィルムを作製した。このフィルムを「Ｅ１フィルム」という。Ｅ１フィルムの空気透過係数を測定したところ、０．００５×１０−１２ｃｍ３・ｃｍ／ｃｍ２・ｓｅｃ・ｃｍＨｇであった。
（Ｅ２フィルム）
エチレン−ビニルアルコール共重合体（株式会社クラレ製エバール（登録商標）Ｌ１７１Ｂ）を、インフレーション成形装置にてチューブ状に押し出し、直径６１０ｍｍにブロー成形し、厚さ２μｍのフィルムを作製した。このフィルムを「Ｅ２フィルム」という。Ｅ２フィルムの空気透過係数を測定したところ、０．０１×１０−１２ｃｍ３・ｃｍ／ｃｍ２・ｓｅｃ・ｃｍＨｇであった。
（Ｅ３フィルム）
エチレン−ビニルアルコール共重合体（株式会社クラレ製エバール（登録商標）Ｌ１７１Ｂ）を、インフレーション成形装置にてチューブ状に押し出し、直径６１０ｍｍにブロー成形し、厚さ２０μｍのフィルムを作製した。このフィルムを「Ｅ３フィルム」という。Ｅ３フィルムの空気透過係数を測定したところ、０．００５×１０−１２ｃｍ３・ｃｍ／ｃｍ２・ｓｅｃ・ｃｍＨｇであった。
（Ｙ１フィルム）
臭素化イソブチレンパラメチルスチレン共重合体（エクソンモービル・ケミカル社（ExxonMobil Chemical Company）製Ｅｘｘｐｒｏ（登録商標）ＭＤＸ８９−４）１００質量部、酸化亜鉛（正同化学工業株式会社製亜鉛華３種）０．５質量部、ステアリン酸（日油株式会社製ビーズステアリン酸）０．２質量部、およびステアリン酸亜鉛（堺化学工業株式会社製ステアリン酸亜鉛）１質量部を、密閉型バンバリーミキサー（神戸製鋼所製）にて１００℃で２分間混合してゴムコンパウンドを作製し、ゴムペレタイザー（森山製作所製）によりペレット状に加工した。得られたゴムコンパウンドのペレット１０１．７質量部、ナイロン６／６６（宇部興産株式会社製「ＵＢＥナイロン」５０３３Ｂ）１００質量部および無水マレイン酸変性エチレン−エチルアクリレート共重合体（三井・デュポンケミカル株式会社製ＨＰＲＡＲ２０１）１０質量部を２軸混練機（日本製鋼所製）にて２５０℃で３分間混練して熱可塑性エラストマー組成物のペレットを得た。得られた熱可塑性エラストマー組成物のペレットを、インフレーション成形装置にてチューブ状に押し出し、直径６１０ｍｍにブロー成形し、厚さ１１０μｍのフィルムを作製した。このフィルムを「Ｙ１フィルム」という。Ｙ１フィルムの空気透過係数を測定したところ、２０×１０−１２ｃｍ３・ｃｍ／ｃｍ２・ｓｅｃ・ｃｍＨｇであった。
（Ｙ２フィルム）
臭素化イソブチレンパラメチルスチレン共重合体（エクソンモービル・ケミカル社（ExxonMobil Chemical Company）製Ｅｘｘｐｒｏ（登録商標）ＭＤＸ８９−４）１００質量部、酸化亜鉛（正同化学工業株式会社製亜鉛華３種）０．５質量部、ステアリン酸（日油株式会社製ビーズステアリン酸）０．２質量部、およびステアリン酸亜鉛（堺化学工業株式会社製ステアリン酸亜鉛）１質量部を、密閉型バンバリーミキサー（神戸製鋼所製）にて１００℃で２分間混合してゴムコンパウンドを作製し、ゴムペレタイザー（森山製作所製）によりペレット状に加工した。得られたゴムコンパウンドのペレット１０１．７質量部、ナイロン６／６６（宇部興産株式会社製「ＵＢＥナイロン」５０３３Ｂ）９０質量部および無水マレイン酸変性エチレン−エチルアクリレート共重合体（三井・デュポンケミカル株式会社製ＨＰＲＡＲ２０１）１０質量部を２軸混練機（日本製鋼所製）にて２５０℃で３分間混練して熱可塑性エラストマー組成物のペレットを得た。得られた熱可塑性エラストマー組成物のペレットを、インフレーション成形装置にてチューブ状に押し出し、直径６１０ｍｍにブロー成形し、厚さ２μｍのフィルムを作製した。このフィルムを「Ｙ２フィルム」という。Ｙ２フィルムの空気透過係数を測定したところ、２５×１０−１２ｃｍ３・ｃｍ／ｃｍ２・ｓｅｃ・ｃｍＨｇであった。
【００２７】
（２）フィルム片の作製
上記（１）で作製したフィルムを冷凍破砕し、破砕品を分級機を使用して分級し、平均主面面積の異なるフィルム片を作製した。得られたフィルム片の平均主面面積および平均最大長さを、表１に示す。
【００２８】
（３）ゴム組成物の調製
臭素化ブチルゴム（日本ブチル株式会社製ＥＸＸＯＮ ＢＲＯＭＯＢＵＴＹＬ ２２５５）８０質量部、天然ゴム（ＴＥＣＫ ＢＥＥ ＨＡＮＧ社製ＳＴＲ−２０）２０質量部、カーボンブラック（三菱化学株式会社製ダイアブラック（登録商標）Ｇ）６０質量部、酸化亜鉛（正同化学工業株式会社製亜鉛華３種）３質量部、ステアリン酸（日油株式会社製ビーズステアリン酸）０．５質量部、硫黄（細井化学工業株式会社製油処理イオウ）１質量部、および加硫促進剤（三新化学工業株式会社製サンセラーＤＭ−ＰＯ）１質量部をバンバリーミキサー（神戸製鋼所製）に投入し、１３０℃で３分間混練し、ゴムベースコンパウンドを調製した。このゴムベースコンパウンドの空気透過係数を測定したところ、３０℃において１１５×１０−１２ｃｍ３・ｃｍ／ｃｍ２・ｓｅｃ・ｃｍＨｇであった。
調製したゴムベースコンパウンド１６５．５質量部に、上記（２）で作製したフィルム片またはエチレン−ビニルアルコール共重合体（以下「ＥＶＯＨ樹脂」ともいう。）（株式会社クラレ製エバール（登録商標）Ｌ１７１Ｂ）を表１に示す量（質量部）で配合してバンバリーミキサー（神戸製鋼所製）に投入し、１３０℃で３分間混練し、ゴム組成物を調製した。
【００２９】
（４）インナーライナー用シートの作製
上記（３）で調製したゴム組成物を、圧延装置を用いて、１ｍｍまたは３ｍｍの厚さのシートに押出成形し、インナーライナー用シートを作製した。作製したインナーライナー用シートの厚さを表１に示す。
【００３０】
（５）評価
上記（４）で作製したインナーライナー用シートについて、初期および疲労後の空気遮断性を評価した。評価結果を表１に示す。なお、空気遮断性の評価方法は、次のとおりである。
【００３１】
［空気遮断性］
インナーライナー用シートから、試験片を切り出し、その試験片の空気透過度をＪＩＳ Ｋ７１２６に従って測定し、１０−１２ｃｍ３／ｃｍ２・ｓｅｃ・ｃｍＨｇで表わした空気透過度の値が、９０未満のときは◎、９０以上１００未満のときは○、１００以上１１０未満のときは△、１１０以上のときは×とした。
ここで、疲労後の空気遮断性とは、試験片に、２５℃で定歪試験機により４０％歪の変形を１００万回繰返し与えた後に測定した空気遮断性をいい、初期の空気遮断性とは、定歪繰返し変形を与える前に測定した空気遮断性をいう。
【００３２】
【表１】
【００３３】
実施例１は、フィルムの初期バリア性は高いが、繰返し変形の影響を比較的受けやすいエチレン−ビニルアルコール共重合体のため、インナーライナーの初期空気遮断性は◎だが、疲労後空気遮断性は○であった。
実施例２は、フィルムのバリア性がそこまで高くないので、インナーライナーの初期空気遮断性が◎にはならないが、繰返し変形による空気遮断性の悪化はなかった。
実施例３は、繰返し変形により遮断性が悪化する樹脂フィルムで、かつフィルム片が比較的大きい（Ｌが大、Ａがやや大）ため、その影響を受けやすく、疲労後空気遮断性は△であった。
実施例４は、最も好ましい態様であり、初期空気遮断性も疲労後空気遮断性も◎であった。
実施例５は、フィルム片のＡが小さいため、空気遮断性改善の効果は実施例４に比べ小さかった。
実施例６は、フィルム片の空気遮断性が小さいので、他の実施例に比べると、インナーライナーの空気遮断性改善の効果は小さいが、比較例３に比べ改善されている。
比較例１は、フィルム片の配合量が少なすぎ、空気遮断性改善の効果はなかった。
比較例２は、フィルムの片の配合量が多すぎるため、かつフィルム片の平均最大長さＬが大きすぎるため、インナーライナーに成形することが困難であった。
比較例３は、フィルム片ではなく、樹脂（エチレン−ビニルアルコール共重合体）ペレットを配合した仕様で、実施例に比べ空気遮断性が劣っていた。
【産業上の利用可能性】
【００３４】
本発明のインナーライナーは、空気入りタイヤの製造に好適に利用することができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、空気入りタイヤ用インナーライナーおよびそのインナーライナーを有する空気入りタイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
空気入りタイヤ用のインナーライナーとして、古くから、ブチルゴムやハロゲン化ブチルゴムからなるブチルゴムインナーライナーが用いられている。さらに、ブチルゴムインナーライナーの空気遮断性を改善するために、ブチルゴムやハロゲン化ブチルゴムに、デンプン／可塑剤複合材料を配合したもの（特許文献１）、エチレン−ビニルアルコール共重合体を配合したもの（特許文献２）、層状または板状鉱物を配合したもの（特許文献３、特許文献４）が知られている。また、ブチルゴムやハロゲン化ブチルゴムよりも空気遮断性の高い樹脂のフィルムまたはその積層体からなる樹脂フィルムインナーライナーも知られている（特許文献５）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００１−１１３９０８号公報
【特許文献２】特開２００７−２９１２５６号公報
【特許文献３】特開２００２−８８１９１号公報
【特許文献４】特開２００２−８８２０８号公報
【特許文献５】特開２００３−２００７０６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
樹脂フィルムインナーライナーは、ブチルゴムインナーライナーよりも空気遮断性が高いが、繰返し変形により空気遮断性が低下し、また接着剤や接着ゴムが必要で作製に手間がかかる。
本発明は、作製が容易で空気遮断性が高く、疲労による空気遮断性の低下が少ないインナーライナーを提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、３０℃における空気透過係数が２５×１０−１２ｃｍ３・ｃｍ／ｃｍ２・ｓｅｃ・ｃｍＨｇ以下の熱可塑性樹脂または熱可塑性樹脂成分中にエラストマー成分が分散した熱可塑性エラストマー組成物からなるフィルム片が、ゴム１００質量部に対し０．０２質量部以上１５質量部未満の範囲で配合されたゴム組成物からなる空気入りタイヤ用インナーライナーである。
【０００６】
好ましくは、熱可塑性樹脂または熱可塑性樹脂成分中にエラストマー成分が分散した熱可塑性エラストマー組成物からなるフィルム片の平均主面面積Ｓ（μｍ２）と平均厚さＧ（μｍ）との比Ａが１０〜２．５×１０９である。
好ましくは、インナーライナーの厚さをｔ（μｍ）としたとき、熱可塑性樹脂のフィルム片の平均厚さＧ（μｍ）が次式
０．１≦Ｇ≦０．１ｔ
の範囲である。
好ましくは、インナーライナーの厚さをｔ（μｍ）としたとき、熱可塑性樹脂のフィルム片の平均最大長さＬ（μｍ）が次式
０．００１ｔ≦Ｌ≦３ｔ
の範囲である。
【０００７】
好ましくは、熱可塑性樹脂が、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ハロゲン化イソオレフィンパラアルキルスチレン共重合体、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン６／６６共重合体、ナイロンＭＸＤ６、およびナイロン６Ｔからなる群から選ばれる少なくとも１種である。
より好ましくは、熱可塑性樹脂が、エチレン−ビニルアルコール共重合体と、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン６／６６共重合体、ナイロンＭＸＤ６、およびナイロン６Ｔからなる群から選ばれる少なくとも１種のナイロン成分とを含む。
好ましくは、熱可塑性エラストマー組成物を構成する熱可塑性樹脂成分が、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ハロゲン化イソオレフィンパラアルキルスチレン共重合体、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン６／６６共重合体、ナイロンＭＸＤ６、およびナイロン６Ｔからなる群から選ばれる少なくとも１種であり、熱可塑性エラストマー組成物を構成するエラストマー成分が、臭素化イソブチレン−ｐ−メチルスチレン共重合体、無水マレイン酸変性エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体、および無水マレイン酸変性エチレン−エチルアクリレート共重合体からなる群から選ばれる少なくとも１種である。
【０００８】
本件第２発明は、前記のインナーライナーを有する空気入りタイヤである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明は、熱可塑性樹脂または熱可塑性樹脂成分中にエラストマー成分が分散した熱可塑性エラストマー組成物の小片化フィルムを配合したゴムインナーライナーであり、フィルムをあらかじめ小片化してあることで、フィルムに負荷がかかりにくく、疲労による空気遮断性の低下が少ない。また、作製に接着剤や接着ゴムが不要であり、かつ小片化したフィルムを配合して混合するだけなので、作製が容易である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の空気入りタイヤ用インナーライナーは、ゴムに熱可塑性樹脂または熱可塑性樹脂成分中にエラストマー成分が分散した熱可塑性エラストマー組成物のフィルム片が配合されたゴム組成物からなる。
「熱可塑性樹脂成分中にエラストマー成分が分散した熱可塑性エラストマー組成物」を、以下、単に「熱可塑性エラストマー組成物」ともいう。
【００１１】
ここで、熱可塑性樹脂または熱可塑性エラストマー組成物のフィルム片とは、熱可塑性樹脂または熱可塑性エラストマー組成物の平板状の小片をいい、その調製方法は、限定するものではないが、たとえば熱可塑性樹脂または熱可塑性エラストマー組成物のフィルムを細かく切断したり、冷凍破砕することにより、得ることができる。なお、これらのフィルムの製造方法は、特に限定されず、慣用の方法により製造することができ、たとえば、Ｔダイ押出成形装置やインフレーション成形装置を用いて製造することができる。
【００１２】
フィルム片は、好ましくは、平均主面面積Ｓ（μｍ２）と平均厚さＧ（μｍ）との比Ａが１０〜２．５×１０９であるものであり、より好ましくは、平均主面面積Ｓ（μｍ２）と平均厚さＧ（μｍ）との比Ａが１００〜５．０×１０７であるものである。ここで、主面とは、フィルム片の外形を画定する面のうち最も面積の大きい面をいい、一般的には、厚さ方向に垂直な面である。平均主面面積は、少なくとも１０個のフィルム片の顕微鏡写真を撮影し、その写真を画像解析して主面面積を算出し、数平均をとることによって、求めることができる。比Ａが小さすぎると、空気遮断性改善の効果が少ない。逆に、比Ａが大きすぎると、インナーライナーが破断しやすくなったり、繰返し変形により空気遮断性が減少してしまう。フィルム片の主面の形状は、限定されず、いかなる形状であってもよい。
【００１３】
フィルム片の平均厚さは、好ましくは、０．１μｍ以上、インナーライナーの厚さの１０分の１以下である。すなわち、インナーライナーの厚さ（μｍ）をｔで表したとき、フィルム片の平均厚さＧ（μｍ）は、次式の範囲であることが好ましい。
０．１≦Ｇ≦０．１ｔ
より好ましくは、次式の範囲である。
１≦Ｇ≦０．０５ｔ
フィルム片の平均厚さが小さすぎると空気遮断性改善の効果が小さく、逆に大きすぎるとフィルム片の配合量が多い場合、ゴム組成物をシート状に成形することが困難になり、インナーライナーを作製できたとしても、作製されたインナーライナーは破断しやすい。
【００１４】
フィルム片の平均最大長さは、好ましくは、インナーライナーの厚さの０．００１倍以上、インナーライナーの厚さの３倍以下である。すなわち、フィルム片の平均最大長さＬ（μｍ）は、次式の範囲であることが好ましい。
０．００１ｔ≦Ｌ≦３ｔ
より好ましくは、次式の範囲である。
０．０１ｔ≦Ｌ≦ｔ
ここで、フィルム片の最大長さとは、フィルム片の主面の輪郭上の２点を結ぶ線分のうち最も長い線分の長さをいう。平均最大長さは、少なくとも１０個のフィルム片の最大長さを測定し、数平均をとることによって、求めることができる。
フィルム片の平均最大長さが小さすぎると空気遮断性改善の効果が少なく、逆に大きすぎるとインナーライナーが破断しやすくなる。
【００１５】
インナーライナーの厚さｔは、好ましくは０．１〜５．０ｍｍであり、より好ましくは０．２〜４．０ｍｍである。インナーライナーの厚さが薄すぎると十分な空気遮断性が得られないことや、圧延時の加工性が悪いなどの問題があり、逆に厚すぎるとタイヤ重量が大きくなり、自動車燃費が悪化する。
【００１６】
フィルム片を構成する熱可塑性樹脂または熱可塑性エラストマー組成物は、３０℃における空気透過係数が２５×１０−１２ｃｍ３・ｃｍ／ｃｍ２・ｓｅｃ・ｃｍＨｇ以下のもの、好ましくは０．００１×１０−１２〜２０×１０−１２ｃｍ３・ｃｍ／ｃｍ２・ｓｅｃ・ｃｍＨｇのものである。空気透過係数が大きすぎると、空気遮断性改善の効果が少ない。
【００１７】
熱可塑性樹脂または熱可塑性エラストマー組成物の空気透過係数は、フィルムに成形した後、ＪＩＳ Ｋ７１２６によって測定する。
【００１８】
空気透過係数が前記の数値範囲内にある限り、熱可塑性樹脂の種類は問わないが、好ましい熱可塑性樹脂としては、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体、臭素化イソブチレンパラメチルスチレン共重合体等のハロゲン化イソオレフィンパラアルキルスチレン共重合体、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン６／６６共重合体、ナイロンＭＸＤ６、およびナイロン６Ｔ、ならびにそれらの２種以上の混合物が挙げられる。より好ましい熱可塑性樹脂は、エチレン−ビニルアルコール共重合体と、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン６／６６共重合体、ナイロンＭＸＤ６、およびナイロン６Ｔからなる群から選ばれる少なくとも１種のナイロン成分との混合物である。
【００１９】
空気透過係数が前記の数値範囲内にある限り、熱可塑性エラストマー組成物を構成する熱可塑性樹脂成分およびエラストマー成分の種類は問わないが、好ましい熱可塑性樹脂成分としては前記の熱可塑性樹脂と同一のものが挙げられ、好ましいエラストマー成分としては、臭素化イソブチレン−ｐ−メチルスチレン共重合体、無水マレイン酸変性エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体、および無水マレイン酸変性エチレン−エチルアクリレート共重合体が挙げられる。
【００２０】
熱可塑性樹脂および熱可塑性エラストマー組成物は、本発明の効果を損なわない範囲において、各種添加剤を含むことができる。
【００２１】
本発明に用いられるゴムとしては、ジエン系ゴムおよびその水添物、オレフィン系ゴム、含ハロゲンゴム、シリコーンゴム、含イオウゴム、フッ素ゴム等を挙げることができる。ジエン系ゴムおよびその水添物としては、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、エポキシ化天然ゴム、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）（高シスＢＲおよび低シスＢＲ）、アクリルニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、水素化ＮＢＲ、水素化ＳＢＲ等が挙げられる。オレフィン系ゴムとしては、エチレンプロピレンゴム（ＥＰＭ）、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、マレイン酸変性エチレンプロピレンゴム（Ｍ−ＥＰＭ）、無水マレイン酸変性エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体、無水マレイン酸変性エチレン−エチルアクリレート共重合体（変性ＥＥＡ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、イソブチレンと芳香族ビニルまたはジエン系モノマー共重合体、アクリルゴム（ＡＣＭ）、アイオノマー等が挙げられる。含ハロゲンゴムとしては、臭素化ブチルゴム（Ｂｒ−ＩＩＲ）や塩素化ブチルゴム（Ｃｌ−ＩＩＲ）等のハロゲン化ブチルゴム、臭素化イソブチレン−ｐ−メチルスチレン共重合体（ＢＩＭＳ）、ハロゲン化イソブチレン−イソプレン共重合ゴム、クロロプレンゴム（ＣＲ）、ヒドリンゴム（ＣＨＲ）、クロロスルホン化ポリエチレン（ＣＳＭ）、塩素化ポリエチレン（ＣＭ）、マレイン酸変性塩素化ポリエチレン（Ｍ−ＣＭ）等が挙げられる。シリコーンゴムとしては、メチルビニルシリコーンゴム、ジメチルシリコーンゴム、メチルフェニルビニルシリコーンゴム等が挙げられる。含イオウゴムとしては、ポリスルフィドゴム等が挙げられる。フッ素ゴムとしては、ビニリデンフルオライド系ゴム、含フッ素ビニルエーテル系ゴム、テトラフルオロエチレン−プロピレン系ゴム、含フッ素シリコーン系ゴム、含フッ素ホスファゼン系ゴム等が挙げられる。なかでも、空気遮断性の観点から、ブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴムが好ましく、臭素化ブチルゴムがより好ましい。ゴムは、２種以上のゴムの混合物であってもよい。
【００２２】
熱可塑性樹脂または熱可塑性エラストマー組成物のフィルム片の配合比率は、ゴム１００質量部に対し、フィルム片が０．０２質量部以上１５質量部未満であり、好ましくは０．２〜１０質量部である。フィルム片の配合比率が少なすぎると、空気遮断性改善の効果が少ない。逆に、フィルム片の配合比率が多すぎると、ゴム組成物をシート状に成形することが困難になり、インナーライナーを作製できたとしても、作製されたインナーライナーは破断しやい。
【００２３】
インナーライナーを構成するゴム組成物は、ゴムおよびフィルム片以外に、補強剤（フィラー）、加硫剤（架橋剤）、加硫促進助剤、加硫促進剤、スコーチ防止剤、老化防止剤、素練促進剤、有機改質剤、軟化剤、可塑剤、粘着付与剤など、一般にタイヤの製造において使用される各種添加剤を含むことができる。
【００２４】
本発明のインナーライナーは、ゴム組成物を任意の成形手段によりシート状に成形することにより製造することができる。たとえば、ゴム組成物を、圧延装置によりシート状に圧延して、製造することができる。
【００２５】
本発明の空気入りタイヤは、常法により製造することができる。たとえば、本発明のインナーライナーを用いて空気入りタイヤを製造するときは、タイヤ成形用ドラム上に、インナーライナーを置き、その上に未加硫ゴムからなるカーカス層、ベルト層、トレッド層等の通常のタイヤ製造に用いられる部材を順次貼り重ね、成形後、ドラムを抜き去ってグリーンタイヤとし、次いで、このグリーンタイヤを常法に従って加熱加硫することにより、空気入りタイヤを製造することができる。
【実施例】
【００２６】
（１）熱可塑性樹脂フィルムおよび熱可塑性エラストマー組成物フィルムの作製
（Ｅ１フィルム）
エチレン−ビニルアルコール共重合体（株式会社クラレ製エバール（登録商標）Ｅ１７１Ｂ）を、インフレーション成形装置にてチューブ状に押し出し、直径６１０ｍｍにブロー成形し、厚さ１０μｍのフィルムを作製した。このフィルムを「Ｅ１フィルム」という。Ｅ１フィルムの空気透過係数を測定したところ、０．００５×１０−１２ｃｍ３・ｃｍ／ｃｍ２・ｓｅｃ・ｃｍＨｇであった。
（Ｅ２フィルム）
エチレン−ビニルアルコール共重合体（株式会社クラレ製エバール（登録商標）Ｌ１７１Ｂ）を、インフレーション成形装置にてチューブ状に押し出し、直径６１０ｍｍにブロー成形し、厚さ２μｍのフィルムを作製した。このフィルムを「Ｅ２フィルム」という。Ｅ２フィルムの空気透過係数を測定したところ、０．０１×１０−１２ｃｍ３・ｃｍ／ｃｍ２・ｓｅｃ・ｃｍＨｇであった。
（Ｅ３フィルム）
エチレン−ビニルアルコール共重合体（株式会社クラレ製エバール（登録商標）Ｌ１７１Ｂ）を、インフレーション成形装置にてチューブ状に押し出し、直径６１０ｍｍにブロー成形し、厚さ２０μｍのフィルムを作製した。このフィルムを「Ｅ３フィルム」という。Ｅ３フィルムの空気透過係数を測定したところ、０．００５×１０−１２ｃｍ３・ｃｍ／ｃｍ２・ｓｅｃ・ｃｍＨｇであった。
（Ｙ１フィルム）
臭素化イソブチレンパラメチルスチレン共重合体（エクソンモービル・ケミカル社（ExxonMobil Chemical Company）製Ｅｘｘｐｒｏ（登録商標）ＭＤＸ８９−４）１００質量部、酸化亜鉛（正同化学工業株式会社製亜鉛華３種）０．５質量部、ステアリン酸（日油株式会社製ビーズステアリン酸）０．２質量部、およびステアリン酸亜鉛（堺化学工業株式会社製ステアリン酸亜鉛）１質量部を、密閉型バンバリーミキサー（神戸製鋼所製）にて１００℃で２分間混合してゴムコンパウンドを作製し、ゴムペレタイザー（森山製作所製）によりペレット状に加工した。得られたゴムコンパウンドのペレット１０１．７質量部、ナイロン６／６６（宇部興産株式会社製「ＵＢＥナイロン」５０３３Ｂ）１００質量部および無水マレイン酸変性エチレン−エチルアクリレート共重合体（三井・デュポンケミカル株式会社製ＨＰＲＡＲ２０１）１０質量部を２軸混練機（日本製鋼所製）にて２５０℃で３分間混練して熱可塑性エラストマー組成物のペレットを得た。得られた熱可塑性エラストマー組成物のペレットを、インフレーション成形装置にてチューブ状に押し出し、直径６１０ｍｍにブロー成形し、厚さ１１０μｍのフィルムを作製した。このフィルムを「Ｙ１フィルム」という。Ｙ１フィルムの空気透過係数を測定したところ、２０×１０−１２ｃｍ３・ｃｍ／ｃｍ２・ｓｅｃ・ｃｍＨｇであった。
（Ｙ２フィルム）
臭素化イソブチレンパラメチルスチレン共重合体（エクソンモービル・ケミカル社（ExxonMobil Chemical Company）製Ｅｘｘｐｒｏ（登録商標）ＭＤＸ８９−４）１００質量部、酸化亜鉛（正同化学工業株式会社製亜鉛華３種）０．５質量部、ステアリン酸（日油株式会社製ビーズステアリン酸）０．２質量部、およびステアリン酸亜鉛（堺化学工業株式会社製ステアリン酸亜鉛）１質量部を、密閉型バンバリーミキサー（神戸製鋼所製）にて１００℃で２分間混合してゴムコンパウンドを作製し、ゴムペレタイザー（森山製作所製）によりペレット状に加工した。得られたゴムコンパウンドのペレット１０１．７質量部、ナイロン６／６６（宇部興産株式会社製「ＵＢＥナイロン」５０３３Ｂ）９０質量部および無水マレイン酸変性エチレン−エチルアクリレート共重合体（三井・デュポンケミカル株式会社製ＨＰＲＡＲ２０１）１０質量部を２軸混練機（日本製鋼所製）にて２５０℃で３分間混練して熱可塑性エラストマー組成物のペレットを得た。得られた熱可塑性エラストマー組成物のペレットを、インフレーション成形装置にてチューブ状に押し出し、直径６１０ｍｍにブロー成形し、厚さ２μｍのフィルムを作製した。このフィルムを「Ｙ２フィルム」という。Ｙ２フィルムの空気透過係数を測定したところ、２５×１０−１２ｃｍ３・ｃｍ／ｃｍ２・ｓｅｃ・ｃｍＨｇであった。
【００２７】
（２）フィルム片の作製
上記（１）で作製したフィルムを冷凍破砕し、破砕品を分級機を使用して分級し、平均主面面積の異なるフィルム片を作製した。得られたフィルム片の平均主面面積および平均最大長さを、表１に示す。
【００２８】
（３）ゴム組成物の調製
臭素化ブチルゴム（日本ブチル株式会社製ＥＸＸＯＮ ＢＲＯＭＯＢＵＴＹＬ ２２５５）８０質量部、天然ゴム（ＴＥＣＫ ＢＥＥ ＨＡＮＧ社製ＳＴＲ−２０）２０質量部、カーボンブラック（三菱化学株式会社製ダイアブラック（登録商標）Ｇ）６０質量部、酸化亜鉛（正同化学工業株式会社製亜鉛華３種）３質量部、ステアリン酸（日油株式会社製ビーズステアリン酸）０．５質量部、硫黄（細井化学工業株式会社製油処理イオウ）１質量部、および加硫促進剤（三新化学工業株式会社製サンセラーＤＭ−ＰＯ）１質量部をバンバリーミキサー（神戸製鋼所製）に投入し、１３０℃で３分間混練し、ゴムベースコンパウンドを調製した。このゴムベースコンパウンドの空気透過係数を測定したところ、３０℃において１１５×１０−１２ｃｍ３・ｃｍ／ｃｍ２・ｓｅｃ・ｃｍＨｇであった。
調製したゴムベースコンパウンド１６５．５質量部に、上記（２）で作製したフィルム片またはエチレン−ビニルアルコール共重合体（以下「ＥＶＯＨ樹脂」ともいう。）（株式会社クラレ製エバール（登録商標）Ｌ１７１Ｂ）を表１に示す量（質量部）で配合してバンバリーミキサー（神戸製鋼所製）に投入し、１３０℃で３分間混練し、ゴム組成物を調製した。
【００２９】
（４）インナーライナー用シートの作製
上記（３）で調製したゴム組成物を、圧延装置を用いて、１ｍｍまたは３ｍｍの厚さのシートに押出成形し、インナーライナー用シートを作製した。作製したインナーライナー用シートの厚さを表１に示す。
【００３０】
（５）評価
上記（４）で作製したインナーライナー用シートについて、初期および疲労後の空気遮断性を評価した。評価結果を表１に示す。なお、空気遮断性の評価方法は、次のとおりである。
【００３１】
［空気遮断性］
インナーライナー用シートから、試験片を切り出し、その試験片の空気透過度をＪＩＳ Ｋ７１２６に従って測定し、１０−１２ｃｍ３／ｃｍ２・ｓｅｃ・ｃｍＨｇで表わした空気透過度の値が、９０未満のときは◎、９０以上１００未満のときは○、１００以上１１０未満のときは△、１１０以上のときは×とした。
ここで、疲労後の空気遮断性とは、試験片に、２５℃で定歪試験機により４０％歪の変形を１００万回繰返し与えた後に測定した空気遮断性をいい、初期の空気遮断性とは、定歪繰返し変形を与える前に測定した空気遮断性をいう。
【００３２】
【表１】
【００３３】
実施例１は、フィルムの初期バリア性は高いが、繰返し変形の影響を比較的受けやすいエチレン−ビニルアルコール共重合体のため、インナーライナーの初期空気遮断性は◎だが、疲労後空気遮断性は○であった。
実施例２は、フィルムのバリア性がそこまで高くないので、インナーライナーの初期空気遮断性が◎にはならないが、繰返し変形による空気遮断性の悪化はなかった。
実施例３は、繰返し変形により遮断性が悪化する樹脂フィルムで、かつフィルム片が比較的大きい（Ｌが大、Ａがやや大）ため、その影響を受けやすく、疲労後空気遮断性は△であった。
実施例４は、最も好ましい態様であり、初期空気遮断性も疲労後空気遮断性も◎であった。
実施例５は、フィルム片のＡが小さいため、空気遮断性改善の効果は実施例４に比べ小さかった。
実施例６は、フィルム片の空気遮断性が小さいので、他の実施例に比べると、インナーライナーの空気遮断性改善の効果は小さいが、比較例３に比べ改善されている。
比較例１は、フィルム片の配合量が少なすぎ、空気遮断性改善の効果はなかった。
比較例２は、フィルムの片の配合量が多すぎるため、かつフィルム片の平均最大長さＬが大きすぎるため、インナーライナーに成形することが困難であった。
比較例３は、フィルム片ではなく、樹脂（エチレン−ビニルアルコール共重合体）ペレットを配合した仕様で、実施例に比べ空気遮断性が劣っていた。
【産業上の利用可能性】
【００３４】
本発明のインナーライナーは、空気入りタイヤの製造に好適に利用することができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
３０℃における空気透過係数が２５×１０−１２ｃｍ３・ｃｍ／ｃｍ２・ｓｅｃ・ｃｍＨｇ以下の熱可塑性樹脂または熱可塑性樹脂成分中にエラストマー成分が分散した熱可塑性エラストマー組成物からなるフィルム片が、ゴム１００質量部に対し０．０２質量部以上１５質量部未満の範囲で配合されたゴム組成物からなる空気入りタイヤ用インナーライナー。
【請求項２】
熱可塑性樹脂または熱可塑性樹脂成分中にエラストマー成分が分散した熱可塑性エラストマー組成物からなるフィルム片の平均主面面積Ｓ（μｍ２）と平均厚さＧ（μｍ）との比Ａが１０〜２．５×１０９であることを特徴とする請求項１に記載のインナーライナー。
【請求項３】
インナーライナーの厚さをｔ（μｍ）としたとき、熱可塑性樹脂のフィルム片の平均厚さＧ（μｍ）が次式
０．１≦Ｇ≦０．１ｔ
の範囲であることを特徴とする請求項１または２に記載のインナーライナー。
【請求項４】
インナーライナーの厚さをｔ（μｍ）としたとき、熱可塑性樹脂のフィルム片の平均最大長さＬ（μｍ）が次式
０．００１ｔ≦Ｌ≦３ｔ
の範囲であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のインナーライナー。
【請求項５】
熱可塑性樹脂が、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ハロゲン化イソオレフィンパラアルキルスチレン共重合体、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン６／６６共重合体、ナイロンＭＸＤ６、およびナイロン６Ｔからなる群から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のインナーライナー。
【請求項６】
熱可塑性樹脂が、エチレン−ビニルアルコール共重合体と、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン６／６６共重合体、ナイロンＭＸＤ６、およびナイロン６Ｔからなる群から選ばれる少なくとも１種のナイロン成分とを含むことを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のインナーライナー。
【請求項７】
熱可塑性エラストマー組成物を構成する熱可塑性樹脂成分が、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ハロゲン化イソオレフィンパラアルキルスチレン共重合体、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン６／６６共重合体、ナイロンＭＸＤ６、およびナイロン６Ｔからなる群から選ばれる少なくとも１種であり、熱可塑性エラストマー組成物を構成するエラストマー成分が臭素化イソブチレン−ｐ−メチルスチレン共重合体、無水マレイン酸変性エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体、および無水マレイン酸変性エチレン−エチルアクリレート共重合体からなる群から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のインナーライナー。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項に記載のインナーライナーを有する空気入りタイヤ。
【請求項１】
３０℃における空気透過係数が２５×１０−１２ｃｍ３・ｃｍ／ｃｍ２・ｓｅｃ・ｃｍＨｇ以下の熱可塑性樹脂または熱可塑性樹脂成分中にエラストマー成分が分散した熱可塑性エラストマー組成物からなるフィルム片が、ゴム１００質量部に対し０．０２質量部以上１５質量部未満の範囲で配合されたゴム組成物からなる空気入りタイヤ用インナーライナー。
【請求項２】
熱可塑性樹脂または熱可塑性樹脂成分中にエラストマー成分が分散した熱可塑性エラストマー組成物からなるフィルム片の平均主面面積Ｓ（μｍ２）と平均厚さＧ（μｍ）との比Ａが１０〜２．５×１０９であることを特徴とする請求項１に記載のインナーライナー。
【請求項３】
インナーライナーの厚さをｔ（μｍ）としたとき、熱可塑性樹脂のフィルム片の平均厚さＧ（μｍ）が次式
０．１≦Ｇ≦０．１ｔ
の範囲であることを特徴とする請求項１または２に記載のインナーライナー。
【請求項４】
インナーライナーの厚さをｔ（μｍ）としたとき、熱可塑性樹脂のフィルム片の平均最大長さＬ（μｍ）が次式
０．００１ｔ≦Ｌ≦３ｔ
の範囲であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のインナーライナー。
【請求項５】
熱可塑性樹脂が、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ハロゲン化イソオレフィンパラアルキルスチレン共重合体、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン６／６６共重合体、ナイロンＭＸＤ６、およびナイロン６Ｔからなる群から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のインナーライナー。
【請求項６】
熱可塑性樹脂が、エチレン−ビニルアルコール共重合体と、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン６／６６共重合体、ナイロンＭＸＤ６、およびナイロン６Ｔからなる群から選ばれる少なくとも１種のナイロン成分とを含むことを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のインナーライナー。
【請求項７】
熱可塑性エラストマー組成物を構成する熱可塑性樹脂成分が、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ハロゲン化イソオレフィンパラアルキルスチレン共重合体、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン６／６６共重合体、ナイロンＭＸＤ６、およびナイロン６Ｔからなる群から選ばれる少なくとも１種であり、熱可塑性エラストマー組成物を構成するエラストマー成分が臭素化イソブチレン−ｐ−メチルスチレン共重合体、無水マレイン酸変性エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体、および無水マレイン酸変性エチレン−エチルアクリレート共重合体からなる群から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のインナーライナー。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項に記載のインナーライナーを有する空気入りタイヤ。
【公開番号】特開２０１２−７６６７９（Ｐ２０１２−７６６７９Ａ）
【公開日】平成２４年４月１９日（２０１２．４．１９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−２２５６８３（Ｐ２０１０−２２５６８３）
【出願日】平成２２年１０月５日（２０１０．１０．５）
【出願人】（０００００６７１４）横浜ゴム株式会社 (4,905)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年４月１９日（２０１２．４．１９）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１０月５日（２０１０．１０．５）
【出願人】（０００００６７１４）横浜ゴム株式会社 (4,905)
【Ｆターム（参考）】
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