空洞含有樹脂成形体
【課題】遮光性及び気体透過防止性を有すると共に、耐引き裂き性を有する空洞含有樹脂成形体の提供。
【解決手段】空洞含有樹脂成形体は、内部に空洞を含有する空洞含有樹脂成形体であって、下記式（１）で表されるアスペクト比が２〜１，０００である平板粒子を含有する。平板粒子が１辺の平均長さが０．００２μｍ〜１μｍである態様などが好ましい。アスペクト比＝（前記平板粒子の１辺の平均長さ）／（前記平板粒子の平均厚み）・・・式（１）
【解決手段】空洞含有樹脂成形体は、内部に空洞を含有する空洞含有樹脂成形体であって、下記式（１）で表されるアスペクト比が２〜１，０００である平板粒子を含有する。平板粒子が１辺の平均長さが０．００２μｍ〜１μｍである態様などが好ましい。アスペクト比＝（前記平板粒子の１辺の平均長さ）／（前記平板粒子の平均厚み）・・・式（１）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、空洞含有樹脂成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１には、遮光性を有する空洞含有樹脂成形体が開示され、特許文献２には、非相溶樹脂を用いた空洞含有樹脂成形体が開示されているが、これらの空洞含有樹脂成形体は、空洞を含有しているため、気体透過性が高い。
特許文献３には、ポリアミドと層状ケイ酸塩とを含有し、燃料の壁面透過の大幅防止、低温衝撃性、曲げこわさなどのチューブ性能に優れるチューブが開示されているが、このチューブは、遮光性が低い。
遮光性及び気体透過防止性の両方を満たす成形体は、感熱転写受像シートの受像層として有用であり、また、色素などの光及び酸素により劣化する物質を覆う包装材として有用であるが、未だ開発されておらず、斯かる成形体の開発が望まれていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】国際公開第０８／１２９７１５号パンフレット
【特許文献２】特開平４−２０２５４０号公報
【特許文献３】特開平５−２９３９１６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、遮光性及び気体透過防止性を有すると共に、耐引き裂き性を有する空洞含有樹脂成形体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
前記課題を解決するための手段としては以下の通りである。即ち、
＜１＞ 内部に空洞を含有する空洞含有樹脂成形体であって、下記式（１）で表されるアスペクト比が２〜１，０００である平板粒子を含有することを特徴とする空洞含有樹脂成形体である。
アスペクト比＝（前記平板粒子の１辺の平均長さ）／（前記平板粒子の平均厚み）
・・・式（１）
＜２＞ 平板粒子は、１辺の平均長さが０．００２μｍ〜１μｍである前記＜１＞に記載の空洞含有樹脂成形体である。
＜３＞ 平板粒子は、層状ケイ酸塩である前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の空洞含有樹脂成形体である。
＜４＞ 層状ケイ酸塩は、層状フィロケイ酸塩である前記＜３＞に記載の空洞含有樹脂成形体である。
＜５＞ 層状フィロケイ酸塩は、モンモリロナイト、サポナイト、バイデライト、ノントロナイト、ヘクトライト、スティブンサイト、バーミキュライト、ハロサイトから選択される少なくとも１種を含む前記＜４＞に記載の空洞含有樹脂成形体である。
＜６＞ ５５０ｎｍの波長の光における光線透過率が３０％以下である前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載の空洞含有樹脂成形体である。
＜７＞ 空洞が実質的に無核である前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載の空洞含有樹脂成形体である。
＜８＞ 空洞が有核である前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載の空洞含有樹脂成形体である。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、従来における前記諸問題を解決し、前記目的を達成することができ、遮光性及び気体透過防止性を有すると共に、耐引き裂き性を有する空洞含有樹脂成形体を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】図１は、本発明の空洞含有樹脂成形体の製造方法の一例を示す図である。
【図２Ａ】図２Ａは、本発明の空洞含有樹脂成形体の斜視図である。
【図２Ｂ】図２Ｂは、図２Ａにおける空洞含有樹脂成形体のＡ−Ａ’断面図である。
【図２Ｃ】図２Ｃは、図２Ａにおける空洞含有樹脂成形体のＢ−Ｂ’断面図である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
（空洞含有樹脂成形体）
本発明の空洞含有樹脂成形体は、内部に、空洞及び後述する平板粒子を含有するものである限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記空洞含有樹脂成形体の形状としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、フィルム状、シート状、繊維状などが挙げられる。
前記空洞含有樹脂成形体は、例えば、以下に示す製造方法によって得ることができる。
図１は、空洞含有樹脂成形体の製造方法の一例を示す図であって、二軸延伸フィルム製造装置のフロー図である。図１に示す二軸延伸フィルム製造装置は、Ｒｏｌｌ ｔｏ Ｒｏｌｌ延伸を行うフィルム製造装置である。
図１に示すように、原料樹脂（ポリマー組成物）１１は、押出機１２（原料形状や、製
造規模によって、二軸押出機を用いたり、単軸押出し機を用いたりする）内部で熱溶融、
混練された後、Ｔダイ１３から柔らかい板状（フィルム又はシート状）に吐出される。
次に、吐出されたフィルム又はシートＦは、キャスティングドラム１４で冷却固化され
て、製膜される。製膜されたフィルム又はシートＦは、縦延伸機１５に送られる。
そして、製膜されたフィルム又はシートＦは、縦延伸機１５内で再び加熱され、速度の
異なるロール１５ａ間で、縦に延伸される。この縦延伸により、フィルム又はシートＦの
内部に延伸方向に沿って空洞が形成される。そして、空洞が形成されたフィルム又はシー
トＦは、横延伸機１６の左右のクリップ１６ａで両端を把持されて、巻取機側（図示せず
）へ送られながら横に延伸されて、空洞含有樹脂成形体１となる。なお、前記工程において、縦延伸のみを行ったフィルム又はシートＦを横延伸機１６に供さず、空洞含有樹脂成形体１として使用してもよい。
【０００９】
前記空洞含有樹脂成形体は、ポリマー成形体からなる。
前記ポリマー成形体は、単一の結晶性ポリマーを含むポリマー組成物からなり、必要に
応じてその他の成分を含んでなる。
【００１０】
−ポリマー組成物−
前記ポリマー組成物は、単一あるいは複数の結晶性ポリマー及び後述する平板粒子を含み、必要に応じて、空洞の発現に寄与しないその他の成分を含んでなる。
【００１１】
−−結晶性ポリマー−−
一般に、ポリマーは、結晶性を有するポリマー（結晶性ポリマー）と非晶性（アモルフ
ァス）ポリマーとに分けられるが、結晶性を有するポリマーといえども１００％結晶とい
うことはなく、分子構造の中に長い鎖状の分子が規則的に並んだ結晶性領域と、規則的に
並んでいない非結晶（アモルファス）領域とを含んでいる。
したがって、本発明のポリマー成形体における前記結晶性ポリマーとしては、分子構造
の中に少なくとも前記結晶性領域を含んでいればよく、結晶性領域と非結晶領域とが混在
していてもよい。
【００１２】
前記結晶性ポリマーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ
、例えば、高密度ポリエチレン、ポリオレフィン類（例えば、ポリプロピレン、ポリエチ
レン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、エチレン
−シクロオレフィン共重合体、ポリブテン−１、ポリ４−メチルペンテン−１など）、ポ
リアミド類（ＰＡ）（例えば、ナイロン−６など）、ポリアセタール類（ＰＯＭ）、ポリ
エステル類（例えば、ＰＥＴ、ＰＥＮ、ＰＴＴ、ＰＢＴ、ＰＰＴ、ＰＨＴ、ＰＢＮ、ＰＥ
Ｓ、ＰＢＳなど）、シンジオタクチック・ポリスチレン（ＳＰＳ）、ポリフェニレンサル
ファイド類（ＰＰＳ）、ポリエーテルエーテルケトン類（ＰＥＥＫ）、液晶ポリマー類（
ＬＣＰ）、フッ素樹脂、などが挙げられる。その中でも、力学強度や製造の観点から、ポ
リオレフィン類、ポリエステル類、ポリアミド類、シンジオタクチック・ポリスチレン（
ＳＰＳ）、液晶ポリマー類（ＬＣＰ）が好ましく、ポリエステル類、ポリアミド類がより好ましい。
【００１３】
前記結晶性ポリマーの溶融粘度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択する
ことができるが、５０Ｐａ・ｓ〜７００Ｐａ・ｓが好ましく、７０Ｐａ・ｓ〜５００Ｐａ
・ｓがより好ましく、８０Ｐａ・ｓ〜３００Ｐａ・ｓが特に好ましい。前記溶融粘度が５
０Ｐａ・ｓ〜７００Ｐａ・ｓであると、溶融製膜時にダイヘッドから吐出される溶融膜の
形状が安定し、均一に製膜しやすくなる点で好ましい。また、前記溶融粘度が５０Ｐａ・
ｓ〜７００Ｐａ・ｓであると、溶融製膜時の粘度が適切になって押出ししやすくなったり
、製膜時の溶融膜がレベリングされて凹凸を低減できたりする点で好ましい。
ここで、前記溶融粘度は、プレートタイプのレオメーターやキャピラリーレオメーター
により測定することができる。
【００１４】
前記結晶性ポリマーのＭＦＲ（メルトフローレート）としては、特に制限はなく、目的
に応じて適宜選択することができるが、０．１（ｇ／１０ｍｉｎ）〜１００（ｇ／１０ｍ
ｉｎ）が好ましく、０．５（ｇ／１０ｍｉｎ）〜６０（ｇ／１０ｍｉｎ）がより好ましく
、１（ｇ／１０ｍｉｎ）〜３５（ｇ／１０ｍｉｎ）が特に好ましい。前記ＭＦＲが１（ｇ
／１０ｍｉｎ）〜３５（ｇ／１０ｍｉｎ）であると、製膜されたフィルムの強度が高くな
り、効率よく延伸することができる点で好ましい。
ここで、前記ＭＦＲは、例えば、セミオートメルトインデックサ ２Ａ（東洋精機（株
）製）により測定することができる。
【００１５】
前記結晶性ポリマーの融点（Ｔｍ）としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択
することができるが、１００℃〜３５０℃が好ましく、１００℃〜３００℃がより好まし
く、１００℃〜２６０℃が特に好ましい。前記融点が４０℃〜３５０℃であると、通常の
使用で予想される温度範囲で形を保ちやすくなる点で好ましく、高温での加工に必要とさ
れる特殊な技術を特に用いなくても、均一な製膜ができる点で好ましい。
ここで、前記融点は、示差熱分析装置（ＤＳＣ）により測定することができる。
【００１６】
−−−ポリエステル樹脂−−−
前記ポリエステル類（以下、「ポリエステル樹脂」と称することがある。）は、エステ
ル結合を主鎖の主要な結合鎖とする高分子化合物の総称を意味する。したがって、前記結
晶性ポリマーとして好適な前記ポリエステル樹脂としては、前記例示したＰＥＴ（ポリエ
チレンテレフタレート）、ＰＥＮ（ポリエチレンナフタレート）、ＰＴＴ（ポリトリメチ
レンテレフタレート）、ＰＢＴ（ポリブチレンテレフタレート）、ＰＰＴ（ポリペンタメ
チレンテレフタレート）、ＰＨＴ（ポリヘキサメチレンテレフタレート）、ＰＢＮ（ポリ
ブチレンナフタレート）、ＰＥＳ（ポリエチレンサクシネート）、ＰＢＳ（ポリブチレン
サクシネート）だけでなく、ジカルボン酸成分とジオール成分との重縮合反応によって得
られる高分子化合物が全て含まれる。
【００１７】
前記ジカルボン酸成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することがで
き、例えば、芳香族ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸、脂環族ジカルボン酸、オキシカ
ルボン酸、多官能酸などが挙げられ、中でも、芳香族ジカルボン酸が好ましい。
【００１８】
前記芳香族ジカルボン酸としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、ジフェニル
ジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェノキ
シエタンジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸などが挙げられ、テレフタル
酸、イソフタル酸、ジフェニルジカルボン酸、ナフタレンジカルボン酸が好ましく、テレ
フタル酸、ジフェニルジカルボン酸、ナフタレンジカルボン酸がより好ましい。
【００１９】
前記脂肪族ジカルボン酸としては、例えば、シュウ酸、コハク酸、エイコ酸、アジピン
酸、セバシン酸、ダイマー酸、ドデカンジオン酸、マレイン酸、フマル酸が挙げられる。
前記脂環族ジカルボン酸としては、例えば、シクロヘキサンジカルボン酸などが挙げられ
る。前記オキシカルボン酸としては、例えば、ｐ−オキシ安息香酸などが挙げられる。前
記多官能酸としては、例えば、トリメリット酸、ピロメリット酸などが挙げられる。前記
脂肪族ジカルボン酸及び脂環族ジカルボン酸の中では、コハク酸、アジピン酸、シクロヘ
キサンジカルボン酸が好ましく、コハク酸、アジピン酸がより好ましい。
【００２０】
前記ジオール成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、
例えば、脂肪族ジオール、脂環族ジオール、芳香族ジオール、ジエチレングリコール、ポ
リアルキレングリコールなどが挙げられ、中でも、脂肪族ジオールが好ましい。
【００２１】
前記脂肪族ジオールとしては、例えば、エチレングリコール、プロパンジオール、ブタ
ンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、トリエチ
レングリコールなどが挙げられ、中でも、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタン
ジオール、ヘキサンジオールが好ましい。前記脂環族ジオールとしては、例えば、シクロヘキサンジメタノールなどが挙げられる。前記芳香族ジオールとしては、例えば、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳなどが挙げられる。
【００２２】
前記ポリエステル樹脂の溶融粘度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択す
ることができるが、５０Ｐａ・ｓ〜７００Ｐａ・ｓが好ましく、７０Ｐａ・ｓ〜５００Ｐ
ａ・ｓがより好ましく、８０Ｐａ・ｓ〜３００Ｐａ・ｓが特に好ましい。前記溶融粘度が
大きいほうが延伸時に空洞（ボイド）を発現しやすいが、前記溶融粘度が５０Ｐａ・ｓ〜７００Ｐａ・ｓであると、製膜時に押出しがしやすくなったり、樹脂の流れが安定して滞留が発生しづらくなり、品質が安定したりする点で好ましい。また、前記溶融粘度が５０Ｐａ・ｓ〜７００Ｐａ・ｓであると、延伸時に延伸張力が適切に保たれるために、均一に延伸しやすくなり、破断しづらくなる点で好ましい。また、前記溶融粘度が５０Ｐａ・ｓ〜７００Ｐａ・ｓであると、製膜時にダイヘッドから吐出される溶融膜の形態が維持しやすくなって、安定的に成形できたり、製品が破損しにくくなったりするなど、物性が高まる点で好ましい。
【００２３】
前記ポリエステル樹脂の極限粘度（ＩＶ）としては、特に制限はなく、目的に応じて適
宜選択することができるが、０．４〜１．２が好ましく、０．６〜１．０がより好ましく
、０．７〜０．９が特に好ましい。前記ＩＶが大きいほうが延伸時に空洞（ボイド）を発現しやすいが、前記ＩＶが０．４〜１．２であると、製膜時に押出しがしやすくなったり、樹脂の流れが安定して滞留が発生しづらくなり、品質が安定したりする点で好ましい。さらに、前記ＩＶが０．４〜１．２であると、延伸時に延伸張力が適切に保たれるために、均一に延伸しやすくなり、装置に負荷がかかりにくい点で好ましい。加えて、前記ＩＶが０．４〜１．２であると、製品が破損しにくくなって、物性が高まる点で好ましい。
ここで、前記ＩＶは、ウベローデ型粘度計により測定することができる。
【００２４】
前記ポリエステル樹脂の融点としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択するこ
とができるが、耐熱性や製膜性などの観点から、１５０℃〜３００℃が好ましく、１６０
℃〜２７０℃がより好ましい。
【００２５】
−−−ポリオレフィン樹脂−−−
前記ポリオレフィン類（以下、「ポリオレフィン樹脂」と称することがある。）は、エ
チレンを基本とするαオレフィンを重合して得られるポリマーを意味する。前記結晶性ポ
リマーとして好適な前記ポリオレフィン樹脂としては、前記したように、例えば、ポリプ
ロピレン、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール
共重合体、エチレン−シクロオレフィン共重合体、ポリブテン−１、ポリ４−メチルペン
テン−１などが挙げられる。中でも、ポリエチレン、ポリプロピレンがより好ましく、ポ
リプロピレンが特に好ましい。
【００２６】
前記ポリオレフィン樹脂の溶融粘度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択
することができるが、５０Ｐａ・ｓ〜７００Ｐａ・ｓが好ましく、７０Ｐａ・ｓ〜５００
Ｐａ・ｓがより好ましく、８０Ｐａ・ｓ〜３００Ｐａ・ｓが特に好ましい。前記溶融粘度
が大きいほうが延伸時に空洞（ボイド）を発現しやすいが、前記溶融粘度が５０Ｐａ・ｓ〜７００Ｐａ・ｓであると、製膜時に押出しがしやすくなったり、樹脂の流れが安定して滞留が発生しづらくなり、品質が安定したりする点で好ましい。また、前記溶融粘度が５０Ｐａ・ｓ〜７００Ｐａ・ｓであると、延伸時に延伸張力が適切に保たれるために、均一に延伸しやすくなり、破断しづらくなる点で好ましい。また、前記溶融粘度が５０Ｐａ・ｓ〜７００Ｐａ・ｓであると、製膜時にダイヘッドから吐出される溶融膜の形態が維持しやすくなって、安定的に成形できたり、製品が破損しにくくなったりするなど、物性が高まる点で好ましい。
【００２７】
前記ポリオレフィン樹脂のＭＦＲ（メルトフローレート）としては、特に制限はなく、
目的に応じて適宜選択することができるが、０．１（ｇ／１０ｍｉｎ）〜１００（ｇ／１
０ｍｉｎ）が好ましく、０．５（ｇ／１０ｍｉｎ）〜５０（ｇ／１０ｍｉｎ）がより好ま
しく、１（ｇ／１０ｍｉｎ）〜３５（ｇ／１０ｍｉｎ）が特に好ましい。前記ＭＦＲが大
きいほうが延伸時に空洞（ボイド）を発現しやすいが、前記ＭＦＲが、０．１（ｇ／１０ｍｉｎ）〜１００（ｇ／１０ｍｉｎ）であると、製膜時に押出しがしやすくなったり、樹脂の流れが安定して滞留が発生しづらくなり、品質が安定したりする点で好ましい。さらに、前記ＭＦＲが、０．５（ｇ／１０ｍｉｎ）〜５０（ｇ／１０ｍｉｎ）であると、延伸時に延伸張力が適切に保たれるために、均一に延伸しやすくなり、装置に負荷がかかりにくい点で好ましい。加えて、前記ＭＦＲが、１（ｇ／１０ｍｉｎ）〜３５（ｇ／１０ｍｉｎ）であると、製品が破損しにくくなって、物性が高まる点で好ましい。
【００２８】
前記ポリオレフィン樹脂の融点としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択する
ことができるが、耐熱性や製膜性などの観点から、１５０℃〜３００℃が好ましく、１６
０℃〜２７０℃がより好ましい。
【００２９】
−−−ポリアミド樹脂−−−
前記ポリアミド類（以下、「ポリアミド樹脂」と称することがある。）は、その主鎖が主としてアミド結合（−ＮＨＣＯ−）により結合している重合体であり、ジカルボン酸とジアミンとよりなるナイロン塩やアミノカルボン酸の重縮合、ラクタムの開環重合又はナイロン塩とラクタムとの共重合などにより製造される。その主なものは、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン４６、ナイロン１２などの脂肪族ポリアミド、シクロヘキサン環などを有する脂環族ポリアミド、脂肪族ジアミンとテレフタル酸、イソフタル酸その他の芳香族ジカルボン酸とのナイロン塩を重縮合させて得られるポリアミド、ｍ−又はｐ−キシリレンジアミン等の芳香環を有する脂肪族ジアミンと脂肪族ジカルボン酸とのナイロン塩を重縮合させて得られるポリアミド、芳香族ジアミンと芳香族ジカルボン酸とのナイロン塩を重縮合させて得られるポリアミドなどがある。また、これらのポリアミドの混合物も用いられる。
【００３０】
これらのポリアミドの原料であるラクタム又はアミノカルボン酸としては、ε−カプロラクタム、エナントラクタム、ラウリルラクタム、α−ピロリドン、α−ピペリドン、６−アミノカプロン酸、７−アミノヘプタン酸、９−アミノノナン酸、１１−アミノウンデカン酸などが挙げられる。また、ナイロン塩の原料である二塩基酸としては、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカンニ酸、ドデカンニ酸、ヘキサデカンニ酸、ヘキサデセンニ酸、オクタデカンニ酸、オクタデセンニ酸、エイコサニ酸、エイコセンニ酸、ドコサンニ酸、２，２，４−トリメチルアジピン酸のような脂肪族カルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸のような脂環式ジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸のような芳香族ジカルボン酸、キシリレンジカルボン酸のような芳香族環を含有する脂肪族ジカルボン酸等が挙げられる。
【００３１】
また、ジアミンとしては、エチレンジアミン、トリメチレンジアミン、テトレメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、トリデカメチレンジアミン、ヘキサデカメチレンジアミン、オクタデカメチレンジアミン、２，２，４（または２，４，４）−トリメチルヘキサメチレンジアミンのような脂肪族ジアミン、シクロヘキサンジアミン、メチルシクロヘキサンジアミン、ビス−（４，４′アミノシクロヘキシル）メタンのような脂環式ジアミン、キシリレンジアミンのような芳香族環を含有する脂肪族ジアミンが挙げられる。
【００３２】
上述のポリアミドのなかでも、ε−カプロラクタムの開環重合体であるナイロン６、ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸とのナイロン塩の縮合重合体であるナイロン６６、メタキシリレンジアミンとアジピン酸とのナイロン塩の縮合重合体であるナイロンＭＸＤ６などが、入手が容易であり、かつフィルム製造に際しての延伸操作が容易なので好ましい。一般にポリアミドは吸湿性が大きいが、吸湿したものをそのままフィルム製造に用いると溶融押出しに際し水蒸気やオリゴマーが発生して成形作業の障害となるので、水分含有率０．１重量％以下にまで乾燥してから成形に供するのが好ましい。
【００３３】
前記ポリアミド樹脂の溶融粘度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択する
ことができるが、５０Ｐａ・ｓ〜７００Ｐａ・ｓが好ましく、７０Ｐａ・ｓ〜５００Ｐａ
・ｓがより好ましく、８０Ｐａ・ｓ〜３００Ｐａ・ｓが特に好ましい。前記溶融粘度が大
きいほうが延伸時に空洞（ボイド）を発現しやすいが、前記溶融粘度が５０Ｐａ・ｓ〜７００Ｐａ・ｓであると、製膜時に押出しがしやすくなったり、樹脂の流れが安定して滞留が発生しづらくなり、品質が安定したりする点で好ましい。また、前記溶融粘度が５０Ｐａ・ｓ〜７００Ｐａ・ｓであると、延伸時に延伸張力が適切に保たれるために、均一に延伸しやすくなり、破断しづらくなる点で好ましい。また、前記溶融粘度が５０Ｐａ・ｓ〜７００Ｐａ・ｓであると、製膜時にダイヘッドから吐出される溶融膜の形態が維持しやすくなって、安定的に成形できたり、製品が破損しにくくなったりするなど、物性が高まる点で好ましい。
【００３４】
前記ポリアミド樹脂のＭＦＲ（メルトフローレート）としては、特に制限はなく、目的
に応じて適宜選択することができるが、０．１（ｇ／１０ｍｉｎ）〜１００（ｇ／１０ｍ
ｉｎ）が好ましく、０．５（ｇ／１０ｍｉｎ）〜６０（ｇ／１０ｍｉｎ）がより好ましく
、１（ｇ／１０ｍｉｎ）〜２０（ｇ／１０ｍｉｎ）が特に好ましい。前記ＭＦＲが大きい
ほうが延伸時に空洞（ボイド）を発現しやすいが、前記ＭＦＲが、０．１（ｇ／１０ｍｉｎ）〜１００（ｇ／１０ｍｉｎ）であると、製膜時に押出しがしやすくなったり、樹脂の流れが安定して滞留が発生しづらくなり、品質が安定したりする点で好ましい。さらに、前記ＭＦＲが、０．５（ｇ／１０ｍｉｎ）〜６０（ｇ／１０ｍｉｎ）であると、延伸時に延伸張力が適切に保たれるために、均一に延伸しやすくなり、装置に負荷がかかりにくい点で好ましい。加えて、前記ＭＦＲが、１（ｇ／１０ｍｉｎ）〜２０（ｇ／１０ｍｉｎ）であると、製品が破損しにくくなって、物性が高まる点で好ましい。
【００３５】
前記アミド樹脂の融点としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することがで
きるが、耐熱性や製膜性などの観点から、１５０℃〜３００℃が好ましく、１６０℃〜２
７０℃がより好ましい。
【００３６】
−−その他の成分−−
前記その他の成分としては、空洞の発現に寄与しない成分であれば、特に制限はなく、
目的に応じて適宜選択することができる。
【００３７】
前記空洞の発現に寄与しない成分としては、耐熱安定剤、酸化防止剤、有機の易滑剤、
核剤、染料、顔料、分散剤、カップリング剤及び蛍光増白剤などが挙げられる。前記その
他の成分が空洞の発現に寄与したかどうかは、空洞内又は空洞の界面部分に、結晶性ポリ
マー以外の成分（例えば、後記する各成分など）が検出されるかどうかで判別できる。
【００３８】
前記酸化防止剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例
えば、公知のヒンダードフェノール類などが挙げられる。前記ヒンダードフェノール類と
しては、例えば、イルガノックス１０１０、同スミライザーＢＨＴ、同スミライザーＧＡ
−８０などの商品名で市販されている酸化防止剤が挙げられる。
また、前記酸化防止剤を一次酸化防止剤として利用し、更に二次酸化防止剤を組み合わ
せて適用することもできる。前記二次酸化防止剤としては、例えば、スミライザーＴＰＬ
−Ｒ、同スミライザーＴＰＭ、同スミライザーＴＰ−Ｄなどの商品名で市販されている酸
化防止剤が挙げられる。
【００３９】
前記蛍光増白剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例
えばユビテック、ＯＢ−１、ＴＢＯ、ケイコール、カヤライト、リューコプア、ＥＧＭな
どの商品名で市販されているものを用いることができる。なお、前記蛍光増白剤は、１種
単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。このように蛍光増白剤を添加する
ことで、より鮮明で青味のある白色性を与え、高級感を持たせることができる。
【００４０】
図２Ａは、空洞含有樹脂成形体の斜視図であり、図２Ｂは、図２Ａにおける空洞含有樹脂成形体のＡ−Ａ’断面図であり、図２Ｃは、図２Ａにおける空洞含有樹脂成形体のＢ−Ｂ’断面図である。
【００４１】
また、前記空洞含有樹脂成形体における、膜厚方向の空洞１００の平均の個数Ｐとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、５個以上が好ましく、１０個以上がより好ましく、１５個以上が特に好ましい。
ここで、前記膜厚方向の空洞１００の個数は、光学顕微鏡や電子顕微鏡の画像により測定することができる。
【００４２】
このように、前記空洞含有樹脂成形体は、前記空洞を含有していることにより、例えば、反射率や光沢性、熱伝導率などにおいて、様々な優れた特性を有している。言い換えると、前記空洞含有樹脂成形体に含有される空洞の態様を変化させることで、反射率や光沢性、熱伝導率などの特性を調節することができる。
【００４３】
また、図２Ｂ及び図２Ｃに示すように、前記空洞含有樹脂成形体において、平板粒子５０は、延伸方向に配向する。
また、前記空洞含有樹脂成形体における、膜厚方向の平板粒子５０の平均の個数Ｐとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、１０個以上が好ましく、
１５個以上がより好ましく、２０個以上が特に好ましい。
ここで、前記膜厚方向の平板粒子５０の個数は、光学顕微鏡や電子顕微鏡の画像により測定することができる。
【００４４】
−光線透過率−
前記空洞含有樹脂成形体の光線透過率としては、５５０ｎｍの波長の光において、３０％以下が好ましく、２５％以下がより好ましく、２０％以下が特に好ましい。
前記光線透過率が３０％を超えると、反射率が低下することがある。一方、前記透過率が前記特に好ましい範囲内であると、遮光性と気体透過性を両立できる点で有利である。
ここで、前記光線透過率は、分光光度計により測定することができる。
【００４５】
−気体透過防止性−
前記空洞含有樹脂成形体の気体透過性としては、酸素透過率が ２００ｃｃ・ｍｍ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以下が好ましく、１５０ｃｃ・ｍｍ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以下がより好ましく、１００ｃｃ・ｍｍ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以下が特に好ましい。
前記酸素透過率が２０ｃｃ・ｍｍ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）を超えると、前記空洞含有樹脂成形体中の内容物が経時で酸化劣化する可能性があることがある。一方、前記酸素透過率が前記特に好ましい範囲内であると、前記空洞含有樹脂成形体中の内容物が経時しても十分な鮮度を保たれる点で有利である。
なお、前記酸素透過率は、ＯＸ−ＴＲＡＮ ２／２０ＭＨ（ＭＯＣＯＮ製）を用いて、同圧法（ＪＩＳ７１２６Ｂ ＡＳＴＭ Ｄ３９８５ 試験法）に則って測定した値である。
【００４６】
−耐引き裂き性−
前記空洞含有樹脂成形体の耐引き裂き性としては、引裂強度が１０Ｎ/ｃｍ以上が好ましく、７０Ｎ/ｃｍ以上がより好ましく、１００Ｎ/ｃｍ以上が特に好ましい。
前記引裂強度が１０Ｎ/ｃｍ未満であると、例えば、包装材として使用する場合、易裂性が大きく衝撃等で容易にやぶれてしまうことがある。一方、前記引裂強度が前記特に好ましい範囲内であると、衝撃に強くなり、またパッケージ等に使用すると直線カット性も発言する、等の点で有利である。
なお、前記引裂強度は、エレメンドルフ引裂強度試験（ＪＩＳ Ｋ ７１２８）に準拠して、（商品名：デジタルエレメンドルフ・引き裂き試験機 ＳＡ−ＷＰ、（株）東洋精機製作所製）を用いて測定した値である。
【００４７】
−反射率−
前記空洞含有樹脂成形体の反射率としては、５５０ｎｍの波長の光において、５０％以上が好ましく、６０％以上がより好ましく、７０％以上が特に好ましい。
前記反射率が５０％未満であると、遮光性の低下が起こることがある。一方、前記反射率が前記特に好ましい範囲内であると、遮光性が十分確保され、内容物の劣化が抑えられる点で有利である。
なお、前記５５０ｎｍの波長の光における反射率は、積分球を取り付けた分光光度計（「Ｖ−５７０」；日本分光製）を用いて測定した値である。
【００４８】
−表面平滑性−
前記空洞含有樹脂成形体の表面平滑性としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、Ｒａ＝０．３μｍ以下が好ましく、Ｒａ＝０．２５μｍ以下がより好ましく、Ｒａ＝０．１μｍ以下が特に好ましい。
【００４９】
−コシの強さ−
前記空洞含有樹脂成形体は、薄くてもコシが強い。前記コシの評価は、前記空洞含有樹脂成形体を ループスティフネステスタ（（株）東洋精機製作所製）で１５ｍｍ×１６５ｍｍ、ループ円周１００ｍｍの条件で測定することにより、評価される。前記ループスティフネスが、０．２０ｋｇ／ｃｍ２〜０．７０ｋｇ／ｃｍ２であることが好ましい。
【００５０】
＜空洞＞
前記空洞とは、樹脂成形体内部に存在する、真空状態のドメインもしくは気相のドメイ
ンを意味する。
【００５１】
前記空洞含有樹脂成形体の空洞としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、実質的に無核であっても、有核であってもよいが、空洞含有樹脂成形体の外観（シワ、剥がれ、割れ、など）の点で、実質的に無核であることが好ましい。
ここで、空洞が実質的に無核であるとは、空洞含有樹脂成形体の断面を走査型電子顕微鏡を用いて６００倍〜１０，０００倍に拡大して観察、撮影した断面画像を用いて、１，０００μｍ２当りの全空洞（ボイド）数と核を有する空洞（ボイド）数を数え、（核を有する空洞（ボイド）数）／(全空洞（ボイド）数)＝５％未満である場合を示す。
また、空洞が実質的に有核である空洞含有樹脂成形体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、クリスパー（東洋紡績株式会社製）ルミラーＥ６０Ｌ（東レ株式会社製）、などが挙げられる。
上記製造方法により作製された空洞含有樹脂成形体は、長尺状の空洞をその長さ方向が一方向に配向した状態で内部に含有する。
【００５２】
＜平板粒子＞
前記平板粒子のアスペクト比としては、２〜１，０００である限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、３〜８００が好ましく、４〜６００がより好ましく、５〜５００が特に好ましい。
前記アスペクト比が、２未満であると、気体透過性が低下することがあり、１，０００を超えると、製膜時のムラなどの製造適性の悪化や耐引き裂き性の悪化、及び、コストの上昇を生じることがある。一方、前記アスペクト比が前記特に好ましい範囲内であると、気体透過性などの諸性能と製造適性の両立ができる点で有利である。
なお、前記アスペクト比は、ミクロト−ムにより超薄切片（５０ｎｍ−１００ｎｍ）を作製し、透過型電子顕微鏡（商品名：ＪＥＭ ２０１０ 日本電子製）を用いて、前記平板粒子の１辺の長さ及び厚みをそれぞれ１００点測定し、算出した１辺の平均長さ及び平均厚みを下記式（１）に代入することにより算出される。
アスペクト比＝（前記平板粒子の１辺の平均長さ）／（前記平板粒子の平均厚み）
・・・式（１）
【００５３】
前記平板粒子の１辺の平均長さとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．００２μｍ〜１μｍが好ましく、０．０２μｍ〜０．８μｍがより好ましく、０．０５μｍ〜０．６μｍが特に好ましい。
前記１辺の平均長さが、０．００２μｍ未満であると、製膜時のメルトフローレートの上昇による製膜の悪化や気体透過性の悪化を引き起こすことがあり、１μｍを超えると、製膜時の膜厚ムラや延伸時の破断が起こることがある。一方、前記１辺の平均長さが前記特に好ましい範囲内であると、フィルム諸性能と製造適性の両立の点で有利である。
前記１辺の平均長さは、透過型電子顕微鏡（商品名：ＪＥＭ ２０１０ 日本電子製）を用いて、前記平板粒子の１辺の長さを１００点測定し、平均することにより算出される。
【００５４】
前記平板粒子の材質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、層状ケイ酸塩、などが挙げられる。
【００５５】
＜＜層状ケイ酸塩＞＞
前記層状ケイ酸塩としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム等の層で構成される層状フィロケイ酸塩、などが挙げられる。
前記層状フィロケイ酸塩としては、例えば、モンモリロナイト、サポナイト、バイデライト、ノントロナイト、ヘクトライト、スティブンサイト等のスメクタイト系粘土鉱物、バーミキュライト、ハロサイト、などが挙げられる。これらは天然物でも、合成物でもよい。
前記層状ケイ酸塩は、組成物中に分散した際に、平均２ｎｍ以上の層間距離を保ち、均一に分散していることが好ましい。ここで，層間距離とは層状ケイ酸塩の平板の重心間の距離を示し、均一に分散するとは、層状ケイ酸塩の平板が、平均的に５層以下で重なった多層物が平行に、もしくはランダムに、もしくは平行とランダムが混在した状態で、５０重量％以上が、好ましくは７０重量％以上が局所的な塊を形成することなく分散した状態を示す。
【００５６】
また、前記平板粒子は、前記空洞の形成に実質的に関与していない。ここで、前記平板粒子が前記空洞の形成に実質的に関与していないとは、空洞含有樹脂成形体の断面を走査型電子顕微鏡を用いて６００倍〜１０，０００倍に拡大して観察、撮影した断面画像を用いて、１，０００μｍ２当りの全空洞（ボイド）数と、前記平板粒子が核となって空洞形成に関与した空洞（ボイド）数を数え、（平板粒子が核となって空洞形成に関与した空洞（ボイド）数）／(全空洞（ボイド）数)＝５％未満である場合を示す。
【００５７】
＜感熱転写受像シートの受像層＞
本発明の空洞含有樹脂成形体を感熱転写受像シートの受像層として用いると、断熱性が良好で、酸素透過性が低下するので、受像層の色素の光堅牢性が向上させることができる。
【００５８】
＜包装材＞
本発明の空洞含有樹脂成形体を有する包装材は、遮光性及び気体透過防止性を有すると共に、耐引き裂き性を有するので、前記包装材で包装された容器に収容された物質の光及び気体（酸素など）による劣化を抑制することができる。
【実施例】
【００５９】
以下、本発明の実施例について説明するが、本発明は下記実施例に何ら限定されるものではない。
【００６０】
（実施例１）
＜空洞含有樹脂成形体の作製＞
まず、特開２００７−３０８３６１号公報記載の方法を参考にして合成されたモンモリロナイト（アスペクト比２００、１辺の平均長さ１μｍ）平板状粒子を、特開昭６２−７４９５７号公報記載の方法を参考にして、１２-アミノドデカン酸により有機化した。つぎに同じ特開昭６２-７４９５７号公報記載の方法を参考に、有機化したモンモリロナイト４ｋｇに対し、ε-カプロラクタム１００ｋｇを用いて重縮合反応（in-situ重合：これを粒子充填法のＡ法と称する。）を行い、モンモリロナイトを含むナイロン６のペレットを得た。９５％濃硫酸中、温度２５℃、濃度０．５ｇ／ｄｌの条件で測定した相対粘度が２．８であった。次に、乾燥させた上記合成ナイロン６を、押出機に投入し、温度２７０℃に加熱したシリンダー内で溶融し、Ｔダイオリフィスよりシート状に押出し、４０℃に設定されたキャストロールに対しノズルから噴き出した空気により押し付けて密着させて冷却し、厚さ１６０μｍの未延伸フィルムを得た。次に、この未延伸フィルムを第１吸水槽に浸漬させた。この第１吸水槽は、設定温度が４０℃であった。続いて、６０℃に設定された第２吸水槽にてフィルムに含水させて水分率を調節した。その後、一軸延伸機に導いて、１２０℃で予熱したあとに、延伸温度１３０℃で、縦方向に４倍の倍率で延伸した。その後、オフラインで温度２２０℃で熱処理し、３％の弛緩処理を行って、厚み約４０μｍのモンモリロナイトを含むナイロン６フィルムを得た。このフィルムの概観は白銀色であった。
【００６１】
＜＜平板粒子の１辺の平均長さとアスペクト比の測定＞＞
前記１辺の平均長さは、透過型電子顕微鏡（商品名：ＪＥＭ ２０１０ 日本電子製）を用いて、前記平板粒子の１辺の長さを１００点測定し、平均することにより算出される。
前記アスペクト比は、ミクトト−ムにより超薄切片（５０ｎｍ−１００ｎｍ）を作製し、透過型電子顕微鏡（商品名：ＪＥＭ ２０１０ 日本電子製）を用いて、前記平板粒子の１辺の長さ及び厚みをそれぞれ１００点測定し、算出した１辺の平均長さ及び平均厚みを下記式（１）に代入することにより算出される。
アスペクト比＝（前記平板粒子の１辺の平均長さ）／（前記平板粒子の平均厚み）
・・・式（１）
【００６２】
＜空洞含有樹脂成形体の有核空洞（ボイド）率の測定＞
作製した空洞含有樹脂成形体の断面を走査型電子顕微鏡を用いて６００倍〜１０，０００倍に拡大して観察、撮影した断面画像を用いて、１，０００μｍ２当りの全空洞（ボイド）数と核を有する空洞（ボイド）数を数え、有核空洞（ボイド）率＝（核を有する空洞（ボイド）数）／(全空洞（ボイド）数)を測定した。結果を表２に示す。
【００６３】
＜空洞含有樹脂成形体の光線透過率の測定＞
作製した空洞含有樹脂成形体について、５５０ｎｍの波長の光における光線透過率（％）を分光光度計を用いて測定した。結果を表２に示す。
【００６４】
＜空洞含有樹脂成形体の反射率の測定＞
空洞含有樹脂成形体の５５０ｎｍの波長の光における反射率（％）を、積分球を取り付けた分光光度計（「Ｖ−５７０」；日本分光製）を用いて測定した。結果を表２に示す。
【００６５】
＜空洞含有樹脂成形体の酸素透過率の測定＞
作製した空洞含有樹脂成形体について、酸素透過率（％）を、ＯＸ−ＴＲＡＮ ２／２０ＭＨ（ＭＯＣＯＮ製）を用いて、同圧法（ＪＩＳ７１２６Ｂ ＡＳＴＭ Ｄ３９８５ 試験法）に則って測定した。結果を表２に示す。なお、表２における酸素透過性の評価は、比較例１の酸素透過率を１にしたときの相対値で表した。
【００６６】
＜空洞含有樹脂成形体の引裂強度の測定＞
前記引裂強度は、エレメンドルフ引裂強度試験（ＪＩＳ Ｋ ７１２８）に準拠して、（商品名：デジタルエレメンドルフ・引き裂き試験機 ＳＡ−ＷＰ、（株）東洋精機製作所製）を用いて測定した値である。
なお、耐引き裂き性の評価は、引裂強度が２０Ｎ／ｃｍ以上を○とし、２０Ｎ／ｃｍ未満５Ｎ/ｃｍ以上を△とし、５Ｎ/ｃｍ未満を×とした。
【００６７】
（実施例２）
実施例１において、モンモリロナイト（アスペクト比２００、１辺の平均長さ１μｍ）平板状粒子を用いることに代えて、モンモリロナイト（アスペクト比４６０、１辺の平均長さ０．５６μｍ）平板状粒子を用いたこと以外は、実施例１と同様に、空洞含有樹脂成形体の作製、有核空洞（ボイド）率の測定、光線透過率、反射率、酸素透過率、引き裂き強度の測定を行った。結果を表１及び２に示す。
【００６８】
（実施例３）
実施例１において、モンモリロナイト（アスペクト比２００、１辺の平均長さ１μｍ）平板状粒子を用いることに代えて、モンモリロナイト（アスペクト比８００、１辺の平均長さ１．２μｍ）平板状粒子を用いたこと以外は、実施例１と同様に、空洞含有樹脂成形体の作製、有核空洞（ボイド）率の測定、光線透過率、反射率、酸素透過率、引き裂き強度の測定を行った。結果を表１及び２に示す。
【００６９】
（実施例４）
実施例１において、モンモリロナイト（アスペクト比２００、１辺の平均長さ１μｍ）平板状粒子を用いることに代えて、モンモリロナイト（アスペクト比１００、１辺の平均長さ０．１μｍ）平板状粒子を用いたこと以外は、実施例１と同様に、空洞含有樹脂成形体の作製、有核空洞（ボイド）率の測定、光線透過率、反射率、酸素透過率、引き裂き強度の測定を行った。結果を表１及び２に示す。
【００７０】
（実施例５）
まず、９５％濃硫酸中、温度２５℃、濃度０．５ｇ／ｄｌの条件で測定した相対粘度が２．９のナイロン６を合成した。次に、ＷＯ９９／５０３４０号記載の方法（実施例１）を参考にしてモンモリロナイト（アスペクト比１００、１辺の平均長さ０．１μｍ）を有するナイロン６ペレットを得た（Ｂ法）。モンモリロナイトはドデシルアミンにて有機化し、ナイロン６に対する添加量は４質量％であった。その後の工程の溶融製膜と延伸は実施例１に記載の方法で、厚み約４０μｍのモンモリロナイトを含むナイロン６フィルムを得た。このフィルムの概観は白銀色であった。
さらに、得られた空洞含有樹脂成形体について、実施例１と同様に、有核空洞（ボイド）率の測定、光線透過率、反射率、酸素透過率、引き裂き強度の測定を行った。結果を表１及び２に示す。
【００７１】
（実施例６）
実施例５において、モンモリロナイト（アスペクト比１００、１辺の平均長さ０．１μｍ）平板状粒子を用いることに代えて、モンモリロナイト（アスペクト比８５０、１辺の平均長さ１．２μｍ）平板状粒子を用いたこと以外は、実施例５と同様に、空洞含有樹脂成形体の作製、有核空洞（ボイド）率の測定、光線透過率、反射率、酸素透過率、引き裂き強度の測定を行った。結果を表１及び２に示す。
【００７２】
（実施例７）
まず、特開２００７−３０８３６１号公報記載の方法を参考にして合成されたモンモリロナイト（アスペクト比１００、１辺の平均長さ０．１μｍ）平板状粒子を、特開昭６２−７４９５７号公報記載の方法を参考にして、１２-アミノドデカン酸により有機化した。つぎに同じ特開昭６２-７４９５７号公報記載の方法を参考に、有機化したモンモリロナイト４ｋｇに対し、テレフタル酸ジメチル５０ｋｇ、１，４−ブタンジオール６０ｋｇを用いて、分散安定性をよくするため、５−スルホン酸磯フタル酸ナトリウムを２．５モル％添加して、重縮合反応（in-situ重合：これを粒子充填法のＡ法と称する。）を行い、モンモリロナイトを含むＰＢＴのペレットを得た。有機化モンモリロナイトを除いて同じ条件で重縮合反応させたＰＢＴのIV値は０．７３であった。次に、乾燥させた上記合成ＰＢＴを、押出機に投入し、温度 ２６０℃に加熱したシリンダー内で溶融し、Ｔダイオリフィスよりシート状に押出し、３０℃に設定されたキャストロールに対しノズルから噴き出した空気により押し付けて密着させて冷却し、厚さ２３０μｍの未延伸フィルムを得た。次に、この未延伸フィルムを、一軸延伸機に導いて、延伸温度４５℃で、縦方向に５倍の倍率で延伸した。その後、オフラインでテンションをかけながら温度１００℃で熱処理し、厚み約５０μｍのモンモリロナイトを含むＰＢＴフィルムを得た。このフィルムの概観は銀色であった。
さらに、実施例１と同様に、有核空洞（ボイド）率の測定、光線透過率、反射率、酸素透過率、引き裂き強度の測定を行った。
【００７３】
（実施例８）
実施例７において、樹脂としてＰＢＴを用いる（モノマーとしてテレフタル酸ジメチルと１，４−ブタンジオールを用いる）代わりに、樹脂としてＰＥＴを用いた（モノマーとしてテレフタル酸ジメチルとエチレングリコールを用いた）こと以外は、実施例７と同様に、空洞含有樹脂成形体の作製、有核空洞（ボイド）率の測定、光線透過率、反射率、酸素透過率、引き裂き強度の測定を行った。結果を表１及び２に示す。
【００７４】
（実施例９）
実施例１において、モンモリロナイト（アスペクト比２００、１辺の平均長さ１μｍ）平板状粒子を用いることに代えて、合成マイカ（アスペクト比７００、１辺の平均長さ１μｍ）平板状粒子を用いたこと以外は、実施例１と同様に、空洞含有樹脂成形体の作製、有核空洞（ボイド）率の測定、光線透過率、反射率、酸素透過率、引き裂き強度の測定を行った。結果を表１及び２に示す。
なお、合成マイカは、市販品（テトラシリリックマイカ（ＮＡ−ＴＳ）；トピー工業（株）製をそのまま用いた。
【００７５】
（実施例１０）
実施例５において、モンモリロナイト（アスペクト比１００、１辺の平均長さ０．１μｍ）平板状粒子を用いることに代えて、サポナイト（アスペクト比１００、１辺の平均長さ１μｍ）平板状粒子を用いたこと以外は、実施例５と同様に、空洞含有樹脂成形体の作製、有核空洞（ボイド）率の測定、光線透過率、反射率、酸素透過率、引き裂き強度の測定を行った。結果を表１及び２に示す。
なお、サポナイトは、市販品（スメクトンＳＡ；クニミネ社製）を特開２００７−３０８３６１号記載の方法で水熱処理を行いアスペクト比を調整したものを用いた。
【００７６】
（実施例１１）
実施例１において、モンモリロナイト（アスペクト比２００、１辺の平均長さ１μｍ）平板状粒子を用いることに代えて、ヘクトライト（アスペクト比６４０、１辺の平均長さ０．５５μｍ）平板状粒子を用いたこと以外は、実施例１と同様に、空洞含有樹脂成形体の作製、有核空洞（ボイド）率の測定、光線透過率、反射率、酸素透過率、引き裂き強度の測定を行った。結果を表１及び２に示す。
なお、ヘクトライトは、市販品（ルーセンタイトＳＷＮ；コープケミカル社製）を特開２００７−３０８３６１号記載の方法で水熱処理を行いアスペクト比を調整した。
【００７７】
（実施例１２）
実施例５において、モンモリロナイト（アスペクト比１００、１辺の平均長さ０．１μｍ）平板状粒子を用いることに代えて、スティーブンサイト（アスペクト比３００、１辺の平均長さ０．３μｍ）平板状粒子を用いたこと以外は、実施例５と同様に、空洞含有樹脂成形体の作製、有核空洞（ボイド）率の測定、光線透過率、反射率、酸素透過率、引き裂き強度の測定を行った。結果を表１及び２に示す。
なお、スティーブンサイトは、市販品（スメクトンＳＴ；クニミネ社製）を特開２００７−３０８３６１号記載の方法で水熱処理を行いアスペクト比を調整したものを用いた。
【００７８】
（実施例１３）
実施例１において、モンモリロナイト（アスペクト比２００、１辺の平均長さ１μｍ）平板状粒子を用いることに代えて、スティーブンサイト（アスペクト比７００、１辺の平均長さ１μｍ）平板状粒子を用いたこと以外は、実施例１と同様に、空洞含有樹脂成形体の作製、有核空洞（ボイド）率の測定、光線透過率、反射率、酸素透過率、引き裂き強度の測定を行った。結果を表１及び２に示す。
なお、スティーブンサイトは、市販品（スメクトンＳＴ；クニミネ社製）を特開２００７−３０８３６１号記載の方法で水熱処理を行いアスペクト比を調整した。
【００７９】
（比較例１）
実施例１において、モンモリロナイトを含むナイロン６のペレットを用いることに代えて、ナイロン６のペレットを用いたこと以外は、実施例１と同様に、空洞含有樹脂成形体の作製、有核空洞（ボイド）率の測定、光線透過率、反射率、酸素透過率、引き裂き強度の測定を行った。結果を表１及び２に示す。
【００８０】
（比較例２）
実施例２において、延伸時の予熱温度を１２０℃から１７５℃に、延伸温度を１３０℃から１９０℃に変更することにより、空洞を含有しないナイロン６フィルムを作製したこと以外は、実施例２と同様に、有核空洞（ボイド）率の測定、光線透過率、反射率、酸素透過率、引き裂き強度の測定を行った。結果を表１及び２に示す。
【００８１】
（比較例３）
実施例５において、モンモリロナイト（アスペクト比１００、１辺の平均長さ０．１μｍ）平板状粒子を用いることに代えて、球状シリカ（アスペクト比１．１、１辺の平均長さ１μｍ）を用いたこと以外は、実施例５と同様に、空洞含有樹脂成形体の作製、有核空洞（ボイド）率の測定、光線透過率、反射率、酸素透過率、引き裂き強度の測定を行った。結果を表１及び２に示す。
なお、シリカは、市販品（シーホスターＫＥ Ｐ１００；日本触媒（株）製）をそのまま用いた。
【００８２】
（比較例４）
実施例１において、モンモリロナイト（アスペクト比２００、１辺の平均長さ１μｍ）平板状粒子を用いることに代えて、スティーブンサイト（アスペクト比１０１０、１辺の平均長さ１μｍ）平板状粒子を用いたこと以外は、実施例１と同様に、空洞含有樹脂成形体の作製、有核空洞（ボイド）率の測定、光線透過率、反射率、酸素透過率、引き裂き強度の測定を行った。結果を表１及び２に示す。
なお、スティーブンサイトは、市販品（スメクトンＳＴ；クニミネ社製）を特開２００７−３０８３６１号記載の方法で水熱処理を行いアスペクト比を調整したものを用いた。実施例１３の水熱処理時間より３倍の時間をかけてアスペクト比を更に引き上げた。
【００８３】
（比較例５）
実施例１において、モンモリロナイト（アスペクト比２００、１辺の平均長さ１μｍ）平板状粒子を用いることに代えて、繊維状の炭化珪素ウィスカー（アスペクト比１０〜４０、１辺の平均長さ０．５μｍ）を用いたこと以外は、実施例１と同様に、空洞含有樹脂成形体の作製、有核空洞（ボイド）率の測定、光線透過率、反射率、酸素透過率、引き裂き強度の測定を行った。結果を表１及び２に示す。
なお、炭化珪素ウィスカーは、市販品（トーカウィスカー；東海カーボン（株）製）をそのまま用いた。
【００８４】
【表１】
【００８５】
【表２】
【００８６】
表１及び２より、本発明の空洞含有樹脂成形体は、平板粒子を含有しているため、２軸延伸せずに、１軸延伸するだけで、耐引き裂き性（引張強度）を向上させることができることが分かった。
【産業上の利用可能性】
【００８７】
本発明の空洞含有樹脂成形体は、包材の他、感熱転写の受像シートの受像層に利用できる。光と酸素が同時に劣化に関与する色素の光褪色を改良できる。
【符号の説明】
【００８８】
１ 空洞含有樹脂成形体
１ａ 表面
１１ 原料
１２ ２軸押出機／単軸押出機
１３ Ｔダイ
１４ キャスティングドラム
１５ 縦延伸機
１５ａ ロール
１６ 横延伸機
１６ａ クリップ
５０ 平板粒子
１００ 空洞
Ｆ フィルム又はシート
Ｌ 空洞の長さ
ｒ 空洞の厚み
【技術分野】
【０００１】
本発明は、空洞含有樹脂成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１には、遮光性を有する空洞含有樹脂成形体が開示され、特許文献２には、非相溶樹脂を用いた空洞含有樹脂成形体が開示されているが、これらの空洞含有樹脂成形体は、空洞を含有しているため、気体透過性が高い。
特許文献３には、ポリアミドと層状ケイ酸塩とを含有し、燃料の壁面透過の大幅防止、低温衝撃性、曲げこわさなどのチューブ性能に優れるチューブが開示されているが、このチューブは、遮光性が低い。
遮光性及び気体透過防止性の両方を満たす成形体は、感熱転写受像シートの受像層として有用であり、また、色素などの光及び酸素により劣化する物質を覆う包装材として有用であるが、未だ開発されておらず、斯かる成形体の開発が望まれていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】国際公開第０８／１２９７１５号パンフレット
【特許文献２】特開平４−２０２５４０号公報
【特許文献３】特開平５−２９３９１６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、遮光性及び気体透過防止性を有すると共に、耐引き裂き性を有する空洞含有樹脂成形体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
前記課題を解決するための手段としては以下の通りである。即ち、
＜１＞ 内部に空洞を含有する空洞含有樹脂成形体であって、下記式（１）で表されるアスペクト比が２〜１，０００である平板粒子を含有することを特徴とする空洞含有樹脂成形体である。
アスペクト比＝（前記平板粒子の１辺の平均長さ）／（前記平板粒子の平均厚み）
・・・式（１）
＜２＞ 平板粒子は、１辺の平均長さが０．００２μｍ〜１μｍである前記＜１＞に記載の空洞含有樹脂成形体である。
＜３＞ 平板粒子は、層状ケイ酸塩である前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の空洞含有樹脂成形体である。
＜４＞ 層状ケイ酸塩は、層状フィロケイ酸塩である前記＜３＞に記載の空洞含有樹脂成形体である。
＜５＞ 層状フィロケイ酸塩は、モンモリロナイト、サポナイト、バイデライト、ノントロナイト、ヘクトライト、スティブンサイト、バーミキュライト、ハロサイトから選択される少なくとも１種を含む前記＜４＞に記載の空洞含有樹脂成形体である。
＜６＞ ５５０ｎｍの波長の光における光線透過率が３０％以下である前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載の空洞含有樹脂成形体である。
＜７＞ 空洞が実質的に無核である前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載の空洞含有樹脂成形体である。
＜８＞ 空洞が有核である前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載の空洞含有樹脂成形体である。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、従来における前記諸問題を解決し、前記目的を達成することができ、遮光性及び気体透過防止性を有すると共に、耐引き裂き性を有する空洞含有樹脂成形体を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】図１は、本発明の空洞含有樹脂成形体の製造方法の一例を示す図である。
【図２Ａ】図２Ａは、本発明の空洞含有樹脂成形体の斜視図である。
【図２Ｂ】図２Ｂは、図２Ａにおける空洞含有樹脂成形体のＡ−Ａ’断面図である。
【図２Ｃ】図２Ｃは、図２Ａにおける空洞含有樹脂成形体のＢ−Ｂ’断面図である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
（空洞含有樹脂成形体）
本発明の空洞含有樹脂成形体は、内部に、空洞及び後述する平板粒子を含有するものである限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記空洞含有樹脂成形体の形状としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、フィルム状、シート状、繊維状などが挙げられる。
前記空洞含有樹脂成形体は、例えば、以下に示す製造方法によって得ることができる。
図１は、空洞含有樹脂成形体の製造方法の一例を示す図であって、二軸延伸フィルム製造装置のフロー図である。図１に示す二軸延伸フィルム製造装置は、Ｒｏｌｌ ｔｏ Ｒｏｌｌ延伸を行うフィルム製造装置である。
図１に示すように、原料樹脂（ポリマー組成物）１１は、押出機１２（原料形状や、製
造規模によって、二軸押出機を用いたり、単軸押出し機を用いたりする）内部で熱溶融、
混練された後、Ｔダイ１３から柔らかい板状（フィルム又はシート状）に吐出される。
次に、吐出されたフィルム又はシートＦは、キャスティングドラム１４で冷却固化され
て、製膜される。製膜されたフィルム又はシートＦは、縦延伸機１５に送られる。
そして、製膜されたフィルム又はシートＦは、縦延伸機１５内で再び加熱され、速度の
異なるロール１５ａ間で、縦に延伸される。この縦延伸により、フィルム又はシートＦの
内部に延伸方向に沿って空洞が形成される。そして、空洞が形成されたフィルム又はシー
トＦは、横延伸機１６の左右のクリップ１６ａで両端を把持されて、巻取機側（図示せず
）へ送られながら横に延伸されて、空洞含有樹脂成形体１となる。なお、前記工程において、縦延伸のみを行ったフィルム又はシートＦを横延伸機１６に供さず、空洞含有樹脂成形体１として使用してもよい。
【０００９】
前記空洞含有樹脂成形体は、ポリマー成形体からなる。
前記ポリマー成形体は、単一の結晶性ポリマーを含むポリマー組成物からなり、必要に
応じてその他の成分を含んでなる。
【００１０】
−ポリマー組成物−
前記ポリマー組成物は、単一あるいは複数の結晶性ポリマー及び後述する平板粒子を含み、必要に応じて、空洞の発現に寄与しないその他の成分を含んでなる。
【００１１】
−−結晶性ポリマー−−
一般に、ポリマーは、結晶性を有するポリマー（結晶性ポリマー）と非晶性（アモルフ
ァス）ポリマーとに分けられるが、結晶性を有するポリマーといえども１００％結晶とい
うことはなく、分子構造の中に長い鎖状の分子が規則的に並んだ結晶性領域と、規則的に
並んでいない非結晶（アモルファス）領域とを含んでいる。
したがって、本発明のポリマー成形体における前記結晶性ポリマーとしては、分子構造
の中に少なくとも前記結晶性領域を含んでいればよく、結晶性領域と非結晶領域とが混在
していてもよい。
【００１２】
前記結晶性ポリマーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ
、例えば、高密度ポリエチレン、ポリオレフィン類（例えば、ポリプロピレン、ポリエチ
レン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、エチレン
−シクロオレフィン共重合体、ポリブテン−１、ポリ４−メチルペンテン−１など）、ポ
リアミド類（ＰＡ）（例えば、ナイロン−６など）、ポリアセタール類（ＰＯＭ）、ポリ
エステル類（例えば、ＰＥＴ、ＰＥＮ、ＰＴＴ、ＰＢＴ、ＰＰＴ、ＰＨＴ、ＰＢＮ、ＰＥ
Ｓ、ＰＢＳなど）、シンジオタクチック・ポリスチレン（ＳＰＳ）、ポリフェニレンサル
ファイド類（ＰＰＳ）、ポリエーテルエーテルケトン類（ＰＥＥＫ）、液晶ポリマー類（
ＬＣＰ）、フッ素樹脂、などが挙げられる。その中でも、力学強度や製造の観点から、ポ
リオレフィン類、ポリエステル類、ポリアミド類、シンジオタクチック・ポリスチレン（
ＳＰＳ）、液晶ポリマー類（ＬＣＰ）が好ましく、ポリエステル類、ポリアミド類がより好ましい。
【００１３】
前記結晶性ポリマーの溶融粘度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択する
ことができるが、５０Ｐａ・ｓ〜７００Ｐａ・ｓが好ましく、７０Ｐａ・ｓ〜５００Ｐａ
・ｓがより好ましく、８０Ｐａ・ｓ〜３００Ｐａ・ｓが特に好ましい。前記溶融粘度が５
０Ｐａ・ｓ〜７００Ｐａ・ｓであると、溶融製膜時にダイヘッドから吐出される溶融膜の
形状が安定し、均一に製膜しやすくなる点で好ましい。また、前記溶融粘度が５０Ｐａ・
ｓ〜７００Ｐａ・ｓであると、溶融製膜時の粘度が適切になって押出ししやすくなったり
、製膜時の溶融膜がレベリングされて凹凸を低減できたりする点で好ましい。
ここで、前記溶融粘度は、プレートタイプのレオメーターやキャピラリーレオメーター
により測定することができる。
【００１４】
前記結晶性ポリマーのＭＦＲ（メルトフローレート）としては、特に制限はなく、目的
に応じて適宜選択することができるが、０．１（ｇ／１０ｍｉｎ）〜１００（ｇ／１０ｍ
ｉｎ）が好ましく、０．５（ｇ／１０ｍｉｎ）〜６０（ｇ／１０ｍｉｎ）がより好ましく
、１（ｇ／１０ｍｉｎ）〜３５（ｇ／１０ｍｉｎ）が特に好ましい。前記ＭＦＲが１（ｇ
／１０ｍｉｎ）〜３５（ｇ／１０ｍｉｎ）であると、製膜されたフィルムの強度が高くな
り、効率よく延伸することができる点で好ましい。
ここで、前記ＭＦＲは、例えば、セミオートメルトインデックサ ２Ａ（東洋精機（株
）製）により測定することができる。
【００１５】
前記結晶性ポリマーの融点（Ｔｍ）としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択
することができるが、１００℃〜３５０℃が好ましく、１００℃〜３００℃がより好まし
く、１００℃〜２６０℃が特に好ましい。前記融点が４０℃〜３５０℃であると、通常の
使用で予想される温度範囲で形を保ちやすくなる点で好ましく、高温での加工に必要とさ
れる特殊な技術を特に用いなくても、均一な製膜ができる点で好ましい。
ここで、前記融点は、示差熱分析装置（ＤＳＣ）により測定することができる。
【００１６】
−−−ポリエステル樹脂−−−
前記ポリエステル類（以下、「ポリエステル樹脂」と称することがある。）は、エステ
ル結合を主鎖の主要な結合鎖とする高分子化合物の総称を意味する。したがって、前記結
晶性ポリマーとして好適な前記ポリエステル樹脂としては、前記例示したＰＥＴ（ポリエ
チレンテレフタレート）、ＰＥＮ（ポリエチレンナフタレート）、ＰＴＴ（ポリトリメチ
レンテレフタレート）、ＰＢＴ（ポリブチレンテレフタレート）、ＰＰＴ（ポリペンタメ
チレンテレフタレート）、ＰＨＴ（ポリヘキサメチレンテレフタレート）、ＰＢＮ（ポリ
ブチレンナフタレート）、ＰＥＳ（ポリエチレンサクシネート）、ＰＢＳ（ポリブチレン
サクシネート）だけでなく、ジカルボン酸成分とジオール成分との重縮合反応によって得
られる高分子化合物が全て含まれる。
【００１７】
前記ジカルボン酸成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することがで
き、例えば、芳香族ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸、脂環族ジカルボン酸、オキシカ
ルボン酸、多官能酸などが挙げられ、中でも、芳香族ジカルボン酸が好ましい。
【００１８】
前記芳香族ジカルボン酸としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、ジフェニル
ジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェノキ
シエタンジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸などが挙げられ、テレフタル
酸、イソフタル酸、ジフェニルジカルボン酸、ナフタレンジカルボン酸が好ましく、テレ
フタル酸、ジフェニルジカルボン酸、ナフタレンジカルボン酸がより好ましい。
【００１９】
前記脂肪族ジカルボン酸としては、例えば、シュウ酸、コハク酸、エイコ酸、アジピン
酸、セバシン酸、ダイマー酸、ドデカンジオン酸、マレイン酸、フマル酸が挙げられる。
前記脂環族ジカルボン酸としては、例えば、シクロヘキサンジカルボン酸などが挙げられ
る。前記オキシカルボン酸としては、例えば、ｐ−オキシ安息香酸などが挙げられる。前
記多官能酸としては、例えば、トリメリット酸、ピロメリット酸などが挙げられる。前記
脂肪族ジカルボン酸及び脂環族ジカルボン酸の中では、コハク酸、アジピン酸、シクロヘ
キサンジカルボン酸が好ましく、コハク酸、アジピン酸がより好ましい。
【００２０】
前記ジオール成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、
例えば、脂肪族ジオール、脂環族ジオール、芳香族ジオール、ジエチレングリコール、ポ
リアルキレングリコールなどが挙げられ、中でも、脂肪族ジオールが好ましい。
【００２１】
前記脂肪族ジオールとしては、例えば、エチレングリコール、プロパンジオール、ブタ
ンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、トリエチ
レングリコールなどが挙げられ、中でも、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタン
ジオール、ヘキサンジオールが好ましい。前記脂環族ジオールとしては、例えば、シクロヘキサンジメタノールなどが挙げられる。前記芳香族ジオールとしては、例えば、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳなどが挙げられる。
【００２２】
前記ポリエステル樹脂の溶融粘度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択す
ることができるが、５０Ｐａ・ｓ〜７００Ｐａ・ｓが好ましく、７０Ｐａ・ｓ〜５００Ｐ
ａ・ｓがより好ましく、８０Ｐａ・ｓ〜３００Ｐａ・ｓが特に好ましい。前記溶融粘度が
大きいほうが延伸時に空洞（ボイド）を発現しやすいが、前記溶融粘度が５０Ｐａ・ｓ〜７００Ｐａ・ｓであると、製膜時に押出しがしやすくなったり、樹脂の流れが安定して滞留が発生しづらくなり、品質が安定したりする点で好ましい。また、前記溶融粘度が５０Ｐａ・ｓ〜７００Ｐａ・ｓであると、延伸時に延伸張力が適切に保たれるために、均一に延伸しやすくなり、破断しづらくなる点で好ましい。また、前記溶融粘度が５０Ｐａ・ｓ〜７００Ｐａ・ｓであると、製膜時にダイヘッドから吐出される溶融膜の形態が維持しやすくなって、安定的に成形できたり、製品が破損しにくくなったりするなど、物性が高まる点で好ましい。
【００２３】
前記ポリエステル樹脂の極限粘度（ＩＶ）としては、特に制限はなく、目的に応じて適
宜選択することができるが、０．４〜１．２が好ましく、０．６〜１．０がより好ましく
、０．７〜０．９が特に好ましい。前記ＩＶが大きいほうが延伸時に空洞（ボイド）を発現しやすいが、前記ＩＶが０．４〜１．２であると、製膜時に押出しがしやすくなったり、樹脂の流れが安定して滞留が発生しづらくなり、品質が安定したりする点で好ましい。さらに、前記ＩＶが０．４〜１．２であると、延伸時に延伸張力が適切に保たれるために、均一に延伸しやすくなり、装置に負荷がかかりにくい点で好ましい。加えて、前記ＩＶが０．４〜１．２であると、製品が破損しにくくなって、物性が高まる点で好ましい。
ここで、前記ＩＶは、ウベローデ型粘度計により測定することができる。
【００２４】
前記ポリエステル樹脂の融点としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択するこ
とができるが、耐熱性や製膜性などの観点から、１５０℃〜３００℃が好ましく、１６０
℃〜２７０℃がより好ましい。
【００２５】
−−−ポリオレフィン樹脂−−−
前記ポリオレフィン類（以下、「ポリオレフィン樹脂」と称することがある。）は、エ
チレンを基本とするαオレフィンを重合して得られるポリマーを意味する。前記結晶性ポ
リマーとして好適な前記ポリオレフィン樹脂としては、前記したように、例えば、ポリプ
ロピレン、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール
共重合体、エチレン−シクロオレフィン共重合体、ポリブテン−１、ポリ４−メチルペン
テン−１などが挙げられる。中でも、ポリエチレン、ポリプロピレンがより好ましく、ポ
リプロピレンが特に好ましい。
【００２６】
前記ポリオレフィン樹脂の溶融粘度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択
することができるが、５０Ｐａ・ｓ〜７００Ｐａ・ｓが好ましく、７０Ｐａ・ｓ〜５００
Ｐａ・ｓがより好ましく、８０Ｐａ・ｓ〜３００Ｐａ・ｓが特に好ましい。前記溶融粘度
が大きいほうが延伸時に空洞（ボイド）を発現しやすいが、前記溶融粘度が５０Ｐａ・ｓ〜７００Ｐａ・ｓであると、製膜時に押出しがしやすくなったり、樹脂の流れが安定して滞留が発生しづらくなり、品質が安定したりする点で好ましい。また、前記溶融粘度が５０Ｐａ・ｓ〜７００Ｐａ・ｓであると、延伸時に延伸張力が適切に保たれるために、均一に延伸しやすくなり、破断しづらくなる点で好ましい。また、前記溶融粘度が５０Ｐａ・ｓ〜７００Ｐａ・ｓであると、製膜時にダイヘッドから吐出される溶融膜の形態が維持しやすくなって、安定的に成形できたり、製品が破損しにくくなったりするなど、物性が高まる点で好ましい。
【００２７】
前記ポリオレフィン樹脂のＭＦＲ（メルトフローレート）としては、特に制限はなく、
目的に応じて適宜選択することができるが、０．１（ｇ／１０ｍｉｎ）〜１００（ｇ／１
０ｍｉｎ）が好ましく、０．５（ｇ／１０ｍｉｎ）〜５０（ｇ／１０ｍｉｎ）がより好ま
しく、１（ｇ／１０ｍｉｎ）〜３５（ｇ／１０ｍｉｎ）が特に好ましい。前記ＭＦＲが大
きいほうが延伸時に空洞（ボイド）を発現しやすいが、前記ＭＦＲが、０．１（ｇ／１０ｍｉｎ）〜１００（ｇ／１０ｍｉｎ）であると、製膜時に押出しがしやすくなったり、樹脂の流れが安定して滞留が発生しづらくなり、品質が安定したりする点で好ましい。さらに、前記ＭＦＲが、０．５（ｇ／１０ｍｉｎ）〜５０（ｇ／１０ｍｉｎ）であると、延伸時に延伸張力が適切に保たれるために、均一に延伸しやすくなり、装置に負荷がかかりにくい点で好ましい。加えて、前記ＭＦＲが、１（ｇ／１０ｍｉｎ）〜３５（ｇ／１０ｍｉｎ）であると、製品が破損しにくくなって、物性が高まる点で好ましい。
【００２８】
前記ポリオレフィン樹脂の融点としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択する
ことができるが、耐熱性や製膜性などの観点から、１５０℃〜３００℃が好ましく、１６
０℃〜２７０℃がより好ましい。
【００２９】
−−−ポリアミド樹脂−−−
前記ポリアミド類（以下、「ポリアミド樹脂」と称することがある。）は、その主鎖が主としてアミド結合（−ＮＨＣＯ−）により結合している重合体であり、ジカルボン酸とジアミンとよりなるナイロン塩やアミノカルボン酸の重縮合、ラクタムの開環重合又はナイロン塩とラクタムとの共重合などにより製造される。その主なものは、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン４６、ナイロン１２などの脂肪族ポリアミド、シクロヘキサン環などを有する脂環族ポリアミド、脂肪族ジアミンとテレフタル酸、イソフタル酸その他の芳香族ジカルボン酸とのナイロン塩を重縮合させて得られるポリアミド、ｍ−又はｐ−キシリレンジアミン等の芳香環を有する脂肪族ジアミンと脂肪族ジカルボン酸とのナイロン塩を重縮合させて得られるポリアミド、芳香族ジアミンと芳香族ジカルボン酸とのナイロン塩を重縮合させて得られるポリアミドなどがある。また、これらのポリアミドの混合物も用いられる。
【００３０】
これらのポリアミドの原料であるラクタム又はアミノカルボン酸としては、ε−カプロラクタム、エナントラクタム、ラウリルラクタム、α−ピロリドン、α−ピペリドン、６−アミノカプロン酸、７−アミノヘプタン酸、９−アミノノナン酸、１１−アミノウンデカン酸などが挙げられる。また、ナイロン塩の原料である二塩基酸としては、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカンニ酸、ドデカンニ酸、ヘキサデカンニ酸、ヘキサデセンニ酸、オクタデカンニ酸、オクタデセンニ酸、エイコサニ酸、エイコセンニ酸、ドコサンニ酸、２，２，４−トリメチルアジピン酸のような脂肪族カルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸のような脂環式ジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸のような芳香族ジカルボン酸、キシリレンジカルボン酸のような芳香族環を含有する脂肪族ジカルボン酸等が挙げられる。
【００３１】
また、ジアミンとしては、エチレンジアミン、トリメチレンジアミン、テトレメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、トリデカメチレンジアミン、ヘキサデカメチレンジアミン、オクタデカメチレンジアミン、２，２，４（または２，４，４）−トリメチルヘキサメチレンジアミンのような脂肪族ジアミン、シクロヘキサンジアミン、メチルシクロヘキサンジアミン、ビス−（４，４′アミノシクロヘキシル）メタンのような脂環式ジアミン、キシリレンジアミンのような芳香族環を含有する脂肪族ジアミンが挙げられる。
【００３２】
上述のポリアミドのなかでも、ε−カプロラクタムの開環重合体であるナイロン６、ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸とのナイロン塩の縮合重合体であるナイロン６６、メタキシリレンジアミンとアジピン酸とのナイロン塩の縮合重合体であるナイロンＭＸＤ６などが、入手が容易であり、かつフィルム製造に際しての延伸操作が容易なので好ましい。一般にポリアミドは吸湿性が大きいが、吸湿したものをそのままフィルム製造に用いると溶融押出しに際し水蒸気やオリゴマーが発生して成形作業の障害となるので、水分含有率０．１重量％以下にまで乾燥してから成形に供するのが好ましい。
【００３３】
前記ポリアミド樹脂の溶融粘度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択する
ことができるが、５０Ｐａ・ｓ〜７００Ｐａ・ｓが好ましく、７０Ｐａ・ｓ〜５００Ｐａ
・ｓがより好ましく、８０Ｐａ・ｓ〜３００Ｐａ・ｓが特に好ましい。前記溶融粘度が大
きいほうが延伸時に空洞（ボイド）を発現しやすいが、前記溶融粘度が５０Ｐａ・ｓ〜７００Ｐａ・ｓであると、製膜時に押出しがしやすくなったり、樹脂の流れが安定して滞留が発生しづらくなり、品質が安定したりする点で好ましい。また、前記溶融粘度が５０Ｐａ・ｓ〜７００Ｐａ・ｓであると、延伸時に延伸張力が適切に保たれるために、均一に延伸しやすくなり、破断しづらくなる点で好ましい。また、前記溶融粘度が５０Ｐａ・ｓ〜７００Ｐａ・ｓであると、製膜時にダイヘッドから吐出される溶融膜の形態が維持しやすくなって、安定的に成形できたり、製品が破損しにくくなったりするなど、物性が高まる点で好ましい。
【００３４】
前記ポリアミド樹脂のＭＦＲ（メルトフローレート）としては、特に制限はなく、目的
に応じて適宜選択することができるが、０．１（ｇ／１０ｍｉｎ）〜１００（ｇ／１０ｍ
ｉｎ）が好ましく、０．５（ｇ／１０ｍｉｎ）〜６０（ｇ／１０ｍｉｎ）がより好ましく
、１（ｇ／１０ｍｉｎ）〜２０（ｇ／１０ｍｉｎ）が特に好ましい。前記ＭＦＲが大きい
ほうが延伸時に空洞（ボイド）を発現しやすいが、前記ＭＦＲが、０．１（ｇ／１０ｍｉｎ）〜１００（ｇ／１０ｍｉｎ）であると、製膜時に押出しがしやすくなったり、樹脂の流れが安定して滞留が発生しづらくなり、品質が安定したりする点で好ましい。さらに、前記ＭＦＲが、０．５（ｇ／１０ｍｉｎ）〜６０（ｇ／１０ｍｉｎ）であると、延伸時に延伸張力が適切に保たれるために、均一に延伸しやすくなり、装置に負荷がかかりにくい点で好ましい。加えて、前記ＭＦＲが、１（ｇ／１０ｍｉｎ）〜２０（ｇ／１０ｍｉｎ）であると、製品が破損しにくくなって、物性が高まる点で好ましい。
【００３５】
前記アミド樹脂の融点としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することがで
きるが、耐熱性や製膜性などの観点から、１５０℃〜３００℃が好ましく、１６０℃〜２
７０℃がより好ましい。
【００３６】
−−その他の成分−−
前記その他の成分としては、空洞の発現に寄与しない成分であれば、特に制限はなく、
目的に応じて適宜選択することができる。
【００３７】
前記空洞の発現に寄与しない成分としては、耐熱安定剤、酸化防止剤、有機の易滑剤、
核剤、染料、顔料、分散剤、カップリング剤及び蛍光増白剤などが挙げられる。前記その
他の成分が空洞の発現に寄与したかどうかは、空洞内又は空洞の界面部分に、結晶性ポリ
マー以外の成分（例えば、後記する各成分など）が検出されるかどうかで判別できる。
【００３８】
前記酸化防止剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例
えば、公知のヒンダードフェノール類などが挙げられる。前記ヒンダードフェノール類と
しては、例えば、イルガノックス１０１０、同スミライザーＢＨＴ、同スミライザーＧＡ
−８０などの商品名で市販されている酸化防止剤が挙げられる。
また、前記酸化防止剤を一次酸化防止剤として利用し、更に二次酸化防止剤を組み合わ
せて適用することもできる。前記二次酸化防止剤としては、例えば、スミライザーＴＰＬ
−Ｒ、同スミライザーＴＰＭ、同スミライザーＴＰ−Ｄなどの商品名で市販されている酸
化防止剤が挙げられる。
【００３９】
前記蛍光増白剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例
えばユビテック、ＯＢ−１、ＴＢＯ、ケイコール、カヤライト、リューコプア、ＥＧＭな
どの商品名で市販されているものを用いることができる。なお、前記蛍光増白剤は、１種
単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。このように蛍光増白剤を添加する
ことで、より鮮明で青味のある白色性を与え、高級感を持たせることができる。
【００４０】
図２Ａは、空洞含有樹脂成形体の斜視図であり、図２Ｂは、図２Ａにおける空洞含有樹脂成形体のＡ−Ａ’断面図であり、図２Ｃは、図２Ａにおける空洞含有樹脂成形体のＢ−Ｂ’断面図である。
【００４１】
また、前記空洞含有樹脂成形体における、膜厚方向の空洞１００の平均の個数Ｐとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、５個以上が好ましく、１０個以上がより好ましく、１５個以上が特に好ましい。
ここで、前記膜厚方向の空洞１００の個数は、光学顕微鏡や電子顕微鏡の画像により測定することができる。
【００４２】
このように、前記空洞含有樹脂成形体は、前記空洞を含有していることにより、例えば、反射率や光沢性、熱伝導率などにおいて、様々な優れた特性を有している。言い換えると、前記空洞含有樹脂成形体に含有される空洞の態様を変化させることで、反射率や光沢性、熱伝導率などの特性を調節することができる。
【００４３】
また、図２Ｂ及び図２Ｃに示すように、前記空洞含有樹脂成形体において、平板粒子５０は、延伸方向に配向する。
また、前記空洞含有樹脂成形体における、膜厚方向の平板粒子５０の平均の個数Ｐとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、１０個以上が好ましく、
１５個以上がより好ましく、２０個以上が特に好ましい。
ここで、前記膜厚方向の平板粒子５０の個数は、光学顕微鏡や電子顕微鏡の画像により測定することができる。
【００４４】
−光線透過率−
前記空洞含有樹脂成形体の光線透過率としては、５５０ｎｍの波長の光において、３０％以下が好ましく、２５％以下がより好ましく、２０％以下が特に好ましい。
前記光線透過率が３０％を超えると、反射率が低下することがある。一方、前記透過率が前記特に好ましい範囲内であると、遮光性と気体透過性を両立できる点で有利である。
ここで、前記光線透過率は、分光光度計により測定することができる。
【００４５】
−気体透過防止性−
前記空洞含有樹脂成形体の気体透過性としては、酸素透過率が ２００ｃｃ・ｍｍ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以下が好ましく、１５０ｃｃ・ｍｍ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以下がより好ましく、１００ｃｃ・ｍｍ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以下が特に好ましい。
前記酸素透過率が２０ｃｃ・ｍｍ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）を超えると、前記空洞含有樹脂成形体中の内容物が経時で酸化劣化する可能性があることがある。一方、前記酸素透過率が前記特に好ましい範囲内であると、前記空洞含有樹脂成形体中の内容物が経時しても十分な鮮度を保たれる点で有利である。
なお、前記酸素透過率は、ＯＸ−ＴＲＡＮ ２／２０ＭＨ（ＭＯＣＯＮ製）を用いて、同圧法（ＪＩＳ７１２６Ｂ ＡＳＴＭ Ｄ３９８５ 試験法）に則って測定した値である。
【００４６】
−耐引き裂き性−
前記空洞含有樹脂成形体の耐引き裂き性としては、引裂強度が１０Ｎ/ｃｍ以上が好ましく、７０Ｎ/ｃｍ以上がより好ましく、１００Ｎ/ｃｍ以上が特に好ましい。
前記引裂強度が１０Ｎ/ｃｍ未満であると、例えば、包装材として使用する場合、易裂性が大きく衝撃等で容易にやぶれてしまうことがある。一方、前記引裂強度が前記特に好ましい範囲内であると、衝撃に強くなり、またパッケージ等に使用すると直線カット性も発言する、等の点で有利である。
なお、前記引裂強度は、エレメンドルフ引裂強度試験（ＪＩＳ Ｋ ７１２８）に準拠して、（商品名：デジタルエレメンドルフ・引き裂き試験機 ＳＡ−ＷＰ、（株）東洋精機製作所製）を用いて測定した値である。
【００４７】
−反射率−
前記空洞含有樹脂成形体の反射率としては、５５０ｎｍの波長の光において、５０％以上が好ましく、６０％以上がより好ましく、７０％以上が特に好ましい。
前記反射率が５０％未満であると、遮光性の低下が起こることがある。一方、前記反射率が前記特に好ましい範囲内であると、遮光性が十分確保され、内容物の劣化が抑えられる点で有利である。
なお、前記５５０ｎｍの波長の光における反射率は、積分球を取り付けた分光光度計（「Ｖ−５７０」；日本分光製）を用いて測定した値である。
【００４８】
−表面平滑性−
前記空洞含有樹脂成形体の表面平滑性としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、Ｒａ＝０．３μｍ以下が好ましく、Ｒａ＝０．２５μｍ以下がより好ましく、Ｒａ＝０．１μｍ以下が特に好ましい。
【００４９】
−コシの強さ−
前記空洞含有樹脂成形体は、薄くてもコシが強い。前記コシの評価は、前記空洞含有樹脂成形体を ループスティフネステスタ（（株）東洋精機製作所製）で１５ｍｍ×１６５ｍｍ、ループ円周１００ｍｍの条件で測定することにより、評価される。前記ループスティフネスが、０．２０ｋｇ／ｃｍ２〜０．７０ｋｇ／ｃｍ２であることが好ましい。
【００５０】
＜空洞＞
前記空洞とは、樹脂成形体内部に存在する、真空状態のドメインもしくは気相のドメイ
ンを意味する。
【００５１】
前記空洞含有樹脂成形体の空洞としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、実質的に無核であっても、有核であってもよいが、空洞含有樹脂成形体の外観（シワ、剥がれ、割れ、など）の点で、実質的に無核であることが好ましい。
ここで、空洞が実質的に無核であるとは、空洞含有樹脂成形体の断面を走査型電子顕微鏡を用いて６００倍〜１０，０００倍に拡大して観察、撮影した断面画像を用いて、１，０００μｍ２当りの全空洞（ボイド）数と核を有する空洞（ボイド）数を数え、（核を有する空洞（ボイド）数）／(全空洞（ボイド）数)＝５％未満である場合を示す。
また、空洞が実質的に有核である空洞含有樹脂成形体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、クリスパー（東洋紡績株式会社製）ルミラーＥ６０Ｌ（東レ株式会社製）、などが挙げられる。
上記製造方法により作製された空洞含有樹脂成形体は、長尺状の空洞をその長さ方向が一方向に配向した状態で内部に含有する。
【００５２】
＜平板粒子＞
前記平板粒子のアスペクト比としては、２〜１，０００である限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、３〜８００が好ましく、４〜６００がより好ましく、５〜５００が特に好ましい。
前記アスペクト比が、２未満であると、気体透過性が低下することがあり、１，０００を超えると、製膜時のムラなどの製造適性の悪化や耐引き裂き性の悪化、及び、コストの上昇を生じることがある。一方、前記アスペクト比が前記特に好ましい範囲内であると、気体透過性などの諸性能と製造適性の両立ができる点で有利である。
なお、前記アスペクト比は、ミクロト−ムにより超薄切片（５０ｎｍ−１００ｎｍ）を作製し、透過型電子顕微鏡（商品名：ＪＥＭ ２０１０ 日本電子製）を用いて、前記平板粒子の１辺の長さ及び厚みをそれぞれ１００点測定し、算出した１辺の平均長さ及び平均厚みを下記式（１）に代入することにより算出される。
アスペクト比＝（前記平板粒子の１辺の平均長さ）／（前記平板粒子の平均厚み）
・・・式（１）
【００５３】
前記平板粒子の１辺の平均長さとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．００２μｍ〜１μｍが好ましく、０．０２μｍ〜０．８μｍがより好ましく、０．０５μｍ〜０．６μｍが特に好ましい。
前記１辺の平均長さが、０．００２μｍ未満であると、製膜時のメルトフローレートの上昇による製膜の悪化や気体透過性の悪化を引き起こすことがあり、１μｍを超えると、製膜時の膜厚ムラや延伸時の破断が起こることがある。一方、前記１辺の平均長さが前記特に好ましい範囲内であると、フィルム諸性能と製造適性の両立の点で有利である。
前記１辺の平均長さは、透過型電子顕微鏡（商品名：ＪＥＭ ２０１０ 日本電子製）を用いて、前記平板粒子の１辺の長さを１００点測定し、平均することにより算出される。
【００５４】
前記平板粒子の材質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、層状ケイ酸塩、などが挙げられる。
【００５５】
＜＜層状ケイ酸塩＞＞
前記層状ケイ酸塩としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム等の層で構成される層状フィロケイ酸塩、などが挙げられる。
前記層状フィロケイ酸塩としては、例えば、モンモリロナイト、サポナイト、バイデライト、ノントロナイト、ヘクトライト、スティブンサイト等のスメクタイト系粘土鉱物、バーミキュライト、ハロサイト、などが挙げられる。これらは天然物でも、合成物でもよい。
前記層状ケイ酸塩は、組成物中に分散した際に、平均２ｎｍ以上の層間距離を保ち、均一に分散していることが好ましい。ここで，層間距離とは層状ケイ酸塩の平板の重心間の距離を示し、均一に分散するとは、層状ケイ酸塩の平板が、平均的に５層以下で重なった多層物が平行に、もしくはランダムに、もしくは平行とランダムが混在した状態で、５０重量％以上が、好ましくは７０重量％以上が局所的な塊を形成することなく分散した状態を示す。
【００５６】
また、前記平板粒子は、前記空洞の形成に実質的に関与していない。ここで、前記平板粒子が前記空洞の形成に実質的に関与していないとは、空洞含有樹脂成形体の断面を走査型電子顕微鏡を用いて６００倍〜１０，０００倍に拡大して観察、撮影した断面画像を用いて、１，０００μｍ２当りの全空洞（ボイド）数と、前記平板粒子が核となって空洞形成に関与した空洞（ボイド）数を数え、（平板粒子が核となって空洞形成に関与した空洞（ボイド）数）／(全空洞（ボイド）数)＝５％未満である場合を示す。
【００５７】
＜感熱転写受像シートの受像層＞
本発明の空洞含有樹脂成形体を感熱転写受像シートの受像層として用いると、断熱性が良好で、酸素透過性が低下するので、受像層の色素の光堅牢性が向上させることができる。
【００５８】
＜包装材＞
本発明の空洞含有樹脂成形体を有する包装材は、遮光性及び気体透過防止性を有すると共に、耐引き裂き性を有するので、前記包装材で包装された容器に収容された物質の光及び気体（酸素など）による劣化を抑制することができる。
【実施例】
【００５９】
以下、本発明の実施例について説明するが、本発明は下記実施例に何ら限定されるものではない。
【００６０】
（実施例１）
＜空洞含有樹脂成形体の作製＞
まず、特開２００７−３０８３６１号公報記載の方法を参考にして合成されたモンモリロナイト（アスペクト比２００、１辺の平均長さ１μｍ）平板状粒子を、特開昭６２−７４９５７号公報記載の方法を参考にして、１２-アミノドデカン酸により有機化した。つぎに同じ特開昭６２-７４９５７号公報記載の方法を参考に、有機化したモンモリロナイト４ｋｇに対し、ε-カプロラクタム１００ｋｇを用いて重縮合反応（in-situ重合：これを粒子充填法のＡ法と称する。）を行い、モンモリロナイトを含むナイロン６のペレットを得た。９５％濃硫酸中、温度２５℃、濃度０．５ｇ／ｄｌの条件で測定した相対粘度が２．８であった。次に、乾燥させた上記合成ナイロン６を、押出機に投入し、温度２７０℃に加熱したシリンダー内で溶融し、Ｔダイオリフィスよりシート状に押出し、４０℃に設定されたキャストロールに対しノズルから噴き出した空気により押し付けて密着させて冷却し、厚さ１６０μｍの未延伸フィルムを得た。次に、この未延伸フィルムを第１吸水槽に浸漬させた。この第１吸水槽は、設定温度が４０℃であった。続いて、６０℃に設定された第２吸水槽にてフィルムに含水させて水分率を調節した。その後、一軸延伸機に導いて、１２０℃で予熱したあとに、延伸温度１３０℃で、縦方向に４倍の倍率で延伸した。その後、オフラインで温度２２０℃で熱処理し、３％の弛緩処理を行って、厚み約４０μｍのモンモリロナイトを含むナイロン６フィルムを得た。このフィルムの概観は白銀色であった。
【００６１】
＜＜平板粒子の１辺の平均長さとアスペクト比の測定＞＞
前記１辺の平均長さは、透過型電子顕微鏡（商品名：ＪＥＭ ２０１０ 日本電子製）を用いて、前記平板粒子の１辺の長さを１００点測定し、平均することにより算出される。
前記アスペクト比は、ミクトト−ムにより超薄切片（５０ｎｍ−１００ｎｍ）を作製し、透過型電子顕微鏡（商品名：ＪＥＭ ２０１０ 日本電子製）を用いて、前記平板粒子の１辺の長さ及び厚みをそれぞれ１００点測定し、算出した１辺の平均長さ及び平均厚みを下記式（１）に代入することにより算出される。
アスペクト比＝（前記平板粒子の１辺の平均長さ）／（前記平板粒子の平均厚み）
・・・式（１）
【００６２】
＜空洞含有樹脂成形体の有核空洞（ボイド）率の測定＞
作製した空洞含有樹脂成形体の断面を走査型電子顕微鏡を用いて６００倍〜１０，０００倍に拡大して観察、撮影した断面画像を用いて、１，０００μｍ２当りの全空洞（ボイド）数と核を有する空洞（ボイド）数を数え、有核空洞（ボイド）率＝（核を有する空洞（ボイド）数）／(全空洞（ボイド）数)を測定した。結果を表２に示す。
【００６３】
＜空洞含有樹脂成形体の光線透過率の測定＞
作製した空洞含有樹脂成形体について、５５０ｎｍの波長の光における光線透過率（％）を分光光度計を用いて測定した。結果を表２に示す。
【００６４】
＜空洞含有樹脂成形体の反射率の測定＞
空洞含有樹脂成形体の５５０ｎｍの波長の光における反射率（％）を、積分球を取り付けた分光光度計（「Ｖ−５７０」；日本分光製）を用いて測定した。結果を表２に示す。
【００６５】
＜空洞含有樹脂成形体の酸素透過率の測定＞
作製した空洞含有樹脂成形体について、酸素透過率（％）を、ＯＸ−ＴＲＡＮ ２／２０ＭＨ（ＭＯＣＯＮ製）を用いて、同圧法（ＪＩＳ７１２６Ｂ ＡＳＴＭ Ｄ３９８５ 試験法）に則って測定した。結果を表２に示す。なお、表２における酸素透過性の評価は、比較例１の酸素透過率を１にしたときの相対値で表した。
【００６６】
＜空洞含有樹脂成形体の引裂強度の測定＞
前記引裂強度は、エレメンドルフ引裂強度試験（ＪＩＳ Ｋ ７１２８）に準拠して、（商品名：デジタルエレメンドルフ・引き裂き試験機 ＳＡ−ＷＰ、（株）東洋精機製作所製）を用いて測定した値である。
なお、耐引き裂き性の評価は、引裂強度が２０Ｎ／ｃｍ以上を○とし、２０Ｎ／ｃｍ未満５Ｎ/ｃｍ以上を△とし、５Ｎ/ｃｍ未満を×とした。
【００６７】
（実施例２）
実施例１において、モンモリロナイト（アスペクト比２００、１辺の平均長さ１μｍ）平板状粒子を用いることに代えて、モンモリロナイト（アスペクト比４６０、１辺の平均長さ０．５６μｍ）平板状粒子を用いたこと以外は、実施例１と同様に、空洞含有樹脂成形体の作製、有核空洞（ボイド）率の測定、光線透過率、反射率、酸素透過率、引き裂き強度の測定を行った。結果を表１及び２に示す。
【００６８】
（実施例３）
実施例１において、モンモリロナイト（アスペクト比２００、１辺の平均長さ１μｍ）平板状粒子を用いることに代えて、モンモリロナイト（アスペクト比８００、１辺の平均長さ１．２μｍ）平板状粒子を用いたこと以外は、実施例１と同様に、空洞含有樹脂成形体の作製、有核空洞（ボイド）率の測定、光線透過率、反射率、酸素透過率、引き裂き強度の測定を行った。結果を表１及び２に示す。
【００６９】
（実施例４）
実施例１において、モンモリロナイト（アスペクト比２００、１辺の平均長さ１μｍ）平板状粒子を用いることに代えて、モンモリロナイト（アスペクト比１００、１辺の平均長さ０．１μｍ）平板状粒子を用いたこと以外は、実施例１と同様に、空洞含有樹脂成形体の作製、有核空洞（ボイド）率の測定、光線透過率、反射率、酸素透過率、引き裂き強度の測定を行った。結果を表１及び２に示す。
【００７０】
（実施例５）
まず、９５％濃硫酸中、温度２５℃、濃度０．５ｇ／ｄｌの条件で測定した相対粘度が２．９のナイロン６を合成した。次に、ＷＯ９９／５０３４０号記載の方法（実施例１）を参考にしてモンモリロナイト（アスペクト比１００、１辺の平均長さ０．１μｍ）を有するナイロン６ペレットを得た（Ｂ法）。モンモリロナイトはドデシルアミンにて有機化し、ナイロン６に対する添加量は４質量％であった。その後の工程の溶融製膜と延伸は実施例１に記載の方法で、厚み約４０μｍのモンモリロナイトを含むナイロン６フィルムを得た。このフィルムの概観は白銀色であった。
さらに、得られた空洞含有樹脂成形体について、実施例１と同様に、有核空洞（ボイド）率の測定、光線透過率、反射率、酸素透過率、引き裂き強度の測定を行った。結果を表１及び２に示す。
【００７１】
（実施例６）
実施例５において、モンモリロナイト（アスペクト比１００、１辺の平均長さ０．１μｍ）平板状粒子を用いることに代えて、モンモリロナイト（アスペクト比８５０、１辺の平均長さ１．２μｍ）平板状粒子を用いたこと以外は、実施例５と同様に、空洞含有樹脂成形体の作製、有核空洞（ボイド）率の測定、光線透過率、反射率、酸素透過率、引き裂き強度の測定を行った。結果を表１及び２に示す。
【００７２】
（実施例７）
まず、特開２００７−３０８３６１号公報記載の方法を参考にして合成されたモンモリロナイト（アスペクト比１００、１辺の平均長さ０．１μｍ）平板状粒子を、特開昭６２−７４９５７号公報記載の方法を参考にして、１２-アミノドデカン酸により有機化した。つぎに同じ特開昭６２-７４９５７号公報記載の方法を参考に、有機化したモンモリロナイト４ｋｇに対し、テレフタル酸ジメチル５０ｋｇ、１，４−ブタンジオール６０ｋｇを用いて、分散安定性をよくするため、５−スルホン酸磯フタル酸ナトリウムを２．５モル％添加して、重縮合反応（in-situ重合：これを粒子充填法のＡ法と称する。）を行い、モンモリロナイトを含むＰＢＴのペレットを得た。有機化モンモリロナイトを除いて同じ条件で重縮合反応させたＰＢＴのIV値は０．７３であった。次に、乾燥させた上記合成ＰＢＴを、押出機に投入し、温度 ２６０℃に加熱したシリンダー内で溶融し、Ｔダイオリフィスよりシート状に押出し、３０℃に設定されたキャストロールに対しノズルから噴き出した空気により押し付けて密着させて冷却し、厚さ２３０μｍの未延伸フィルムを得た。次に、この未延伸フィルムを、一軸延伸機に導いて、延伸温度４５℃で、縦方向に５倍の倍率で延伸した。その後、オフラインでテンションをかけながら温度１００℃で熱処理し、厚み約５０μｍのモンモリロナイトを含むＰＢＴフィルムを得た。このフィルムの概観は銀色であった。
さらに、実施例１と同様に、有核空洞（ボイド）率の測定、光線透過率、反射率、酸素透過率、引き裂き強度の測定を行った。
【００７３】
（実施例８）
実施例７において、樹脂としてＰＢＴを用いる（モノマーとしてテレフタル酸ジメチルと１，４−ブタンジオールを用いる）代わりに、樹脂としてＰＥＴを用いた（モノマーとしてテレフタル酸ジメチルとエチレングリコールを用いた）こと以外は、実施例７と同様に、空洞含有樹脂成形体の作製、有核空洞（ボイド）率の測定、光線透過率、反射率、酸素透過率、引き裂き強度の測定を行った。結果を表１及び２に示す。
【００７４】
（実施例９）
実施例１において、モンモリロナイト（アスペクト比２００、１辺の平均長さ１μｍ）平板状粒子を用いることに代えて、合成マイカ（アスペクト比７００、１辺の平均長さ１μｍ）平板状粒子を用いたこと以外は、実施例１と同様に、空洞含有樹脂成形体の作製、有核空洞（ボイド）率の測定、光線透過率、反射率、酸素透過率、引き裂き強度の測定を行った。結果を表１及び２に示す。
なお、合成マイカは、市販品（テトラシリリックマイカ（ＮＡ−ＴＳ）；トピー工業（株）製をそのまま用いた。
【００７５】
（実施例１０）
実施例５において、モンモリロナイト（アスペクト比１００、１辺の平均長さ０．１μｍ）平板状粒子を用いることに代えて、サポナイト（アスペクト比１００、１辺の平均長さ１μｍ）平板状粒子を用いたこと以外は、実施例５と同様に、空洞含有樹脂成形体の作製、有核空洞（ボイド）率の測定、光線透過率、反射率、酸素透過率、引き裂き強度の測定を行った。結果を表１及び２に示す。
なお、サポナイトは、市販品（スメクトンＳＡ；クニミネ社製）を特開２００７−３０８３６１号記載の方法で水熱処理を行いアスペクト比を調整したものを用いた。
【００７６】
（実施例１１）
実施例１において、モンモリロナイト（アスペクト比２００、１辺の平均長さ１μｍ）平板状粒子を用いることに代えて、ヘクトライト（アスペクト比６４０、１辺の平均長さ０．５５μｍ）平板状粒子を用いたこと以外は、実施例１と同様に、空洞含有樹脂成形体の作製、有核空洞（ボイド）率の測定、光線透過率、反射率、酸素透過率、引き裂き強度の測定を行った。結果を表１及び２に示す。
なお、ヘクトライトは、市販品（ルーセンタイトＳＷＮ；コープケミカル社製）を特開２００７−３０８３６１号記載の方法で水熱処理を行いアスペクト比を調整した。
【００７７】
（実施例１２）
実施例５において、モンモリロナイト（アスペクト比１００、１辺の平均長さ０．１μｍ）平板状粒子を用いることに代えて、スティーブンサイト（アスペクト比３００、１辺の平均長さ０．３μｍ）平板状粒子を用いたこと以外は、実施例５と同様に、空洞含有樹脂成形体の作製、有核空洞（ボイド）率の測定、光線透過率、反射率、酸素透過率、引き裂き強度の測定を行った。結果を表１及び２に示す。
なお、スティーブンサイトは、市販品（スメクトンＳＴ；クニミネ社製）を特開２００７−３０８３６１号記載の方法で水熱処理を行いアスペクト比を調整したものを用いた。
【００７８】
（実施例１３）
実施例１において、モンモリロナイト（アスペクト比２００、１辺の平均長さ１μｍ）平板状粒子を用いることに代えて、スティーブンサイト（アスペクト比７００、１辺の平均長さ１μｍ）平板状粒子を用いたこと以外は、実施例１と同様に、空洞含有樹脂成形体の作製、有核空洞（ボイド）率の測定、光線透過率、反射率、酸素透過率、引き裂き強度の測定を行った。結果を表１及び２に示す。
なお、スティーブンサイトは、市販品（スメクトンＳＴ；クニミネ社製）を特開２００７−３０８３６１号記載の方法で水熱処理を行いアスペクト比を調整した。
【００７９】
（比較例１）
実施例１において、モンモリロナイトを含むナイロン６のペレットを用いることに代えて、ナイロン６のペレットを用いたこと以外は、実施例１と同様に、空洞含有樹脂成形体の作製、有核空洞（ボイド）率の測定、光線透過率、反射率、酸素透過率、引き裂き強度の測定を行った。結果を表１及び２に示す。
【００８０】
（比較例２）
実施例２において、延伸時の予熱温度を１２０℃から１７５℃に、延伸温度を１３０℃から１９０℃に変更することにより、空洞を含有しないナイロン６フィルムを作製したこと以外は、実施例２と同様に、有核空洞（ボイド）率の測定、光線透過率、反射率、酸素透過率、引き裂き強度の測定を行った。結果を表１及び２に示す。
【００８１】
（比較例３）
実施例５において、モンモリロナイト（アスペクト比１００、１辺の平均長さ０．１μｍ）平板状粒子を用いることに代えて、球状シリカ（アスペクト比１．１、１辺の平均長さ１μｍ）を用いたこと以外は、実施例５と同様に、空洞含有樹脂成形体の作製、有核空洞（ボイド）率の測定、光線透過率、反射率、酸素透過率、引き裂き強度の測定を行った。結果を表１及び２に示す。
なお、シリカは、市販品（シーホスターＫＥ Ｐ１００；日本触媒（株）製）をそのまま用いた。
【００８２】
（比較例４）
実施例１において、モンモリロナイト（アスペクト比２００、１辺の平均長さ１μｍ）平板状粒子を用いることに代えて、スティーブンサイト（アスペクト比１０１０、１辺の平均長さ１μｍ）平板状粒子を用いたこと以外は、実施例１と同様に、空洞含有樹脂成形体の作製、有核空洞（ボイド）率の測定、光線透過率、反射率、酸素透過率、引き裂き強度の測定を行った。結果を表１及び２に示す。
なお、スティーブンサイトは、市販品（スメクトンＳＴ；クニミネ社製）を特開２００７−３０８３６１号記載の方法で水熱処理を行いアスペクト比を調整したものを用いた。実施例１３の水熱処理時間より３倍の時間をかけてアスペクト比を更に引き上げた。
【００８３】
（比較例５）
実施例１において、モンモリロナイト（アスペクト比２００、１辺の平均長さ１μｍ）平板状粒子を用いることに代えて、繊維状の炭化珪素ウィスカー（アスペクト比１０〜４０、１辺の平均長さ０．５μｍ）を用いたこと以外は、実施例１と同様に、空洞含有樹脂成形体の作製、有核空洞（ボイド）率の測定、光線透過率、反射率、酸素透過率、引き裂き強度の測定を行った。結果を表１及び２に示す。
なお、炭化珪素ウィスカーは、市販品（トーカウィスカー；東海カーボン（株）製）をそのまま用いた。
【００８４】
【表１】
【００８５】
【表２】
【００８６】
表１及び２より、本発明の空洞含有樹脂成形体は、平板粒子を含有しているため、２軸延伸せずに、１軸延伸するだけで、耐引き裂き性（引張強度）を向上させることができることが分かった。
【産業上の利用可能性】
【００８７】
本発明の空洞含有樹脂成形体は、包材の他、感熱転写の受像シートの受像層に利用できる。光と酸素が同時に劣化に関与する色素の光褪色を改良できる。
【符号の説明】
【００８８】
１ 空洞含有樹脂成形体
１ａ 表面
１１ 原料
１２ ２軸押出機／単軸押出機
１３ Ｔダイ
１４ キャスティングドラム
１５ 縦延伸機
１５ａ ロール
１６ 横延伸機
１６ａ クリップ
５０ 平板粒子
１００ 空洞
Ｆ フィルム又はシート
Ｌ 空洞の長さ
ｒ 空洞の厚み
【特許請求の範囲】
【請求項１】
内部に空洞を含有する空洞含有樹脂成形体であって、下記式（１）で表されるアスペクト比が２〜１，０００である平板粒子を含有することを特徴とする空洞含有樹脂成形体。
アスペクト比＝（前記平板粒子の１辺の平均長さ）／（前記平板粒子の平均厚み）
・・・式（１）
【請求項２】
平板粒子は、１辺の平均長さが０．００２μｍ〜１μｍである請求項１に記載の空洞含有樹脂成形体。
【請求項３】
平板粒子は、層状ケイ酸塩である請求項１から２のいずれかに記載の空洞含有樹脂成形体。
【請求項４】
層状ケイ酸塩は、層状フィロケイ酸塩である請求項３に記載の空洞含有樹脂成形体。
【請求項５】
層状フィロケイ酸塩は、モンモリロナイト、サポナイト、バイデライト、ノントロナイト、ヘクトライト、スティブンサイト、バーミキュライト、ハロサイトから選択される少なくとも１種を含む請求項４に記載の空洞含有樹脂成形体。
【請求項６】
５５０ｎｍの波長の光における光線透過率が３０％以下である請求項１から５のいずれかに記載の空洞含有樹脂成形体。
【請求項７】
空洞が実質的に無核である請求項１から６のいずれかに記載の空洞含有樹脂成形体。
【請求項８】
空洞が有核である請求項１から６のいずれかに記載の空洞含有樹脂成形体。
【請求項１】
内部に空洞を含有する空洞含有樹脂成形体であって、下記式（１）で表されるアスペクト比が２〜１，０００である平板粒子を含有することを特徴とする空洞含有樹脂成形体。
アスペクト比＝（前記平板粒子の１辺の平均長さ）／（前記平板粒子の平均厚み）
・・・式（１）
【請求項２】
平板粒子は、１辺の平均長さが０．００２μｍ〜１μｍである請求項１に記載の空洞含有樹脂成形体。
【請求項３】
平板粒子は、層状ケイ酸塩である請求項１から２のいずれかに記載の空洞含有樹脂成形体。
【請求項４】
層状ケイ酸塩は、層状フィロケイ酸塩である請求項３に記載の空洞含有樹脂成形体。
【請求項５】
層状フィロケイ酸塩は、モンモリロナイト、サポナイト、バイデライト、ノントロナイト、ヘクトライト、スティブンサイト、バーミキュライト、ハロサイトから選択される少なくとも１種を含む請求項４に記載の空洞含有樹脂成形体。
【請求項６】
５５０ｎｍの波長の光における光線透過率が３０％以下である請求項１から５のいずれかに記載の空洞含有樹脂成形体。
【請求項７】
空洞が実質的に無核である請求項１から６のいずれかに記載の空洞含有樹脂成形体。
【請求項８】
空洞が有核である請求項１から６のいずれかに記載の空洞含有樹脂成形体。
【図１】
【図２Ａ】
【図２Ｂ】
【図２Ｃ】
【図２Ａ】
【図２Ｂ】
【図２Ｃ】
【公開番号】特開２０１１−２６５００（Ｐ２０１１−２６５００Ａ）
【公開日】平成２３年２月１０日（２０１１．２．１０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−１７５４７６（Ｐ２００９−１７５４７６）
【出願日】平成２１年７月２８日（２００９．７．２８）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年２月１０日（２０１１．２．１０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年７月２８日（２００９．７．２８）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
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