端子リード
【課題】被接続部材との間の電気抵抗を小さく抑えることができる端子リードを提供する。
【解決手段】端子リード１は、電気化学要素６を収容する外装体９の内側に配置される内端部１ａと、外装体９の外側に配置される外端部１ｂとを有するとともに、基材として板状金属基材２を備えている。端子リード１における外装体９のシール部９ｘに対応する部分には絶縁用樹脂フィルム４が設けられる。さらに、この端子リード１は、金属基材２用金属素板２Ｚの厚さ方向両面２ｐ、２ｐと幅方向両側面２ｓ、２ｓとに表面塗布層３が設けられた端子リード１用素板１Ｚにおける少なくとも外端部１ｂ側が切断されて製作されたものである。そして、端子リード１の外端部１ｂ側の切断面１ｃに金属基材２が露出している。
【解決手段】端子リード１は、電気化学要素６を収容する外装体９の内側に配置される内端部１ａと、外装体９の外側に配置される外端部１ｂとを有するとともに、基材として板状金属基材２を備えている。端子リード１における外装体９のシール部９ｘに対応する部分には絶縁用樹脂フィルム４が設けられる。さらに、この端子リード１は、金属基材２用金属素板２Ｚの厚さ方向両面２ｐ、２ｐと幅方向両側面２ｓ、２ｓとに表面塗布層３が設けられた端子リード１用素板１Ｚにおける少なくとも外端部１ｂ側が切断されて製作されたものである。そして、端子リード１の外端部１ｂ側の切断面１ｃに金属基材２が露出している。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、正極端子リードや負極端子リードとして用いられる端子リード、該端子リードの製造方法、及び、該端子リードを備えた電気化学デバイス（例：リチウムイオン電池、電気二重層キャパシタ）に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、医薬品や食品分野等の包装材として広く用いられている包装用ラミネート材料は、その応用例として、電池要素等の電気化学要素を収容する外装体を形成する外装フィルムとしても利用されている。
【０００３】
例えば、特許文献１（特公昭５９−３８７０８号公報）は、外装フィルムで形成された外装体内に電極（集電体）や電解質を含む電池要素を収容するとともに、外装体の開口縁部をヒートシールによって融着することにより、外装体内に電池要素を封入する構造を開示している。
【０００４】
外装体を形成する外装フィルムは、複数層からなり、その最外層がポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）やナイロン等で構成され、電解液と接する最内層が熱融着性樹脂（例えば、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリエチレン系のアイオノマー、ポリプロピレンのようなポリオレフィン樹脂）で構成されている。さらに、外装フィルムの中間層は、外部からの水分の浸入や内部からの電解液（電解質）の蒸発を防止するため、アルミニウム箔やＳＵＳ箔等の金属箔で構成されている。外装フィルムの最外層は、中間層の金属箔を保護することを目的とし、突き刺し等の外力から守る役割を果たしている。
【０００５】
外装体内に収容された電池要素を備えた電池の端子リードは、一般に基材として板状金属基材を備えるとともに、外装体の内側に配置される内端部と、外装体のシール部から外装体の外側へ引き出されて外装体の外側に配置される外端部とを一体に有している。端子リードにおける外装体のシール部に対応する部分は、ヒートシールによって外装フィルムの最内層の熱融着性樹脂で接合されるが、シール時に端子リードが外装フィルムの最内層を突き破って中間層としての金属箔に接触し、電気的短絡を生じる場合がある。
【０００６】
そこで、端子リードと中間層の金属箔との間の電気絶縁性を確保するため、端子リードにおける外装体のシール部に対応する部分には絶縁用樹脂フィルムが取り付けられている（例えば特許文献２〜６参照）。
【０００７】
しかるに、端子リードと樹脂フィルムとの密着性は、電解液の影響により時間の経過に伴って低下する。この不具合を防止するため、従来の端子リードでは、金属基材の全面にキトサン又はその誘導体を含有するキトサン層が表面塗布層としてコート法等により形成される場合がある（例えば特許文献４、６参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特公昭５９−３８７０８号公報
【特許文献２】特開平１０−３０２７５６号公報
【特許文献３】特開２０１０−１６５４８１号公報
【特許文献４】特開２０１０−１７０９７９号公報
【特許文献５】特開２０１０−２４５０００号公報
【特許文献６】特開２００６−２０２５７７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、このような表面塗布層の電気抵抗率は端子リードの金属基材の電気抵抗率に比して大きい。そのため、表面塗布層が端子リードの金属基材の全面に形成されている場合には、この端子リードに電池素子の集電体やバスバー等の被接続部材を電気的に接続すると、端子リードと被接続部材との間に介在した表面塗布層が電気抵抗部となって両者間の電気抵抗が大きくなるという問題が発生する。
【００１０】
本発明は、上述した技術背景に鑑みてなされたもので、その目的は、被接続部材との間の電気抵抗を小さく抑えることができる端子リード、該リードの製造方法、及び、該端子リードを備えた電気化学デバイスを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は以下の手段を提供する。
【００１２】
［１］ 電気化学要素を収容する外装体の内側に配置される内端部と、外装体の外側に配置される外端部とを有するとともに、基材として板状金属基材を備え、且つ、外装体のシール部に対応する部分に絶縁用樹脂フィルムが設けられる端子リードであって、
金属基材用金属素板の厚さ方向両面と幅方向両側面とに表面塗布層が設けられた端子リード用素板における少なくとも外端部側が切断されて製作されたものであり、
外端部側の切断面に金属基材が露出していることを特徴とする端子リード。
【００１３】
［２］ さらに、端子リード用素板における内端部側が切断されて製作されたものであり、
内端部側の切断面に金属基材が露出している前項１記載の端子リード。
【００１４】
［３］ 表面塗布層は、キトサン及びキトサン誘導体からなる群より選択される１種又は２種以上の化合物を含有している前項１又は２記載の端子リード。
【００１５】
［４］ 電気化学要素を収容する外装体の内側に配置される内端部と、外装体の外側に配置される外端部とを有するとともに、基材として板状金属基材を備え、且つ、外装体のシール部に対応する部分に絶縁用樹脂フィルムが設けられる端子リードの製造方法であって、
金属基材用金属素板の厚さ方向両面と幅方向両側面とに表面塗布層が設けられた端子リード用素板における少なくとも外端部側を切断することにより、外端部側の切断面に金属基材を露出させることを特徴とする端子リードの製造方法。
【００１６】
［５］ さらに、端子リード用素板における内端部側を切断することにより、内端部側の切断面に金属基材を露出させる前項４記載の端子リードの製造方法。
【００１７】
［６］ 表面塗布層は、キトサン及びキトサン誘導体からなる群より選択される１種又は２種以上の化合物を含有している前項４又は５記載の端子リードの製造方法。
【００１８】
［７］ 前項１〜３のいずれかに記載の端子リードを備えた電気化学デバイス。
【００１９】
［８］ 前項２記載の端子リードを備えるとともに、該端子リードの内端部側の切断面における金属基材の露出部に、外装体内に収容された電気化学要素における端子リードとの被接続部材が電気的に接続されていることを特徴とする電気化学デバイス。
【発明の効果】
【００２０】
本発明は以下の効果を奏する。
【００２１】
前項［１］の端子リードでは、その外端部側の切断面に金属基材が露出していることから、端子リードの外端部側の切断面における金属基材の露出部に被接続部材（例：バスバー）を電気的に接続することにより、端子リードと被接続部材との間の電気抵抗を小さく抑えることができる。
【００２２】
前項［２］の端子リードでは、その内端部側の切断面に金属基材が露出していることから、端子リードの内端部側の切断面における金属基材の露出部に電気化学要素の被接続部材（例：電池要素の集電体）を電気的に接続することにより、端子リードと被接続部材との間の電気抵抗、即ち電気化学デバイスの内部電気抵抗を小さく抑えることができる。
【００２３】
前項［３］の端子リードでは、表面塗布層は、キトサン及びキトサン誘導体からなる群より選択される１種又は２種以上の化合物を含有していることにより、端子リードと絶縁用樹脂フィルムとの密着性を確実に高めることができる。
【００２４】
前項［４］〜［６］の端子リードの製造方法では、それぞれ前項［１］〜［３］の端子リードを確実に製造することができる。
【００２５】
前項［７］の電気化学デバイスは、前項［１］〜［３］の端子リードによる利点と同様の利点を有する。
【００２６】
前項［８］の電気化学デバイスは、前項［２］の端子リードによる利点と同様の利点を有する。したがって、電気化学デバイスの内部電気抵抗を小さくすることができる。
【図面の簡単な説明】
【００２７】
【図１】図１は、本発明の一実施形態に係る端子リードを備えた電気化学デバイスとしてのリチウムイオン二次電池を示す平面図である。
【図２】図２は、図１中のＸ−Ｘ断面図である。
【図３】図３は、絶縁用樹脂フィルム付き端子リードの斜視図である。
【図４】図４は、絶縁用樹脂フィルム付き端子リードの平面図である。
【図５】図５は、図４中のＹ１−Ｙ１線断面図である。
【図６】図６は、図４中のＹ２−Ｙ２線断面図である。
【図７】図７は、端子リードの条材（端子リード用素板）の平面図である。
【図８】図８は、図７中のＺ−Ｚ線断面図である。
【図９】図９は、絶縁用樹脂フィルム付き端子リードの電気抵抗の測定方法についての説明図である。
【発明を実施するための形態】
【００２８】
次に、本発明の一実施形態について図面を参照して以下に説明する。
【００２９】
本発明の一実施形態に係る端子リード１は、図１及び２に示すように、電気化学デバイスとしてのリチウムイオン二次電池１０に正極側端子リード１Ａ及び／又は負極側端子リード１Ｂとして備えられるものである。本実施形態のリチウムイオン二次電池１０では、端子リード１は正極側端子リード１Ａと負極側端子リード１Ｂとにそれぞれ用いられている。
【００３０】
本実施形態のリチウムイオン二次電池１０では、図２に示すように、その外装体９内に電気化学デバイスの電気化学要素としての電池要素６が収容されている。
【００３１】
外装体９は、従来の外装体と同じく複数層からなる外装フィルムから形成されたものであり、例えば、電解液（電解質）と接する最内層９ａとしての熱融着（熱可塑）性樹脂層と、最外層９ｃとしての合成樹脂層と、中間層９ｂとしての金属層とが互いに積層状に配置されたものである。
【００３２】
熱融着性樹脂層（最内層９ａ）は、例えば、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリエチレン系のアイオノマー、ポリプロピレンのようなポリオレフィン樹脂等から選択されたもので形成されている。合成樹脂層（最外層９ｃ）は、機械的強度を確保して金属層（中間層９ｂ）を保護することを目的とするものであり、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステルや、ナイロン等のポリアミドで形成されている。金属層（中間層９ｂ）は、外部からの水分の浸入や内部からの電解液（電解質）の蒸発を防止する役割を有するものであり、アルミニウム箔やＳＵＳ箔等の金属箔で構成されている。
【００３３】
電池要素６は、板状正極集電体７Ａと板状負極集電体７Ｂとがセパレータ８及び／又は電解質（固体電解質、ゲル電解質）を介して積層されて構成されている。正極集電体７Ａの表面には正極材料（ＬｉＣｏＯ２等）が、負極集電体７Ｂの表面には負極材料（ＬｉＣ６等）がそれぞれ結合している。なお、本実施形態では、電池要素６の正極及び負極集電体７Ａ、７Ｂが、外装体９の内側にてそれぞれ対応する極側の端子リード１Ａ、１Ｂの内端部１ａと電気的に接続される内側被接続部材に対応している。
【００３４】
そして、この電池要素６が外装体９内に収容されるとともに、外装体９の開口縁部がヒートシールによって融着されることにより、外装体９内に電池要素６が液密状態に封入されている。なお、図１において、外装体９のドットハッチングで示された部分は、ヒートシールによって形成された外装体９のシール部９ｘを示している。
【００３５】
図２に示すように、端子リード１は、外装体９の内側に配置された内端部１ａと、外装体９のシール部９ｘから外装体９の外側へ引き出されて外装体９の外側に配置された外端部１ｂとを一体に有するものである。端子リード１の内端部１ａは端子リード１の長さ方向一端部からなり、端子リード１の外端部１ｂは端子リード１の長さ方向他端部からなる。
【００３６】
さらに、図２〜６に示すように、端子リード１は、基材として、良好な導電性を有する板（箔を含む）状金属基材２を備えている。金属基材２の材質は、限定されるものではなく、様々な金属種の中から適宜選択される。具体的には、端子リード１が正極側端子リード１Ａである場合には、その金属基材２の材質はアルミニウム（その合金を含む）等であり、特にアルミニウム合金番号Ａ１０００系のアルミニウムであることが望ましい。端子リード１が負極側端子リード１Ｂである場合には、その金属基材２の材質は無酸素銅（ＪＩＳ（日本工業規格） Ｈ３１００：Ｃ１０２０）やタフピッチ銅（ＪＩＳ Ｈ３１００：Ｃ１１００）等である。また、金属基材２の厚さ方向両面と幅方向両側面とには、化成処理（例：クロメート処理、非クロメート処理）又は／及び電解処理（例：陽極酸化処理、めっき処理）が予め施されていることが特に望ましい。なお、めっき処理とは、無電解めっき処理を含む。
【００３７】
図３において、端子リード１の金属基材２の長さ寸法Ｌ、幅寸法Ｗ及び厚さ寸法Ｔは、リチウムイオン二次電池１０の大きさ、容量等に応じて様々に設定されるものであり、限定されるものではなく、例えば、Ｌは２０〜７０ｍｍ、Ｗは２０〜１２０ｍｍ及びＴは０．１〜１．０ｍｍにそれぞれ設定される。
【００３８】
図３〜６に示すように、端子リード１の金属基材２の厚さ方向両面２ｐ、２ｐと幅方向両側面２ｓ、２ｓとには、それぞれ表面塗布層３が全体に亘って形成されている。一方、端子リード１の金属基材２の長さ方向両端面、即ち端子リード１の内端部１ａ側の端面１ｅ及び端子リード１の外端部１ｂ側の端面１ｅには、表面塗布層３は形成されていない。そのため、端子リード１の両端面１ｅ、１ｅには金属基材２が外部に露出している。２ｅは、端子リード１の各端面１ｅにおける金属基材２の露出部を示している。
【００３９】
表面塗布層３は、端子リード１と後述する絶縁用樹脂フィルム４との密着性を高めることを主目的とする層であり、主成分として有機高分子樹脂（例：エチレン−アクリル樹脂、キトサン類）を含有しており、必要に応じて添加成分として無機成分（例：クロム、ジルコニウム、チタン、シリコン）を更に含有したものである。本実施形態では、表面塗布層３は、有機高分子樹脂としてキトサン類を含有しており、詳述すると、キトサン及びキトサン誘導体からなる群より選択される１種又は２種以上の化合物をキトサン類として含有している。キトサン誘導体としては、限定されるものではなく、カルボキシメチルキトサン、カチオン化キトサン、ヒドロキシアルキルキトサン、グリセリル化キトサン、これらキトサンの酸との塩などが挙げられる。このように、表面塗布層３がキトサン類を含有していることにより、端子リード１と絶縁用樹脂フィルム４との密着性を確実に高めることができる。表面塗布層３の電気抵抗率は、端子リード１の金属基材２の電気抵抗率よりも大きい。
【００４０】
この表面塗布層３は、様々な方法により形成可能であるが、浸漬コート法、ロールコート法（例：グラビアコート法、リバースロールコート法、キスコート法、ロールナイフコート法、ダイコート法）、スプレーコート法等のコート法により形成されたものであることが特に望ましい。具体的には、表面塗布層３は、所定の塗液を端子リード１の金属基材２の所定の面に塗布して乾燥させることで形成されたものであることが特に望ましい。所定の塗液としては、主成分としての有機高分子樹脂を水や有機溶剤等の溶媒に溶解させた液を用いるのが望ましい。さらに、この塗液には必要に応じて添加成分として無機成分が添加される。乾燥方法としては、熱によって塗液中の溶媒成分を蒸発させる方法を用いるのが一般的である。加熱方法としては、熱風を当てる対流伝熱、金属基材２自体を加熱する伝導伝熱、赤外線ヒータ等で加熱する輻射伝熱などが用いられ、あるいはこれらの組み合わせが用いられる。
【００４１】
表面塗布層３の塗布量は限定されるものではなく、様々に設定されるものであるが、特に、表面塗布層３の塗布量は１〜１００ｍｇ／ｍ２に設定されることが望ましい。また、表面塗布層３の厚さは限定されるものではなく、様々に設定されるものであるが、特に、表面塗布層３の厚さは０．００１〜０．０５μｍの範囲内に設定されるのが望ましい。
【００４２】
なお、表面塗布層３の厚さは、端子リード１の金属基材２の長さ寸法Ｌ、幅寸法Ｗ及び厚さ寸法Ｔに対して非常に小さい。したがって、端子リード１の長さ寸法、幅寸法及び厚さ寸法は、金属基材２の長さ寸法Ｌ、幅寸法Ｗ及び厚さ寸法Ｔと等しいと捉えても良い。
【００４３】
そして、この端子リード１では、端子リード１における外装体９のシール部９ｘに対応する部分に、その全周を覆う状態に絶縁用樹脂フィルム４が表面塗布層３を介して固定状態に取り付けられている。本実施形態では、樹脂フィルム４が取り付けられる端子リード１の位置は、端子リード１の長さ方向中間位置である。この取付け状態において、端子リード１と樹脂フィルム４との密着性は、表面塗布層３によって高められている。これにより、外装体９内の電解液の外部への漏出が確実に且つ長期間に亘って防止されている。
【００４４】
絶縁用樹脂フィルム４は、従来の絶縁用樹脂フィルムと同じく、端子リード１と外装体９の中間層９ｂとしての金属層との間の電気絶縁性を確保することを目的とするものであり、ポリエチレン、ポリプロピレン等の電気絶縁性樹脂製である。
【００４５】
絶縁用樹脂フィルム４の端子リード１への取付け方法としては、樹脂フィルム４を加熱溶融して端子リード１に融着するヒートシールによる方法、接着剤を用いて端子リード１に接着する接着剤による方法等が採用される。ヒートシールによる取付け方法を採用する場合には、絶縁用樹脂フィルム４における少なくとも端子リード１との接触面が、マレイン酸等で酸変性したポリエチレン（即ち酸変性ポリエチレン）やポリプロピレン（即ち酸変性ポリプロピレン）で形成されていることが、端子リード１と樹脂フィルム４との密着性を向上させうる点で特に望ましい。
【００４６】
そして、この絶縁用樹脂フィルム４と外装体９（詳述すると外装体９の最内層９ａ）とが、外装体９の開口縁部を融着するために行われるヒートシールによって、外装体９の開口縁部の融着と同時に融着されている。したがって、図２に示すように、端子リード１は樹脂フィルム４を介して外装体９に接合されている。
【００４７】
次に、上記端子リード１の望ましい製造方法について以下に説明する。
【００４８】
図７及び８に示すように、端子リード１用長帯状素板として、端子リード１の条材１Ｚを準備する。この条材１Ｚは、金属基材２用長帯状金属素板として、金属基材２の条材２Ｚを備えている。この金属基材２の条材２Ｚは、金属基材２の断面形状及び寸法と同形同寸の断面形状及び寸法を有するとともに、長さ方向に連続して延びたものである。すなわち、この条材２Ｚの幅寸法は金属基材２の幅寸法Ｗと同寸に設定されるとともに、条材２Ｚの厚さ寸法は金属基材２の厚さ寸法Ｔと同寸に設定され、一方、条材２Ｚの長さ寸法は金属基材２の長さ寸法Ｌよりも格段に長く設定されている。
【００４９】
さらに、この端子リード１の条材１Ｚは、金属基材２の条材２Ｚの厚さ方向両面２ｐ、２ｐと幅方向両側面２ｓ、２ｓとに表面塗布層３が全体に亘って略均一な塗布量で形成されたものである。なお、この表面塗布層３は上述したようにコート法により形成されたものである。
【００５０】
また、この端子リード１の条材１Ｚの長さ方向の一端部側が端子リード１の内端部１ａ側に対応し、端子リード１の条材１Ｚの長さ方向の他端部側が端子リード１の外端部１ｂ側に対応している。
【００５１】
次いで、端子リード１の条材１Ｚを剪断加工やレーザ切断加工等によってその長さ方向に短冊状に定尺に切断する。この際の切断長さは、端子リード１の金属基材２の長さ寸法Ｌと同寸である。図７において二点鎖線は、端子リード１の条材１Ｚの切断線を示している。本実施形態では、条材１Ｚはその長さ方向に対して垂直方向に直線状に切断されている。これにより、複数の端子リード１が製作される。このように端子リード１の条材１Ｚから複数の端子リード１を製作することにより、端子リード１を能率良く製作することができる。
【００５２】
こうして得られた端子リード１では、その一端部側の切断面１ｃが端子リード１の内端部１ａ側の端面１ｅとなり、その他端部側の切断面１ｃが端子リード１の外端部１ｂ側の端面１ｅとなる。すなわち、端子リード１の長さ方向両端面１ｅ、１ｅは切断面１ｃ、１ｃからなるものであり、そして当該両端面１ｅ、１ｅには表面塗布層３は形成されておらず金属基材２が露出している。
【００５３】
次いで、端子リード１は、端子リード１における外装体９のシール部９ｘに対応する部分に、その全周を覆う状態に絶縁用樹脂フィルム４が固定状態に取り付けられる。この取付け状態では、端子リード１と樹脂フィルム４との間に表面塗布層３が介在されているから、端子リード１と樹脂フィルム４との密着性が高くなっている。そのため、外装体９内に収容される電解液等の被収容流体が外装体９の外側へ漏出するのを確実に防止することができる。
【００５４】
以上の手順により、絶縁用樹脂フィルム４付き端子リード１が製作される。
【００５５】
なお、本実施形態では、端子リード１の条材１Ｚを定尺に切断して端子リード１を製作した後で、端子リード１に絶縁用樹脂フィルム４が取り付けられることで、絶縁用樹脂フィルム４付き端子リード１が製作されている。しかるに、本発明では、その他に、端子リード１の条材１Ｚに予め複数の絶縁用樹脂フィルム４を所定ピッチで取り付けておいた後、この条材１Ｚを定尺に切断することにより、絶縁用樹脂フィルム４付き端子リード１を製作しても良い。
【００５６】
図２に示すように、上記端子リード１を備えたリチウムイオン二次電池１０では、電池要素６の各集電体７（７Ａ、７Ｂ）は、外装体９の内側にて、それぞれ対応する極側の端子リード１（１Ａ、１Ｂ）の内端部１ａ側の端面１ｅにおける金属基材２の露出部２ｅに直接接触した状態にして溶接やロウ付け等の結合手段により電気的に接続されている。この接続状態では、端子リード１と集電体７との間に表面塗布層３が介在していないので、端子リード１と集電体７との間の電気抵抗を小さく抑えることができる。これにより、このリチウムイオン二次電池１０の内部電気抵抗を小さくすることができる。
【００５７】
さらに、このリチウムイオン二次電池１０では、外装体９の外側にて、各端子リード１の外端部１ｂ側の端面１ｅにおける金属基材２の露出部２ｅにバスバー１５が直接接触した状態にして溶接、ロウ付け、かしめ等の結合手段により電気的に接続される。あるいは、露出部２ｅにバスバー１５が単に直接接触されるようにバスバー１５が配置されることによって、露出部２ｅにバスバー１５が電気的に接続される。これらのように露出部２ｅにバスバー１５が電気的に接続された状態では、端子リード１とバスバー１５との間に表面塗布層３が介在していないので、端子リード１とバスバー１５との間の電気抵抗を小さく抑えることができる。なお、本実施形態では、バスバー１５が、外装体９の外側にて端子リード１（詳述すると端子リード１の外端部１ｂ）と電気的に接続される外側被接続部材に対応している。
【００５８】
以上で本発明の一実施形態について説明したが、本発明は上記実施形態に限定されるものではなく、様々に変更可能である。
【００５９】
例えば、本実施形態では、端子リード１を製作する際に、端子リード１の条材１Ｚはその長さ方向に対して垂直方向に直線状に切断されている。しかるに、本発明では、端子リード１の条材１Ｚは、その他の状態や形状に切断されても良く、例えば、その長さ方向に対して斜め方向に切断されても良いし、円弧状、波状、鋸歯状等の様々な形状に切断されても良い。
【００６０】
また、上記実施形態では、電気化学デバイスとしてリチウムイオン二次電池１０及びその端子リード１に本発明の技術的思想が適用された場合を示した。しかるに、本発明では、電気化学デバイスとして例えば電気二重層キャパシタ及びその端子リードに本発明の技術的思想が適用されても良いし、その他の電気化学デバイス及びその端子リードに本発明の技術的思想が適用されても良い。
【実施例】
【００６１】
次に本発明の具体的な実施例及び比較例を示す。
【００６２】
＜実施例＞
端子リード１の金属基材２用長帯状金属素板として、幅６ｃｍ、厚さ０．２ｍｍの無酸素銅板２の条材２Ｚを準備した。この条材２Ｚの厚さ方向両面２ｐ、２ｐと幅方向両側面２ｓ、２ｓとには、厚さ約２μｍのニッケルめっき処理が全体に亘って予め施されている。次いで、この条材２Ｚの厚さ方向両面２ｐ、２ｐと幅方向両側面２ｓ、２ｓとに、グラビアロールを用いたグラビアコート法によって、キトサン類を主成分として含有するキトサン類水溶液（塗液）を塗布して乾燥温度２００℃で乾燥させ、これにより、条材２Ｚの厚さ方向両面２ｐ、２ｐと幅方向両側面２ｓ、２ｓとに表面塗布層としてキトサン層３を全体に亘って略均一な塗布量で形成した。キトサン層３の塗布量は５ｍｇ／ｍ２であった。なお、このキトサン層３は、キトサン及びキトサン誘導体からなる群より選択される１種又は２種以上の化合物を含有したものである。こうして端子リード１の条材１Ｚを製作した。
【００６３】
次いで、この端子リード１の条材１Ｚをその長さ方向に５ｃｍの長さで短冊状に切断した。これにより、長さ５ｃｍ、幅６ｃｍ、厚さ０．２ｍｍの端子リード１を製作した。この端子リード１の長さ方向両端面１ｅ、１ｅは切断面１ｃ、１ｃからなるものであり、したがって両端面１ｅ、１ｅにはキトサン層３は形成されておらず金属基材２である無酸素銅板が露出している。次いで、端子リード１の長さ方向中間部に、その全周を覆う状態に絶縁用樹脂フィルム４として幅１ｃｍのマレイン酸変性ポリプロピレンフィルムをヒートシールによって融着して取り付けた。なお、マレイン酸変性ポリプロピレンフィルム（絶縁用樹脂フィルム４）の幅とは、端子リード１の長さ方向に沿う寸法である。これにより、絶縁用樹脂フィルム４付き端子リード１を製作した。これを実施例とした。
【００６４】
＜比較例＞
端子リード１の金属基材２として、長さ５ｃｍ、幅６ｃｍ、厚さ０．２ｍｍの平面視長方形状の無酸素銅板を準備した。この銅板の厚さ方向両面と幅方向両側面と長さ方向両端面には、厚さ約２μｍのニッケルめっき処理が全体に亘って予め施されている。次いで、この銅板の厚さ方向両面と幅方向両側面と長さ方向両端面とに、上記実施例と同様の方法によって表面塗布層３としてキトサン層を全体に亘って略均一な塗布量で形成した。キトサン層の塗布量及び厚さは実施例と同じである。これにより、端子リード１を製作した。次いで、上記実施例と同様の方法によって端子リード１の長さ方向中間部に絶縁用樹脂フィルム４として幅１ｃｍのマレイン化ポリプロピレンフィルムを取り付けた。これにより、絶縁用樹脂フィルム４付き端子リード１を製作した。これを比較例とした。
【００６５】
［電気抵抗の測定］
上記実施例及び比較例の絶縁用樹脂フィルム４付き端子リード１における長さ方向両端部間の電気抵抗についてそれぞれ測定した。その測定方法は次のとおりである。すなわち、図９に示すように、電気抵抗測定器としてＳａｎｗａ社製デジタルマルチメータ（型番：ＰＣ５２０Ｍ）２０を用い、絶縁用樹脂フィルム４付き端子リード１の長さ方向の一端縁部（上端縁部）をデジタルマルチメータ２０に備えられた一方のワニ口クリップ２１Ａで挟んで電気的に接続した。また、絶縁用樹脂フィルム４付き端子リード１の他端面（下端面）を銅平板２２の表面に絶縁用樹脂フィルム４付き端子リード１の自重のみの力を加えて略面接触状態に接触させ、そしてこの銅平板２２の端部をデジタルマルチメータ２０に備えられた他方のワニ口クリップ２１Ｂで挟んで電気的に接続した。そして、デジタルマルチメータ２０によって両ワニ口クリップ２１Ａ、２１Ｂ間の電気抵抗を測定した。その結果は以下のとおりであった。
【００６６】
−測定結果−
・実施例：０．１３Ω
・比較例：０．９３Ω。
【００６７】
上記の測定結果から分かるように、実施例の絶縁用樹脂フィルム４付き端子リード１の電気抵抗は、比較例のそれよりも格段に小かった。その理由は、実施例の端子リード１の長さ方向両端面１ｅ、１ｅには電気抵抗部となるキトサン層（表面塗布層３）が形成されていないからである。
【産業上の利用可能性】
【００６８】
本発明は、正極端子リードや負極端子リードとして用いられる端子リード、該端子リードの製造方法、及び、該端子リードを備えた電気化学デバイス（例：リチウムイオン電池、電気二重層キャパシタ）に利用可能である。
【符号の説明】
【００６９】
１：端子リード
１Ａ：正極側端子リード
１Ｂ：負極側端子リード
１ａ：端子リードの内端部
１ｂ：端子リードの外端部
１ｃ：端子リードの切断面
１ｅ：端子リードの長さ方向両端面
１Ｚ：端子リードの条材（端子リード用素板）
２：金属基材
２ｅ：金属基材の露出部
２ｐ、２ｐ：金属基材の厚さ方向両面
２ｓ、２ｓ：金属基材の幅方向両側面
２Ｚ：金属基材の条材（金属基材用金属素板）
３：表面塗布層
４：絶縁用樹脂フィルム
６：電池要素（電気化学要素）
７：集電体（被接続部材）
９：外装体
９ｘ：外装体のシール部
１０：リチウムイオン二次電池（電気化学デバイス）
１５：バスバー（被接続部材）
【技術分野】
【０００１】
本発明は、正極端子リードや負極端子リードとして用いられる端子リード、該端子リードの製造方法、及び、該端子リードを備えた電気化学デバイス（例：リチウムイオン電池、電気二重層キャパシタ）に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、医薬品や食品分野等の包装材として広く用いられている包装用ラミネート材料は、その応用例として、電池要素等の電気化学要素を収容する外装体を形成する外装フィルムとしても利用されている。
【０００３】
例えば、特許文献１（特公昭５９−３８７０８号公報）は、外装フィルムで形成された外装体内に電極（集電体）や電解質を含む電池要素を収容するとともに、外装体の開口縁部をヒートシールによって融着することにより、外装体内に電池要素を封入する構造を開示している。
【０００４】
外装体を形成する外装フィルムは、複数層からなり、その最外層がポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）やナイロン等で構成され、電解液と接する最内層が熱融着性樹脂（例えば、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリエチレン系のアイオノマー、ポリプロピレンのようなポリオレフィン樹脂）で構成されている。さらに、外装フィルムの中間層は、外部からの水分の浸入や内部からの電解液（電解質）の蒸発を防止するため、アルミニウム箔やＳＵＳ箔等の金属箔で構成されている。外装フィルムの最外層は、中間層の金属箔を保護することを目的とし、突き刺し等の外力から守る役割を果たしている。
【０００５】
外装体内に収容された電池要素を備えた電池の端子リードは、一般に基材として板状金属基材を備えるとともに、外装体の内側に配置される内端部と、外装体のシール部から外装体の外側へ引き出されて外装体の外側に配置される外端部とを一体に有している。端子リードにおける外装体のシール部に対応する部分は、ヒートシールによって外装フィルムの最内層の熱融着性樹脂で接合されるが、シール時に端子リードが外装フィルムの最内層を突き破って中間層としての金属箔に接触し、電気的短絡を生じる場合がある。
【０００６】
そこで、端子リードと中間層の金属箔との間の電気絶縁性を確保するため、端子リードにおける外装体のシール部に対応する部分には絶縁用樹脂フィルムが取り付けられている（例えば特許文献２〜６参照）。
【０００７】
しかるに、端子リードと樹脂フィルムとの密着性は、電解液の影響により時間の経過に伴って低下する。この不具合を防止するため、従来の端子リードでは、金属基材の全面にキトサン又はその誘導体を含有するキトサン層が表面塗布層としてコート法等により形成される場合がある（例えば特許文献４、６参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特公昭５９−３８７０８号公報
【特許文献２】特開平１０−３０２７５６号公報
【特許文献３】特開２０１０−１６５４８１号公報
【特許文献４】特開２０１０−１７０９７９号公報
【特許文献５】特開２０１０−２４５０００号公報
【特許文献６】特開２００６−２０２５７７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、このような表面塗布層の電気抵抗率は端子リードの金属基材の電気抵抗率に比して大きい。そのため、表面塗布層が端子リードの金属基材の全面に形成されている場合には、この端子リードに電池素子の集電体やバスバー等の被接続部材を電気的に接続すると、端子リードと被接続部材との間に介在した表面塗布層が電気抵抗部となって両者間の電気抵抗が大きくなるという問題が発生する。
【００１０】
本発明は、上述した技術背景に鑑みてなされたもので、その目的は、被接続部材との間の電気抵抗を小さく抑えることができる端子リード、該リードの製造方法、及び、該端子リードを備えた電気化学デバイスを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は以下の手段を提供する。
【００１２】
［１］ 電気化学要素を収容する外装体の内側に配置される内端部と、外装体の外側に配置される外端部とを有するとともに、基材として板状金属基材を備え、且つ、外装体のシール部に対応する部分に絶縁用樹脂フィルムが設けられる端子リードであって、
金属基材用金属素板の厚さ方向両面と幅方向両側面とに表面塗布層が設けられた端子リード用素板における少なくとも外端部側が切断されて製作されたものであり、
外端部側の切断面に金属基材が露出していることを特徴とする端子リード。
【００１３】
［２］ さらに、端子リード用素板における内端部側が切断されて製作されたものであり、
内端部側の切断面に金属基材が露出している前項１記載の端子リード。
【００１４】
［３］ 表面塗布層は、キトサン及びキトサン誘導体からなる群より選択される１種又は２種以上の化合物を含有している前項１又は２記載の端子リード。
【００１５】
［４］ 電気化学要素を収容する外装体の内側に配置される内端部と、外装体の外側に配置される外端部とを有するとともに、基材として板状金属基材を備え、且つ、外装体のシール部に対応する部分に絶縁用樹脂フィルムが設けられる端子リードの製造方法であって、
金属基材用金属素板の厚さ方向両面と幅方向両側面とに表面塗布層が設けられた端子リード用素板における少なくとも外端部側を切断することにより、外端部側の切断面に金属基材を露出させることを特徴とする端子リードの製造方法。
【００１６】
［５］ さらに、端子リード用素板における内端部側を切断することにより、内端部側の切断面に金属基材を露出させる前項４記載の端子リードの製造方法。
【００１７】
［６］ 表面塗布層は、キトサン及びキトサン誘導体からなる群より選択される１種又は２種以上の化合物を含有している前項４又は５記載の端子リードの製造方法。
【００１８】
［７］ 前項１〜３のいずれかに記載の端子リードを備えた電気化学デバイス。
【００１９】
［８］ 前項２記載の端子リードを備えるとともに、該端子リードの内端部側の切断面における金属基材の露出部に、外装体内に収容された電気化学要素における端子リードとの被接続部材が電気的に接続されていることを特徴とする電気化学デバイス。
【発明の効果】
【００２０】
本発明は以下の効果を奏する。
【００２１】
前項［１］の端子リードでは、その外端部側の切断面に金属基材が露出していることから、端子リードの外端部側の切断面における金属基材の露出部に被接続部材（例：バスバー）を電気的に接続することにより、端子リードと被接続部材との間の電気抵抗を小さく抑えることができる。
【００２２】
前項［２］の端子リードでは、その内端部側の切断面に金属基材が露出していることから、端子リードの内端部側の切断面における金属基材の露出部に電気化学要素の被接続部材（例：電池要素の集電体）を電気的に接続することにより、端子リードと被接続部材との間の電気抵抗、即ち電気化学デバイスの内部電気抵抗を小さく抑えることができる。
【００２３】
前項［３］の端子リードでは、表面塗布層は、キトサン及びキトサン誘導体からなる群より選択される１種又は２種以上の化合物を含有していることにより、端子リードと絶縁用樹脂フィルムとの密着性を確実に高めることができる。
【００２４】
前項［４］〜［６］の端子リードの製造方法では、それぞれ前項［１］〜［３］の端子リードを確実に製造することができる。
【００２５】
前項［７］の電気化学デバイスは、前項［１］〜［３］の端子リードによる利点と同様の利点を有する。
【００２６】
前項［８］の電気化学デバイスは、前項［２］の端子リードによる利点と同様の利点を有する。したがって、電気化学デバイスの内部電気抵抗を小さくすることができる。
【図面の簡単な説明】
【００２７】
【図１】図１は、本発明の一実施形態に係る端子リードを備えた電気化学デバイスとしてのリチウムイオン二次電池を示す平面図である。
【図２】図２は、図１中のＸ−Ｘ断面図である。
【図３】図３は、絶縁用樹脂フィルム付き端子リードの斜視図である。
【図４】図４は、絶縁用樹脂フィルム付き端子リードの平面図である。
【図５】図５は、図４中のＹ１−Ｙ１線断面図である。
【図６】図６は、図４中のＹ２−Ｙ２線断面図である。
【図７】図７は、端子リードの条材（端子リード用素板）の平面図である。
【図８】図８は、図７中のＺ−Ｚ線断面図である。
【図９】図９は、絶縁用樹脂フィルム付き端子リードの電気抵抗の測定方法についての説明図である。
【発明を実施するための形態】
【００２８】
次に、本発明の一実施形態について図面を参照して以下に説明する。
【００２９】
本発明の一実施形態に係る端子リード１は、図１及び２に示すように、電気化学デバイスとしてのリチウムイオン二次電池１０に正極側端子リード１Ａ及び／又は負極側端子リード１Ｂとして備えられるものである。本実施形態のリチウムイオン二次電池１０では、端子リード１は正極側端子リード１Ａと負極側端子リード１Ｂとにそれぞれ用いられている。
【００３０】
本実施形態のリチウムイオン二次電池１０では、図２に示すように、その外装体９内に電気化学デバイスの電気化学要素としての電池要素６が収容されている。
【００３１】
外装体９は、従来の外装体と同じく複数層からなる外装フィルムから形成されたものであり、例えば、電解液（電解質）と接する最内層９ａとしての熱融着（熱可塑）性樹脂層と、最外層９ｃとしての合成樹脂層と、中間層９ｂとしての金属層とが互いに積層状に配置されたものである。
【００３２】
熱融着性樹脂層（最内層９ａ）は、例えば、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリエチレン系のアイオノマー、ポリプロピレンのようなポリオレフィン樹脂等から選択されたもので形成されている。合成樹脂層（最外層９ｃ）は、機械的強度を確保して金属層（中間層９ｂ）を保護することを目的とするものであり、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステルや、ナイロン等のポリアミドで形成されている。金属層（中間層９ｂ）は、外部からの水分の浸入や内部からの電解液（電解質）の蒸発を防止する役割を有するものであり、アルミニウム箔やＳＵＳ箔等の金属箔で構成されている。
【００３３】
電池要素６は、板状正極集電体７Ａと板状負極集電体７Ｂとがセパレータ８及び／又は電解質（固体電解質、ゲル電解質）を介して積層されて構成されている。正極集電体７Ａの表面には正極材料（ＬｉＣｏＯ２等）が、負極集電体７Ｂの表面には負極材料（ＬｉＣ６等）がそれぞれ結合している。なお、本実施形態では、電池要素６の正極及び負極集電体７Ａ、７Ｂが、外装体９の内側にてそれぞれ対応する極側の端子リード１Ａ、１Ｂの内端部１ａと電気的に接続される内側被接続部材に対応している。
【００３４】
そして、この電池要素６が外装体９内に収容されるとともに、外装体９の開口縁部がヒートシールによって融着されることにより、外装体９内に電池要素６が液密状態に封入されている。なお、図１において、外装体９のドットハッチングで示された部分は、ヒートシールによって形成された外装体９のシール部９ｘを示している。
【００３５】
図２に示すように、端子リード１は、外装体９の内側に配置された内端部１ａと、外装体９のシール部９ｘから外装体９の外側へ引き出されて外装体９の外側に配置された外端部１ｂとを一体に有するものである。端子リード１の内端部１ａは端子リード１の長さ方向一端部からなり、端子リード１の外端部１ｂは端子リード１の長さ方向他端部からなる。
【００３６】
さらに、図２〜６に示すように、端子リード１は、基材として、良好な導電性を有する板（箔を含む）状金属基材２を備えている。金属基材２の材質は、限定されるものではなく、様々な金属種の中から適宜選択される。具体的には、端子リード１が正極側端子リード１Ａである場合には、その金属基材２の材質はアルミニウム（その合金を含む）等であり、特にアルミニウム合金番号Ａ１０００系のアルミニウムであることが望ましい。端子リード１が負極側端子リード１Ｂである場合には、その金属基材２の材質は無酸素銅（ＪＩＳ（日本工業規格） Ｈ３１００：Ｃ１０２０）やタフピッチ銅（ＪＩＳ Ｈ３１００：Ｃ１１００）等である。また、金属基材２の厚さ方向両面と幅方向両側面とには、化成処理（例：クロメート処理、非クロメート処理）又は／及び電解処理（例：陽極酸化処理、めっき処理）が予め施されていることが特に望ましい。なお、めっき処理とは、無電解めっき処理を含む。
【００３７】
図３において、端子リード１の金属基材２の長さ寸法Ｌ、幅寸法Ｗ及び厚さ寸法Ｔは、リチウムイオン二次電池１０の大きさ、容量等に応じて様々に設定されるものであり、限定されるものではなく、例えば、Ｌは２０〜７０ｍｍ、Ｗは２０〜１２０ｍｍ及びＴは０．１〜１．０ｍｍにそれぞれ設定される。
【００３８】
図３〜６に示すように、端子リード１の金属基材２の厚さ方向両面２ｐ、２ｐと幅方向両側面２ｓ、２ｓとには、それぞれ表面塗布層３が全体に亘って形成されている。一方、端子リード１の金属基材２の長さ方向両端面、即ち端子リード１の内端部１ａ側の端面１ｅ及び端子リード１の外端部１ｂ側の端面１ｅには、表面塗布層３は形成されていない。そのため、端子リード１の両端面１ｅ、１ｅには金属基材２が外部に露出している。２ｅは、端子リード１の各端面１ｅにおける金属基材２の露出部を示している。
【００３９】
表面塗布層３は、端子リード１と後述する絶縁用樹脂フィルム４との密着性を高めることを主目的とする層であり、主成分として有機高分子樹脂（例：エチレン−アクリル樹脂、キトサン類）を含有しており、必要に応じて添加成分として無機成分（例：クロム、ジルコニウム、チタン、シリコン）を更に含有したものである。本実施形態では、表面塗布層３は、有機高分子樹脂としてキトサン類を含有しており、詳述すると、キトサン及びキトサン誘導体からなる群より選択される１種又は２種以上の化合物をキトサン類として含有している。キトサン誘導体としては、限定されるものではなく、カルボキシメチルキトサン、カチオン化キトサン、ヒドロキシアルキルキトサン、グリセリル化キトサン、これらキトサンの酸との塩などが挙げられる。このように、表面塗布層３がキトサン類を含有していることにより、端子リード１と絶縁用樹脂フィルム４との密着性を確実に高めることができる。表面塗布層３の電気抵抗率は、端子リード１の金属基材２の電気抵抗率よりも大きい。
【００４０】
この表面塗布層３は、様々な方法により形成可能であるが、浸漬コート法、ロールコート法（例：グラビアコート法、リバースロールコート法、キスコート法、ロールナイフコート法、ダイコート法）、スプレーコート法等のコート法により形成されたものであることが特に望ましい。具体的には、表面塗布層３は、所定の塗液を端子リード１の金属基材２の所定の面に塗布して乾燥させることで形成されたものであることが特に望ましい。所定の塗液としては、主成分としての有機高分子樹脂を水や有機溶剤等の溶媒に溶解させた液を用いるのが望ましい。さらに、この塗液には必要に応じて添加成分として無機成分が添加される。乾燥方法としては、熱によって塗液中の溶媒成分を蒸発させる方法を用いるのが一般的である。加熱方法としては、熱風を当てる対流伝熱、金属基材２自体を加熱する伝導伝熱、赤外線ヒータ等で加熱する輻射伝熱などが用いられ、あるいはこれらの組み合わせが用いられる。
【００４１】
表面塗布層３の塗布量は限定されるものではなく、様々に設定されるものであるが、特に、表面塗布層３の塗布量は１〜１００ｍｇ／ｍ２に設定されることが望ましい。また、表面塗布層３の厚さは限定されるものではなく、様々に設定されるものであるが、特に、表面塗布層３の厚さは０．００１〜０．０５μｍの範囲内に設定されるのが望ましい。
【００４２】
なお、表面塗布層３の厚さは、端子リード１の金属基材２の長さ寸法Ｌ、幅寸法Ｗ及び厚さ寸法Ｔに対して非常に小さい。したがって、端子リード１の長さ寸法、幅寸法及び厚さ寸法は、金属基材２の長さ寸法Ｌ、幅寸法Ｗ及び厚さ寸法Ｔと等しいと捉えても良い。
【００４３】
そして、この端子リード１では、端子リード１における外装体９のシール部９ｘに対応する部分に、その全周を覆う状態に絶縁用樹脂フィルム４が表面塗布層３を介して固定状態に取り付けられている。本実施形態では、樹脂フィルム４が取り付けられる端子リード１の位置は、端子リード１の長さ方向中間位置である。この取付け状態において、端子リード１と樹脂フィルム４との密着性は、表面塗布層３によって高められている。これにより、外装体９内の電解液の外部への漏出が確実に且つ長期間に亘って防止されている。
【００４４】
絶縁用樹脂フィルム４は、従来の絶縁用樹脂フィルムと同じく、端子リード１と外装体９の中間層９ｂとしての金属層との間の電気絶縁性を確保することを目的とするものであり、ポリエチレン、ポリプロピレン等の電気絶縁性樹脂製である。
【００４５】
絶縁用樹脂フィルム４の端子リード１への取付け方法としては、樹脂フィルム４を加熱溶融して端子リード１に融着するヒートシールによる方法、接着剤を用いて端子リード１に接着する接着剤による方法等が採用される。ヒートシールによる取付け方法を採用する場合には、絶縁用樹脂フィルム４における少なくとも端子リード１との接触面が、マレイン酸等で酸変性したポリエチレン（即ち酸変性ポリエチレン）やポリプロピレン（即ち酸変性ポリプロピレン）で形成されていることが、端子リード１と樹脂フィルム４との密着性を向上させうる点で特に望ましい。
【００４６】
そして、この絶縁用樹脂フィルム４と外装体９（詳述すると外装体９の最内層９ａ）とが、外装体９の開口縁部を融着するために行われるヒートシールによって、外装体９の開口縁部の融着と同時に融着されている。したがって、図２に示すように、端子リード１は樹脂フィルム４を介して外装体９に接合されている。
【００４７】
次に、上記端子リード１の望ましい製造方法について以下に説明する。
【００４８】
図７及び８に示すように、端子リード１用長帯状素板として、端子リード１の条材１Ｚを準備する。この条材１Ｚは、金属基材２用長帯状金属素板として、金属基材２の条材２Ｚを備えている。この金属基材２の条材２Ｚは、金属基材２の断面形状及び寸法と同形同寸の断面形状及び寸法を有するとともに、長さ方向に連続して延びたものである。すなわち、この条材２Ｚの幅寸法は金属基材２の幅寸法Ｗと同寸に設定されるとともに、条材２Ｚの厚さ寸法は金属基材２の厚さ寸法Ｔと同寸に設定され、一方、条材２Ｚの長さ寸法は金属基材２の長さ寸法Ｌよりも格段に長く設定されている。
【００４９】
さらに、この端子リード１の条材１Ｚは、金属基材２の条材２Ｚの厚さ方向両面２ｐ、２ｐと幅方向両側面２ｓ、２ｓとに表面塗布層３が全体に亘って略均一な塗布量で形成されたものである。なお、この表面塗布層３は上述したようにコート法により形成されたものである。
【００５０】
また、この端子リード１の条材１Ｚの長さ方向の一端部側が端子リード１の内端部１ａ側に対応し、端子リード１の条材１Ｚの長さ方向の他端部側が端子リード１の外端部１ｂ側に対応している。
【００５１】
次いで、端子リード１の条材１Ｚを剪断加工やレーザ切断加工等によってその長さ方向に短冊状に定尺に切断する。この際の切断長さは、端子リード１の金属基材２の長さ寸法Ｌと同寸である。図７において二点鎖線は、端子リード１の条材１Ｚの切断線を示している。本実施形態では、条材１Ｚはその長さ方向に対して垂直方向に直線状に切断されている。これにより、複数の端子リード１が製作される。このように端子リード１の条材１Ｚから複数の端子リード１を製作することにより、端子リード１を能率良く製作することができる。
【００５２】
こうして得られた端子リード１では、その一端部側の切断面１ｃが端子リード１の内端部１ａ側の端面１ｅとなり、その他端部側の切断面１ｃが端子リード１の外端部１ｂ側の端面１ｅとなる。すなわち、端子リード１の長さ方向両端面１ｅ、１ｅは切断面１ｃ、１ｃからなるものであり、そして当該両端面１ｅ、１ｅには表面塗布層３は形成されておらず金属基材２が露出している。
【００５３】
次いで、端子リード１は、端子リード１における外装体９のシール部９ｘに対応する部分に、その全周を覆う状態に絶縁用樹脂フィルム４が固定状態に取り付けられる。この取付け状態では、端子リード１と樹脂フィルム４との間に表面塗布層３が介在されているから、端子リード１と樹脂フィルム４との密着性が高くなっている。そのため、外装体９内に収容される電解液等の被収容流体が外装体９の外側へ漏出するのを確実に防止することができる。
【００５４】
以上の手順により、絶縁用樹脂フィルム４付き端子リード１が製作される。
【００５５】
なお、本実施形態では、端子リード１の条材１Ｚを定尺に切断して端子リード１を製作した後で、端子リード１に絶縁用樹脂フィルム４が取り付けられることで、絶縁用樹脂フィルム４付き端子リード１が製作されている。しかるに、本発明では、その他に、端子リード１の条材１Ｚに予め複数の絶縁用樹脂フィルム４を所定ピッチで取り付けておいた後、この条材１Ｚを定尺に切断することにより、絶縁用樹脂フィルム４付き端子リード１を製作しても良い。
【００５６】
図２に示すように、上記端子リード１を備えたリチウムイオン二次電池１０では、電池要素６の各集電体７（７Ａ、７Ｂ）は、外装体９の内側にて、それぞれ対応する極側の端子リード１（１Ａ、１Ｂ）の内端部１ａ側の端面１ｅにおける金属基材２の露出部２ｅに直接接触した状態にして溶接やロウ付け等の結合手段により電気的に接続されている。この接続状態では、端子リード１と集電体７との間に表面塗布層３が介在していないので、端子リード１と集電体７との間の電気抵抗を小さく抑えることができる。これにより、このリチウムイオン二次電池１０の内部電気抵抗を小さくすることができる。
【００５７】
さらに、このリチウムイオン二次電池１０では、外装体９の外側にて、各端子リード１の外端部１ｂ側の端面１ｅにおける金属基材２の露出部２ｅにバスバー１５が直接接触した状態にして溶接、ロウ付け、かしめ等の結合手段により電気的に接続される。あるいは、露出部２ｅにバスバー１５が単に直接接触されるようにバスバー１５が配置されることによって、露出部２ｅにバスバー１５が電気的に接続される。これらのように露出部２ｅにバスバー１５が電気的に接続された状態では、端子リード１とバスバー１５との間に表面塗布層３が介在していないので、端子リード１とバスバー１５との間の電気抵抗を小さく抑えることができる。なお、本実施形態では、バスバー１５が、外装体９の外側にて端子リード１（詳述すると端子リード１の外端部１ｂ）と電気的に接続される外側被接続部材に対応している。
【００５８】
以上で本発明の一実施形態について説明したが、本発明は上記実施形態に限定されるものではなく、様々に変更可能である。
【００５９】
例えば、本実施形態では、端子リード１を製作する際に、端子リード１の条材１Ｚはその長さ方向に対して垂直方向に直線状に切断されている。しかるに、本発明では、端子リード１の条材１Ｚは、その他の状態や形状に切断されても良く、例えば、その長さ方向に対して斜め方向に切断されても良いし、円弧状、波状、鋸歯状等の様々な形状に切断されても良い。
【００６０】
また、上記実施形態では、電気化学デバイスとしてリチウムイオン二次電池１０及びその端子リード１に本発明の技術的思想が適用された場合を示した。しかるに、本発明では、電気化学デバイスとして例えば電気二重層キャパシタ及びその端子リードに本発明の技術的思想が適用されても良いし、その他の電気化学デバイス及びその端子リードに本発明の技術的思想が適用されても良い。
【実施例】
【００６１】
次に本発明の具体的な実施例及び比較例を示す。
【００６２】
＜実施例＞
端子リード１の金属基材２用長帯状金属素板として、幅６ｃｍ、厚さ０．２ｍｍの無酸素銅板２の条材２Ｚを準備した。この条材２Ｚの厚さ方向両面２ｐ、２ｐと幅方向両側面２ｓ、２ｓとには、厚さ約２μｍのニッケルめっき処理が全体に亘って予め施されている。次いで、この条材２Ｚの厚さ方向両面２ｐ、２ｐと幅方向両側面２ｓ、２ｓとに、グラビアロールを用いたグラビアコート法によって、キトサン類を主成分として含有するキトサン類水溶液（塗液）を塗布して乾燥温度２００℃で乾燥させ、これにより、条材２Ｚの厚さ方向両面２ｐ、２ｐと幅方向両側面２ｓ、２ｓとに表面塗布層としてキトサン層３を全体に亘って略均一な塗布量で形成した。キトサン層３の塗布量は５ｍｇ／ｍ２であった。なお、このキトサン層３は、キトサン及びキトサン誘導体からなる群より選択される１種又は２種以上の化合物を含有したものである。こうして端子リード１の条材１Ｚを製作した。
【００６３】
次いで、この端子リード１の条材１Ｚをその長さ方向に５ｃｍの長さで短冊状に切断した。これにより、長さ５ｃｍ、幅６ｃｍ、厚さ０．２ｍｍの端子リード１を製作した。この端子リード１の長さ方向両端面１ｅ、１ｅは切断面１ｃ、１ｃからなるものであり、したがって両端面１ｅ、１ｅにはキトサン層３は形成されておらず金属基材２である無酸素銅板が露出している。次いで、端子リード１の長さ方向中間部に、その全周を覆う状態に絶縁用樹脂フィルム４として幅１ｃｍのマレイン酸変性ポリプロピレンフィルムをヒートシールによって融着して取り付けた。なお、マレイン酸変性ポリプロピレンフィルム（絶縁用樹脂フィルム４）の幅とは、端子リード１の長さ方向に沿う寸法である。これにより、絶縁用樹脂フィルム４付き端子リード１を製作した。これを実施例とした。
【００６４】
＜比較例＞
端子リード１の金属基材２として、長さ５ｃｍ、幅６ｃｍ、厚さ０．２ｍｍの平面視長方形状の無酸素銅板を準備した。この銅板の厚さ方向両面と幅方向両側面と長さ方向両端面には、厚さ約２μｍのニッケルめっき処理が全体に亘って予め施されている。次いで、この銅板の厚さ方向両面と幅方向両側面と長さ方向両端面とに、上記実施例と同様の方法によって表面塗布層３としてキトサン層を全体に亘って略均一な塗布量で形成した。キトサン層の塗布量及び厚さは実施例と同じである。これにより、端子リード１を製作した。次いで、上記実施例と同様の方法によって端子リード１の長さ方向中間部に絶縁用樹脂フィルム４として幅１ｃｍのマレイン化ポリプロピレンフィルムを取り付けた。これにより、絶縁用樹脂フィルム４付き端子リード１を製作した。これを比較例とした。
【００６５】
［電気抵抗の測定］
上記実施例及び比較例の絶縁用樹脂フィルム４付き端子リード１における長さ方向両端部間の電気抵抗についてそれぞれ測定した。その測定方法は次のとおりである。すなわち、図９に示すように、電気抵抗測定器としてＳａｎｗａ社製デジタルマルチメータ（型番：ＰＣ５２０Ｍ）２０を用い、絶縁用樹脂フィルム４付き端子リード１の長さ方向の一端縁部（上端縁部）をデジタルマルチメータ２０に備えられた一方のワニ口クリップ２１Ａで挟んで電気的に接続した。また、絶縁用樹脂フィルム４付き端子リード１の他端面（下端面）を銅平板２２の表面に絶縁用樹脂フィルム４付き端子リード１の自重のみの力を加えて略面接触状態に接触させ、そしてこの銅平板２２の端部をデジタルマルチメータ２０に備えられた他方のワニ口クリップ２１Ｂで挟んで電気的に接続した。そして、デジタルマルチメータ２０によって両ワニ口クリップ２１Ａ、２１Ｂ間の電気抵抗を測定した。その結果は以下のとおりであった。
【００６６】
−測定結果−
・実施例：０．１３Ω
・比較例：０．９３Ω。
【００６７】
上記の測定結果から分かるように、実施例の絶縁用樹脂フィルム４付き端子リード１の電気抵抗は、比較例のそれよりも格段に小かった。その理由は、実施例の端子リード１の長さ方向両端面１ｅ、１ｅには電気抵抗部となるキトサン層（表面塗布層３）が形成されていないからである。
【産業上の利用可能性】
【００６８】
本発明は、正極端子リードや負極端子リードとして用いられる端子リード、該端子リードの製造方法、及び、該端子リードを備えた電気化学デバイス（例：リチウムイオン電池、電気二重層キャパシタ）に利用可能である。
【符号の説明】
【００６９】
１：端子リード
１Ａ：正極側端子リード
１Ｂ：負極側端子リード
１ａ：端子リードの内端部
１ｂ：端子リードの外端部
１ｃ：端子リードの切断面
１ｅ：端子リードの長さ方向両端面
１Ｚ：端子リードの条材（端子リード用素板）
２：金属基材
２ｅ：金属基材の露出部
２ｐ、２ｐ：金属基材の厚さ方向両面
２ｓ、２ｓ：金属基材の幅方向両側面
２Ｚ：金属基材の条材（金属基材用金属素板）
３：表面塗布層
４：絶縁用樹脂フィルム
６：電池要素（電気化学要素）
７：集電体（被接続部材）
９：外装体
９ｘ：外装体のシール部
１０：リチウムイオン二次電池（電気化学デバイス）
１５：バスバー（被接続部材）
【特許請求の範囲】
【請求項１】
電気化学要素を収容する外装体の内側に配置される内端部と、外装体の外側に配置される外端部とを有するとともに、基材として板状金属基材を備え、且つ、外装体のシール部に対応する部分に絶縁用樹脂フィルムが設けられる端子リードであって、
金属基材用金属素板の厚さ方向両面と幅方向両側面とに表面塗布層が設けられた端子リード用素板における少なくとも外端部側が切断されて製作されたものであり、
外端部側の切断面に金属基材が露出していることを特徴とする端子リード。
【請求項２】
さらに、端子リード用素板における内端部側が切断されて製作されたものであり、
内端部側の切断面に金属基材が露出している請求項１記載の端子リード。
【請求項３】
表面塗布層は、キトサン及びキトサン誘導体からなる群より選択される１種又は２種以上の化合物を含有している請求項１又は２記載の端子リード。
【請求項４】
電気化学要素を収容する外装体の内側に配置される内端部と、外装体の外側に配置される外端部とを有するとともに、基材として板状金属基材を備え、且つ、外装体のシール部に対応する部分に絶縁用樹脂フィルムが設けられる端子リードの製造方法であって、
金属基材用金属素板の厚さ方向両面と幅方向両側面とに表面塗布層が設けられた端子リード用素板における少なくとも外端部側を切断することにより、外端部側の切断面に金属基材を露出させることを特徴とする端子リードの製造方法。
【請求項５】
さらに、端子リード用素板における内端部側を切断することにより、内端部側の切断面に金属基材を露出させる請求項４記載の端子リードの製造方法。
【請求項６】
表面塗布層は、キトサン及びキトサン誘導体からなる群より選択される１種又は２種以上の化合物を含有している請求項４又は５記載の端子リードの製造方法。
【請求項７】
請求項１〜３のいずれかに記載の端子リードを備えた電気化学デバイス。
【請求項８】
請求項２記載の端子リードを備えるとともに、該端子リードの内端部側の切断面における金属基材の露出部に、外装体内に収容された電気化学要素における端子リードとの被接続部材が電気的に接続されていることを特徴とする電気化学デバイス。
【請求項１】
電気化学要素を収容する外装体の内側に配置される内端部と、外装体の外側に配置される外端部とを有するとともに、基材として板状金属基材を備え、且つ、外装体のシール部に対応する部分に絶縁用樹脂フィルムが設けられる端子リードであって、
金属基材用金属素板の厚さ方向両面と幅方向両側面とに表面塗布層が設けられた端子リード用素板における少なくとも外端部側が切断されて製作されたものであり、
外端部側の切断面に金属基材が露出していることを特徴とする端子リード。
【請求項２】
さらに、端子リード用素板における内端部側が切断されて製作されたものであり、
内端部側の切断面に金属基材が露出している請求項１記載の端子リード。
【請求項３】
表面塗布層は、キトサン及びキトサン誘導体からなる群より選択される１種又は２種以上の化合物を含有している請求項１又は２記載の端子リード。
【請求項４】
電気化学要素を収容する外装体の内側に配置される内端部と、外装体の外側に配置される外端部とを有するとともに、基材として板状金属基材を備え、且つ、外装体のシール部に対応する部分に絶縁用樹脂フィルムが設けられる端子リードの製造方法であって、
金属基材用金属素板の厚さ方向両面と幅方向両側面とに表面塗布層が設けられた端子リード用素板における少なくとも外端部側を切断することにより、外端部側の切断面に金属基材を露出させることを特徴とする端子リードの製造方法。
【請求項５】
さらに、端子リード用素板における内端部側を切断することにより、内端部側の切断面に金属基材を露出させる請求項４記載の端子リードの製造方法。
【請求項６】
表面塗布層は、キトサン及びキトサン誘導体からなる群より選択される１種又は２種以上の化合物を含有している請求項４又は５記載の端子リードの製造方法。
【請求項７】
請求項１〜３のいずれかに記載の端子リードを備えた電気化学デバイス。
【請求項８】
請求項２記載の端子リードを備えるとともに、該端子リードの内端部側の切断面における金属基材の露出部に、外装体内に収容された電気化学要素における端子リードとの被接続部材が電気的に接続されていることを特徴とする電気化学デバイス。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【公開番号】特開２０１３−８０５８６（Ｐ２０１３−８０５８６Ａ）
【公開日】平成２５年５月２日（２０１３．５．２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−２１９１１９（Ｐ２０１１−２１９１１９）
【出願日】平成２３年１０月３日（２０１１．１０．３）
【出願人】（０００００２００４）昭和電工株式会社 (3,251)
【出願人】（５０１４２８１８７）昭和電工パッケージング株式会社 (110)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年５月２日（２０１３．５．２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年１０月３日（２０１１．１０．３）
【出願人】（０００００２００４）昭和電工株式会社 (3,251)
【出願人】（５０１４２８１８７）昭和電工パッケージング株式会社 (110)
【Ｆターム（参考）】
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