繊維構造物
【課題】洗濯耐久性に優れた水性汚れ、油性汚れに対する防汚性を有する繊維構造物を提供する。
【解決手段】単繊維表面に、トリアジン環含有重合性単量体を重合性分として含有してなる樹脂皮膜を有し、かつ、該皮膜中に、フッ素系撥水撥油性樹脂が含有されてなり、撥水度が３級以下である繊維構造物。トリアジン環含有重合性単量体とはトリアジン環を含有し、重合性官能基を少なくとも２個有する化合物である。フッ素系撥水撥油剤としては、撥水度が３級以下となるものが用いられる。
【解決手段】単繊維表面に、トリアジン環含有重合性単量体を重合性分として含有してなる樹脂皮膜を有し、かつ、該皮膜中に、フッ素系撥水撥油性樹脂が含有されてなり、撥水度が３級以下である繊維構造物。トリアジン環含有重合性単量体とはトリアジン環を含有し、重合性官能基を少なくとも２個有する化合物である。フッ素系撥水撥油剤としては、撥水度が３級以下となるものが用いられる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐久性のある防汚性を有する繊維構造物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、繊維構造物の防汚性を改善する要求は高く、改善する方法が種々提案されている。水性汚れもしくは油性汚れがつきにくくかつ落ちやすい性能を付与するために、加工剤の観点からは、親水性基を含有したフッ素系樹脂（特許文献１、２）が開発されている。また、繊維表面を親水性樹脂被膜した後、親水基を有する撥水撥油性樹脂の層を形成する繊維構造物（特許文献３）、含フッ素重合体と親水、制電重合体からなる被膜を形成する繊維製品（特許文献４）が提案されている。
【０００３】
しかしながら、親水性基を有する撥水撥油剤の繊維表面への固着は、架橋剤や触媒などを併用しても洗濯耐久性不十分である。親水性樹脂の被膜上に、親水基を有する撥水撥油性樹脂の層を形成するものは、親水と撥水の相反する性質を有するものの樹脂の接着は弱く十分な耐久性を得ることは困難であり、親水層の形成後に撥水撥油層を形成する二段階の処理を必要とするもので経済的な問題もふくんでいる。含フッ素重合体と親水、制電重合体からなる被膜を形成する方法は、含フッ素重合体で高い撥水性能を付与することを目的としたものである。防汚性に関する記述はないものの、汚れが拡散しにくいという性能は期待される。含フッ素重合体に親水性成分がないので特に油性の汚れが強固に結合し、付着した汚れは洗濯などで脱落しにくいという欠点を有するものである。
【特許文献１】特開平３−７０７５７号公報
【特許文献２】特開昭６１−２６６４８７号公報
【特許文献３】特許第３７４８５９２号公報
【特許文献４】特開昭５５−１４８２８１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、かかる従来技術の背景に鑑み、耐久性に優れた水性汚れ、油性汚れに対する防汚性を有する繊維構造物を提供せんとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、上記課題を解決するために、次のような手段を採用する。
１．単繊維表面に、トリアジン環含有重合性単量体を重合成分として含有してなる樹脂皮膜を有し、かつ、該皮膜中に、親水性成分を有するフッ素系撥水撥油性樹脂が含有されてなり、撥水度が３級以下である繊維構造物。
２．該撥水撥油性樹脂が下記式１または２で表される化合物の少なくとも一種である上記１に記載の繊維構造物。
【０００６】
【化１】
【０００７】
【化２】
【０００８】
３．下記測定法により測定したときの口紅防汚性が４級以上である上記１または２に記載の繊維構造物。
（測定方法）
２５φのゴム栓の表面に資生堂（株）製の口紅ＲＳ３６６を０．００６ｇ均一に塗布し、布地に押し当ててゴム栓を４５°回転させて口紅を布地に汚染させる。該汚染布を２４時間放置した後、ＪＩＳ Ｌ０２１７−１０３法に規定される方法で洗濯を行い、汚染の程度を汚染用グレースケールで（級）判定する。
４．下記測定法により測定したときのファンデーション防汚性が４級以上である上記１〜３のいずれかに記載の繊維構造物。
（測定方法）
２５φのゴム栓の表面に資生堂（株）製のファンデーションオークル３０を０．００６ｇ均一に塗布し、布地に押し当ててゴム栓を４５°回転させてファンデーションを布地に汚染させる。該汚染布を２４時間放置した後、ＪＩＳ Ｌ０２１７−１０３法に規定される方法で洗濯を行い、汚染の程度を汚染用グレースケールで（級）判定する。
５．下記測定法により測定したときの皮脂汚染の防汚性が４級以上である上記１〜４のいずれかに記載の繊維構造物。
（測定方法）
日本家政学会誌 Vol４６ No３ ２６５〜２６９（１９９５）に記載されている皮質汚染剤を２５φのゴム栓の表面に０．００６ｇを均一に塗布し、布地に押し当ててゴム栓を４５°回転させて皮質汚染剤を布地に汚染させる。該汚染布を２４時間放置した後、ＪＩＳ Ｌ０２１７−１０３法に規定される方法で洗濯を行い、汚染の程度を汚染用グレースケールで（級）判定する。
６．下記測定法により測定したときの泥防汚性が４級以上である上記１〜５のいずれかに記載の繊維構造物。
（測定方法）
赤玉土／黒土／水を１／１／１の重量比で採取し、乳鉢に入れて粉砕混合し、汚染用泥を作製する。１０ｃｍ×１０ｃｍの布地表面に、該汚染剤２０ｇをナイフコーターで塗布し、２４時間放置した後、ＪＩＳ Ｌ０２１７−１０３法に規定される方法で洗濯を行い、汚染の程度を汚染用グレースケールで（級）判定する。
７．上記１〜６のいずれかに記載の繊維構造物を用いてなる衣料。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、洗濯耐久性のある防汚性を有する繊維構造物を安定に供給することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明は、前記課題、つまり洗濯耐久性に優れた防汚機能を付与することについて鋭意検討した結果、単繊維表面に、トリアジン環含有単量体からなる重合体と親水性成分を有するフッ素系撥水撥油剤の混合された皮膜を形成することにより、かかる課題を一挙に解決することを究明したものである。
本発明のトリアジン環含有化合物とはトリアジン環を含有し、重合性官能基を少なくとも２個有する化合物であり、例えば下記式３で示されるものが挙げられる。
【００１１】
【化３】
【００１２】
本発明では、上記一般式で表されるもの以外に、上記化合物のエチレン尿素共重合化合物、ジメチロール尿素共重合化合物、ジメチロールチオ尿素共重合化合物、酸コロイド化合物なども使用することができる。
【００１３】
本発明のフッ素系撥水撥油剤としては、撥水度が３級以下となるものが用いられる。具体的には、親水性成分を有するフッ素系撥水発油性樹脂が好ましく用いられ、樹脂の骨格の一部に、親水基および／または親水性セグメントを有するフッ素系撥水撥油性樹脂が好ましく用いられる。親水基を有するものとしては、例えば下記式１で示されるものが挙げられ、親水性セグメントを有するものとしては、下記式２で示されるものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００１４】
【化４】
【００１５】
【化５】
【００１６】
本発明の単量体とフッ素系撥水撥油性樹脂の混合は、単量体の固形分重量１００に対してフッ素系撥水撥油剤固形分の重量が１０〜２００、好ましくは２０〜１００である。該混合物を繊維重量当たり、０．１〜１０重量％付着させるのが好ましい。
【００１７】
親水性成分を含まないフッ素系撥水撥油剤としては、一般に撥水剤として使用されているもので、フルオロアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルの重合単位を必須とする重合体が好ましく用いられ、共重合体であっても良い。フルオロアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルの重合単位を必須とする重合体とはフルオロアルキル基が（メタ）アクリル酸エステルのアルコール残基部分に存在する化合物である。かかるフルオロアルキル基とは、アルキル基の水素原子の２個以上がフッ素原子に置換された基をいう。フルオロアルキル基の炭素数は1〜２０が好ましく、特に６〜１６が好ましい。また、フルオロアルキル基は、直鎖状または分岐状の基が好ましい。分岐状の基である場合には、分岐部分がフルオロアルキル基の末端部分に存在し、かつ、炭素数１〜４程度の短鎖であるのが好ましい。さらにフルオロアルキル基は、アルキル基の水素原子の全てがフッ素原子に置換された基（すなわちパーフルオロアルキル基）、またはパーフルオロアルキル基を末端部分に有する基が好ましい。パーフルオロアルキル基の場合、炭素数は、１〜２０が好ましく、４〜１６が特に好ましい。炭素数が４未満の場合には、加工剤組成物の撥水性能が低下する傾向にあり、１６より多い場合には、共重合体が常温で固体となり、昇華性も大きく、取扱いが困難になる恐れがある。かかるフルオロアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルの重合単位を必須とする重合体は、かかる重合単位を１種または２種以上含んでいてもよい。かかる親水性成分を含有しないフッ素系撥水撥油性樹脂の混合量は、親水性成分を含有するフッ素系撥水撥油性樹脂の重量１００に対して、０．１〜５０の割合で含有されることが好ましく、さらに好ましくは０．５〜２０であり、目的とする防汚性能を阻害しない範囲で混合する。
本発明の皮膜に、微粒子を混合することができる。該微粒子とは、無機微粒子あるいは有機微粒子のいずれでもよく、無機微粒子とは、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化チタン、カオリン、ベントナイト、タルク、炭酸カルシウム、珪酸カルシウム、酸化マグネシウム等が例示され、水分散体として使用するのが好ましい。中でも酸化ケイ素が好ましく使用できる。該粒子の数平均粒子径としては好ましくは５〜５００ｎｍであり、より好ましくは１０〜１００ｎｍである。有機微粒子としては、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、メラミン系樹脂およびこれらの共重合物等が例示でき、該粒子の数平均粒子径としては好ましくは５〜２０００ｎｍであり、より好ましくは１０〜３００ｎｍであり、水分散体として使用するのが好ましい。これらの無機微粒子、有機微粒子を単独あるいは２種以上を混合して使用することができる。該粒子の添加により制電性樹脂皮膜の形成性が向上し、強靱な皮膜となり耐久性を高めることができる。更には、該粒子により樹脂皮膜の表面に微細な凹凸が形成されるので、特に固体状の汚染物の付着防止性、脱落性をより一層、高めることができるものである。本発明において、微粒子の混合量は、単量体とフッ素系撥水撥油性樹脂の混合物重量１００に対して、１〜１００、好ましくは１０〜５０である。
本発明の樹脂皮膜には、多官能性イソシアネート化合物が含まれていても良い。多官能性イソシアネート系化合物としては、分子中に２個以上のイソシアネート官能基を含む有機化合物であれば特に限定されるものではなく、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニールメタンジイソシアネート、水素添加ジフェニールメタンジイソシアネート、トリフェニールトリイソシアネート、キシレジンイソシアネート、ジクロヘキシルメタンジイソシアネート等が挙げられる。また、トリメチロールプロパントリレンジイソシアネートアダクト、フリセリントリレンジイソシアネートアダクトなどにブロッキング化化合物（イソシアネートアダクトとともに７０〜２００℃に加熱することで、イソシアネート基を再生させる化合物）である、フェノール、マロン酸ジエチルエステル、メチルエチルケトオキシム、重亜硫酸ソーダ、ε−カプロラクタムなどを反応させた多官能ブロックイソシアネートウレタン樹脂を挙げることができる。ブロックイソシアネートの熱分離速度の向上と熱解離温度の低下とを促進するために用いる解離触媒としてはジブチルスズジオレート、ジブチルスズステアレート、ステアリル亜鉛、有機アミン化合物が好ましい。かかる混合剤の混合は、フッ素系撥水撥油剤の耐久性を高める効果があり、処理液に０．０１〜１％の濃度で混合すればよい。
【００１８】
本発明は、重合性単量体、親水性成分を有するフッ素系撥水撥油性樹脂が配合された水系液に触媒を混合したものを繊維上に付与した後、重合皮膜化すべく熱処理を行う。かかる触媒としては、酢酸、蟻酸、アクリル酸、リンゴ酸、酒石酸、マレイン酸、フタル酸、硫酸、過硫酸、塩酸、燐酸などの酸類およびこれらのアンモニウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩などであり、これらの一種以上を使用することができる。中でも、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウムが好ましく使用できる。かかる触媒は、重合性単量体の使用量に対して０．１〜２０重量％の割合で使用することが好ましい。
【００１９】
重合のための熱処理は、好ましくは５０〜１８０℃の温度で０．１〜３０分間の条件で乾熱処理または蒸熱処理するものであるが、蒸熱処理の方が繊維表面に均一な皮膜を形成しやすく、かつ皮膜強度も高く、風合いが柔軟である。蒸熱処理は、好ましくは８０〜１６０℃の飽和水蒸気または過熱水蒸気が用いられる。より好ましい飽和水蒸気は９０〜１３０℃であり、過熱水蒸気は１１０〜１６０℃であり、いずれも数秒から数分の処理を行う。かかる蒸熱処理を行った後、未反応の単量体や触媒の除去、また染色堅牢度の確保のために、５０〜９５℃の温度で湯洗いか、ノニオン界面活性剤や炭酸ソーダ、ハイドロサルファイトなどを使用した洗浄を行うことが好ましい。
【００２０】
本発明の樹脂皮膜としては、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を１０００００倍の倍率として用いて観察した場合の厚みが５〜１００ｎｍの皮膜が好ましく用いられる。５ｎｍより薄いと連続した均一膜を形成できない場合があり、１００ｎｍを越えると風合いが粗硬になる場合がある
本発明の繊維構造物は、下記測定法により測定したときの口紅防汚性が４級以上であることが好ましい。親水性成分を有するフッ素系撥水撥油剤の離形効果により洗濯での脱落性を促進させるものである。
（測定方法）
２５φのゴム栓の表面に資生堂（株）製の口紅ＲＳ３６６を０．００６ｇ均一に塗布し、布地に押し当ててゴム栓を４５°回転させて口紅を布地に汚染させる。該汚染布を２４時間放置した後、ＪＩＳ Ｌ０２１７−１０３法に規定される方法で洗濯を行い、汚染の程度を汚染用グレースケールで（級）判定する。
本発明の繊維構造物は、下記測定法により測定したときのファンデーション防汚性が４級以上であることが好ましい。親水性成分を有するフッ素系撥水撥油剤の離形効果により洗濯での脱落性を促進させるものである。
（測定方法）
２５φのゴム栓の表面に資生堂（株）製のファンデーションオークル３０を０．００６ｇ均一に塗布し、布地に押し当ててゴム栓を４５°回転させてファンデーションを布地に汚染させる。該汚染布を２４時間放置した後、ＪＩＳ Ｌ０２１７−１０３法に規定される方法で洗濯を行い、汚染の程度を汚染用グレースケールで（級）判定する。
本発明の繊維構造物は、下記測定法により測定したときの皮脂汚染の防汚性が４級以上であることが好ましい。親水性成分を有するフッ素系撥水撥油剤の離形効果により、洗濯での脱落性を促進させるものである。
（測定方法）
日本家政学会誌 Vol４６ No３ ２６５〜２６９（１９９５）に記載されている皮質汚染剤を２５φのゴム栓の表面に０．００６ｇを均一に塗布し、布地に押し当ててゴム栓を４５°回転させて皮質汚染剤を布地に汚染させる。該汚染布を２４時間放置した後、ＪＩ Ｓ Ｌ０２１７−１０３法に規定される方法で洗濯を行い、汚染の程度を汚染用グレースケールで（級）判定する。
本発明の繊維構造物は、下記測定法により測定したときの泥防汚性が４級以上であることが好ましい。フッ素系撥水撥油剤の離形効果により洗濯での脱落性を促進させるものである。
（測定方法）
赤玉土／黒土／水を１／１／１の重量比で採取し、乳鉢に入れて粉砕混合し、汚染用泥を作製する。１０ｃｍ×１０ｃｍの布地表面に、該汚染剤２０ｇをナイフコーターで塗布し、２４時間放置した後、ＪＩＳ Ｌ０２１７−１０３法に規定される方法で洗濯を行い、汚染の程度を汚染用グレースケールで（級）判定する。
【００２１】
本発明の繊維構造物に使用される繊維素材としては、特に限定されないが、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレートおよびポリブチレンテレフタレートなどの芳香族ポリエステル系繊維、芳香族ポリエステルに第三成分例えば、イソフタル酸、イソフタル酸スルホネート、アジピン酸およびポリエチレングリコールなどが共重合またはブレンドした芳香族ポリエステル系繊維、Ｌ−乳酸を主成分とするもので代表される脂肪族ポリエステル系繊維、ナイロン６やナイロン６６などのポリアミド系繊維、ポリアクリルニトリルを主成分とするアクリル系繊維、ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィン系繊維、ポリ塩化ビニル系繊維などの合成繊維、アセテートやレーヨンなどの半合成繊維、木綿、麻、絹および羊毛などの天然繊維などが挙げられる。本発明ではこれらの繊維を単独または２種以上の混合物として使用することができるが、ポリエステル系繊維、ポリアミド系繊維を主成分にした繊維が好ましく使用される。
【００２２】
本発明で用いられる繊維は、通常のフラットヤーン以外に、仮撚り加工糸、強撚糸、タスラン糸、太細糸および混繊糸などのフラットヤーンであってもよく、ステープルファイバーやトウ、あるいは紡績糸などの各種形態の繊維であってもよい。
【００２３】
本発明の繊維構造物には、前記繊維を使用してなる編物、織物または不織布などの布帛状物、あるいは紐状物などが含まれる。
【００２４】
本発明の繊維構造物は、制電性、防汚性を有することから、衣服や寝装具、具体的には、コート、ブルゾン、ウインドブレーカー、ブラウス、ドレスシャツ、スカート、スラックス、手袋、帽子、布団側地、布団干しカバー、カーテンまたはテント類など、衣料用途品、産業資材用途品などの用途に好適に使用されるものである。
【実施例】
【００２５】
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。また、実施例中の品質評価は次の方法で実施した。
【００２６】
（撥水性）
ＪＩＳ Ｌ １０９２「繊維製品の防水性試験方法」（１９９８年）に規定される方法でスプレー法により評価を行い、級判定を行った。
（防汚性ａ：口紅防汚性）
２５φのゴム栓の表面に資生堂（株）製の口紅ＲＳ３６６を０．００６ｇ均一に塗布し、布地に押し当ててゴム栓を４５°回転させて口紅を布地に汚染させる。該汚染布を２４時間放置した後、ＪＩＳ Ｌ０２１７−１０３法に規定される方法で洗濯を行い、汚染の程度を汚染用グレースケールで（級）判定した。
（防汚性ｂ：ファンデーション防汚性）
２５φのゴム栓の表面に資生堂（株）製のファンデーションオークル３０を０．００６ｇ均一に塗布し、布地に押し当ててゴム栓を４５°回転させてファンデーションを布地に汚染させる。該汚染布を２４時間放置した後、ＪＩＳ Ｌ０２１７−１０３法に規定される方法で洗濯を行い、汚染の程度を汚染用グレースケールで（級）判定した。
（防汚性ｃ：皮脂汚れ防汚性）
日本家政学会誌 Vol.４６ No３ ２６５〜２６９（１９９５）に記載されている下記汚染剤を調合し、該汚染剤を２５φゴム栓の表面に０．００６ｇ均一に塗布し、布地に押し当ててゴム栓を４５°回転させて皮脂汚れを布地に汚染させる。該汚染布を２４時間放置した後、ＪＩＳ Ｌ０２１７−１０３法に規定される方法で洗濯を行い、汚染の程度を汚染用グレースケールで（級）判定した。
＜皮脂汚れ汚染剤＞
（１）汚染剤成分と分量
（Ａ）有機質成分
（ａ）油性汚垢成分
オレイン酸 １４．２ｇ
トリオレイン ７．８ｇ
オレイン酸コレステロール ６．１ｇ
流動パラフィン １．３ｇ
スクアレン １．３ｇ
コレステロール ０．８ｇ
（ｂ）蛋白質
ゼラチン ３．５ｇ
（Ｂ）無機質成分
赤黄色土 １５．０ｇ
カーボンブラック ０．２５ｇ
（２）汚染液の作り方
１０００ｍＬのビーカーに、水質硬度８０ｍｇ／Ｌ以下の水８５０ｍＬにゼラチンを投入し、４５℃を超えない温度で溶解する。その後、カーボンブラックを投入して、ホモジナイザー（攪拌機）でカーボンブラックが十分に分散するまで攪拌した後、１２〜７２時間自然放置する。その後、ホモジナイザーで３分間攪拌した後赤黄色土を投入してホモジナイザーで約３０分攪拌する。次いで油性汚垢成分を投入して約２分間攪拌する。
（防汚性ｄ：泥汚れ防汚性）
赤玉土／通常の土／水を１／１／１の重量比で採取し、乳鉢に入れて粉砕混合し、汚染用泥を作製する。１０ｃｍ×１０ｃｍの布地表面に、該汚染剤２０ｇをナイフコーターで塗布し、２４時間放置した後、ＪＩＳ Ｌ０２１７−１０３法に規定される方法で洗濯を行い、汚染の程度を汚染用グレースケールで（級）判定した。
【００２７】
（洗濯耐久性）
自動反転渦巻き電気洗濯機に、ＪＩＳ Ｋ ３３７に規定される弱アルカリ性合成洗剤を０．２％の濃度になるように溶解し、浴比１：５０で、４０±２℃の温度で、強条件で１０分洗濯し、次いで排水しオーバーフロー水洗１０分×２回をする工程を１回としてこれを２０回繰り返した後、風乾した。該洗濯布を前記した方法で防汚性を測定し、洗濯耐久性能を評価した。
【００２８】
（実施例１〜９、比較例１〜４ ）
ポリエチレンテレフタレートからなる８４ｄｔｅｘ、７２フィラメントの仮撚り加工糸をタテ糸、ヨコ糸に使用して平織物を製織したのち、該織物を９５℃の温度で、連続式精練機で常法に従い精練、湯水洗し、次いで１３０℃で乾燥、１８０℃でピンテンターセットした。次いで、液流染色機を用いて１３０℃の温度で蛍光白色に染色し、常法により洗浄、湯水洗、乾燥し１７０℃でピンテンターセットし、タテ／ヨコ密度１４０／８８本／２．５４ｃｍの織物とした。
【００２９】
該白色織物を次に示す方法で処理し、防汚加工樹脂被膜を形成した。得られた織物の性能を評価した結果を表１に示した。いずれも、耐久性のある制電性、防汚性を有し風合いも柔軟であった。
＜防汚加工樹脂＞
以下に示す重合性単量体等を、表１に示した割合で混合し、重合触媒として過硫酸アンモニウムを３ｇ／Ｌの濃度で混合して処理液を調液した。該処理液に織物を浸漬して、処理液の付着量が１００重量％になるように調整してマングルで絞り、１０５℃の飽和水蒸気雰囲気中にて５分間の処理を行った。次いで、非イオン界面活性剤１ｇ／Ｌ、炭酸ナトリウム１ｇ／Ｌとした６０℃の水溶液中で１分洗浄し、水洗し、１３０℃で乾燥し、１７０℃の温度でピンテンターセットした。該加工布の加工上がり品と、洗濯を２０回実施した洗濯品の防汚性を測定した。
（重合性単量体）
Ａ：ベッカミンＭ３（大日本インキ化学社製、トリメチロールメラミン、固形分００％）。（フッ素系撥水撥油剤）
Ｂ：アサヒガードＡＧ１１００（明成化学（株）製、親水性フッ素系撥水撥油剤、固形分２０％）
Ｃ：アサヒガードＡＧ７８０（明成化学（株）製、親水性フッ素系撥水撥油剤、固形分２０％）
Ｄ：ＮＫガードＳＲ−１０８（日華化学（株）製、親水性フッ素系撥水撥油剤、固形分２０％）
Ｅ：Ｆ４７０（（株）京絹化成製、フッ素系撥水撥油剤、固形分２０％））
【００３０】
【表１】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐久性のある防汚性を有する繊維構造物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、繊維構造物の防汚性を改善する要求は高く、改善する方法が種々提案されている。水性汚れもしくは油性汚れがつきにくくかつ落ちやすい性能を付与するために、加工剤の観点からは、親水性基を含有したフッ素系樹脂（特許文献１、２）が開発されている。また、繊維表面を親水性樹脂被膜した後、親水基を有する撥水撥油性樹脂の層を形成する繊維構造物（特許文献３）、含フッ素重合体と親水、制電重合体からなる被膜を形成する繊維製品（特許文献４）が提案されている。
【０００３】
しかしながら、親水性基を有する撥水撥油剤の繊維表面への固着は、架橋剤や触媒などを併用しても洗濯耐久性不十分である。親水性樹脂の被膜上に、親水基を有する撥水撥油性樹脂の層を形成するものは、親水と撥水の相反する性質を有するものの樹脂の接着は弱く十分な耐久性を得ることは困難であり、親水層の形成後に撥水撥油層を形成する二段階の処理を必要とするもので経済的な問題もふくんでいる。含フッ素重合体と親水、制電重合体からなる被膜を形成する方法は、含フッ素重合体で高い撥水性能を付与することを目的としたものである。防汚性に関する記述はないものの、汚れが拡散しにくいという性能は期待される。含フッ素重合体に親水性成分がないので特に油性の汚れが強固に結合し、付着した汚れは洗濯などで脱落しにくいという欠点を有するものである。
【特許文献１】特開平３−７０７５７号公報
【特許文献２】特開昭６１−２６６４８７号公報
【特許文献３】特許第３７４８５９２号公報
【特許文献４】特開昭５５−１４８２８１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、かかる従来技術の背景に鑑み、耐久性に優れた水性汚れ、油性汚れに対する防汚性を有する繊維構造物を提供せんとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、上記課題を解決するために、次のような手段を採用する。
１．単繊維表面に、トリアジン環含有重合性単量体を重合成分として含有してなる樹脂皮膜を有し、かつ、該皮膜中に、親水性成分を有するフッ素系撥水撥油性樹脂が含有されてなり、撥水度が３級以下である繊維構造物。
２．該撥水撥油性樹脂が下記式１または２で表される化合物の少なくとも一種である上記１に記載の繊維構造物。
【０００６】
【化１】
【０００７】
【化２】
【０００８】
３．下記測定法により測定したときの口紅防汚性が４級以上である上記１または２に記載の繊維構造物。
（測定方法）
２５φのゴム栓の表面に資生堂（株）製の口紅ＲＳ３６６を０．００６ｇ均一に塗布し、布地に押し当ててゴム栓を４５°回転させて口紅を布地に汚染させる。該汚染布を２４時間放置した後、ＪＩＳ Ｌ０２１７−１０３法に規定される方法で洗濯を行い、汚染の程度を汚染用グレースケールで（級）判定する。
４．下記測定法により測定したときのファンデーション防汚性が４級以上である上記１〜３のいずれかに記載の繊維構造物。
（測定方法）
２５φのゴム栓の表面に資生堂（株）製のファンデーションオークル３０を０．００６ｇ均一に塗布し、布地に押し当ててゴム栓を４５°回転させてファンデーションを布地に汚染させる。該汚染布を２４時間放置した後、ＪＩＳ Ｌ０２１７−１０３法に規定される方法で洗濯を行い、汚染の程度を汚染用グレースケールで（級）判定する。
５．下記測定法により測定したときの皮脂汚染の防汚性が４級以上である上記１〜４のいずれかに記載の繊維構造物。
（測定方法）
日本家政学会誌 Vol４６ No３ ２６５〜２６９（１９９５）に記載されている皮質汚染剤を２５φのゴム栓の表面に０．００６ｇを均一に塗布し、布地に押し当ててゴム栓を４５°回転させて皮質汚染剤を布地に汚染させる。該汚染布を２４時間放置した後、ＪＩＳ Ｌ０２１７−１０３法に規定される方法で洗濯を行い、汚染の程度を汚染用グレースケールで（級）判定する。
６．下記測定法により測定したときの泥防汚性が４級以上である上記１〜５のいずれかに記載の繊維構造物。
（測定方法）
赤玉土／黒土／水を１／１／１の重量比で採取し、乳鉢に入れて粉砕混合し、汚染用泥を作製する。１０ｃｍ×１０ｃｍの布地表面に、該汚染剤２０ｇをナイフコーターで塗布し、２４時間放置した後、ＪＩＳ Ｌ０２１７−１０３法に規定される方法で洗濯を行い、汚染の程度を汚染用グレースケールで（級）判定する。
７．上記１〜６のいずれかに記載の繊維構造物を用いてなる衣料。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、洗濯耐久性のある防汚性を有する繊維構造物を安定に供給することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明は、前記課題、つまり洗濯耐久性に優れた防汚機能を付与することについて鋭意検討した結果、単繊維表面に、トリアジン環含有単量体からなる重合体と親水性成分を有するフッ素系撥水撥油剤の混合された皮膜を形成することにより、かかる課題を一挙に解決することを究明したものである。
本発明のトリアジン環含有化合物とはトリアジン環を含有し、重合性官能基を少なくとも２個有する化合物であり、例えば下記式３で示されるものが挙げられる。
【００１１】
【化３】
【００１２】
本発明では、上記一般式で表されるもの以外に、上記化合物のエチレン尿素共重合化合物、ジメチロール尿素共重合化合物、ジメチロールチオ尿素共重合化合物、酸コロイド化合物なども使用することができる。
【００１３】
本発明のフッ素系撥水撥油剤としては、撥水度が３級以下となるものが用いられる。具体的には、親水性成分を有するフッ素系撥水発油性樹脂が好ましく用いられ、樹脂の骨格の一部に、親水基および／または親水性セグメントを有するフッ素系撥水撥油性樹脂が好ましく用いられる。親水基を有するものとしては、例えば下記式１で示されるものが挙げられ、親水性セグメントを有するものとしては、下記式２で示されるものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００１４】
【化４】
【００１５】
【化５】
【００１６】
本発明の単量体とフッ素系撥水撥油性樹脂の混合は、単量体の固形分重量１００に対してフッ素系撥水撥油剤固形分の重量が１０〜２００、好ましくは２０〜１００である。該混合物を繊維重量当たり、０．１〜１０重量％付着させるのが好ましい。
【００１７】
親水性成分を含まないフッ素系撥水撥油剤としては、一般に撥水剤として使用されているもので、フルオロアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルの重合単位を必須とする重合体が好ましく用いられ、共重合体であっても良い。フルオロアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルの重合単位を必須とする重合体とはフルオロアルキル基が（メタ）アクリル酸エステルのアルコール残基部分に存在する化合物である。かかるフルオロアルキル基とは、アルキル基の水素原子の２個以上がフッ素原子に置換された基をいう。フルオロアルキル基の炭素数は1〜２０が好ましく、特に６〜１６が好ましい。また、フルオロアルキル基は、直鎖状または分岐状の基が好ましい。分岐状の基である場合には、分岐部分がフルオロアルキル基の末端部分に存在し、かつ、炭素数１〜４程度の短鎖であるのが好ましい。さらにフルオロアルキル基は、アルキル基の水素原子の全てがフッ素原子に置換された基（すなわちパーフルオロアルキル基）、またはパーフルオロアルキル基を末端部分に有する基が好ましい。パーフルオロアルキル基の場合、炭素数は、１〜２０が好ましく、４〜１６が特に好ましい。炭素数が４未満の場合には、加工剤組成物の撥水性能が低下する傾向にあり、１６より多い場合には、共重合体が常温で固体となり、昇華性も大きく、取扱いが困難になる恐れがある。かかるフルオロアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルの重合単位を必須とする重合体は、かかる重合単位を１種または２種以上含んでいてもよい。かかる親水性成分を含有しないフッ素系撥水撥油性樹脂の混合量は、親水性成分を含有するフッ素系撥水撥油性樹脂の重量１００に対して、０．１〜５０の割合で含有されることが好ましく、さらに好ましくは０．５〜２０であり、目的とする防汚性能を阻害しない範囲で混合する。
本発明の皮膜に、微粒子を混合することができる。該微粒子とは、無機微粒子あるいは有機微粒子のいずれでもよく、無機微粒子とは、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化チタン、カオリン、ベントナイト、タルク、炭酸カルシウム、珪酸カルシウム、酸化マグネシウム等が例示され、水分散体として使用するのが好ましい。中でも酸化ケイ素が好ましく使用できる。該粒子の数平均粒子径としては好ましくは５〜５００ｎｍであり、より好ましくは１０〜１００ｎｍである。有機微粒子としては、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、メラミン系樹脂およびこれらの共重合物等が例示でき、該粒子の数平均粒子径としては好ましくは５〜２０００ｎｍであり、より好ましくは１０〜３００ｎｍであり、水分散体として使用するのが好ましい。これらの無機微粒子、有機微粒子を単独あるいは２種以上を混合して使用することができる。該粒子の添加により制電性樹脂皮膜の形成性が向上し、強靱な皮膜となり耐久性を高めることができる。更には、該粒子により樹脂皮膜の表面に微細な凹凸が形成されるので、特に固体状の汚染物の付着防止性、脱落性をより一層、高めることができるものである。本発明において、微粒子の混合量は、単量体とフッ素系撥水撥油性樹脂の混合物重量１００に対して、１〜１００、好ましくは１０〜５０である。
本発明の樹脂皮膜には、多官能性イソシアネート化合物が含まれていても良い。多官能性イソシアネート系化合物としては、分子中に２個以上のイソシアネート官能基を含む有機化合物であれば特に限定されるものではなく、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニールメタンジイソシアネート、水素添加ジフェニールメタンジイソシアネート、トリフェニールトリイソシアネート、キシレジンイソシアネート、ジクロヘキシルメタンジイソシアネート等が挙げられる。また、トリメチロールプロパントリレンジイソシアネートアダクト、フリセリントリレンジイソシアネートアダクトなどにブロッキング化化合物（イソシアネートアダクトとともに７０〜２００℃に加熱することで、イソシアネート基を再生させる化合物）である、フェノール、マロン酸ジエチルエステル、メチルエチルケトオキシム、重亜硫酸ソーダ、ε−カプロラクタムなどを反応させた多官能ブロックイソシアネートウレタン樹脂を挙げることができる。ブロックイソシアネートの熱分離速度の向上と熱解離温度の低下とを促進するために用いる解離触媒としてはジブチルスズジオレート、ジブチルスズステアレート、ステアリル亜鉛、有機アミン化合物が好ましい。かかる混合剤の混合は、フッ素系撥水撥油剤の耐久性を高める効果があり、処理液に０．０１〜１％の濃度で混合すればよい。
【００１８】
本発明は、重合性単量体、親水性成分を有するフッ素系撥水撥油性樹脂が配合された水系液に触媒を混合したものを繊維上に付与した後、重合皮膜化すべく熱処理を行う。かかる触媒としては、酢酸、蟻酸、アクリル酸、リンゴ酸、酒石酸、マレイン酸、フタル酸、硫酸、過硫酸、塩酸、燐酸などの酸類およびこれらのアンモニウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩などであり、これらの一種以上を使用することができる。中でも、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウムが好ましく使用できる。かかる触媒は、重合性単量体の使用量に対して０．１〜２０重量％の割合で使用することが好ましい。
【００１９】
重合のための熱処理は、好ましくは５０〜１８０℃の温度で０．１〜３０分間の条件で乾熱処理または蒸熱処理するものであるが、蒸熱処理の方が繊維表面に均一な皮膜を形成しやすく、かつ皮膜強度も高く、風合いが柔軟である。蒸熱処理は、好ましくは８０〜１６０℃の飽和水蒸気または過熱水蒸気が用いられる。より好ましい飽和水蒸気は９０〜１３０℃であり、過熱水蒸気は１１０〜１６０℃であり、いずれも数秒から数分の処理を行う。かかる蒸熱処理を行った後、未反応の単量体や触媒の除去、また染色堅牢度の確保のために、５０〜９５℃の温度で湯洗いか、ノニオン界面活性剤や炭酸ソーダ、ハイドロサルファイトなどを使用した洗浄を行うことが好ましい。
【００２０】
本発明の樹脂皮膜としては、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を１０００００倍の倍率として用いて観察した場合の厚みが５〜１００ｎｍの皮膜が好ましく用いられる。５ｎｍより薄いと連続した均一膜を形成できない場合があり、１００ｎｍを越えると風合いが粗硬になる場合がある
本発明の繊維構造物は、下記測定法により測定したときの口紅防汚性が４級以上であることが好ましい。親水性成分を有するフッ素系撥水撥油剤の離形効果により洗濯での脱落性を促進させるものである。
（測定方法）
２５φのゴム栓の表面に資生堂（株）製の口紅ＲＳ３６６を０．００６ｇ均一に塗布し、布地に押し当ててゴム栓を４５°回転させて口紅を布地に汚染させる。該汚染布を２４時間放置した後、ＪＩＳ Ｌ０２１７−１０３法に規定される方法で洗濯を行い、汚染の程度を汚染用グレースケールで（級）判定する。
本発明の繊維構造物は、下記測定法により測定したときのファンデーション防汚性が４級以上であることが好ましい。親水性成分を有するフッ素系撥水撥油剤の離形効果により洗濯での脱落性を促進させるものである。
（測定方法）
２５φのゴム栓の表面に資生堂（株）製のファンデーションオークル３０を０．００６ｇ均一に塗布し、布地に押し当ててゴム栓を４５°回転させてファンデーションを布地に汚染させる。該汚染布を２４時間放置した後、ＪＩＳ Ｌ０２１７−１０３法に規定される方法で洗濯を行い、汚染の程度を汚染用グレースケールで（級）判定する。
本発明の繊維構造物は、下記測定法により測定したときの皮脂汚染の防汚性が４級以上であることが好ましい。親水性成分を有するフッ素系撥水撥油剤の離形効果により、洗濯での脱落性を促進させるものである。
（測定方法）
日本家政学会誌 Vol４６ No３ ２６５〜２６９（１９９５）に記載されている皮質汚染剤を２５φのゴム栓の表面に０．００６ｇを均一に塗布し、布地に押し当ててゴム栓を４５°回転させて皮質汚染剤を布地に汚染させる。該汚染布を２４時間放置した後、ＪＩ Ｓ Ｌ０２１７−１０３法に規定される方法で洗濯を行い、汚染の程度を汚染用グレースケールで（級）判定する。
本発明の繊維構造物は、下記測定法により測定したときの泥防汚性が４級以上であることが好ましい。フッ素系撥水撥油剤の離形効果により洗濯での脱落性を促進させるものである。
（測定方法）
赤玉土／黒土／水を１／１／１の重量比で採取し、乳鉢に入れて粉砕混合し、汚染用泥を作製する。１０ｃｍ×１０ｃｍの布地表面に、該汚染剤２０ｇをナイフコーターで塗布し、２４時間放置した後、ＪＩＳ Ｌ０２１７−１０３法に規定される方法で洗濯を行い、汚染の程度を汚染用グレースケールで（級）判定する。
【００２１】
本発明の繊維構造物に使用される繊維素材としては、特に限定されないが、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレートおよびポリブチレンテレフタレートなどの芳香族ポリエステル系繊維、芳香族ポリエステルに第三成分例えば、イソフタル酸、イソフタル酸スルホネート、アジピン酸およびポリエチレングリコールなどが共重合またはブレンドした芳香族ポリエステル系繊維、Ｌ−乳酸を主成分とするもので代表される脂肪族ポリエステル系繊維、ナイロン６やナイロン６６などのポリアミド系繊維、ポリアクリルニトリルを主成分とするアクリル系繊維、ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィン系繊維、ポリ塩化ビニル系繊維などの合成繊維、アセテートやレーヨンなどの半合成繊維、木綿、麻、絹および羊毛などの天然繊維などが挙げられる。本発明ではこれらの繊維を単独または２種以上の混合物として使用することができるが、ポリエステル系繊維、ポリアミド系繊維を主成分にした繊維が好ましく使用される。
【００２２】
本発明で用いられる繊維は、通常のフラットヤーン以外に、仮撚り加工糸、強撚糸、タスラン糸、太細糸および混繊糸などのフラットヤーンであってもよく、ステープルファイバーやトウ、あるいは紡績糸などの各種形態の繊維であってもよい。
【００２３】
本発明の繊維構造物には、前記繊維を使用してなる編物、織物または不織布などの布帛状物、あるいは紐状物などが含まれる。
【００２４】
本発明の繊維構造物は、制電性、防汚性を有することから、衣服や寝装具、具体的には、コート、ブルゾン、ウインドブレーカー、ブラウス、ドレスシャツ、スカート、スラックス、手袋、帽子、布団側地、布団干しカバー、カーテンまたはテント類など、衣料用途品、産業資材用途品などの用途に好適に使用されるものである。
【実施例】
【００２５】
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。また、実施例中の品質評価は次の方法で実施した。
【００２６】
（撥水性）
ＪＩＳ Ｌ １０９２「繊維製品の防水性試験方法」（１９９８年）に規定される方法でスプレー法により評価を行い、級判定を行った。
（防汚性ａ：口紅防汚性）
２５φのゴム栓の表面に資生堂（株）製の口紅ＲＳ３６６を０．００６ｇ均一に塗布し、布地に押し当ててゴム栓を４５°回転させて口紅を布地に汚染させる。該汚染布を２４時間放置した後、ＪＩＳ Ｌ０２１７−１０３法に規定される方法で洗濯を行い、汚染の程度を汚染用グレースケールで（級）判定した。
（防汚性ｂ：ファンデーション防汚性）
２５φのゴム栓の表面に資生堂（株）製のファンデーションオークル３０を０．００６ｇ均一に塗布し、布地に押し当ててゴム栓を４５°回転させてファンデーションを布地に汚染させる。該汚染布を２４時間放置した後、ＪＩＳ Ｌ０２１７−１０３法に規定される方法で洗濯を行い、汚染の程度を汚染用グレースケールで（級）判定した。
（防汚性ｃ：皮脂汚れ防汚性）
日本家政学会誌 Vol.４６ No３ ２６５〜２６９（１９９５）に記載されている下記汚染剤を調合し、該汚染剤を２５φゴム栓の表面に０．００６ｇ均一に塗布し、布地に押し当ててゴム栓を４５°回転させて皮脂汚れを布地に汚染させる。該汚染布を２４時間放置した後、ＪＩＳ Ｌ０２１７−１０３法に規定される方法で洗濯を行い、汚染の程度を汚染用グレースケールで（級）判定した。
＜皮脂汚れ汚染剤＞
（１）汚染剤成分と分量
（Ａ）有機質成分
（ａ）油性汚垢成分
オレイン酸 １４．２ｇ
トリオレイン ７．８ｇ
オレイン酸コレステロール ６．１ｇ
流動パラフィン １．３ｇ
スクアレン １．３ｇ
コレステロール ０．８ｇ
（ｂ）蛋白質
ゼラチン ３．５ｇ
（Ｂ）無機質成分
赤黄色土 １５．０ｇ
カーボンブラック ０．２５ｇ
（２）汚染液の作り方
１０００ｍＬのビーカーに、水質硬度８０ｍｇ／Ｌ以下の水８５０ｍＬにゼラチンを投入し、４５℃を超えない温度で溶解する。その後、カーボンブラックを投入して、ホモジナイザー（攪拌機）でカーボンブラックが十分に分散するまで攪拌した後、１２〜７２時間自然放置する。その後、ホモジナイザーで３分間攪拌した後赤黄色土を投入してホモジナイザーで約３０分攪拌する。次いで油性汚垢成分を投入して約２分間攪拌する。
（防汚性ｄ：泥汚れ防汚性）
赤玉土／通常の土／水を１／１／１の重量比で採取し、乳鉢に入れて粉砕混合し、汚染用泥を作製する。１０ｃｍ×１０ｃｍの布地表面に、該汚染剤２０ｇをナイフコーターで塗布し、２４時間放置した後、ＪＩＳ Ｌ０２１７−１０３法に規定される方法で洗濯を行い、汚染の程度を汚染用グレースケールで（級）判定した。
【００２７】
（洗濯耐久性）
自動反転渦巻き電気洗濯機に、ＪＩＳ Ｋ ３３７に規定される弱アルカリ性合成洗剤を０．２％の濃度になるように溶解し、浴比１：５０で、４０±２℃の温度で、強条件で１０分洗濯し、次いで排水しオーバーフロー水洗１０分×２回をする工程を１回としてこれを２０回繰り返した後、風乾した。該洗濯布を前記した方法で防汚性を測定し、洗濯耐久性能を評価した。
【００２８】
（実施例１〜９、比較例１〜４ ）
ポリエチレンテレフタレートからなる８４ｄｔｅｘ、７２フィラメントの仮撚り加工糸をタテ糸、ヨコ糸に使用して平織物を製織したのち、該織物を９５℃の温度で、連続式精練機で常法に従い精練、湯水洗し、次いで１３０℃で乾燥、１８０℃でピンテンターセットした。次いで、液流染色機を用いて１３０℃の温度で蛍光白色に染色し、常法により洗浄、湯水洗、乾燥し１７０℃でピンテンターセットし、タテ／ヨコ密度１４０／８８本／２．５４ｃｍの織物とした。
【００２９】
該白色織物を次に示す方法で処理し、防汚加工樹脂被膜を形成した。得られた織物の性能を評価した結果を表１に示した。いずれも、耐久性のある制電性、防汚性を有し風合いも柔軟であった。
＜防汚加工樹脂＞
以下に示す重合性単量体等を、表１に示した割合で混合し、重合触媒として過硫酸アンモニウムを３ｇ／Ｌの濃度で混合して処理液を調液した。該処理液に織物を浸漬して、処理液の付着量が１００重量％になるように調整してマングルで絞り、１０５℃の飽和水蒸気雰囲気中にて５分間の処理を行った。次いで、非イオン界面活性剤１ｇ／Ｌ、炭酸ナトリウム１ｇ／Ｌとした６０℃の水溶液中で１分洗浄し、水洗し、１３０℃で乾燥し、１７０℃の温度でピンテンターセットした。該加工布の加工上がり品と、洗濯を２０回実施した洗濯品の防汚性を測定した。
（重合性単量体）
Ａ：ベッカミンＭ３（大日本インキ化学社製、トリメチロールメラミン、固形分００％）。（フッ素系撥水撥油剤）
Ｂ：アサヒガードＡＧ１１００（明成化学（株）製、親水性フッ素系撥水撥油剤、固形分２０％）
Ｃ：アサヒガードＡＧ７８０（明成化学（株）製、親水性フッ素系撥水撥油剤、固形分２０％）
Ｄ：ＮＫガードＳＲ−１０８（日華化学（株）製、親水性フッ素系撥水撥油剤、固形分２０％）
Ｅ：Ｆ４７０（（株）京絹化成製、フッ素系撥水撥油剤、固形分２０％））
【００３０】
【表１】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
単繊維表面に、トリアジン環含有重合性単量体を重合成分として含有してなる樹脂皮膜を有し、かつ、該皮膜中に、親水性成分を有するフッ素系撥水撥油性樹脂が含有されてなり、撥水度が３級以下である繊維構造物。
【請求項２】
該撥水撥油性樹脂が下記式１または２で表される化合物の少なくとも一種である請求項１に記載の繊維構造物。
【化１】
【化２】
【請求項３】
下記測定法により測定したときの口紅防汚性が４級以上である請求項１または２に記載の繊維構造物。
（測定方法）
２５φのゴム栓の表面に資生堂（株）製の口紅ＲＳ３６６を０．００６ｇ均一に塗布し、布地に押し当ててゴム栓を４５°回転させて口紅を布地に汚染させる。該汚染布を２４時間放置した後、ＪＩＳ Ｌ０２１７−１０３法に規定される方法で洗濯を行い、汚染の程度を汚染用グレースケールで（級）判定する。
【請求項４】
下記測定法により測定したときのファンデーション防汚性が４級以上である請求項１〜３のいずれかに記載の繊維構造物。
（測定方法）
２５φのゴム栓の表面に資生堂（株）製のファンデーションオークル３０を０．００６ｇ均一に塗布し、布地に押し当ててゴム栓を４５°回転させてファンデーションを布地に汚染させる。該汚染布を２４時間放置した後、ＪＩＳ Ｌ０２１７−１０３法に規定される方法で洗濯を行い、汚染の程度を汚染用グレースケールで（級）判定する。
【請求項５】
下記測定法により測定したときの皮脂汚染の防汚性が４級以上である請求項１〜４のいずれかに記載の繊維構造物。
（測定方法）
日本家政学会誌 Vol４６ No３ ２６５〜２６９（１９９５）に記載されている皮質汚染剤を２５φのゴム栓の表面に０．００６ｇを均一に塗布し、布地に押し当ててゴム栓を４５°回転させて皮質汚染剤を布地に汚染させる。該汚染布を２４時間放置した後、ＪＩＳ Ｌ０２１７−１０３法に規定される方法で洗濯を行い、汚染の程度を汚染用グレースケールで（級）判定する。
【請求項６】
下記測定法により測定したときの泥防汚性が４級以上である請求項１〜５のいずれかに記載の繊維構造物。
（測定方法）
赤玉土／黒土／水を１／１／１の重量比で採取し、乳鉢に入れて粉砕混合し、汚染用泥を作製する。１０ｃｍ×１０ｃｍの布地表面に、該汚染剤２０ｇをナイフコーターで塗布し、２４時間放置した後、ＪＩＳ Ｌ０２１７−１０３法に規定される方法で洗濯を行い、汚染の程度を汚染用グレースケールで（級）判定する。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の繊維構造物を用いてなる衣料。
【請求項１】
単繊維表面に、トリアジン環含有重合性単量体を重合成分として含有してなる樹脂皮膜を有し、かつ、該皮膜中に、親水性成分を有するフッ素系撥水撥油性樹脂が含有されてなり、撥水度が３級以下である繊維構造物。
【請求項２】
該撥水撥油性樹脂が下記式１または２で表される化合物の少なくとも一種である請求項１に記載の繊維構造物。
【化１】
【化２】
【請求項３】
下記測定法により測定したときの口紅防汚性が４級以上である請求項１または２に記載の繊維構造物。
（測定方法）
２５φのゴム栓の表面に資生堂（株）製の口紅ＲＳ３６６を０．００６ｇ均一に塗布し、布地に押し当ててゴム栓を４５°回転させて口紅を布地に汚染させる。該汚染布を２４時間放置した後、ＪＩＳ Ｌ０２１７−１０３法に規定される方法で洗濯を行い、汚染の程度を汚染用グレースケールで（級）判定する。
【請求項４】
下記測定法により測定したときのファンデーション防汚性が４級以上である請求項１〜３のいずれかに記載の繊維構造物。
（測定方法）
２５φのゴム栓の表面に資生堂（株）製のファンデーションオークル３０を０．００６ｇ均一に塗布し、布地に押し当ててゴム栓を４５°回転させてファンデーションを布地に汚染させる。該汚染布を２４時間放置した後、ＪＩＳ Ｌ０２１７−１０３法に規定される方法で洗濯を行い、汚染の程度を汚染用グレースケールで（級）判定する。
【請求項５】
下記測定法により測定したときの皮脂汚染の防汚性が４級以上である請求項１〜４のいずれかに記載の繊維構造物。
（測定方法）
日本家政学会誌 Vol４６ No３ ２６５〜２６９（１９９５）に記載されている皮質汚染剤を２５φのゴム栓の表面に０．００６ｇを均一に塗布し、布地に押し当ててゴム栓を４５°回転させて皮質汚染剤を布地に汚染させる。該汚染布を２４時間放置した後、ＪＩＳ Ｌ０２１７−１０３法に規定される方法で洗濯を行い、汚染の程度を汚染用グレースケールで（級）判定する。
【請求項６】
下記測定法により測定したときの泥防汚性が４級以上である請求項１〜５のいずれかに記載の繊維構造物。
（測定方法）
赤玉土／黒土／水を１／１／１の重量比で採取し、乳鉢に入れて粉砕混合し、汚染用泥を作製する。１０ｃｍ×１０ｃｍの布地表面に、該汚染剤２０ｇをナイフコーターで塗布し、２４時間放置した後、ＪＩＳ Ｌ０２１７−１０３法に規定される方法で洗濯を行い、汚染の程度を汚染用グレースケールで（級）判定する。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の繊維構造物を用いてなる衣料。
【公開番号】特開２００８−１６３４７５（Ｐ２００８−１６３４７５Ａ）
【公開日】平成２０年７月１７日（２００８．７．１７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−３５１１３２（Ｐ２００６−３５１１３２）
【出願日】平成１８年１２月２７日（２００６．１２．２７）
【出願人】（０００００３１５９）東レ株式会社 (7,677)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年７月１７日（２００８．７．１７）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年１２月２７日（２００６．１２．２７）
【出願人】（０００００３１５９）東レ株式会社 (7,677)
【Ｆターム（参考）】
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