繊維製品の耐洗濯性のある抗菌加工方法
【課題】繊維製品の表面を抗菌加工するにあたり、吸水性を低下させる事がなく、バインダーを添加しなくても、繰り返し洗濯後も抗菌効力を十分保持することのできる繊維製品を提供することを課題とする。
【解決手段】ｐＨを６〜１３に調整したグレープフルーツ種子抽出液からなる処理液を用いて、天然繊維の場合は常圧下、温度５０℃〜１００℃で吸尽処理し、合成繊維の場合は加圧下、温度１１０〜１３０℃で吸尽処理するか、あるいは常圧下、浸漬処理あるいはスプレー処理後、温度１３０〜２３０℃で加熱処理をすることを特徴とする繊維製品の抗菌加工方法。
【解決手段】ｐＨを６〜１３に調整したグレープフルーツ種子抽出液からなる処理液を用いて、天然繊維の場合は常圧下、温度５０℃〜１００℃で吸尽処理し、合成繊維の場合は加圧下、温度１１０〜１３０℃で吸尽処理するか、あるいは常圧下、浸漬処理あるいはスプレー処理後、温度１３０〜２３０℃で加熱処理をすることを特徴とする繊維製品の抗菌加工方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、繊維製品の抗菌加工方法に関するものであり、さらに詳しくは繊維製品を細菌などの微生物に対して、抗菌処理するにあたり、安全で、繰り返し洗濯後も抗菌性が十分保持される繊維製品を提供するための抗菌加工方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
繊維製品に耐洗濯性のある抗菌性を付与する方法として、セルロースに対して反応性のある有機シリコン系四級アンモニウム塩を用いる方法が良く知られている。（例えば非特許文献１参照）この有機シリコン系四級アンモニウム塩はセルロースの第一級水酸基に化学結合することが出来る為、セルロース繊維製品に対して耐洗濯性のある抗菌性を付与することが可能である。しかしながら水酸基の無い合成繊維などに対しては耐洗濯性のある抗菌性を付与することは極めて困難である。またその薬剤を用いて処理した繊維製品は一般に撥水性が大きくなり、その為水分を吸収する能力（吸水性）が低下する欠点が指摘されている。
【０００３】
その他の薬剤としてポリヘキサメチレンビグアニジン塩酸塩、クロルヘキシジングルコン酸塩などが知られている。（例えば非特許文献２参照）ポリヘキサメチレンビグアニジン塩酸塩やクロルヘキシジングルコン酸塩を用いて繊維製品を処理した場合、被処理物に対して吸水性を低下させることはないが、耐洗濯性のある抗菌性を被処理物に付与することは、通常の方法では困難である。
【０００４】
その他、安全性の面から化学薬品系ではなく食品添加物であるグレープフルーツ種子抽出物をプラスチックフィルムや紙に処理して制菌や防かびを行っている例（例えば特許文献１参照）があるが、繊維製品でないため、衣料用のような耐洗濯性の必要がなく、特許文献１記載のｐＨ２．５〜３では、例え、そのままグレープフルーツ種子抽出物を繊維製品にコーティングしただけでは耐洗濯性が得られない。
【０００５】
フェルラ酸あるいはその誘導体とグレープフルーツ等を併用し、マイクロカプセル化あるいは、サイクロデキストリンによる包摂化した後、バインダーを用いて繊維に処理することにより老化防止効果や抗アトピー効果を狙った機能性付与剤の例（例えば特許文献２参照）があるが、マイクロカプセル化あるいは、サイクロデキストリン化する必要があり、耐洗濯性を得るためには、バインダーを併用する必要があった。バインダーを加えることにより、風合いの硬化や黄変等の着色の問題があり、また、バインダーの使用量によっては薬剤の表面をバインダーが覆うために性能の低下等の問題があった。
【０００６】
【非特許文献１】「抗菌のすべて」（繊維社）１９９７年９月５日発行Ｐ６０３〜６０６
【非特許文献２】「抗菌のすべて」（繊維社）１９９７年９月５日発行Ｐ１４６〜１４７
【特許文献１】特開平０２−１９３９０１号公報
【特許文献２】特開２００４−３２４０２６号公報
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、このような状況のもとで天然繊維製品及び合成繊維製品において、吸水性を低下させる事がなく、バインダーを使用しなくても繰り返し洗濯後も抗菌性が十分保持される抗菌性繊維製品を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、ｐＨを６〜１３に調整したグレープフルーツ種子抽出液からなる処理液を用いて、天然繊維の場合は常圧下、温度５０℃〜１００℃で吸尽処理し、合成繊維の場合は加圧下、温度１１０〜１３０℃で吸尽処理するか、あるいは繊維製品を常圧下、ｐＨを６〜１３に調整したグレープフルーツ種子抽出液からなる処理液を用いて、浸漬処理あるいはスプレー処理後、温度１３０〜２３０℃で加熱処理を行うことにより容易に達成することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の対象となる繊維製品としてはセルロース繊維、天然ポリアミド繊維などの天然繊維製品および、ポリエステル繊維、合成ポリアミド繊維、アクリル系繊維或いはポリオレフィン系繊維等の合成繊維製品が挙げられる。
【００１０】
抗菌繊維製品を製造する方法としては、浸漬法、吸尽法、スプレー法など従来の方法で製造される。
【００１１】
グレープフルーツ種子抽出液はｐＨ２．５〜５であるため、アルカリ剤を加えてｐＨを６から１３に調整する。
【００１２】
アルカリ剤としては炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、トリポリリン酸ナトリウム、トリポリリン酸カリウム等のようなアルカリ性物質あるいは炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、トリクロル酢酸ナトリウム、トリクロル酢酸カリウム等のような加熱によりアルカリを発生するもの等を挙げることができる。アルカリ剤としてはアルカリ性物質あるいはアルカリ発生物質であれば特にこだわらない。
【００１３】
グレープフルーツ種子抽出液はグレープフルーツの種を粉砕し、加熱蒸留法、加水分解法、溶媒抽出法、圧搾等によって抽出されたものである。このような液体は特開平６−４０８３４号公報などに記載されているように周知なものであり、主成分は脂肪酸及びフラボノイドからなり、製品安定化のためグリセリンと１：１あるいは１：２混合液として使用され、食品衛生法の既存添加物として認められている。
【００１４】
グレープフルーツ種子抽出液が、例えばグリセリンとの１：２（重量比）混合液として得られた場合の物性は粘度：５０〜１５０（ｍＰａ・Ｓ）、ｐＨ２．５〜５．０、比重（２５℃）１．１〜１．２である。
【００１５】
以下に耐洗濯性のある抗菌性繊維製品の製造法の例を示す。
上記のように得られたグレープフルーツ種子抽出物の使用量は０．０１％から１０．０％、好ましくは０．１％〜５．０％含有する水溶液を用いて繊維製品を浸漬法、吸尽法あるいはスプレー法などで処理する。この範囲よりも使用量が少ないと十分な抗菌効力は発揮されないし、過剰に使用してもコストが高くつくだけで何ら益は無い。
【００１６】
天然繊維を吸尽法で処理する場合は、常圧下、処理液の温度は通常、５０℃及至１００℃で、処理時間は通常５分から６０分で、好ましくは２０分から６０分である。
【００１７】
合成繊維を吸尽法で処理する場合は、加圧下、処理液の温度は通常、１１０℃及至１３０℃で、処理時間は通常５分から６０分で、好ましくは２０分から６０分である。
【００１８】
処理ｐＨは６．０〜１３．０、好ましくは８．０〜１２．０であり、ｐＨ６．０よりも低いｐＨでは抗菌剤の水溶性が高く、耐洗濯性は得られない。また、ｐＨ１３．０よりも高い場合は加工時の安全性の面からも良くない。ｐＨ６．０より低いｐＨで染色と同時に抗菌処理するような場合は耐洗濯性のある抗菌性が得られないので、染色とは別浴で抗菌加工をする必要がある。吸尽処理後の乾燥については、特に乾燥温度に制限はないが通常５０℃〜１２０℃で乾燥される。
【００１９】
浸漬法或いはスプレー法で処理する場合は、繊維製品を常圧下、常温で処理液に浸漬或いはスプレーしたのち必要に応じてマングルで絞り、所定量の加工剤を付与し、次いで加熱処理固着させる。処理ｐＨは６．０〜１３．０が洗濯耐久性を得る為には必要であるため、これより低いｐＨで染色と同時に抗菌処理するような場合は吸尽法と同様、抗菌性が得られないので、染色とは別浴で抗菌加工をする必要がある。乾燥温度は通常５０℃〜１２０℃で格別制限はない。合成繊維に対して繊維耐久性を得るためには乾燥後に加熱処理を行う必要がある。加熱処理温度は通常１３０℃〜２３０℃で好ましくは１６０℃〜２００℃であり、処理時間は３０秒〜３０分間である。
【実施例】
【００２０】
以下、本発明を実施例により詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００２１】
実施例１
比重１．１５（２０℃）のグレープフルーツ種子抽出物（リリース科学工業株式会社製）を０．３％濃度になるようにイオン交換水でうすめ、１規定水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを７に調整した。ポリエステルジャージをこの水溶液に浸漬してマングルで絞り率１００％に絞り、１００℃で３分間乾燥後、１８０℃で５分間加熱処理し、抗菌性繊維製品を得た。その後洗濯試験を行い、それぞれを抗菌試験用試験布として洗濯試験前後の抗菌力の抗菌性試験を行った。結果を表−１に示す。
【００２２】
実施例２
ポリエステルジャージを６−ナイロンジャージ、加熱処理温度を１８０℃で５分間から１６０℃で５分間に替えた以外は実施例１と同様に行った。結果を表−２に示す。
【００２３】
洗濯試験
洗濯試験はＪＩＳ １０２１７（１９７６）１０３に規定する試験にしたがって家庭用洗濯機を用いて行った。洗剤として（社）繊維評価技術協議会提供のＪＡＦＥＴ標準洗剤１．３３グラム／リットルを含有する２８リットル（浴比１：３０）の４０℃の水中で５分間洗濯後、２分間濯ぎ、脱水、２分間濯ぎ、脱水を１回として同様の操作を１０回繰り返し行った。
【００２４】
抗菌性試験方法
抗菌試験はＪＩＳ Ｌ１９０２ 菌液吸収法に準じて生菌数と静菌活性値を測定した。生菌数は数字が小さい方が抗菌性が高いことを示し、静菌活性値は数字が大きい方が抗菌性が高いことを示す。結果を表−１、表−２に示す。試験菌として肺炎桿菌（ＡＴＣＣ４３５２）を用いた。
【００２５】
実施例３
１規定水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを６に調整する以外は実施例１と同様に行った。結果を表−１に示す。
【００２６】
実施例４
１規定水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを８に調整する以外は実施例１と同様に行った。結果を表−１に示す。
【００２７】
実施例５
１規定水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを１２に調整し、１３０℃で１０分間熱処理する以外は実施例１と同様に行った。結果を表−１に示す。
【００２８】
実施例６
１規定水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを９にし、グレープフルーツ種子抽出物の濃度を０．５％にする以外は実施例１と同様に行った。結果を表−１に示す。
【００２９】
実施例７
１規定水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを１１にし、グレープフルーツ種子抽出物の濃度を０．５％にする以外は実施例１と同様に行った。結果を表−１に示す。
【００３０】
実施例８
１規定水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを８にし、グレープフルーツ種子抽出物の濃度を１．０％にする以外は実施例１と同様に行った。結果を表−１に示す。
【００３１】
実施例９
１規定炭酸ナトリウム水溶液でｐＨを８にし、グレープフルーツ種子抽出物の濃度を５．０％にする以外は実施例１と同様に行った。結果を表−１に示す。
【００３２】
実施例１０
１規定炭酸ナトリウム水溶液でｐＨを８にし、グレープフルーツ種子抽出物の濃度を８．０％にする以外は実施例１と同様に行った。結果を表−１に示す。
【００３３】
実施例１１
１規定水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを９にし、グレープフルーツ種子抽出物の濃度を０．５％、２３０℃で９０秒間熱処理する以外は実施例１と同様に行った。結果を表−１に示す。
【００３４】
実施例１２
１規定水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを９にし、グレープフルーツ種子抽出物の濃度を０．５％、１５０℃で５分間熱処理する以外は実施例１と同様に行った。結果を表−１に示す。
【００３５】
実施例１３
１規定水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを９にし、グレープフルーツ種子抽出物の濃度を０．５％、１３０℃で１０分間熱処理する以外は実施例１と同様に行った。結果を表−１に示す。
【００３６】
比較例１
グレープフルーツ種子抽出物０．３％濃度の替りに、３−（メトキシシリル）プロピルオクタデシルジメチルアンモニウムクロライドの０．５％水溶液を用いた以外は実施例１と同様に行った。結果を表−１に示す。
【００３７】
比較例２
グレープフルーツ種子抽出物０．３％濃度の替りに、ポリヘキサメチレンビグアニジン塩酸塩の１．０％水溶液を用いた以外は実施例１と同様に行った。結果を表−１に示す。
【００３８】
比較例３
１規定水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを７にする替りに１規定塩酸水溶液でｐＨを２に調整する以外は実施例１と同様に行った。結果を表−１に示す。
【００３９】
比較例４
１規定水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを７にする替りにｐＨを調整しない以外は実施例１と同様に行った。結果を表−１に示す。
【００４０】
比較例５
１規定水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを９にし、グレープフルーツ種子抽出物の濃度を０．５％、１８０℃で５分間熱処理する替わりに、１００℃で５分間熱処理する以外は実施例１と同様に行った。結果を表−１に示す。
【００４１】
実施例１４
１規定水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを６に調整する以外は実施例２と同様に行った。結果を表−２に示す。
【００４２】
実施例１５
１規定水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを８に調整する以外は実施例２と同様に行った。結果を表−２に示す。
【００４３】
実施例１６
１規定水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを１２に調整し、１３０℃で１０分間熱処理する以外は実施例２と同様に行った。結果を表−２に示す。
【００４４】
実施例１７
１規定水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを９にし、グレープフルーツ種子抽出物の濃度を０．５％にする以外は実施例２と同様に行った。結果を表−２に示す。
【００４５】
実施例１８
１規定水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを１１にし、グレープフルーツ種子抽出物の濃度を０．５％にする以外は実施例２と同様に行った。結果を表−２に示す。
【００４６】
実施例１９
１規定水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを８にし、グレープフルーツ種子抽出物の濃度を１．０％にする以外は実施例２と同様に行った。結果を表−２に示す。
【００４７】
実施例２０
１規定炭酸ナトリウム水溶液でｐＨを８にし、グレープフルーツ種子抽出物の濃度を５．０％にする以外は実施例２と同様に行った。結果を表−２に示す。
【００４８】
実施例２１
１規定炭酸ナトリウム水溶液でｐＨを８にし、グレープフルーツ種子抽出物の濃度を８．０％にする以外は実施例２と同様に行った。結果を表−２に示す。
【００４９】
実施例２２
１規定水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを９にし、グレープフルーツ種子抽出物の濃度を０．５％、２３０℃で９０秒間熱処理する以外は実施例２と同様に行った。結果を表−２に示す。
【００５０】
実施例２３
１規定水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを９にし、グレープフルーツ種子抽出物の濃度を０．５％、１５０℃で５分間熱処理する以外は実施例２と同様に行った。結果を表−２に示す。
【００５１】
実施例２４
１規定水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを９にし、グレープフルーツ種子抽出物の濃度を０．５％、１３０℃で１０分間熱処理する以外は実施例２と同様に行った。結果を表−２に示す。
【００５２】
比較例６
グレープフルーツ種子抽出物０．３％濃度の替りに、３−（メトキシシリル）プロピルオクタデシルジメチルアンモニウムクロライドの０．５％水溶液を用いた以外は実施例２と同様に行った。結果を表−２に示す。
【００５３】
比較例７
グレープフルーツ種子抽出物０．３％濃度の替りに、ポリヘキサメチレンビグアニジン塩酸塩の１．０％水溶液を用いた以外は実施例２と同様に行った。結果を表−２に示す。
【００５４】
比較例８
１規定水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを７にする替りに１規定塩酸水溶液でｐＨを２に調整する以外は実施例２と同様に行った。結果を表−２に示す。
【００５５】
比較例９
１規定水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを７にする替りにｐＨを調整しない以外は実施例２と同様に行った。結果を表−２に示す。
【００５６】
比較例１０
１規定水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを９にし、グレープフルーツ種子抽出物の濃度を０．５％、１６０℃で５分間熱処理する替わりに、１００℃で５分間熱処理する以外は実施例２と同様に行った。結果を表−２に示す。
【００５７】
【表−１】
【００５８】
【表−２】
【００５９】
表−１、表−２から明らかなように、本発明の実施例は洗濯後もすぐれた抗菌性を示した。
【００６０】
実施例２５
綿ニットに対し浴比１：３０で生地重量あたり反応染料（スミフィックス ブリリアントレッド３ＢＦ１５０％（住友化学（株）））１％、グレープフルーツ種子抽出物（リリース科学工業株式会社）０．５％、炭酸ナトリウム １５ｇ／ｌ、無水硫酸ナトリウム４０ｇ／ｌ、６０℃、３０分間吸尽法で染色した後、１００℃で乾燥した。洗濯試験は実施例１と同様に行った。抗菌試験は試験菌として肺炎桿菌（ＡＴＣＣ４３５２）の替りに黄色ブドウ球菌（ＩＦＯ１２７３２）を使用した。結果を表−３に示す。
【００６１】
実施例２６
グレープフルーツ種子抽出物の濃度を１．０％、５０℃、６０分間吸尽法で染色した以外は実施例２５と同様に行った。結果を表−３に示す。
【００６２】
実施例２７
ポリエステルジャージに対し浴比１：３０で生地重量あたり分散染料（カヤロンポリエステルイエローブラウン３ＲＬ２００ ０．３３％、カヤロンポリエステルルビン３ＧＬ−Ｓ１５０ ０．４４％、カヤロンポリエステルブルーＢＲ−ＳＦ ０．６６％配合（日本化薬（株）））、グレープフルーツ種子抽出物（リリース科学工業株式会社製）０．５％、エスコールＴ−１５０（均染剤：センカ（株））１ｇ／ｌを加えた。次にセンカバファー６００（ｐＨ調整剤：センカ（株））にてｐＨを９に調整し、１３０℃、６０分間、高圧吸尽染色した後、還元洗浄、水洗乾燥した。洗濯試験は実施例１と同様に行った。抗菌試験は試験菌として黄色ブドウ球菌（ＩＦＯ１２７３２）を使用した。結果を表−３に示す。
【００６３】
実施例２８
グレープフルーツ種子抽出物の濃度を１．０％にする以外は実施例２７と同様に行った。結果を表−３に示す。
【００６４】
実施例２９
６−ナイロンジャージに対し浴比１：３０でグレープフルーツ種子抽出物（リリース科学工業株式会社製）１．０％を加えた。ｐＨを１規定水酸化ナトリウムで９に調整後、１１０℃で３０分間、高圧吸尽処理した後、１００℃で３分間乾燥した。洗濯試験は実施例１と同様に行った。抗菌試験は試験菌として黄色ブドウ球菌（ＩＦＯ１２７３２）を使用した。結果を表−３に示す。
【００６５】
実施例３０
綿ニットに対し浴比１：３０でグレープフルーツ種子抽出物（リリース科学工業株式会社製）１．０％、炭酸ナトリウム１５ｇ／Ｌを加えた。次に１００℃で６０分間、吸尽処理した後、１００℃で３分間乾燥した。洗濯試験は実施例１と同様に行った。抗菌試験は試験菌として黄色ブドウ球菌（ＩＦＯ１２７３２）を使用した。結果を表−３に示す。
【００６６】
比較例１１
グレープフルーツ種子抽出物０．５％濃度の替りに、３−（メトキシシリル）プロピルオクタデシルジメチルアンモニウムクロライドの０．５％水溶液を用いた以外は実施例２５と同様に行った。結果を表−３に示す。
【００６７】
比較例１２
ポリエステルジャージに対し浴比１：３０で生地重量あたり分散染料２％（スミカロンレッドＳＥ−ＲＰＤ（住友化学（株）））、グレープフルーツ種子抽出物（リリース科学工業株式会社製）０．５％、エスコールＴ−１５０（均染剤：センカ（株））１ｇ／ｌを加えた。次に酢酸０．５ｇ／ｌにてｐＨを４に調整し、１３０℃、６０分間、高圧吸尽染色した後、還元洗浄、水洗乾燥した。結果を表−３に示す。
【００６８】
比較例１３
グレープフルーツ種子抽出物の濃度を１．０％にする以外は比較例１２と同様に行った。結果を表−３に示す。
【００６９】
比較例１４
グレープフルーツ種子抽出物０．５％濃度の替りに、３−（メトキシシリル）プロピルオクタデシルジメチルアンモニウムクロライドの０．５％水溶液を用いた以外は実施例２７と同様に行った。結果を表−３に示す。
【００７０】
比較例１５
グレープフルーツ種子抽出物０．５％濃度の替りに、ポリヘキサメチレンビグアニジン塩酸塩の１．０％水溶液を用いた以外は実施例２７と同様に行った。結果を表−３に示す。
【００７１】
【表−３】
【００７２】
表−３から明らかなように、本発明の実施例は洗濯後もすぐれた抗菌性が認められた。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、繊維製品の抗菌加工方法に関するものであり、さらに詳しくは繊維製品を細菌などの微生物に対して、抗菌処理するにあたり、安全で、繰り返し洗濯後も抗菌性が十分保持される繊維製品を提供するための抗菌加工方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
繊維製品に耐洗濯性のある抗菌性を付与する方法として、セルロースに対して反応性のある有機シリコン系四級アンモニウム塩を用いる方法が良く知られている。（例えば非特許文献１参照）この有機シリコン系四級アンモニウム塩はセルロースの第一級水酸基に化学結合することが出来る為、セルロース繊維製品に対して耐洗濯性のある抗菌性を付与することが可能である。しかしながら水酸基の無い合成繊維などに対しては耐洗濯性のある抗菌性を付与することは極めて困難である。またその薬剤を用いて処理した繊維製品は一般に撥水性が大きくなり、その為水分を吸収する能力（吸水性）が低下する欠点が指摘されている。
【０００３】
その他の薬剤としてポリヘキサメチレンビグアニジン塩酸塩、クロルヘキシジングルコン酸塩などが知られている。（例えば非特許文献２参照）ポリヘキサメチレンビグアニジン塩酸塩やクロルヘキシジングルコン酸塩を用いて繊維製品を処理した場合、被処理物に対して吸水性を低下させることはないが、耐洗濯性のある抗菌性を被処理物に付与することは、通常の方法では困難である。
【０００４】
その他、安全性の面から化学薬品系ではなく食品添加物であるグレープフルーツ種子抽出物をプラスチックフィルムや紙に処理して制菌や防かびを行っている例（例えば特許文献１参照）があるが、繊維製品でないため、衣料用のような耐洗濯性の必要がなく、特許文献１記載のｐＨ２．５〜３では、例え、そのままグレープフルーツ種子抽出物を繊維製品にコーティングしただけでは耐洗濯性が得られない。
【０００５】
フェルラ酸あるいはその誘導体とグレープフルーツ等を併用し、マイクロカプセル化あるいは、サイクロデキストリンによる包摂化した後、バインダーを用いて繊維に処理することにより老化防止効果や抗アトピー効果を狙った機能性付与剤の例（例えば特許文献２参照）があるが、マイクロカプセル化あるいは、サイクロデキストリン化する必要があり、耐洗濯性を得るためには、バインダーを併用する必要があった。バインダーを加えることにより、風合いの硬化や黄変等の着色の問題があり、また、バインダーの使用量によっては薬剤の表面をバインダーが覆うために性能の低下等の問題があった。
【０００６】
【非特許文献１】「抗菌のすべて」（繊維社）１９９７年９月５日発行Ｐ６０３〜６０６
【非特許文献２】「抗菌のすべて」（繊維社）１９９７年９月５日発行Ｐ１４６〜１４７
【特許文献１】特開平０２−１９３９０１号公報
【特許文献２】特開２００４−３２４０２６号公報
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、このような状況のもとで天然繊維製品及び合成繊維製品において、吸水性を低下させる事がなく、バインダーを使用しなくても繰り返し洗濯後も抗菌性が十分保持される抗菌性繊維製品を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、ｐＨを６〜１３に調整したグレープフルーツ種子抽出液からなる処理液を用いて、天然繊維の場合は常圧下、温度５０℃〜１００℃で吸尽処理し、合成繊維の場合は加圧下、温度１１０〜１３０℃で吸尽処理するか、あるいは繊維製品を常圧下、ｐＨを６〜１３に調整したグレープフルーツ種子抽出液からなる処理液を用いて、浸漬処理あるいはスプレー処理後、温度１３０〜２３０℃で加熱処理を行うことにより容易に達成することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の対象となる繊維製品としてはセルロース繊維、天然ポリアミド繊維などの天然繊維製品および、ポリエステル繊維、合成ポリアミド繊維、アクリル系繊維或いはポリオレフィン系繊維等の合成繊維製品が挙げられる。
【００１０】
抗菌繊維製品を製造する方法としては、浸漬法、吸尽法、スプレー法など従来の方法で製造される。
【００１１】
グレープフルーツ種子抽出液はｐＨ２．５〜５であるため、アルカリ剤を加えてｐＨを６から１３に調整する。
【００１２】
アルカリ剤としては炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、トリポリリン酸ナトリウム、トリポリリン酸カリウム等のようなアルカリ性物質あるいは炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、トリクロル酢酸ナトリウム、トリクロル酢酸カリウム等のような加熱によりアルカリを発生するもの等を挙げることができる。アルカリ剤としてはアルカリ性物質あるいはアルカリ発生物質であれば特にこだわらない。
【００１３】
グレープフルーツ種子抽出液はグレープフルーツの種を粉砕し、加熱蒸留法、加水分解法、溶媒抽出法、圧搾等によって抽出されたものである。このような液体は特開平６−４０８３４号公報などに記載されているように周知なものであり、主成分は脂肪酸及びフラボノイドからなり、製品安定化のためグリセリンと１：１あるいは１：２混合液として使用され、食品衛生法の既存添加物として認められている。
【００１４】
グレープフルーツ種子抽出液が、例えばグリセリンとの１：２（重量比）混合液として得られた場合の物性は粘度：５０〜１５０（ｍＰａ・Ｓ）、ｐＨ２．５〜５．０、比重（２５℃）１．１〜１．２である。
【００１５】
以下に耐洗濯性のある抗菌性繊維製品の製造法の例を示す。
上記のように得られたグレープフルーツ種子抽出物の使用量は０．０１％から１０．０％、好ましくは０．１％〜５．０％含有する水溶液を用いて繊維製品を浸漬法、吸尽法あるいはスプレー法などで処理する。この範囲よりも使用量が少ないと十分な抗菌効力は発揮されないし、過剰に使用してもコストが高くつくだけで何ら益は無い。
【００１６】
天然繊維を吸尽法で処理する場合は、常圧下、処理液の温度は通常、５０℃及至１００℃で、処理時間は通常５分から６０分で、好ましくは２０分から６０分である。
【００１７】
合成繊維を吸尽法で処理する場合は、加圧下、処理液の温度は通常、１１０℃及至１３０℃で、処理時間は通常５分から６０分で、好ましくは２０分から６０分である。
【００１８】
処理ｐＨは６．０〜１３．０、好ましくは８．０〜１２．０であり、ｐＨ６．０よりも低いｐＨでは抗菌剤の水溶性が高く、耐洗濯性は得られない。また、ｐＨ１３．０よりも高い場合は加工時の安全性の面からも良くない。ｐＨ６．０より低いｐＨで染色と同時に抗菌処理するような場合は耐洗濯性のある抗菌性が得られないので、染色とは別浴で抗菌加工をする必要がある。吸尽処理後の乾燥については、特に乾燥温度に制限はないが通常５０℃〜１２０℃で乾燥される。
【００１９】
浸漬法或いはスプレー法で処理する場合は、繊維製品を常圧下、常温で処理液に浸漬或いはスプレーしたのち必要に応じてマングルで絞り、所定量の加工剤を付与し、次いで加熱処理固着させる。処理ｐＨは６．０〜１３．０が洗濯耐久性を得る為には必要であるため、これより低いｐＨで染色と同時に抗菌処理するような場合は吸尽法と同様、抗菌性が得られないので、染色とは別浴で抗菌加工をする必要がある。乾燥温度は通常５０℃〜１２０℃で格別制限はない。合成繊維に対して繊維耐久性を得るためには乾燥後に加熱処理を行う必要がある。加熱処理温度は通常１３０℃〜２３０℃で好ましくは１６０℃〜２００℃であり、処理時間は３０秒〜３０分間である。
【実施例】
【００２０】
以下、本発明を実施例により詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００２１】
実施例１
比重１．１５（２０℃）のグレープフルーツ種子抽出物（リリース科学工業株式会社製）を０．３％濃度になるようにイオン交換水でうすめ、１規定水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを７に調整した。ポリエステルジャージをこの水溶液に浸漬してマングルで絞り率１００％に絞り、１００℃で３分間乾燥後、１８０℃で５分間加熱処理し、抗菌性繊維製品を得た。その後洗濯試験を行い、それぞれを抗菌試験用試験布として洗濯試験前後の抗菌力の抗菌性試験を行った。結果を表−１に示す。
【００２２】
実施例２
ポリエステルジャージを６−ナイロンジャージ、加熱処理温度を１８０℃で５分間から１６０℃で５分間に替えた以外は実施例１と同様に行った。結果を表−２に示す。
【００２３】
洗濯試験
洗濯試験はＪＩＳ １０２１７（１９７６）１０３に規定する試験にしたがって家庭用洗濯機を用いて行った。洗剤として（社）繊維評価技術協議会提供のＪＡＦＥＴ標準洗剤１．３３グラム／リットルを含有する２８リットル（浴比１：３０）の４０℃の水中で５分間洗濯後、２分間濯ぎ、脱水、２分間濯ぎ、脱水を１回として同様の操作を１０回繰り返し行った。
【００２４】
抗菌性試験方法
抗菌試験はＪＩＳ Ｌ１９０２ 菌液吸収法に準じて生菌数と静菌活性値を測定した。生菌数は数字が小さい方が抗菌性が高いことを示し、静菌活性値は数字が大きい方が抗菌性が高いことを示す。結果を表−１、表−２に示す。試験菌として肺炎桿菌（ＡＴＣＣ４３５２）を用いた。
【００２５】
実施例３
１規定水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを６に調整する以外は実施例１と同様に行った。結果を表−１に示す。
【００２６】
実施例４
１規定水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを８に調整する以外は実施例１と同様に行った。結果を表−１に示す。
【００２７】
実施例５
１規定水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを１２に調整し、１３０℃で１０分間熱処理する以外は実施例１と同様に行った。結果を表−１に示す。
【００２８】
実施例６
１規定水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを９にし、グレープフルーツ種子抽出物の濃度を０．５％にする以外は実施例１と同様に行った。結果を表−１に示す。
【００２９】
実施例７
１規定水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを１１にし、グレープフルーツ種子抽出物の濃度を０．５％にする以外は実施例１と同様に行った。結果を表−１に示す。
【００３０】
実施例８
１規定水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを８にし、グレープフルーツ種子抽出物の濃度を１．０％にする以外は実施例１と同様に行った。結果を表−１に示す。
【００３１】
実施例９
１規定炭酸ナトリウム水溶液でｐＨを８にし、グレープフルーツ種子抽出物の濃度を５．０％にする以外は実施例１と同様に行った。結果を表−１に示す。
【００３２】
実施例１０
１規定炭酸ナトリウム水溶液でｐＨを８にし、グレープフルーツ種子抽出物の濃度を８．０％にする以外は実施例１と同様に行った。結果を表−１に示す。
【００３３】
実施例１１
１規定水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを９にし、グレープフルーツ種子抽出物の濃度を０．５％、２３０℃で９０秒間熱処理する以外は実施例１と同様に行った。結果を表−１に示す。
【００３４】
実施例１２
１規定水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを９にし、グレープフルーツ種子抽出物の濃度を０．５％、１５０℃で５分間熱処理する以外は実施例１と同様に行った。結果を表−１に示す。
【００３５】
実施例１３
１規定水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを９にし、グレープフルーツ種子抽出物の濃度を０．５％、１３０℃で１０分間熱処理する以外は実施例１と同様に行った。結果を表−１に示す。
【００３６】
比較例１
グレープフルーツ種子抽出物０．３％濃度の替りに、３−（メトキシシリル）プロピルオクタデシルジメチルアンモニウムクロライドの０．５％水溶液を用いた以外は実施例１と同様に行った。結果を表−１に示す。
【００３７】
比較例２
グレープフルーツ種子抽出物０．３％濃度の替りに、ポリヘキサメチレンビグアニジン塩酸塩の１．０％水溶液を用いた以外は実施例１と同様に行った。結果を表−１に示す。
【００３８】
比較例３
１規定水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを７にする替りに１規定塩酸水溶液でｐＨを２に調整する以外は実施例１と同様に行った。結果を表−１に示す。
【００３９】
比較例４
１規定水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを７にする替りにｐＨを調整しない以外は実施例１と同様に行った。結果を表−１に示す。
【００４０】
比較例５
１規定水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを９にし、グレープフルーツ種子抽出物の濃度を０．５％、１８０℃で５分間熱処理する替わりに、１００℃で５分間熱処理する以外は実施例１と同様に行った。結果を表−１に示す。
【００４１】
実施例１４
１規定水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを６に調整する以外は実施例２と同様に行った。結果を表−２に示す。
【００４２】
実施例１５
１規定水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを８に調整する以外は実施例２と同様に行った。結果を表−２に示す。
【００４３】
実施例１６
１規定水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを１２に調整し、１３０℃で１０分間熱処理する以外は実施例２と同様に行った。結果を表−２に示す。
【００４４】
実施例１７
１規定水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを９にし、グレープフルーツ種子抽出物の濃度を０．５％にする以外は実施例２と同様に行った。結果を表−２に示す。
【００４５】
実施例１８
１規定水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを１１にし、グレープフルーツ種子抽出物の濃度を０．５％にする以外は実施例２と同様に行った。結果を表−２に示す。
【００４６】
実施例１９
１規定水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを８にし、グレープフルーツ種子抽出物の濃度を１．０％にする以外は実施例２と同様に行った。結果を表−２に示す。
【００４７】
実施例２０
１規定炭酸ナトリウム水溶液でｐＨを８にし、グレープフルーツ種子抽出物の濃度を５．０％にする以外は実施例２と同様に行った。結果を表−２に示す。
【００４８】
実施例２１
１規定炭酸ナトリウム水溶液でｐＨを８にし、グレープフルーツ種子抽出物の濃度を８．０％にする以外は実施例２と同様に行った。結果を表−２に示す。
【００４９】
実施例２２
１規定水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを９にし、グレープフルーツ種子抽出物の濃度を０．５％、２３０℃で９０秒間熱処理する以外は実施例２と同様に行った。結果を表−２に示す。
【００５０】
実施例２３
１規定水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを９にし、グレープフルーツ種子抽出物の濃度を０．５％、１５０℃で５分間熱処理する以外は実施例２と同様に行った。結果を表−２に示す。
【００５１】
実施例２４
１規定水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを９にし、グレープフルーツ種子抽出物の濃度を０．５％、１３０℃で１０分間熱処理する以外は実施例２と同様に行った。結果を表−２に示す。
【００５２】
比較例６
グレープフルーツ種子抽出物０．３％濃度の替りに、３−（メトキシシリル）プロピルオクタデシルジメチルアンモニウムクロライドの０．５％水溶液を用いた以外は実施例２と同様に行った。結果を表−２に示す。
【００５３】
比較例７
グレープフルーツ種子抽出物０．３％濃度の替りに、ポリヘキサメチレンビグアニジン塩酸塩の１．０％水溶液を用いた以外は実施例２と同様に行った。結果を表−２に示す。
【００５４】
比較例８
１規定水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを７にする替りに１規定塩酸水溶液でｐＨを２に調整する以外は実施例２と同様に行った。結果を表−２に示す。
【００５５】
比較例９
１規定水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを７にする替りにｐＨを調整しない以外は実施例２と同様に行った。結果を表−２に示す。
【００５６】
比較例１０
１規定水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを９にし、グレープフルーツ種子抽出物の濃度を０．５％、１６０℃で５分間熱処理する替わりに、１００℃で５分間熱処理する以外は実施例２と同様に行った。結果を表−２に示す。
【００５７】
【表−１】
【００５８】
【表−２】
【００５９】
表−１、表−２から明らかなように、本発明の実施例は洗濯後もすぐれた抗菌性を示した。
【００６０】
実施例２５
綿ニットに対し浴比１：３０で生地重量あたり反応染料（スミフィックス ブリリアントレッド３ＢＦ１５０％（住友化学（株）））１％、グレープフルーツ種子抽出物（リリース科学工業株式会社）０．５％、炭酸ナトリウム １５ｇ／ｌ、無水硫酸ナトリウム４０ｇ／ｌ、６０℃、３０分間吸尽法で染色した後、１００℃で乾燥した。洗濯試験は実施例１と同様に行った。抗菌試験は試験菌として肺炎桿菌（ＡＴＣＣ４３５２）の替りに黄色ブドウ球菌（ＩＦＯ１２７３２）を使用した。結果を表−３に示す。
【００６１】
実施例２６
グレープフルーツ種子抽出物の濃度を１．０％、５０℃、６０分間吸尽法で染色した以外は実施例２５と同様に行った。結果を表−３に示す。
【００６２】
実施例２７
ポリエステルジャージに対し浴比１：３０で生地重量あたり分散染料（カヤロンポリエステルイエローブラウン３ＲＬ２００ ０．３３％、カヤロンポリエステルルビン３ＧＬ−Ｓ１５０ ０．４４％、カヤロンポリエステルブルーＢＲ−ＳＦ ０．６６％配合（日本化薬（株）））、グレープフルーツ種子抽出物（リリース科学工業株式会社製）０．５％、エスコールＴ−１５０（均染剤：センカ（株））１ｇ／ｌを加えた。次にセンカバファー６００（ｐＨ調整剤：センカ（株））にてｐＨを９に調整し、１３０℃、６０分間、高圧吸尽染色した後、還元洗浄、水洗乾燥した。洗濯試験は実施例１と同様に行った。抗菌試験は試験菌として黄色ブドウ球菌（ＩＦＯ１２７３２）を使用した。結果を表−３に示す。
【００６３】
実施例２８
グレープフルーツ種子抽出物の濃度を１．０％にする以外は実施例２７と同様に行った。結果を表−３に示す。
【００６４】
実施例２９
６−ナイロンジャージに対し浴比１：３０でグレープフルーツ種子抽出物（リリース科学工業株式会社製）１．０％を加えた。ｐＨを１規定水酸化ナトリウムで９に調整後、１１０℃で３０分間、高圧吸尽処理した後、１００℃で３分間乾燥した。洗濯試験は実施例１と同様に行った。抗菌試験は試験菌として黄色ブドウ球菌（ＩＦＯ１２７３２）を使用した。結果を表−３に示す。
【００６５】
実施例３０
綿ニットに対し浴比１：３０でグレープフルーツ種子抽出物（リリース科学工業株式会社製）１．０％、炭酸ナトリウム１５ｇ／Ｌを加えた。次に１００℃で６０分間、吸尽処理した後、１００℃で３分間乾燥した。洗濯試験は実施例１と同様に行った。抗菌試験は試験菌として黄色ブドウ球菌（ＩＦＯ１２７３２）を使用した。結果を表−３に示す。
【００６６】
比較例１１
グレープフルーツ種子抽出物０．５％濃度の替りに、３−（メトキシシリル）プロピルオクタデシルジメチルアンモニウムクロライドの０．５％水溶液を用いた以外は実施例２５と同様に行った。結果を表−３に示す。
【００６７】
比較例１２
ポリエステルジャージに対し浴比１：３０で生地重量あたり分散染料２％（スミカロンレッドＳＥ−ＲＰＤ（住友化学（株）））、グレープフルーツ種子抽出物（リリース科学工業株式会社製）０．５％、エスコールＴ−１５０（均染剤：センカ（株））１ｇ／ｌを加えた。次に酢酸０．５ｇ／ｌにてｐＨを４に調整し、１３０℃、６０分間、高圧吸尽染色した後、還元洗浄、水洗乾燥した。結果を表−３に示す。
【００６８】
比較例１３
グレープフルーツ種子抽出物の濃度を１．０％にする以外は比較例１２と同様に行った。結果を表−３に示す。
【００６９】
比較例１４
グレープフルーツ種子抽出物０．５％濃度の替りに、３−（メトキシシリル）プロピルオクタデシルジメチルアンモニウムクロライドの０．５％水溶液を用いた以外は実施例２７と同様に行った。結果を表−３に示す。
【００７０】
比較例１５
グレープフルーツ種子抽出物０．５％濃度の替りに、ポリヘキサメチレンビグアニジン塩酸塩の１．０％水溶液を用いた以外は実施例２７と同様に行った。結果を表−３に示す。
【００７１】
【表−３】
【００７２】
表−３から明らかなように、本発明の実施例は洗濯後もすぐれた抗菌性が認められた。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ｐＨ６〜１３に調整したグレープフルーツ種子抽出液からなる処理液で処理することを特徴とする繊維製品の耐洗濯性抗菌加工方法。
【請求項２】
前記処理液で繊維製品を加圧下で、温度１１０〜１３０℃の加熱処理を行うことを特徴とする請求項１に記載の合成繊維用耐洗濯性抗菌加工方法。
【請求項３】
前記処理液で繊維製品を常圧下で、温度５０〜１００℃の加熱処理を行うことを特徴とする請求項１に記載の天然繊維用耐洗濯性抗菌加工方法。
【請求項４】
前記処理液で繊維製品を処理後常圧下で、温度１３０〜２３０℃の加熱処理を行うことを特徴とする請求項１に記載の合成繊維用耐洗濯性抗菌加工方法。
【請求項１】
ｐＨ６〜１３に調整したグレープフルーツ種子抽出液からなる処理液で処理することを特徴とする繊維製品の耐洗濯性抗菌加工方法。
【請求項２】
前記処理液で繊維製品を加圧下で、温度１１０〜１３０℃の加熱処理を行うことを特徴とする請求項１に記載の合成繊維用耐洗濯性抗菌加工方法。
【請求項３】
前記処理液で繊維製品を常圧下で、温度５０〜１００℃の加熱処理を行うことを特徴とする請求項１に記載の天然繊維用耐洗濯性抗菌加工方法。
【請求項４】
前記処理液で繊維製品を処理後常圧下で、温度１３０〜２３０℃の加熱処理を行うことを特徴とする請求項１に記載の合成繊維用耐洗濯性抗菌加工方法。
【公開番号】特開２００９−４１１６９（Ｐ２００９−４１１６９Ａ）
【公開日】平成２１年２月２６日（２００９．２．２６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−２３２０５７（Ｐ２００７−２３２０５７）
【出願日】平成１９年８月９日（２００７．８．９）
【出願人】（３９１００３４７３）センカ株式会社 (20)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年２月２６日（２００９．２．２６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年８月９日（２００７．８．９）
【出願人】（３９１００３４７３）センカ株式会社 (20)
【Ｆターム（参考）】
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