繊維製品用液体消臭剤組成物および繊維製品用液体消臭剤物品
【課題】タバコ臭等の複合臭を効果的に消臭するとともに、その消臭効果が長時間持続する効果を有する組成物および物品を提供する。
【解決手段】以下の（Ａ）〜（Ｅ）を含むことを特徴とする繊維製品用液体消臭剤組成物。
（Ａ）粒径が１００ｎｍ超〜１０００ｎｍのコロイダルシリカ、
（Ｂ）下記構造式（Ｉ）で表される化合物（Ｂ１）及びポリグリセリン変性シリコーン化合物（Ｂ２）から選択される少なくとも１種のシリコーン化合物；
【化１】
（式中、Ｒ１はフェニル基又は炭素数１〜５のアルキル基であり、Ｒ２は一般式―ＣｘＨ２ｘＯ(Ｃ２Ｈ４Ｏ)y―（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｚＲ４（Ｒ４は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基であり、xは２〜４の整数、yは５〜１５の整数、zは０〜１０の整数である。）で示される有機基であり、Ｒ３はＲ１又はＲ２であるが、ｎが０のときは少なくとも１つのＲ３がＲ２であり、ｍは０〜１０の整数、ｎは０〜１０の整数であり、（ｍ＋ｎ）は１〜２０である。）、（Ｃ）水溶性溶剤、
（Ｄ）非イオン性界面活性剤、
（Ｅ）水
【解決手段】以下の（Ａ）〜（Ｅ）を含むことを特徴とする繊維製品用液体消臭剤組成物。
（Ａ）粒径が１００ｎｍ超〜１０００ｎｍのコロイダルシリカ、
（Ｂ）下記構造式（Ｉ）で表される化合物（Ｂ１）及びポリグリセリン変性シリコーン化合物（Ｂ２）から選択される少なくとも１種のシリコーン化合物；
【化１】
（式中、Ｒ１はフェニル基又は炭素数１〜５のアルキル基であり、Ｒ２は一般式―ＣｘＨ２ｘＯ(Ｃ２Ｈ４Ｏ)y―（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｚＲ４（Ｒ４は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基であり、xは２〜４の整数、yは５〜１５の整数、zは０〜１０の整数である。）で示される有機基であり、Ｒ３はＲ１又はＲ２であるが、ｎが０のときは少なくとも１つのＲ３がＲ２であり、ｍは０〜１０の整数、ｎは０〜１０の整数であり、（ｍ＋ｎ）は１〜２０である。）、（Ｃ）水溶性溶剤、
（Ｄ）非イオン性界面活性剤、
（Ｅ）水
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、繊維に付着したタバコ臭等の複合臭を消臭する効果に優れるとともに、その消臭効果が長時間持続する効果を有する繊維製品用の液体消臭剤組成物及び繊維製品用の液体消臭剤物品に関する。
【背景技術】
【０００２】
日常生活において、着用衣類やカーテン、ソファー等の繊維製品に、タバコ臭、脂臭や体臭等が付着し不快な思いをすることは、一般的によくある事である。特に、スーツやコート等家庭で洗濯することのできない繊維製品に付着した臭いは、しばらくの間残存することから、家庭において簡便にその臭いを除去したいというニーズは強い。
従来から消臭技術としては、主に化学的消臭、感覚的消臭、物理的消臭の３つが挙げられる。化学的消臭は、中和等の化学反応により消臭するものであるが、反応選択性が狭いため、対象の臭いが限られている場合には優れた効果を発揮するが、タバコ臭等の複合臭に対しては効果的に消臭することは難しい。
また、感覚的消臭としては、マスキングや感覚中和が挙げられる。マスキングは、対象とする臭いに対し、それ以上に強い香料等の芳香物質を付着させ、臭いを感じさせないようにするものであるが、香料自身の臭いが強く残ってしまう上に、対象とする臭いの質によっては充分な効果が得られない場合も多く、やはり複合臭に対しては効果的に消臭することは難しい。感覚中和は、人間の鼻に作用して、その感覚を中和することにより臭いを感じにくくするものと言われており、その作用機構から幅広い臭いに対して効果を発揮するものであるが、臭いに直接作用するものではないことから、消臭効果としては充分なものではない。
以上のように、化学的消臭、感覚的消臭ともに一長一短があるわけであるが、これらの効果を有する成分を多様に含有することで各消臭方法の長所を生かしたものとして、植物抽出物等を利用した技術が多数開示されている（例えば特許文献１、２、３、４参照）。これらは、タバコ臭等の複合臭に対して優れた効果を発揮するものであるが、基剤自身にある程度の臭いがある上に、感覚的消臭に寄与する成分が主に揮発成分で構成されていることから、経時により効果が弱まっていくという問題がある。
一方で、物理的消臭としては、シリカゲルや活性炭等の多孔性固体に臭い分子を吸着させることが挙げられ、一般的には、気相中の臭いを取る場合に用いられてきた。物理的消臭は臭いの選択性もさほどなく、複合臭にも優れた効果を発揮することから、更に、消臭速度や簡便性を向上させる目的で、分散媒に固体消臭剤を分散させた液状の消臭剤も研究がなされてきている（例えば特許文献５参照）。特に、固体消臭剤としてシリカを用いた場合（例えば特許文献６参照）には、乾燥時にシリカが凝集し臭い分子の放出を抑制することから、その消臭効果を長時間持続させることが可能となる。
以上のように、固体消臭剤としてシリカを用いた液状の消臭剤は、他の消臭方法と比較しても、対象とする臭いの選択性の広さや効果の持続性に優れるものであり、繊維製品等の固体に付着した臭い分子をシリカにより吸着する場合にも、シリカを繊維製品等に適用するのに液状の消臭剤とすることが好ましい。
消臭効果をより高めるためには、対象とする繊維製品にシリカを含む液状の消臭剤が素早く浸透することが必要であるが、現状では浸透性が十分であるとは言いがたい。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０００−１１００６８号公報
【特許文献２】特開２０００−１７８８８２号公報
【特許文献３】国際公開第２００１／０３１１１４号パンフレット
【特許文献４】特開２００３−９６６６７号公報
【特許文献５】特開２００３−７０８９０号公報
【特許文献６】特開２００２−３３６３３６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明が解決しようとする課題は、タバコ臭等の複合臭を効果的に消臭するとともに、その消臭効果が長時間持続する効果を有する繊維製品用の液体消臭剤組成物及び繊維製品用の液体消臭剤物品を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記課題を克服するために鋭意検討を行った結果、特定粒径のコロイダルシリカと特定構造のシリコーン化合物、特定溶剤及び特定の非イオン界面活性剤を組み合わせた組成物、及びその組成物をスプレー容器に収納した物品が、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、（Ａ）粒径が１００ｎｍ超〜１０００ｎｍのコロイダルシリカ、
（Ｂ）下記構造式（Ｉ）で表される化合物（Ｂ１）及びポリグリセリン変性シリコーン化合物（Ｂ２）から選択される少なくとも１種のシリコーン化合物；
【０００６】
【化１】
（式中、Ｒ１はフェニル基又は炭素数１〜５のアルキル基であり、Ｒ２は一般式―ＣｘＨ２ｘＯ(Ｃ２Ｈ４Ｏ)y―（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｚＲ４（Ｒ４は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基であり、xは２〜４の整数、yは５〜１５の整数、zは０〜１０の整数である。）で示される有機基であり、Ｒ３はＲ１又はＲ２であるが、ｎが０のときは少なくとも１つのＲ３がＲ２であり、ｍは０〜１０の整数、ｎは０〜１０の整数であり、（ｍ＋ｎ）は１〜２０である）、（Ｃ）水溶性溶剤、
（Ｄ）非イオン性界面活性剤、
（Ｅ）水
を含有する繊維製品用の液体消臭剤組成物及び繊維用の液体消臭剤物品を提供する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、タバコ臭等の複合臭を効果的に消臭するとともに、その消臭効果が長時間持続する効果を有する繊維製品用の液体消臭剤組成物及びその組成物を用いて繊維製品を処理することが家庭においても簡便に行える繊維製品用の液体消臭剤物品を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下に、本発明の実施形態を詳細に説明する。
本発明の繊維用液体消臭剤組成物は、（Ａ）粒径が１００ｎｍ超〜１０００ｎｍのコロイダルシリカと（Ｂ）下記構造式（Ｉ）で表される化合物（Ｂ１）及びポリグリセリン変性シリコーン化合物（Ｂ２）から選択される少なくとも１種のシリコーン化合物；
【化２】
（式中、Ｒ１はフェニル基又は炭素数１〜５のアルキル基であり、Ｒ２は一般式―ＣｘＨ２ｘＯ(Ｃ２Ｈ４Ｏ)y―（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｚＲ４（Ｒ４は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基であり、xは２〜４の整数、yは５〜１５の整数、zは０〜１０の整数である。）で示される有機基であり、Ｒ３はＲ１又はＲ２であるが、ｎが０のときは少なくとも１つのＲ３がＲ２であり、ｍは０〜１０の整数、ｎは０〜１０の整数であり、（ｍ＋ｎ）は１〜２０である）、
と（Ｃ）水溶性溶剤と（Ｄ）非イオン性界面活性剤及び（Ｅ）水を含有することを特徴とするものである。
【０００９】
本発明における（Ａ）成分のコロイダルシリカは、アモルファス状シリカを水中に分散させた形態であり、「スノーテックス」（日産化学工業（株）製）、「シリカドール」（日本化学工業（株）製）「クォートロンＰＬシリーズ」（扶桑化学工業（株））等、市販品として容易に入手できる。
【００１０】
コロイダルシリカ表面の電荷がカチオン性を帯びているもの、アニオン性のものが存在するが、本発明で使用するコロイダルシリカとしては、表面電荷は特に限定されない。
【００１１】
本発明における（Ａ）成分のコロイダルシリカの粒径は１００ｎｍ超〜１０００ｎｍであり、好ましくは１５０ｎｍ〜５００ｎｍである。これらのコロイダルシリカを配合した製品は外観が白濁するため、消臭効果が高いイメージを付与することができる。１００ｎｍ以下では外観が透明になりすぎ、１０００ｎｍを超える場合には分散安定に分散させることが困難になるために好ましくない。
【００１２】
尚、本発明で言及しているコロイダルシリカの粒径とは、１次粒子径のことであり、粒子形状は球状であることが好ましい。１次粒子径が小さな粒子が結合し、見かけ上、１００ｎｍ超の粒子径になっているものは好ましくない。
【００１３】
本発明の組成物中における（Ａ）成分のコロイダルシリカの配合量は、純分として、下限が好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上であり、上限は５質量％以下、より好ましくは２質量％以下である。コロイダルシリカの配合量がこの範囲にあると消臭効果及び経済性的に優れるので好ましい。なお、本明細書に記載している「質量％」とは、液体消臭剤組成物全体における各成分の質量％を意味する。
【００１４】
本発明における（Ｂ）成分は、以下の構造式（Ｉ）で表される化合物（Ｂ１）及びポリグリセリン変性シリコーン化合物（Ｂ２）から選択される少なくとも１種のシリコーン化合物である；
【化３】
（式中、Ｒ１はフェニル基又は炭素数１〜５のアルキル基であり、Ｒ２は一般式―ＣｘＨ２ｘＯ(Ｃ２Ｈ４Ｏ)y―（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｚＲ４（Ｒ４は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基であり、xは２〜４の整数、yは５〜１５の整数、zは０〜１０の整数である。）で示される有機基であり、Ｒ３はＲ１又はＲ２であるが、ｎが０のときは少なくとも１つのＲ３がＲ２であり、ｍは０〜１０の整数、ｎは０〜１０の整数であり、（ｍ＋ｎ）は１〜２０である）。
【００１５】
（Ｂ）成分は、液体消臭剤組成物を繊維製品に素早く浸透させ、消臭効果を高める効果を与える。
【００１６】
本発明における（Ｂ）成分は、式（Ｉ）で表される化合物（Ｂ１）及びポリグリセリン変性シリコーン化合物（Ｂ２）から選択される少なくとも１種のシリコーン化合物であるが、この中でも（Ｂ１）を選択することがより好ましい。（Ｂ１）を配合した液体消臭剤組成物は、（Ｂ２）を配合した液体消臭剤組成物よりも繊維製品に対してより速やかに浸透できる点でより優れている。
【００１７】
上記（Ｂ１）成分として上記式（Ｉ）の化合物の中でも、特に以下の式（ＩＩ）又は式（ＩＩＩ）で表される化合物がより好ましい。
【００１８】
【化２】
（式中のＲ６はフェニル基又は炭素数１〜５のアルキル基であり、好ましくは炭素数１〜４のアルキル基であり、さらに好ましくはメチル基である。Ｒ７は一般式―ＣｘＨ２ｘＯ(Ｃ２Ｈ４Ｏ)yＲ８で示される有機基であり、Ｒ８は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基であり、好ましくは水素又は炭素数１〜４のアルキル基であり、さらに好ましくは水素又はメチル基である。xは２〜４、好ましくは３又は４の整数である。yは３〜２０、好ましくは５〜１５、さらに好ましくは６〜１３の整数である）
【００１９】
【化３】
（式中、Ｒ９はフェニル基又は炭素数１〜５のアルキル基であり、好ましくは炭素数１〜４のアルキル基であり、さらに好ましくはメチル基である。Ｒ１０は一般式―ＣｘＨ２ｘＯ(Ｃ２Ｈ４Ｏ)yＲ１１で示される有機基であり、Ｒ１１は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基であり、好ましくは水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基であり、さらに好ましくは水素又はメチル基である。xは２〜４、好ましくは３又は４の整数である。yは３〜２０、好ましくは５〜１５、さらに好ましくは６〜１３の整数である。ｍは１〜６、好ましくは１〜４の整数である）
【００２０】
上記式（ＩＩ）及び式（ＩＩＩ）の化合物は、より高い消臭効果を得ることができる点でより好ましい。またその中でも特に式（ＩＩ）の化合物を選択することが、繊維製品に液体消臭剤組成物を速やかに浸透させて消臭効果を高めることができると言う点からより好ましい。
【００２１】
（Ｂ１）のシリコーン化合物は、例えばオルガノハイドロジェンポリシロキサンとポリオキシアルキレンアリルエーテルとを付加させる等の公知の方法で製造することができる。
また、市場で入手可能な物としては、ＳＩＬＷＥＴ Ｌ−７７(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製)等が挙げられる。
【００２２】
（Ｂ２）のポリグリセリン変性シリコーン化合物は、例えばオルガノハイドロジェンポ
リシロキサンとグリセリンモノアリルエーテルとを白金触媒存在下で付加反応させる等の
公知の方法で製造することができる。例えば市場で入手可能な物として、ＫＦ−６１００、
ＫＦ−６１０４、ＫＦ−６１０５（信越化学工業株式会社製）が挙げられる。
【００２３】
本発明における（Ｂ）成分の配合量は０．０１質量％以上、好ましくは０．０５質量％以上、さらに好ましくは０．１質量％以上であることが好ましい。（Ｂ）成分の配合量を０．０１質量％以上にすることにより、液体消臭剤組成物が十分な消臭効果を発揮できる。また、本発明の液体消臭剤組成物において、（Ｂ）成分の配合量は、５質量％以下、好ましくは２質量％以下、さらに好ましくは１質量％以下であることが好ましい。（Ｂ）成分の配合量を５質量％以下とすることにより、液体消臭剤組成物を散布した繊維製品にしみが発生することを防ぐことができる。
【００２４】
本発明の組成物は上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分を併用することにより、より優れた消臭効果を得ることができるが、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の質量による配合比率を（Ａ）／（Ｂ）で表した場合、好ましくは１０／１〜１／５、さらに好ましくは５／１〜１／２、より好ましくは３／１〜１／１である場合に、さらに消臭効果を得ることができる。
【００２５】
本発明における（Ｃ）成分は水溶性溶剤である。水溶性溶剤は本発明の繊維製品用液体消臭剤組成物の衣類への浸透性や液の乾燥性を高めるために必要である。
本発明で使用できる水溶性溶剤としては、エタノール、イソプロパノールなどの炭素数２〜３の１級アルコール；エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールなどの炭素数２〜６のグリコール類、グリセリン、ジエチレングリコールモノブチルエーテルなどの炭素数３〜８の多価アルコール類が挙げられる。繊維製品用液体消臭剤組成物の香気に及ぼす影響や価格の点からエタノール、グリセリン、ジエチレングリコールモノブチルエーテルが好ましい。
【００２６】
本発明の繊維製品用液体消臭剤組成物における水溶性溶剤の配合量は、好ましくは１〜５０質量％、より好ましくは５〜３０質量％である。配合量がこの範囲にあると、繊維製品用消臭剤組成物の衣類への浸透性や液の乾燥性を高めることができる。
【００２７】
本発明における液体消臭剤組成物の（Ｄ）成分は非イオン性界面活性剤である。非イオ
ン性界面活性剤は本発明の繊維製品用消臭剤組成物の分散安定性を高めるために必要である。
従来、消臭剤組成物などにコロイダルシリカを配合する場合、粒子の分散安定性の観点から粒子径が１００ｎｍ以下のものが用いられてきた。しかしながら、本発明では１００ｎｍ超の粒子径を有するコロイダルシリカであっても、特定の非イオン性界面活性剤と特定比率で併用することにより、コロイダルシリカの分散安定性を高めることができた。
本発明において使用できる非イオン性界面活性剤としては、炭素数１０〜２２のアルキル基又はアルケニル基を有し、オキシエチレン基の平均付加モル数が１０〜１００モルであるポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸アルキル（Ｃ１〜３）エステルや、オキシエチレン基の平均付加モル数が１０〜１００モルであるポリオキシエチレンアルキルアミン、炭素数８〜１８のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキルポリグルコシド、オキシエチレン基の平均付加モル数が２０〜１００モルである硬化ヒマシ油、などが挙げられる。中でも、炭素数１０〜１４のアルキル基を有し、オキシエチレン基の平均付加モル数が５〜２０モルのポリオキシエチレンアルキルエーテル、オキシエチレン基の平均付加モル数が３０〜５０モルである硬化ヒマシ油が好ましい。
【００２８】
本発明の繊維製品用液体消臭剤組成物における非イオン性界面活性剤の配合量は好ましくは０．０１〜５質量％、より好ましくは０．１〜３質量％である。この範囲にあると、繊維製品用液体消臭剤組成物の分散安定性を高めることができる。
【００２９】
本発明の組成物は上記（Ａ）成分と（Ｄ）成分を併用することにより、より優れた分散安定性を得ることができるが、（Ａ）成分と（Ｄ）成分の質量による配合比率を（Ａ）／（Ｄ）で表した場合、好ましくは５／１〜１／１０、さらに好ましくは３／１〜１／５、より好ましくは２／１〜１／５である場合に、経済性に優れ、且つ良好な分散安定性を得ることができる。
【００３０】
（Ｅ）成分
（Ｅ）成分は水であり、蒸留水、イオン交換水及び水道水等の別は問わない。
【００３１】
本発明の繊維製品用液体消臭剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で一般的な繊維製品用液体消臭剤組成物に配合される以下の任意成分を配合することができる。キレート剤、再汚染防止剤、高分子、防腐剤、抗菌剤、防カビ剤、忌避剤、天然物などのエキス、分散剤、色素、酸化防止剤、増粘剤、減粘剤、紫外線吸収剤など、安全性が高くしかも通常の洗浄剤に使用されるものであればどのようなものでもよく、特に限定されるものではない。本発明における上記任意成分の配合量は、上限が好ましくは５質量以下、より好ましくは1質量％以下が好ましい。
【００３２】
繊維製品上での菌の増殖を抑制し、不快臭の発生を抑制する観点から、炭素数８〜１８のアルキル基を有する塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化ジデシルジメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、イソプロピルメチルフェノールなどの抗菌剤或いは除菌剤を液体消臭剤組成物中に０．０５〜１質量％の範囲で配合することが好ましく、特に塩化ジデシルジメチルアンモニウムを０．５質量％程度配合すると抗菌効果と経済性の観点から好ましい。
【００３３】
また、液体消臭剤組成物に含まれる成分の安定性を確保するために、ｐＨ調整剤を消臭剤組成物に配合できる。酸として、例えば塩酸、硫酸等の無機酸、酢酸、クエン酸等のカルボン酸が挙げられる。アルカリとして、例えば水酸化ナトリウム等のアルカリ金属塩、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン等が挙げられ、両性化合物としては、ヒスチジン等のアミノ酸が挙げられる。
【００３４】
さらに、液体消臭剤組成物そのもの、または液体消臭剤組成物により処理された繊維製品に香り付けをするために、香料を液体消臭剤組成物に配合できる。本発明の分野において通常使用されているいかなる香料が使用でき、例えば特開２００８−７８７２号公報に記載されているような香料成分、溶剤、安定化剤を含有する香料組成物が挙げられ、液体消臭剤組成物中に０．００５〜５質量％配合することができる。香り付けの効果と経済性の観点から、０．０１〜１質量％配合することが好ましい。
【００３５】
また、液体消臭剤組成物にB成分以外のシリコーン化合物を配合し、消臭効果とスーツ等の着用じわを減少させる「しわ取り消臭剤組成物」とすることもできる。B成分以外のシリコーン化合物としては、ジメチルシリコーン、B成分以外のポリエーテル変性シリコーン、メチルフェニルシリコーン、アルキル変性シリコーン、高級脂肪酸変性シリコーン、メチルハイドロジェンシリコーン、フッ素変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、カルビノール変性シリコーン及びアミノ変性シリコーンなどが挙げられる。本発明において、使用するB成分以外のシリコーン化合物としては、ポリエーテル変性シリコーンが好ましく、中でもＨＬＢが１３以下、好ましくは１０以下、更に好ましくは７以下のポリエーテル変性シリコーンが、着用じわを減少させる観点から好ましい。具体的には東レ・ダウコーニング社製のＳＨ３７７５Ｃ（ＨＬＢ＝５）、ＳＨ３７７２Ｃ（ＨＬＢ＝６）などの化合物が好適である。これらの、B成分以外のシリコーン化合物の配合量は、液体消臭剤組成物中に０．０１〜５質量％配合することができる。しわ減少効果と経済性の観点から、０．１〜１質量％配合することが好ましい。なお、ここで記載したＨＬＢは「シリコーン化合物中のポリオキシエチレン部の重量％÷５」の計算式で算出することができる。
【００３６】
本発明の繊維製品用液体消臭剤組成物の製造方法は特に制限が無く、本発明の分野で通常使用されるいかなる製造方法も適用できる。
【００３７】
本発明の組成物のｐＨは特に限定されない。しかしながら、（Ｂ）成分が加水分解されることを防止して、液体消臭剤組成物の貯蔵安定性を確保するために、上記ｐＨ調整剤を用いて液体消臭剤組成物のｐＨを一定の範囲にすることが好ましい。このようなｐＨの範囲は例えば、下限が好ましくは４以上、より好ましくは５以上であり、上限は好ましくは１０以下、より好ましくは９以下、更に好ましくは８以下である。
【００３８】
また、本発明の繊維製品用液体消臭剤組成物の粘度は１０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。スプレー容器に入れて使用する場合には５ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましい。なお、ここで示す粘度はＢ型粘度計（トキメック社製）を用いて、原液を２５℃で測定した場合の数値である。
【００３９】
本発明の液体消臭剤組成物を、繊維製品に使用する使用方法としては、特に限定されない。繊維製品を組成物中に浸漬した後風乾してもよいし、組成物をスプレー容器に収納し、繊維製品に対して組成物を噴霧した後風乾してもよい。特に、家庭においても手軽に実施できる簡便性や、必要量の組成物を繊維製品のニオイが気になる部位にのみ作用できるという経済性の点から、組成物をスプレー容器に収納し、繊維製品に噴霧して使用する方法が好ましい。
【００４０】
スプレー容器としては、エアゾールスプレー容器、トリガースプレー容器（直圧型あるいは蓄圧型）、ディスペンサースプレー容器等が挙げられる。エアゾールスプレー容器の例としては、特開平９−３４４１、及び特開平９−５８７６５号公報等に記載されているものが挙げられる。また、噴射剤としてはＬＰＧ（液化プロパンガス）、ＤＭＥ（ジメチルエーテル）、炭酸ガス、窒素ガス等が挙げられ、これらは単独で使用しても良く、２種以上を混合して使用しても良い。トリガースプレー容器の例としては、特開平９−２６８４７３号公報、特開平９−２５６２７２号公報、特開平１０−７６１９６号公報等に記載のものが挙げられる。ディスペンサースプレー容器の例としては、特開平９−２５６２７２号公報等に記載のものが挙げられる。
【００４１】
本発明の物品を、対象となる繊維製品に噴霧して使用する場合の噴霧量は、付着したニオイの強度にもよるため、特に限定はされないが、繊維製品の質量に対して、下限が好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは２０質量％以上であり、上限は好ましくは１００質量％以下、より好ましくは８０質量％以下、更に好ましくは５０質量％以下である。噴霧量がこの範囲内にあると、消臭効果及び経済性に優れるので好ましい。
【００４２】
また、本発明の液体消臭剤組成物は、プラスチック製容器に収納することができる。プラスチック製容器としては、ボトル容器や詰替え用のスタンディングパウチ等が挙げられる。スタンディングパウチとしては、例えば、特開２０００−７２１８１号公報に記載のものが挙げられるが、材質としては、内層に１００〜２５０μｍの線状低密度ポリエチレン、外層に１５〜３０μｍの延伸ナイロンの二層構造又は１５μｍの延伸ナイロンを中間層、１５μｍの延伸ナイロンを外層にした三層構造のスタンディングパウチが保存安定性の点から好ましい。
【００４３】
本発明の液体消臭剤組成物を使用する対象の繊維製品としては、特に限定されないが、例えば、Ｙシャツ、Ｔシャツ、ポロシャツ、ブラウス、チノパン、スーツ、スラックス、スカート、テーブルクロス、ランチョンマット、カーテン等が挙げられる。また、対象とする繊維製品の素材も、特に限定されないが、例えば、綿、ウール、麻等の天然繊維、ポリエステル、ナイロン、アクリル等の合成繊維、アセテート等の半合成繊維、レーヨン、テンセル、ポリノジック等の再生繊維及びこれら各種繊維の混紡品、混織品、混編品等が挙げられ、その中でも、普段の手入れが困難なウール及びその混紡品において、本発明の組成物の効果が顕著に発揮される。
【実施例】
【００４４】
以下に、実施例を用いて本発明の内容を更に詳細に説明するが、本発明は下記実施例に限定されるものではない。
【００４５】
＜繊維製品用液体消臭剤組成物の調製＞
以下の表１〜２に記載された配合量（質量％）で繊維製品用液体消臭剤組成物を調製した。各成分の詳細は以下の通りである。なお、以下の表において（Ｅ)成分の精製水の添加量は、合計量を１００質量％とした場合の残部である。
【００４６】
（Ａ）成分
Ａ―１：コロイダルシリカ ＰＬ−２０：平均粒子径 ２２０ｎｍ（扶桑化学工業（株）社製）
【００４７】
（Ｂ）成分
【００４８】
【化１】
Ｒ２は一般式―ＣｘＨ２ｘＯ(Ｃ２Ｈ４Ｏ)y―（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｚＲ４を示す。
【００４９】
（Ｂ１）
Ｂ１−１〜Ｂ１−３は、式（Ｉ）で表されるシリコーン化合物であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ｘ、ｙ、ｚ、ｍ、ｎを以下に示す。
Ｂ１―１: Ｒ１＝ＣＨ３、Ｒ２（ｘ＝３、ｙ＝１１、ｚ＝０、Ｒ４＝Ｈ）、Ｒ３＝ＣＨ３、
ｍ＝０、ｎ＝１
Ｂ１―２: Ｒ１＝ＣＨ３、Ｒ３の1方はＣＨ３、もう1方はＲ２（ｘ＝３、ｙ＝１１、ｚ＝０、Ｒ４＝ＣＨ３）、ｍ＝３、ｎ＝０
Ｂ１―３: Ｒ１＝ＣＨ３、Ｒ２（ｘ＝３、ｙ＝１１、ｚ＝０、Ｒ４＝Ｈ）、Ｒ３＝ＣＨ３、
ｍ＝１０、ｎ＝３
Ｂ１−４: ＳＩＬＷＥＴ Ｌ−７７
（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製）
【００５０】
（Ｂ２）
Ｂ２―１: ＫＦ−６１００（信越化学工業（株）社製グリセリン変性シリコーン化合物）
【００５１】
（Ｂ）成分の合成方法を、Ｂ１−１成分を例にとって説明する。攪拌装置、凝縮機、温度計および窒素挿入口を備えた１Ｌの４つ口フラスコに、オルガノハイドロジェンポリシロキサン（ＣＨ３）３ＳｉＯ（ＣＨ３）（Ｈ）ＳｉＯＳｉ（ＣＨ３）３を１００ｇ、イソプロピルアルコールを５０ｇ、ポリオキシエチレン化合物ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１１Ｈを５０ｇ、付加反応用触媒塩化白金を０．２ｇを投入して、これらを窒素雰囲気下、１１０℃で３時間反応させた。反応終了後、溶媒を減圧留去することにより（Ｂ１−１）を得た。
【００５２】
（Ｃ）成分
Ｃ−１：合成エタノール 95%（日本アルコール販売）
Ｃ−２：グリセリン 試薬 純正化学（株）
Ｃ−３：ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルジグリコール：日本乳化剤（株））
【００５３】
（Ｄ）成分
Ｄ−１：ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（ＨＣ４０：日本エマルジョン（株））
Ｄ−２：ポリオキシエチレンラウリルエーテル（１５Ｅ．Ｏ．） （エマレックス７１５：日本エマルジョン（株））
【００５４】
（Ｅ）成分
イオン交換水を用いた。
【００５５】
本発明の実施例には、共通成分として特開２００８−７８７２号公報の実施例に記載の香料組成物：ａ−１−１を配合した。
【００５６】
＜消臭性評価方法＞
ウールサージ布（１５ｃｍ×２０ｃｍ、５ｇ）１６枚を縦５０ｃｍ×横３０ｃｍ×高さ５０ｃｍのダンボールの上部に吊るし、火を付けたタバコ（マイルドセブン、日本たばこ産業（株）製）１本をダンボールの下部に置き、ダンボールを密閉して３０分間放置した。その後、ダンボールの上部を開け、３０分間放置し、布を取りだした。表１〜２に記載の組成物をディスペンサーポンプスプレー（スタイルガード しわもニオイもすっきりスプレー、ライオン（株）製）を用いて、上記試験布に均一に１ｇ噴霧した。そのまま１０分間放置した後、タバコ臭の強さを評価した。評価は、１０人のパネラーで布に残っているタバコ臭の強さを下記の基準により官能評価し、その平均値を表１〜２に記載した。
【００５７】
＜評価基準＞
５点：強烈なニオイ
４点：強いニオイ
３点：楽に感知できる程度のニオイの強さ
２点：何の臭いか分かる程度のニオイの強さ
１点：やっと感知できる程度のニオイの強さ
０点：無臭
噴霧後の消臭効果として、３点未満を合格レベルと設定した。
【００５８】
【表１】
【００５９】
【表２】
【００６０】
実施例１１〜１２の消臭剤組成物を調製後、ビーカーにて室温で１晩放置したところ、わずかに液上部に分離が観察されたため、振とうして均一な状態にしたのちに評価に供した。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、繊維に付着したタバコ臭等の複合臭を消臭する効果に優れるとともに、その消臭効果が長時間持続する効果を有する繊維製品用の液体消臭剤組成物及び繊維製品用の液体消臭剤物品に関する。
【背景技術】
【０００２】
日常生活において、着用衣類やカーテン、ソファー等の繊維製品に、タバコ臭、脂臭や体臭等が付着し不快な思いをすることは、一般的によくある事である。特に、スーツやコート等家庭で洗濯することのできない繊維製品に付着した臭いは、しばらくの間残存することから、家庭において簡便にその臭いを除去したいというニーズは強い。
従来から消臭技術としては、主に化学的消臭、感覚的消臭、物理的消臭の３つが挙げられる。化学的消臭は、中和等の化学反応により消臭するものであるが、反応選択性が狭いため、対象の臭いが限られている場合には優れた効果を発揮するが、タバコ臭等の複合臭に対しては効果的に消臭することは難しい。
また、感覚的消臭としては、マスキングや感覚中和が挙げられる。マスキングは、対象とする臭いに対し、それ以上に強い香料等の芳香物質を付着させ、臭いを感じさせないようにするものであるが、香料自身の臭いが強く残ってしまう上に、対象とする臭いの質によっては充分な効果が得られない場合も多く、やはり複合臭に対しては効果的に消臭することは難しい。感覚中和は、人間の鼻に作用して、その感覚を中和することにより臭いを感じにくくするものと言われており、その作用機構から幅広い臭いに対して効果を発揮するものであるが、臭いに直接作用するものではないことから、消臭効果としては充分なものではない。
以上のように、化学的消臭、感覚的消臭ともに一長一短があるわけであるが、これらの効果を有する成分を多様に含有することで各消臭方法の長所を生かしたものとして、植物抽出物等を利用した技術が多数開示されている（例えば特許文献１、２、３、４参照）。これらは、タバコ臭等の複合臭に対して優れた効果を発揮するものであるが、基剤自身にある程度の臭いがある上に、感覚的消臭に寄与する成分が主に揮発成分で構成されていることから、経時により効果が弱まっていくという問題がある。
一方で、物理的消臭としては、シリカゲルや活性炭等の多孔性固体に臭い分子を吸着させることが挙げられ、一般的には、気相中の臭いを取る場合に用いられてきた。物理的消臭は臭いの選択性もさほどなく、複合臭にも優れた効果を発揮することから、更に、消臭速度や簡便性を向上させる目的で、分散媒に固体消臭剤を分散させた液状の消臭剤も研究がなされてきている（例えば特許文献５参照）。特に、固体消臭剤としてシリカを用いた場合（例えば特許文献６参照）には、乾燥時にシリカが凝集し臭い分子の放出を抑制することから、その消臭効果を長時間持続させることが可能となる。
以上のように、固体消臭剤としてシリカを用いた液状の消臭剤は、他の消臭方法と比較しても、対象とする臭いの選択性の広さや効果の持続性に優れるものであり、繊維製品等の固体に付着した臭い分子をシリカにより吸着する場合にも、シリカを繊維製品等に適用するのに液状の消臭剤とすることが好ましい。
消臭効果をより高めるためには、対象とする繊維製品にシリカを含む液状の消臭剤が素早く浸透することが必要であるが、現状では浸透性が十分であるとは言いがたい。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０００−１１００６８号公報
【特許文献２】特開２０００−１７８８８２号公報
【特許文献３】国際公開第２００１／０３１１１４号パンフレット
【特許文献４】特開２００３−９６６６７号公報
【特許文献５】特開２００３−７０８９０号公報
【特許文献６】特開２００２−３３６３３６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明が解決しようとする課題は、タバコ臭等の複合臭を効果的に消臭するとともに、その消臭効果が長時間持続する効果を有する繊維製品用の液体消臭剤組成物及び繊維製品用の液体消臭剤物品を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記課題を克服するために鋭意検討を行った結果、特定粒径のコロイダルシリカと特定構造のシリコーン化合物、特定溶剤及び特定の非イオン界面活性剤を組み合わせた組成物、及びその組成物をスプレー容器に収納した物品が、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、（Ａ）粒径が１００ｎｍ超〜１０００ｎｍのコロイダルシリカ、
（Ｂ）下記構造式（Ｉ）で表される化合物（Ｂ１）及びポリグリセリン変性シリコーン化合物（Ｂ２）から選択される少なくとも１種のシリコーン化合物；
【０００６】
【化１】
（式中、Ｒ１はフェニル基又は炭素数１〜５のアルキル基であり、Ｒ２は一般式―ＣｘＨ２ｘＯ(Ｃ２Ｈ４Ｏ)y―（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｚＲ４（Ｒ４は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基であり、xは２〜４の整数、yは５〜１５の整数、zは０〜１０の整数である。）で示される有機基であり、Ｒ３はＲ１又はＲ２であるが、ｎが０のときは少なくとも１つのＲ３がＲ２であり、ｍは０〜１０の整数、ｎは０〜１０の整数であり、（ｍ＋ｎ）は１〜２０である）、（Ｃ）水溶性溶剤、
（Ｄ）非イオン性界面活性剤、
（Ｅ）水
を含有する繊維製品用の液体消臭剤組成物及び繊維用の液体消臭剤物品を提供する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、タバコ臭等の複合臭を効果的に消臭するとともに、その消臭効果が長時間持続する効果を有する繊維製品用の液体消臭剤組成物及びその組成物を用いて繊維製品を処理することが家庭においても簡便に行える繊維製品用の液体消臭剤物品を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下に、本発明の実施形態を詳細に説明する。
本発明の繊維用液体消臭剤組成物は、（Ａ）粒径が１００ｎｍ超〜１０００ｎｍのコロイダルシリカと（Ｂ）下記構造式（Ｉ）で表される化合物（Ｂ１）及びポリグリセリン変性シリコーン化合物（Ｂ２）から選択される少なくとも１種のシリコーン化合物；
【化２】
（式中、Ｒ１はフェニル基又は炭素数１〜５のアルキル基であり、Ｒ２は一般式―ＣｘＨ２ｘＯ(Ｃ２Ｈ４Ｏ)y―（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｚＲ４（Ｒ４は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基であり、xは２〜４の整数、yは５〜１５の整数、zは０〜１０の整数である。）で示される有機基であり、Ｒ３はＲ１又はＲ２であるが、ｎが０のときは少なくとも１つのＲ３がＲ２であり、ｍは０〜１０の整数、ｎは０〜１０の整数であり、（ｍ＋ｎ）は１〜２０である）、
と（Ｃ）水溶性溶剤と（Ｄ）非イオン性界面活性剤及び（Ｅ）水を含有することを特徴とするものである。
【０００９】
本発明における（Ａ）成分のコロイダルシリカは、アモルファス状シリカを水中に分散させた形態であり、「スノーテックス」（日産化学工業（株）製）、「シリカドール」（日本化学工業（株）製）「クォートロンＰＬシリーズ」（扶桑化学工業（株））等、市販品として容易に入手できる。
【００１０】
コロイダルシリカ表面の電荷がカチオン性を帯びているもの、アニオン性のものが存在するが、本発明で使用するコロイダルシリカとしては、表面電荷は特に限定されない。
【００１１】
本発明における（Ａ）成分のコロイダルシリカの粒径は１００ｎｍ超〜１０００ｎｍであり、好ましくは１５０ｎｍ〜５００ｎｍである。これらのコロイダルシリカを配合した製品は外観が白濁するため、消臭効果が高いイメージを付与することができる。１００ｎｍ以下では外観が透明になりすぎ、１０００ｎｍを超える場合には分散安定に分散させることが困難になるために好ましくない。
【００１２】
尚、本発明で言及しているコロイダルシリカの粒径とは、１次粒子径のことであり、粒子形状は球状であることが好ましい。１次粒子径が小さな粒子が結合し、見かけ上、１００ｎｍ超の粒子径になっているものは好ましくない。
【００１３】
本発明の組成物中における（Ａ）成分のコロイダルシリカの配合量は、純分として、下限が好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上であり、上限は５質量％以下、より好ましくは２質量％以下である。コロイダルシリカの配合量がこの範囲にあると消臭効果及び経済性的に優れるので好ましい。なお、本明細書に記載している「質量％」とは、液体消臭剤組成物全体における各成分の質量％を意味する。
【００１４】
本発明における（Ｂ）成分は、以下の構造式（Ｉ）で表される化合物（Ｂ１）及びポリグリセリン変性シリコーン化合物（Ｂ２）から選択される少なくとも１種のシリコーン化合物である；
【化３】
（式中、Ｒ１はフェニル基又は炭素数１〜５のアルキル基であり、Ｒ２は一般式―ＣｘＨ２ｘＯ(Ｃ２Ｈ４Ｏ)y―（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｚＲ４（Ｒ４は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基であり、xは２〜４の整数、yは５〜１５の整数、zは０〜１０の整数である。）で示される有機基であり、Ｒ３はＲ１又はＲ２であるが、ｎが０のときは少なくとも１つのＲ３がＲ２であり、ｍは０〜１０の整数、ｎは０〜１０の整数であり、（ｍ＋ｎ）は１〜２０である）。
【００１５】
（Ｂ）成分は、液体消臭剤組成物を繊維製品に素早く浸透させ、消臭効果を高める効果を与える。
【００１６】
本発明における（Ｂ）成分は、式（Ｉ）で表される化合物（Ｂ１）及びポリグリセリン変性シリコーン化合物（Ｂ２）から選択される少なくとも１種のシリコーン化合物であるが、この中でも（Ｂ１）を選択することがより好ましい。（Ｂ１）を配合した液体消臭剤組成物は、（Ｂ２）を配合した液体消臭剤組成物よりも繊維製品に対してより速やかに浸透できる点でより優れている。
【００１７】
上記（Ｂ１）成分として上記式（Ｉ）の化合物の中でも、特に以下の式（ＩＩ）又は式（ＩＩＩ）で表される化合物がより好ましい。
【００１８】
【化２】
（式中のＲ６はフェニル基又は炭素数１〜５のアルキル基であり、好ましくは炭素数１〜４のアルキル基であり、さらに好ましくはメチル基である。Ｒ７は一般式―ＣｘＨ２ｘＯ(Ｃ２Ｈ４Ｏ)yＲ８で示される有機基であり、Ｒ８は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基であり、好ましくは水素又は炭素数１〜４のアルキル基であり、さらに好ましくは水素又はメチル基である。xは２〜４、好ましくは３又は４の整数である。yは３〜２０、好ましくは５〜１５、さらに好ましくは６〜１３の整数である）
【００１９】
【化３】
（式中、Ｒ９はフェニル基又は炭素数１〜５のアルキル基であり、好ましくは炭素数１〜４のアルキル基であり、さらに好ましくはメチル基である。Ｒ１０は一般式―ＣｘＨ２ｘＯ(Ｃ２Ｈ４Ｏ)yＲ１１で示される有機基であり、Ｒ１１は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基であり、好ましくは水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基であり、さらに好ましくは水素又はメチル基である。xは２〜４、好ましくは３又は４の整数である。yは３〜２０、好ましくは５〜１５、さらに好ましくは６〜１３の整数である。ｍは１〜６、好ましくは１〜４の整数である）
【００２０】
上記式（ＩＩ）及び式（ＩＩＩ）の化合物は、より高い消臭効果を得ることができる点でより好ましい。またその中でも特に式（ＩＩ）の化合物を選択することが、繊維製品に液体消臭剤組成物を速やかに浸透させて消臭効果を高めることができると言う点からより好ましい。
【００２１】
（Ｂ１）のシリコーン化合物は、例えばオルガノハイドロジェンポリシロキサンとポリオキシアルキレンアリルエーテルとを付加させる等の公知の方法で製造することができる。
また、市場で入手可能な物としては、ＳＩＬＷＥＴ Ｌ−７７(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製)等が挙げられる。
【００２２】
（Ｂ２）のポリグリセリン変性シリコーン化合物は、例えばオルガノハイドロジェンポ
リシロキサンとグリセリンモノアリルエーテルとを白金触媒存在下で付加反応させる等の
公知の方法で製造することができる。例えば市場で入手可能な物として、ＫＦ−６１００、
ＫＦ−６１０４、ＫＦ−６１０５（信越化学工業株式会社製）が挙げられる。
【００２３】
本発明における（Ｂ）成分の配合量は０．０１質量％以上、好ましくは０．０５質量％以上、さらに好ましくは０．１質量％以上であることが好ましい。（Ｂ）成分の配合量を０．０１質量％以上にすることにより、液体消臭剤組成物が十分な消臭効果を発揮できる。また、本発明の液体消臭剤組成物において、（Ｂ）成分の配合量は、５質量％以下、好ましくは２質量％以下、さらに好ましくは１質量％以下であることが好ましい。（Ｂ）成分の配合量を５質量％以下とすることにより、液体消臭剤組成物を散布した繊維製品にしみが発生することを防ぐことができる。
【００２４】
本発明の組成物は上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分を併用することにより、より優れた消臭効果を得ることができるが、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の質量による配合比率を（Ａ）／（Ｂ）で表した場合、好ましくは１０／１〜１／５、さらに好ましくは５／１〜１／２、より好ましくは３／１〜１／１である場合に、さらに消臭効果を得ることができる。
【００２５】
本発明における（Ｃ）成分は水溶性溶剤である。水溶性溶剤は本発明の繊維製品用液体消臭剤組成物の衣類への浸透性や液の乾燥性を高めるために必要である。
本発明で使用できる水溶性溶剤としては、エタノール、イソプロパノールなどの炭素数２〜３の１級アルコール；エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールなどの炭素数２〜６のグリコール類、グリセリン、ジエチレングリコールモノブチルエーテルなどの炭素数３〜８の多価アルコール類が挙げられる。繊維製品用液体消臭剤組成物の香気に及ぼす影響や価格の点からエタノール、グリセリン、ジエチレングリコールモノブチルエーテルが好ましい。
【００２６】
本発明の繊維製品用液体消臭剤組成物における水溶性溶剤の配合量は、好ましくは１〜５０質量％、より好ましくは５〜３０質量％である。配合量がこの範囲にあると、繊維製品用消臭剤組成物の衣類への浸透性や液の乾燥性を高めることができる。
【００２７】
本発明における液体消臭剤組成物の（Ｄ）成分は非イオン性界面活性剤である。非イオ
ン性界面活性剤は本発明の繊維製品用消臭剤組成物の分散安定性を高めるために必要である。
従来、消臭剤組成物などにコロイダルシリカを配合する場合、粒子の分散安定性の観点から粒子径が１００ｎｍ以下のものが用いられてきた。しかしながら、本発明では１００ｎｍ超の粒子径を有するコロイダルシリカであっても、特定の非イオン性界面活性剤と特定比率で併用することにより、コロイダルシリカの分散安定性を高めることができた。
本発明において使用できる非イオン性界面活性剤としては、炭素数１０〜２２のアルキル基又はアルケニル基を有し、オキシエチレン基の平均付加モル数が１０〜１００モルであるポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸アルキル（Ｃ１〜３）エステルや、オキシエチレン基の平均付加モル数が１０〜１００モルであるポリオキシエチレンアルキルアミン、炭素数８〜１８のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキルポリグルコシド、オキシエチレン基の平均付加モル数が２０〜１００モルである硬化ヒマシ油、などが挙げられる。中でも、炭素数１０〜１４のアルキル基を有し、オキシエチレン基の平均付加モル数が５〜２０モルのポリオキシエチレンアルキルエーテル、オキシエチレン基の平均付加モル数が３０〜５０モルである硬化ヒマシ油が好ましい。
【００２８】
本発明の繊維製品用液体消臭剤組成物における非イオン性界面活性剤の配合量は好ましくは０．０１〜５質量％、より好ましくは０．１〜３質量％である。この範囲にあると、繊維製品用液体消臭剤組成物の分散安定性を高めることができる。
【００２９】
本発明の組成物は上記（Ａ）成分と（Ｄ）成分を併用することにより、より優れた分散安定性を得ることができるが、（Ａ）成分と（Ｄ）成分の質量による配合比率を（Ａ）／（Ｄ）で表した場合、好ましくは５／１〜１／１０、さらに好ましくは３／１〜１／５、より好ましくは２／１〜１／５である場合に、経済性に優れ、且つ良好な分散安定性を得ることができる。
【００３０】
（Ｅ）成分
（Ｅ）成分は水であり、蒸留水、イオン交換水及び水道水等の別は問わない。
【００３１】
本発明の繊維製品用液体消臭剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で一般的な繊維製品用液体消臭剤組成物に配合される以下の任意成分を配合することができる。キレート剤、再汚染防止剤、高分子、防腐剤、抗菌剤、防カビ剤、忌避剤、天然物などのエキス、分散剤、色素、酸化防止剤、増粘剤、減粘剤、紫外線吸収剤など、安全性が高くしかも通常の洗浄剤に使用されるものであればどのようなものでもよく、特に限定されるものではない。本発明における上記任意成分の配合量は、上限が好ましくは５質量以下、より好ましくは1質量％以下が好ましい。
【００３２】
繊維製品上での菌の増殖を抑制し、不快臭の発生を抑制する観点から、炭素数８〜１８のアルキル基を有する塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化ジデシルジメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、イソプロピルメチルフェノールなどの抗菌剤或いは除菌剤を液体消臭剤組成物中に０．０５〜１質量％の範囲で配合することが好ましく、特に塩化ジデシルジメチルアンモニウムを０．５質量％程度配合すると抗菌効果と経済性の観点から好ましい。
【００３３】
また、液体消臭剤組成物に含まれる成分の安定性を確保するために、ｐＨ調整剤を消臭剤組成物に配合できる。酸として、例えば塩酸、硫酸等の無機酸、酢酸、クエン酸等のカルボン酸が挙げられる。アルカリとして、例えば水酸化ナトリウム等のアルカリ金属塩、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン等が挙げられ、両性化合物としては、ヒスチジン等のアミノ酸が挙げられる。
【００３４】
さらに、液体消臭剤組成物そのもの、または液体消臭剤組成物により処理された繊維製品に香り付けをするために、香料を液体消臭剤組成物に配合できる。本発明の分野において通常使用されているいかなる香料が使用でき、例えば特開２００８−７８７２号公報に記載されているような香料成分、溶剤、安定化剤を含有する香料組成物が挙げられ、液体消臭剤組成物中に０．００５〜５質量％配合することができる。香り付けの効果と経済性の観点から、０．０１〜１質量％配合することが好ましい。
【００３５】
また、液体消臭剤組成物にB成分以外のシリコーン化合物を配合し、消臭効果とスーツ等の着用じわを減少させる「しわ取り消臭剤組成物」とすることもできる。B成分以外のシリコーン化合物としては、ジメチルシリコーン、B成分以外のポリエーテル変性シリコーン、メチルフェニルシリコーン、アルキル変性シリコーン、高級脂肪酸変性シリコーン、メチルハイドロジェンシリコーン、フッ素変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、カルビノール変性シリコーン及びアミノ変性シリコーンなどが挙げられる。本発明において、使用するB成分以外のシリコーン化合物としては、ポリエーテル変性シリコーンが好ましく、中でもＨＬＢが１３以下、好ましくは１０以下、更に好ましくは７以下のポリエーテル変性シリコーンが、着用じわを減少させる観点から好ましい。具体的には東レ・ダウコーニング社製のＳＨ３７７５Ｃ（ＨＬＢ＝５）、ＳＨ３７７２Ｃ（ＨＬＢ＝６）などの化合物が好適である。これらの、B成分以外のシリコーン化合物の配合量は、液体消臭剤組成物中に０．０１〜５質量％配合することができる。しわ減少効果と経済性の観点から、０．１〜１質量％配合することが好ましい。なお、ここで記載したＨＬＢは「シリコーン化合物中のポリオキシエチレン部の重量％÷５」の計算式で算出することができる。
【００３６】
本発明の繊維製品用液体消臭剤組成物の製造方法は特に制限が無く、本発明の分野で通常使用されるいかなる製造方法も適用できる。
【００３７】
本発明の組成物のｐＨは特に限定されない。しかしながら、（Ｂ）成分が加水分解されることを防止して、液体消臭剤組成物の貯蔵安定性を確保するために、上記ｐＨ調整剤を用いて液体消臭剤組成物のｐＨを一定の範囲にすることが好ましい。このようなｐＨの範囲は例えば、下限が好ましくは４以上、より好ましくは５以上であり、上限は好ましくは１０以下、より好ましくは９以下、更に好ましくは８以下である。
【００３８】
また、本発明の繊維製品用液体消臭剤組成物の粘度は１０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。スプレー容器に入れて使用する場合には５ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましい。なお、ここで示す粘度はＢ型粘度計（トキメック社製）を用いて、原液を２５℃で測定した場合の数値である。
【００３９】
本発明の液体消臭剤組成物を、繊維製品に使用する使用方法としては、特に限定されない。繊維製品を組成物中に浸漬した後風乾してもよいし、組成物をスプレー容器に収納し、繊維製品に対して組成物を噴霧した後風乾してもよい。特に、家庭においても手軽に実施できる簡便性や、必要量の組成物を繊維製品のニオイが気になる部位にのみ作用できるという経済性の点から、組成物をスプレー容器に収納し、繊維製品に噴霧して使用する方法が好ましい。
【００４０】
スプレー容器としては、エアゾールスプレー容器、トリガースプレー容器（直圧型あるいは蓄圧型）、ディスペンサースプレー容器等が挙げられる。エアゾールスプレー容器の例としては、特開平９−３４４１、及び特開平９−５８７６５号公報等に記載されているものが挙げられる。また、噴射剤としてはＬＰＧ（液化プロパンガス）、ＤＭＥ（ジメチルエーテル）、炭酸ガス、窒素ガス等が挙げられ、これらは単独で使用しても良く、２種以上を混合して使用しても良い。トリガースプレー容器の例としては、特開平９−２６８４７３号公報、特開平９−２５６２７２号公報、特開平１０−７６１９６号公報等に記載のものが挙げられる。ディスペンサースプレー容器の例としては、特開平９−２５６２７２号公報等に記載のものが挙げられる。
【００４１】
本発明の物品を、対象となる繊維製品に噴霧して使用する場合の噴霧量は、付着したニオイの強度にもよるため、特に限定はされないが、繊維製品の質量に対して、下限が好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは２０質量％以上であり、上限は好ましくは１００質量％以下、より好ましくは８０質量％以下、更に好ましくは５０質量％以下である。噴霧量がこの範囲内にあると、消臭効果及び経済性に優れるので好ましい。
【００４２】
また、本発明の液体消臭剤組成物は、プラスチック製容器に収納することができる。プラスチック製容器としては、ボトル容器や詰替え用のスタンディングパウチ等が挙げられる。スタンディングパウチとしては、例えば、特開２０００−７２１８１号公報に記載のものが挙げられるが、材質としては、内層に１００〜２５０μｍの線状低密度ポリエチレン、外層に１５〜３０μｍの延伸ナイロンの二層構造又は１５μｍの延伸ナイロンを中間層、１５μｍの延伸ナイロンを外層にした三層構造のスタンディングパウチが保存安定性の点から好ましい。
【００４３】
本発明の液体消臭剤組成物を使用する対象の繊維製品としては、特に限定されないが、例えば、Ｙシャツ、Ｔシャツ、ポロシャツ、ブラウス、チノパン、スーツ、スラックス、スカート、テーブルクロス、ランチョンマット、カーテン等が挙げられる。また、対象とする繊維製品の素材も、特に限定されないが、例えば、綿、ウール、麻等の天然繊維、ポリエステル、ナイロン、アクリル等の合成繊維、アセテート等の半合成繊維、レーヨン、テンセル、ポリノジック等の再生繊維及びこれら各種繊維の混紡品、混織品、混編品等が挙げられ、その中でも、普段の手入れが困難なウール及びその混紡品において、本発明の組成物の効果が顕著に発揮される。
【実施例】
【００４４】
以下に、実施例を用いて本発明の内容を更に詳細に説明するが、本発明は下記実施例に限定されるものではない。
【００４５】
＜繊維製品用液体消臭剤組成物の調製＞
以下の表１〜２に記載された配合量（質量％）で繊維製品用液体消臭剤組成物を調製した。各成分の詳細は以下の通りである。なお、以下の表において（Ｅ)成分の精製水の添加量は、合計量を１００質量％とした場合の残部である。
【００４６】
（Ａ）成分
Ａ―１：コロイダルシリカ ＰＬ−２０：平均粒子径 ２２０ｎｍ（扶桑化学工業（株）社製）
【００４７】
（Ｂ）成分
【００４８】
【化１】
Ｒ２は一般式―ＣｘＨ２ｘＯ(Ｃ２Ｈ４Ｏ)y―（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｚＲ４を示す。
【００４９】
（Ｂ１）
Ｂ１−１〜Ｂ１−３は、式（Ｉ）で表されるシリコーン化合物であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ｘ、ｙ、ｚ、ｍ、ｎを以下に示す。
Ｂ１―１: Ｒ１＝ＣＨ３、Ｒ２（ｘ＝３、ｙ＝１１、ｚ＝０、Ｒ４＝Ｈ）、Ｒ３＝ＣＨ３、
ｍ＝０、ｎ＝１
Ｂ１―２: Ｒ１＝ＣＨ３、Ｒ３の1方はＣＨ３、もう1方はＲ２（ｘ＝３、ｙ＝１１、ｚ＝０、Ｒ４＝ＣＨ３）、ｍ＝３、ｎ＝０
Ｂ１―３: Ｒ１＝ＣＨ３、Ｒ２（ｘ＝３、ｙ＝１１、ｚ＝０、Ｒ４＝Ｈ）、Ｒ３＝ＣＨ３、
ｍ＝１０、ｎ＝３
Ｂ１−４: ＳＩＬＷＥＴ Ｌ−７７
（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製）
【００５０】
（Ｂ２）
Ｂ２―１: ＫＦ−６１００（信越化学工業（株）社製グリセリン変性シリコーン化合物）
【００５１】
（Ｂ）成分の合成方法を、Ｂ１−１成分を例にとって説明する。攪拌装置、凝縮機、温度計および窒素挿入口を備えた１Ｌの４つ口フラスコに、オルガノハイドロジェンポリシロキサン（ＣＨ３）３ＳｉＯ（ＣＨ３）（Ｈ）ＳｉＯＳｉ（ＣＨ３）３を１００ｇ、イソプロピルアルコールを５０ｇ、ポリオキシエチレン化合物ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１１Ｈを５０ｇ、付加反応用触媒塩化白金を０．２ｇを投入して、これらを窒素雰囲気下、１１０℃で３時間反応させた。反応終了後、溶媒を減圧留去することにより（Ｂ１−１）を得た。
【００５２】
（Ｃ）成分
Ｃ−１：合成エタノール 95%（日本アルコール販売）
Ｃ−２：グリセリン 試薬 純正化学（株）
Ｃ−３：ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルジグリコール：日本乳化剤（株））
【００５３】
（Ｄ）成分
Ｄ−１：ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（ＨＣ４０：日本エマルジョン（株））
Ｄ−２：ポリオキシエチレンラウリルエーテル（１５Ｅ．Ｏ．） （エマレックス７１５：日本エマルジョン（株））
【００５４】
（Ｅ）成分
イオン交換水を用いた。
【００５５】
本発明の実施例には、共通成分として特開２００８−７８７２号公報の実施例に記載の香料組成物：ａ−１−１を配合した。
【００５６】
＜消臭性評価方法＞
ウールサージ布（１５ｃｍ×２０ｃｍ、５ｇ）１６枚を縦５０ｃｍ×横３０ｃｍ×高さ５０ｃｍのダンボールの上部に吊るし、火を付けたタバコ（マイルドセブン、日本たばこ産業（株）製）１本をダンボールの下部に置き、ダンボールを密閉して３０分間放置した。その後、ダンボールの上部を開け、３０分間放置し、布を取りだした。表１〜２に記載の組成物をディスペンサーポンプスプレー（スタイルガード しわもニオイもすっきりスプレー、ライオン（株）製）を用いて、上記試験布に均一に１ｇ噴霧した。そのまま１０分間放置した後、タバコ臭の強さを評価した。評価は、１０人のパネラーで布に残っているタバコ臭の強さを下記の基準により官能評価し、その平均値を表１〜２に記載した。
【００５７】
＜評価基準＞
５点：強烈なニオイ
４点：強いニオイ
３点：楽に感知できる程度のニオイの強さ
２点：何の臭いか分かる程度のニオイの強さ
１点：やっと感知できる程度のニオイの強さ
０点：無臭
噴霧後の消臭効果として、３点未満を合格レベルと設定した。
【００５８】
【表１】
【００５９】
【表２】
【００６０】
実施例１１〜１２の消臭剤組成物を調製後、ビーカーにて室温で１晩放置したところ、わずかに液上部に分離が観察されたため、振とうして均一な状態にしたのちに評価に供した。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）粒径が１００ｎｍ超〜１０００ｎｍのコロイダルシリカ、
（Ｂ）下記構造式（Ｉ）で表される化合物（Ｂ１）及びポリグリセリン変性シリコーン化合物（Ｂ２）から選択される少なくとも１種のシリコーン化合物；
【化１】
（式中、Ｒ１はフェニル基又は炭素数１〜５のアルキル基であり、Ｒ２は一般式―ＣｘＨ２ｘＯ(Ｃ２Ｈ４Ｏ)y―（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｚＲ４（Ｒ４は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基であり、xは２〜４の整数、yは５〜１５の整数、zは０〜１０の整数である。）で示される有機基であり、Ｒ３はＲ１又はＲ２であるが、ｎが０のときは少なくとも１つのＲ３がＲ２であり、ｍは０〜１０の整数、ｎは０〜１０の整数であり、（ｍ＋ｎ）は１〜２０である。）、（Ｃ）水溶性溶剤、
（Ｄ）非イオン性界面活性剤、
（Ｅ）水
を含有することを特徴とする繊維製品用液体消臭剤組成物。
【請求項２】
スプレー容器と該スプレー容器に充填された請求項１記載の繊維製品用液体消臭剤とを含む、スプレー容器入り繊維製品用液体消臭剤物品。
【請求項１】
（Ａ）粒径が１００ｎｍ超〜１０００ｎｍのコロイダルシリカ、
（Ｂ）下記構造式（Ｉ）で表される化合物（Ｂ１）及びポリグリセリン変性シリコーン化合物（Ｂ２）から選択される少なくとも１種のシリコーン化合物；
【化１】
（式中、Ｒ１はフェニル基又は炭素数１〜５のアルキル基であり、Ｒ２は一般式―ＣｘＨ２ｘＯ(Ｃ２Ｈ４Ｏ)y―（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｚＲ４（Ｒ４は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基であり、xは２〜４の整数、yは５〜１５の整数、zは０〜１０の整数である。）で示される有機基であり、Ｒ３はＲ１又はＲ２であるが、ｎが０のときは少なくとも１つのＲ３がＲ２であり、ｍは０〜１０の整数、ｎは０〜１０の整数であり、（ｍ＋ｎ）は１〜２０である。）、（Ｃ）水溶性溶剤、
（Ｄ）非イオン性界面活性剤、
（Ｅ）水
を含有することを特徴とする繊維製品用液体消臭剤組成物。
【請求項２】
スプレー容器と該スプレー容器に充填された請求項１記載の繊維製品用液体消臭剤とを含む、スプレー容器入り繊維製品用液体消臭剤物品。
【公開番号】特開２０１１−８０１５９（Ｐ２０１１−８０１５９Ａ）
【公開日】平成２３年４月２１日（２０１１．４．２１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−２３０８１６（Ｐ２００９−２３０８１６）
【出願日】平成２１年１０月２日（２００９．１０．２）
【出願人】（０００００６７６９）ライオン株式会社 (1,816)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年４月２１日（２０１１．４．２１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年１０月２日（２００９．１０．２）
【出願人】（０００００６７６９）ライオン株式会社 (1,816)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]