耐光性温度管理インジケーター
【課題】簡便な構造で耐久性、特に耐光性に優れ、特定の温度域を可逆的な変色により、また特定の温度に達したかを不可逆的な変色により、表示でき、水銀非含有で安全な感度の良い耐光性温度管理インジケーターを提供する。
【解決手段】耐光性温度管理インジケーター１は、電子受容性化合物、電子供与性化合物、及び熱溶融性呈色温度調整剤を内包したマイクロカプセル２０が含有された可逆性示温材層１３と、熱溶融した熱溶融性物質を不可逆的に吸収させて露呈する熱溶融性物質吸収性基材層、熱溶融性物質を覆い熱溶融状態でそれを不可逆的に浸透させて変色する熱溶融性物質浸透材層、又は不可逆的な感温変色性物質を含有する層の不可逆性示温材層１８とが、インジケーター基板１２上で積層されており、該可逆性示温材層１３が、光遮蔽顔料、光安定化剤、又はガスバリヤ樹脂を含有するコーティング樹脂層で被覆されている。
【解決手段】耐光性温度管理インジケーター１は、電子受容性化合物、電子供与性化合物、及び熱溶融性呈色温度調整剤を内包したマイクロカプセル２０が含有された可逆性示温材層１３と、熱溶融した熱溶融性物質を不可逆的に吸収させて露呈する熱溶融性物質吸収性基材層、熱溶融性物質を覆い熱溶融状態でそれを不可逆的に浸透させて変色する熱溶融性物質浸透材層、又は不可逆的な感温変色性物質を含有する層の不可逆性示温材層１８とが、インジケーター基板１２上で積層されており、該可逆性示温材層１３が、光遮蔽顔料、光安定化剤、又はガスバリヤ樹脂を含有するコーティング樹脂層で被覆されている。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定の温度域を可逆的な色調の変化によって表示し、特定の温度に達したかを不可逆的な色調の変化によって表示する耐光性に優れた水銀非含有の温度管理インジケーターに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
機械、設備、定温保存品の温度管理のために、示温材料により温度に応じて可逆的に変色する温度インジケーターが、汎用されている。
【０００３】
このような示温材料としてハロゲン含有水銀錯体化合物が、使用されていたが、水銀に対する人体安全性対策や環境保護対策の観点から、忌避されるようになっている。
【０００４】
水銀非含有で可逆的に変色する温度インジケーターとして、例えば特許文献１に、電子供与性呈色性有機化合物とフェノール性水酸基を有する化合物とアルコール性水酸基を有する化合物とを成分とする示温材料が、記載されている。特許文献２に、電子供与性呈色性有機化合物や電子受容性有機化合物をマイクロカプセルに内包させたインジケーターが、記載されている。
【０００５】
しかし一般に、有機化合物は経時的に光によって分解し易いため、分解を抑制するように電子供与性呈色性有機化合物と電子受容性有機化合物とを内包するマイクロカプセルを用いたり、マイクロカプセルをポリエステルフィルムで被覆したりしたインジケーターにしたとしても、耐久性、特に耐光性が不十分である。またこのようなマイクロカプセルに紫外線吸収剤や酸化防止剤等の光安定化剤を含有させると、共存する電子供与性呈色性有機化合物と電子受容性有機化合物との反応性を低下させ、インジケーターの感度を鈍らせてしまう。
【０００６】
また、単なる可逆性の温度インジケーターは、繰返し使用できる反面、目視時の温度を確認できるだけで、経時的な温度履歴を表示できない。
【０００７】
【特許文献１】特公昭５１−４４７０６号公報
【特許文献２】特開平５−３２０４５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は前記の課題を解決するためになされたもので、簡便な構造であって、有害金属とりわけ水銀を含まず、安全で、しかも耐久性、特に耐光性に優れ、特定の温度域を可逆的な変色によって表示でき、また特定の温度に達したかを不可逆的な変色によって表示できる感度の良い耐光性温度管理インジケーターを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
前記の目的を達成するためになされた特許請求の範囲の請求項１の耐光性温度管理インジケーターは、
電子受容性化合物、該化合物へ可逆的に電子を供与することにより呈色する電子供与性化合物、及び熱溶融性呈色温度調整剤を内包したマイクロカプセルが含有されている水銀非含有の可逆性示温材層と、
測定すべき温度で溶融する固体状の熱溶融性物質を付しており熱溶融状態でそれを不可逆的に吸収させることにより露呈する熱溶融性物質吸収性基材層、測定すべき温度で溶融する固体状の熱溶融性物質を覆っており熱溶融状態でそれを不可逆的に浸透させることにより着色して変色する不透明又は半透明の熱溶融性物質浸透材層、及び測定すべき温度で不可逆的に反応して変色する感温変色性物質を含有する層の少なくとも何れかからなる水銀非含有の不可逆性示温材層とが、
インジケーター基板上で積層され、又は一部重ねられ、又は並設されており、
該可逆性示温材層が、光遮蔽顔料、光安定化剤、ガスバリヤ樹脂の少なくとも何れかを含有する透明又は半透明のコーティング樹脂層で被覆され、及び／又は該マイクロカプセルをガスバリヤ樹脂に分散させつつ含有していることを特徴とする。
【００１０】
請求項２に記載の耐光性温度管理インジケーターは、請求項１に記載されたもので、該可逆性示温材層が、天然雲母、合成雲母、ガラス片、酸化アルミニウム、それらの何れかからなる微粒子の表面を金属酸化物で被覆した被覆微粒子、酸化チタン、酸化鉄、酸化セリウム、酸化亜鉛、金属粉から選ばれる少なくとも１種類の該光遮蔽顔料を含有する該コーティング樹脂層で被覆されていることを特徴とする。
【００１１】
請求項３に記載の耐光性温度管理インジケーターは、請求項１に記載されたもので、該可逆性示温材層が、紫外線吸収剤、酸化防止剤、一重項酸素消光剤、スーパーオキシドアニオン消光剤、オゾン消光剤、可視光線吸収剤、及び赤外線吸収剤から選ばれる少なくとも１種類の該光安定化剤を含有する該コーティング樹脂層で被覆されていることを特徴とする。
【００１２】
請求項４に記載の耐光性温度管理インジケーターは、請求項１に記載されたもので、該可逆性示温材層が、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、硬質ポリ塩化ビニル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、アクリロニトリル−塩化ビニル共重合樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂、ポリフッ化ビニリデン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂を主成分とする混合樹脂、及び多糖類から選ばれる少なくとも１種類の該ガスバリヤ樹脂を含有するガスバリヤ性コーティング樹脂層と、ガラス膜、金属箔膜、金属蒸着フィルム、及び金属酸化物蒸着フィルムから選ばれるガスバリヤ性被膜との何れかで被覆されていることを特徴とする。
【００１３】
請求項５に記載の耐光性温度管理インジケーターは、請求項１に記載されたもので、該可逆性示温材層が、該マイクロカプセルを、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルアルコール共重合樹脂、ポリカルボン酸樹脂、ポリカルボン酸共重合樹脂、ポリカルボン酸共重合樹脂の塩、及び多糖類から選ばれる少なくとも１種類の該ガスバリヤ樹脂に分散させつつ内包していることを特徴とする。
【００１４】
請求項６に記載の耐光性温度管理インジケーターは、請求項１に記載されたもので、該可逆性示温材層が、その表裏面の少なくとも一部に、不変色性インキ層を有していることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１５】
この耐光性温度管理インジケーターは、大きくて高価な温度測定機械機器や水銀温度計を用いる必要がなく、明瞭な色調の変化によって、目視時の温度と、経時的な温度履歴とを、複合的に、簡便かつ正確に表示することができる。
【００１６】
耐光性温度管理インジケーターは、光によって分解して劣化し易い電子受容性化合物と電子供与性化合物とを内包しているマイクロカプセルが、光遮蔽顔料や光安定化剤やガスバリヤ樹脂を含有するコーティング樹脂層で光から保護されたり、そのマイクロカプセルを含有している可逆性示温材層が、ガスバリヤ樹脂に分散しつつ酸化から保護されたりしているので、耐久性とりわけ耐光性に優れ、堅牢であって、有効期間が長く、しかも感度が良いものである。
【００１７】
さらに、耐光性温度管理インジケーターは、水銀を含有していないので、人体や環境に対し安全である。また、小型で簡素な構造であるので製造し易く、安価である。
【発明を実施するための好ましい形態】
【００１８】
以下、本発明の実施の好ましい形態について詳細に説明するが、本発明の範囲はこれらの形態に限定されるものではない。
【００１９】
耐光性温度管理インジケーター１について、本発明の実施の一形態に対応する図１を参照しながら説明する。耐光性温度管理インジケーター１は、以下のようにして製造される。
【００２０】
先ず、電子受容性化合物１重量部、電子供与性化合物０．１〜５重量部、熱溶融性呈色温度調整剤１０〜１００重量部、添加剤として退色防止剤０．１〜１０重量部、及び溶媒の１〜１００重量部を、混合し、加熱溶融させて、均一な混合物を調製する。この混合物とマイクロカプセル原材料とから、マイクロカプセル２０を調製する。マイクロカプセル２０の１〜１０重量部、バインダーの１〜２００重量部、及び溶媒の１〜２００重量部を混練して、可逆性示温インキを調製する。インジケーター基板１２の表面側へ、このインキを印刷や塗布することにより、そのインキ層からなる可逆性示温材層１３を形成する。
【００２１】
次に、パール顔料のような光遮蔽顔料の１〜１０重量部、バインダーの１〜２００重量部、及び溶媒の１〜２００重量部を混練して、コーティング樹脂インキを調製する。可逆性示温材層１３の表面側へ、このインキを印刷や塗布することにより、透明又は半透明のコーティング樹脂層１４を形成する。
【００２２】
次いで、熱溶融性物質２１の１〜１０重量部、バインダーの１〜２００重量部、及び溶剤の１〜２００重量部を混練し、不可逆性示温材層用インキを調製する。吸収性基材層１６の表面側へ、このインキを塗布し、その不可逆性示温インキ層１７と吸収性基材層１６とからなる不可逆性示温材層１８を形成する。コーティング樹脂層１４の表面側の一部に、吸収性基材層１６の裏面側を、粘着層１５で貼付する。
【００２３】
最後に、視認側で露呈しているコーティング樹脂層１４と不可逆性示温材層１８とを、保護高分子フィルム例えばポリイミドフィルム１９(１)で被覆すると、耐光性温度管理インジケーター１が得られる。
【００２４】
耐光性温度管理インジケーター１は、温度を確認すべき、環境に据置かれ、又は被検物に貼付される。
【００２５】
可逆性示温材層１３が呈色する機構は以下の通りである。当初の低温から、熱溶融性呈色温度調整剤の融点以上に上昇すると、それが溶融すると同時に、マイクロカプセル２０中で、電子供与性化合物分子が、電子受容性化合物分子へ接触して可逆的に電子を供与し、その電子密度の変化により、呈色を起こす結果、可逆性示温材層１３の色調が変化する。再び低温に戻ると、熱溶融性呈色温度調整剤が凝固し、同時に電子供与性化合物分子が電子受容性化合物分子から引き離され、可逆的に元の電子密度の状態に戻って呈色前の色へ戻る結果、可逆性示温材層１３が、元の色調になる。
【００２６】
可逆性示温材層１３が、光遮蔽顔料を含有するコーティング樹脂層１４で被覆されることにより、光で劣化し難くなっている機構は、以下の通りである。コーティング樹脂層１４中のパール顔料のような光遮蔽顔料に光が当ると、光遮蔽顔料が真珠様の光沢と虹彩色又は金属光沢色を発現させつつ、乱反射を起こす。その結果、コーティング樹脂層１４は、紫外線のように電子供与性化合物や電子受容性化合物を劣化させる紫外線や可視光線の一部の光線を、一部吸収しつつ、反射してきらきらと光輝く。するとこれらの紫外線等の光線が、電子供与性化合物や電子受容性化合物を内包するマイクロカプセル２０に、到達し難くなり、これら化合物の分解による劣化が抑制される。
【００２７】
その一方で、残余の可視光線は、コーティング樹脂層１４を透過し、電子供与性化合物と電子受容性化合物とによって変色している可逆性示温材層１３で、その変色色調に対応する波長が反射する。その結果、可逆性示温材層１３の変色が、明瞭に目視できるようになる。
【００２８】
不可逆性示温材層１８が呈色する機構は以下の通りである。当初の低温時、固体状例えば粉末状又は粒状である熱溶融性物質２１が乱反射したり光透過を阻害したりしているので、不可逆性示温インキ層１７が吸収性基材層１６を隠蔽している。低温から、所定の温度まで上昇すると、熱溶融性物質２１が溶融し、吸収性基材層１６に不可逆的に吸収される結果、吸収性基材層１６が露呈して現れ目視できるようになり、不可逆性示温材層１８の色調の変化として観察される。その後、温度が低下し熱溶融性物質２１が凝固しても、不可逆性示温材層１８は元の色調に戻らない。
【００２９】
不可逆性示温材層１８は、色調が変色したまま退色しないので温度履歴の記録として保存できる。
【００３０】
なお、可逆性示温材層１３が、パール顔料を含有するコーティング樹脂層で被覆された例を示したが、別な光遮蔽顔料、光安定化剤、及びガスバリヤ樹脂の少なくとも何れかを含有するコーティング樹脂層１４で被覆されていてもよい。別な光遮蔽顔料もパール顔料と同様な機序により同様な作用を発現させる。光安定化剤は、電子受容性化合物や電子供与性化合物の分解を引き起こす紫外線のような光線や熱線を吸収したり反射したり、酸素による酸化を防止したり、酸素を遮断して酸素の影響で光による有機化合物の分解を抑制したりすることにより、光遮蔽顔料と同様な作用を発現させる。ガスバリヤ樹脂は、空気中の酸素の透過を抑え、酸素による酸化を防止して、光遮蔽顔料と同様な作用を発現させる。光遮蔽顔料や光安定化剤は、電子受容性化合物や電子供与性化合物に直接接触しないので、耐光性温度管理インジケーター１の可逆性示温材層１３での感度の低下を引き起こさない。
【００３１】
耐光性温度管理インジケーター１は、インジケーター基板１２の裏面側に、剥離紙１０付きの粘着層１１が設けられていてもよい。
【００３２】
図２に示すように、可逆性示温材層１３上に付された不可逆性示温材層１８の吸収性基材層の少なくとも一部に、所期の温度に達した温度履歴を経たことを示す文字や図柄が、不変色性インキで、層状に、印刷されていてもよい。不可逆性示温材層１８は、低温時に同図（ａ）のとおり吸収性基材層の文字が熱溶融性物質２１で隠蔽されており、所期の温度以上例えば６０℃に達すると同図（ｂ）のとおりそのことを示す吸収性基材層上の文字が不可逆的に表示されることにより、変色する。
【００３３】
図３(ａ)に示すように、異なる融点の熱溶融性温度調整剤を夫々用いた可逆性示温材層１３(１)、１３(２)に、不可逆性示温材層１８が付されていてもよい。この複数の可逆性示温材層１３(１)、１３(２)が、異なる温度で別々に可逆的に呈色する。
【００３４】
図３(ｂ)に示すように、更に低温時に可逆性示温材層１３(１)、１３(２)で、温度を示す文字例えば「５０」や「６０」の数字が隠蔽されていてもよい。所定の温度以上、例えば６０℃以上に達すると、同図に示すように、可逆性示温材層１３(１)、１３(２)が可逆的に変色して、そこに「５０」や「６０」の数字が可逆的に浮き出て表示されることにより、温度上昇の判断を、明確かつ簡便に行うことができる。
【００３５】
図４に示すように、異なる融点の熱溶融性物質を夫々用いた不可逆性示温材層１８(１)、１８(２)、１８(３)が可逆性示温材層に付されていてもよい。この複数の不可逆性示温材層が、異なる温度で別々に不可逆的に呈色する。
【００３６】
図５に示すように、可逆性示温材層１３が、マイクロカプセル２０をガスバリヤ性樹脂２２に分散させつつ含有していてもよい。このガスバリヤ性樹脂２２は、ガスバリヤ性樹脂を含有するコーティング樹脂層と同様に空気中の酸素の透過を抑え、酸素による酸化を防止することにより、光遮蔽顔料と同様な作用を発現させる。
【００３７】
また、インジケーター基板に、可逆性示温インキを塗布して可逆性示温材層とし、基板上の別な位置に、不可逆性示温材層用インキ層を有する吸収性基材層の裏面側を貼付して不可逆性示温材層としたものであってもよい。インジケーター基板を兼ねる吸収性基材層上の不可逆性示温材層用インキ層へ、可逆性示温インキを塗布したものであってもよい。吸収性基材層が、溶融状態の熱溶融性物質を吸収しつつ拡散させるインキビヒクルを含有した樹脂層であってもよい。熱溶融性物質が、粉末状又は粒状の有色であって多孔質基材層に練り込まれたり刷り込まれたりしており、溶融して吸収性基材層に拡散して呈色を示すものであってもよい。
【００３８】
不可逆性示温材層は、測定すべき温度で溶融する固体状の熱溶融性物質が含有された不可逆性示温材層用インキで塗布された熱溶融性物質含有層を、不透明又は半透明の熱溶融性物質浸透材層で覆って隠蔽した構造であってもよい。
【００３９】
この構造の耐光性温度管理インジケーターは、着色した熱溶融性物質を用いた場合は、熱溶融状態の該物質が熱溶融性物質浸透材層に吸収され、拡散してそれを着色することにより、不可逆的に変色する。一方、無色または白色の熱溶融性物質を用いた場合は、熱溶融性物質浸透材層の熱溶融性物質との接触面を着色することによって、熱溶融性物質が溶融して拡散したり、熱溶融性物質浸透材層が熱溶融した熱溶融性物質で濡れたりして、着色することにより、不可逆的に変色する。
【００４０】
また、不可逆性示温材層は、測定すべき温度で不可逆的に分解反応のような反応を引き起こして変色する感温変色性物質が含有された不可逆性示温材層用インキで、インジケーター基板に塗布した構造であってもよい。この構造の耐光性温度管理インジケーターは、化学変化により、不可逆的に変色する。
【００４１】
可逆性示温材層を被覆しているコーティング樹脂層に含有される光遮蔽顔料、光安定化剤、及びガスバリヤ樹脂は、具体的には以下のとおりである。
【００４２】
光遮蔽顔料は、例えば金属光沢性を有する顔料であり、可視光線の選択的干渉作用により生じる虹彩効果、可視光線の透過効果、可逆性示温材層の変色に伴うコーティング樹脂層の明度の変化効果により、金色、銀色、メタリック色等を呈するものである。
【００４３】
光遮蔽顔料は、具体的には天然雲母や合成雲母のような偏平状又は鱗片状の雲母、偏平ガラス片、薄片状酸化アルミニウムが挙げられる。
【００４４】
光遮蔽顔料は、その顔料全量に対し、天然雲母の微粒子を芯としてその表面を、金属酸化物、例えば酸化チタンの１６〜５８重量％で被覆したり、さらに酸化鉄や非変色性有色顔料の０．５〜１０重量％で被覆したりした５〜１００μｍで金属光沢性の被覆微粒子であってもよい。具体的には、天然雲母の表面を４１〜４４重量％の酸化チタンで被覆した粒度が５〜５０μｍの金色金属光沢顔料、天然雲母の表面を３０〜３８重量％の酸化チタンで被覆し、その上に０．５〜１０重量％の非熱変色性有色顔料を被覆した粒度が５〜６０μｍの金色金属光沢顔料、天然雲母の表面を１６〜３９重量％の酸化チタンで被覆した粒度が５〜１００μｍの銀色金属光沢顔料、天然雲母の表面を４５〜５８重量％の酸化チタンで被覆したメタリック色金属光沢顔料、天然雲母の表面を４５〜５８重量％の酸化チタンで被覆し、その上に０．５〜１０重量％の非熱変色性有色染顔料を被覆したメタリック色金属光沢顔料等が挙げられる。
【００４５】
このような顔料は、雲母の表面を被覆する金属酸化物の被覆率によって、金色、銀色、或いはメタリック色の金属光沢を呈するものである。より具体的には、メルク社製の商品名「イリオジン」品番：１００（１０〜６０μｍ：銀色）、１０３（１０〜５０μｍ：銀色）、１１１（１５μｍ以下：銀色）、１２０（５〜２０μｍ：銀色）、１５１（５〜１００μｍ：銀色）、１５３（３０〜１００μｍ：銀色）、１６３（４０〜２００μｍ：銀色）、２０１（５〜５０μｍ：金色）、２０５（１０〜６０μｍ：金色）、２４９（１０〜１００μｍ：金色）、２１５（１０〜６０μｍ：赤紫色）、２１７（１０〜６０μｍ：赤銅色）、２１９（１０〜６０μｍ：紫色）、２２５（１０〜６０μｍ：青色）、２３５（１０〜６０μｍ：緑色）、３００（１０〜６０μｍ：金色）、３０２（５〜２０μｍ：金色）、３２０（１０〜６０μｍ：金色）、３５１（５〜１００μｍ：金色）、３５５（３０〜１００μｍ：金色）、５００（１０〜６０μｍ：金色）、５０４（１０〜６０μｍ：赤金色）、５２０（５〜２０μｍ：金色）、５３０（１０〜１００μｍ：金色）、
エンゲルハード社製の商品名「マーリン」品番：マグナパール３０００（２〜１０μｍ：銀色）、サテンホワイト９１３０Ｆ（４〜３２μｍ：銀色）、スーパーホワイト９０２０Ｃ（６〜４８μｍ：銀色）、マグナパール１０００（８〜４８μｍ：銀色）、スパークル９１１０Ｐ（１０〜１１０μｍ：銀色）、スーパースパークル９１１０Ｓ（１０〜１５０μｍ：銀色）、ハイライトスーパーゴールド９２３０Ｚ（６〜４８μｍ：金色）、ハイライトスーパーレッド９４３０Ｚ（６〜４８μｍ：赤色）、ハイライトスーパーグリーン９８３０Ｚ（６〜４８μｍ：緑色）、ハイライトスーパーオレンジ９３３０Ｚ（６〜４８μｍ：橙色）、ハイライトスーパーバイオレット９５３０Ｚ（６〜４８μｍ：紫色）、ハイライトスーパーブルー９６３０Ｚ（６〜４８μｍ：青色）；
エンゲルハード社製の商品名「ルミナ」品番：ゴールド（１０〜４８μｍ：金色）、レッド（１０〜４８μｍ：赤色）、レッド−ブルー（１０〜４８μｍ：紫色）、アクア−ブルー（１０〜４８μｍ：青色）、ターコイズ（１０〜４８μｍ：青緑色）、グリーン（１０〜４８μｍ：緑色）等を例示できる。尚、括弧内は平均粒子径と顔料の色調とを示す。
【００４６】
光遮蔽顔料は、その顔料全量に対し、KMg3(AlSi3O10)F2のような合成雲母の微粒子を芯としてその表面を、金属酸化物、例えば酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化クロム、酸化バナジウム、酸化鉄で０．１〜５μｍの層状に被覆した２〜１０００μｍで金属光沢性の被覆微粒子であってもよい。より具体的には、日本光研工業（株）製の商品名「アルティミカ」品番：ＳＢ−１００（５〜３０μｍ：銀色）、ＳＤ−１００（１０〜６０μｍ：銀色）、ＳＥ−１００（１５〜１００μｍ：銀色）、ＳＦ−１００（４４〜１５０μｍ：銀色）、ＳＨ−１００（１５０〜６００μｍ：銀色）、ＹＢ−１００（５〜３０μｍ：金色）、ＹＤ−１００（１０〜６０μｍ：金色）、ＹＥ−１００（１５〜１００μｍ：金色）、ＹＦ−１００（４４〜１５０μｍ：金色）、ＲＢ−１００（５〜３０μｍ：赤色）、ＲＤ−１００（１０〜６０μｍ：赤色）、ＲＥ−１００（１５〜１００μｍ：赤色）、ＲＦ−１００（４４〜１５０μｍ：赤色）、ＲＢＢ−１００（５〜３０μｍ：赤紫色）、ＲＢＤ−１００（１０〜６０μｍ：赤紫色）、ＲＢＥ−１００（１５〜１００μｍ：赤紫色）、ＲＢＦ−１００（４４〜１５０μｍ：赤紫色）、ＶＢ−１００（５〜３０μｍ：紫色）、ＶＤ−１００（１０〜６０μｍ：紫色）、ＶＥ−１００（１５〜１００μｍ：紫色）、ＶＦ−１００（４４〜１５０μｍ：紫色）、ＢＢ−１００（５〜３０μｍ：青色）、ＢＤ−１００（１０〜６０μｍ：青色）、ＢＥ−１００（１５〜１００μｍ：青色）、ＢＦ−１００（４４〜１５０μｍ：青色）、ＧＢ−１００（５〜３０μｍ：緑色）、ＧＤ−１００（１０〜６０μｍ：緑色）、ＧＥ−１００（１５〜１００μｍ：緑色）、ＧＦ−１００（４４〜１５０μｍ：緑色）等を例示できる。尚、括弧内は平均粒子径と顔料の色調とを示す。
【００４７】
光遮蔽顔料は、その顔料全量に対し、偏平ガラス片を芯としてその表面を、金属酸化物、例えば酸化チタンで平均厚１〜２５μｍの層状に被覆した２〜１０００μｍで金属光沢性の被覆微粒子であってもよい。より具体的には、鱗片状のガラス片を酸化チタンで被覆した日本板硝子（株）製の商品名「メタシャイン」品番：ＭＣ５４８０ＰＳ（４８０μｍ：銀色）、ＭＣ５２３０ＰＳ（２３０μｍ：銀色）、ＭＣ５１５０ＰＳ（１５０μｍ：銀色）、ＭＣ５０９０ＰＳ（９０μｍ：銀色）、ＭＣ５０３０ＰＳ（３０μｍ：銀色）、ＭＣ２０８０ＰＳ（８０μｍ：銀色）、ＭＥ２０４０ＰＳ（４０μｍ：銀色）、ＭＥ２０１５ＰＳ（１５μｍ：銀色）、ＭＥ２０２５ＰＳＳ１（２５μｍ：銀色）、ＭＣ５０９０ＰＳＳ１（９０μｍ：銀色）、ＭＣ５０９０ＰＳＳ２（９０μｍ：銀色）、ＭＣ２０１５ＰＳＷ１（１５μｍ：銀色）、ＭＥ２０２５ＰＳＤ１（２５μｍ：銀色）、ＭＣ５４８０ＮＳ（４８０μｍ：銀色）、ＭＣ５１４０ＮＳ（１４０μｍ：銀色）、ＭＣ５０９０ＮＳ（９０μｍ：銀色）、ＭＣ５０３０ＮＳ（３０μｍ：銀色）、ＭＣ５４８０ＮＢ（４８０μｍ：銀色）、ＭＣ５０９０ＮＢ（９０μｍ：銀色）、ＭＣ５０３０ＮＢ（４８０μｍ：銀色）、ＭＣ１０８０ＮＢ（８０μｍ：銀色）、ＭＣ１０２０ＮＢ（２０μｍ：銀色）、ＭＣ５０９０ＲＳ（９０μｍ：銀色）、ＭＣ５０９０ＲＹ（９０μｍ：金色）、ＭＣ５０９０ＲＲ（９０μｍ：赤色）、ＭＣ５０９０ＲＶ（９０μｍ：紫色）、ＭＣ５０９０ＲＢ（９０μｍ：青色）、ＭＣ５０９０ＲＧ（９０μｍ：緑色）、ＭＣ１０８０ＲＳ（８０μｍ：銀色）、ＭＣ１０８０ＲＹ（８０μｍ：金色）、ＭＣ１０８０ＲＲ（８０μｍ：赤色）、ＭＣ１０８０ＲＢ（８０μｍ：青色）、ＭＣ１０８０ＲＧ（８０μｍ：緑色）、ＭＣ１０４０ＲＳ（４０μｍ：銀色）、ＭＣ１０４０ＲＹ（４０μｍ：金色）、ＭＣ１０４０ＲＲ（４０μｍ：赤色）、ＭＣ１０４０ＲＢ（４０μｍ：青色）、ＭＣ１０４０ＲＧ（４０μｍ：緑色）、ＭＣ１０２０ＲＳ（２０μｍ：銀色）、ＭＣ１０２０ＲＹ（２０μｍ：金色）、ＭＣ１０２０ＲＲ（２０μｍ：赤色）、ＭＣ１０２０ＲＢ（２０μｍ：青色）、ＭＣ１０２０ＲＧ（２０μｍ：緑色）、ＭＣ１０８０ＲＳＳ１（８０μｍ：銀色）、ＭＣ１０８０ＲＹＳ１（８０μｍ：金色）等を例示できる。尚、括弧内は平均粒子径と顔料の色調を示す。
【００４８】
光遮蔽顔料は、その顔料全量に対し、酸化アルミニウムを芯としてその表面を、金属酸化物、例えば酸化チタンで平均厚０．１〜５μｍの層状に被覆した２〜２００μｍで金属光沢性の被覆微粒子であってもよい。より具体的にはメルク社製の商品名「シラリック」品番：Ｔ６０−１０ＷＮＴクリスタルシルバー（１０〜３０μｍ：銀色）、Ｔ６０−２０ＷＮＴサンビームゴールド（１０〜３０μｍ：金色）、Ｔ６０−２１ＷＮＴソラリスレッド（１０〜３０μｍ：メタリックレッド）、Ｔ６０−２２ＷＮＴアメジストドリーム（１０〜３０μｍ：メタリックライラック）、Ｔ６０−２３ＷＮＴギャラクシーブルー（１０〜３０μｍ：メタリックブルー）、Ｔ６０−２４ＷＮＴステラグリーン（１０〜３０μｍ：メタリックグリーン）、Ｔ６０−２５ＷＮＴコスミックターコイズ（１０〜３０μｍ：メタリックターコイズ）、Ｆ６０−５０ＷＮＴファイアーサイドカッパー（１０〜３０μｍ：銅色）、Ｆ６０−５１ＷＮＴラジアントレッド（１０〜３０μｍ：赤色）等を例示できる。尚、括弧内は平均粒子径と顔料の色調を示す。
【００４９】
光遮蔽顔料は、金属酸化物微粉末、例えば酸化チタン、酸化鉄、酸化セリウム、又は酸化亜鉛の粉末であってもよく、金属粉であってもよい。
【００５０】
光遮蔽顔料は、コーティング樹脂層中に０．１〜５０重量％、好ましくは５〜４０重量％、更に好ましくは、８〜３０重量％含まれ、コーティング樹脂で分散されて固着されている。このような光遮蔽顔料を含有するコーティング樹脂層は、透明又は半透明であって、可逆性示温材層を劣化させる紫外線や一部の可視光線を適度に吸収し、可逆性示温材層の色が目視できる程度に可視光線を適度に透過させる。
【００５１】
光安定化剤は、紫外線吸収剤、酸化防止剤、一重項酸素消光剤、スーパーオキシドアニオン消光剤、オゾン消光剤、可視光線吸収剤、赤外線吸収剤が挙げられる。
【００５２】
光安定化剤として紫外線吸収剤は、２，４−ヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２'−ジヒドロキシ−４，４'−ジメトキシベンゾフェノン、２，２'，４，４'−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、ビス−（２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイルフェニル）−メタン、２−〔２'−ヒドロキシ−３'−５'−ジ−ｔ−アミルフェニル〕−ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシ−ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクタデシルオキシベンゾフェノン、２，２'−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン、２−〔２'−ヒドロキシ−３'−５'−ジ−ｔ−アミルフェニル〕−ベンゾフェノンのようなベンゾフェノン系紫外線吸収剤；
サリチル酸フェニル、サリチル酸パラ−ｔ−ブチルフェニル、サリチル酸パラオクチルフェニル、２−４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−４−ヒドロキシベンゾエート、１−ヒドロキシベンゾエート、１−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−ベンゾエート、１−ヒドロキシ−３−ｔ−オクチルベンゾエート、レゾシーノールモノベンゾエートのようなサリチル酸系紫外線吸収剤；
エチル−２−シアノ−３，３'−ジフェニルアクリレート、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３'−ジフェニルアクリレート、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３−フェニールシンナートのようなシアノアクリレート系紫外線吸収剤；
２−〔５−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル〕−ベンゾトリアゾール、２−〔５−メチル−２−ヒドロキシフェニル〕−ベンゾトリアゾール、２−〔２、ヒドロキシ−３，５−ビス（ａ，ａ−ジメチルベンジル）フェニル〕−２Ｈベンゾトリアゾール、２−〔３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル〕−ベンゾトリアゾール、２−〔３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル〕−５−クロロベンゾトリアゾール、２−〔３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル〕−５−クロロベンゾトリアゾール、２−〔３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル〕−ベンゾトリアゾール、メチル−３−〔３−ｔ−ブチル−５−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル〕プロピオネート−ポリエチレングリコール分子量３００、２−〔３−ドデシル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル〕ベンゾトリアゾール、メチル−３−〔３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル〕プロピオネート−ポリエチレングリコール分子量３００、２−〔３−ｔ−ブチル−５−プロピルオクチレート−２−ヒドロキシフェニル〕−５−クロロベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシフェニル−３，５−ジ−（１，１'−ジメチルベンジル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−〔３−ｔ−ブチル−５−オクチルオキシカルボニルエチル−２−ヒドロキシフェニル〕−ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−５−テトラオクチルフェニル〕−ベンゾトリアゾール２−〔２−ヒドロキシ−４−オクトオキシ−フェニル〕−ベンゾトリアゾール、２−〔２'−ヒドロキシ−３'−（３'',４,'',５'',６''−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５'−メチルフェニル〕−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）−ベンゾトリアゾールのようなベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤；
エタンジアミド−Ｎ−（２−エトキシフェニル）−Ｎ'−（４−イソドデシルフェニル）、２，２，４，４−テトラメチル−２０−（β−ラウリル−オキシカルボニル）−エチル−７−オキサ−３，２０−ジアゾジスピロ（５，１，１１，２）ヘンエイコ酸−２１−オンのような蓚酸アニリド系紫外線吸収剤が挙げられる。
【００５３】
同じく酸化防止剤として、コハク酸ジメチル−１−（２、ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６，テトラメチルピペリジン重縮合物、ポリ〔「６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）イミノ−１，３，５−トリアジン−２−４−シイル」「（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ」〕、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタペチル−４−ピペリジル）、Ｎ，Ｎ'−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン−２，４−ビス〔Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタペチル−４−ピペリジル）アミノ〕−６−クロロ−１，３，５−トリアジン縮合物、ビス〔１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルセバシン酸〕、４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケートのようなヒンダードアミン系酸化防止剤；
２，６、ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，２−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４−チオビス（２−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−〔β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ〕エチル〕２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５，５〕−ウンデカン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス〔メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕−メタン、２，２−エチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、ビス〔３，３'−ビス−（４'−ヒドロキシ−３'−ｔ−ブチルフェニル）ブチリックアシッド〕−グリコールエステル、１，３，５−トリス（３'５'−ジ−ｔ−ブチル−４'−ヒドロキシベンジル）−Ｓ−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、トコフェノール、１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレイト、ペンタエリスリトールテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）、トリエチレングリコール−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサジオール−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、ペンタエリスリトールテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）、２，２−チオエチレンビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、Ｎ，Ｎ'−ヘキサメチレンビス（３，５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレイト、２，２，４−トリメチル−１，２−ハイドロキノンスチレートフェノール、２，５−ジ−ｔ−ブチル−ハイドロキノン、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４、ピペリジル）セバケートのようなフェノール系酸化防止剤；
ジラウリル−３，３'−チオジプロピオネート、ジミリスチル−３，３'−チオジプロピオネート、ジステアリル−３，３'−チオジプロピオネート、ステアリルチオプロピルアミドのような硫黄系酸化防止剤；
トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジルホスファネート−ジエチルエステル、トリフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、フェニルイソデシルフォスファイト、４，４'−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニルジトリデシル）ホスファイト、オクタデシルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン、１０−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキサイド、１０−デシロキシ−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン、サイクリックネオペンタテトライルビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス（２，６，−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジーｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、オクチル化ジフェニルアミンのようなリン酸系酸化防止剤が挙げられる。
【００５４】
同じく一重項酸素消光剤として、カロチン類、色素類、アミン類、フェノール類、ニッケル錯体類、スルフィド類が挙げられ、より具体的には、１・４−ジアザビシクロ（２，２，２）オクタン（ＤＡＢＣＯ）、β−カロチン、１・３−シクロヘキサジエン、２−ジエチルアミノメチルフラン、２−フェニルアミノメチルフラン、９−ジエチルアミノメチルアントラセン、５−ジエチルアミノメチル−６−フェニル−３・４−ジヒドロキシピラン、ニッケルジメチルジチオカルバメート、ニッケル３・５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルＯ−エチルホスホナート、ニッケル３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルＯ−ブチルホスホナート、ニッケル〔２・２'−チオビス（４−ｔ−オクチルフェノラート）〕（ｎ−ブチルアミン）、ニッケル〔２・２'−チオ−ビス（４−ｔ−オクチルフェノラート）〕（２−エチルヘキシルアミン）、ニッケルビス〔２・２'−チオ−ビス（４−ｔ−オクチルフェノラート）〕、ニッケルビス〔２・２'−スルホン−ビス（４−オクチルフェノラート）〕、ニッケルビス〔２−ヒドロキシ−５−メトキシフェニル−Ｎ−ｎ−ブチルアルドイミン〕、ニッケルビス（ジチオベンジル）、ニッケルビス（ジチオビアセチル）が挙げられる。
【００５５】
同じくスーパーオキシドアニオン消光剤として、スーパーオキシドジスムターゼとコバルト又はニッケルとの錯体が挙げられる。
【００５６】
同じくオゾン消光剤として、４，４'−チオビス（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレソール）、２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェノール、１，４−ジアザビシクロ〔２・２・２〕オクタン、Ｎ−フェニル−β−ナフチルアミン、α−トコフェロール、４，４'−メチレン−ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、Ｐ，Ｐ'−ジアミノジフェニルメタン、２，２'−メチレン−ビス（６−ｔ−ブチル−Ｐ−クレゾール）、Ｎ，Ｎ'−ジフェニル−Ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ジフェニルエチレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ'−フェニル−ｐ−フェニレンジアミンが挙げられる。
【００５７】
同じく可視光線吸収剤として、染料類や顔料類のような着色物質が挙げられ、より具体的には、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １９，同２１，同６１、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ５，同６、Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＲｅｄ ８，同２４、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １４，同２１、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ １１，同２５、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ５，同１２５のような染料類；
Ｃ．Ｉ．１０８２５、Ｃ．Ｉ．１１６８０、Ｃ．Ｉ．１１７２５、Ｃ．Ｉ．１１７８０、Ｃ．Ｉ．１２０６０、Ｃ．Ｉ．１２１２０、Ｃ．Ｉ．１２４９０、Ｃ．Ｉ．１２５００、Ｃ．Ｉ．１２７１０、Ｃ．Ｉ．２１０９０、Ｃ．Ｉ．２１１１０、Ｃ．Ｉ．２１１６５、Ｃ．Ｉ．２１１８０、Ｃ．Ｉ．２１２０５、Ｃ．Ｉ．４５１７０、Ｃ．Ｉ．５０４４０、Ｃ．Ｉ．５８０５５、Ｃ．Ｉ．６９８００、Ｃ．Ｉ．６９８１０、Ｃ．Ｉ．７０６００、Ｃ．Ｉ．７４１６０、Ｃ．Ｉ．７４２６５、Ｃ．Ｉ．１２７７５５のような顔料類が挙げられる。なお、Ｃ．Ｉ．はＣｏｌｏｒ Ｉｎｄｅｘである。
【００５８】
同じく赤外線吸収剤として、７００〜２０００ｎｍの近赤外領域に極大吸収を有し、４００〜７００ｎｍの可視領域での吸収が小さな化合物が挙げられ、より具体的には、下記化学式で示される化合物Ａ〜Ｉ
【００５９】
【化１】
（化合物Ａ〜Ｉの化学式中、Ｍａ〜Ｍｆはニッケル、パラジウム、又は白金、Ｒ１ａ〜１ｄ、Ｒ２ａ〜２ｄ、Ｒ３ａ〜３ｄ、Ｒ４ａ〜４ｄはアルキル基、Ｒ５〜Ｒ８は水素原子、アルキル基、フェニル基、アルキル若しくはアルコキシ置換フェニル基、又はチエニル基、Ｒ９〜Ｒ１８はアルキル基、Ｘ１は水素原子、又はハロゲン原子、Ｘ２〜Ｘ４は、ＣｌＯ4-、ＢＦ4-、Ｃｌ3ＣＯＯ-、ＣＦ3ＣＯＯ-、〔（ＮＯ3）3Ｃ6Ｈ2Ｏ-〕、ＡｓＦ6-、ＳｂＣｌ6-、ＳｂＦ6-、Ｃ6Ｈ5ＳＯ3-、ＲＳＯ3-、ＰＯ43-、ＳＯ42-、Ｃｌ-、又はＢｒ-、Ｙ１〜Ｙ２は、Ｎ、Ｓ、Ｏ、Ｃ、ｎ１及びｎ２は、１〜１０の数である。）
が挙げられる。
【００６０】
これらの光安定化剤は、コーティング樹脂層中、０．１〜４０重量％、好ましくは２〜３０重量％含有される。
【００６１】
コーティング樹脂層を形成するコーティング樹脂として、例えばアルキルフェノール樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、ロジン変性アルキド樹脂、スチレン変性アルキド樹脂、アクリル変性アルキド樹脂、アミノアルキド樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂、エポキシ樹脂、アクリル酸エステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、酢酸ビニル系エマルジョン樹脂、スチレン−ブタジエン系エマルジョン樹脂、アクリル酸エステル系エマルジョン樹脂、水溶性アルキド樹脂、水溶性メラミン樹脂、水溶性尿素樹脂、水溶性フェノール樹脂、水溶性エポキシ樹脂、水溶性ポリブタジエン樹脂、セルロース誘導体のような樹脂が挙げられ、水や有機溶剤等に溶解又は分散させてコーティング樹脂インキを調製するのに用いられる。
【００６２】
コーティング樹脂層は、光安定化剤を含有するコーティング樹脂インキで印刷や塗布したものであってもよく、熱可塑性樹脂であるコーティング樹脂に光安定化剤を配合し熱可塑性樹脂を熱溶融させながら混練し、フィルム状、又はシート状に、成形したものであってもよい。
【００６３】
可逆性示温材層を被覆するガスバリヤ性コーティング樹脂層は、酸素透過度が１２００ｍｌ／（ｍ2・ｄ・ＭＰａ）以下、好ましくは酸素透過度が０〜６００ｍｌ／（ｍ2・ｄ・ＭＰａ）のもので、可逆性示温材層の表裏の少なくとも片面、好ましくは両面に密着して形成されるものである。この層は、透明乃至半透明であり、ガスバリヤ性コーティング樹脂で成形したフィルム又はシートを可逆性示温材層に貼付したものであってもよく、ガスバリヤ性コーティング樹脂を含むインキで印刷や塗布したものであってもよい。
【００６４】
ガスバリヤ性コーティング樹脂層に含まれるガスバリヤ性コーティング樹脂は、アルキッド樹脂も包含するポリエステル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、硬質ポリ塩化ビニル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、アクリロニトリル−塩化ビニル共重合樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂、ポリフッ化ビニリデン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂を主成分として少なくとも５０重量％含む前記樹脂を混合した樹脂、及び多糖類が挙げられる。
【００６５】
ガスバリヤ性コーティング樹脂層には、トップコート層及び／又はアンカーコート層が形成されていてもよい。トップコート層やアンカーコート層を形成する樹脂は、エボキシ樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、及びアクリル樹脂が挙げられる。
【００６６】
可逆性示温材層を被覆するガスバリヤ性コーティング樹脂層に代えて、ガラス膜、金属箔膜、金属蒸着フィルム、金属酸化物蒸着フィルムのいずれかのガスバリヤ性被膜が、用いられてもよい。
【００６７】
また、可逆性示温材層中、マイクロカプセルがガスバリヤ樹脂で分散されていてもよい。マイクロカプセルとガスバリヤ樹脂との重量比は、０．３〜１００：１．０、好ましくは０．８〜６０：１．０である。可逆性示温材層は、マイクロカプセルを含有するガスバリヤ樹脂インキで印刷や塗布したものであってもよく、熱可塑性樹脂であるガスバリヤ樹脂にマイクロカプセルを配合し熱可塑性樹脂を熱溶融させながら混練し、フィルム状、又はシート状に、成形したものであってもよい。
【００６８】
また、可逆性示温材層中でマイクロカプセルを分散させるガスバリヤ樹脂として、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール成分を５０％以上含有する共重合体、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸を５０％以上含有する共重合体及びそれらのアンモニウム塩又は一価の金属塩、アクリロニトリル成分を５０％以上含有する共重合体、及び多糖類が挙げられる。ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール成分を５０％以上含有する共重合体としては、部分鹸化ポリビニルアルコール（鹸化度８８％）、耐水型ポリビニルアルコール（完全鹸化型、水素結合による耐水性付与）、完全鹸化ポリビニルアルコールをベースとする樹脂を含む系、酢酸ビニル樹脂の５０％以上部分鹸化物、エチレン成分とビニルアルコール成分の共重合体のうち、ビニルアルコール成分を５０％以上含有する樹脂が例示される。前記カルボニル基含有ポリビニルアルコールの硬化手段としては、カルボニル基の反応性を利用して、エポキシ、アミン類、ヒドラジン類、オキサゾリン類等を用いて架橋する方法が挙げられ、これにより耐水性が向上する。前記ポリカルボン酸としては、アクリル酸、メチルメタアクリル酸、マレイン酸、イタコン酸等の単独、又はカルボン酸成分を５０％含有する共重合体、具体的には、ポリアクリル酸、アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、ポリメチルメタアクリル酸、メチルメタアクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体、メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体、ポリイタコン酸、アクリル酸−マレイン酸共重合体が、例示される。これらのポリカルボン酸類は、遊離酸の状態でもアンモニウム塩又は一価の金属塩でもよい。アクリロニトリル成分を５０％以上含有する共重合体としては、アクリロニトリル−アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、アクリロニトリル−アクリル酸エステル−ブタジエン共重合体等を例示できる。多糖類としては、ショ糖、デキストリン類、可溶化デンプン、アルギン酸ナトリウム等の植物由来の各種ガム成分、カルボキシメチルセルロース、プルラン等の微生物によって変性された多糖類が、例示される。
【００６９】
必要に応じて被覆される保護高分子フィルムは、擦傷を防止するもので、ポリイミドの他、例えば、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、セルローストリアセテート、ポリビニルアルコール、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、セロファン、ナイロン、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリオレフィン、又はポリ酢酸ビニルで膜状に形成されたものである。高分子フィルムは、これらを単独で又は複合して形成されたものであってもよく、共重合させて形成されたものであってもよい。また、紫外線吸収剤を含有させたり紫外線遮蔽層をコーティングしたりする紫外線カット処理がされていてもよい。高分子フィルムは、５〜２００μｍの厚さであることが好ましい。
【００７０】
中でもポリイミドフィルムは、耐光性を発現して、光とりわけ紫外線による電子受容性化合物と電子供与性化合物との過剰な電子授受反応の促進を防止するもので、カプトン（東レ・デュポン(株)製：商品名）が挙げられる。
【００７１】
可逆性示温材層、コーティング樹脂層、不可逆性示温材層に用いられる前記樹脂に、他の樹脂や、酸化防止剤、滑剤、帯電防止剤、耐候性安定剤、ブロッキング防止剤、染顔料、体質顔料、充填剤、消泡剤、レベリング剤、増粘剤、耐光性付与剤、分散剤、つや消し剤、浸透剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、防錆剤のような添加剤が含まれていてもよい。
【００７２】
可逆性示温材層の構成物質は、具体的には以下のとおりである。
【００７３】
電子供与性化合物は、酸化還元に伴い、可逆的に、電子受容性化合物に電子を供与して呈色する有機染料である。例えば、トリフェニルメタンフタリド類、フルオラン類、スピロピラン類、フェノチアジン類、インドールフタリド類、ロイコオーラミン類、ローダミンラクタム類、ジアリールフタリド類、ポリアリールカルビノール類、アシルオーラミン類、アリールオーラミン類のようなロイコ染料が挙げられる。中でも、トリフェニルメタンフタリド類としてクリスタルバイオレットラクトン、マラカイトグリーンラクトン；フェノチアジン類としてベンゾイルロイコメチレンブルー；フルオラン類として２−ジエチルアミノベンゾフルオラン、２−シクロヘキシルアミノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３，６−ジエトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−７，８−ベンゾフルオラン、３−（Ｎ−イソブチルエチルアミノ）−７，８−ベンゾフルオラン、３−ジエチルアミノ−６，８−ジメチル−フルオラン、３−ジエチルアミノー７−ジベンジルアミノ−５−フルオラン；インドールフタリド類として２−（フェニルイミノエタンジリデン）−３，３−ジメチルインドリン、１，３，３−トリメチルインドリノ−７'−クロル−β−ナフトスピロピラン、３−（４−ジメチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３−（ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−ヘキシルオキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３，３−ビス（１−ｎ−ブチル−２−メチル−インドール−３−イル）フタリド；ロイコオーラミン類としてＮ−アセチルオーラミン、Ｎ−フェニルオーラミン；ローダミンラクタム類としてローダミンβラクタムが好ましい。
【００７４】
電子受容性化合物は、電子供与性化合物から電子を供与されるもので、例えばフェノール性水酸基含有化合物、より具体的には、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、アシル基、アルコシキカルボニル基、シアノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいモノフェノール類、ポリフェノール類、ヒドロキシクマリン類が挙げられる。中でも、４−ヒドロキシクマリン、３−ベンゾイル−４−ヒドロキシクマリン、３−シアノ−４−ヒドロキシクマリン、３−メトキシ−４−ヒドロキシクマリン、３−エトキシ−４−ヒドロキシクマリン、ジクマロール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｎ−オクタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）デカン、４−ヒドロキシ安息香酸オクチルエステル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、チオ−ジフェノール、２，２−ビス（クロロメチル）−３−クロロ−１−プロパノールが好ましい。
【００７５】
熱溶融性呈色温度調整剤は、所定の融点での溶融又は凝固に伴い、電子供与性化合物と電子受容性化合物との電子授受反応を制御して、可逆的に呈色又は消色させるものである。この融点近傍で呈色と消色とが起こる。熱溶融性呈色温度調整剤は、脂肪酸高級アルコール類、脂肪酸類、酸アミド類、エステル類、エーテル類が挙げられる。中でも、電子供与性化合物と電子受容性化合物との相溶性に優れる脂肪族高級アルコール、例えばｎ−オクチルアルコール、ｎ−ノニルアルコール、ｎ−デシルアルコール、ｎ−ラウリルアルコール、ｎ−ミリスチルアルコール、ｎ−セチルアルコール、ｎ−ステアリルアルコール、ｎ−エイコシルアルコール、ｎ−ドコシルアルコールが好ましい。また、脂肪酸類としては、ラウリン酸ステアリル、ラウリン酸ラウリル、ミチスチル酸ミリスチル、ミチスチル酸デシル、カプリン酸ステアリル、ステアリン酸ラウリル、ステアリン酸ｎ−ブチル、ステアリン酸３−フェニルプロピル、ステアリン酸３，３，５−トリメチルヘキシル、ステアリン酸シクロヘキシルメチル、パルミチン酸ブチルが好ましい。
【００７６】
添加剤の一種である退色防止剤は、呈色濃度が経時的に少しずつ退色してしまうのを防止するもので、亜リン酸エステル類、具体的には亜リン酸トリフェニル、亜リン酸ジフェニル、亜リン酸ジフェニルクレジル、亜リン酸トリクレジル、亜リン酸トリ−ｎ−ドデシルが挙げられる。
【００７７】
マイクロカプセルの原材料は、ゼラチン、カゼイン、アルブミンのようなタンパク質；アラビアゴム、寒天、アルギン酸ナトリウム、セルロース誘導体のような炭水化物；ポリエチレンスルホン酸、ビニル化合物と無水フタル酸の共重合体、ポリ尿素、エポキシ樹脂のような高分子が挙げられる。マイクロカプセルは、例えばコアセルベーション法、界面重合法、ｉｎ ｓｉｔｕ重合法、相分離法、融解分散冷却法、気中懸濁被覆法、スプレードライング法のような公知方法によって、粒径１〜数１００μｍにしたものである。
【００７８】
可逆性示温インキやコーティング樹脂インキや不可逆性示温材層用インキに用いられるバインダーは、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂、ナイロン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ウレタン樹脂、アイオノマー樹脂、イソブチレン−無水マレイン酸共重合樹脂、アクリロニトリル−アクリリックスチレン共重合樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合樹脂、アクリロニトリル−塩素化ポリエチレン−スチレン共重合樹脂、エチレン−塩化ビニル共重合樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン−酢酸ビニル−塩化ビニルグラフト共重合樹脂、塩化ビニリデン樹脂、塩素化塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合樹脂、塩素化ポリエチレン樹脂、塩素化ポリプロピレン樹脂、ポリアミド樹脂、高密度ポリエチレン樹脂、中密度ポリエチレン樹脂、リニヤ低密度ポリエチレン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、ハイインパクトポリスチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリメチルスチレン樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、エポキシアクリレート樹脂、アルキルフェノール樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、ロジン変性アルキド樹脂、フェノール樹脂変性アルキド樹脂、エポキシ樹脂変性アルキド樹脂、スチレン変性アルキド樹脂、アクリル変性アルキド樹脂、アミノアルキド樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、酢酸ビニル系エマルジョン樹脂、スチレン−ブタジエン系エマルジョン樹脂、アクリル酸エステル系エマルジョン樹脂、水溶性アルキド樹脂、水溶性メラミン樹脂、水溶性尿素樹脂、水溶性フェノール樹脂、水溶性エポキシ樹脂、水溶性ポリブタジエン樹脂、酢酸セルロース、硝酸セルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ブチルゴム等を挙げることができる。インキビヒクル例えば市販のＰＡＳ８００メジウム（十条ケミカル(株)製：商品名）、ハイセットマットメジウム（(株)ミノグループ製：商品名）であってもよい。
【００７９】
可逆性示温インキやコーティング樹脂インキや不可逆性示温材層用インキに用いられる溶媒は、例えば水、メタノール、エタノール、ブタノール、酢酸エチル、酢酸イソアミル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、キシレン、ジエチルベンゼン、トルエン、ブチルセロソルブ、エチルセロソルブ、シクロヘキサノン、イソプロピルアルコール、セロソルブアセテート、ミネラルスピリットが挙げられる。
【００８０】
これらのインキの印刷や塗布は、スクリーン印刷、オフセット印刷、グラビヤ印刷、コーター、タンポ印刷、転写、刷毛塗り、スプレー塗装、静電塗装、電着塗装、流し塗り、ローラー塗り、浸漬塗装等の公知の方法で行われる。
【００８１】
更には、前記の光遮蔽顔料又は光安定化剤を、熱可塑性樹脂又は熱硬化性樹脂中にブレンドして形成した成形体を、耐光性金属光沢層とするコーティング樹脂層として、用いてもよい。
【００８２】
不可逆性示温材層の構成物質は、具体的には以下のとおりである。
【００８３】
熱溶融性物質は、脂肪酸誘導体、アルコール誘導体、エーテル誘導体、アルデヒド誘導体、ケトン誘導体、アミン誘導体、アミド誘導体、ニトリル誘導体、炭化水素誘導体、チオール誘導体、スルフィド誘導体が挙げられる。これらは単独で用いられてもよく、複数混合して用いられてもよい。
【００８４】
熱溶融性物質として脂肪酸誘導体は、ミリスチン酸、パルミチン酸、アジピン酸、オクタン酸、トリコサン酸、テトラトリアコンタン酸、２，３−ジメチルノナン酸、２３−メチルテトラコサン酸、２−ヘキセン酸、ブラシン酸、２−メチル−２−ドデセン酸、β−エレオステアリン酸、ベヘノール酸、ｃｉｓ−９，１０−メチレンオクタデカン酸、ショールムーグリン酸、３，３'−チオジプロピオン酸−ｎ−ドデシル、トリラウリン、パルミチン酸アニリド、ステアリン酸アミド、ステアリン酸亜鉛、サリチル酸アニリド、Ｎ−アセチル−Ｌ−グルタミン酸、カプロン酸−β−ナフチルアミド、エナント酸フェニルヒドラジド、アラキン酸−ｐ−クロルフェナシル、ギ酸コレステリル、１−アセト−２，３−ジステアリン、チオラウリン酸−ｎ−ペンタデシル、ステアリン酸塩化物、無水パルミチン酸、ステアリン酸−酢酸無水物、コハク酸、セバシン酸ベンジルアンモニウム塩、２−ブロム吉草酸、α−スルホステアリン酸メチルナトリウム塩、２−フルオルアラキン酸が挙げられる。
【００８５】
同じくアルコール誘導体は、オクタデシルアルコール、コレステリン、Ｄ−マンニット、ガラクチトール、ヘプタトリアコンタノール、ヘキサデカン−２−オール、１−ｔｒａｎｓ−２−オクタデセノール、β−エレオステアリルアルコール、シクロエイコサノール、ｄ（＋）セロビオース、ｐ，ｐ'−ビフェノール、リボフラビン、４−クロロ−２−メチルフェノール、２−ブロモ−１−インダノールが挙げられる。
【００８６】
同じくエーテル誘導体は、ジヘキサデシルエーテル、ジオクタデシルエーテル、シチジン、アデノシン、フェノキシ酢酸ナトリウム、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェノキシ）ベンゼン、アルミニウムトリエトキシドが挙げられる。
【００８７】
同じくアルデヒド誘導体は、ステアリンアルデヒド、パララウリルアルデヒド、パラステアリンアルデヒド、ナフトアルデヒド、ｐ−クロロベンズアルデヒド、フタルアルデヒド、４−ニトロベンズアルデヒドが挙げられる。
【００８８】
同じくケトン誘導体は、ステアロン、ドコサン−２−オン、フェニルヘプタデシルケトン、シクロノナデカン、ビニルヘプタデシルケトン、４，４−ビスジメチルアミノベンゾフェノン、ビス（２，４−ペンタンジオナイト）カルシウム、１−クロロアントラキノンが挙げられる。
【００８９】
同じくアミン誘導体は、トリコシルアミン、ジオクタデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルオクチルアミン、ヘプタデカメチレンイミン、ナフチルアミン、ｐ−アミノ安息香酸エチル、ｏ−トリチオ尿素、スルファメタジン、硝酸グアニジン、ｐ−クロロアニリン、プロピルアミン塩酸塩が挙げられる。
【００９０】
同じくアミド誘導体は、ヘキシルアミド、オクタコシルアミド、Ｎ−メチルドデシルアミド、Ｎ−メチルヘプタコシルアミド、α−シアノアセトアミド、サリチルアミド、ジシアンジアミド、２−ニトロベンズアミド、Ｎ−ブロモアセトアミドが挙げられる。
【００９１】
同じくニトリル誘導体は、ペンタデカンニトリル、マルガロニトリル、２−ナフトニトリル、ｏ−ニトロフェノキシ酢酸、３−ブロモベンゾニトリル、３−シアンピリジン、４−シアノフェノールが挙げられる。
【００９２】
同じく炭化水素誘導体は、ヘキサデカン、１−ノナトリアコンテン、ｔｒａｎｓ−ｎ−２−オクタデセン、ヘキサトリアコンチルベンゼン、２−メチルナフタレン、ビセン、塩化シアヌル、１−フルオロノナデカン、１−クロロエイコサン、１−ヨードペンタデカン、１−ブロモヘプタデカン、１，２，４，５−テトラキス（ブロモメチル）ベンゼンが挙げられる。
【００９３】
同じくチオール誘導体は、ペンタデカンチオール、エイコサンチオール、２−ナフタレンチオール、２−メルカプトエチルエーテル、２−ニトロベンゼンスルフェニルクロリドが挙げられる。
【００９４】
同じくスルフィド誘導体は、１，３−ジアチン、２，１１−ジチア[３，３]パラシクロファン、ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）スルフィド、４，４−ジピリジルスルフィド、４−メチルメルカプトフェノールが挙げられる。
【００９５】
不可逆性示温材層用インキのバインダーと溶媒とは、可逆性示温インキと同様なものが、用いられる。
【００９６】
感温変色性物質は、熱変色性化合物、有機染料と有機酸とが混合され所定の温度で反応して変色する感温変色性混合物、又は感熱紙であってもよい。
【００９７】
熱変色性化合物は、コバルト−ヘキサメチレンテトラミン塩、ニッケル−ヘキサメチレンテトラミン塩、リン酸コバルト・八水和物、コバルトシュウ酸・カリウム・三水和物、水酸化銅が挙げられる。
【００９８】
有機染料と有機酸との感温変色性混合物中、有機染料は、電子供与性化合物の有機染料と同様なものが挙げられ、有機酸は、フタル酸、アジピン酸、セバシン酸が挙げられる。
【００９９】
吸収性基材層は、ろ紙のような紙、不織布、布帛が挙げられる。
【０１００】
インジケーター基板は、吸収性基材層と同様なものの他、セルロース、セルロース誘導体、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリエステル、ポリスチレン、塩酸ゴム、ポリアミド、フッ素樹脂、ポリブテン、ポリビニルブチラール、ポリエチレンオキサイド、ポリウレタン、セルロースアセテートブチレート、ヒドロキシエチルセルロース、ポリイミドのいずれかの樹脂シート、ガラス板、金属板、石板、陶磁器板、木板、皮革が挙げられる。
【実施例】
【０１０１】
以下、耐光性温度管理インジケーターを試作した例を、実施例１に示す。
【０１０２】
（実施例１）
電子供与性化合物として３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン３重量部、電子受容性化合物として２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン６重量部、熱溶融性呈色温度調整剤としてｎ−セチルアルコール２５重量部、ラウリン酸ステアリル２５重量部を混合して、可逆熱変色性組成物を調製した。それと、エポキシ樹脂／アミン硬化剤とを用いてマイクロカプセル化して、３５℃以上で無色となり３３℃以下で黒色となるマイクロカプセルを得た。
【０１０３】
次に、白色ポリエステルフィルム基材の下面側に、粘着層と剥離紙とを設けた。前記マイクロカプセル４０重量部とウレタン樹脂５０重量部とを混合して調製したインキを、厚さ５０μｍの１５ｍｍ×３０ｍｍサイズに断裁した前記白色ポリエステルフィルム基材の上面側にベタ印刷して、可逆性示温材層を設けた。
【０１０４】
前記可逆性示温材層上の全面に、天然雲母の表面を金属酸化物で被覆したパール顔料（商品名：ルミナゴールド、エンゲルハード社製、粒度分布１０〜４８μｍ、金色）１０重量部とウレタン樹脂５０重量部とを混合して調製したインキを付し、コーティング樹脂層として耐光性金属光沢層を設けた。
【０１０５】
前記可逆性示温材層は、耐光性金属光沢層を透して視認されるものである。そのとき、３３℃以下で可逆性示温材層が黒色の状態となるので耐光性金属光沢層の金色の金属光沢色のみが視認され、３５℃以上で可逆性示温材層が無色の状態となるのでポリエステルフィルム基材による白色が視認されるようになるというものである。
【０１０６】
これとは別に、６ｍｍ×１２ｍｍの長方形上質紙表面に非変色性の「６０」の淡青色文字を設けて吸収性基材とした後、「６０」の文字上に熱溶融性物質としてパルミチン酸１００重量部（融点６０℃）、バインダーとしてエチルセルロース１０重量部、溶媒としてトルエン１６０重量部を混練したインキを塗工してインキ層を設けて、不可逆性示温材層を得た。
【０１０７】
前記不可逆性示温材層は、熱溶融性物質が固化しているため白色を呈しており、下層の文字を隠蔽しているが、６０℃以上に加温すると、熱溶融性物質が溶融して吸収性基材に吸収されることにより、淡青色の「６０」の文字が浮き上がって視認される。この視認される文字は、６０℃以下になっても視認し続けることができ、６０℃以上に加熱された事が容易に確認できるものである。
【０１０８】
前記耐光性金属光沢層上に粘着層を設け、不可逆性示温材層の吸収性基材側を貼着した後、全面をポリエチレンテレフタレートフィルムで被覆して耐光性温度管理インジケーターを得た。
【０１０９】
前記耐光性温度管理インジケーターは、可逆性示温材層と不可逆性示温材層が積層されており、これによって、３５℃近傍の温度状態を可逆性示温材層で視認できると共に、６０℃近傍の加熱履歴を不可逆性示温材層により容易に確認できた。なお、この耐光性温度管理インジケーターは耐光性に優れており、種々の温度管理用途に使用できる。
【０１１０】
（実施例２）
電子供与性化合物として３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン３重量部、電子受容性化合物として２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン６重量部、熱溶融性呈色温度調整剤としてｎ−セチルアルコール２５重量部、ラウリン酸ステアリル２５重量部を混合して、可逆熱変色性組成物を調製した。それと、エポキシ樹脂／アミン硬化剤とを用いてマイクロカプセル化して、３５℃以上で無色となり３３℃以下で黒色となるマイクロカプセルを得た。
【０１１１】
次に、白色ポリエステルフィルム基材の下面側に、粘着層と剥離紙とを設けた。前記と同様にマイクロカプセルとウレタン樹脂とを混合して調製したインキを、厚さ５０μｍの１５ｍｍ×３０ｍｍサイズに断裁した前記白色ポリエステルフィルム基材の上面側にベタ印刷して可逆性示温材層を設けた。
【０１１２】
前記可逆性示温材層上の全面に、合成雲母の表面を金属酸化物で被覆したパール顔料（商品名：アルティミカＳＤ−１００、日本光研工業社製、粒度分布１０〜６０μｍ、銀色）とウレタン樹脂とを前記と同様に混合して調製したインキを付し、コーティング樹脂層として耐光性金属光沢層を設けた。
【０１１３】
前記可逆性示温材層は、耐光性金属光沢層を透して視認されるものである。そのとき、３３℃以下で可逆性示温材層が黒色の状態となるので耐光性金属光沢層の銀色の金属光沢色のみが視認され、３５℃以上で可逆性示温材層が無色の状態となるのでポリエステルフィルム基材による白色が視認されるようになるというものである。
【０１１４】
これとは別に、６ｍｍ×１２ｍｍの長方形上質紙表面に非変色性の「６０」の淡青色文字を設けて吸収性基材とした後、「６０」の文字上に熱溶融性物質としてパルミチン酸１００重量部（融点６０℃）、バインダーとしてエチルセルロース１０重量部、溶媒としてトルエン１６０重量部を混練したインキを塗工してインキ層を設けて、不可逆性示温材層を得た。
【０１１５】
前記不可逆性示温材層は、熱溶融性物質が固化しているため白色を呈しており、下層の文字を隠蔽しているが、６０℃以上に加温すると、熱溶融性物質が溶融して吸収性基材に吸収されることにより、淡青色の「６０」の文字が浮き上がって視認される。この視認される文字は、６０℃以下になっても視認し続けることができ、６０℃以上に加熱された事が容易に確認できる。
【０１１６】
前記耐光性金属光沢層上に粘着層を設け、不可逆性示温材層の吸収性基材側を貼着した後、全面をポリイミドフィルムで被覆して耐光性温度管理インジケーターを得た。
【０１１７】
前記耐光性温度管理インジケーターは、可逆性示温材層と不可逆性示温材層が積層されており、これによって、３５℃近傍の温度状態を可逆性示温材層で視認できると共に、６０℃近傍の加熱履歴を不可逆性示温材層により容易に確認できた。なお、前記耐光性温度管理インジケーターは耐光性に優れており、種々の温度管理用途に使用できる。
【０１１８】
（実施例３）
電子供与性化合物として３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン３重量部、電子受容性化合物として２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン６重量部、熱溶融性呈色温度調整剤としてｎ−セチルアルコール２５重量部、ラウリン酸ステアリル２５重量部からなる可逆熱変色性組成物を調製した。それと、エポキシ樹脂／アミン硬化剤とを用いてマイクロカプセル化して、３５℃以上で無色となり３３℃以下で黒色となるマイクロカプセルを得た。
【０１１９】
次に、白色ポリエステルフィルム基材の下面側に、粘着層と剥離紙とを設けた。前記と同様にマイクロカプセルとウレタン樹脂とを前記と同様に混合して調製したインキを、厚さ５０μｍの１５ｍｍ×３０ｍｍサイズに断裁した前記白色ポリエステルフィルム基材の上面側にベタ印刷して、可逆性示温材層を設けた。
【０１２０】
前記可逆性示温材層上の全面に、アルミナの表面を金属酸化物で被覆したパール顔料（商品名：シラリックＴ６０−２３ＷＮＴ、メルク社製、粒度分布１０〜３０μｍ、メタリックブルー色）とウレタン樹脂とを混合して調製したインキを付し、コーティング樹脂層として耐光性金属光沢層を設けた。
【０１２１】
前記可逆性示温材層は、耐光性金属光沢層を透して視認されるものである。そのとき、３３℃以下で可逆性示温材層が黒色の状態となるので耐光性金属光沢層のメタリックブルー色の金属光沢色のみが視認され、３５℃以上で可逆性示温材層が無色の状態となるのでポリエステルフィルム基材による白色が視認されるようになるというものである。
【０１２２】
これとは別に、６ｍｍ×１２ｍｍの長方形上質紙表面に非変色性の「６０」の淡青色文字を設けて吸収性基材とした後、「６０」の文字上に熱溶融性物質としてパルミチン酸１００重量部（融点６０℃）、バインダーとしてエチルセルロース１０重量部、溶媒としてトルエン１６０重量部を混練したインキを塗工してインキ層を設けて、不可逆性示温材層を得た。
【０１２３】
前記不可逆性示温材層は、熱溶融性物質が固化しているため白色を呈しており、下層の文字を隠蔽しているが、６０℃以上に加温すると、熱溶融性物質が溶融して吸収性基材に吸収されることにより、淡青色の「６０」の文字が浮き上がって視認される。この視認される文字は、６０℃以下になっても視認し続けることができ、６０℃以上に加熱された事が容易に確認できる。
【０１２４】
前記耐光性金属光沢層上に粘着層を設け、不可逆性示温材層の吸収性基材側を貼着した後、全面をポリエチレンテレフタレートフィルムで被覆して耐光性温度管理インジケーターを得た。
【０１２５】
前記耐光性温度管理インジケーターは、可逆性示温材層と不可逆性示温材層が積層されており、これによって、３５℃近傍の温度状態を可逆性示温材層で視認できると共に、６０℃近傍の加熱履歴を不可逆性示温材層により容易に確認できた。なお、前記耐光性温度管理インジケーターは耐光性に優れており、種々の温度管理用途に使用できる。
【０１２６】
（実施例４）
電子供与性化合物として３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン３重量部、電子受容性化合物として２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン６重量部、熱溶融性呈色温度調整剤としてｎ−セチルアルコール２５重量部、ラウリン酸ステアリル２５重量部を混合して、可逆熱変色性組成物を調製した。それと、エポキシ樹脂／アミン硬化剤とを用いてマイクロカプセル化して、３５℃以上で無色となり３３℃以下で黒色となるマイクロカプセルを得た。
【０１２７】
次に、白色ポリエステルフィルム基材の下面側に、粘着層と剥離紙とを設けた。前記と同様にマイクロカプセルと非変色性ピンク色顔料とウレタン樹脂を前記と同様に混合して調製したインキを、厚さ５０μｍの１５ｍｍ×３０ｍｍサイズに断裁した白色ポリエステルフィルム基材の上面側にベタ印刷して、可逆性示温材層を設けた。
【０１２８】
前記可逆性示温材層上の全面に、アルミナの表面を金属酸化物で被覆したパール顔料（商品名：シラリックＴ６０−２３ＷＮＴ、メルク社製、粒度分布１０〜３０μｍ、メタリックブルー色）とウレタン樹脂とを混合して調製したインキを付し、コーティング樹脂層として耐光性金属光沢層を設けた。
【０１２９】
前記可逆性示温材層は、耐光性金属光沢層を透して視認されるものである。そのとき、３３℃以下で可逆性示温材層が黒色の状態となるので耐光性金属光沢層のメタリックブルー色の金属光沢色のみが視認され、３５℃以上の可逆性示温材層が無色の状態となるので可逆性示温材層中の非変色性ピンク色顔料によるピンク色が視認されるようになるというものである。
【０１３０】
これとは別に、６ｍｍ×１２ｍｍの長方形上質紙表面に非変色性の「６０」の淡青色文字を設けて吸収性基材とした後、「６０」の文字上に熱溶融性物質としてパルミチン酸１００重量部（融点６０℃）、バインダーとしてエチルセルロース１０重量部、溶媒としてトルエン１６０重量部を混練したインキを塗工してインキ層を設けて、不可逆性示温材層を得た。
【０１３１】
前記不可逆性示温材層は、熱溶融性物質が固化しているため白色を呈しており、下層の文字を隠蔽しているが、６０℃以上に加温すると、熱溶融性物質が溶融して吸収性基材に吸収されることにより、淡青色の「６０」の文字が浮き上がって視認される。この視認される文字は、６０℃以下になっても視認し続けることができ、６０℃以上に加熱された事が容易に確認できる。
【０１３２】
前記耐光性金属光沢層上に粘着層を設け、不可逆性示温材層の吸収性基材側を貼着した後、全面をポリエチレンテレフタレートフィルムで被覆して耐光性温度管理インジケーターを得た。
【０１３３】
前記耐光性温度管理インジケーターは、可逆性示温材層と不可逆性示温材層が積層されており、これによって、３５℃近傍の温度状態を可逆性示温材層で視認できると共に、６０℃近傍の加熱履歴を不可逆性示温材層により容易に確認できた。なお、前記耐光性温度管理インジケーターは耐光性に優れており、種々の温度管理用途に使用できる。
【０１３４】
（実施例５）
電子供与性化合物として３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン３重量部、電子受容性化合物として２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン６重量部、熱溶融性呈色温度調整剤としてｎ−セチルアルコール２５重量部、ラウリン酸ステアリル２５重量部を混合して、可逆熱変色性組成物を調製した。それと、エポキシ樹脂／アミン硬化剤とを用いてマイクロカプセル化して、３５℃以上で無色となり３３℃以下で黒色となるマイクロカプセルを得た。
【０１３５】
次に、白色ポリエステルフィルム基材の下面側に、粘着層と剥離紙とを設けた。前記と同様にマイクロカプセルとウレタン樹脂とを前記と同様に混合して調製したインキを、厚さ５０μｍの３０ｍｍ×５０ｍｍサイズに断裁した白色ポリエステルフィルム基材上に、１５ｍｍ×３０ｍｍの長方形ベタ柄に印刷して、可逆性示温材層を設けた。
【０１３６】
前記可逆性示温材層上の全面に、アルミナの表面を金属酸化物で被覆したパール顔料（商品名：シラリックＴ６０−２３ＷＮＴ、メルク社製、粒度分布１０〜３０μｍ、メタリックブルー色）とウレタン樹脂とを混合して調製したインキを付し、コーティング樹脂層として耐光性金属光沢層を設けた。
【０１３７】
前記可逆性示温材層は、耐光性金属光沢層を透して視認されるものである。そのとき、３３℃以下で可逆性示温材層が黒色の状態となるので耐光性金属光沢層のメタリックブルー色の金属光沢色のみが視認され、３５℃以上で可逆性示温材層が無色の状態となるのでポリエステルフィルム基材による白色が視認されるようになるというものである。
【０１３８】
これとは別に、６ｍｍ×１２ｍｍの長方形上質紙表面に非変色性の「６０」の淡青色文字を設けて吸収性基材とした後、「６０」の文字上に熱溶融性物質としてパルミチン酸１００重量部（融点６０℃）、バインダーとしてエチルセルロース１０重量部、溶媒としてトルエン１６０重量部を混練したインキを塗工してインキ層を設けて、不可逆性示温材層を得た。
【０１３９】
前記不可逆性示温材層は、熱溶融性物質が固化しているため白色を呈しており、下層の文字を隠蔽しているが、６０℃以上に加温すると、熱溶融性物質が溶融して吸収性基材に吸収されることにより、淡青色の「６０」の文字が浮き上がって視認される。この視認される文字は、６０℃以下になっても視認し続けることができ、６０℃以上に加熱された事が容易に確認できる。
【０１４０】
前記基材上の耐光性金属光沢層を設けていない部分に粘着層を設け、不可逆性示温材層の吸収性基材側を貼着した後、全面をポリエチレンテレフタレートフィルムで被覆して耐光性温度管理インジケーターを得た。
【０１４１】
前記耐光性温度管理インジケーターは、可逆性示温材層と不可逆性示温材層が並設されており、これによって、３５℃近傍の温度状態を可逆性示温材層で視認できると共に、６０℃近傍の加熱履歴を不可逆性示温材層により容易に確認できた。なお、前記耐光性温度管理インジケーターは耐光性に優れており、種々の温度管理用途に使用できる。
【０１４２】
（実施例６）
実施例５の耐光性金属光沢層上に、非変色性青色インキにより「３５℃」の文字を設けた以外は実施例５と同様の方法より耐光性温度管理インジケーターを得た。
【０１４３】
前記耐光性温度管理インジケーターの可逆性示温材層は、３３℃以下で可逆性示温材層が黒色の状態となるので耐光性金属光沢層のメタリックブルー色の金属光沢色のみが視認され、一方、青色の「３５℃」の文字は殆ど視認されず、３５℃以上で可逆性示温材層が無色の状態となるのでポリエステルフィルム基材による白地に青色の「３５℃」の文字が明瞭に視認されるようになる。
【０１４４】
（実施例７）
実施例５のポリエチレンテレフタレートフィルムの代わりに、紫外線吸収剤を含有する厚さ５０μｍの透明ポリエステル樹脂フィルムを用いた以外は、実施例５と同様の方法により耐光性温度管理インジケーターを得た。
【０１４５】
前記耐光性温度管理インジケーターは、耐光性金属光沢層上に紫外線吸収能を有する樹脂層を設けたことにより、いっそう可逆性示温材層の耐光性を向上させることができ、長期間保存しても実用的で何の問題もないものであった。
【産業上の利用可能性】
【０１４６】
本発明の耐光性温度管理インジケーターは、機械設備の温度管理、配電設備の過熱事故防止、定温保存品の温度履歴確認のために用いられる。
【図面の簡単な説明】
【０１４７】
【図１】本発明を適用する耐光性温度管理インジケーターの断面図である。
【図２】本発明を適用する耐光性温度管理インジケーターの使用途中を示す平面図である。
【図３】本発明を適用する別な耐光性温度管理インジケーターの使用途中を示す平面図である。
【図４】本発明を適用する別な耐光性温度管理インジケーターの使用途中を示す平面図である。
【図５】本発明を適用する別な耐光性温度管理インジケーターの断面図である。
【符号の説明】
【０１４８】
１は耐光性温度管理インジケーター、１０は剥離紙、１１は粘着層、１２はインジケーター基板、１３・１３(１)・１３(２)は可逆性示温材層、１４はコーティング樹脂層、１５は粘着層、１６は吸収性基材層、１７は不可逆性示温インキ層、１８・１８(１)・１８(２)・１８(３)は不可逆性示温材層、１９(１)はポリイミドフィルム等の高分子フィルム、２０はマイクロカプセル、２１は熱溶融性物質、２２はガスバリヤ性樹脂である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定の温度域を可逆的な色調の変化によって表示し、特定の温度に達したかを不可逆的な色調の変化によって表示する耐光性に優れた水銀非含有の温度管理インジケーターに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
機械、設備、定温保存品の温度管理のために、示温材料により温度に応じて可逆的に変色する温度インジケーターが、汎用されている。
【０００３】
このような示温材料としてハロゲン含有水銀錯体化合物が、使用されていたが、水銀に対する人体安全性対策や環境保護対策の観点から、忌避されるようになっている。
【０００４】
水銀非含有で可逆的に変色する温度インジケーターとして、例えば特許文献１に、電子供与性呈色性有機化合物とフェノール性水酸基を有する化合物とアルコール性水酸基を有する化合物とを成分とする示温材料が、記載されている。特許文献２に、電子供与性呈色性有機化合物や電子受容性有機化合物をマイクロカプセルに内包させたインジケーターが、記載されている。
【０００５】
しかし一般に、有機化合物は経時的に光によって分解し易いため、分解を抑制するように電子供与性呈色性有機化合物と電子受容性有機化合物とを内包するマイクロカプセルを用いたり、マイクロカプセルをポリエステルフィルムで被覆したりしたインジケーターにしたとしても、耐久性、特に耐光性が不十分である。またこのようなマイクロカプセルに紫外線吸収剤や酸化防止剤等の光安定化剤を含有させると、共存する電子供与性呈色性有機化合物と電子受容性有機化合物との反応性を低下させ、インジケーターの感度を鈍らせてしまう。
【０００６】
また、単なる可逆性の温度インジケーターは、繰返し使用できる反面、目視時の温度を確認できるだけで、経時的な温度履歴を表示できない。
【０００７】
【特許文献１】特公昭５１−４４７０６号公報
【特許文献２】特開平５−３２０４５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は前記の課題を解決するためになされたもので、簡便な構造であって、有害金属とりわけ水銀を含まず、安全で、しかも耐久性、特に耐光性に優れ、特定の温度域を可逆的な変色によって表示でき、また特定の温度に達したかを不可逆的な変色によって表示できる感度の良い耐光性温度管理インジケーターを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
前記の目的を達成するためになされた特許請求の範囲の請求項１の耐光性温度管理インジケーターは、
電子受容性化合物、該化合物へ可逆的に電子を供与することにより呈色する電子供与性化合物、及び熱溶融性呈色温度調整剤を内包したマイクロカプセルが含有されている水銀非含有の可逆性示温材層と、
測定すべき温度で溶融する固体状の熱溶融性物質を付しており熱溶融状態でそれを不可逆的に吸収させることにより露呈する熱溶融性物質吸収性基材層、測定すべき温度で溶融する固体状の熱溶融性物質を覆っており熱溶融状態でそれを不可逆的に浸透させることにより着色して変色する不透明又は半透明の熱溶融性物質浸透材層、及び測定すべき温度で不可逆的に反応して変色する感温変色性物質を含有する層の少なくとも何れかからなる水銀非含有の不可逆性示温材層とが、
インジケーター基板上で積層され、又は一部重ねられ、又は並設されており、
該可逆性示温材層が、光遮蔽顔料、光安定化剤、ガスバリヤ樹脂の少なくとも何れかを含有する透明又は半透明のコーティング樹脂層で被覆され、及び／又は該マイクロカプセルをガスバリヤ樹脂に分散させつつ含有していることを特徴とする。
【００１０】
請求項２に記載の耐光性温度管理インジケーターは、請求項１に記載されたもので、該可逆性示温材層が、天然雲母、合成雲母、ガラス片、酸化アルミニウム、それらの何れかからなる微粒子の表面を金属酸化物で被覆した被覆微粒子、酸化チタン、酸化鉄、酸化セリウム、酸化亜鉛、金属粉から選ばれる少なくとも１種類の該光遮蔽顔料を含有する該コーティング樹脂層で被覆されていることを特徴とする。
【００１１】
請求項３に記載の耐光性温度管理インジケーターは、請求項１に記載されたもので、該可逆性示温材層が、紫外線吸収剤、酸化防止剤、一重項酸素消光剤、スーパーオキシドアニオン消光剤、オゾン消光剤、可視光線吸収剤、及び赤外線吸収剤から選ばれる少なくとも１種類の該光安定化剤を含有する該コーティング樹脂層で被覆されていることを特徴とする。
【００１２】
請求項４に記載の耐光性温度管理インジケーターは、請求項１に記載されたもので、該可逆性示温材層が、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、硬質ポリ塩化ビニル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、アクリロニトリル−塩化ビニル共重合樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂、ポリフッ化ビニリデン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂を主成分とする混合樹脂、及び多糖類から選ばれる少なくとも１種類の該ガスバリヤ樹脂を含有するガスバリヤ性コーティング樹脂層と、ガラス膜、金属箔膜、金属蒸着フィルム、及び金属酸化物蒸着フィルムから選ばれるガスバリヤ性被膜との何れかで被覆されていることを特徴とする。
【００１３】
請求項５に記載の耐光性温度管理インジケーターは、請求項１に記載されたもので、該可逆性示温材層が、該マイクロカプセルを、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルアルコール共重合樹脂、ポリカルボン酸樹脂、ポリカルボン酸共重合樹脂、ポリカルボン酸共重合樹脂の塩、及び多糖類から選ばれる少なくとも１種類の該ガスバリヤ樹脂に分散させつつ内包していることを特徴とする。
【００１４】
請求項６に記載の耐光性温度管理インジケーターは、請求項１に記載されたもので、該可逆性示温材層が、その表裏面の少なくとも一部に、不変色性インキ層を有していることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１５】
この耐光性温度管理インジケーターは、大きくて高価な温度測定機械機器や水銀温度計を用いる必要がなく、明瞭な色調の変化によって、目視時の温度と、経時的な温度履歴とを、複合的に、簡便かつ正確に表示することができる。
【００１６】
耐光性温度管理インジケーターは、光によって分解して劣化し易い電子受容性化合物と電子供与性化合物とを内包しているマイクロカプセルが、光遮蔽顔料や光安定化剤やガスバリヤ樹脂を含有するコーティング樹脂層で光から保護されたり、そのマイクロカプセルを含有している可逆性示温材層が、ガスバリヤ樹脂に分散しつつ酸化から保護されたりしているので、耐久性とりわけ耐光性に優れ、堅牢であって、有効期間が長く、しかも感度が良いものである。
【００１７】
さらに、耐光性温度管理インジケーターは、水銀を含有していないので、人体や環境に対し安全である。また、小型で簡素な構造であるので製造し易く、安価である。
【発明を実施するための好ましい形態】
【００１８】
以下、本発明の実施の好ましい形態について詳細に説明するが、本発明の範囲はこれらの形態に限定されるものではない。
【００１９】
耐光性温度管理インジケーター１について、本発明の実施の一形態に対応する図１を参照しながら説明する。耐光性温度管理インジケーター１は、以下のようにして製造される。
【００２０】
先ず、電子受容性化合物１重量部、電子供与性化合物０．１〜５重量部、熱溶融性呈色温度調整剤１０〜１００重量部、添加剤として退色防止剤０．１〜１０重量部、及び溶媒の１〜１００重量部を、混合し、加熱溶融させて、均一な混合物を調製する。この混合物とマイクロカプセル原材料とから、マイクロカプセル２０を調製する。マイクロカプセル２０の１〜１０重量部、バインダーの１〜２００重量部、及び溶媒の１〜２００重量部を混練して、可逆性示温インキを調製する。インジケーター基板１２の表面側へ、このインキを印刷や塗布することにより、そのインキ層からなる可逆性示温材層１３を形成する。
【００２１】
次に、パール顔料のような光遮蔽顔料の１〜１０重量部、バインダーの１〜２００重量部、及び溶媒の１〜２００重量部を混練して、コーティング樹脂インキを調製する。可逆性示温材層１３の表面側へ、このインキを印刷や塗布することにより、透明又は半透明のコーティング樹脂層１４を形成する。
【００２２】
次いで、熱溶融性物質２１の１〜１０重量部、バインダーの１〜２００重量部、及び溶剤の１〜２００重量部を混練し、不可逆性示温材層用インキを調製する。吸収性基材層１６の表面側へ、このインキを塗布し、その不可逆性示温インキ層１７と吸収性基材層１６とからなる不可逆性示温材層１８を形成する。コーティング樹脂層１４の表面側の一部に、吸収性基材層１６の裏面側を、粘着層１５で貼付する。
【００２３】
最後に、視認側で露呈しているコーティング樹脂層１４と不可逆性示温材層１８とを、保護高分子フィルム例えばポリイミドフィルム１９(１)で被覆すると、耐光性温度管理インジケーター１が得られる。
【００２４】
耐光性温度管理インジケーター１は、温度を確認すべき、環境に据置かれ、又は被検物に貼付される。
【００２５】
可逆性示温材層１３が呈色する機構は以下の通りである。当初の低温から、熱溶融性呈色温度調整剤の融点以上に上昇すると、それが溶融すると同時に、マイクロカプセル２０中で、電子供与性化合物分子が、電子受容性化合物分子へ接触して可逆的に電子を供与し、その電子密度の変化により、呈色を起こす結果、可逆性示温材層１３の色調が変化する。再び低温に戻ると、熱溶融性呈色温度調整剤が凝固し、同時に電子供与性化合物分子が電子受容性化合物分子から引き離され、可逆的に元の電子密度の状態に戻って呈色前の色へ戻る結果、可逆性示温材層１３が、元の色調になる。
【００２６】
可逆性示温材層１３が、光遮蔽顔料を含有するコーティング樹脂層１４で被覆されることにより、光で劣化し難くなっている機構は、以下の通りである。コーティング樹脂層１４中のパール顔料のような光遮蔽顔料に光が当ると、光遮蔽顔料が真珠様の光沢と虹彩色又は金属光沢色を発現させつつ、乱反射を起こす。その結果、コーティング樹脂層１４は、紫外線のように電子供与性化合物や電子受容性化合物を劣化させる紫外線や可視光線の一部の光線を、一部吸収しつつ、反射してきらきらと光輝く。するとこれらの紫外線等の光線が、電子供与性化合物や電子受容性化合物を内包するマイクロカプセル２０に、到達し難くなり、これら化合物の分解による劣化が抑制される。
【００２７】
その一方で、残余の可視光線は、コーティング樹脂層１４を透過し、電子供与性化合物と電子受容性化合物とによって変色している可逆性示温材層１３で、その変色色調に対応する波長が反射する。その結果、可逆性示温材層１３の変色が、明瞭に目視できるようになる。
【００２８】
不可逆性示温材層１８が呈色する機構は以下の通りである。当初の低温時、固体状例えば粉末状又は粒状である熱溶融性物質２１が乱反射したり光透過を阻害したりしているので、不可逆性示温インキ層１７が吸収性基材層１６を隠蔽している。低温から、所定の温度まで上昇すると、熱溶融性物質２１が溶融し、吸収性基材層１６に不可逆的に吸収される結果、吸収性基材層１６が露呈して現れ目視できるようになり、不可逆性示温材層１８の色調の変化として観察される。その後、温度が低下し熱溶融性物質２１が凝固しても、不可逆性示温材層１８は元の色調に戻らない。
【００２９】
不可逆性示温材層１８は、色調が変色したまま退色しないので温度履歴の記録として保存できる。
【００３０】
なお、可逆性示温材層１３が、パール顔料を含有するコーティング樹脂層で被覆された例を示したが、別な光遮蔽顔料、光安定化剤、及びガスバリヤ樹脂の少なくとも何れかを含有するコーティング樹脂層１４で被覆されていてもよい。別な光遮蔽顔料もパール顔料と同様な機序により同様な作用を発現させる。光安定化剤は、電子受容性化合物や電子供与性化合物の分解を引き起こす紫外線のような光線や熱線を吸収したり反射したり、酸素による酸化を防止したり、酸素を遮断して酸素の影響で光による有機化合物の分解を抑制したりすることにより、光遮蔽顔料と同様な作用を発現させる。ガスバリヤ樹脂は、空気中の酸素の透過を抑え、酸素による酸化を防止して、光遮蔽顔料と同様な作用を発現させる。光遮蔽顔料や光安定化剤は、電子受容性化合物や電子供与性化合物に直接接触しないので、耐光性温度管理インジケーター１の可逆性示温材層１３での感度の低下を引き起こさない。
【００３１】
耐光性温度管理インジケーター１は、インジケーター基板１２の裏面側に、剥離紙１０付きの粘着層１１が設けられていてもよい。
【００３２】
図２に示すように、可逆性示温材層１３上に付された不可逆性示温材層１８の吸収性基材層の少なくとも一部に、所期の温度に達した温度履歴を経たことを示す文字や図柄が、不変色性インキで、層状に、印刷されていてもよい。不可逆性示温材層１８は、低温時に同図（ａ）のとおり吸収性基材層の文字が熱溶融性物質２１で隠蔽されており、所期の温度以上例えば６０℃に達すると同図（ｂ）のとおりそのことを示す吸収性基材層上の文字が不可逆的に表示されることにより、変色する。
【００３３】
図３(ａ)に示すように、異なる融点の熱溶融性温度調整剤を夫々用いた可逆性示温材層１３(１)、１３(２)に、不可逆性示温材層１８が付されていてもよい。この複数の可逆性示温材層１３(１)、１３(２)が、異なる温度で別々に可逆的に呈色する。
【００３４】
図３(ｂ)に示すように、更に低温時に可逆性示温材層１３(１)、１３(２)で、温度を示す文字例えば「５０」や「６０」の数字が隠蔽されていてもよい。所定の温度以上、例えば６０℃以上に達すると、同図に示すように、可逆性示温材層１３(１)、１３(２)が可逆的に変色して、そこに「５０」や「６０」の数字が可逆的に浮き出て表示されることにより、温度上昇の判断を、明確かつ簡便に行うことができる。
【００３５】
図４に示すように、異なる融点の熱溶融性物質を夫々用いた不可逆性示温材層１８(１)、１８(２)、１８(３)が可逆性示温材層に付されていてもよい。この複数の不可逆性示温材層が、異なる温度で別々に不可逆的に呈色する。
【００３６】
図５に示すように、可逆性示温材層１３が、マイクロカプセル２０をガスバリヤ性樹脂２２に分散させつつ含有していてもよい。このガスバリヤ性樹脂２２は、ガスバリヤ性樹脂を含有するコーティング樹脂層と同様に空気中の酸素の透過を抑え、酸素による酸化を防止することにより、光遮蔽顔料と同様な作用を発現させる。
【００３７】
また、インジケーター基板に、可逆性示温インキを塗布して可逆性示温材層とし、基板上の別な位置に、不可逆性示温材層用インキ層を有する吸収性基材層の裏面側を貼付して不可逆性示温材層としたものであってもよい。インジケーター基板を兼ねる吸収性基材層上の不可逆性示温材層用インキ層へ、可逆性示温インキを塗布したものであってもよい。吸収性基材層が、溶融状態の熱溶融性物質を吸収しつつ拡散させるインキビヒクルを含有した樹脂層であってもよい。熱溶融性物質が、粉末状又は粒状の有色であって多孔質基材層に練り込まれたり刷り込まれたりしており、溶融して吸収性基材層に拡散して呈色を示すものであってもよい。
【００３８】
不可逆性示温材層は、測定すべき温度で溶融する固体状の熱溶融性物質が含有された不可逆性示温材層用インキで塗布された熱溶融性物質含有層を、不透明又は半透明の熱溶融性物質浸透材層で覆って隠蔽した構造であってもよい。
【００３９】
この構造の耐光性温度管理インジケーターは、着色した熱溶融性物質を用いた場合は、熱溶融状態の該物質が熱溶融性物質浸透材層に吸収され、拡散してそれを着色することにより、不可逆的に変色する。一方、無色または白色の熱溶融性物質を用いた場合は、熱溶融性物質浸透材層の熱溶融性物質との接触面を着色することによって、熱溶融性物質が溶融して拡散したり、熱溶融性物質浸透材層が熱溶融した熱溶融性物質で濡れたりして、着色することにより、不可逆的に変色する。
【００４０】
また、不可逆性示温材層は、測定すべき温度で不可逆的に分解反応のような反応を引き起こして変色する感温変色性物質が含有された不可逆性示温材層用インキで、インジケーター基板に塗布した構造であってもよい。この構造の耐光性温度管理インジケーターは、化学変化により、不可逆的に変色する。
【００４１】
可逆性示温材層を被覆しているコーティング樹脂層に含有される光遮蔽顔料、光安定化剤、及びガスバリヤ樹脂は、具体的には以下のとおりである。
【００４２】
光遮蔽顔料は、例えば金属光沢性を有する顔料であり、可視光線の選択的干渉作用により生じる虹彩効果、可視光線の透過効果、可逆性示温材層の変色に伴うコーティング樹脂層の明度の変化効果により、金色、銀色、メタリック色等を呈するものである。
【００４３】
光遮蔽顔料は、具体的には天然雲母や合成雲母のような偏平状又は鱗片状の雲母、偏平ガラス片、薄片状酸化アルミニウムが挙げられる。
【００４４】
光遮蔽顔料は、その顔料全量に対し、天然雲母の微粒子を芯としてその表面を、金属酸化物、例えば酸化チタンの１６〜５８重量％で被覆したり、さらに酸化鉄や非変色性有色顔料の０．５〜１０重量％で被覆したりした５〜１００μｍで金属光沢性の被覆微粒子であってもよい。具体的には、天然雲母の表面を４１〜４４重量％の酸化チタンで被覆した粒度が５〜５０μｍの金色金属光沢顔料、天然雲母の表面を３０〜３８重量％の酸化チタンで被覆し、その上に０．５〜１０重量％の非熱変色性有色顔料を被覆した粒度が５〜６０μｍの金色金属光沢顔料、天然雲母の表面を１６〜３９重量％の酸化チタンで被覆した粒度が５〜１００μｍの銀色金属光沢顔料、天然雲母の表面を４５〜５８重量％の酸化チタンで被覆したメタリック色金属光沢顔料、天然雲母の表面を４５〜５８重量％の酸化チタンで被覆し、その上に０．５〜１０重量％の非熱変色性有色染顔料を被覆したメタリック色金属光沢顔料等が挙げられる。
【００４５】
このような顔料は、雲母の表面を被覆する金属酸化物の被覆率によって、金色、銀色、或いはメタリック色の金属光沢を呈するものである。より具体的には、メルク社製の商品名「イリオジン」品番：１００（１０〜６０μｍ：銀色）、１０３（１０〜５０μｍ：銀色）、１１１（１５μｍ以下：銀色）、１２０（５〜２０μｍ：銀色）、１５１（５〜１００μｍ：銀色）、１５３（３０〜１００μｍ：銀色）、１６３（４０〜２００μｍ：銀色）、２０１（５〜５０μｍ：金色）、２０５（１０〜６０μｍ：金色）、２４９（１０〜１００μｍ：金色）、２１５（１０〜６０μｍ：赤紫色）、２１７（１０〜６０μｍ：赤銅色）、２１９（１０〜６０μｍ：紫色）、２２５（１０〜６０μｍ：青色）、２３５（１０〜６０μｍ：緑色）、３００（１０〜６０μｍ：金色）、３０２（５〜２０μｍ：金色）、３２０（１０〜６０μｍ：金色）、３５１（５〜１００μｍ：金色）、３５５（３０〜１００μｍ：金色）、５００（１０〜６０μｍ：金色）、５０４（１０〜６０μｍ：赤金色）、５２０（５〜２０μｍ：金色）、５３０（１０〜１００μｍ：金色）、
エンゲルハード社製の商品名「マーリン」品番：マグナパール３０００（２〜１０μｍ：銀色）、サテンホワイト９１３０Ｆ（４〜３２μｍ：銀色）、スーパーホワイト９０２０Ｃ（６〜４８μｍ：銀色）、マグナパール１０００（８〜４８μｍ：銀色）、スパークル９１１０Ｐ（１０〜１１０μｍ：銀色）、スーパースパークル９１１０Ｓ（１０〜１５０μｍ：銀色）、ハイライトスーパーゴールド９２３０Ｚ（６〜４８μｍ：金色）、ハイライトスーパーレッド９４３０Ｚ（６〜４８μｍ：赤色）、ハイライトスーパーグリーン９８３０Ｚ（６〜４８μｍ：緑色）、ハイライトスーパーオレンジ９３３０Ｚ（６〜４８μｍ：橙色）、ハイライトスーパーバイオレット９５３０Ｚ（６〜４８μｍ：紫色）、ハイライトスーパーブルー９６３０Ｚ（６〜４８μｍ：青色）；
エンゲルハード社製の商品名「ルミナ」品番：ゴールド（１０〜４８μｍ：金色）、レッド（１０〜４８μｍ：赤色）、レッド−ブルー（１０〜４８μｍ：紫色）、アクア−ブルー（１０〜４８μｍ：青色）、ターコイズ（１０〜４８μｍ：青緑色）、グリーン（１０〜４８μｍ：緑色）等を例示できる。尚、括弧内は平均粒子径と顔料の色調とを示す。
【００４６】
光遮蔽顔料は、その顔料全量に対し、KMg3(AlSi3O10)F2のような合成雲母の微粒子を芯としてその表面を、金属酸化物、例えば酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化クロム、酸化バナジウム、酸化鉄で０．１〜５μｍの層状に被覆した２〜１０００μｍで金属光沢性の被覆微粒子であってもよい。より具体的には、日本光研工業（株）製の商品名「アルティミカ」品番：ＳＢ−１００（５〜３０μｍ：銀色）、ＳＤ−１００（１０〜６０μｍ：銀色）、ＳＥ−１００（１５〜１００μｍ：銀色）、ＳＦ−１００（４４〜１５０μｍ：銀色）、ＳＨ−１００（１５０〜６００μｍ：銀色）、ＹＢ−１００（５〜３０μｍ：金色）、ＹＤ−１００（１０〜６０μｍ：金色）、ＹＥ−１００（１５〜１００μｍ：金色）、ＹＦ−１００（４４〜１５０μｍ：金色）、ＲＢ−１００（５〜３０μｍ：赤色）、ＲＤ−１００（１０〜６０μｍ：赤色）、ＲＥ−１００（１５〜１００μｍ：赤色）、ＲＦ−１００（４４〜１５０μｍ：赤色）、ＲＢＢ−１００（５〜３０μｍ：赤紫色）、ＲＢＤ−１００（１０〜６０μｍ：赤紫色）、ＲＢＥ−１００（１５〜１００μｍ：赤紫色）、ＲＢＦ−１００（４４〜１５０μｍ：赤紫色）、ＶＢ−１００（５〜３０μｍ：紫色）、ＶＤ−１００（１０〜６０μｍ：紫色）、ＶＥ−１００（１５〜１００μｍ：紫色）、ＶＦ−１００（４４〜１５０μｍ：紫色）、ＢＢ−１００（５〜３０μｍ：青色）、ＢＤ−１００（１０〜６０μｍ：青色）、ＢＥ−１００（１５〜１００μｍ：青色）、ＢＦ−１００（４４〜１５０μｍ：青色）、ＧＢ−１００（５〜３０μｍ：緑色）、ＧＤ−１００（１０〜６０μｍ：緑色）、ＧＥ−１００（１５〜１００μｍ：緑色）、ＧＦ−１００（４４〜１５０μｍ：緑色）等を例示できる。尚、括弧内は平均粒子径と顔料の色調とを示す。
【００４７】
光遮蔽顔料は、その顔料全量に対し、偏平ガラス片を芯としてその表面を、金属酸化物、例えば酸化チタンで平均厚１〜２５μｍの層状に被覆した２〜１０００μｍで金属光沢性の被覆微粒子であってもよい。より具体的には、鱗片状のガラス片を酸化チタンで被覆した日本板硝子（株）製の商品名「メタシャイン」品番：ＭＣ５４８０ＰＳ（４８０μｍ：銀色）、ＭＣ５２３０ＰＳ（２３０μｍ：銀色）、ＭＣ５１５０ＰＳ（１５０μｍ：銀色）、ＭＣ５０９０ＰＳ（９０μｍ：銀色）、ＭＣ５０３０ＰＳ（３０μｍ：銀色）、ＭＣ２０８０ＰＳ（８０μｍ：銀色）、ＭＥ２０４０ＰＳ（４０μｍ：銀色）、ＭＥ２０１５ＰＳ（１５μｍ：銀色）、ＭＥ２０２５ＰＳＳ１（２５μｍ：銀色）、ＭＣ５０９０ＰＳＳ１（９０μｍ：銀色）、ＭＣ５０９０ＰＳＳ２（９０μｍ：銀色）、ＭＣ２０１５ＰＳＷ１（１５μｍ：銀色）、ＭＥ２０２５ＰＳＤ１（２５μｍ：銀色）、ＭＣ５４８０ＮＳ（４８０μｍ：銀色）、ＭＣ５１４０ＮＳ（１４０μｍ：銀色）、ＭＣ５０９０ＮＳ（９０μｍ：銀色）、ＭＣ５０３０ＮＳ（３０μｍ：銀色）、ＭＣ５４８０ＮＢ（４８０μｍ：銀色）、ＭＣ５０９０ＮＢ（９０μｍ：銀色）、ＭＣ５０３０ＮＢ（４８０μｍ：銀色）、ＭＣ１０８０ＮＢ（８０μｍ：銀色）、ＭＣ１０２０ＮＢ（２０μｍ：銀色）、ＭＣ５０９０ＲＳ（９０μｍ：銀色）、ＭＣ５０９０ＲＹ（９０μｍ：金色）、ＭＣ５０９０ＲＲ（９０μｍ：赤色）、ＭＣ５０９０ＲＶ（９０μｍ：紫色）、ＭＣ５０９０ＲＢ（９０μｍ：青色）、ＭＣ５０９０ＲＧ（９０μｍ：緑色）、ＭＣ１０８０ＲＳ（８０μｍ：銀色）、ＭＣ１０８０ＲＹ（８０μｍ：金色）、ＭＣ１０８０ＲＲ（８０μｍ：赤色）、ＭＣ１０８０ＲＢ（８０μｍ：青色）、ＭＣ１０８０ＲＧ（８０μｍ：緑色）、ＭＣ１０４０ＲＳ（４０μｍ：銀色）、ＭＣ１０４０ＲＹ（４０μｍ：金色）、ＭＣ１０４０ＲＲ（４０μｍ：赤色）、ＭＣ１０４０ＲＢ（４０μｍ：青色）、ＭＣ１０４０ＲＧ（４０μｍ：緑色）、ＭＣ１０２０ＲＳ（２０μｍ：銀色）、ＭＣ１０２０ＲＹ（２０μｍ：金色）、ＭＣ１０２０ＲＲ（２０μｍ：赤色）、ＭＣ１０２０ＲＢ（２０μｍ：青色）、ＭＣ１０２０ＲＧ（２０μｍ：緑色）、ＭＣ１０８０ＲＳＳ１（８０μｍ：銀色）、ＭＣ１０８０ＲＹＳ１（８０μｍ：金色）等を例示できる。尚、括弧内は平均粒子径と顔料の色調を示す。
【００４８】
光遮蔽顔料は、その顔料全量に対し、酸化アルミニウムを芯としてその表面を、金属酸化物、例えば酸化チタンで平均厚０．１〜５μｍの層状に被覆した２〜２００μｍで金属光沢性の被覆微粒子であってもよい。より具体的にはメルク社製の商品名「シラリック」品番：Ｔ６０−１０ＷＮＴクリスタルシルバー（１０〜３０μｍ：銀色）、Ｔ６０−２０ＷＮＴサンビームゴールド（１０〜３０μｍ：金色）、Ｔ６０−２１ＷＮＴソラリスレッド（１０〜３０μｍ：メタリックレッド）、Ｔ６０−２２ＷＮＴアメジストドリーム（１０〜３０μｍ：メタリックライラック）、Ｔ６０−２３ＷＮＴギャラクシーブルー（１０〜３０μｍ：メタリックブルー）、Ｔ６０−２４ＷＮＴステラグリーン（１０〜３０μｍ：メタリックグリーン）、Ｔ６０−２５ＷＮＴコスミックターコイズ（１０〜３０μｍ：メタリックターコイズ）、Ｆ６０−５０ＷＮＴファイアーサイドカッパー（１０〜３０μｍ：銅色）、Ｆ６０−５１ＷＮＴラジアントレッド（１０〜３０μｍ：赤色）等を例示できる。尚、括弧内は平均粒子径と顔料の色調を示す。
【００４９】
光遮蔽顔料は、金属酸化物微粉末、例えば酸化チタン、酸化鉄、酸化セリウム、又は酸化亜鉛の粉末であってもよく、金属粉であってもよい。
【００５０】
光遮蔽顔料は、コーティング樹脂層中に０．１〜５０重量％、好ましくは５〜４０重量％、更に好ましくは、８〜３０重量％含まれ、コーティング樹脂で分散されて固着されている。このような光遮蔽顔料を含有するコーティング樹脂層は、透明又は半透明であって、可逆性示温材層を劣化させる紫外線や一部の可視光線を適度に吸収し、可逆性示温材層の色が目視できる程度に可視光線を適度に透過させる。
【００５１】
光安定化剤は、紫外線吸収剤、酸化防止剤、一重項酸素消光剤、スーパーオキシドアニオン消光剤、オゾン消光剤、可視光線吸収剤、赤外線吸収剤が挙げられる。
【００５２】
光安定化剤として紫外線吸収剤は、２，４−ヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２'−ジヒドロキシ−４，４'−ジメトキシベンゾフェノン、２，２'，４，４'−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、ビス−（２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイルフェニル）−メタン、２−〔２'−ヒドロキシ−３'−５'−ジ−ｔ−アミルフェニル〕−ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシ−ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクタデシルオキシベンゾフェノン、２，２'−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン、２−〔２'−ヒドロキシ−３'−５'−ジ−ｔ−アミルフェニル〕−ベンゾフェノンのようなベンゾフェノン系紫外線吸収剤；
サリチル酸フェニル、サリチル酸パラ−ｔ−ブチルフェニル、サリチル酸パラオクチルフェニル、２−４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−４−ヒドロキシベンゾエート、１−ヒドロキシベンゾエート、１−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−ベンゾエート、１−ヒドロキシ−３−ｔ−オクチルベンゾエート、レゾシーノールモノベンゾエートのようなサリチル酸系紫外線吸収剤；
エチル−２−シアノ−３，３'−ジフェニルアクリレート、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３'−ジフェニルアクリレート、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３−フェニールシンナートのようなシアノアクリレート系紫外線吸収剤；
２−〔５−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル〕−ベンゾトリアゾール、２−〔５−メチル−２−ヒドロキシフェニル〕−ベンゾトリアゾール、２−〔２、ヒドロキシ−３，５−ビス（ａ，ａ−ジメチルベンジル）フェニル〕−２Ｈベンゾトリアゾール、２−〔３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル〕−ベンゾトリアゾール、２−〔３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル〕−５−クロロベンゾトリアゾール、２−〔３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル〕−５−クロロベンゾトリアゾール、２−〔３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル〕−ベンゾトリアゾール、メチル−３−〔３−ｔ−ブチル−５−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル〕プロピオネート−ポリエチレングリコール分子量３００、２−〔３−ドデシル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル〕ベンゾトリアゾール、メチル−３−〔３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル〕プロピオネート−ポリエチレングリコール分子量３００、２−〔３−ｔ−ブチル−５−プロピルオクチレート−２−ヒドロキシフェニル〕−５−クロロベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシフェニル−３，５−ジ−（１，１'−ジメチルベンジル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−〔３−ｔ−ブチル−５−オクチルオキシカルボニルエチル−２−ヒドロキシフェニル〕−ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−５−テトラオクチルフェニル〕−ベンゾトリアゾール２−〔２−ヒドロキシ−４−オクトオキシ−フェニル〕−ベンゾトリアゾール、２−〔２'−ヒドロキシ−３'−（３'',４,'',５'',６''−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５'−メチルフェニル〕−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）−ベンゾトリアゾールのようなベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤；
エタンジアミド−Ｎ−（２−エトキシフェニル）−Ｎ'−（４−イソドデシルフェニル）、２，２，４，４−テトラメチル−２０−（β−ラウリル−オキシカルボニル）−エチル−７−オキサ−３，２０−ジアゾジスピロ（５，１，１１，２）ヘンエイコ酸−２１−オンのような蓚酸アニリド系紫外線吸収剤が挙げられる。
【００５３】
同じく酸化防止剤として、コハク酸ジメチル−１−（２、ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６，テトラメチルピペリジン重縮合物、ポリ〔「６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）イミノ−１，３，５−トリアジン−２−４−シイル」「（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ」〕、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタペチル−４−ピペリジル）、Ｎ，Ｎ'−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン−２，４−ビス〔Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタペチル−４−ピペリジル）アミノ〕−６−クロロ−１，３，５−トリアジン縮合物、ビス〔１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルセバシン酸〕、４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケートのようなヒンダードアミン系酸化防止剤；
２，６、ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，２−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４−チオビス（２−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−〔β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ〕エチル〕２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５，５〕−ウンデカン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス〔メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕−メタン、２，２−エチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、ビス〔３，３'−ビス−（４'−ヒドロキシ−３'−ｔ−ブチルフェニル）ブチリックアシッド〕−グリコールエステル、１，３，５−トリス（３'５'−ジ−ｔ−ブチル−４'−ヒドロキシベンジル）−Ｓ−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、トコフェノール、１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレイト、ペンタエリスリトールテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）、トリエチレングリコール−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサジオール−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、ペンタエリスリトールテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）、２，２−チオエチレンビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、Ｎ，Ｎ'−ヘキサメチレンビス（３，５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレイト、２，２，４−トリメチル−１，２−ハイドロキノンスチレートフェノール、２，５−ジ−ｔ−ブチル−ハイドロキノン、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４、ピペリジル）セバケートのようなフェノール系酸化防止剤；
ジラウリル−３，３'−チオジプロピオネート、ジミリスチル−３，３'−チオジプロピオネート、ジステアリル−３，３'−チオジプロピオネート、ステアリルチオプロピルアミドのような硫黄系酸化防止剤；
トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジルホスファネート−ジエチルエステル、トリフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、フェニルイソデシルフォスファイト、４，４'−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニルジトリデシル）ホスファイト、オクタデシルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン、１０−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキサイド、１０−デシロキシ−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン、サイクリックネオペンタテトライルビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス（２，６，−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジーｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、オクチル化ジフェニルアミンのようなリン酸系酸化防止剤が挙げられる。
【００５４】
同じく一重項酸素消光剤として、カロチン類、色素類、アミン類、フェノール類、ニッケル錯体類、スルフィド類が挙げられ、より具体的には、１・４−ジアザビシクロ（２，２，２）オクタン（ＤＡＢＣＯ）、β−カロチン、１・３−シクロヘキサジエン、２−ジエチルアミノメチルフラン、２−フェニルアミノメチルフラン、９−ジエチルアミノメチルアントラセン、５−ジエチルアミノメチル−６−フェニル−３・４−ジヒドロキシピラン、ニッケルジメチルジチオカルバメート、ニッケル３・５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルＯ−エチルホスホナート、ニッケル３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルＯ−ブチルホスホナート、ニッケル〔２・２'−チオビス（４−ｔ−オクチルフェノラート）〕（ｎ−ブチルアミン）、ニッケル〔２・２'−チオ−ビス（４−ｔ−オクチルフェノラート）〕（２−エチルヘキシルアミン）、ニッケルビス〔２・２'−チオ−ビス（４−ｔ−オクチルフェノラート）〕、ニッケルビス〔２・２'−スルホン−ビス（４−オクチルフェノラート）〕、ニッケルビス〔２−ヒドロキシ−５−メトキシフェニル−Ｎ−ｎ−ブチルアルドイミン〕、ニッケルビス（ジチオベンジル）、ニッケルビス（ジチオビアセチル）が挙げられる。
【００５５】
同じくスーパーオキシドアニオン消光剤として、スーパーオキシドジスムターゼとコバルト又はニッケルとの錯体が挙げられる。
【００５６】
同じくオゾン消光剤として、４，４'−チオビス（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレソール）、２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェノール、１，４−ジアザビシクロ〔２・２・２〕オクタン、Ｎ−フェニル−β−ナフチルアミン、α−トコフェロール、４，４'−メチレン−ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、Ｐ，Ｐ'−ジアミノジフェニルメタン、２，２'−メチレン−ビス（６−ｔ−ブチル−Ｐ−クレゾール）、Ｎ，Ｎ'−ジフェニル−Ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ジフェニルエチレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ'−フェニル−ｐ−フェニレンジアミンが挙げられる。
【００５７】
同じく可視光線吸収剤として、染料類や顔料類のような着色物質が挙げられ、より具体的には、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １９，同２１，同６１、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ５，同６、Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＲｅｄ ８，同２４、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １４，同２１、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ １１，同２５、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ５，同１２５のような染料類；
Ｃ．Ｉ．１０８２５、Ｃ．Ｉ．１１６８０、Ｃ．Ｉ．１１７２５、Ｃ．Ｉ．１１７８０、Ｃ．Ｉ．１２０６０、Ｃ．Ｉ．１２１２０、Ｃ．Ｉ．１２４９０、Ｃ．Ｉ．１２５００、Ｃ．Ｉ．１２７１０、Ｃ．Ｉ．２１０９０、Ｃ．Ｉ．２１１１０、Ｃ．Ｉ．２１１６５、Ｃ．Ｉ．２１１８０、Ｃ．Ｉ．２１２０５、Ｃ．Ｉ．４５１７０、Ｃ．Ｉ．５０４４０、Ｃ．Ｉ．５８０５５、Ｃ．Ｉ．６９８００、Ｃ．Ｉ．６９８１０、Ｃ．Ｉ．７０６００、Ｃ．Ｉ．７４１６０、Ｃ．Ｉ．７４２６５、Ｃ．Ｉ．１２７７５５のような顔料類が挙げられる。なお、Ｃ．Ｉ．はＣｏｌｏｒ Ｉｎｄｅｘである。
【００５８】
同じく赤外線吸収剤として、７００〜２０００ｎｍの近赤外領域に極大吸収を有し、４００〜７００ｎｍの可視領域での吸収が小さな化合物が挙げられ、より具体的には、下記化学式で示される化合物Ａ〜Ｉ
【００５９】
【化１】
（化合物Ａ〜Ｉの化学式中、Ｍａ〜Ｍｆはニッケル、パラジウム、又は白金、Ｒ１ａ〜１ｄ、Ｒ２ａ〜２ｄ、Ｒ３ａ〜３ｄ、Ｒ４ａ〜４ｄはアルキル基、Ｒ５〜Ｒ８は水素原子、アルキル基、フェニル基、アルキル若しくはアルコキシ置換フェニル基、又はチエニル基、Ｒ９〜Ｒ１８はアルキル基、Ｘ１は水素原子、又はハロゲン原子、Ｘ２〜Ｘ４は、ＣｌＯ4-、ＢＦ4-、Ｃｌ3ＣＯＯ-、ＣＦ3ＣＯＯ-、〔（ＮＯ3）3Ｃ6Ｈ2Ｏ-〕、ＡｓＦ6-、ＳｂＣｌ6-、ＳｂＦ6-、Ｃ6Ｈ5ＳＯ3-、ＲＳＯ3-、ＰＯ43-、ＳＯ42-、Ｃｌ-、又はＢｒ-、Ｙ１〜Ｙ２は、Ｎ、Ｓ、Ｏ、Ｃ、ｎ１及びｎ２は、１〜１０の数である。）
が挙げられる。
【００６０】
これらの光安定化剤は、コーティング樹脂層中、０．１〜４０重量％、好ましくは２〜３０重量％含有される。
【００６１】
コーティング樹脂層を形成するコーティング樹脂として、例えばアルキルフェノール樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、ロジン変性アルキド樹脂、スチレン変性アルキド樹脂、アクリル変性アルキド樹脂、アミノアルキド樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂、エポキシ樹脂、アクリル酸エステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、酢酸ビニル系エマルジョン樹脂、スチレン−ブタジエン系エマルジョン樹脂、アクリル酸エステル系エマルジョン樹脂、水溶性アルキド樹脂、水溶性メラミン樹脂、水溶性尿素樹脂、水溶性フェノール樹脂、水溶性エポキシ樹脂、水溶性ポリブタジエン樹脂、セルロース誘導体のような樹脂が挙げられ、水や有機溶剤等に溶解又は分散させてコーティング樹脂インキを調製するのに用いられる。
【００６２】
コーティング樹脂層は、光安定化剤を含有するコーティング樹脂インキで印刷や塗布したものであってもよく、熱可塑性樹脂であるコーティング樹脂に光安定化剤を配合し熱可塑性樹脂を熱溶融させながら混練し、フィルム状、又はシート状に、成形したものであってもよい。
【００６３】
可逆性示温材層を被覆するガスバリヤ性コーティング樹脂層は、酸素透過度が１２００ｍｌ／（ｍ2・ｄ・ＭＰａ）以下、好ましくは酸素透過度が０〜６００ｍｌ／（ｍ2・ｄ・ＭＰａ）のもので、可逆性示温材層の表裏の少なくとも片面、好ましくは両面に密着して形成されるものである。この層は、透明乃至半透明であり、ガスバリヤ性コーティング樹脂で成形したフィルム又はシートを可逆性示温材層に貼付したものであってもよく、ガスバリヤ性コーティング樹脂を含むインキで印刷や塗布したものであってもよい。
【００６４】
ガスバリヤ性コーティング樹脂層に含まれるガスバリヤ性コーティング樹脂は、アルキッド樹脂も包含するポリエステル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、硬質ポリ塩化ビニル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、アクリロニトリル−塩化ビニル共重合樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂、ポリフッ化ビニリデン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂を主成分として少なくとも５０重量％含む前記樹脂を混合した樹脂、及び多糖類が挙げられる。
【００６５】
ガスバリヤ性コーティング樹脂層には、トップコート層及び／又はアンカーコート層が形成されていてもよい。トップコート層やアンカーコート層を形成する樹脂は、エボキシ樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、及びアクリル樹脂が挙げられる。
【００６６】
可逆性示温材層を被覆するガスバリヤ性コーティング樹脂層に代えて、ガラス膜、金属箔膜、金属蒸着フィルム、金属酸化物蒸着フィルムのいずれかのガスバリヤ性被膜が、用いられてもよい。
【００６７】
また、可逆性示温材層中、マイクロカプセルがガスバリヤ樹脂で分散されていてもよい。マイクロカプセルとガスバリヤ樹脂との重量比は、０．３〜１００：１．０、好ましくは０．８〜６０：１．０である。可逆性示温材層は、マイクロカプセルを含有するガスバリヤ樹脂インキで印刷や塗布したものであってもよく、熱可塑性樹脂であるガスバリヤ樹脂にマイクロカプセルを配合し熱可塑性樹脂を熱溶融させながら混練し、フィルム状、又はシート状に、成形したものであってもよい。
【００６８】
また、可逆性示温材層中でマイクロカプセルを分散させるガスバリヤ樹脂として、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール成分を５０％以上含有する共重合体、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸を５０％以上含有する共重合体及びそれらのアンモニウム塩又は一価の金属塩、アクリロニトリル成分を５０％以上含有する共重合体、及び多糖類が挙げられる。ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール成分を５０％以上含有する共重合体としては、部分鹸化ポリビニルアルコール（鹸化度８８％）、耐水型ポリビニルアルコール（完全鹸化型、水素結合による耐水性付与）、完全鹸化ポリビニルアルコールをベースとする樹脂を含む系、酢酸ビニル樹脂の５０％以上部分鹸化物、エチレン成分とビニルアルコール成分の共重合体のうち、ビニルアルコール成分を５０％以上含有する樹脂が例示される。前記カルボニル基含有ポリビニルアルコールの硬化手段としては、カルボニル基の反応性を利用して、エポキシ、アミン類、ヒドラジン類、オキサゾリン類等を用いて架橋する方法が挙げられ、これにより耐水性が向上する。前記ポリカルボン酸としては、アクリル酸、メチルメタアクリル酸、マレイン酸、イタコン酸等の単独、又はカルボン酸成分を５０％含有する共重合体、具体的には、ポリアクリル酸、アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、ポリメチルメタアクリル酸、メチルメタアクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体、メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体、ポリイタコン酸、アクリル酸−マレイン酸共重合体が、例示される。これらのポリカルボン酸類は、遊離酸の状態でもアンモニウム塩又は一価の金属塩でもよい。アクリロニトリル成分を５０％以上含有する共重合体としては、アクリロニトリル−アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、アクリロニトリル−アクリル酸エステル−ブタジエン共重合体等を例示できる。多糖類としては、ショ糖、デキストリン類、可溶化デンプン、アルギン酸ナトリウム等の植物由来の各種ガム成分、カルボキシメチルセルロース、プルラン等の微生物によって変性された多糖類が、例示される。
【００６９】
必要に応じて被覆される保護高分子フィルムは、擦傷を防止するもので、ポリイミドの他、例えば、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、セルローストリアセテート、ポリビニルアルコール、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、セロファン、ナイロン、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリオレフィン、又はポリ酢酸ビニルで膜状に形成されたものである。高分子フィルムは、これらを単独で又は複合して形成されたものであってもよく、共重合させて形成されたものであってもよい。また、紫外線吸収剤を含有させたり紫外線遮蔽層をコーティングしたりする紫外線カット処理がされていてもよい。高分子フィルムは、５〜２００μｍの厚さであることが好ましい。
【００７０】
中でもポリイミドフィルムは、耐光性を発現して、光とりわけ紫外線による電子受容性化合物と電子供与性化合物との過剰な電子授受反応の促進を防止するもので、カプトン（東レ・デュポン(株)製：商品名）が挙げられる。
【００７１】
可逆性示温材層、コーティング樹脂層、不可逆性示温材層に用いられる前記樹脂に、他の樹脂や、酸化防止剤、滑剤、帯電防止剤、耐候性安定剤、ブロッキング防止剤、染顔料、体質顔料、充填剤、消泡剤、レベリング剤、増粘剤、耐光性付与剤、分散剤、つや消し剤、浸透剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、防錆剤のような添加剤が含まれていてもよい。
【００７２】
可逆性示温材層の構成物質は、具体的には以下のとおりである。
【００７３】
電子供与性化合物は、酸化還元に伴い、可逆的に、電子受容性化合物に電子を供与して呈色する有機染料である。例えば、トリフェニルメタンフタリド類、フルオラン類、スピロピラン類、フェノチアジン類、インドールフタリド類、ロイコオーラミン類、ローダミンラクタム類、ジアリールフタリド類、ポリアリールカルビノール類、アシルオーラミン類、アリールオーラミン類のようなロイコ染料が挙げられる。中でも、トリフェニルメタンフタリド類としてクリスタルバイオレットラクトン、マラカイトグリーンラクトン；フェノチアジン類としてベンゾイルロイコメチレンブルー；フルオラン類として２−ジエチルアミノベンゾフルオラン、２−シクロヘキシルアミノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３，６−ジエトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−７，８−ベンゾフルオラン、３−（Ｎ−イソブチルエチルアミノ）−７，８−ベンゾフルオラン、３−ジエチルアミノ−６，８−ジメチル−フルオラン、３−ジエチルアミノー７−ジベンジルアミノ−５−フルオラン；インドールフタリド類として２−（フェニルイミノエタンジリデン）−３，３−ジメチルインドリン、１，３，３−トリメチルインドリノ−７'−クロル−β−ナフトスピロピラン、３−（４−ジメチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３−（ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−ヘキシルオキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３，３−ビス（１−ｎ−ブチル−２−メチル−インドール−３−イル）フタリド；ロイコオーラミン類としてＮ−アセチルオーラミン、Ｎ−フェニルオーラミン；ローダミンラクタム類としてローダミンβラクタムが好ましい。
【００７４】
電子受容性化合物は、電子供与性化合物から電子を供与されるもので、例えばフェノール性水酸基含有化合物、より具体的には、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、アシル基、アルコシキカルボニル基、シアノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいモノフェノール類、ポリフェノール類、ヒドロキシクマリン類が挙げられる。中でも、４−ヒドロキシクマリン、３−ベンゾイル−４−ヒドロキシクマリン、３−シアノ−４−ヒドロキシクマリン、３−メトキシ−４−ヒドロキシクマリン、３−エトキシ−４−ヒドロキシクマリン、ジクマロール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｎ−オクタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）デカン、４−ヒドロキシ安息香酸オクチルエステル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、チオ−ジフェノール、２，２−ビス（クロロメチル）−３−クロロ−１−プロパノールが好ましい。
【００７５】
熱溶融性呈色温度調整剤は、所定の融点での溶融又は凝固に伴い、電子供与性化合物と電子受容性化合物との電子授受反応を制御して、可逆的に呈色又は消色させるものである。この融点近傍で呈色と消色とが起こる。熱溶融性呈色温度調整剤は、脂肪酸高級アルコール類、脂肪酸類、酸アミド類、エステル類、エーテル類が挙げられる。中でも、電子供与性化合物と電子受容性化合物との相溶性に優れる脂肪族高級アルコール、例えばｎ−オクチルアルコール、ｎ−ノニルアルコール、ｎ−デシルアルコール、ｎ−ラウリルアルコール、ｎ−ミリスチルアルコール、ｎ−セチルアルコール、ｎ−ステアリルアルコール、ｎ−エイコシルアルコール、ｎ−ドコシルアルコールが好ましい。また、脂肪酸類としては、ラウリン酸ステアリル、ラウリン酸ラウリル、ミチスチル酸ミリスチル、ミチスチル酸デシル、カプリン酸ステアリル、ステアリン酸ラウリル、ステアリン酸ｎ−ブチル、ステアリン酸３−フェニルプロピル、ステアリン酸３，３，５−トリメチルヘキシル、ステアリン酸シクロヘキシルメチル、パルミチン酸ブチルが好ましい。
【００７６】
添加剤の一種である退色防止剤は、呈色濃度が経時的に少しずつ退色してしまうのを防止するもので、亜リン酸エステル類、具体的には亜リン酸トリフェニル、亜リン酸ジフェニル、亜リン酸ジフェニルクレジル、亜リン酸トリクレジル、亜リン酸トリ−ｎ−ドデシルが挙げられる。
【００７７】
マイクロカプセルの原材料は、ゼラチン、カゼイン、アルブミンのようなタンパク質；アラビアゴム、寒天、アルギン酸ナトリウム、セルロース誘導体のような炭水化物；ポリエチレンスルホン酸、ビニル化合物と無水フタル酸の共重合体、ポリ尿素、エポキシ樹脂のような高分子が挙げられる。マイクロカプセルは、例えばコアセルベーション法、界面重合法、ｉｎ ｓｉｔｕ重合法、相分離法、融解分散冷却法、気中懸濁被覆法、スプレードライング法のような公知方法によって、粒径１〜数１００μｍにしたものである。
【００７８】
可逆性示温インキやコーティング樹脂インキや不可逆性示温材層用インキに用いられるバインダーは、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂、ナイロン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ウレタン樹脂、アイオノマー樹脂、イソブチレン−無水マレイン酸共重合樹脂、アクリロニトリル−アクリリックスチレン共重合樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合樹脂、アクリロニトリル−塩素化ポリエチレン−スチレン共重合樹脂、エチレン−塩化ビニル共重合樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン−酢酸ビニル−塩化ビニルグラフト共重合樹脂、塩化ビニリデン樹脂、塩素化塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合樹脂、塩素化ポリエチレン樹脂、塩素化ポリプロピレン樹脂、ポリアミド樹脂、高密度ポリエチレン樹脂、中密度ポリエチレン樹脂、リニヤ低密度ポリエチレン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、ハイインパクトポリスチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリメチルスチレン樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、エポキシアクリレート樹脂、アルキルフェノール樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、ロジン変性アルキド樹脂、フェノール樹脂変性アルキド樹脂、エポキシ樹脂変性アルキド樹脂、スチレン変性アルキド樹脂、アクリル変性アルキド樹脂、アミノアルキド樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、酢酸ビニル系エマルジョン樹脂、スチレン−ブタジエン系エマルジョン樹脂、アクリル酸エステル系エマルジョン樹脂、水溶性アルキド樹脂、水溶性メラミン樹脂、水溶性尿素樹脂、水溶性フェノール樹脂、水溶性エポキシ樹脂、水溶性ポリブタジエン樹脂、酢酸セルロース、硝酸セルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ブチルゴム等を挙げることができる。インキビヒクル例えば市販のＰＡＳ８００メジウム（十条ケミカル(株)製：商品名）、ハイセットマットメジウム（(株)ミノグループ製：商品名）であってもよい。
【００７９】
可逆性示温インキやコーティング樹脂インキや不可逆性示温材層用インキに用いられる溶媒は、例えば水、メタノール、エタノール、ブタノール、酢酸エチル、酢酸イソアミル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、キシレン、ジエチルベンゼン、トルエン、ブチルセロソルブ、エチルセロソルブ、シクロヘキサノン、イソプロピルアルコール、セロソルブアセテート、ミネラルスピリットが挙げられる。
【００８０】
これらのインキの印刷や塗布は、スクリーン印刷、オフセット印刷、グラビヤ印刷、コーター、タンポ印刷、転写、刷毛塗り、スプレー塗装、静電塗装、電着塗装、流し塗り、ローラー塗り、浸漬塗装等の公知の方法で行われる。
【００８１】
更には、前記の光遮蔽顔料又は光安定化剤を、熱可塑性樹脂又は熱硬化性樹脂中にブレンドして形成した成形体を、耐光性金属光沢層とするコーティング樹脂層として、用いてもよい。
【００８２】
不可逆性示温材層の構成物質は、具体的には以下のとおりである。
【００８３】
熱溶融性物質は、脂肪酸誘導体、アルコール誘導体、エーテル誘導体、アルデヒド誘導体、ケトン誘導体、アミン誘導体、アミド誘導体、ニトリル誘導体、炭化水素誘導体、チオール誘導体、スルフィド誘導体が挙げられる。これらは単独で用いられてもよく、複数混合して用いられてもよい。
【００８４】
熱溶融性物質として脂肪酸誘導体は、ミリスチン酸、パルミチン酸、アジピン酸、オクタン酸、トリコサン酸、テトラトリアコンタン酸、２，３−ジメチルノナン酸、２３−メチルテトラコサン酸、２−ヘキセン酸、ブラシン酸、２−メチル−２−ドデセン酸、β−エレオステアリン酸、ベヘノール酸、ｃｉｓ−９，１０−メチレンオクタデカン酸、ショールムーグリン酸、３，３'−チオジプロピオン酸−ｎ−ドデシル、トリラウリン、パルミチン酸アニリド、ステアリン酸アミド、ステアリン酸亜鉛、サリチル酸アニリド、Ｎ−アセチル−Ｌ−グルタミン酸、カプロン酸−β−ナフチルアミド、エナント酸フェニルヒドラジド、アラキン酸−ｐ−クロルフェナシル、ギ酸コレステリル、１−アセト−２，３−ジステアリン、チオラウリン酸−ｎ−ペンタデシル、ステアリン酸塩化物、無水パルミチン酸、ステアリン酸−酢酸無水物、コハク酸、セバシン酸ベンジルアンモニウム塩、２−ブロム吉草酸、α−スルホステアリン酸メチルナトリウム塩、２−フルオルアラキン酸が挙げられる。
【００８５】
同じくアルコール誘導体は、オクタデシルアルコール、コレステリン、Ｄ−マンニット、ガラクチトール、ヘプタトリアコンタノール、ヘキサデカン−２−オール、１−ｔｒａｎｓ−２−オクタデセノール、β−エレオステアリルアルコール、シクロエイコサノール、ｄ（＋）セロビオース、ｐ，ｐ'−ビフェノール、リボフラビン、４−クロロ−２−メチルフェノール、２−ブロモ−１−インダノールが挙げられる。
【００８６】
同じくエーテル誘導体は、ジヘキサデシルエーテル、ジオクタデシルエーテル、シチジン、アデノシン、フェノキシ酢酸ナトリウム、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェノキシ）ベンゼン、アルミニウムトリエトキシドが挙げられる。
【００８７】
同じくアルデヒド誘導体は、ステアリンアルデヒド、パララウリルアルデヒド、パラステアリンアルデヒド、ナフトアルデヒド、ｐ−クロロベンズアルデヒド、フタルアルデヒド、４−ニトロベンズアルデヒドが挙げられる。
【００８８】
同じくケトン誘導体は、ステアロン、ドコサン−２−オン、フェニルヘプタデシルケトン、シクロノナデカン、ビニルヘプタデシルケトン、４，４−ビスジメチルアミノベンゾフェノン、ビス（２，４−ペンタンジオナイト）カルシウム、１−クロロアントラキノンが挙げられる。
【００８９】
同じくアミン誘導体は、トリコシルアミン、ジオクタデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルオクチルアミン、ヘプタデカメチレンイミン、ナフチルアミン、ｐ−アミノ安息香酸エチル、ｏ−トリチオ尿素、スルファメタジン、硝酸グアニジン、ｐ−クロロアニリン、プロピルアミン塩酸塩が挙げられる。
【００９０】
同じくアミド誘導体は、ヘキシルアミド、オクタコシルアミド、Ｎ−メチルドデシルアミド、Ｎ−メチルヘプタコシルアミド、α−シアノアセトアミド、サリチルアミド、ジシアンジアミド、２−ニトロベンズアミド、Ｎ−ブロモアセトアミドが挙げられる。
【００９１】
同じくニトリル誘導体は、ペンタデカンニトリル、マルガロニトリル、２−ナフトニトリル、ｏ−ニトロフェノキシ酢酸、３−ブロモベンゾニトリル、３−シアンピリジン、４−シアノフェノールが挙げられる。
【００９２】
同じく炭化水素誘導体は、ヘキサデカン、１−ノナトリアコンテン、ｔｒａｎｓ−ｎ−２−オクタデセン、ヘキサトリアコンチルベンゼン、２−メチルナフタレン、ビセン、塩化シアヌル、１−フルオロノナデカン、１−クロロエイコサン、１−ヨードペンタデカン、１−ブロモヘプタデカン、１，２，４，５−テトラキス（ブロモメチル）ベンゼンが挙げられる。
【００９３】
同じくチオール誘導体は、ペンタデカンチオール、エイコサンチオール、２−ナフタレンチオール、２−メルカプトエチルエーテル、２−ニトロベンゼンスルフェニルクロリドが挙げられる。
【００９４】
同じくスルフィド誘導体は、１，３−ジアチン、２，１１−ジチア[３，３]パラシクロファン、ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）スルフィド、４，４−ジピリジルスルフィド、４−メチルメルカプトフェノールが挙げられる。
【００９５】
不可逆性示温材層用インキのバインダーと溶媒とは、可逆性示温インキと同様なものが、用いられる。
【００９６】
感温変色性物質は、熱変色性化合物、有機染料と有機酸とが混合され所定の温度で反応して変色する感温変色性混合物、又は感熱紙であってもよい。
【００９７】
熱変色性化合物は、コバルト−ヘキサメチレンテトラミン塩、ニッケル−ヘキサメチレンテトラミン塩、リン酸コバルト・八水和物、コバルトシュウ酸・カリウム・三水和物、水酸化銅が挙げられる。
【００９８】
有機染料と有機酸との感温変色性混合物中、有機染料は、電子供与性化合物の有機染料と同様なものが挙げられ、有機酸は、フタル酸、アジピン酸、セバシン酸が挙げられる。
【００９９】
吸収性基材層は、ろ紙のような紙、不織布、布帛が挙げられる。
【０１００】
インジケーター基板は、吸収性基材層と同様なものの他、セルロース、セルロース誘導体、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリエステル、ポリスチレン、塩酸ゴム、ポリアミド、フッ素樹脂、ポリブテン、ポリビニルブチラール、ポリエチレンオキサイド、ポリウレタン、セルロースアセテートブチレート、ヒドロキシエチルセルロース、ポリイミドのいずれかの樹脂シート、ガラス板、金属板、石板、陶磁器板、木板、皮革が挙げられる。
【実施例】
【０１０１】
以下、耐光性温度管理インジケーターを試作した例を、実施例１に示す。
【０１０２】
（実施例１）
電子供与性化合物として３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン３重量部、電子受容性化合物として２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン６重量部、熱溶融性呈色温度調整剤としてｎ−セチルアルコール２５重量部、ラウリン酸ステアリル２５重量部を混合して、可逆熱変色性組成物を調製した。それと、エポキシ樹脂／アミン硬化剤とを用いてマイクロカプセル化して、３５℃以上で無色となり３３℃以下で黒色となるマイクロカプセルを得た。
【０１０３】
次に、白色ポリエステルフィルム基材の下面側に、粘着層と剥離紙とを設けた。前記マイクロカプセル４０重量部とウレタン樹脂５０重量部とを混合して調製したインキを、厚さ５０μｍの１５ｍｍ×３０ｍｍサイズに断裁した前記白色ポリエステルフィルム基材の上面側にベタ印刷して、可逆性示温材層を設けた。
【０１０４】
前記可逆性示温材層上の全面に、天然雲母の表面を金属酸化物で被覆したパール顔料（商品名：ルミナゴールド、エンゲルハード社製、粒度分布１０〜４８μｍ、金色）１０重量部とウレタン樹脂５０重量部とを混合して調製したインキを付し、コーティング樹脂層として耐光性金属光沢層を設けた。
【０１０５】
前記可逆性示温材層は、耐光性金属光沢層を透して視認されるものである。そのとき、３３℃以下で可逆性示温材層が黒色の状態となるので耐光性金属光沢層の金色の金属光沢色のみが視認され、３５℃以上で可逆性示温材層が無色の状態となるのでポリエステルフィルム基材による白色が視認されるようになるというものである。
【０１０６】
これとは別に、６ｍｍ×１２ｍｍの長方形上質紙表面に非変色性の「６０」の淡青色文字を設けて吸収性基材とした後、「６０」の文字上に熱溶融性物質としてパルミチン酸１００重量部（融点６０℃）、バインダーとしてエチルセルロース１０重量部、溶媒としてトルエン１６０重量部を混練したインキを塗工してインキ層を設けて、不可逆性示温材層を得た。
【０１０７】
前記不可逆性示温材層は、熱溶融性物質が固化しているため白色を呈しており、下層の文字を隠蔽しているが、６０℃以上に加温すると、熱溶融性物質が溶融して吸収性基材に吸収されることにより、淡青色の「６０」の文字が浮き上がって視認される。この視認される文字は、６０℃以下になっても視認し続けることができ、６０℃以上に加熱された事が容易に確認できるものである。
【０１０８】
前記耐光性金属光沢層上に粘着層を設け、不可逆性示温材層の吸収性基材側を貼着した後、全面をポリエチレンテレフタレートフィルムで被覆して耐光性温度管理インジケーターを得た。
【０１０９】
前記耐光性温度管理インジケーターは、可逆性示温材層と不可逆性示温材層が積層されており、これによって、３５℃近傍の温度状態を可逆性示温材層で視認できると共に、６０℃近傍の加熱履歴を不可逆性示温材層により容易に確認できた。なお、この耐光性温度管理インジケーターは耐光性に優れており、種々の温度管理用途に使用できる。
【０１１０】
（実施例２）
電子供与性化合物として３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン３重量部、電子受容性化合物として２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン６重量部、熱溶融性呈色温度調整剤としてｎ−セチルアルコール２５重量部、ラウリン酸ステアリル２５重量部を混合して、可逆熱変色性組成物を調製した。それと、エポキシ樹脂／アミン硬化剤とを用いてマイクロカプセル化して、３５℃以上で無色となり３３℃以下で黒色となるマイクロカプセルを得た。
【０１１１】
次に、白色ポリエステルフィルム基材の下面側に、粘着層と剥離紙とを設けた。前記と同様にマイクロカプセルとウレタン樹脂とを混合して調製したインキを、厚さ５０μｍの１５ｍｍ×３０ｍｍサイズに断裁した前記白色ポリエステルフィルム基材の上面側にベタ印刷して可逆性示温材層を設けた。
【０１１２】
前記可逆性示温材層上の全面に、合成雲母の表面を金属酸化物で被覆したパール顔料（商品名：アルティミカＳＤ−１００、日本光研工業社製、粒度分布１０〜６０μｍ、銀色）とウレタン樹脂とを前記と同様に混合して調製したインキを付し、コーティング樹脂層として耐光性金属光沢層を設けた。
【０１１３】
前記可逆性示温材層は、耐光性金属光沢層を透して視認されるものである。そのとき、３３℃以下で可逆性示温材層が黒色の状態となるので耐光性金属光沢層の銀色の金属光沢色のみが視認され、３５℃以上で可逆性示温材層が無色の状態となるのでポリエステルフィルム基材による白色が視認されるようになるというものである。
【０１１４】
これとは別に、６ｍｍ×１２ｍｍの長方形上質紙表面に非変色性の「６０」の淡青色文字を設けて吸収性基材とした後、「６０」の文字上に熱溶融性物質としてパルミチン酸１００重量部（融点６０℃）、バインダーとしてエチルセルロース１０重量部、溶媒としてトルエン１６０重量部を混練したインキを塗工してインキ層を設けて、不可逆性示温材層を得た。
【０１１５】
前記不可逆性示温材層は、熱溶融性物質が固化しているため白色を呈しており、下層の文字を隠蔽しているが、６０℃以上に加温すると、熱溶融性物質が溶融して吸収性基材に吸収されることにより、淡青色の「６０」の文字が浮き上がって視認される。この視認される文字は、６０℃以下になっても視認し続けることができ、６０℃以上に加熱された事が容易に確認できる。
【０１１６】
前記耐光性金属光沢層上に粘着層を設け、不可逆性示温材層の吸収性基材側を貼着した後、全面をポリイミドフィルムで被覆して耐光性温度管理インジケーターを得た。
【０１１７】
前記耐光性温度管理インジケーターは、可逆性示温材層と不可逆性示温材層が積層されており、これによって、３５℃近傍の温度状態を可逆性示温材層で視認できると共に、６０℃近傍の加熱履歴を不可逆性示温材層により容易に確認できた。なお、前記耐光性温度管理インジケーターは耐光性に優れており、種々の温度管理用途に使用できる。
【０１１８】
（実施例３）
電子供与性化合物として３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン３重量部、電子受容性化合物として２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン６重量部、熱溶融性呈色温度調整剤としてｎ−セチルアルコール２５重量部、ラウリン酸ステアリル２５重量部からなる可逆熱変色性組成物を調製した。それと、エポキシ樹脂／アミン硬化剤とを用いてマイクロカプセル化して、３５℃以上で無色となり３３℃以下で黒色となるマイクロカプセルを得た。
【０１１９】
次に、白色ポリエステルフィルム基材の下面側に、粘着層と剥離紙とを設けた。前記と同様にマイクロカプセルとウレタン樹脂とを前記と同様に混合して調製したインキを、厚さ５０μｍの１５ｍｍ×３０ｍｍサイズに断裁した前記白色ポリエステルフィルム基材の上面側にベタ印刷して、可逆性示温材層を設けた。
【０１２０】
前記可逆性示温材層上の全面に、アルミナの表面を金属酸化物で被覆したパール顔料（商品名：シラリックＴ６０−２３ＷＮＴ、メルク社製、粒度分布１０〜３０μｍ、メタリックブルー色）とウレタン樹脂とを混合して調製したインキを付し、コーティング樹脂層として耐光性金属光沢層を設けた。
【０１２１】
前記可逆性示温材層は、耐光性金属光沢層を透して視認されるものである。そのとき、３３℃以下で可逆性示温材層が黒色の状態となるので耐光性金属光沢層のメタリックブルー色の金属光沢色のみが視認され、３５℃以上で可逆性示温材層が無色の状態となるのでポリエステルフィルム基材による白色が視認されるようになるというものである。
【０１２２】
これとは別に、６ｍｍ×１２ｍｍの長方形上質紙表面に非変色性の「６０」の淡青色文字を設けて吸収性基材とした後、「６０」の文字上に熱溶融性物質としてパルミチン酸１００重量部（融点６０℃）、バインダーとしてエチルセルロース１０重量部、溶媒としてトルエン１６０重量部を混練したインキを塗工してインキ層を設けて、不可逆性示温材層を得た。
【０１２３】
前記不可逆性示温材層は、熱溶融性物質が固化しているため白色を呈しており、下層の文字を隠蔽しているが、６０℃以上に加温すると、熱溶融性物質が溶融して吸収性基材に吸収されることにより、淡青色の「６０」の文字が浮き上がって視認される。この視認される文字は、６０℃以下になっても視認し続けることができ、６０℃以上に加熱された事が容易に確認できる。
【０１２４】
前記耐光性金属光沢層上に粘着層を設け、不可逆性示温材層の吸収性基材側を貼着した後、全面をポリエチレンテレフタレートフィルムで被覆して耐光性温度管理インジケーターを得た。
【０１２５】
前記耐光性温度管理インジケーターは、可逆性示温材層と不可逆性示温材層が積層されており、これによって、３５℃近傍の温度状態を可逆性示温材層で視認できると共に、６０℃近傍の加熱履歴を不可逆性示温材層により容易に確認できた。なお、前記耐光性温度管理インジケーターは耐光性に優れており、種々の温度管理用途に使用できる。
【０１２６】
（実施例４）
電子供与性化合物として３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン３重量部、電子受容性化合物として２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン６重量部、熱溶融性呈色温度調整剤としてｎ−セチルアルコール２５重量部、ラウリン酸ステアリル２５重量部を混合して、可逆熱変色性組成物を調製した。それと、エポキシ樹脂／アミン硬化剤とを用いてマイクロカプセル化して、３５℃以上で無色となり３３℃以下で黒色となるマイクロカプセルを得た。
【０１２７】
次に、白色ポリエステルフィルム基材の下面側に、粘着層と剥離紙とを設けた。前記と同様にマイクロカプセルと非変色性ピンク色顔料とウレタン樹脂を前記と同様に混合して調製したインキを、厚さ５０μｍの１５ｍｍ×３０ｍｍサイズに断裁した白色ポリエステルフィルム基材の上面側にベタ印刷して、可逆性示温材層を設けた。
【０１２８】
前記可逆性示温材層上の全面に、アルミナの表面を金属酸化物で被覆したパール顔料（商品名：シラリックＴ６０−２３ＷＮＴ、メルク社製、粒度分布１０〜３０μｍ、メタリックブルー色）とウレタン樹脂とを混合して調製したインキを付し、コーティング樹脂層として耐光性金属光沢層を設けた。
【０１２９】
前記可逆性示温材層は、耐光性金属光沢層を透して視認されるものである。そのとき、３３℃以下で可逆性示温材層が黒色の状態となるので耐光性金属光沢層のメタリックブルー色の金属光沢色のみが視認され、３５℃以上の可逆性示温材層が無色の状態となるので可逆性示温材層中の非変色性ピンク色顔料によるピンク色が視認されるようになるというものである。
【０１３０】
これとは別に、６ｍｍ×１２ｍｍの長方形上質紙表面に非変色性の「６０」の淡青色文字を設けて吸収性基材とした後、「６０」の文字上に熱溶融性物質としてパルミチン酸１００重量部（融点６０℃）、バインダーとしてエチルセルロース１０重量部、溶媒としてトルエン１６０重量部を混練したインキを塗工してインキ層を設けて、不可逆性示温材層を得た。
【０１３１】
前記不可逆性示温材層は、熱溶融性物質が固化しているため白色を呈しており、下層の文字を隠蔽しているが、６０℃以上に加温すると、熱溶融性物質が溶融して吸収性基材に吸収されることにより、淡青色の「６０」の文字が浮き上がって視認される。この視認される文字は、６０℃以下になっても視認し続けることができ、６０℃以上に加熱された事が容易に確認できる。
【０１３２】
前記耐光性金属光沢層上に粘着層を設け、不可逆性示温材層の吸収性基材側を貼着した後、全面をポリエチレンテレフタレートフィルムで被覆して耐光性温度管理インジケーターを得た。
【０１３３】
前記耐光性温度管理インジケーターは、可逆性示温材層と不可逆性示温材層が積層されており、これによって、３５℃近傍の温度状態を可逆性示温材層で視認できると共に、６０℃近傍の加熱履歴を不可逆性示温材層により容易に確認できた。なお、前記耐光性温度管理インジケーターは耐光性に優れており、種々の温度管理用途に使用できる。
【０１３４】
（実施例５）
電子供与性化合物として３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン３重量部、電子受容性化合物として２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン６重量部、熱溶融性呈色温度調整剤としてｎ−セチルアルコール２５重量部、ラウリン酸ステアリル２５重量部を混合して、可逆熱変色性組成物を調製した。それと、エポキシ樹脂／アミン硬化剤とを用いてマイクロカプセル化して、３５℃以上で無色となり３３℃以下で黒色となるマイクロカプセルを得た。
【０１３５】
次に、白色ポリエステルフィルム基材の下面側に、粘着層と剥離紙とを設けた。前記と同様にマイクロカプセルとウレタン樹脂とを前記と同様に混合して調製したインキを、厚さ５０μｍの３０ｍｍ×５０ｍｍサイズに断裁した白色ポリエステルフィルム基材上に、１５ｍｍ×３０ｍｍの長方形ベタ柄に印刷して、可逆性示温材層を設けた。
【０１３６】
前記可逆性示温材層上の全面に、アルミナの表面を金属酸化物で被覆したパール顔料（商品名：シラリックＴ６０−２３ＷＮＴ、メルク社製、粒度分布１０〜３０μｍ、メタリックブルー色）とウレタン樹脂とを混合して調製したインキを付し、コーティング樹脂層として耐光性金属光沢層を設けた。
【０１３７】
前記可逆性示温材層は、耐光性金属光沢層を透して視認されるものである。そのとき、３３℃以下で可逆性示温材層が黒色の状態となるので耐光性金属光沢層のメタリックブルー色の金属光沢色のみが視認され、３５℃以上で可逆性示温材層が無色の状態となるのでポリエステルフィルム基材による白色が視認されるようになるというものである。
【０１３８】
これとは別に、６ｍｍ×１２ｍｍの長方形上質紙表面に非変色性の「６０」の淡青色文字を設けて吸収性基材とした後、「６０」の文字上に熱溶融性物質としてパルミチン酸１００重量部（融点６０℃）、バインダーとしてエチルセルロース１０重量部、溶媒としてトルエン１６０重量部を混練したインキを塗工してインキ層を設けて、不可逆性示温材層を得た。
【０１３９】
前記不可逆性示温材層は、熱溶融性物質が固化しているため白色を呈しており、下層の文字を隠蔽しているが、６０℃以上に加温すると、熱溶融性物質が溶融して吸収性基材に吸収されることにより、淡青色の「６０」の文字が浮き上がって視認される。この視認される文字は、６０℃以下になっても視認し続けることができ、６０℃以上に加熱された事が容易に確認できる。
【０１４０】
前記基材上の耐光性金属光沢層を設けていない部分に粘着層を設け、不可逆性示温材層の吸収性基材側を貼着した後、全面をポリエチレンテレフタレートフィルムで被覆して耐光性温度管理インジケーターを得た。
【０１４１】
前記耐光性温度管理インジケーターは、可逆性示温材層と不可逆性示温材層が並設されており、これによって、３５℃近傍の温度状態を可逆性示温材層で視認できると共に、６０℃近傍の加熱履歴を不可逆性示温材層により容易に確認できた。なお、前記耐光性温度管理インジケーターは耐光性に優れており、種々の温度管理用途に使用できる。
【０１４２】
（実施例６）
実施例５の耐光性金属光沢層上に、非変色性青色インキにより「３５℃」の文字を設けた以外は実施例５と同様の方法より耐光性温度管理インジケーターを得た。
【０１４３】
前記耐光性温度管理インジケーターの可逆性示温材層は、３３℃以下で可逆性示温材層が黒色の状態となるので耐光性金属光沢層のメタリックブルー色の金属光沢色のみが視認され、一方、青色の「３５℃」の文字は殆ど視認されず、３５℃以上で可逆性示温材層が無色の状態となるのでポリエステルフィルム基材による白地に青色の「３５℃」の文字が明瞭に視認されるようになる。
【０１４４】
（実施例７）
実施例５のポリエチレンテレフタレートフィルムの代わりに、紫外線吸収剤を含有する厚さ５０μｍの透明ポリエステル樹脂フィルムを用いた以外は、実施例５と同様の方法により耐光性温度管理インジケーターを得た。
【０１４５】
前記耐光性温度管理インジケーターは、耐光性金属光沢層上に紫外線吸収能を有する樹脂層を設けたことにより、いっそう可逆性示温材層の耐光性を向上させることができ、長期間保存しても実用的で何の問題もないものであった。
【産業上の利用可能性】
【０１４６】
本発明の耐光性温度管理インジケーターは、機械設備の温度管理、配電設備の過熱事故防止、定温保存品の温度履歴確認のために用いられる。
【図面の簡単な説明】
【０１４７】
【図１】本発明を適用する耐光性温度管理インジケーターの断面図である。
【図２】本発明を適用する耐光性温度管理インジケーターの使用途中を示す平面図である。
【図３】本発明を適用する別な耐光性温度管理インジケーターの使用途中を示す平面図である。
【図４】本発明を適用する別な耐光性温度管理インジケーターの使用途中を示す平面図である。
【図５】本発明を適用する別な耐光性温度管理インジケーターの断面図である。
【符号の説明】
【０１４８】
１は耐光性温度管理インジケーター、１０は剥離紙、１１は粘着層、１２はインジケーター基板、１３・１３(１)・１３(２)は可逆性示温材層、１４はコーティング樹脂層、１５は粘着層、１６は吸収性基材層、１７は不可逆性示温インキ層、１８・１８(１)・１８(２)・１８(３)は不可逆性示温材層、１９(１)はポリイミドフィルム等の高分子フィルム、２０はマイクロカプセル、２１は熱溶融性物質、２２はガスバリヤ性樹脂である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
電子受容性化合物、該化合物へ可逆的に電子を供与することにより呈色する電子供与性化合物、及び熱溶融性呈色温度調整剤を内包したマイクロカプセルが含有されている水銀非含有の可逆性示温材層と、
測定すべき温度で溶融する固体状の熱溶融性物質を付しており熱溶融状態でそれを不可逆的に吸収させることにより露呈する熱溶融性物質吸収性基材層、測定すべき温度で溶融する固体状の熱溶融性物質を覆っており熱溶融状態でそれを不可逆的に浸透させることにより着色して変色する不透明又は半透明の熱溶融性物質浸透材層、及び測定すべき温度で不可逆的に反応して変色する感温変色性物質を含有する層の少なくとも何れかからなる水銀非含有の不可逆性示温材層とが、
インジケーター基板上で積層され、一部重ねられ、又は並設されており、
該可逆性示温材層が、光遮蔽顔料、光安定化剤、ガスバリヤ樹脂の少なくとも何れかを含有する透明又は半透明のコーティング樹脂層で被覆され、及び／又は該マイクロカプセルをガスバリヤ樹脂に分散させつつ含有していることを特徴とする耐光性温度管理インジケーター。
【請求項２】
該可逆性示温材層が、天然雲母、合成雲母、ガラス片、酸化アルミニウム、それらの何れかからなる微粒子の表面を金属酸化物で被覆した被覆微粒子、酸化チタン、酸化鉄、酸化セリウム、酸化亜鉛、金属粉から選ばれる少なくとも１種類の該光遮蔽顔料を含有する該コーティング樹脂層で被覆されていることを特徴とする請求項１に記載の耐光性温度管理インジケーター。
【請求項３】
該可逆性示温材層が、紫外線吸収剤、酸化防止剤、一重項酸素消光剤、スーパーオキシドアニオン消光剤、オゾン消光剤、可視光線吸収剤、及び赤外線吸収剤から選ばれる少なくとも１種類の該光安定化剤を含有する該コーティング樹脂層で被覆されていることを特徴とする請求項１に記載の耐光性温度管理インジケーター。
【請求項４】
該可逆性示温材層が、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、硬質ポリ塩化ビニル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、アクリロニトリル−塩化ビニル共重合樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂、ポリフッ化ビニリデン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂を主成分とする混合樹脂、及び多糖類から選ばれる少なくとも１種類の該ガスバリヤ樹脂を含有するガスバリヤ性コーティング樹脂層と、ガラス膜、金属箔膜、金属蒸着フィルム、及び金属酸化物蒸着フィルムから選ばれるガスバリヤ性被膜との何れかで被覆されていることを特徴とする請求項１に記載の耐光性温度管理インジケーター。
【請求項５】
該可逆性示温材層が、該マイクロカプセルを、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルアルコール共重合樹脂、ポリカルボン酸樹脂、ポリカルボン酸共重合樹脂、ポリカルボン酸共重合樹脂の塩、及び多糖類から選ばれる少なくとも１種類の該ガスバリヤ樹脂に分散させつつ内包していることを特徴とする請求項１に記載の耐光性温度管理インジケーター。
【請求項６】
該可逆性示温材層が、その表裏面の少なくとも一部に、不変色性インキ層を有していることを特徴とする請求項１に記載の耐光性温度管理インジケーター。
【請求項１】
電子受容性化合物、該化合物へ可逆的に電子を供与することにより呈色する電子供与性化合物、及び熱溶融性呈色温度調整剤を内包したマイクロカプセルが含有されている水銀非含有の可逆性示温材層と、
測定すべき温度で溶融する固体状の熱溶融性物質を付しており熱溶融状態でそれを不可逆的に吸収させることにより露呈する熱溶融性物質吸収性基材層、測定すべき温度で溶融する固体状の熱溶融性物質を覆っており熱溶融状態でそれを不可逆的に浸透させることにより着色して変色する不透明又は半透明の熱溶融性物質浸透材層、及び測定すべき温度で不可逆的に反応して変色する感温変色性物質を含有する層の少なくとも何れかからなる水銀非含有の不可逆性示温材層とが、
インジケーター基板上で積層され、一部重ねられ、又は並設されており、
該可逆性示温材層が、光遮蔽顔料、光安定化剤、ガスバリヤ樹脂の少なくとも何れかを含有する透明又は半透明のコーティング樹脂層で被覆され、及び／又は該マイクロカプセルをガスバリヤ樹脂に分散させつつ含有していることを特徴とする耐光性温度管理インジケーター。
【請求項２】
該可逆性示温材層が、天然雲母、合成雲母、ガラス片、酸化アルミニウム、それらの何れかからなる微粒子の表面を金属酸化物で被覆した被覆微粒子、酸化チタン、酸化鉄、酸化セリウム、酸化亜鉛、金属粉から選ばれる少なくとも１種類の該光遮蔽顔料を含有する該コーティング樹脂層で被覆されていることを特徴とする請求項１に記載の耐光性温度管理インジケーター。
【請求項３】
該可逆性示温材層が、紫外線吸収剤、酸化防止剤、一重項酸素消光剤、スーパーオキシドアニオン消光剤、オゾン消光剤、可視光線吸収剤、及び赤外線吸収剤から選ばれる少なくとも１種類の該光安定化剤を含有する該コーティング樹脂層で被覆されていることを特徴とする請求項１に記載の耐光性温度管理インジケーター。
【請求項４】
該可逆性示温材層が、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、硬質ポリ塩化ビニル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、アクリロニトリル−塩化ビニル共重合樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂、ポリフッ化ビニリデン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂を主成分とする混合樹脂、及び多糖類から選ばれる少なくとも１種類の該ガスバリヤ樹脂を含有するガスバリヤ性コーティング樹脂層と、ガラス膜、金属箔膜、金属蒸着フィルム、及び金属酸化物蒸着フィルムから選ばれるガスバリヤ性被膜との何れかで被覆されていることを特徴とする請求項１に記載の耐光性温度管理インジケーター。
【請求項５】
該可逆性示温材層が、該マイクロカプセルを、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルアルコール共重合樹脂、ポリカルボン酸樹脂、ポリカルボン酸共重合樹脂、ポリカルボン酸共重合樹脂の塩、及び多糖類から選ばれる少なくとも１種類の該ガスバリヤ樹脂に分散させつつ内包していることを特徴とする請求項１に記載の耐光性温度管理インジケーター。
【請求項６】
該可逆性示温材層が、その表裏面の少なくとも一部に、不変色性インキ層を有していることを特徴とする請求項１に記載の耐光性温度管理インジケーター。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【公開番号】特開２００８−２３９８１０（Ｐ２００８−２３９８１０Ａ）
【公開日】平成２０年１０月９日（２００８．１０．９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−８２５０２（Ｐ２００７−８２５０２）
【出願日】平成１９年３月２７日（２００７．３．２７）
【出願人】（０００２３２９２２）日油技研工業株式会社 (67)
【出願人】（０００１１１８９０）パイロットインキ株式会社 (832)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年１０月９日（２００８．１０．９）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年３月２７日（２００７．３．２７）
【出願人】（０００２３２９２２）日油技研工業株式会社 (67)
【出願人】（０００１１１８９０）パイロットインキ株式会社 (832)
【Ｆターム（参考）】
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