耐指紋付着性コーティング被膜を有する複合材
【課題】付着した指紋や手垢が目立たないコーティング被膜を有する耐指紋付着性に優れた複合材を提供する。
【解決手段】基板の表面に珪素化合物と平均粒子径１〜１００ｎｍの親水性金属酸化物微粒子を含む耐指紋付着性コーティング被膜が形成された複合材であって、前記コーティング被膜の光沢度が８以下、色差が４．６未満とすることで、耐指紋付着性コーティング被膜が形成された複合材。
【解決手段】基板の表面に珪素化合物と平均粒子径１〜１００ｎｍの親水性金属酸化物微粒子を含む耐指紋付着性コーティング被膜が形成された複合材であって、前記コーティング被膜の光沢度が８以下、色差が４．６未満とすることで、耐指紋付着性コーティング被膜が形成された複合材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、付着した指紋が目立たないないし目立ちにくいコーティング被膜を有する耐指紋付着性に優れた複合材に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、家具、建材、電化製品等各種製品の人間が接触する物品は、その表面が埃、塵のみならず指紋や手垢等の人間の手の接触に伴い油性汚染物が付着し、それが目立ち美観が損なわれ見苦しいものであり、除去する拭き取り作業にも手間がかかるものであった。
【０００３】
そこで、表面に指紋や手垢等が付着することを防止するため、または付着した指紋や手垢等を除去し易くするための手法が、従来から種々検討されている。鋼板等の基材の表面にフッ素系樹脂コートにより防汚性、撥油性等を付与する手法として、例えば、撥油膜としてパーフルオロポリエーテル変性シランからなる表面処理剤が知られている（特許文献１）。しかし、該フッ素系樹脂コートすることにより油等の汚れ成分の付着防止をすることはある程度できても、フッ素系樹脂自体にはセルフコーティング作用がなく、表面に付着した汚れ成分は当然のことながら拭き取る等の作業が必要であった。
【０００４】
油類や指紋等が付着しても、光触媒の薄膜を基材の表面に形成しておくことで油類や指紋等の有機物を分解して基材表面の汚れを解消することも、例えば、可視光反応型光触媒をフッ素系樹脂を含む有機溶剤に有効量配合した塗料として提案されている（特許文献２）。しかし、可視光反応型光触媒は高価であり、又可視光反応型といえども室内においては有機物の分解作用が弱く十分な耐指紋付着性は得られていないものであった。
【０００５】
化粧板における表面の平滑なフラット仕上げや、表面に凹凸のあるエンボス仕上げでは、触れた際の触感に差があり、合成樹脂製化粧板の樹脂特有の触感であり、手が触れた際の指紋跡がつきやすく、さらりとした触感がない。そこで、プロテインパウダーを樹脂液の固形分１００重量部に対して１〜４０重量部添加した樹脂含浸紙を表面に有することで、指紋跡や手垢等を付きにくくすることが提案されている（特許文献３）。
【０００６】
また、指紋付着防止技術として、付着した指紋が目立たないように、塗膜の表面のオレイン酸接触角が１５度以下とし、付着した指紋を大きく濡れ広がせて、指紋が目立たなくした鏡面仕上げ建材が提案されている（特許文献４）。更に携帯用情報機器の表面に、樹脂と粒子径０．３〜１．０μｍの範囲の微粒子とを比１００：２０〜５００としたコーティング膜を形成することで、指紋跡や剥離箇所とそれ以外の個所との光沢度に差がないようにして目立たなくすることも提案されている（特許文献５）。
【０００７】
しかし、特許文献４のものは、鏡面仕上げした建材であって用途が限られてしまい、また特許文献５のものは、粒子径０．３〜１．０μｍの範囲の微粒子を樹脂１００に対して、質量比として２０〜５００と多量に必要とし、また指紋跡や剥離箇所とそれ以外の個所との光沢度に差がないようにするとしているものの、具体的にどの程度光沢度に差がなければよいのか検討されていない。以上のとおり、付着した指紋や手垢等が目立たないようにする指紋付着防止技術として実用レベルで十分満足できるものは、今までなされていなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００３−２３８５７７号公報
【特許文献２】特開２００７−１４６０４１号公報
【特許文献３】特開２００５−１９９４９５号公報
【特許文献４】特開２００７−３１３６８６号公報
【特許文献５】特開２００７−１６９３１０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、付着した指紋や手垢等が目立たないコーティング被膜を有する耐指紋付着性に優れた複合材を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、珪素化合物と平均粒子径１〜１００ｎｍの親水性金属酸化物微粒子を含む耐指紋付着性コーティング被膜が基板の表面に形成された複合材であって、前記コーティング被膜の光沢度が８以下、色差が４．６未満である耐指紋付着性コーティング被膜を有する複合材とすることにより、上記課題を解決できることを見出した。
【００１１】
本発明は、珪素化合物を含むコーティング剤に平均粒子径１〜１００ｎｍの親水性金属酸化物微粒子を添加し、コーティング被膜の光沢度が８以下、色差が４．６未満とすることで、反射光を散乱させ、ぎらつきを抑える構造とすることにより、指紋や手垢等を目立たなくすることができ、表面に付着した汚れ成分を拭き取る等の作業が必要なく、耐指紋付着性が長期にわたり維持できる優れたコーティング被膜を有する複合材を提供することができた。
【００１２】
即ち、本発明は、
[１] 基板と、前記基板の表面に珪素化合物と平均粒子径１〜１００ｎｍの親水性金属酸化物微粒子を含む耐指紋付着性コーティング被膜が形成された複合材であって、前記コーティング被膜の光沢度が８以下、色差が４．６未満であることを特徴とする耐指紋付着性コーティング被膜が形成された複合材。
[２] 前記珪素化合物が、アルコキシシラン、アルキルアルコキシシラン、クロロシランから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする上記[１]に記載の複合材。
[３] 前記アルコキシシランがテトラアルコキシシラン、アルキルアルコキシシランがアルキルトリアルコキシシランであることを特徴とする上記[２]に記載の複合材。
[４] 前記親水性金属酸化物微粒子がシリカであることを特徴とする上記[１]〜 [３]のいずれかに記載の複合材。
[５]前記珪素化合物１００重量部に対して、前記親水性金属酸化物微粒子を０．０１〜１０重量部含有することを特徴とする上記[１]〜 [４]のいずれかに記載の複合材。
[６] 前記基板が化粧板あることを特徴とする上記[１]〜 [５]のいずれかに記載の複合材。
[７] 前記化粧板がメラミン化粧板であることを特徴とする上記[６]に記載の複合材。
【発明の効果】
【００１３】
基板の表面に、珪素化合物と平均粒子径１〜１００ｎｍの親水性金属酸化物微粒子を含み、コーティング被膜の光沢度が８以下、色差が４．６未満である耐指紋付着性コーティング被膜を形成した複合材を提供することができた。該耐指紋付着性コーティング被膜は、耐指紋付着性のみならず、硬化被膜自体の強度が高く、耐引っ掻き性にも優れたもので、基板表面に塗布することで容易かつ簡便に形成することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下に、本発明を詳細に説明する。
本発明の複合材は、基板と、前記基板の表面に形成された珪素化合物と平均粒子径１〜１００ｎｍの親水性金属酸化物微粒子を含む耐指紋付着性コーティング被膜を有し、該コーティング被膜の光沢度が８以下、色差が４．６未満である耐指紋付着性コーティング被膜が形成された複合材である。
【００１５】
本発明の耐指紋付着性コーティング被膜は、珪素化合物と平均粒子径１〜１００ｎｍの親水性金属酸化物微粒子含有コーティング液を、水と触媒との存在下、加水分解反応および重縮合（脱水縮合）反応を経てシロキサン結合を形成させポリシロキサン化合物の硬化被膜として形成させる。乾燥、熱処理により被膜は緻密になり、硬化被膜自体の強度が高く、耐引っ掻き性にも優れている。本発明は、いわゆるゾルゲル法による硬化被膜形成である。
コーティング液が被覆される基板の表面は、親水化されていると表面の水酸基とアルコキシシランが共有結合を作ることで、通常耐久性のよい被膜が形成されるが、本発明においては、必ずしも基板の表面が親水化されている必要はなく、基板の表面を清浄化さえしておけばよい。
【００１６】
本発明の耐指紋付着性コーティング被膜は撥水性コーティング被膜であり、これを形成する珪素化合物には、アルコキシシラン、アルキルアルコキシシラン、クロロシランの中から選ばれる。アルコキシシランとしては、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、テトラブトキシシラン、１，３―ジメチルテトラメトキシジシロキサン、１，３―ジメチルテトラエトキシジシロキサン、１，３−ジオクチルテトラメトキシジロキサン、１，３−ジオクチルテトラエトキシジロキサン等、アルキルアルコキシシランとしては、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、ブチルトリエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、デシルトリエトキシシラン、ヘキサデシルトリメトキシシラン、ヘキサデシルトリエトキシシラン、オクタデシルトリメトキシシラン、オクタデシルトリエトキシシラン、シクロペンチルトリメトキシシラン、シクロペンチルトリエトキシシラン、シクロヘキシルトリメトキシシラン、シクロヘキシルトリエトキシシラン、（３−シクロペンタジエニルプロピル）トリメトキシシラン、（３−シクロペンタジエニルプロピル）トリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、トリルトリメトキシシラン、トリルトリエトキシシラン、ベンジルトリメトキシラン、ベンジルトリエトキシラン等、クロロシランとしては、メチルトリクロロシラン、メチルジクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリエトキシシラン、クロロフェニルトリメトキシシラン、クロロフェニルトリエトキシシラン、クロロプロピルトリメトキシシラン、クロロプロピルトリエトキシシラン、クロロフェニルトリメトキシシラン、（（クロロメチル）フェニルエチル）トリメトキシシラン、（（クロロメチル）フェニルエチル）トリエトキシシラン等があり、これらの中から少なくとも１種又は２種以上で用いることができる。
【００１７】
なかでも、珪素化合物としては、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、ブチルトリエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、デシルトリエトキシシラン、ヘキサデシルトリメトキシシラン、ヘキサデシルトリエトキシシラン、メチルトリクロロシラン、メチルジクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロシランが好ましく、特にオクチルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、デシルトリエトキシシランを用いるのがより好ましい。
【００１８】
本発明で用いる平均粒子径１〜１００ｎｍの親水性金属酸化物微粒子は、金属酸化物であり、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化スズ、酸化鉄、酸化チタン、酸化クロム、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、アルミノシリケート、タルク等から選ばれる１種類、あるいは複数種類を混合したものである。平均粒子径は、ｎｍオーダーの１〜１００ｎｍの範囲のものである。好ましくは５〜２０ｎｍの範囲である。１ｎｍ未満では微粒子間の凝集力が強くなり、コーティング液中に均一に分散させるためには取り扱いにくく、１００ｎｍ超では、被膜の白化が顕著に現れるため好ましくない。なお、本発明において平均粒子径とは、電子顕微鏡写真より３，０００〜５，０００の粒子の直径を測定し、その算術平均を平均粒子径と見なす。
また、本発明のナノオーダーの親水性金属酸化物微粒子は、市販のナノ粒子として入手しやすい酸化ケイ素（シリカ）を用いるのがより好ましい。
【００１９】
本発明のコーティング液に用いる溶媒としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブチルアルコール、アミルアルコール等のアルコール類を挙げることができるが、なかでも常温における蒸発速度が大きい炭素数が３以下の鎖式飽和１価アルコールを用いるのが好ましい。コーティング液に用いる酸触媒としては、常温の乾燥で揮発し被膜中に残らないという観点から、塩酸、沸酸、硝酸、酢酸、ギ酸等の揮発性の酸が好ましく、なかでも高い揮発性を有し、しかも取り扱いが比較的容易な塩酸が特に好ましい。
溶媒に珪素化合物を加え、攪拌し、次いで加水分解用の水、酸を加え攪拌し、必要に応じて１〜３日間室温で攪拌し、ベース液を調製する。次いで、ベース液を同じ重量の溶媒で希釈し、希釈したベース液１００重量部に対して、親水性金属酸化物微粒子を０．０１〜１０重量部の範囲で混合して調製する。親水性金属酸化物微粒子の含有量が０．０１重量部未満または１０重量部超であると、耐指紋付着性コーティング被膜の光沢度、色差を本発明の範囲とすることができず、付着した指紋が目立つものである。
【００２０】
通常、コーティング被膜の表面状態は水接触角により、被膜の最表面の液体、固体等に対する界面状況を表すことができ、親水性から疎水性まで評価することができる。そこで、本発明者らは、本発明の耐指紋付着性コーティング被膜について、水接触角を測定した。本発明は、コーティング液の主剤であるベース剤により水接触角は８５度以上を示し、疎水性を示しており、撥水性被膜ということができる。
【００２１】
次に、本発明の耐指紋付着性コーティング被膜について、オレイン酸接触角を測定した。従来から、例えば特許文献４に記載されているとおり、耐指紋付着性の評価にオレイン酸接触角が用いられていた。即ち指紋の主成分が皮脂であり、皮脂は中性脂肪（トリグリセリドなど）および中性脂肪が分解した脂肪酸（オレイン酸やパルミチン酸など）からなり、その代表的な成分であるオレイン酸によるぬれ性により、耐指紋性が評価されていた。
【００２２】
本発明において、オレイン酸接触角を測定すると、前記特許文献４に記載された１５度以下でなくとも十分耐指紋付着性に優れていた。また、親水性金属酸化物微粒子の含有量が多くなりオレイン酸接触角が低くなってくると、オレイン酸がコーティング被膜に染み込んでしまい指紋跡が残ってしまうことが見出された。そこで、金属酸化物微粒子は、０．０１〜５重量部の範囲で混合するのがより好ましい。さらに該範囲中０．５重量部以上のときには、オレイン酸がコーティング被膜に一部染み込み、オレイン酸跡が光線の状況によりやや目立つこともあるので、親水性金属酸化物微粒子の添加量は０．５重量部未満であることが一層より好ましい。
【００２３】
本発明のコーティング液には、耐指紋付着性コーティング被膜の光沢度、色差が本発明の範囲とすることができる範囲内で、耐指紋付着性向上以外のコーティング被膜として求められる性能を発揮するための各種成分を含むことができる。このような成分には、溶剤、界面活性剤、硬化剤、顔料、レベリング剤、消泡剤、湿潤剤、防腐剤等を掲げることができる。
【００２４】
本発明での耐指紋付着性コーティング被膜の光沢度は８以下、色差は４．６未満である。この範囲であると、反射光を散乱させ、ぎらつきを抑える構造とすることができ、指紋跡や手垢等を目立たなくすることができる。好ましくは、光沢度の下限は１以上、色差の下限は１．０以上である。より好ましくは、光沢度２以上８以下、色差１．０以上４．４以下である。光沢度が８を超えると、基板自体の光沢度に近く、耐指紋付着コーティングとして効果が見いだせない。色差が４．６以上であると、元の基板とは全く別の色味になり、意匠上の問題がある。
【００２５】
本発明の複合材を形成する基板としては、金属、ガラス、プラスチック、セラミックス、石材、木質ボード、パーチクルボード、紙など各種材質のものを用いることができる。なかでも耐指紋付着性が要求される家具、建材に使用される化粧板として用いることができる。この化粧板には、メラミン、不飽和ポリエステル、ジアリルフタレート、アクリル化粧板などがあるが、特に家具、建材に多用されるメラミン化粧板を用いるのが特に好ましい。
【００２６】
コーティング被膜を基板表面に形成するにあたって、その方法は特に限定されるものではない。例えば、刷毛塗り、スプレーコート、浸漬（ディップコート）、ロールコート、グラビアコート、マイクログラビアコート、フローコート、カーテンコート、ナイフコート、スピンコート、テーブルコート、シートコート、枚葉コート、ダイコート、バーコート、リバースコート、キャップコート等の通常の各種塗布方法から選択することができる。このようなコーティング法で被膜を形成する場合、気相法よりも大面積の被膜を容易に得ることができると共に、高いスピードで被膜形成をすることができる。
本発明の被膜形成は、例えばコーティング後、常温で、または１５０℃以下の温度で、３０分〜２時間、自然乾燥または強制乾燥させるだけで緻密な硬化被膜が形成することができる。被膜の厚みは、基板との機械的密着性が保てる限りはいかなる厚みでも構わない。
【００２７】
本発明の複合材は、耐指紋付着性が求められる用途ならばいかなる用途にでも使用することができる。例えば、事務用家具、台所用建材、浴槽、洗面台などのサニタリー製品、外壁用建材、レンズ、フィルターなどの各種光学部品、家電製品、自動車、電車、航空機などの窓ガラス、ヘッドランプカバー、電柱や電話ボックスの張り紙防止剤、これらの撥水、防汚、油汚れ、油脂付着防止などのコーティング被膜として用いることができる。
【実施例】
【００２８】
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はそれに限定されるものではない。本発明の代表例であるコーティング被膜を以下に説明する。
【００２９】
[実施例１〜５]
コーティング液の調製は、エタノール４６．１ｇにテトラエトキシシラン２０．８ｇ、デシルトリメトキシシラン２．６ｇを加え、攪拌し、次いで水１９．８ｇ、塩酸０．０３ｇを加え攪拌し、３日間、室温で攪拌し、ベース液を調整した。ベース液を同じ重量のエタノールで希釈し、希釈したベース液１００重量部につき、表１のとおり、７ｎｍの親水性シリカ微粒子（製品名ＡＥＲＯＳＩＬ ３８０、製造元日本アエロジル）０．０１〜５．０重量部加え攪拌し、コーティング液を調製し実施例１〜５とした。
市販のメラミン化粧板を大きさ７．０ ×２．５ｃｍとし、アルコールで十分に洗浄し、上記調製したコーティング液に浸漬し、１ｍｍ／ｓで引き上げディップコーチィングし、８０℃で熱乾燥し得られたサンプルにつき、色差、光沢度、水接触角、オレイン酸接触角を測定し、その結果を表１に示す。
【００３０】
コーティング被膜の光沢度は、被膜の拡散反射に対する直接反射の割合として定義される。光沢度の測定はホリバ製グロスチェッカーＩＧ−３３０を使用して行った。コーティング被膜によるメラミン化粧板の外観の変化を定量化するために色差測定を行った。測定はコニカミノルタ製測色計ＣＲ−１３を用いて行った。
【００３１】
水接触角は、コーティング被膜の表面に０．３ｍｇの水滴を着滴させた後５秒後の接触角を接触角計（接触角計ＣＡ−ＤＴ、協和界面科学(株)製）を用いて測定した。また、オレイン酸接触角は、コーティング被膜の表面に０．３ｍｇのオレイン酸滴を着滴させた後５秒後の接触角を接触角計（接触角計ＣＡ−ＤＴ、協和界面科学(株)製）を用いて測定した。
【００３２】
【表１】
【００３３】
[実施例６〜９、比較例１]
実施例１において、７ｎｍのシリカ微粒子を１２ｎｍの親水性シリカ微粒子（製品名ＡＥＲＯＳＩＬ ２００、製造元日本アエロジル）に変えた以外は同様にしてコーティング液を調製し比較例１、実施例６〜９とした。コーティングしたサンプルにつき、色差、光沢度、水接触角、オレイン酸接触角を測定した。シリカの添加量、及び結果を表２に示す。
【００３４】
【表２】
【００３５】
[実施例１０〜１３、比較例２〜３]
実施例１において、７ｎｍのシリカ微粒子を２０ｎｍの親水性シリカ微粒子（製品名ＡＥＲＯＳＩＬ ９０、製造元日本アエロジル）に変えた以外は同様にしてコーティング液を調製し実施例１０〜１３、比較例２とした。コーティングしたサンプルにつき、色差、光沢度、水接触角、オレイン酸接触角を測定した。シリカの添加量、及び結果を表３に示す。同時に、シリカ微粒子を添加しないコーティング液（比較例３）も、色差、光沢度を測定した。
【００３６】
【表３】
【００３７】
実施例１〜１３によれば、珪素化合物と平均粒子径１〜１００ｎｍの親水性金属酸化物微粒子をわずかな量添加することで、コーティング被膜の光沢度が８以下、色差が４．６未満とすることができ、付着した指紋が目立たないコーティング被膜を形成することができた。比較例１、２は、色差が４．６以上であり、また、比較例３は、親水性微粒子シリカを添加しておらず、付着した指紋がやや目立つコーティング被膜であった。
更に、被膜形成者による耐指紋付着性評価は何ら問題ない程度と考えられるものであるが、オレイン酸接触角が３６度以下の場合にはオレイン酸が被膜表面から一部染み込んでしまい、キムワイプでふき取っても、やや拭き取り跡が残っていた。
【００３８】
（官能試験）
次に、被膜形成にかかわらない一般人を評価者として１０人選び、次の官能試験を行った。評価者には、サンプルの種類や内容処方の違いを一切知らせずに行った。
実施例６、１０、１１について、１０人の評価者により耐指紋付着性の評価として、評価者自身が指で触り、指紋の目立ちにくさの官能試験を実施したところ、いずれのサンプルについても、目立たないという結果を得た。
次に、実施例１０及び比較品Ａ〜Ｃについて同様に１０人の評価者による耐指紋付着性評価の官能試験を行った。
１０人の評価者の結果を集計しまとめとして、判定結果を表４に示す。
【００３９】
【表４】
比較品Ａ：市販メラミン化粧板
比較品Ｂ：Ａのシボ形状変更メラミン化粧板
比較品Ｃ：市販耐指紋性メラミン化粧板
判定結果：○は、指紋が目立たない、もしくは気にならない。△は、比較品Ａより改善は見られものの、依然指紋が目立つ、もしくは気になる。
【産業上の利用可能性】
【００４０】
本発明によれば、基板の表面に珪素化合物と平均粒子径１〜１００ｎｍの親水性金属酸化物微粒子を含むコーティング被膜を形成し、該被膜の光沢度が８以下、色差が４．６未満である耐指紋付着性コーティング被膜を形成した複合材を提供することができた。該耐指紋付着性コーティング被膜は、硬化被膜自体の強度が高く、耐引っ掻き性にも優れたもので、平均粒子径ｎｍオーダーの親水性金属酸化物微粒子を少量含有させた珪素化合物含有コーティング被膜とすることにより、容易かつ簡便に耐指紋付着性コーティング被膜を形成することができる。この耐指紋付着性コーティング被膜を形成した複合材は、付着した指紋や手垢等が目立たないので、人が接触する面の各種用途に用いることができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、付着した指紋が目立たないないし目立ちにくいコーティング被膜を有する耐指紋付着性に優れた複合材に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、家具、建材、電化製品等各種製品の人間が接触する物品は、その表面が埃、塵のみならず指紋や手垢等の人間の手の接触に伴い油性汚染物が付着し、それが目立ち美観が損なわれ見苦しいものであり、除去する拭き取り作業にも手間がかかるものであった。
【０００３】
そこで、表面に指紋や手垢等が付着することを防止するため、または付着した指紋や手垢等を除去し易くするための手法が、従来から種々検討されている。鋼板等の基材の表面にフッ素系樹脂コートにより防汚性、撥油性等を付与する手法として、例えば、撥油膜としてパーフルオロポリエーテル変性シランからなる表面処理剤が知られている（特許文献１）。しかし、該フッ素系樹脂コートすることにより油等の汚れ成分の付着防止をすることはある程度できても、フッ素系樹脂自体にはセルフコーティング作用がなく、表面に付着した汚れ成分は当然のことながら拭き取る等の作業が必要であった。
【０００４】
油類や指紋等が付着しても、光触媒の薄膜を基材の表面に形成しておくことで油類や指紋等の有機物を分解して基材表面の汚れを解消することも、例えば、可視光反応型光触媒をフッ素系樹脂を含む有機溶剤に有効量配合した塗料として提案されている（特許文献２）。しかし、可視光反応型光触媒は高価であり、又可視光反応型といえども室内においては有機物の分解作用が弱く十分な耐指紋付着性は得られていないものであった。
【０００５】
化粧板における表面の平滑なフラット仕上げや、表面に凹凸のあるエンボス仕上げでは、触れた際の触感に差があり、合成樹脂製化粧板の樹脂特有の触感であり、手が触れた際の指紋跡がつきやすく、さらりとした触感がない。そこで、プロテインパウダーを樹脂液の固形分１００重量部に対して１〜４０重量部添加した樹脂含浸紙を表面に有することで、指紋跡や手垢等を付きにくくすることが提案されている（特許文献３）。
【０００６】
また、指紋付着防止技術として、付着した指紋が目立たないように、塗膜の表面のオレイン酸接触角が１５度以下とし、付着した指紋を大きく濡れ広がせて、指紋が目立たなくした鏡面仕上げ建材が提案されている（特許文献４）。更に携帯用情報機器の表面に、樹脂と粒子径０．３〜１．０μｍの範囲の微粒子とを比１００：２０〜５００としたコーティング膜を形成することで、指紋跡や剥離箇所とそれ以外の個所との光沢度に差がないようにして目立たなくすることも提案されている（特許文献５）。
【０００７】
しかし、特許文献４のものは、鏡面仕上げした建材であって用途が限られてしまい、また特許文献５のものは、粒子径０．３〜１．０μｍの範囲の微粒子を樹脂１００に対して、質量比として２０〜５００と多量に必要とし、また指紋跡や剥離箇所とそれ以外の個所との光沢度に差がないようにするとしているものの、具体的にどの程度光沢度に差がなければよいのか検討されていない。以上のとおり、付着した指紋や手垢等が目立たないようにする指紋付着防止技術として実用レベルで十分満足できるものは、今までなされていなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００３−２３８５７７号公報
【特許文献２】特開２００７−１４６０４１号公報
【特許文献３】特開２００５−１９９４９５号公報
【特許文献４】特開２００７−３１３６８６号公報
【特許文献５】特開２００７−１６９３１０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、付着した指紋や手垢等が目立たないコーティング被膜を有する耐指紋付着性に優れた複合材を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、珪素化合物と平均粒子径１〜１００ｎｍの親水性金属酸化物微粒子を含む耐指紋付着性コーティング被膜が基板の表面に形成された複合材であって、前記コーティング被膜の光沢度が８以下、色差が４．６未満である耐指紋付着性コーティング被膜を有する複合材とすることにより、上記課題を解決できることを見出した。
【００１１】
本発明は、珪素化合物を含むコーティング剤に平均粒子径１〜１００ｎｍの親水性金属酸化物微粒子を添加し、コーティング被膜の光沢度が８以下、色差が４．６未満とすることで、反射光を散乱させ、ぎらつきを抑える構造とすることにより、指紋や手垢等を目立たなくすることができ、表面に付着した汚れ成分を拭き取る等の作業が必要なく、耐指紋付着性が長期にわたり維持できる優れたコーティング被膜を有する複合材を提供することができた。
【００１２】
即ち、本発明は、
[１] 基板と、前記基板の表面に珪素化合物と平均粒子径１〜１００ｎｍの親水性金属酸化物微粒子を含む耐指紋付着性コーティング被膜が形成された複合材であって、前記コーティング被膜の光沢度が８以下、色差が４．６未満であることを特徴とする耐指紋付着性コーティング被膜が形成された複合材。
[２] 前記珪素化合物が、アルコキシシラン、アルキルアルコキシシラン、クロロシランから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする上記[１]に記載の複合材。
[３] 前記アルコキシシランがテトラアルコキシシラン、アルキルアルコキシシランがアルキルトリアルコキシシランであることを特徴とする上記[２]に記載の複合材。
[４] 前記親水性金属酸化物微粒子がシリカであることを特徴とする上記[１]〜 [３]のいずれかに記載の複合材。
[５]前記珪素化合物１００重量部に対して、前記親水性金属酸化物微粒子を０．０１〜１０重量部含有することを特徴とする上記[１]〜 [４]のいずれかに記載の複合材。
[６] 前記基板が化粧板あることを特徴とする上記[１]〜 [５]のいずれかに記載の複合材。
[７] 前記化粧板がメラミン化粧板であることを特徴とする上記[６]に記載の複合材。
【発明の効果】
【００１３】
基板の表面に、珪素化合物と平均粒子径１〜１００ｎｍの親水性金属酸化物微粒子を含み、コーティング被膜の光沢度が８以下、色差が４．６未満である耐指紋付着性コーティング被膜を形成した複合材を提供することができた。該耐指紋付着性コーティング被膜は、耐指紋付着性のみならず、硬化被膜自体の強度が高く、耐引っ掻き性にも優れたもので、基板表面に塗布することで容易かつ簡便に形成することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下に、本発明を詳細に説明する。
本発明の複合材は、基板と、前記基板の表面に形成された珪素化合物と平均粒子径１〜１００ｎｍの親水性金属酸化物微粒子を含む耐指紋付着性コーティング被膜を有し、該コーティング被膜の光沢度が８以下、色差が４．６未満である耐指紋付着性コーティング被膜が形成された複合材である。
【００１５】
本発明の耐指紋付着性コーティング被膜は、珪素化合物と平均粒子径１〜１００ｎｍの親水性金属酸化物微粒子含有コーティング液を、水と触媒との存在下、加水分解反応および重縮合（脱水縮合）反応を経てシロキサン結合を形成させポリシロキサン化合物の硬化被膜として形成させる。乾燥、熱処理により被膜は緻密になり、硬化被膜自体の強度が高く、耐引っ掻き性にも優れている。本発明は、いわゆるゾルゲル法による硬化被膜形成である。
コーティング液が被覆される基板の表面は、親水化されていると表面の水酸基とアルコキシシランが共有結合を作ることで、通常耐久性のよい被膜が形成されるが、本発明においては、必ずしも基板の表面が親水化されている必要はなく、基板の表面を清浄化さえしておけばよい。
【００１６】
本発明の耐指紋付着性コーティング被膜は撥水性コーティング被膜であり、これを形成する珪素化合物には、アルコキシシラン、アルキルアルコキシシラン、クロロシランの中から選ばれる。アルコキシシランとしては、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、テトラブトキシシラン、１，３―ジメチルテトラメトキシジシロキサン、１，３―ジメチルテトラエトキシジシロキサン、１，３−ジオクチルテトラメトキシジロキサン、１，３−ジオクチルテトラエトキシジロキサン等、アルキルアルコキシシランとしては、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、ブチルトリエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、デシルトリエトキシシラン、ヘキサデシルトリメトキシシラン、ヘキサデシルトリエトキシシラン、オクタデシルトリメトキシシラン、オクタデシルトリエトキシシラン、シクロペンチルトリメトキシシラン、シクロペンチルトリエトキシシラン、シクロヘキシルトリメトキシシラン、シクロヘキシルトリエトキシシラン、（３−シクロペンタジエニルプロピル）トリメトキシシラン、（３−シクロペンタジエニルプロピル）トリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、トリルトリメトキシシラン、トリルトリエトキシシラン、ベンジルトリメトキシラン、ベンジルトリエトキシラン等、クロロシランとしては、メチルトリクロロシラン、メチルジクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリエトキシシラン、クロロフェニルトリメトキシシラン、クロロフェニルトリエトキシシラン、クロロプロピルトリメトキシシラン、クロロプロピルトリエトキシシラン、クロロフェニルトリメトキシシラン、（（クロロメチル）フェニルエチル）トリメトキシシラン、（（クロロメチル）フェニルエチル）トリエトキシシラン等があり、これらの中から少なくとも１種又は２種以上で用いることができる。
【００１７】
なかでも、珪素化合物としては、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、ブチルトリエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、デシルトリエトキシシラン、ヘキサデシルトリメトキシシラン、ヘキサデシルトリエトキシシラン、メチルトリクロロシラン、メチルジクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロシランが好ましく、特にオクチルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、デシルトリエトキシシランを用いるのがより好ましい。
【００１８】
本発明で用いる平均粒子径１〜１００ｎｍの親水性金属酸化物微粒子は、金属酸化物であり、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化スズ、酸化鉄、酸化チタン、酸化クロム、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、アルミノシリケート、タルク等から選ばれる１種類、あるいは複数種類を混合したものである。平均粒子径は、ｎｍオーダーの１〜１００ｎｍの範囲のものである。好ましくは５〜２０ｎｍの範囲である。１ｎｍ未満では微粒子間の凝集力が強くなり、コーティング液中に均一に分散させるためには取り扱いにくく、１００ｎｍ超では、被膜の白化が顕著に現れるため好ましくない。なお、本発明において平均粒子径とは、電子顕微鏡写真より３，０００〜５，０００の粒子の直径を測定し、その算術平均を平均粒子径と見なす。
また、本発明のナノオーダーの親水性金属酸化物微粒子は、市販のナノ粒子として入手しやすい酸化ケイ素（シリカ）を用いるのがより好ましい。
【００１９】
本発明のコーティング液に用いる溶媒としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブチルアルコール、アミルアルコール等のアルコール類を挙げることができるが、なかでも常温における蒸発速度が大きい炭素数が３以下の鎖式飽和１価アルコールを用いるのが好ましい。コーティング液に用いる酸触媒としては、常温の乾燥で揮発し被膜中に残らないという観点から、塩酸、沸酸、硝酸、酢酸、ギ酸等の揮発性の酸が好ましく、なかでも高い揮発性を有し、しかも取り扱いが比較的容易な塩酸が特に好ましい。
溶媒に珪素化合物を加え、攪拌し、次いで加水分解用の水、酸を加え攪拌し、必要に応じて１〜３日間室温で攪拌し、ベース液を調製する。次いで、ベース液を同じ重量の溶媒で希釈し、希釈したベース液１００重量部に対して、親水性金属酸化物微粒子を０．０１〜１０重量部の範囲で混合して調製する。親水性金属酸化物微粒子の含有量が０．０１重量部未満または１０重量部超であると、耐指紋付着性コーティング被膜の光沢度、色差を本発明の範囲とすることができず、付着した指紋が目立つものである。
【００２０】
通常、コーティング被膜の表面状態は水接触角により、被膜の最表面の液体、固体等に対する界面状況を表すことができ、親水性から疎水性まで評価することができる。そこで、本発明者らは、本発明の耐指紋付着性コーティング被膜について、水接触角を測定した。本発明は、コーティング液の主剤であるベース剤により水接触角は８５度以上を示し、疎水性を示しており、撥水性被膜ということができる。
【００２１】
次に、本発明の耐指紋付着性コーティング被膜について、オレイン酸接触角を測定した。従来から、例えば特許文献４に記載されているとおり、耐指紋付着性の評価にオレイン酸接触角が用いられていた。即ち指紋の主成分が皮脂であり、皮脂は中性脂肪（トリグリセリドなど）および中性脂肪が分解した脂肪酸（オレイン酸やパルミチン酸など）からなり、その代表的な成分であるオレイン酸によるぬれ性により、耐指紋性が評価されていた。
【００２２】
本発明において、オレイン酸接触角を測定すると、前記特許文献４に記載された１５度以下でなくとも十分耐指紋付着性に優れていた。また、親水性金属酸化物微粒子の含有量が多くなりオレイン酸接触角が低くなってくると、オレイン酸がコーティング被膜に染み込んでしまい指紋跡が残ってしまうことが見出された。そこで、金属酸化物微粒子は、０．０１〜５重量部の範囲で混合するのがより好ましい。さらに該範囲中０．５重量部以上のときには、オレイン酸がコーティング被膜に一部染み込み、オレイン酸跡が光線の状況によりやや目立つこともあるので、親水性金属酸化物微粒子の添加量は０．５重量部未満であることが一層より好ましい。
【００２３】
本発明のコーティング液には、耐指紋付着性コーティング被膜の光沢度、色差が本発明の範囲とすることができる範囲内で、耐指紋付着性向上以外のコーティング被膜として求められる性能を発揮するための各種成分を含むことができる。このような成分には、溶剤、界面活性剤、硬化剤、顔料、レベリング剤、消泡剤、湿潤剤、防腐剤等を掲げることができる。
【００２４】
本発明での耐指紋付着性コーティング被膜の光沢度は８以下、色差は４．６未満である。この範囲であると、反射光を散乱させ、ぎらつきを抑える構造とすることができ、指紋跡や手垢等を目立たなくすることができる。好ましくは、光沢度の下限は１以上、色差の下限は１．０以上である。より好ましくは、光沢度２以上８以下、色差１．０以上４．４以下である。光沢度が８を超えると、基板自体の光沢度に近く、耐指紋付着コーティングとして効果が見いだせない。色差が４．６以上であると、元の基板とは全く別の色味になり、意匠上の問題がある。
【００２５】
本発明の複合材を形成する基板としては、金属、ガラス、プラスチック、セラミックス、石材、木質ボード、パーチクルボード、紙など各種材質のものを用いることができる。なかでも耐指紋付着性が要求される家具、建材に使用される化粧板として用いることができる。この化粧板には、メラミン、不飽和ポリエステル、ジアリルフタレート、アクリル化粧板などがあるが、特に家具、建材に多用されるメラミン化粧板を用いるのが特に好ましい。
【００２６】
コーティング被膜を基板表面に形成するにあたって、その方法は特に限定されるものではない。例えば、刷毛塗り、スプレーコート、浸漬（ディップコート）、ロールコート、グラビアコート、マイクログラビアコート、フローコート、カーテンコート、ナイフコート、スピンコート、テーブルコート、シートコート、枚葉コート、ダイコート、バーコート、リバースコート、キャップコート等の通常の各種塗布方法から選択することができる。このようなコーティング法で被膜を形成する場合、気相法よりも大面積の被膜を容易に得ることができると共に、高いスピードで被膜形成をすることができる。
本発明の被膜形成は、例えばコーティング後、常温で、または１５０℃以下の温度で、３０分〜２時間、自然乾燥または強制乾燥させるだけで緻密な硬化被膜が形成することができる。被膜の厚みは、基板との機械的密着性が保てる限りはいかなる厚みでも構わない。
【００２７】
本発明の複合材は、耐指紋付着性が求められる用途ならばいかなる用途にでも使用することができる。例えば、事務用家具、台所用建材、浴槽、洗面台などのサニタリー製品、外壁用建材、レンズ、フィルターなどの各種光学部品、家電製品、自動車、電車、航空機などの窓ガラス、ヘッドランプカバー、電柱や電話ボックスの張り紙防止剤、これらの撥水、防汚、油汚れ、油脂付着防止などのコーティング被膜として用いることができる。
【実施例】
【００２８】
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はそれに限定されるものではない。本発明の代表例であるコーティング被膜を以下に説明する。
【００２９】
[実施例１〜５]
コーティング液の調製は、エタノール４６．１ｇにテトラエトキシシラン２０．８ｇ、デシルトリメトキシシラン２．６ｇを加え、攪拌し、次いで水１９．８ｇ、塩酸０．０３ｇを加え攪拌し、３日間、室温で攪拌し、ベース液を調整した。ベース液を同じ重量のエタノールで希釈し、希釈したベース液１００重量部につき、表１のとおり、７ｎｍの親水性シリカ微粒子（製品名ＡＥＲＯＳＩＬ ３８０、製造元日本アエロジル）０．０１〜５．０重量部加え攪拌し、コーティング液を調製し実施例１〜５とした。
市販のメラミン化粧板を大きさ７．０ ×２．５ｃｍとし、アルコールで十分に洗浄し、上記調製したコーティング液に浸漬し、１ｍｍ／ｓで引き上げディップコーチィングし、８０℃で熱乾燥し得られたサンプルにつき、色差、光沢度、水接触角、オレイン酸接触角を測定し、その結果を表１に示す。
【００３０】
コーティング被膜の光沢度は、被膜の拡散反射に対する直接反射の割合として定義される。光沢度の測定はホリバ製グロスチェッカーＩＧ−３３０を使用して行った。コーティング被膜によるメラミン化粧板の外観の変化を定量化するために色差測定を行った。測定はコニカミノルタ製測色計ＣＲ−１３を用いて行った。
【００３１】
水接触角は、コーティング被膜の表面に０．３ｍｇの水滴を着滴させた後５秒後の接触角を接触角計（接触角計ＣＡ−ＤＴ、協和界面科学(株)製）を用いて測定した。また、オレイン酸接触角は、コーティング被膜の表面に０．３ｍｇのオレイン酸滴を着滴させた後５秒後の接触角を接触角計（接触角計ＣＡ−ＤＴ、協和界面科学(株)製）を用いて測定した。
【００３２】
【表１】
【００３３】
[実施例６〜９、比較例１]
実施例１において、７ｎｍのシリカ微粒子を１２ｎｍの親水性シリカ微粒子（製品名ＡＥＲＯＳＩＬ ２００、製造元日本アエロジル）に変えた以外は同様にしてコーティング液を調製し比較例１、実施例６〜９とした。コーティングしたサンプルにつき、色差、光沢度、水接触角、オレイン酸接触角を測定した。シリカの添加量、及び結果を表２に示す。
【００３４】
【表２】
【００３５】
[実施例１０〜１３、比較例２〜３]
実施例１において、７ｎｍのシリカ微粒子を２０ｎｍの親水性シリカ微粒子（製品名ＡＥＲＯＳＩＬ ９０、製造元日本アエロジル）に変えた以外は同様にしてコーティング液を調製し実施例１０〜１３、比較例２とした。コーティングしたサンプルにつき、色差、光沢度、水接触角、オレイン酸接触角を測定した。シリカの添加量、及び結果を表３に示す。同時に、シリカ微粒子を添加しないコーティング液（比較例３）も、色差、光沢度を測定した。
【００３６】
【表３】
【００３７】
実施例１〜１３によれば、珪素化合物と平均粒子径１〜１００ｎｍの親水性金属酸化物微粒子をわずかな量添加することで、コーティング被膜の光沢度が８以下、色差が４．６未満とすることができ、付着した指紋が目立たないコーティング被膜を形成することができた。比較例１、２は、色差が４．６以上であり、また、比較例３は、親水性微粒子シリカを添加しておらず、付着した指紋がやや目立つコーティング被膜であった。
更に、被膜形成者による耐指紋付着性評価は何ら問題ない程度と考えられるものであるが、オレイン酸接触角が３６度以下の場合にはオレイン酸が被膜表面から一部染み込んでしまい、キムワイプでふき取っても、やや拭き取り跡が残っていた。
【００３８】
（官能試験）
次に、被膜形成にかかわらない一般人を評価者として１０人選び、次の官能試験を行った。評価者には、サンプルの種類や内容処方の違いを一切知らせずに行った。
実施例６、１０、１１について、１０人の評価者により耐指紋付着性の評価として、評価者自身が指で触り、指紋の目立ちにくさの官能試験を実施したところ、いずれのサンプルについても、目立たないという結果を得た。
次に、実施例１０及び比較品Ａ〜Ｃについて同様に１０人の評価者による耐指紋付着性評価の官能試験を行った。
１０人の評価者の結果を集計しまとめとして、判定結果を表４に示す。
【００３９】
【表４】
比較品Ａ：市販メラミン化粧板
比較品Ｂ：Ａのシボ形状変更メラミン化粧板
比較品Ｃ：市販耐指紋性メラミン化粧板
判定結果：○は、指紋が目立たない、もしくは気にならない。△は、比較品Ａより改善は見られものの、依然指紋が目立つ、もしくは気になる。
【産業上の利用可能性】
【００４０】
本発明によれば、基板の表面に珪素化合物と平均粒子径１〜１００ｎｍの親水性金属酸化物微粒子を含むコーティング被膜を形成し、該被膜の光沢度が８以下、色差が４．６未満である耐指紋付着性コーティング被膜を形成した複合材を提供することができた。該耐指紋付着性コーティング被膜は、硬化被膜自体の強度が高く、耐引っ掻き性にも優れたもので、平均粒子径ｎｍオーダーの親水性金属酸化物微粒子を少量含有させた珪素化合物含有コーティング被膜とすることにより、容易かつ簡便に耐指紋付着性コーティング被膜を形成することができる。この耐指紋付着性コーティング被膜を形成した複合材は、付着した指紋や手垢等が目立たないので、人が接触する面の各種用途に用いることができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板と、前記基板の表面に珪素化合物と平均粒子径１〜１００ｎｍの親水性金属酸化物微粒子を含む耐指紋付着性コーティング被膜が形成された複合材であって、前記コーティング被膜の光沢度が８以下、色差が４．６未満であることを特徴とする耐指紋付着性コーティング被膜が形成された複合材。
【請求項２】
前記珪素化合物が、アルコキシシラン、アルキルアルコキシシラン、クロロシランから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１に記載の複合材。
【請求項３】
前記アルコキシシランがテトラアルコキシシラン、アルキルアルコキシシランがアルキルトリアルコキシシランであることを特徴とする請求項２に記載の複合材。
【請求項４】
前記親水性金属酸化物微粒子がシリカであることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の複合材。
【請求項５】
前記珪素化合物１００重量部に対して、前記親水性金属酸化物微粒子を０．０１〜１０重量部含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の複合材。
【請求項６】
前記基板が化粧板であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の複合材。
【請求項７】
前記化粧板がメラミン化粧板であることを特徴とする請求項６に記載の複合材。
【請求項１】
基板と、前記基板の表面に珪素化合物と平均粒子径１〜１００ｎｍの親水性金属酸化物微粒子を含む耐指紋付着性コーティング被膜が形成された複合材であって、前記コーティング被膜の光沢度が８以下、色差が４．６未満であることを特徴とする耐指紋付着性コーティング被膜が形成された複合材。
【請求項２】
前記珪素化合物が、アルコキシシラン、アルキルアルコキシシラン、クロロシランから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１に記載の複合材。
【請求項３】
前記アルコキシシランがテトラアルコキシシラン、アルキルアルコキシシランがアルキルトリアルコキシシランであることを特徴とする請求項２に記載の複合材。
【請求項４】
前記親水性金属酸化物微粒子がシリカであることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の複合材。
【請求項５】
前記珪素化合物１００重量部に対して、前記親水性金属酸化物微粒子を０．０１〜１０重量部含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の複合材。
【請求項６】
前記基板が化粧板であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の複合材。
【請求項７】
前記化粧板がメラミン化粧板であることを特徴とする請求項６に記載の複合材。
【公開番号】特開２０１０−２５９９７１（Ｐ２０１０−２５９９７１Ａ）
【公開日】平成２２年１１月１８日（２０１０．１１．１８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−１１０６３３（Ｐ２００９−１１０６３３）
【出願日】平成２１年４月３０日（２００９．４．３０）
【出願人】（５０２４３５４５４）株式会社ＳＮＴ (33)
【出願人】（３０４０４６９８２）コクヨファニチャー株式会社 (112)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年１１月１８日（２０１０．１１．１８）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年４月３０日（２００９．４．３０）
【出願人】（５０２４３５４５４）株式会社ＳＮＴ (33)
【出願人】（３０４０４６９８２）コクヨファニチャー株式会社 (112)
【Ｆターム（参考）】
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