耐酸性の水硬性材料
本発明の主題は、ａ）スラグサンド、ｂ）１種以上のポゾラン、ｃ）１種以上の充填剤、ｄ）エチレン性不飽和モノマーをベースとする１種以上の重合体、及び水をベースとする耐酸性の水硬性材料である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐酸性の水硬性材料、その製造方法及びその使用に関する。
【０００２】
下水プラントにおける金属腐食は既に以前から注目されていたが、コンクリート又はモルタルの腐食の重要性は、ここ数十年ではじめて関心が向けられるようになってきた。腐食損傷、特に硫黄化合物の微生物による物質代謝が原因の腐食損傷は、下水道で頻繁に生じる種類の損傷のひとつとみなされ；これにはポンプ装置で及び下水処理場（清澄設備）での損傷がある。生物学的に生成される（生物起源の）硫酸によるコンクリート表面又はモルタル表面の腐食性の破壊は、バイオガスプラント中でも観察される。この硫酸は、下水プラント又はバイオガスプラントの嫌気性領域で生息する、チオバチルス属の細菌により物質代謝産物として生成される。この硫酸により、セメント石及び石灰含有混和材は攻撃される（溶解性及び膨潤性の攻撃）。この影響は著しい：この腐食速度は、条件に応じて、６〜１０ｍｍ／年である。結果として、損傷されたコンクリートの典型的な洗浄されたコンクリート表面が示される（岩石粒子の露出）。
【０００３】
先行技術から、コンクリートとポゾラン混和材との組合せによりコンクリートの耐酸性を改善することは公知である：JP 2002160960 A2は、ポゾラン混和材、例えばフライアッシュを有するアルミン酸塩セメントからなる水硬性組成物を記載している。JP 2003055019 A2から、セメントと微細なポゾラン粉末とからなる組成物が記載されている。JP 2006327868 A2は、アルミン酸塩セメント、スラグサンド及び収縮低減剤とからなる組成物が記載されている。JP 2006-225221 A2の主題は、アルミン酸カルシウムセメント、ポゾラン及び鉄を含有しないスラグサンドを有し、場合により更にポリマー分散液又は繊維と混合されたモルタル組成物である。JP 2006/044958 A2では、アルミン酸塩セメント、スラグサンド、ポリマー分散液及び収縮低減剤からなる耐酸性モルタルが記載されている。KR 20040089995 Aからは、ポルトランドセメント、スラグサンド、他の無機結合剤、アクリラートポリマー又はスチレンブタジエン−ポリマーを有するモルタル組成物が公知である。EP 1614670 A2の主題は、ポルトランドセメントクリンカー、アルミン酸カルシウムセメント並びにポゾラン又は潜在水硬性の材料のグループからなる添加物をベースとするセメント状モルタル系である。JP 2007001802 A2は、ポルトランドセメント、ポゾラン、潜在水硬性結合剤、例えばスラグサンドを有し、場合により更にポリマー分散液、水溶性ポリマー又は膨張性粘土が添加されていてもよい同様の組成物が記載されている。
【０００４】
この系は、セメント割合に基づき、確かに急硬性を有するが、しかしながら耐酸性はまだ満足できない。
【０００５】
従って、高い耐酸性を有しかつ優れた機械特性を提供する、耐酸性の水硬性材料のための組成物を提供するという課題が生じた。
【０００６】
上記課題は、スラグサンド及びポリマー成分からなり、更にポゾラン、及び場合によりわずかな割合の慣用のセメントを添加することができる結合剤組成物によって解決されることが見出された。
【０００７】
本発明の主題は、
ａ） スラグサンド、
ｂ） １種以上のポゾラン、
ｃ） １種以上の充填剤、
ｄ） エチレン性不飽和モノマーをベースとする１種以上の重合体、並びに水
をベースとする耐酸性の水硬性材料である。
【０００８】
高炉サンド又はスラグサンドは、高炉スラグの粒状化によって得られる。スラグサンドは、一般に、ＣａＯ ３０〜４５質量％、ＳｉＯ2 ３０〜４５質量％、Ａｌ2Ｏ3 ５〜１５質量％、ＭｇＯ ４〜１７質量％、Ｓ ０．５〜１質量％及び微量の他の元素からなる。この組成物は、高炉の使用物質に依存して変化する。適切なスラグサンドは、例えばBaumitのSlagstar（登録商標）又はSSAB MeroxのMerit 5000の商品名で、市場で入手することができる。一般に、耐酸性の水硬性材料は、この材料の全体乾燥質量に対してそれぞれ、成分ａ） １０〜５０質量％、有利に１５〜３０質量％、特に有利に２０〜２５質量％を含有する。
【０００９】
ポゾランｂ）は、ケイ酸含有の又はケイ酸及びアルミナ含有の天然材料又は人工材料である。天然のポゾランと人工のポゾランとの間に差異はない。天然のポゾランには、ガラス富有の灰及び火山起源の岩石、例えば軽石（Bimsstein）、火山土（微粉砕された凝石灰）、サントリン土、ケイソウ土（Kieselgur）、角石（珪質岩石）、珪質頁岩及びケイソウ土（Molererde）が数えられる。人工ポゾランは、燃焼され、粉砕された粘土（レンガ粉末）、フライアッシュ、例えば石炭発電所の灰、シリカダスト、オイルシェール灰（オイルシェール＝瀝青質の石灰含有頁岩）、並びに焼成カオリン（メタカオリン）である。人工ポゾラン、特に有利にフライアッシュ又はシリカダスト有利である。この使用量は、この材料は全体乾燥質量に対してそれぞれ、０．１〜５０質量％、有利に０．５〜３０質量％、特に有利に０．５〜２０質量％である。
【００１０】
適切な充填剤ｃ）の例は、石英砂、石英粉、炭酸カルシウム、ドロマイト、ケイ酸アルミニウム、粘土、チョーク、消石灰、タルク又は雲母、又は軽質充填剤、例えば軽石、発泡ガラス、発泡コンクリート、パーライト、バーミキュライト、カーボンナノチューブ（ＣＮＴ）である。記載された充填剤の任意の混合物も使用することができる。石英砂と石英粉が有利である。一般に、耐酸性の水硬性材料は、この材料の全体乾燥質量に対してそれぞれ、充填剤３０〜９０質量％、有利に４０〜８０質量％を含有する。
【００１１】
適切な重合体ｄ）は、１〜１５個のＣ原子を有する非分枝又は分枝のアルキルカルボン酸のビニルエステル、１〜１５個のＣ原子を有するアルコールのメタクリル酸エステル及びアクリル酸エステル、ビニル芳香族化合物、オレフィン、ジエン又はビニルハロゲン化物を有するグループからなる１種以上のモノマーの単独重合体又は共重合体である。
【００１２】
有利なビニルエステルは、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ビニル−２−エチルヘキサノアート、ラウリン酸ビニル、１−メチルビニルアセタート、ピバル酸ビニル及び９〜１３個のＣ原子を有するアルファ分枝モノカルボン酸のビニルエステル、例えばVeoVa9（登録商標）又はVeoV10（登録商標）（Resolution社の商品名）である。酢酸ビニルが特に有利である。有利なメタクリル酸エステル又はアクリル酸エステルは、メチルアクリラート、メチルメタクリラート、エチルアクリラート、エチルメタクリラート、プロピルアクリラート、プロピルメタクリラート、ｎ−ブチルアクリラート、ｎ−ブチルメタクリラート、２−エチルヘキシルアクリラート、ノルボルニルアクリラートである。メチルアクリラート、メチルメタクリラート、ｎ−ブチルアクリラート及び２−エチルヘキシルアクリラートが特に有利である。オレフィン及びジエンの例は、エチレン、プロピレン及び１，３−ブタジエンである。適切なビニル芳香族化合物は、スチレン及びビニルトルエンである。適切なビニルハロゲン化物は塩化ビニルである。
【００１３】
酢酸ビニルとエチレンとの共重合体、酢酸ビニルとエチレンと１種以上の他のビニルエステルとの共重合体、酢酸ビニルと、エチレンと（メタ）アクリル酸エステルとの共重合体、酢酸ビニルと、エチレンと塩化ビニルとの共重合体、塩化ビニル−エチレン−共重合体、（メタ）アクリル酸エステル−重合体、スチレン−アクリル酸エステル−共重合体、スチレン−１，３−ブタジエン−共重合体が有利である。
【００１４】
特に有利に、酢酸ビニルと、エチレン１〜４０質量％との共重合体、酢酸ビニル３０〜９０質量％と、エチレン１〜４０質量％と、カルボン酸基中に１〜１５個のＣ原子を有するビニルエステル、例えばプロピオン酸ビニル、ドデカン酸ビニル、９〜１３個のＣ原子を有するアルファ−分枝カルボン酸のビニルエステルのグループからの１種以上の他のコモノマー５〜５０質量％との共重合体、例えばVeoVa9（登録商標）、VeoVa10（登録商標）、VeoVa11（登録商標）；酢酸ビニル３０〜９０質量％と、エチレン１〜４０質量％と、有利に１〜１５個のＣ原子を有する非分枝又は分枝のアルコールの（メタ）アクリル酸エステル、特にメチルメタクリラート、ブチルアクリラート又は２−エチルヘキシルアクリラート５〜６０質量％との共重合体；酢酸ビニル３０〜７５質量％と、ラウリル酸ビニル又は９〜１３個のＣ原子を有するアルファ分枝したカルボン酸のビニルエステル１〜３０質量％と、１〜１５個のＣ原子を有する非分枝又は分枝のアルコール（メタ）アクリル酸エステル、特にメチルメタクリラート、ｎ−ブチルアクリラート又は２−エチルヘキシルアクリラート（これはなおエチレン５〜４０質量％を含有する）５〜３０質量％との共重合体；酢酸ビニルと、エチレン１０〜４０質量％と、塩化ビニル１〜６０質量％との共重合体；この場合、これらの質量％のデータはそれぞれ１００質量％に加算される。
【００１５】
特に有利に、（メタ）アクリル酸エステル−重合体、例えばｎ−ブチルアクリラート又は２−エチルヘキシルアクリラートの共重合体又はメチルメタクリラートとｎ−ブチルアクリラート及び／又は２−エチルヘキシルアクリラート及び場合によりエチレンとの共重合体；メチルアクリラート、エチルアクリラート、プロピルアクリラート、ｎ−ブチルアクリラート、２−エチルヘキシルアクリラートのグループからの１種以上のモノマーを有するスチレン−アクリル酸エステル共重合体；メチルアクリラート、エチルアクリラート、プロピルアクリラート、ｎ−ブチルアクリラート、２−エチルヘキシルアクリラート及び場合によりエチレンのグループからの１種以上のモノマーを有する酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体；スチレン−１，３−ブタジエン−共重合体；並びにエチレン５〜３０質量％を有する酢酸ビニル−エチレン重合体；この場合、これらの質量％のデータはそれぞれ１００質量％に加算される。
【００１６】
場合により、この重合体は、重合体の全体質量に対して、補助モノマー単位０．１〜５質量％を含有することができる。補助モノマーの例は、エチレン性不飽和のモノカルボン酸及びジカルボン酸、有利にアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸及びマレイン酸；エチレン性不飽和のカルボン酸アミド及び−ニトリル、有利にアクリルアミド及びアクリルニトリル；フマル酸及びマレイン酸のモノエステル及びジエステル、例えばジエチルエステル、ジイソプロピルエステル、及びマレイン酸無水物；エチレン性不飽和のスルホン酸又はその塩、有利にビニルスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチル−プロパンスルホン酸である。エポキシ官能性コモノマー、例えばグリシジルメタクリラート及びグリシジルアクリラートも適している。他の例は、ケイ素官能性コモノマー、例え場アクリルオキシプロピルトリ（アルコキシ）−及びメタクリルオキシプロピルトリ（アルコキシ）−シラン、ビニルトリアルコキシシラン及びビニルメチルジアルコキシシランであり、この場合、アルコキシ基として、例えばエトキシ基及びエトキシプロピレングリコールエーテル基が含まれていてもよい。
【００１７】
モノマーの選択又はコモノマーの質量割合の選択は、一般に−５０℃〜＋５０℃のガラス転移温度Ｔｇが生じるように行われる。この重合体のガラス転移温度Ｔｇは、公知のように示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定することができる。このＴｇは、Fox式を用いても近似的に予め見積もることもできる。Fox T. G.r Bull. Am. Physics Soc. 1, 3, p. 123 (1956)によると次のことが通用する：１／Ｔｇ＝ｘ1／Ｔｇ1＋ｘ2／Ｔｇ2＋…ｘn／Ｔｇn、この場合、ｘnはモノマーｎの質量分率（質量％／１００）を表し、Ｔｇnはモノマーの単独重合体のケルビンで示すガラス転移温度である。単独重合体のＴｇ値は、Polymer Handbook 第２版, J. Wiley & Sons, New York (1975)に記載されている。
【００１８】
疎水性に変性された重合体も有利である。上記重合体との混合物中で使用することができる適切な疎水化剤は、有機ケイ素化合物及び／又は脂肪酸（誘導体）である。
【００１９】
適切な有機ケイ素化合物は、ケイ酸エステルＳｉ（ＯＲ′）4、シラン、例えばテトラオルガノシランＳｉＲ4及びオルガノオルガノオキシシランＳｉＲn（ＯＲ′）4-n、式中、ｎ＝１〜３、有利に一般式Ｒ3Ｓｉ（ＳｉＲ2）nＳｉＲ3のポリシラン、式中、ｎ＝０〜５００、オルガノシラノールＳｉＲn（ＯＨ）4-n、一般式ＲcＨdＳｉ（ＯＲ′）e（ＯＨ）fＯ(4-c-d-e-f)/2の単位からなるジ−、オリゴ−及びポリシロキサン、その際、ｃ＝０〜３、ｄ＝０〜１、ｅ＝０〜３、ｆ＝０〜３、及びその際、１つの単位当たりのｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆの合計は、最大でも３．５であり、その際、それぞれＲは同じ又は異なり、１〜２２個のＣ原子を有する分枝又は非分枝のアルキル基、３〜１０個のＣ原子を有するシクロアルキル基、２〜４個のＣ原子を有するアルキレン基、並びに６〜１８個のＣ原子を有するアリール基、アラルキル基、アルキルアリール基を表し、Ｒ′は、同じ又は異なる１〜４個のＣ原子を有するアルキル基及びアルコキシアルキレン基を表し、有利にメチル及びエチルを表し、その際、これらの基Ｒ及びＲ′は、ハロゲン、例えばＣｌ、エーテル基、チオエーテル基、エステル基、アミド基、ニトリル基、ヒドロキシ基、アミン基、カルボキシル基、スルホン酸基、カルボン酸無水物基及びカルボニル基で置換されていてもよく、その際、ポリシランの場合には、ＲはＯＲ′を意味することもできる。
【００２０】
オルガノオルガノオキシシランＳｉＲn（ＯＲ′）4-n、式中、ｎ＝１〜３、特にイソオクチルトリエトキシシラン、ｎ−オクチルトリエトキシシラン、ヘキサデシルトリエトキシシランが有利である。
【００２１】
上記有機ケイ素化合物の製造は、NoIl, Chemie und Technologie der Silicone, 第２版 1968, Weinheim及びHouben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, E20巻, Georg Thieme Verlag, Stuttgart (1987)に記載されたような方法により行うことができる。
【００２２】
疎水化のために、脂肪酸及び、アルカリ性条件下、有利にｐＨ＞８で、脂肪酸又は相応する脂肪酸アニオンを遊離する脂肪酸誘導体も適している。８〜２２個のＣ原子を有する脂肪酸、その無水物、その金属セッケン、そのアミド、並びにそれと１〜１４個のＣ原子を有する一価アルコール、例えば、グリコール、ポリグリコール、ポリアルキレングリコール、グリセリン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン若しくはトリエタノールアミン、単糖とのエステルのグループからなる脂肪酸化合物が有利である。
【００２３】
適切な脂肪酸は、それぞれ８〜２２個のＣ原子を有する分枝及び非分枝の、飽和及び不飽和の脂肪酸である。この例は、ラウリン酸（ｎ−ドデカン酸）、ミリスチン酸（ｎ−テトラデカン酸）、パルミチン酸（ｎ−ヘキサデカン酸）、ステアリン酸（ｎ−オクタデカン酸）並びに油酸（９−ドデカン酸）である。脂肪酸無水物の例は、ラウリン酸無水物である。
【００２４】
適切な金属セッケンは、元素周期表の第１〜第３主族又は第２副族の金属を有する上記脂肪酸、並びにアンモニウム化合物ＮＸ4+、その際、Ｘは同じ又は異なり、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ8−アルキル基及びＣ1〜Ｃ8−ヒドロキシアルキル基を有する。リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、亜鉛及びアンモニウム化合物を有する金属セッケンが有利である。
【００２５】
適切な脂肪酸アミドは、モノエタノールアミン若しくはジエタノールアミンと、上述のＣ8〜Ｃ12−脂肪酸とを用いて得られた脂肪酸アミドである。
【００２６】
適切な脂肪酸エステルは、いわゆるＣ8〜Ｃ22−脂肪酸のＣ1〜Ｃ14−アルキルエステル及び−アルキルアリールエステル、有利にメチルエステル、エチルエステル、プロピルエステル、ブチルエステル、エチルヘキシルエステル並びにベンジルエステルである。
【００２７】
適切な脂肪酸エステルは、Ｃ8〜Ｃ22−脂肪酸のモノグリコールエステル、ジグリコールエステル及びポリグリコールエステルでもある。
【００２８】
他の適切な脂肪酸エステルは、２０個までのオキシアルキレン単位を有するポリグリコール及び／又はポリアルキレングリコール、例えばポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコールのモノエステル及びジエステルである。
【００２９】
グリセリンと上記のＣ8〜Ｃ22−脂肪酸とのモノ−、ジ−及びトリ−脂肪酸エステル、並びにモノ−、ジ−及びトリエタノールアミンと上記のＣ8〜Ｃ22−脂肪酸とのモノ−、ジ−及びトリ−脂肪酸エステルも適している。ソルビット及びマンニットの脂肪酸エステルも適している。
【００３０】
重合体ｄ）の変性のための疎水化剤は、一般に、重合体ｄ）に対して１〜２０質量％の量で使用される。
【００３１】
疎水性に変性されていない重合体と、疎水性に変性された重合体との組合せも特に有利である。この質量比は、一般に、１：１０〜１０：１である。
【００３２】
この重合体ｄ）は、その水性分散液の形で又は水中で再分散可能なポリマー粉末として使用することができる。水中で再分散可能なポリマー粉末として使用するのが有利である。この重合体の水性分散液の形での又は水中で再分散可能な粉末の形での製造は、水性媒体中で及び有利に乳化重合法により行う。この重合体は、この場合、水性分散液の形で生じ、場合により慣用の乾燥法により相応する水中で再分散可能な粉末（分散粉末）に変換することができる。疎水性に変性された重合体を得るために、疎水化剤は有利に重合の完了後にポリマー分散液に添加し、これを場合により乾燥させる。ポリマー分散液又は分散粉末の製造方法は、当業者に公知であり、例えばWO 2004/092094 A1に記載されていて、これに関する記載は、本願明細書の一部である（参照による組み入れ、incorporated here by reference）。
【００３３】
耐酸性の水硬性材料中のこの重合体ｄ）の割合は、一般に、この材料の全体乾燥質量に対してそれぞれ、０．５〜３０質量％、有利に０．５〜１０質量％である。水性分散液の形で重合体を使用する場合に、この割合は重合体の乾燥質量に関して算定される。
【００３４】
場合により、この組成物は、なお僅かな割合の慣用のセメントを含有することができる。例えば標準セメントDIN EN 197-1、例えばポートランドセメントCEM I - CEM V、高炉セメントCEM IIIが含まれる。この割合は、この材料の全体乾燥質量に対してそれぞれ、有利に０〜２０質量％未満、特に有利に０〜１０質量％と算定される。大抵は、スラグサンドａ）の他に慣用のセメントは含まれない。
【００３５】
使用可能な材料を製造するために、成分ａ）〜ｄ）を水と混合する。このために必要な水量は、耐酸性の水硬性材料の全体乾燥質量に対してそれぞれ、一般に１０〜４０質量％、有利に１０〜２０質量％である。
【００３６】
この製造は、特別な手順又は混合装置に拘束されず、例えばコンクリートミキサ又はレディーミックスコンクリート混合装置中で行うことができる。この耐酸性の水硬性材料は、乾燥モルタル組成物としてレディーミックスして建築現場に供給することができる。この配合物の成分とは別に、まず、建築現場で混合物を製造し、水を添加して水硬性材料に変えることもできる。
【００３７】
これにより得られたモルタルは、建造物の被覆のために、特に樋管建造において、又は耐酸性表面の製造のために適している。このモルタルは、例えば排水路中のレンガ壁の接合のための接合モルタルとしても適している。他の使用分野は、特に酸にさらされる表面用の、補修モルタルとしての使用分野である。このモルタルは、例えば排水領域中でのタイル及びプレートの接着のための、接着剤としても適している。
【００３８】
次の実施例は、本発明のさらなる説明に用いられる：
基本配合：
スラグサンド（Slagstar 42.4 N） ２２５質量部
フライアッシュ（EFA-フィラー） １００質量部
シリカダスト（Elkem Micro-Silica 940 U-H） １５質量部
石英砂（AKW HR 0,7-1,2T, No. 5） ２４６質量部
石英砂（AKW HR 0,3-0,8T, No. 7） ３６６質量部
消泡剤（Agitan P 800） ２．５質量部
重合体 Ｘ質量部
【００３９】
次に記載の重合体を、水中で再分散可能なポリマー粉末の形で、ここで記載された量で、上記基本配合に添加した。
【００４０】
この基本配合（ＢＲ）は、水１２０質量部〜１７０質量部と共に撹拌し、その結果、DIN 18555 / EN 1015により測定して、１０ｃｍのスランプ（タンピングなし）を有するモルタルを実現した。
【００４１】
比較配合：
比較配合（ＶＲ）を用いて、基本配合と同様に行うが、スラグサンドの代わりに同量のポートランドセメントCEM I 52, 5Tを使用した。
【００４２】
適用技術的試験：
モルタル材料から、それぞれ４ｃｍ×４ｃｍ×８ｃｍの寸法を有する角柱を製造し、標準条件（２３℃、相対湿度５０％）で１４日間貯蔵した。
【００４３】
硫酸に対する耐性に関する試験は、ハンブルグ市の樋管建設ガイドラインに従って行った（Franke et al著, Pruefrichtlinie fuer Moertel im Sielbau, Tiefbau-Ingenieurbau, Strassenbau (TIS), 4/97）。
【００４４】
１バッチ当たり５個の試験体（角柱）を使用した。
【００４５】
この試験体は、それぞれ水中で１４日間貯蔵し（水貯蔵、対照）、その後でｐＨ＝０で１４日間貯蔵した（酸貯蔵）。
【００４６】
このｐＨ値を毎日監視し、場合により後滴定を用いて一定に保持した。この水相は試験の間に交換しなかった。この貯蔵時間の経過後に、全てのゆるい構成成分は試験体から溶け出し、これを水で洗浄した。
【００４７】
この角柱の質量を、水貯蔵（ｍｗ）後及び酸貯蔵（ｍｓ）後で測定した。水貯蔵と酸貯蔵との間の質量減量Δｍが大きければそれだけ、より多くの材料が腐食により除去された。正のΔｍは、試験体が損傷されないことを示す。この質量増加は、未損傷の試験体の後水和に起因する。
【００４８】
次の重合体を試験した：
重合体Ｐ１：
Ｔｇ＝−７℃を有する酢酸ビニル−エチレン−コポリマー（Vinnapas 5044N）
重合体Ｐ２：
塩化ビニル−エチレン−コポリマー（Vinnapas V 8062）
重合体Ｐ３：
重合体Ｐ１ ４７質量部及びシランで疎水性に変性された塩化ビニル−エチレン−コポリマー（Vinnapas A 7172）３質量部の混合物
重合体Ｐ４：
Ｔｇ＝＋２０℃を有するスチレン−アクリラート−コポリマー（Vinnapas 2012N）
【００４９】
表中のこの試験結果は、本発明による材料を用いて腐食が有効に抑制されるが（正のΔｍ）、比較材料（粉末なし＝比較例１、粉末なし及びスラグサンドなし＝比較例２）の場合には、試験体の質量は、コンクリート腐食が原因で、低減することが示された。
【００５０】
表：
【表１】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐酸性の水硬性材料、その製造方法及びその使用に関する。
【０００２】
下水プラントにおける金属腐食は既に以前から注目されていたが、コンクリート又はモルタルの腐食の重要性は、ここ数十年ではじめて関心が向けられるようになってきた。腐食損傷、特に硫黄化合物の微生物による物質代謝が原因の腐食損傷は、下水道で頻繁に生じる種類の損傷のひとつとみなされ；これにはポンプ装置で及び下水処理場（清澄設備）での損傷がある。生物学的に生成される（生物起源の）硫酸によるコンクリート表面又はモルタル表面の腐食性の破壊は、バイオガスプラント中でも観察される。この硫酸は、下水プラント又はバイオガスプラントの嫌気性領域で生息する、チオバチルス属の細菌により物質代謝産物として生成される。この硫酸により、セメント石及び石灰含有混和材は攻撃される（溶解性及び膨潤性の攻撃）。この影響は著しい：この腐食速度は、条件に応じて、６〜１０ｍｍ／年である。結果として、損傷されたコンクリートの典型的な洗浄されたコンクリート表面が示される（岩石粒子の露出）。
【０００３】
先行技術から、コンクリートとポゾラン混和材との組合せによりコンクリートの耐酸性を改善することは公知である：JP 2002160960 A2は、ポゾラン混和材、例えばフライアッシュを有するアルミン酸塩セメントからなる水硬性組成物を記載している。JP 2003055019 A2から、セメントと微細なポゾラン粉末とからなる組成物が記載されている。JP 2006327868 A2は、アルミン酸塩セメント、スラグサンド及び収縮低減剤とからなる組成物が記載されている。JP 2006-225221 A2の主題は、アルミン酸カルシウムセメント、ポゾラン及び鉄を含有しないスラグサンドを有し、場合により更にポリマー分散液又は繊維と混合されたモルタル組成物である。JP 2006/044958 A2では、アルミン酸塩セメント、スラグサンド、ポリマー分散液及び収縮低減剤からなる耐酸性モルタルが記載されている。KR 20040089995 Aからは、ポルトランドセメント、スラグサンド、他の無機結合剤、アクリラートポリマー又はスチレンブタジエン−ポリマーを有するモルタル組成物が公知である。EP 1614670 A2の主題は、ポルトランドセメントクリンカー、アルミン酸カルシウムセメント並びにポゾラン又は潜在水硬性の材料のグループからなる添加物をベースとするセメント状モルタル系である。JP 2007001802 A2は、ポルトランドセメント、ポゾラン、潜在水硬性結合剤、例えばスラグサンドを有し、場合により更にポリマー分散液、水溶性ポリマー又は膨張性粘土が添加されていてもよい同様の組成物が記載されている。
【０００４】
この系は、セメント割合に基づき、確かに急硬性を有するが、しかしながら耐酸性はまだ満足できない。
【０００５】
従って、高い耐酸性を有しかつ優れた機械特性を提供する、耐酸性の水硬性材料のための組成物を提供するという課題が生じた。
【０００６】
上記課題は、スラグサンド及びポリマー成分からなり、更にポゾラン、及び場合によりわずかな割合の慣用のセメントを添加することができる結合剤組成物によって解決されることが見出された。
【０００７】
本発明の主題は、
ａ） スラグサンド、
ｂ） １種以上のポゾラン、
ｃ） １種以上の充填剤、
ｄ） エチレン性不飽和モノマーをベースとする１種以上の重合体、並びに水
をベースとする耐酸性の水硬性材料である。
【０００８】
高炉サンド又はスラグサンドは、高炉スラグの粒状化によって得られる。スラグサンドは、一般に、ＣａＯ ３０〜４５質量％、ＳｉＯ2 ３０〜４５質量％、Ａｌ2Ｏ3 ５〜１５質量％、ＭｇＯ ４〜１７質量％、Ｓ ０．５〜１質量％及び微量の他の元素からなる。この組成物は、高炉の使用物質に依存して変化する。適切なスラグサンドは、例えばBaumitのSlagstar（登録商標）又はSSAB MeroxのMerit 5000の商品名で、市場で入手することができる。一般に、耐酸性の水硬性材料は、この材料の全体乾燥質量に対してそれぞれ、成分ａ） １０〜５０質量％、有利に１５〜３０質量％、特に有利に２０〜２５質量％を含有する。
【０００９】
ポゾランｂ）は、ケイ酸含有の又はケイ酸及びアルミナ含有の天然材料又は人工材料である。天然のポゾランと人工のポゾランとの間に差異はない。天然のポゾランには、ガラス富有の灰及び火山起源の岩石、例えば軽石（Bimsstein）、火山土（微粉砕された凝石灰）、サントリン土、ケイソウ土（Kieselgur）、角石（珪質岩石）、珪質頁岩及びケイソウ土（Molererde）が数えられる。人工ポゾランは、燃焼され、粉砕された粘土（レンガ粉末）、フライアッシュ、例えば石炭発電所の灰、シリカダスト、オイルシェール灰（オイルシェール＝瀝青質の石灰含有頁岩）、並びに焼成カオリン（メタカオリン）である。人工ポゾラン、特に有利にフライアッシュ又はシリカダスト有利である。この使用量は、この材料は全体乾燥質量に対してそれぞれ、０．１〜５０質量％、有利に０．５〜３０質量％、特に有利に０．５〜２０質量％である。
【００１０】
適切な充填剤ｃ）の例は、石英砂、石英粉、炭酸カルシウム、ドロマイト、ケイ酸アルミニウム、粘土、チョーク、消石灰、タルク又は雲母、又は軽質充填剤、例えば軽石、発泡ガラス、発泡コンクリート、パーライト、バーミキュライト、カーボンナノチューブ（ＣＮＴ）である。記載された充填剤の任意の混合物も使用することができる。石英砂と石英粉が有利である。一般に、耐酸性の水硬性材料は、この材料の全体乾燥質量に対してそれぞれ、充填剤３０〜９０質量％、有利に４０〜８０質量％を含有する。
【００１１】
適切な重合体ｄ）は、１〜１５個のＣ原子を有する非分枝又は分枝のアルキルカルボン酸のビニルエステル、１〜１５個のＣ原子を有するアルコールのメタクリル酸エステル及びアクリル酸エステル、ビニル芳香族化合物、オレフィン、ジエン又はビニルハロゲン化物を有するグループからなる１種以上のモノマーの単独重合体又は共重合体である。
【００１２】
有利なビニルエステルは、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ビニル−２−エチルヘキサノアート、ラウリン酸ビニル、１−メチルビニルアセタート、ピバル酸ビニル及び９〜１３個のＣ原子を有するアルファ分枝モノカルボン酸のビニルエステル、例えばVeoVa9（登録商標）又はVeoV10（登録商標）（Resolution社の商品名）である。酢酸ビニルが特に有利である。有利なメタクリル酸エステル又はアクリル酸エステルは、メチルアクリラート、メチルメタクリラート、エチルアクリラート、エチルメタクリラート、プロピルアクリラート、プロピルメタクリラート、ｎ−ブチルアクリラート、ｎ−ブチルメタクリラート、２−エチルヘキシルアクリラート、ノルボルニルアクリラートである。メチルアクリラート、メチルメタクリラート、ｎ−ブチルアクリラート及び２−エチルヘキシルアクリラートが特に有利である。オレフィン及びジエンの例は、エチレン、プロピレン及び１，３−ブタジエンである。適切なビニル芳香族化合物は、スチレン及びビニルトルエンである。適切なビニルハロゲン化物は塩化ビニルである。
【００１３】
酢酸ビニルとエチレンとの共重合体、酢酸ビニルとエチレンと１種以上の他のビニルエステルとの共重合体、酢酸ビニルと、エチレンと（メタ）アクリル酸エステルとの共重合体、酢酸ビニルと、エチレンと塩化ビニルとの共重合体、塩化ビニル−エチレン−共重合体、（メタ）アクリル酸エステル−重合体、スチレン−アクリル酸エステル−共重合体、スチレン−１，３−ブタジエン−共重合体が有利である。
【００１４】
特に有利に、酢酸ビニルと、エチレン１〜４０質量％との共重合体、酢酸ビニル３０〜９０質量％と、エチレン１〜４０質量％と、カルボン酸基中に１〜１５個のＣ原子を有するビニルエステル、例えばプロピオン酸ビニル、ドデカン酸ビニル、９〜１３個のＣ原子を有するアルファ−分枝カルボン酸のビニルエステルのグループからの１種以上の他のコモノマー５〜５０質量％との共重合体、例えばVeoVa9（登録商標）、VeoVa10（登録商標）、VeoVa11（登録商標）；酢酸ビニル３０〜９０質量％と、エチレン１〜４０質量％と、有利に１〜１５個のＣ原子を有する非分枝又は分枝のアルコールの（メタ）アクリル酸エステル、特にメチルメタクリラート、ブチルアクリラート又は２−エチルヘキシルアクリラート５〜６０質量％との共重合体；酢酸ビニル３０〜７５質量％と、ラウリル酸ビニル又は９〜１３個のＣ原子を有するアルファ分枝したカルボン酸のビニルエステル１〜３０質量％と、１〜１５個のＣ原子を有する非分枝又は分枝のアルコール（メタ）アクリル酸エステル、特にメチルメタクリラート、ｎ−ブチルアクリラート又は２−エチルヘキシルアクリラート（これはなおエチレン５〜４０質量％を含有する）５〜３０質量％との共重合体；酢酸ビニルと、エチレン１０〜４０質量％と、塩化ビニル１〜６０質量％との共重合体；この場合、これらの質量％のデータはそれぞれ１００質量％に加算される。
【００１５】
特に有利に、（メタ）アクリル酸エステル−重合体、例えばｎ−ブチルアクリラート又は２−エチルヘキシルアクリラートの共重合体又はメチルメタクリラートとｎ−ブチルアクリラート及び／又は２−エチルヘキシルアクリラート及び場合によりエチレンとの共重合体；メチルアクリラート、エチルアクリラート、プロピルアクリラート、ｎ−ブチルアクリラート、２−エチルヘキシルアクリラートのグループからの１種以上のモノマーを有するスチレン−アクリル酸エステル共重合体；メチルアクリラート、エチルアクリラート、プロピルアクリラート、ｎ−ブチルアクリラート、２−エチルヘキシルアクリラート及び場合によりエチレンのグループからの１種以上のモノマーを有する酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体；スチレン−１，３−ブタジエン−共重合体；並びにエチレン５〜３０質量％を有する酢酸ビニル−エチレン重合体；この場合、これらの質量％のデータはそれぞれ１００質量％に加算される。
【００１６】
場合により、この重合体は、重合体の全体質量に対して、補助モノマー単位０．１〜５質量％を含有することができる。補助モノマーの例は、エチレン性不飽和のモノカルボン酸及びジカルボン酸、有利にアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸及びマレイン酸；エチレン性不飽和のカルボン酸アミド及び−ニトリル、有利にアクリルアミド及びアクリルニトリル；フマル酸及びマレイン酸のモノエステル及びジエステル、例えばジエチルエステル、ジイソプロピルエステル、及びマレイン酸無水物；エチレン性不飽和のスルホン酸又はその塩、有利にビニルスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチル−プロパンスルホン酸である。エポキシ官能性コモノマー、例えばグリシジルメタクリラート及びグリシジルアクリラートも適している。他の例は、ケイ素官能性コモノマー、例え場アクリルオキシプロピルトリ（アルコキシ）−及びメタクリルオキシプロピルトリ（アルコキシ）−シラン、ビニルトリアルコキシシラン及びビニルメチルジアルコキシシランであり、この場合、アルコキシ基として、例えばエトキシ基及びエトキシプロピレングリコールエーテル基が含まれていてもよい。
【００１７】
モノマーの選択又はコモノマーの質量割合の選択は、一般に−５０℃〜＋５０℃のガラス転移温度Ｔｇが生じるように行われる。この重合体のガラス転移温度Ｔｇは、公知のように示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定することができる。このＴｇは、Fox式を用いても近似的に予め見積もることもできる。Fox T. G.r Bull. Am. Physics Soc. 1, 3, p. 123 (1956)によると次のことが通用する：１／Ｔｇ＝ｘ1／Ｔｇ1＋ｘ2／Ｔｇ2＋…ｘn／Ｔｇn、この場合、ｘnはモノマーｎの質量分率（質量％／１００）を表し、Ｔｇnはモノマーの単独重合体のケルビンで示すガラス転移温度である。単独重合体のＴｇ値は、Polymer Handbook 第２版, J. Wiley & Sons, New York (1975)に記載されている。
【００１８】
疎水性に変性された重合体も有利である。上記重合体との混合物中で使用することができる適切な疎水化剤は、有機ケイ素化合物及び／又は脂肪酸（誘導体）である。
【００１９】
適切な有機ケイ素化合物は、ケイ酸エステルＳｉ（ＯＲ′）4、シラン、例えばテトラオルガノシランＳｉＲ4及びオルガノオルガノオキシシランＳｉＲn（ＯＲ′）4-n、式中、ｎ＝１〜３、有利に一般式Ｒ3Ｓｉ（ＳｉＲ2）nＳｉＲ3のポリシラン、式中、ｎ＝０〜５００、オルガノシラノールＳｉＲn（ＯＨ）4-n、一般式ＲcＨdＳｉ（ＯＲ′）e（ＯＨ）fＯ(4-c-d-e-f)/2の単位からなるジ−、オリゴ−及びポリシロキサン、その際、ｃ＝０〜３、ｄ＝０〜１、ｅ＝０〜３、ｆ＝０〜３、及びその際、１つの単位当たりのｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆの合計は、最大でも３．５であり、その際、それぞれＲは同じ又は異なり、１〜２２個のＣ原子を有する分枝又は非分枝のアルキル基、３〜１０個のＣ原子を有するシクロアルキル基、２〜４個のＣ原子を有するアルキレン基、並びに６〜１８個のＣ原子を有するアリール基、アラルキル基、アルキルアリール基を表し、Ｒ′は、同じ又は異なる１〜４個のＣ原子を有するアルキル基及びアルコキシアルキレン基を表し、有利にメチル及びエチルを表し、その際、これらの基Ｒ及びＲ′は、ハロゲン、例えばＣｌ、エーテル基、チオエーテル基、エステル基、アミド基、ニトリル基、ヒドロキシ基、アミン基、カルボキシル基、スルホン酸基、カルボン酸無水物基及びカルボニル基で置換されていてもよく、その際、ポリシランの場合には、ＲはＯＲ′を意味することもできる。
【００２０】
オルガノオルガノオキシシランＳｉＲn（ＯＲ′）4-n、式中、ｎ＝１〜３、特にイソオクチルトリエトキシシラン、ｎ−オクチルトリエトキシシラン、ヘキサデシルトリエトキシシランが有利である。
【００２１】
上記有機ケイ素化合物の製造は、NoIl, Chemie und Technologie der Silicone, 第２版 1968, Weinheim及びHouben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, E20巻, Georg Thieme Verlag, Stuttgart (1987)に記載されたような方法により行うことができる。
【００２２】
疎水化のために、脂肪酸及び、アルカリ性条件下、有利にｐＨ＞８で、脂肪酸又は相応する脂肪酸アニオンを遊離する脂肪酸誘導体も適している。８〜２２個のＣ原子を有する脂肪酸、その無水物、その金属セッケン、そのアミド、並びにそれと１〜１４個のＣ原子を有する一価アルコール、例えば、グリコール、ポリグリコール、ポリアルキレングリコール、グリセリン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン若しくはトリエタノールアミン、単糖とのエステルのグループからなる脂肪酸化合物が有利である。
【００２３】
適切な脂肪酸は、それぞれ８〜２２個のＣ原子を有する分枝及び非分枝の、飽和及び不飽和の脂肪酸である。この例は、ラウリン酸（ｎ−ドデカン酸）、ミリスチン酸（ｎ−テトラデカン酸）、パルミチン酸（ｎ−ヘキサデカン酸）、ステアリン酸（ｎ−オクタデカン酸）並びに油酸（９−ドデカン酸）である。脂肪酸無水物の例は、ラウリン酸無水物である。
【００２４】
適切な金属セッケンは、元素周期表の第１〜第３主族又は第２副族の金属を有する上記脂肪酸、並びにアンモニウム化合物ＮＸ4+、その際、Ｘは同じ又は異なり、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ8−アルキル基及びＣ1〜Ｃ8−ヒドロキシアルキル基を有する。リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、亜鉛及びアンモニウム化合物を有する金属セッケンが有利である。
【００２５】
適切な脂肪酸アミドは、モノエタノールアミン若しくはジエタノールアミンと、上述のＣ8〜Ｃ12−脂肪酸とを用いて得られた脂肪酸アミドである。
【００２６】
適切な脂肪酸エステルは、いわゆるＣ8〜Ｃ22−脂肪酸のＣ1〜Ｃ14−アルキルエステル及び−アルキルアリールエステル、有利にメチルエステル、エチルエステル、プロピルエステル、ブチルエステル、エチルヘキシルエステル並びにベンジルエステルである。
【００２７】
適切な脂肪酸エステルは、Ｃ8〜Ｃ22−脂肪酸のモノグリコールエステル、ジグリコールエステル及びポリグリコールエステルでもある。
【００２８】
他の適切な脂肪酸エステルは、２０個までのオキシアルキレン単位を有するポリグリコール及び／又はポリアルキレングリコール、例えばポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコールのモノエステル及びジエステルである。
【００２９】
グリセリンと上記のＣ8〜Ｃ22−脂肪酸とのモノ−、ジ−及びトリ−脂肪酸エステル、並びにモノ−、ジ−及びトリエタノールアミンと上記のＣ8〜Ｃ22−脂肪酸とのモノ−、ジ−及びトリ−脂肪酸エステルも適している。ソルビット及びマンニットの脂肪酸エステルも適している。
【００３０】
重合体ｄ）の変性のための疎水化剤は、一般に、重合体ｄ）に対して１〜２０質量％の量で使用される。
【００３１】
疎水性に変性されていない重合体と、疎水性に変性された重合体との組合せも特に有利である。この質量比は、一般に、１：１０〜１０：１である。
【００３２】
この重合体ｄ）は、その水性分散液の形で又は水中で再分散可能なポリマー粉末として使用することができる。水中で再分散可能なポリマー粉末として使用するのが有利である。この重合体の水性分散液の形での又は水中で再分散可能な粉末の形での製造は、水性媒体中で及び有利に乳化重合法により行う。この重合体は、この場合、水性分散液の形で生じ、場合により慣用の乾燥法により相応する水中で再分散可能な粉末（分散粉末）に変換することができる。疎水性に変性された重合体を得るために、疎水化剤は有利に重合の完了後にポリマー分散液に添加し、これを場合により乾燥させる。ポリマー分散液又は分散粉末の製造方法は、当業者に公知であり、例えばWO 2004/092094 A1に記載されていて、これに関する記載は、本願明細書の一部である（参照による組み入れ、incorporated here by reference）。
【００３３】
耐酸性の水硬性材料中のこの重合体ｄ）の割合は、一般に、この材料の全体乾燥質量に対してそれぞれ、０．５〜３０質量％、有利に０．５〜１０質量％である。水性分散液の形で重合体を使用する場合に、この割合は重合体の乾燥質量に関して算定される。
【００３４】
場合により、この組成物は、なお僅かな割合の慣用のセメントを含有することができる。例えば標準セメントDIN EN 197-1、例えばポートランドセメントCEM I - CEM V、高炉セメントCEM IIIが含まれる。この割合は、この材料の全体乾燥質量に対してそれぞれ、有利に０〜２０質量％未満、特に有利に０〜１０質量％と算定される。大抵は、スラグサンドａ）の他に慣用のセメントは含まれない。
【００３５】
使用可能な材料を製造するために、成分ａ）〜ｄ）を水と混合する。このために必要な水量は、耐酸性の水硬性材料の全体乾燥質量に対してそれぞれ、一般に１０〜４０質量％、有利に１０〜２０質量％である。
【００３６】
この製造は、特別な手順又は混合装置に拘束されず、例えばコンクリートミキサ又はレディーミックスコンクリート混合装置中で行うことができる。この耐酸性の水硬性材料は、乾燥モルタル組成物としてレディーミックスして建築現場に供給することができる。この配合物の成分とは別に、まず、建築現場で混合物を製造し、水を添加して水硬性材料に変えることもできる。
【００３７】
これにより得られたモルタルは、建造物の被覆のために、特に樋管建造において、又は耐酸性表面の製造のために適している。このモルタルは、例えば排水路中のレンガ壁の接合のための接合モルタルとしても適している。他の使用分野は、特に酸にさらされる表面用の、補修モルタルとしての使用分野である。このモルタルは、例えば排水領域中でのタイル及びプレートの接着のための、接着剤としても適している。
【００３８】
次の実施例は、本発明のさらなる説明に用いられる：
基本配合：
スラグサンド（Slagstar 42.4 N） ２２５質量部
フライアッシュ（EFA-フィラー） １００質量部
シリカダスト（Elkem Micro-Silica 940 U-H） １５質量部
石英砂（AKW HR 0,7-1,2T, No. 5） ２４６質量部
石英砂（AKW HR 0,3-0,8T, No. 7） ３６６質量部
消泡剤（Agitan P 800） ２．５質量部
重合体 Ｘ質量部
【００３９】
次に記載の重合体を、水中で再分散可能なポリマー粉末の形で、ここで記載された量で、上記基本配合に添加した。
【００４０】
この基本配合（ＢＲ）は、水１２０質量部〜１７０質量部と共に撹拌し、その結果、DIN 18555 / EN 1015により測定して、１０ｃｍのスランプ（タンピングなし）を有するモルタルを実現した。
【００４１】
比較配合：
比較配合（ＶＲ）を用いて、基本配合と同様に行うが、スラグサンドの代わりに同量のポートランドセメントCEM I 52, 5Tを使用した。
【００４２】
適用技術的試験：
モルタル材料から、それぞれ４ｃｍ×４ｃｍ×８ｃｍの寸法を有する角柱を製造し、標準条件（２３℃、相対湿度５０％）で１４日間貯蔵した。
【００４３】
硫酸に対する耐性に関する試験は、ハンブルグ市の樋管建設ガイドラインに従って行った（Franke et al著, Pruefrichtlinie fuer Moertel im Sielbau, Tiefbau-Ingenieurbau, Strassenbau (TIS), 4/97）。
【００４４】
１バッチ当たり５個の試験体（角柱）を使用した。
【００４５】
この試験体は、それぞれ水中で１４日間貯蔵し（水貯蔵、対照）、その後でｐＨ＝０で１４日間貯蔵した（酸貯蔵）。
【００４６】
このｐＨ値を毎日監視し、場合により後滴定を用いて一定に保持した。この水相は試験の間に交換しなかった。この貯蔵時間の経過後に、全てのゆるい構成成分は試験体から溶け出し、これを水で洗浄した。
【００４７】
この角柱の質量を、水貯蔵（ｍｗ）後及び酸貯蔵（ｍｓ）後で測定した。水貯蔵と酸貯蔵との間の質量減量Δｍが大きければそれだけ、より多くの材料が腐食により除去された。正のΔｍは、試験体が損傷されないことを示す。この質量増加は、未損傷の試験体の後水和に起因する。
【００４８】
次の重合体を試験した：
重合体Ｐ１：
Ｔｇ＝−７℃を有する酢酸ビニル−エチレン−コポリマー（Vinnapas 5044N）
重合体Ｐ２：
塩化ビニル−エチレン−コポリマー（Vinnapas V 8062）
重合体Ｐ３：
重合体Ｐ１ ４７質量部及びシランで疎水性に変性された塩化ビニル−エチレン−コポリマー（Vinnapas A 7172）３質量部の混合物
重合体Ｐ４：
Ｔｇ＝＋２０℃を有するスチレン−アクリラート−コポリマー（Vinnapas 2012N）
【００４９】
表中のこの試験結果は、本発明による材料を用いて腐食が有効に抑制されるが（正のΔｍ）、比較材料（粉末なし＝比較例１、粉末なし及びスラグサンドなし＝比較例２）の場合には、試験体の質量は、コンクリート腐食が原因で、低減することが示された。
【００５０】
表：
【表１】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）スラグサンド、
ｂ）１種以上のポゾラン、
ｃ）１種以上の充填剤、
ｄ）エチレン性不飽和モノマーをベースとする１種以上の重合体、
及び水をベースとする耐酸性の水硬性材料。
【請求項２】
重合体ｄ）として、酢酸ビニルとエチレンとの共重合体、酢酸ビニルと、エチレンと、１種以上の他のビニルエステルとの共重合体、酢酸ビニルと、エチレンと、（メタ）アクリル酸エステルとの共重合体、酢酸ビニルと、エチレンと、塩化ビニルとの共重合体、塩化ビニル−エチレン−共重合体、（メタ）アクリル酸エステル−重合体、スチレン−アクリル酸エステル−共重合体、スチレン−１，３−ブタジエン−共重合体を有するグループからなる１種以上の重合体を含有することを特徴とする、請求項１記載の材料。
【請求項３】
重合体ｄ）として、有機ケイ素化合物及び／又は脂肪酸（誘導体）で疎水性に変性された重合体を含有していることを特徴とする、請求項１から２までに記載の材料。
【請求項４】
重合体ｄ）を水性分散液の形で又は水中で再分散可能なポリマー粉末として含有していることを特徴とする、請求項１から３までに記載の材料
【請求項５】
疎水性に変性されていない重合体を、疎水性に変性された重合体との組合せを含有していることを特徴とする、請求項１から４までに記載の材料。
【請求項６】
前記材料の全体乾燥質量に対して、標準セメントDIN EN 197-1＜２０質量％を含有していることを特徴とする、請求項１から５までに記載の材料。
【請求項７】
建造物の被覆のための、請求項１から６までに記載の材料の使用。
【請求項８】
接合モルタルとしての、請求項１から６までに記載の材料の使用。
【請求項９】
補修モルタルとしての、請求項１から６までに記載の材料の使用。
【請求項１０】
接着剤としての、請求項１から６までに記載の材料の使用。
【請求項１】
ａ）スラグサンド、
ｂ）１種以上のポゾラン、
ｃ）１種以上の充填剤、
ｄ）エチレン性不飽和モノマーをベースとする１種以上の重合体、
及び水をベースとする耐酸性の水硬性材料。
【請求項２】
重合体ｄ）として、酢酸ビニルとエチレンとの共重合体、酢酸ビニルと、エチレンと、１種以上の他のビニルエステルとの共重合体、酢酸ビニルと、エチレンと、（メタ）アクリル酸エステルとの共重合体、酢酸ビニルと、エチレンと、塩化ビニルとの共重合体、塩化ビニル−エチレン−共重合体、（メタ）アクリル酸エステル−重合体、スチレン−アクリル酸エステル−共重合体、スチレン−１，３−ブタジエン−共重合体を有するグループからなる１種以上の重合体を含有することを特徴とする、請求項１記載の材料。
【請求項３】
重合体ｄ）として、有機ケイ素化合物及び／又は脂肪酸（誘導体）で疎水性に変性された重合体を含有していることを特徴とする、請求項１から２までに記載の材料。
【請求項４】
重合体ｄ）を水性分散液の形で又は水中で再分散可能なポリマー粉末として含有していることを特徴とする、請求項１から３までに記載の材料
【請求項５】
疎水性に変性されていない重合体を、疎水性に変性された重合体との組合せを含有していることを特徴とする、請求項１から４までに記載の材料。
【請求項６】
前記材料の全体乾燥質量に対して、標準セメントDIN EN 197-1＜２０質量％を含有していることを特徴とする、請求項１から５までに記載の材料。
【請求項７】
建造物の被覆のための、請求項１から６までに記載の材料の使用。
【請求項８】
接合モルタルとしての、請求項１から６までに記載の材料の使用。
【請求項９】
補修モルタルとしての、請求項１から６までに記載の材料の使用。
【請求項１０】
接着剤としての、請求項１から６までに記載の材料の使用。
【公表番号】特表２０１２−５１３３６６（Ｐ２０１２−５１３３６６Ａ）
【公表日】平成２４年６月１４日（２０１２．６．１４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−５４２７６８（Ｐ２０１１−５４２７６８）
【出願日】平成２１年１２月１５日（２００９．１２．１５）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００９／０６７１６３
【国際公開番号】ＷＯ２０１０／０７２６１８
【国際公開日】平成２２年７月１日（２０１０．７．１）
【出願人】（３９０００８９６９）ワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフト (417)
【氏名又は名称原語表記】Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ
【住所又は居所原語表記】Ｈａｎｎｓ−Ｓｅｉｄｅｌ−Ｐｌａｔｚ ４， Ｄ−８１７３７ Ｍｕｅｎｃｈｅｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２４年６月１４日（２０１２．６．１４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年１２月１５日（２００９．１２．１５）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００９／０６７１６３
【国際公開番号】ＷＯ２０１０／０７２６１８
【国際公開日】平成２２年７月１日（２０１０．７．１）
【出願人】（３９０００８９６９）ワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフト (417)
【氏名又は名称原語表記】Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ
【住所又は居所原語表記】Ｈａｎｎｓ−Ｓｅｉｄｅｌ−Ｐｌａｔｚ ４， Ｄ−８１７３７ Ｍｕｅｎｃｈｅｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
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