自動車ガラス用積層体、その製造方法、およびフロントガラス
【課題】所望の電波を透過させることができる上、パターンの「ぎらつき」の少ない自動車ガラス用積層体を提供することを目的とする。
【解決手段】第１の基材、第１の接着層、透明導電膜、中央基材、第２の接着層、および第２の基材をこの順に含む自動車ガラス用積層体であって、前記透明導電膜は、パターン部と、該パターン部を取り囲むギャップ部とを有し、前記ギャップ部には、充填材が充填され、該充填材は、前記パターン部の屈折率と、第１の接着層の屈折率の範囲内の屈折率を有することを特徴とする自動車ガラス用積層体。
【解決手段】第１の基材、第１の接着層、透明導電膜、中央基材、第２の接着層、および第２の基材をこの順に含む自動車ガラス用積層体であって、前記透明導電膜は、パターン部と、該パターン部を取り囲むギャップ部とを有し、前記ギャップ部には、充填材が充填され、該充填材は、前記パターン部の屈折率と、第１の接着層の屈折率の範囲内の屈折率を有することを特徴とする自動車ガラス用積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、自動車用フロントガラスなどのガラス製品に使用される透明積層体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、自動車用フロントガラスなど、車両に使用されるガラスの一部には、いわゆる「合わせガラス」が使用されている。
【０００３】
一般に、合わせガラスは、片面に透明導電膜を備える第１のガラス基板と、第２のガラス基板とを、接着材層（中間膜）を介して接合することにより構成される。フロントガラス用途の場合、この透明導電膜は、熱を反射する機能を有する。
【０００４】
最近では、寸法および形状等の異なる幅広い用途に適用するため、合わせガラスは、第１および第２のガラス基板の間に、透明導電膜が設置された中央基材を配置し、これらの各部材の界面を、接着材層で接合することにより構成されることが多い。
【０００５】
ただし、合わせガラスを、例えば自動車用フロントガラスに適用する場合、フロントガラスを介して、車外から必要な電波を車内に透過させる（あるいはその逆を行う）必要がある。このため、前述の透明導電膜をパターン化し、透明導電膜にパターン部および隙間部を形成しておき、この隙間部を介して、必要な電波を透過させることが提案されている（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００８―６８５１９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、前述の特許文献１のようなパターン部付き合わせガラスを用いて、車両用のフロントガラスを構成した場合、次のような問題が生じ得る。
【０００８】
例えば、車内側もしくは車外側から、フロントガラスを介して、外側もしくは内側の景色を視認しようとした際、または車内側もしくは車外側から、フロントガラス自身を視認した際、積層体に含まれる導電膜のパターンが際立ったり、ぎらついて見えてしまうという問題が生じ得る。このような導電膜パターンの「ぎらつき」は、車両を運転する運転者に不快感を与え、さらには安全運転性に影響を及ぼす可能性がある。また、このようなぎらつきは、フロントガラスおよび車両全体の美感、意匠性を損なうおそれがある。
【０００９】
本発明は、このような背景に鑑みなされたものであり、本発明では、所望の電波を透過させることができる上、パターンの「ぎらつき」の少ない自動車ガラス用積層体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本願では、第１の基材、第１の接着層、透明導電膜、中央基材、第２の接着層、および第２の基材をこの順に含む自動車ガラス用積層体であって、
前記透明導電膜は、パターン部と、該パターン部を取り囲むギャップ部とを有し、
前記ギャップ部には、充填材が充填され、
該充填材は、前記パターン部の屈折率から、前記第１の接着層の屈折率までの範囲内の屈折率を有することを特徴とする自動車ガラス用積層体が提供される。
【００１１】
なお、本願において、「屈折率」とは、波長５５０ｎｍにおける屈折率を言う。
【００１２】
ここで、前記充填材の屈折率は、１．４〜２．０の範囲にあっても良い。
【００１３】
また、本発明による自動車ガラス用積層体において、前記充填材は、樹脂またはセラミックスを含んでも良い。
【００１４】
また、本発明による自動車ガラス用積層体において、前記充填材は、一般式がＳｉＯｘＮｙで表される酸窒化珪素を含んでも良い。
【００１５】
また、本発明による自動車ガラス用積層体において、前記パターン部は、第１の無機材料層と第２の無機材料層の間に、金属層を配置した構造を有しても良い。
【００１６】
また、本発明による自動車ガラス用積層体において、前記パターン部は、第１の無機材料層および金属層の繰り返し構造を有しても良い。
【００１７】
また、本発明による自動車ガラス用積層体において、前記第１の無機材料層および／または第２の無機材料層は、酸化亜鉛（ＺｎＯ）を含んでも良い。
【００１８】
また、本発明による自動車ガラス用積層体において、前記金属層は、銀（Ａｇ）または銀合金を含んでも良い。
【００１９】
また、本発明による自動車ガラス用積層体において、前記中央基材は、透明フィルムで構成されても良い。
【００２０】
また、本発明による自動車ガラス用積層体において、前記第１の基材および／または第２の基材は、ガラスで構成されても良い。
【００２１】
また、本発明による自動車ガラス用積層体は、さらに、前記第１の接着層と前記透明導電膜の間に、充填材層を有し、
該充填材層は、実質的に前記充填材と同じ材料で構成されても良い。
【００２２】
また、本発明では、第１の基材、第１の接着層、透明導電膜、中央基材、第２の接着層、および第２の基材を含む自動車ガラス用積層体の製造方法であって、
（Ａ）中央基材の片面に、透明導電膜を設置するステップと、
（Ｂ）前記透明導電膜をパターン化し、パターン部と、該パターン部を取り囲むギャップ部とを形成するステップと、
（Ｃ）前記ギャップ部に、充填材を設置するステップと、
（Ｄ）第１の基材、第１の接着層、前記透明導電膜、前記中央基材、第２の接着層、および第２の基材を、この順に積層して、自動車ガラス用積層体を構成するステップと、
を有し、
前記充填材は、前記パターン部の屈折率から、前記第１の接着層の屈折率までの範囲内の屈折率を有することを特徴とする方法が提供される。
【００２３】
さらに、本発明では、前述のような自動車ガラス用積層体を含む、車両用のフロントガラスが提供される。
【発明の効果】
【００２４】
本発明では、所望の電波を透過させることができ、パターンの「ぎらつき」の少ない自動車ガラス用積層体を提供することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００２５】
【図１】従来の合わせガラスを構成する際の分解模式図の一例を示した図である。
【図２】本発明による透明積層体の模式的な断面図の一例を示した図である。
【図３】複数の層で構成された透明導電膜１３０の構造の一例を模式的に示した断面図である。
【図４】透明導電膜１３０のパターン１３２の一例を模式的に示した上面図である。
【図５】本発明による別の（第２の）透明積層体の模式的な断面図の一例を示した図である。
【図６】本発明による透明積層体１００の製造方法のフローを模式的に示した図である。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
以下、本発明の構成および特徴について、より詳しく説明する。
【００２７】
本発明の特徴的構成および利点をより良く理解するため、まず最初に、図１を参照して、従来の合わせガラスの構成について簡単に説明する。
【００２８】
図１に、従来の合わせガラスを構成する際の分解模式図の一例を示す。
【００２９】
図１に示すように、従来の合わせガラス１は、第１のガラス板１０と、片面に透明導電膜３０が設置された中央基材５０と、第２のガラス板７０とを、透明導電膜３０が第２のガラス板７０よりも第１のガラス板１０と接近するようにして、積層することにより構成される。第１のガラス板１０と透明導電膜３０の間には、第１の接着層２０が介在され、中央基材５０と第２のガラス板７０の間には、第２の接着層６０が介在されており、第１および第２の接着層２０、６０により、合わせガラス１は、各部材の積層構造を維持することができる。
【００３０】
ここで、透明導電膜３０が中央基材５０の片面全体を覆うようにして、中央基材５０上に設置されると、外部電波３は、合わせガラス１を介して、例えば、第１の側５から第２の側７まで透過することができなくなる。従って、この問題を回避するため、透明導電膜３０には、パターン３２が形成されている。より具体的には、透明導電膜３０は、パターン処理により、パターン部３５と隙間部３７とを有するように構成されている。
【００３１】
透明導電膜３０をこのような構成とすることにより、透明導電膜３０の隙間部３７を介して、所望の電波３を合わせガラス１の反対側に（例えば、第１の側５から第２の側７に）透過させることが可能となる。
【００３２】
しかしながら、従来の合わせガラス１では、第１の側５または第２の側７から、反対側（すなわち、それぞれ、第２の側７または第１の側５）の方を視認した際に、透明導電膜のパターン３２が際立ったり、ぎらついて見えてしまうという問題が生じ得る。従って、このような合わせガラス１を自動車のフロントガラス等に使用した場合、透明導電膜３０パターン３２の「ぎらつき」によって、車両を運転する運転者が不快感を覚え、さらには運転者の安全運転性に影響が生じる可能性がある。さらに、このようなぎらつきは、フロントガラスおよび車両全体の美感、意匠性を損なうという問題がある。特に、自動車用ガラスは、家の窓ガラスなどとは異なり、視界を確保することが安全性の点で重要である。
【００３３】
なお、このような透明導電膜３０のパターン３２による「ぎらつき」の原因として、次のことが考えられる。
【００３４】
合わせガラス１において、パターン化された透明導電膜３０は、前述のように、パターン部３５と隙間部３７とを有する。ここで、透明導電膜３０が、例えば、銀（Ａｇ）および酸化亜鉛（ＺｎＯ）の積層体で構成されていると仮定すると、透明導電膜３０の屈折率は、おおよそ２．０〜２．２の範囲である。従って、透明導電膜３０のパターン部３５の屈折率ｎ１は、ｎ１＝２．０〜２．２となる。これに対して、透明導電膜３０の隙間部３７は、空隙になっているため、その屈折率ｎ２は、空気の屈折率と等しく、ｎ２＝１である。このため、透明導電膜３０内では、パターン部３５とこれに隣接する隙間部３７のごく僅かの領域（パターン部の線幅＋空隙部の線幅で、例えば１０μｍ〜１００μｍなど）の間に、最大で約１．２（ｎ１−ｎ２）程度の大きな屈折率の差（Δｎ）が存在することになる。また、このような大きな屈折率の差Δｎは、パターン部３５とこれに隣接する隙間部３７の組の、全ての組み合わせにおいて、等しく生じることになる。従って、合わせガラス１の顕著な「ぎらつき」は、このような屈折率の差異によって生じているものと考えられる。
【００３５】
次に、図２を参照して、本発明による自動車ガラス用積層体（以下、簡単のため、「透明積層体」と称する）の構成について説明する。
【００３６】
図２には、本発明による透明積層体の模式的な断面図の一例を示す。
【００３７】
本発明による透明積層体１００は、第１の基材１１０、第１の接着層１２０、透明導電膜１３０、中央基材１５０、第２の接着層１６０、および第２の基材１７０を、この順に積層することにより構成される。これらの各部材は、いずれも「透明な」材料で構成される。なお、本発明において、「透明」とは、可視光領域の波長の光を透過することを意味し、その透過率は、５０％以上であることが好ましく、７０％以上であることがより好ましく、９０％以上であることがさらに好ましい。
【００３８】
第１の基材１１０および第２の基材１７０は、透明積層体１００の主要構造部材としての役割を有し、透明ガラスまたは透明プラスチック等で構成される。
【００３９】
中央基材１５０は、熱反射膜として機能する透明導電膜１３０の支持体としての役割を有する。中央基材１５０は、例えば、透明ガラスまたは透明プラスチック等で構成される。
【００４０】
第１の接着層１２０は、第１の基材１１０と、透明導電膜１３０が片面に設置された透明中央基材１５０とを接合する役割を果たす。同様に、第２の接着層１６０は、透明中央基材１５０と第２の基材１７０とを接合する役割を有する。
【００４１】
透明導電膜１３０は、透明積層体１００の第１の側１０５から第２の側１０７に（あるいはその逆に）、必要な電波１０３を透過させるため、パターン構造を有する。換言すれば、透明導電膜１３０は、パターン形成されているパターン部１３３と、該パターン部を取り囲むギャップ部１３５とを有する。
【００４２】
ここで、本発明による透明積層体１００では、透明導電膜１３０のギャップ部１３５には、充填材１４０が設置されている。また、この充填材１４０は、透明導電膜１３０のパターン部１３３を構成する材料の屈折率ｎｐに近い屈折率ｎｆ（例えば、ｎｆ＝１．４〜２．０の範囲）を有するという特徴を有する。なお、パターン部が、下記に示すような多層膜である場合、屈折率ｎｐは無機材料層の厚みが金属層の厚みよりも充分大きいので、実質的に無機材料層の屈折率で近似できると考えて良い。
【００４３】
このような充填材１４０を、ギャップ部１３５に設置することにより、従来の合わせガラス１のような構成に比べて、パターン部とギャップ部の間の屈折率の差Δｎ（＝ｎｐ−ｎｆ）を有意に抑制することができる。例えば、従来の合わせガラス１の構成では、前述のように、透明導電膜３０のパターン部３５と隙間部３７の屈折率の差Δｎは、１．２程度である。これに対して、本発明の透明積層体１００の場合、例えば、透明導電膜１３０のパターン部１３３の屈折率ｎｐを２．２と仮定し、充填材１４０の屈折率ｎｆを１．４と仮定しても、透明導電膜１３０のパターン部１３５とギャップ部１３５の間の屈折率の差Δｎは、０．８程度に低減される。Δｎは、１以下、特に０．８以下であることが好ましい。
【００４４】
従って、本発明のような構造を採用することにより、パターン部１３３とギャップ部１３５の屈折率の差Δｎが低減され、前述のような「ぎらつき」の問題が有意に抑制される。さらに、本発明による透明積層体を自動車のフロントガラス等に使用した場合、従来のような透明導電膜のパターンの際立ちにより、フロントガラスおよび車両全体の美感、意匠性が損なわれるという問題も軽減される。
【００４５】
（本発明による透明積層体の構成部材）
次に、本発明による透明積層体１００を構成する各構成部材について、より詳しく説明する。
【００４６】
（第１および第２の基材）
前述のように、第１の基材１１０および第２の基材１７０は、透明ガラスまたは透明プラスチック等で構成される。透明ガラスには、風冷強化透明ガラス、および化学強化透明ガラス等の強化ガラスが含まれる。また透明プラスチックとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、およびポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）等が含まれる。
【００４７】
第１および第２の基材１１０、１７０の厚さは、特に限られない。第１および第２の基材１１０、１７０の厚さは、例えば、０．０１ｍｍ〜１０ｍｍの範囲であっても良く、特に、０．０８ｍｍ〜５ｍｍの範囲であっても良い。基材１１０、１７０の材質がガラスである場合、基材の好ましい厚さは、１〜５ｍｍの範囲である。また、基材の材質がプラスチックの場合、基材の好ましい厚さは、０．１ｍｍ〜３ｍｍの範囲であり、より好ましい厚さは、０．０５〜１ｍｍである。また、自動車用のガラスとしては、第１および第２の基材の曲率半径は、１〜２．７ｍであることが好ましい。
【００４８】
（第１および第２の接着層）
第１の接着層１２０は、第１の基材１１０と、透明導電膜１３０または透明導電膜１３０を有する中央基材１５０とを適正に接合することが可能である限り、いかなる透明部材で構成されても良い。
【００４９】
同様に、第２の接着層１６０は、中央基材１５０と、第２の基材１７０とを適正に接合することが可能である限り、いかなる透明部材で構成されても良い。
【００５０】
第１および第２の接着層１２０、１５０は、例えば、樹脂のような有機高分子重合体を含んでも良い。そのような樹脂には、ポリビニルアセタール樹脂（例えば、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）樹脂）、ポリビニルアセテート（ＰＶＡ）樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、エチレンビニルアセテート（ＥＶＡ）樹脂、ポリウレタン樹脂、等が含まれる。
【００５１】
また、第１および第２の接着層１２０、１５０に含まれる樹脂には、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル／エチレン共重合体、塩化ビニル／エチレン／グリシジルアクリレート（またはメタクリレート）共重合体、塩化ビニル／グリシジルアクリレート（またはメタクリレート）共重合体、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデン／アクリロニトリル共重合体、部分ケン化されたエチレン／酢酸ビニル共重合体、エチレン／アクリレート（またはメタクリレート）共重合体、または塩化ビニル樹脂とアルキルベンジルフタレートからなるプラスチゾルが含まれる。
【００５２】
特に、透明積層体１００が、自動車のフロントガラスに使用される場合、第１および第２の基材１１０、１７０との密着性、透明性、または衝撃エネルギー吸収性等の観点から、通常、第１および第２の接着層１２０、１５０には、可塑剤を含むポリビニルアセタール樹脂が使用される。可塑剤としては、例えばトリエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、テトラエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、ジ−（ブチルジグリコール）アジペート等が挙げられる。
【００５３】
第１および第２の接着層１２０、１５０の厚さは、特に限られないが、例えば、０．１ｍｍ〜１．５ｍｍの範囲である。
【００５４】
また、一般に、第１および第２の接着層１２０、１５０の屈折率は、１．４程度である。
【００５５】
（中央基材）
中央基材１５０は、透明ガラスまたは透明プラスチック等で構成される。中央基材１５０は、第１および第２の基材１１０、１７０と同様の材料で構成されても良い。
【００５６】
透明ガラスには、風冷強化透明ガラス、および化学強化透明ガラス等の強化ガラスが含まれる。また透明プラスチックとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、およびポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）等が含まれる。中央基材１５０は、これらのプラスチックで構成された、フィルムの形態であっても良い。
【００５７】
中央基材１５０の厚さは、特に限られない。中央基材１５０の厚さは、例えば、０．０１ｍｍ〜１０ｍｍの範囲であっても良く、特に、０．０２ｍｍ〜５ｍｍの範囲であっても良い。中央基材１５０の材質がガラスである場合、基材の好ましい厚さは、１〜５ｍｍの範囲である。また、中央基材１５０の材質がプラスチックの場合、基材の好ましい厚さは、０．０１ｍｍ〜３ｍｍの範囲であり、より好ましい厚さは、０．０５ｍｍ〜１ｍｍである。また、中央基材が透明プラスチックである場合、中央基材の弾性率は、９０℃〜１５０℃の温度範囲で、２０ＭＰａ〜５０００ＭＰａ、特に３０ＭＰａ〜４０００ＭＰａであることが好ましい。また、中央基材の熱収縮率は、９０℃〜１５０℃の温度範囲において、０．４％〜４％、特に０．５％〜３．５％であることが好ましい。
【００５８】
（透明導電膜）
透明導電膜１３０は、単層であっても複数の層で構成されても良い。
【００５９】
透明導電膜１３０が単層で構成される場合、透明導電膜１３０は、銀（Ａｇ）のような金属を含む層で構成されても良い。これにより、透明導電膜１３０全体のシート抵抗値を低下させることができる。この場合、層に含まれる銀の含有量は、９０質量％以上であることが好ましく、９４質量％以上であることがより好ましい。銀の含有量が９０質量％以上の場合、透明導電膜１３０全体のシート抵抗値を有意に低下させることができる。
【００６０】
図３には、複数の層で構成された透明導電膜１３０の一例を示す。図３に示すように、この図の例の場合、透明導電膜１３０は、２つの無機材料層１３０Ａ（これらの層を略式に「Ａ」とも称する）の間に、１つの金属層１３０Ｂ（この層を略式に「Ｂ」とも称する）が挟まれた３層構造１３０Ｔ（すなわちＡＢＡ構造）を有する。
【００６１】
透明導電膜１３０を多層構造とすることにより、より良好な光学特性（高透過率・低反射率）と日射反射特性が得られるという効果がある。
【００６２】
ただし、透明導電膜１３０の構造は、この３層構造（ＡＢＡ構造）１３０Ｔに限られるものではなく、最上部と最下部に、無機材料層１３０Ａが設置されている限り、いかなる数の層で構成されても良い。例えば、透明導電膜１３０の構造は、５層構造（ＡＢＡＢＡ構造）、７層構造（ＡＢＡＢＡＢＡ構造）等であっても良い。透明導電膜１３０の層数は、特に限られないが、例えば、５〜２１層の範囲であっても良い。層数が多くなると、透明導電膜１３０の内部応力が増加する傾向にある。例えば、透明導電膜１３０の層数は、７層〜１１層の範囲であっても良い。
【００６３】
透明導電膜１３０が、図３のように、複数の層で構成される場合、金属層１３０Ｂは、銀を含む層であることが好ましい。この銀を含む層は、前述のように、銀を９０質量％以上含むことが好ましく、９４質量％以上で含むことがより好ましい。また、この金属層１３０Ｂは、純銀（すなわち、銀の含有量が９９．９質量％以上）で構成されても良い。
【００６４】
金属層１３０Ｂが銀を含む場合、金属層１３０Ｂは、さらに、銀の拡散を抑制する効果を有する元素を含んでも良い。これにより、耐湿性を改善することができる。銀の拡散を抑制する効果を有する元素としては、例えば、金、ビスマス、およびパラジウム等が挙げられる。特に、金属層１３０Ｂは、金、ビスマス、およびパラジウムのうちの少なくとも一つを含む銀合金で構成されることが好ましい。
【００６５】
金属層１３０Ｂの厚さは、５〜２５ｎｍの範囲であることが好ましく、５ｎｍ〜２０ｎｍの範囲であることがより好ましく、５ｎｍ〜１７ｎｍの範囲であることがさらに好ましい。金属層１３０Ｂの厚さは、例えば、１０ｎｍ〜１７ｎｍの範囲である。透明導電膜１３０が、ＡＢ...ＢＡの繰り返し構造を有する場合も、同様である。なお、この場合、各金属層１３０Ｂは、それぞれ同等厚さ有しても良く、あるいは、それぞれ異なる厚さを有しても良い。透明導電膜１３０が、ＡＢ...ＢＡの繰り返し構造を有する場合、金属層１３０Ｂの総厚さは、２５ｎｍ〜１００ｎｍの範囲であることが好ましく、２５〜８０ｎｍの範囲であることがより好ましく、２５ｎｍ〜７０ｎｍの範囲であることがさらに好ましい。金属層１３０Ｂの総厚さは、例えば、３０ｎｍ〜６０ｎｍの範囲であっても良い。
【００６６】
金属層１３０Ｂの屈折率は０．０１〜０．８の範囲であることが好ましく、０．０２〜
０．５の範囲であることがより好ましく、０．０２〜０．３の範囲であることがさらに好ましい。
【００６７】
一方、無機材料層１３０Ａは、主として無機化合物を含む。
【００６８】
無機化合物には、金属酸化物、金属窒化物、および金属硫化物等が含まれる。無機材料層１３０Ａに含まれる無機化合物の量は、９０質量％以上であることが好ましく、９５質量％以上であることがより好ましく、９９質量％以上であることがさらに好ましい。
【００６９】
金属酸化物としては、亜鉛（Ｚｎ）、チタン（Ｔｉ）、ニオブ（Ｎｂ）、タンタル（Ｔａ）、インジウム（Ｉｎ）、スズ（Ｓｎ）、クロム（Ｃｒ）、ハフニウム（Ｈｆ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、ガリウム（Ｇａ）、マグネシウム（Ｍｇ）、およびこれらの２種類以上の組み合わせが含まれる。
【００７０】
金属窒化物としては、窒化珪素、窒化アルミニウム、および両者の複合窒化物等がある。
【００７１】
金属硫化物としては、硫化亜鉛、硫化鉛、硫化カドミウム、およびこれらの２種以上の組み合わせが挙げられる。
【００７２】
無機材料層１３０Ａに含まれる無機材料としては、これらの化合物のうち、特に、金属酸化物が好ましい。金属酸化物を使用することにより、可視光線の透過率を容易に向上させることができる。
【００７３】
無機材料層１３０Ａの屈折率は、１．５〜２．７の範囲であることが好ましく、１．７〜２．５の範囲であることがより好ましく、２．０〜２．５の範囲であることがさらに好ましい。無機材料層１３０Ａの屈折率は、例えば、１．９〜２．４の範囲である。
【００７４】
例えば、無機材料層１３０Ａは、酸化亜鉛（屈折率２．０）を主体として構成されても良い。酸化亜鉛は、さらに、導電性を高めるため、酸化ガリウム、酸化インジウム、酸化アルミニウム、および／または酸化マグネシウムを含んでも良い。
【００７５】
また、酸化亜鉛には、屈折率をさらに高めるため、屈折率が２．３以上の別の金属酸化物を添加しても良い。別の金属酸化物の添加量は、該別の金属酸化物中の金属原子の含有割合に換算した場合、別の金属酸化物に含まれる金属原子と亜鉛原子の合計に対して、１原子％〜５０原子％の範囲であることが好ましい。別の金属酸化物の添加量をこの範囲にすることで、無機材料層１３０Ａおよび１３０Ｃの透過バンド、反射バンドを広く保つことができる。また、透明導電膜１３０全体としての耐湿性が向上する。例えば、別の金属酸化物の添加量は、前述の換算値で、５原子％〜２０原子％の範囲である。別の金属酸化物は、例えば、酸化チタン（屈折率２．５）および酸化ニオブ（屈折率２．４）であっても良い。
【００７６】
透明導電膜１３０が３層（ＡＢＡ）構造である場合、両方の無機材料層１３０Ａの厚さは、２０ｎｍ〜６０ｎｍの範囲であっても良く、例えば、３０ｎｍ〜５０ｎｍの範囲である。両方の無機材料層１３０Ａは、実質的に同一の厚さであっても、異なる厚さであっても良い。
【００７７】
透明導電膜１３０が５（ＡＢＡＢＡ）以上の層を有する場合、第１の基材１１０から最も近い無機材料層１３０Ａの厚さ、および第２の基材１７０から最も近い無機材料層１３０Ａの厚さは、２０ｎｍ〜６０ｎｍの範囲であっても良く、例えば、３０ｎｍ〜５０ｎｍの範囲である。その他の無機材料層１３０Ａの厚さは、４０ｎｍ〜１２０ｎｍの範囲であり、例えば４０ｎｍ〜１００ｎｍの範囲であっても良い。
【００７８】
なお、図３には示されていないが、透明導電膜１３０は、さらに、密着層を有しても良い。密着層は、最上部、すなわち中央基材１５０から最も遠い位置に設置される。なお、密着層が設置された場合、密着層を「Ｃ」で表記すると、多層化構造の透明導電膜１３０は、中央基材１５０の近い側から、ＡＢ...ＢＡ構造ではなく、ＡＢ...ＢＡＣ構造となる。
【００７９】
密着層は、透明導電膜１３０の機械的な耐久性を向上させる目的で、設置される。
【００８０】
密着層の材質としては、スズ（Ｓｎ）、インジウム（Ｉｎ）、チタン（Ｔｉ）、珪素（Ｓｉ）、およびガリウム（Ｇａ）などの金属の酸化物または窒化物を含むものが挙げられる。密着層は、例えば、スズ（Ｓｎ）の酸化物を含む層であっても良い。あるいは、密着層は、例えば、インジウム−スズ酸化物（ＩＴＯ）、またはガリウム−インジウム−スズ酸化物（ＧＩＴ）を含む層であっても良い。
【００８１】
なお、透明導電膜１３０には、さらに、上記層以外の層、例えばＡｇ層の酸化を防止するようなバリア層を設けても良い。
【００８２】
透明導電膜１３０は、中央基材１５０上にパターンとして形成される。すなわち、透明導電膜１３０は、導電性の部分を有するパターン部１３３と、導電性の部分を有しないギャップ部１３５とを有する。
【００８３】
図４には、中央基材１５０上に設置された透明導電膜１３０のパターン１３２の一例を示す。なお、この図に示されたパターン配置は、単なる一例であって、その他のパターン配置も可能であることは、明らかである。なお、このパターンは、電波を透過させるために形成されるものである。よって、この効果が発揮できる限りにおいては、そのパターン配置は任意である。
【００８４】
図４の例では、透明導電膜１３０は、５行５列のマトリクス状に形成された導電層のパターン１３２を有する。すなわち、透明導電膜１３０は、正方形状のパターン部１３３と、これらのパターン部１３３同士の間に設置されたギャップ部１３５とを有する。図の例では、一つのパターン部１３３の寸法は、ｘ方向（横方向）、Ｙ方向（縦方向）のいずれにおいても、Ｌである。また、ギャップ部１３５の幅は、ｘ方向（横方向）、Ｙ方向（縦方向）のいずれにおいても、ｇである。
【００８５】
パターン部１３３の寸法Ｌは、例えば、１ｃｍ〜１００ｃｍの範囲であっても良い。また、ギャップ部１３５の幅ｇは、例えば、１μｍ〜３００μｍの範囲であっても良い。
【００８６】
透明導電膜１３３の屈折率は、例えば２．０〜２．２の範囲である。
【００８７】
（充填材）
前述のように、本発明では、ギャップ部１３５に、充填材１４０が設置される。また、この充填材１４０は、パターン部１３３の屈折率ｎｐに近い屈折率ｎｆを有する。
【００８８】
例えば、充填材１４０は、パターン部１３３と実質的に同等の屈折率を有しても良い。
【００８９】
また、充填材１４０の屈折率は、パターン部１３３を構成する材料の屈折率と、第１の接着層１２０の屈折率の間にあっても良い。この場合、パターン部１３３とギャップ部１３５の間の屈折率の差に加えて、第１の接着層１２０とギャップ部１３５の間の屈折率の差を小さくすることができる。従って、透明導電膜１３０のパターンのぎらつきを、より一層抑制することができる。
【００９０】
例えば、充填材１４０は、接着層１２０と実質的に同等の屈折率を有しても良い。例えば、充填材１４０は、１．４〜２．０、特に１．４〜１．７の範囲の屈折率を有する。
【００９１】
このような充填材１４０は、例えば、樹脂のような有機材料またはセラミックス等を含んでも良い。
【００９２】
充填材１４０が樹脂を含む場合、そのような樹脂には、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂やビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、テトラヒドロキシフェニルメタン型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、レゾルシン型エポキシ樹脂、ポリアルコール・ポリグリコール型エポキシ樹脂、ポリオレフィン型エポキシ樹脂、脂環式やハロゲン化ビスフェノールなどのエポキシ樹脂等が挙げられる。これらは、いずれも１．５５〜１．６０の範囲の屈折率を有する。
【００９３】
また、充填材１４０の材料として、エポキシ樹脂以外にも、天然ゴム（屈折率１．５２）、ポリイソプレン（屈折率１．５２１）、ポリ１，２−ブタジエン（屈折率１．５０）、ポリイソブテン（屈折率１．５０５〜１．５１）、ポリブテン（屈折率１．５１２５）、ポリ−２−へプチル−１，３−ブタジエン（屈折率１．５０）、ポリ−２−ｔ−ブチル−１，３−ブタジエン（屈折率１．５０６）、ポリ−１，３−ブタジエン（屈折率１．５１５）などの（ジ）エン類、ポリオキシエチレン（屈折率１．４５６３）、ポリオキシプロピレン（屈折率１．４４９５）、ポリビニルエチルエーテル（屈折率１．４５４）、ポリビニルヘキシルエーテル（屈折率１．４５９１）、ポリビニルブチルエーテル（屈折率１．４５６３）などのポリエーテル類、ポリビニルアセテート（屈折率１．４６６５）、ポリビニルプロピオネート（屈折率１．４６６５）などのポリエステル類、ポリウレタン（屈折率１．５〜１．６）、エチルセルロース（屈折率１．４７９）、ポリ塩化ビニル（屈折率１．５４〜１．５５）、ポリアクリロニトリル（屈折率１．５２）、ポリメタクリロニトリル（屈折率１．５２）、ポリスルホン（屈折率１．６３３）、ポリスルフィド（屈折率１．６）、およびフェノキシ樹脂（屈折率１．５〜１．６）などが使用できる。
【００９４】
また、充填材１４０の材料として、上記樹脂の他にも、ポリエチルアクリレート（屈折率１．４６８５）、ポリブチルアクリレート（屈折率１．４６）、ポリ−２−エチルヘキシルアクリレート（屈折率１．４６３）、ポリ−ｔ−ブチルアクリレート（屈折率１．４６３８）、ポリ−３−エトキシプロピルアクリレート（屈折率１．４６５）、ポリオキシカルボニルテトラメタクリレート（屈折率１．４６５）、ポリメチルアクリレート（屈折率１．４７２〜１．４８０）、ポリイソプロピルメタクリレート（屈折率１．４７２８）、ポリドデシルメタクリレート（屈折率１．４７４）、ポリテトラデシルメタクリレート（屈折率１．４７４６）、ポリ−ｎ−プロピルメタクリレート（屈折率１．４８４）、ポリ−３，３，５−トリメチルシクロヘキシルメタクリレート（屈折率１．４８４）、ポリエチルメタクリレート（屈折率１．４８５）、ポリ−２−ニトロ−２−メチルプロピルメタクリレート（屈折率１．４８６８）、ポリテトラカルバニルメタクリレート（屈折率１．４８８９）、ポリ−１，１−ジエチルプロピルメタクリレート（屈折率１．４８８９）、ポリメチルメタクリレート（屈折率１．４８９３）などのポリ（メタ）アクリル酸エステルが使用できる。さらに、これらのアクリルポリマーは、必要に応じて、２種以上共重合したり、２種以上を混合したりして使用しても良い。
【００９５】
また、ポリビニルアセタール樹脂（例えば、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）樹脂）、ポリビニルアセテート（ＰＶＡ）樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、エチレンビニルアセテート（ＥＶＡ）樹脂、ポリウレタン樹脂、等の樹脂を使用しても良い。
【００９６】
充填材１４０がセラミックスを含む場合、そのようなセラミックスには、例えば、一般式がＳｉＯｘＮｙで表されるオキシ酸窒化珪素（または酸化珪素または窒化珪素）がある。ここで、０≦ｘ≦２であり、０≦ｙ≦１である。充填材１４０は、例えば、ＳｉＯ２（ｘ＝２、ｙ＝０）および／またはＳｉＯＮ（ｘ＝１、ｙ＝１）を含んでも良い。充填材１４０がＳｉＯｘＮｙを含む場合、ｘおよびｙの値を調整することにより、充填材１４０の屈折率を、１．４〜２．０の範囲で制御することが容易になる。
【００９７】
（本発明による別の透明積層体）
次に、本発明による別の透明積層体の構成について説明する。
【００９８】
図５には、本発明による別の（第２の）透明積層体２００の概略的な断面図の一例を示す。
【００９９】
第２の透明積層体２００においても、基本的な構成は、図２に示した透明積層体１００と同様である。すなわち、第２の透明積層体２００は、第１の基材２１０、第１の接着層２２０、透明導電膜２３０、中央基材２５０、第２の接着層２６０、および第２の基材２７０を、この順に積層することにより構成される。ただし、第２の透明積層体２００においては、透明導電膜２３０と第１の接着層２２０の間に、さらに充填材層２４５が設置される。
【０１００】
透明導電膜２３０は、前述の透明導電膜１３０と同様、パターン部２３３とギャップ部２３５とで構成される。このギャップ部２３５には、前述の充填材２４０が設置される。前述のように、充填材２４０は、パターン部２３３の屈折率に近い屈折率を有する。
【０１０１】
充填材層２４５は、パターン部２３３を覆うようにして設置される。充填材層２４５は、充填材２４０と実質的に等しい材料で構成されることが好ましい。従って、充填材層２４５は、パターン部２３３の屈折率に近い屈折率を有することが好ましく、その差は、０．２〜０．９であることが好ましい。特に、充填材層２４５は、第１の接着層２２０の屈折率とパターン部２３３の屈折率の間の屈折率を有することが好ましい。
【０１０２】
このように構成された第２の透明積層体２００においても、パターン部２３３とギャップ部２３５の屈折率の差Δｎは、小さくなっている。従って、第２の透明積層体２００においても、前述の効果、すなわち、ぎらつきを抑制し、透明導電膜２３０のパターンを目立ち難くする効果を得ることができる。
【０１０３】
（本発明による透明積層体の製造方法）
次に、図６を参照して、本発明による透明積層体の製造方法の一例について説明する。ただし、以下に示す方法は、単なる一例であって、本発明による透明積層体は、別の方法で製造しても良い。なお以下の記載では、前述の透明積層体１００を製造する方法を例に、本発明による透明積層体の製造方法を説明する。
【０１０４】
図６には、本発明による透明積層体１００の製造方法のフローを示す。図６に示すように、本発明による透明積層体１００の製造方法は、
（Ａ）中央基材の片面に、透明導電膜を設置するステップ（Ｓ１１０）、
（Ｂ）前記透明導電膜をパターン化し、パターン部と、該パターン部を取り囲むギャップ部とを形成するステップ（Ｓ１２０）、
（Ｃ）透明導電膜のギャップ部に、充填材を設置するステップ（Ｓ１３０）、および
（Ｄ）第１の基材、第１の接着層、透明導電膜、中央基材、第２の接着層、および第２の基材を、この順に積層して、透明積層体を構成するステップ（Ｓ１４０）、
の各ステップを経て製造される。
【０１０５】
以下、各ステップについて説明する。
【０１０６】
（ステップＳ１１０）
まず、前述のような材料で構成された中央基材１５０の片面全体に、透明導電膜が設置される。透明導電膜の設置方法は、特に限られず、例えばスパッタ法、真空蒸着法、イオンプレーティング法、または化学気相成膜法（ＣＶＤ）等、従来の方法が適用できる。スパッタ法としては、パルススパッタ法、ＡＣスパッタ法等が利用できる。
【０１０７】
（ステップＳ１２０）
次に、中央基材１５０の上に設置された透明導電膜がパターン処理される。パターン処理（形成）の方法は、特に限られない。例えば、透明導電膜は、従来の写真転写リソグラフィ法、レーザ加工法等により、パターン処理される。これにより、例えば図４に示したような配置で、中央基材１５０の上に、パターン部１３３と、該パターン部を取り囲むギャップ部１３５とが形成される。
【０１０８】
（ステップＳ１３０）
次に、透明導電膜１３０のギャップ部１３５に、充填材１４０が設置される。前述のように、充填材１４０は、パターン部１３３に近い屈折率、または第１の接着層とパターン部１３３の間の屈折率を有する。充填材１４０の設置方法は、特に限られず、例えば、透明導電膜１３０の表面に、ペースト等を塗布した後、スピンコート処理およびその後の乾燥処理を行うことにより、実施しても良い。あるいは、適当なマスクを用いて、従来の成膜技術により、ギャップ部１３５に、充填材を直接充填しても良い。あるいは、充填材は、オートクレーブ等で圧力をかけることによって、パターン部に充填しても良い。
【０１０９】
（ステップＳ１４０）
次に、第１の基材１１０、第１の接着層１２０、透明導電膜１３０、中央基材１５０、第２の接着層１６０、および第２の基材１７０を、この順に積層して接合することにより、透明積層体１００が構成される。
【０１１０】
もし、第１の接着層と同一の材料を充填する場合は、実質的にステップＳ１３０とステップＳ１４０を統合することも可能である。すなわち、第１の基材１１０、充填材１４０兼第１の接着層１２０、透明導電膜１３０、中央基材１５０、第２の接着層１６０、および第２の基材１７０を、この順に積層して接合し、圧力等を加えてパターン部に充填しても良い。この方法では、視認性も低減でき、工程もより簡素になるという利点が得られる。
【０１１１】
本発明による透明積層体は、自動車などの車両用のガラス、具体的には、フロントガラス、リアガラス、シーリングガラスなどに使用できる。そして、上述したような構造を採用することにより、パターン部とギャップ部の屈折率の差Δｎが低減され、前述のような「ぎらつき」の問題が有意に抑制される。
【実施例】
【０１１２】
次に、本発明の実施例について説明する。
【０１１３】
（実施例１）
以下の方法により、前述の図２に示したような構成の透明積層体を製作した。
【０１１４】
（中央基材／透明導電膜組立体の製作）
まず、図２の中央基材１５０となるＰＥＴフィルム（厚さ１００μｍ）を準備し、この表面をイオンビームにより、乾式洗浄処理した。乾式洗浄処理は、アルゴンガスに約３０体積％の酸素を混合した混合ガスを、イオンビームソースによりイオン化させ、このイオン化ガスを、ＰＥＴフィルムの表面に照射させることにより実施した。
【０１１５】
次に、パルススパッタ法を用いて、ＰＥＴフィルムの乾式洗浄処理表面に、透明導電膜（積層膜）を設置した。透明導電膜は、酸化亜鉛（酸化チタンを含む）／銀（ドープ化金を含む）の繰り返しを有する積層膜（ＡＢＡＢＡＢＡＢＡ構造）とし、さらにこの積層膜の最上部に密着層を設置した（従って、層構成は、ＡＢＡＢＡＢＡＢＡＣ）。
【０１１６】
まず、アルゴンガスに１０体積％の酸素ガスを混合した混合ガスをイオン化させ、このイオン化ガスをパルススパッタ方式でターゲットに照射し、ＰＥＴフィルム上に、厚さ３５ｎｍの無機材料層（第１層）を成膜した。
【０１１７】
圧力は、０．７３Ｐａとし、周波数５０ｋＨｚ、電力密度４．５Ｗ／ｃｍ２、反転パルス幅２μｓｅｃとした。
【０１１８】
ターゲットには、酸化亜鉛と二酸化チタンを含むターゲット（酸化亜鉛：二酸化チタン＝８０：２０（質量比））を用いた。
【０１１９】
この段階で、ラザフォード後方散乱法により、第１層の分析を行ったところ、この第１層において、亜鉛元素とチタン元素の合計（１００原子％）中、亜鉛は、８０原子％、チタンは、２０原子％含まれていることがわかった。また、第１層において、全原子合計（１００原子％）中、亜鉛は、３４．３原子％、チタンは、８．０原子％、酸素は、５７．７原子％含まれていることがわかった。これを酸化亜鉛（ＺｎＯ）と二酸化チタン（ＴｉＯ２）に換算すると、酸化物の合計は、９６．７質量％であった。
【０１２０】
なお、この第１層の屈折率は、２.１である。
【０１２１】
次に、金を１．０質量％ドープした銀合金ターゲットを用いて、アルゴンガスイオンによるパルススパッタを行い、第１層上に、厚さ９ｎｍの金属層（第２層）を形成した。圧力は、０．７３Ｐａとし、周波数は、５０ｋＨｚ、電力密度は、２．３Ｗ／ｃｍ２、反転パルス幅は、１０μｓｅｃとした。
【０１２２】
次に、前述の第１層の成膜のときと同じ条件により、酸化亜鉛と酸化チタンの混合ターゲットを用いて、厚さ７０ｎｍの酸化亜鉛／二酸化チタン混合層（第３層）を成膜した。
【０１２３】
次に、前述の第２層の成膜のときと同じ条件により、金を１．０質量％ドープした銀合金ターゲットを用いて、厚さ１１ｎｍの金属層（第４層）を成膜した。
【０１２４】
次に、前述の第１層の成膜のときと同じ条件により、酸化亜鉛と酸化チタンの混合ターゲットを用いて、厚さ７０ｎｍの酸化亜鉛／二酸化チタン混合層（第５層）を成膜した。
【０１２５】
次に、前述の第２層の成膜のときと同じ条件により、金を１．０質量％ドープした銀合金ターゲットを用いて、厚さ１４ｎｍの金属層（第６層）を成膜した。
【０１２６】
次に、前述の第１層の成膜のときと同じ条件により、酸化亜鉛と酸化チタンの混合ターゲットを用いて、厚さ７０ｎｍの酸化亜鉛／二酸化チタン混合層（第７層）を成膜した。
【０１２７】
次に、前述の第２層の成膜のときと同じ条件により、金を１．０質量％ドープした銀合金ターゲットを用いて、厚さ１４ｎｍの金属層（第８層）を成膜した。
【０１２８】
次に、前述の第１層の成膜のときと同じ条件により、酸化亜鉛と酸化チタンの混合ターゲットを用いて、厚さ７０ｎｍの酸化亜鉛／二酸化チタン混合層（第９層）を成膜した。
【０１２９】
最後に、第９層上に、厚さ５ｎｍの密着層を設置した。
【０１３０】
まず、酸化ガリウム、酸化インジウム、および酸化スズの混合ターゲット（旭硝子セラミックス社製、ＧＩＴターゲット）を準備した。
【０１３１】
次に、アルゴンガスに８体積％の酸素ガスを混合したガスをイオン化させ、このイオン化ガスをパルススパッタ方式でターゲットに照射することにより、厚さ５ｎｍの密着層を成膜した。圧力は、０．５３Ｐａとし、周波数５０ｋＨｚ、電力密度１．５Ｗ／ｃｍ２、反転パルス幅は、１μｓｅｃとした。
【０１３２】
以上の工程により、ＰＥＴ上に、１０の層からなる透明導電膜が得られた。なお、この透明導電膜全体としての屈折率は、約２．０程度である。
【０１３３】
次に、ＹＡＧレーザーを用いて、透明導電膜のパターン処理を実施した。これにより、パターン部の一辺の寸法Ｌ（図４参照）が２０ｍｍで、ギャップ部の幅ｇ（図４参照）が１００μｍの繰り返しパターンが得られた。
【０１３４】
次に、この透明導電膜のギャップ部に、充填材を充填した。充填材には、市販の樹脂充填材（リンテック(株)製：屈折率約１．５）を使用した。なお、充填材は、透明導電膜のパターン部の上部には、設置されないようにして、ギャップ部に充填した。
【０１３５】
以上の工程により、ＰＥＴ上に、ギャップ部が充填材で充填された透明導電膜を有する組立体が得られた。
【０１３６】
（透明積層体の製作）
次に、前述の組立体を２枚のガラス基板の間に設置し、接着材で固定することにより、透明積層体を製作した。
【０１３７】
２枚のガラス基板は、いずれも、縦５０ｍｍ×横５０ｍｍ×厚さ１．８ｍｍの寸法である。また、ガラス基板と組立体の間には、厚さが約０．０４ｍｍの市販の接着材を設置した（屈折率約１．４）。
【０１３８】
以上の工程により、実質的に図２に示すような構造の透明積層体が製作された。
【０１３９】
（実施例２）
実施例１と同様の方法により、実施例２に係る透明積層体を作製した。ただし、この実施例２では、透明導電膜のギャップ部への充填剤として、樹脂の代わりに、屈折率が約１．８の窒化珪素（ＳｉＮ）を使用した。
【０１４０】
窒化珪素充填材は、ＰＥＴ上に、導電膜パターンに合わせたマスクを設置した後、一般的なＣＶＤ法により、ギャップ部にのみ設置した。
【０１４１】
その他の製作条件は、実施例１の場合と同様である。
【０１４２】
これにより、実質的に図２に示すような構造の透明積層体を得た。
【０１４３】
（比較例１）
実施例１と同様の方法により、ＰＥＴ上に、パターン化された透明導電膜（積層膜）を形成した。ただし、この比較例１では、パターンのギャップ部に充填材を充填しなかった（すなわち、隙間部には、屈折率が１の空気が含まれている）。実施例１と同様、この組立体を接着材を介して、２枚のガラス基板（縦５０ｍｍ×横５０ｍｍ×厚さ１．８ｍｍ）の間に設置、固定して、透明積層体を得た。
【０１４４】
（比較例２）
実施例１と同様の方法により、比較例２に係る透明積層体を作製した。ただし、この比較例２では、透明導電膜のギャップ部への充填剤として、樹脂の代わりに、屈折率が約２．４の二酸化チタン（ＴｉＯ２）を使用した。
【０１４５】
二酸化チタン（ＴｉＯ２）充填材は、ＰＥＴ上に、導電膜パターンに合わせたマスクを設置した後、一般的なＣＶＤ法により、ギャップ部にのみ設置した。
【０１４６】
その他の製作条件は、実施例１の場合と同様である。
【０１４７】
（評価）
実施例１、２および比較例１、２のサンプルに対して、以下の評価を行った。
（目視評価）
前述の各透明積層体のサンプルを用いて、５人の観察者による目視評価を行った。
【０１４８】
最初に、パターンの視認性について評価した。これは、サンプルから３０ｃｍの距離だけ離れた状態で、観察者が各サンプルを観察し、パターンが認められるか否かを評価することにより実施した。評価は、パターンが認められないサンプルを○とし、認められるサンプルを×とし、どちらとも言えないものを△として、３段階で行った。
【０１４９】
評価結果を表１にまとめて示す。
【０１５０】
【表１】
この結果から、実施例１、２のサンプルでは、比較例１、２のサンプルに比べて、透明導電膜のパターンが認められにくい傾向にあることがわかった。
【０１５１】
次に、各サンプルのぎらつき性について評価した。これは、サンプルから３０ｃｍの距離だけ離れた状態で、観察者が各サンプルを観察し、ぎらつきの程度を評価することにより実施した。評価は、ぎらつきの少ないサンプルを○とし、ぎらつきの激しいサンプルを×とし、その中間の程度のものを△として、３段階で行った。
【０１５２】
評価結果を表２にまとめて示す。
【０１５３】
【表２】
この結果から、実施例１、２のサンプルでは、比較例１、２のサンプルに比べて、ぎらつきが軽減されていることがわかった。
（ヘイズ測定）
次に、実施例１および比較例１のサンプルを用いて、ヘイズ測定を行った。ここで、「ヘイズ（値）」とは、サンプルを通過する透過光のうち、前方散乱によって、入射光から所定の角度（例えば２．５゜）以上逸れた透過光を意味し、この数値の大小により、サンプルのぎらつきを定量的に評価することができる（すなわち、ヘイズ値が大きいほど、ぎらつきは、大きくなる）。本願では、ヘイズ値は、ＪＩＳＫ７１３６（２０００）「プラスチック−透明材料のヘーズの求め方」に準拠し、ヘーズメーター（日本電色工業株式会社製、ＮＤＨ５０００Ｗ）を用いて、以下の式
Ｈ＝（Ｔｄ／Ｔｉ）×１００ 式（１）
から算出した。なお、Ｈは、ヘイズ値であり、Ｔｄは、拡散透過率、Ｔｉは、全光線透過率である。測定は、各サンプルの第１の基材の側を光源側にした場合と、第１の基材とは反対の、第２の基材の側を光源側にした場合の両方で１回ずつ実施し、得られた結果の平均をヘイズ値とした。
【０１５４】
測定の結果、実施例１および比較例１のサンプルのヘイズ値は、それぞれ、０．３％および０．８％であった。この結果から、実施例１のサンプルでは、比較例１のサンプルに比べて、ぎらつきが抑制されていることがわかった。
【０１５５】
（視感反射性の評価）
次に、実施例１、２および比較例２のサンプルを用いて、視感反射性の評価を実施した。
【０１５６】
視感反射率は、分光反射率測定器（島津製作所製ＵＶ−３１００）を用いて分光反射率を測定し、ＪＩＳ−Ｒ３１０６に準拠して算出した。一般に、視感反射の値が１０％以下であれば、吸収層のぎらつきは、有意に抑制されていると言える。
【０１５７】
測定の結果、実施例１および２の視感反射の値は、それぞれ、６％および８％であった。一方、比較例２のサンプルでは、視感反射の値は、１３％であった。この結果から、実施例１および２のサンプルでは、比較例２のサンプルに比べて、ぎらつきが有意に抑えられることがわかった。
（熱線反射性能）
実施例１、２、および比較例１、２ともに、自動車用途としては、熱線反射性能は、十分である。
【産業上の利用可能性】
【０１５８】
本発明は、例えば、自動車用のフロントガラス等に適用することができる。例えば、図２および図５に示すような透明積層体は、自動車用のフロントガラスに好適である。
【符号の説明】
【０１５９】
１ 従来の合わせガラス
３ 外部電波
５ 第１の側
７ 第２の側
１０ 第１のガラス板
２０ 第１の接着層
３０ 透明導電膜
３２ パターン
３５ パターン部
３７ 隙間部
５０ 中央基材
６０ 第２の接着層
７０ 第２のガラス板
１００ 本発明による透明積層体（自動車ガラス用積層体）
１１０ 第１の基材
１２０ 第１の接着層
１３０ 透明導電膜
１３２ パターン
１３３ パターン部
１３５ ギャップ部
１４０ 充填材
１５０ 中央基材
１６０ 第２の接着層
１７０ 第２の基材
２００ 本発明による第２の透明積層体
２１０ 第１の基材
２２０ 第１の接着層
２３０ 透明導電膜
２３３ パターン部
２３５ ギャップ部
２４０ 充填材
２４５ 充填材層
２５０ 中央基材
２６０ 第２の接着層
２７０ 第２の基材。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、自動車用フロントガラスなどのガラス製品に使用される透明積層体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、自動車用フロントガラスなど、車両に使用されるガラスの一部には、いわゆる「合わせガラス」が使用されている。
【０００３】
一般に、合わせガラスは、片面に透明導電膜を備える第１のガラス基板と、第２のガラス基板とを、接着材層（中間膜）を介して接合することにより構成される。フロントガラス用途の場合、この透明導電膜は、熱を反射する機能を有する。
【０００４】
最近では、寸法および形状等の異なる幅広い用途に適用するため、合わせガラスは、第１および第２のガラス基板の間に、透明導電膜が設置された中央基材を配置し、これらの各部材の界面を、接着材層で接合することにより構成されることが多い。
【０００５】
ただし、合わせガラスを、例えば自動車用フロントガラスに適用する場合、フロントガラスを介して、車外から必要な電波を車内に透過させる（あるいはその逆を行う）必要がある。このため、前述の透明導電膜をパターン化し、透明導電膜にパターン部および隙間部を形成しておき、この隙間部を介して、必要な電波を透過させることが提案されている（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００８―６８５１９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、前述の特許文献１のようなパターン部付き合わせガラスを用いて、車両用のフロントガラスを構成した場合、次のような問題が生じ得る。
【０００８】
例えば、車内側もしくは車外側から、フロントガラスを介して、外側もしくは内側の景色を視認しようとした際、または車内側もしくは車外側から、フロントガラス自身を視認した際、積層体に含まれる導電膜のパターンが際立ったり、ぎらついて見えてしまうという問題が生じ得る。このような導電膜パターンの「ぎらつき」は、車両を運転する運転者に不快感を与え、さらには安全運転性に影響を及ぼす可能性がある。また、このようなぎらつきは、フロントガラスおよび車両全体の美感、意匠性を損なうおそれがある。
【０００９】
本発明は、このような背景に鑑みなされたものであり、本発明では、所望の電波を透過させることができる上、パターンの「ぎらつき」の少ない自動車ガラス用積層体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本願では、第１の基材、第１の接着層、透明導電膜、中央基材、第２の接着層、および第２の基材をこの順に含む自動車ガラス用積層体であって、
前記透明導電膜は、パターン部と、該パターン部を取り囲むギャップ部とを有し、
前記ギャップ部には、充填材が充填され、
該充填材は、前記パターン部の屈折率から、前記第１の接着層の屈折率までの範囲内の屈折率を有することを特徴とする自動車ガラス用積層体が提供される。
【００１１】
なお、本願において、「屈折率」とは、波長５５０ｎｍにおける屈折率を言う。
【００１２】
ここで、前記充填材の屈折率は、１．４〜２．０の範囲にあっても良い。
【００１３】
また、本発明による自動車ガラス用積層体において、前記充填材は、樹脂またはセラミックスを含んでも良い。
【００１４】
また、本発明による自動車ガラス用積層体において、前記充填材は、一般式がＳｉＯｘＮｙで表される酸窒化珪素を含んでも良い。
【００１５】
また、本発明による自動車ガラス用積層体において、前記パターン部は、第１の無機材料層と第２の無機材料層の間に、金属層を配置した構造を有しても良い。
【００１６】
また、本発明による自動車ガラス用積層体において、前記パターン部は、第１の無機材料層および金属層の繰り返し構造を有しても良い。
【００１７】
また、本発明による自動車ガラス用積層体において、前記第１の無機材料層および／または第２の無機材料層は、酸化亜鉛（ＺｎＯ）を含んでも良い。
【００１８】
また、本発明による自動車ガラス用積層体において、前記金属層は、銀（Ａｇ）または銀合金を含んでも良い。
【００１９】
また、本発明による自動車ガラス用積層体において、前記中央基材は、透明フィルムで構成されても良い。
【００２０】
また、本発明による自動車ガラス用積層体において、前記第１の基材および／または第２の基材は、ガラスで構成されても良い。
【００２１】
また、本発明による自動車ガラス用積層体は、さらに、前記第１の接着層と前記透明導電膜の間に、充填材層を有し、
該充填材層は、実質的に前記充填材と同じ材料で構成されても良い。
【００２２】
また、本発明では、第１の基材、第１の接着層、透明導電膜、中央基材、第２の接着層、および第２の基材を含む自動車ガラス用積層体の製造方法であって、
（Ａ）中央基材の片面に、透明導電膜を設置するステップと、
（Ｂ）前記透明導電膜をパターン化し、パターン部と、該パターン部を取り囲むギャップ部とを形成するステップと、
（Ｃ）前記ギャップ部に、充填材を設置するステップと、
（Ｄ）第１の基材、第１の接着層、前記透明導電膜、前記中央基材、第２の接着層、および第２の基材を、この順に積層して、自動車ガラス用積層体を構成するステップと、
を有し、
前記充填材は、前記パターン部の屈折率から、前記第１の接着層の屈折率までの範囲内の屈折率を有することを特徴とする方法が提供される。
【００２３】
さらに、本発明では、前述のような自動車ガラス用積層体を含む、車両用のフロントガラスが提供される。
【発明の効果】
【００２４】
本発明では、所望の電波を透過させることができ、パターンの「ぎらつき」の少ない自動車ガラス用積層体を提供することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００２５】
【図１】従来の合わせガラスを構成する際の分解模式図の一例を示した図である。
【図２】本発明による透明積層体の模式的な断面図の一例を示した図である。
【図３】複数の層で構成された透明導電膜１３０の構造の一例を模式的に示した断面図である。
【図４】透明導電膜１３０のパターン１３２の一例を模式的に示した上面図である。
【図５】本発明による別の（第２の）透明積層体の模式的な断面図の一例を示した図である。
【図６】本発明による透明積層体１００の製造方法のフローを模式的に示した図である。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
以下、本発明の構成および特徴について、より詳しく説明する。
【００２７】
本発明の特徴的構成および利点をより良く理解するため、まず最初に、図１を参照して、従来の合わせガラスの構成について簡単に説明する。
【００２８】
図１に、従来の合わせガラスを構成する際の分解模式図の一例を示す。
【００２９】
図１に示すように、従来の合わせガラス１は、第１のガラス板１０と、片面に透明導電膜３０が設置された中央基材５０と、第２のガラス板７０とを、透明導電膜３０が第２のガラス板７０よりも第１のガラス板１０と接近するようにして、積層することにより構成される。第１のガラス板１０と透明導電膜３０の間には、第１の接着層２０が介在され、中央基材５０と第２のガラス板７０の間には、第２の接着層６０が介在されており、第１および第２の接着層２０、６０により、合わせガラス１は、各部材の積層構造を維持することができる。
【００３０】
ここで、透明導電膜３０が中央基材５０の片面全体を覆うようにして、中央基材５０上に設置されると、外部電波３は、合わせガラス１を介して、例えば、第１の側５から第２の側７まで透過することができなくなる。従って、この問題を回避するため、透明導電膜３０には、パターン３２が形成されている。より具体的には、透明導電膜３０は、パターン処理により、パターン部３５と隙間部３７とを有するように構成されている。
【００３１】
透明導電膜３０をこのような構成とすることにより、透明導電膜３０の隙間部３７を介して、所望の電波３を合わせガラス１の反対側に（例えば、第１の側５から第２の側７に）透過させることが可能となる。
【００３２】
しかしながら、従来の合わせガラス１では、第１の側５または第２の側７から、反対側（すなわち、それぞれ、第２の側７または第１の側５）の方を視認した際に、透明導電膜のパターン３２が際立ったり、ぎらついて見えてしまうという問題が生じ得る。従って、このような合わせガラス１を自動車のフロントガラス等に使用した場合、透明導電膜３０パターン３２の「ぎらつき」によって、車両を運転する運転者が不快感を覚え、さらには運転者の安全運転性に影響が生じる可能性がある。さらに、このようなぎらつきは、フロントガラスおよび車両全体の美感、意匠性を損なうという問題がある。特に、自動車用ガラスは、家の窓ガラスなどとは異なり、視界を確保することが安全性の点で重要である。
【００３３】
なお、このような透明導電膜３０のパターン３２による「ぎらつき」の原因として、次のことが考えられる。
【００３４】
合わせガラス１において、パターン化された透明導電膜３０は、前述のように、パターン部３５と隙間部３７とを有する。ここで、透明導電膜３０が、例えば、銀（Ａｇ）および酸化亜鉛（ＺｎＯ）の積層体で構成されていると仮定すると、透明導電膜３０の屈折率は、おおよそ２．０〜２．２の範囲である。従って、透明導電膜３０のパターン部３５の屈折率ｎ１は、ｎ１＝２．０〜２．２となる。これに対して、透明導電膜３０の隙間部３７は、空隙になっているため、その屈折率ｎ２は、空気の屈折率と等しく、ｎ２＝１である。このため、透明導電膜３０内では、パターン部３５とこれに隣接する隙間部３７のごく僅かの領域（パターン部の線幅＋空隙部の線幅で、例えば１０μｍ〜１００μｍなど）の間に、最大で約１．２（ｎ１−ｎ２）程度の大きな屈折率の差（Δｎ）が存在することになる。また、このような大きな屈折率の差Δｎは、パターン部３５とこれに隣接する隙間部３７の組の、全ての組み合わせにおいて、等しく生じることになる。従って、合わせガラス１の顕著な「ぎらつき」は、このような屈折率の差異によって生じているものと考えられる。
【００３５】
次に、図２を参照して、本発明による自動車ガラス用積層体（以下、簡単のため、「透明積層体」と称する）の構成について説明する。
【００３６】
図２には、本発明による透明積層体の模式的な断面図の一例を示す。
【００３７】
本発明による透明積層体１００は、第１の基材１１０、第１の接着層１２０、透明導電膜１３０、中央基材１５０、第２の接着層１６０、および第２の基材１７０を、この順に積層することにより構成される。これらの各部材は、いずれも「透明な」材料で構成される。なお、本発明において、「透明」とは、可視光領域の波長の光を透過することを意味し、その透過率は、５０％以上であることが好ましく、７０％以上であることがより好ましく、９０％以上であることがさらに好ましい。
【００３８】
第１の基材１１０および第２の基材１７０は、透明積層体１００の主要構造部材としての役割を有し、透明ガラスまたは透明プラスチック等で構成される。
【００３９】
中央基材１５０は、熱反射膜として機能する透明導電膜１３０の支持体としての役割を有する。中央基材１５０は、例えば、透明ガラスまたは透明プラスチック等で構成される。
【００４０】
第１の接着層１２０は、第１の基材１１０と、透明導電膜１３０が片面に設置された透明中央基材１５０とを接合する役割を果たす。同様に、第２の接着層１６０は、透明中央基材１５０と第２の基材１７０とを接合する役割を有する。
【００４１】
透明導電膜１３０は、透明積層体１００の第１の側１０５から第２の側１０７に（あるいはその逆に）、必要な電波１０３を透過させるため、パターン構造を有する。換言すれば、透明導電膜１３０は、パターン形成されているパターン部１３３と、該パターン部を取り囲むギャップ部１３５とを有する。
【００４２】
ここで、本発明による透明積層体１００では、透明導電膜１３０のギャップ部１３５には、充填材１４０が設置されている。また、この充填材１４０は、透明導電膜１３０のパターン部１３３を構成する材料の屈折率ｎｐに近い屈折率ｎｆ（例えば、ｎｆ＝１．４〜２．０の範囲）を有するという特徴を有する。なお、パターン部が、下記に示すような多層膜である場合、屈折率ｎｐは無機材料層の厚みが金属層の厚みよりも充分大きいので、実質的に無機材料層の屈折率で近似できると考えて良い。
【００４３】
このような充填材１４０を、ギャップ部１３５に設置することにより、従来の合わせガラス１のような構成に比べて、パターン部とギャップ部の間の屈折率の差Δｎ（＝ｎｐ−ｎｆ）を有意に抑制することができる。例えば、従来の合わせガラス１の構成では、前述のように、透明導電膜３０のパターン部３５と隙間部３７の屈折率の差Δｎは、１．２程度である。これに対して、本発明の透明積層体１００の場合、例えば、透明導電膜１３０のパターン部１３３の屈折率ｎｐを２．２と仮定し、充填材１４０の屈折率ｎｆを１．４と仮定しても、透明導電膜１３０のパターン部１３５とギャップ部１３５の間の屈折率の差Δｎは、０．８程度に低減される。Δｎは、１以下、特に０．８以下であることが好ましい。
【００４４】
従って、本発明のような構造を採用することにより、パターン部１３３とギャップ部１３５の屈折率の差Δｎが低減され、前述のような「ぎらつき」の問題が有意に抑制される。さらに、本発明による透明積層体を自動車のフロントガラス等に使用した場合、従来のような透明導電膜のパターンの際立ちにより、フロントガラスおよび車両全体の美感、意匠性が損なわれるという問題も軽減される。
【００４５】
（本発明による透明積層体の構成部材）
次に、本発明による透明積層体１００を構成する各構成部材について、より詳しく説明する。
【００４６】
（第１および第２の基材）
前述のように、第１の基材１１０および第２の基材１７０は、透明ガラスまたは透明プラスチック等で構成される。透明ガラスには、風冷強化透明ガラス、および化学強化透明ガラス等の強化ガラスが含まれる。また透明プラスチックとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、およびポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）等が含まれる。
【００４７】
第１および第２の基材１１０、１７０の厚さは、特に限られない。第１および第２の基材１１０、１７０の厚さは、例えば、０．０１ｍｍ〜１０ｍｍの範囲であっても良く、特に、０．０８ｍｍ〜５ｍｍの範囲であっても良い。基材１１０、１７０の材質がガラスである場合、基材の好ましい厚さは、１〜５ｍｍの範囲である。また、基材の材質がプラスチックの場合、基材の好ましい厚さは、０．１ｍｍ〜３ｍｍの範囲であり、より好ましい厚さは、０．０５〜１ｍｍである。また、自動車用のガラスとしては、第１および第２の基材の曲率半径は、１〜２．７ｍであることが好ましい。
【００４８】
（第１および第２の接着層）
第１の接着層１２０は、第１の基材１１０と、透明導電膜１３０または透明導電膜１３０を有する中央基材１５０とを適正に接合することが可能である限り、いかなる透明部材で構成されても良い。
【００４９】
同様に、第２の接着層１６０は、中央基材１５０と、第２の基材１７０とを適正に接合することが可能である限り、いかなる透明部材で構成されても良い。
【００５０】
第１および第２の接着層１２０、１５０は、例えば、樹脂のような有機高分子重合体を含んでも良い。そのような樹脂には、ポリビニルアセタール樹脂（例えば、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）樹脂）、ポリビニルアセテート（ＰＶＡ）樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、エチレンビニルアセテート（ＥＶＡ）樹脂、ポリウレタン樹脂、等が含まれる。
【００５１】
また、第１および第２の接着層１２０、１５０に含まれる樹脂には、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル／エチレン共重合体、塩化ビニル／エチレン／グリシジルアクリレート（またはメタクリレート）共重合体、塩化ビニル／グリシジルアクリレート（またはメタクリレート）共重合体、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデン／アクリロニトリル共重合体、部分ケン化されたエチレン／酢酸ビニル共重合体、エチレン／アクリレート（またはメタクリレート）共重合体、または塩化ビニル樹脂とアルキルベンジルフタレートからなるプラスチゾルが含まれる。
【００５２】
特に、透明積層体１００が、自動車のフロントガラスに使用される場合、第１および第２の基材１１０、１７０との密着性、透明性、または衝撃エネルギー吸収性等の観点から、通常、第１および第２の接着層１２０、１５０には、可塑剤を含むポリビニルアセタール樹脂が使用される。可塑剤としては、例えばトリエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、テトラエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、ジ−（ブチルジグリコール）アジペート等が挙げられる。
【００５３】
第１および第２の接着層１２０、１５０の厚さは、特に限られないが、例えば、０．１ｍｍ〜１．５ｍｍの範囲である。
【００５４】
また、一般に、第１および第２の接着層１２０、１５０の屈折率は、１．４程度である。
【００５５】
（中央基材）
中央基材１５０は、透明ガラスまたは透明プラスチック等で構成される。中央基材１５０は、第１および第２の基材１１０、１７０と同様の材料で構成されても良い。
【００５６】
透明ガラスには、風冷強化透明ガラス、および化学強化透明ガラス等の強化ガラスが含まれる。また透明プラスチックとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、およびポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）等が含まれる。中央基材１５０は、これらのプラスチックで構成された、フィルムの形態であっても良い。
【００５７】
中央基材１５０の厚さは、特に限られない。中央基材１５０の厚さは、例えば、０．０１ｍｍ〜１０ｍｍの範囲であっても良く、特に、０．０２ｍｍ〜５ｍｍの範囲であっても良い。中央基材１５０の材質がガラスである場合、基材の好ましい厚さは、１〜５ｍｍの範囲である。また、中央基材１５０の材質がプラスチックの場合、基材の好ましい厚さは、０．０１ｍｍ〜３ｍｍの範囲であり、より好ましい厚さは、０．０５ｍｍ〜１ｍｍである。また、中央基材が透明プラスチックである場合、中央基材の弾性率は、９０℃〜１５０℃の温度範囲で、２０ＭＰａ〜５０００ＭＰａ、特に３０ＭＰａ〜４０００ＭＰａであることが好ましい。また、中央基材の熱収縮率は、９０℃〜１５０℃の温度範囲において、０．４％〜４％、特に０．５％〜３．５％であることが好ましい。
【００５８】
（透明導電膜）
透明導電膜１３０は、単層であっても複数の層で構成されても良い。
【００５９】
透明導電膜１３０が単層で構成される場合、透明導電膜１３０は、銀（Ａｇ）のような金属を含む層で構成されても良い。これにより、透明導電膜１３０全体のシート抵抗値を低下させることができる。この場合、層に含まれる銀の含有量は、９０質量％以上であることが好ましく、９４質量％以上であることがより好ましい。銀の含有量が９０質量％以上の場合、透明導電膜１３０全体のシート抵抗値を有意に低下させることができる。
【００６０】
図３には、複数の層で構成された透明導電膜１３０の一例を示す。図３に示すように、この図の例の場合、透明導電膜１３０は、２つの無機材料層１３０Ａ（これらの層を略式に「Ａ」とも称する）の間に、１つの金属層１３０Ｂ（この層を略式に「Ｂ」とも称する）が挟まれた３層構造１３０Ｔ（すなわちＡＢＡ構造）を有する。
【００６１】
透明導電膜１３０を多層構造とすることにより、より良好な光学特性（高透過率・低反射率）と日射反射特性が得られるという効果がある。
【００６２】
ただし、透明導電膜１３０の構造は、この３層構造（ＡＢＡ構造）１３０Ｔに限られるものではなく、最上部と最下部に、無機材料層１３０Ａが設置されている限り、いかなる数の層で構成されても良い。例えば、透明導電膜１３０の構造は、５層構造（ＡＢＡＢＡ構造）、７層構造（ＡＢＡＢＡＢＡ構造）等であっても良い。透明導電膜１３０の層数は、特に限られないが、例えば、５〜２１層の範囲であっても良い。層数が多くなると、透明導電膜１３０の内部応力が増加する傾向にある。例えば、透明導電膜１３０の層数は、７層〜１１層の範囲であっても良い。
【００６３】
透明導電膜１３０が、図３のように、複数の層で構成される場合、金属層１３０Ｂは、銀を含む層であることが好ましい。この銀を含む層は、前述のように、銀を９０質量％以上含むことが好ましく、９４質量％以上で含むことがより好ましい。また、この金属層１３０Ｂは、純銀（すなわち、銀の含有量が９９．９質量％以上）で構成されても良い。
【００６４】
金属層１３０Ｂが銀を含む場合、金属層１３０Ｂは、さらに、銀の拡散を抑制する効果を有する元素を含んでも良い。これにより、耐湿性を改善することができる。銀の拡散を抑制する効果を有する元素としては、例えば、金、ビスマス、およびパラジウム等が挙げられる。特に、金属層１３０Ｂは、金、ビスマス、およびパラジウムのうちの少なくとも一つを含む銀合金で構成されることが好ましい。
【００６５】
金属層１３０Ｂの厚さは、５〜２５ｎｍの範囲であることが好ましく、５ｎｍ〜２０ｎｍの範囲であることがより好ましく、５ｎｍ〜１７ｎｍの範囲であることがさらに好ましい。金属層１３０Ｂの厚さは、例えば、１０ｎｍ〜１７ｎｍの範囲である。透明導電膜１３０が、ＡＢ...ＢＡの繰り返し構造を有する場合も、同様である。なお、この場合、各金属層１３０Ｂは、それぞれ同等厚さ有しても良く、あるいは、それぞれ異なる厚さを有しても良い。透明導電膜１３０が、ＡＢ...ＢＡの繰り返し構造を有する場合、金属層１３０Ｂの総厚さは、２５ｎｍ〜１００ｎｍの範囲であることが好ましく、２５〜８０ｎｍの範囲であることがより好ましく、２５ｎｍ〜７０ｎｍの範囲であることがさらに好ましい。金属層１３０Ｂの総厚さは、例えば、３０ｎｍ〜６０ｎｍの範囲であっても良い。
【００６６】
金属層１３０Ｂの屈折率は０．０１〜０．８の範囲であることが好ましく、０．０２〜
０．５の範囲であることがより好ましく、０．０２〜０．３の範囲であることがさらに好ましい。
【００６７】
一方、無機材料層１３０Ａは、主として無機化合物を含む。
【００６８】
無機化合物には、金属酸化物、金属窒化物、および金属硫化物等が含まれる。無機材料層１３０Ａに含まれる無機化合物の量は、９０質量％以上であることが好ましく、９５質量％以上であることがより好ましく、９９質量％以上であることがさらに好ましい。
【００６９】
金属酸化物としては、亜鉛（Ｚｎ）、チタン（Ｔｉ）、ニオブ（Ｎｂ）、タンタル（Ｔａ）、インジウム（Ｉｎ）、スズ（Ｓｎ）、クロム（Ｃｒ）、ハフニウム（Ｈｆ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、ガリウム（Ｇａ）、マグネシウム（Ｍｇ）、およびこれらの２種類以上の組み合わせが含まれる。
【００７０】
金属窒化物としては、窒化珪素、窒化アルミニウム、および両者の複合窒化物等がある。
【００７１】
金属硫化物としては、硫化亜鉛、硫化鉛、硫化カドミウム、およびこれらの２種以上の組み合わせが挙げられる。
【００７２】
無機材料層１３０Ａに含まれる無機材料としては、これらの化合物のうち、特に、金属酸化物が好ましい。金属酸化物を使用することにより、可視光線の透過率を容易に向上させることができる。
【００７３】
無機材料層１３０Ａの屈折率は、１．５〜２．７の範囲であることが好ましく、１．７〜２．５の範囲であることがより好ましく、２．０〜２．５の範囲であることがさらに好ましい。無機材料層１３０Ａの屈折率は、例えば、１．９〜２．４の範囲である。
【００７４】
例えば、無機材料層１３０Ａは、酸化亜鉛（屈折率２．０）を主体として構成されても良い。酸化亜鉛は、さらに、導電性を高めるため、酸化ガリウム、酸化インジウム、酸化アルミニウム、および／または酸化マグネシウムを含んでも良い。
【００７５】
また、酸化亜鉛には、屈折率をさらに高めるため、屈折率が２．３以上の別の金属酸化物を添加しても良い。別の金属酸化物の添加量は、該別の金属酸化物中の金属原子の含有割合に換算した場合、別の金属酸化物に含まれる金属原子と亜鉛原子の合計に対して、１原子％〜５０原子％の範囲であることが好ましい。別の金属酸化物の添加量をこの範囲にすることで、無機材料層１３０Ａおよび１３０Ｃの透過バンド、反射バンドを広く保つことができる。また、透明導電膜１３０全体としての耐湿性が向上する。例えば、別の金属酸化物の添加量は、前述の換算値で、５原子％〜２０原子％の範囲である。別の金属酸化物は、例えば、酸化チタン（屈折率２．５）および酸化ニオブ（屈折率２．４）であっても良い。
【００７６】
透明導電膜１３０が３層（ＡＢＡ）構造である場合、両方の無機材料層１３０Ａの厚さは、２０ｎｍ〜６０ｎｍの範囲であっても良く、例えば、３０ｎｍ〜５０ｎｍの範囲である。両方の無機材料層１３０Ａは、実質的に同一の厚さであっても、異なる厚さであっても良い。
【００７７】
透明導電膜１３０が５（ＡＢＡＢＡ）以上の層を有する場合、第１の基材１１０から最も近い無機材料層１３０Ａの厚さ、および第２の基材１７０から最も近い無機材料層１３０Ａの厚さは、２０ｎｍ〜６０ｎｍの範囲であっても良く、例えば、３０ｎｍ〜５０ｎｍの範囲である。その他の無機材料層１３０Ａの厚さは、４０ｎｍ〜１２０ｎｍの範囲であり、例えば４０ｎｍ〜１００ｎｍの範囲であっても良い。
【００７８】
なお、図３には示されていないが、透明導電膜１３０は、さらに、密着層を有しても良い。密着層は、最上部、すなわち中央基材１５０から最も遠い位置に設置される。なお、密着層が設置された場合、密着層を「Ｃ」で表記すると、多層化構造の透明導電膜１３０は、中央基材１５０の近い側から、ＡＢ...ＢＡ構造ではなく、ＡＢ...ＢＡＣ構造となる。
【００７９】
密着層は、透明導電膜１３０の機械的な耐久性を向上させる目的で、設置される。
【００８０】
密着層の材質としては、スズ（Ｓｎ）、インジウム（Ｉｎ）、チタン（Ｔｉ）、珪素（Ｓｉ）、およびガリウム（Ｇａ）などの金属の酸化物または窒化物を含むものが挙げられる。密着層は、例えば、スズ（Ｓｎ）の酸化物を含む層であっても良い。あるいは、密着層は、例えば、インジウム−スズ酸化物（ＩＴＯ）、またはガリウム−インジウム−スズ酸化物（ＧＩＴ）を含む層であっても良い。
【００８１】
なお、透明導電膜１３０には、さらに、上記層以外の層、例えばＡｇ層の酸化を防止するようなバリア層を設けても良い。
【００８２】
透明導電膜１３０は、中央基材１５０上にパターンとして形成される。すなわち、透明導電膜１３０は、導電性の部分を有するパターン部１３３と、導電性の部分を有しないギャップ部１３５とを有する。
【００８３】
図４には、中央基材１５０上に設置された透明導電膜１３０のパターン１３２の一例を示す。なお、この図に示されたパターン配置は、単なる一例であって、その他のパターン配置も可能であることは、明らかである。なお、このパターンは、電波を透過させるために形成されるものである。よって、この効果が発揮できる限りにおいては、そのパターン配置は任意である。
【００８４】
図４の例では、透明導電膜１３０は、５行５列のマトリクス状に形成された導電層のパターン１３２を有する。すなわち、透明導電膜１３０は、正方形状のパターン部１３３と、これらのパターン部１３３同士の間に設置されたギャップ部１３５とを有する。図の例では、一つのパターン部１３３の寸法は、ｘ方向（横方向）、Ｙ方向（縦方向）のいずれにおいても、Ｌである。また、ギャップ部１３５の幅は、ｘ方向（横方向）、Ｙ方向（縦方向）のいずれにおいても、ｇである。
【００８５】
パターン部１３３の寸法Ｌは、例えば、１ｃｍ〜１００ｃｍの範囲であっても良い。また、ギャップ部１３５の幅ｇは、例えば、１μｍ〜３００μｍの範囲であっても良い。
【００８６】
透明導電膜１３３の屈折率は、例えば２．０〜２．２の範囲である。
【００８７】
（充填材）
前述のように、本発明では、ギャップ部１３５に、充填材１４０が設置される。また、この充填材１４０は、パターン部１３３の屈折率ｎｐに近い屈折率ｎｆを有する。
【００８８】
例えば、充填材１４０は、パターン部１３３と実質的に同等の屈折率を有しても良い。
【００８９】
また、充填材１４０の屈折率は、パターン部１３３を構成する材料の屈折率と、第１の接着層１２０の屈折率の間にあっても良い。この場合、パターン部１３３とギャップ部１３５の間の屈折率の差に加えて、第１の接着層１２０とギャップ部１３５の間の屈折率の差を小さくすることができる。従って、透明導電膜１３０のパターンのぎらつきを、より一層抑制することができる。
【００９０】
例えば、充填材１４０は、接着層１２０と実質的に同等の屈折率を有しても良い。例えば、充填材１４０は、１．４〜２．０、特に１．４〜１．７の範囲の屈折率を有する。
【００９１】
このような充填材１４０は、例えば、樹脂のような有機材料またはセラミックス等を含んでも良い。
【００９２】
充填材１４０が樹脂を含む場合、そのような樹脂には、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂やビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、テトラヒドロキシフェニルメタン型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、レゾルシン型エポキシ樹脂、ポリアルコール・ポリグリコール型エポキシ樹脂、ポリオレフィン型エポキシ樹脂、脂環式やハロゲン化ビスフェノールなどのエポキシ樹脂等が挙げられる。これらは、いずれも１．５５〜１．６０の範囲の屈折率を有する。
【００９３】
また、充填材１４０の材料として、エポキシ樹脂以外にも、天然ゴム（屈折率１．５２）、ポリイソプレン（屈折率１．５２１）、ポリ１，２−ブタジエン（屈折率１．５０）、ポリイソブテン（屈折率１．５０５〜１．５１）、ポリブテン（屈折率１．５１２５）、ポリ−２−へプチル−１，３−ブタジエン（屈折率１．５０）、ポリ−２−ｔ−ブチル−１，３−ブタジエン（屈折率１．５０６）、ポリ−１，３−ブタジエン（屈折率１．５１５）などの（ジ）エン類、ポリオキシエチレン（屈折率１．４５６３）、ポリオキシプロピレン（屈折率１．４４９５）、ポリビニルエチルエーテル（屈折率１．４５４）、ポリビニルヘキシルエーテル（屈折率１．４５９１）、ポリビニルブチルエーテル（屈折率１．４５６３）などのポリエーテル類、ポリビニルアセテート（屈折率１．４６６５）、ポリビニルプロピオネート（屈折率１．４６６５）などのポリエステル類、ポリウレタン（屈折率１．５〜１．６）、エチルセルロース（屈折率１．４７９）、ポリ塩化ビニル（屈折率１．５４〜１．５５）、ポリアクリロニトリル（屈折率１．５２）、ポリメタクリロニトリル（屈折率１．５２）、ポリスルホン（屈折率１．６３３）、ポリスルフィド（屈折率１．６）、およびフェノキシ樹脂（屈折率１．５〜１．６）などが使用できる。
【００９４】
また、充填材１４０の材料として、上記樹脂の他にも、ポリエチルアクリレート（屈折率１．４６８５）、ポリブチルアクリレート（屈折率１．４６）、ポリ−２−エチルヘキシルアクリレート（屈折率１．４６３）、ポリ−ｔ−ブチルアクリレート（屈折率１．４６３８）、ポリ−３−エトキシプロピルアクリレート（屈折率１．４６５）、ポリオキシカルボニルテトラメタクリレート（屈折率１．４６５）、ポリメチルアクリレート（屈折率１．４７２〜１．４８０）、ポリイソプロピルメタクリレート（屈折率１．４７２８）、ポリドデシルメタクリレート（屈折率１．４７４）、ポリテトラデシルメタクリレート（屈折率１．４７４６）、ポリ−ｎ−プロピルメタクリレート（屈折率１．４８４）、ポリ−３，３，５−トリメチルシクロヘキシルメタクリレート（屈折率１．４８４）、ポリエチルメタクリレート（屈折率１．４８５）、ポリ−２−ニトロ−２−メチルプロピルメタクリレート（屈折率１．４８６８）、ポリテトラカルバニルメタクリレート（屈折率１．４８８９）、ポリ−１，１−ジエチルプロピルメタクリレート（屈折率１．４８８９）、ポリメチルメタクリレート（屈折率１．４８９３）などのポリ（メタ）アクリル酸エステルが使用できる。さらに、これらのアクリルポリマーは、必要に応じて、２種以上共重合したり、２種以上を混合したりして使用しても良い。
【００９５】
また、ポリビニルアセタール樹脂（例えば、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）樹脂）、ポリビニルアセテート（ＰＶＡ）樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、エチレンビニルアセテート（ＥＶＡ）樹脂、ポリウレタン樹脂、等の樹脂を使用しても良い。
【００９６】
充填材１４０がセラミックスを含む場合、そのようなセラミックスには、例えば、一般式がＳｉＯｘＮｙで表されるオキシ酸窒化珪素（または酸化珪素または窒化珪素）がある。ここで、０≦ｘ≦２であり、０≦ｙ≦１である。充填材１４０は、例えば、ＳｉＯ２（ｘ＝２、ｙ＝０）および／またはＳｉＯＮ（ｘ＝１、ｙ＝１）を含んでも良い。充填材１４０がＳｉＯｘＮｙを含む場合、ｘおよびｙの値を調整することにより、充填材１４０の屈折率を、１．４〜２．０の範囲で制御することが容易になる。
【００９７】
（本発明による別の透明積層体）
次に、本発明による別の透明積層体の構成について説明する。
【００９８】
図５には、本発明による別の（第２の）透明積層体２００の概略的な断面図の一例を示す。
【００９９】
第２の透明積層体２００においても、基本的な構成は、図２に示した透明積層体１００と同様である。すなわち、第２の透明積層体２００は、第１の基材２１０、第１の接着層２２０、透明導電膜２３０、中央基材２５０、第２の接着層２６０、および第２の基材２７０を、この順に積層することにより構成される。ただし、第２の透明積層体２００においては、透明導電膜２３０と第１の接着層２２０の間に、さらに充填材層２４５が設置される。
【０１００】
透明導電膜２３０は、前述の透明導電膜１３０と同様、パターン部２３３とギャップ部２３５とで構成される。このギャップ部２３５には、前述の充填材２４０が設置される。前述のように、充填材２４０は、パターン部２３３の屈折率に近い屈折率を有する。
【０１０１】
充填材層２４５は、パターン部２３３を覆うようにして設置される。充填材層２４５は、充填材２４０と実質的に等しい材料で構成されることが好ましい。従って、充填材層２４５は、パターン部２３３の屈折率に近い屈折率を有することが好ましく、その差は、０．２〜０．９であることが好ましい。特に、充填材層２４５は、第１の接着層２２０の屈折率とパターン部２３３の屈折率の間の屈折率を有することが好ましい。
【０１０２】
このように構成された第２の透明積層体２００においても、パターン部２３３とギャップ部２３５の屈折率の差Δｎは、小さくなっている。従って、第２の透明積層体２００においても、前述の効果、すなわち、ぎらつきを抑制し、透明導電膜２３０のパターンを目立ち難くする効果を得ることができる。
【０１０３】
（本発明による透明積層体の製造方法）
次に、図６を参照して、本発明による透明積層体の製造方法の一例について説明する。ただし、以下に示す方法は、単なる一例であって、本発明による透明積層体は、別の方法で製造しても良い。なお以下の記載では、前述の透明積層体１００を製造する方法を例に、本発明による透明積層体の製造方法を説明する。
【０１０４】
図６には、本発明による透明積層体１００の製造方法のフローを示す。図６に示すように、本発明による透明積層体１００の製造方法は、
（Ａ）中央基材の片面に、透明導電膜を設置するステップ（Ｓ１１０）、
（Ｂ）前記透明導電膜をパターン化し、パターン部と、該パターン部を取り囲むギャップ部とを形成するステップ（Ｓ１２０）、
（Ｃ）透明導電膜のギャップ部に、充填材を設置するステップ（Ｓ１３０）、および
（Ｄ）第１の基材、第１の接着層、透明導電膜、中央基材、第２の接着層、および第２の基材を、この順に積層して、透明積層体を構成するステップ（Ｓ１４０）、
の各ステップを経て製造される。
【０１０５】
以下、各ステップについて説明する。
【０１０６】
（ステップＳ１１０）
まず、前述のような材料で構成された中央基材１５０の片面全体に、透明導電膜が設置される。透明導電膜の設置方法は、特に限られず、例えばスパッタ法、真空蒸着法、イオンプレーティング法、または化学気相成膜法（ＣＶＤ）等、従来の方法が適用できる。スパッタ法としては、パルススパッタ法、ＡＣスパッタ法等が利用できる。
【０１０７】
（ステップＳ１２０）
次に、中央基材１５０の上に設置された透明導電膜がパターン処理される。パターン処理（形成）の方法は、特に限られない。例えば、透明導電膜は、従来の写真転写リソグラフィ法、レーザ加工法等により、パターン処理される。これにより、例えば図４に示したような配置で、中央基材１５０の上に、パターン部１３３と、該パターン部を取り囲むギャップ部１３５とが形成される。
【０１０８】
（ステップＳ１３０）
次に、透明導電膜１３０のギャップ部１３５に、充填材１４０が設置される。前述のように、充填材１４０は、パターン部１３３に近い屈折率、または第１の接着層とパターン部１３３の間の屈折率を有する。充填材１４０の設置方法は、特に限られず、例えば、透明導電膜１３０の表面に、ペースト等を塗布した後、スピンコート処理およびその後の乾燥処理を行うことにより、実施しても良い。あるいは、適当なマスクを用いて、従来の成膜技術により、ギャップ部１３５に、充填材を直接充填しても良い。あるいは、充填材は、オートクレーブ等で圧力をかけることによって、パターン部に充填しても良い。
【０１０９】
（ステップＳ１４０）
次に、第１の基材１１０、第１の接着層１２０、透明導電膜１３０、中央基材１５０、第２の接着層１６０、および第２の基材１７０を、この順に積層して接合することにより、透明積層体１００が構成される。
【０１１０】
もし、第１の接着層と同一の材料を充填する場合は、実質的にステップＳ１３０とステップＳ１４０を統合することも可能である。すなわち、第１の基材１１０、充填材１４０兼第１の接着層１２０、透明導電膜１３０、中央基材１５０、第２の接着層１６０、および第２の基材１７０を、この順に積層して接合し、圧力等を加えてパターン部に充填しても良い。この方法では、視認性も低減でき、工程もより簡素になるという利点が得られる。
【０１１１】
本発明による透明積層体は、自動車などの車両用のガラス、具体的には、フロントガラス、リアガラス、シーリングガラスなどに使用できる。そして、上述したような構造を採用することにより、パターン部とギャップ部の屈折率の差Δｎが低減され、前述のような「ぎらつき」の問題が有意に抑制される。
【実施例】
【０１１２】
次に、本発明の実施例について説明する。
【０１１３】
（実施例１）
以下の方法により、前述の図２に示したような構成の透明積層体を製作した。
【０１１４】
（中央基材／透明導電膜組立体の製作）
まず、図２の中央基材１５０となるＰＥＴフィルム（厚さ１００μｍ）を準備し、この表面をイオンビームにより、乾式洗浄処理した。乾式洗浄処理は、アルゴンガスに約３０体積％の酸素を混合した混合ガスを、イオンビームソースによりイオン化させ、このイオン化ガスを、ＰＥＴフィルムの表面に照射させることにより実施した。
【０１１５】
次に、パルススパッタ法を用いて、ＰＥＴフィルムの乾式洗浄処理表面に、透明導電膜（積層膜）を設置した。透明導電膜は、酸化亜鉛（酸化チタンを含む）／銀（ドープ化金を含む）の繰り返しを有する積層膜（ＡＢＡＢＡＢＡＢＡ構造）とし、さらにこの積層膜の最上部に密着層を設置した（従って、層構成は、ＡＢＡＢＡＢＡＢＡＣ）。
【０１１６】
まず、アルゴンガスに１０体積％の酸素ガスを混合した混合ガスをイオン化させ、このイオン化ガスをパルススパッタ方式でターゲットに照射し、ＰＥＴフィルム上に、厚さ３５ｎｍの無機材料層（第１層）を成膜した。
【０１１７】
圧力は、０．７３Ｐａとし、周波数５０ｋＨｚ、電力密度４．５Ｗ／ｃｍ２、反転パルス幅２μｓｅｃとした。
【０１１８】
ターゲットには、酸化亜鉛と二酸化チタンを含むターゲット（酸化亜鉛：二酸化チタン＝８０：２０（質量比））を用いた。
【０１１９】
この段階で、ラザフォード後方散乱法により、第１層の分析を行ったところ、この第１層において、亜鉛元素とチタン元素の合計（１００原子％）中、亜鉛は、８０原子％、チタンは、２０原子％含まれていることがわかった。また、第１層において、全原子合計（１００原子％）中、亜鉛は、３４．３原子％、チタンは、８．０原子％、酸素は、５７．７原子％含まれていることがわかった。これを酸化亜鉛（ＺｎＯ）と二酸化チタン（ＴｉＯ２）に換算すると、酸化物の合計は、９６．７質量％であった。
【０１２０】
なお、この第１層の屈折率は、２.１である。
【０１２１】
次に、金を１．０質量％ドープした銀合金ターゲットを用いて、アルゴンガスイオンによるパルススパッタを行い、第１層上に、厚さ９ｎｍの金属層（第２層）を形成した。圧力は、０．７３Ｐａとし、周波数は、５０ｋＨｚ、電力密度は、２．３Ｗ／ｃｍ２、反転パルス幅は、１０μｓｅｃとした。
【０１２２】
次に、前述の第１層の成膜のときと同じ条件により、酸化亜鉛と酸化チタンの混合ターゲットを用いて、厚さ７０ｎｍの酸化亜鉛／二酸化チタン混合層（第３層）を成膜した。
【０１２３】
次に、前述の第２層の成膜のときと同じ条件により、金を１．０質量％ドープした銀合金ターゲットを用いて、厚さ１１ｎｍの金属層（第４層）を成膜した。
【０１２４】
次に、前述の第１層の成膜のときと同じ条件により、酸化亜鉛と酸化チタンの混合ターゲットを用いて、厚さ７０ｎｍの酸化亜鉛／二酸化チタン混合層（第５層）を成膜した。
【０１２５】
次に、前述の第２層の成膜のときと同じ条件により、金を１．０質量％ドープした銀合金ターゲットを用いて、厚さ１４ｎｍの金属層（第６層）を成膜した。
【０１２６】
次に、前述の第１層の成膜のときと同じ条件により、酸化亜鉛と酸化チタンの混合ターゲットを用いて、厚さ７０ｎｍの酸化亜鉛／二酸化チタン混合層（第７層）を成膜した。
【０１２７】
次に、前述の第２層の成膜のときと同じ条件により、金を１．０質量％ドープした銀合金ターゲットを用いて、厚さ１４ｎｍの金属層（第８層）を成膜した。
【０１２８】
次に、前述の第１層の成膜のときと同じ条件により、酸化亜鉛と酸化チタンの混合ターゲットを用いて、厚さ７０ｎｍの酸化亜鉛／二酸化チタン混合層（第９層）を成膜した。
【０１２９】
最後に、第９層上に、厚さ５ｎｍの密着層を設置した。
【０１３０】
まず、酸化ガリウム、酸化インジウム、および酸化スズの混合ターゲット（旭硝子セラミックス社製、ＧＩＴターゲット）を準備した。
【０１３１】
次に、アルゴンガスに８体積％の酸素ガスを混合したガスをイオン化させ、このイオン化ガスをパルススパッタ方式でターゲットに照射することにより、厚さ５ｎｍの密着層を成膜した。圧力は、０．５３Ｐａとし、周波数５０ｋＨｚ、電力密度１．５Ｗ／ｃｍ２、反転パルス幅は、１μｓｅｃとした。
【０１３２】
以上の工程により、ＰＥＴ上に、１０の層からなる透明導電膜が得られた。なお、この透明導電膜全体としての屈折率は、約２．０程度である。
【０１３３】
次に、ＹＡＧレーザーを用いて、透明導電膜のパターン処理を実施した。これにより、パターン部の一辺の寸法Ｌ（図４参照）が２０ｍｍで、ギャップ部の幅ｇ（図４参照）が１００μｍの繰り返しパターンが得られた。
【０１３４】
次に、この透明導電膜のギャップ部に、充填材を充填した。充填材には、市販の樹脂充填材（リンテック(株)製：屈折率約１．５）を使用した。なお、充填材は、透明導電膜のパターン部の上部には、設置されないようにして、ギャップ部に充填した。
【０１３５】
以上の工程により、ＰＥＴ上に、ギャップ部が充填材で充填された透明導電膜を有する組立体が得られた。
【０１３６】
（透明積層体の製作）
次に、前述の組立体を２枚のガラス基板の間に設置し、接着材で固定することにより、透明積層体を製作した。
【０１３７】
２枚のガラス基板は、いずれも、縦５０ｍｍ×横５０ｍｍ×厚さ１．８ｍｍの寸法である。また、ガラス基板と組立体の間には、厚さが約０．０４ｍｍの市販の接着材を設置した（屈折率約１．４）。
【０１３８】
以上の工程により、実質的に図２に示すような構造の透明積層体が製作された。
【０１３９】
（実施例２）
実施例１と同様の方法により、実施例２に係る透明積層体を作製した。ただし、この実施例２では、透明導電膜のギャップ部への充填剤として、樹脂の代わりに、屈折率が約１．８の窒化珪素（ＳｉＮ）を使用した。
【０１４０】
窒化珪素充填材は、ＰＥＴ上に、導電膜パターンに合わせたマスクを設置した後、一般的なＣＶＤ法により、ギャップ部にのみ設置した。
【０１４１】
その他の製作条件は、実施例１の場合と同様である。
【０１４２】
これにより、実質的に図２に示すような構造の透明積層体を得た。
【０１４３】
（比較例１）
実施例１と同様の方法により、ＰＥＴ上に、パターン化された透明導電膜（積層膜）を形成した。ただし、この比較例１では、パターンのギャップ部に充填材を充填しなかった（すなわち、隙間部には、屈折率が１の空気が含まれている）。実施例１と同様、この組立体を接着材を介して、２枚のガラス基板（縦５０ｍｍ×横５０ｍｍ×厚さ１．８ｍｍ）の間に設置、固定して、透明積層体を得た。
【０１４４】
（比較例２）
実施例１と同様の方法により、比較例２に係る透明積層体を作製した。ただし、この比較例２では、透明導電膜のギャップ部への充填剤として、樹脂の代わりに、屈折率が約２．４の二酸化チタン（ＴｉＯ２）を使用した。
【０１４５】
二酸化チタン（ＴｉＯ２）充填材は、ＰＥＴ上に、導電膜パターンに合わせたマスクを設置した後、一般的なＣＶＤ法により、ギャップ部にのみ設置した。
【０１４６】
その他の製作条件は、実施例１の場合と同様である。
【０１４７】
（評価）
実施例１、２および比較例１、２のサンプルに対して、以下の評価を行った。
（目視評価）
前述の各透明積層体のサンプルを用いて、５人の観察者による目視評価を行った。
【０１４８】
最初に、パターンの視認性について評価した。これは、サンプルから３０ｃｍの距離だけ離れた状態で、観察者が各サンプルを観察し、パターンが認められるか否かを評価することにより実施した。評価は、パターンが認められないサンプルを○とし、認められるサンプルを×とし、どちらとも言えないものを△として、３段階で行った。
【０１４９】
評価結果を表１にまとめて示す。
【０１５０】
【表１】
この結果から、実施例１、２のサンプルでは、比較例１、２のサンプルに比べて、透明導電膜のパターンが認められにくい傾向にあることがわかった。
【０１５１】
次に、各サンプルのぎらつき性について評価した。これは、サンプルから３０ｃｍの距離だけ離れた状態で、観察者が各サンプルを観察し、ぎらつきの程度を評価することにより実施した。評価は、ぎらつきの少ないサンプルを○とし、ぎらつきの激しいサンプルを×とし、その中間の程度のものを△として、３段階で行った。
【０１５２】
評価結果を表２にまとめて示す。
【０１５３】
【表２】
この結果から、実施例１、２のサンプルでは、比較例１、２のサンプルに比べて、ぎらつきが軽減されていることがわかった。
（ヘイズ測定）
次に、実施例１および比較例１のサンプルを用いて、ヘイズ測定を行った。ここで、「ヘイズ（値）」とは、サンプルを通過する透過光のうち、前方散乱によって、入射光から所定の角度（例えば２．５゜）以上逸れた透過光を意味し、この数値の大小により、サンプルのぎらつきを定量的に評価することができる（すなわち、ヘイズ値が大きいほど、ぎらつきは、大きくなる）。本願では、ヘイズ値は、ＪＩＳＫ７１３６（２０００）「プラスチック−透明材料のヘーズの求め方」に準拠し、ヘーズメーター（日本電色工業株式会社製、ＮＤＨ５０００Ｗ）を用いて、以下の式
Ｈ＝（Ｔｄ／Ｔｉ）×１００ 式（１）
から算出した。なお、Ｈは、ヘイズ値であり、Ｔｄは、拡散透過率、Ｔｉは、全光線透過率である。測定は、各サンプルの第１の基材の側を光源側にした場合と、第１の基材とは反対の、第２の基材の側を光源側にした場合の両方で１回ずつ実施し、得られた結果の平均をヘイズ値とした。
【０１５４】
測定の結果、実施例１および比較例１のサンプルのヘイズ値は、それぞれ、０．３％および０．８％であった。この結果から、実施例１のサンプルでは、比較例１のサンプルに比べて、ぎらつきが抑制されていることがわかった。
【０１５５】
（視感反射性の評価）
次に、実施例１、２および比較例２のサンプルを用いて、視感反射性の評価を実施した。
【０１５６】
視感反射率は、分光反射率測定器（島津製作所製ＵＶ−３１００）を用いて分光反射率を測定し、ＪＩＳ−Ｒ３１０６に準拠して算出した。一般に、視感反射の値が１０％以下であれば、吸収層のぎらつきは、有意に抑制されていると言える。
【０１５７】
測定の結果、実施例１および２の視感反射の値は、それぞれ、６％および８％であった。一方、比較例２のサンプルでは、視感反射の値は、１３％であった。この結果から、実施例１および２のサンプルでは、比較例２のサンプルに比べて、ぎらつきが有意に抑えられることがわかった。
（熱線反射性能）
実施例１、２、および比較例１、２ともに、自動車用途としては、熱線反射性能は、十分である。
【産業上の利用可能性】
【０１５８】
本発明は、例えば、自動車用のフロントガラス等に適用することができる。例えば、図２および図５に示すような透明積層体は、自動車用のフロントガラスに好適である。
【符号の説明】
【０１５９】
１ 従来の合わせガラス
３ 外部電波
５ 第１の側
７ 第２の側
１０ 第１のガラス板
２０ 第１の接着層
３０ 透明導電膜
３２ パターン
３５ パターン部
３７ 隙間部
５０ 中央基材
６０ 第２の接着層
７０ 第２のガラス板
１００ 本発明による透明積層体（自動車ガラス用積層体）
１１０ 第１の基材
１２０ 第１の接着層
１３０ 透明導電膜
１３２ パターン
１３３ パターン部
１３５ ギャップ部
１４０ 充填材
１５０ 中央基材
１６０ 第２の接着層
１７０ 第２の基材
２００ 本発明による第２の透明積層体
２１０ 第１の基材
２２０ 第１の接着層
２３０ 透明導電膜
２３３ パターン部
２３５ ギャップ部
２４０ 充填材
２４５ 充填材層
２５０ 中央基材
２６０ 第２の接着層
２７０ 第２の基材。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１の基材、第１の接着層、透明導電膜、中央基材、第２の接着層、および第２の基材をこの順に含む自動車ガラス用積層体であって、
前記透明導電膜は、パターン部と、該パターン部を取り囲むギャップ部とを有し、
前記ギャップ部には、充填材が充填され、
該充填材は、前記パターン部の屈折率から、前記第１の接着層の屈折率までの範囲内の屈折率を有することを特徴とする自動車ガラス用積層体。
【請求項２】
前記充填材の屈折率は、１．４〜２．０の範囲にあることを特徴とする請求項１に記載の自動車ガラス用積層体。
【請求項３】
前記充填材は、樹脂またはセラミックスを含むことを特徴とする請求項１または２に記載の自動車ガラス用積層体。
【請求項４】
前記充填材は、一般式がＳｉＯｘＮｙで表される酸窒化珪素を含むことを特徴とする請求項１または２に記載の自動車ガラス用積層体。
【請求項５】
前記パターン部は、第１の無機材料層と第２の無機材料層の間に、金属層を配置した構造を有することを特徴とする請求項１乃至４のいずれか一つに記載の自動車ガラス用積層体。
【請求項６】
前記パターン部は、第１の無機材料層、金属層、および第２の無機材料層で構成された基本構造の繰り返し配置を有することを特徴とする請求項５に記載の自動車ガラス用積層体。
【請求項７】
前記第１の無機材料層および／または第２の無機材料層は、酸化亜鉛（ＺｎＯ）を含むことを特徴とする請求項５または６に記載の自動車ガラス用積層体。
【請求項８】
前記金属層は、銀（Ａｇ）または銀合金を含むことを特徴とする請求項５乃至７のいずれか一つに記載の自動車ガラス用積層体。
【請求項９】
前記中央基材は、透明フィルムで構成されることを特徴とする請求項１乃至８のいずれか一つに記載の自動車ガラス用積層体。
【請求項１０】
前記第１の基材および／または第２の基材は、ガラスで構成されることを特徴とする請求項１乃至９のいずれか一つに記載の自動車ガラス用積層体。
【請求項１１】
さらに、前記第１の接着層と前記透明導電膜の間に、充填材層を有し、
該充填材層は、実質的に前記充填材と同じ材料で構成されることを特徴とする請求項１乃至１０のいずれか一つに記載の自動車ガラス用積層体。
【請求項１２】
第１の基材、第１の接着層、透明導電膜、中央基材、第２の接着層、および第２の基材を含む自動車ガラス用積層体の製造方法であって、
（Ａ）中央基材の片面に、透明導電膜を設置するステップと、
（Ｂ）前記透明導電膜をパターン化し、パターン部と、該パターン部を取り囲むギャップ部とを形成するステップと、
（Ｃ）前記ギャップ部に、充填材を設置するステップと、
（Ｄ）第１の基材、第１の接着層、前記透明導電膜、前記中央基材、第２の接着層、および第２の基材を、この順に積層して、自動車ガラス用積層体を構成するステップと、
を有し、
前記充填材は、前記パターン部の屈折率から、前記第１の接着層の屈折率までの範囲内の屈折率を有することを特徴とする方法。
【請求項１３】
請求項１乃至１１に記載の自動車ガラス用積層体を含む、車両用のフロントガラス。
【請求項１】
第１の基材、第１の接着層、透明導電膜、中央基材、第２の接着層、および第２の基材をこの順に含む自動車ガラス用積層体であって、
前記透明導電膜は、パターン部と、該パターン部を取り囲むギャップ部とを有し、
前記ギャップ部には、充填材が充填され、
該充填材は、前記パターン部の屈折率から、前記第１の接着層の屈折率までの範囲内の屈折率を有することを特徴とする自動車ガラス用積層体。
【請求項２】
前記充填材の屈折率は、１．４〜２．０の範囲にあることを特徴とする請求項１に記載の自動車ガラス用積層体。
【請求項３】
前記充填材は、樹脂またはセラミックスを含むことを特徴とする請求項１または２に記載の自動車ガラス用積層体。
【請求項４】
前記充填材は、一般式がＳｉＯｘＮｙで表される酸窒化珪素を含むことを特徴とする請求項１または２に記載の自動車ガラス用積層体。
【請求項５】
前記パターン部は、第１の無機材料層と第２の無機材料層の間に、金属層を配置した構造を有することを特徴とする請求項１乃至４のいずれか一つに記載の自動車ガラス用積層体。
【請求項６】
前記パターン部は、第１の無機材料層、金属層、および第２の無機材料層で構成された基本構造の繰り返し配置を有することを特徴とする請求項５に記載の自動車ガラス用積層体。
【請求項７】
前記第１の無機材料層および／または第２の無機材料層は、酸化亜鉛（ＺｎＯ）を含むことを特徴とする請求項５または６に記載の自動車ガラス用積層体。
【請求項８】
前記金属層は、銀（Ａｇ）または銀合金を含むことを特徴とする請求項５乃至７のいずれか一つに記載の自動車ガラス用積層体。
【請求項９】
前記中央基材は、透明フィルムで構成されることを特徴とする請求項１乃至８のいずれか一つに記載の自動車ガラス用積層体。
【請求項１０】
前記第１の基材および／または第２の基材は、ガラスで構成されることを特徴とする請求項１乃至９のいずれか一つに記載の自動車ガラス用積層体。
【請求項１１】
さらに、前記第１の接着層と前記透明導電膜の間に、充填材層を有し、
該充填材層は、実質的に前記充填材と同じ材料で構成されることを特徴とする請求項１乃至１０のいずれか一つに記載の自動車ガラス用積層体。
【請求項１２】
第１の基材、第１の接着層、透明導電膜、中央基材、第２の接着層、および第２の基材を含む自動車ガラス用積層体の製造方法であって、
（Ａ）中央基材の片面に、透明導電膜を設置するステップと、
（Ｂ）前記透明導電膜をパターン化し、パターン部と、該パターン部を取り囲むギャップ部とを形成するステップと、
（Ｃ）前記ギャップ部に、充填材を設置するステップと、
（Ｄ）第１の基材、第１の接着層、前記透明導電膜、前記中央基材、第２の接着層、および第２の基材を、この順に積層して、自動車ガラス用積層体を構成するステップと、
を有し、
前記充填材は、前記パターン部の屈折率から、前記第１の接着層の屈折率までの範囲内の屈折率を有することを特徴とする方法。
【請求項１３】
請求項１乃至１１に記載の自動車ガラス用積層体を含む、車両用のフロントガラス。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【公開番号】特開２０１２−１２６５７８（Ｐ２０１２−１２６５７８Ａ）
【公開日】平成２４年７月５日（２０１２．７．５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−９７３８６（Ｐ２００９−９７３８６）
【出願日】平成２１年４月１３日（２００９．４．１３）
【出願人】（０００００００４４）旭硝子株式会社 (2,665)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年７月５日（２０１２．７．５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年４月１３日（２００９．４．１３）
【出願人】（０００００００４４）旭硝子株式会社 (2,665)
【Ｆターム（参考）】
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