自動車内装用ポリプロピレン樹脂組成物
【解決手段】本発明の自動車内装用ポリプロピレン樹脂組成物は、（Ａ）２３℃ｎ−デカン可溶分量が１７〜２５重量％、ＭＦＲ（２３０℃）が２０〜４０ｇ／１０分である結晶性プロピレンブロック共重合体と、（Ｂ）ＧＰＣ法で測定されるＭｗ／Ｍｎが１０以上、かつＭｚ／Ｍｗが３．５以上であるプロピレン単独重合体と、（Ｃ）ＭＦＲ（２３０℃）が１〜２０ｇ／１０分、エチレン含有量が５０〜９５重量％であるエチレン・１−ブテンランダム共重合体と、（Ｄ）平均粒径が１．５〜３．５μｍであるタルクと、（Ｅ）Ｍｗが７００以上で、分子内にＮ−Ｈ、および、Ｎ−ＣＨ3を含有する耐光安定剤とを特定割
合で含有してなる。
【効果】上記組成物は、剛性、耐衝撃強度等の機械物性が優れるとともに、フローマークやウエルド等が目立たず外観に優れ、しかも、耐光変色性、耐ガラス霞性に優れる成形体を自動車内装部品として提供できる。
合で含有してなる。
【効果】上記組成物は、剛性、耐衝撃強度等の機械物性が優れるとともに、フローマークやウエルド等が目立たず外観に優れ、しかも、耐光変色性、耐ガラス霞性に優れる成形体を自動車内装部品として提供できる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、機械物性、耐光変色性、耐ガラス霞性に優れ、かつ、フローマークやウエルドがない等の外観に優れた成形品が得られるような自動車内装用プロピレン系樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリプロピレン樹脂組成物は自動車部品、機械部品、電気部品など種々の分野で利用されており、要求される性能に応じて種々の添加物が配合されている。たとえば、自動車部品などの剛性と耐衝撃性が要求される分野においては、結晶性プロピレンブロック共重合体にエラストマー、タルクを配合したポリプロピレン樹脂組成物が利用されている。
【０００３】
上記ポリプロピレン樹脂組成物を自動車内装材として用いる場合、内装材は樹脂に顔料を配合してなる着色成形品として用いられることが多いため、単に剛性や耐衝撃性に優れているのみならず、成形品とした際にフローマーク、ウエルド等の外観不良が発生しないような優れた成形性が要求される。また、光によって成形品表面が劣化して色相が変化することが少ないこと、および夏場、室内が高温になった場合にインストルパネル等の成形品表面から添加剤成分が昇華してフロントガラス等を曇らせる現象（ガラス霞性）が起こり難いことが要求される。しかしながら、上記特性を充分に満足する結晶性プロピレン系樹脂組成物は得られていない。
【０００４】
本発明者らは、上記問題を解決すべく鋭意研究した結果、結晶性プロピレンブロック共重合体に、特定のプロピレン単独重合体と特定のエチレン・１−ブテンランダム共重合体と特定のタルクと特定の耐光安定剤とを配合することにより、上記問題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、剛性、耐衝撃強度等の機械物性が優れるとともに、フローマークやウエルド等が目立たず外観に優れ、しかも、耐光変色性、耐ガラス霞性に優れる成形体を自動車内装部品として提供できるような自動車内装用ポリプロピレン樹脂組成物を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明に係る自動車内装用ポリプロピレン樹脂組成物は、
（Ａ）２３℃ｎ−デカン可溶分量が１７〜２５重量％、メルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，２３０℃、荷重２１６０ｇ）が２０〜４０ｇ／１０分であり、かつ、ｍｍｍｍ分率（アイソタクチックペンタッド分率）が９５．７％を越える結晶性プロピレン・エチレンブロック共重合体８３〜５８重量％と、
（Ｂ）ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）法で測定される分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１５〜１８、かつ分子量分布Ｍｚ／Ｍｗが３．５以上であるプロピレン単独重合体０．５〜７重量％と、
（Ｃ）メルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，２３０℃、荷重２１６０ｇ）が１〜２０ｇ／１０分、エチレン含有量が５０〜９５重量％であるエチレン・１−ブテンランダム共重合体１〜１０重量％と、
（Ｄ）平均粒径が１．５〜３．５μｍであるタルク１５〜２５重量％と
を含有し、さらに、前記（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の合計１００重量部に対して、
（Ｅ）重量平均分子量（Ｍｗ）が７００以上のヒンダードアミン系光安定剤を０．０１〜５重量部含有してなることを特徴としている。
【発明の効果】
【０００７】
本発明に係る自動車内装用ポリプロピレン樹脂組成物は、剛性、耐衝撃強度等の機械物性が優れるとともに、フローマークやウエルド等が目立たず外観に優れ、しかも、耐光変色性、耐ガラス霞性に優れる成形体を自動車内装部品として提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下、本発明に係る自動車内装用ポリプロピレン樹脂組成物について具体的に説明する。
本発明に係る自動車内装用ポリプロピレン樹脂組成物は、結晶性プロピレンブロック共重合体（Ａ）と、プロピレン単独重合体（Ｂ）と、エチレン・１−ブテンランダム共重合体（Ｃ）と、タルク（Ｄ）と、耐候安定剤（Ｅ）とを含有している。
【０００９】
結晶性プロピレンブロック共重合体（Ａ）
本発明で用いられる結晶性プロピレンブロック共重合体（Ａ）は、樹脂全体としてメルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，２３０℃、荷重２１６０ｇ）が２０〜４０ｇ／１０分、好ましくは２５〜３５ｇ／１０分の範囲にある。
【００１０】
本発明で用いられる結晶性プロピレンブロック共重合体（Ａ）は、この樹脂をｎ−デカン溶剤分別した場合、２３℃ｎ−デカンに可溶な成分（ｂ）と２３℃ｎ−デカンに不溶な成分（ａ）とに分別される。その成分含有量は、好ましくは２３℃ｎ−デカンに可溶な成分（ｂ）が１７〜２５重量％、特に好ましくは１８〜２４重量％であり、２３℃ｎ−デカンに不溶な成分（ａ）が７５〜８３重量％、特に好ましくは７６〜８２重量％である。この（ｂ）成分および（ａ）成分は、２３℃ｎ−デカンに対する溶解性でポリプロピレンブロック共重合体（Ａ）樹脂中の含有成分を分別した場合の成分である。（ａ）成分と（ｂ）成分の含有割合が上記範囲内にあると、剛性、耐衝撃性等の機械的物性に優れた成形体を調製できる組成物が得ることができる。
【００１１】
上記のｎ−デカン溶剤分別は次のようにして行なう。すなわち、ポリプロピレンブロック共重合体樹脂の試料５ｇを１３５℃のｎ−デカン５００ｍｌに添加し、充分撹拌して可溶性の成分（可溶性のポリマー）を完全に溶解する。その後、２３℃に降温して２４時間放置する。次に、このｎ−デカン溶液を遠心分離し、分離後の液相を１０００ｍｌのアセトン中にデカンテーションし、ポリマーを析出させる。この析出物を濾過、洗浄、乾燥し、２３℃ｎ−デカンに可溶の成分（ｂ）とする。２３℃ｎ−デカンに可溶の成分（ｂ）以外の成分を２３℃ｎ−デカンに不溶の成分（ａ）とする。
【００１２】
本発明で用いられる結晶性プロピレンブロック共重合体（Ａ）において、２３℃ｎ−デカンに不溶な成分（ａ）は、通常プロピレンから導かれる構造単位のみからなることが好ましいが、少量、たとえば１０モル％以下、好ましくは５モル％以下の他のモノマーから導かれる構造単位を含有していてもよい。
【００１３】
他のモノマーとしては、たとえばエチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ドデセン等のプロピレン以外のα−オレフィン；
スチレン、ビニルシクロペンテン、ビニルシクロヘキサン、ビニルノルボルナン等のビニル化合物；
酢酸ビニル等のビニルエステル；
無水マレイン酸等の不飽和有機酸またはその誘導体；
共役ジエン；
ジシクロペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、ジシクロオクタジエン、メチレンノルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン等の非共役ポリエン類などが挙げられる。これらの中では、エチレン、炭素原子数４〜１０のα−オレフィンなどが好ましい。これらは２種以上共重合されていてもよい。
【００１４】
本発明で好ましく用いられる結晶性プロピレンブロック共重合体（Ａ）の（ａ）２３℃ｎ−デカン不溶部のメルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，２３０℃、荷重２１６０ｇ）は、１０〜１００ｇ／１０分、好ましくは２０〜８０ｇ／１０分の範囲である。
【００１５】
２３℃ｎ−デカンに可溶な成分（ｂ）は、主としてプロピレン・α−オレフィン共重合体部であるが、プロピレン単独重合体の一部、たとえば低分子量物等の重合の際に生じる副生物などが含まれる。
【００１６】
２３℃ｎ−デカンに可溶な成分（ｂ）を形成するプロピレン・α−オレフィン共重合体のα−オレフィンは、エチレンおよび／または炭素原子数４〜１２のα−オレフィンなどである。このようなα−オレフィンとしては、具体的には、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ドデセンなどのα−オレフィンが挙げられる。これらの中では、エチレンが好ましい。
【００１７】
本発明で用いられる結晶性プロピレンブロック共重合体（Ａ）の２３℃ｎ−デカン可溶分（ｂ）の１３５℃デカリン中で測定される極限粘度（［η］a）は１〜５ｄｌ／ｇ、特
に１．５〜４．０ｄｌ／ｇであることが好ましい。
【００１８】
本発明で用いられる結晶性プロピレンブロック共重合体（Ａ）を製造するための方法は、たとえば、高立体規則性ポリプロピレン製造用触媒の存在下に、多段重合により製造することができる。
【００１９】
すなわち、本発明のプロピレンブロック共重合体（Ａ）は、（ｉ）マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与体を含有する固体状チタン触媒成分と、（ｉｉ）有機金属化合物触媒成分と、（ｉｉｉ）ドナー成分とから形成される高立体規則性ポリプロピレン製造用の重合用触媒の存在下に、実質的に水素の存在下もしくは非存在下でプロピレンを重合させて、プロピレン単独重合体部（Ａ−２）を、最終的に得られるプロピレンブロック共重合体（Ａ）全体の７５〜８３重量％製造する段と、プロピレンとプロピレン以外のα−オレフィンとを共重合させて、プロピレン・α−オレフィン共重合体部（Ａ−１）を、最終的に得られるプロピレンブロック共重合体（Ａ）全体の１７〜２５重量％製造する段とを含む２段以上の多段重合により製造することができる。分子量および極限粘度［η］の調整方法は特に制限されないが、分子量調整剤として水素を使用する方法が好ましい。
【００２０】
本発明で用いられる結晶性プロピレンブロック共重合体（Ａ）を製造する際に使用する重合用触媒としては、チーグラー・ナッタ系触媒、メタロセン系触媒等を使用することができるが、中でも、（ｉ）マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与体を含有する固体状チタン触媒成分と、（ｉｉ）有機金属化合物触媒成分と、（ｉｉｉ）電子供与体成分とから形成される高立体規則性ポリプロピレン製造用触媒を使用するのが好ましい。
【００２１】
また、上記のような固体状チタン触媒成分（ｉ）、有機金属化合物触媒成分（ｉｉ）、および電子供与体成分（ｉｉｉ）からなる触媒を用いて結晶性ポリプロピレンブロック共重合体（Ａ）を製造するに際して、予め予備重合を行なうこともできる。
【００２２】
予備重合は、固体状チタン触媒成分（ｉ）、有機金属化合物触媒成分（ｉｉ）、および必要に応じて電子供与体成分（ｉｉｉ）の存在下に、オレフィンを重合させる。
予備重合に用いられるオレフィンとしては、具体的には、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−オクテン、１−ヘキサデセン、１−エイコセン等の直鎖状のオレフィン；３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、３−エチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ペンテン、４−エチル−１−ヘキセン、３−エチル−１−ヘキセン、アリルナフタレン、アリルノルボルナン、スチレン、ジメチルスチレン類、ビニルナフタレン類、アリルトルエン類、アリルベンゼン、ビニルシクロヘキサン、ビニルシクロペンタン、ビニルシクロヘプタン、アリルトリアルキルシラン類等の分岐構造を有するオレフィンなどを用いることができる。これらは共重合させてもよい。
【００２３】
予備重合は、固体状チタン触媒成分（ｉ）１ｇ当たり０．１〜１０００ｇ程度、好ましくは０．３〜５００ｇ程度の重合体が生成するように行なうことが望ましい。予備重合量が多すぎると、本重合における（共）重合体の生成効率が低下することがある。予備重合では、本重合における系内の触媒濃度よりもかなり高濃度で触媒を用いることができる。
【００２４】
本重合の際には、固体状チタン触媒成分（ｉ）（または予備重合触媒）を重合容積１リットル当たりチタン原子に換算して約０．０００１〜５０ミリモル、好ましくは約０．００１〜１０ミリモルの量で用いることが望ましい。有機金属化合物触媒成分（ｉｉ）は、重合系中のチタン原子１モルに対する金属原子量で約１〜２０００モル、好ましくは約２〜５００モル程度の量で用いることが望ましい。有機ケイ素化合物触媒成分（ｉｉｉ）は、有機金属化合物触媒成分（ｉｉ）の金属原子１モル当たり約０．００１〜５０モル、好ましくは約０．０１〜２０モル程度の量で用いることが望ましい。
【００２５】
重合媒体として、不活性炭化水素類を用いてもよく、また液状のプロピレンを重合媒体としてもよい。また各段の重合条件は、重合温度が約−５０〜＋２００℃、好ましくは約２０〜１００℃の範囲で、また重合圧力が常圧〜９．８ＭＰａ（ゲージ圧）、好ましくは約０．２〜４．９ＭＰａ（ゲージ圧）の範囲内で適宜選択される。
【００２６】
本発明においては、結晶性プロピレンブロック共重合体（Ａ）は、ポリプロピレン系樹脂組成物１００重量％に対して、８３〜５８重量％、好ましくは７５〜６５重量％の割合で用いられる。結晶性プロピレンブロック共重合体（Ａ）を上記範囲内の割合で用いると、剛性、耐衝撃性等の機械的物性に優れた成形品を調製できる樹脂組成物が得られる。
【００２７】
プロピレン単独重合体（Ｂ）
本発明で用いられるプロピレン単独重合体（Ｂ）のメルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，２３０℃、荷重２１６０ｇ）は、通常、０．１〜５０ｇ／１０分、好ましくは０．２〜４０ｇ／１０分の範囲である。また、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）法で測定した分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ（Ｍｗ：重量平均分子量、Ｍｎ：数平均分子量）は１０以上、好ましくは１２〜２０、特に好ましくは１３〜１８の範囲である。また、分子量分布Ｍｚ／Ｍｗ（Ｍｚ：ｚ−平均分子量）は、３．５以上、好ましくは、４．０〜１５、特に好ましくは４．２〜１０である。
【００２８】
前記分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１０以上、かつ分子量分布Ｍｚ／Ｍｗが３．５以上ということは、本発明で用いられるプロピレン単独重合体（Ｂ）は、通常のポリプロピレンに比べて高分子量側に分布が広いことを示している。これらの分子量分布の測定方法については、後述する実施例の項で説明する。
【００２９】
プロピレン単独重合体（Ｂ）は、（ａ−１）１３５℃デカリン中で測定される極限粘度［η］が６〜１３ｄｌ／ｇ、特に好ましくは７〜１２の高分子量ポリプロピレン部と、（ａ−２）１３５℃デカリン中で測定される極限粘度［η］が６ｄｌ／ｇ未満の低分子量ポリプロピレン部とからなる組成物であることが好ましい。高分子量ポリプロピレン部（ａ−１）は、ｎ−デカン不溶部全体の１０〜５０重量％、好ましくは１５〜４０重量％の範囲にあり、低分子量ポリプロピレン部（ａ−２）が９０〜５０重量％、好ましくは８５〜６０重量％とからなることが好ましい。
【００３０】
本発明で用いられるプロピレン単独重合体（Ｂ）は、前記した結晶性プロピレンブロック共重合体（Ａ）を製造するための触媒と同様の触媒を用いて製造することができる。
すなわち、高立体規則性ポリプロピレン製造用触媒の存在下に、多段重合により製造することができる。すなわち、プロピレン単独重合体（Ｂ）は、（ｉ）マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与体を含有する固体状チタン触媒成分と、（ｉｉ）有機金属化合物触媒成分と、（ｉｉｉ）ドナー成分とから形成される高立体規則性ポリプロピレン製造用の重合用触媒の存在下に製造することができる。
【００３１】
製造順序としては、第１段目で、実質的に水素の非存在下で、高分子量ポリプロピレン部（ｂ−１）を重合した後、第２段目以降で低分子量ポリプロピレン部（ｂ−２）を製造するのが好ましい。製造順序を変更することもできるが、たとえば第１段目で低分子量ポリプロピレン部（ｂ−２）を重合した後、第２段目以降で高分子量ポリプロピレン部（ｂ−１）を重合することもできるが、この場合には、第１段目の反応生成物中に含まれる水素などの分子量調整剤を、第２段目以降の重合開始前に限りなく除去する必要があるため、重合装置が複雑になり、また第２段目以降の極限粘度［η］が上がりにくい。
【００３２】
本発明においては、プロピレン単独重合体（Ｂ）は、ポリプロピレン系樹脂組成物１００重量％に対して、０．５〜７重量％、好ましくは１〜６重量％の割合で用いられる。プロピレン単独重合体（Ｂ）を上記範囲内の割合で用いると、成形品にフローマークの発生が少ない組成物を得ることができる。
【００３３】
エチレン・１−ブテンランダム共重合体（Ｃ）
本発明で用いられるエチレン・１−ブテンランダム共重合体（Ｃ）のメルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，２３０℃、荷重２１６０ｇ）は、１〜２０ｇ／１０分、好ましくは２〜１０ｇ／１０分である。
【００３４】
本発明におけるエチレン・１−ブテンランダム共重合体（Ｃ）は、エチレンと１−ブテンとのランダムな共重合体であって、１−ブテンから誘導される構成単位含量（１−ブテン含量）は、５〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量％であって、この範囲内にあると共重合体はゴム的な性質を示す。
【００３５】
この共重合体（Ｃ）の密度（ＡＳＴＭ Ｄ １５０５）は、０．８６０〜０．９２０（ｇ／ｃｍ3）の範囲内にあることが好ましい。密度がこの範囲内にあると、剛性と耐衝撃性
に優れる成形体を調製することができるポリプロピレン樹脂組成物が得られる。
【００３６】
このようなエチレン・１−ブテンランダム共重合体（Ｃ）は、バナジウム化合物と有機アルミニウムとからなるバナジウム系触媒や、シクロペンタジエン骨格を有する化合物がジルコニウム金属等の遷移金属に配位したメタロセン化合物と有機アルミニウムオキシ化合物等とを含むメタロセン系触媒などの立体規則性重合触媒の存在下に、エチレンと１−ブテンとを共重合させて製造することができる。特に、メタロセン系触媒を用いて製造したエチレン・１−ブテンランダム共重合体（Ｃ）は、分子量分布および組成分布が狭いことから、容器用樹脂組成物の原料として適している。
【００３７】
本発明においては、エチレン・１−ブテンランダム共重合体（Ｃ）は、ポリプロピレン系樹脂組成物１００重量％に対して、１〜１０重量％、好ましくは２〜８重量％の割合で用いられる。エチレン・１−ブテンランダム共重合体（Ｃ）を上記範囲内の割合で用いると、柔軟性および透明性に優れた成形体を調製できる樹脂組成物が得られる。
【００３８】
タルク（Ｄ）
本発明で用いられるタルク（Ｄ）の平均粒径は、１．５〜３．５μｍ、好ましくは１．８〜３．０μｍである。
【００３９】
本発明においては、タルク（Ｄ）は、ポリプロピレン系樹脂組成物１００重量％に対して、１５〜２５重量％、好ましくは１７〜２３重量％の割合で用いられる。タルク（Ｄ）を上記割合で用いると、機械的強度特性のバランスに優れた成形体を調製できる樹脂組成物が得られる。
【００４０】
耐光安定剤（Ｅ）
本発明で用いられる耐光安定剤（Ｅ）としては、重量平均分子量（Ｍｗ）が７００以上、好ましくは７００〜８００００で、分子内にＮ−ＨおよびＮ−ＣＨ3基を含有する耐光
安定剤、好ましくはヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）が挙げられる。重量平均分子量が７００以上のヒンダードアミン系光安定剤は、成形品中から昇華しにくく、たとえば高温の自動車内においても窓ガラスは曇らない。
【００４１】
本発明で用いられる耐光安定剤（Ｅ）の好ましい化合物としては、具体的には、ジメチルサクシネート［２−（４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジル）エタノール］のポリ縮合物（商品名 ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ６２２、チバガイギー社製、分子量＝約２０００）、ポリ［［６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）イミノ］−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル［４−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン］（商品名 ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ９４４、チバガイギー社製、分子量＝約３０００）、１，６−ヘキサンジアミン、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート（商品名 アデカスタブＬＡ−５２、旭電化工業（株）製、Ｍｗ＝８４７）、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルトリデシル−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート（商品名 アデカスタブＬＡ−６２、旭電化工業（株）製、Ｍｗ＝９００）、Ｎ，Ｎ‘−ビス（２，２，６．６−テトラメチル−４−ピペリジニル）ポリマー、アデカスタブＬＡ−６３（商品名；旭電化工業（株）製、分子量＝約２０００）、［２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル／βββ’β’−テトラメチル−３，９−〔２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン〕ジエチル］−１，２，３，４−ブタンテトラートカルボキシレート（商品名 アデカスタブＬＡ−６８ＬＤ、旭電化工業（株）製、分子量＝約１９００）などが挙げられる。
【００４２】
耐光安定剤（Ｅ）は、結晶性プロピレンブロック共重合体（Ａ）と、プロピレン単独重合体（Ｂ）と、エチレン・１−ブテンランダム共重合体（Ｃ）との合計１００重量部に対して、０．０１〜５重量部、好ましくは０．０３〜３重量部の割合で用いられる。耐光安定剤（Ｅ）を上記範囲の割合で用いると、耐光性に優れ、たとえば自動車内装部品に要求される耐光性を満足させることができ、しかも低光沢の成形品を得ることができる。
【００４３】
その他の成分
本発明に係る自動車内装用ポリプロピレン樹脂組成物中に、上述した（Ａ）〜（Ｅ）の各成分の他に、必要に応じて、耐熱安定剤、帯電防止剤、耐候安定剤、耐光安定剤、老化防止剤、酸化防止剤、脂肪酸金属塩、軟化剤、分散剤、充填剤、着色剤、滑剤、顔料など
の他の添加剤を、本発明の目的を損なわない範囲で配合することができる。
【００４４】
酸化防止剤としては、フェノール系、イオウ系またはリン系のいずれの酸化防止剤でも配合することができる。酸化防止剤の配合量は、結晶性プロピレンブロック共重合体（Ａ）と、プロピレン単独重合体（Ｂ）と、エチレン・１−ブテンランダム共重合体（Ｃ）との合計１００重量部に対して、０．０１〜１重量部、好ましくは０．０５〜０．３重量部とするのが望ましい。
【００４５】
ポリプロピレン樹脂組成物
本発明に係る自動車内装用ポリプロピレン樹脂組成物は、上述した（Ａ）〜（Ｅ）の各成分、および必要に応じ上記その他の成分たとえば酸化防止剤を含有している。
【００４６】
本発明に係る自動車内装用ポリプロピレン樹脂組成物のクロスフラクショネーションクロマトグラフィー（ＣＦＣ；昇温溶出分別）における０℃溶出量（Ｓ０）と０〜６０℃の全溶出量（Ｓ６０）との関係はＳ０／Ｓ６０≧０．６であり、好ましくはＳ０／Ｓ６０≧０．７であることが望ましい。この関係を満たすポリプロピレン樹脂組成物を用いると、溶融滞留による物性変化の少ない組成物を得ることができる。
【００４７】
本発明に係る自動車内装用ポリプロピレン樹脂組成物の製造方法としては、たとえば結晶性プロピレンブロック共重合体（Ａ）と、プロピレン単独重合体（Ｂ）と、エチレン・１−ブテンランダム共重合体（Ｃ）と、タルク（Ｄ）と、耐光安定剤（Ｅ）と、必要に応じて耐熱安定剤などとを、ヘンシェルミキサー、Ｖ−ブレンダー、リボンブレンダーまたはタンブラブレンダー等で混合し、得られた組成物を押出機を用いて目的とするポリプロピレン樹脂組成物のペレットを製造する方法が挙げられる。
【００４８】
あるいは、結晶性プロピレンブロック共重合体（Ａ）の造粒工程中に、上記の（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）および（Ｅ）の各成分を投入して一度の造粒で、本発明に係る自動車内装用ポリプロピレン樹脂組成物のペレットを製造するという合理的生産方式も採用可能である。
【００４９】
本発明に係る自動車内装用ポリプロピレン樹脂組成物は、耐光性が要求される自動車内装部品の原料として好ましく使用できる。本発明に係る自動車内装用ポリプロピレン樹脂組成物から自動車内装部品を射出成形などの成形法により成形した場合、自動車内装部品として十分な耐光性を有し、しかも、高温の自動車室内においても窓ガラスを曇らせることのない成形品を得ることができ、なおかつ長時間連続的に射出成形しても添加剤の金型への付着がなく、安定した光沢度の成形品が得られる。
【００５０】
自動車内装部品としては、具体的には、インスツルメントパネル、グローボックス、コンソールボックス、ドアトリム、ピラートリム、ステアリングコラムカバーなどが挙げられる。
【実施例】
【００５１】
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は、これら実施例により何ら限定されるものではない。
なお、本発明における各物性の測定は次の方法により行なった。
（１）ＭＦＲ
ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠した条件で測定した。
（２）ポリプロピレンの極限粘度［η］
ポリプロピレンを１３５℃デカリンに溶解して測定した。
（３）分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法で測定した。
ＧＰＣ測定条件は次の通りである。
装置：Ｗａｔｅｒｓ社製、ＧＰＣ１５０ＣＶ
カラム：ポリマーラボラトリーズ社製、ＰＬカラム（Ｍｉｘｅｄ−Ｂ，３５０ｍｍ×２）
データ処理装置：ミレニアム
測定温度：１３５℃
測定溶媒：オルトジクロロベンゼン
（４）分子量分布Ｍｚ／Ｍｗ
ＧＰＣ法で測定した。
（５）ｍｍｍｍ分率（アイソタクチックペンタッド分率）
13Ｃ−ＮＭＲで測定した。
（６）曲げ弾性率（ＦＭ）
ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠した条件で測定した。
（７）アイゾット衝撃強度（ＩＺ）（２３℃）
ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠した条件で測定した。なお、試験片は、射出成形品から採取
し、ノッチ付きである。
（８）熱変形温度（ＨＤＴ）（荷重０．４５ＭＰａ）
上記（６）のアイゾット衝撃強度試験片用の射出成形品と同様にして得られた射出成形品について、ＡＳＴＭ Ｄ６４８に準拠した条件で測定した。
（９）脆化温度（ＢＴ）
ＡＳＴＭ Ｄ７４６に準拠した条件で測定した。
（１０）フローマーク
１２０ｍｍ×３００ｍｍ×２ｍｍ厚の板状成形品を１点ゲートで射出成形し、板状成形品表面のフローマーク（トラシマ）を判定した。
ゲートから１００ｍｍ以内にフローマークの発生が認められない成形品は○（合格）、発生が認められる成形品は×（不合格）とした。
（１１）耐光変色性
顔料マスターバッチを用いて、グレー色に着色した角板をＵＶフェードメーター（スガ試験機社製）８３℃中で１０００時間光照射後、色調変化を色差計（スガ試験機社製）を用いて色差（ΔＥ）を測定した。
（１２）ガラス霞性
ヘイズ０％のガラス板で蓋をした広口ビン中に、２５ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍ厚の樹脂組成物角板を入れ、広口ビンを１００℃オイルバス中に２４時間浸漬した。２４時間後、昇華物の付着したガラス蓋のヘイズを測定した。
【００５２】
実施例等において用いた成分は、次の通りである。
結晶性プロピレンブロック共重合体（Ａ）
第１表に示す組成・特性を有する結晶性プロピレンブロック共重合体。
【００５３】
【表１】
プロピレン単独重合体（Ｂ）
プロピレン単独重合体（Ｂ１）；
Ｍｗ／Ｍｎ＝１５、Ｍｚ／Ｍｗ＝５、ＭＦＲ＝３ｇ／１０分
【００５４】
エチレン・１−ブテンランダム共重合体（Ｃ）
エチレン・１−ブテンランダム共重合（Ｃ１）；
商品名 タフマーＡ４０５０、ＭＦＲ＝６ｇ／１０分、三井化学（株）製
【００５５】
タルク（Ｄ）
タルク（Ｄ１）；
平均粒径２．２μｍのタルク（商品名 ハイフィラー５０００ＰＪ、松村産業社製）
【００５６】
耐光安定剤（Ｅ）
耐光安定剤（Ｅ１）；
テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート（商品名 アデカスタブＬＡ−５２、旭電化工業（株
）製、Ｍｗ＝８４７）
耐光安定剤（Ｅ２）；
ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）イミノ｝−１，３，５−トリアジン−２， ４−ジイル｛４−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）イミノ｝
ヘキサメチレン］（商品名 Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ９４４、分子量＝約３０００、チバガ
イギー社製）
耐光安定剤（Ｅ３）；
ビス（２，２’，６，６’−テトラメチル−４−ピペリジン）セバケート（商品名
サ ノール７７０、分子量＝４８１、三共社製）
【００５７】
［実施例１〜２および比較例１〜４］
第２表に示した割合で成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）および（Ｅ）と、イルガノックス（Ｉｒｇａｎｏｘ）１０１０（商品名；チバスペシャリティケミカルズ製、フェノール系酸化防止剤）０．１重量部、イルガフォス（Ｉｒｇａｆｏｓ）１６８（商品名；チバスペシャリティケミカルズ製、リン系酸化防止剤）０．１重量部およびステアリン酸カルシウム０．２重量部とを、ヘンシェルミキサーでドライブレンドし、二軸混練機（ＺＳＫ３０、テクノベル社製）を用い、２１０℃で溶融混合、造粒して、各組成物のペレット
を得た。
【００５８】
【表２】
第２表より理解されるように、比較例１では、アイゾット衝撃強度（ＩＺ）が低く、比較例２では、曲げ弾性率（ＦＭ）が小さく剛性が低い。また、比較例３では、フローマークが発生し、比較例４では、耐ガラス霞性が悪い。
【００５９】
これらの比較例に対し、実施例１および実施例２では、剛性、耐衝撃強度等の機械物性に優れるとともに、フローマークが発生せず外観に優れ、また耐ガラス霞性にも優れていた。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、機械物性、耐光変色性、耐ガラス霞性に優れ、かつ、フローマークやウエルドがない等の外観に優れた成形品が得られるような自動車内装用プロピレン系樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリプロピレン樹脂組成物は自動車部品、機械部品、電気部品など種々の分野で利用されており、要求される性能に応じて種々の添加物が配合されている。たとえば、自動車部品などの剛性と耐衝撃性が要求される分野においては、結晶性プロピレンブロック共重合体にエラストマー、タルクを配合したポリプロピレン樹脂組成物が利用されている。
【０００３】
上記ポリプロピレン樹脂組成物を自動車内装材として用いる場合、内装材は樹脂に顔料を配合してなる着色成形品として用いられることが多いため、単に剛性や耐衝撃性に優れているのみならず、成形品とした際にフローマーク、ウエルド等の外観不良が発生しないような優れた成形性が要求される。また、光によって成形品表面が劣化して色相が変化することが少ないこと、および夏場、室内が高温になった場合にインストルパネル等の成形品表面から添加剤成分が昇華してフロントガラス等を曇らせる現象（ガラス霞性）が起こり難いことが要求される。しかしながら、上記特性を充分に満足する結晶性プロピレン系樹脂組成物は得られていない。
【０００４】
本発明者らは、上記問題を解決すべく鋭意研究した結果、結晶性プロピレンブロック共重合体に、特定のプロピレン単独重合体と特定のエチレン・１−ブテンランダム共重合体と特定のタルクと特定の耐光安定剤とを配合することにより、上記問題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、剛性、耐衝撃強度等の機械物性が優れるとともに、フローマークやウエルド等が目立たず外観に優れ、しかも、耐光変色性、耐ガラス霞性に優れる成形体を自動車内装部品として提供できるような自動車内装用ポリプロピレン樹脂組成物を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明に係る自動車内装用ポリプロピレン樹脂組成物は、
（Ａ）２３℃ｎ−デカン可溶分量が１７〜２５重量％、メルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，２３０℃、荷重２１６０ｇ）が２０〜４０ｇ／１０分であり、かつ、ｍｍｍｍ分率（アイソタクチックペンタッド分率）が９５．７％を越える結晶性プロピレン・エチレンブロック共重合体８３〜５８重量％と、
（Ｂ）ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）法で測定される分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１５〜１８、かつ分子量分布Ｍｚ／Ｍｗが３．５以上であるプロピレン単独重合体０．５〜７重量％と、
（Ｃ）メルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，２３０℃、荷重２１６０ｇ）が１〜２０ｇ／１０分、エチレン含有量が５０〜９５重量％であるエチレン・１−ブテンランダム共重合体１〜１０重量％と、
（Ｄ）平均粒径が１．５〜３．５μｍであるタルク１５〜２５重量％と
を含有し、さらに、前記（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の合計１００重量部に対して、
（Ｅ）重量平均分子量（Ｍｗ）が７００以上のヒンダードアミン系光安定剤を０．０１〜５重量部含有してなることを特徴としている。
【発明の効果】
【０００７】
本発明に係る自動車内装用ポリプロピレン樹脂組成物は、剛性、耐衝撃強度等の機械物性が優れるとともに、フローマークやウエルド等が目立たず外観に優れ、しかも、耐光変色性、耐ガラス霞性に優れる成形体を自動車内装部品として提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下、本発明に係る自動車内装用ポリプロピレン樹脂組成物について具体的に説明する。
本発明に係る自動車内装用ポリプロピレン樹脂組成物は、結晶性プロピレンブロック共重合体（Ａ）と、プロピレン単独重合体（Ｂ）と、エチレン・１−ブテンランダム共重合体（Ｃ）と、タルク（Ｄ）と、耐候安定剤（Ｅ）とを含有している。
【０００９】
結晶性プロピレンブロック共重合体（Ａ）
本発明で用いられる結晶性プロピレンブロック共重合体（Ａ）は、樹脂全体としてメルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，２３０℃、荷重２１６０ｇ）が２０〜４０ｇ／１０分、好ましくは２５〜３５ｇ／１０分の範囲にある。
【００１０】
本発明で用いられる結晶性プロピレンブロック共重合体（Ａ）は、この樹脂をｎ−デカン溶剤分別した場合、２３℃ｎ−デカンに可溶な成分（ｂ）と２３℃ｎ−デカンに不溶な成分（ａ）とに分別される。その成分含有量は、好ましくは２３℃ｎ−デカンに可溶な成分（ｂ）が１７〜２５重量％、特に好ましくは１８〜２４重量％であり、２３℃ｎ−デカンに不溶な成分（ａ）が７５〜８３重量％、特に好ましくは７６〜８２重量％である。この（ｂ）成分および（ａ）成分は、２３℃ｎ−デカンに対する溶解性でポリプロピレンブロック共重合体（Ａ）樹脂中の含有成分を分別した場合の成分である。（ａ）成分と（ｂ）成分の含有割合が上記範囲内にあると、剛性、耐衝撃性等の機械的物性に優れた成形体を調製できる組成物が得ることができる。
【００１１】
上記のｎ−デカン溶剤分別は次のようにして行なう。すなわち、ポリプロピレンブロック共重合体樹脂の試料５ｇを１３５℃のｎ−デカン５００ｍｌに添加し、充分撹拌して可溶性の成分（可溶性のポリマー）を完全に溶解する。その後、２３℃に降温して２４時間放置する。次に、このｎ−デカン溶液を遠心分離し、分離後の液相を１０００ｍｌのアセトン中にデカンテーションし、ポリマーを析出させる。この析出物を濾過、洗浄、乾燥し、２３℃ｎ−デカンに可溶の成分（ｂ）とする。２３℃ｎ−デカンに可溶の成分（ｂ）以外の成分を２３℃ｎ−デカンに不溶の成分（ａ）とする。
【００１２】
本発明で用いられる結晶性プロピレンブロック共重合体（Ａ）において、２３℃ｎ−デカンに不溶な成分（ａ）は、通常プロピレンから導かれる構造単位のみからなることが好ましいが、少量、たとえば１０モル％以下、好ましくは５モル％以下の他のモノマーから導かれる構造単位を含有していてもよい。
【００１３】
他のモノマーとしては、たとえばエチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ドデセン等のプロピレン以外のα−オレフィン；
スチレン、ビニルシクロペンテン、ビニルシクロヘキサン、ビニルノルボルナン等のビニル化合物；
酢酸ビニル等のビニルエステル；
無水マレイン酸等の不飽和有機酸またはその誘導体；
共役ジエン；
ジシクロペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、ジシクロオクタジエン、メチレンノルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン等の非共役ポリエン類などが挙げられる。これらの中では、エチレン、炭素原子数４〜１０のα−オレフィンなどが好ましい。これらは２種以上共重合されていてもよい。
【００１４】
本発明で好ましく用いられる結晶性プロピレンブロック共重合体（Ａ）の（ａ）２３℃ｎ−デカン不溶部のメルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，２３０℃、荷重２１６０ｇ）は、１０〜１００ｇ／１０分、好ましくは２０〜８０ｇ／１０分の範囲である。
【００１５】
２３℃ｎ−デカンに可溶な成分（ｂ）は、主としてプロピレン・α−オレフィン共重合体部であるが、プロピレン単独重合体の一部、たとえば低分子量物等の重合の際に生じる副生物などが含まれる。
【００１６】
２３℃ｎ−デカンに可溶な成分（ｂ）を形成するプロピレン・α−オレフィン共重合体のα−オレフィンは、エチレンおよび／または炭素原子数４〜１２のα−オレフィンなどである。このようなα−オレフィンとしては、具体的には、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ドデセンなどのα−オレフィンが挙げられる。これらの中では、エチレンが好ましい。
【００１７】
本発明で用いられる結晶性プロピレンブロック共重合体（Ａ）の２３℃ｎ−デカン可溶分（ｂ）の１３５℃デカリン中で測定される極限粘度（［η］a）は１〜５ｄｌ／ｇ、特
に１．５〜４．０ｄｌ／ｇであることが好ましい。
【００１８】
本発明で用いられる結晶性プロピレンブロック共重合体（Ａ）を製造するための方法は、たとえば、高立体規則性ポリプロピレン製造用触媒の存在下に、多段重合により製造することができる。
【００１９】
すなわち、本発明のプロピレンブロック共重合体（Ａ）は、（ｉ）マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与体を含有する固体状チタン触媒成分と、（ｉｉ）有機金属化合物触媒成分と、（ｉｉｉ）ドナー成分とから形成される高立体規則性ポリプロピレン製造用の重合用触媒の存在下に、実質的に水素の存在下もしくは非存在下でプロピレンを重合させて、プロピレン単独重合体部（Ａ−２）を、最終的に得られるプロピレンブロック共重合体（Ａ）全体の７５〜８３重量％製造する段と、プロピレンとプロピレン以外のα−オレフィンとを共重合させて、プロピレン・α−オレフィン共重合体部（Ａ−１）を、最終的に得られるプロピレンブロック共重合体（Ａ）全体の１７〜２５重量％製造する段とを含む２段以上の多段重合により製造することができる。分子量および極限粘度［η］の調整方法は特に制限されないが、分子量調整剤として水素を使用する方法が好ましい。
【００２０】
本発明で用いられる結晶性プロピレンブロック共重合体（Ａ）を製造する際に使用する重合用触媒としては、チーグラー・ナッタ系触媒、メタロセン系触媒等を使用することができるが、中でも、（ｉ）マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与体を含有する固体状チタン触媒成分と、（ｉｉ）有機金属化合物触媒成分と、（ｉｉｉ）電子供与体成分とから形成される高立体規則性ポリプロピレン製造用触媒を使用するのが好ましい。
【００２１】
また、上記のような固体状チタン触媒成分（ｉ）、有機金属化合物触媒成分（ｉｉ）、および電子供与体成分（ｉｉｉ）からなる触媒を用いて結晶性ポリプロピレンブロック共重合体（Ａ）を製造するに際して、予め予備重合を行なうこともできる。
【００２２】
予備重合は、固体状チタン触媒成分（ｉ）、有機金属化合物触媒成分（ｉｉ）、および必要に応じて電子供与体成分（ｉｉｉ）の存在下に、オレフィンを重合させる。
予備重合に用いられるオレフィンとしては、具体的には、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−オクテン、１−ヘキサデセン、１−エイコセン等の直鎖状のオレフィン；３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、３−エチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ペンテン、４−エチル−１−ヘキセン、３−エチル−１−ヘキセン、アリルナフタレン、アリルノルボルナン、スチレン、ジメチルスチレン類、ビニルナフタレン類、アリルトルエン類、アリルベンゼン、ビニルシクロヘキサン、ビニルシクロペンタン、ビニルシクロヘプタン、アリルトリアルキルシラン類等の分岐構造を有するオレフィンなどを用いることができる。これらは共重合させてもよい。
【００２３】
予備重合は、固体状チタン触媒成分（ｉ）１ｇ当たり０．１〜１０００ｇ程度、好ましくは０．３〜５００ｇ程度の重合体が生成するように行なうことが望ましい。予備重合量が多すぎると、本重合における（共）重合体の生成効率が低下することがある。予備重合では、本重合における系内の触媒濃度よりもかなり高濃度で触媒を用いることができる。
【００２４】
本重合の際には、固体状チタン触媒成分（ｉ）（または予備重合触媒）を重合容積１リットル当たりチタン原子に換算して約０．０００１〜５０ミリモル、好ましくは約０．００１〜１０ミリモルの量で用いることが望ましい。有機金属化合物触媒成分（ｉｉ）は、重合系中のチタン原子１モルに対する金属原子量で約１〜２０００モル、好ましくは約２〜５００モル程度の量で用いることが望ましい。有機ケイ素化合物触媒成分（ｉｉｉ）は、有機金属化合物触媒成分（ｉｉ）の金属原子１モル当たり約０．００１〜５０モル、好ましくは約０．０１〜２０モル程度の量で用いることが望ましい。
【００２５】
重合媒体として、不活性炭化水素類を用いてもよく、また液状のプロピレンを重合媒体としてもよい。また各段の重合条件は、重合温度が約−５０〜＋２００℃、好ましくは約２０〜１００℃の範囲で、また重合圧力が常圧〜９．８ＭＰａ（ゲージ圧）、好ましくは約０．２〜４．９ＭＰａ（ゲージ圧）の範囲内で適宜選択される。
【００２６】
本発明においては、結晶性プロピレンブロック共重合体（Ａ）は、ポリプロピレン系樹脂組成物１００重量％に対して、８３〜５８重量％、好ましくは７５〜６５重量％の割合で用いられる。結晶性プロピレンブロック共重合体（Ａ）を上記範囲内の割合で用いると、剛性、耐衝撃性等の機械的物性に優れた成形品を調製できる樹脂組成物が得られる。
【００２７】
プロピレン単独重合体（Ｂ）
本発明で用いられるプロピレン単独重合体（Ｂ）のメルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，２３０℃、荷重２１６０ｇ）は、通常、０．１〜５０ｇ／１０分、好ましくは０．２〜４０ｇ／１０分の範囲である。また、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）法で測定した分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ（Ｍｗ：重量平均分子量、Ｍｎ：数平均分子量）は１０以上、好ましくは１２〜２０、特に好ましくは１３〜１８の範囲である。また、分子量分布Ｍｚ／Ｍｗ（Ｍｚ：ｚ−平均分子量）は、３．５以上、好ましくは、４．０〜１５、特に好ましくは４．２〜１０である。
【００２８】
前記分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１０以上、かつ分子量分布Ｍｚ／Ｍｗが３．５以上ということは、本発明で用いられるプロピレン単独重合体（Ｂ）は、通常のポリプロピレンに比べて高分子量側に分布が広いことを示している。これらの分子量分布の測定方法については、後述する実施例の項で説明する。
【００２９】
プロピレン単独重合体（Ｂ）は、（ａ−１）１３５℃デカリン中で測定される極限粘度［η］が６〜１３ｄｌ／ｇ、特に好ましくは７〜１２の高分子量ポリプロピレン部と、（ａ−２）１３５℃デカリン中で測定される極限粘度［η］が６ｄｌ／ｇ未満の低分子量ポリプロピレン部とからなる組成物であることが好ましい。高分子量ポリプロピレン部（ａ−１）は、ｎ−デカン不溶部全体の１０〜５０重量％、好ましくは１５〜４０重量％の範囲にあり、低分子量ポリプロピレン部（ａ−２）が９０〜５０重量％、好ましくは８５〜６０重量％とからなることが好ましい。
【００３０】
本発明で用いられるプロピレン単独重合体（Ｂ）は、前記した結晶性プロピレンブロック共重合体（Ａ）を製造するための触媒と同様の触媒を用いて製造することができる。
すなわち、高立体規則性ポリプロピレン製造用触媒の存在下に、多段重合により製造することができる。すなわち、プロピレン単独重合体（Ｂ）は、（ｉ）マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与体を含有する固体状チタン触媒成分と、（ｉｉ）有機金属化合物触媒成分と、（ｉｉｉ）ドナー成分とから形成される高立体規則性ポリプロピレン製造用の重合用触媒の存在下に製造することができる。
【００３１】
製造順序としては、第１段目で、実質的に水素の非存在下で、高分子量ポリプロピレン部（ｂ−１）を重合した後、第２段目以降で低分子量ポリプロピレン部（ｂ−２）を製造するのが好ましい。製造順序を変更することもできるが、たとえば第１段目で低分子量ポリプロピレン部（ｂ−２）を重合した後、第２段目以降で高分子量ポリプロピレン部（ｂ−１）を重合することもできるが、この場合には、第１段目の反応生成物中に含まれる水素などの分子量調整剤を、第２段目以降の重合開始前に限りなく除去する必要があるため、重合装置が複雑になり、また第２段目以降の極限粘度［η］が上がりにくい。
【００３２】
本発明においては、プロピレン単独重合体（Ｂ）は、ポリプロピレン系樹脂組成物１００重量％に対して、０．５〜７重量％、好ましくは１〜６重量％の割合で用いられる。プロピレン単独重合体（Ｂ）を上記範囲内の割合で用いると、成形品にフローマークの発生が少ない組成物を得ることができる。
【００３３】
エチレン・１−ブテンランダム共重合体（Ｃ）
本発明で用いられるエチレン・１−ブテンランダム共重合体（Ｃ）のメルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，２３０℃、荷重２１６０ｇ）は、１〜２０ｇ／１０分、好ましくは２〜１０ｇ／１０分である。
【００３４】
本発明におけるエチレン・１−ブテンランダム共重合体（Ｃ）は、エチレンと１−ブテンとのランダムな共重合体であって、１−ブテンから誘導される構成単位含量（１−ブテン含量）は、５〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量％であって、この範囲内にあると共重合体はゴム的な性質を示す。
【００３５】
この共重合体（Ｃ）の密度（ＡＳＴＭ Ｄ １５０５）は、０．８６０〜０．９２０（ｇ／ｃｍ3）の範囲内にあることが好ましい。密度がこの範囲内にあると、剛性と耐衝撃性
に優れる成形体を調製することができるポリプロピレン樹脂組成物が得られる。
【００３６】
このようなエチレン・１−ブテンランダム共重合体（Ｃ）は、バナジウム化合物と有機アルミニウムとからなるバナジウム系触媒や、シクロペンタジエン骨格を有する化合物がジルコニウム金属等の遷移金属に配位したメタロセン化合物と有機アルミニウムオキシ化合物等とを含むメタロセン系触媒などの立体規則性重合触媒の存在下に、エチレンと１−ブテンとを共重合させて製造することができる。特に、メタロセン系触媒を用いて製造したエチレン・１−ブテンランダム共重合体（Ｃ）は、分子量分布および組成分布が狭いことから、容器用樹脂組成物の原料として適している。
【００３７】
本発明においては、エチレン・１−ブテンランダム共重合体（Ｃ）は、ポリプロピレン系樹脂組成物１００重量％に対して、１〜１０重量％、好ましくは２〜８重量％の割合で用いられる。エチレン・１−ブテンランダム共重合体（Ｃ）を上記範囲内の割合で用いると、柔軟性および透明性に優れた成形体を調製できる樹脂組成物が得られる。
【００３８】
タルク（Ｄ）
本発明で用いられるタルク（Ｄ）の平均粒径は、１．５〜３．５μｍ、好ましくは１．８〜３．０μｍである。
【００３９】
本発明においては、タルク（Ｄ）は、ポリプロピレン系樹脂組成物１００重量％に対して、１５〜２５重量％、好ましくは１７〜２３重量％の割合で用いられる。タルク（Ｄ）を上記割合で用いると、機械的強度特性のバランスに優れた成形体を調製できる樹脂組成物が得られる。
【００４０】
耐光安定剤（Ｅ）
本発明で用いられる耐光安定剤（Ｅ）としては、重量平均分子量（Ｍｗ）が７００以上、好ましくは７００〜８００００で、分子内にＮ−ＨおよびＮ−ＣＨ3基を含有する耐光
安定剤、好ましくはヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）が挙げられる。重量平均分子量が７００以上のヒンダードアミン系光安定剤は、成形品中から昇華しにくく、たとえば高温の自動車内においても窓ガラスは曇らない。
【００４１】
本発明で用いられる耐光安定剤（Ｅ）の好ましい化合物としては、具体的には、ジメチルサクシネート［２−（４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジル）エタノール］のポリ縮合物（商品名 ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ６２２、チバガイギー社製、分子量＝約２０００）、ポリ［［６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）イミノ］−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル［４−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン］（商品名 ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ９４４、チバガイギー社製、分子量＝約３０００）、１，６−ヘキサンジアミン、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート（商品名 アデカスタブＬＡ−５２、旭電化工業（株）製、Ｍｗ＝８４７）、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルトリデシル−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート（商品名 アデカスタブＬＡ−６２、旭電化工業（株）製、Ｍｗ＝９００）、Ｎ，Ｎ‘−ビス（２，２，６．６−テトラメチル−４−ピペリジニル）ポリマー、アデカスタブＬＡ−６３（商品名；旭電化工業（株）製、分子量＝約２０００）、［２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル／βββ’β’−テトラメチル−３，９−〔２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン〕ジエチル］−１，２，３，４−ブタンテトラートカルボキシレート（商品名 アデカスタブＬＡ−６８ＬＤ、旭電化工業（株）製、分子量＝約１９００）などが挙げられる。
【００４２】
耐光安定剤（Ｅ）は、結晶性プロピレンブロック共重合体（Ａ）と、プロピレン単独重合体（Ｂ）と、エチレン・１−ブテンランダム共重合体（Ｃ）との合計１００重量部に対して、０．０１〜５重量部、好ましくは０．０３〜３重量部の割合で用いられる。耐光安定剤（Ｅ）を上記範囲の割合で用いると、耐光性に優れ、たとえば自動車内装部品に要求される耐光性を満足させることができ、しかも低光沢の成形品を得ることができる。
【００４３】
その他の成分
本発明に係る自動車内装用ポリプロピレン樹脂組成物中に、上述した（Ａ）〜（Ｅ）の各成分の他に、必要に応じて、耐熱安定剤、帯電防止剤、耐候安定剤、耐光安定剤、老化防止剤、酸化防止剤、脂肪酸金属塩、軟化剤、分散剤、充填剤、着色剤、滑剤、顔料など
の他の添加剤を、本発明の目的を損なわない範囲で配合することができる。
【００４４】
酸化防止剤としては、フェノール系、イオウ系またはリン系のいずれの酸化防止剤でも配合することができる。酸化防止剤の配合量は、結晶性プロピレンブロック共重合体（Ａ）と、プロピレン単独重合体（Ｂ）と、エチレン・１−ブテンランダム共重合体（Ｃ）との合計１００重量部に対して、０．０１〜１重量部、好ましくは０．０５〜０．３重量部とするのが望ましい。
【００４５】
ポリプロピレン樹脂組成物
本発明に係る自動車内装用ポリプロピレン樹脂組成物は、上述した（Ａ）〜（Ｅ）の各成分、および必要に応じ上記その他の成分たとえば酸化防止剤を含有している。
【００４６】
本発明に係る自動車内装用ポリプロピレン樹脂組成物のクロスフラクショネーションクロマトグラフィー（ＣＦＣ；昇温溶出分別）における０℃溶出量（Ｓ０）と０〜６０℃の全溶出量（Ｓ６０）との関係はＳ０／Ｓ６０≧０．６であり、好ましくはＳ０／Ｓ６０≧０．７であることが望ましい。この関係を満たすポリプロピレン樹脂組成物を用いると、溶融滞留による物性変化の少ない組成物を得ることができる。
【００４７】
本発明に係る自動車内装用ポリプロピレン樹脂組成物の製造方法としては、たとえば結晶性プロピレンブロック共重合体（Ａ）と、プロピレン単独重合体（Ｂ）と、エチレン・１−ブテンランダム共重合体（Ｃ）と、タルク（Ｄ）と、耐光安定剤（Ｅ）と、必要に応じて耐熱安定剤などとを、ヘンシェルミキサー、Ｖ−ブレンダー、リボンブレンダーまたはタンブラブレンダー等で混合し、得られた組成物を押出機を用いて目的とするポリプロピレン樹脂組成物のペレットを製造する方法が挙げられる。
【００４８】
あるいは、結晶性プロピレンブロック共重合体（Ａ）の造粒工程中に、上記の（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）および（Ｅ）の各成分を投入して一度の造粒で、本発明に係る自動車内装用ポリプロピレン樹脂組成物のペレットを製造するという合理的生産方式も採用可能である。
【００４９】
本発明に係る自動車内装用ポリプロピレン樹脂組成物は、耐光性が要求される自動車内装部品の原料として好ましく使用できる。本発明に係る自動車内装用ポリプロピレン樹脂組成物から自動車内装部品を射出成形などの成形法により成形した場合、自動車内装部品として十分な耐光性を有し、しかも、高温の自動車室内においても窓ガラスを曇らせることのない成形品を得ることができ、なおかつ長時間連続的に射出成形しても添加剤の金型への付着がなく、安定した光沢度の成形品が得られる。
【００５０】
自動車内装部品としては、具体的には、インスツルメントパネル、グローボックス、コンソールボックス、ドアトリム、ピラートリム、ステアリングコラムカバーなどが挙げられる。
【実施例】
【００５１】
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は、これら実施例により何ら限定されるものではない。
なお、本発明における各物性の測定は次の方法により行なった。
（１）ＭＦＲ
ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠した条件で測定した。
（２）ポリプロピレンの極限粘度［η］
ポリプロピレンを１３５℃デカリンに溶解して測定した。
（３）分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法で測定した。
ＧＰＣ測定条件は次の通りである。
装置：Ｗａｔｅｒｓ社製、ＧＰＣ１５０ＣＶ
カラム：ポリマーラボラトリーズ社製、ＰＬカラム（Ｍｉｘｅｄ−Ｂ，３５０ｍｍ×２）
データ処理装置：ミレニアム
測定温度：１３５℃
測定溶媒：オルトジクロロベンゼン
（４）分子量分布Ｍｚ／Ｍｗ
ＧＰＣ法で測定した。
（５）ｍｍｍｍ分率（アイソタクチックペンタッド分率）
13Ｃ−ＮＭＲで測定した。
（６）曲げ弾性率（ＦＭ）
ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠した条件で測定した。
（７）アイゾット衝撃強度（ＩＺ）（２３℃）
ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠した条件で測定した。なお、試験片は、射出成形品から採取
し、ノッチ付きである。
（８）熱変形温度（ＨＤＴ）（荷重０．４５ＭＰａ）
上記（６）のアイゾット衝撃強度試験片用の射出成形品と同様にして得られた射出成形品について、ＡＳＴＭ Ｄ６４８に準拠した条件で測定した。
（９）脆化温度（ＢＴ）
ＡＳＴＭ Ｄ７４６に準拠した条件で測定した。
（１０）フローマーク
１２０ｍｍ×３００ｍｍ×２ｍｍ厚の板状成形品を１点ゲートで射出成形し、板状成形品表面のフローマーク（トラシマ）を判定した。
ゲートから１００ｍｍ以内にフローマークの発生が認められない成形品は○（合格）、発生が認められる成形品は×（不合格）とした。
（１１）耐光変色性
顔料マスターバッチを用いて、グレー色に着色した角板をＵＶフェードメーター（スガ試験機社製）８３℃中で１０００時間光照射後、色調変化を色差計（スガ試験機社製）を用いて色差（ΔＥ）を測定した。
（１２）ガラス霞性
ヘイズ０％のガラス板で蓋をした広口ビン中に、２５ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍ厚の樹脂組成物角板を入れ、広口ビンを１００℃オイルバス中に２４時間浸漬した。２４時間後、昇華物の付着したガラス蓋のヘイズを測定した。
【００５２】
実施例等において用いた成分は、次の通りである。
結晶性プロピレンブロック共重合体（Ａ）
第１表に示す組成・特性を有する結晶性プロピレンブロック共重合体。
【００５３】
【表１】
プロピレン単独重合体（Ｂ）
プロピレン単独重合体（Ｂ１）；
Ｍｗ／Ｍｎ＝１５、Ｍｚ／Ｍｗ＝５、ＭＦＲ＝３ｇ／１０分
【００５４】
エチレン・１−ブテンランダム共重合体（Ｃ）
エチレン・１−ブテンランダム共重合（Ｃ１）；
商品名 タフマーＡ４０５０、ＭＦＲ＝６ｇ／１０分、三井化学（株）製
【００５５】
タルク（Ｄ）
タルク（Ｄ１）；
平均粒径２．２μｍのタルク（商品名 ハイフィラー５０００ＰＪ、松村産業社製）
【００５６】
耐光安定剤（Ｅ）
耐光安定剤（Ｅ１）；
テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート（商品名 アデカスタブＬＡ−５２、旭電化工業（株
）製、Ｍｗ＝８４７）
耐光安定剤（Ｅ２）；
ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）イミノ｝−１，３，５−トリアジン−２， ４−ジイル｛４−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）イミノ｝
ヘキサメチレン］（商品名 Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ９４４、分子量＝約３０００、チバガ
イギー社製）
耐光安定剤（Ｅ３）；
ビス（２，２’，６，６’−テトラメチル−４−ピペリジン）セバケート（商品名
サ ノール７７０、分子量＝４８１、三共社製）
【００５７】
［実施例１〜２および比較例１〜４］
第２表に示した割合で成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）および（Ｅ）と、イルガノックス（Ｉｒｇａｎｏｘ）１０１０（商品名；チバスペシャリティケミカルズ製、フェノール系酸化防止剤）０．１重量部、イルガフォス（Ｉｒｇａｆｏｓ）１６８（商品名；チバスペシャリティケミカルズ製、リン系酸化防止剤）０．１重量部およびステアリン酸カルシウム０．２重量部とを、ヘンシェルミキサーでドライブレンドし、二軸混練機（ＺＳＫ３０、テクノベル社製）を用い、２１０℃で溶融混合、造粒して、各組成物のペレット
を得た。
【００５８】
【表２】
第２表より理解されるように、比較例１では、アイゾット衝撃強度（ＩＺ）が低く、比較例２では、曲げ弾性率（ＦＭ）が小さく剛性が低い。また、比較例３では、フローマークが発生し、比較例４では、耐ガラス霞性が悪い。
【００５９】
これらの比較例に対し、実施例１および実施例２では、剛性、耐衝撃強度等の機械物性に優れるとともに、フローマークが発生せず外観に優れ、また耐ガラス霞性にも優れていた。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）２３℃ｎ−デカン可溶分量が１７〜２５重量％、メルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，２３０℃、荷重２１６０ｇ）が２０〜４０ｇ／１０分であり、かつ、ｍｍｍｍ分率（アイソタクチックペンタッド分率）が９５．７％を越える結晶性プロピレン・エチレンブロック共重合体８３〜５８重量％と、
（Ｂ）ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）法で測定される分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１５〜１８、かつ分子量分布Ｍｚ／Ｍｗが３．５以上であるプロピレン単独重合体０．５〜７重量％と、
（Ｃ）メルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，２３０℃、荷重２１６０ｇ）が１〜２０ｇ／１０分、エチレン含有量が５０〜９５重量％であるエチレン・１−ブテンランダム共重合体１〜１０重量％と、
（Ｄ）平均粒径が１．５〜３．５μｍであるタルク１５〜２５重量％と
を含有し、さらに、前記（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の合計１００重量部に対して、
（Ｅ）重量平均分子量（Ｍｗ）が７００以上のヒンダードアミン系光安定剤を０．０１〜５重量部含有してなることを特徴とする自動車内装用プロピレン系樹脂組成物。
【請求項２】
クロスフラクショネーションクロマトグラフィー（ＣＦＣ；昇温溶出分別）による０℃の溶出量をＳ０とし、０〜６０℃の全溶出量をＳ６０とした場合に、
Ｓ０／Ｓ６０≧０．６であることを特徴とする請求項１に記載の自動車内装用プロピレン系樹脂組成物。
【請求項１】
（Ａ）２３℃ｎ−デカン可溶分量が１７〜２５重量％、メルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，２３０℃、荷重２１６０ｇ）が２０〜４０ｇ／１０分であり、かつ、ｍｍｍｍ分率（アイソタクチックペンタッド分率）が９５．７％を越える結晶性プロピレン・エチレンブロック共重合体８３〜５８重量％と、
（Ｂ）ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）法で測定される分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１５〜１８、かつ分子量分布Ｍｚ／Ｍｗが３．５以上であるプロピレン単独重合体０．５〜７重量％と、
（Ｃ）メルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，２３０℃、荷重２１６０ｇ）が１〜２０ｇ／１０分、エチレン含有量が５０〜９５重量％であるエチレン・１−ブテンランダム共重合体１〜１０重量％と、
（Ｄ）平均粒径が１．５〜３．５μｍであるタルク１５〜２５重量％と
を含有し、さらに、前記（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の合計１００重量部に対して、
（Ｅ）重量平均分子量（Ｍｗ）が７００以上のヒンダードアミン系光安定剤を０．０１〜５重量部含有してなることを特徴とする自動車内装用プロピレン系樹脂組成物。
【請求項２】
クロスフラクショネーションクロマトグラフィー（ＣＦＣ；昇温溶出分別）による０℃の溶出量をＳ０とし、０〜６０℃の全溶出量をＳ６０とした場合に、
Ｓ０／Ｓ６０≧０．６であることを特徴とする請求項１に記載の自動車内装用プロピレン系樹脂組成物。
【公開番号】特開２００９−４６６９１（Ｐ２００９−４６６９１Ａ）
【公開日】平成２１年３月５日（２００９．３．５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−２９３１２９（Ｐ２００８−２９３１２９）
【出願日】平成２０年１１月１７日（２００８．１１．１７）
【分割の表示】特願２００３−１１５８０６（Ｐ２００３−１１５８０６）の分割
【原出願日】平成１５年４月２１日（２００３．４．２１）
【出願人】（５０５１３０１１２）株式会社プライムポリマー (180)
【出願人】（０００００３２０７）トヨタ自動車株式会社 (59,920)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年３月５日（２００９．３．５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年１１月１７日（２００８．１１．１７）
【分割の表示】特願２００３−１１５８０６（Ｐ２００３−１１５８０６）の分割
【原出願日】平成１５年４月２１日（２００３．４．２１）
【出願人】（５０５１３０１１２）株式会社プライムポリマー (180)
【出願人】（０００００３２０７）トヨタ自動車株式会社 (59,920)
【Ｆターム（参考）】
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