蛍光体
【課題】より耐湿性が高く、貯蔵後の輝度が高い蛍光体を提供する。
【解決手段】式（１）で表される化合物に付活剤としてＬｎ（ただしＬｎはＣｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、ＹｂおよびＭｎからなる群より選ばれる１種以上の元素である。）が含有されてなる化合物から実質的になることを特徴とする蛍光体。
ａ（ＳｒＯ）・ｂ（ＣａＯ）・（３−ａ−ｂ）（ＢａＯ）・ｍ（Ｍ1Ｏ）・ｎ（Ｍ2Ｏ2） （１）
（ただし式（１）中のＭ1はＭｇおよび／またはＺｎであり、Ｍ2はＳｉおよび／またはＧｅであり、ａは０．１以上１．６以下の範囲の値であり、ｂは１．２以上１．８以下の範囲の値であり、ｍは０．９以上１．１以下の範囲の値であり、ｎは１．８以上２．２以下の範囲の値であり、ａ＋ｂは１．７以上２．８以下の範囲の値である。）
【解決手段】式（１）で表される化合物に付活剤としてＬｎ（ただしＬｎはＣｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、ＹｂおよびＭｎからなる群より選ばれる１種以上の元素である。）が含有されてなる化合物から実質的になることを特徴とする蛍光体。
ａ（ＳｒＯ）・ｂ（ＣａＯ）・（３−ａ−ｂ）（ＢａＯ）・ｍ（Ｍ1Ｏ）・ｎ（Ｍ2Ｏ2） （１）
（ただし式（１）中のＭ1はＭｇおよび／またはＺｎであり、Ｍ2はＳｉおよび／またはＧｅであり、ａは０．１以上１．６以下の範囲の値であり、ｂは１．２以上１．８以下の範囲の値であり、ｍは０．９以上１．１以下の範囲の値であり、ｎは１．８以上２．２以下の範囲の値であり、ａ＋ｂは１．７以上２．８以下の範囲の値である。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、蛍光体に関する。
【背景技術】
【０００２】
蛍光体は発光素子に用いられている。発光素子としては、蛍光体の励起源が電子線である電子線励起発光素子（例えば、ブラウン管、フィールドエミッションディスプレイ、表面電界ディスプレイ等）、蛍光体の励起源が紫外線である紫外線励起発光素子（例えば、液晶ディスプレイ用バックライト、３波長型蛍光ランプ、高負荷蛍光ランプ等）、蛍光体の励起源が真空紫外線である真空紫外線励起発光素子（例えば、プラズマディスプレイパネル、希ガスランプ等）、蛍光体の励起源が青色ＬＥＤの発する光または紫外ＬＥＤの発する光である白色ＬＥＤ等が挙げられる。
従来の蛍光体として、式ＳｒＣａＢａ0.98Ｅｕ0.02ＭｇＳｉ2Ｏ8で表される真空紫外線励起発光素子用の蛍光体が特許文献１に具体的に記載されている。
【０００３】
【特許文献１】特開２００４−０２６９２２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら従来の蛍光体は、その耐湿性が十分でないためか、該蛍光体の貯蔵後の発光輝度が、貯蔵前のそれに比べて大きく低下することがあった。本発明の目的は、より耐湿性が高く、貯蔵後の輝度が高い蛍光体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成するに至った。
すなわち本発明は、下記の蛍光体および発光素子を提供するものである。
＜１＞式（１）で表される化合物に付活剤としてＬｎ（ただしＬｎはＣｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、ＹｂおよびＭｎからなる群より選ばれる１種以上の元素である。）が含有されてなる化合物から実質的になることを特徴とする蛍光体。
ａ（ＳｒＯ）・ｂ（ＣａＯ）・（３−ａ−ｂ）（ＢａＯ）・ｍ（Ｍ1Ｏ）・ｎ（Ｍ2Ｏ2） （１）
（ただし式（１）中のＭ1はＭｇおよび／またはＺｎであり、Ｍ2はＳｉおよび／またはＧｅであり、ａは０．１以上１．６以下の範囲の値であり、ｂは１．２以上１．８以下の範囲の値であり、ｍは０．９以上１．１以下の範囲の値であり、ｎは１．８以上２．２以下の範囲の値であり、ａ＋ｂは１．７以上２．８以下の範囲の値である。）
＜２＞ＬｎがＥｕである前記の蛍光体。
＜３＞式（２）で表される化合物から実質的になる前記の蛍光体。
(Ｂａ3-a-b-xＳｒaＣａbＥｕx)Ｏ3・ｍ（ＭｇＯ）・ｎ（ＳｉＯ2） （２）
（ただし、式（２）中において、ａ、ｂ、ｍおよびｎは前記と同じ意味を有し、ａ＋ｂは１．７以上２．８以下の範囲の値であり、さらにｘは０．００１以上０．１５以下の範囲の値である。）
＜４＞前記いずれかに記載の蛍光体を有することを特徴とする蛍光体ペースト。
＜５＞前記の蛍光体ペーストを基板に塗布後、熱処理することにより得られる蛍光体層。
＜６＞前記いずれかに記載の蛍光体を有することを特徴とする発光素子。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の蛍光体は、より耐湿性にすぐれ、貯蔵後の輝度が高く、本発明の蛍光体は、プラズマディスプレイパネルおよび希ガスランプなどの真空紫外線励起発光素子用として好適に使用され、プラズマディスプレイパネル用として特に好適に使用される。また、本発明の蛍光体は液晶ディスプレイ用バックライト等の紫外線励起発光素子用、フィールドエミッションディスプレイ等の電子線励起発光素子用、白色ＬＥＤ等の発光素子用にも適用できるため、工業的に極めて有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
以下に本発明について詳しく説明する。
本発明の蛍光体は、式（１）で表される化合物に付活剤としてＬｎ（ただしＬｎはＣｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、ＹｂおよびＭｎからなる群より選ばれる１種以上の元素である。）が含有されてなる化合物から実質的になる。
ａ（ＳｒＯ）・ｂ（ＣａＯ）・（３−ａ−ｂ）（ＢａＯ）・ｍ（Ｍ1Ｏ）・ｎ（Ｍ2Ｏ2） （１）
（ただし式（１）中のＭ1はＭｇおよび／またはＺｎであり、Ｍ2はＳｉおよび／またはＧｅであり、ａは０．１以上１．６以下の範囲の値であり、ｂは１．２以上１．８以下の範囲の値であり、ｍは０．９以上１．１以下の範囲の値であり、ｎは１．８以上２．２以下の範囲の値であり、ａ＋ｂは１．７以上２．８以下の範囲の値である。）
【０００８】
蛍光体の発光強度の観点から、ＬｎはＥｕであることが好ましい。
さらに、本発明の蛍光体は、式（２）で表される化合物から実質的になることが好ましい。
(Ｂａ3-a-b-xＳｒaＣａbＥｕx) Ｏ3・ｍ（ＭｇＯ）・ｎ（ＳｉＯ2） （２）
（ただし、式（２）中において、ａ、ｂ、ｍおよびｎは前記と同じ意味を有し、ａ＋ｂは１．７以上２．８以下の範囲の値であり、さらにｘは０．００１以上０．１５以下の範囲の値である。）
【０００９】
式（２）において、本発明の効果を阻害しない範囲で、Ｅｕの一部をＣｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｍｎ、Ａｌ、Ｙ、Ｌａ、ＧｄおよびＢｉからなる群より選ばれる１種以上の元素で置換してもよい。この阻害しない範囲としては、Ｅｕの５０モル％以下が挙げられる。
【００１０】
本発明において、貯蔵後の輝度をより高める観点から、ｂは１．３以上１．６以下の範囲の値であることが好ましい。このとき、ａは０．４以上１．２以下の範囲の値である。また、製造コストの観点から、式（２）において、ｘは０．００１以上０．０５以下の範囲の値であることが好ましい。
【００１１】
また、本発明において、蛍光体の発光強度の観点から、ｍは０．９５以上１．０５以下の範囲の値であることが好ましく、ｎは１．９以上２．１以下の範囲の値であることが好ましい。
【００１２】
次に、本発明の蛍光体を製造する方法について説明する。
本発明の蛍光体は、例えば、次のようにして製造することができる。本発明の蛍光体は、焼成により本発明の蛍光体となり得る組成を含有する金属化合物混合物を焼成することにより製造することができる。具体的には、対応する金属元素を含有する化合物を所定の組成となるように秤量し混合した後に得られた金属化合物混合物を焼成することにより製造することができる。例えば、好ましい組成の一つである式（Ｂａ0.995Ｓｒ0.5Ｃａ1.5Ｅｕ0.005）ＭｇＳｉ2Ｏ8で示される化合物は、ＢａＣＯ3、ＳｒＣＯ3、ＣａＣＯ3、ＭｇＯ、ＳｉＯ2、Ｅｕ2Ｏ3の各原料をＢａ：Ｓｒ：Ｃａ：Ｍｇ：Ｓｉ：Ｅｕのモル比が０．９９５：０．５：１．５：１．０：２．０：０．００５となるように秤量し、それらを混合して得られる金属化合物混合物を焼成することにより製造することができる。
【００１３】
前記の金属元素を含有する化合物としてはＢａ、Ｓｒ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｍｎ、Ａｌ、Ｙ、Ｌａ、ＧｄおよびＢｉの化合物で、例えば、酸化物を用いるか、または水酸化物、炭酸塩、硝酸塩、ハロゲン化物、シュウ酸塩など高温で分解および／または酸化して酸化物になりうるものを用いることができる。
【００１４】
前記金属元素を含有する化合物の混合には、例えばボールミル、Ｖ型混合機、攪拌機等の通常工業的に用いられている装置を用いることができる。このとき乾式混合、湿式混合のいずれによってもよい。また晶析法により、所定の組成の金属化合物混合物を得てもよい。
【００１５】
前記金属化合物混合物を、例えば９００℃から１５００℃の温度範囲にて通常は０．５時間以上１００時間以下保持して焼成することにより本発明の蛍光体が得られる。
金属化合物混合物に水酸化物、炭酸塩、硝酸塩、ハロゲン化物、シュウ酸塩など高温で分解および／または酸化しうる化合物を使用した場合、４００℃から１２００℃の温度範囲で保持して仮焼を行い、酸化物としたり、結晶水を除去した後に、前記の焼成を行うことも可能である。仮焼を行う雰囲気は不活性ガス雰囲気、酸化性雰囲気もしくは還元性雰囲気のいずれでもよい。また仮焼後に粉砕することもできる。
【００１６】
焼成時の雰囲気としては、例えば、窒素、アルゴン等の不活性ガス雰囲気；空気、酸素、酸素含有窒素、酸素含有アルゴン等の酸化性雰囲気；水素を０．１から１０体積％含有する水素含有窒素、水素を０．１から１０体積％含有する水素含有アルゴン等の還元性雰囲気が好ましい。強い還元性の雰囲気で焼成する場合には適量の炭素を金属化合物混合物に含有させて焼成してもよい。
【００１７】
また、上記の金属化合物としてフッ化物、塩化物等を用いることにより、生成する蛍光体の結晶性を高めることおよび／または平均粒径を大きくすることができる。生成する蛍光体の結晶性を高めることおよび／または平均粒径を大きくするために、適量のフラックスを添加してもよい。フラックスとしては、例えば、ＬｉＦ、ＮａＦ、ＫＦ、ＬｉＣｌ、ＮａＣｌ、ＫＣｌ、Ｌｉ2ＣＯ3、Ｎａ2ＣＯ3、Ｋ2ＣＯ3、ＮａＨＣＯ3、ＮＨ4Ｃｌ、ＮＨ4Ｉ、ＭｇＦ2、ＣａＦ2、ＳｒＦ2、ＢａＦ2、ＭｇＣｌ2、ＣａＣｌ2、ＳｒＣｌ2、ＢａＣｌ2、ＭｇＩ2、ＣａＩ2、ＳｒＩ2、ＢａＩ2などを挙げることができる。
【００１８】
以上の方法により得られた蛍光体を、ボールミルやジェットミルなどを用いて粉砕することができ、粉砕と焼成を２回以上繰り返してもよい。得られた蛍光体は必要に応じて洗浄あるいは分級することもできる。
【００１９】
次に、本発明の蛍光体を有する蛍光体ペーストについて説明する。
本発明の蛍光体ペーストは、本発明の蛍光体を主成分として含有し、該有機物としては、溶剤、バインダー等が挙げられる。本発明の蛍光体ペーストは、従来の発光素子の製造において使用されている蛍光体ペーストと同様に用いることができ、熱処理することにより蛍光体ペースト中の有機物を揮発、燃焼、分解等により除去し、本発明の蛍光体から実質的になる蛍光体層を得ることができる蛍光体ペーストである。
【００２０】
本発明の蛍光体ペーストは、例えば、特開平１０−２５５６７１号公報に開示されているような公知の方法により製造することができ、例えば、本発明の蛍光体とバインダーと溶剤とを、ボールミルや三本ロール等を用いて混合することにより、得ることができる。
【００２１】
前記バインダーとしては、セルロース系樹脂（エチルセルロース、メチルセルロース、ニトロセルロース、アセチルセルロース、セルロースプロピオネート、ヒドロキシプロピルセルロース、ブチルセルロース、ベンジルセルロース、変性セルロースなど）、アクリル系樹脂（アクリル酸、メタクリル酸、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、プロピルアクリレート、プロピルメタクリレート、イソプロピルアクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、フェノキシアクリレート、フェノキシメタクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、スチレン、α−メチルスチレンアクリルアミド、メタアクリルアミド、アクリロニトリル、メタアクリロニトリルなどの単量体のうちの少なくとも１種の重合体）、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルアルコール、プロピレングリコール、ポリエチレンオキサイド、ウレタン系樹脂、メラミン系樹脂、フェノール樹脂などが挙げられる。
【００２２】
また前記溶剤としては、例えば１価アルコールのうち高沸点のもの；エチレングリコールやグリセリンに代表されるジオールやトリオールなどの多価アルコール；アルコールをエーテル化および／またはエステル化した化合物（エチレングリコールモノアルキルエーテル、エチレングリコールジアルキルエーテル、エチレングリコールアルキルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジアルキルエーテル、プロピレングリコールモノアルキルエーテル、プロピレングリコールジアルキルエーテル、プロピレングリコールアルキルアセテート）などが挙げられる。
【００２３】
前記のようにして得られた蛍光体ペーストを、基板に塗布後、熱処理して得られる蛍光体層は耐湿性に優れる。基板としては、材質はガラス、樹脂等が挙げられ、フレキシブルなものであってもよく、形状は板状のもの、容器状のものであってもよい。また、塗布の方法としては、スクリーン印刷法、インクジェット法等が挙げられる。また、熱処理の温度としては、通常、３００℃〜６００℃である。また、基板に塗布後、熱処理を行う前に、室温〜３００℃の温度で乾燥を行ってもよい。
【００２４】
ここで、本発明の蛍光体を有する真空紫外線励起発光素子の例としてプラズマディスプレイパネルを挙げてその製造方法について説明する。プラズマディスプレイパネルの製造方法としては例えば、特開平１０−１９５４２８号公報に開示されているような公知の方法が使用できる。すなわち、本発明の蛍光体が青色発光を示す場合は、緑色蛍光体、赤色蛍光体、本発明の青色蛍光体により構成されるそれぞれの蛍光体を、例えば、セルロース系樹脂、ポリビニルアルコールからなるバインダーおよび溶剤と混合して蛍光体ペーストを調製する。背面基板の内面の、隔壁で仕切られアドレス電極を備えたストライプ状の基板表面と隔壁面に、蛍光体ペーストをスクリーン印刷などの方法によって塗布し、３００〜６００℃の温度範囲で熱処理し、それぞれの蛍光体層を得る。これに、蛍光体層と直交する方向の透明電極およびバス電極を備え、内面に誘電体層と保護層を設けた表面ガラス基板を重ねて接着する。内部を排気して低圧のＸｅやＮｅ等の希ガスを封入し、放電空間を形成させることにより、プラズマディスプレイパネルを製造することができる。
【００２５】
次に本発明の蛍光体を有する電子線励起発光素子の例として、フィールドエミッションディスプレイを挙げてその製造方法について説明する。フィールドエミッションディスプレイの製造方法としては例えば、特開２００２−１３８２７９号公報に開示されているような公知の方法が使用できる。すなわち、本発明の蛍光体が青色発光を示す場合は、緑色蛍光体、赤色蛍光体、本発明の青色蛍光体により構成されるそれぞれの蛍光体を、それぞれ、例えば、ポリビニルアルコール水溶液などに分散して蛍光体ペーストを調製する。その蛍光体ペーストをガラス基板上に塗布後、熱処理することにより蛍光体層を得てフェイスプレートとする。そのフェイスプレートと多数の電子放出素子を有するリアプレートとを支持枠を介して組立てるとともに、これらの間隙を真空排気しつつ気密封止するなど通常の工程を経て、フィールドエミッションディスプレイを製造することができる。
【００２６】
次に本発明の蛍光体を有する白色ＬＥＤの製造方法について説明する。白色ＬＥＤの製造方法としては例えば、特開平５−１５２６０９号公報および特開平７−９９３４５号公報等に開示されているような公知の方法が使用できる。すなわち本発明の蛍光体を少なくとも含有する蛍光体を、エポキシ樹脂、ポリカーボネート、シリコンゴムなどの透光性樹脂中に分散させ、その蛍光体を分散させた樹脂を青色ＬＥＤまたは紫外ＬＥＤを取り囲むように成形することにより、白色ＬＥＤを製造することができる。
【００２７】
次に本発明の蛍光体を有する紫外線励起発光素子の例として、高負荷蛍光ランプ（ランプの管壁の単位面積当りの消費電力が大きな小型の蛍光ランプ）を挙げてその製造方法について説明する。高負荷蛍光ランプの製造方法としては例えば、特開平１０−２５１６３６号公報に開示されているような公知の方法が使用できる。すなわち、本発明の蛍光体が青色発光を示す場合は、緑色蛍光体、赤色蛍光体、本発明の青色蛍光体粒子により構成されるそれぞれの蛍光体を、例えば、ポリエチレンオキサイド水溶液などに分散して蛍光体ペーストを調製する。この蛍光体ペーストをガラス管内壁に塗布し、乾燥を行ったあと、３００〜６００℃の温度範囲で熱処理し、蛍光体層を得る。これに、フィラメントを装着したのち、排気など通常の工程を経て、低圧のＡｒ、ＫｒやＮｅ等の希ガスおよび水銀を封入して口金を取り付けて放電空間を形成させることにより、高負荷蛍光ランプを製造することができる。
【実施例】
【００２８】
次に、本発明を実施例によりさらに詳しく説明する。
【００２９】
蛍光体の発光輝度は、蛍光体を真空槽内に設置し、６．７Ｐａ（５×１０-2ｔｏｒｒ）以下の真空に保持し、エキシマ１４６ｎｍランプ（ウシオ電機株式会社製Ｈ００１２型）を用いて真空紫外線を照射して、分光放射計（株式会社トプコン製ＳＲ−３）を用いて測定した。また該蛍光体を、６０℃湿度９０％の恒温恒湿機内に１０時間静置した後に取り出し、取り出した蛍光体について前記と同様にして発光輝度を測定し、蛍光体の貯蔵後発光輝度とした。
【００３０】
比較例１
炭酸バリウム（日本化学工業株式会社製：純度９９％以上）と炭酸ストロンチウム（堺化学工業株式会社製：純度９９％以上）と塩基性炭酸マグネシウム（協和化学工業株式会社製：純度９９％以上）と二酸化ケイ素（日本アエロジル株式会社製：純度９９．９９％）と酸化ユウロピウム（信越化学工業株式会社製：純度９９．９９％）の各原料をＢａ：Ｓｒ：Ｍｇ：Ｓｉ：Ｅｕのモル比が０．４９５：２．５：１．０：２．０：０．００５となるように秤量し、乾式ボールミルで４時間混合後、得られた金属化合物混合物をアルミナボートを用いて窒素と水素との混合ガス（水素を２体積％含有）の還元雰囲気中において１２００℃で２時間保持して焼成することにより、式（Ｂａ0.495Ｓｒ2.5Ｅｕ0.005）ＭｇＳｉ2Ｏ8で表される蛍光体１を得た。蛍光体１に１４６ｎｍの真空紫外線を照射したところ青色発光を示し、このとき得られた発光輝度を１００とした（以下、蛍光体の発光輝度および蛍光体の貯蔵後発光輝度は、この蛍光体１の発光輝度を１００とした相対値として示した。）。また、蛍光体１の貯蔵後発光輝度は６５であった。
【００３１】
実施例１
炭酸バリウム（日本化学工業株式会社製：純度９９％以上）と炭酸ストロンチウム（堺化学工業株式会社製：純度９９％以上）と炭酸カルシウム（宇部マテリアルズ（株）製：純度９９％以上）と塩基性炭酸マグネシウム（協和化学工業株式会社製：純度９９％以上）と二酸化ケイ素（日本アエロジル株式会社製：純度９９．９９％）と酸化ユウロピウム（信越化学工業株式会社製：純度９９．９９％）の各原料をＢａ：Ｓｒ：Ｃａ：Ｍｇ：Ｓｉ：Ｅｕのモル比が０．８２５：０．８６５：１．３：１．０：２．０：０．０１となるように秤量した以外は比較例１と同様の操作を行い、式（Ｂａ0.825Ｓｒ0.865Ｃａ1.3Ｅｕ0.01）ＭｇＳｉ2Ｏ8で表される蛍光体２を得た。蛍光体２に１４６ｎｍの真空紫外線を照射したところ青色発光を示し、そのときの発光輝度は９８であり、蛍光体２の貯蔵後発光輝度は８３であった。
【００３２】
実施例２
炭酸バリウム（日本化学工業株式会社製：純度９９％以上）と炭酸ストロンチウム（堺化学工業株式会社製：純度９９％以上）と炭酸カルシウム（宇部マテリアルズ（株）製：純度９９％以上）と塩基性炭酸マグネシウム（協和化学工業株式会社製：純度９９％以上）と二酸化ケイ素（日本アエロジル株式会社製：純度９９．９９％）と酸化ユウロピウム（信越化学工業株式会社製：純度９９．９９％）の各原料をＢａ：Ｓｒ：Ｃａ：Ｍｇ：Ｓｉ：Ｅｕのモル比が０．８２９：０．８３３：１．３３３：１．０：２．０：０．００５となるように秤量した以外は比較例１と同様の操作を行い、式（Ｂａ0.829Ｓｒ0.833Ｃａ1.333Ｅｕ0.005）ＭｇＳｉ2Ｏ8で表される蛍光体３を得た。蛍光体３に１４６ｎｍの真空紫外線を照射したところ青色発光を示し、そのときの発光輝度は１０２であり、蛍光体３の貯蔵後発光輝度は９０であった。
【００３３】
実施例３
炭酸バリウム（日本化学工業株式会社製：純度９９％以上）と炭酸ストロンチウム（堺化学工業株式会社製：純度９９％以上）と炭酸カルシウム（宇部マテリアルズ（株）製：純度９９％以上）と塩基性炭酸マグネシウム（協和化学工業株式会社製：純度９９％以上）と二酸化ケイ素（日本アエロジル株式会社製：純度９９．９９％）と酸化ユウロピウム（信越化学工業株式会社製：純度９９．９９％）の各原料をＢａ：Ｓｒ：Ｃａ：Ｍｇ：Ｓｉ：Ｅｕのモル比が０．８１４：０．８３３：１．３３３：１．０：２．０：０．０２となるように秤量した以外は比較例１と同様の操作を行い、式（Ｂａ0.814Ｓｒ0.833Ｃａ1.333Ｅｕ0.02）ＭｇＳｉ2Ｏ8で表される蛍光体４を得た。蛍光体４に１４６ｎｍの真空紫外線を照射したところ青色発光を示し、そのときの発光輝度は１０６であり、蛍光体４の貯蔵後発光輝度は９４であった。
【００３４】
実施例４
炭酸バリウム（日本化学工業株式会社製：純度９９％以上）と炭酸ストロンチウム（堺化学工業株式会社製：純度９９％以上）と炭酸カルシウム（宇部マテリアルズ（株）製：純度９９％以上）と塩基性炭酸マグネシウム（協和化学工業株式会社製：純度９９％以上）と二酸化ケイ素（日本アエロジル株式会社製：純度９９．９９％）と酸化ユウロピウム（信越化学工業株式会社製：純度９９．９９％）の各原料をＢａ：Ｓｒ：Ｃａ：Ｍｇ：Ｓｉ：Ｅｕのモル比が０．９：０．４９：１．６：１．０：２．０：０．０１となるように秤量した以外は比較例１と同様の操作を行い、式（Ｂａ0.9Ｓｒ0.49Ｃａ1.6Ｅｕ0.01）ＭｇＳｉ2Ｏ8で表される蛍光体５を得た。蛍光体５に１４６ｎｍの真空紫外線を照射したところ青色発光を示し、そのときの発光輝度は９８であり、蛍光体５の貯蔵後発光輝度は８８であった。
【００３５】
比較例２
炭酸バリウム（日本化学工業株式会社製：純度９９％以上）と炭酸カルシウム（宇部マテリアルズ（株）製：純度９９％以上）と塩基性炭酸マグネシウム（協和化学工業株式会社製：純度９９％以上）と二酸化ケイ素（日本アエロジル株式会社製：純度９９．９９％）と酸化ユウロピウム（信越化学工業株式会社製：純度９９．９９％）の各原料をＢａ：Ｃａ：Ｍｇ：Ｓｉ：Ｅｕのモル比が０．９８：２．０：１．０：２．０８：０．０２となるように秤量した以外は比較例１と同様の操作を行い、式（Ｂａ0.98Ｃａ2.0Ｅｕ0.02）ＭｇＳｉ2.08Ｏ8.16で表される蛍光体６を得た。蛍光体６に１４６ｎｍの真空紫外線を照射したところ青色発光を示し、そのときの発光輝度は７４であり、蛍光体６の貯蔵後発光輝度は７０であった。
【００３６】
実施例５
炭酸バリウム（日本化学工業株式会社製：純度９９％以上）と炭酸ストロンチウム（堺化学工業株式会社製：純度９９％以上）と炭酸カルシウム（宇部マテリアルズ（株）製：純度９９％以上）と塩基性炭酸マグネシウム（協和化学工業株式会社製：純度９９％以上）と二酸化ケイ素（日本アエロジル株式会社製：純度９９．９９％）と酸化ユウロピウム（信越化学工業株式会社製：純度９９．９９％）の各原料をＢａ：Ｓｒ：Ｃａ：Ｍｇ：Ｓｉ：Ｅｕのモル比が０．９９５：０．５：１．５：１．０：２．０：０．００５となるように秤量した以外は比較例１と同様の操作を行い、式（Ｂａ0.995Ｓｒ0.5Ｃａ1.5Ｅｕ0.005）ＭｇＳｉ2Ｏ8で表される蛍光体７を得た。蛍光体７に１４６ｎｍの真空紫外線を照射したところ青色発光を示し、そのときの発光輝度は９４であり、蛍光体７の貯蔵後発光輝度は８２であった。
【００３７】
実施例６
炭酸バリウム（日本化学工業株式会社製：純度９９％以上）と炭酸ストロンチウム（堺化学工業株式会社製：純度９９％以上）と炭酸カルシウム（宇部マテリアルズ（株）製：純度９９％以上）と塩基性炭酸マグネシウム（協和化学工業株式会社製：純度９９％以上）と二酸化ケイ素（日本アエロジル株式会社製：純度９９．９９％）と酸化ユウロピウム（信越化学工業株式会社製：純度９９．９９％）の各原料をＢａ：Ｓｒ：Ｃａ：Ｍｇ：Ｓｉ：Ｅｕのモル比が０．９９：０．５：１．５：１．０：２．０：０．０１となるように秤量した以外は比較例１と同様の操作を行い、式（Ｂａ0.99Ｓｒ0.5Ｃａ1.5Ｅｕ0.01）ＭｇＳｉ2Ｏ8で表される蛍光体８を得た。蛍光体８に１４６ｎｍの真空紫外線を照射したところ青色発光を示し、そのときの発光輝度は９９であり、蛍光体８の貯蔵後発光輝度は８８であった。
【００３８】
実施例７
炭酸バリウム（日本化学工業株式会社製：純度９９％以上）と炭酸ストロンチウム（堺化学工業株式会社製：純度９９％以上）と炭酸カルシウム（宇部マテリアルズ（株）製：純度９９％以上）と塩基性炭酸マグネシウム（協和化学工業株式会社製：純度９９％以上）と二酸化ケイ素（日本アエロジル株式会社製：純度９９．９９％）と酸化ユウロピウム（信越化学工業株式会社製：純度９９．９９％）の各原料をＢａ：Ｓｒ：Ｃａ：Ｍｇ：Ｓｉ：Ｅｕのモル比が０．９８：０．５：１．５：１．０：２．０：０．０２となるように秤量した以外は比較例１と同様の操作を行い、式（Ｂａ0.98Ｓｒ0.5Ｃａ1.5Ｅｕ0.02）ＭｇＳｉ2Ｏ8で表される蛍光体９を得た。蛍光体９に１４６ｎｍの真空紫外線を照射したところ青色発光を示し、そのときの発光輝度は１０６であり、蛍光体９の貯蔵後発光輝度は８８であった。
【００３９】
実施例８
炭酸バリウム（日本化学工業株式会社製：純度９９％以上）と炭酸ストロンチウム（堺化学工業株式会社製：純度９９％以上）と炭酸カルシウム（宇部マテリアルズ（株）製：純度９９％以上）と塩基性炭酸マグネシウム（協和化学工業株式会社製：純度９９％以上）と二酸化ケイ素（日本アエロジル株式会社製：純度９９．９９％）と酸化ユウロピウム（信越化学工業株式会社製：純度９９．９９％）の各原料をＢａ：Ｓｒ：Ｃａ：Ｍｇ：Ｓｉ：Ｅｕのモル比が０．９９６：０．６６６：１．３３３：１．０：２．０：０．００５となるように秤量した以外は比較例１と同様の操作を行い、式（Ｂａ0.996Ｓｒ0.666Ｃａ1.333Ｅｕ0.005）ＭｇＳｉ2Ｏ8で表される蛍光体１０を得た。蛍光体１０に１４６ｎｍの真空紫外線を照射したところ青色発光を示し、そのときの発光輝度は９６であり、蛍光体１０の貯蔵後発光輝度は８０であった。
【００４０】
実施例９
炭酸バリウム（日本化学工業株式会社製：純度９９％以上）と炭酸ストロンチウム（堺化学工業株式会社製：純度９９％以上）と炭酸カルシウム（宇部マテリアルズ（株）製：純度９９％以上）と塩基性炭酸マグネシウム（協和化学工業株式会社製：純度９９％以上）と二酸化ケイ素（日本アエロジル株式会社製：純度９９．９９％）と酸化ユウロピウム（信越化学工業株式会社製：純度９９．９９％）の各原料をＢａ：Ｓｒ：Ｃａ：Ｍｇ：Ｓｉ：Ｅｕのモル比が０．９８１：０．６６６：１．３３３：１．０：２．０：０．０２となるように秤量した以外は比較例１と同様の操作を行い、式（Ｂａ0.981Ｓｒ0.666Ｃａ1.333Ｅｕ0.02）ＭｇＳｉ2Ｏ8で表される蛍光体１１を得た。蛍光体１１に１４６ｎｍの真空紫外線を照射したところ青色発光を示し、そのときの発光輝度は１１０であり、蛍光体１１の貯蔵後発光輝度は９３であった。
【００４１】
比較例３
炭酸バリウム（日本化学工業株式会社製：純度９９％以上）と炭酸ストロンチウム（堺化学工業株式会社製：純度９９％以上）と炭酸カルシウム（宇部マテリアルズ（株）製：純度９９％以上）と塩基性炭酸マグネシウム（協和化学工業株式会社製：純度９９％以上）と二酸化ケイ素（日本アエロジル株式会社製：純度９９．９９％）と酸化ユウロピウム（信越化学工業株式会社製：純度９９．９９％）の各原料をＢａ：Ｓｒ：Ｃａ：Ｍｇ：Ｓｉ：Ｅｕのモル比が０．９９５：１．０：１．０：１．０：２．０：０．００５となるように秤量した以外は比較例１と同様の操作を行い、式（Ｂａ0.995ＳｒＣａＥｕ0.005）ＭｇＳｉ2Ｏ8で表される蛍光体１２を得た。蛍光体１２に１４６ｎｍの真空紫外線を照射したところ青色発光を示し、そのときの発光輝度は９３であり、蛍光体１２の貯蔵後発光輝度は６５であった。
【００４２】
比較例４
炭酸バリウム（日本化学工業株式会社製：純度９９％以上）と炭酸ストロンチウム（堺化学工業株式会社製：純度９９％以上）と炭酸カルシウム（宇部マテリアルズ（株）製：純度９９％以上）と塩基性炭酸マグネシウム（協和化学工業株式会社製：純度９９％以上）と二酸化ケイ素（日本アエロジル株式会社製：純度９９．９９％）と酸化ユウロピウム（信越化学工業株式会社製：純度９９．９９％）の各原料をＢａ：Ｓｒ：Ｃａ：Ｍｇ：Ｓｉ：Ｅｕのモル比が１．０：１．４９５：０．５：１．０：２．０：０．００５となるように秤量した以外は比較例１と同様の操作を行い、式（ＢａＳｒ1.495Ｃａ0.5Ｅｕ0.005）ＭｇＳｉ2Ｏ8で表される蛍光体１３を得た。蛍光体１３に１４６ｎｍの真空紫外線を照射したところ青色発光を示し、そのときの発光輝度は８６であり、蛍光体１３の貯蔵後発光輝度は４９であった。
【００４３】
比較例５
炭酸バリウム（日本化学工業株式会社製：純度９９％以上）と炭酸ストロンチウム（堺化学工業株式会社製：純度９９％以上）と炭酸カルシウム（宇部マテリアルズ（株）製：純度９９％以上）と塩基性炭酸マグネシウム（協和化学工業株式会社製：純度９９％以上）と二酸化ケイ素（日本アエロジル株式会社製：純度９９．９９％）と酸化ユウロピウム（信越化学工業株式会社製：純度９９．９９％）の各原料をＢａ：Ｓｒ：Ｃａ：Ｍｇ：Ｓｉ：Ｅｕのモル比が１．５：０．９９５：０．５：１．０：２．０：０．００５となるように秤量した以外は比較例１と同様の操作を行い、式（Ｂａ1.5Ｓｒ0.995Ｃａ0.5Ｅｕ0.005）ＭｇＳｉ2Ｏ8で表される蛍光体１４を得た。蛍光体１４に１４６ｎｍの真空紫外線を照射したところ青色発光を示し、そのときの発光輝度は６８であり、蛍光体１４の貯蔵後発光輝度は３１であった。
【００４４】
比較例６
炭酸バリウム（日本化学工業株式会社製：純度９９％以上）と炭酸ストロンチウム（堺化学工業株式会社製：純度９９％以上）と炭酸カルシウム（宇部マテリアルズ（株）製：純度９９％以上）と塩基性炭酸マグネシウム（協和化学工業株式会社製：純度９９％以上）と二酸化ケイ素（日本アエロジル株式会社製：純度９９．９９％）と酸化ユウロピウム（信越化学工業株式会社製：純度９９．９９％）の各原料をＢａ：Ｓｒ：Ｃａ：Ｍｇ：Ｓｉ：Ｅｕのモル比が１．５：０．４９５：１．０：１．０：２．０：０．００５となるように秤量した以外は比較例１と同様の操作を行い、式（Ｂａ1.5Ｓｒ0.495ＣａＥｕ0.005）ＭｇＳｉ2Ｏ8で表される蛍光体１５を得た。蛍光体１５に１４６ｎｍの真空紫外線を照射したところ青色発光を示し、そのときの発光輝度は６８であり、蛍光体１５の貯蔵後発光輝度は２２であった。
【００４５】
実施例１０
炭酸バリウム（日本化学工業株式会社製：純度９９％以上）と炭酸ストロンチウム（堺化学工業株式会社製：純度９９％以上）と炭酸カルシウム（宇部マテリアルズ（株）製：純度９９％以上）と塩基性炭酸マグネシウム（協和化学工業株式会社製：純度９９％以上）と二酸化ケイ素（日本アエロジル株式会社製：純度９９．９９％）と酸化ユウロピウム（信越化学工業株式会社製：純度９９．９９％）の各原料をＢａ：Ｓｒ：Ｃａ：Ｍｇ：Ｓｉ：Ｅｕのモル比が０．８２９：０．８３３：１．３３３：１．０２：２．０：０．００５となるように秤量した以外は比較例１と同様の操作を行い、式（Ｂａ0.829Ｓｒ0.833Ｃａ1.333Ｅｕ0.005）Ｍｇ1.02Ｓｉ2Ｏ8.02で表される蛍光体１６を得た。蛍光体１６に１４６ｎｍの真空紫外線を照射したところ青色発光を示し、そのときの発光輝度は９２であり、蛍光体１６の貯蔵後発光輝度は８２であった。
【００４６】
実施例１１
炭酸バリウム（日本化学工業株式会社製：純度９９％以上）と炭酸ストロンチウム（堺化学工業株式会社製：純度９９％以上）と炭酸カルシウム（宇部マテリアルズ（株）製：純度９９％以上）と塩基性炭酸マグネシウム（協和化学工業株式会社製：純度９９％以上）と二酸化ケイ素（日本アエロジル株式会社製：純度９９．９９％）と酸化ユウロピウム（信越化学工業株式会社製：純度９９．９９％）の各原料をＢａ：Ｓｒ：Ｃａ：Ｍｇ：Ｓｉ：Ｅｕのモル比が０．８２９：０．８３３：１．３３３：０．９８：２．０：０．００５となるように秤量した以外は比較例１と同様の操作を行い、式（Ｂａ0.829Ｓｒ0.833Ｃａ1.333Ｅｕ0.005）Ｍｇ0.98Ｓｉ2Ｏ7.98で表される蛍光体１７を得た。蛍光体１７に１４６ｎｍの真空紫外線を照射したところ青色発光を示し、そのときの発光輝度は９３であり、蛍光体１７の貯蔵後発光輝度は８５であった。
【００４７】
実施例１２
炭酸バリウム（日本化学工業株式会社製：純度９９％以上）と炭酸ストロンチウム（堺化学工業株式会社製：純度９９％以上）と炭酸カルシウム（宇部マテリアルズ（株）製：純度９９％以上）と塩基性炭酸マグネシウム（協和化学工業株式会社製：純度９９％以上）と二酸化ケイ素（日本アエロジル株式会社製：純度９９．９９％）と酸化ユウロピウム（信越化学工業株式会社製：純度９９．９９％）の各原料をＢａ：Ｓｒ：Ｃａ：Ｍｇ：Ｓｉ：Ｅｕのモル比が０．８２９：０．８３３：１．３３３：１．０：２．０４：０．００５となるように秤量した以外は比較例１と同様の操作を行い、式（Ｂａ0.829Ｓｒ0.833Ｃａ1.333Ｅｕ0.005）ＭｇＳｉ2.04Ｏ8.08で表される蛍光体１８を得た。蛍光体１８に１４６ｎｍの真空紫外線を照射したところ青色発光を示し、そのときの発光輝度は８６であり、蛍光体１８の貯蔵後発光輝度は７７であった。
【００４８】
実施例１３
炭酸バリウム（日本化学工業株式会社製：純度９９％以上）と炭酸ストロンチウム（堺化学工業株式会社製：純度９９％以上）と炭酸カルシウム（宇部マテリアルズ（株）製：純度９９％以上）と塩基性炭酸マグネシウム（協和化学工業株式会社製：純度９９％以上）と二酸化ケイ素（日本アエロジル株式会社製：純度９９．９９％）と酸化ユウロピウム（信越化学工業株式会社製：純度９９．９９％）の各原料をＢａ：Ｓｒ：Ｃａ：Ｍｇ：Ｓｉ：Ｅｕのモル比が０．８２９：０．８３３：１．３３３：１．０：１．９８：０．００５となるように秤量した以外は比較例１と同様の操作を行い、式（Ｂａ0.829Ｓｒ0.833Ｃａ1.333Ｅｕ0.005）ＭｇＳｉ1.98Ｏ7.96で表される蛍光体１９を得た。蛍光体１９に１４６ｎｍの真空紫外線を照射したところ青色発光を示し、そのときの発光輝度は８９であり、蛍光体１９の貯蔵後発光輝度は７９であった。
【００４９】
比較例７
炭酸バリウム（日本化学工業株式会社製：純度９９％以上）と炭酸ストロンチウム（堺化学工業株式会社製：純度９９％以上）と炭酸カルシウム（宇部マテリアルズ（株）製：純度９９％以上）と塩基性炭酸マグネシウム（協和化学工業株式会社製：純度９９％以上）と二酸化ケイ素（日本アエロジル株式会社製：純度９９．９９％）と酸化ユウロピウム（信越化学工業株式会社製：純度９９．９９％）の各原料をＢａ：Ｓｒ：Ｃａ：Ｍｇ：Ｓｉ：Ｅｕのモル比が０．９８：１．０：１．０：１．０：２．０：０．０２となるように秤量した以外は比較例１と同様の操作を行い、式（Ｂａ0.98ＳｒＣａＥｕ0.02）ＭｇＳｉ2Ｏ8で表される蛍光体２０を得た。蛍光体２０に１４６ｎｍの真空紫外線を照射したところ青色発光を示し、そのときの発光輝度は１０１であり、蛍光体２０の貯蔵後発光輝度は７０であった。
【００５０】
蛍光体１〜２０の結果を表１に示した。
【００５１】
【表１】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、蛍光体に関する。
【背景技術】
【０００２】
蛍光体は発光素子に用いられている。発光素子としては、蛍光体の励起源が電子線である電子線励起発光素子（例えば、ブラウン管、フィールドエミッションディスプレイ、表面電界ディスプレイ等）、蛍光体の励起源が紫外線である紫外線励起発光素子（例えば、液晶ディスプレイ用バックライト、３波長型蛍光ランプ、高負荷蛍光ランプ等）、蛍光体の励起源が真空紫外線である真空紫外線励起発光素子（例えば、プラズマディスプレイパネル、希ガスランプ等）、蛍光体の励起源が青色ＬＥＤの発する光または紫外ＬＥＤの発する光である白色ＬＥＤ等が挙げられる。
従来の蛍光体として、式ＳｒＣａＢａ0.98Ｅｕ0.02ＭｇＳｉ2Ｏ8で表される真空紫外線励起発光素子用の蛍光体が特許文献１に具体的に記載されている。
【０００３】
【特許文献１】特開２００４−０２６９２２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら従来の蛍光体は、その耐湿性が十分でないためか、該蛍光体の貯蔵後の発光輝度が、貯蔵前のそれに比べて大きく低下することがあった。本発明の目的は、より耐湿性が高く、貯蔵後の輝度が高い蛍光体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成するに至った。
すなわち本発明は、下記の蛍光体および発光素子を提供するものである。
＜１＞式（１）で表される化合物に付活剤としてＬｎ（ただしＬｎはＣｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、ＹｂおよびＭｎからなる群より選ばれる１種以上の元素である。）が含有されてなる化合物から実質的になることを特徴とする蛍光体。
ａ（ＳｒＯ）・ｂ（ＣａＯ）・（３−ａ−ｂ）（ＢａＯ）・ｍ（Ｍ1Ｏ）・ｎ（Ｍ2Ｏ2） （１）
（ただし式（１）中のＭ1はＭｇおよび／またはＺｎであり、Ｍ2はＳｉおよび／またはＧｅであり、ａは０．１以上１．６以下の範囲の値であり、ｂは１．２以上１．８以下の範囲の値であり、ｍは０．９以上１．１以下の範囲の値であり、ｎは１．８以上２．２以下の範囲の値であり、ａ＋ｂは１．７以上２．８以下の範囲の値である。）
＜２＞ＬｎがＥｕである前記の蛍光体。
＜３＞式（２）で表される化合物から実質的になる前記の蛍光体。
(Ｂａ3-a-b-xＳｒaＣａbＥｕx)Ｏ3・ｍ（ＭｇＯ）・ｎ（ＳｉＯ2） （２）
（ただし、式（２）中において、ａ、ｂ、ｍおよびｎは前記と同じ意味を有し、ａ＋ｂは１．７以上２．８以下の範囲の値であり、さらにｘは０．００１以上０．１５以下の範囲の値である。）
＜４＞前記いずれかに記載の蛍光体を有することを特徴とする蛍光体ペースト。
＜５＞前記の蛍光体ペーストを基板に塗布後、熱処理することにより得られる蛍光体層。
＜６＞前記いずれかに記載の蛍光体を有することを特徴とする発光素子。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の蛍光体は、より耐湿性にすぐれ、貯蔵後の輝度が高く、本発明の蛍光体は、プラズマディスプレイパネルおよび希ガスランプなどの真空紫外線励起発光素子用として好適に使用され、プラズマディスプレイパネル用として特に好適に使用される。また、本発明の蛍光体は液晶ディスプレイ用バックライト等の紫外線励起発光素子用、フィールドエミッションディスプレイ等の電子線励起発光素子用、白色ＬＥＤ等の発光素子用にも適用できるため、工業的に極めて有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
以下に本発明について詳しく説明する。
本発明の蛍光体は、式（１）で表される化合物に付活剤としてＬｎ（ただしＬｎはＣｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、ＹｂおよびＭｎからなる群より選ばれる１種以上の元素である。）が含有されてなる化合物から実質的になる。
ａ（ＳｒＯ）・ｂ（ＣａＯ）・（３−ａ−ｂ）（ＢａＯ）・ｍ（Ｍ1Ｏ）・ｎ（Ｍ2Ｏ2） （１）
（ただし式（１）中のＭ1はＭｇおよび／またはＺｎであり、Ｍ2はＳｉおよび／またはＧｅであり、ａは０．１以上１．６以下の範囲の値であり、ｂは１．２以上１．８以下の範囲の値であり、ｍは０．９以上１．１以下の範囲の値であり、ｎは１．８以上２．２以下の範囲の値であり、ａ＋ｂは１．７以上２．８以下の範囲の値である。）
【０００８】
蛍光体の発光強度の観点から、ＬｎはＥｕであることが好ましい。
さらに、本発明の蛍光体は、式（２）で表される化合物から実質的になることが好ましい。
(Ｂａ3-a-b-xＳｒaＣａbＥｕx) Ｏ3・ｍ（ＭｇＯ）・ｎ（ＳｉＯ2） （２）
（ただし、式（２）中において、ａ、ｂ、ｍおよびｎは前記と同じ意味を有し、ａ＋ｂは１．７以上２．８以下の範囲の値であり、さらにｘは０．００１以上０．１５以下の範囲の値である。）
【０００９】
式（２）において、本発明の効果を阻害しない範囲で、Ｅｕの一部をＣｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｍｎ、Ａｌ、Ｙ、Ｌａ、ＧｄおよびＢｉからなる群より選ばれる１種以上の元素で置換してもよい。この阻害しない範囲としては、Ｅｕの５０モル％以下が挙げられる。
【００１０】
本発明において、貯蔵後の輝度をより高める観点から、ｂは１．３以上１．６以下の範囲の値であることが好ましい。このとき、ａは０．４以上１．２以下の範囲の値である。また、製造コストの観点から、式（２）において、ｘは０．００１以上０．０５以下の範囲の値であることが好ましい。
【００１１】
また、本発明において、蛍光体の発光強度の観点から、ｍは０．９５以上１．０５以下の範囲の値であることが好ましく、ｎは１．９以上２．１以下の範囲の値であることが好ましい。
【００１２】
次に、本発明の蛍光体を製造する方法について説明する。
本発明の蛍光体は、例えば、次のようにして製造することができる。本発明の蛍光体は、焼成により本発明の蛍光体となり得る組成を含有する金属化合物混合物を焼成することにより製造することができる。具体的には、対応する金属元素を含有する化合物を所定の組成となるように秤量し混合した後に得られた金属化合物混合物を焼成することにより製造することができる。例えば、好ましい組成の一つである式（Ｂａ0.995Ｓｒ0.5Ｃａ1.5Ｅｕ0.005）ＭｇＳｉ2Ｏ8で示される化合物は、ＢａＣＯ3、ＳｒＣＯ3、ＣａＣＯ3、ＭｇＯ、ＳｉＯ2、Ｅｕ2Ｏ3の各原料をＢａ：Ｓｒ：Ｃａ：Ｍｇ：Ｓｉ：Ｅｕのモル比が０．９９５：０．５：１．５：１．０：２．０：０．００５となるように秤量し、それらを混合して得られる金属化合物混合物を焼成することにより製造することができる。
【００１３】
前記の金属元素を含有する化合物としてはＢａ、Ｓｒ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｍｎ、Ａｌ、Ｙ、Ｌａ、ＧｄおよびＢｉの化合物で、例えば、酸化物を用いるか、または水酸化物、炭酸塩、硝酸塩、ハロゲン化物、シュウ酸塩など高温で分解および／または酸化して酸化物になりうるものを用いることができる。
【００１４】
前記金属元素を含有する化合物の混合には、例えばボールミル、Ｖ型混合機、攪拌機等の通常工業的に用いられている装置を用いることができる。このとき乾式混合、湿式混合のいずれによってもよい。また晶析法により、所定の組成の金属化合物混合物を得てもよい。
【００１５】
前記金属化合物混合物を、例えば９００℃から１５００℃の温度範囲にて通常は０．５時間以上１００時間以下保持して焼成することにより本発明の蛍光体が得られる。
金属化合物混合物に水酸化物、炭酸塩、硝酸塩、ハロゲン化物、シュウ酸塩など高温で分解および／または酸化しうる化合物を使用した場合、４００℃から１２００℃の温度範囲で保持して仮焼を行い、酸化物としたり、結晶水を除去した後に、前記の焼成を行うことも可能である。仮焼を行う雰囲気は不活性ガス雰囲気、酸化性雰囲気もしくは還元性雰囲気のいずれでもよい。また仮焼後に粉砕することもできる。
【００１６】
焼成時の雰囲気としては、例えば、窒素、アルゴン等の不活性ガス雰囲気；空気、酸素、酸素含有窒素、酸素含有アルゴン等の酸化性雰囲気；水素を０．１から１０体積％含有する水素含有窒素、水素を０．１から１０体積％含有する水素含有アルゴン等の還元性雰囲気が好ましい。強い還元性の雰囲気で焼成する場合には適量の炭素を金属化合物混合物に含有させて焼成してもよい。
【００１７】
また、上記の金属化合物としてフッ化物、塩化物等を用いることにより、生成する蛍光体の結晶性を高めることおよび／または平均粒径を大きくすることができる。生成する蛍光体の結晶性を高めることおよび／または平均粒径を大きくするために、適量のフラックスを添加してもよい。フラックスとしては、例えば、ＬｉＦ、ＮａＦ、ＫＦ、ＬｉＣｌ、ＮａＣｌ、ＫＣｌ、Ｌｉ2ＣＯ3、Ｎａ2ＣＯ3、Ｋ2ＣＯ3、ＮａＨＣＯ3、ＮＨ4Ｃｌ、ＮＨ4Ｉ、ＭｇＦ2、ＣａＦ2、ＳｒＦ2、ＢａＦ2、ＭｇＣｌ2、ＣａＣｌ2、ＳｒＣｌ2、ＢａＣｌ2、ＭｇＩ2、ＣａＩ2、ＳｒＩ2、ＢａＩ2などを挙げることができる。
【００１８】
以上の方法により得られた蛍光体を、ボールミルやジェットミルなどを用いて粉砕することができ、粉砕と焼成を２回以上繰り返してもよい。得られた蛍光体は必要に応じて洗浄あるいは分級することもできる。
【００１９】
次に、本発明の蛍光体を有する蛍光体ペーストについて説明する。
本発明の蛍光体ペーストは、本発明の蛍光体を主成分として含有し、該有機物としては、溶剤、バインダー等が挙げられる。本発明の蛍光体ペーストは、従来の発光素子の製造において使用されている蛍光体ペーストと同様に用いることができ、熱処理することにより蛍光体ペースト中の有機物を揮発、燃焼、分解等により除去し、本発明の蛍光体から実質的になる蛍光体層を得ることができる蛍光体ペーストである。
【００２０】
本発明の蛍光体ペーストは、例えば、特開平１０−２５５６７１号公報に開示されているような公知の方法により製造することができ、例えば、本発明の蛍光体とバインダーと溶剤とを、ボールミルや三本ロール等を用いて混合することにより、得ることができる。
【００２１】
前記バインダーとしては、セルロース系樹脂（エチルセルロース、メチルセルロース、ニトロセルロース、アセチルセルロース、セルロースプロピオネート、ヒドロキシプロピルセルロース、ブチルセルロース、ベンジルセルロース、変性セルロースなど）、アクリル系樹脂（アクリル酸、メタクリル酸、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、プロピルアクリレート、プロピルメタクリレート、イソプロピルアクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、フェノキシアクリレート、フェノキシメタクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、スチレン、α−メチルスチレンアクリルアミド、メタアクリルアミド、アクリロニトリル、メタアクリロニトリルなどの単量体のうちの少なくとも１種の重合体）、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルアルコール、プロピレングリコール、ポリエチレンオキサイド、ウレタン系樹脂、メラミン系樹脂、フェノール樹脂などが挙げられる。
【００２２】
また前記溶剤としては、例えば１価アルコールのうち高沸点のもの；エチレングリコールやグリセリンに代表されるジオールやトリオールなどの多価アルコール；アルコールをエーテル化および／またはエステル化した化合物（エチレングリコールモノアルキルエーテル、エチレングリコールジアルキルエーテル、エチレングリコールアルキルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジアルキルエーテル、プロピレングリコールモノアルキルエーテル、プロピレングリコールジアルキルエーテル、プロピレングリコールアルキルアセテート）などが挙げられる。
【００２３】
前記のようにして得られた蛍光体ペーストを、基板に塗布後、熱処理して得られる蛍光体層は耐湿性に優れる。基板としては、材質はガラス、樹脂等が挙げられ、フレキシブルなものであってもよく、形状は板状のもの、容器状のものであってもよい。また、塗布の方法としては、スクリーン印刷法、インクジェット法等が挙げられる。また、熱処理の温度としては、通常、３００℃〜６００℃である。また、基板に塗布後、熱処理を行う前に、室温〜３００℃の温度で乾燥を行ってもよい。
【００２４】
ここで、本発明の蛍光体を有する真空紫外線励起発光素子の例としてプラズマディスプレイパネルを挙げてその製造方法について説明する。プラズマディスプレイパネルの製造方法としては例えば、特開平１０−１９５４２８号公報に開示されているような公知の方法が使用できる。すなわち、本発明の蛍光体が青色発光を示す場合は、緑色蛍光体、赤色蛍光体、本発明の青色蛍光体により構成されるそれぞれの蛍光体を、例えば、セルロース系樹脂、ポリビニルアルコールからなるバインダーおよび溶剤と混合して蛍光体ペーストを調製する。背面基板の内面の、隔壁で仕切られアドレス電極を備えたストライプ状の基板表面と隔壁面に、蛍光体ペーストをスクリーン印刷などの方法によって塗布し、３００〜６００℃の温度範囲で熱処理し、それぞれの蛍光体層を得る。これに、蛍光体層と直交する方向の透明電極およびバス電極を備え、内面に誘電体層と保護層を設けた表面ガラス基板を重ねて接着する。内部を排気して低圧のＸｅやＮｅ等の希ガスを封入し、放電空間を形成させることにより、プラズマディスプレイパネルを製造することができる。
【００２５】
次に本発明の蛍光体を有する電子線励起発光素子の例として、フィールドエミッションディスプレイを挙げてその製造方法について説明する。フィールドエミッションディスプレイの製造方法としては例えば、特開２００２−１３８２７９号公報に開示されているような公知の方法が使用できる。すなわち、本発明の蛍光体が青色発光を示す場合は、緑色蛍光体、赤色蛍光体、本発明の青色蛍光体により構成されるそれぞれの蛍光体を、それぞれ、例えば、ポリビニルアルコール水溶液などに分散して蛍光体ペーストを調製する。その蛍光体ペーストをガラス基板上に塗布後、熱処理することにより蛍光体層を得てフェイスプレートとする。そのフェイスプレートと多数の電子放出素子を有するリアプレートとを支持枠を介して組立てるとともに、これらの間隙を真空排気しつつ気密封止するなど通常の工程を経て、フィールドエミッションディスプレイを製造することができる。
【００２６】
次に本発明の蛍光体を有する白色ＬＥＤの製造方法について説明する。白色ＬＥＤの製造方法としては例えば、特開平５−１５２６０９号公報および特開平７−９９３４５号公報等に開示されているような公知の方法が使用できる。すなわち本発明の蛍光体を少なくとも含有する蛍光体を、エポキシ樹脂、ポリカーボネート、シリコンゴムなどの透光性樹脂中に分散させ、その蛍光体を分散させた樹脂を青色ＬＥＤまたは紫外ＬＥＤを取り囲むように成形することにより、白色ＬＥＤを製造することができる。
【００２７】
次に本発明の蛍光体を有する紫外線励起発光素子の例として、高負荷蛍光ランプ（ランプの管壁の単位面積当りの消費電力が大きな小型の蛍光ランプ）を挙げてその製造方法について説明する。高負荷蛍光ランプの製造方法としては例えば、特開平１０−２５１６３６号公報に開示されているような公知の方法が使用できる。すなわち、本発明の蛍光体が青色発光を示す場合は、緑色蛍光体、赤色蛍光体、本発明の青色蛍光体粒子により構成されるそれぞれの蛍光体を、例えば、ポリエチレンオキサイド水溶液などに分散して蛍光体ペーストを調製する。この蛍光体ペーストをガラス管内壁に塗布し、乾燥を行ったあと、３００〜６００℃の温度範囲で熱処理し、蛍光体層を得る。これに、フィラメントを装着したのち、排気など通常の工程を経て、低圧のＡｒ、ＫｒやＮｅ等の希ガスおよび水銀を封入して口金を取り付けて放電空間を形成させることにより、高負荷蛍光ランプを製造することができる。
【実施例】
【００２８】
次に、本発明を実施例によりさらに詳しく説明する。
【００２９】
蛍光体の発光輝度は、蛍光体を真空槽内に設置し、６．７Ｐａ（５×１０-2ｔｏｒｒ）以下の真空に保持し、エキシマ１４６ｎｍランプ（ウシオ電機株式会社製Ｈ００１２型）を用いて真空紫外線を照射して、分光放射計（株式会社トプコン製ＳＲ−３）を用いて測定した。また該蛍光体を、６０℃湿度９０％の恒温恒湿機内に１０時間静置した後に取り出し、取り出した蛍光体について前記と同様にして発光輝度を測定し、蛍光体の貯蔵後発光輝度とした。
【００３０】
比較例１
炭酸バリウム（日本化学工業株式会社製：純度９９％以上）と炭酸ストロンチウム（堺化学工業株式会社製：純度９９％以上）と塩基性炭酸マグネシウム（協和化学工業株式会社製：純度９９％以上）と二酸化ケイ素（日本アエロジル株式会社製：純度９９．９９％）と酸化ユウロピウム（信越化学工業株式会社製：純度９９．９９％）の各原料をＢａ：Ｓｒ：Ｍｇ：Ｓｉ：Ｅｕのモル比が０．４９５：２．５：１．０：２．０：０．００５となるように秤量し、乾式ボールミルで４時間混合後、得られた金属化合物混合物をアルミナボートを用いて窒素と水素との混合ガス（水素を２体積％含有）の還元雰囲気中において１２００℃で２時間保持して焼成することにより、式（Ｂａ0.495Ｓｒ2.5Ｅｕ0.005）ＭｇＳｉ2Ｏ8で表される蛍光体１を得た。蛍光体１に１４６ｎｍの真空紫外線を照射したところ青色発光を示し、このとき得られた発光輝度を１００とした（以下、蛍光体の発光輝度および蛍光体の貯蔵後発光輝度は、この蛍光体１の発光輝度を１００とした相対値として示した。）。また、蛍光体１の貯蔵後発光輝度は６５であった。
【００３１】
実施例１
炭酸バリウム（日本化学工業株式会社製：純度９９％以上）と炭酸ストロンチウム（堺化学工業株式会社製：純度９９％以上）と炭酸カルシウム（宇部マテリアルズ（株）製：純度９９％以上）と塩基性炭酸マグネシウム（協和化学工業株式会社製：純度９９％以上）と二酸化ケイ素（日本アエロジル株式会社製：純度９９．９９％）と酸化ユウロピウム（信越化学工業株式会社製：純度９９．９９％）の各原料をＢａ：Ｓｒ：Ｃａ：Ｍｇ：Ｓｉ：Ｅｕのモル比が０．８２５：０．８６５：１．３：１．０：２．０：０．０１となるように秤量した以外は比較例１と同様の操作を行い、式（Ｂａ0.825Ｓｒ0.865Ｃａ1.3Ｅｕ0.01）ＭｇＳｉ2Ｏ8で表される蛍光体２を得た。蛍光体２に１４６ｎｍの真空紫外線を照射したところ青色発光を示し、そのときの発光輝度は９８であり、蛍光体２の貯蔵後発光輝度は８３であった。
【００３２】
実施例２
炭酸バリウム（日本化学工業株式会社製：純度９９％以上）と炭酸ストロンチウム（堺化学工業株式会社製：純度９９％以上）と炭酸カルシウム（宇部マテリアルズ（株）製：純度９９％以上）と塩基性炭酸マグネシウム（協和化学工業株式会社製：純度９９％以上）と二酸化ケイ素（日本アエロジル株式会社製：純度９９．９９％）と酸化ユウロピウム（信越化学工業株式会社製：純度９９．９９％）の各原料をＢａ：Ｓｒ：Ｃａ：Ｍｇ：Ｓｉ：Ｅｕのモル比が０．８２９：０．８３３：１．３３３：１．０：２．０：０．００５となるように秤量した以外は比較例１と同様の操作を行い、式（Ｂａ0.829Ｓｒ0.833Ｃａ1.333Ｅｕ0.005）ＭｇＳｉ2Ｏ8で表される蛍光体３を得た。蛍光体３に１４６ｎｍの真空紫外線を照射したところ青色発光を示し、そのときの発光輝度は１０２であり、蛍光体３の貯蔵後発光輝度は９０であった。
【００３３】
実施例３
炭酸バリウム（日本化学工業株式会社製：純度９９％以上）と炭酸ストロンチウム（堺化学工業株式会社製：純度９９％以上）と炭酸カルシウム（宇部マテリアルズ（株）製：純度９９％以上）と塩基性炭酸マグネシウム（協和化学工業株式会社製：純度９９％以上）と二酸化ケイ素（日本アエロジル株式会社製：純度９９．９９％）と酸化ユウロピウム（信越化学工業株式会社製：純度９９．９９％）の各原料をＢａ：Ｓｒ：Ｃａ：Ｍｇ：Ｓｉ：Ｅｕのモル比が０．８１４：０．８３３：１．３３３：１．０：２．０：０．０２となるように秤量した以外は比較例１と同様の操作を行い、式（Ｂａ0.814Ｓｒ0.833Ｃａ1.333Ｅｕ0.02）ＭｇＳｉ2Ｏ8で表される蛍光体４を得た。蛍光体４に１４６ｎｍの真空紫外線を照射したところ青色発光を示し、そのときの発光輝度は１０６であり、蛍光体４の貯蔵後発光輝度は９４であった。
【００３４】
実施例４
炭酸バリウム（日本化学工業株式会社製：純度９９％以上）と炭酸ストロンチウム（堺化学工業株式会社製：純度９９％以上）と炭酸カルシウム（宇部マテリアルズ（株）製：純度９９％以上）と塩基性炭酸マグネシウム（協和化学工業株式会社製：純度９９％以上）と二酸化ケイ素（日本アエロジル株式会社製：純度９９．９９％）と酸化ユウロピウム（信越化学工業株式会社製：純度９９．９９％）の各原料をＢａ：Ｓｒ：Ｃａ：Ｍｇ：Ｓｉ：Ｅｕのモル比が０．９：０．４９：１．６：１．０：２．０：０．０１となるように秤量した以外は比較例１と同様の操作を行い、式（Ｂａ0.9Ｓｒ0.49Ｃａ1.6Ｅｕ0.01）ＭｇＳｉ2Ｏ8で表される蛍光体５を得た。蛍光体５に１４６ｎｍの真空紫外線を照射したところ青色発光を示し、そのときの発光輝度は９８であり、蛍光体５の貯蔵後発光輝度は８８であった。
【００３５】
比較例２
炭酸バリウム（日本化学工業株式会社製：純度９９％以上）と炭酸カルシウム（宇部マテリアルズ（株）製：純度９９％以上）と塩基性炭酸マグネシウム（協和化学工業株式会社製：純度９９％以上）と二酸化ケイ素（日本アエロジル株式会社製：純度９９．９９％）と酸化ユウロピウム（信越化学工業株式会社製：純度９９．９９％）の各原料をＢａ：Ｃａ：Ｍｇ：Ｓｉ：Ｅｕのモル比が０．９８：２．０：１．０：２．０８：０．０２となるように秤量した以外は比較例１と同様の操作を行い、式（Ｂａ0.98Ｃａ2.0Ｅｕ0.02）ＭｇＳｉ2.08Ｏ8.16で表される蛍光体６を得た。蛍光体６に１４６ｎｍの真空紫外線を照射したところ青色発光を示し、そのときの発光輝度は７４であり、蛍光体６の貯蔵後発光輝度は７０であった。
【００３６】
実施例５
炭酸バリウム（日本化学工業株式会社製：純度９９％以上）と炭酸ストロンチウム（堺化学工業株式会社製：純度９９％以上）と炭酸カルシウム（宇部マテリアルズ（株）製：純度９９％以上）と塩基性炭酸マグネシウム（協和化学工業株式会社製：純度９９％以上）と二酸化ケイ素（日本アエロジル株式会社製：純度９９．９９％）と酸化ユウロピウム（信越化学工業株式会社製：純度９９．９９％）の各原料をＢａ：Ｓｒ：Ｃａ：Ｍｇ：Ｓｉ：Ｅｕのモル比が０．９９５：０．５：１．５：１．０：２．０：０．００５となるように秤量した以外は比較例１と同様の操作を行い、式（Ｂａ0.995Ｓｒ0.5Ｃａ1.5Ｅｕ0.005）ＭｇＳｉ2Ｏ8で表される蛍光体７を得た。蛍光体７に１４６ｎｍの真空紫外線を照射したところ青色発光を示し、そのときの発光輝度は９４であり、蛍光体７の貯蔵後発光輝度は８２であった。
【００３７】
実施例６
炭酸バリウム（日本化学工業株式会社製：純度９９％以上）と炭酸ストロンチウム（堺化学工業株式会社製：純度９９％以上）と炭酸カルシウム（宇部マテリアルズ（株）製：純度９９％以上）と塩基性炭酸マグネシウム（協和化学工業株式会社製：純度９９％以上）と二酸化ケイ素（日本アエロジル株式会社製：純度９９．９９％）と酸化ユウロピウム（信越化学工業株式会社製：純度９９．９９％）の各原料をＢａ：Ｓｒ：Ｃａ：Ｍｇ：Ｓｉ：Ｅｕのモル比が０．９９：０．５：１．５：１．０：２．０：０．０１となるように秤量した以外は比較例１と同様の操作を行い、式（Ｂａ0.99Ｓｒ0.5Ｃａ1.5Ｅｕ0.01）ＭｇＳｉ2Ｏ8で表される蛍光体８を得た。蛍光体８に１４６ｎｍの真空紫外線を照射したところ青色発光を示し、そのときの発光輝度は９９であり、蛍光体８の貯蔵後発光輝度は８８であった。
【００３８】
実施例７
炭酸バリウム（日本化学工業株式会社製：純度９９％以上）と炭酸ストロンチウム（堺化学工業株式会社製：純度９９％以上）と炭酸カルシウム（宇部マテリアルズ（株）製：純度９９％以上）と塩基性炭酸マグネシウム（協和化学工業株式会社製：純度９９％以上）と二酸化ケイ素（日本アエロジル株式会社製：純度９９．９９％）と酸化ユウロピウム（信越化学工業株式会社製：純度９９．９９％）の各原料をＢａ：Ｓｒ：Ｃａ：Ｍｇ：Ｓｉ：Ｅｕのモル比が０．９８：０．５：１．５：１．０：２．０：０．０２となるように秤量した以外は比較例１と同様の操作を行い、式（Ｂａ0.98Ｓｒ0.5Ｃａ1.5Ｅｕ0.02）ＭｇＳｉ2Ｏ8で表される蛍光体９を得た。蛍光体９に１４６ｎｍの真空紫外線を照射したところ青色発光を示し、そのときの発光輝度は１０６であり、蛍光体９の貯蔵後発光輝度は８８であった。
【００３９】
実施例８
炭酸バリウム（日本化学工業株式会社製：純度９９％以上）と炭酸ストロンチウム（堺化学工業株式会社製：純度９９％以上）と炭酸カルシウム（宇部マテリアルズ（株）製：純度９９％以上）と塩基性炭酸マグネシウム（協和化学工業株式会社製：純度９９％以上）と二酸化ケイ素（日本アエロジル株式会社製：純度９９．９９％）と酸化ユウロピウム（信越化学工業株式会社製：純度９９．９９％）の各原料をＢａ：Ｓｒ：Ｃａ：Ｍｇ：Ｓｉ：Ｅｕのモル比が０．９９６：０．６６６：１．３３３：１．０：２．０：０．００５となるように秤量した以外は比較例１と同様の操作を行い、式（Ｂａ0.996Ｓｒ0.666Ｃａ1.333Ｅｕ0.005）ＭｇＳｉ2Ｏ8で表される蛍光体１０を得た。蛍光体１０に１４６ｎｍの真空紫外線を照射したところ青色発光を示し、そのときの発光輝度は９６であり、蛍光体１０の貯蔵後発光輝度は８０であった。
【００４０】
実施例９
炭酸バリウム（日本化学工業株式会社製：純度９９％以上）と炭酸ストロンチウム（堺化学工業株式会社製：純度９９％以上）と炭酸カルシウム（宇部マテリアルズ（株）製：純度９９％以上）と塩基性炭酸マグネシウム（協和化学工業株式会社製：純度９９％以上）と二酸化ケイ素（日本アエロジル株式会社製：純度９９．９９％）と酸化ユウロピウム（信越化学工業株式会社製：純度９９．９９％）の各原料をＢａ：Ｓｒ：Ｃａ：Ｍｇ：Ｓｉ：Ｅｕのモル比が０．９８１：０．６６６：１．３３３：１．０：２．０：０．０２となるように秤量した以外は比較例１と同様の操作を行い、式（Ｂａ0.981Ｓｒ0.666Ｃａ1.333Ｅｕ0.02）ＭｇＳｉ2Ｏ8で表される蛍光体１１を得た。蛍光体１１に１４６ｎｍの真空紫外線を照射したところ青色発光を示し、そのときの発光輝度は１１０であり、蛍光体１１の貯蔵後発光輝度は９３であった。
【００４１】
比較例３
炭酸バリウム（日本化学工業株式会社製：純度９９％以上）と炭酸ストロンチウム（堺化学工業株式会社製：純度９９％以上）と炭酸カルシウム（宇部マテリアルズ（株）製：純度９９％以上）と塩基性炭酸マグネシウム（協和化学工業株式会社製：純度９９％以上）と二酸化ケイ素（日本アエロジル株式会社製：純度９９．９９％）と酸化ユウロピウム（信越化学工業株式会社製：純度９９．９９％）の各原料をＢａ：Ｓｒ：Ｃａ：Ｍｇ：Ｓｉ：Ｅｕのモル比が０．９９５：１．０：１．０：１．０：２．０：０．００５となるように秤量した以外は比較例１と同様の操作を行い、式（Ｂａ0.995ＳｒＣａＥｕ0.005）ＭｇＳｉ2Ｏ8で表される蛍光体１２を得た。蛍光体１２に１４６ｎｍの真空紫外線を照射したところ青色発光を示し、そのときの発光輝度は９３であり、蛍光体１２の貯蔵後発光輝度は６５であった。
【００４２】
比較例４
炭酸バリウム（日本化学工業株式会社製：純度９９％以上）と炭酸ストロンチウム（堺化学工業株式会社製：純度９９％以上）と炭酸カルシウム（宇部マテリアルズ（株）製：純度９９％以上）と塩基性炭酸マグネシウム（協和化学工業株式会社製：純度９９％以上）と二酸化ケイ素（日本アエロジル株式会社製：純度９９．９９％）と酸化ユウロピウム（信越化学工業株式会社製：純度９９．９９％）の各原料をＢａ：Ｓｒ：Ｃａ：Ｍｇ：Ｓｉ：Ｅｕのモル比が１．０：１．４９５：０．５：１．０：２．０：０．００５となるように秤量した以外は比較例１と同様の操作を行い、式（ＢａＳｒ1.495Ｃａ0.5Ｅｕ0.005）ＭｇＳｉ2Ｏ8で表される蛍光体１３を得た。蛍光体１３に１４６ｎｍの真空紫外線を照射したところ青色発光を示し、そのときの発光輝度は８６であり、蛍光体１３の貯蔵後発光輝度は４９であった。
【００４３】
比較例５
炭酸バリウム（日本化学工業株式会社製：純度９９％以上）と炭酸ストロンチウム（堺化学工業株式会社製：純度９９％以上）と炭酸カルシウム（宇部マテリアルズ（株）製：純度９９％以上）と塩基性炭酸マグネシウム（協和化学工業株式会社製：純度９９％以上）と二酸化ケイ素（日本アエロジル株式会社製：純度９９．９９％）と酸化ユウロピウム（信越化学工業株式会社製：純度９９．９９％）の各原料をＢａ：Ｓｒ：Ｃａ：Ｍｇ：Ｓｉ：Ｅｕのモル比が１．５：０．９９５：０．５：１．０：２．０：０．００５となるように秤量した以外は比較例１と同様の操作を行い、式（Ｂａ1.5Ｓｒ0.995Ｃａ0.5Ｅｕ0.005）ＭｇＳｉ2Ｏ8で表される蛍光体１４を得た。蛍光体１４に１４６ｎｍの真空紫外線を照射したところ青色発光を示し、そのときの発光輝度は６８であり、蛍光体１４の貯蔵後発光輝度は３１であった。
【００４４】
比較例６
炭酸バリウム（日本化学工業株式会社製：純度９９％以上）と炭酸ストロンチウム（堺化学工業株式会社製：純度９９％以上）と炭酸カルシウム（宇部マテリアルズ（株）製：純度９９％以上）と塩基性炭酸マグネシウム（協和化学工業株式会社製：純度９９％以上）と二酸化ケイ素（日本アエロジル株式会社製：純度９９．９９％）と酸化ユウロピウム（信越化学工業株式会社製：純度９９．９９％）の各原料をＢａ：Ｓｒ：Ｃａ：Ｍｇ：Ｓｉ：Ｅｕのモル比が１．５：０．４９５：１．０：１．０：２．０：０．００５となるように秤量した以外は比較例１と同様の操作を行い、式（Ｂａ1.5Ｓｒ0.495ＣａＥｕ0.005）ＭｇＳｉ2Ｏ8で表される蛍光体１５を得た。蛍光体１５に１４６ｎｍの真空紫外線を照射したところ青色発光を示し、そのときの発光輝度は６８であり、蛍光体１５の貯蔵後発光輝度は２２であった。
【００４５】
実施例１０
炭酸バリウム（日本化学工業株式会社製：純度９９％以上）と炭酸ストロンチウム（堺化学工業株式会社製：純度９９％以上）と炭酸カルシウム（宇部マテリアルズ（株）製：純度９９％以上）と塩基性炭酸マグネシウム（協和化学工業株式会社製：純度９９％以上）と二酸化ケイ素（日本アエロジル株式会社製：純度９９．９９％）と酸化ユウロピウム（信越化学工業株式会社製：純度９９．９９％）の各原料をＢａ：Ｓｒ：Ｃａ：Ｍｇ：Ｓｉ：Ｅｕのモル比が０．８２９：０．８３３：１．３３３：１．０２：２．０：０．００５となるように秤量した以外は比較例１と同様の操作を行い、式（Ｂａ0.829Ｓｒ0.833Ｃａ1.333Ｅｕ0.005）Ｍｇ1.02Ｓｉ2Ｏ8.02で表される蛍光体１６を得た。蛍光体１６に１４６ｎｍの真空紫外線を照射したところ青色発光を示し、そのときの発光輝度は９２であり、蛍光体１６の貯蔵後発光輝度は８２であった。
【００４６】
実施例１１
炭酸バリウム（日本化学工業株式会社製：純度９９％以上）と炭酸ストロンチウム（堺化学工業株式会社製：純度９９％以上）と炭酸カルシウム（宇部マテリアルズ（株）製：純度９９％以上）と塩基性炭酸マグネシウム（協和化学工業株式会社製：純度９９％以上）と二酸化ケイ素（日本アエロジル株式会社製：純度９９．９９％）と酸化ユウロピウム（信越化学工業株式会社製：純度９９．９９％）の各原料をＢａ：Ｓｒ：Ｃａ：Ｍｇ：Ｓｉ：Ｅｕのモル比が０．８２９：０．８３３：１．３３３：０．９８：２．０：０．００５となるように秤量した以外は比較例１と同様の操作を行い、式（Ｂａ0.829Ｓｒ0.833Ｃａ1.333Ｅｕ0.005）Ｍｇ0.98Ｓｉ2Ｏ7.98で表される蛍光体１７を得た。蛍光体１７に１４６ｎｍの真空紫外線を照射したところ青色発光を示し、そのときの発光輝度は９３であり、蛍光体１７の貯蔵後発光輝度は８５であった。
【００４７】
実施例１２
炭酸バリウム（日本化学工業株式会社製：純度９９％以上）と炭酸ストロンチウム（堺化学工業株式会社製：純度９９％以上）と炭酸カルシウム（宇部マテリアルズ（株）製：純度９９％以上）と塩基性炭酸マグネシウム（協和化学工業株式会社製：純度９９％以上）と二酸化ケイ素（日本アエロジル株式会社製：純度９９．９９％）と酸化ユウロピウム（信越化学工業株式会社製：純度９９．９９％）の各原料をＢａ：Ｓｒ：Ｃａ：Ｍｇ：Ｓｉ：Ｅｕのモル比が０．８２９：０．８３３：１．３３３：１．０：２．０４：０．００５となるように秤量した以外は比較例１と同様の操作を行い、式（Ｂａ0.829Ｓｒ0.833Ｃａ1.333Ｅｕ0.005）ＭｇＳｉ2.04Ｏ8.08で表される蛍光体１８を得た。蛍光体１８に１４６ｎｍの真空紫外線を照射したところ青色発光を示し、そのときの発光輝度は８６であり、蛍光体１８の貯蔵後発光輝度は７７であった。
【００４８】
実施例１３
炭酸バリウム（日本化学工業株式会社製：純度９９％以上）と炭酸ストロンチウム（堺化学工業株式会社製：純度９９％以上）と炭酸カルシウム（宇部マテリアルズ（株）製：純度９９％以上）と塩基性炭酸マグネシウム（協和化学工業株式会社製：純度９９％以上）と二酸化ケイ素（日本アエロジル株式会社製：純度９９．９９％）と酸化ユウロピウム（信越化学工業株式会社製：純度９９．９９％）の各原料をＢａ：Ｓｒ：Ｃａ：Ｍｇ：Ｓｉ：Ｅｕのモル比が０．８２９：０．８３３：１．３３３：１．０：１．９８：０．００５となるように秤量した以外は比較例１と同様の操作を行い、式（Ｂａ0.829Ｓｒ0.833Ｃａ1.333Ｅｕ0.005）ＭｇＳｉ1.98Ｏ7.96で表される蛍光体１９を得た。蛍光体１９に１４６ｎｍの真空紫外線を照射したところ青色発光を示し、そのときの発光輝度は８９であり、蛍光体１９の貯蔵後発光輝度は７９であった。
【００４９】
比較例７
炭酸バリウム（日本化学工業株式会社製：純度９９％以上）と炭酸ストロンチウム（堺化学工業株式会社製：純度９９％以上）と炭酸カルシウム（宇部マテリアルズ（株）製：純度９９％以上）と塩基性炭酸マグネシウム（協和化学工業株式会社製：純度９９％以上）と二酸化ケイ素（日本アエロジル株式会社製：純度９９．９９％）と酸化ユウロピウム（信越化学工業株式会社製：純度９９．９９％）の各原料をＢａ：Ｓｒ：Ｃａ：Ｍｇ：Ｓｉ：Ｅｕのモル比が０．９８：１．０：１．０：１．０：２．０：０．０２となるように秤量した以外は比較例１と同様の操作を行い、式（Ｂａ0.98ＳｒＣａＥｕ0.02）ＭｇＳｉ2Ｏ8で表される蛍光体２０を得た。蛍光体２０に１４６ｎｍの真空紫外線を照射したところ青色発光を示し、そのときの発光輝度は１０１であり、蛍光体２０の貯蔵後発光輝度は７０であった。
【００５０】
蛍光体１〜２０の結果を表１に示した。
【００５１】
【表１】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）で表される化合物に付活剤としてＬｎ（ただしＬｎはＣｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、ＹｂおよびＭｎからなる群より選ばれる１種以上の元素である。）が含有されてなる化合物から実質的になることを特徴とする蛍光体。
ａ（ＳｒＯ）・ｂ（ＣａＯ）・（３−ａ−ｂ）（ＢａＯ）・ｍ（Ｍ1Ｏ）・ｎ（Ｍ2Ｏ2） （１）
（ただし式（１）中のＭ1はＭｇおよび／またはＺｎであり、Ｍ2はＳｉおよび／またはＧｅであり、ａは０．１以上１．６以下の範囲の値であり、ｂは１．２以上１．８以下の範囲の値であり、ｍは０．９以上１．１以下の範囲の値であり、ｎは１．８以上２．２以下の範囲の値であり、ａ＋ｂは１．７以上２．８以下の範囲の値である。）
【請求項２】
ＬｎがＥｕである請求項１記載の蛍光体。
【請求項３】
式（２）で表される化合物から実質的になる請求項２記載の蛍光体。
(Ｂａ3-a-b-xＳｒaＣａbＥｕx) Ｏ3・ｍ（ＭｇＯ）・ｎ（ＳｉＯ2） （２）
（ただし、式（２）中において、ａ、ｂ、ｍおよびｎは前記と同じ意味を有し、ａ＋ｂは１．７以上２．８以下の範囲の値であり、さらにｘは０．００１以上０．１５以下の範囲の値である。）
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の蛍光体を有することを特徴とする蛍光体ペースト。
【請求項５】
請求項４記載の蛍光体ペーストを基板に塗布後、熱処理することにより得られる蛍光体層。
【請求項６】
請求項１〜３のいずれかに記載の蛍光体を有することを特徴とする発光素子。
【請求項１】
式（１）で表される化合物に付活剤としてＬｎ（ただしＬｎはＣｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、ＹｂおよびＭｎからなる群より選ばれる１種以上の元素である。）が含有されてなる化合物から実質的になることを特徴とする蛍光体。
ａ（ＳｒＯ）・ｂ（ＣａＯ）・（３−ａ−ｂ）（ＢａＯ）・ｍ（Ｍ1Ｏ）・ｎ（Ｍ2Ｏ2） （１）
（ただし式（１）中のＭ1はＭｇおよび／またはＺｎであり、Ｍ2はＳｉおよび／またはＧｅであり、ａは０．１以上１．６以下の範囲の値であり、ｂは１．２以上１．８以下の範囲の値であり、ｍは０．９以上１．１以下の範囲の値であり、ｎは１．８以上２．２以下の範囲の値であり、ａ＋ｂは１．７以上２．８以下の範囲の値である。）
【請求項２】
ＬｎがＥｕである請求項１記載の蛍光体。
【請求項３】
式（２）で表される化合物から実質的になる請求項２記載の蛍光体。
(Ｂａ3-a-b-xＳｒaＣａbＥｕx) Ｏ3・ｍ（ＭｇＯ）・ｎ（ＳｉＯ2） （２）
（ただし、式（２）中において、ａ、ｂ、ｍおよびｎは前記と同じ意味を有し、ａ＋ｂは１．７以上２．８以下の範囲の値であり、さらにｘは０．００１以上０．１５以下の範囲の値である。）
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の蛍光体を有することを特徴とする蛍光体ペースト。
【請求項５】
請求項４記載の蛍光体ペーストを基板に塗布後、熱処理することにより得られる蛍光体層。
【請求項６】
請求項１〜３のいずれかに記載の蛍光体を有することを特徴とする発光素子。
【公開番号】特開２００７−１９１５７３（Ｐ２００７−１９１５７３Ａ）
【公開日】平成１９年８月２日（２００７．８．２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−１０８２５（Ｐ２００６−１０８２５）
【出願日】平成１８年１月１９日（２００６．１．１９）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年８月２日（２００７．８．２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年１月１９日（２００６．１．１９）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
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