記録用インク、並びにインクカートリッジ、インクジェット記録方法、及びインクジェット記録装置
【課題】画像品質を損なうことなく泡立ちが改善され、保存安定性及び吐出安定性に優れた記録用インクの提供。
【解決手段】少なくとも顔料、水溶性有機溶剤、樹脂エマルジョン、及び下記一般式（１）、（２）で表される界面活性剤、及び水を含有する記録用インク。
ｍ＋ｎ＝９〜１１、１．４≦ｘ／ｙ≦１．６
Ｒ１は、炭素数１〜２０のアルキル基、アリル基、及びアラルキル基のいずれかを表す。Ｌは、０〜７の整数を表す。ｐは、２０〜２００の整数を表す。
【解決手段】少なくとも顔料、水溶性有機溶剤、樹脂エマルジョン、及び下記一般式（１）、（２）で表される界面活性剤、及び水を含有する記録用インク。
ｍ＋ｎ＝９〜１１、１．４≦ｘ／ｙ≦１．６
Ｒ１は、炭素数１〜２０のアルキル基、アリル基、及びアラルキル基のいずれかを表す。Ｌは、０〜７の整数を表す。ｐは、２０〜２００の整数を表す。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、記録用インク、並びに前記記録用インクを用いたインクカートリッジ、インクジェット記録方法、及びインクジェット記録装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式を用いたインクジェットプリンタは、小型で価格が安く、カラー化が容易であることから、急速に普及している。近年では、高画質なインク記録物を高速で記録することが求められており、この要求に答えるために、インクジェット記録方式に用いられる記録用インクは、様々な特性を満たしていなければならない。また、インクジェットプリンタの普及にともない様々な使用環境に耐える品質が求められている。特に使用する温湿度環境は品質に影響を与える重要な因子となっている。
このような記録用インクにおいて、従来から用いられてきた染料インクは発色には優れているが耐光性に劣るという欠点がある。一方、顔料インクは耐光性には優れているが発色に劣り、また顔料が凝集してノズルの目詰まりが生じるという欠点がある。このような顔料インクは顔料の分散形態別に、自己分散型、高分子分散型、樹脂被覆型、界面活性剤分散型等の顔料分散体などがある。これらの中でも、界面活性剤分散型は比較的低コストで製造できるという特徴がある。
【０００３】
普通紙に高画質に記録するには、普通紙に着弾したインクが滲まないように、高浸透性の記録用インクが適している。また、高速記録に対応するためには、記録用インクに高浸透性及び速乾性が求められる。また、高い信頼性を確保するためには、溶解安定性、分散安定性、保存安定性、及び吐出安定性の良好な記録用インクが求められる。中でも、吐出安定性においては、インクに発生する気泡を抑制することが重要である。インクはインクカートリッジへの充填時、インクヘッドへのインクカートリッジ装着時及び装着後のインク吸引時、記録中、記録休止時、又は低温環境において気泡が発生し易く、これにより吐出不良を引き起こし易いという問題がある。
【０００４】
前記課題を解決するため、例えば特許文献１には、ジメチルポリシロキサンとポリアルキレンオキサイドとを交互に繰り返し結合した直鎖状のブロックコポリマーを含有することにより、インクの泡立ちを抑制することが提案されている。この提案のように、ブロックコポリマーをインク中に含有すると、泡立ちは抑制できるがインクの表面張力が２５ｍＮ／ｍ以下に低下してしまい、記録する際の吐出安定性が充分ではなかった。
【０００５】
また、特許文献２には、ＪＩＳ Ｋ３３６２−１９７０による５分後の泡の安定度が０ｍｍであるインクが提案されている。しかし、この場合、炭素数が５以下の低級アルキルアルコール又はノニオン系界面活性剤の少なくとも１種を含有しているが、浸透性が低いため、高速での印字に適さないという問題がある。
【０００６】
また、特許文献３には、顔料分散剤と高分子安定化剤を使用し、本発明で用いている界面活性剤を使用する記録用インクが提案されている。しかし、この提案は、本発明で用いられる一般式（１）で表される界面活性剤と、一般式（２）で表される化合物とを組み合わせたものではなく、泡立ちの課題を改善するものではない。
【０００７】
また、特許文献４には、泡立ちを抑制するために特定の高分子を分散剤として使用したインクが提案されている。しかし、高分子を分散剤として使用した顔料分散体は界面活性剤を分散剤として使用した分散体と比較して製造工程が複雑で、更に前記インクでは泡立ちの抑制が充分ではかった。
【０００８】
また、特許文献５には、界面活性剤としてポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルを使用して浸透性、乾燥性に優れ、画質及び裏抜けの改良されたインクが提案されている。この提案では、使用されている界面活性剤においてポリオキシエチレンユニットの分子量と界面活性剤全体の分子量の割合を規定しているが、本発明とは異なるものであり、本発明で用いられる一般式（１）で表される界面活性剤と、一般式（２）で表される化合物とを組み合わせたものではなく、泡立ちを改善することについては開示も示唆もされていない。
【０００９】
また、特許文献６には、本発明で用いる一般式（２）で表される化合物とポリウレタンエマルジョンを使用し、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルを使用するインクが提案されている。しかし、ポリウレタンエマルジョンとポリオキシアルキレンアルキルエーテルの含有比率について述べられておらず、また泡立ちの課題を改善するものではない。
【００１０】
また、特許文献７には、顔料分散剤と高分子安定化剤を使用し、更に本発明で用いる界面活性剤を使用する記録用インクが提案されている。しかし、前記特許文献は泡立ちの課題に対して提案されたものではなく、前記界面活性剤のポリオキシエチレンとポリオキシプロピレンの割合については述べられていない。
【００１１】
したがって現在までのところ、分散剤として界面活性剤を使用した記録用インクにおいて、画像品質を損なうことなく泡立ちが改善され、保存安定性及び吐出安定性に優れた記録用インク及びその関連技術は提供されていないのが現状である。
【００１２】
【特許文献１】特開２００６−２２５５０９号公報
【特許文献２】特公平７−２６０４９号公報
【特許文献３】特開２００７−１９１５５６号公報
【特許文献４】特許第３９０８５５９号公報
【特許文献５】特開２００１−２５４０３７号公報（特許第３９９５２３１号公報）
【特許文献６】特開２００７−２１１０５８号公報
【特許文献７】特開２００７−１９１５５６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明は、かかる現状に鑑みてなされたものであり、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、画像品質を損なうことなく泡立ちが改善され、保存安定性及び吐出安定性に優れた記録用インク、並びに前記記録用インクを用いたインクカートリッジ、インクジェット記録方法、及びインクジェット記録装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
前記課題を解決するための手段としては以下の通りである。即ち、
＜１＞ 少なくとも顔料、水溶性有機溶剤、樹脂エマルジョン、下記一般式（１）で表される界面活性剤、下記一般式（２）で表される化合物、及び水を含有してなり、
前記樹脂エマルジョンが、ポリウレタン系樹脂エマルジョン、スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン及びアクリル−シリコーン系樹脂エマルジョンから選択される少なくとも１種であることを特徴とする記録用インクである。
【化３】
ただし、前記一般式（１）中、ｍ及びｎは、ｍ＋ｎ＝９〜１１の整数を表す。ｘ及びｙは、１．４≦ｘ／ｙ≦１．６を満たす数である。
【化４】
ただし、前記一般式（２）中、Ｒ１は、炭素数１〜２０のアルキル基、アリル基、及びアラルキル基のいずれかを表す。Ｌは、０〜７の整数を表す。ｐは、２０〜２００の整数を表す。
＜２＞ 樹脂エマルジョンの含有量が、固形分で０．１質量％〜５質量％である前記＜１＞に記載の記録用インクである。
＜３＞ ポリウレタン系樹脂エマルジョンが、アニオン性自己乳化型のエーテル系ポリウレタン樹脂エマルジョンである前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の記録用インクである。
＜４＞ 一般式（１）で表される界面活性剤の含有量が０．０５質量％〜３質量％である前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の記録用インクである。
＜５＞ 一般式（１）で表される界面活性剤の含有量が０．５質量％〜１．５質量％である前記＜４＞に記載の記録用インクである。
＜６＞ 樹脂エマルジョンの固形分含有量Ａと、一般式（１）で表される界面活性剤の含有量Ｂの比（Ａ：Ｂ）が０．７：１〜２．１：１である前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載の記録用インクである。
＜７＞ 一般式（２）で表される化合物の含有量が、顔料１質量部に対し０．１質量部〜２．０質量部である前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載の記録用インクである。
＜８＞ シリコーン消泡剤を含有する前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載の記録用インクである。
＜９＞ シリコーン消泡剤の含有量が０．０５質量％〜１質量％である前記＜８＞に記載の記録用インクである。
＜１０＞ 前記＜１＞から＜９＞のいずれかに記載の記録用インクを容器中に収容してなることを特徴とするインクカートリッジである。
＜１１＞ 前記＜１＞から＜９＞のいずれかに記載の記録用インクに刺激を印加し、前記記録用インクを飛翔させて画像を形成するインク飛翔手段を少なくとも有することを特徴とするインクジェット記録方法である。
＜１２＞ 前記＜１＞から＜９＞のいずれかに記載の記録用インクに刺激を印加し、前記記録用インクを飛翔させて画像を形成するインク飛翔手段を少なくとも有することを特徴とするインクジェット記録装置である。
【００１５】
本発明においては、下記一般式（１）で表される界面活性剤と、下記一般式（２）で表される化合物とを組み合わせることにより、発色が良く、泡立ち難い記録用インクを提供することができる。前記一般式（２）の化合物で分散されたインクは、発色が良く、また製造しやすいという長所があるが、その一方で泡立ち易いという問題がある。通常複数の界面活性剤を組み合わせた場合には、もとの界面活性剤よりも起泡性が増すことから、前記一般式（２）の化合物と、例えばフッ素系界面活性剤等を組み合わせてインクに用いると、起泡性が高くなりすぎて使用が極めて困難であった。しかし、前記一般式（２）の化合物と、前記一般式（１）の界面活性剤を組み合わせると、その理由は明らかではないが相互作用により、前記一般式（２）の化合物の起泡性を低下させることができる。
また、本発明においては、特に気泡が発生しやすい低温環境において界面活性剤として低起泡性の前記一般式（１）で表される化合物を使用したり、シリコーン消泡剤を使用するだけでは消泡性は充分ではなかったが、前記インクにポリウレタン系樹脂エマルジョンを特定の割合で添加することで低温環境においても消泡性に充分な効果があることを見出した。ここで、低温環境とは、温度環境が１５℃のことをいう。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によると、従来における諸問題を解決することができ、画像品質を損なうことなく泡立ちが改善され、保存安定性及び吐出安定性に優れた記録用インク、並びに前記記録用インクを用いたインクカートリッジ、インクジェット記録方法、及びインクジェット記録装置を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
（記録用インク）
本発明の記録用インクは、少なくとも顔料、水溶性有機溶剤、樹脂エマルジョン、下記一般式（１）で表される界面活性剤、下記一般式（２）で表される化合物、及び水を含有してなり、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
【００１８】
−一般式（１）で表される界面活性剤−
下記一般式（１）で表される界面活性剤を用いることで、従来のフッ素系界面活性剤と比較して発色をそれほど損なうことなく、インクの泡立ちを著しく抑制することができる。このため、記録用インク中に消泡剤を添加しなくてもインクジェット記録用インクとして使用できるのでインク中で消泡剤が均一に分散しないという問題が生じない。
【化５】
ただし、前記一般式（１）中、ｍ及びｎは、ｍ＋ｎ＝９〜１１の整数を表す。ｘ及びｙは、１．４≦ｘ／ｙ≦１．６を満たす数である。
前記一般式（１）において、ｘ／ｙが１．６を超えると、インクが増粘凝集して保存安定性、及び吐出安定性に問題が生じることがある。一方、前記ｘ／ｙが１．４未満であると、溶解性が悪くなり、インクとしての使用が難しいことがある。
前記一般式（１）で表される界面活性剤としては、市販品を使用することができ、前記市販品としては、例えば、ソフタノールＥＰ５０３５（ｘ／ｙ＝１．４）、ソフタノールＥＰ７０４５（ｘ／ｙ＝１．６）（いずれも、株式会社日本触媒製）、などが挙げられる。
前記一般式（１）で表される界面活性剤の前記記録用インクにおける含有量は、０．０５質量％〜３質量％が好ましく、０．５〜１．５質量％がより好ましい。前記含有量が、０．０５質量％未満であると、インクの浸透が充分ではなく文字滲みや色境界滲みが生じることがあり、３質量％を超えると、インク粘度が高くなり吐出安定性に問題を生じる。
【００１９】
−一般式（２）で表される化合物−
本発明で使用されるインクの着色剤としての顔料は、下記一般式（２）で表される化合物で分散されている。このように下記一般式（２）で表される化合物を分散剤として用いることにより、平均粒径が小さく、保存安定性に優れた水系顔料分散体、及び水系顔料インクを得ることができる。
【化６】
ただし、前記一般式（１）中、Ｒ１は、炭素数１〜２０のアルキル基、アリル基、及びアラルキル基のいずれかを表す。Ｌは、０〜７の整数を表す。ｐは、２０〜２００の整数を表す。
【００２０】
前記一般式（１）において、ｐは、２０〜２００の整数であり、２０〜１００が好ましく、３０〜５０がより好ましい。前記ｐが、２０未満であると、分散安定性が低下する傾向があり、平均粒径が大きい顔料を含むインクとなるため満足な彩度が得られないことがあり、２００を超えると、インクの粘度が高くなり、インクジェット記録方式での記録が困難になることがある。
このように親水基としてポリオキシエチレン基を含むことにより、顔料表面の電荷を良好に維持することができる。
Ｒ１における炭素数１〜２０のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、などが挙げられる。
Ｒ１におけるアラルキル基としては、例えばベンジル、フェネチル、２−メチルベンジル、３−メチルベンジル、４−メチルベンジルなどが挙げられる。
前記一般式（２）で表される化合物としては、ポリオキシエチレン（ｎ＝２０）β−ナフチルエーテル、ポリオキシエチレン（ｎ＝４０）β−ナフチルエーテル、ポリオキシエチレン（ｎ＝６０）β−ナフチルエーテルなどが挙げられる。これらの中でも、ポリオキシエチレン（ｎ＝４０）β−ナフチルエーテルが特に好ましい。
前記一般式（２）で表される化合物の含有量は、質量基準で、前記インクにおける顔料１質量部に対して０．１質量部〜２．０質量部が好ましく、０．１質量部〜１．０質量部がより好ましい。前記含有量範囲において、平均粒径の小さいインクを提供できる。前記含有量が、０．１質量部未満であると、顔料の分散が不十分となることがあり、２．０質量部を超えると、インクの粘度が高すぎてインクジェット方式での記録が困難になることがある。
【００２１】
−樹脂エマルジョン−
本発明に使用される樹脂エマルジョンは、記録用インクが紙のような記録媒体に着弾した際、増粘乃至凝集する性質を持ち、紙への定着を促進する効果を有する。また、前記樹脂エマルジョンを添加することで顔料の分散安定性が向上する。
前記樹脂エマルジョンとしては、例えばポリウレタン系樹脂エマルジョン、スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、アクリル−シリコーン系樹脂エマルジョンなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、分散安定性の点からポリウレタン系樹脂エマルジョンが特に好ましい。
前記ポリウレタン系樹脂エマルジョンを添加することでインクの消泡性が向上する。その理由は定かではないが、気泡発生時に泡膜中にポリウレタン系樹脂エマルジョンの固形分が進入することで破泡し易くなると推測される。
【００２２】
前記樹脂エマルジョンは、顔料インク作製原料として使用する際、又は本発明のインク組成物作製後において、Ｏ／Ｗ型のエマルジョンとして存在するものである。ポリウレタン系樹脂エマルジョンには、比較的親水性の通常のポリウレタン系樹脂を外部に乳化剤を使用してエマルジョン化したものと、樹脂自体に乳化剤の働きをする官能基を共重合等の手段で導入した自己乳化型のエマルジョンがある。いずれも実施可能であるが、顔料インク組成物の組み合わせによって、顔料及びエマルジョン粒子の分散安定性に若干の差異があるので注意を要する。顔料や分散剤との各種組み合わせにおいて、常に分散安定性に優れているのはアニオン型自己乳化型ポリウレタンのエマルジョン樹脂である。その際、顔料の固着性及び分散安定性の面でポリウレタン系樹脂はポリエステル型、ポリカーボネート型よりもエーテル型である方が好ましく、したがってアニオン性自己乳化型のエーテル系ポリウレタン樹脂エマルジョンが特に好ましい。その理由は定かではないが、非エーテル型は耐溶剤性に弱いものが多く、インクの高温保存時に粘度が凝集しやすいからと思われる。
前記樹脂エマルジョンの体積平均粒径（Ｄ５０）は、２００ｎｍ以下が好ましく、１００ｎｍ以下がより好ましく、８０ｎｍ以下が更に好ましい。前記体積平均粒径が２００ｎｍを超えると、インクジェットプリンタのノズル目詰まりが生じて吐出不良が発生し易くなることがある。
前記樹脂エマルジョンとしては、市販品を使用することができ、前記市販品としては、例えば、Ｊ−４５０、Ｊ−７３４、Ｊ−７６００、Ｊ−３５２、Ｊ−３９０、Ｊ−７１００、Ｊ−７４１、Ｊ７４Ｊ、Ｊ−５１１、Ｊ−８４０、Ｊ−７７５、ＨＲＣ−１６４５、ＨＰＤ−７１（スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン；いずれも、ジョンソンポリマー社製）、ＵＶＡ３８３ＭＡ（アクリル−シリコーン系樹脂エマルジョン；ＢＡＳＦ社製）、ＡＰ４７１０（アクリル−シリコーン系樹脂エマルジョン；昭和高分子株式会社製）、ＳＦ４６０、ＳＦ４６０Ｓ、ＳＦ４２０、ＳＦ１１０、ＳＦ３００、ＳＦ３６１（ポリウレタン系樹脂エマルジョン；いずれも日本ユニカー株式会社製）、Ｗ５０２５、Ｗ５６６１（ポリウレタン系樹脂エマルジョン；三井化学ポリウレタン株式会社製）などが挙げられる。
前記樹脂エマルジョンの固形分含有量（Ａ）と、前記一般式（１）で表される界面活性剤の含有量（Ｂ）の比（Ａ：Ｂ）は、０．７：１〜２．１：１であることが好ましく、１．０：１〜１．５：１がより好ましい。前記含有量（Ａ）が０．７未満であると、前記樹脂エマルジョンの破泡作用よりも界面活性剤の泡膜安定作用の方が強く、充分な消泡性を得られないことがある。一方、前記含有量（Ａ）が２．１を超えると、充分な消泡性が得られる一方でインク粘度が増加するためインクジェットプリンタでの吐出が困難になることがある。
前記樹脂エマルジョンの含有量は、前記記録用インク中、固形分で０．１質量％〜５質量％が好ましく、０．４質量％〜３質量％がより好ましく、０．４質量％〜１質量％が更に好ましい。前記含有量が、０．１質量％未満であると、記録媒体へ着弾した後、樹脂が顔料を覆う量が不十分で、耐擦過効果が小さく、５質量％を超えると、インクの保存安定性、吐出安定性に問題を生じることがある。
【００２３】
−水溶性有機溶剤−
本発明においては、水溶性有機溶剤が記録用インク中に含有されていると、インクの保水と湿潤性を確保することができ、その結果、インクを長期間保存しても色材の凝集や粘度の上昇を抑制して優れた保存安定性を実現できる。また、インクジェットプリンタのノズル先端等で開放状態に設置されても、乾燥物の流動性を長時間維持するインクが実現できる。更に印字中もしくは印字中断後の再起動時にノズルの目詰まりが発生を抑制して、高い吐出安定性が得られる。
【００２４】
前記水溶性有機溶剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，３−ブチルグリコール、３−メチル−１，３−ブチルグリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、エチル１，２，４−ブタントリオール、１，２，３−ブタントリオール、ペトリオール等の多価アルコール類；エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類；エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクトン等の含窒素複素環化合物；ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエチルアミン等のアミン類；ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物；プロピレンカーボネイト、炭酸エチレン、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、インクの乾燥による目詰まり、即ち水分蒸発による噴射特性不良の防止、及び形成画像の彩度を向上する上で優れた効果が得られる点から、１，３−ブチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、グリセリンが特に好ましい。
前記水溶性有機溶剤の前記記録インクにおける含有量は、５質量％以上、５０質量％以下であることが好ましく、２０質量％以上、４０質量％以下がより好ましい。
【００２５】
−顔料−
前記顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、無機顔料、及び有機顔料のいずれであってもよい。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記無機顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、紺青、カドミウムレッド、クロムイエロー、金属粉、カーボンブラック、などが挙げられる。これらの中でも、カーボンブラックなどが好ましい。なお、前記カーボンブラックとしては、例えば、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたものが挙げられる。
【００２６】
前記有機顔料としては、例えば、アゾ顔料、アゾメチン顔料、多環式顔料、染料キレート、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、などが挙げられる。これらの中でも、アゾ顔料、多環式顔料などがより好ましい。
前記アゾ顔料としては、例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料、などが挙げられる。
前記多環式顔料としては、例えば、フタロシアニン顔料、ぺリレン顔料、ぺリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料、ローダミンＢレーキ顔料、などが挙げられる。
前記染料キレートとしては、例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート、などが挙げられる。
【００２７】
前記着色剤の色としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、黒色用のもの、カラー用のもの、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記黒色用のものとしては、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、銅、鉄（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、酸化チタン等の金属類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料、などが挙げられる。
前記カーボンブラックとしては、ファーネス法、チャネル法で製造されたカーボンブラックで、一次粒径が、１５ｎｍ〜４０ｎｍ、ＢＥＴ法による比表面積が、５０ｍ２／ｇ〜３００ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸油量が４０ｍｌ／１００ｇ〜１５０ｍｌ／１００ｇ、揮発分が０．５％〜１０％、ｐＨ値が２〜９を有するものが好ましい。
【００２８】
前記カーボンブラックとしては、市販品を用いることができ、前記市販品としては、例えば、Ｎｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ−８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ．２２００Ｂ（いずれも、三菱化学株式会社製）；Ｒａｖｅｎ７００、同５７５０、同５２５０、同５０００、同３５００、同１２５５（いずれも、コロンビア社製）；Ｒｅｇａｌ４００Ｒ、同３３０Ｒ、同６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ Ｌ、Ｍｏｎａｒｃｈ７００、同８００、同８８０、同９００、同１０００、同１１００、同１３００、Ｍｏｎａｒｃｈ１４００（いずれも、キャボット社製）；カラーブラックＦＷ１、同ＦＷ２、同ＦＷ２Ｖ、同ＦＷ１８、同ＦＷ２００、同Ｓ１５０、同Ｓ１６０、同Ｓ１７０、プリンテックス３５、同Ｕ、同Ｖ、同１４０Ｕ、同１４０Ｖ、スペシャルブラック６、同５、同４Ａ、同４（いずれも、デグッサ社製）、などが挙げられる。
【００２９】
前記カラー用のものとして、イエローインクに使用できる顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、などが挙げられる。
マゼンタインクに使用できる顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばＣ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８（Ｍｎ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、ピグメントバイオレット１９、などが挙げられる。
シアンインクに使用できる顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばＣ．Ｉ．ピグメントブルー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６６；Ｃ．Ｉ．バットブルー４、Ｃ．Ｉ．バットブルー６０、などが挙げられる。
また、本発明で使用する各インクに含有される顔料は、本発明のために新たに製造されたものでも使用可能である。
なお、イエロー顔料としてピグメントイエロー７４、マゼンタ顔料としてピグメントレッド１２２、ピグメントバイオレッド１９、シアン顔料としてピグメントブルー１５を用いることにより、色調、耐光性が優れ、バランスの取れたインクを得ることができる。
【００３０】
前記顔料の前記記録用インクにおける含有量は、０．１質量％以上、５０．０質量％以下が好ましく、０．１質量％以上、２０．０質量％以下がより好ましい。
前記顔料の体積平均粒径（Ｄ５０）は、１５０ｎｍ以下が好ましく、１００ｎｍ以下がより好ましい。ここで、前記顔料の体積平均粒径は、２３℃、５５％ＲＨの環境下において、日機装株式会社製マイクロトラックＵＰＡで動的光散乱法により測定した値を示す。これはノズルプレートに付着したインク中の顔料の粗大粒子量を減らすことにより、ワイピング時にインク中の粗大粒子の摩擦により撥インク層を損傷することを防止するからである。また、記録画像部の顔料粒子の乱反射を防ぎ、かつ濃度均一な記録画像を提供できるからである。
【００３１】
前記顔料は、上記一般式（２）で表される化合物により水中で分散させて水系顔料分散体として使用される。前記水系顔料分散体は、例えば以下の方法によって作製することができる。最初に顔料と分散剤との比率を決定する。それは、顔料と水との混合物をサンドミル、ロールミル、ビーズミル、ナノマイザー、ホモジナイザー等の公知の分散機で分散しながら、分散剤を徐々に添加して、粒径が小さくなると同時に最も粘度の小さくなった比率に決定する。なお、ビーズミルで分散する場合に、泡の発生を抑制するために少量の消泡剤を添加することが好ましい。顔料平均粒径については、分散機へ入れるビーズの大きさや分散時間などによって制御することが可能であり、平均粒径を１５０ｎｍ以下にするには、ビーズ直径は０．０５ｍｍ〜１．０ｍｍ、分散時間は１時間／Ｌ〜１００時間／Ｌで分散すればよい。
【００３２】
−消泡剤−
前記消泡剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばシリコーン消泡剤、ポリエーテル系消泡剤、脂肪酸エステル系消泡剤などが好適に挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、破泡効果に優れる点でシリコーン消泡剤が好ましい。
前記シリコーン消泡剤としては、例えばオイル型、コンパウンド型、エマルジョン型、自己乳化型などが挙げられる。
前記コンパウンド型シリコーン消泡剤は、オイル型の消泡剤にシリカやアルミナ等の微粒子を分散させて消泡性を上げたものである。
前記エマルジョン型シリコーン消泡剤は、コンパウンド型消泡剤を乳化剤によってＯ／Ｗ型のエマルジョンにして水への分散性を上げたものである。
前記自己乳化型シリコーン消泡剤は、シリコーンオイルとシリカを含み、水に希釈すると容易にＯ／Ｗ型のエマルジョンになるものである。
前記記録用インクに、フッ素系界面活性剤を使用する場合には、インクの表面張力が低くなるので泡立ち易くなる。そのため前記のシリコーン消泡剤の中でも、消泡性に優れたシリカ粒子を含むコンパウンド型、エマルジョン型、自己乳化型を使用することが好ましい。
シリコーン消泡剤の市販品として入手可能なものは、ＫＳ−５０８、ＫＳ−５３１、ＫＭ−７２、ＫＭ−７２Ｆ、ＫＭ−９０、ＫＭ−９８（信越化学工業株式会社製）、ＳＦ−８４２７、ＳＦ−８４２８、ＳＨ−３７４９、ＳＨ−８４００、ＦＺ−２１０１、ＦＺ−２１０４、ＦＺ−２１１８、ＦＺ−２２０３、ＦＺ−２２０７（東レ・ダウコーニング株式会社製）、ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４６、ＢＹＫ−３４８（ビッグケミー・ジャパン株式会社製）などが挙げられる。
前記シリコーン消泡剤の含有量は、消泡効果がある最小量でよいが、０．０５〜１質量％が好ましく、０．１〜０．５質量％がより好ましい。前記含有量が０．０５質量％未満では、消泡効果が小さいことがあり、１質量％を超えると、インクの保存安定性、吐出安定性に問題を生じることがある。
【００３３】
−その他の成分−
前記その他の成分としては、特に制限はなく、必要に応じて適宜選択することができ、例えば、消泡剤、ｐＨ調整剤、防腐防黴剤、防錆剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、酸素吸収剤、光安定化剤、などが挙げられる。
前記防腐防黴剤としては、例えば、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、等が挙げられる。
前記ｐＨ調整剤としては、調合されるインクに悪影響をおよぼさずにｐＨを７以上に調整できるものであれば特に制限はなく、目的に応じて任意の物質を使用することができる。前記ｐＨ調整剤としては、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミン、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属元素の水酸化物；水酸化アンモニウム、第４級アンモニウム水酸化物、第４級ホスホニウム水酸化物、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩、などが挙げられる。
前記防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライト、などが挙げられる。
前記酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤（ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む）、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、りん系酸化防止剤、などが挙げられる。
【００３４】
本発明の記録用インクは、顔料、水溶性有機溶剤、上記一般式（１）で表される界面活性剤、上記一般式（２）で表される顔料分散剤、及び水と、更に必要に応じてその他の成分を添加し、２０℃〜３０℃で１〜３時間攪拌して製造する。前記分散は、例えば、サンドミル、ホモジナイザー、ボールミル、ペイントシャイカー、超音波分散機等により行うことができ、攪拌混合は通常の攪拌羽を用いた攪拌機、マグネチックスターラー、高速の分散機等で行うことができる。
【００３５】
本発明の記録用インクの粘度は、２５℃で、６ｍＰａ・ｓ〜２０ｍＰａ・ｓが好ましく、６ｍＰａ・ｓ〜１５ｍＰａ・ｓがより好ましい。前記粘度が２０ｍＰａ・ｓを超えると、吐出安定性の確保が困難になることがある。
本発明の記録用インクにおける表面張力は、紙等の記録媒体への浸透性を示す指標であり、特に表面形成されて１秒以下の短い時間での動的表面張力を示し、飽和時間で測定される静的表面張力とは異なる。測定法としては特開昭６３−３１２３７号公報等に記載の従来公知の方法で１秒巻以下の動的な表面張力を測定できる方法であればいずれも使用できるが、例えばＳＩＴＡ Ｍｅｓｓｔｅｃｈｎｉｃ ＧｍｂＨ社のＳＩＴＡ Ｄｙｎｏ Ｔｅｓｔｅｒを使用して２５℃環境下で最大泡圧法により測定した。この方法は、液体中に垂直に毛管を入れ、空気を送り発生した気泡を放出させるのに必要な最大圧力の測定により動的表面張力を求める方法である。
【００３６】
本発明の記録用インクは、各種分野において好適に使用することができ、インクジェット記録方式による画像記録装置（プリンタ等）において好適に使用することができ、例えば、印字又は印字前後に被記録用紙及び前記インクジェットインクを５０℃〜２００℃で加熱し、印字定着を促進する機能を有するもののプリンタ等に使用することもでき、以下の本発明のインクカートリッジ、インク記録物、インクジェット記録装置、インクジェット記録方法に特に好適に使用することができる。
【００３７】
（インクカートリッジ）
本発明のインクカートリッジは、本発明の前記記録用インクを容器中に収容してなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の部材等を有してなる。
前記容器としては、特に制限はなく、目的に応じてその形状、構造、大きさ、材質等を適宜選択することができ、例えば、アルミニウムラミネートフィルム、樹脂フィルム等で
形成されたインク袋などを少なくとも有するもの、などが好適に挙げられる。
【００３８】
次に、インクカートリッジについて、図１及び図２を参照して説明する。ここで、図１は、本発明のインクカートリッジの一例を示す図であり、図２は図１のインクカートリッジ２００のケース（外装）も含めた図である。
インクカートリッジ２００は、図１に示すように、インク注入口２４２からインク袋２４１内に充填され、排気した後、前記インク注入口２４２は融着により閉じられる。使用時には、ゴム部材からなるインク排出口２４３に装置本体の針を刺して装置に供給される。
インク袋２４１は、透気性のないアルミニウムラミネートフィルム等の包装部材により形成されている。このインク袋２４１は、図２に示すように、通常、プラスチック製のカートリッジケース２４４内に収容され、各種インクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いられるようになっている。
【００３９】
本発明のインクカートリッジは、本発明の前記記録用インクを収容し、各種インクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いることができ、また、後述する本発明のインクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いるのが特に好ましい。
【００４０】
（インクジェット記録方法及びインクジェット記録装置）
本発明のインクジェット記録装置は、インク飛翔手段を少なくとも有してなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の手段、例えば、刺激発生手段、制御手段などを有してなる。
本発明のインクジェット記録方法は、インク飛翔工程を少なくとも含んでなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の工程、例えば、刺激発生工程、制御工程などを含んでなる。
本発明のインクジェット記録方法は、本発明のインクジェット記録装置により好適に実施することができ、前記インク飛翔工程は前記インク飛翔手段により好適に行うことができる。また、前記その他の工程は、前記その他の手段により好適に行うことができる。
【００４１】
−インク飛翔工程及びインク飛翔手段−
前記インク飛翔工程は、本発明の前記記録用インクに、刺激を印加し、前記インクを飛翔させて画像を形成する工程である。
前記インク飛翔手段は、本発明の前記記録用インクに、刺激を印加し、前記インクを飛翔させて画像を形成する手段である。前記インク飛翔手段としては、特に制限はなく、例えば、インクジェットヘッド、などが挙げられる。
【００４２】
前記インクジェットヘッドとして、インク流路内のインクを加圧する圧力発生手段として圧電素子を用いてインク流路の壁面を形成する振動板を変形させてインク流路内容積を変化させてインク滴を吐出させるいわゆるピエゾ型のもの（特開平２−５１７３４号公報参照）、あるいは、発熱抵抗体を用いてインク流路内でインクを加熱して気泡を発生させるいわゆるサーマル型のもの（特開昭６１−５９９１１号公報参照）、インク流路の壁面を形成する振動板と電極とを対向配置し、振動板と電極との間に発生させる静電力によって振動板を変形させることで、インク流路内容積を変化させてインク滴を吐出させる静電型のもの（特開平６−７１８８２号公報参照）などいずれの場合も含まれる。
【００４３】
前記刺激は、例えば、前記刺激発生手段により発生させることができ、前記刺激としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、熱（温度）、圧力、振動、光などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、熱、圧力が好適に挙げられる。
【００４４】
前記刺激発生手段としては、例えば、加熱装置、加圧装置、圧電素子、振動発生装置、超音波発振器、ライト、などが挙げられる。具体的には、圧電素子等の圧電アクチュエーター、発熱抵抗体等の電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエーター、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエーター、静電力を用いる静電アクチュエーター、などが挙げられる。
【００４５】
前記インクの飛翔の態様としては、特に制限はなく、前記刺激の種類等に応じて異なり、例えば、前記刺激が「熱」の場合、記録ヘッド内の前記インクに対し、記録信号に対応した熱エネルギーを例えばサーマルヘッド等を用いて付与し、前記熱エネルギーにより前記インクに気泡を発生させ、前記気泡の圧力により、前記記録ヘッドのノズル孔から前記インクを液滴として吐出噴射させる方法、などが挙げられる。また、前記刺激が「圧力」の場合、例えば記録ヘッド内のインク流路内にある圧力室と呼ばれる位置に接着された圧電素子に電圧を印加することにより、圧電素子が撓み、圧力室の容積が縮小して、前記記録ヘッドのノズル孔から前記インクを液滴として吐出噴射させる方法、などが挙げられる。
【００４６】
前記飛翔させる前記インクの液滴は、その大きさとしては、例えば、３ｐｌ〜４０ｐｌとするのが好ましく、その吐出噴射の速さとしては５ｍ／ｓ〜２０ｍ／ｓとするのが好ましく、その駆動周波数としては１ｋＨｚ以上とするのが好ましく、その解像度としては３００ｄｐｉ以上とするのが好ましい。なお、前記制御手段としては、前記各手段の動きを制御することができる限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シークエンサー、コンピュータ等の機器が挙げられる。
【００４７】
次に、本発明において使用されるインクジェット記録装置について、一例を挙げて説明する。
図３に示すインクジェット記録装置は、装置本体１０１と、装置本体１０１に装着した用紙を装填するための給紙トレイ１０２と装置本体１０１に装着され画像が記録（形成）された用紙をストックするための排紙トレイ１０３とを備えている。そして装置本体１０１の上カバー１１１の上面は略平坦な面であり、装置本体１０１の前カバーの前面１１２が上面に対して斜め後方に傾斜し、この傾斜した前面１１２の下方側に、前方（手前側）に突き出した排紙トレイ１０３及び給紙トレイ１０２を備えている。更に、前面１１２の端部側には、前面１１２から前方側に突き出し、上カバー１１１よりも低くなった箇所にインクカートリッジ装填部１０４を有し、このインクカートリッジ装填部１０４の上面に操作キーや表示器などの操作部１０５を配置している。このインクカートリッジ装填部１０４にはインクカートリッジの脱着を行うための開閉可能な前カバー１１５を有している。
【００４８】
装置本体１０１内には図４、及び図５に示すように、図示しない左右の側板に横架したガイド部材であるガイドロッド１３１とステー１３２とでキャリッジ１３３を主走査方向に摺動自在に保持し、図示しない主走査モーターによって、図５のキャリッジ走査方向に移動走査する。
【００４９】
キャリッジ１３３にはイエロー、シアン、マゼンタ、ブラックの各色のインク滴を吐出する４個のインクジェットヘッドからなる記録ヘッド１３４を複数のインク吐出口を主走査方向と交差する方向に配列し、インク滴吐出方向を下方に向けて装着している。記録ヘッド１３４を構成するヘッドとしては、圧電素子等の圧電アクチュエーター、発熱抵抗体等の電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエーター、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエーター、静電力を用いる静電アクチュエーターなどをインクを吐出するためのエネルギー発生手段として備えたものなどを使用できる。
【００５０】
また、キャリッジ１３３には、記録ヘッド１３４に各色のインクを供給するための各色のサブタンク１３５を搭載している。このサブタンク１３５に、インク供給チューブ（不図示）を介して、インクカートリッジ装填部１０４に装填されたインクカートリッジからインクが補充供給される。
【００５１】
一方、給紙トレイ１０２の用紙積載部（圧板）１４１上に積載した用紙１４２を給紙するための給紙部として、用紙積載部（圧板）１４１から用紙１４２を１枚ずつ分離給送する半月コロ（給紙コロ）１４３、及び前記給紙コロ１４３に対向し、摩擦係数の大きな材質からなる分離パッド１４４を備え、この分離パッド１４４は給紙コロ１４３側に付勢されている。
【００５２】
そして、この給紙部から給紙された用紙１４２を記録ヘッド１３４の下方側で搬送するための搬送部として、用紙１４２を静電吸着して搬送するための搬送ベルト１５１と、給紙部からガイド１４５を介して送られる用紙１４２を搬送ベルト１５１との間で挟んで搬送するためのカウンターローラ１５２と、略鉛直上方に送られる用紙１４２を略９０°方向転換させて搬送ベルト１５１上に倣わせるための搬送ガイド１５３と、押さえ部材１５４で搬送ベルト１５１側に付勢された先端加圧コロ１５５とを備えている。また搬送ベルト１５１表面を帯電させるための帯電手段である帯電ローラ１５６を備えている。
【００５３】
ここで、搬送ベルト１５１は、無端状ベルトであり、搬送ローラ１５７とテンションローラ１５８との間に掛け渡されて、ベルト搬送方向に周回するように構成されている。この搬送ベルト１５１は、例えば，抵抗制御を行っていない純粋な厚み４０μｍ程度の樹脂材、例えば、ＥＴＦＥピュア材で形成した用紙吸着面となる表層と、この表層と同材質でカーボンによる抵抗制御を行った裏層（中抵抗層、アース層）とを有している。また、搬送ベルト１５１の裏側には、記録ヘッド１３４による印写領域に対応してガイド部材１６１を配置している。更に、記録ヘッド１３４で記録された用紙１４２を排紙するための排紙部として、搬送ベルト１５１から用紙１４２を分離するための分離爪１７１と、排紙ローラ１７２及び排紙コロ１７３とを備え、排紙ローラ１７２の下方に排紙トレイ１０３を備えている。
【００５４】
本発明のインクジェット記録装置及びインクジェット記録方法は、インクジェット記録方式による各種記録に適用することができ、例えば、インクジェット記録用プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ／ファックス／コピア複合機、などに好適に適用することができる。
【００５５】
次に、インクジェットヘッドについて説明する。
図６は本発明を適用したインクジェットヘッドの要素拡大図、図７はインクジェットヘッドのチャンネル間方向の要部拡大断面図である。
【００５６】
このインクジェットヘッドは、図示を省略しているインク供給口（図６の表面方向から奥方向（紙の裏面方向）に向かってインクを供給する）と共通液室１２となる彫り込みを形成したフレーム１０と、流体抵抗部２１、加圧液室２２となる彫り込みとノズル４１に連通する連通口２３を形成した流路板２０と、ノズル４１を形成するノズル板３０と、凸部６１、ダイヤフラム部６２及びインク流入口６３を有する振動板６０と、振動板６０に接着層７０を介して接合された積層圧電素子５０と、前記積層圧電素子５０を固定しているベース４０を備えている。ベース４０はチタン酸バリウム系セラミックからなり、積層圧電素子５０を２列配置して接合している。
【００５７】
積層圧電素子５０は、厚み１０〜５０μｍ／１層のチタン酸ジルコン酸鉛（ＰＺＴ）の圧電層５１と、厚み数μｍ／１層の銀・パラジウム（ＡｇＰｄ）からなる内部電極層５２とを交互に積層している。内部電極層５２は両端で外部電極５３に接続する。積層圧電素子５０はハーフカットのダイシング加工により櫛歯上に分割され、１つ毎に駆動部５６と支持部５７（非駆動部）として使用する（図７参照）。
２つの外部電極５３のうち一方（図の表面方向又は奥方向（紙の裏面方向）で内部電極層５２の一端に連なる）の外側端はハーフカットのダイシング加工で分割されるように、切り欠き等の加工により長さを制限しており、これらは複数の個別電極５４となる。他方はダイシングでは分割されずに導通しており、共通電極５５となる。
駆動部の個別電極５４にはＦＰＣ ８０が半田接合されている。また、共通電極５５は積層圧電素子５０の端部に電極層を設けて回し込んでＦＰＣ ８０のＧｎｄ電極に接合している。ＦＰＣ ８０には図示しないドライバＩＣが実装されており、これにより駆動部５６への駆動電圧印加を制御している。
【００５８】
振動板６０は、薄膜のダイヤフラム部６２と、このダイヤフラム部６２の中央部に形成した駆動部５６となる積層圧電素子５０と接合する島状凸部（アイランド部）６１と、図示を省略している支持部に接合する梁を含む厚膜部と、インク流入口６３となる開口を電鋳工法によるＮｉメッキ膜を２層重ねて形成している。ダイヤフラム部の厚みは３μｍ、幅は３５μｍ（片側）である。
この振動板６０の島状凸部６１と積層圧電素子５０の可動部５６、振動板６０とフレーム１０の結合は、ギャップ材を含んだ接着層７０をパターニングして接着している。
【００５９】
流路板２０はシリコン単結晶基板を用いて、流体抵抗部２１、加圧液室２２となる彫り込み、及びノズル４１に対する位置に連通口２３となる貫通口をエッチング工法でパターニングした。エッチングで残された部分が加圧液室２２の隔壁２４となる。また、このヘッドではエッチング幅を狭くする部分を設けて、これを流体抵抗部２１とした。
【００６０】
ノズル板３０は金属材料、例えば電鋳工法によるＮｉメッキ膜等で形成したもので、インク滴を飛翔させるための微細な吐出口であるノズル４１を多数形成している。このノズル４１の内部形状（内側形状）は、ホーン形状（略円柱形状又は略円錘台形状でもよい）に形成している。また、このノズル４１の径はインク滴出口側の直径で２０μｍ〜３５μｍである。また各列のノズルピッチは１５０ｄｐｉとした。
【００６１】
このノズル板３０のインク吐出面（ノズル表面側）は、撥インク層９０を設けている。本発明ではフッ素系界面活性剤を含有したインクに対しても十分な撥インク性を保持するために、この撥インク層はシリコーン樹脂を含む構造体で構成されている。シリコーン樹脂を含む構造体とは、シリコーン樹脂単独、又は他の樹脂、金属等の構成成分との混合により構成されたものであり、例えば、シリコーン樹脂微粒子がフッ素樹脂中に分散されたもの、シリコーン樹脂とポリプロピレンの混練物、シリコーン樹脂とＮｉの共析めっき等が挙げられる。シリコーン樹脂の溶出を抑えるには、シリコーン樹脂と他の構成成分との混合体がより効果的である。
【００６２】
このように構成したインクジェットヘッドにおいては、記録信号に応じて駆動部５６に駆動波形（１０Ｖ〜５０Ｖのパルス電圧）を印加することによって、駆動部５６に積層方向の変位が生起し、振動板６０を介して加圧液室２２が加圧されて圧力が上昇し、ノズル４１からインク滴が吐出される。
その後、インク滴吐出の終了に伴い、加圧液室２２内のインク圧力が低減し、インクの流れの慣性と駆動パルスの放電過程によって加圧液室２２内に負圧が発生してインク充填行程へ移行する。このとき、インクタンクから供給されたインクは共通液室１２に流入し、共通液室１２からインク流入口６３を経て流体抵抗部２１を通り、加圧液室２２内に充填される。
流体抵抗部２１は、吐出後の残留圧力振動の減衰に効果がある反面、表面張力による再充填（リフィル）に対して抵抗になる。流体抵抗部を適宜に選択することで、残留圧力の減衰とリフィル時間のバランスが取れ、次のインク滴吐出動作に移行するまでの時間（駆動周期）を短くできる。
【００６３】
＜インク記録物＞
前記インク記録物は、記録用メディア上に本発明の前記記録用インクを用いて形成された画像を有してなる。
前記記録用メディアとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、普通紙、光沢紙、特殊紙、布、フィルム、ＯＨＰシート、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、本発明のインクメディアセットにおける前記記録用メディアが特に好ましい。
前記インク記録物は、高画質で滲みがなく、経時安定性に優れ、各種の印字乃至画像の記録された資料等として各種用途に好適に使用することができる。
【実施例】
【００６４】
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。
【００６５】
（調製例１）
＜顔料分散液（ａ）の作製＞
・Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（大日本インキ化学工業株式会社製、ＦＡＳＴＧＥＮ ＳＵＰＥＲ ＭＡＧＥＮＴＡ ＲＧ）・・・１５質量部
・下記一般式（２）で表される化合物（ポリオキシエチレン（ｎ＝４０）β−ナフチルエーテル）・・・１０質量部
【化７】
ただし、前記一般式（２）中、Ｌ＝０、ｐは４０を表す。
・イオン交換水・・・残量
上記の混合物をプレミックスした後、ディスクタイプのビーズミル（シンマルエンタープライゼス社製、ＫＤＬ型、メディア：直径０．３ｍｍのジルコニアボール使用）で循環分散して、顔料分散液（ａ）を調製した。
【００６６】
（調製例２）
＜顔料分散液（ｂ）の作製＞
・Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（大日本インキ化学工業株式会社製、ＦＡＳＴＧＥＮ ＳＵＰＥＲ ＭＡＧＥＮＴＡ ＲＧ）・・・１５質量部
・下記一般式（２）で表される化合物（ポリオキシエチレン（ｎ＝１０）β−ナフチルエーテル）・・・１０質量部
【化８】
ただし、前記一般式（２）中、Ｌ＝０、ｐは１０を表す。
・イオン交換水・・・残量
上記の混合物をプレミックスした後、ディスクタイプのビーズミル（シンマルエンタープライゼス社製、ＫＤＬ型、メディア：直径０．３ｍｍのジルコニアボール使用）で循環分散して、顔料分散液（ｂ）を調製した。
【００６７】
（調製例３）
＜顔料分散液（ｃ）の作製＞
・Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（大日本インキ化学工業株式会社製、ＦＡＳＴＧＥＮ ＳＵＰＥＲ ＭＡＧＥＮＴＡ ＲＧ）・・・１５質量部
・下記一般式（２）で表される化合物（ポリオキシエチレン（ｎ＝４０）β−ナフチルエーテル）・・・６質量部
【化９】
ただし、前記一般式（２）中、Ｌ＝０、ｐは４０を表す。
・イオン交換水・・・残量
上記の混合物をプレミックスした後、ディスクタイプのビーズミル（シンマルエンタープライゼス社製、ＫＤＬ型、メディア：直径０．３ｍｍのジルコニアボール使用）で循環分散して、顔料分散液（ｃ）を調製した。
【００６８】
（実施例１）
−記録用インクの作製−
・顔料分散液（ａ）・・・４０質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・ジエチレングリコール・・・３０質量部
・下記一般式（１）で表される界面活性剤（ソフタノールＥＰ５０３５、株式会社日本触媒製）・・・３質量部
【化１０】
ただし、前記一般式（１）中、ｍ及びｎは、ｍ＋ｎ＝９〜１１の整数を表す。ｘ＝５、ｙ＝３．５、ｘ／ｙ＝１．４である。
・樹脂エマルジョン（Ｗ５６６１、固形分３５．２％、三井化学ポリウレタン株式会社製；アニオン性自己乳化型エーテル系ポリウレタン樹脂）・・・１質量部
・イオン交換水・・・残量
上記のインク処方によりインクを調製し、１時間３０分間撹拌後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターでろ過し、記録用インクを作製した。
インクの調合順序は、（１）グリセリン及びジエチレングリコール、（２）界面活性剤、（３）樹脂エマルジョン、（３）イオン交換水とし、３０分間撹拌した後、（４）顔料分散液（ａ）を添加し、１時間撹拌した。
【００６９】
（実施例２）
−記録用インクの作製−
・顔料分散液（ａ）・・・４０質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・ジエチレングリコール・・・３０質量部
・下記一般式（１）で表される界面活性剤（ソフタノールＥＰ５０３５、株式会社日本触媒製）・・・０．０５質量部
【化１１】
ただし、前記一般式（１）中、ｍ及びｎは、ｍ＋ｎ＝９〜１１の整数を表す。ｘ＝５、ｙ＝３．５、ｘ／ｙ＝１．４である。
・樹脂エマルジョン（Ｗ５６６１、固形分３５．２％、三井化学ポリウレタン株式会社製；アニオン性自己乳化型エーテル系ポリウレタン樹脂）・・・１質量部
・イオン交換水・・・残量
上記のインク処方によりインクを調製し、１時間３０分間撹拌後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターでろ過し、記録用インクを作製した。
インクの調合順序は、（１）グリセリン及びジエチレングリコール、（２）界面活性剤、（３）樹脂エマルジョン、（４）イオン交換水とし、３０分間撹拌した後、上記顔料分散液（ａ）を添加し、１時間撹拌した。
【００７０】
（実施例３）
−記録用インクの作製−
・顔料分散液（ａ）・・・４０質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・ジエチレングリコール・・・３０質量部
・下記一般式（１）で表される界面活性剤（ソフタノールＥＰ５０３５、株式会社日本触媒製）・・・１質量部
【化１２】
ただし、前記一般式（１）中、ｍ及びｎは、ｍ＋ｎ＝９〜１１の整数を表す。ｘ＝５、ｙ＝３．５、ｘ／ｙ＝１．４である。
・樹脂エマルジョン（Ｗ５６６１、固形分３５．２％、三井化学ポリウレタン株式会社製；アニオン性自己乳化型エーテル系ポリウレタン樹脂）・・・１質量部
・イオン交換水・・・残量
上記のインク処方によりインクを調製し、１時間３０分間撹拌後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターでろ過し、記録用インクを作製した。
インクの調合順序は、（１）グリセリン及びジエチレングリコール、（２）界面活性剤、（３）樹脂エマルジョン、（４）イオン交換水とし、３０分間撹拌した後、上記顔料分散液（ａ）を添加し、１時間撹拌した。
【００７１】
（実施例４）
−記録用インクの作製−
・顔料分散液（ａ）・・・４０質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・ジエチレングリコール・・・３０質量部
・下記一般式（１）で表される界面活性剤（ソフタノールＥＰ７０４５、株式会社日本触媒製）・・・１質量部
【化１３】
ただし、前記一般式（１）中、ｍ及びｎは、ｍ＋ｎ＝９〜１１の整数を表す。ｘ＝７、ｙ＝４．５、ｘ／ｙ＝１．６である。
・樹脂エマルジョン（Ｗ５６６１、固形分３５．２％、三井化学ポリウレタン株式会社製；アニオン性自己乳化型エーテル系ポリウレタン樹脂）・・・１質量部
・イオン交換水・・・残量
上記のインク処方によりインクを調製し、１時間３０分間撹拌後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターでろ過し、記録用インクを作製した。
インクの調合順序は、（１）グリセリン及びジエチレングリコール、（２）界面活性剤、（３）樹脂エマルジョン、（４）イオン交換水とし、３０分間撹拌した後、上記顔料分散液（ａ）を添加し、１時間撹拌した。
【００７２】
（実施例５）
−記録用インクの作製−
・顔料分散液（ａ）・・・４０質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・ジエチレングリコール・・・３０質量部
・下記一般式（１）で表される界面活性剤（ソフタノールＥＰ７０４５、株式会社日本触媒製）・・・０．１質量部
【化１４】
ただし、前記一般式（１）中、ｍ及びｎは、ｍ＋ｎ＝９〜１１の整数を表す。ｘ＝７、ｙ＝４．５、ｘ／ｙ＝１．６である。
・樹脂エマルジョン（Ｗ５６６１、固形分３５．２％、三井化学ポリウレタン株式会社製；アニオン性自己乳化型エーテル系ポリウレタン樹脂）・・・１質量部
・イオン交換水・・・残量
上記のインク処方によりインクを調製し、１時間３０分間撹拌後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターでろ過し、記録用インクを作製した。
インクの調合順序は、（１）グリセリン及びジエチレングリコール、（２）界面活性剤、（３）樹脂エマルジョン、（４）イオン交換水とし、３０分間撹拌した後、上記顔料分散液（ａ）を添加し、１時間撹拌した。
【００７３】
（実施例６）
−記録用インクの作製−
・顔料分散液（ａ）・・・４０質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・ジエチレングリコール・・・３０質量部
・下記一般式（１）で表される界面活性剤（ソフタノールＥＰ７０４５、株式会社日本触媒製）・・・１．５質量部
【化１５】
ただし、前記一般式（１）中、ｍ及びｎは、ｍ＋ｎ＝９〜１１の整数を表す。ｘ＝７、ｙ＝４．５、ｘ／ｙ＝１．６である。
・樹脂エマルジョン（Ｗ５６６１、固形分３５．２％、三井化学ポリウレタン株式会社製；アニオン性自己乳化型エーテル系ポリウレタン樹脂）・・・１質量部
・イオン交換水・・・残量
上記のインク処方によりインクを調製し、１時間３０分間撹拌後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターでろ過し、記録用インクを作製した。
インクの調合順序は、（１）グリセリン及びジエチレングリコール、（２）界面活性剤、（３）樹脂エマルジョン、（４）イオン交換水とし、３０分間撹拌した後、上記顔料分散液（ａ）を添加し、１時間撹拌した。
【００７４】
（実施例７）
−記録用インクの作製−
・顔料分散液（ａ）・・・４０質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・ジエチレングリコール・・・３０質量部
・下記一般式（１）で表される界面活性剤（ソフタノールＥＰ５０３５、株式会社日本触媒製）・・・１質量部
【化１６】
ただし、前記一般式（１）中、ｍ及びｎは、ｍ＋ｎ＝９〜１１の整数を表す。ｘ＝５、ｙ＝３．５、ｘ／ｙ＝１．４である。
・樹脂エマルジョン（ＳＦ４６０Ｓ、固形分３８％、日本ユニカー株式会社製；アニオン性自己乳化型ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂）・・・１質量部
・イオン交換水・・・残量
上記のインク処方によりインクを調製し、１時間３０分間撹拌後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターでろ過し、記録用インクを作製した。
インクの調合順序は、（１）グリセリン及びジエチレングリコール、（２）界面活性剤、（３）樹脂エマルジョン、（４）イオン交換水とし、３０分間撹拌した後、上記顔料分散液（ａ）を添加し、１時間撹拌した。
【００７５】
（実施例８）
−記録用インクの作製−
・顔料分散液（ａ）・・・４０質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・ジエチレングリコール・・・３０質量部
・下記一般式（１）で表される界面活性剤（ソフタノールＥＰ５０３５、株式会社日本触媒製）・・・１質量部
【化１７】
ただし、前記一般式（１）中、ｍ及びｎは、ｍ＋ｎ＝９〜１１の整数を表す。ｘ＝５、ｙ＝３．５、ｘ／ｙ＝１．４である。
・樹脂エマルジョン（Ｊ−４５０、固形分４２％、ジョンソンポリマー株式会社製；スチレン−アクリル樹脂）・・・１質量部
・イオン交換水・・・残量
上記のインク処方によりインクを調製し、１時間３０分間撹拌後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターでろ過し、記録用インクを作製した。
インクの調合順序は、（１）グリセリン及びジエチレングリコール、（２）界面活性剤、（３）樹脂エマルジョン、（４）イオン交換水とし、３０分間撹拌した後、上記顔料分散液（ａ）を添加し、１時間撹拌した。
【００７６】
（実施例９）
−記録用インクの作製−
・顔料分散液（ａ）・・・４０質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・ジエチレングリコール・・・３０質量部
・下記一般式（１）で表される界面活性剤（ソフタノールＥＰ５０３５、株式会社日本触媒製）・・・１質量部
【化１８】
ただし、前記一般式（１）中、ｍ及びｎは、ｍ＋ｎ＝９〜１１の整数を表す。ｘ＝５、ｙ＝３．５、ｘ／ｙ＝１．４である。
・樹脂エマルジョン（ＡＰ４７１０、固形分５０％、昭和高分子株式会社製；アクリル−シリコーン樹脂）・・・１質量部
・イオン交換水・・・残量
上記のインク処方によりインクを調製し、１時間３０分間撹拌後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターでろ過し、記録用インクを作製した。
インクの調合順序は、（１）グリセリン及びジエチレングリコール、（２）界面活性剤、（３）樹脂エマルジョン、（４）イオン交換水とし、３０分間撹拌した後、上記顔料分散液（ａ）を添加し、１時間撹拌した。
【００７７】
（実施例１０）
−記録用インクの作製−
・顔料分散液（ａ）・・・３５質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・ジエチレングリコール・・・３０質量部
・下記一般式（１）で表される界面活性剤（ソフタノールＥＰ７０４５、株式会社日本触媒製）・・・１質量部
【化１９】
ただし、前記一般式（１）中、ｍ及びｎは、ｍ＋ｎ＝９〜１１の整数を表す。ｘ＝７、ｙ＝４．５、ｘ／ｙ＝１．６である。
・樹脂エマルジョン（Ｗ５６６１、固形分３５．２％、三井化学ポリウレタン株式会社製；アニオン性自己乳化型エーテル系ポリウレタン樹脂）・・・１質量部
・イオン交換水・・・残量
上記のインク処方によりインクを調製し、１時間３０分間撹拌後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターでろ過し、記録用インクを作製した。
インクの調合順序は、（１）グリセリン及びジエチレングリコール、（２）界面活性剤、（３）樹脂エマルジョン、（４）イオン交換水とし、３０分間撹拌した後、上記顔料分散液（ａ）を添加し、１時間撹拌した。
【００７８】
（実施例１１）
−記録用インクの作製−
・顔料分散液（ａ）・・・４５質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・ジエチレングリコール・・・３０質量部
・下記一般式（１）で表される界面活性剤（ソフタノールＥＰ７０４５、株式会社日本触媒製）・・・１質量部
【化２０】
ただし、前記一般式（１）中、ｍ及びｎは、ｍ＋ｎ＝９〜１１の整数を表す。ｘ＝７、ｙ＝４．５、ｘ／ｙ＝１．６である。
・樹脂エマルジョン（Ｗ５６６１、固形分３５．２％、三井化学ポリウレタン株式会社製；アニオン性自己乳化型エーテル系ポリウレタン樹脂）・・・１質量部
・イオン交換水・・・残量
上記のインク処方によりインクを調製し、１時間３０分間撹拌後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターでろ過し、記録用インクを作製した。
インクの調合順序は、（１）グリセリン及びジエチレングリコール、（２）界面活性剤、（３）樹脂エマルジョン、（４）イオン交換水とし、３０分間撹拌した後、上記顔料分散液（ａ）を添加し、１時間撹拌した。
【００７９】
（実施例１２）
−記録用インクの作製−
・顔料分散液（ａ）・・・４０質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・ジエチレングリコール・・・３０質量部
・下記一般式（１）で表される界面活性剤（ソフタノールＥＰ５０３５、株式会社日本触媒製）・・・１．７５質量部
【化２１】
ただし、前記一般式（１）中、ｍ及びｎは、ｍ＋ｎ＝９〜１１の整数を表す。ｘ＝５、ｙ＝３．５、ｘ／ｙ＝１．４である。
・ポリウレタン系樹脂エマルジョン（Ｗ５６６１、固形分３５．２％、三井化学ポリウレタン株式会社製）・・・９．９質量部
・シリコーン消泡剤（ＫＭ−７２Ｆ、信越化学工業株式会社製）・・・０．０３質量部
・イオン交換水・・・残量
（ポリウレタン系樹脂エマルジョンの固形分含有量と、前記一般式（１）で表される界面活性剤の含有量の比・・・２：１）
上記のインク処方によりインクを調製し、１時間３０分間撹拌後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターでろ過し、記録用インクを作製した。
インクの調合順序は、（１）グリセリン及びジエチレングリコール、（２）界面活性剤、（３）ポリウレタン系樹脂エマルジョン、（４）イオン交換水とし、３０分間撹拌した後、（５）上記顔料分散液（ａ）、（６）シリコーン消泡剤を添加し、１時間撹拌した。
【００８０】
（実施例１３）
−記録用インクの作製−
・顔料分散液（ａ）・・・４０質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・ジエチレングリコール・・・３０質量部
・下記一般式（１）で表される界面活性剤（ソフタノールＥＰ７０４５、株式会社日本触媒製）・・・０．３質量部
【化２２】
ただし、前記一般式（１）中、ｍ及びｎは、ｍ＋ｎ＝９〜１１の整数を表す。ｘ＝７、ｙ＝４．５、ｘ／ｙ＝１．６である。
・ポリウレタン系樹脂エマルジョン（Ｗ５６６１、固形分３５．２％、三井化学ポリウレタン株式会社製）・・・０．９質量部
・シリコーン消泡剤（ＫＭ−７２Ｆ、信越化学工業株式会社製）・・・０．０３質量部
・イオン交換水・・・残量
（ポリウレタン系樹脂エマルジョンの固形分含有量と、前記一般式（１）で表される界面活性剤の含有量の比・・・１：１）
上記のインク処方によりインクを調製し、１時間３０分間撹拌後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターでろ過し、記録用インクを作製した。
インクの調合順序は、（１）グリセリン及びジエチレングリコール、（２）界面活性剤、（３）ポリウレタン系樹脂エマルジョン、（４）イオン交換水とし、３０分間撹拌した後、（５）上記顔料分散液（ａ）、（６）シリコーン消泡剤を添加し、１時間撹拌した。
【００８１】
（実施例１４）
−記録用インクの作製−
・顔料分散液（ａ）・・・４０質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・ジエチレングリコール・・・３０質量部
・下記一般式（１）で表される界面活性剤（ソフタノールＥＰ７０４５、株式会社日本触媒製）・・・０．３質量部
【化２３】
ただし、前記一般式（１）中、ｍ及びｎは、ｍ＋ｎ＝９〜１１の整数を表す。ｘ＝７、ｙ＝４．５、ｘ／ｙ＝１．６である。
・ポリウレタン系樹脂エマルジョン（Ｗ５６６１、固形分３５．２％、三井化学ポリウレタン株式会社製）・・・０．９質量部
・シリコーン消泡剤（ＫＭ−７２Ｆ、信越化学工業株式会社製）・・・１．１質量部
・イオン交換水・・・残量
（ポリウレタン系樹脂エマルジョンの固形分含有量と、前記一般式（１）で表される界面活性剤の含有量の比・・・１：１）
上記のインク処方によりインクを調製し、１時間３０分間撹拌後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターでろ過し、記録用インクを作製した。
インクの調合順序は、（１）グリセリン及びジエチレングリコール、（２）界面活性剤、（３）ポリウレタン系樹脂エマルジョン、（４）イオン交換水とし、３０分間撹拌した後、（５）上記顔料分散液（ａ）、（６）シリコーン消泡剤を添加し、１時間撹拌した。
【００８２】
（実施例１５）
−記録用インクの作製−
・顔料分散液（ａ）・・・４０質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・ジエチレングリコール・・・３０質量部
・下記一般式（１）で表される界面活性剤（ソフタノールＥＰ７０４５、株式会社日本触媒製）・・・２質量部
【化２４】
ただし、前記一般式（１）中、ｍ及びｎは、ｍ＋ｎ＝９〜１１の整数を表す。ｘ＝７、ｙ＝４．５、ｘ／ｙ＝１．６である。
・ポリウレタン系樹脂エマルジョン（Ｗ５６６１、固形分３５．２％、三井化学ポリウレタン株式会社製）・・・６質量部
・シリコーン消泡剤（ＫＭ−７２Ｆ、信越化学工業株式会社製）・・・０．０３質量部
・イオン交換水・・・残量
（ポリウレタン系樹脂エマルジョンの固形分含有量と、前記一般式（１）で表される界面活性剤の含有量の比・・・１：１）
上記のインク処方によりインクを調製し、１時間３０分間撹拌後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターでろ過し、記録用インクを作製した。
インクの調合順序は、（１）グリセリン及びジエチレングリコール、（２）前記一般式（２）で表される化合物、（３）ポリウレタン系樹脂エマルジョン、（４）イオン交換水とし、３０分間撹拌した後、（５）上記顔料分散液（ａ）、（６）シリコーン消泡剤を添加し、１時間撹拌した。
【００８３】
（実施例１６）
−記録用インクの作製−
・顔料分散液（ａ）・・・４０質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・ジエチレングリコール・・・３０質量部
・下記一般式（１）で表される界面活性剤（ソフタノールＥＰ５０３５、株式会社日本触媒製）・・・１質量部
【化２５】
ただし、前記一般式（２）中、ｍ及びｎは、ｍ＋ｎ＝９〜１１の整数を表す。ｘ＝５、ｙ＝３．５、ｘ／ｙ＝１．４である。
・ポリウレタン系樹脂エマルジョン（Ｗ５６６１、固形分３５．２％、三井化学ポリウレタン株式会社製）・・・３質量部
・シリコーン消泡剤（ＫＭ−７２Ｆ、信越化学工業株式会社製）・・・０．０３質量部
・イオン交換水・・・残量
（ポリウレタン系樹脂エマルジョンの固形分含有量と、前記一般式（１）で表される界面活性剤の含有量の比・・・１：１）
上記のインク処方によりインクを調製し、１時間３０分間撹拌後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターでろ過し、記録用インクを作製した。
インクの調合順序は、（１）グリセリン及びジエチレングリコール、（２）界面活性剤、（３）ポリウレタン系樹脂エマルジョン、（４）イオン交換水とし、３０分間撹拌した後、（５）上記顔料分散液（ａ）、（６）シリコーン消泡剤を添加し、１時間撹拌した。
【００８４】
（実施例１７）
−記録用インクの作製−
・顔料分散液（ａ）・・・４０質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・ジエチレングリコール・・・３０質量部
・下記一般式（１）で表される界面活性剤（ソフタノールＥＰ７０４５、株式会社日本触媒製）・・・１質量部
【化２６】
ただし、前記一般式（２）中、ｍ及びｎは、ｍ＋ｎ＝９〜１１の整数を表す。ｘ＝７、ｙ＝４．５、ｘ／ｙ＝１．６である。
・ポリウレタン系樹脂エマルジョン（Ｗ５６６１、固形分３５．２％、三井化学ポリウレタン株式会社製）・・・３質量部
・シリコーン消泡剤（ＫＭ−７２Ｆ、信越化学工業株式会社製）・・・０．１質量部
・イオン交換水・・・残量
（ポリウレタン系樹脂エマルジョンの固形分含有量と、前記一般式（１）で表される界面活性剤の含有量の比・・・１：１）
上記のインク処方によりインクを調製し、１時間３０分間撹拌後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターでろ過し、記録用インクを作製した。
インクの調合順序は、（１）グリセリン及びジエチレングリコール、（２）前記一般式（２）で表される化合物、（３）ポリウレタン系樹脂エマルジョン、（４）イオン交換水とし、３０分間撹拌した後、（５）上記顔料分散液（ａ）、（６）シリコーン消泡剤を添加し、１時間撹拌した。
【００８５】
(実施例１８)
−記録用インクの作製−
・顔料分散液（ａ）・・・４０質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・ジエチレングリコール・・・３０質量部
・下記一般式（１）で表される界面活性剤（ソフタノールＥＰ５０３５、株式会社日本触媒製）・・・０．３質量部
【化２７】
ただし、前記一般式（２）中、ｍ及びｎは、ｍ＋ｎ＝９〜１１の整数を表す。ｘ＝５、ｙ＝３．５、ｘ／ｙ＝１．４である。
・スチレンアクリル系樹脂エマルジョン（Ｊ−４５０、固形分４２％、ジョンソンポリマー株式会社製）・・・０．７質量部
・シリコーン消泡剤（ＫＭ−７２Ｆ、信越化学工業株式会社製）・・・０．０３質量部
・イオン交換水・・・残量
上記のインク処方によりインクを調製し、１時間３０分間撹拌後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターでろ過し、記録用インクを作製した。
インクの調合順序は、（１）グリセリン及びジエチレングリコール、（２）前記一般式（２）で表される化合物、（３）スチレンアクリル系樹脂エマルジョン、（４）イオン交換水とし、３０分間撹拌した後、（５）上記顔料分散液（ａ）、（６）シリコーン消泡剤を添加し、１時間撹拌した。
【００８６】
（実施例１９）
−記録用インクの作製−
・顔料分散液（ａ）・・・４０質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・ジエチレングリコール・・・３０質量部
・下記一般式（１）で表される界面活性剤（ソフタノールＥＰ５０３５、株式会社日本触媒製）・・・１質量部
【化２８】
ただし、前記一般式（１）中、ｍ及びｎは、ｍ＋ｎ＝９〜１１の整数を表す。ｘ＝５、ｙ＝３．５、ｘ／ｙ＝１．４である。
・ポリウレタン系樹脂エマルジョン（Ｗ５６６１、固形分３５．２％、三井化学ポリウレタン株式会社製）・・・３質量部
・イオン交換水・・・残量
（ポリウレタン系樹脂エマルジョンの固形分含有量と、前記一般式（１）で表される界面活性剤の含有量の比・・・１：１）
上記のインク処方によりインクを調製し、１時間３０分間撹拌後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターでろ過し、記録用インクを作製した。
インクの調合順序は、（１）グリセリン及びジエチレングリコール、（２）界面活性剤、（３）ポリウレタン系樹脂エマルジョン、（４）イオン交換水とし、３０分間撹拌した後、（５）上記顔料分散液（ａ）を添加し、１時間撹拌した。
【００８７】
（実施例２０）
−記録用インクの作製−
・顔料分散液（ａ）・・・４０質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・ジエチレングリコール・・・３０質量部
・下記一般式（１）で表される界面活性剤（ソフタノールＥＰ５０３５、株式会社日本触媒製）・・・１質量部
【化２９】
ただし、前記一般式（１）中、ｍ及びｎは、ｍ＋ｎ＝９〜１１の整数を表す。ｘ＝５、ｙ＝３．５、ｘ／ｙ＝１．４である。
・ポリウレタン系樹脂エマルジョン（Ｗ５６６１、固形分３５．２％、三井化学ポリウレタン株式会社製）・・・１．４質量部
・シリコーン消泡剤（ＫＭ−７２Ｆ、信越化学工業株式会社製）・・・０．０３質量部
・イオン交換水・・・残量
（ポリウレタン系樹脂エマルジョンの固形分の含有量と、前記一般式（１）で表される界面活性剤の含有量の比・・・０．５：１）
上記のインク処方によりインクを調製し、１時間３０分間撹拌後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターでろ過し、記録用インクを作製した。
インクの調合順序は、（１）グリセリン及びジエチレングリコール、（２）前記一般式（２）で表される化合物、（３）ポリウレタン系樹脂エマルジョン、（４）イオン交換水とし、３０分間撹拌した後、（５）顔料分散液（ａ）、（６）シリコーン消泡剤を添加し、１時間撹拌した。
【００８８】
（実施例２１）
−記録用インクの作製−
・顔料分散液（ａ）・・・４０質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・ジエチレングリコール・・・３０質量部
・下記一般式（１）で表される界面活性剤（ソフタノールＥＰ５０３５、株式会社日本触媒製）・・・１質量部
【化３０】
ただし、前記一般式（１）中、ｍ及びｎは、ｍ＋ｎ＝９〜１１の整数を表す。ｘ＝５、ｙ＝３．５、ｘ／ｙ＝１．４である。
・ポリウレタン系樹脂エマルジョン（Ｗ５６６１、固形分３５．２％、三井化学ポリウレタン株式会社製）・・・７．７質量部
・シリコーン消泡剤（ＫＭ−７２Ｆ、信越化学工業株式会社製）・・・０．０３質量部
・イオン交換水・・・残量
（ポリウレタン系樹脂エマルジョンの固形分含有量と、前記一般式（１）で表される界面活性剤の含有量の比・・・２．５：１）
上記のインク処方によりインクを調製し、１時間３０分間撹拌後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターでろ過し、記録用インクを作製した。
インクの調合順序は、（１）グリセリン及びジエチレングリコール、（２）界面活性剤、（３）ポリウレタン系樹脂エマルジョン、（４）イオン交換水とし、３０分間撹拌した後、（５）上記顔料分散液（ａ）、（６）シリコーン消泡剤を添加し、１時間撹拌した。
【００８９】
（実施例２２）
−記録用インクの作製−
・顔料分散液（ａ）・・・４０質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・ジエチレングリコール・・・３０質量部
・下記一般式（１）で表される界面活性剤（ソフタノールＥＰ５０３５、株式会社日本触媒製）・・・１質量部
【化３１】
ただし、前記一般式（１）中、ｍ及びｎは、ｍ＋ｎ＝９〜１１の整数を表す。ｘ＝５、ｙ＝３．５、ｘ／ｙ＝１．４である。
・ポリウレタン系樹脂エマルジョン（Ｗ５６６１、固形分３５．２％、三井化学ポリウレタン株式会社製）・・・３質量部
・非シリコーン消泡剤（ＢＹＫ−０１２、ビックケミー・ジャパン株式会社製）・・・０．１質量部
・イオン交換水・・・残量
（ポリウレタン系樹脂エマルジョンの固形分含有量と、前記一般式（１）で表される界面活性剤の含有量の比・・・１：１）
上記のインク処方によりインクを調製し、１時間３０分間撹拌後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターでろ過し、記録用インクを作製した。
インクの調合順序は、（１）グリセリン及びジエチレングリコール、（２）界面活性剤、（３）ポリウレタン系樹脂エマルジョン、（４）イオン交換水とし、３０分間撹拌した後、（５）上記顔料分散液（ａ）、（６）非シリコーン消泡剤を添加し、１時間撹拌した。
【００９０】
（実施例２３）
−記録用インクの作製−
・顔料分散液（ｃ）・・・４０質量部
・グリセリン・・・７．６質量部
・ジエチレングリコール・・・２２．６質量部
・下記一般式（１）で表される界面活性剤（ソフタノールＥＰ５０３５、株式会社日本触媒製）・・・１質量部
【化３２】
ただし、前記一般式（２）中、ｍ及びｎは、ｍ＋ｎ＝９〜１１の整数を表す。ｘ＝５、ｙ＝３．５、ｘ／ｙ＝１．４である。
・ポリウレタン系樹脂エマルジョン（タケラックＷ５６６１、固形分３５．２％、三井化学ポリウレタン株式会社製）・・・３質量部
・シリコーン消泡剤（ＫＭ−７２Ｆ、信越化学工業株式会社製）・・・０．０３質量部
・イオン交換水・・・残量
（ポリウレタン系樹脂エマルジョンの固形分含有量と、前記一般式（１）で表される界面活性剤の含有量の比・・・１：１）
上記のインク処方によりインクを調製し、１時間３０分間撹拌後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターでろ過し、記録用インクを作製した。
インクの調合順序は、（１）グリセリン及びジエチレングリコール、（２）界面活性剤、（３）ポリウレタン系樹脂エマルジョン、（４）イオン交換水とし、３０分間撹拌した後、（５）上記顔料分散液（ａ）、（６）シリコーン消泡剤を添加し、１時間撹拌した。
【００９１】
（比較例１）
−記録用インクの作製−
・顔料分散液（ａ）・・・４０質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・ジエチレングリコール・・・３０質量部
・下記一般式（１）で表される界面活性剤（ソフタノールＥＰ７０２５、株式会社日本触媒製）・・・１質量部
【化３３】
ただし、前記一般式（１）中、ｍ及びｎは、ｍ＋ｎ＝９〜１１の整数を表す。ｘ＝７、ｙ＝２．５、ｘ／ｙ＝２．８である。
・樹脂エマルジョン（Ｗ５６６１、固形分３５．２％、三井化学ポリウレタン株式会社製；アニオン性自己乳化型エーテル系ポリウレタン樹脂）・・・１質量部
・イオン交換水・・・残量
上記のインク処方によりインクを調製し、１時間３０分間撹拌後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターでろ過し、記録用インクを作製した。
インクの調合順序は、（１）グリセリン及びジエチレングリコール、（２）界面活性剤、（３）樹脂エマルジョン、（４）イオン交換水とし、３０分間撹拌した後、上記顔料分散液（ａ）を添加し、１時間撹拌した。
【００９２】
（比較例２）
−記録用インクの作製−
・顔料分散液（ａ）・・・４０質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・ジエチレングリコール・・・３０質量部
・下記一般式（１）で表される界面活性剤（ソフタノールＥＰ９０５０、株式会社日本触媒製）・・・１質量部
【化３４】
ただし、前記一般式（１）中、ｍ及びｎは、ｍ＋ｎ＝９〜１１の整数を表す。ｘ＝９、ｙ＝５、ｘ／ｙ＝１．８である。
・樹脂エマルジョン（Ｗ５６６１、固形分３５．２％、三井化学ポリウレタン株式会社製；アニオン性自己乳化型エーテル系ポリウレタン樹脂）・・・１質量部
・イオン交換水・・・残量
上記のインク処方によりインクを調製し、１時間３０分間撹拌後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターでろ過し、記録用インクを作製した。
インクの調合順序は、（１）グリセリン及びジエチレングリコール、（２）界面活性剤、（３）樹脂エマルジョン、（４）イオン交換水とし、３０分間撹拌した後、上記顔料分散液（ａ）を添加し、１時間撹拌した。
【００９３】
（比較例３）
−記録用インクの作製−
・顔料分散液（ａ）・・・４０質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・ジエチレングリコール・・・３０質量部
・フッ素系界面活性剤（ゾニールＦＳ−３００、デュポン株式会社製）・・・１質量部
・樹脂エマルジョン（Ｗ５６６１、固形分３５．２％、三井化学ポリウレタン株式会社製；アニオン性自己乳化型エーテル系ポリウレタン樹脂）・・・１質量部
・イオン交換水・・・残量
上記のインク処方によりインクを調製し、１時間３０分間撹拌後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターでろ過し、記録用インクを作製した。
インクの調合順序は、（１）グリセリン及びジエチレングリコール、（２）界面活性剤、（３）樹脂エマルジョン、（４）イオン交換水とし、３０分間撹拌した後、上記顔料分散液（ａ）を添加し、１時間撹拌した。
【００９４】
（比較例４）
−記録用インクの作製−
・顔料分散液（ａ）・・・４０質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・ジエチレングリコール・・・３０質量部
・下記一般式（１）で表される界面活性剤（ソフタノールＥＰ５０３５、株式会社日本触媒製）・・・１質量部
【化３５】
ただし、前記一般式（１）中、ｍ及びｎは、ｍ＋ｎ＝９〜１１の整数を表す。ｘ＝５、ｙ＝３．５、ｘ／ｙ＝１．４である。
・イオン交換水・・・残量
上記のインク処方によりインクを調製し、１時間３０分間撹拌後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターでろ過し、記録用インクを作製した。
インクの調合順序は、（１）グリセリン及びジエチレングリコール、（２）界面活性剤、（３）イオン交換水とし、３０分間撹拌した後、上記顔料分散液（ａ）を添加し、１時間撹拌した。
【００９５】
（比較例５）
−記録用インクの作製−
・顔料分散液（ａ）・・・４０質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・ジエチレングリコール・・・３０質量部
・フッ素系界面活性剤（ゾニールＦＳ−３００、デュポン株式会社製）・・・１質量部
・ブロックコポリマー（ＦＺ−２２０３、日本ユニカー株式会社製）・・・０．１質量部
・樹脂エマルジョン（Ｗ５６６１、固形物３５．２％、三井化学ポリウレタン株式会社製；アニオン性自己乳化型エーテル系ポリウレタン樹脂）・・・１質量部
・イオン交換水・・・残量
上記のインク処方によりインクを調製し、１時間３０分間撹拌後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターでろ過し、記録用インクを作製した。
インクの調合順序は、（１）グリセリン及びジエチレングリコール、（２）界面活性剤、（３）樹脂エマルジョン、（４）ブロックコポリマー、（５）イオン交換水とし、３０分間撹拌した後、上記顔料分散液（ａ）を添加し、１時間撹拌した。
【００９６】
（比較例６）
−記録用インクの作製−
・顔料分散液（ａ）・・・４０質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・ジエチレングリコール・・・３０質量部
・樹脂エマルジョン（Ｗ５６６１、固形分３５．２％、三井化学ポリウレタン株式会社製；アニオン性自己乳化型エーテル系ポリウレタン樹脂）・・・１質量部
・イオン交換水・・・残量
上記のインク処方によりインクを調製し、１時間３０分間撹拌後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターでろ過し、記録用インクを作製した。
インクの調合順序は、（１）グリセリン及びジエチレングリコール、（２）樹脂エマルジョン、（３）イオン交換水とし、３０分間撹拌した後、上記顔料分散液（ａ）を添加し、１時間撹拌した。
【００９７】
(比較例７)
−記録用インクの作製−
・顔料分散液（ｂ）・・・４０質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・ジエチレングリコール・・・３０質量部
・下記一般式（１）で表される界面活性剤（ソフタノールＥＰ７０４５、株式会社日本触媒製）・・・１．７５質量部
【化３６】
ただし、前記一般式（２）中、ｍ及びｎは、ｍ＋ｎ＝９〜１１の整数を表す。ｘ＝７、ｙ＝４．５、ｘ／ｙ＝１．６である。
・ポリウレタン系樹脂エマルジョン（Ｗ５６６１、固形分３５．２％、三井化学ポリウレタン株式会社製）・・・９．９質量部
シリコーン消泡剤（ＫＭ−７２Ｆ、信越化学工業株式会社製）・・・１．１質量部
・イオン交換水・・・残量
（ポリウレタン系樹脂エマルジョンの固形分含有量と、前記一般式（１）で表される界面活性剤の含有量の比・・・２：１）
上記のインク処方によりインクを調製し、１時間３０分間撹拌後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターでろ過し、記録用インクを作製した。
インクの調合順序は、（１）グリセリン及びジエチレングリコール、（２）界面活性剤、（３）ポリウレタン系樹脂エマルジョン、（４）イオン交換水とし、３０分間撹拌した後、（５）上記顔料分散液（ｂ）、（６）シリコーン消泡剤を添加し、１時間撹拌した。
【００９８】
（比較例８）
−記録用インクの作製−
・顔料分散液（ａ）・・・４０質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・ジエチレングリコール・・・３０質量部
・下記一般式（１）で表される界面活性剤（ソフタノールＥＰ９０５０、株式会社日本触媒製）・・・１．７５質量部
【化３７】
ただし、前記一般式（１）中、ｍ及びｎは、ｍ＋ｎ＝９〜１１の整数を表す。ｘ＝９、ｙ＝５、ｘ／ｙ＝１．８である。
・ポリウレタン系樹脂エマルジョン（Ｗ５６６１、固形分３５．２％、三井化学ポリウレタン株式会社製）・・・９．９質量部
・シリコーン消泡剤（ＫＭ−７２Ｆ、信越化学工業株式会社製）・・・０．０３質量部
・イオン交換水・・・残量
（ポリウレタン系樹脂エマルジョンの固形分含有量と、前記一般式（１）で表される界面活性剤の含有量の比・・・２：１）
上記のインク処方によりインクを調製し、１時間３０分間撹拌後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターでろ過し、記録用インクを作製した。
インクの調合順序は、（１）グリセリン及びジエチレングリコール、（２）界面活性剤、（３）ポリウレタン系樹脂エマルジョン、（４）イオン交換水とし、３０分間撹拌した後、（５）上記顔料分散液（ａ）、（６）シリコーン消泡剤を添加し、１時間撹拌した。
【００９９】
(比較例９)
−記録用インクの作製−
・顔料分散液（ａ）・・・４０質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・ジエチレングリコール・・・３０質量部
・下記一般式（１）で表される界面活性剤（ソフタノールＥＰ７０２５、株式会社日本触媒製）・・・０．３質量部
【化３８】
ただし、前記一般式（１）中、ｍ及びｎは、ｍ＋ｎ＝９〜１１の整数を表す。ｘ＝７、ｙ＝２．５、ｘ／ｙ＝２．８である。
・ポリウレタン系樹脂エマルジョン（Ｗ５６６１、固形分３５．２％、三井化学ポリウレタン株式会社製）・・・０．９質量部
・シリコーン消泡剤（ＫＭ−７２Ｆ、信越化学工業株式会社製）・・・０．０３質量部
・イオン交換水・・・残量
（ポリウレタン系樹脂エマルジョンの固形分含有量と、前記一般式（１）で表される界面活性剤の含有量の比・・・１：１）
上記のインク処方によりインクを調製し、１時間３０分間撹拌後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターでろ過し、記録用インクを作製した。
インクの調合順序は、（１）グリセリン及びジエチレングリコール、（２）前記一般式（２）で表される化合物、（３）ポリウレタン系樹脂エマルジョン、（４）イオン交換水とし、３０分間撹拌した後、（５）上記顔料分散液（ａ）、（６）シリコーン消泡剤を添加し、１時間撹拌した。
【０１００】
(比較例１０)
−記録用インクの作製−
・顔料分散液（ａ）・・・４０質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・ジエチレングリコール・・・３０質量部
・フッ素系界面活性剤（ゾニールＦＳ−３００、デュポン株式会社製）・・・０．３質量部
・ポリウレタン系樹脂エマルジョン（Ｗ５６６１、固形分３５．２％、三井化学ポリウレタン株式会社製）・・・０．９質量部
・シリコーン消泡剤（ＫＭ−７２Ｆ、信越化学工業株式会社製）・・・０．０３質量部
・イオン交換水・・・残量
上記のインク処方によりインクを調製し、１時間３０分間撹拌後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターでろ過し、記録用インクを作製した。
インクの調合順序は、（１）グリセリン及びジエチレングリコール、（２）フッ素系界面活性剤、（３）ポリウレタン系樹脂エマルジョン、（４）イオン交換水とし、３０分間撹拌した後、（５）上記顔料分散液（ａ）、（６）シリコーン消泡剤を添加し、１時間撹拌した。
【０１０１】
（比較例１１）
−記録用インクの作製−
・顔料分散液（ｃ）・・・４０質量部
・グリセリン・・・７．６質量部
・１，３−ブタンジオール・・・２２．６質量部
・ポリウレタン系樹脂エマルジョン（Ｗ５６６１、固形分３５．２％、三井化学ポリウレタン株式会社製）・・・２．４質量部
・イオン交換水・・・残量
上記の顔料分散液（ｃ）に、ポリウレタン系樹脂エマルジョンを添加した後３０分間充分に撹拌した。その後、グリセリン、１，３−ブタンジオール、蒸留水の順で添加し３０分撹拌後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターでろ過し、記録用インクを作製した。
【０１０２】
次に、作製した各記録用インクについて、以下のようにして、諸特性を評価した。結果を表１に示す。
【０１０３】
＜泡立ち試験＞
各記録用インクを、２５℃、及び１５℃の環境下、１００ｍＬのメスシリンダーに１０ｍＬ入れ、前記記録用インクと気泡の体積が１００ｍＬになるまで一定圧力の空気を注入し、前記記録用インクと気泡の体積が１００ｍＬになった時点で空気の注入を停止した。空気の注入開始から空気の注入を停止するまでの時間を起泡時間とし、空気の注入を停止した時点から前記記録用インクと気泡の体積が２０ｍＬになるまでの時間を計測して消泡時間とし、起泡性と消泡性を以下の基準で評価した。
−起泡性−
Ａ：起泡時間が３０秒以上
Ｂ：起泡時間が２５秒以上、３０秒未満
Ｃ：起泡時間が２０秒以上、２５秒未満
Ｄ：起泡時間が２０秒未満
−消泡性−
Ａ：消泡時間が３０秒未満
Ｂ：消泡時間が３０秒以上、６０秒未満
Ｃ：消泡時間が６０秒以上、１８０秒未満
Ｄ：消泡時間が１８０秒以上
【０１０４】
＜吐出安定性試験＞
各記録用インクを図１〜図３に示したインクジェットプリンタ（株式会社リコー製、ＩＰＳｉＯ Ｇ７０７）に充填し、２５℃、及び１５℃、５０％ＲＨ環境下、以下の印刷パターンチャートを２０，０００枚印字後、吐出不良の有無を以下の基準でそれぞれ吐出安定性を評価した。なお、印刷パターンは、画像領域中、印字面積が、紙面全面積中、各色印字面積が５％であるチャートを前記インクジェットプリンタの普通紙はやいモードで印字した。
〔２５℃での評価基準〕
Ａ：不吐出のノズルが５個未満かつクリーニングで不吐出のノズルが全て回復する
Ｂ：不吐出のノズルが５個以上２０個未満かつクリーニングで不吐出のノズルが全て回復する
Ｃ：不吐出のノズルが２０個以上あるいはクリーニングで不吐出が回復しないノズルが１個以上
〔１５℃での評価基準〕
Ａ：不吐出のノズルが５個未満かつクリーニングで不吐出のノズルが全て回復する
Ｂ：不吐出のノズルが５個以上１０個未満かつクリーニングで不吐出のノズルが全て回復する
Ｃ：不吐出のノズルが１０個以上２０個未満かつクリーニングで不吐出のノズルが全て回復する
Ｄ：不吐出のノズルが２０個以上あるいはクリーニングで不吐出が回復しないノズルが１個以上ある
【０１０５】
＜保存試験＞
各記録用インクを密閉容器に入れて７０℃の環境下に１４日間保存した。保存前後のインク粘度を測定して、以下の基準で評価した。なお、インク粘度はＲ型粘度計（東機産業株式会社製）を用いて、２５℃で測定した。
〔評価基準〕
Ａ：保存前後の粘度変化率が５％未満
Ｂ：保存前後の粘度変化率が５％以上１０％未満
Ｃ：保存前後の粘度変化率が１０％以上
【０１０６】
＜彩度＞
画像の彩度は、画像サンプルのベタ画像の測色をＸ−Ｒｉｔｅ濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）にて行い、色度図上にプロットしたときの色度図上の原点からの距離を言う。より詳しくは色度図上のａ値及びｂ値について、下記数式で表されるものを意味する。
【数１】
各記録用インクを図１〜図３に示したインクジェットプリンタ（株式会社リコー製、ＩＰＳｉＯ Ｇ７０７）に充填し、２５℃、５０％ＲＨ環境下、マゼンタベタ画像を普通紙はやいモードでＴＹＰＥ６２００紙（株式会社ＮＢＳリコー製）に印刷し、測定した彩度を以下の基準で評価した。なお、２５℃、及び１５℃では、評価結果は、変わらなかった。
〔評価基準〕
Ａ：彩度５５以上
Ｂ：彩度５５未満、５０以上
Ｃ：彩度５０未満
【０１０７】
【表１】
【０１０８】
表１において、比較例７〜９のインクは、起泡性、消泡性、吐出安定性、及び彩度の評価結果がＡ又はＢであるが、保存安定性の評価結果がＣなので、保存により粘度が増大し、粒径も大きくなり、正常に吐出できなくなるため、使用することが困難である。
【産業上の利用可能性】
【０１０９】
本発明の記録用インクは、画像品質を損なうことなく泡立ちが改善され、保存安定性及び吐出安定性に優れているので、インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法に好適に用いることができる。
本発明のインクジェット記録装置及びインクジェット記録方法は、インクジェット記録方式による各種記録に適用することができ、例えば、インクジェット記録用プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ／ファックス／コピア複合機、などに特に好適に適用することができる。
【図面の簡単な説明】
【０１１０】
【図１】図１は、本発明のインクカートリッジの一例を示す概略図である。
【図２】図２は、図１のインクカートリッジのケースも含めた概略図である。
【図３】図３は、本発明のインクジェット記録装置の一例を示す斜視説明図である。
【図４】図４は、本発明のインクジェット記録装置の全体構成を説明する概略構成図である。
【図５】図５は、本発明のインクジェット記録装置におけるインクジェットヘッドの一例を示す概略拡大図である。
【図６】図６は、本発明のインクジェット記録装置におけるインクジェットヘッドの一例を示す要素拡大図である。
【図７】図７は、本発明のインクジェット記録装置におけるインクジェットヘッドの一例のチャンネル間方向の要部拡大断面図である。
【符号の説明】
【０１１１】
１０ フレーム
２０ 流路板
３０ ノズルプレート
４０ ベース
５０ 積層圧電素子
６０ 振動板
７０ 接着層
１０１ 装置本体
１０２ 給紙トレイ
１０３ 排紙トレイ
１０４ インクカートリッジ装填部
１１１ 上カバー
１１２ 前面
１１５ 前カバー
１３１ ガイドロッド
１３２ ステー
１３３ キャリッジ
１３４ 記録ヘッド
１３５ サブタンク
１４１ 用紙載置部
１４２ 用紙
１４４ 分離パッド
１５１ 搬送ベルト
１５２ 再度カウンターローラ
１５６ 帯電ローラ
１５７ 搬送ローラ
１５８ デンションローラ
１７１ 分離爪
１７２ 排紙ローラ
１７３ 排紙コロ
１８１ 両面給紙ユニット
２００ インクカートリッジ
２０１ インクカートリッジ
２４１ インク袋
２４２ インク注入口
２４３ インク排出口
２４４ カートリッジ外装
【技術分野】
【０００１】
本発明は、記録用インク、並びに前記記録用インクを用いたインクカートリッジ、インクジェット記録方法、及びインクジェット記録装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式を用いたインクジェットプリンタは、小型で価格が安く、カラー化が容易であることから、急速に普及している。近年では、高画質なインク記録物を高速で記録することが求められており、この要求に答えるために、インクジェット記録方式に用いられる記録用インクは、様々な特性を満たしていなければならない。また、インクジェットプリンタの普及にともない様々な使用環境に耐える品質が求められている。特に使用する温湿度環境は品質に影響を与える重要な因子となっている。
このような記録用インクにおいて、従来から用いられてきた染料インクは発色には優れているが耐光性に劣るという欠点がある。一方、顔料インクは耐光性には優れているが発色に劣り、また顔料が凝集してノズルの目詰まりが生じるという欠点がある。このような顔料インクは顔料の分散形態別に、自己分散型、高分子分散型、樹脂被覆型、界面活性剤分散型等の顔料分散体などがある。これらの中でも、界面活性剤分散型は比較的低コストで製造できるという特徴がある。
【０００３】
普通紙に高画質に記録するには、普通紙に着弾したインクが滲まないように、高浸透性の記録用インクが適している。また、高速記録に対応するためには、記録用インクに高浸透性及び速乾性が求められる。また、高い信頼性を確保するためには、溶解安定性、分散安定性、保存安定性、及び吐出安定性の良好な記録用インクが求められる。中でも、吐出安定性においては、インクに発生する気泡を抑制することが重要である。インクはインクカートリッジへの充填時、インクヘッドへのインクカートリッジ装着時及び装着後のインク吸引時、記録中、記録休止時、又は低温環境において気泡が発生し易く、これにより吐出不良を引き起こし易いという問題がある。
【０００４】
前記課題を解決するため、例えば特許文献１には、ジメチルポリシロキサンとポリアルキレンオキサイドとを交互に繰り返し結合した直鎖状のブロックコポリマーを含有することにより、インクの泡立ちを抑制することが提案されている。この提案のように、ブロックコポリマーをインク中に含有すると、泡立ちは抑制できるがインクの表面張力が２５ｍＮ／ｍ以下に低下してしまい、記録する際の吐出安定性が充分ではなかった。
【０００５】
また、特許文献２には、ＪＩＳ Ｋ３３６２−１９７０による５分後の泡の安定度が０ｍｍであるインクが提案されている。しかし、この場合、炭素数が５以下の低級アルキルアルコール又はノニオン系界面活性剤の少なくとも１種を含有しているが、浸透性が低いため、高速での印字に適さないという問題がある。
【０００６】
また、特許文献３には、顔料分散剤と高分子安定化剤を使用し、本発明で用いている界面活性剤を使用する記録用インクが提案されている。しかし、この提案は、本発明で用いられる一般式（１）で表される界面活性剤と、一般式（２）で表される化合物とを組み合わせたものではなく、泡立ちの課題を改善するものではない。
【０００７】
また、特許文献４には、泡立ちを抑制するために特定の高分子を分散剤として使用したインクが提案されている。しかし、高分子を分散剤として使用した顔料分散体は界面活性剤を分散剤として使用した分散体と比較して製造工程が複雑で、更に前記インクでは泡立ちの抑制が充分ではかった。
【０００８】
また、特許文献５には、界面活性剤としてポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルを使用して浸透性、乾燥性に優れ、画質及び裏抜けの改良されたインクが提案されている。この提案では、使用されている界面活性剤においてポリオキシエチレンユニットの分子量と界面活性剤全体の分子量の割合を規定しているが、本発明とは異なるものであり、本発明で用いられる一般式（１）で表される界面活性剤と、一般式（２）で表される化合物とを組み合わせたものではなく、泡立ちを改善することについては開示も示唆もされていない。
【０００９】
また、特許文献６には、本発明で用いる一般式（２）で表される化合物とポリウレタンエマルジョンを使用し、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルを使用するインクが提案されている。しかし、ポリウレタンエマルジョンとポリオキシアルキレンアルキルエーテルの含有比率について述べられておらず、また泡立ちの課題を改善するものではない。
【００１０】
また、特許文献７には、顔料分散剤と高分子安定化剤を使用し、更に本発明で用いる界面活性剤を使用する記録用インクが提案されている。しかし、前記特許文献は泡立ちの課題に対して提案されたものではなく、前記界面活性剤のポリオキシエチレンとポリオキシプロピレンの割合については述べられていない。
【００１１】
したがって現在までのところ、分散剤として界面活性剤を使用した記録用インクにおいて、画像品質を損なうことなく泡立ちが改善され、保存安定性及び吐出安定性に優れた記録用インク及びその関連技術は提供されていないのが現状である。
【００１２】
【特許文献１】特開２００６−２２５５０９号公報
【特許文献２】特公平７−２６０４９号公報
【特許文献３】特開２００７−１９１５５６号公報
【特許文献４】特許第３９０８５５９号公報
【特許文献５】特開２００１−２５４０３７号公報（特許第３９９５２３１号公報）
【特許文献６】特開２００７−２１１０５８号公報
【特許文献７】特開２００７−１９１５５６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明は、かかる現状に鑑みてなされたものであり、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、画像品質を損なうことなく泡立ちが改善され、保存安定性及び吐出安定性に優れた記録用インク、並びに前記記録用インクを用いたインクカートリッジ、インクジェット記録方法、及びインクジェット記録装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
前記課題を解決するための手段としては以下の通りである。即ち、
＜１＞ 少なくとも顔料、水溶性有機溶剤、樹脂エマルジョン、下記一般式（１）で表される界面活性剤、下記一般式（２）で表される化合物、及び水を含有してなり、
前記樹脂エマルジョンが、ポリウレタン系樹脂エマルジョン、スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン及びアクリル−シリコーン系樹脂エマルジョンから選択される少なくとも１種であることを特徴とする記録用インクである。
【化３】
ただし、前記一般式（１）中、ｍ及びｎは、ｍ＋ｎ＝９〜１１の整数を表す。ｘ及びｙは、１．４≦ｘ／ｙ≦１．６を満たす数である。
【化４】
ただし、前記一般式（２）中、Ｒ１は、炭素数１〜２０のアルキル基、アリル基、及びアラルキル基のいずれかを表す。Ｌは、０〜７の整数を表す。ｐは、２０〜２００の整数を表す。
＜２＞ 樹脂エマルジョンの含有量が、固形分で０．１質量％〜５質量％である前記＜１＞に記載の記録用インクである。
＜３＞ ポリウレタン系樹脂エマルジョンが、アニオン性自己乳化型のエーテル系ポリウレタン樹脂エマルジョンである前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の記録用インクである。
＜４＞ 一般式（１）で表される界面活性剤の含有量が０．０５質量％〜３質量％である前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の記録用インクである。
＜５＞ 一般式（１）で表される界面活性剤の含有量が０．５質量％〜１．５質量％である前記＜４＞に記載の記録用インクである。
＜６＞ 樹脂エマルジョンの固形分含有量Ａと、一般式（１）で表される界面活性剤の含有量Ｂの比（Ａ：Ｂ）が０．７：１〜２．１：１である前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載の記録用インクである。
＜７＞ 一般式（２）で表される化合物の含有量が、顔料１質量部に対し０．１質量部〜２．０質量部である前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載の記録用インクである。
＜８＞ シリコーン消泡剤を含有する前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載の記録用インクである。
＜９＞ シリコーン消泡剤の含有量が０．０５質量％〜１質量％である前記＜８＞に記載の記録用インクである。
＜１０＞ 前記＜１＞から＜９＞のいずれかに記載の記録用インクを容器中に収容してなることを特徴とするインクカートリッジである。
＜１１＞ 前記＜１＞から＜９＞のいずれかに記載の記録用インクに刺激を印加し、前記記録用インクを飛翔させて画像を形成するインク飛翔手段を少なくとも有することを特徴とするインクジェット記録方法である。
＜１２＞ 前記＜１＞から＜９＞のいずれかに記載の記録用インクに刺激を印加し、前記記録用インクを飛翔させて画像を形成するインク飛翔手段を少なくとも有することを特徴とするインクジェット記録装置である。
【００１５】
本発明においては、下記一般式（１）で表される界面活性剤と、下記一般式（２）で表される化合物とを組み合わせることにより、発色が良く、泡立ち難い記録用インクを提供することができる。前記一般式（２）の化合物で分散されたインクは、発色が良く、また製造しやすいという長所があるが、その一方で泡立ち易いという問題がある。通常複数の界面活性剤を組み合わせた場合には、もとの界面活性剤よりも起泡性が増すことから、前記一般式（２）の化合物と、例えばフッ素系界面活性剤等を組み合わせてインクに用いると、起泡性が高くなりすぎて使用が極めて困難であった。しかし、前記一般式（２）の化合物と、前記一般式（１）の界面活性剤を組み合わせると、その理由は明らかではないが相互作用により、前記一般式（２）の化合物の起泡性を低下させることができる。
また、本発明においては、特に気泡が発生しやすい低温環境において界面活性剤として低起泡性の前記一般式（１）で表される化合物を使用したり、シリコーン消泡剤を使用するだけでは消泡性は充分ではなかったが、前記インクにポリウレタン系樹脂エマルジョンを特定の割合で添加することで低温環境においても消泡性に充分な効果があることを見出した。ここで、低温環境とは、温度環境が１５℃のことをいう。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によると、従来における諸問題を解決することができ、画像品質を損なうことなく泡立ちが改善され、保存安定性及び吐出安定性に優れた記録用インク、並びに前記記録用インクを用いたインクカートリッジ、インクジェット記録方法、及びインクジェット記録装置を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
（記録用インク）
本発明の記録用インクは、少なくとも顔料、水溶性有機溶剤、樹脂エマルジョン、下記一般式（１）で表される界面活性剤、下記一般式（２）で表される化合物、及び水を含有してなり、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
【００１８】
−一般式（１）で表される界面活性剤−
下記一般式（１）で表される界面活性剤を用いることで、従来のフッ素系界面活性剤と比較して発色をそれほど損なうことなく、インクの泡立ちを著しく抑制することができる。このため、記録用インク中に消泡剤を添加しなくてもインクジェット記録用インクとして使用できるのでインク中で消泡剤が均一に分散しないという問題が生じない。
【化５】
ただし、前記一般式（１）中、ｍ及びｎは、ｍ＋ｎ＝９〜１１の整数を表す。ｘ及びｙは、１．４≦ｘ／ｙ≦１．６を満たす数である。
前記一般式（１）において、ｘ／ｙが１．６を超えると、インクが増粘凝集して保存安定性、及び吐出安定性に問題が生じることがある。一方、前記ｘ／ｙが１．４未満であると、溶解性が悪くなり、インクとしての使用が難しいことがある。
前記一般式（１）で表される界面活性剤としては、市販品を使用することができ、前記市販品としては、例えば、ソフタノールＥＰ５０３５（ｘ／ｙ＝１．４）、ソフタノールＥＰ７０４５（ｘ／ｙ＝１．６）（いずれも、株式会社日本触媒製）、などが挙げられる。
前記一般式（１）で表される界面活性剤の前記記録用インクにおける含有量は、０．０５質量％〜３質量％が好ましく、０．５〜１．５質量％がより好ましい。前記含有量が、０．０５質量％未満であると、インクの浸透が充分ではなく文字滲みや色境界滲みが生じることがあり、３質量％を超えると、インク粘度が高くなり吐出安定性に問題を生じる。
【００１９】
−一般式（２）で表される化合物−
本発明で使用されるインクの着色剤としての顔料は、下記一般式（２）で表される化合物で分散されている。このように下記一般式（２）で表される化合物を分散剤として用いることにより、平均粒径が小さく、保存安定性に優れた水系顔料分散体、及び水系顔料インクを得ることができる。
【化６】
ただし、前記一般式（１）中、Ｒ１は、炭素数１〜２０のアルキル基、アリル基、及びアラルキル基のいずれかを表す。Ｌは、０〜７の整数を表す。ｐは、２０〜２００の整数を表す。
【００２０】
前記一般式（１）において、ｐは、２０〜２００の整数であり、２０〜１００が好ましく、３０〜５０がより好ましい。前記ｐが、２０未満であると、分散安定性が低下する傾向があり、平均粒径が大きい顔料を含むインクとなるため満足な彩度が得られないことがあり、２００を超えると、インクの粘度が高くなり、インクジェット記録方式での記録が困難になることがある。
このように親水基としてポリオキシエチレン基を含むことにより、顔料表面の電荷を良好に維持することができる。
Ｒ１における炭素数１〜２０のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、などが挙げられる。
Ｒ１におけるアラルキル基としては、例えばベンジル、フェネチル、２−メチルベンジル、３−メチルベンジル、４−メチルベンジルなどが挙げられる。
前記一般式（２）で表される化合物としては、ポリオキシエチレン（ｎ＝２０）β−ナフチルエーテル、ポリオキシエチレン（ｎ＝４０）β−ナフチルエーテル、ポリオキシエチレン（ｎ＝６０）β−ナフチルエーテルなどが挙げられる。これらの中でも、ポリオキシエチレン（ｎ＝４０）β−ナフチルエーテルが特に好ましい。
前記一般式（２）で表される化合物の含有量は、質量基準で、前記インクにおける顔料１質量部に対して０．１質量部〜２．０質量部が好ましく、０．１質量部〜１．０質量部がより好ましい。前記含有量範囲において、平均粒径の小さいインクを提供できる。前記含有量が、０．１質量部未満であると、顔料の分散が不十分となることがあり、２．０質量部を超えると、インクの粘度が高すぎてインクジェット方式での記録が困難になることがある。
【００２１】
−樹脂エマルジョン−
本発明に使用される樹脂エマルジョンは、記録用インクが紙のような記録媒体に着弾した際、増粘乃至凝集する性質を持ち、紙への定着を促進する効果を有する。また、前記樹脂エマルジョンを添加することで顔料の分散安定性が向上する。
前記樹脂エマルジョンとしては、例えばポリウレタン系樹脂エマルジョン、スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、アクリル−シリコーン系樹脂エマルジョンなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、分散安定性の点からポリウレタン系樹脂エマルジョンが特に好ましい。
前記ポリウレタン系樹脂エマルジョンを添加することでインクの消泡性が向上する。その理由は定かではないが、気泡発生時に泡膜中にポリウレタン系樹脂エマルジョンの固形分が進入することで破泡し易くなると推測される。
【００２２】
前記樹脂エマルジョンは、顔料インク作製原料として使用する際、又は本発明のインク組成物作製後において、Ｏ／Ｗ型のエマルジョンとして存在するものである。ポリウレタン系樹脂エマルジョンには、比較的親水性の通常のポリウレタン系樹脂を外部に乳化剤を使用してエマルジョン化したものと、樹脂自体に乳化剤の働きをする官能基を共重合等の手段で導入した自己乳化型のエマルジョンがある。いずれも実施可能であるが、顔料インク組成物の組み合わせによって、顔料及びエマルジョン粒子の分散安定性に若干の差異があるので注意を要する。顔料や分散剤との各種組み合わせにおいて、常に分散安定性に優れているのはアニオン型自己乳化型ポリウレタンのエマルジョン樹脂である。その際、顔料の固着性及び分散安定性の面でポリウレタン系樹脂はポリエステル型、ポリカーボネート型よりもエーテル型である方が好ましく、したがってアニオン性自己乳化型のエーテル系ポリウレタン樹脂エマルジョンが特に好ましい。その理由は定かではないが、非エーテル型は耐溶剤性に弱いものが多く、インクの高温保存時に粘度が凝集しやすいからと思われる。
前記樹脂エマルジョンの体積平均粒径（Ｄ５０）は、２００ｎｍ以下が好ましく、１００ｎｍ以下がより好ましく、８０ｎｍ以下が更に好ましい。前記体積平均粒径が２００ｎｍを超えると、インクジェットプリンタのノズル目詰まりが生じて吐出不良が発生し易くなることがある。
前記樹脂エマルジョンとしては、市販品を使用することができ、前記市販品としては、例えば、Ｊ−４５０、Ｊ−７３４、Ｊ−７６００、Ｊ−３５２、Ｊ−３９０、Ｊ−７１００、Ｊ−７４１、Ｊ７４Ｊ、Ｊ−５１１、Ｊ−８４０、Ｊ−７７５、ＨＲＣ−１６４５、ＨＰＤ−７１（スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン；いずれも、ジョンソンポリマー社製）、ＵＶＡ３８３ＭＡ（アクリル−シリコーン系樹脂エマルジョン；ＢＡＳＦ社製）、ＡＰ４７１０（アクリル−シリコーン系樹脂エマルジョン；昭和高分子株式会社製）、ＳＦ４６０、ＳＦ４６０Ｓ、ＳＦ４２０、ＳＦ１１０、ＳＦ３００、ＳＦ３６１（ポリウレタン系樹脂エマルジョン；いずれも日本ユニカー株式会社製）、Ｗ５０２５、Ｗ５６６１（ポリウレタン系樹脂エマルジョン；三井化学ポリウレタン株式会社製）などが挙げられる。
前記樹脂エマルジョンの固形分含有量（Ａ）と、前記一般式（１）で表される界面活性剤の含有量（Ｂ）の比（Ａ：Ｂ）は、０．７：１〜２．１：１であることが好ましく、１．０：１〜１．５：１がより好ましい。前記含有量（Ａ）が０．７未満であると、前記樹脂エマルジョンの破泡作用よりも界面活性剤の泡膜安定作用の方が強く、充分な消泡性を得られないことがある。一方、前記含有量（Ａ）が２．１を超えると、充分な消泡性が得られる一方でインク粘度が増加するためインクジェットプリンタでの吐出が困難になることがある。
前記樹脂エマルジョンの含有量は、前記記録用インク中、固形分で０．１質量％〜５質量％が好ましく、０．４質量％〜３質量％がより好ましく、０．４質量％〜１質量％が更に好ましい。前記含有量が、０．１質量％未満であると、記録媒体へ着弾した後、樹脂が顔料を覆う量が不十分で、耐擦過効果が小さく、５質量％を超えると、インクの保存安定性、吐出安定性に問題を生じることがある。
【００２３】
−水溶性有機溶剤−
本発明においては、水溶性有機溶剤が記録用インク中に含有されていると、インクの保水と湿潤性を確保することができ、その結果、インクを長期間保存しても色材の凝集や粘度の上昇を抑制して優れた保存安定性を実現できる。また、インクジェットプリンタのノズル先端等で開放状態に設置されても、乾燥物の流動性を長時間維持するインクが実現できる。更に印字中もしくは印字中断後の再起動時にノズルの目詰まりが発生を抑制して、高い吐出安定性が得られる。
【００２４】
前記水溶性有機溶剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，３−ブチルグリコール、３−メチル−１，３−ブチルグリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、エチル１，２，４−ブタントリオール、１，２，３−ブタントリオール、ペトリオール等の多価アルコール類；エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類；エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクトン等の含窒素複素環化合物；ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエチルアミン等のアミン類；ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物；プロピレンカーボネイト、炭酸エチレン、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、インクの乾燥による目詰まり、即ち水分蒸発による噴射特性不良の防止、及び形成画像の彩度を向上する上で優れた効果が得られる点から、１，３−ブチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、グリセリンが特に好ましい。
前記水溶性有機溶剤の前記記録インクにおける含有量は、５質量％以上、５０質量％以下であることが好ましく、２０質量％以上、４０質量％以下がより好ましい。
【００２５】
−顔料−
前記顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、無機顔料、及び有機顔料のいずれであってもよい。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記無機顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、紺青、カドミウムレッド、クロムイエロー、金属粉、カーボンブラック、などが挙げられる。これらの中でも、カーボンブラックなどが好ましい。なお、前記カーボンブラックとしては、例えば、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたものが挙げられる。
【００２６】
前記有機顔料としては、例えば、アゾ顔料、アゾメチン顔料、多環式顔料、染料キレート、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、などが挙げられる。これらの中でも、アゾ顔料、多環式顔料などがより好ましい。
前記アゾ顔料としては、例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料、などが挙げられる。
前記多環式顔料としては、例えば、フタロシアニン顔料、ぺリレン顔料、ぺリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料、ローダミンＢレーキ顔料、などが挙げられる。
前記染料キレートとしては、例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート、などが挙げられる。
【００２７】
前記着色剤の色としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、黒色用のもの、カラー用のもの、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記黒色用のものとしては、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、銅、鉄（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、酸化チタン等の金属類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料、などが挙げられる。
前記カーボンブラックとしては、ファーネス法、チャネル法で製造されたカーボンブラックで、一次粒径が、１５ｎｍ〜４０ｎｍ、ＢＥＴ法による比表面積が、５０ｍ２／ｇ〜３００ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸油量が４０ｍｌ／１００ｇ〜１５０ｍｌ／１００ｇ、揮発分が０．５％〜１０％、ｐＨ値が２〜９を有するものが好ましい。
【００２８】
前記カーボンブラックとしては、市販品を用いることができ、前記市販品としては、例えば、Ｎｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ−８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ．２２００Ｂ（いずれも、三菱化学株式会社製）；Ｒａｖｅｎ７００、同５７５０、同５２５０、同５０００、同３５００、同１２５５（いずれも、コロンビア社製）；Ｒｅｇａｌ４００Ｒ、同３３０Ｒ、同６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ Ｌ、Ｍｏｎａｒｃｈ７００、同８００、同８８０、同９００、同１０００、同１１００、同１３００、Ｍｏｎａｒｃｈ１４００（いずれも、キャボット社製）；カラーブラックＦＷ１、同ＦＷ２、同ＦＷ２Ｖ、同ＦＷ１８、同ＦＷ２００、同Ｓ１５０、同Ｓ１６０、同Ｓ１７０、プリンテックス３５、同Ｕ、同Ｖ、同１４０Ｕ、同１４０Ｖ、スペシャルブラック６、同５、同４Ａ、同４（いずれも、デグッサ社製）、などが挙げられる。
【００２９】
前記カラー用のものとして、イエローインクに使用できる顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、などが挙げられる。
マゼンタインクに使用できる顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばＣ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８（Ｍｎ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、ピグメントバイオレット１９、などが挙げられる。
シアンインクに使用できる顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばＣ．Ｉ．ピグメントブルー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６６；Ｃ．Ｉ．バットブルー４、Ｃ．Ｉ．バットブルー６０、などが挙げられる。
また、本発明で使用する各インクに含有される顔料は、本発明のために新たに製造されたものでも使用可能である。
なお、イエロー顔料としてピグメントイエロー７４、マゼンタ顔料としてピグメントレッド１２２、ピグメントバイオレッド１９、シアン顔料としてピグメントブルー１５を用いることにより、色調、耐光性が優れ、バランスの取れたインクを得ることができる。
【００３０】
前記顔料の前記記録用インクにおける含有量は、０．１質量％以上、５０．０質量％以下が好ましく、０．１質量％以上、２０．０質量％以下がより好ましい。
前記顔料の体積平均粒径（Ｄ５０）は、１５０ｎｍ以下が好ましく、１００ｎｍ以下がより好ましい。ここで、前記顔料の体積平均粒径は、２３℃、５５％ＲＨの環境下において、日機装株式会社製マイクロトラックＵＰＡで動的光散乱法により測定した値を示す。これはノズルプレートに付着したインク中の顔料の粗大粒子量を減らすことにより、ワイピング時にインク中の粗大粒子の摩擦により撥インク層を損傷することを防止するからである。また、記録画像部の顔料粒子の乱反射を防ぎ、かつ濃度均一な記録画像を提供できるからである。
【００３１】
前記顔料は、上記一般式（２）で表される化合物により水中で分散させて水系顔料分散体として使用される。前記水系顔料分散体は、例えば以下の方法によって作製することができる。最初に顔料と分散剤との比率を決定する。それは、顔料と水との混合物をサンドミル、ロールミル、ビーズミル、ナノマイザー、ホモジナイザー等の公知の分散機で分散しながら、分散剤を徐々に添加して、粒径が小さくなると同時に最も粘度の小さくなった比率に決定する。なお、ビーズミルで分散する場合に、泡の発生を抑制するために少量の消泡剤を添加することが好ましい。顔料平均粒径については、分散機へ入れるビーズの大きさや分散時間などによって制御することが可能であり、平均粒径を１５０ｎｍ以下にするには、ビーズ直径は０．０５ｍｍ〜１．０ｍｍ、分散時間は１時間／Ｌ〜１００時間／Ｌで分散すればよい。
【００３２】
−消泡剤−
前記消泡剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばシリコーン消泡剤、ポリエーテル系消泡剤、脂肪酸エステル系消泡剤などが好適に挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、破泡効果に優れる点でシリコーン消泡剤が好ましい。
前記シリコーン消泡剤としては、例えばオイル型、コンパウンド型、エマルジョン型、自己乳化型などが挙げられる。
前記コンパウンド型シリコーン消泡剤は、オイル型の消泡剤にシリカやアルミナ等の微粒子を分散させて消泡性を上げたものである。
前記エマルジョン型シリコーン消泡剤は、コンパウンド型消泡剤を乳化剤によってＯ／Ｗ型のエマルジョンにして水への分散性を上げたものである。
前記自己乳化型シリコーン消泡剤は、シリコーンオイルとシリカを含み、水に希釈すると容易にＯ／Ｗ型のエマルジョンになるものである。
前記記録用インクに、フッ素系界面活性剤を使用する場合には、インクの表面張力が低くなるので泡立ち易くなる。そのため前記のシリコーン消泡剤の中でも、消泡性に優れたシリカ粒子を含むコンパウンド型、エマルジョン型、自己乳化型を使用することが好ましい。
シリコーン消泡剤の市販品として入手可能なものは、ＫＳ−５０８、ＫＳ−５３１、ＫＭ−７２、ＫＭ−７２Ｆ、ＫＭ−９０、ＫＭ−９８（信越化学工業株式会社製）、ＳＦ−８４２７、ＳＦ−８４２８、ＳＨ−３７４９、ＳＨ−８４００、ＦＺ−２１０１、ＦＺ−２１０４、ＦＺ−２１１８、ＦＺ−２２０３、ＦＺ−２２０７（東レ・ダウコーニング株式会社製）、ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４６、ＢＹＫ−３４８（ビッグケミー・ジャパン株式会社製）などが挙げられる。
前記シリコーン消泡剤の含有量は、消泡効果がある最小量でよいが、０．０５〜１質量％が好ましく、０．１〜０．５質量％がより好ましい。前記含有量が０．０５質量％未満では、消泡効果が小さいことがあり、１質量％を超えると、インクの保存安定性、吐出安定性に問題を生じることがある。
【００３３】
−その他の成分−
前記その他の成分としては、特に制限はなく、必要に応じて適宜選択することができ、例えば、消泡剤、ｐＨ調整剤、防腐防黴剤、防錆剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、酸素吸収剤、光安定化剤、などが挙げられる。
前記防腐防黴剤としては、例えば、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、等が挙げられる。
前記ｐＨ調整剤としては、調合されるインクに悪影響をおよぼさずにｐＨを７以上に調整できるものであれば特に制限はなく、目的に応じて任意の物質を使用することができる。前記ｐＨ調整剤としては、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミン、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属元素の水酸化物；水酸化アンモニウム、第４級アンモニウム水酸化物、第４級ホスホニウム水酸化物、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩、などが挙げられる。
前記防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライト、などが挙げられる。
前記酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤（ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む）、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、りん系酸化防止剤、などが挙げられる。
【００３４】
本発明の記録用インクは、顔料、水溶性有機溶剤、上記一般式（１）で表される界面活性剤、上記一般式（２）で表される顔料分散剤、及び水と、更に必要に応じてその他の成分を添加し、２０℃〜３０℃で１〜３時間攪拌して製造する。前記分散は、例えば、サンドミル、ホモジナイザー、ボールミル、ペイントシャイカー、超音波分散機等により行うことができ、攪拌混合は通常の攪拌羽を用いた攪拌機、マグネチックスターラー、高速の分散機等で行うことができる。
【００３５】
本発明の記録用インクの粘度は、２５℃で、６ｍＰａ・ｓ〜２０ｍＰａ・ｓが好ましく、６ｍＰａ・ｓ〜１５ｍＰａ・ｓがより好ましい。前記粘度が２０ｍＰａ・ｓを超えると、吐出安定性の確保が困難になることがある。
本発明の記録用インクにおける表面張力は、紙等の記録媒体への浸透性を示す指標であり、特に表面形成されて１秒以下の短い時間での動的表面張力を示し、飽和時間で測定される静的表面張力とは異なる。測定法としては特開昭６３−３１２３７号公報等に記載の従来公知の方法で１秒巻以下の動的な表面張力を測定できる方法であればいずれも使用できるが、例えばＳＩＴＡ Ｍｅｓｓｔｅｃｈｎｉｃ ＧｍｂＨ社のＳＩＴＡ Ｄｙｎｏ Ｔｅｓｔｅｒを使用して２５℃環境下で最大泡圧法により測定した。この方法は、液体中に垂直に毛管を入れ、空気を送り発生した気泡を放出させるのに必要な最大圧力の測定により動的表面張力を求める方法である。
【００３６】
本発明の記録用インクは、各種分野において好適に使用することができ、インクジェット記録方式による画像記録装置（プリンタ等）において好適に使用することができ、例えば、印字又は印字前後に被記録用紙及び前記インクジェットインクを５０℃〜２００℃で加熱し、印字定着を促進する機能を有するもののプリンタ等に使用することもでき、以下の本発明のインクカートリッジ、インク記録物、インクジェット記録装置、インクジェット記録方法に特に好適に使用することができる。
【００３７】
（インクカートリッジ）
本発明のインクカートリッジは、本発明の前記記録用インクを容器中に収容してなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の部材等を有してなる。
前記容器としては、特に制限はなく、目的に応じてその形状、構造、大きさ、材質等を適宜選択することができ、例えば、アルミニウムラミネートフィルム、樹脂フィルム等で
形成されたインク袋などを少なくとも有するもの、などが好適に挙げられる。
【００３８】
次に、インクカートリッジについて、図１及び図２を参照して説明する。ここで、図１は、本発明のインクカートリッジの一例を示す図であり、図２は図１のインクカートリッジ２００のケース（外装）も含めた図である。
インクカートリッジ２００は、図１に示すように、インク注入口２４２からインク袋２４１内に充填され、排気した後、前記インク注入口２４２は融着により閉じられる。使用時には、ゴム部材からなるインク排出口２４３に装置本体の針を刺して装置に供給される。
インク袋２４１は、透気性のないアルミニウムラミネートフィルム等の包装部材により形成されている。このインク袋２４１は、図２に示すように、通常、プラスチック製のカートリッジケース２４４内に収容され、各種インクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いられるようになっている。
【００３９】
本発明のインクカートリッジは、本発明の前記記録用インクを収容し、各種インクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いることができ、また、後述する本発明のインクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いるのが特に好ましい。
【００４０】
（インクジェット記録方法及びインクジェット記録装置）
本発明のインクジェット記録装置は、インク飛翔手段を少なくとも有してなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の手段、例えば、刺激発生手段、制御手段などを有してなる。
本発明のインクジェット記録方法は、インク飛翔工程を少なくとも含んでなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の工程、例えば、刺激発生工程、制御工程などを含んでなる。
本発明のインクジェット記録方法は、本発明のインクジェット記録装置により好適に実施することができ、前記インク飛翔工程は前記インク飛翔手段により好適に行うことができる。また、前記その他の工程は、前記その他の手段により好適に行うことができる。
【００４１】
−インク飛翔工程及びインク飛翔手段−
前記インク飛翔工程は、本発明の前記記録用インクに、刺激を印加し、前記インクを飛翔させて画像を形成する工程である。
前記インク飛翔手段は、本発明の前記記録用インクに、刺激を印加し、前記インクを飛翔させて画像を形成する手段である。前記インク飛翔手段としては、特に制限はなく、例えば、インクジェットヘッド、などが挙げられる。
【００４２】
前記インクジェットヘッドとして、インク流路内のインクを加圧する圧力発生手段として圧電素子を用いてインク流路の壁面を形成する振動板を変形させてインク流路内容積を変化させてインク滴を吐出させるいわゆるピエゾ型のもの（特開平２−５１７３４号公報参照）、あるいは、発熱抵抗体を用いてインク流路内でインクを加熱して気泡を発生させるいわゆるサーマル型のもの（特開昭６１−５９９１１号公報参照）、インク流路の壁面を形成する振動板と電極とを対向配置し、振動板と電極との間に発生させる静電力によって振動板を変形させることで、インク流路内容積を変化させてインク滴を吐出させる静電型のもの（特開平６−７１８８２号公報参照）などいずれの場合も含まれる。
【００４３】
前記刺激は、例えば、前記刺激発生手段により発生させることができ、前記刺激としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、熱（温度）、圧力、振動、光などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、熱、圧力が好適に挙げられる。
【００４４】
前記刺激発生手段としては、例えば、加熱装置、加圧装置、圧電素子、振動発生装置、超音波発振器、ライト、などが挙げられる。具体的には、圧電素子等の圧電アクチュエーター、発熱抵抗体等の電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエーター、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエーター、静電力を用いる静電アクチュエーター、などが挙げられる。
【００４５】
前記インクの飛翔の態様としては、特に制限はなく、前記刺激の種類等に応じて異なり、例えば、前記刺激が「熱」の場合、記録ヘッド内の前記インクに対し、記録信号に対応した熱エネルギーを例えばサーマルヘッド等を用いて付与し、前記熱エネルギーにより前記インクに気泡を発生させ、前記気泡の圧力により、前記記録ヘッドのノズル孔から前記インクを液滴として吐出噴射させる方法、などが挙げられる。また、前記刺激が「圧力」の場合、例えば記録ヘッド内のインク流路内にある圧力室と呼ばれる位置に接着された圧電素子に電圧を印加することにより、圧電素子が撓み、圧力室の容積が縮小して、前記記録ヘッドのノズル孔から前記インクを液滴として吐出噴射させる方法、などが挙げられる。
【００４６】
前記飛翔させる前記インクの液滴は、その大きさとしては、例えば、３ｐｌ〜４０ｐｌとするのが好ましく、その吐出噴射の速さとしては５ｍ／ｓ〜２０ｍ／ｓとするのが好ましく、その駆動周波数としては１ｋＨｚ以上とするのが好ましく、その解像度としては３００ｄｐｉ以上とするのが好ましい。なお、前記制御手段としては、前記各手段の動きを制御することができる限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シークエンサー、コンピュータ等の機器が挙げられる。
【００４７】
次に、本発明において使用されるインクジェット記録装置について、一例を挙げて説明する。
図３に示すインクジェット記録装置は、装置本体１０１と、装置本体１０１に装着した用紙を装填するための給紙トレイ１０２と装置本体１０１に装着され画像が記録（形成）された用紙をストックするための排紙トレイ１０３とを備えている。そして装置本体１０１の上カバー１１１の上面は略平坦な面であり、装置本体１０１の前カバーの前面１１２が上面に対して斜め後方に傾斜し、この傾斜した前面１１２の下方側に、前方（手前側）に突き出した排紙トレイ１０３及び給紙トレイ１０２を備えている。更に、前面１１２の端部側には、前面１１２から前方側に突き出し、上カバー１１１よりも低くなった箇所にインクカートリッジ装填部１０４を有し、このインクカートリッジ装填部１０４の上面に操作キーや表示器などの操作部１０５を配置している。このインクカートリッジ装填部１０４にはインクカートリッジの脱着を行うための開閉可能な前カバー１１５を有している。
【００４８】
装置本体１０１内には図４、及び図５に示すように、図示しない左右の側板に横架したガイド部材であるガイドロッド１３１とステー１３２とでキャリッジ１３３を主走査方向に摺動自在に保持し、図示しない主走査モーターによって、図５のキャリッジ走査方向に移動走査する。
【００４９】
キャリッジ１３３にはイエロー、シアン、マゼンタ、ブラックの各色のインク滴を吐出する４個のインクジェットヘッドからなる記録ヘッド１３４を複数のインク吐出口を主走査方向と交差する方向に配列し、インク滴吐出方向を下方に向けて装着している。記録ヘッド１３４を構成するヘッドとしては、圧電素子等の圧電アクチュエーター、発熱抵抗体等の電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエーター、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエーター、静電力を用いる静電アクチュエーターなどをインクを吐出するためのエネルギー発生手段として備えたものなどを使用できる。
【００５０】
また、キャリッジ１３３には、記録ヘッド１３４に各色のインクを供給するための各色のサブタンク１３５を搭載している。このサブタンク１３５に、インク供給チューブ（不図示）を介して、インクカートリッジ装填部１０４に装填されたインクカートリッジからインクが補充供給される。
【００５１】
一方、給紙トレイ１０２の用紙積載部（圧板）１４１上に積載した用紙１４２を給紙するための給紙部として、用紙積載部（圧板）１４１から用紙１４２を１枚ずつ分離給送する半月コロ（給紙コロ）１４３、及び前記給紙コロ１４３に対向し、摩擦係数の大きな材質からなる分離パッド１４４を備え、この分離パッド１４４は給紙コロ１４３側に付勢されている。
【００５２】
そして、この給紙部から給紙された用紙１４２を記録ヘッド１３４の下方側で搬送するための搬送部として、用紙１４２を静電吸着して搬送するための搬送ベルト１５１と、給紙部からガイド１４５を介して送られる用紙１４２を搬送ベルト１５１との間で挟んで搬送するためのカウンターローラ１５２と、略鉛直上方に送られる用紙１４２を略９０°方向転換させて搬送ベルト１５１上に倣わせるための搬送ガイド１５３と、押さえ部材１５４で搬送ベルト１５１側に付勢された先端加圧コロ１５５とを備えている。また搬送ベルト１５１表面を帯電させるための帯電手段である帯電ローラ１５６を備えている。
【００５３】
ここで、搬送ベルト１５１は、無端状ベルトであり、搬送ローラ１５７とテンションローラ１５８との間に掛け渡されて、ベルト搬送方向に周回するように構成されている。この搬送ベルト１５１は、例えば，抵抗制御を行っていない純粋な厚み４０μｍ程度の樹脂材、例えば、ＥＴＦＥピュア材で形成した用紙吸着面となる表層と、この表層と同材質でカーボンによる抵抗制御を行った裏層（中抵抗層、アース層）とを有している。また、搬送ベルト１５１の裏側には、記録ヘッド１３４による印写領域に対応してガイド部材１６１を配置している。更に、記録ヘッド１３４で記録された用紙１４２を排紙するための排紙部として、搬送ベルト１５１から用紙１４２を分離するための分離爪１７１と、排紙ローラ１７２及び排紙コロ１７３とを備え、排紙ローラ１７２の下方に排紙トレイ１０３を備えている。
【００５４】
本発明のインクジェット記録装置及びインクジェット記録方法は、インクジェット記録方式による各種記録に適用することができ、例えば、インクジェット記録用プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ／ファックス／コピア複合機、などに好適に適用することができる。
【００５５】
次に、インクジェットヘッドについて説明する。
図６は本発明を適用したインクジェットヘッドの要素拡大図、図７はインクジェットヘッドのチャンネル間方向の要部拡大断面図である。
【００５６】
このインクジェットヘッドは、図示を省略しているインク供給口（図６の表面方向から奥方向（紙の裏面方向）に向かってインクを供給する）と共通液室１２となる彫り込みを形成したフレーム１０と、流体抵抗部２１、加圧液室２２となる彫り込みとノズル４１に連通する連通口２３を形成した流路板２０と、ノズル４１を形成するノズル板３０と、凸部６１、ダイヤフラム部６２及びインク流入口６３を有する振動板６０と、振動板６０に接着層７０を介して接合された積層圧電素子５０と、前記積層圧電素子５０を固定しているベース４０を備えている。ベース４０はチタン酸バリウム系セラミックからなり、積層圧電素子５０を２列配置して接合している。
【００５７】
積層圧電素子５０は、厚み１０〜５０μｍ／１層のチタン酸ジルコン酸鉛（ＰＺＴ）の圧電層５１と、厚み数μｍ／１層の銀・パラジウム（ＡｇＰｄ）からなる内部電極層５２とを交互に積層している。内部電極層５２は両端で外部電極５３に接続する。積層圧電素子５０はハーフカットのダイシング加工により櫛歯上に分割され、１つ毎に駆動部５６と支持部５７（非駆動部）として使用する（図７参照）。
２つの外部電極５３のうち一方（図の表面方向又は奥方向（紙の裏面方向）で内部電極層５２の一端に連なる）の外側端はハーフカットのダイシング加工で分割されるように、切り欠き等の加工により長さを制限しており、これらは複数の個別電極５４となる。他方はダイシングでは分割されずに導通しており、共通電極５５となる。
駆動部の個別電極５４にはＦＰＣ ８０が半田接合されている。また、共通電極５５は積層圧電素子５０の端部に電極層を設けて回し込んでＦＰＣ ８０のＧｎｄ電極に接合している。ＦＰＣ ８０には図示しないドライバＩＣが実装されており、これにより駆動部５６への駆動電圧印加を制御している。
【００５８】
振動板６０は、薄膜のダイヤフラム部６２と、このダイヤフラム部６２の中央部に形成した駆動部５６となる積層圧電素子５０と接合する島状凸部（アイランド部）６１と、図示を省略している支持部に接合する梁を含む厚膜部と、インク流入口６３となる開口を電鋳工法によるＮｉメッキ膜を２層重ねて形成している。ダイヤフラム部の厚みは３μｍ、幅は３５μｍ（片側）である。
この振動板６０の島状凸部６１と積層圧電素子５０の可動部５６、振動板６０とフレーム１０の結合は、ギャップ材を含んだ接着層７０をパターニングして接着している。
【００５９】
流路板２０はシリコン単結晶基板を用いて、流体抵抗部２１、加圧液室２２となる彫り込み、及びノズル４１に対する位置に連通口２３となる貫通口をエッチング工法でパターニングした。エッチングで残された部分が加圧液室２２の隔壁２４となる。また、このヘッドではエッチング幅を狭くする部分を設けて、これを流体抵抗部２１とした。
【００６０】
ノズル板３０は金属材料、例えば電鋳工法によるＮｉメッキ膜等で形成したもので、インク滴を飛翔させるための微細な吐出口であるノズル４１を多数形成している。このノズル４１の内部形状（内側形状）は、ホーン形状（略円柱形状又は略円錘台形状でもよい）に形成している。また、このノズル４１の径はインク滴出口側の直径で２０μｍ〜３５μｍである。また各列のノズルピッチは１５０ｄｐｉとした。
【００６１】
このノズル板３０のインク吐出面（ノズル表面側）は、撥インク層９０を設けている。本発明ではフッ素系界面活性剤を含有したインクに対しても十分な撥インク性を保持するために、この撥インク層はシリコーン樹脂を含む構造体で構成されている。シリコーン樹脂を含む構造体とは、シリコーン樹脂単独、又は他の樹脂、金属等の構成成分との混合により構成されたものであり、例えば、シリコーン樹脂微粒子がフッ素樹脂中に分散されたもの、シリコーン樹脂とポリプロピレンの混練物、シリコーン樹脂とＮｉの共析めっき等が挙げられる。シリコーン樹脂の溶出を抑えるには、シリコーン樹脂と他の構成成分との混合体がより効果的である。
【００６２】
このように構成したインクジェットヘッドにおいては、記録信号に応じて駆動部５６に駆動波形（１０Ｖ〜５０Ｖのパルス電圧）を印加することによって、駆動部５６に積層方向の変位が生起し、振動板６０を介して加圧液室２２が加圧されて圧力が上昇し、ノズル４１からインク滴が吐出される。
その後、インク滴吐出の終了に伴い、加圧液室２２内のインク圧力が低減し、インクの流れの慣性と駆動パルスの放電過程によって加圧液室２２内に負圧が発生してインク充填行程へ移行する。このとき、インクタンクから供給されたインクは共通液室１２に流入し、共通液室１２からインク流入口６３を経て流体抵抗部２１を通り、加圧液室２２内に充填される。
流体抵抗部２１は、吐出後の残留圧力振動の減衰に効果がある反面、表面張力による再充填（リフィル）に対して抵抗になる。流体抵抗部を適宜に選択することで、残留圧力の減衰とリフィル時間のバランスが取れ、次のインク滴吐出動作に移行するまでの時間（駆動周期）を短くできる。
【００６３】
＜インク記録物＞
前記インク記録物は、記録用メディア上に本発明の前記記録用インクを用いて形成された画像を有してなる。
前記記録用メディアとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、普通紙、光沢紙、特殊紙、布、フィルム、ＯＨＰシート、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、本発明のインクメディアセットにおける前記記録用メディアが特に好ましい。
前記インク記録物は、高画質で滲みがなく、経時安定性に優れ、各種の印字乃至画像の記録された資料等として各種用途に好適に使用することができる。
【実施例】
【００６４】
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。
【００６５】
（調製例１）
＜顔料分散液（ａ）の作製＞
・Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（大日本インキ化学工業株式会社製、ＦＡＳＴＧＥＮ ＳＵＰＥＲ ＭＡＧＥＮＴＡ ＲＧ）・・・１５質量部
・下記一般式（２）で表される化合物（ポリオキシエチレン（ｎ＝４０）β−ナフチルエーテル）・・・１０質量部
【化７】
ただし、前記一般式（２）中、Ｌ＝０、ｐは４０を表す。
・イオン交換水・・・残量
上記の混合物をプレミックスした後、ディスクタイプのビーズミル（シンマルエンタープライゼス社製、ＫＤＬ型、メディア：直径０．３ｍｍのジルコニアボール使用）で循環分散して、顔料分散液（ａ）を調製した。
【００６６】
（調製例２）
＜顔料分散液（ｂ）の作製＞
・Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（大日本インキ化学工業株式会社製、ＦＡＳＴＧＥＮ ＳＵＰＥＲ ＭＡＧＥＮＴＡ ＲＧ）・・・１５質量部
・下記一般式（２）で表される化合物（ポリオキシエチレン（ｎ＝１０）β−ナフチルエーテル）・・・１０質量部
【化８】
ただし、前記一般式（２）中、Ｌ＝０、ｐは１０を表す。
・イオン交換水・・・残量
上記の混合物をプレミックスした後、ディスクタイプのビーズミル（シンマルエンタープライゼス社製、ＫＤＬ型、メディア：直径０．３ｍｍのジルコニアボール使用）で循環分散して、顔料分散液（ｂ）を調製した。
【００６７】
（調製例３）
＜顔料分散液（ｃ）の作製＞
・Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（大日本インキ化学工業株式会社製、ＦＡＳＴＧＥＮ ＳＵＰＥＲ ＭＡＧＥＮＴＡ ＲＧ）・・・１５質量部
・下記一般式（２）で表される化合物（ポリオキシエチレン（ｎ＝４０）β−ナフチルエーテル）・・・６質量部
【化９】
ただし、前記一般式（２）中、Ｌ＝０、ｐは４０を表す。
・イオン交換水・・・残量
上記の混合物をプレミックスした後、ディスクタイプのビーズミル（シンマルエンタープライゼス社製、ＫＤＬ型、メディア：直径０．３ｍｍのジルコニアボール使用）で循環分散して、顔料分散液（ｃ）を調製した。
【００６８】
（実施例１）
−記録用インクの作製−
・顔料分散液（ａ）・・・４０質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・ジエチレングリコール・・・３０質量部
・下記一般式（１）で表される界面活性剤（ソフタノールＥＰ５０３５、株式会社日本触媒製）・・・３質量部
【化１０】
ただし、前記一般式（１）中、ｍ及びｎは、ｍ＋ｎ＝９〜１１の整数を表す。ｘ＝５、ｙ＝３．５、ｘ／ｙ＝１．４である。
・樹脂エマルジョン（Ｗ５６６１、固形分３５．２％、三井化学ポリウレタン株式会社製；アニオン性自己乳化型エーテル系ポリウレタン樹脂）・・・１質量部
・イオン交換水・・・残量
上記のインク処方によりインクを調製し、１時間３０分間撹拌後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターでろ過し、記録用インクを作製した。
インクの調合順序は、（１）グリセリン及びジエチレングリコール、（２）界面活性剤、（３）樹脂エマルジョン、（３）イオン交換水とし、３０分間撹拌した後、（４）顔料分散液（ａ）を添加し、１時間撹拌した。
【００６９】
（実施例２）
−記録用インクの作製−
・顔料分散液（ａ）・・・４０質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・ジエチレングリコール・・・３０質量部
・下記一般式（１）で表される界面活性剤（ソフタノールＥＰ５０３５、株式会社日本触媒製）・・・０．０５質量部
【化１１】
ただし、前記一般式（１）中、ｍ及びｎは、ｍ＋ｎ＝９〜１１の整数を表す。ｘ＝５、ｙ＝３．５、ｘ／ｙ＝１．４である。
・樹脂エマルジョン（Ｗ５６６１、固形分３５．２％、三井化学ポリウレタン株式会社製；アニオン性自己乳化型エーテル系ポリウレタン樹脂）・・・１質量部
・イオン交換水・・・残量
上記のインク処方によりインクを調製し、１時間３０分間撹拌後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターでろ過し、記録用インクを作製した。
インクの調合順序は、（１）グリセリン及びジエチレングリコール、（２）界面活性剤、（３）樹脂エマルジョン、（４）イオン交換水とし、３０分間撹拌した後、上記顔料分散液（ａ）を添加し、１時間撹拌した。
【００７０】
（実施例３）
−記録用インクの作製−
・顔料分散液（ａ）・・・４０質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・ジエチレングリコール・・・３０質量部
・下記一般式（１）で表される界面活性剤（ソフタノールＥＰ５０３５、株式会社日本触媒製）・・・１質量部
【化１２】
ただし、前記一般式（１）中、ｍ及びｎは、ｍ＋ｎ＝９〜１１の整数を表す。ｘ＝５、ｙ＝３．５、ｘ／ｙ＝１．４である。
・樹脂エマルジョン（Ｗ５６６１、固形分３５．２％、三井化学ポリウレタン株式会社製；アニオン性自己乳化型エーテル系ポリウレタン樹脂）・・・１質量部
・イオン交換水・・・残量
上記のインク処方によりインクを調製し、１時間３０分間撹拌後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターでろ過し、記録用インクを作製した。
インクの調合順序は、（１）グリセリン及びジエチレングリコール、（２）界面活性剤、（３）樹脂エマルジョン、（４）イオン交換水とし、３０分間撹拌した後、上記顔料分散液（ａ）を添加し、１時間撹拌した。
【００７１】
（実施例４）
−記録用インクの作製−
・顔料分散液（ａ）・・・４０質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・ジエチレングリコール・・・３０質量部
・下記一般式（１）で表される界面活性剤（ソフタノールＥＰ７０４５、株式会社日本触媒製）・・・１質量部
【化１３】
ただし、前記一般式（１）中、ｍ及びｎは、ｍ＋ｎ＝９〜１１の整数を表す。ｘ＝７、ｙ＝４．５、ｘ／ｙ＝１．６である。
・樹脂エマルジョン（Ｗ５６６１、固形分３５．２％、三井化学ポリウレタン株式会社製；アニオン性自己乳化型エーテル系ポリウレタン樹脂）・・・１質量部
・イオン交換水・・・残量
上記のインク処方によりインクを調製し、１時間３０分間撹拌後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターでろ過し、記録用インクを作製した。
インクの調合順序は、（１）グリセリン及びジエチレングリコール、（２）界面活性剤、（３）樹脂エマルジョン、（４）イオン交換水とし、３０分間撹拌した後、上記顔料分散液（ａ）を添加し、１時間撹拌した。
【００７２】
（実施例５）
−記録用インクの作製−
・顔料分散液（ａ）・・・４０質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・ジエチレングリコール・・・３０質量部
・下記一般式（１）で表される界面活性剤（ソフタノールＥＰ７０４５、株式会社日本触媒製）・・・０．１質量部
【化１４】
ただし、前記一般式（１）中、ｍ及びｎは、ｍ＋ｎ＝９〜１１の整数を表す。ｘ＝７、ｙ＝４．５、ｘ／ｙ＝１．６である。
・樹脂エマルジョン（Ｗ５６６１、固形分３５．２％、三井化学ポリウレタン株式会社製；アニオン性自己乳化型エーテル系ポリウレタン樹脂）・・・１質量部
・イオン交換水・・・残量
上記のインク処方によりインクを調製し、１時間３０分間撹拌後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターでろ過し、記録用インクを作製した。
インクの調合順序は、（１）グリセリン及びジエチレングリコール、（２）界面活性剤、（３）樹脂エマルジョン、（４）イオン交換水とし、３０分間撹拌した後、上記顔料分散液（ａ）を添加し、１時間撹拌した。
【００７３】
（実施例６）
−記録用インクの作製−
・顔料分散液（ａ）・・・４０質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・ジエチレングリコール・・・３０質量部
・下記一般式（１）で表される界面活性剤（ソフタノールＥＰ７０４５、株式会社日本触媒製）・・・１．５質量部
【化１５】
ただし、前記一般式（１）中、ｍ及びｎは、ｍ＋ｎ＝９〜１１の整数を表す。ｘ＝７、ｙ＝４．５、ｘ／ｙ＝１．６である。
・樹脂エマルジョン（Ｗ５６６１、固形分３５．２％、三井化学ポリウレタン株式会社製；アニオン性自己乳化型エーテル系ポリウレタン樹脂）・・・１質量部
・イオン交換水・・・残量
上記のインク処方によりインクを調製し、１時間３０分間撹拌後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターでろ過し、記録用インクを作製した。
インクの調合順序は、（１）グリセリン及びジエチレングリコール、（２）界面活性剤、（３）樹脂エマルジョン、（４）イオン交換水とし、３０分間撹拌した後、上記顔料分散液（ａ）を添加し、１時間撹拌した。
【００７４】
（実施例７）
−記録用インクの作製−
・顔料分散液（ａ）・・・４０質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・ジエチレングリコール・・・３０質量部
・下記一般式（１）で表される界面活性剤（ソフタノールＥＰ５０３５、株式会社日本触媒製）・・・１質量部
【化１６】
ただし、前記一般式（１）中、ｍ及びｎは、ｍ＋ｎ＝９〜１１の整数を表す。ｘ＝５、ｙ＝３．５、ｘ／ｙ＝１．４である。
・樹脂エマルジョン（ＳＦ４６０Ｓ、固形分３８％、日本ユニカー株式会社製；アニオン性自己乳化型ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂）・・・１質量部
・イオン交換水・・・残量
上記のインク処方によりインクを調製し、１時間３０分間撹拌後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターでろ過し、記録用インクを作製した。
インクの調合順序は、（１）グリセリン及びジエチレングリコール、（２）界面活性剤、（３）樹脂エマルジョン、（４）イオン交換水とし、３０分間撹拌した後、上記顔料分散液（ａ）を添加し、１時間撹拌した。
【００７５】
（実施例８）
−記録用インクの作製−
・顔料分散液（ａ）・・・４０質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・ジエチレングリコール・・・３０質量部
・下記一般式（１）で表される界面活性剤（ソフタノールＥＰ５０３５、株式会社日本触媒製）・・・１質量部
【化１７】
ただし、前記一般式（１）中、ｍ及びｎは、ｍ＋ｎ＝９〜１１の整数を表す。ｘ＝５、ｙ＝３．５、ｘ／ｙ＝１．４である。
・樹脂エマルジョン（Ｊ−４５０、固形分４２％、ジョンソンポリマー株式会社製；スチレン−アクリル樹脂）・・・１質量部
・イオン交換水・・・残量
上記のインク処方によりインクを調製し、１時間３０分間撹拌後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターでろ過し、記録用インクを作製した。
インクの調合順序は、（１）グリセリン及びジエチレングリコール、（２）界面活性剤、（３）樹脂エマルジョン、（４）イオン交換水とし、３０分間撹拌した後、上記顔料分散液（ａ）を添加し、１時間撹拌した。
【００７６】
（実施例９）
−記録用インクの作製−
・顔料分散液（ａ）・・・４０質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・ジエチレングリコール・・・３０質量部
・下記一般式（１）で表される界面活性剤（ソフタノールＥＰ５０３５、株式会社日本触媒製）・・・１質量部
【化１８】
ただし、前記一般式（１）中、ｍ及びｎは、ｍ＋ｎ＝９〜１１の整数を表す。ｘ＝５、ｙ＝３．５、ｘ／ｙ＝１．４である。
・樹脂エマルジョン（ＡＰ４７１０、固形分５０％、昭和高分子株式会社製；アクリル−シリコーン樹脂）・・・１質量部
・イオン交換水・・・残量
上記のインク処方によりインクを調製し、１時間３０分間撹拌後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターでろ過し、記録用インクを作製した。
インクの調合順序は、（１）グリセリン及びジエチレングリコール、（２）界面活性剤、（３）樹脂エマルジョン、（４）イオン交換水とし、３０分間撹拌した後、上記顔料分散液（ａ）を添加し、１時間撹拌した。
【００７７】
（実施例１０）
−記録用インクの作製−
・顔料分散液（ａ）・・・３５質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・ジエチレングリコール・・・３０質量部
・下記一般式（１）で表される界面活性剤（ソフタノールＥＰ７０４５、株式会社日本触媒製）・・・１質量部
【化１９】
ただし、前記一般式（１）中、ｍ及びｎは、ｍ＋ｎ＝９〜１１の整数を表す。ｘ＝７、ｙ＝４．５、ｘ／ｙ＝１．６である。
・樹脂エマルジョン（Ｗ５６６１、固形分３５．２％、三井化学ポリウレタン株式会社製；アニオン性自己乳化型エーテル系ポリウレタン樹脂）・・・１質量部
・イオン交換水・・・残量
上記のインク処方によりインクを調製し、１時間３０分間撹拌後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターでろ過し、記録用インクを作製した。
インクの調合順序は、（１）グリセリン及びジエチレングリコール、（２）界面活性剤、（３）樹脂エマルジョン、（４）イオン交換水とし、３０分間撹拌した後、上記顔料分散液（ａ）を添加し、１時間撹拌した。
【００７８】
（実施例１１）
−記録用インクの作製−
・顔料分散液（ａ）・・・４５質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・ジエチレングリコール・・・３０質量部
・下記一般式（１）で表される界面活性剤（ソフタノールＥＰ７０４５、株式会社日本触媒製）・・・１質量部
【化２０】
ただし、前記一般式（１）中、ｍ及びｎは、ｍ＋ｎ＝９〜１１の整数を表す。ｘ＝７、ｙ＝４．５、ｘ／ｙ＝１．６である。
・樹脂エマルジョン（Ｗ５６６１、固形分３５．２％、三井化学ポリウレタン株式会社製；アニオン性自己乳化型エーテル系ポリウレタン樹脂）・・・１質量部
・イオン交換水・・・残量
上記のインク処方によりインクを調製し、１時間３０分間撹拌後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターでろ過し、記録用インクを作製した。
インクの調合順序は、（１）グリセリン及びジエチレングリコール、（２）界面活性剤、（３）樹脂エマルジョン、（４）イオン交換水とし、３０分間撹拌した後、上記顔料分散液（ａ）を添加し、１時間撹拌した。
【００７９】
（実施例１２）
−記録用インクの作製−
・顔料分散液（ａ）・・・４０質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・ジエチレングリコール・・・３０質量部
・下記一般式（１）で表される界面活性剤（ソフタノールＥＰ５０３５、株式会社日本触媒製）・・・１．７５質量部
【化２１】
ただし、前記一般式（１）中、ｍ及びｎは、ｍ＋ｎ＝９〜１１の整数を表す。ｘ＝５、ｙ＝３．５、ｘ／ｙ＝１．４である。
・ポリウレタン系樹脂エマルジョン（Ｗ５６６１、固形分３５．２％、三井化学ポリウレタン株式会社製）・・・９．９質量部
・シリコーン消泡剤（ＫＭ−７２Ｆ、信越化学工業株式会社製）・・・０．０３質量部
・イオン交換水・・・残量
（ポリウレタン系樹脂エマルジョンの固形分含有量と、前記一般式（１）で表される界面活性剤の含有量の比・・・２：１）
上記のインク処方によりインクを調製し、１時間３０分間撹拌後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターでろ過し、記録用インクを作製した。
インクの調合順序は、（１）グリセリン及びジエチレングリコール、（２）界面活性剤、（３）ポリウレタン系樹脂エマルジョン、（４）イオン交換水とし、３０分間撹拌した後、（５）上記顔料分散液（ａ）、（６）シリコーン消泡剤を添加し、１時間撹拌した。
【００８０】
（実施例１３）
−記録用インクの作製−
・顔料分散液（ａ）・・・４０質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・ジエチレングリコール・・・３０質量部
・下記一般式（１）で表される界面活性剤（ソフタノールＥＰ７０４５、株式会社日本触媒製）・・・０．３質量部
【化２２】
ただし、前記一般式（１）中、ｍ及びｎは、ｍ＋ｎ＝９〜１１の整数を表す。ｘ＝７、ｙ＝４．５、ｘ／ｙ＝１．６である。
・ポリウレタン系樹脂エマルジョン（Ｗ５６６１、固形分３５．２％、三井化学ポリウレタン株式会社製）・・・０．９質量部
・シリコーン消泡剤（ＫＭ−７２Ｆ、信越化学工業株式会社製）・・・０．０３質量部
・イオン交換水・・・残量
（ポリウレタン系樹脂エマルジョンの固形分含有量と、前記一般式（１）で表される界面活性剤の含有量の比・・・１：１）
上記のインク処方によりインクを調製し、１時間３０分間撹拌後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターでろ過し、記録用インクを作製した。
インクの調合順序は、（１）グリセリン及びジエチレングリコール、（２）界面活性剤、（３）ポリウレタン系樹脂エマルジョン、（４）イオン交換水とし、３０分間撹拌した後、（５）上記顔料分散液（ａ）、（６）シリコーン消泡剤を添加し、１時間撹拌した。
【００８１】
（実施例１４）
−記録用インクの作製−
・顔料分散液（ａ）・・・４０質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・ジエチレングリコール・・・３０質量部
・下記一般式（１）で表される界面活性剤（ソフタノールＥＰ７０４５、株式会社日本触媒製）・・・０．３質量部
【化２３】
ただし、前記一般式（１）中、ｍ及びｎは、ｍ＋ｎ＝９〜１１の整数を表す。ｘ＝７、ｙ＝４．５、ｘ／ｙ＝１．６である。
・ポリウレタン系樹脂エマルジョン（Ｗ５６６１、固形分３５．２％、三井化学ポリウレタン株式会社製）・・・０．９質量部
・シリコーン消泡剤（ＫＭ−７２Ｆ、信越化学工業株式会社製）・・・１．１質量部
・イオン交換水・・・残量
（ポリウレタン系樹脂エマルジョンの固形分含有量と、前記一般式（１）で表される界面活性剤の含有量の比・・・１：１）
上記のインク処方によりインクを調製し、１時間３０分間撹拌後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターでろ過し、記録用インクを作製した。
インクの調合順序は、（１）グリセリン及びジエチレングリコール、（２）界面活性剤、（３）ポリウレタン系樹脂エマルジョン、（４）イオン交換水とし、３０分間撹拌した後、（５）上記顔料分散液（ａ）、（６）シリコーン消泡剤を添加し、１時間撹拌した。
【００８２】
（実施例１５）
−記録用インクの作製−
・顔料分散液（ａ）・・・４０質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・ジエチレングリコール・・・３０質量部
・下記一般式（１）で表される界面活性剤（ソフタノールＥＰ７０４５、株式会社日本触媒製）・・・２質量部
【化２４】
ただし、前記一般式（１）中、ｍ及びｎは、ｍ＋ｎ＝９〜１１の整数を表す。ｘ＝７、ｙ＝４．５、ｘ／ｙ＝１．６である。
・ポリウレタン系樹脂エマルジョン（Ｗ５６６１、固形分３５．２％、三井化学ポリウレタン株式会社製）・・・６質量部
・シリコーン消泡剤（ＫＭ−７２Ｆ、信越化学工業株式会社製）・・・０．０３質量部
・イオン交換水・・・残量
（ポリウレタン系樹脂エマルジョンの固形分含有量と、前記一般式（１）で表される界面活性剤の含有量の比・・・１：１）
上記のインク処方によりインクを調製し、１時間３０分間撹拌後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターでろ過し、記録用インクを作製した。
インクの調合順序は、（１）グリセリン及びジエチレングリコール、（２）前記一般式（２）で表される化合物、（３）ポリウレタン系樹脂エマルジョン、（４）イオン交換水とし、３０分間撹拌した後、（５）上記顔料分散液（ａ）、（６）シリコーン消泡剤を添加し、１時間撹拌した。
【００８３】
（実施例１６）
−記録用インクの作製−
・顔料分散液（ａ）・・・４０質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・ジエチレングリコール・・・３０質量部
・下記一般式（１）で表される界面活性剤（ソフタノールＥＰ５０３５、株式会社日本触媒製）・・・１質量部
【化２５】
ただし、前記一般式（２）中、ｍ及びｎは、ｍ＋ｎ＝９〜１１の整数を表す。ｘ＝５、ｙ＝３．５、ｘ／ｙ＝１．４である。
・ポリウレタン系樹脂エマルジョン（Ｗ５６６１、固形分３５．２％、三井化学ポリウレタン株式会社製）・・・３質量部
・シリコーン消泡剤（ＫＭ−７２Ｆ、信越化学工業株式会社製）・・・０．０３質量部
・イオン交換水・・・残量
（ポリウレタン系樹脂エマルジョンの固形分含有量と、前記一般式（１）で表される界面活性剤の含有量の比・・・１：１）
上記のインク処方によりインクを調製し、１時間３０分間撹拌後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターでろ過し、記録用インクを作製した。
インクの調合順序は、（１）グリセリン及びジエチレングリコール、（２）界面活性剤、（３）ポリウレタン系樹脂エマルジョン、（４）イオン交換水とし、３０分間撹拌した後、（５）上記顔料分散液（ａ）、（６）シリコーン消泡剤を添加し、１時間撹拌した。
【００８４】
（実施例１７）
−記録用インクの作製−
・顔料分散液（ａ）・・・４０質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・ジエチレングリコール・・・３０質量部
・下記一般式（１）で表される界面活性剤（ソフタノールＥＰ７０４５、株式会社日本触媒製）・・・１質量部
【化２６】
ただし、前記一般式（２）中、ｍ及びｎは、ｍ＋ｎ＝９〜１１の整数を表す。ｘ＝７、ｙ＝４．５、ｘ／ｙ＝１．６である。
・ポリウレタン系樹脂エマルジョン（Ｗ５６６１、固形分３５．２％、三井化学ポリウレタン株式会社製）・・・３質量部
・シリコーン消泡剤（ＫＭ−７２Ｆ、信越化学工業株式会社製）・・・０．１質量部
・イオン交換水・・・残量
（ポリウレタン系樹脂エマルジョンの固形分含有量と、前記一般式（１）で表される界面活性剤の含有量の比・・・１：１）
上記のインク処方によりインクを調製し、１時間３０分間撹拌後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターでろ過し、記録用インクを作製した。
インクの調合順序は、（１）グリセリン及びジエチレングリコール、（２）前記一般式（２）で表される化合物、（３）ポリウレタン系樹脂エマルジョン、（４）イオン交換水とし、３０分間撹拌した後、（５）上記顔料分散液（ａ）、（６）シリコーン消泡剤を添加し、１時間撹拌した。
【００８５】
(実施例１８)
−記録用インクの作製−
・顔料分散液（ａ）・・・４０質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・ジエチレングリコール・・・３０質量部
・下記一般式（１）で表される界面活性剤（ソフタノールＥＰ５０３５、株式会社日本触媒製）・・・０．３質量部
【化２７】
ただし、前記一般式（２）中、ｍ及びｎは、ｍ＋ｎ＝９〜１１の整数を表す。ｘ＝５、ｙ＝３．５、ｘ／ｙ＝１．４である。
・スチレンアクリル系樹脂エマルジョン（Ｊ−４５０、固形分４２％、ジョンソンポリマー株式会社製）・・・０．７質量部
・シリコーン消泡剤（ＫＭ−７２Ｆ、信越化学工業株式会社製）・・・０．０３質量部
・イオン交換水・・・残量
上記のインク処方によりインクを調製し、１時間３０分間撹拌後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターでろ過し、記録用インクを作製した。
インクの調合順序は、（１）グリセリン及びジエチレングリコール、（２）前記一般式（２）で表される化合物、（３）スチレンアクリル系樹脂エマルジョン、（４）イオン交換水とし、３０分間撹拌した後、（５）上記顔料分散液（ａ）、（６）シリコーン消泡剤を添加し、１時間撹拌した。
【００８６】
（実施例１９）
−記録用インクの作製−
・顔料分散液（ａ）・・・４０質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・ジエチレングリコール・・・３０質量部
・下記一般式（１）で表される界面活性剤（ソフタノールＥＰ５０３５、株式会社日本触媒製）・・・１質量部
【化２８】
ただし、前記一般式（１）中、ｍ及びｎは、ｍ＋ｎ＝９〜１１の整数を表す。ｘ＝５、ｙ＝３．５、ｘ／ｙ＝１．４である。
・ポリウレタン系樹脂エマルジョン（Ｗ５６６１、固形分３５．２％、三井化学ポリウレタン株式会社製）・・・３質量部
・イオン交換水・・・残量
（ポリウレタン系樹脂エマルジョンの固形分含有量と、前記一般式（１）で表される界面活性剤の含有量の比・・・１：１）
上記のインク処方によりインクを調製し、１時間３０分間撹拌後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターでろ過し、記録用インクを作製した。
インクの調合順序は、（１）グリセリン及びジエチレングリコール、（２）界面活性剤、（３）ポリウレタン系樹脂エマルジョン、（４）イオン交換水とし、３０分間撹拌した後、（５）上記顔料分散液（ａ）を添加し、１時間撹拌した。
【００８７】
（実施例２０）
−記録用インクの作製−
・顔料分散液（ａ）・・・４０質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・ジエチレングリコール・・・３０質量部
・下記一般式（１）で表される界面活性剤（ソフタノールＥＰ５０３５、株式会社日本触媒製）・・・１質量部
【化２９】
ただし、前記一般式（１）中、ｍ及びｎは、ｍ＋ｎ＝９〜１１の整数を表す。ｘ＝５、ｙ＝３．５、ｘ／ｙ＝１．４である。
・ポリウレタン系樹脂エマルジョン（Ｗ５６６１、固形分３５．２％、三井化学ポリウレタン株式会社製）・・・１．４質量部
・シリコーン消泡剤（ＫＭ−７２Ｆ、信越化学工業株式会社製）・・・０．０３質量部
・イオン交換水・・・残量
（ポリウレタン系樹脂エマルジョンの固形分の含有量と、前記一般式（１）で表される界面活性剤の含有量の比・・・０．５：１）
上記のインク処方によりインクを調製し、１時間３０分間撹拌後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターでろ過し、記録用インクを作製した。
インクの調合順序は、（１）グリセリン及びジエチレングリコール、（２）前記一般式（２）で表される化合物、（３）ポリウレタン系樹脂エマルジョン、（４）イオン交換水とし、３０分間撹拌した後、（５）顔料分散液（ａ）、（６）シリコーン消泡剤を添加し、１時間撹拌した。
【００８８】
（実施例２１）
−記録用インクの作製−
・顔料分散液（ａ）・・・４０質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・ジエチレングリコール・・・３０質量部
・下記一般式（１）で表される界面活性剤（ソフタノールＥＰ５０３５、株式会社日本触媒製）・・・１質量部
【化３０】
ただし、前記一般式（１）中、ｍ及びｎは、ｍ＋ｎ＝９〜１１の整数を表す。ｘ＝５、ｙ＝３．５、ｘ／ｙ＝１．４である。
・ポリウレタン系樹脂エマルジョン（Ｗ５６６１、固形分３５．２％、三井化学ポリウレタン株式会社製）・・・７．７質量部
・シリコーン消泡剤（ＫＭ−７２Ｆ、信越化学工業株式会社製）・・・０．０３質量部
・イオン交換水・・・残量
（ポリウレタン系樹脂エマルジョンの固形分含有量と、前記一般式（１）で表される界面活性剤の含有量の比・・・２．５：１）
上記のインク処方によりインクを調製し、１時間３０分間撹拌後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターでろ過し、記録用インクを作製した。
インクの調合順序は、（１）グリセリン及びジエチレングリコール、（２）界面活性剤、（３）ポリウレタン系樹脂エマルジョン、（４）イオン交換水とし、３０分間撹拌した後、（５）上記顔料分散液（ａ）、（６）シリコーン消泡剤を添加し、１時間撹拌した。
【００８９】
（実施例２２）
−記録用インクの作製−
・顔料分散液（ａ）・・・４０質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・ジエチレングリコール・・・３０質量部
・下記一般式（１）で表される界面活性剤（ソフタノールＥＰ５０３５、株式会社日本触媒製）・・・１質量部
【化３１】
ただし、前記一般式（１）中、ｍ及びｎは、ｍ＋ｎ＝９〜１１の整数を表す。ｘ＝５、ｙ＝３．５、ｘ／ｙ＝１．４である。
・ポリウレタン系樹脂エマルジョン（Ｗ５６６１、固形分３５．２％、三井化学ポリウレタン株式会社製）・・・３質量部
・非シリコーン消泡剤（ＢＹＫ−０１２、ビックケミー・ジャパン株式会社製）・・・０．１質量部
・イオン交換水・・・残量
（ポリウレタン系樹脂エマルジョンの固形分含有量と、前記一般式（１）で表される界面活性剤の含有量の比・・・１：１）
上記のインク処方によりインクを調製し、１時間３０分間撹拌後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターでろ過し、記録用インクを作製した。
インクの調合順序は、（１）グリセリン及びジエチレングリコール、（２）界面活性剤、（３）ポリウレタン系樹脂エマルジョン、（４）イオン交換水とし、３０分間撹拌した後、（５）上記顔料分散液（ａ）、（６）非シリコーン消泡剤を添加し、１時間撹拌した。
【００９０】
（実施例２３）
−記録用インクの作製−
・顔料分散液（ｃ）・・・４０質量部
・グリセリン・・・７．６質量部
・ジエチレングリコール・・・２２．６質量部
・下記一般式（１）で表される界面活性剤（ソフタノールＥＰ５０３５、株式会社日本触媒製）・・・１質量部
【化３２】
ただし、前記一般式（２）中、ｍ及びｎは、ｍ＋ｎ＝９〜１１の整数を表す。ｘ＝５、ｙ＝３．５、ｘ／ｙ＝１．４である。
・ポリウレタン系樹脂エマルジョン（タケラックＷ５６６１、固形分３５．２％、三井化学ポリウレタン株式会社製）・・・３質量部
・シリコーン消泡剤（ＫＭ−７２Ｆ、信越化学工業株式会社製）・・・０．０３質量部
・イオン交換水・・・残量
（ポリウレタン系樹脂エマルジョンの固形分含有量と、前記一般式（１）で表される界面活性剤の含有量の比・・・１：１）
上記のインク処方によりインクを調製し、１時間３０分間撹拌後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターでろ過し、記録用インクを作製した。
インクの調合順序は、（１）グリセリン及びジエチレングリコール、（２）界面活性剤、（３）ポリウレタン系樹脂エマルジョン、（４）イオン交換水とし、３０分間撹拌した後、（５）上記顔料分散液（ａ）、（６）シリコーン消泡剤を添加し、１時間撹拌した。
【００９１】
（比較例１）
−記録用インクの作製−
・顔料分散液（ａ）・・・４０質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・ジエチレングリコール・・・３０質量部
・下記一般式（１）で表される界面活性剤（ソフタノールＥＰ７０２５、株式会社日本触媒製）・・・１質量部
【化３３】
ただし、前記一般式（１）中、ｍ及びｎは、ｍ＋ｎ＝９〜１１の整数を表す。ｘ＝７、ｙ＝２．５、ｘ／ｙ＝２．８である。
・樹脂エマルジョン（Ｗ５６６１、固形分３５．２％、三井化学ポリウレタン株式会社製；アニオン性自己乳化型エーテル系ポリウレタン樹脂）・・・１質量部
・イオン交換水・・・残量
上記のインク処方によりインクを調製し、１時間３０分間撹拌後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターでろ過し、記録用インクを作製した。
インクの調合順序は、（１）グリセリン及びジエチレングリコール、（２）界面活性剤、（３）樹脂エマルジョン、（４）イオン交換水とし、３０分間撹拌した後、上記顔料分散液（ａ）を添加し、１時間撹拌した。
【００９２】
（比較例２）
−記録用インクの作製−
・顔料分散液（ａ）・・・４０質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・ジエチレングリコール・・・３０質量部
・下記一般式（１）で表される界面活性剤（ソフタノールＥＰ９０５０、株式会社日本触媒製）・・・１質量部
【化３４】
ただし、前記一般式（１）中、ｍ及びｎは、ｍ＋ｎ＝９〜１１の整数を表す。ｘ＝９、ｙ＝５、ｘ／ｙ＝１．８である。
・樹脂エマルジョン（Ｗ５６６１、固形分３５．２％、三井化学ポリウレタン株式会社製；アニオン性自己乳化型エーテル系ポリウレタン樹脂）・・・１質量部
・イオン交換水・・・残量
上記のインク処方によりインクを調製し、１時間３０分間撹拌後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターでろ過し、記録用インクを作製した。
インクの調合順序は、（１）グリセリン及びジエチレングリコール、（２）界面活性剤、（３）樹脂エマルジョン、（４）イオン交換水とし、３０分間撹拌した後、上記顔料分散液（ａ）を添加し、１時間撹拌した。
【００９３】
（比較例３）
−記録用インクの作製−
・顔料分散液（ａ）・・・４０質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・ジエチレングリコール・・・３０質量部
・フッ素系界面活性剤（ゾニールＦＳ−３００、デュポン株式会社製）・・・１質量部
・樹脂エマルジョン（Ｗ５６６１、固形分３５．２％、三井化学ポリウレタン株式会社製；アニオン性自己乳化型エーテル系ポリウレタン樹脂）・・・１質量部
・イオン交換水・・・残量
上記のインク処方によりインクを調製し、１時間３０分間撹拌後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターでろ過し、記録用インクを作製した。
インクの調合順序は、（１）グリセリン及びジエチレングリコール、（２）界面活性剤、（３）樹脂エマルジョン、（４）イオン交換水とし、３０分間撹拌した後、上記顔料分散液（ａ）を添加し、１時間撹拌した。
【００９４】
（比較例４）
−記録用インクの作製−
・顔料分散液（ａ）・・・４０質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・ジエチレングリコール・・・３０質量部
・下記一般式（１）で表される界面活性剤（ソフタノールＥＰ５０３５、株式会社日本触媒製）・・・１質量部
【化３５】
ただし、前記一般式（１）中、ｍ及びｎは、ｍ＋ｎ＝９〜１１の整数を表す。ｘ＝５、ｙ＝３．５、ｘ／ｙ＝１．４である。
・イオン交換水・・・残量
上記のインク処方によりインクを調製し、１時間３０分間撹拌後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターでろ過し、記録用インクを作製した。
インクの調合順序は、（１）グリセリン及びジエチレングリコール、（２）界面活性剤、（３）イオン交換水とし、３０分間撹拌した後、上記顔料分散液（ａ）を添加し、１時間撹拌した。
【００９５】
（比較例５）
−記録用インクの作製−
・顔料分散液（ａ）・・・４０質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・ジエチレングリコール・・・３０質量部
・フッ素系界面活性剤（ゾニールＦＳ−３００、デュポン株式会社製）・・・１質量部
・ブロックコポリマー（ＦＺ−２２０３、日本ユニカー株式会社製）・・・０．１質量部
・樹脂エマルジョン（Ｗ５６６１、固形物３５．２％、三井化学ポリウレタン株式会社製；アニオン性自己乳化型エーテル系ポリウレタン樹脂）・・・１質量部
・イオン交換水・・・残量
上記のインク処方によりインクを調製し、１時間３０分間撹拌後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターでろ過し、記録用インクを作製した。
インクの調合順序は、（１）グリセリン及びジエチレングリコール、（２）界面活性剤、（３）樹脂エマルジョン、（４）ブロックコポリマー、（５）イオン交換水とし、３０分間撹拌した後、上記顔料分散液（ａ）を添加し、１時間撹拌した。
【００９６】
（比較例６）
−記録用インクの作製−
・顔料分散液（ａ）・・・４０質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・ジエチレングリコール・・・３０質量部
・樹脂エマルジョン（Ｗ５６６１、固形分３５．２％、三井化学ポリウレタン株式会社製；アニオン性自己乳化型エーテル系ポリウレタン樹脂）・・・１質量部
・イオン交換水・・・残量
上記のインク処方によりインクを調製し、１時間３０分間撹拌後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターでろ過し、記録用インクを作製した。
インクの調合順序は、（１）グリセリン及びジエチレングリコール、（２）樹脂エマルジョン、（３）イオン交換水とし、３０分間撹拌した後、上記顔料分散液（ａ）を添加し、１時間撹拌した。
【００９７】
(比較例７)
−記録用インクの作製−
・顔料分散液（ｂ）・・・４０質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・ジエチレングリコール・・・３０質量部
・下記一般式（１）で表される界面活性剤（ソフタノールＥＰ７０４５、株式会社日本触媒製）・・・１．７５質量部
【化３６】
ただし、前記一般式（２）中、ｍ及びｎは、ｍ＋ｎ＝９〜１１の整数を表す。ｘ＝７、ｙ＝４．５、ｘ／ｙ＝１．６である。
・ポリウレタン系樹脂エマルジョン（Ｗ５６６１、固形分３５．２％、三井化学ポリウレタン株式会社製）・・・９．９質量部
シリコーン消泡剤（ＫＭ−７２Ｆ、信越化学工業株式会社製）・・・１．１質量部
・イオン交換水・・・残量
（ポリウレタン系樹脂エマルジョンの固形分含有量と、前記一般式（１）で表される界面活性剤の含有量の比・・・２：１）
上記のインク処方によりインクを調製し、１時間３０分間撹拌後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターでろ過し、記録用インクを作製した。
インクの調合順序は、（１）グリセリン及びジエチレングリコール、（２）界面活性剤、（３）ポリウレタン系樹脂エマルジョン、（４）イオン交換水とし、３０分間撹拌した後、（５）上記顔料分散液（ｂ）、（６）シリコーン消泡剤を添加し、１時間撹拌した。
【００９８】
（比較例８）
−記録用インクの作製−
・顔料分散液（ａ）・・・４０質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・ジエチレングリコール・・・３０質量部
・下記一般式（１）で表される界面活性剤（ソフタノールＥＰ９０５０、株式会社日本触媒製）・・・１．７５質量部
【化３７】
ただし、前記一般式（１）中、ｍ及びｎは、ｍ＋ｎ＝９〜１１の整数を表す。ｘ＝９、ｙ＝５、ｘ／ｙ＝１．８である。
・ポリウレタン系樹脂エマルジョン（Ｗ５６６１、固形分３５．２％、三井化学ポリウレタン株式会社製）・・・９．９質量部
・シリコーン消泡剤（ＫＭ−７２Ｆ、信越化学工業株式会社製）・・・０．０３質量部
・イオン交換水・・・残量
（ポリウレタン系樹脂エマルジョンの固形分含有量と、前記一般式（１）で表される界面活性剤の含有量の比・・・２：１）
上記のインク処方によりインクを調製し、１時間３０分間撹拌後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターでろ過し、記録用インクを作製した。
インクの調合順序は、（１）グリセリン及びジエチレングリコール、（２）界面活性剤、（３）ポリウレタン系樹脂エマルジョン、（４）イオン交換水とし、３０分間撹拌した後、（５）上記顔料分散液（ａ）、（６）シリコーン消泡剤を添加し、１時間撹拌した。
【００９９】
(比較例９)
−記録用インクの作製−
・顔料分散液（ａ）・・・４０質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・ジエチレングリコール・・・３０質量部
・下記一般式（１）で表される界面活性剤（ソフタノールＥＰ７０２５、株式会社日本触媒製）・・・０．３質量部
【化３８】
ただし、前記一般式（１）中、ｍ及びｎは、ｍ＋ｎ＝９〜１１の整数を表す。ｘ＝７、ｙ＝２．５、ｘ／ｙ＝２．８である。
・ポリウレタン系樹脂エマルジョン（Ｗ５６６１、固形分３５．２％、三井化学ポリウレタン株式会社製）・・・０．９質量部
・シリコーン消泡剤（ＫＭ−７２Ｆ、信越化学工業株式会社製）・・・０．０３質量部
・イオン交換水・・・残量
（ポリウレタン系樹脂エマルジョンの固形分含有量と、前記一般式（１）で表される界面活性剤の含有量の比・・・１：１）
上記のインク処方によりインクを調製し、１時間３０分間撹拌後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターでろ過し、記録用インクを作製した。
インクの調合順序は、（１）グリセリン及びジエチレングリコール、（２）前記一般式（２）で表される化合物、（３）ポリウレタン系樹脂エマルジョン、（４）イオン交換水とし、３０分間撹拌した後、（５）上記顔料分散液（ａ）、（６）シリコーン消泡剤を添加し、１時間撹拌した。
【０１００】
(比較例１０)
−記録用インクの作製−
・顔料分散液（ａ）・・・４０質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・ジエチレングリコール・・・３０質量部
・フッ素系界面活性剤（ゾニールＦＳ−３００、デュポン株式会社製）・・・０．３質量部
・ポリウレタン系樹脂エマルジョン（Ｗ５６６１、固形分３５．２％、三井化学ポリウレタン株式会社製）・・・０．９質量部
・シリコーン消泡剤（ＫＭ−７２Ｆ、信越化学工業株式会社製）・・・０．０３質量部
・イオン交換水・・・残量
上記のインク処方によりインクを調製し、１時間３０分間撹拌後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターでろ過し、記録用インクを作製した。
インクの調合順序は、（１）グリセリン及びジエチレングリコール、（２）フッ素系界面活性剤、（３）ポリウレタン系樹脂エマルジョン、（４）イオン交換水とし、３０分間撹拌した後、（５）上記顔料分散液（ａ）、（６）シリコーン消泡剤を添加し、１時間撹拌した。
【０１０１】
（比較例１１）
−記録用インクの作製−
・顔料分散液（ｃ）・・・４０質量部
・グリセリン・・・７．６質量部
・１，３−ブタンジオール・・・２２．６質量部
・ポリウレタン系樹脂エマルジョン（Ｗ５６６１、固形分３５．２％、三井化学ポリウレタン株式会社製）・・・２．４質量部
・イオン交換水・・・残量
上記の顔料分散液（ｃ）に、ポリウレタン系樹脂エマルジョンを添加した後３０分間充分に撹拌した。その後、グリセリン、１，３−ブタンジオール、蒸留水の順で添加し３０分撹拌後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターでろ過し、記録用インクを作製した。
【０１０２】
次に、作製した各記録用インクについて、以下のようにして、諸特性を評価した。結果を表１に示す。
【０１０３】
＜泡立ち試験＞
各記録用インクを、２５℃、及び１５℃の環境下、１００ｍＬのメスシリンダーに１０ｍＬ入れ、前記記録用インクと気泡の体積が１００ｍＬになるまで一定圧力の空気を注入し、前記記録用インクと気泡の体積が１００ｍＬになった時点で空気の注入を停止した。空気の注入開始から空気の注入を停止するまでの時間を起泡時間とし、空気の注入を停止した時点から前記記録用インクと気泡の体積が２０ｍＬになるまでの時間を計測して消泡時間とし、起泡性と消泡性を以下の基準で評価した。
−起泡性−
Ａ：起泡時間が３０秒以上
Ｂ：起泡時間が２５秒以上、３０秒未満
Ｃ：起泡時間が２０秒以上、２５秒未満
Ｄ：起泡時間が２０秒未満
−消泡性−
Ａ：消泡時間が３０秒未満
Ｂ：消泡時間が３０秒以上、６０秒未満
Ｃ：消泡時間が６０秒以上、１８０秒未満
Ｄ：消泡時間が１８０秒以上
【０１０４】
＜吐出安定性試験＞
各記録用インクを図１〜図３に示したインクジェットプリンタ（株式会社リコー製、ＩＰＳｉＯ Ｇ７０７）に充填し、２５℃、及び１５℃、５０％ＲＨ環境下、以下の印刷パターンチャートを２０，０００枚印字後、吐出不良の有無を以下の基準でそれぞれ吐出安定性を評価した。なお、印刷パターンは、画像領域中、印字面積が、紙面全面積中、各色印字面積が５％であるチャートを前記インクジェットプリンタの普通紙はやいモードで印字した。
〔２５℃での評価基準〕
Ａ：不吐出のノズルが５個未満かつクリーニングで不吐出のノズルが全て回復する
Ｂ：不吐出のノズルが５個以上２０個未満かつクリーニングで不吐出のノズルが全て回復する
Ｃ：不吐出のノズルが２０個以上あるいはクリーニングで不吐出が回復しないノズルが１個以上
〔１５℃での評価基準〕
Ａ：不吐出のノズルが５個未満かつクリーニングで不吐出のノズルが全て回復する
Ｂ：不吐出のノズルが５個以上１０個未満かつクリーニングで不吐出のノズルが全て回復する
Ｃ：不吐出のノズルが１０個以上２０個未満かつクリーニングで不吐出のノズルが全て回復する
Ｄ：不吐出のノズルが２０個以上あるいはクリーニングで不吐出が回復しないノズルが１個以上ある
【０１０５】
＜保存試験＞
各記録用インクを密閉容器に入れて７０℃の環境下に１４日間保存した。保存前後のインク粘度を測定して、以下の基準で評価した。なお、インク粘度はＲ型粘度計（東機産業株式会社製）を用いて、２５℃で測定した。
〔評価基準〕
Ａ：保存前後の粘度変化率が５％未満
Ｂ：保存前後の粘度変化率が５％以上１０％未満
Ｃ：保存前後の粘度変化率が１０％以上
【０１０６】
＜彩度＞
画像の彩度は、画像サンプルのベタ画像の測色をＸ−Ｒｉｔｅ濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）にて行い、色度図上にプロットしたときの色度図上の原点からの距離を言う。より詳しくは色度図上のａ値及びｂ値について、下記数式で表されるものを意味する。
【数１】
各記録用インクを図１〜図３に示したインクジェットプリンタ（株式会社リコー製、ＩＰＳｉＯ Ｇ７０７）に充填し、２５℃、５０％ＲＨ環境下、マゼンタベタ画像を普通紙はやいモードでＴＹＰＥ６２００紙（株式会社ＮＢＳリコー製）に印刷し、測定した彩度を以下の基準で評価した。なお、２５℃、及び１５℃では、評価結果は、変わらなかった。
〔評価基準〕
Ａ：彩度５５以上
Ｂ：彩度５５未満、５０以上
Ｃ：彩度５０未満
【０１０７】
【表１】
【０１０８】
表１において、比較例７〜９のインクは、起泡性、消泡性、吐出安定性、及び彩度の評価結果がＡ又はＢであるが、保存安定性の評価結果がＣなので、保存により粘度が増大し、粒径も大きくなり、正常に吐出できなくなるため、使用することが困難である。
【産業上の利用可能性】
【０１０９】
本発明の記録用インクは、画像品質を損なうことなく泡立ちが改善され、保存安定性及び吐出安定性に優れているので、インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法に好適に用いることができる。
本発明のインクジェット記録装置及びインクジェット記録方法は、インクジェット記録方式による各種記録に適用することができ、例えば、インクジェット記録用プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ／ファックス／コピア複合機、などに特に好適に適用することができる。
【図面の簡単な説明】
【０１１０】
【図１】図１は、本発明のインクカートリッジの一例を示す概略図である。
【図２】図２は、図１のインクカートリッジのケースも含めた概略図である。
【図３】図３は、本発明のインクジェット記録装置の一例を示す斜視説明図である。
【図４】図４は、本発明のインクジェット記録装置の全体構成を説明する概略構成図である。
【図５】図５は、本発明のインクジェット記録装置におけるインクジェットヘッドの一例を示す概略拡大図である。
【図６】図６は、本発明のインクジェット記録装置におけるインクジェットヘッドの一例を示す要素拡大図である。
【図７】図７は、本発明のインクジェット記録装置におけるインクジェットヘッドの一例のチャンネル間方向の要部拡大断面図である。
【符号の説明】
【０１１１】
１０ フレーム
２０ 流路板
３０ ノズルプレート
４０ ベース
５０ 積層圧電素子
６０ 振動板
７０ 接着層
１０１ 装置本体
１０２ 給紙トレイ
１０３ 排紙トレイ
１０４ インクカートリッジ装填部
１１１ 上カバー
１１２ 前面
１１５ 前カバー
１３１ ガイドロッド
１３２ ステー
１３３ キャリッジ
１３４ 記録ヘッド
１３５ サブタンク
１４１ 用紙載置部
１４２ 用紙
１４４ 分離パッド
１５１ 搬送ベルト
１５２ 再度カウンターローラ
１５６ 帯電ローラ
１５７ 搬送ローラ
１５８ デンションローラ
１７１ 分離爪
１７２ 排紙ローラ
１７３ 排紙コロ
１８１ 両面給紙ユニット
２００ インクカートリッジ
２０１ インクカートリッジ
２４１ インク袋
２４２ インク注入口
２４３ インク排出口
２４４ カートリッジ外装
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも顔料、水溶性有機溶剤、樹脂エマルジョン、下記一般式（１）で表される界面活性剤、下記一般式（２）で表される化合物、及び水を含有してなり、
前記樹脂エマルジョンが、ポリウレタン系樹脂エマルジョン、スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン及びアクリル−シリコーン系樹脂エマルジョンから選択される少なくとも１種であることを特徴とする記録用インク。
【化１】
ただし、前記一般式（１）中、ｍ及びｎは、ｍ＋ｎ＝９〜１１の整数を表す。ｘ及びｙは、１．４≦ｘ／ｙ≦１．６を満たす数である。
【化２】
ただし、前記一般式（２）中、Ｒ１は、炭素数１〜２０のアルキル基、アリル基、及びアラルキル基のいずれかを表す。Ｌは、０〜７の整数を表す。ｐは、２０〜２００の整数を表す。
【請求項２】
樹脂エマルジョンの含有量が、固形分で０．１質量％〜５質量％である請求項１に記載の記録用インク。
【請求項３】
ポリウレタン系樹脂エマルジョンが、アニオン性自己乳化型のエーテル系ポリウレタン樹脂エマルジョンである請求項１から２のいずれかに記載の記録用インク。
【請求項４】
一般式（１）で表される界面活性剤の含有量が０．０５質量％〜３質量％である請求項１から３のいずれかに記載の記録用インク。
【請求項５】
一般式（１）で表される界面活性剤の含有量が０．５質量％〜１．５質量％である請求項４に記載の記録用インク。
【請求項６】
樹脂エマルジョンの固形分含有量Ａと、一般式（１）で表される界面活性剤の含有量Ｂの比（Ａ：Ｂ）が０．７：１〜２．１：１である請求項１から５のいずれかに記載の記録用インク。
【請求項７】
一般式（２）で表される化合物の含有量が、顔料１質量部に対し０．１質量部〜２．０質量部である請求項１から６のいずれかに記載の記録用インク。
【請求項８】
シリコーン消泡剤を含有する請求項１から７のいずれかに記載の記録用インク。
【請求項９】
シリコーン消泡剤の含有量が０．０５質量％〜１質量％である請求項８に記載の記録用インク。
【請求項１０】
請求項１から９のいずれかに記載の記録用インクを容器中に収容してなることを特徴とするインクカートリッジ。
【請求項１１】
請求項１から９のいずれかに記載の記録用インクに刺激を印加し、前記記録用インクを飛翔させて画像を形成するインク飛翔手段を少なくとも有することを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項１２】
請求項１から９のいずれかに記載の記録用インクに刺激を印加し、前記記録用インクを飛翔させて画像を形成するインク飛翔手段を少なくとも有することを特徴とするインクジェット記録装置。
【請求項１】
少なくとも顔料、水溶性有機溶剤、樹脂エマルジョン、下記一般式（１）で表される界面活性剤、下記一般式（２）で表される化合物、及び水を含有してなり、
前記樹脂エマルジョンが、ポリウレタン系樹脂エマルジョン、スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン及びアクリル−シリコーン系樹脂エマルジョンから選択される少なくとも１種であることを特徴とする記録用インク。
【化１】
ただし、前記一般式（１）中、ｍ及びｎは、ｍ＋ｎ＝９〜１１の整数を表す。ｘ及びｙは、１．４≦ｘ／ｙ≦１．６を満たす数である。
【化２】
ただし、前記一般式（２）中、Ｒ１は、炭素数１〜２０のアルキル基、アリル基、及びアラルキル基のいずれかを表す。Ｌは、０〜７の整数を表す。ｐは、２０〜２００の整数を表す。
【請求項２】
樹脂エマルジョンの含有量が、固形分で０．１質量％〜５質量％である請求項１に記載の記録用インク。
【請求項３】
ポリウレタン系樹脂エマルジョンが、アニオン性自己乳化型のエーテル系ポリウレタン樹脂エマルジョンである請求項１から２のいずれかに記載の記録用インク。
【請求項４】
一般式（１）で表される界面活性剤の含有量が０．０５質量％〜３質量％である請求項１から３のいずれかに記載の記録用インク。
【請求項５】
一般式（１）で表される界面活性剤の含有量が０．５質量％〜１．５質量％である請求項４に記載の記録用インク。
【請求項６】
樹脂エマルジョンの固形分含有量Ａと、一般式（１）で表される界面活性剤の含有量Ｂの比（Ａ：Ｂ）が０．７：１〜２．１：１である請求項１から５のいずれかに記載の記録用インク。
【請求項７】
一般式（２）で表される化合物の含有量が、顔料１質量部に対し０．１質量部〜２．０質量部である請求項１から６のいずれかに記載の記録用インク。
【請求項８】
シリコーン消泡剤を含有する請求項１から７のいずれかに記載の記録用インク。
【請求項９】
シリコーン消泡剤の含有量が０．０５質量％〜１質量％である請求項８に記載の記録用インク。
【請求項１０】
請求項１から９のいずれかに記載の記録用インクを容器中に収容してなることを特徴とするインクカートリッジ。
【請求項１１】
請求項１から９のいずれかに記載の記録用インクに刺激を印加し、前記記録用インクを飛翔させて画像を形成するインク飛翔手段を少なくとも有することを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項１２】
請求項１から９のいずれかに記載の記録用インクに刺激を印加し、前記記録用インクを飛翔させて画像を形成するインク飛翔手段を少なくとも有することを特徴とするインクジェット記録装置。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【公開番号】特開２００９−１６１７２６（Ｐ２００９−１６１７２６Ａ）
【公開日】平成２１年７月２３日（２００９．７．２３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−１３１９５１（Ｐ２００８−１３１９５１）
【出願日】平成２０年５月２０日（２００８．５．２０）
【出願人】（０００００６７４７）株式会社リコー (37,907)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年７月２３日（２００９．７．２３）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年５月２０日（２００８．５．２０）
【出願人】（０００００６７４７）株式会社リコー (37,907)
【Ｆターム（参考）】
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