誘導炉用ラミング材
【課題】鋳鋼・鋳鉄溶解用の誘導炉において、浴場からの析出物による溝の閉塞等の不具合を防止するとともに耐火物中への浴湯の耐浸潤性を向上させることのできる誘導炉用ラミング材を提供する。
【解決手段】アルミナ、マグネシア、およびスピネルからなる群より選択される原料のうちの１種以上を含み、ジルコン粉末を２．０質量％から１０．０質量％含むことを特徴とする誘導炉用ラミング材である。
【解決手段】アルミナ、マグネシア、およびスピネルからなる群より選択される原料のうちの１種以上を含み、ジルコン粉末を２．０質量％から１０．０質量％含むことを特徴とする誘導炉用ラミング材である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、溝型誘導炉や坩堝型誘導炉等に適用可能な誘導炉用ラミング材に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来の銑鉄や鋳鋼溶解用溝型誘導炉には、主原料としてマグネシア、副原料としてアルミナを使用するマグネシア系ラミング材、主原料としてアルミナ原料、副原料としてマグネシア原料を使用するアルミナ系ラミング材が広く用いられている（例えば、特許文献１参照）。
【０００３】
これらのラミング材は、高温環境下においてスピネルを生成する化学反応を起し、その際の活性化状態を利用して焼結現象が進行する。このため、高温に曝される稼動面近傍にて必要な焼結強度が発現する。これを一般には焼結層と称する。また、稼動面近傍以外の領域のラミング材は、焼結に必要な温度に達しないため、未焼結の状態が維持される。これを一般には未焼結層と称する。
【０００４】
誘導炉の稼動中、万一焼結層に亀裂が生じた場合でも、焼き固まっていない未焼結層には当該亀裂は進展しない。またその際、当該炉の内容物である溶湯が当該亀裂に進入するが、未焼結層まで溶湯が達した場合、当該溶湯の熱を受けて当該箇所の未焼結層が焼き固まることにより、それ以上の溶湯の差込みを抑制でき、誘導炉からの湯漏れ防止のために非常に効果的である。
【０００５】
ラミング材の過焼結を抑制するための技術として、例えば、特許文献２にて公知となっている技術がある。これは、水酸化ジルコニウム、炭酸ジルコニウム等の熱的に不安定なジルコニウム化合物を添加することにより、加熱時に活性なジルコニアを生成させ、その単斜晶から正方晶への相転移に伴う大きな容積変化により、焼結を抑制するものである。
【０００６】
しかしながら、上述のラミング材に配合されたマグネシアは、当該ラミング材に配合されたアルミナのみならず、溶鋼もしくは溶銑中に介在するアルミナまたは金属アルミニウムとも化学反応を起こし、スピネルを生成し得るため、当該ラミング材により形成された施工体の稼動面に強固に付着する付着物を形成する。このため、特に溝型誘導炉のインダクターにおいては湯道が閉塞状態となり、インダクター寿命が制限されることになる。
【０００７】
また、上述の熱的に不安定なジルコニウム化合物を添加する技術では、熱的に不安定な原料を添加することにより、耐火物の耐食性が低下する。また、ジルコニアの相転移に伴う大きな容積変化により微細な亀裂が入るため、耐火物の耐浸潤性が低下するという問題があった。
【特許文献１】特開２００２−２６５２８４号公報
【特許文献２】特開平５−１１７０４３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記課題を解決することを目的とする。すなわち、本発明は、鋳鋼・鋳鉄溶解用の誘導炉において、浴場からの析出物による溝の閉塞等の不具合を防止するとともに耐火物中への浴湯の耐浸潤性を向上させることのできる誘導炉用ラミング材を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
この課題を解決するために研究と開発を進めた結果、本発明者は、下記本発明に想到した。
【００１０】
すなわち、本発明は、アルミナ、マグネシア、およびスピネルからなる群より選択される原料のうちの１種以上を含み、ジルコン粉末を２．０質量％から１０．０質量％含むことを特徴とする誘導炉用ラミング材である。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、鋳鋼・鋳鉄溶解用の誘導炉において、溶湯からの析出物による溝の閉塞等の不具合を防止するとともに耐火物中への溶湯の耐浸潤性を向上させることのできる誘導炉用ラミング材を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明の誘導炉用ラミング材は、アルミナ、マグネシア、およびスピネルからなる群より選択される原料のうちの１種以上を含み、ジルコン粉末を２．０質量％から１０．０質量％含むことに特徴がある。以下、これについて説明する。
【００１３】
ジルコンは、概ね１３００℃以上の温度域においてジルコニアとシリカヘの解離が始まる。すなわち、稼動面表面近傍において解離が起こるが、この際に生成したシリカは結晶化せずシリカガラスとなり、当該ガラス相を介した液相焼結により当該ラミング材の焼結強度向上に寄与するが、ジルコン粉末の配合量が１０．０質量％を超える場合、この過剰な液相焼結現象による収縮現象が顕著となるため、焼結層に亀裂が発生してしまう。一方、ジルコン粉末の配合量が２．０質量％未満の場合、耐付着性および耐浸潤性が不足してしまう。好ましくは、５〜８質量％である。
【００１４】
上記のごとく、ジルコンは焼成中にジルコニアとシリカヘ解離する。この際に生成したシリカは結晶化せずガラスとなるが、解離は稼動面表面近傍のみで起こるため、当該シリカガラスはフィルム状の保護層を形成することとなる。この保護層にアルミナ系の異物が付着すると、当該保護層を構成するシリカガラスが低融点化するため、当該付着物は流れ落ちる結果となる。また、ジルコンの解離によって生成するジルコニアはアルミナと反応し難いため、アルミナ系の異物が付着し難くなる。すなわち、溶湯からの析出物による溝の閉塞等の不具合を防止することができる。
【００１５】
ジルコニア単体粉末とシリカ単体粉末とを別々に配合した場合、シリカは１２００℃未満の比較的低温域において、アルミナその他の物質と互いに溶融してアルミノ珪酸塩ガラスを生成する。このため、稼動面表面近傍のみにシリカガラスによる保護層を形成するという目的を達することができず、稼動面から５０ｍｍ程度の深さまでアルミノ珪酸塩ガラスが生成するため、過焼結を誘発して焼結層の亀裂発生につながる。すなわち、ジルコンとして配合して初めて、障害を受けることなく上述の様な効果を得ることができる。
【００１６】
また、ジルコンの代替として水酸化ジルコニウム、炭酸ジルコニウム等のジルコニウム化合物を添加しても、これらのジルコニウム化合物からシリカが解離してくることはない。すなわち、ジルコン以外のジルコニウム化合物では、上述の様な効果を得ることができない。
【実施例】
【００１７】
（実施例１〜７及び比較例１〜２）
下記表１に記載の原料および配合比で誘導炉用ラミング材を製作し、熱膨張試験、吊り棒侵漬試験による耐付着性および耐浸潤性の評価を行った。
【００１８】
ここで、熱膨張測定は、ＪＩＳ規格Ｒ２２０７に準じて行った。熱膨張測定結果の良否判定については、下記の要領で行った。すなわち、昇温中に収縮が起こらず、かつ１５００℃までほぼ直線的に膨張が生じる場合の判定は「◎」、昇温中に膨張が停滞もしくは膨張が大きくなる等、膨張の直線性に乱れが１箇所の温度域で見られる場合の判定は「○」、昇温中に膨張が停滞もしくは膨張が大きくなる等、膨張の直線性に乱れが２箇所以上の温度域で見られる場合または膨張の直線性に乱れが比較的大きい場合の判定は「△」、昇温中に収縮が見られる場合の判定は「×」とした。
【００１９】
吊り棒浸漬試験による耐付着性の評価は下記の通りにして行った。すなわち、各供試材を４０×４０×１６０ｍｍの型枠に手突きにて成型し、昇温速度２℃／分にて昇温し、１２００℃にて３時間保持後、常温まで自然冷却することにより各供試材の焼成体を作成し、アルミニウムを１．０％溶解させた１４００℃の溶銑中に焼成体を８時間浸漬させ、その後溶銑から焼成体を引き上げて常温まで冷却し、焼成体表面への付着状況を目視観察し、次いで付着物を削り落とし、その量を測定した。
【００２０】
耐付着性の良否判定については、下記の要領で行った。すなわち、ほとんど付着物が見られない場合の判定は「◎」、厚みが概ね１ｍｍ未満の付着物が試料表面積の概ね２０％未満の場合の判定は「○」、厚みが概ね１ｍｍ以上の付着物がある場合または試料表面積の概ね２０％以上の付着物がある場合の判定は「×」とした。
【００２１】
図１に、耐付着性評価結果として付着量とジルコン添加量との関係を示す。吊り棒浸漬試験による耐付着性評価結果より、マグネシア系ラミング材においても、ジルコンを添加することにより耐付着性を改善することが可能であり、さらには、ジルコン添加量を増やすことにより、その効果が向上することが確認できた。
【００２２】
また、下記表１に示す熱膨張試験結果より、ジルコン添加量の上限は１０質量％であり、それを超える量のジルコンを添加すると昇温中に収縮が見られることが確認できた。さらに、ジルコン添加量が５〜８質量％で、良好な熱膨張性を維持しながら、高い耐浸潤性を示すことがわかった。
【００２３】
【表１】
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】付着量とジルコン添加量との関係を示す図である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、溝型誘導炉や坩堝型誘導炉等に適用可能な誘導炉用ラミング材に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来の銑鉄や鋳鋼溶解用溝型誘導炉には、主原料としてマグネシア、副原料としてアルミナを使用するマグネシア系ラミング材、主原料としてアルミナ原料、副原料としてマグネシア原料を使用するアルミナ系ラミング材が広く用いられている（例えば、特許文献１参照）。
【０００３】
これらのラミング材は、高温環境下においてスピネルを生成する化学反応を起し、その際の活性化状態を利用して焼結現象が進行する。このため、高温に曝される稼動面近傍にて必要な焼結強度が発現する。これを一般には焼結層と称する。また、稼動面近傍以外の領域のラミング材は、焼結に必要な温度に達しないため、未焼結の状態が維持される。これを一般には未焼結層と称する。
【０００４】
誘導炉の稼動中、万一焼結層に亀裂が生じた場合でも、焼き固まっていない未焼結層には当該亀裂は進展しない。またその際、当該炉の内容物である溶湯が当該亀裂に進入するが、未焼結層まで溶湯が達した場合、当該溶湯の熱を受けて当該箇所の未焼結層が焼き固まることにより、それ以上の溶湯の差込みを抑制でき、誘導炉からの湯漏れ防止のために非常に効果的である。
【０００５】
ラミング材の過焼結を抑制するための技術として、例えば、特許文献２にて公知となっている技術がある。これは、水酸化ジルコニウム、炭酸ジルコニウム等の熱的に不安定なジルコニウム化合物を添加することにより、加熱時に活性なジルコニアを生成させ、その単斜晶から正方晶への相転移に伴う大きな容積変化により、焼結を抑制するものである。
【０００６】
しかしながら、上述のラミング材に配合されたマグネシアは、当該ラミング材に配合されたアルミナのみならず、溶鋼もしくは溶銑中に介在するアルミナまたは金属アルミニウムとも化学反応を起こし、スピネルを生成し得るため、当該ラミング材により形成された施工体の稼動面に強固に付着する付着物を形成する。このため、特に溝型誘導炉のインダクターにおいては湯道が閉塞状態となり、インダクター寿命が制限されることになる。
【０００７】
また、上述の熱的に不安定なジルコニウム化合物を添加する技術では、熱的に不安定な原料を添加することにより、耐火物の耐食性が低下する。また、ジルコニアの相転移に伴う大きな容積変化により微細な亀裂が入るため、耐火物の耐浸潤性が低下するという問題があった。
【特許文献１】特開２００２−２６５２８４号公報
【特許文献２】特開平５−１１７０４３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記課題を解決することを目的とする。すなわち、本発明は、鋳鋼・鋳鉄溶解用の誘導炉において、浴場からの析出物による溝の閉塞等の不具合を防止するとともに耐火物中への浴湯の耐浸潤性を向上させることのできる誘導炉用ラミング材を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
この課題を解決するために研究と開発を進めた結果、本発明者は、下記本発明に想到した。
【００１０】
すなわち、本発明は、アルミナ、マグネシア、およびスピネルからなる群より選択される原料のうちの１種以上を含み、ジルコン粉末を２．０質量％から１０．０質量％含むことを特徴とする誘導炉用ラミング材である。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、鋳鋼・鋳鉄溶解用の誘導炉において、溶湯からの析出物による溝の閉塞等の不具合を防止するとともに耐火物中への溶湯の耐浸潤性を向上させることのできる誘導炉用ラミング材を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明の誘導炉用ラミング材は、アルミナ、マグネシア、およびスピネルからなる群より選択される原料のうちの１種以上を含み、ジルコン粉末を２．０質量％から１０．０質量％含むことに特徴がある。以下、これについて説明する。
【００１３】
ジルコンは、概ね１３００℃以上の温度域においてジルコニアとシリカヘの解離が始まる。すなわち、稼動面表面近傍において解離が起こるが、この際に生成したシリカは結晶化せずシリカガラスとなり、当該ガラス相を介した液相焼結により当該ラミング材の焼結強度向上に寄与するが、ジルコン粉末の配合量が１０．０質量％を超える場合、この過剰な液相焼結現象による収縮現象が顕著となるため、焼結層に亀裂が発生してしまう。一方、ジルコン粉末の配合量が２．０質量％未満の場合、耐付着性および耐浸潤性が不足してしまう。好ましくは、５〜８質量％である。
【００１４】
上記のごとく、ジルコンは焼成中にジルコニアとシリカヘ解離する。この際に生成したシリカは結晶化せずガラスとなるが、解離は稼動面表面近傍のみで起こるため、当該シリカガラスはフィルム状の保護層を形成することとなる。この保護層にアルミナ系の異物が付着すると、当該保護層を構成するシリカガラスが低融点化するため、当該付着物は流れ落ちる結果となる。また、ジルコンの解離によって生成するジルコニアはアルミナと反応し難いため、アルミナ系の異物が付着し難くなる。すなわち、溶湯からの析出物による溝の閉塞等の不具合を防止することができる。
【００１５】
ジルコニア単体粉末とシリカ単体粉末とを別々に配合した場合、シリカは１２００℃未満の比較的低温域において、アルミナその他の物質と互いに溶融してアルミノ珪酸塩ガラスを生成する。このため、稼動面表面近傍のみにシリカガラスによる保護層を形成するという目的を達することができず、稼動面から５０ｍｍ程度の深さまでアルミノ珪酸塩ガラスが生成するため、過焼結を誘発して焼結層の亀裂発生につながる。すなわち、ジルコンとして配合して初めて、障害を受けることなく上述の様な効果を得ることができる。
【００１６】
また、ジルコンの代替として水酸化ジルコニウム、炭酸ジルコニウム等のジルコニウム化合物を添加しても、これらのジルコニウム化合物からシリカが解離してくることはない。すなわち、ジルコン以外のジルコニウム化合物では、上述の様な効果を得ることができない。
【実施例】
【００１７】
（実施例１〜７及び比較例１〜２）
下記表１に記載の原料および配合比で誘導炉用ラミング材を製作し、熱膨張試験、吊り棒侵漬試験による耐付着性および耐浸潤性の評価を行った。
【００１８】
ここで、熱膨張測定は、ＪＩＳ規格Ｒ２２０７に準じて行った。熱膨張測定結果の良否判定については、下記の要領で行った。すなわち、昇温中に収縮が起こらず、かつ１５００℃までほぼ直線的に膨張が生じる場合の判定は「◎」、昇温中に膨張が停滞もしくは膨張が大きくなる等、膨張の直線性に乱れが１箇所の温度域で見られる場合の判定は「○」、昇温中に膨張が停滞もしくは膨張が大きくなる等、膨張の直線性に乱れが２箇所以上の温度域で見られる場合または膨張の直線性に乱れが比較的大きい場合の判定は「△」、昇温中に収縮が見られる場合の判定は「×」とした。
【００１９】
吊り棒浸漬試験による耐付着性の評価は下記の通りにして行った。すなわち、各供試材を４０×４０×１６０ｍｍの型枠に手突きにて成型し、昇温速度２℃／分にて昇温し、１２００℃にて３時間保持後、常温まで自然冷却することにより各供試材の焼成体を作成し、アルミニウムを１．０％溶解させた１４００℃の溶銑中に焼成体を８時間浸漬させ、その後溶銑から焼成体を引き上げて常温まで冷却し、焼成体表面への付着状況を目視観察し、次いで付着物を削り落とし、その量を測定した。
【００２０】
耐付着性の良否判定については、下記の要領で行った。すなわち、ほとんど付着物が見られない場合の判定は「◎」、厚みが概ね１ｍｍ未満の付着物が試料表面積の概ね２０％未満の場合の判定は「○」、厚みが概ね１ｍｍ以上の付着物がある場合または試料表面積の概ね２０％以上の付着物がある場合の判定は「×」とした。
【００２１】
図１に、耐付着性評価結果として付着量とジルコン添加量との関係を示す。吊り棒浸漬試験による耐付着性評価結果より、マグネシア系ラミング材においても、ジルコンを添加することにより耐付着性を改善することが可能であり、さらには、ジルコン添加量を増やすことにより、その効果が向上することが確認できた。
【００２２】
また、下記表１に示す熱膨張試験結果より、ジルコン添加量の上限は１０質量％であり、それを超える量のジルコンを添加すると昇温中に収縮が見られることが確認できた。さらに、ジルコン添加量が５〜８質量％で、良好な熱膨張性を維持しながら、高い耐浸潤性を示すことがわかった。
【００２３】
【表１】
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】付着量とジルコン添加量との関係を示す図である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルミナ、マグネシア、およびスピネルからなる群より選択される原料のうちの１種以上を含み、ジルコン粉末を２．０質量％から１０．０質量％含むことを特徴とする誘導炉用ラミング材。
【請求項１】
アルミナ、マグネシア、およびスピネルからなる群より選択される原料のうちの１種以上を含み、ジルコン粉末を２．０質量％から１０．０質量％含むことを特徴とする誘導炉用ラミング材。
【図１】
【公開番号】特開２００８−３７６６９（Ｐ２００８−３７６６９Ａ）
【公開日】平成２０年２月２１日（２００８．２．２１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−２１０６２５（Ｐ２００６−２１０６２５）
【出願日】平成１８年８月２日（２００６．８．２）
【出願人】（５９１２５５６１２）サンゴバン株式会社 (8)
【出願人】（０００００６６５５）新日本製鐵株式会社 (6,474)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年２月２１日（２００８．２．２１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年８月２日（２００６．８．２）
【出願人】（５９１２５５６１２）サンゴバン株式会社 (8)
【出願人】（０００００６６５５）新日本製鐵株式会社 (6,474)
【Ｆターム（参考）】
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