超微粒子水酸化カルシウムスラリー
【課題】 超微細であり長期分散安定な水酸化カルシウムスラリーを提供すること。
【解決手段】 本発明に超微粒子水酸化カルシウムスラリーは、通過分積算分布のメディアン径(d50)が0.5μm以下で、かつ通過分積算分布のd90−d10が0.5μm以下である。この
ような超微粒子水酸化カルシウムスラリーは、好ましくは水酸化カルシウム5〜60重量部
、分散剤0.01〜30重量部、水10〜94.99重量部とを含んでなる。
【解決手段】 本発明に超微粒子水酸化カルシウムスラリーは、通過分積算分布のメディアン径(d50)が0.5μm以下で、かつ通過分積算分布のd90−d10が0.5μm以下である。この
ような超微粒子水酸化カルシウムスラリーは、好ましくは水酸化カルシウム5〜60重量部
、分散剤0.01〜30重量部、水10〜94.99重量部とを含んでなる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、廃ガス処理剤、有害ガスの捕捉剤、排水処理剤、水性インキ、脱臭剤、塗料、セメント混和剤、建築材、保温性壁材、各種窯炉の耐火材料、強度発現材、薬液注入材料、中和剤、加工機械の腐食防止剤、抗菌剤、紙、鋳物、製線用潤滑剤、難燃化充填剤等の用途に有用な超微粒子水酸化カルシウムスラリーに関する。
【背景技術】
【０００２】
水酸化カルシウムは水処理工程、有害ガスの除去、鋳物や製線用潤滑剤などとして、広く使用されている。これらの用途において、より小さい粒径の水酸化カルシウムを用いればその効率や効果を高められることが知られている。例えば、水酸化カルシウムスラリーを用いた排ガスの脱硫工程においては、微粒子の水酸化カルシウムほど浄化能力や効率が高くなるため、より微細な粒子からなる水酸化カルシウムの製造方法が求められている。特許文献１により、水酸化カルシウムスラリーを消化反応槽―ポンプ―インラインミキサー―サイクロン―消化反応槽と循環させながら、サイクロンよりメディアン径1μm以下の水酸化カルシウムスラリーを得る方法が示されている。しかしながら、この方法では、工程が複雑で長い時間を要する。簡便な方法として（特許文献２）、1μm以下の水酸化カルシウムスラリーが示されているが、生石灰から消化反応にて調製するため、粒子の比表面積が増大し、表面が活性化し、直ちに凝集および増粘するため篩分けの際に生じるロスが大きく、高濃度のスラリーは得られていない。
【０００３】
また、水酸化カルシウムスラリーを充填剤として使用する場合、強度等の性能を改善するには可能な限り小さな粉末を素材中に均一に分散させる必要がある。しかし、水酸化カルシウムは、微粉砕しても空気中の炭酸ガスと反応して、炭酸カルシウムに変化し易い問題があり、粉末で平均粒子径5〜7μm（最大粒子径20μm）、湿式粉砕装置（ジェットミル）で粉体表面を脂肪酸等の界面活性剤で改質した、粉末で平均粒子径1.5μm（最大粒子径10μm）が限界であった。また、粉砕効率が高く、高度な粉砕が可能な湿式粉砕としてボ
ールミル等を使用しているが、平均粒径3μmの水酸化カルシウム(特許文献３)を得るのが現状である。さらに、消石灰スラリーの低粘性化のために分散剤を添加したり、沈降抑制剤として分散安定剤、気泡剤を加えて、高濃度で分散安定性を保つ消石灰スラリー（特許文献４）が提案されているが、消石灰粒度構成は0.3〜30μmで80％とかなりブロードであり、粘度も200mPa・s以下程度であり分散安定性も30時間程度しかなく、不安定で沈降が
起こるなどの問題点がある。
【０００４】
従って、微粒子の水酸化カルシウムのスラリー化が求められているが水酸化カルシウムのスラリーは極めて分散性が悪く、不安定で十分な効果を発揮できるまでに至っていない。
【０００５】
一方、薬液注入材料の硬化剤として水酸化カルシウムを使用する場合、水酸化カルシウムの粉末等を水に投入して平均粒径8μm以下（特許文献５および特許文献６）としているが、水酸化カルシウムは水に難溶性のため、薬液を注入するためのスリーブ管など送液管内に水酸化カルシウムの粗粒が詰まりスケール化するなどの不具合も生じている。さらに、水酸化カルシウムの粉末等を注入使用毎にスラリー化する作業を施しているため使用が煩雑である。また粉末は飛散しやすく、強アルカリ性の粉塵は人体にとっても有害性があり取り扱いが困難であった。
【０００６】
特許文献７には、消石灰50重量％と水50重量％の例が記載されているが、このような濃度のスラリーでは、沈降は抑制できるが粘性が高くホイップ状となるので、材料との混合
状態が不十分となり、作業性に困難が生じている。一方で低濃度のスラリーでは、沈降安定性がなく均質性の確保が困難であった。
【特許文献１】ドイツ特許 2714858
【特許文献２】特開2001-220185
【特許文献３】特開2005-139060
【特許文献４】特開2001-114542
【特許文献５】特開平5-194953
【特許文献６】特開平6-336722
【特許文献７】特表平10-502574
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記のような技術状況に鑑みてなされたものであって、超微細であり、しかも炭酸カルシウムへの変化を抑えた、長期分散安定な水酸化カルシウムのスラリーを提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
かかる目的を達成する本発明は、以下の事項を要旨としている。
（１）通過分積算分布のメディアン径(d50)が0.5μm以下で、かつ通過分積算分布のd90−d10が0.5μm以下であることを特徴とする超微粒子水酸化カルシウムスラリー。
（２）水酸化カルシウム5〜60重量部、分散剤0.01〜30重量部、水10〜94.99重量部を含む（１）に記載の超微粒子水酸化カルシウムスラリー。
（３）分散剤が、カルボン酸塩系高分子化合物と非イオン系湿潤剤との混合物またはスルホン酸塩系高分子化合物であることを特徴とする（１）または（２）の何れかに記載の超微粒子水酸化カルシウムスラリー。
（４）粘性が150ｍPa・s以下であり、1400時間以上分散安定性を保つことを特徴とする（１）〜（３）の何れかに記載の超微粒子水酸化カルシウムスラリー。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、超微細であり長期分散安定な水酸化カルシウムスラリーが提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明について、最良の形態を含めて、さらに具体的に説明する。本発明の前記並びにその他の目的と新規な特徴の説明として、添付図面と照らし合わせて読むと、より明らかになるであろう。
【００１１】
ただし、図面は専ら解説のためのものであって、本発明の技術的範囲を限定するものではない。
本発明のスラリーを構成する水酸化カルシウム微粒子は、粒子径基準を体積とした場合、通過分積算分布のメディアン径(d50)が0.5μm以下、好ましくは0.47μｍ以下、特に好
ましくは0.35μｍ以下であり、下限は特に限定はされないが、通常は0.01μｍ以上である。また該微粒子の通過分積算分布のd90−d10が0.5μm以下、好ましくは0.45μｍ以下、特に好ましくは0.35μｍであり、この下限も特に限定はされないが、通常は0.01μｍ以上である。この水酸化カルシウム微粒子、粒度分布範囲幅が狭く、このことが分散安定性と伴に低粘性で長期安定性等の諸特性の向上を可能にする。
【００１２】
なお粒子径を測定する方法として、ここではレーザー光を照射し、照射領域を通過する粒子から発せられる散乱（回折）光から粒子径、粒子数を求めるレーザ回折・散乱式粒度分布測定装置が使用される。粒子径の基準は体積基準（体積分布）であり、対象データを
値の昇順に並べた場合に中央に位置する値をメディアンと呼び、算出する場合にはデータを昇順（降順）にソートしてから、粒子径の大きい側と小さい側が等量となる径をメディアン径(d50)といい一般的によく用いられる。また、粒子径分布の表示は、通過分積算分
布で表示することが、ＩＳＯ並びにＪＩＳでは標準化されている。
【００１３】
前記したように、従来、水酸化カルシウムを微粉砕しても空気中の炭酸ガスと反応して、炭酸カルシウムに変化し易い問題が報告されている。スラリー化によりさらに分散状態が不安定となり、凝集が促進される傾向にあった。本発明者らは、後述するように、比較的簡単な調製で低粘性の長期分散安定性を維持した超微粒子水酸化カルシウムスラリーが得られであることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１４】
本発明に係る超微粒子水酸化カルシウムスラリーは、水酸化カルシウム微粒子を含み、好ましくはさらに分散剤を含む。水酸化カルシウムの割合は、スラリー全量１００重量部に対して、好ましくは５〜６０重量部、さらに好ましくは１０〜５０重量部、特に好ましくは１５〜４０重量部であり、また、分散剤の割合は、スラリー全量１００重量部に対して、好ましくは０．０１〜３０重量部、さらに好ましくは０．０５〜２０重量部、特に好ましくは０．１５〜１５重量部である。残部は水であるが、本発明の目的を損なわない範囲で、他の添加剤が含まれていてもよい。
【００１５】
前記分散剤としては、カルボン酸塩系高分子化合物と非イオン系湿潤剤との混合物またはスルホン酸塩系高分子化合物が好ましく、特にスルホン酸塩系高分子化合物が好ましい。
【００１６】
スルホン酸塩系高分子化合物は、不規則に入り乱れた複雑な立体構造を有する芳香族系スルホン酸塩の高分子化合物であり、特にポリスチレン鎖を有するスルホン塩が高い分散性を有するため好ましい。スルホン酸塩系高分子化合物は、ポリマー鎖と−ＳＯ3Ｍ（Ｍ
はアルカリ金属、特にナトリウムである）とからなり、分子量は12,000〜20,000の範囲において好ましく使用できる。このような分散剤として用いられるスルホン酸塩系高分子化合物としては、たとえばポリスチレンスルホン酸ナトリウム系分散剤（商品名：ポリティPS-1900、ライオン（株）製）があげられる。
【００１７】
また、カルボン酸塩系高分子化合物は、ポリマー鎖と−ＣＯＯＭ（Ｍはアルカリ金属、特にナトリウムである）とからなり、ポリマー鎖構造として直鎖不飽和ジカルボン酸を有し、分子量が8,000以上において好ましく使用できる。このような分散剤として用いられ
るカルボン酸塩系高分子化合物としては、たとえばアミレン・マレイン酸共重合物ソーダ塩（商品名：マッドフロー200、日本ゼオン（株）製）があげられる。このカルボン酸塩
系高分子化合物は、非イオン系湿潤剤と混合して用いられる。非イオン系湿潤剤とは、ここでは非イオン界面活性剤を示す。界面活性剤とは、水に溶かしたときに電離してイオン（電荷をもつ原子又は原子団）となるイオン性界面活性剤と、イオンにならない非イオン界面活性剤（ノニオン界面活性剤）に大きく分類され、イオン性界面活性剤は更に、水に溶かしたときにそのイオンの種類により、アニオン界面活性剤（又は陰イオン界面活性剤）、カチオン界面活性剤（又は陽イオン界面活性剤）及び両性界面活性剤に分類される。本発明で使用される非イオン界面活性剤は、エステル型、エーテル型、エステルエーテル型（ポリエチレングリコール型）、アルカノールアミド型等にも分類され、いずれも性能面の特徴として使用可能であるが、好ましくはエステルエーテル型（ポリエチレングリコール型）が使用できるが、具体的にはアセチレンジオール（アセチレングリコール）、特に好ましくは自己乳化型アセチレンジオール（商品名：サーフィノールSE-F、日信化工（株）製）があげられる。なお、非イオン系湿潤剤は、カルボン酸塩系高分子化合物１００重量部に対して０．０１〜３０重量部程度の割合で用いられる。
【００１８】
上記のような分散剤は、一種単独で用いてもよく、また２種以上を組み合わせて用いてもよい。
分散剤は、水酸化カルシウム粒子表面層に吸着して、近接する粒子間に立体的な緩い架橋結合を形成させることにより沈降を抑制させると考えられる。
【００１９】
一般に微細化の工程において、分散剤を用いない場合、直ちに粘性が上がり、微細化が困難となることが多い。また、分散剤の種類によっては、粒子の凝集が起こり、粒度分布は広がり、分布が２つの山に分かれるなど不均一な粒子径が得られてしまうことがある。このため、分散剤としては前述したポリスチレンスルホン酸塩またはアミレン・マレイン酸共重合物塩（非イオン系湿潤剤含有）が好ましく使用される。特にポリスチレンスルホン酸塩は水酸化カルシウムとの相性がよく、水酸化カルシウムの表面を覆い、微細化された際に粒子間で電気的な反発を起こし長期にわたり凝集せず分散安定性を保つと考えられる。
【００２０】
本発明の超微粒子水酸化カルシウムスラリーを製造する方法は、特に限定はされない。前記したように、粉砕効率が高く、高度な粉砕が可能な湿式粉砕が推奨される。具体的には、ビーズミル等に代表される粉砕機を使用して湿式粉砕する方法が挙げられる。
【００２１】
原料として使用する水酸化カルシウムは特に限定されず、市販品の工業用消石灰が使用できるが、水酸化カルシウムの含有量が高いJIS規格１号以上が好ましく、更に不純物が
少なく粒子径の小さいJIS特号が特に好ましい。
【００２２】
上記湿式粉砕法について図面を参照しながらさらに具体的に説明する。図1に、水酸化
カルシウムの微細化における湿式粉砕の循環フローを示す。図示したように、水酸化カルシウムスラリーをスラリータンク２中に攪拌機４で攪拌しながら、湿式粉砕装置１との間を循環ポンプ３を用いて循環する。循環運転では粉砕は時間と伴に連続的に進行するので、粒度コントロールや自動化運転ができ、運転中に粉砕の進行状況の確認や添加剤などの投入もスラリータンク２にて可能である。
【００２３】
図２には、湿式粉砕装置１の構成例を示す。湿式粉砕装置１は、粉砕室９の内部中心に回転軸（回転速度で5〜40m/s回転させる）を有するディスク型の攪拌部１０を持ち、水酸化カルシウムスラリーをスラリー入口５より循環させながら、スラリー出口６にて排出される。スラリー出口６の手前にギャップセパレーター１１を取付けることにより、ビーズとスラリーが分離され、スラリーの流れに逆らいビーズが粉砕室９に押し戻される。粉砕室９に微小ビーズ等の粉砕媒体（メディア直径0.03〜2mm）を60〜95％充填させる。上記
構成の装置のよれば、微小ビーズを用いても安定した運転が可能であり、スラリー流量を大きくしてもビーズが出口側に偏ることがなく、粉砕室内のビーズ分布は均一になる。ショートパスや粉砕室内圧の上昇、偏摩耗、異常発熱が起こらないので循環運転だけでなくパス運転でも微細化と伴にシャープな粒度分布が得られる。さらに、冷却水入口７から冷却水出口８に冷却溶媒として、ここでは水道水を流すことで、スラリーを冷却するので温度の制御ができ、スラリーの低温処理が可能となる。
【００２４】
スラリータンク２と粉砕装置１との間を循環することで、通過分積算分布のメディアン径(d50)が0.5μm以下で、なおかつ通過分積算分布のd90−d10が0.5μm以下の範囲の超微
粒子水酸化カルシウムスラリーを得ることが出来る。
【００２５】
スラリー中の粒子をできるだけ微粉砕するために、粉砕メディアとしてボールミル（メディア直径10〜30mm）、アトライター（メディア直径3〜15mm）、サンドミル（メディア
直径1〜5mm）、ビーズミル（メディア直径0.03〜2mm）等が使用される。ボールミルでは
、微細化するのにバッチ式で長時間の運転が必要で、粗粒が滞在してしまう。微細化を目
的とする場合、微小ビーズが特に好ましく選択され、ここでは高い固形分濃度、高い粉砕効率・流速（パス回数、循環速度）、運転制御が容易でしかも微小ビーズの使用可能なビーズミルを使用している。特に、ハードな凝集体はビーズミルを用いて分散することが必要である。
【００２６】
粉砕効率は、粉砕メディアの径と、原料水酸化カルシウム粒子のメディアン径との関係に依存する。原料水酸化カルシウム粒子のメディアン径が20μm以下程度であれば、粉砕
メディア直径は0.03〜2mm程度であるが、直径0.5mm以下の粉砕メディアが好ましく使用できる。特に好ましくは、0.3mm以下の粉砕メディアが使用できる。
【００２７】
原料水酸化カルシウム粒子の平均粒子径は小さいほど製造における時間が短縮でき、平均粒子径が20μm以下のものが特に好ましく利用できる。平均粒子径が20μm以上の場合は、適宜な粉砕メディアを選択し、予備的な粉砕を行い、水酸化カルシウム粒子の平均粒子径を２０μｍ以下としておくことが好ましい。予備粉砕には、ボールミルを使用することもできる。
【００２８】
粉砕メディアの材質は、特に限定されないが、粉砕効果、耐摩耗性に優れたジルコニアボール、窒化けい素ボール、アルミナボールなどが使用されるがここでは、ジルコニアボールが好ましく使用できる。
（実施例）
以下、実験例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
（１）分散安定性の評価法
分散媒体としては、純水を使用し300mlのプラスチック容器に94.75gを入れその中に水
酸化カルシウム5.00g（市販品の消石灰）をハンドミキサー（テスコム（株）製）にて550r.p.m.で攪拌しながら、表１に記載の各種分散剤を0.25g加えて5分間攪拌した後に、スラリーをプラスチック製100mlメスシリンダーに移し1、3、5、10分静置した。容器上部において、透明な水の層と消石灰沈降部との境界面を目視にて確認し、消石灰沈降部の容量の測定を行った。結果を表１に示す。
【００２９】
【表１】
【００３０】
参考例１においては、分散剤としてポリスチレンスルホン酸ナトリウム (ポリティPS
−1900 ライオン（株）製)を使用した。
参考例２においては、分散剤として、アミレン・マレイン酸共重合物ソーダ塩(マッド
フロー200 日本ゼオン（株）製)を0.24g加え、非イオン性湿潤剤として自己乳化型アセチレンジオール(サーフィノールSE-F 日信化工（株）製)を0.01g加えた。
【００３１】
参考例３では、分散剤を使用していない。
参考例４では分散剤として、ポリカルボン酸ナトリウム(ポリティA-550 ライオン（株）製)0.25gを使用した。なお、この分散剤には、非イオン系湿潤剤は含まれていない。
【００３２】
参考例５では分散剤として、ポリアクリル酸ナトリウム(レオフローA-1000 ライオン
（株）製)0.25gを使用した。なお、この分散剤には、非イオン系湿潤剤は含まれていない。
【００３３】
参考例６では分散剤として、ポリカルボン酸ナトリウム(アロンT40 東亜合成（株）製)
0.25gを使用した。なお、この分散剤には、非イオン系湿潤剤は含まれていない。
（２）粘度の評価方法
粘度は、水酸化カルシウムスラリーを20ml程度採取し、B型粘度計（（株）東京計器製B8L型）を用い回転数30r.p.m.と固定し、BLアダプター及びロータNo.1〜No.4を用いて液温25℃にて測定を行った。
（３）粒径の評価方法
分散媒体としては純水を使用し、レーザ回折・散乱式粒度分布測定装置（（株）堀場製作所製LA-920）を用いて水酸化カルシウムの粒度分布を測定し、測定結果から体積基準（体積分布）として、算出する場合にはデータを昇順（降順）にソートしてから、粒子径の大きい側と小さい側が等量となるメディアン径(d50)およびd90−d10を求め、通過分積算
分布（d90−d10）を算出した。
【００３４】
超微粒子消石灰スラリーの構成と特性を実施例１〜７として表２に示す。
【００３５】
【表２】
【００３６】
（実施例１）
純水0.981kg攪拌中にポリスチレンスルホン酸ナトリウム(ポリティPS−1900 ライオン製)0.069kgを加え、更に消石灰0.450kgを3分間かけて投入し、三枚風車を用い400r.p.m.
で20分間攪拌を行った。
【００３７】
得られた消石灰スラリーを、図１に示す構成の装置のスラリータンクに導入した。湿式粉砕装置（浅田鉄工（株）製 NM-L）には、直径0.3mmジルコニアビーズ(比重6.0)を充填
率80%で充填され、内部回転軸の回転速度を10m/sとしてスラリー流量0.66L/minで循環し
、20分間湿式粉砕を行った。スラリーの粘度と粒径を測定した。
（実施例２）
湿式粉砕時間を４０分とした以外は、実施例１と同様の操作を行った。
（実施例３）
純水1.005kg攪拌中にポリスチレンスルホン酸ナトリウム(ポリティPS −1900 ライオ
ン製)0.045kgを加え、更に消石灰0.450kgを3分間かけて投入し、三枚風車を用い400r.p.m.で20分間攪拌を行った。
【００３８】
実施例１と同様に、20分間湿式粉砕を行った。スラリーの粘度と粒径を測定した。
（実施例４）
純水0.840kg攪拌中にポリスチレンスルホン酸ナトリウム(ポリティPS −1900 ライオ
ン製)0.060kgを加え、更に消石灰0.600kgを3分間かけて投入し、三枚風車を用い400r.p.m.で20分間攪拌を行った。
【００３９】
実施例１と同様に、20分間湿式粉砕を行った。スラリーの粘度と粒径を測定した。
（実施例５）
湿式粉砕時間を４０分とした以外は、実施例４と同様の操作を行った。
（実施例６）
純水1.219kg攪拌中にアミレン・マレイン酸共重合物ソーダ塩(マッドフロー200 日本ゼオン（株）製)0.054g加え、非イオン性湿潤剤として自己乳化型アセチレンジオール(サーフィノールSE-F 日信化工（株）製)0.002g加え、更に消石灰0.225kgを3分間かけて投入し、三枚風車を用い400r.p.m.で20分間攪拌を行った。
【００４０】
実施例１と同様に、20分間湿式粉砕を行った。スラリーの粘度と粒径を測定した。
（実施例７）
純水1.219kg攪拌中にアミレン・マレイン酸共重合物ソーダ塩(マッドフロー200 日本ゼオン（株）製)0.091g加え、非イオン性湿潤剤として自己乳化型アセチレンジオール(サーフィノールSE-F 日信化工（株）製)0.004g加え、更に消石灰0.225kgを3分間かけて投入し、三枚風車を用い400r.p.m.で20分間攪拌を行った。
【００４１】
実施例１と同様に、40分間湿式粉砕を行った。スラリーの粘度と粒径を測定した。
消石灰スラリーの構成と特性を比較例１〜５、炭酸カルシウムスラリーの構成と特性を比較例６〜７として表３に示す。
【００４２】
【表３】
【００４３】
（比較例１）
純水1.275kg攪拌中に消石灰0.225kgを3分間かけて投入し、5分間スリーワンモーター三
枚風車羽を用い回転数400r.p.m. で攪拌を行った。スラリーの粘度と粒径を測定した。
（比較例２）
純水1.275kg攪拌中に消石灰0.225kgを3分間かけて投入し、40分間スリーワンモーター
三枚風車羽を用い回転数400r.p.m.で攪拌を行った。スラリーの粘度と粒径を測定した。
（比較例３）
純水1.275kg攪拌中に消石灰0.225kgを3分間かけて投入し、20分間スリーワンモーター
三枚風車羽を用い回転数400r.p.m.で攪拌を行った。
【００４４】
実施例１と同様の装置を用い、10分間湿式粉砕を行った。スラリーの粘度と粒径を測定した。
（比較例４）
純水1.027kg攪拌中にポリカルボン酸ナトリウム(アロンT40、東亜合成製)0.023kgを加
え、更に消石灰0.450kgを3分間かけて投入し、20分間スリーワンモーター三枚風車羽を用い回転数400r.p.m.で攪拌を行った。
【００４５】
実施例１と同様の装置を用い、15分間湿式粉砕を行った。スラリーの粘度と粒径を測定した。
（比較例５）
湿式粉砕時間を３０分とした以外は、比較例４と同様の操作を行った。
（比較例６）
純水1.027kg攪拌中にポリカルボン酸ナトリウム(アロンT40、東亜合成製)0.023kgを加
え、更に炭酸カルシウム0.450kgを3分間かけて投入し、20分間スリーワンモーター三枚風車羽を用い回転数400r.p.m.攪拌を行った。
【００４６】
実施例１と同様の装置を用い、15分間湿式粉砕を行った。スラリーの粘度と粒径を測定した。
（比較例７）
湿式粉砕時間を３０分とした以外は、比較例６と同様の操作を行った。
【００４７】
超微粒子消石灰スラリーの経日的、粒度の安定性を評価した。結果を表４に示す。
【００４８】
【表４】
【００４９】
実施例８〜９は実施例２で得られた30％スラリー溶液を30〜60日間放置後の粒度分布の測定を行った。
実施例１０〜１２は実施例２で得られた30％スラリー溶液をスラリー濃度5.0%に希釈し、0〜20日間放置後の粒度分布の測定を行った。
【００５０】
実施例１３〜１５は実施例２で得られた30％スラリー溶液をスラリー濃度2.5%に希釈し、0〜20日間放置後の粒度分布の測定を行った。
実施例１６〜１７は実施例２で得られた30％スラリー溶液をスラリー濃度2.5%に希釈し、0〜2日間放置後の粒度分布の測定を行った。
【産業上の利用可能性】
【００５１】
本発明によれば、超微細であり長期分散安定な水酸化カルシウムスラリーが提供される。したがって、水酸化カルシウムスラリーの各種用途の展開が期待される。
【図面の簡単な説明】
【００５２】
【図１】水酸化カルシウムの微細化における湿式粉砕の循環運転フロー図である。
【図２】湿式粉砕装置の構成例である。
【符号の説明】
【００５３】
１・・・湿式粉砕機、２・・・スラリータンク（循環タンク）、３・・・
循環ポンプ、４・・・攪拌機、５・・・スラリー入口、６・・・スラリー出口、７・・・冷却水入口、８・・・冷却水出口、９・・・粉砕室、１０・・・攪拌部、１１・・・ギャップセパレーター
【技術分野】
【０００１】
本発明は、廃ガス処理剤、有害ガスの捕捉剤、排水処理剤、水性インキ、脱臭剤、塗料、セメント混和剤、建築材、保温性壁材、各種窯炉の耐火材料、強度発現材、薬液注入材料、中和剤、加工機械の腐食防止剤、抗菌剤、紙、鋳物、製線用潤滑剤、難燃化充填剤等の用途に有用な超微粒子水酸化カルシウムスラリーに関する。
【背景技術】
【０００２】
水酸化カルシウムは水処理工程、有害ガスの除去、鋳物や製線用潤滑剤などとして、広く使用されている。これらの用途において、より小さい粒径の水酸化カルシウムを用いればその効率や効果を高められることが知られている。例えば、水酸化カルシウムスラリーを用いた排ガスの脱硫工程においては、微粒子の水酸化カルシウムほど浄化能力や効率が高くなるため、より微細な粒子からなる水酸化カルシウムの製造方法が求められている。特許文献１により、水酸化カルシウムスラリーを消化反応槽―ポンプ―インラインミキサー―サイクロン―消化反応槽と循環させながら、サイクロンよりメディアン径1μm以下の水酸化カルシウムスラリーを得る方法が示されている。しかしながら、この方法では、工程が複雑で長い時間を要する。簡便な方法として（特許文献２）、1μm以下の水酸化カルシウムスラリーが示されているが、生石灰から消化反応にて調製するため、粒子の比表面積が増大し、表面が活性化し、直ちに凝集および増粘するため篩分けの際に生じるロスが大きく、高濃度のスラリーは得られていない。
【０００３】
また、水酸化カルシウムスラリーを充填剤として使用する場合、強度等の性能を改善するには可能な限り小さな粉末を素材中に均一に分散させる必要がある。しかし、水酸化カルシウムは、微粉砕しても空気中の炭酸ガスと反応して、炭酸カルシウムに変化し易い問題があり、粉末で平均粒子径5〜7μm（最大粒子径20μm）、湿式粉砕装置（ジェットミル）で粉体表面を脂肪酸等の界面活性剤で改質した、粉末で平均粒子径1.5μm（最大粒子径10μm）が限界であった。また、粉砕効率が高く、高度な粉砕が可能な湿式粉砕としてボ
ールミル等を使用しているが、平均粒径3μmの水酸化カルシウム(特許文献３)を得るのが現状である。さらに、消石灰スラリーの低粘性化のために分散剤を添加したり、沈降抑制剤として分散安定剤、気泡剤を加えて、高濃度で分散安定性を保つ消石灰スラリー（特許文献４）が提案されているが、消石灰粒度構成は0.3〜30μmで80％とかなりブロードであり、粘度も200mPa・s以下程度であり分散安定性も30時間程度しかなく、不安定で沈降が
起こるなどの問題点がある。
【０００４】
従って、微粒子の水酸化カルシウムのスラリー化が求められているが水酸化カルシウムのスラリーは極めて分散性が悪く、不安定で十分な効果を発揮できるまでに至っていない。
【０００５】
一方、薬液注入材料の硬化剤として水酸化カルシウムを使用する場合、水酸化カルシウムの粉末等を水に投入して平均粒径8μm以下（特許文献５および特許文献６）としているが、水酸化カルシウムは水に難溶性のため、薬液を注入するためのスリーブ管など送液管内に水酸化カルシウムの粗粒が詰まりスケール化するなどの不具合も生じている。さらに、水酸化カルシウムの粉末等を注入使用毎にスラリー化する作業を施しているため使用が煩雑である。また粉末は飛散しやすく、強アルカリ性の粉塵は人体にとっても有害性があり取り扱いが困難であった。
【０００６】
特許文献７には、消石灰50重量％と水50重量％の例が記載されているが、このような濃度のスラリーでは、沈降は抑制できるが粘性が高くホイップ状となるので、材料との混合
状態が不十分となり、作業性に困難が生じている。一方で低濃度のスラリーでは、沈降安定性がなく均質性の確保が困難であった。
【特許文献１】ドイツ特許 2714858
【特許文献２】特開2001-220185
【特許文献３】特開2005-139060
【特許文献４】特開2001-114542
【特許文献５】特開平5-194953
【特許文献６】特開平6-336722
【特許文献７】特表平10-502574
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記のような技術状況に鑑みてなされたものであって、超微細であり、しかも炭酸カルシウムへの変化を抑えた、長期分散安定な水酸化カルシウムのスラリーを提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
かかる目的を達成する本発明は、以下の事項を要旨としている。
（１）通過分積算分布のメディアン径(d50)が0.5μm以下で、かつ通過分積算分布のd90−d10が0.5μm以下であることを特徴とする超微粒子水酸化カルシウムスラリー。
（２）水酸化カルシウム5〜60重量部、分散剤0.01〜30重量部、水10〜94.99重量部を含む（１）に記載の超微粒子水酸化カルシウムスラリー。
（３）分散剤が、カルボン酸塩系高分子化合物と非イオン系湿潤剤との混合物またはスルホン酸塩系高分子化合物であることを特徴とする（１）または（２）の何れかに記載の超微粒子水酸化カルシウムスラリー。
（４）粘性が150ｍPa・s以下であり、1400時間以上分散安定性を保つことを特徴とする（１）〜（３）の何れかに記載の超微粒子水酸化カルシウムスラリー。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、超微細であり長期分散安定な水酸化カルシウムスラリーが提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明について、最良の形態を含めて、さらに具体的に説明する。本発明の前記並びにその他の目的と新規な特徴の説明として、添付図面と照らし合わせて読むと、より明らかになるであろう。
【００１１】
ただし、図面は専ら解説のためのものであって、本発明の技術的範囲を限定するものではない。
本発明のスラリーを構成する水酸化カルシウム微粒子は、粒子径基準を体積とした場合、通過分積算分布のメディアン径(d50)が0.5μm以下、好ましくは0.47μｍ以下、特に好
ましくは0.35μｍ以下であり、下限は特に限定はされないが、通常は0.01μｍ以上である。また該微粒子の通過分積算分布のd90−d10が0.5μm以下、好ましくは0.45μｍ以下、特に好ましくは0.35μｍであり、この下限も特に限定はされないが、通常は0.01μｍ以上である。この水酸化カルシウム微粒子、粒度分布範囲幅が狭く、このことが分散安定性と伴に低粘性で長期安定性等の諸特性の向上を可能にする。
【００１２】
なお粒子径を測定する方法として、ここではレーザー光を照射し、照射領域を通過する粒子から発せられる散乱（回折）光から粒子径、粒子数を求めるレーザ回折・散乱式粒度分布測定装置が使用される。粒子径の基準は体積基準（体積分布）であり、対象データを
値の昇順に並べた場合に中央に位置する値をメディアンと呼び、算出する場合にはデータを昇順（降順）にソートしてから、粒子径の大きい側と小さい側が等量となる径をメディアン径(d50)といい一般的によく用いられる。また、粒子径分布の表示は、通過分積算分
布で表示することが、ＩＳＯ並びにＪＩＳでは標準化されている。
【００１３】
前記したように、従来、水酸化カルシウムを微粉砕しても空気中の炭酸ガスと反応して、炭酸カルシウムに変化し易い問題が報告されている。スラリー化によりさらに分散状態が不安定となり、凝集が促進される傾向にあった。本発明者らは、後述するように、比較的簡単な調製で低粘性の長期分散安定性を維持した超微粒子水酸化カルシウムスラリーが得られであることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１４】
本発明に係る超微粒子水酸化カルシウムスラリーは、水酸化カルシウム微粒子を含み、好ましくはさらに分散剤を含む。水酸化カルシウムの割合は、スラリー全量１００重量部に対して、好ましくは５〜６０重量部、さらに好ましくは１０〜５０重量部、特に好ましくは１５〜４０重量部であり、また、分散剤の割合は、スラリー全量１００重量部に対して、好ましくは０．０１〜３０重量部、さらに好ましくは０．０５〜２０重量部、特に好ましくは０．１５〜１５重量部である。残部は水であるが、本発明の目的を損なわない範囲で、他の添加剤が含まれていてもよい。
【００１５】
前記分散剤としては、カルボン酸塩系高分子化合物と非イオン系湿潤剤との混合物またはスルホン酸塩系高分子化合物が好ましく、特にスルホン酸塩系高分子化合物が好ましい。
【００１６】
スルホン酸塩系高分子化合物は、不規則に入り乱れた複雑な立体構造を有する芳香族系スルホン酸塩の高分子化合物であり、特にポリスチレン鎖を有するスルホン塩が高い分散性を有するため好ましい。スルホン酸塩系高分子化合物は、ポリマー鎖と−ＳＯ3Ｍ（Ｍ
はアルカリ金属、特にナトリウムである）とからなり、分子量は12,000〜20,000の範囲において好ましく使用できる。このような分散剤として用いられるスルホン酸塩系高分子化合物としては、たとえばポリスチレンスルホン酸ナトリウム系分散剤（商品名：ポリティPS-1900、ライオン（株）製）があげられる。
【００１７】
また、カルボン酸塩系高分子化合物は、ポリマー鎖と−ＣＯＯＭ（Ｍはアルカリ金属、特にナトリウムである）とからなり、ポリマー鎖構造として直鎖不飽和ジカルボン酸を有し、分子量が8,000以上において好ましく使用できる。このような分散剤として用いられ
るカルボン酸塩系高分子化合物としては、たとえばアミレン・マレイン酸共重合物ソーダ塩（商品名：マッドフロー200、日本ゼオン（株）製）があげられる。このカルボン酸塩
系高分子化合物は、非イオン系湿潤剤と混合して用いられる。非イオン系湿潤剤とは、ここでは非イオン界面活性剤を示す。界面活性剤とは、水に溶かしたときに電離してイオン（電荷をもつ原子又は原子団）となるイオン性界面活性剤と、イオンにならない非イオン界面活性剤（ノニオン界面活性剤）に大きく分類され、イオン性界面活性剤は更に、水に溶かしたときにそのイオンの種類により、アニオン界面活性剤（又は陰イオン界面活性剤）、カチオン界面活性剤（又は陽イオン界面活性剤）及び両性界面活性剤に分類される。本発明で使用される非イオン界面活性剤は、エステル型、エーテル型、エステルエーテル型（ポリエチレングリコール型）、アルカノールアミド型等にも分類され、いずれも性能面の特徴として使用可能であるが、好ましくはエステルエーテル型（ポリエチレングリコール型）が使用できるが、具体的にはアセチレンジオール（アセチレングリコール）、特に好ましくは自己乳化型アセチレンジオール（商品名：サーフィノールSE-F、日信化工（株）製）があげられる。なお、非イオン系湿潤剤は、カルボン酸塩系高分子化合物１００重量部に対して０．０１〜３０重量部程度の割合で用いられる。
【００１８】
上記のような分散剤は、一種単独で用いてもよく、また２種以上を組み合わせて用いてもよい。
分散剤は、水酸化カルシウム粒子表面層に吸着して、近接する粒子間に立体的な緩い架橋結合を形成させることにより沈降を抑制させると考えられる。
【００１９】
一般に微細化の工程において、分散剤を用いない場合、直ちに粘性が上がり、微細化が困難となることが多い。また、分散剤の種類によっては、粒子の凝集が起こり、粒度分布は広がり、分布が２つの山に分かれるなど不均一な粒子径が得られてしまうことがある。このため、分散剤としては前述したポリスチレンスルホン酸塩またはアミレン・マレイン酸共重合物塩（非イオン系湿潤剤含有）が好ましく使用される。特にポリスチレンスルホン酸塩は水酸化カルシウムとの相性がよく、水酸化カルシウムの表面を覆い、微細化された際に粒子間で電気的な反発を起こし長期にわたり凝集せず分散安定性を保つと考えられる。
【００２０】
本発明の超微粒子水酸化カルシウムスラリーを製造する方法は、特に限定はされない。前記したように、粉砕効率が高く、高度な粉砕が可能な湿式粉砕が推奨される。具体的には、ビーズミル等に代表される粉砕機を使用して湿式粉砕する方法が挙げられる。
【００２１】
原料として使用する水酸化カルシウムは特に限定されず、市販品の工業用消石灰が使用できるが、水酸化カルシウムの含有量が高いJIS規格１号以上が好ましく、更に不純物が
少なく粒子径の小さいJIS特号が特に好ましい。
【００２２】
上記湿式粉砕法について図面を参照しながらさらに具体的に説明する。図1に、水酸化
カルシウムの微細化における湿式粉砕の循環フローを示す。図示したように、水酸化カルシウムスラリーをスラリータンク２中に攪拌機４で攪拌しながら、湿式粉砕装置１との間を循環ポンプ３を用いて循環する。循環運転では粉砕は時間と伴に連続的に進行するので、粒度コントロールや自動化運転ができ、運転中に粉砕の進行状況の確認や添加剤などの投入もスラリータンク２にて可能である。
【００２３】
図２には、湿式粉砕装置１の構成例を示す。湿式粉砕装置１は、粉砕室９の内部中心に回転軸（回転速度で5〜40m/s回転させる）を有するディスク型の攪拌部１０を持ち、水酸化カルシウムスラリーをスラリー入口５より循環させながら、スラリー出口６にて排出される。スラリー出口６の手前にギャップセパレーター１１を取付けることにより、ビーズとスラリーが分離され、スラリーの流れに逆らいビーズが粉砕室９に押し戻される。粉砕室９に微小ビーズ等の粉砕媒体（メディア直径0.03〜2mm）を60〜95％充填させる。上記
構成の装置のよれば、微小ビーズを用いても安定した運転が可能であり、スラリー流量を大きくしてもビーズが出口側に偏ることがなく、粉砕室内のビーズ分布は均一になる。ショートパスや粉砕室内圧の上昇、偏摩耗、異常発熱が起こらないので循環運転だけでなくパス運転でも微細化と伴にシャープな粒度分布が得られる。さらに、冷却水入口７から冷却水出口８に冷却溶媒として、ここでは水道水を流すことで、スラリーを冷却するので温度の制御ができ、スラリーの低温処理が可能となる。
【００２４】
スラリータンク２と粉砕装置１との間を循環することで、通過分積算分布のメディアン径(d50)が0.5μm以下で、なおかつ通過分積算分布のd90−d10が0.5μm以下の範囲の超微
粒子水酸化カルシウムスラリーを得ることが出来る。
【００２５】
スラリー中の粒子をできるだけ微粉砕するために、粉砕メディアとしてボールミル（メディア直径10〜30mm）、アトライター（メディア直径3〜15mm）、サンドミル（メディア
直径1〜5mm）、ビーズミル（メディア直径0.03〜2mm）等が使用される。ボールミルでは
、微細化するのにバッチ式で長時間の運転が必要で、粗粒が滞在してしまう。微細化を目
的とする場合、微小ビーズが特に好ましく選択され、ここでは高い固形分濃度、高い粉砕効率・流速（パス回数、循環速度）、運転制御が容易でしかも微小ビーズの使用可能なビーズミルを使用している。特に、ハードな凝集体はビーズミルを用いて分散することが必要である。
【００２６】
粉砕効率は、粉砕メディアの径と、原料水酸化カルシウム粒子のメディアン径との関係に依存する。原料水酸化カルシウム粒子のメディアン径が20μm以下程度であれば、粉砕
メディア直径は0.03〜2mm程度であるが、直径0.5mm以下の粉砕メディアが好ましく使用できる。特に好ましくは、0.3mm以下の粉砕メディアが使用できる。
【００２７】
原料水酸化カルシウム粒子の平均粒子径は小さいほど製造における時間が短縮でき、平均粒子径が20μm以下のものが特に好ましく利用できる。平均粒子径が20μm以上の場合は、適宜な粉砕メディアを選択し、予備的な粉砕を行い、水酸化カルシウム粒子の平均粒子径を２０μｍ以下としておくことが好ましい。予備粉砕には、ボールミルを使用することもできる。
【００２８】
粉砕メディアの材質は、特に限定されないが、粉砕効果、耐摩耗性に優れたジルコニアボール、窒化けい素ボール、アルミナボールなどが使用されるがここでは、ジルコニアボールが好ましく使用できる。
（実施例）
以下、実験例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
（１）分散安定性の評価法
分散媒体としては、純水を使用し300mlのプラスチック容器に94.75gを入れその中に水
酸化カルシウム5.00g（市販品の消石灰）をハンドミキサー（テスコム（株）製）にて550r.p.m.で攪拌しながら、表１に記載の各種分散剤を0.25g加えて5分間攪拌した後に、スラリーをプラスチック製100mlメスシリンダーに移し1、3、5、10分静置した。容器上部において、透明な水の層と消石灰沈降部との境界面を目視にて確認し、消石灰沈降部の容量の測定を行った。結果を表１に示す。
【００２９】
【表１】
【００３０】
参考例１においては、分散剤としてポリスチレンスルホン酸ナトリウム (ポリティPS
−1900 ライオン（株）製)を使用した。
参考例２においては、分散剤として、アミレン・マレイン酸共重合物ソーダ塩(マッド
フロー200 日本ゼオン（株）製)を0.24g加え、非イオン性湿潤剤として自己乳化型アセチレンジオール(サーフィノールSE-F 日信化工（株）製)を0.01g加えた。
【００３１】
参考例３では、分散剤を使用していない。
参考例４では分散剤として、ポリカルボン酸ナトリウム(ポリティA-550 ライオン（株）製)0.25gを使用した。なお、この分散剤には、非イオン系湿潤剤は含まれていない。
【００３２】
参考例５では分散剤として、ポリアクリル酸ナトリウム(レオフローA-1000 ライオン
（株）製)0.25gを使用した。なお、この分散剤には、非イオン系湿潤剤は含まれていない。
【００３３】
参考例６では分散剤として、ポリカルボン酸ナトリウム(アロンT40 東亜合成（株）製)
0.25gを使用した。なお、この分散剤には、非イオン系湿潤剤は含まれていない。
（２）粘度の評価方法
粘度は、水酸化カルシウムスラリーを20ml程度採取し、B型粘度計（（株）東京計器製B8L型）を用い回転数30r.p.m.と固定し、BLアダプター及びロータNo.1〜No.4を用いて液温25℃にて測定を行った。
（３）粒径の評価方法
分散媒体としては純水を使用し、レーザ回折・散乱式粒度分布測定装置（（株）堀場製作所製LA-920）を用いて水酸化カルシウムの粒度分布を測定し、測定結果から体積基準（体積分布）として、算出する場合にはデータを昇順（降順）にソートしてから、粒子径の大きい側と小さい側が等量となるメディアン径(d50)およびd90−d10を求め、通過分積算
分布（d90−d10）を算出した。
【００３４】
超微粒子消石灰スラリーの構成と特性を実施例１〜７として表２に示す。
【００３５】
【表２】
【００３６】
（実施例１）
純水0.981kg攪拌中にポリスチレンスルホン酸ナトリウム(ポリティPS−1900 ライオン製)0.069kgを加え、更に消石灰0.450kgを3分間かけて投入し、三枚風車を用い400r.p.m.
で20分間攪拌を行った。
【００３７】
得られた消石灰スラリーを、図１に示す構成の装置のスラリータンクに導入した。湿式粉砕装置（浅田鉄工（株）製 NM-L）には、直径0.3mmジルコニアビーズ(比重6.0)を充填
率80%で充填され、内部回転軸の回転速度を10m/sとしてスラリー流量0.66L/minで循環し
、20分間湿式粉砕を行った。スラリーの粘度と粒径を測定した。
（実施例２）
湿式粉砕時間を４０分とした以外は、実施例１と同様の操作を行った。
（実施例３）
純水1.005kg攪拌中にポリスチレンスルホン酸ナトリウム(ポリティPS −1900 ライオ
ン製)0.045kgを加え、更に消石灰0.450kgを3分間かけて投入し、三枚風車を用い400r.p.m.で20分間攪拌を行った。
【００３８】
実施例１と同様に、20分間湿式粉砕を行った。スラリーの粘度と粒径を測定した。
（実施例４）
純水0.840kg攪拌中にポリスチレンスルホン酸ナトリウム(ポリティPS −1900 ライオ
ン製)0.060kgを加え、更に消石灰0.600kgを3分間かけて投入し、三枚風車を用い400r.p.m.で20分間攪拌を行った。
【００３９】
実施例１と同様に、20分間湿式粉砕を行った。スラリーの粘度と粒径を測定した。
（実施例５）
湿式粉砕時間を４０分とした以外は、実施例４と同様の操作を行った。
（実施例６）
純水1.219kg攪拌中にアミレン・マレイン酸共重合物ソーダ塩(マッドフロー200 日本ゼオン（株）製)0.054g加え、非イオン性湿潤剤として自己乳化型アセチレンジオール(サーフィノールSE-F 日信化工（株）製)0.002g加え、更に消石灰0.225kgを3分間かけて投入し、三枚風車を用い400r.p.m.で20分間攪拌を行った。
【００４０】
実施例１と同様に、20分間湿式粉砕を行った。スラリーの粘度と粒径を測定した。
（実施例７）
純水1.219kg攪拌中にアミレン・マレイン酸共重合物ソーダ塩(マッドフロー200 日本ゼオン（株）製)0.091g加え、非イオン性湿潤剤として自己乳化型アセチレンジオール(サーフィノールSE-F 日信化工（株）製)0.004g加え、更に消石灰0.225kgを3分間かけて投入し、三枚風車を用い400r.p.m.で20分間攪拌を行った。
【００４１】
実施例１と同様に、40分間湿式粉砕を行った。スラリーの粘度と粒径を測定した。
消石灰スラリーの構成と特性を比較例１〜５、炭酸カルシウムスラリーの構成と特性を比較例６〜７として表３に示す。
【００４２】
【表３】
【００４３】
（比較例１）
純水1.275kg攪拌中に消石灰0.225kgを3分間かけて投入し、5分間スリーワンモーター三
枚風車羽を用い回転数400r.p.m. で攪拌を行った。スラリーの粘度と粒径を測定した。
（比較例２）
純水1.275kg攪拌中に消石灰0.225kgを3分間かけて投入し、40分間スリーワンモーター
三枚風車羽を用い回転数400r.p.m.で攪拌を行った。スラリーの粘度と粒径を測定した。
（比較例３）
純水1.275kg攪拌中に消石灰0.225kgを3分間かけて投入し、20分間スリーワンモーター
三枚風車羽を用い回転数400r.p.m.で攪拌を行った。
【００４４】
実施例１と同様の装置を用い、10分間湿式粉砕を行った。スラリーの粘度と粒径を測定した。
（比較例４）
純水1.027kg攪拌中にポリカルボン酸ナトリウム(アロンT40、東亜合成製)0.023kgを加
え、更に消石灰0.450kgを3分間かけて投入し、20分間スリーワンモーター三枚風車羽を用い回転数400r.p.m.で攪拌を行った。
【００４５】
実施例１と同様の装置を用い、15分間湿式粉砕を行った。スラリーの粘度と粒径を測定した。
（比較例５）
湿式粉砕時間を３０分とした以外は、比較例４と同様の操作を行った。
（比較例６）
純水1.027kg攪拌中にポリカルボン酸ナトリウム(アロンT40、東亜合成製)0.023kgを加
え、更に炭酸カルシウム0.450kgを3分間かけて投入し、20分間スリーワンモーター三枚風車羽を用い回転数400r.p.m.攪拌を行った。
【００４６】
実施例１と同様の装置を用い、15分間湿式粉砕を行った。スラリーの粘度と粒径を測定した。
（比較例７）
湿式粉砕時間を３０分とした以外は、比較例６と同様の操作を行った。
【００４７】
超微粒子消石灰スラリーの経日的、粒度の安定性を評価した。結果を表４に示す。
【００４８】
【表４】
【００４９】
実施例８〜９は実施例２で得られた30％スラリー溶液を30〜60日間放置後の粒度分布の測定を行った。
実施例１０〜１２は実施例２で得られた30％スラリー溶液をスラリー濃度5.0%に希釈し、0〜20日間放置後の粒度分布の測定を行った。
【００５０】
実施例１３〜１５は実施例２で得られた30％スラリー溶液をスラリー濃度2.5%に希釈し、0〜20日間放置後の粒度分布の測定を行った。
実施例１６〜１７は実施例２で得られた30％スラリー溶液をスラリー濃度2.5%に希釈し、0〜2日間放置後の粒度分布の測定を行った。
【産業上の利用可能性】
【００５１】
本発明によれば、超微細であり長期分散安定な水酸化カルシウムスラリーが提供される。したがって、水酸化カルシウムスラリーの各種用途の展開が期待される。
【図面の簡単な説明】
【００５２】
【図１】水酸化カルシウムの微細化における湿式粉砕の循環運転フロー図である。
【図２】湿式粉砕装置の構成例である。
【符号の説明】
【００５３】
１・・・湿式粉砕機、２・・・スラリータンク（循環タンク）、３・・・
循環ポンプ、４・・・攪拌機、５・・・スラリー入口、６・・・スラリー出口、７・・・冷却水入口、８・・・冷却水出口、９・・・粉砕室、１０・・・攪拌部、１１・・・ギャップセパレーター
【特許請求の範囲】
【請求項１】
通過分積算分布のメディアン径(d50)が0.5μm以下で、かつ通過分積算分布のd90−d10
が0.5μm以下であることを特徴とする超微粒子水酸化カルシウムスラリー。
【請求項２】
水酸化カルシウム5〜60重量部、分散剤0.01〜30重量部、水10〜94.99重量部を含む請求項１に記載の超微粒子水酸化カルシウムスラリー。
【請求項３】
分散剤が、カルボン酸塩系高分子化合物と非イオン系湿潤剤との混合物またはスルホン酸塩系高分子化合物であることを特徴とする請求項１または請求項２の何れかに記載の超微粒子水酸化カルシウムスラリー。
【請求項４】
粘性が150ｍPa・s以下であり、1400時間以上分散安定性を保つことを特徴とする請求項１〜請求項３の何れかに記載の超微粒子水酸化カルシウムスラリー。
【請求項１】
通過分積算分布のメディアン径(d50)が0.5μm以下で、かつ通過分積算分布のd90−d10
が0.5μm以下であることを特徴とする超微粒子水酸化カルシウムスラリー。
【請求項２】
水酸化カルシウム5〜60重量部、分散剤0.01〜30重量部、水10〜94.99重量部を含む請求項１に記載の超微粒子水酸化カルシウムスラリー。
【請求項３】
分散剤が、カルボン酸塩系高分子化合物と非イオン系湿潤剤との混合物またはスルホン酸塩系高分子化合物であることを特徴とする請求項１または請求項２の何れかに記載の超微粒子水酸化カルシウムスラリー。
【請求項４】
粘性が150ｍPa・s以下であり、1400時間以上分散安定性を保つことを特徴とする請求項１〜請求項３の何れかに記載の超微粒子水酸化カルシウムスラリー。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２００７−３１２１２（Ｐ２００７−３１２１２Ａ）
【公開日】平成１９年２月８日（２００７．２．８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−２１７５７１（Ｐ２００５−２１７５７１）
【出願日】平成１７年７月２７日（２００５．７．２７）
【出願人】（３９００２８０９３）東曹産業株式会社 (2)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年２月８日（２００７．２．８）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年７月２７日（２００５．７．２７）
【出願人】（３９００２８０９３）東曹産業株式会社 (2)
【Ｆターム（参考）】
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