軟質樹脂組成物
【課題】 遮音性にすぐれ、かつ上記成形性にすぐれた遮音材用組成物、とくに屈曲部で折れ難く、白化し難い性質を持つ遮音材用組成物を提供すること。
【解決手段】 比重が１．５〜２．５であり、引張り延びが１００〜１５００％であり、ＪＩＳ−Ａ硬度が８０〜９０であり、１８０度折り曲げ試験で実質的に折れも白化も認められないフィラー充填オレフィン系軟質樹脂組成物。
密度が０．８５〜０．８９ｇ／ｃｍ3であって、ＭＦＲが異なる少なくとも２種のエチレン・α−オレフィン共重合体の混合物で、混合物のＭＦＲが０．５〜１０ｇ／１０分であるエチレン・α−オレフィン共重合体混合物（Ａ）１５〜５０重量部と、無機フィラー（Ｂ）５０〜８５重量部からなるフィラー充填オレフィン系軟質樹脂組成物は好適な態様である。
【解決手段】 比重が１．５〜２．５であり、引張り延びが１００〜１５００％であり、ＪＩＳ−Ａ硬度が８０〜９０であり、１８０度折り曲げ試験で実質的に折れも白化も認められないフィラー充填オレフィン系軟質樹脂組成物。
密度が０．８５〜０．８９ｇ／ｃｍ3であって、ＭＦＲが異なる少なくとも２種のエチレン・α−オレフィン共重合体の混合物で、混合物のＭＦＲが０．５〜１０ｇ／１０分であるエチレン・α−オレフィン共重合体混合物（Ａ）１５〜５０重量部と、無機フィラー（Ｂ）５０〜８５重量部からなるフィラー充填オレフィン系軟質樹脂組成物は好適な態様である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、遮音材に適した組成物に関する。さらに詳しくは、成形性に優れた遮音材に適した組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般住宅やビルなどの建築構造物、自動車などの乗物、エアコンやコンプレッサーなどの家電製品などにおいては、外部からの騒音やそれ自身が発生する音に対する防音対策が、利用者の快適さを追求する上で不可欠となっている。
【０００３】
従来、ゴム、樹脂、アスファルトなどに充填材や各種添加剤が混合され、遮音用シートとして供されてきた。遮音効果を上げるためには、目付け量を増す方法がとられたが、その結果遮音材自身の重量が増すという問題があった。
【０００４】
遮音材の機能は音波を伝搬中に遮断することであり、音波透過損失の大きいものが好ましいとされている。そのために、面密度（単位面積当たりの重量）が大きい素材が探求されてきた。一方共振現象で起きる振動音に対しては、弾性率の小さい柔軟性に富むものが低減効果が大きい。このような要請から、軟質塩化ビニル樹脂に炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化鉄などの無機充填材が配合された樹脂組成物よりなるシート状物が遮音シートとして好んで用いられてきた。
【０００５】
しかし、塩化ビニル樹脂は、火災時や廃棄焼却時の腐食性ガス発生という難点がある。さらに各種樹脂のリサイクルが進められている中で、他樹脂との相溶性が乏しいためリサイクルが困難である。そのため、より安全性が高くリサイクル可能な素材の出現が望まれている。
【０００６】
上記のような状況下で、軟質塩化ビニル樹脂に代わる軟質樹脂が提案されている。たとえば、特開平８−２０８９００号では、エチレンーブテン系ランダム共重合体と、天然ゴム、合成ゴムおよび熱可塑性樹脂から選ばれた成分と、比重２以上の充填材からなる遮音シート組成物が提案されている。また、特開平１１−６２０４３号では、非晶質ポリα−オレフィンと高比重充填材とからなる遮音シート組成物が提案されている。同公開特許出願で具体的に例示されている非晶質ポリα−オレフィンは、アタクチックポリプロピレン、およびプロピレン含量５０％以上のプロピレンとエチレンまたはブテン−１共重合体である。
【０００７】
遮音材が、自動車の内装材や外装材、たとえばダッシュパネル、フロアー、トランクルームなどや、他の複雑な形状の用途に使用される機会が多くなるにつれて、遮音材に優れた成形性が要求されるようになってきた。特に遮音性を維持したまま、深絞り性などの成形性と柔軟性が要求される。
【０００８】
さらには、複雑な形状の遮音材を成形する際に生ずる屈曲部にあっては、折れ難いとか白化し難いなどの物性要求が付加される。
【０００９】
本発明らは、遮音性にすぐれ、かつ上記成形性にすぐれた遮音材用物質を鋭意追求して本発明に到達した。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開平８−２０８９００号
【特許文献１】特開平１１−６２０４３号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
遮音性にすぐれ、かつ上記成形性にすぐれた遮音材用組成物、とくに屈曲部で折れ難く、白化し難い性質を持つ遮音材用組成物を提供すること。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、比重が１．５〜２．５であり、引張り延びが１００〜１５００％であり、ＪＩＳ Ａ硬度が８０〜９０であり、１８０度折り曲げ試験で実質的に折れも白化も認められないフィラー充填オレフィン系軟質樹脂組成物を提供する。
【００１３】
また本発明は、密度が０．８５〜０．８９ｇ／ｃｍ3であって、ＭＦＲが異なる少なくとも２種のエチレン・α−オレフィン共重合体の混合物で、混合物のＭＦＲが０．５〜１０ｇ／１０分であるエチレン・α−オレフィン共重合体混合物（Ａ）１５〜５０重量部と、無機フィラー（Ｂ）５０〜８５重量部からなるフィラー充填オレフィン系軟質樹脂組成物を提供する。
【００１４】
更に本発明は、密度が０．８５〜０．８９ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲが０．１〜２ｇ／１０分であるエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ１）５〜９５重量部と、密度が０．８５〜０．８９ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲが２超〜１００ｇ／１０分であるエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ２）５〜９５重量部とからなる混合物で、混合物のＭＦＲが０．５〜１０ｇ／１０分であるエチレン・α−オレフィン共重合体混合物（Ａ）１５〜５０重量部と、無機フィラー（Ｂ）５０〜８５重量部からなるフィラー充填オレフィン系軟質樹脂組成物を提供する。
【００１５】
前記エチレン・α−オレフィン共重合体混合物（Ａ）が、グラフト変性されたエチレン・α−オレフィン共重合体を含むものである前記したフィラー充填オレフィン系軟質樹脂組成物は本発明の好ましい態様である。
【００１６】
さらにまた、本発明は前記のフィラー充填オレフィン系軟質樹脂組成物よりなる遮音材を提供する。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、遮音性にすぐれ、かつ上記成形性にすぐれた遮音材用組成物が提供される。この組成物は、とくに屈曲部で折れ難く、白化し難い性質を持つ遮音材用組成物である。また本発明によれば、遮音性にすぐれ、かつ上記成形性にすぐれた遮音材用組成物から得られる遮音材が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明は、比重が１．５〜２．５であり、引張り延びが１００〜１５００％であり、ＪＩＳ Ａ硬度が８０〜９０であり、１８０度折り曲げ試験で実質的に折れも白化も認められないフィラー充填オレフィン系軟質樹脂組成物を提供するものである。
【００１９】
本発明のフィラー充填オレフィン系軟質樹脂組成物を与える好ましい態様は、密度が０．８５〜０．８９ｇ／ｃｍ3であって、ＭＦＲが異なる少なくとも２種のエチレン・α−オレフィン共重合体の混合物で、混合物のＭＦＲが０．５〜１０ｇ／１０分であるエチレン・α−オレフィン共重合体混合物（Ａ）１５〜５０重量部と、無機フィラー（Ｂ）５０〜８５重量部からなるフィラー充填オレフィン系軟質樹脂組成物である。
【００２０】
エチレン・α−オレフィン共重合体混合物（Ａ）
本発明のエチレン・α−オレフィン共重合体混合物（Ａ）は、ＭＦＲが異なる少なくとも２種の密度が０．８５〜０．８８ｇ／ｃｍ3であるエチレン・α−オレフィン共重合体とからなる混合物で、混合物のＭＦＲが０．５〜１０ｇ／１０分であるエチレン・α−オレフィン共重合体混合物であることが好ましい。
本発明に使用できるエチレン・α−オレフィン共重合体は、エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンとの共重合体である。α−オレフィンの例としては、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、４−メチル−ペンテン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、デセン−１等を挙げることができる。この共重合体は、これらのα−オレフィンの１種または複数種がエチレンと共重合した重合体であってもよい。
【００２１】
共重合体中に占めるエチレン単位の含量は、６０〜９０、好ましくは６５〜８５モル％で、α−オレフィン単位の含量は、１０〜４０、好ましくは１５〜３５モル％である。共重合体組成がこの範囲にあると、Ｘ線回析によって測定されたその共重合体の結晶化度が２０％以下であって、この値からこの共重合体が低結晶性ないし非晶性の重合体であることを示している。
【００２２】
またこの共重合体の密度（ｇ／ｃｍ3）は、０．８９以下、好ましくは０．８５以上でかつ０．８９未満、より好ましくは０．８６以上かつ０．８８以下である。
【００２３】
これらのエチレン・α−オレフィン共重合体を任意に２種以上選んで混合し、
混合物のＭＦＲが０．５〜１０ｇ／１０分であるエチレン・α−オレフィン共重合体混合物（Ａ）とすることができる。本発明でメルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＡＳＴＭ Ｄ １２３８に準拠して、１９０℃および２．１６ｋｇ荷重下で測定した値である。
【００２４】
また、本発明で用いられるエチレン・α一オレフイン共重合体混合物（Ａ）は、その全部または一部が極性モノマーでグラフト変性されていてもよい。極性モノマーとしては、たとえば不飽和カルボン酸またはその誘導体（たとえば酸無水物、エステル）を挙げることができる。
【００２５】
このような不地和カルボン酸としては具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、テトラヒドロフタル政、ビシクロ（2，2，1）ヘプト−2−エンー5,6一ジカルボン酸なとが挙げられる。
【００２６】
不飽和カルボン酸の酸無水物としては、具体的には、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、無水テトラヒドロフタル酸、ビシクロ（2，2，1）ヘプト−2−エン−5,6−ジカルボン酸無水物なとが挙げられる。これらの中でも、無水マレイン酸が好ましい。
【００２７】
不飽和カルボン酸エステルとしては、具体的には、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸モノメチル、フマル酸ジメチル、イタコン酸ジメチル、シトラコン酸ジエチル、テトラヒドロフタル酸ジメチル、ビシクロ（2，2，1）ヘプト−2−エン−5，6−ジカルボン酸ジメチルなとが挙げられる。これらの中でも、アクリル酸メチル、アクリル酸エチルが好ましい。
上記の不飽和カルボン酸などのグラフト変性剤（グラフトモノマー）は、それぞれ単独または2種以上の組み合わせで使用されるが、何れの場合も前述したグラフト変性前のエチレン・α−オレフイン共重合体（Ａ）に対して０．１〜５重量％のグラフト量にするのがよい。
【００２８】
グラフト量が上記範囲にあるエチレン・α一オレフイン共重合体（Ａ）を用いると、耐白化性、耐折り曲げ性などにより優れた軟質樹脂組成物を提供しうる。
【００２９】
グラフト変性したエチレン・α−オレフイン共重合体は、未変性のエチレン・α−オレフイン共重合体と不飽和カルボン酸またはその誘導体とを、ラジカル開始剤の存在下に反応させることにより得ることができる。
【００３０】
このグラフト反応は溶液にして行なうこともできるし、溶融状態で行なってもよい。溶融状態でグラフト反応を行なう場合には、押出機の中で連続的こ行なうことが最も効率的であり好ましい。
【００３１】
グラフト反応に使用されるラジカル開始剤としては、パーオキサイド類が好ましく使用される。具体的には、ジクミルパーオキサイド、ジ−t−ブチルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−3，3，5−トリメチルシクロヘキサン、t−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−アミルパーオキサイド、t一ブチルヒドロパーオキサイド、2，5−ジメチル−2，5−ジ（t−ブチルパーオキシ）へキシン−3、2，6−ジメチル−2，5−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、2，5−ジメチル−2，5−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）へキサン、α，α′−｛ビス（t−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロピル）ベンゼンなどのジアルキルパーオキサイド類；
ｔ−ブチルパーオキシアセテート、t−ブチルパーオキシイソブチレート、t−ブチルパーオキシピバレート、t−ブチルパーオキシマレイン酸、t−ブチルパーオキシネオデカノエート、t−ブチルパーオキシベンゾエート、ジ−t−ブチルパーオキシフタレートなどのパーオキシエステル類；
ジシクロへキサノンパーオキサイドなどのケトンパーオキサイド類；
およびこれらの混合物などが挙げられる。
【００３２】
中でも半減期１分を与える温度が１３０〜２００℃の範囲にある有機過酸化物が好ましく、特に、ジクミルパーオキサイド、ジ−t−ブチルパ−オキサイド、ジ−t−ブチルパーオキシ−3，3，5−トリメサルシクロヘキサン、t−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−アミルパーオキサイド、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイドなどの有機過酸化物が好ましい。
【００３３】
また、不飽和カルボン酸またはその誘導体（たとえば酸無水物、エステル）以外の極性モノマーとしては、水酸基含有エチレン性不飽和化合物、アミノ酸含有エチレン性不飽和化合物、エポキシ基含有エチレン性不飽和化合物、芳香族ビニル化合物、ビニルエステル化合物、塩化ビニルなどが挙げられる。
【００３４】
本発明のエチレン・α−オレフィン共重合体混合物（Ａ）を構成する好ましいエチレン・α−オレフィン共重合体の組合せは、後記エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ１）５〜９５重量部と、同じく後記するエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ２）５〜９５重量部とからなる混合物であって、混合物のＭＦＲが０．５〜１０ｇ／１０分である。
【００３５】
エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ１）
本発明に使用できるエチレン・α−オレフィン共重合体は、前記のとおりエチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンとの共重合体である。α−オレフィンの例としては、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、４−メチル−ペンテン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、デセン−１等を挙げることができる。この共重合体は、これらのα−オレフィンの１種または複数種がエチレンと共重合した重合体であってもよい。
【００３６】
共重合体（Ａ１）中に占めるエチレン単位の含量は、６０〜９０、好ましくは６５〜８５モル％で、α−オレフィン単位の含量は、１０〜４０、好ましくは１５〜３５モル％である。共重合体組成がこの範囲にあると、Ｘ線回析によって測定されたその共重合体の結晶化度が２０％以下であって、この値からこの共重合体が低結晶性ないし非晶性の重合体であることを示している。
【００３７】
またこの共重合体（Ａ１）の密度（ｇ／ｃｍ3）は、０．８９以下、好ましくは０．８５以上でかつ０．８９未満、より好ましくは０．８６以上かつ０．８８以下である。
さらに、共重合体（Ａ１）のメルトフローレートは、０．１〜２、好ましくは０．５〜２（ｇ／１０分）である。
【００３８】
エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ２）
エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ２）は、前記したエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ１）と同様にエチレン・α−オレフィン共重合体は、エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンとの共重合体である。α−オレフィンの例としては、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、４−メチル−ペンテン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、デセン−１等を挙げることができる。この共重合体は、これらのα−オレフィンの１種または複数種がエチレンと共重合した重合体であってもよい。
【００３９】
共重合体（Ａ２）中に占めるエチレン単位の含量は、６０〜９０、好ましくは６５〜８５モル％で、α−オレフィン単位の含量は、１０〜４０、好ましくは１５〜３５モル％である。共重合体組成がこの範囲にあると、Ｘ線回析によって測定されたその共重合体の結晶化度が２０％以下であって、この値からこの共重合体が低結晶性ないし非晶性の重合体であることを示している。
【００４０】
またこの共重合体（Ａ２）の密度（ｇ／ｃｍ3）は、０．８９以下、好ましくは０．８５以上でかつ０．８９未満、より好ましくは０．８６以上かつ０．８８以下である。
【００４１】
さらに、共重合体（Ａ２）のメルトフローレートは、２ｇ／１０分超から５０ｇ／１０分の範囲にあることが好ましく、より好ましい範囲は２超〜４０ｇ／１０分である。
【００４２】
また、本発明で用いられるエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ１）または（Ａ２）は、その分子が持つ分岐の状態によって、樹脂組成物およびその成形体に影響を与えることがある。すなわち、その共重合体のｇη*値が０．９５を越えていると、短鎖分岐を有するかあるいは比較的に長鎖分岐が少ないことを示している。そのような共重合体を配合した樹脂組成物は成形体の収縮率がいという長所がある。一方、ｇη*値が０．２〜０．９５の範囲にあると、このエチレン・α−オレフィン共重合体は長鎖分岐を有している。それを配合した樹脂組成物は成形性に優れている従って、最終成形体の成形方法と物性とを考慮して、それに適したｇη*値を有するエチレン・α−オレフィン共重合体を選択することが望ましい。
【００４３】
なお、ｇη*値は、エチレン・α−オレフィン共重合体を１３５℃、デカリン溶媒中で測定した極限粘度 [η]（ｄｌ／ｇ）と、光散乱法によって測定されたそれと同じ重量平均分子量を持ち、かつエチレン含量が７０モル％の直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体の極限粘度 [η]blank（ｄｌ／ｇ）との比で表される値である。
ｇη* ＝ [η] ／[η]blank
【００４４】
このような性状をもったエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ１）又は（Ａ２）は、エチレンとα−オレフィンとを、遷移金属化合物、有機アルミニウム化合物および／またはオキシアルミニウム化合物、必要に応じて第三成分や担体とを組み合わせた触媒成分の存在下で、通常の重合条件のもとで共重合し製造することができる。例えば、バナジウムやチタンのハロゲン化物やアルコキシド化合物と有機アルミニウム化合物との組み合わせや、シクロペンタジエニル環を有するジルコニウム化合物とアルミノオキサンとの組み合わせで代表される、チーグラー触媒やメタロセン触媒を使用することによって、エチレンとα−オレフィンとの共重合から得ることができる。共重合体の製造は、回分式でも連続式でも行うことができる。
【００４５】
エチレン・α−オレフィン共重合体混合物（Ａ）は、通常前記エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ１）と、前記エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ２）を押出機やバンバリーミキサーで混練するなど、機械的に混合する方法が用いられるが、エチレン・α−オレフィン共重合体を製造するときに、多段重合を行い、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ１）および（Ａ２）をそれぞれの段階で製造して重合工程でエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ１）とエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ２）を混合するいわゆる化学的混合により製造することも可能である。
【００４６】
本発明においては、前記エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ１）および／または前記エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ２）は、その全部または一部が前記した極性モノマーでグラフト変性されていてもよい。前記エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ１）および／または前記エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ２）がグラフト変性されていることによって、結果としてグラフト変性されたエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）を得る態様も本発明の好ましい実施態様である。
【００４７】
本発明のフィラー充填オレフィン系軟質樹脂組成物は、比重が１．５〜２．５であり、引張り延びが１００〜１５００％であり、ＪＩＳ Ａ硬度が８０〜９０であり、１８０度折り曲げ試験で実質的に折れも白化も認められないフィラー充填オレフィン系軟質樹脂組成物であることが好ましい。
【００４８】
無機フィラー
無機充填材は特に限定はされないが、例えば、炭酸エステル、鉄、鉄酸化物、三酸化アンチモン、シリカ、ケイ藻土、アルミナ、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、軽石粉、軽石バルーン、塩基性炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、チタン酸カリウム、硫酸バリウム、亜硫酸カルシウム、タルク、クレー、マイカ、アスベスト、ガラス繊維、ガラスフレーク、ガラスビーズ、ケイ酸カルシウム、モンモリロナイト、ベントナイト、グラファイト、アルミニウム粉、硫化モリブデン、ボロン繊維、炭化ケイ素繊維、なとが挙げられる．これら無機フィラーの中でも、比重が２．５以上のフィラーが好ましい。具体的には、炭酸カルシウウム、硫酸バリウムなどが好ましい。
なお、さらに柔軟性が要求される場合には、軟化剤を加えることもできる。
【００４９】
無機フィラーは、エチレン・α−オレフィン共重合体混合物（Ａ）１５〜５０重量部に対して、５０〜８５重量部、好ましくは６０〜８０重量部の割合で用いられる。
【００５０】
本発明の無機フィラーと、エチレン・α−オレフィン共重合体混合物（Ａ）をヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、ニーダーなど公知の混合分散機で溶融混合してフィラー充填エチレン・α−オレフィン共重合体組成物とすることができる。
【００５１】
エチレン・α−オレフィン共重合体混合物（Ａ）を構成するエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ１）および（Ａ２）は、それぞれ別々に無機フィラーと混合することもできる。この場合エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ１）および（Ａ２）は、別途混合したときにエチレン・α−オレフィン共重合体混合物（Ａ）が、上記した好ましいＭＦＲの範囲に入るような量割合で用いればよい。
得られたエチレン・α−オレフィン共重合体混合物（Ａ）は、カレンダーロール法やＴダイ押出し法などのシート成形法でシート状に成形される。本発明の遮音材は、シートの形状で遮音シートとして使用することができる。
【００５２】
さらに、所望形状の遮音材とするときは、得られたシートを所定の形状の成形体とする金型を用いて圧縮成形することができる。
また、本発明の遮音材は単体で用いてもよいが、不織布、発泡体、カーペットなどとの積層体として用いてもよい。
【実施例】
【００５３】
以下本発明を実施例に基づき詳細に説明する。ただし、本発明はこれら実施例によって何ら制限されるものではない。
【００５４】
なお、本発明において、シートの物性は、下記の方法によって測定した。
（１）引張り特性
ＪＩＳ Ｋ ６３０１に従い、引張り速度２００ｍｍ／分の条件で引張り試験を行い、引張り強度および引張り伸びを求めた。
【００５５】
（２）硬度
ＪＩＳ Ｋ ６３０１に従い、ＪＩＳ Ａ硬度を求めた。
【００５６】
（３）折り曲げ性
軟性樹脂組成物のシートを１８０度折り曲げ、シートに折れ、ひびが生じる状況を次の５段階により評価した。
５：折れもひびもまったく生じなかった。
４：わずかにひびが生じたが、折れはまったくなかった。
３：ひびは入ったが、折れなかった。
２：ひびが入り、しばらくすると折れてしまった。
１：折り曲げとともに折れてしまった。
【００５７】
（４）白化性
軟質樹脂組成物のシートを１８０度折り曲げ、折り曲げ部の白化の度合いを次の３段階によって評価した。
３：まったく白化しなかった。
２：わずかに白化した。
１：完全に白化した。
【００５８】
（実施例１〜６）
実施例で使用したエチレン・α−オレフィン共重合体は、エチレン−ブテン−１共重合体でＡ−１〜Ａ−５であって、その物性は表１のとおりである。
【００５９】
【表１】
【００６０】
表１に記載されたエチレン−ブテン−１共重合体から選択した共重合体を、表２に記載の割合でバンバリーミキサーを用いて溶融混合しエチレン・α−オレフィン共重合体混合物を得た。得られた混合物のＭＦＲを表２に記載した。
続いて、炭酸カルシウムおよびカーボンブラックを樹脂分／ＣａＣＯ3／カーボンブラックが重量部割合で２８／７２／０．５となるよう添加し、引き続き溶融混合し、カレンダーロールを用いてフィラー充填シートを得た。
得られたシートの物性を表２に示した。
【００６１】
（比較例１）
実施例１において、共重合体（Ａ−１）５０重量部および共重合体（Ａ−３）に代えて、共重合体（Ａ−１）１００重量部を使用するほかは同様にして、フィラー充填シートを得た。得られたシートの物性を表２に示した。
【００６２】
【表２】
【００６３】
（実施例７）
無水マレイン酸変性エチレン・ブテン−１共重合体の調製
密度が０．８６ｇ／ｃｍ3で、ＭＦＲ（１９０℃）が０．５ｇ／１０分であるエチレン・ブテン−１共重合体（エチレン含量：８１ｍｏｌ％）１００部に対して、無水マレイン酸１．０部、パーオキサイド（ＰＨ２５Ｂ）０．００２部を添加し充分に混合した。選られた混合物を押出機中で、２５０℃で加熱混練し、無水マレイン酸変性エチレン・ブテン−１共重合体を得た。得られた無水マレイン酸変性エチレン・ブテン−１共重合体のＭＦＲは０．９ｇ／１０分であった。
【００６４】
エチレン・α−オレフィン共重合体混合物の調製
前記表１に記載されたエチレン−ブテン−１共重合体（Ａ−２）７５部と、上記で得られた無水マレイン酸変性エチレン・ブテン−１共重合体２５部を、バンバリーミキサーを用いて溶融混合しを得た。得られた混合物のＭＦＲを表３に記載した。
【００６５】
成形シートの調製
得られたエチレン・α−オレフィン共重合体混合物２８部に、無機フィラーとして炭酸カルシウム７８部、着色剤としてカーボンブラック０．５部を加え、ロールによりロール表面温度１２０℃で１０分間混練した後、シート状に成形した。ついで得られたシートをプレス金型に充填し、１５０ｋｇ／ｃｍ2、２００℃、１０分の条件で加圧、加熱しを得た。
【００６６】
得られた成形シートについて、比重、引張り特性および硬度を上記方法に従って測定し、また折り曲げ性および白化性を上記方法に従って評価した。その結果を表３に示した。
【００６７】
（実施例８）
実施例７において、エチレン−ブテン−１共重合体（Ａ−２）に代えて、前記表１に記載されたエチレン−ブテン−１共重合体（Ａ−４）を使用するほかは全く同様にして成形シートを得た。得られた成形シートについて、比重、引張り特性および硬度を上記方法に従って測定し、また折り曲げ性および白化性を上記方法に従って評価した。その結果を表３に示した。
【００６８】
【表３】
【産業上の利用可能性】
【００６９】
本発明によれば、遮音性にすぐれ、かつ上記成形性にすぐれた遮音材用組成物が提供される。この組成物は、とくに屈曲部で折れ難く、白化し難い性質を持つ遮音材用組成物である。また本発明によれば、遮音性にすぐれ、かつ上記成形性にすぐれた遮音材用組成物から得られる遮音材が提供される。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、遮音材に適した組成物に関する。さらに詳しくは、成形性に優れた遮音材に適した組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般住宅やビルなどの建築構造物、自動車などの乗物、エアコンやコンプレッサーなどの家電製品などにおいては、外部からの騒音やそれ自身が発生する音に対する防音対策が、利用者の快適さを追求する上で不可欠となっている。
【０００３】
従来、ゴム、樹脂、アスファルトなどに充填材や各種添加剤が混合され、遮音用シートとして供されてきた。遮音効果を上げるためには、目付け量を増す方法がとられたが、その結果遮音材自身の重量が増すという問題があった。
【０００４】
遮音材の機能は音波を伝搬中に遮断することであり、音波透過損失の大きいものが好ましいとされている。そのために、面密度（単位面積当たりの重量）が大きい素材が探求されてきた。一方共振現象で起きる振動音に対しては、弾性率の小さい柔軟性に富むものが低減効果が大きい。このような要請から、軟質塩化ビニル樹脂に炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化鉄などの無機充填材が配合された樹脂組成物よりなるシート状物が遮音シートとして好んで用いられてきた。
【０００５】
しかし、塩化ビニル樹脂は、火災時や廃棄焼却時の腐食性ガス発生という難点がある。さらに各種樹脂のリサイクルが進められている中で、他樹脂との相溶性が乏しいためリサイクルが困難である。そのため、より安全性が高くリサイクル可能な素材の出現が望まれている。
【０００６】
上記のような状況下で、軟質塩化ビニル樹脂に代わる軟質樹脂が提案されている。たとえば、特開平８−２０８９００号では、エチレンーブテン系ランダム共重合体と、天然ゴム、合成ゴムおよび熱可塑性樹脂から選ばれた成分と、比重２以上の充填材からなる遮音シート組成物が提案されている。また、特開平１１−６２０４３号では、非晶質ポリα−オレフィンと高比重充填材とからなる遮音シート組成物が提案されている。同公開特許出願で具体的に例示されている非晶質ポリα−オレフィンは、アタクチックポリプロピレン、およびプロピレン含量５０％以上のプロピレンとエチレンまたはブテン−１共重合体である。
【０００７】
遮音材が、自動車の内装材や外装材、たとえばダッシュパネル、フロアー、トランクルームなどや、他の複雑な形状の用途に使用される機会が多くなるにつれて、遮音材に優れた成形性が要求されるようになってきた。特に遮音性を維持したまま、深絞り性などの成形性と柔軟性が要求される。
【０００８】
さらには、複雑な形状の遮音材を成形する際に生ずる屈曲部にあっては、折れ難いとか白化し難いなどの物性要求が付加される。
【０００９】
本発明らは、遮音性にすぐれ、かつ上記成形性にすぐれた遮音材用物質を鋭意追求して本発明に到達した。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開平８−２０８９００号
【特許文献１】特開平１１−６２０４３号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
遮音性にすぐれ、かつ上記成形性にすぐれた遮音材用組成物、とくに屈曲部で折れ難く、白化し難い性質を持つ遮音材用組成物を提供すること。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、比重が１．５〜２．５であり、引張り延びが１００〜１５００％であり、ＪＩＳ Ａ硬度が８０〜９０であり、１８０度折り曲げ試験で実質的に折れも白化も認められないフィラー充填オレフィン系軟質樹脂組成物を提供する。
【００１３】
また本発明は、密度が０．８５〜０．８９ｇ／ｃｍ3であって、ＭＦＲが異なる少なくとも２種のエチレン・α−オレフィン共重合体の混合物で、混合物のＭＦＲが０．５〜１０ｇ／１０分であるエチレン・α−オレフィン共重合体混合物（Ａ）１５〜５０重量部と、無機フィラー（Ｂ）５０〜８５重量部からなるフィラー充填オレフィン系軟質樹脂組成物を提供する。
【００１４】
更に本発明は、密度が０．８５〜０．８９ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲが０．１〜２ｇ／１０分であるエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ１）５〜９５重量部と、密度が０．８５〜０．８９ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲが２超〜１００ｇ／１０分であるエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ２）５〜９５重量部とからなる混合物で、混合物のＭＦＲが０．５〜１０ｇ／１０分であるエチレン・α−オレフィン共重合体混合物（Ａ）１５〜５０重量部と、無機フィラー（Ｂ）５０〜８５重量部からなるフィラー充填オレフィン系軟質樹脂組成物を提供する。
【００１５】
前記エチレン・α−オレフィン共重合体混合物（Ａ）が、グラフト変性されたエチレン・α−オレフィン共重合体を含むものである前記したフィラー充填オレフィン系軟質樹脂組成物は本発明の好ましい態様である。
【００１６】
さらにまた、本発明は前記のフィラー充填オレフィン系軟質樹脂組成物よりなる遮音材を提供する。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、遮音性にすぐれ、かつ上記成形性にすぐれた遮音材用組成物が提供される。この組成物は、とくに屈曲部で折れ難く、白化し難い性質を持つ遮音材用組成物である。また本発明によれば、遮音性にすぐれ、かつ上記成形性にすぐれた遮音材用組成物から得られる遮音材が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明は、比重が１．５〜２．５であり、引張り延びが１００〜１５００％であり、ＪＩＳ Ａ硬度が８０〜９０であり、１８０度折り曲げ試験で実質的に折れも白化も認められないフィラー充填オレフィン系軟質樹脂組成物を提供するものである。
【００１９】
本発明のフィラー充填オレフィン系軟質樹脂組成物を与える好ましい態様は、密度が０．８５〜０．８９ｇ／ｃｍ3であって、ＭＦＲが異なる少なくとも２種のエチレン・α−オレフィン共重合体の混合物で、混合物のＭＦＲが０．５〜１０ｇ／１０分であるエチレン・α−オレフィン共重合体混合物（Ａ）１５〜５０重量部と、無機フィラー（Ｂ）５０〜８５重量部からなるフィラー充填オレフィン系軟質樹脂組成物である。
【００２０】
エチレン・α−オレフィン共重合体混合物（Ａ）
本発明のエチレン・α−オレフィン共重合体混合物（Ａ）は、ＭＦＲが異なる少なくとも２種の密度が０．８５〜０．８８ｇ／ｃｍ3であるエチレン・α−オレフィン共重合体とからなる混合物で、混合物のＭＦＲが０．５〜１０ｇ／１０分であるエチレン・α−オレフィン共重合体混合物であることが好ましい。
本発明に使用できるエチレン・α−オレフィン共重合体は、エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンとの共重合体である。α−オレフィンの例としては、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、４−メチル−ペンテン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、デセン−１等を挙げることができる。この共重合体は、これらのα−オレフィンの１種または複数種がエチレンと共重合した重合体であってもよい。
【００２１】
共重合体中に占めるエチレン単位の含量は、６０〜９０、好ましくは６５〜８５モル％で、α−オレフィン単位の含量は、１０〜４０、好ましくは１５〜３５モル％である。共重合体組成がこの範囲にあると、Ｘ線回析によって測定されたその共重合体の結晶化度が２０％以下であって、この値からこの共重合体が低結晶性ないし非晶性の重合体であることを示している。
【００２２】
またこの共重合体の密度（ｇ／ｃｍ3）は、０．８９以下、好ましくは０．８５以上でかつ０．８９未満、より好ましくは０．８６以上かつ０．８８以下である。
【００２３】
これらのエチレン・α−オレフィン共重合体を任意に２種以上選んで混合し、
混合物のＭＦＲが０．５〜１０ｇ／１０分であるエチレン・α−オレフィン共重合体混合物（Ａ）とすることができる。本発明でメルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＡＳＴＭ Ｄ １２３８に準拠して、１９０℃および２．１６ｋｇ荷重下で測定した値である。
【００２４】
また、本発明で用いられるエチレン・α一オレフイン共重合体混合物（Ａ）は、その全部または一部が極性モノマーでグラフト変性されていてもよい。極性モノマーとしては、たとえば不飽和カルボン酸またはその誘導体（たとえば酸無水物、エステル）を挙げることができる。
【００２５】
このような不地和カルボン酸としては具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、テトラヒドロフタル政、ビシクロ（2，2，1）ヘプト−2−エンー5,6一ジカルボン酸なとが挙げられる。
【００２６】
不飽和カルボン酸の酸無水物としては、具体的には、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、無水テトラヒドロフタル酸、ビシクロ（2，2，1）ヘプト−2−エン−5,6−ジカルボン酸無水物なとが挙げられる。これらの中でも、無水マレイン酸が好ましい。
【００２７】
不飽和カルボン酸エステルとしては、具体的には、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸モノメチル、フマル酸ジメチル、イタコン酸ジメチル、シトラコン酸ジエチル、テトラヒドロフタル酸ジメチル、ビシクロ（2，2，1）ヘプト−2−エン−5，6−ジカルボン酸ジメチルなとが挙げられる。これらの中でも、アクリル酸メチル、アクリル酸エチルが好ましい。
上記の不飽和カルボン酸などのグラフト変性剤（グラフトモノマー）は、それぞれ単独または2種以上の組み合わせで使用されるが、何れの場合も前述したグラフト変性前のエチレン・α−オレフイン共重合体（Ａ）に対して０．１〜５重量％のグラフト量にするのがよい。
【００２８】
グラフト量が上記範囲にあるエチレン・α一オレフイン共重合体（Ａ）を用いると、耐白化性、耐折り曲げ性などにより優れた軟質樹脂組成物を提供しうる。
【００２９】
グラフト変性したエチレン・α−オレフイン共重合体は、未変性のエチレン・α−オレフイン共重合体と不飽和カルボン酸またはその誘導体とを、ラジカル開始剤の存在下に反応させることにより得ることができる。
【００３０】
このグラフト反応は溶液にして行なうこともできるし、溶融状態で行なってもよい。溶融状態でグラフト反応を行なう場合には、押出機の中で連続的こ行なうことが最も効率的であり好ましい。
【００３１】
グラフト反応に使用されるラジカル開始剤としては、パーオキサイド類が好ましく使用される。具体的には、ジクミルパーオキサイド、ジ−t−ブチルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−3，3，5−トリメチルシクロヘキサン、t−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−アミルパーオキサイド、t一ブチルヒドロパーオキサイド、2，5−ジメチル−2，5−ジ（t−ブチルパーオキシ）へキシン−3、2，6−ジメチル−2，5−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、2，5−ジメチル−2，5−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）へキサン、α，α′−｛ビス（t−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロピル）ベンゼンなどのジアルキルパーオキサイド類；
ｔ−ブチルパーオキシアセテート、t−ブチルパーオキシイソブチレート、t−ブチルパーオキシピバレート、t−ブチルパーオキシマレイン酸、t−ブチルパーオキシネオデカノエート、t−ブチルパーオキシベンゾエート、ジ−t−ブチルパーオキシフタレートなどのパーオキシエステル類；
ジシクロへキサノンパーオキサイドなどのケトンパーオキサイド類；
およびこれらの混合物などが挙げられる。
【００３２】
中でも半減期１分を与える温度が１３０〜２００℃の範囲にある有機過酸化物が好ましく、特に、ジクミルパーオキサイド、ジ−t−ブチルパ−オキサイド、ジ−t−ブチルパーオキシ−3，3，5−トリメサルシクロヘキサン、t−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−アミルパーオキサイド、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイドなどの有機過酸化物が好ましい。
【００３３】
また、不飽和カルボン酸またはその誘導体（たとえば酸無水物、エステル）以外の極性モノマーとしては、水酸基含有エチレン性不飽和化合物、アミノ酸含有エチレン性不飽和化合物、エポキシ基含有エチレン性不飽和化合物、芳香族ビニル化合物、ビニルエステル化合物、塩化ビニルなどが挙げられる。
【００３４】
本発明のエチレン・α−オレフィン共重合体混合物（Ａ）を構成する好ましいエチレン・α−オレフィン共重合体の組合せは、後記エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ１）５〜９５重量部と、同じく後記するエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ２）５〜９５重量部とからなる混合物であって、混合物のＭＦＲが０．５〜１０ｇ／１０分である。
【００３５】
エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ１）
本発明に使用できるエチレン・α−オレフィン共重合体は、前記のとおりエチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンとの共重合体である。α−オレフィンの例としては、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、４−メチル−ペンテン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、デセン−１等を挙げることができる。この共重合体は、これらのα−オレフィンの１種または複数種がエチレンと共重合した重合体であってもよい。
【００３６】
共重合体（Ａ１）中に占めるエチレン単位の含量は、６０〜９０、好ましくは６５〜８５モル％で、α−オレフィン単位の含量は、１０〜４０、好ましくは１５〜３５モル％である。共重合体組成がこの範囲にあると、Ｘ線回析によって測定されたその共重合体の結晶化度が２０％以下であって、この値からこの共重合体が低結晶性ないし非晶性の重合体であることを示している。
【００３７】
またこの共重合体（Ａ１）の密度（ｇ／ｃｍ3）は、０．８９以下、好ましくは０．８５以上でかつ０．８９未満、より好ましくは０．８６以上かつ０．８８以下である。
さらに、共重合体（Ａ１）のメルトフローレートは、０．１〜２、好ましくは０．５〜２（ｇ／１０分）である。
【００３８】
エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ２）
エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ２）は、前記したエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ１）と同様にエチレン・α−オレフィン共重合体は、エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンとの共重合体である。α−オレフィンの例としては、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、４−メチル−ペンテン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、デセン−１等を挙げることができる。この共重合体は、これらのα−オレフィンの１種または複数種がエチレンと共重合した重合体であってもよい。
【００３９】
共重合体（Ａ２）中に占めるエチレン単位の含量は、６０〜９０、好ましくは６５〜８５モル％で、α−オレフィン単位の含量は、１０〜４０、好ましくは１５〜３５モル％である。共重合体組成がこの範囲にあると、Ｘ線回析によって測定されたその共重合体の結晶化度が２０％以下であって、この値からこの共重合体が低結晶性ないし非晶性の重合体であることを示している。
【００４０】
またこの共重合体（Ａ２）の密度（ｇ／ｃｍ3）は、０．８９以下、好ましくは０．８５以上でかつ０．８９未満、より好ましくは０．８６以上かつ０．８８以下である。
【００４１】
さらに、共重合体（Ａ２）のメルトフローレートは、２ｇ／１０分超から５０ｇ／１０分の範囲にあることが好ましく、より好ましい範囲は２超〜４０ｇ／１０分である。
【００４２】
また、本発明で用いられるエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ１）または（Ａ２）は、その分子が持つ分岐の状態によって、樹脂組成物およびその成形体に影響を与えることがある。すなわち、その共重合体のｇη*値が０．９５を越えていると、短鎖分岐を有するかあるいは比較的に長鎖分岐が少ないことを示している。そのような共重合体を配合した樹脂組成物は成形体の収縮率がいという長所がある。一方、ｇη*値が０．２〜０．９５の範囲にあると、このエチレン・α−オレフィン共重合体は長鎖分岐を有している。それを配合した樹脂組成物は成形性に優れている従って、最終成形体の成形方法と物性とを考慮して、それに適したｇη*値を有するエチレン・α−オレフィン共重合体を選択することが望ましい。
【００４３】
なお、ｇη*値は、エチレン・α−オレフィン共重合体を１３５℃、デカリン溶媒中で測定した極限粘度 [η]（ｄｌ／ｇ）と、光散乱法によって測定されたそれと同じ重量平均分子量を持ち、かつエチレン含量が７０モル％の直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体の極限粘度 [η]blank（ｄｌ／ｇ）との比で表される値である。
ｇη* ＝ [η] ／[η]blank
【００４４】
このような性状をもったエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ１）又は（Ａ２）は、エチレンとα−オレフィンとを、遷移金属化合物、有機アルミニウム化合物および／またはオキシアルミニウム化合物、必要に応じて第三成分や担体とを組み合わせた触媒成分の存在下で、通常の重合条件のもとで共重合し製造することができる。例えば、バナジウムやチタンのハロゲン化物やアルコキシド化合物と有機アルミニウム化合物との組み合わせや、シクロペンタジエニル環を有するジルコニウム化合物とアルミノオキサンとの組み合わせで代表される、チーグラー触媒やメタロセン触媒を使用することによって、エチレンとα−オレフィンとの共重合から得ることができる。共重合体の製造は、回分式でも連続式でも行うことができる。
【００４５】
エチレン・α−オレフィン共重合体混合物（Ａ）は、通常前記エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ１）と、前記エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ２）を押出機やバンバリーミキサーで混練するなど、機械的に混合する方法が用いられるが、エチレン・α−オレフィン共重合体を製造するときに、多段重合を行い、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ１）および（Ａ２）をそれぞれの段階で製造して重合工程でエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ１）とエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ２）を混合するいわゆる化学的混合により製造することも可能である。
【００４６】
本発明においては、前記エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ１）および／または前記エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ２）は、その全部または一部が前記した極性モノマーでグラフト変性されていてもよい。前記エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ１）および／または前記エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ２）がグラフト変性されていることによって、結果としてグラフト変性されたエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）を得る態様も本発明の好ましい実施態様である。
【００４７】
本発明のフィラー充填オレフィン系軟質樹脂組成物は、比重が１．５〜２．５であり、引張り延びが１００〜１５００％であり、ＪＩＳ Ａ硬度が８０〜９０であり、１８０度折り曲げ試験で実質的に折れも白化も認められないフィラー充填オレフィン系軟質樹脂組成物であることが好ましい。
【００４８】
無機フィラー
無機充填材は特に限定はされないが、例えば、炭酸エステル、鉄、鉄酸化物、三酸化アンチモン、シリカ、ケイ藻土、アルミナ、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、軽石粉、軽石バルーン、塩基性炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、チタン酸カリウム、硫酸バリウム、亜硫酸カルシウム、タルク、クレー、マイカ、アスベスト、ガラス繊維、ガラスフレーク、ガラスビーズ、ケイ酸カルシウム、モンモリロナイト、ベントナイト、グラファイト、アルミニウム粉、硫化モリブデン、ボロン繊維、炭化ケイ素繊維、なとが挙げられる．これら無機フィラーの中でも、比重が２．５以上のフィラーが好ましい。具体的には、炭酸カルシウウム、硫酸バリウムなどが好ましい。
なお、さらに柔軟性が要求される場合には、軟化剤を加えることもできる。
【００４９】
無機フィラーは、エチレン・α−オレフィン共重合体混合物（Ａ）１５〜５０重量部に対して、５０〜８５重量部、好ましくは６０〜８０重量部の割合で用いられる。
【００５０】
本発明の無機フィラーと、エチレン・α−オレフィン共重合体混合物（Ａ）をヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、ニーダーなど公知の混合分散機で溶融混合してフィラー充填エチレン・α−オレフィン共重合体組成物とすることができる。
【００５１】
エチレン・α−オレフィン共重合体混合物（Ａ）を構成するエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ１）および（Ａ２）は、それぞれ別々に無機フィラーと混合することもできる。この場合エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ１）および（Ａ２）は、別途混合したときにエチレン・α−オレフィン共重合体混合物（Ａ）が、上記した好ましいＭＦＲの範囲に入るような量割合で用いればよい。
得られたエチレン・α−オレフィン共重合体混合物（Ａ）は、カレンダーロール法やＴダイ押出し法などのシート成形法でシート状に成形される。本発明の遮音材は、シートの形状で遮音シートとして使用することができる。
【００５２】
さらに、所望形状の遮音材とするときは、得られたシートを所定の形状の成形体とする金型を用いて圧縮成形することができる。
また、本発明の遮音材は単体で用いてもよいが、不織布、発泡体、カーペットなどとの積層体として用いてもよい。
【実施例】
【００５３】
以下本発明を実施例に基づき詳細に説明する。ただし、本発明はこれら実施例によって何ら制限されるものではない。
【００５４】
なお、本発明において、シートの物性は、下記の方法によって測定した。
（１）引張り特性
ＪＩＳ Ｋ ６３０１に従い、引張り速度２００ｍｍ／分の条件で引張り試験を行い、引張り強度および引張り伸びを求めた。
【００５５】
（２）硬度
ＪＩＳ Ｋ ６３０１に従い、ＪＩＳ Ａ硬度を求めた。
【００５６】
（３）折り曲げ性
軟性樹脂組成物のシートを１８０度折り曲げ、シートに折れ、ひびが生じる状況を次の５段階により評価した。
５：折れもひびもまったく生じなかった。
４：わずかにひびが生じたが、折れはまったくなかった。
３：ひびは入ったが、折れなかった。
２：ひびが入り、しばらくすると折れてしまった。
１：折り曲げとともに折れてしまった。
【００５７】
（４）白化性
軟質樹脂組成物のシートを１８０度折り曲げ、折り曲げ部の白化の度合いを次の３段階によって評価した。
３：まったく白化しなかった。
２：わずかに白化した。
１：完全に白化した。
【００５８】
（実施例１〜６）
実施例で使用したエチレン・α−オレフィン共重合体は、エチレン−ブテン−１共重合体でＡ−１〜Ａ−５であって、その物性は表１のとおりである。
【００５９】
【表１】
【００６０】
表１に記載されたエチレン−ブテン−１共重合体から選択した共重合体を、表２に記載の割合でバンバリーミキサーを用いて溶融混合しエチレン・α−オレフィン共重合体混合物を得た。得られた混合物のＭＦＲを表２に記載した。
続いて、炭酸カルシウムおよびカーボンブラックを樹脂分／ＣａＣＯ3／カーボンブラックが重量部割合で２８／７２／０．５となるよう添加し、引き続き溶融混合し、カレンダーロールを用いてフィラー充填シートを得た。
得られたシートの物性を表２に示した。
【００６１】
（比較例１）
実施例１において、共重合体（Ａ−１）５０重量部および共重合体（Ａ−３）に代えて、共重合体（Ａ−１）１００重量部を使用するほかは同様にして、フィラー充填シートを得た。得られたシートの物性を表２に示した。
【００６２】
【表２】
【００６３】
（実施例７）
無水マレイン酸変性エチレン・ブテン−１共重合体の調製
密度が０．８６ｇ／ｃｍ3で、ＭＦＲ（１９０℃）が０．５ｇ／１０分であるエチレン・ブテン−１共重合体（エチレン含量：８１ｍｏｌ％）１００部に対して、無水マレイン酸１．０部、パーオキサイド（ＰＨ２５Ｂ）０．００２部を添加し充分に混合した。選られた混合物を押出機中で、２５０℃で加熱混練し、無水マレイン酸変性エチレン・ブテン−１共重合体を得た。得られた無水マレイン酸変性エチレン・ブテン−１共重合体のＭＦＲは０．９ｇ／１０分であった。
【００６４】
エチレン・α−オレフィン共重合体混合物の調製
前記表１に記載されたエチレン−ブテン−１共重合体（Ａ−２）７５部と、上記で得られた無水マレイン酸変性エチレン・ブテン−１共重合体２５部を、バンバリーミキサーを用いて溶融混合しを得た。得られた混合物のＭＦＲを表３に記載した。
【００６５】
成形シートの調製
得られたエチレン・α−オレフィン共重合体混合物２８部に、無機フィラーとして炭酸カルシウム７８部、着色剤としてカーボンブラック０．５部を加え、ロールによりロール表面温度１２０℃で１０分間混練した後、シート状に成形した。ついで得られたシートをプレス金型に充填し、１５０ｋｇ／ｃｍ2、２００℃、１０分の条件で加圧、加熱しを得た。
【００６６】
得られた成形シートについて、比重、引張り特性および硬度を上記方法に従って測定し、また折り曲げ性および白化性を上記方法に従って評価した。その結果を表３に示した。
【００６７】
（実施例８）
実施例７において、エチレン−ブテン−１共重合体（Ａ−２）に代えて、前記表１に記載されたエチレン−ブテン−１共重合体（Ａ−４）を使用するほかは全く同様にして成形シートを得た。得られた成形シートについて、比重、引張り特性および硬度を上記方法に従って測定し、また折り曲げ性および白化性を上記方法に従って評価した。その結果を表３に示した。
【００６８】
【表３】
【産業上の利用可能性】
【００６９】
本発明によれば、遮音性にすぐれ、かつ上記成形性にすぐれた遮音材用組成物が提供される。この組成物は、とくに屈曲部で折れ難く、白化し難い性質を持つ遮音材用組成物である。また本発明によれば、遮音性にすぐれ、かつ上記成形性にすぐれた遮音材用組成物から得られる遮音材が提供される。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
比重が１．５〜２．５であり、引張り延びが１００〜１５００％であり、ＪＩＳ Ａ硬度が８０〜９０であり、１８０度折り曲げ試験で実質的に折れも白化も認められないフィラー充填オレフィン系軟質樹脂組成物。
【請求項２】
密度が０．８５〜０．８９ｇ／ｃｍ3であって、ＭＦＲが異なる少なくとも２種のエチレン・α−オレフィン共重合体の混合物で、混合物のＭＦＲが０．５〜１０ｇ／１０分であるエチレン・α−オレフィン共重合体混合物（Ａ）１５〜５０重量部と、無機フィラー（Ｂ）５０〜８５重量部からなるフィラー充填オレフィン系軟質樹脂組成物。
【請求項３】
密度が０．８５〜０．８９ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲが０．１〜２ｇ／１０分であるエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ１）５〜９５重量部と、密度が０．８５〜０．８９ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲが２超〜１００ｇ／１０分であるエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ２）５〜９５重量部とからなる混合物で、混合物のＭＦＲが０．５〜１０ｇ／１０分であるエチレン・α−オレフィン共重合体混合物（Ａ）１５〜５０重量部と、無機フィラー（Ｂ）５０〜８５重量部からなることを特徴とする請求項２に記載のフィラー充填オレフィン系軟質樹脂組成物。
【請求項４】
前記エチレン・α−オレフィン共重合体混合物（Ａ）が、グラフト変性されたエチレン・α−オレフィン共重合体を含むことを特徴とする請求項２または３に記載のフィラー充填オレフィン系軟質樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載のフィラー充填オレフィン系軟質樹脂組成物よりなる遮音材。
【請求項１】
比重が１．５〜２．５であり、引張り延びが１００〜１５００％であり、ＪＩＳ Ａ硬度が８０〜９０であり、１８０度折り曲げ試験で実質的に折れも白化も認められないフィラー充填オレフィン系軟質樹脂組成物。
【請求項２】
密度が０．８５〜０．８９ｇ／ｃｍ3であって、ＭＦＲが異なる少なくとも２種のエチレン・α−オレフィン共重合体の混合物で、混合物のＭＦＲが０．５〜１０ｇ／１０分であるエチレン・α−オレフィン共重合体混合物（Ａ）１５〜５０重量部と、無機フィラー（Ｂ）５０〜８５重量部からなるフィラー充填オレフィン系軟質樹脂組成物。
【請求項３】
密度が０．８５〜０．８９ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲが０．１〜２ｇ／１０分であるエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ１）５〜９５重量部と、密度が０．８５〜０．８９ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲが２超〜１００ｇ／１０分であるエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ２）５〜９５重量部とからなる混合物で、混合物のＭＦＲが０．５〜１０ｇ／１０分であるエチレン・α−オレフィン共重合体混合物（Ａ）１５〜５０重量部と、無機フィラー（Ｂ）５０〜８５重量部からなることを特徴とする請求項２に記載のフィラー充填オレフィン系軟質樹脂組成物。
【請求項４】
前記エチレン・α−オレフィン共重合体混合物（Ａ）が、グラフト変性されたエチレン・α−オレフィン共重合体を含むことを特徴とする請求項２または３に記載のフィラー充填オレフィン系軟質樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載のフィラー充填オレフィン系軟質樹脂組成物よりなる遮音材。
【公開番号】特開２０１１−２５２１６８（Ｐ２０１１−２５２１６８Ａ）
【公開日】平成２３年１２月１５日（２０１１．１２．１５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１８０６５６（Ｐ２０１１−１８０６５６）
【出願日】平成２３年８月２２日（２０１１．８．２２）
【分割の表示】特願２０００−２５１７９３（Ｐ２０００−２５１７９３）の分割
【原出願日】平成１２年８月２３日（２０００．８．２３）
【出願人】（０００００５８８７）三井化学株式会社 (2,318)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年１２月１５日（２０１１．１２．１５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年８月２２日（２０１１．８．２２）
【分割の表示】特願２０００−２５１７９３（Ｐ２０００−２５１７９３）の分割
【原出願日】平成１２年８月２３日（２０００．８．２３）
【出願人】（０００００５８８７）三井化学株式会社 (2,318)
【Ｆターム（参考）】
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