転写シート、化粧シート及び化粧板
【課題】優れた鏡面性と耐傷性とを備える化粧シート及び化粧板を与える転写シートを提供する。
【解決手段】表面保護層及び転写用フィルム層を有する転写シートであって、該表面保護層が電離放射線硬化性樹脂組成物層の硬化物層であり、（ａ）所定の測定法により測定される該表面保護層の塗膜伸び率が５％以上２０％未満であること、（ｂ）前記転写用フィルム層の平滑性は、ＪＩＳ Ｂ０６０１−１９９４に準拠して測定される表面の算術平均粗さＲａが２μｍ以下であること、及び（ｃ）ＪＩＳ Ｋ５６００−５−６：１９９９に規定されたクロスカット法に基づく付着性試験により、該表面保護層が転写用フィルム層より剥離されること、を特徴とする転写シートである。
【解決手段】表面保護層及び転写用フィルム層を有する転写シートであって、該表面保護層が電離放射線硬化性樹脂組成物層の硬化物層であり、（ａ）所定の測定法により測定される該表面保護層の塗膜伸び率が５％以上２０％未満であること、（ｂ）前記転写用フィルム層の平滑性は、ＪＩＳ Ｂ０６０１−１９９４に準拠して測定される表面の算術平均粗さＲａが２μｍ以下であること、及び（ｃ）ＪＩＳ Ｋ５６００−５−６：１９９９に規定されたクロスカット法に基づく付着性試験により、該表面保護層が転写用フィルム層より剥離されること、を特徴とする転写シートである。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、優れた鏡面性と耐傷性とを備える化粧シートを与える転写シート、前記性状を有する化粧シート、並びにこの化粧シートを用いた化粧板に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
転写シートとしてはこれまで種々のものが知られている。例えば、特許文献１には、プラスチック成形品等の被転写体表面に転写により保護層及び絵柄層を同時に付与することができる転写シートとして、基材シートの片面に電離放射線硬化型樹脂の硬化物からなる離型性層、プライマー層、絵柄層及び接着剤層をこの順に積層した転写シートが記載されている。
また、特許文献２には耐摩耗性に優れる転写シートとして、離型性を有する基材上に少なくとも剥離層、装飾層、接着剤層を積層した転写シートにおいて、前記剥離層が熱可塑性樹脂と平均粒径１〜１０μｍの高硬度の微粒子を含む転写シートが開示されている。
【０００３】
さらに、特許文献３には、合成樹脂基材上に、ベタ塗り層を設け、該ベタ塗り層上にマット樹脂により絵柄を形成し、該絵柄及び前記ベタ塗り層上にＮＣＯ基を含む樹脂皮膜層を形成しかつ乾燥させてなる表面化粧シート製造用転写シートが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平４−１８９６００号公報
【特許文献２】特開平１１−１４７３９６号公報
【特許文献３】特開２００１−５８４９８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
このような転写シートにおいては、被転写体に転写される層の鏡面性及び製造効率の観点から、転写後に剥離される層と被転写体に転写される層との密着性及び剥離性の制御が極めて重要である。しかしながら、各層を構成する材質によりその密着力は異なるため、鏡面性、耐傷性等の目標物性を高い水準で兼ね備える化粧シートを与える転写シートを作製することは難しく、特に、前記密着性、剥離性を制御しつつ被写体に転写される層の耐傷性を確保することは極めて困難であった。
具体的には、耐傷性を向上させるべく被転写体に転写される表面保護層を耐傷性に優れる樹脂（塗膜伸び率が５〜２０％）で構成した場合には以下の背反する問題が生じる。すなわち、前記塗膜伸び率を有する樹脂により構成される表面保護層と、転写後に剥離される転写用フィルム層との密着が弱すぎる場合には、接着剤を塗布した際に転写用フィルム層と表面保護層との間で浮き・クラックが生じるという問題があり、転写用フィルム層と表面保護層との密着が強すぎる場合には、転写用フィルム層が表面保護層より剥離できないか、あるいは転写用フィルム層が材破するという問題がある。
本発明は、このような状況下になされたものであって、優れた鏡面性と耐傷性とを備える化粧シートを与える転写シート、及び上記性状を有する化粧シート並びに化粧板を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、下記の知見を得た。
表面保護層と、転写用フィルム層とを有する構成の転写シートにおいて、該表面保護層が電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物であり、かつ所定の方法で測定される該表面保護層の塗膜伸び率が特定の範囲にあること、また、ＪＩＳ Ｂ０６０１−１９９４に準拠して測定される、転写用フィルム層の算術平均粗さＲａが特定の値以下であること、さらに特定のクロスカット法に基づく付着性試験により、該表面保護層が転写用フィルム層より剥離されること、の各要件を満たす転写シートが、前記目的に適合し得ることを見出した。本発明はかかる知見に基づいて完成したものである。
【０００７】
すなわち、本発明は、
［１］表面保護層及び転写用フィルム層を有する転写シートであって、該表面保護層が電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物であり、（ａ）下記測定法により測定される該表面保護層の塗膜伸び率が５％以上２０％未満であること、（ｂ）前記転写用フィルム層の平滑性は、ＪＩＳ Ｂ０６０１−１９９４に準拠して測定される表面の算術平均粗さＲａが２μｍ以下であること、及び（ｃ）ＪＩＳ Ｋ５６００−５−６：１９９９に規定されたクロスカット法に基づく付着性試験により、該表面保護層が転写用フィルム層より剥離されること、を特徴とする転写シート、
［２］少なくともベース基材層を有する被転写部材と、表面保護層及び転写用フィルム層を順に有する転写シートの表面保護層とを、接着剤層を介して接着した化粧シート、及び
［３］前記化粧シートを被着材に接着した化粧板、
を提供するものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、優れた鏡面性と耐傷性とを備える化粧シートを与える転写シート、及び上記性状を有する化粧シート、並びにそれを用いた化粧板を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明の転写シートの一例の構成を示す断面模式図である。
【図２】本発明の化粧シートの一例の構成を示す断面模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
まず、本発明の転写シートについて説明する。
［転写シート］
図１は、本発明の転写シートの構成の一例を示す断面模式図である。図１の転写シート１０は、表面保護層２及び転写用フィルム層１を有し、該表面保護層２が電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物であって、以下に示す（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の要件を満たすことを特徴とする。
なお、当該転写シート１０は、後述の被転写部材の印刷絵柄層４に接合させるために、必要に応じ、表面保護層２上に接着剤層３を設けてもよい。
【００１１】
（転写シートの性状）
当該転写シート１０は、（ａ）下記測定法により測定される該表面保護層の塗膜伸び率が５％以上２０％未満であることを要する。
＜表面保護層の塗膜伸び率の測定法＞
転写用フィルム層上に、電離放射線硬化性樹脂組成物を乾燥後の厚さが５μｍとなるように塗布し、これに電離放射線を照射することにより硬化させた硬化物を厚さ１４０μｍのポリプロピレンシート上に転写して得られた積層シートについて、ＪＩＳ Ｋ６７３２に準拠したダンベル型試験片に打ち抜いたシートを用意し、引張圧縮試験機（オリエンテック(株)製 テンシロンＲＴＣ−１２５０Ａ）を用い、塗膜伸び率を測定する（試験温度：２３℃、５０ｍｍ／ｍｉｎ±１０％）。
表面保護層の塗膜伸び率が上記範囲にあれば、当該転写シートは、耐傷性に優れる化粧シートを与えることができる。該塗膜伸び率は、特に１０％以上２０％未満の範囲にあることが好ましい。
【００１２】
転写シート１０においては、（ｂ）転写用フィルム層１のＪＩＳ Ｂ０６０１−１９９４に準拠して測定される表面の算術平均粗さＲａが２μｍ以下であることを要する。下限値の制限は無いものの、転写用フィルム層の製造容易性（コストの観点）を考慮すると０．５ｎｍ以上が好ましい。
この算術平均粗さＲａが２μｍ以下であれば、当該転写シートは、鏡面性に優れる化粧シートを与えることができる。
さらに、当該転写シート１０においては、（ｃ）ＪＩＳ Ｋ５６００−５−６：１９９９に規定されたクロスカット法に基づく付着性試験により、該表面保護層が転写用フィルム層より剥離されることを要する。
前記クロスカット法に基づく付着性試験により、該表面保護層が転写用フィルム層より剥離されない場合、転写用フィルム層と表面保護層との間の密着が強すぎ、転写用フィルム層が表面保護層より剥離できないか、あるいは、転写用フィルム層が材破してしまう。
前記転写シートは、上述したような性状を有するが、さらに転写用フィルム層と表面保護層との密着力がよく、ＪＩＳ Ｋ５６００−６−１：１９９９に規定される点滴法に従った耐液体性試験により、該表面保護層にクラックもしくは転写用フィルム層間との間の浮きが目視で観察されない。
【００１３】
（転写用フィルム層）
転写用フィルム層としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリアミド等の合成樹脂フィルムを用いることができる。これらの中でも、成形性、耐熱性、印刷適性等を考慮すると２軸延伸のポリエチレンテレフタレートフィルム又はポリプロピレンフィルム（ＯＰＰ）が最も好ましい。転写用フィルム層の厚さは１０〜１００μｍ程度で、好ましくは２０〜５０μｍである。厚さが２０μｍ以上では強度が十分となり、また厚さが５０μｍ以下では、インモールド転写及びロール転写が可能であり、コスト的に有利となる。
なお、前記転写フィルム層は、保護フィルムとして用いることも可能である。すなわち、後述のように化粧シートを化粧板に積層する際に、転写フィルム層を剥離せずにそのまま施工を行うことにより、保護フィルムとして使用することができる。
【００１４】
（電離放射線硬化性樹脂組成物）
本発明における電離放射線硬化性樹脂組成物としては、電離放射線硬化性樹脂及び後述の各種添加剤を含有するコーティング剤組成物が好ましい。
なお、本発明における電離放射線硬化性樹脂とは、電離放射線を照射することにより架橋、硬化する樹脂をいい、従来慣用されている重合性モノマー及び重合性オリゴマーを用いることができる。ここで、電離放射線とは、電磁波又は荷電粒子線のうち分子を重合あるいは架橋し得るエネルギー量子を有するものを意味し、通常、紫外線（ＵＶ）又は電子線（ＥＢ）が用いられるが、その他に、Ｘ線、γ線等の電磁波、α線、イオン線等の荷電粒子線も使用可能である。
【００１５】
前記重合性モノマーとしては、分子中にラジカル重合性不飽和基を持つ（メタ）アクリレート系モノマーが好適であり、中でも多官能性（メタ）アクリレートが好ましい。なお、ここで「（メタ）アクリレート」とは「アクリレート又はメタクリレート」を意味し、他の類似するものも同様の意である。多官能性（メタ）アクリレートとしては、分子内にエチレン性不飽和結合を２個以上有する（メタ）アクリレートであればよく、特に制限はない。これらの多官能性（メタ）アクリレートは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１６】
重合性オリゴマーとしては、分子中にラジカル重合性不飽和基を持つオリゴマー、例えばエポキシ（メタ）アクリレート系、ウレタン（メタ）アクリレート系、ポリエステル（メタ）アクリレート系、ポリエーテル（メタ）アクリレート系等が挙げられる。
さらに、重合性オリゴマーとしては、他にポリブタジエンオリゴマーの側鎖に（メタ）アクリレート基をもつ疎水性の高いポリブタジエン（メタ）アクリレート系オリゴマー、主鎖にポリシロキサン結合をもつシリコーン（メタ）アクリレート系オリゴマー、小さな分子内に多くの反応性基をもつアミノプラスト樹脂を変性したアミノプラスト樹脂（メタ）アクリレート系オリゴマー、あるいはノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノール型エポキシ樹脂、脂肪族ビニルエーテル、芳香族ビニルエーテル等の分子中にカチオン重合性官能基を有するオリゴマー等がある。
【００１７】
本発明においては、前記多官能性（メタ）アクリレート等と共に、その粘度を低下させる等の目的で、単官能性（メタ）アクリレートを、本発明の目的を損なわない範囲で適宜併用することができる。これらの単官能性（メタ）アクリレートは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１８】
本発明で用いられる重合性オリゴマーの重量平均分子量（ＧＰＣ法で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量）は、１０００〜１００００であることが好ましく、２０００〜１００００がより好ましい。重量平均分子量が上記範囲内（オリゴマー）であれば、加工性に優れ、コーティング剤組成物が適度なチキソ性を備えるため表面保護層の形成が容易となる。
なお、耐傷性に優れる表面保護層（塗膜伸び率が５〜２０％）は、異なる硬さを有する２種以上の電離放射線硬化性樹脂を混合して形成する方法、２）電離放射線硬化性樹脂にエラストマーを混合する方法等によって得ることが可能である。また、電離放射線硬化型樹脂を用いているので、１分子内に存在する重合性の官能基の数を変更する方法や、異なる官能基数の電離放射線硬化性樹脂を混合する方法等によっても所望の伸び率に調整することができる。
【００１９】
本発明においては、電離放射線硬化性樹脂組成物として電子線硬化性樹脂組成物を用いることが好ましい。電子線硬化性樹脂組成物は無溶剤化が可能であって、環境や健康の観点からより好ましく、かつ、光重合用開始剤を必要とせず、安定な硬化特性が得られるからである。
【００２０】
＜各種添加剤＞
本発明におけるコーティング剤は、その性能を阻害しない範囲で各種添加剤を含有することができる。各種添加剤としては、例えば耐候剤、重合禁止剤、架橋剤、帯電防止剤、接着性向上剤、酸化防止剤、レベリング剤、チクソ性付与剤、カップリング剤、可塑剤、消泡剤、充填剤、溶剤等が挙げられる。また、自浄性を付与するためにシリケート化合物を用いることもできる。
【００２１】
本発明において使用することができる耐候剤としては、紫外線吸収剤（ＵＶＡ）及び光安定剤から選ばれる少なくとも１種を含有させることが好ましい。
紫外線吸収剤としては、無機系、有機系のいずれでもよく、無機系紫外線吸収剤としては、平均粒径が５〜１２０ｎｍ程度の二酸化チタン、酸化セリウム、酸化亜鉛等を好ましく用いることができる。また、有機系紫外線吸収剤としては、例えばベンゾトリアゾール系、具体的には、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、ポリエチレングリコールの３−［３−（ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオン酸エステル等が挙げられる。
光安定剤としては、例えばヒンダードアミン系（以下「ＨＡＬＳ」と記載する。）、具体的には２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２'−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート等が挙げられる。また市販品としては、チバスペシャリティケミカルズ製、商品名「チヌビン１２３」等が挙げられる。
紫外線吸収剤及び／又は光安定剤の含有量は、基材及び各層を構成する樹脂１００質量部に対して、０．１〜１０質量部が好ましく、１〜１０質量部がより好ましく、３〜１０質量部がさらに好ましい。紫外線吸収剤及び／又は光安定剤の含有量が上記範囲内であれば、該吸収剤等がブリードアウトすることなく、また十分な紫外線吸収能が得られるので、優れた耐候性が得られる。
【００２２】
＜表面保護層＞
本発明の転写シート１０における表面保護層２は、前述した転写用フィルム層１上に、前記コーティング剤組成物を塗布して電離放射線硬化性樹脂組成物で構成される層を設け、これに電離放射線を照射することにより硬化させて形成する層である。
コーティング組成物の塗布は、硬化後の厚さが通常１〜２０μｍ程度となるように、グラビアコート、バーコート、ロールコート、リバースロールコート、コンマコート等の公知の方式、好ましくはグラビアコートにより行う。また、優れた耐候性とその持続性、さらには透明性と防汚性とを得る観点から、好ましくは２〜２０μｍである。
【００２３】
当該コーティング剤組成物の塗布により形成した未硬化の層は、電子線、紫外線等の電離放射線を照射して硬化することで表面保護層となる。ここで、電離放射線として電子線を用いる場合、その加速電圧については、用いる樹脂や層の厚さに応じて適宜選定し得るが、通常加速電圧７０〜３００ｋＶ程度で未硬化樹脂組成物層を硬化させることが好ましい。
【００２４】
照射線量は、通常５〜３００ｋＧｙ（０．５〜３０Ｍｒａｄ）、好ましくは１０〜５０ｋＧｙ（１〜５Ｍｒａｄ）の範囲で選定される。
電子線源としては、特に制限はなく、例えばコックロフトワルトン型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、あるいは直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器を用いることができる。
また、電離放射線として紫外線を用いる場合には、波長１９０〜３８０ｎｍの紫外線を含むものを放射する。紫外線源としては特に制限はなく、例えば高圧水銀燈、低圧水銀燈、メタルハライドランプ、カーボンアーク燈等が用いられる。なお、この場合、従来公知の光重合開始剤を、当該コーティング剤組成物中に含有させておくことが好ましい。
【００２５】
（接着剤層）
本発明の転写シート１０において、表面保護層２上に必要に応じて接着剤層３を設けてもよい。この接着剤層３は、表面保護層２及び転写用フィルム層１を有する転写シートを後述の被転写部材に接着させるための層であり、本発明においては感熱接着剤や熱硬化接着剤が好ましく使用される。具体的には、アクリル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル樹脂、スチレン樹脂、塩素化ポリプロピレン樹脂、ポリアミド樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂等より選択される１種以上の樹脂をグラビア印刷、オフセット印刷、ロールコート、スクリーン印刷等公知の手法を用いて、表面保護層２上に積層する。この接着剤層３の塗布量は、２〜２５ｇ／ｍ2の範囲であることが好ましい。２ｇ／ｍ2以上であれば、転写シートと被転写部材との十分な接着性が得られ、２５ｇ／ｍ2以下であると経済的に好ましい。以上の点から、該接着剤層３の塗布量は、通常、３〜２０ｇ／ｍ2の範囲がさらに好ましい。
また、接着剤層３の厚さとしては、通常２〜２５μｍの範囲であり、３〜２０μｍの範囲が好ましい。
なお、表面保護層２は、その上に設けられる接着剤層３との密着性を高めるために、予めコロナ放電処理を施すことが好ましい。また、この接着剤層３は、転写シート側でなく、被転写部材側に設けてもよい。
【００２６】
次に、本発明の化粧シートについて説明する。
［化粧シート］
図２は、本発明の化粧シートの構成の一例を示す断面模式図であって、該図２に基づいて当該化粧シートについて説明する。
この化粧シート２０は、ベース基材層６、着色隠蔽層５及び印刷絵柄層４を順に有する被転写部材の該印刷絵柄層４上に、表面保護層２及び転写用フィルム層１を備えた転写シートを、接着剤層を介して設けたものである。
なお、本発明の化粧シートにおいては、前記本発明の転写シートを用いることが好ましく、前記着色隠蔽層、印刷絵柄層については、必要に応じて省略することができる。
【００２７】
（ベース基材層）
当該化粧シート２０におけるベース基材層６は、通常化粧シート用として用いられるものであれば、特に限定されず、各種の紙類、各種繊維の織布や不織布、プラスチックフィルム、プラスチックシート、金属箔、金属シート、金属板、木材等の木質系の板、窯業系素材等を用途に応じて適宜選択することができる。これらの材料はそれぞれ単独で使用してもよいが、紙同士の複合体や紙とプラスチックフィルムの複合体等、任意の組み合わせによる積層体であってもよい。これらのうち、加工性等を考慮すると、プラスチックフィルム、プラスチックシートが好ましく、なかでもポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリメチルペンテン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン共重合体、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー等のポリオレフィン系樹脂が好ましく、加工性を考慮するとポリプロピレン、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーが好ましい。
【００２８】
ポリプロピレン系樹脂としては、ホモポリプロピレン樹脂、ランダムポリプロピレン樹脂、ブロックポリプロピレン樹脂及びポリプロピレン結晶部を有し、かつプロピレン以外の炭素素２〜２０のα−オレフィン共重合体等も好ましい。その他、エチレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、又は１−オクテンのコモノマーを１５モル％以上含むプロピレン−α−オレフィン共重合体等も好ましく挙げられる。
ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーとしては、ハードセグメントにアイソタクチックポリプロピレン、ソフトセグメントにアタクチックポリプロピレンを質量比８０：２０で混合したものが好ましい。
【００２９】
ポリオレフィン系樹脂からなるベース基材層は、例えばカレンダー法、インフレーション法、Ｔダイ押出法等により得ることができる。
ベース基材層６の厚さについては特に制限はないが、加工性、柔軟性、強度等の観点から、５０〜１５０μｍの範囲であることが好ましく、５０〜１２０μｍの範囲であることがさらに好ましい。
【００３０】
また、ベース基材層６は、物理的又は化学的表面処理を施したり、プライマー層を設けることもできる。さらに、顔料や染料を用いて着色することもできる。基材シートの着色態様には、透明着色と不透明着色（隠蔽着色）とがあり、これらはその用途によって任意で選択しうる。
【００３１】
（着色隠蔽層）
化粧シート２０において、前述したベース基材６上に設けられる着色隠蔽層５は、通常該ベース基材６を全面にわたって被覆する一様均一な層であって、該ベース基材６の表面に意図した色彩を与えるものである。通常不透明色で形成することが多いが、着色透明色で形成し、ベース基材６がもっている模様を活かす場合もある。
この着色隠蔽層５の形成に用いるインキとしては、次に示す印刷絵柄層４で用いるインキと同様のものを使用することができる。
【００３２】
（印刷絵柄層）
当該化粧シート２０における印刷絵柄層４は、当該化粧シート２０に装飾性を付与するものであり、種々の模様をインキと印刷機を使用して印刷することにより形成される。模様としては、木目模様、大理石模様（例えばトラバーチン大理石模様）等の岩石の表面を模した石目模様、布目や布状の模様を模した布地模様、タイル貼模様、煉瓦積模様等があり、これらを複合した寄木、パッチワーク等の模様もある。これらの模様は通常の黄色、赤色、青色、及び黒色のプロセスカラーによる多色印刷によって形成される他、模様を構成する個々の色の版を用意して行う特色による多色印刷等によっても形成される。
印刷方法としては、例えば、グラビア印刷、シルクスクリーン印刷、オフセット印刷、グラビアオフセット印刷、インキジェットプリント等の公知の印刷法等を用いることができる。
【００３３】
≪絵柄インキ≫
印刷絵柄層４に用いる絵柄インキとしては、バインダーに顔料、染料等の着色剤、体質顔料、溶剤、安定剤、可塑剤、触媒、硬化剤等を適宜混合したものが使用される。
バインダー樹脂としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、電離放射線硬化性樹脂等の公知のバインダーの中から、要求される物性、印刷適性等に応じて適宜選択すれば良い。例えば、ニトロセルロース、酢酸セルロース、セルロースアセテートプロピオネート等のセルロース系樹脂；ポリ（メタ）アクリル酸メチル、ポリ（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸メチル−（メタ）アクリル酸ブチル−（メタ）アクリル酸２ヒドロキシエチル共重合体等のアクリル樹脂のほか、ウレタン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂等の単体又はこれらを含む混合物を用いることができる。これらの樹脂は、１種を単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００３４】
着色剤としては、カーボンブラック（墨）、鉄黒、チタン白、アンチモン白、黄鉛、チタン黄、弁柄、カドミウム赤、群青、コバルトブルー等の無機顔料、キナクリドンレッド、イソインドリノンイエロー、フタロシアニンブルー等の有機顔料又は染料、アルミニウム、真鍮等の鱗片状箔片からなる金属顔料、二酸化チタン被覆雲母、塩基性炭酸鉛等の鱗片状箔片からなる真珠光沢（パール）顔料等が用いられる。
【００３５】
溶剤（又は分散媒）としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の石油系有機溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸−２−メトキシエチル、酢酸−２−エトキシエチル等のエステル系有機溶剤；メチルアルコール、エチルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール等のアルコール系有機溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系有機溶剤；ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル系有機溶剤；ジクロロメタン、四塩化炭素、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン等の塩素系有機溶剤；水等の無機溶剤等が挙げられる。これらの溶剤（又は分散媒）は、１種を単独又は２種以上を混合して使用できる。
【００３６】
さらに、絵柄インキには架橋剤を添加してもよい。架橋剤としては、イソシアネート基含有化合物、エポキシ基含有化合物、カルボジイミド基含有化合物、オキサゾリン基含有化合物、シラノール基含有化合物等が挙げられるが、イソシアネート基含有化合物が好ましい。
なお、化粧シート２０の鏡面性及び耐傷性は、後述の鏡面性及び耐傷性の評価方法によって確認することができる。
【００３７】
［化粧板］
本発明の化粧板は、前記本発明の化粧シート２０を被着材に接着させたものであって、転写用フィルム層１を剥離することにより、最表面層に鏡面性と耐傷性に優れる表面保護層２を有する製品を得ることができる。
【００３８】
本発明の化粧シートが適用される被着材は、特に制限されるものではなく、公知の化粧板に用いられるものと同様のものを用いることができる。例えば、木質材、金属、セラミックス、プラスチックス、ガラス等が挙げられる。特に、本発明の化粧シートは、鋼板等の金属材料、木質材に好適に使用することができる。鋼板としては、具体的には、溶融亜鉛メッキ鋼板等が挙げられ、木質材としては、具体的には、杉、檜、欅、松、ラワン、チーク、メラピー等の各種素材から作られた突板、木材単板、木材合板、パティクルボード、中密度繊維板（ＭＤＦ）等が挙げられる。
【００３９】
本発明の化粧シートの各種被着材への積層方法としては特に限定されるものではなく、例えば接着剤により化粧シートを被着材に貼着する方法等を採用することができる。接着剤は、被着材の種類等に応じて公知の接着剤から適宜選択すれば良い。例えば、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、アイオノマー等のほか、ブタジエン−アクリルニトリルゴム、ネオプレンゴム、天然ゴム等が挙げられる。
なお、接着剤を用いて本発明の化粧シートを各種被着材に接着するに際しては、接着層を高める観点から、裏面プライマー層７を設けることが好ましい。
【００４０】
このようにして製造された化粧板は、例えば、壁、天井、床等の建築物の内装材、窓枠、扉、手すり等の建具の表面化粧板、家具又は弱電、ＯＡ機器等のキャビネットの表面化粧板、玄関ドア等の外装材として好ましく用いることができる。特に、この化粧板は耐候性に優れ、鏡面性及び耐傷性が高いため、鋼板等に貼付され、玄関等の外装材として用いることが好適である。
【実施例】
【００４１】
次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこの例によってなんら限定されるものではない。
なお、各例で用いた転写用フィルム層及び表面保護層、並びに各例で得られた転写シート及び化粧シートについて下記の評価を行った。
（１）各転写用フィルム層の表面の算術平均粗さＲａを、(株)小坂研究所製高精度表面粗さ計ＳＥ-３ＦＡＴを用い、ＪＩＳ Ｂ０６０１−１９９４に準拠して測定した。
（２）各表面保護層の塗膜伸び率
転写用フィルム層上に、電離放射線硬化性樹脂組成物を乾燥後の厚さが５μｍとなるように塗布し、これに電離放射線を照射することにより硬化させた硬化物を厚さ１４０μｍのポリプロピレンシート上に転写して得られた積層シートについて、ＪＩＳ Ｋ６７３２−１９９６に準拠して、塗膜伸び率を測定した（試験温度：２３℃、５０ｍｍ／ｍｉｎ±１０％）。
【００４２】
（３）転写シートの耐液体性試験
転写用フィルム層に電離放射線硬化性樹脂組成物を乾燥後の厚さが５μｍとなるように塗布したのち、電子線を５Ｍｒａｄの条件で照射して塗膜を硬化させて表面保護層を形成したものについて、ＪＩＳ Ｋ５６００−６−１：１９９９に規定された点滴法に従って、耐液体性試験を実施し、目視により下記の判定基準で評価した。
○・・・表面保護層にクラック、もしくは転写フィルムとの間に浮きが起こらない。
×・・・表面保護層にクラック、もしくは転写フィルムとの間に浮きが起こる。
【００４３】
（４）転写シートの付着性試験
上記（３）と同じ試料について、ＪＩＳ Ｋ５６００−５−６：１９９９に規定されたクロスカット法に基づく付着性試験を実施し下記の判定基準で評価した。
○・・・表面保護層が剥離される。
×・・・表面保護層が剥離されない。
【００４４】
（５）転写用フィルム層剥離後の化粧シート表面を目視で観察し、蛍光灯の映りにより下記の判定基準で鏡面性を評価した。
◎・・・蛍光灯がハッキリと表面に映る。
○・・・◎ほどではないが、ハッキリと蛍光灯が表面に映る。
【００４５】
（６）化粧シートの表面保護層の耐傷性
スチールウール＃００００を用いて、表面保護層を３往復した［荷重：１．５ｋｇ（１４．７Ｎ）］後、目視観察し下記の判定基準で耐傷性を評価した。
◎・・・傷が全く確認されなかった。
○・・・傷がほとんど確認されなかった。
×・・・傷が著しくつく。
【００４６】
実施例１
（１）転写シートの作製
転写用フィルム層であるＰＥＴフィルム［東洋紡社製、品名「Ａ４１００」、Ｒａ：２〜１０ｎｍ、厚さ５０μｍ］に、電離放射線硬化性樹脂組成物Ｚをグラビア印刷により乾燥後の厚さが５μｍとなるように塗布した後、電子線を５Ｍｒａｄの条件で照射して塗膜を硬化させ表面保護層を形成した。なお、前記電離放射線硬化性樹脂組成物からなる表面保護層について塗膜伸び率を予め前記測定方法にしたがって測定したところ１０％であった。
前記条件で形成した表面保護層に対してコロナ放電処理を施し、処理面にポリエステル系熱硬化型２液接着剤を塗布することにより接着剤層を形成した。これにより、図１に示す構成の転写シートを得た。
（２）化粧シートの作製
ベース基材として厚さ１４０μｍであるポリオレフィン系樹脂シートを用い、この基材上にウレタンアクリル系樹脂からなるバインダー１００質量部に対して、顔料として酸化チタンを１０質量部含有するインキを、乾燥後の塗布量が２ｇ／ｍ2（着色隠蔽層）及び１ｇ／ｍ2（印刷絵柄層）となるようにそれぞれ形成した。
次いで、上記（１）で作製した接着剤層及び表面保護層を有するＰＥＴフィルム（転写シート）を接着剤層が印刷絵柄層に接するように印刷絵柄層の上にラミネートして、化粧シートを作製した。
転写用フィルム層のＲａ及び表面保護層の塗膜伸び率を、それぞれ表１及び表２に示すと共に、表３に各評価結果を示す。なお、表２には耐傷性も併記した。
【００４７】
実施例２〜４及び比較例１〜６
表３に示す種類の転写用フィルム層を用い、かつ表面保護層として表２に示す塗膜伸び率を有するものを用い、実施例１と同様にして転写シートを作製し、さらに化粧シートを作製した。各評価結果を表３に示す。なお、実施例及び比較例で用いたフィルムは以下のとおりである。また、表３中のサンプル作成不可とは、比較例１，２についてはベース基材への転写後、転写フィルム層の剥離が不可となったものを指し、また比較例３，４については接着剤塗工段階で転写フィルム／表面保護層間においてクラック・浮きが発生したため、ベース基材への転写が不可となったものを指す。
【００４８】
【表１】
【００４９】
［注］
フィルムＩ：東洋紡社製ＰＥＴフィルム「Ａ４１００」
フィルムII：東レ社製ＰＥＴフィルム「Ｓ５０」
フィルムIII：東セロ社製ＯＰＰフィルム「Ｕ−１」
【００５０】
【表２】
【００５１】
【表３】
【産業上の利用可能性】
【００５２】
本発明の転写シートは、優れた鏡面性及び耐傷性を付与してなる化粧シートを与えることができる。この化粧シートを各種被着材に積層することにより、様々な用途に有用な鏡面性と耐傷性に優れる化粧板が得られる。
【符号の説明】
【００５３】
１ 転写用フィルム層
２ 表面保護層
３ 接着剤層
４ 印刷絵柄層
５ 着色隠蔽層
６ ベース基材層
７ 裏面プライマー層
【技術分野】
【０００１】
本発明は、優れた鏡面性と耐傷性とを備える化粧シートを与える転写シート、前記性状を有する化粧シート、並びにこの化粧シートを用いた化粧板に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
転写シートとしてはこれまで種々のものが知られている。例えば、特許文献１には、プラスチック成形品等の被転写体表面に転写により保護層及び絵柄層を同時に付与することができる転写シートとして、基材シートの片面に電離放射線硬化型樹脂の硬化物からなる離型性層、プライマー層、絵柄層及び接着剤層をこの順に積層した転写シートが記載されている。
また、特許文献２には耐摩耗性に優れる転写シートとして、離型性を有する基材上に少なくとも剥離層、装飾層、接着剤層を積層した転写シートにおいて、前記剥離層が熱可塑性樹脂と平均粒径１〜１０μｍの高硬度の微粒子を含む転写シートが開示されている。
【０００３】
さらに、特許文献３には、合成樹脂基材上に、ベタ塗り層を設け、該ベタ塗り層上にマット樹脂により絵柄を形成し、該絵柄及び前記ベタ塗り層上にＮＣＯ基を含む樹脂皮膜層を形成しかつ乾燥させてなる表面化粧シート製造用転写シートが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平４−１８９６００号公報
【特許文献２】特開平１１−１４７３９６号公報
【特許文献３】特開２００１−５８４９８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
このような転写シートにおいては、被転写体に転写される層の鏡面性及び製造効率の観点から、転写後に剥離される層と被転写体に転写される層との密着性及び剥離性の制御が極めて重要である。しかしながら、各層を構成する材質によりその密着力は異なるため、鏡面性、耐傷性等の目標物性を高い水準で兼ね備える化粧シートを与える転写シートを作製することは難しく、特に、前記密着性、剥離性を制御しつつ被写体に転写される層の耐傷性を確保することは極めて困難であった。
具体的には、耐傷性を向上させるべく被転写体に転写される表面保護層を耐傷性に優れる樹脂（塗膜伸び率が５〜２０％）で構成した場合には以下の背反する問題が生じる。すなわち、前記塗膜伸び率を有する樹脂により構成される表面保護層と、転写後に剥離される転写用フィルム層との密着が弱すぎる場合には、接着剤を塗布した際に転写用フィルム層と表面保護層との間で浮き・クラックが生じるという問題があり、転写用フィルム層と表面保護層との密着が強すぎる場合には、転写用フィルム層が表面保護層より剥離できないか、あるいは転写用フィルム層が材破するという問題がある。
本発明は、このような状況下になされたものであって、優れた鏡面性と耐傷性とを備える化粧シートを与える転写シート、及び上記性状を有する化粧シート並びに化粧板を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、下記の知見を得た。
表面保護層と、転写用フィルム層とを有する構成の転写シートにおいて、該表面保護層が電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物であり、かつ所定の方法で測定される該表面保護層の塗膜伸び率が特定の範囲にあること、また、ＪＩＳ Ｂ０６０１−１９９４に準拠して測定される、転写用フィルム層の算術平均粗さＲａが特定の値以下であること、さらに特定のクロスカット法に基づく付着性試験により、該表面保護層が転写用フィルム層より剥離されること、の各要件を満たす転写シートが、前記目的に適合し得ることを見出した。本発明はかかる知見に基づいて完成したものである。
【０００７】
すなわち、本発明は、
［１］表面保護層及び転写用フィルム層を有する転写シートであって、該表面保護層が電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物であり、（ａ）下記測定法により測定される該表面保護層の塗膜伸び率が５％以上２０％未満であること、（ｂ）前記転写用フィルム層の平滑性は、ＪＩＳ Ｂ０６０１−１９９４に準拠して測定される表面の算術平均粗さＲａが２μｍ以下であること、及び（ｃ）ＪＩＳ Ｋ５６００−５−６：１９９９に規定されたクロスカット法に基づく付着性試験により、該表面保護層が転写用フィルム層より剥離されること、を特徴とする転写シート、
［２］少なくともベース基材層を有する被転写部材と、表面保護層及び転写用フィルム層を順に有する転写シートの表面保護層とを、接着剤層を介して接着した化粧シート、及び
［３］前記化粧シートを被着材に接着した化粧板、
を提供するものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、優れた鏡面性と耐傷性とを備える化粧シートを与える転写シート、及び上記性状を有する化粧シート、並びにそれを用いた化粧板を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明の転写シートの一例の構成を示す断面模式図である。
【図２】本発明の化粧シートの一例の構成を示す断面模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
まず、本発明の転写シートについて説明する。
［転写シート］
図１は、本発明の転写シートの構成の一例を示す断面模式図である。図１の転写シート１０は、表面保護層２及び転写用フィルム層１を有し、該表面保護層２が電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物であって、以下に示す（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の要件を満たすことを特徴とする。
なお、当該転写シート１０は、後述の被転写部材の印刷絵柄層４に接合させるために、必要に応じ、表面保護層２上に接着剤層３を設けてもよい。
【００１１】
（転写シートの性状）
当該転写シート１０は、（ａ）下記測定法により測定される該表面保護層の塗膜伸び率が５％以上２０％未満であることを要する。
＜表面保護層の塗膜伸び率の測定法＞
転写用フィルム層上に、電離放射線硬化性樹脂組成物を乾燥後の厚さが５μｍとなるように塗布し、これに電離放射線を照射することにより硬化させた硬化物を厚さ１４０μｍのポリプロピレンシート上に転写して得られた積層シートについて、ＪＩＳ Ｋ６７３２に準拠したダンベル型試験片に打ち抜いたシートを用意し、引張圧縮試験機（オリエンテック(株)製 テンシロンＲＴＣ−１２５０Ａ）を用い、塗膜伸び率を測定する（試験温度：２３℃、５０ｍｍ／ｍｉｎ±１０％）。
表面保護層の塗膜伸び率が上記範囲にあれば、当該転写シートは、耐傷性に優れる化粧シートを与えることができる。該塗膜伸び率は、特に１０％以上２０％未満の範囲にあることが好ましい。
【００１２】
転写シート１０においては、（ｂ）転写用フィルム層１のＪＩＳ Ｂ０６０１−１９９４に準拠して測定される表面の算術平均粗さＲａが２μｍ以下であることを要する。下限値の制限は無いものの、転写用フィルム層の製造容易性（コストの観点）を考慮すると０．５ｎｍ以上が好ましい。
この算術平均粗さＲａが２μｍ以下であれば、当該転写シートは、鏡面性に優れる化粧シートを与えることができる。
さらに、当該転写シート１０においては、（ｃ）ＪＩＳ Ｋ５６００−５−６：１９９９に規定されたクロスカット法に基づく付着性試験により、該表面保護層が転写用フィルム層より剥離されることを要する。
前記クロスカット法に基づく付着性試験により、該表面保護層が転写用フィルム層より剥離されない場合、転写用フィルム層と表面保護層との間の密着が強すぎ、転写用フィルム層が表面保護層より剥離できないか、あるいは、転写用フィルム層が材破してしまう。
前記転写シートは、上述したような性状を有するが、さらに転写用フィルム層と表面保護層との密着力がよく、ＪＩＳ Ｋ５６００−６−１：１９９９に規定される点滴法に従った耐液体性試験により、該表面保護層にクラックもしくは転写用フィルム層間との間の浮きが目視で観察されない。
【００１３】
（転写用フィルム層）
転写用フィルム層としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリアミド等の合成樹脂フィルムを用いることができる。これらの中でも、成形性、耐熱性、印刷適性等を考慮すると２軸延伸のポリエチレンテレフタレートフィルム又はポリプロピレンフィルム（ＯＰＰ）が最も好ましい。転写用フィルム層の厚さは１０〜１００μｍ程度で、好ましくは２０〜５０μｍである。厚さが２０μｍ以上では強度が十分となり、また厚さが５０μｍ以下では、インモールド転写及びロール転写が可能であり、コスト的に有利となる。
なお、前記転写フィルム層は、保護フィルムとして用いることも可能である。すなわち、後述のように化粧シートを化粧板に積層する際に、転写フィルム層を剥離せずにそのまま施工を行うことにより、保護フィルムとして使用することができる。
【００１４】
（電離放射線硬化性樹脂組成物）
本発明における電離放射線硬化性樹脂組成物としては、電離放射線硬化性樹脂及び後述の各種添加剤を含有するコーティング剤組成物が好ましい。
なお、本発明における電離放射線硬化性樹脂とは、電離放射線を照射することにより架橋、硬化する樹脂をいい、従来慣用されている重合性モノマー及び重合性オリゴマーを用いることができる。ここで、電離放射線とは、電磁波又は荷電粒子線のうち分子を重合あるいは架橋し得るエネルギー量子を有するものを意味し、通常、紫外線（ＵＶ）又は電子線（ＥＢ）が用いられるが、その他に、Ｘ線、γ線等の電磁波、α線、イオン線等の荷電粒子線も使用可能である。
【００１５】
前記重合性モノマーとしては、分子中にラジカル重合性不飽和基を持つ（メタ）アクリレート系モノマーが好適であり、中でも多官能性（メタ）アクリレートが好ましい。なお、ここで「（メタ）アクリレート」とは「アクリレート又はメタクリレート」を意味し、他の類似するものも同様の意である。多官能性（メタ）アクリレートとしては、分子内にエチレン性不飽和結合を２個以上有する（メタ）アクリレートであればよく、特に制限はない。これらの多官能性（メタ）アクリレートは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１６】
重合性オリゴマーとしては、分子中にラジカル重合性不飽和基を持つオリゴマー、例えばエポキシ（メタ）アクリレート系、ウレタン（メタ）アクリレート系、ポリエステル（メタ）アクリレート系、ポリエーテル（メタ）アクリレート系等が挙げられる。
さらに、重合性オリゴマーとしては、他にポリブタジエンオリゴマーの側鎖に（メタ）アクリレート基をもつ疎水性の高いポリブタジエン（メタ）アクリレート系オリゴマー、主鎖にポリシロキサン結合をもつシリコーン（メタ）アクリレート系オリゴマー、小さな分子内に多くの反応性基をもつアミノプラスト樹脂を変性したアミノプラスト樹脂（メタ）アクリレート系オリゴマー、あるいはノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノール型エポキシ樹脂、脂肪族ビニルエーテル、芳香族ビニルエーテル等の分子中にカチオン重合性官能基を有するオリゴマー等がある。
【００１７】
本発明においては、前記多官能性（メタ）アクリレート等と共に、その粘度を低下させる等の目的で、単官能性（メタ）アクリレートを、本発明の目的を損なわない範囲で適宜併用することができる。これらの単官能性（メタ）アクリレートは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１８】
本発明で用いられる重合性オリゴマーの重量平均分子量（ＧＰＣ法で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量）は、１０００〜１００００であることが好ましく、２０００〜１００００がより好ましい。重量平均分子量が上記範囲内（オリゴマー）であれば、加工性に優れ、コーティング剤組成物が適度なチキソ性を備えるため表面保護層の形成が容易となる。
なお、耐傷性に優れる表面保護層（塗膜伸び率が５〜２０％）は、異なる硬さを有する２種以上の電離放射線硬化性樹脂を混合して形成する方法、２）電離放射線硬化性樹脂にエラストマーを混合する方法等によって得ることが可能である。また、電離放射線硬化型樹脂を用いているので、１分子内に存在する重合性の官能基の数を変更する方法や、異なる官能基数の電離放射線硬化性樹脂を混合する方法等によっても所望の伸び率に調整することができる。
【００１９】
本発明においては、電離放射線硬化性樹脂組成物として電子線硬化性樹脂組成物を用いることが好ましい。電子線硬化性樹脂組成物は無溶剤化が可能であって、環境や健康の観点からより好ましく、かつ、光重合用開始剤を必要とせず、安定な硬化特性が得られるからである。
【００２０】
＜各種添加剤＞
本発明におけるコーティング剤は、その性能を阻害しない範囲で各種添加剤を含有することができる。各種添加剤としては、例えば耐候剤、重合禁止剤、架橋剤、帯電防止剤、接着性向上剤、酸化防止剤、レベリング剤、チクソ性付与剤、カップリング剤、可塑剤、消泡剤、充填剤、溶剤等が挙げられる。また、自浄性を付与するためにシリケート化合物を用いることもできる。
【００２１】
本発明において使用することができる耐候剤としては、紫外線吸収剤（ＵＶＡ）及び光安定剤から選ばれる少なくとも１種を含有させることが好ましい。
紫外線吸収剤としては、無機系、有機系のいずれでもよく、無機系紫外線吸収剤としては、平均粒径が５〜１２０ｎｍ程度の二酸化チタン、酸化セリウム、酸化亜鉛等を好ましく用いることができる。また、有機系紫外線吸収剤としては、例えばベンゾトリアゾール系、具体的には、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、ポリエチレングリコールの３−［３−（ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオン酸エステル等が挙げられる。
光安定剤としては、例えばヒンダードアミン系（以下「ＨＡＬＳ」と記載する。）、具体的には２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２'−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート等が挙げられる。また市販品としては、チバスペシャリティケミカルズ製、商品名「チヌビン１２３」等が挙げられる。
紫外線吸収剤及び／又は光安定剤の含有量は、基材及び各層を構成する樹脂１００質量部に対して、０．１〜１０質量部が好ましく、１〜１０質量部がより好ましく、３〜１０質量部がさらに好ましい。紫外線吸収剤及び／又は光安定剤の含有量が上記範囲内であれば、該吸収剤等がブリードアウトすることなく、また十分な紫外線吸収能が得られるので、優れた耐候性が得られる。
【００２２】
＜表面保護層＞
本発明の転写シート１０における表面保護層２は、前述した転写用フィルム層１上に、前記コーティング剤組成物を塗布して電離放射線硬化性樹脂組成物で構成される層を設け、これに電離放射線を照射することにより硬化させて形成する層である。
コーティング組成物の塗布は、硬化後の厚さが通常１〜２０μｍ程度となるように、グラビアコート、バーコート、ロールコート、リバースロールコート、コンマコート等の公知の方式、好ましくはグラビアコートにより行う。また、優れた耐候性とその持続性、さらには透明性と防汚性とを得る観点から、好ましくは２〜２０μｍである。
【００２３】
当該コーティング剤組成物の塗布により形成した未硬化の層は、電子線、紫外線等の電離放射線を照射して硬化することで表面保護層となる。ここで、電離放射線として電子線を用いる場合、その加速電圧については、用いる樹脂や層の厚さに応じて適宜選定し得るが、通常加速電圧７０〜３００ｋＶ程度で未硬化樹脂組成物層を硬化させることが好ましい。
【００２４】
照射線量は、通常５〜３００ｋＧｙ（０．５〜３０Ｍｒａｄ）、好ましくは１０〜５０ｋＧｙ（１〜５Ｍｒａｄ）の範囲で選定される。
電子線源としては、特に制限はなく、例えばコックロフトワルトン型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、あるいは直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器を用いることができる。
また、電離放射線として紫外線を用いる場合には、波長１９０〜３８０ｎｍの紫外線を含むものを放射する。紫外線源としては特に制限はなく、例えば高圧水銀燈、低圧水銀燈、メタルハライドランプ、カーボンアーク燈等が用いられる。なお、この場合、従来公知の光重合開始剤を、当該コーティング剤組成物中に含有させておくことが好ましい。
【００２５】
（接着剤層）
本発明の転写シート１０において、表面保護層２上に必要に応じて接着剤層３を設けてもよい。この接着剤層３は、表面保護層２及び転写用フィルム層１を有する転写シートを後述の被転写部材に接着させるための層であり、本発明においては感熱接着剤や熱硬化接着剤が好ましく使用される。具体的には、アクリル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル樹脂、スチレン樹脂、塩素化ポリプロピレン樹脂、ポリアミド樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂等より選択される１種以上の樹脂をグラビア印刷、オフセット印刷、ロールコート、スクリーン印刷等公知の手法を用いて、表面保護層２上に積層する。この接着剤層３の塗布量は、２〜２５ｇ／ｍ2の範囲であることが好ましい。２ｇ／ｍ2以上であれば、転写シートと被転写部材との十分な接着性が得られ、２５ｇ／ｍ2以下であると経済的に好ましい。以上の点から、該接着剤層３の塗布量は、通常、３〜２０ｇ／ｍ2の範囲がさらに好ましい。
また、接着剤層３の厚さとしては、通常２〜２５μｍの範囲であり、３〜２０μｍの範囲が好ましい。
なお、表面保護層２は、その上に設けられる接着剤層３との密着性を高めるために、予めコロナ放電処理を施すことが好ましい。また、この接着剤層３は、転写シート側でなく、被転写部材側に設けてもよい。
【００２６】
次に、本発明の化粧シートについて説明する。
［化粧シート］
図２は、本発明の化粧シートの構成の一例を示す断面模式図であって、該図２に基づいて当該化粧シートについて説明する。
この化粧シート２０は、ベース基材層６、着色隠蔽層５及び印刷絵柄層４を順に有する被転写部材の該印刷絵柄層４上に、表面保護層２及び転写用フィルム層１を備えた転写シートを、接着剤層を介して設けたものである。
なお、本発明の化粧シートにおいては、前記本発明の転写シートを用いることが好ましく、前記着色隠蔽層、印刷絵柄層については、必要に応じて省略することができる。
【００２７】
（ベース基材層）
当該化粧シート２０におけるベース基材層６は、通常化粧シート用として用いられるものであれば、特に限定されず、各種の紙類、各種繊維の織布や不織布、プラスチックフィルム、プラスチックシート、金属箔、金属シート、金属板、木材等の木質系の板、窯業系素材等を用途に応じて適宜選択することができる。これらの材料はそれぞれ単独で使用してもよいが、紙同士の複合体や紙とプラスチックフィルムの複合体等、任意の組み合わせによる積層体であってもよい。これらのうち、加工性等を考慮すると、プラスチックフィルム、プラスチックシートが好ましく、なかでもポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリメチルペンテン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン共重合体、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー等のポリオレフィン系樹脂が好ましく、加工性を考慮するとポリプロピレン、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーが好ましい。
【００２８】
ポリプロピレン系樹脂としては、ホモポリプロピレン樹脂、ランダムポリプロピレン樹脂、ブロックポリプロピレン樹脂及びポリプロピレン結晶部を有し、かつプロピレン以外の炭素素２〜２０のα−オレフィン共重合体等も好ましい。その他、エチレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、又は１−オクテンのコモノマーを１５モル％以上含むプロピレン−α−オレフィン共重合体等も好ましく挙げられる。
ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーとしては、ハードセグメントにアイソタクチックポリプロピレン、ソフトセグメントにアタクチックポリプロピレンを質量比８０：２０で混合したものが好ましい。
【００２９】
ポリオレフィン系樹脂からなるベース基材層は、例えばカレンダー法、インフレーション法、Ｔダイ押出法等により得ることができる。
ベース基材層６の厚さについては特に制限はないが、加工性、柔軟性、強度等の観点から、５０〜１５０μｍの範囲であることが好ましく、５０〜１２０μｍの範囲であることがさらに好ましい。
【００３０】
また、ベース基材層６は、物理的又は化学的表面処理を施したり、プライマー層を設けることもできる。さらに、顔料や染料を用いて着色することもできる。基材シートの着色態様には、透明着色と不透明着色（隠蔽着色）とがあり、これらはその用途によって任意で選択しうる。
【００３１】
（着色隠蔽層）
化粧シート２０において、前述したベース基材６上に設けられる着色隠蔽層５は、通常該ベース基材６を全面にわたって被覆する一様均一な層であって、該ベース基材６の表面に意図した色彩を与えるものである。通常不透明色で形成することが多いが、着色透明色で形成し、ベース基材６がもっている模様を活かす場合もある。
この着色隠蔽層５の形成に用いるインキとしては、次に示す印刷絵柄層４で用いるインキと同様のものを使用することができる。
【００３２】
（印刷絵柄層）
当該化粧シート２０における印刷絵柄層４は、当該化粧シート２０に装飾性を付与するものであり、種々の模様をインキと印刷機を使用して印刷することにより形成される。模様としては、木目模様、大理石模様（例えばトラバーチン大理石模様）等の岩石の表面を模した石目模様、布目や布状の模様を模した布地模様、タイル貼模様、煉瓦積模様等があり、これらを複合した寄木、パッチワーク等の模様もある。これらの模様は通常の黄色、赤色、青色、及び黒色のプロセスカラーによる多色印刷によって形成される他、模様を構成する個々の色の版を用意して行う特色による多色印刷等によっても形成される。
印刷方法としては、例えば、グラビア印刷、シルクスクリーン印刷、オフセット印刷、グラビアオフセット印刷、インキジェットプリント等の公知の印刷法等を用いることができる。
【００３３】
≪絵柄インキ≫
印刷絵柄層４に用いる絵柄インキとしては、バインダーに顔料、染料等の着色剤、体質顔料、溶剤、安定剤、可塑剤、触媒、硬化剤等を適宜混合したものが使用される。
バインダー樹脂としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、電離放射線硬化性樹脂等の公知のバインダーの中から、要求される物性、印刷適性等に応じて適宜選択すれば良い。例えば、ニトロセルロース、酢酸セルロース、セルロースアセテートプロピオネート等のセルロース系樹脂；ポリ（メタ）アクリル酸メチル、ポリ（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸メチル−（メタ）アクリル酸ブチル−（メタ）アクリル酸２ヒドロキシエチル共重合体等のアクリル樹脂のほか、ウレタン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂等の単体又はこれらを含む混合物を用いることができる。これらの樹脂は、１種を単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００３４】
着色剤としては、カーボンブラック（墨）、鉄黒、チタン白、アンチモン白、黄鉛、チタン黄、弁柄、カドミウム赤、群青、コバルトブルー等の無機顔料、キナクリドンレッド、イソインドリノンイエロー、フタロシアニンブルー等の有機顔料又は染料、アルミニウム、真鍮等の鱗片状箔片からなる金属顔料、二酸化チタン被覆雲母、塩基性炭酸鉛等の鱗片状箔片からなる真珠光沢（パール）顔料等が用いられる。
【００３５】
溶剤（又は分散媒）としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の石油系有機溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸−２−メトキシエチル、酢酸−２−エトキシエチル等のエステル系有機溶剤；メチルアルコール、エチルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール等のアルコール系有機溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系有機溶剤；ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル系有機溶剤；ジクロロメタン、四塩化炭素、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン等の塩素系有機溶剤；水等の無機溶剤等が挙げられる。これらの溶剤（又は分散媒）は、１種を単独又は２種以上を混合して使用できる。
【００３６】
さらに、絵柄インキには架橋剤を添加してもよい。架橋剤としては、イソシアネート基含有化合物、エポキシ基含有化合物、カルボジイミド基含有化合物、オキサゾリン基含有化合物、シラノール基含有化合物等が挙げられるが、イソシアネート基含有化合物が好ましい。
なお、化粧シート２０の鏡面性及び耐傷性は、後述の鏡面性及び耐傷性の評価方法によって確認することができる。
【００３７】
［化粧板］
本発明の化粧板は、前記本発明の化粧シート２０を被着材に接着させたものであって、転写用フィルム層１を剥離することにより、最表面層に鏡面性と耐傷性に優れる表面保護層２を有する製品を得ることができる。
【００３８】
本発明の化粧シートが適用される被着材は、特に制限されるものではなく、公知の化粧板に用いられるものと同様のものを用いることができる。例えば、木質材、金属、セラミックス、プラスチックス、ガラス等が挙げられる。特に、本発明の化粧シートは、鋼板等の金属材料、木質材に好適に使用することができる。鋼板としては、具体的には、溶融亜鉛メッキ鋼板等が挙げられ、木質材としては、具体的には、杉、檜、欅、松、ラワン、チーク、メラピー等の各種素材から作られた突板、木材単板、木材合板、パティクルボード、中密度繊維板（ＭＤＦ）等が挙げられる。
【００３９】
本発明の化粧シートの各種被着材への積層方法としては特に限定されるものではなく、例えば接着剤により化粧シートを被着材に貼着する方法等を採用することができる。接着剤は、被着材の種類等に応じて公知の接着剤から適宜選択すれば良い。例えば、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、アイオノマー等のほか、ブタジエン−アクリルニトリルゴム、ネオプレンゴム、天然ゴム等が挙げられる。
なお、接着剤を用いて本発明の化粧シートを各種被着材に接着するに際しては、接着層を高める観点から、裏面プライマー層７を設けることが好ましい。
【００４０】
このようにして製造された化粧板は、例えば、壁、天井、床等の建築物の内装材、窓枠、扉、手すり等の建具の表面化粧板、家具又は弱電、ＯＡ機器等のキャビネットの表面化粧板、玄関ドア等の外装材として好ましく用いることができる。特に、この化粧板は耐候性に優れ、鏡面性及び耐傷性が高いため、鋼板等に貼付され、玄関等の外装材として用いることが好適である。
【実施例】
【００４１】
次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこの例によってなんら限定されるものではない。
なお、各例で用いた転写用フィルム層及び表面保護層、並びに各例で得られた転写シート及び化粧シートについて下記の評価を行った。
（１）各転写用フィルム層の表面の算術平均粗さＲａを、(株)小坂研究所製高精度表面粗さ計ＳＥ-３ＦＡＴを用い、ＪＩＳ Ｂ０６０１−１９９４に準拠して測定した。
（２）各表面保護層の塗膜伸び率
転写用フィルム層上に、電離放射線硬化性樹脂組成物を乾燥後の厚さが５μｍとなるように塗布し、これに電離放射線を照射することにより硬化させた硬化物を厚さ１４０μｍのポリプロピレンシート上に転写して得られた積層シートについて、ＪＩＳ Ｋ６７３２−１９９６に準拠して、塗膜伸び率を測定した（試験温度：２３℃、５０ｍｍ／ｍｉｎ±１０％）。
【００４２】
（３）転写シートの耐液体性試験
転写用フィルム層に電離放射線硬化性樹脂組成物を乾燥後の厚さが５μｍとなるように塗布したのち、電子線を５Ｍｒａｄの条件で照射して塗膜を硬化させて表面保護層を形成したものについて、ＪＩＳ Ｋ５６００−６−１：１９９９に規定された点滴法に従って、耐液体性試験を実施し、目視により下記の判定基準で評価した。
○・・・表面保護層にクラック、もしくは転写フィルムとの間に浮きが起こらない。
×・・・表面保護層にクラック、もしくは転写フィルムとの間に浮きが起こる。
【００４３】
（４）転写シートの付着性試験
上記（３）と同じ試料について、ＪＩＳ Ｋ５６００−５−６：１９９９に規定されたクロスカット法に基づく付着性試験を実施し下記の判定基準で評価した。
○・・・表面保護層が剥離される。
×・・・表面保護層が剥離されない。
【００４４】
（５）転写用フィルム層剥離後の化粧シート表面を目視で観察し、蛍光灯の映りにより下記の判定基準で鏡面性を評価した。
◎・・・蛍光灯がハッキリと表面に映る。
○・・・◎ほどではないが、ハッキリと蛍光灯が表面に映る。
【００４５】
（６）化粧シートの表面保護層の耐傷性
スチールウール＃００００を用いて、表面保護層を３往復した［荷重：１．５ｋｇ（１４．７Ｎ）］後、目視観察し下記の判定基準で耐傷性を評価した。
◎・・・傷が全く確認されなかった。
○・・・傷がほとんど確認されなかった。
×・・・傷が著しくつく。
【００４６】
実施例１
（１）転写シートの作製
転写用フィルム層であるＰＥＴフィルム［東洋紡社製、品名「Ａ４１００」、Ｒａ：２〜１０ｎｍ、厚さ５０μｍ］に、電離放射線硬化性樹脂組成物Ｚをグラビア印刷により乾燥後の厚さが５μｍとなるように塗布した後、電子線を５Ｍｒａｄの条件で照射して塗膜を硬化させ表面保護層を形成した。なお、前記電離放射線硬化性樹脂組成物からなる表面保護層について塗膜伸び率を予め前記測定方法にしたがって測定したところ１０％であった。
前記条件で形成した表面保護層に対してコロナ放電処理を施し、処理面にポリエステル系熱硬化型２液接着剤を塗布することにより接着剤層を形成した。これにより、図１に示す構成の転写シートを得た。
（２）化粧シートの作製
ベース基材として厚さ１４０μｍであるポリオレフィン系樹脂シートを用い、この基材上にウレタンアクリル系樹脂からなるバインダー１００質量部に対して、顔料として酸化チタンを１０質量部含有するインキを、乾燥後の塗布量が２ｇ／ｍ2（着色隠蔽層）及び１ｇ／ｍ2（印刷絵柄層）となるようにそれぞれ形成した。
次いで、上記（１）で作製した接着剤層及び表面保護層を有するＰＥＴフィルム（転写シート）を接着剤層が印刷絵柄層に接するように印刷絵柄層の上にラミネートして、化粧シートを作製した。
転写用フィルム層のＲａ及び表面保護層の塗膜伸び率を、それぞれ表１及び表２に示すと共に、表３に各評価結果を示す。なお、表２には耐傷性も併記した。
【００４７】
実施例２〜４及び比較例１〜６
表３に示す種類の転写用フィルム層を用い、かつ表面保護層として表２に示す塗膜伸び率を有するものを用い、実施例１と同様にして転写シートを作製し、さらに化粧シートを作製した。各評価結果を表３に示す。なお、実施例及び比較例で用いたフィルムは以下のとおりである。また、表３中のサンプル作成不可とは、比較例１，２についてはベース基材への転写後、転写フィルム層の剥離が不可となったものを指し、また比較例３，４については接着剤塗工段階で転写フィルム／表面保護層間においてクラック・浮きが発生したため、ベース基材への転写が不可となったものを指す。
【００４８】
【表１】
【００４９】
［注］
フィルムＩ：東洋紡社製ＰＥＴフィルム「Ａ４１００」
フィルムII：東レ社製ＰＥＴフィルム「Ｓ５０」
フィルムIII：東セロ社製ＯＰＰフィルム「Ｕ−１」
【００５０】
【表２】
【００５１】
【表３】
【産業上の利用可能性】
【００５２】
本発明の転写シートは、優れた鏡面性及び耐傷性を付与してなる化粧シートを与えることができる。この化粧シートを各種被着材に積層することにより、様々な用途に有用な鏡面性と耐傷性に優れる化粧板が得られる。
【符号の説明】
【００５３】
１ 転写用フィルム層
２ 表面保護層
３ 接着剤層
４ 印刷絵柄層
５ 着色隠蔽層
６ ベース基材層
７ 裏面プライマー層
【特許請求の範囲】
【請求項１】
表面保護層及び転写用フィルム層を有する転写シートであって、該表面保護層が電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物であり、
（ａ）下記測定法により測定される該表面保護層の塗膜伸び率が５％以上２０％未満であること、
（ｂ）前記転写用フィルム層の平滑性は、ＪＩＳ Ｂ０６０１−１９９４に準拠して測定される表面の算術平均粗さＲａが２μｍ以下であること、及び
（ｃ）ＪＩＳ Ｋ５６００−５−６：１９９９に規定されたクロスカット法に基づく付着性試験により、該表面保護層が転写用フィルム層より剥離されること、
を特徴とする転写シート。
＜表面保護層の塗膜伸び率の測定法＞
転写用フィルム層上に、電離放射線硬化性樹脂組成物を乾燥後の厚さが５μｍとなるように塗布し、これに電離放射線を照射することにより硬化させた硬化物を厚さ１４０μｍのポリプロピレンシート上に転写して得られた積層シートについて、ＪＩＳ Ｋ６７３２−１９９６に準拠して、塗膜伸び率を測定した（試験温度：２３℃、５０ｍｍ／ｍｉｎ±１０％）。
【請求項２】
転写用フィルム層が２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム又は２軸延伸ポリプロピレンフィルムである、請求項１に記載の転写シート。
【請求項３】
電離放射線硬化性樹脂組成物が電子線硬化性樹脂組成物を含む、請求項１又は２に記載の転写シート。
【請求項４】
少なくともベース基材層を有する被転写部材と、表面保護層及び転写用フィルム層を順に有する転写シートの表面保護層とを、接着剤層を介して接着した化粧シート。
【請求項５】
請求項４に記載の化粧シートを被着材に接着した化粧板。
【請求項１】
表面保護層及び転写用フィルム層を有する転写シートであって、該表面保護層が電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物であり、
（ａ）下記測定法により測定される該表面保護層の塗膜伸び率が５％以上２０％未満であること、
（ｂ）前記転写用フィルム層の平滑性は、ＪＩＳ Ｂ０６０１−１９９４に準拠して測定される表面の算術平均粗さＲａが２μｍ以下であること、及び
（ｃ）ＪＩＳ Ｋ５６００−５−６：１９９９に規定されたクロスカット法に基づく付着性試験により、該表面保護層が転写用フィルム層より剥離されること、
を特徴とする転写シート。
＜表面保護層の塗膜伸び率の測定法＞
転写用フィルム層上に、電離放射線硬化性樹脂組成物を乾燥後の厚さが５μｍとなるように塗布し、これに電離放射線を照射することにより硬化させた硬化物を厚さ１４０μｍのポリプロピレンシート上に転写して得られた積層シートについて、ＪＩＳ Ｋ６７３２−１９９６に準拠して、塗膜伸び率を測定した（試験温度：２３℃、５０ｍｍ／ｍｉｎ±１０％）。
【請求項２】
転写用フィルム層が２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム又は２軸延伸ポリプロピレンフィルムである、請求項１に記載の転写シート。
【請求項３】
電離放射線硬化性樹脂組成物が電子線硬化性樹脂組成物を含む、請求項１又は２に記載の転写シート。
【請求項４】
少なくともベース基材層を有する被転写部材と、表面保護層及び転写用フィルム層を順に有する転写シートの表面保護層とを、接着剤層を介して接着した化粧シート。
【請求項５】
請求項４に記載の化粧シートを被着材に接着した化粧板。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２０１３−７５３８０（Ｐ２０１３−７５３８０Ａ）
【公開日】平成２５年４月２５日（２０１３．４．２５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−２１５４８０（Ｐ２０１１−２１５４８０）
【出願日】平成２３年９月２９日（２０１１．９．２９）
【出願人】（０００００２８９７）大日本印刷株式会社 (14,506)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年４月２５日（２０１３．４．２５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年９月２９日（２０１１．９．２９）
【出願人】（０００００２８９７）大日本印刷株式会社 (14,506)
【Ｆターム（参考）】
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