農芸化学組成物
農芸化学組成物
本発明は農芸化学組成物、特に水溶性農芸化学活性成分及びアジュバント；好ましくは少なくとも１つの第３アミン基又は第３窒素を有する環状アミン又は環状アミドを含有する水性農芸化学組成物に関する。本発明のアミン又はアミドは好ましくは、キヌクリジン又はその塩、Ｎ−（アミノプロピルモルフィリン又はその塩、１−（２−ヒドロキセチル−２−イミダゾリジノン）及びアミノエチルピペラジン又はその塩から選択されたアミン又はアミドである。
本発明は農芸化学組成物、特に水溶性農芸化学活性成分及びアジュバント；好ましくは少なくとも１つの第３アミン基又は第３窒素を有する環状アミン又は環状アミドを含有する水性農芸化学組成物に関する。本発明のアミン又はアミドは好ましくは、キヌクリジン又はその塩、Ｎ−（アミノプロピルモルフィリン又はその塩、１−（２−ヒドロキセチル−２−イミダゾリジノン）及びアミノエチルピペラジン又はその塩から選択されたアミン又はアミドである。
【発明の詳細な説明】
【発明の開示】
【０００１】
本発明は農芸化学組成物、特に農芸化学活性成分及びアジュバントを含む水性組成物に関する。
【０００２】
農芸化学活性成分は一般に、界面活性剤であるアジュバントと組合わせて利用されることが多い。最も一般的には、活性成分の生物性能（bioperformance）を増強させる目的で添加され、数多くのこのような生物性能増強用アジュバントが当業者にとって既知のものである。我々は現在、一部のアミン又はアミドが、ほとんど又は全く界面活性剤特性をもたないにもかかわらず有効な生物性能増強を提供することを発見している。
【０００３】
本発明に従うと、農芸化学活性成分及びアジュバント、好ましくは少なくとも１つの第３アミン基又は第３窒素を有する環状アミン又は環状アミドを含む農芸化学組成物が提供されている。本発明のアミン又はアミドは好ましくは、キヌクリジン又はその塩、Ｎ−（アミノプロピルモルフィリン又はその塩、１−（２−ヒドロキセチル−２−イミダゾリジノン）及びアミノエチルピペラジン又はその塩から選択されたアミン又はアミドである。
【０００４】
本発明のアミン又はアミドは塩基性化合物であり、その塩基性形態で使用される場合、塩基感応性農芸化学物質（例えばパラコート）及び、又は塩基感応性製剤化剤（例えばアルコールエトキシラート界面活性剤）と非相溶性を示すと同時にヒトへの曝露にとっては潜在的危険性があるかもしれない。従って、通常の使用の場合特に塩基感応性農芸化学物質及び／又は製剤化剤と共に使用される場合には、本発明のアミンは全体又は部分的に中和されることが好ましい。本発明のアミン又はアミドは、例えば塩酸といったハロゲン化酸などの鉱酸、又は酢酸といったような有機酸の添加によって適切に中和され得る。しかしながら本発明のアミン又はアミドを、以下でより詳細に記述する通りアニオン界面活性剤を含めた任意の適切なあらゆるアニオン酸種の添加によって中和することもできる。
【０００５】
本書中で使用される「本発明のアミン又はアミドの塩」という用語は、アニオン種により全体的又は部分的に中和されるか否かに関わらず本発明のアミン又はアミドを内含し、必ずしも組成物中のアニオン種及びアミン又はアミドカチオンの物理的会合を暗に意味しているわけではない。該発明の組成物内に取込む前に本発明のアミン又はアミドを中和する又は部分的に中和することが一般に適切となる。
【０００６】
本書で使用される「農芸化学活性成分」という用語は、制限的意味なく、殺虫剤、殺真菌剤、植物成長調整剤及び種子処理剤を内含する。農芸化学組成物は水性組成物であることが好ましく、農芸化学活性成分は水溶性農芸化学活性物質であることが好ましい。水性農芸化学組成物は一般に噴霧により標的に散布され得、組成物は、散布の前に水と希釈するように設計された濃縮物であってもよいし又は直ちに散布できるものであってもよい。特定的には、本発明のアミン又はアミド或いはアミン又はアミドの塩又は短鎖アルキル第４アンモニウム塩は、タンクミックスとして散布に先立ち噴霧組成物中に取込まれてもよいし又は使用前に希釈させるよう意図された農芸化学濃縮物の１成分を形成していてもよい。本発明のアミン又はアミドの塩の特別な利点は、水中に直ちに溶解し一般に水溶性農芸化学物質と相溶性をもつことにある。かくして、本発明のアミン又はアミドの塩又は短鎖アルキル第４アンモニウム塩は、水溶性活性成分を含む濃縮物に「組込む」のに特に適している。
【０００７】
適切な農芸化学活性成分は当業者にとって既知であり「殺虫剤マニュアル（Pesticide Manual）」といったような標準的参考図書に列挙されている。適切な水溶性活性成分の例としては、パラコート、ダイコート、グリフォサート、ホメサフェン、チアメトキサム、メソトリオン、トリフロキシスルフロン又はそれらの混合物に言及することができる。「水溶性」農芸化学物質という用語は、少なくとも１ｇ／ｌ、そして好ましくは少なくとも４ｇ／ｌ、例えば少なくとも１００ｇ／ｌの水中溶解度をもつ農芸化学物質を意味する。当然のことながら、数多くの農芸化学物質は、例えば３００ｇ／ｌ以上又は最高５００又は６００ｇ／ｌ以上といったはるかに高い溶解度を有する。パラコート及びダイコート及びその混合物は特に適切な水溶性農芸化学活性成分である。
【０００８】
以下の記述は、好ましい水溶性農芸化学活性物質に焦点をあてているが、該発明ではその他の農芸化学活性物質も使用可能であることを理解すべきである。
【０００９】
好ましくは、該発明に従った水性組成物は、ビピリジリウムイオンとして表現されるパラコート又はダイコート又はその混合物（個別又は本書で言及されているビピリジリウム塩との組合せの形）を１リットルあたり少なくとも４０グラム含有している。組成物は、例えば１リットルあたり１００グラム超といったように、１リットルあたり５０グラム超のビピリジリウムイオンを含有し得る。１リットルあたり２００グラム以上を含有する組成物を調製することもできるが、約２５０又は３００ｇ／ｌを超えるパラコート濃度は不安定となる傾向をもつ。一般に、組成物は１リットルあたり４００グラム超のビピリジリウムイオンを含有しない。
【００１０】
かくして、本発明のさらなる態様に従うと、パラコート又はダイコート又はその混合物、ならびに、キヌクリジンの塩、Ｎ−（アミノプロピル）モルフィリンの塩、１−（２−ヒドロキセチル−２−イミダゾリジノン）又はアミノエチルピペラジンの塩から選択されたアジュバントを含む水溶性農芸化学組成物が開示されている。
【００１１】
本発明のさらにもう１つの態様に従うと、パラコート又はダイコート及びキヌクリジンの塩、Ｎ−（アミノプロピル）モルフィリンの塩、１−（２−ヒドロキセチル−２−イミダゾリジノン）又はアミノエチルピペラジンの塩を含む水性農芸化学組成物において、パラコート又はダイコートの濃度が１００ｇ／ｌ超である組成物が開示されている。
【００１２】
標準的には、該発明のパラコート又はダイコート組成物のｐＨは、３．０〜８．０そして好ましくは４．０〜８．０となる。一般に、アミンのｐＨは、酸でほぼパラコート又はダイコート組成物のものに調整され、充分塩基性であるアミンの窒素原子はプロトン化された状態となる。我々は、アミンが一般に皮膚科学的危険性を示す傾向にあるのに対し、本発明に使用されている部分的に中和されたアミンで問題が大幅に低減されるということを発見した。
【００１３】
本発明の範囲は、いずれかの特定のビピリジル組成物に制限されるわけではないが、該発明は、ＷＯ０２／０７６２１２Ａ１に記述されているもののようなビピリジリウム殺虫剤の水性製剤と共に用いるのに特に適している。ＷＯ０２／０７６２１２においては、パラコート塩、ダイコート塩又はその混合物を含む殺虫剤組成物の製造においてｐＨ誘因型ゲル化剤としてアルギン酸塩を使用することが記述されている。該組成物はさらに、ヒト胃液組成物の酸性ｐＨでｐＨ誘因型ゲル効果が起こるような形で、催吐剤及び／又は下剤を含む。一般にこのような組成物中では、殺虫剤の生物性能を改善するべくかかる組成物中に単数又は複数の界面活性剤又はアジュバントを包含することが望ましい。ＷＯ０２／０７６２１２中には考えられる数多くのアジュバントが列挙されている。その上、組成物は好ましくは硫酸マグネシウムといったような下剤も含有する。我々は現在、物理的相溶性の問題がＷＯ０２／０７６２１２内に列挙されている数多くのアジュバントに関して発生し得るということを発見した。このような相溶性の問題は、比較的高濃度のビピリジリウムイオン（例えば１００ｇ／ｌ超そして特に濃度が約２００ｇ／ｌ以上に達する場合）で深刻になる。その上、ＷＯ０２／０７６２１２号中で推奨されている下剤電解質硫酸マグネシウムが比較的高濃度で存在する場合、潜在的な相溶性の問題はさらに増大する。かくして、ＷＯ０２／０７６２１２は、該発明の組成物が下剤、好ましくは硫酸マグネシウムを含む場合、硫酸マグネシウムの濃度を好ましくは組成物１リットルあたり１０〜４００グラム、より好ましくは１０〜１００グラムとすることを勧告している。例えば１リットルあたり最高４００グラムといったさらに高い濃度の硫酸マグネシウムを使用することもでき、下剤効果の増大を提供し続けることができるが、このような高レベルの硫酸マグネシウムは、製剤の安定性に不利な効果を有し得る。上述のように、実際には、製剤安定性は同様に例えば１００ｇ／ｌ前後といった４００ｇ／ｌ未満の濃度でも損なわれる可能性があるということを我々は発見した。
【００１４】
ビピリジル組成物中で使用されるアジュバントとの関係における物理的非相溶性という用語は、バルク均質性又は製剤のレオロジーの有意な変化が伴う又は伴わない可能性のある組成物の単数又は複数の成分のいずれかの撤底的な分離を表わしている。該組成物がバルク内で実質的に均質であることを条件として、該組成物が厳密に物理的な意味で完全に均質であることは必須ではない。かくして、分離した相がバルク内で完全に分散した状態にとどまっていることを条件として、第２の相のわずかな分離は受容可能であり得る。しかしながら、分離した相がバルク内で完全に分散しておらず例えば組成物の表面まで上昇している場合、該組成物はバルク均質性を示さない可能性があり、バルクの１部分から取られた試料はそのバルクの異なる部分から取られた試料と異なる組成を有するかもしれない。これは明らかに数多くの理由で望ましいことではない。物理的相溶性という用語は、以上で定義づけしたとおりの物理的非相溶性の逆を表わす。
【００１５】
我々は、約１２０ｇ／ｌ硫酸マグネシウム七水化物及びアルギン酸塩の存在下での約８０ｇ／ｌのダイコート及び約１２０ｇ／ｌのパラコートを含むＷＯ０２／０７６２１２号の組成物が、同書中で列挙されているアジュバントを数多く取込もうとした場合に物理的非相溶性を示し得るということを発見した。かくして、獣脂アミンエトキシラートが約１０ｇ／ｌを上回るレベルで取込まれた場合に物理的分離が観察された。約１０ｇ／ｌを超えるレベルでドデシルベンゼンスルホナートのナトリウム塩を取込もうとした場合に２つの相が形成された。１０ｇ／ｌ未満の濃度でもナトリウムジオクチルスルホスクシナートを取込もうと試みた場合にも、２つの相が形成された。５０ｇ／ｌのレベルでアルキルエトキシカルボキシラートを取込むことを試みた場合に幾分かの物理的分離が観察されており、該アジュバントはこれより低いレベルでさえも受容できないものとなると考えられている。一部分のアルコールエトキシラートでは、１０ｇ／ｌ未満の濃度でさえ非常に低い相溶性が見られた。単数又は複数の成分の濃度を低減させること又は全て低い濃度でアジュバントを入念に配合することによってこのような相溶性の問題を克服するか又は緩和できるかもしれないが、比較的高い負荷でＷＯ０２／０７６２１２に記述されている組成物中で相溶性を有しそれでもなお、潜在的非相溶性を示す従来のアジュバントと同等の又はそれより大きく低下していない優れた生物性能の増強を示すアジュバントに対するニーズが存在する。我々は、本発明のアミン又はアミドアジュバント特にアミノエチルピペリジン（ＡＥＰ）がこのニーズを満たすことを発見した。かくして、例えば、ＡＥＰは、少なくとも４０ｇ／ｌといった大量の実際のアミンの投入量でＷＯ０２／０７６２１２号の組成物と相容性を有する。
【００１６】
本発明のさらにもう１つの態様に従うと、パラコート又はダイコート及びキヌクリジンの塩、Ｎ−（アミノプロピルモルフィリンの塩、１−（２−ヒドロキセチル−２−イミダゾリジノン）又はアミノエチルピペラジンの塩を含む水性農芸化学組成物において、パラコート又はダイコートの濃度が１００ｇ／ｌ超であり、しかもさらに１０〜４００グラム／リットル例えば１０〜１００グラム／リットルの硫酸マグネシウムといった電解質下剤を含有する水性農芸化学組成物が提供されている。
【００１７】
本発明のさらにもう１つの態様に従うと、パラコート又はダイコート及びキヌクリジンの塩、Ｎ−（アミノプロピルモルフィリンの塩、１−（２−ヒドロキセチル−２−イミダゾリジノン）又はアミノエチルピペラジンの塩を含む水性農芸化学組成物において、パラコート又はダイコートの濃度が１００ｇ／ｌ超であり、しかも、１０〜４００グラム／リットル、例えば１０〜１００グラム／リットルの硫酸マグネシウムといった電解質下剤と共に、ｐＨ誘因型ゲル効果をヒトの胃液の酸性ｐＨで起こすようにするｐＨ誘因型ゲル化剤をさらに含んで成る組成物が提供されている。
【００１８】
本発明のアミン又はアミドは単独のアジュバントとして用いられた場合、有効な生物性能の増強を提供することができる。しかしながら、本発明のアミン又はアミドを第２のアジュバントと組合わせた形で使用することに利点が存在し得る。該第２のアジュバントは、好ましくは、界面活性剤である。使用可能な界面活性剤には特定の制限は全く無く、当業者には数多くの例が思い浮かぶことであろう。我々は、アニオン、カチオン、非イオン、両性又は双性イオン界面活性剤が有効であることを発見した。
【００１９】
当然のことながら、第２のアジュバントも同様にＷＯ０２／０７６２１２号の中で記述されているものといったような組成物との受容可能な相溶性を示すことが望ましいが、第２のアジュバントは本発明のアミン又はアミドアジュバントのものよりも低い濃度で存在することも充分可能であり、かくしてこの側面はさほど重大なものではないかもしれない。適切な第２のアジュバントの例としては、アルキルポリグリコシド、ベタイン、アルキルエトキシホスファート及びその塩、アルコールエーテルカルボン酸及びその塩、アルコールエーテルスルファート及びその塩に言及することができる。より高い濃度で物理的非相溶性を示し得るもののアミンアジュバントと比べ比較的低いレベルで取込まれている場合にはなお受容可能でありうる第２のアジュバントの例としては、アルコールエトキシラート、アミンエトキシラート、アミンオキシド及び第４アンモニウム塩といったようなカチオン界面活性剤を挙げることができる。
【００２０】
適切なアルキルポリグリコシド（ＡＰＧ）の例としては、例えば１．５〜２．０の重合度をもつＣ８−１０アルキルポリグリコシドを挙げることができる（市販の例としてはAQNIQUE8107-Uが含まれる）。アミンエトキシラートの例としては、例えばＣ１２−１８アルキルアミンエトキシラート（５〜５０モル）を挙げることができる。市販の例としては、SYNPROLAM35×15、ETHOMEEN C25又はT25が含まれる。第４アンモニウム塩及びエトキシル化第４アンモニウム塩の例には、Ｃ８−１８アルキルトリアルキルアンモニウムハロゲン化物が含まれる（市販の例にはARQUAD16-50が含まれる）。アミンオキシドの例としては、Ｃ１２−１８飽和又は不飽和アルキル−ジメチルアミンオキシドが含まれる（市販の例にはAROMOX MCD-Wが含まれる）。ベタインの例としては、例えばアルキルジメチルベタイン及びアルキルアミドプロピルベタインがあり、ここでアルキル鎖の長さはＣ１２−１８であり得る（市販の例にはTEGOBETAINE F50が含まれる）。アルキルエトキシホスファートの例としては、例えばＣ４−１８アルキルエトキシ（２−１０モル）モノ、ジ又はセスキホスファートエステル（酸、無機又は有機酸として）が含まれる。市販の例としては、CRODAFOS T5A、N10A及びGERONOL CF/ARが含まれる。アルコールエーテルカルボキシラートの例としては、例えば、Ｃ８−１８アルコールエトキシラート（２−１５モル）カルボキシラート（酸、無機又は有機塩として）のものがある。市販の例にはEMPICOL CBF、CBJ及びCED-5が含まれる。アルコールエーテルスルファートの例としては、例えばＣ８−１８アルコールエトキシラート（２−１０モル）スルファート（酸、無機又は有機塩として）が含まれる。市販の例にはEMPICOL、EAC70、EGC70及びESC70が含まれる。
【００２１】
上述のように本発明のアミン又はアミドは、アニオン界面活性剤又は酸性形態をもつ界面活性剤と１つの塩を形成し得る。望ましい場合、このような塩は、例えば水溶液中のアニオン界面活性剤と本発明のアミンの反応により予め形成可能であるが、かかる予備反応が特に必要であるわけではない。
【００２２】
本発明のアミン又はアミド対第２のアジュバント又は補アジュバント（co-adjuvant）の重量比は、例えば５０：１〜１：５０、特に１０：１〜１：１０重量比といった広い限界内で変動可能である。
【００２３】
本発明のアミン又はアミド対農芸化学活性成分の重量比は、好ましくは１：２０〜１０：１、例えば１：１０〜１：２である。本発明のアミン又はアミドが単数又は複数の付加的アジュバント例えば付加的界面活性剤と組合せた形で使用される場合、全アジュバント（本発明のアミンと付加的なアジュバントを加えたもの）の重量は、好ましくは１：１０〜１０：１、例えば１：５〜１０：１である。組成物は、当該技術分野において従来通りのさらなる添加物を含有していてよい。
【００２４】
該発明は、以下の実施例において例示されているが、ここで全ての部分量及び百分率は、相反する記載のないかぎり、重量で表わされている。
【００２５】
実施例１
本発明のアミン又はアミドの存在下でのパラコートの生物性能の増強を評価した。アミン又はアミドをテストし結果を表１に提示している。全て合計噴霧体積に基づき０．５重量％（アミン塩の重量に基づく）のキヌリジンＮ−（アミノプロピル）モルフィリン（親アミンの重量に基づく）又は１−（２−ヒドロキシセチル−２−イミダゾリジノン）（アミドの重量に基づく）を含有する二塩化パラコートの水性製剤を８つの代表的雑草種に１０、２０及び４０ｇ／ｈａ（パラコートイオンに基づく）の割合で移動軌道式噴霧装置を用いて散布した。噴霧体積は、２００ｌ／ｈａと等価であった。アミノエチルピペラジンについては該製剤は０．６２５重量％のアミン（親アミンに基づく）を含有していた。
【００２６】
各テストを３回反復し、処置後７日目の生物学的データ（活性％、なおここで０％は除草効果無しを、１００％は完全な枯死を表わす）を、組合せたレート全体にわたる平均的応答に基づく全ての種の平均として表１に表わしている。結果を、塩化パラコートのみを含有する等価の製剤と比較する。
【００２７】
【表１】
【００２８】
実施例２及び３
２００ｇ／ｌパラコート及び７２ｇ／ｌの合計アジュバントをアルギン酸塩ゲル化剤と共に含有するＷＯ０２／０７６２１２号の組成物を、以下の方法を用いて生物活性について評価した。
【００２９】
標的植物が一範囲の穴のあいた広葉及びイネ科雑草である８カ所において実地試験を実施した。２００ｇ／ｌのパラコート組成物を、７５，１５０＆３００ｇ／ｈａのパラコートイオン散布率で、そしてイネ科雑草が分けつをしておりかつ広葉雑草が枝分れしている雑草成長段階では２００ｇ／ｈａの散布体積で、葉面散布として散布した（註。０％の雑草制御は、除草効果無しをそして１００％の雑草制御は完全な枯死を表わす）。
【００３０】
比較１では、ＷＯ０２／０７６２１２の中で例示されているものの中から使用アジュバントを選択した。例２では、比較１で使用した合計アジュバントの７２ｇ／ｌのうち２８ｇ／ｌをＡＥＰ＜マ＞で置換した。例３では、比較１で使用した合計アジュバントのうち３７ｇ／ｌをＡＥＰで置換した。雑草制御％で表現された結果は、散布から７日後に査定したものであり、テスト対象の全ての種の平均であり適用した全ての割合の平均である。全ての複製の平均及び全ての実施試験の平均は以下の通りであった。
【００３１】
【表２】
【００３２】
従来のアジュバント系の３９％及び５１％をそれぞれＡＥＰで置換することによって、生物学的性能に対する有害な効果は全くないことがわかるだろう。約１２０ｇ／ｌの硫酸マグネシウム七水化物の存在下にある対応する製剤は、従来の界面活性剤をＡＥＰで置換した場合（顕微鏡検査により証明されるように）物理的相容性の有意な改善を示した。
【発明の開示】
【０００１】
本発明は農芸化学組成物、特に農芸化学活性成分及びアジュバントを含む水性組成物に関する。
【０００２】
農芸化学活性成分は一般に、界面活性剤であるアジュバントと組合わせて利用されることが多い。最も一般的には、活性成分の生物性能（bioperformance）を増強させる目的で添加され、数多くのこのような生物性能増強用アジュバントが当業者にとって既知のものである。我々は現在、一部のアミン又はアミドが、ほとんど又は全く界面活性剤特性をもたないにもかかわらず有効な生物性能増強を提供することを発見している。
【０００３】
本発明に従うと、農芸化学活性成分及びアジュバント、好ましくは少なくとも１つの第３アミン基又は第３窒素を有する環状アミン又は環状アミドを含む農芸化学組成物が提供されている。本発明のアミン又はアミドは好ましくは、キヌクリジン又はその塩、Ｎ−（アミノプロピルモルフィリン又はその塩、１−（２−ヒドロキセチル−２−イミダゾリジノン）及びアミノエチルピペラジン又はその塩から選択されたアミン又はアミドである。
【０００４】
本発明のアミン又はアミドは塩基性化合物であり、その塩基性形態で使用される場合、塩基感応性農芸化学物質（例えばパラコート）及び、又は塩基感応性製剤化剤（例えばアルコールエトキシラート界面活性剤）と非相溶性を示すと同時にヒトへの曝露にとっては潜在的危険性があるかもしれない。従って、通常の使用の場合特に塩基感応性農芸化学物質及び／又は製剤化剤と共に使用される場合には、本発明のアミンは全体又は部分的に中和されることが好ましい。本発明のアミン又はアミドは、例えば塩酸といったハロゲン化酸などの鉱酸、又は酢酸といったような有機酸の添加によって適切に中和され得る。しかしながら本発明のアミン又はアミドを、以下でより詳細に記述する通りアニオン界面活性剤を含めた任意の適切なあらゆるアニオン酸種の添加によって中和することもできる。
【０００５】
本書中で使用される「本発明のアミン又はアミドの塩」という用語は、アニオン種により全体的又は部分的に中和されるか否かに関わらず本発明のアミン又はアミドを内含し、必ずしも組成物中のアニオン種及びアミン又はアミドカチオンの物理的会合を暗に意味しているわけではない。該発明の組成物内に取込む前に本発明のアミン又はアミドを中和する又は部分的に中和することが一般に適切となる。
【０００６】
本書で使用される「農芸化学活性成分」という用語は、制限的意味なく、殺虫剤、殺真菌剤、植物成長調整剤及び種子処理剤を内含する。農芸化学組成物は水性組成物であることが好ましく、農芸化学活性成分は水溶性農芸化学活性物質であることが好ましい。水性農芸化学組成物は一般に噴霧により標的に散布され得、組成物は、散布の前に水と希釈するように設計された濃縮物であってもよいし又は直ちに散布できるものであってもよい。特定的には、本発明のアミン又はアミド或いはアミン又はアミドの塩又は短鎖アルキル第４アンモニウム塩は、タンクミックスとして散布に先立ち噴霧組成物中に取込まれてもよいし又は使用前に希釈させるよう意図された農芸化学濃縮物の１成分を形成していてもよい。本発明のアミン又はアミドの塩の特別な利点は、水中に直ちに溶解し一般に水溶性農芸化学物質と相溶性をもつことにある。かくして、本発明のアミン又はアミドの塩又は短鎖アルキル第４アンモニウム塩は、水溶性活性成分を含む濃縮物に「組込む」のに特に適している。
【０００７】
適切な農芸化学活性成分は当業者にとって既知であり「殺虫剤マニュアル（Pesticide Manual）」といったような標準的参考図書に列挙されている。適切な水溶性活性成分の例としては、パラコート、ダイコート、グリフォサート、ホメサフェン、チアメトキサム、メソトリオン、トリフロキシスルフロン又はそれらの混合物に言及することができる。「水溶性」農芸化学物質という用語は、少なくとも１ｇ／ｌ、そして好ましくは少なくとも４ｇ／ｌ、例えば少なくとも１００ｇ／ｌの水中溶解度をもつ農芸化学物質を意味する。当然のことながら、数多くの農芸化学物質は、例えば３００ｇ／ｌ以上又は最高５００又は６００ｇ／ｌ以上といったはるかに高い溶解度を有する。パラコート及びダイコート及びその混合物は特に適切な水溶性農芸化学活性成分である。
【０００８】
以下の記述は、好ましい水溶性農芸化学活性物質に焦点をあてているが、該発明ではその他の農芸化学活性物質も使用可能であることを理解すべきである。
【０００９】
好ましくは、該発明に従った水性組成物は、ビピリジリウムイオンとして表現されるパラコート又はダイコート又はその混合物（個別又は本書で言及されているビピリジリウム塩との組合せの形）を１リットルあたり少なくとも４０グラム含有している。組成物は、例えば１リットルあたり１００グラム超といったように、１リットルあたり５０グラム超のビピリジリウムイオンを含有し得る。１リットルあたり２００グラム以上を含有する組成物を調製することもできるが、約２５０又は３００ｇ／ｌを超えるパラコート濃度は不安定となる傾向をもつ。一般に、組成物は１リットルあたり４００グラム超のビピリジリウムイオンを含有しない。
【００１０】
かくして、本発明のさらなる態様に従うと、パラコート又はダイコート又はその混合物、ならびに、キヌクリジンの塩、Ｎ−（アミノプロピル）モルフィリンの塩、１−（２−ヒドロキセチル−２−イミダゾリジノン）又はアミノエチルピペラジンの塩から選択されたアジュバントを含む水溶性農芸化学組成物が開示されている。
【００１１】
本発明のさらにもう１つの態様に従うと、パラコート又はダイコート及びキヌクリジンの塩、Ｎ−（アミノプロピル）モルフィリンの塩、１−（２−ヒドロキセチル−２−イミダゾリジノン）又はアミノエチルピペラジンの塩を含む水性農芸化学組成物において、パラコート又はダイコートの濃度が１００ｇ／ｌ超である組成物が開示されている。
【００１２】
標準的には、該発明のパラコート又はダイコート組成物のｐＨは、３．０〜８．０そして好ましくは４．０〜８．０となる。一般に、アミンのｐＨは、酸でほぼパラコート又はダイコート組成物のものに調整され、充分塩基性であるアミンの窒素原子はプロトン化された状態となる。我々は、アミンが一般に皮膚科学的危険性を示す傾向にあるのに対し、本発明に使用されている部分的に中和されたアミンで問題が大幅に低減されるということを発見した。
【００１３】
本発明の範囲は、いずれかの特定のビピリジル組成物に制限されるわけではないが、該発明は、ＷＯ０２／０７６２１２Ａ１に記述されているもののようなビピリジリウム殺虫剤の水性製剤と共に用いるのに特に適している。ＷＯ０２／０７６２１２においては、パラコート塩、ダイコート塩又はその混合物を含む殺虫剤組成物の製造においてｐＨ誘因型ゲル化剤としてアルギン酸塩を使用することが記述されている。該組成物はさらに、ヒト胃液組成物の酸性ｐＨでｐＨ誘因型ゲル効果が起こるような形で、催吐剤及び／又は下剤を含む。一般にこのような組成物中では、殺虫剤の生物性能を改善するべくかかる組成物中に単数又は複数の界面活性剤又はアジュバントを包含することが望ましい。ＷＯ０２／０７６２１２中には考えられる数多くのアジュバントが列挙されている。その上、組成物は好ましくは硫酸マグネシウムといったような下剤も含有する。我々は現在、物理的相溶性の問題がＷＯ０２／０７６２１２内に列挙されている数多くのアジュバントに関して発生し得るということを発見した。このような相溶性の問題は、比較的高濃度のビピリジリウムイオン（例えば１００ｇ／ｌ超そして特に濃度が約２００ｇ／ｌ以上に達する場合）で深刻になる。その上、ＷＯ０２／０７６２１２号中で推奨されている下剤電解質硫酸マグネシウムが比較的高濃度で存在する場合、潜在的な相溶性の問題はさらに増大する。かくして、ＷＯ０２／０７６２１２は、該発明の組成物が下剤、好ましくは硫酸マグネシウムを含む場合、硫酸マグネシウムの濃度を好ましくは組成物１リットルあたり１０〜４００グラム、より好ましくは１０〜１００グラムとすることを勧告している。例えば１リットルあたり最高４００グラムといったさらに高い濃度の硫酸マグネシウムを使用することもでき、下剤効果の増大を提供し続けることができるが、このような高レベルの硫酸マグネシウムは、製剤の安定性に不利な効果を有し得る。上述のように、実際には、製剤安定性は同様に例えば１００ｇ／ｌ前後といった４００ｇ／ｌ未満の濃度でも損なわれる可能性があるということを我々は発見した。
【００１４】
ビピリジル組成物中で使用されるアジュバントとの関係における物理的非相溶性という用語は、バルク均質性又は製剤のレオロジーの有意な変化が伴う又は伴わない可能性のある組成物の単数又は複数の成分のいずれかの撤底的な分離を表わしている。該組成物がバルク内で実質的に均質であることを条件として、該組成物が厳密に物理的な意味で完全に均質であることは必須ではない。かくして、分離した相がバルク内で完全に分散した状態にとどまっていることを条件として、第２の相のわずかな分離は受容可能であり得る。しかしながら、分離した相がバルク内で完全に分散しておらず例えば組成物の表面まで上昇している場合、該組成物はバルク均質性を示さない可能性があり、バルクの１部分から取られた試料はそのバルクの異なる部分から取られた試料と異なる組成を有するかもしれない。これは明らかに数多くの理由で望ましいことではない。物理的相溶性という用語は、以上で定義づけしたとおりの物理的非相溶性の逆を表わす。
【００１５】
我々は、約１２０ｇ／ｌ硫酸マグネシウム七水化物及びアルギン酸塩の存在下での約８０ｇ／ｌのダイコート及び約１２０ｇ／ｌのパラコートを含むＷＯ０２／０７６２１２号の組成物が、同書中で列挙されているアジュバントを数多く取込もうとした場合に物理的非相溶性を示し得るということを発見した。かくして、獣脂アミンエトキシラートが約１０ｇ／ｌを上回るレベルで取込まれた場合に物理的分離が観察された。約１０ｇ／ｌを超えるレベルでドデシルベンゼンスルホナートのナトリウム塩を取込もうとした場合に２つの相が形成された。１０ｇ／ｌ未満の濃度でもナトリウムジオクチルスルホスクシナートを取込もうと試みた場合にも、２つの相が形成された。５０ｇ／ｌのレベルでアルキルエトキシカルボキシラートを取込むことを試みた場合に幾分かの物理的分離が観察されており、該アジュバントはこれより低いレベルでさえも受容できないものとなると考えられている。一部分のアルコールエトキシラートでは、１０ｇ／ｌ未満の濃度でさえ非常に低い相溶性が見られた。単数又は複数の成分の濃度を低減させること又は全て低い濃度でアジュバントを入念に配合することによってこのような相溶性の問題を克服するか又は緩和できるかもしれないが、比較的高い負荷でＷＯ０２／０７６２１２に記述されている組成物中で相溶性を有しそれでもなお、潜在的非相溶性を示す従来のアジュバントと同等の又はそれより大きく低下していない優れた生物性能の増強を示すアジュバントに対するニーズが存在する。我々は、本発明のアミン又はアミドアジュバント特にアミノエチルピペリジン（ＡＥＰ）がこのニーズを満たすことを発見した。かくして、例えば、ＡＥＰは、少なくとも４０ｇ／ｌといった大量の実際のアミンの投入量でＷＯ０２／０７６２１２号の組成物と相容性を有する。
【００１６】
本発明のさらにもう１つの態様に従うと、パラコート又はダイコート及びキヌクリジンの塩、Ｎ−（アミノプロピルモルフィリンの塩、１−（２−ヒドロキセチル−２−イミダゾリジノン）又はアミノエチルピペラジンの塩を含む水性農芸化学組成物において、パラコート又はダイコートの濃度が１００ｇ／ｌ超であり、しかもさらに１０〜４００グラム／リットル例えば１０〜１００グラム／リットルの硫酸マグネシウムといった電解質下剤を含有する水性農芸化学組成物が提供されている。
【００１７】
本発明のさらにもう１つの態様に従うと、パラコート又はダイコート及びキヌクリジンの塩、Ｎ−（アミノプロピルモルフィリンの塩、１−（２−ヒドロキセチル−２−イミダゾリジノン）又はアミノエチルピペラジンの塩を含む水性農芸化学組成物において、パラコート又はダイコートの濃度が１００ｇ／ｌ超であり、しかも、１０〜４００グラム／リットル、例えば１０〜１００グラム／リットルの硫酸マグネシウムといった電解質下剤と共に、ｐＨ誘因型ゲル効果をヒトの胃液の酸性ｐＨで起こすようにするｐＨ誘因型ゲル化剤をさらに含んで成る組成物が提供されている。
【００１８】
本発明のアミン又はアミドは単独のアジュバントとして用いられた場合、有効な生物性能の増強を提供することができる。しかしながら、本発明のアミン又はアミドを第２のアジュバントと組合わせた形で使用することに利点が存在し得る。該第２のアジュバントは、好ましくは、界面活性剤である。使用可能な界面活性剤には特定の制限は全く無く、当業者には数多くの例が思い浮かぶことであろう。我々は、アニオン、カチオン、非イオン、両性又は双性イオン界面活性剤が有効であることを発見した。
【００１９】
当然のことながら、第２のアジュバントも同様にＷＯ０２／０７６２１２号の中で記述されているものといったような組成物との受容可能な相溶性を示すことが望ましいが、第２のアジュバントは本発明のアミン又はアミドアジュバントのものよりも低い濃度で存在することも充分可能であり、かくしてこの側面はさほど重大なものではないかもしれない。適切な第２のアジュバントの例としては、アルキルポリグリコシド、ベタイン、アルキルエトキシホスファート及びその塩、アルコールエーテルカルボン酸及びその塩、アルコールエーテルスルファート及びその塩に言及することができる。より高い濃度で物理的非相溶性を示し得るもののアミンアジュバントと比べ比較的低いレベルで取込まれている場合にはなお受容可能でありうる第２のアジュバントの例としては、アルコールエトキシラート、アミンエトキシラート、アミンオキシド及び第４アンモニウム塩といったようなカチオン界面活性剤を挙げることができる。
【００２０】
適切なアルキルポリグリコシド（ＡＰＧ）の例としては、例えば１．５〜２．０の重合度をもつＣ８−１０アルキルポリグリコシドを挙げることができる（市販の例としてはAQNIQUE8107-Uが含まれる）。アミンエトキシラートの例としては、例えばＣ１２−１８アルキルアミンエトキシラート（５〜５０モル）を挙げることができる。市販の例としては、SYNPROLAM35×15、ETHOMEEN C25又はT25が含まれる。第４アンモニウム塩及びエトキシル化第４アンモニウム塩の例には、Ｃ８−１８アルキルトリアルキルアンモニウムハロゲン化物が含まれる（市販の例にはARQUAD16-50が含まれる）。アミンオキシドの例としては、Ｃ１２−１８飽和又は不飽和アルキル−ジメチルアミンオキシドが含まれる（市販の例にはAROMOX MCD-Wが含まれる）。ベタインの例としては、例えばアルキルジメチルベタイン及びアルキルアミドプロピルベタインがあり、ここでアルキル鎖の長さはＣ１２−１８であり得る（市販の例にはTEGOBETAINE F50が含まれる）。アルキルエトキシホスファートの例としては、例えばＣ４−１８アルキルエトキシ（２−１０モル）モノ、ジ又はセスキホスファートエステル（酸、無機又は有機酸として）が含まれる。市販の例としては、CRODAFOS T5A、N10A及びGERONOL CF/ARが含まれる。アルコールエーテルカルボキシラートの例としては、例えば、Ｃ８−１８アルコールエトキシラート（２−１５モル）カルボキシラート（酸、無機又は有機塩として）のものがある。市販の例にはEMPICOL CBF、CBJ及びCED-5が含まれる。アルコールエーテルスルファートの例としては、例えばＣ８−１８アルコールエトキシラート（２−１０モル）スルファート（酸、無機又は有機塩として）が含まれる。市販の例にはEMPICOL、EAC70、EGC70及びESC70が含まれる。
【００２１】
上述のように本発明のアミン又はアミドは、アニオン界面活性剤又は酸性形態をもつ界面活性剤と１つの塩を形成し得る。望ましい場合、このような塩は、例えば水溶液中のアニオン界面活性剤と本発明のアミンの反応により予め形成可能であるが、かかる予備反応が特に必要であるわけではない。
【００２２】
本発明のアミン又はアミド対第２のアジュバント又は補アジュバント（co-adjuvant）の重量比は、例えば５０：１〜１：５０、特に１０：１〜１：１０重量比といった広い限界内で変動可能である。
【００２３】
本発明のアミン又はアミド対農芸化学活性成分の重量比は、好ましくは１：２０〜１０：１、例えば１：１０〜１：２である。本発明のアミン又はアミドが単数又は複数の付加的アジュバント例えば付加的界面活性剤と組合せた形で使用される場合、全アジュバント（本発明のアミンと付加的なアジュバントを加えたもの）の重量は、好ましくは１：１０〜１０：１、例えば１：５〜１０：１である。組成物は、当該技術分野において従来通りのさらなる添加物を含有していてよい。
【００２４】
該発明は、以下の実施例において例示されているが、ここで全ての部分量及び百分率は、相反する記載のないかぎり、重量で表わされている。
【００２５】
実施例１
本発明のアミン又はアミドの存在下でのパラコートの生物性能の増強を評価した。アミン又はアミドをテストし結果を表１に提示している。全て合計噴霧体積に基づき０．５重量％（アミン塩の重量に基づく）のキヌリジンＮ−（アミノプロピル）モルフィリン（親アミンの重量に基づく）又は１−（２−ヒドロキシセチル−２−イミダゾリジノン）（アミドの重量に基づく）を含有する二塩化パラコートの水性製剤を８つの代表的雑草種に１０、２０及び４０ｇ／ｈａ（パラコートイオンに基づく）の割合で移動軌道式噴霧装置を用いて散布した。噴霧体積は、２００ｌ／ｈａと等価であった。アミノエチルピペラジンについては該製剤は０．６２５重量％のアミン（親アミンに基づく）を含有していた。
【００２６】
各テストを３回反復し、処置後７日目の生物学的データ（活性％、なおここで０％は除草効果無しを、１００％は完全な枯死を表わす）を、組合せたレート全体にわたる平均的応答に基づく全ての種の平均として表１に表わしている。結果を、塩化パラコートのみを含有する等価の製剤と比較する。
【００２７】
【表１】
【００２８】
実施例２及び３
２００ｇ／ｌパラコート及び７２ｇ／ｌの合計アジュバントをアルギン酸塩ゲル化剤と共に含有するＷＯ０２／０７６２１２号の組成物を、以下の方法を用いて生物活性について評価した。
【００２９】
標的植物が一範囲の穴のあいた広葉及びイネ科雑草である８カ所において実地試験を実施した。２００ｇ／ｌのパラコート組成物を、７５，１５０＆３００ｇ／ｈａのパラコートイオン散布率で、そしてイネ科雑草が分けつをしておりかつ広葉雑草が枝分れしている雑草成長段階では２００ｇ／ｈａの散布体積で、葉面散布として散布した（註。０％の雑草制御は、除草効果無しをそして１００％の雑草制御は完全な枯死を表わす）。
【００３０】
比較１では、ＷＯ０２／０７６２１２の中で例示されているものの中から使用アジュバントを選択した。例２では、比較１で使用した合計アジュバントの７２ｇ／ｌのうち２８ｇ／ｌをＡＥＰ＜マ＞で置換した。例３では、比較１で使用した合計アジュバントのうち３７ｇ／ｌをＡＥＰで置換した。雑草制御％で表現された結果は、散布から７日後に査定したものであり、テスト対象の全ての種の平均であり適用した全ての割合の平均である。全ての複製の平均及び全ての実施試験の平均は以下の通りであった。
【００３１】
【表２】
【００３２】
従来のアジュバント系の３９％及び５１％をそれぞれＡＥＰで置換することによって、生物学的性能に対する有害な効果は全くないことがわかるだろう。約１２０ｇ／ｌの硫酸マグネシウム七水化物の存在下にある対応する製剤は、従来の界面活性剤をＡＥＰで置換した場合（顕微鏡検査により証明されるように）物理的相容性の有意な改善を示した。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
農芸化学活性成分及びアミン又はアミドアシュバントとして少なくとも１つの第３アミン基又は第３窒素を有する、環状アミン又は環状アミドを含む農芸化学組成物。
【請求項２】
前記農芸化学活性成分が、パラコート、ダイコート、グリフォサート、ホメセイフェン、チアメトキサム、メソトリオン、トリフロキシスルフロン又はそれらの混合物から成る群から選択されている、請求項１に記載の農芸化学組成物。
【請求項３】
前記農芸化学活性成分がパラコート又はダイコート又はそれらの混合物である、請求項２に記載の農芸化学組成物。
【請求項４】
パラコート又はダイコート又はその混合物の濃度が１００ｇ／ｌ超である、請求項３に記載の農芸化学組成物。
【請求項５】
前記アミン又はアミドアジュバントがキヌクリジン又はその塩、Ｎ−（アミノプロピルモルフィリン又はその塩、１−（２−ヒドロキセチル−２−イミダゾリジノン）及びアミノエチルピペラジン又はその塩から成る群から選択される、請求項１に記載の農芸化学組成物。
【請求項６】
アミン又はアミドアジュバント対農芸化学活性成分の重量比が好ましくは１：２０〜１０：１である、請求項１に記載の農芸化学組成物。
【請求項７】
アミン又はアミドアジュバント対農芸化学活性成分の重量比が好ましくは１：１０〜１：２である、請求項１に記載の農芸化学組成物。
【請求項８】
１リットルあたり４００グラムの電解質下剤をさらに含む請求項４に記載の農芸化学組成物。
【請求項９】
前記電解質下剤が硫酸マグネシウムである、請求項８に記載の農芸化学組成物。
【請求項１０】
ｐＨを誘因とするゲル効果をヒトの胃液の酸性ｐＨで起こすｐＨ誘因型ゲル化剤であるアルギン酸塩をさらに含んで成る、請求項８に記載の農芸化学組成物。
【請求項１１】
電解質下剤として１リットルあたり１０〜１００グラムの硫酸マグネシウムを含む請求項９に記載の農芸化学組成物。
【請求項１２】
第２のアジュバントをさらに含んで成る、請求項１に記載の農芸化学組成物。
【請求項１３】
前記第２のアジュバントが界面活性剤である、請求項１２に記載の農芸化学組成物。
【請求項１４】
前記界面活性剤が、アルキルポリグリコシド、ベタイン、リン酸アルキルエトキシ及びその塩、アルコールエーテルカルボン酸及びその塩、硫酸アルコールエーテル及びその塩から成る群から選択されている、請求項１３に記載の農芸化学組成物。
【請求項１５】
前記第２のアジュバントが前記アミン又はアミドアジュバントよりも低い濃度で存在する、請求項１２に記載の農芸化学組成物。
【請求項１６】
前記第２のアジュバントがアルコールエトキシラート、アミンエトキシラート、アミンオキシド、及び第４アンモニウム塩といったカチオン界面活性剤から成る群から選択されている、請求項１５に記載の農芸化学組成物。
【請求項１７】
アミン又はアミドアジュバント対第２のアジュバントの重量比が約５０：１〜１：５０の範囲内である、請求項１６に記載の農芸化学組成物。
【請求項１８】
アミン又はアミドアジュバント対第２のアジュバントの重量比が約１０：１〜１：１０の範囲内である請求項１７に記載の農芸化学組成物。
【請求項１９】
アミン又はアミドアジュバント対第２のアジュバントの重量比が約１：１〜１：２５までの範囲内である請求項１６に記載の農芸化学組成物。
【請求項２０】
アミン又はアミドアジュバント対第２のアジュバントの重量比が約１：４〜１：１５の範囲内である、請求項１９に記載の農芸化学組成物。
【請求項２１】
アミン又はアミドアジュバントと第２のアジュバント対農芸化学活性成分の重量比が約１：１０〜１０：１である、請求項１２に記載の農芸化学組成物。
【請求項２２】
アミン又はアミドアジュバントと第２のアジュバント対農芸化学活性成分の重量比が約１：５〜１０：１である、請求項２１に記載の農芸化学組成物。
【請求項１】
農芸化学活性成分及びアミン又はアミドアシュバントとして少なくとも１つの第３アミン基又は第３窒素を有する、環状アミン又は環状アミドを含む農芸化学組成物。
【請求項２】
前記農芸化学活性成分が、パラコート、ダイコート、グリフォサート、ホメセイフェン、チアメトキサム、メソトリオン、トリフロキシスルフロン又はそれらの混合物から成る群から選択されている、請求項１に記載の農芸化学組成物。
【請求項３】
前記農芸化学活性成分がパラコート又はダイコート又はそれらの混合物である、請求項２に記載の農芸化学組成物。
【請求項４】
パラコート又はダイコート又はその混合物の濃度が１００ｇ／ｌ超である、請求項３に記載の農芸化学組成物。
【請求項５】
前記アミン又はアミドアジュバントがキヌクリジン又はその塩、Ｎ−（アミノプロピルモルフィリン又はその塩、１−（２−ヒドロキセチル−２−イミダゾリジノン）及びアミノエチルピペラジン又はその塩から成る群から選択される、請求項１に記載の農芸化学組成物。
【請求項６】
アミン又はアミドアジュバント対農芸化学活性成分の重量比が好ましくは１：２０〜１０：１である、請求項１に記載の農芸化学組成物。
【請求項７】
アミン又はアミドアジュバント対農芸化学活性成分の重量比が好ましくは１：１０〜１：２である、請求項１に記載の農芸化学組成物。
【請求項８】
１リットルあたり４００グラムの電解質下剤をさらに含む請求項４に記載の農芸化学組成物。
【請求項９】
前記電解質下剤が硫酸マグネシウムである、請求項８に記載の農芸化学組成物。
【請求項１０】
ｐＨを誘因とするゲル効果をヒトの胃液の酸性ｐＨで起こすｐＨ誘因型ゲル化剤であるアルギン酸塩をさらに含んで成る、請求項８に記載の農芸化学組成物。
【請求項１１】
電解質下剤として１リットルあたり１０〜１００グラムの硫酸マグネシウムを含む請求項９に記載の農芸化学組成物。
【請求項１２】
第２のアジュバントをさらに含んで成る、請求項１に記載の農芸化学組成物。
【請求項１３】
前記第２のアジュバントが界面活性剤である、請求項１２に記載の農芸化学組成物。
【請求項１４】
前記界面活性剤が、アルキルポリグリコシド、ベタイン、リン酸アルキルエトキシ及びその塩、アルコールエーテルカルボン酸及びその塩、硫酸アルコールエーテル及びその塩から成る群から選択されている、請求項１３に記載の農芸化学組成物。
【請求項１５】
前記第２のアジュバントが前記アミン又はアミドアジュバントよりも低い濃度で存在する、請求項１２に記載の農芸化学組成物。
【請求項１６】
前記第２のアジュバントがアルコールエトキシラート、アミンエトキシラート、アミンオキシド、及び第４アンモニウム塩といったカチオン界面活性剤から成る群から選択されている、請求項１５に記載の農芸化学組成物。
【請求項１７】
アミン又はアミドアジュバント対第２のアジュバントの重量比が約５０：１〜１：５０の範囲内である、請求項１６に記載の農芸化学組成物。
【請求項１８】
アミン又はアミドアジュバント対第２のアジュバントの重量比が約１０：１〜１：１０の範囲内である請求項１７に記載の農芸化学組成物。
【請求項１９】
アミン又はアミドアジュバント対第２のアジュバントの重量比が約１：１〜１：２５までの範囲内である請求項１６に記載の農芸化学組成物。
【請求項２０】
アミン又はアミドアジュバント対第２のアジュバントの重量比が約１：４〜１：１５の範囲内である、請求項１９に記載の農芸化学組成物。
【請求項２１】
アミン又はアミドアジュバントと第２のアジュバント対農芸化学活性成分の重量比が約１：１０〜１０：１である、請求項１２に記載の農芸化学組成物。
【請求項２２】
アミン又はアミドアジュバントと第２のアジュバント対農芸化学活性成分の重量比が約１：５〜１０：１である、請求項２１に記載の農芸化学組成物。
【公表番号】特表２００７−５１３９３２（Ｐ２００７−５１３９３２Ａ）
【公表日】平成１９年５月３１日（２００７．５．３１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−５４３６０４（Ｐ２００６−５４３６０４）
【出願日】平成１６年１１月２６日（２００４．１１．２６）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＧＢ２００４／００５００２
【国際公開番号】ＷＯ２００５／０５５７２２
【国際公開日】平成１７年６月２３日（２００５．６．２３）
【出願人】（５０１００８８２０）シンジェンタ リミテッド (33)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成１９年５月３１日（２００７．５．３１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年１１月２６日（２００４．１１．２６）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＧＢ２００４／００５００２
【国際公開番号】ＷＯ２００５／０５５７２２
【国際公開日】平成１７年６月２３日（２００５．６．２３）
【出願人】（５０１００８８２０）シンジェンタ リミテッド (33)
【Ｆターム（参考）】
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