鏡面耐シガレット性化粧シートおよび化粧板
【課題】本発明は、床材、階段、腰壁、または家具、キッチンやその天板に使うために、木質系基材、無機質系基材、合成樹脂基材、木粉添加熱可塑性樹脂基材、金属系基材等々の基材へ貼り合わせる耐シガレット性のある鏡面耐シガレット性化粧シートおよび化粧板を提供することにある。
【解決手段】少なくとも透明熱可塑性樹脂層（１）、接着剤層（２）、金属箔層（３）を積層してなる化粧シートであって、前記透明熱可塑性樹脂層（１）が鏡面で、前記金属箔層（３）側に熱可塑性樹脂層（５）を積層し、該透明熱可塑性樹脂層（１）の少なくとも１面に印刷層（６）や凹凸模様（３０）を設け、さらに該透明熱可塑性樹脂層（１）の接着面とは逆側に表面保護層を設けたことを特徴とする鏡面耐シガレット性化粧シートであり、該化粧シートを基材層（１２）に積層したことを特徴とする化粧板である。
【解決手段】少なくとも透明熱可塑性樹脂層（１）、接着剤層（２）、金属箔層（３）を積層してなる化粧シートであって、前記透明熱可塑性樹脂層（１）が鏡面で、前記金属箔層（３）側に熱可塑性樹脂層（５）を積層し、該透明熱可塑性樹脂層（１）の少なくとも１面に印刷層（６）や凹凸模様（３０）を設け、さらに該透明熱可塑性樹脂層（１）の接着面とは逆側に表面保護層を設けたことを特徴とする鏡面耐シガレット性化粧シートであり、該化粧シートを基材層（１２）に積層したことを特徴とする化粧板である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、床材、階段、腰壁、または家具、キッチンやその天板に使うために、木質系基材、無機質系基材、合成樹脂基材、木粉添加熱可塑性樹脂基材、金属系基材等々の基材へ貼り合わせる耐シガレット性のある鏡面耐シガレット性化粧シートおよび化粧板に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
上記の利用分野における従来の耐シガレット性をもつ化粧シートにおいては、熱伝導の高い層上のアルミ箔などの金属箔の上に非架橋ポリ塩化ビニル模様層を４フッ化エチレン系コポリマーまたはポリイミド系樹脂を被覆した床材（例えば、特許文献１参照。）が知られていた。しかし、燃やすとダイオキシンの発生の可能性のあるポリ塩化ビニルやハロゲンの発生する４フッ化エチレン系コポリマーが使われていたため焼却しにくく、鏡面な床材ができなかった。また、熱伝導を良くするために、金網を化粧シートの中間層として使う例もあったが、やはり、鏡面ができにくかった（例えば、特許文献２参照。）。
【０００３】
以下に先行技術文献を示す。
【特許文献１】実公平７−３０７１２号公報
【特許文献２】特開２００１−２２６８８３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、前記問題点を解決するためになされたものであり、その課題とするところは、鏡面性を持ち、耐シガレット性を有する鏡面耐シガレット性化粧シートおよび化粧板を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、前記課題を解決するためになされたものであり、その請求項１記載の発明は、少なくとも透明熱可塑性樹脂層（１）、接着剤層（２）、金属箔層（３）を順次積層してなる化粧シートであって、前記透明熱可塑性樹脂層（１）が鏡面であることを特徴とする鏡面耐シガレット性化粧シートである。
【０００６】
また、請求項２記載の発明は、請求項１記載の化粧シートの金属箔層（３）側に熱可塑性樹脂層（５）を積層したことを特徴とする鏡面耐シガレット性化粧シートである。
【０００７】
また、請求項３記載の発明は、請求項１又は２記載の化粧シートの透明熱可塑性樹脂層（１）の少なくとも一面に印刷層（６）を設けたことを特徴とする鏡面耐シガレット性化粧シートである。
【０００８】
また、請求項４記載の発明は、請求項１乃至３のいずれか１項記載の化粧シートの透明熱可塑性樹脂層（１）の少なくとも一面に凹凸模様（３０）を設けたことを特徴とする鏡面耐シガレット性化粧シートである。
【０００９】
また、請求項５記載の発明は、請求項１乃至４のいずれか１項記載の化粧シートの透明熱可塑性樹脂層（１）の接着面とは逆側に表面保護層を設けたことを特徴とする鏡面耐シガレット性化粧シートである。
【００１０】
また、請求項６記載の発明は、請求項１乃至５のいずれか１項記載の鏡面耐シガレット性化粧シートを基材層（１２）に積層したことを特徴とする鏡面耐シガレット性化粧板である。
【発明の効果】
【００１１】
請求項１記載の発明は、少なくとも透明熱可塑性樹脂層、接着剤層、金属箔層を順次積層してなる化粧シートであって、前記透明熱可塑性樹脂層が鏡面であることにより、鏡面耐シガレット性化粧シートを提供することが可能となった。
【００１２】
また、請求項２に記載の発明は、請求項１記載の化粧シートの金属箔層側に熱可塑性樹脂層を積層することにより、基材層の異物や不陸によらず、さらに、応力を緩和するため耐キャスター性のある鏡面の耐シガレット性化粧シートを提供することが可能となった。
【００１３】
また、請求項３に記載の発明は、請求項１又は２記載の化粧シートの透明熱可塑性樹脂層の少なくとも一面に印刷層を設けたことにより、さらに高意匠な鏡面の耐シガレット性化粧シートを提供することが可能となった。
【００１４】
また、請求項４に記載の発明は、請求項１乃至３のいずれか１項記載の化粧シートの透明熱可塑性樹脂層の少なくとも一面に凹凸模様を設けたことにより、さらに高意匠の鏡面性と凹凸模様を兼ね備えた鏡面耐シガレット性化粧シートを提供することが可能となった。
【００１５】
また、請求項５に記載の発明は、請求項１乃至４のいずれか１項記載の化粧シートの透明熱可塑性樹脂層の接着面とは逆側に表面保護層を設けたことにより、さらに耐汚染性、耐傷付き性のある鏡面耐シガレット性化粧シートを提供することが可能となった。
【００１６】
また、請求項６に記載の発明は、請求項１乃至５のいずれか１項記載の鏡面耐シガレット性化粧シートを基材層に積層することにより、さらに鏡面性、耐シガレット性、耐キャスター性、耐傷付き性のある鏡面耐シガレット性化粧板を提供することが可能となった。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下に本発明の実施の形態を図１〜図８に基づいて詳細に説明する。
【００１８】
図１は本発明に係る鏡面耐シガレット性化粧シートの層構成の一実施例を示す側断面図であり、図２は本発明に係る鏡面耐シガレット性化粧シートの層構成のその他の実施例を示す側断面図であり、図３は本発明に係る鏡面耐シガレット性化粧シートの層構成のまたその他の実施例を示す側断面図であり、図４は本発明に係る鏡面耐シガレット性化粧シートの層構成のさらにまたその他の実施例を示す側断面図であり、図５は本発明に係る鏡面耐シガレット性化粧板の層構成の一実施例を示す側断面図であり、図６は本発明に係る鏡面耐シガレット性化粧板の層構成のその他の実施例を示す側断面図であり、図７は本発明に係る鏡面耐シガレット性化粧板の層構成のまたその他の実施例を示す側断面図であり、図８は本発明に係る鏡面耐シガレット性化粧板の層構成のさらにまたその他の実施例を示す側断面図である。
本発明に係る鏡面耐シガレット性化粧シートは、図１に示すように、少なくとも透明熱可塑性樹脂層（１）、接着剤層（２）、金属箔層（３）を順次積層してなる化粧シートであって、前記透明熱可塑性樹脂層（１）が鏡面であることにより、鏡面耐シガレット性化粧シート（１０ａ）を提供することが可能となる。また、図２に示すように、該化粧シート（１０ａ）の金属箔層（３）側に、接着剤層（４）を介して、熱可塑性樹脂層（５）を積層することにより、基材層の異物や不陸によらず、さらに、応力を緩和するため耐キャス
ター性のある鏡面耐シガレット性化粧シート（１０ｂ）を提供することが可能となる。次に、図３に示すように、透明熱可塑性樹脂層（１）の少なくとも一面に印刷層（６）を設けることにより、さらに高意匠な鏡面耐シガレット性化粧シート（１０ｃ）を提供することが可能となる。さらに、透明熱可塑性樹脂層（１）の少なくとも一面に凹凸模様（３０）を設けたことにより、さらに高意匠の鏡面性と凹凸模様を兼ね備えた鏡面耐シガレット性化粧シートを提供することが可能となる。例えば、図４に示すように、凹凸模様（３０）入り透明熱可塑性樹脂層（７）、印刷層（６）、透明熱可塑性樹脂層（１）、接着剤層（２）、金属箔層（３）、接着剤層（４）、熱可塑性樹脂層（５）を順次積層した鏡面耐シガレット性化粧シート（１０ｄ）を提供することも可能である。次に、図示しないが透明熱可塑性樹脂層（１）の接着面と逆側に表面保護層を設けてもよい。
【００１９】
次に、前記鏡面耐シガレット性化粧シートを基材層（１２）に接着剤層（１１）を介して積層して、本発明に係る鏡面耐シガレット性化粧板を作製する。例えば、図５に示すように、鏡面耐シガレット性化粧シート（１０ａ）を基材層（１２）に接着剤層（１１）を介して積層して、鏡面耐シガレット性化粧板（２０ａ）を作製する。同様にして、各鏡面耐シガレット性化粧シート（１０ｂ、１０ｃ、１０ｄ）を基材層（１２）に接着剤層（１１）を介して積層して、図６、７、８に示すように、各鏡面耐シガレット性化粧板（２０ｂ、２０ｃ、２０ｄ）を作製する。
【００２０】
本発明における透明熱可塑性樹脂層（１）としては、公知の任意の熱可塑性樹脂を使用することができる。具体的には、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアリレート、ポリカーボネート等のポリエステル系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリメチルペンテン等のポリオレフィン系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体又はその鹸化物、エチレン−（メタ）アクリル酸（エステル）共重合体等のポリオレフィン系共重合体、ポリメタクリル酸メチル等のアクリル系樹脂、６−ナイロン、６，６−ナイロン、６，１０−ナイロン等のポリアミド系樹脂、ポリスチレン樹脂、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂等のスチレン系樹脂、セルロースアセテート、ニトロセルロース等の繊維素誘導体などが好適である。
【００２１】
本発明における接着剤層（２、４）としては、ポリエステルポリオール系等と硬化剤としてヘキサメチレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネートおよびこれらの混合物の２液ウレタン樹脂系接着剤を乾燥後の厚み４μｍから１０μｍ塗工した物などが使える。ラミネート方式としては、ドライラミネート法等が使用される。
【００２２】
本発明における金属箔層（３）としては、公知のアルミニウム箔、ステンレス箔、インジウム箔、金箔、銀箔が使える。およびこれらの混合物箔等も使える。表面に上部、下部、または両面にヘアライン加工を施したあと、接着力を向上させるためにベーマイト処理を施してもよい。
【００２３】
本発明における熱可塑性樹脂層（５）を形成する熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィン系樹脂、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリイソプレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−αオレフィン共重合体、プロピレン−αオレフィン共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体やそれらの酸変成物（接着性向上の目的で不飽和カルボン酸またはその無水物を共重合させたもの）、アイオノマー（オレフィン−不飽和カルボン酸共重合体の金属水和物）等から適宜選択が可能であり、これらの中から選ばれる同種または異種の樹脂を適宜混合して使用できる。異種の樹脂を組み合わせる場合には、互いによく相溶するかもしくは互いによく接着する樹脂の組み合わせであることが望ましいが、そうでない場合であっても、両者を相溶及び／または接着させるための相溶化剤及び／または接着剤の添加により混合後の物性が維持できれば使用可能である。
【００２４】
本発明における印刷層（６）の印刷に用いる印刷インキのバインダーとしては、例えば硝化綿、セルロース、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、ポリウレタン、アクリル、ポリエステル系等の単独もしくは各変性物の中から適宜選定すればよい。これらは水性、溶剤系、エマルジョンタイプのいずれでも問題なく、また１液タイプでも硬化剤を使用した２液タイプでも任意に選定可能である。さらに紫外線や電子線等の照射によりインキを硬化させることも可能である。中でも最も一般的なものはイソシアネート化合物からなる硬化剤で硬化させる２液硬化型ウレタン樹脂系の印刷インキであり、特にポリオレフィン系樹脂への接着性に優れている。
【００２５】
これらバインダー以外には通常のインキに含まれている顔料、染料等の着色剤、体質顔料、溶剤、各種添加剤が添加されている。特によく用いられる顔料には縮合アゾ、不溶性アゾ、キナクリドン、イソインドリノン、アンスラキノン、イミダゾロン、フタロシアニン、カーボンブラック、コバルトブルー、酸化チタン、酸化鉄、酸化チタン被覆雲母等のパール顔料等がある。
【００２６】
意匠絵柄の印刷方法としては、例えば、グラビア印刷法、オフセット印刷法、グラビアオフセット印刷法、ドライオフセット印刷法、シルクスクリーン印刷法、フレキソ印刷法、凸版印刷法、インクジェット印刷法、静電印刷法、転写印刷法等の従来公知の適宜の印刷法を用いることができる。また隠蔽ベタ印刷層等のようなベタ層を併用する場合には、例えばグラビアコート法、マイクログラビアコート法、ロールコート法、ナイフコート法、エアーナイフコート法、キスコート法、ロッドコート法、ダイコート法、リップコート法、コンマコート法、フローコート法、ディップコート法等の塗工方法を用いることもできる。
【００２７】
また、意匠絵柄の印刷の前に必要に応じて、被印刷シートの印刷面に、例えば、コロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン処理、火炎処理、酸処理、アルカリ処理、プライマーまたはアンカー処理等の表面処理を施して、印刷インキとの接着性を向上させておくこともできる。
【００２８】
本発明における接着剤層（１１）としては、１液湿気硬化型ウレタン樹脂系ホットメルト接着剤などを使用することができる。また、基材層（１２）と各鏡面耐シガレット性化粧シート（１０ａ、１０ｂ、１０ｃ、１０ｄ）との積層方法については、特に限定されることはなく、成形体の形状によって適当な積層方法を選択することができる。例えば、平板状であれば、平板状の木質樹脂成形体の表面および／または化粧シートの裏面に接着剤を塗布し、ロールで貼り合わせるロールラミネート法など、異形押出成形などの長手方向に同じ形状をとる成形体であればラッピング加工法など、複雑な三次元面を有する成形体であれば真空プレスラミネート法などが利用できるが、ラッピング法が長い基材や生産性等で利点がある。１液湿気硬化型反応ウレタン接着剤を１２０℃、２０ｇ／ｍ2程度塗布してラッピング法を行うことができる。
【００２９】
基材の反りなどを考慮する場合には、木質系基材の裏面に、透湿抵抗の高い、紙基材とポリエチレン樹脂シーとを貼り合わせて防湿性を持たせたシートを貼り合わせるか、または、木質系の基材層（１２）を使う場合は、背割りを入れるといった方法をとればよい。
【００３０】
耐キャスター等の耐傷性を求めるのであれば、木質系基材とシートの間にバッカー材として合成樹脂等を挟み込んでもよい。バッカー等の厚みは概ね０．２ｍｍ〜０．５ｍｍであればよい。
【００３１】
本発明における基材層(１２)としては、熱可塑性樹脂を使う場合は、ポリオレフィン系
樹脂、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリイソプレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−αオレフィン共重合体、プロピレン−αオレフィン共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体やそれらの酸変成物（接着性向上の目的で不飽和カルボン酸またはその無水物を共重合させたもの）、アイオノマー（オレフィン−不飽和カルボン酸共重合体の金属水和物）等から適宜選択が可能であり、これらの中から選ばれる同種または異種の樹脂を適宜混合して使用できる。異種の樹脂を組み合わせる場合には、互いによく相溶するかもしくは互いによく接着する樹脂の組み合わせであることが望ましいが、そうでない場合であっても、両者を相溶及び／または接着させるための相溶化剤及び／または接着剤の添加により混合後の物性が維持できれば使用可能である。
【００３２】
また、これら熱可塑性樹脂に１０〜５０％程度木質系充填材を充填することが好適に行われる。木質系充填材の素材としては、基本的には木質系基材からでる木粉を使用すればよいが、天然の木材を主原料として製造された粉状、粒状ないし短繊維状の充填剤であれば特に制限されるものではなく、従来公知のものから任意に選択が可能であるが、一般的には、木材をカッターミルなどによって破断し、これをボールミルやインペラーミルなどにより粉砕して微粉状にしたもの（木粉）など用いることができる。
【００３３】
木質系充填剤の配合量が熱可塑性樹脂１００重量部に対して１０重量部未満では温度変化に対しての寸法変化を押さえる改善が殆どなく、５０重量部を超えた場合は基材形状の自由度が少なくなり、表面がざらつき嵌合に悪影響がでる。
【００３４】
木質系充填剤の平均粒径は特に制限されるものではないが、一般的には１〜２００μｍ、より好ましくは５〜１００μｍであることが望ましい。平均粒径が１μｍ未満のものは取り扱いが困難である上に、特に木質系充填材の配合量が多い場合には、樹脂中への分散状態が悪いと機械強度の低下の原因となる場合がある。また一方、２００μｍより大きいと、成形品の均質性、平面性、機械的強度が低下する原因となりやすいからである。
【００３５】
本発明の基材層（１２）における熱可塑性樹脂には木質系充填剤の他、必要に応じて、例えば、熱安定剤、酸中和剤、紫外線吸収剤、光安定剤、顔料または染料等の着色剤、木質系以外の有機系または無機系の充填剤、帯電防止剤、滑剤、造核剤、発泡剤、難燃剤、ブロッキング防止剤、半透明化のための光散乱剤、艶調整剤等の添加剤の１種以上を添加することもできる。
【００３６】
本発明の基材層（１２）は、熱可塑性樹脂に木質系充填剤を添加混練した木質樹脂組成物を、適宜の成形法で適宜の形状に成形することで得ることができる。木質系充填材と熱可塑性樹脂との混練は特に方法を問わないが、バンバリーミキサーによって混練し、ペレタイザーでペレット化する方法や、２軸押出混練機によって混合、ペレット化する方法などが一般的である。また、熱可塑性樹脂の成形と同時に木質系充填材と樹脂を混練してもかまわない。なお、木質系充填材は、含水率が大きいと成形時に水分の蒸発による発泡の原因となるため、混練前にあらかじめ乾燥機やホッパードライヤーで乾燥させ、含水率を８％以下に抑えておくことが望ましい。
【００３７】
木質充填材添加熱可塑性樹脂の場合の基材層（１２）の成形方法も特に限定されず、例えば、圧縮成形法、押出成形法、異形押出成形法、射出成形法、射出圧縮成形法、トランスファー成形法等の公知の各種の成形方法から、成形物の形状や寸法に合わせて適宜選択すればよい。木質充填材添加熱可塑性樹脂の場合の基材層（１２）の形状も平板状、立体形状、中空形状、リブ形状など自由に選択が可能である。
【００３８】
本発明の基材層（１２）が木質系の場合は、各種の木材が使えるが、耐キャスター性や
凹み等に強い南洋材単板が望ましい。密度（気乾比重）が０．６〜０．９ｇ／ｍ3程度のものを使用することが望ましく、経済性や供給の安定性なども考慮すると、フタバガキ科の南洋材であるクルイン材、カプール材、メンクラン材等が適しており、これらはシリカ分を含み硬質で耐久性も高い。南洋材単板の下層の芯材は、任意の材種の単板の１層または複数層の積層体であり、これらは南洋材、南洋材以外の広葉樹材、針葉樹材のいずれかもしくはそれらの混合であってもよい。芯材に南洋材以外の材種を用いる場合には、裏面にも南洋材単板を用いると、強靱で反りにくく、耐水性や耐久性にも優れた床材が得られる。木質系基材２の厚さは５〜１５ｍｍ程度、表面または表裏両面の南洋材単板の厚さは０．３〜１ｍｍ程度がよい。また、木質系の基材層（１２）の表面にＭＤＦ（中密度繊維板）、ＨＤＦ（高密度繊維板）、パーチクルボード等を貼ってもよい。
【００３９】
本発明における透明熱可塑性樹脂層（１）の最外装に表面保護層を設ける場合は、電離放射線硬化型樹脂と熱硬化性樹脂の混合系の樹脂にて形成してもよい。これは、電離放射線硬化型樹脂による高硬度を得るためである。電離放射線硬化型樹脂は、高硬度の塗膜が得られる反面、伸び率が数％程度の柔軟性のないものである。その一方で、熱硬化型樹脂は、電離放射線硬化型樹脂では得られない曲げ加工性を付与することが可能であり、２つの樹脂を任意な配合比で混合することで、ラッピング等の曲げ加工性に適応しつつ高耐擦傷性を得ることが可能である。
【００４０】
また、表面保護層を設ける場合の電離放射線硬化型樹脂は、電離放射線の照射により瞬時の硬化が可能であるが、熱硬化性樹脂よりも硬化収縮が大きく、オレフィン系樹脂、およびポリエステル系樹脂との密着性は乏しいものである。本発明は、電離放射線硬化型樹脂と熱硬化性樹脂の混合系の樹脂を使用することにより硬化収縮を抑え、尚かつオレフィン系、およびポリエステル系樹脂との間に伸び率のよい熱硬化性樹脂をアンカー層として設けることにより表面保護層とオレフィン系樹脂、およびポリエステル系樹脂との密着性を向上し、曲げ加工がなされても表面保護層が剥離することなく、高擦傷性を保持することが可能なシートを得ることが可能である。
【００４１】
本発明は、表面保護層を電離放射線照射により半硬化させることが可能で、エンボス加工を施すことで、コーティング時に微細な異物等が付着しても表面形状には影響しない高意匠な化粧シートを得ることが可能である。また、エンボス形状に鏡面状の極めて平滑な部分が設計されている際には、コーティング塗膜表面の僅かな厚みムラでの反射光同士の干渉による干渉縞の発生を防止することが可能となる。
【００４２】
以下に、本発明の具体的実施例について説明する。
【実施例１】
【００４３】
熱可塑性樹脂層（５）を形成する、厚さ１２０μｍの着色ポリプロピレンフィルム（リケンテクノス株式会社製、商品名「ＲＩＶＥＳＴ ＴＰＯ」）の片面に、シリカ粉末を含有する２液ウレタン系プライマー樹脂をグラビア塗工し、プライマー層付きポリプロピレン単層フィルムを得た。
【００４４】
次に、金属箔層（３）を形成する、厚さ１０μｍのアルミニウム箔（東洋アルミニウム株式会社製、グレード名「１Ｎ３０」）の片面と、前記プライマー層付きポリプロピレン単層フィルムの非プライマー層面とを接着剤層（４）である２液ウレタン系ドライラミネート接着剤（東洋モートン株式会社製、乾燥後の塗布量７ｇ／ｍ2）を介して、ドライラミネート法により積層し、層構成が金属箔層（３）／接着剤層（４）／熱可塑性樹脂層（５）／プライマー層からなる、アルミニウム箔／着色ポリプロピレン積層フィルムを得た。
【００４５】
次に、透明熱可塑性樹脂層（１）を形成する、厚さ１００μｍの２軸延伸透明ポリエス
テルフィルム（ＰＥＴ）の片面にアクリル系樹脂とポリウレタンポリオール樹脂との混合樹脂１００重量部にＨＤＩ系イソシアネートを１０重量部混合し、適当な粘度に希釈後、ダイレクトナチュラルグラビアコート方式によって塗布し、乾燥後の塗布量２ｇ／ｍ2に塗工してリコート層［基材（ＰＥＴ）とＵＶ表面保護層（トップコート層）の密着を補完するコート層］を形成した。そのあと表面保護層（トップコート層）として紫外線硬化型樹脂（ＵＶ）を希釈溶剤で適切な粘度に希釈したあと、ダイレクトリバースグラビア方式（周速比１００％）による塗工により、乾燥後の塗布量約１０ｇ／ｍ2塗布したあと、高照度の高圧水銀ランプを照射し硬化させた。その直後にシートを１００℃のロール、１２０℃のＩＲヒーターにより予熱し、６０℃のエンボス版でエンボス加工を施し、層構成が凹凸模様（３０）付き表面保護層／リコート層／透明熱可塑性樹脂層（１）からなるシートを完成させた。
【００４６】
次に、前記エンボス面と逆側に透明顔料の２液ウレタン樹脂系インキ（東洋インキ製造株式会社製）にて抽象柄を印刷し、印刷層（６）を設けた後、前記アルミニウム箔／着色ポリプロピレン積層フィルムと２液ウレタン系ドライラミネート接着剤（東洋モートン株式会社製、乾燥後の塗布量７ｇ／ｍ2）からなる接着剤層（２）を介して、ドライラミネート法により積層し、層構成が凹凸模様（３０）付き表面保護層／リコート層／透明熱可塑性樹脂層（１）／印刷層（６）／接着剤層（２）／金属箔層（３）／接着剤層（４）／熱可塑性樹脂層（５）／プライマー層からなる鏡面耐シガレット性化粧シートを作製した。
【００４７】
次に、ホモポリプロピレン樹脂９０重量部、マレイン酸変性ホモポリプロピレン樹脂１０重量部、木質系充填剤（木材をカッターミルで破断し、これをボールミルにより粉砕して微粉状にした平均粒径２０μｍの木粉）１００重量部を２軸押出混練機によって混合、ペレット化して、厚み５ｍｍの木質樹脂組成物による基材層（１２）を作製した。次に、１液湿気硬化型ウレタン樹脂系ホットメルト接着剤からなる接着剤層（１１）を介して、ラッピング法により、該基材層（１２）と前記鏡面耐シガレット性化粧シートとを積層し、鏡面耐シガレット性化粧板を作製した。
＜性能評価＞
以上のようにして作製した実施例１の鏡面耐シガレット性化粧シートおよび化粧板について、室内放置条件下においてタバコ試験を行なった。先ず、タバコは、ＶＩＲＧＩＮＩＡ ＳＬＩＭＳＵＬＴＲＡ（Ｐｈｉｌｉｐ Ｍｏｒｉｓ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ製、フィルターを除いたタバコ部の長さ６５ｍｍ、直径８ｍｍ）を本発明の耐シガレット化粧シート上に火をつけてから直接おき、タバコが燃え尽きるまで室内に放置した。約５分後のタバコの火が消えてから、目視にて評価したが焦げ目はつかなかった。また、耐キャスター性試験として、プラスチック性［ナイロン、ポリカーボネート、ＡＢＳ（アクリル、ブタジエン、スチレン系）樹脂など］製のダブルキャスター（直径４０ｍｍ、１輪の幅９ｍｍ、２輪間の幅１８ｍｍ）に２５ｋｇの重りで荷重をかけ（約２４５Ｎ）、１万回（１ストローク２０ｃｍ以上、５千往復）、キャスターを速度２０ｃｍ／秒で試験片上に動かしたが、顕著な異常は見とめられなかった。
【図面の簡単な説明】
【００４８】
【図１】本発明に係る鏡面耐シガレット性化粧シートの層構成の一実施例を示す側断面図である。
【図２】本発明に係る鏡面耐シガレット性化粧シートの層構成のその他の実施例を示す側断面図である。
【図３】本発明に係る鏡面耐シガレット性化粧シートの層構成のまたその他の実施例を示す側断面図である。
【図４】本発明に係る鏡面耐シガレット性化粧シートの層構成のさらにまたその他の実施例を示す側断面図である。
【図５】本発明に係る鏡面耐シガレット性化粧板の層構成の一実施例を示す側断面図である。
【図６】本発明に係る鏡面耐シガレット性化粧板の層構成のその他の実施例を示す側断面図である。
【図７】本発明に係る鏡面耐シガレット性化粧板の層構成のまたその他の実施例を示す側断面図である。
【図８】本発明に係る鏡面耐シガレット性化粧板の層構成のさらにまたその他の実施例を示す側断面図である。
【符号の説明】
【００４９】
１・・・透明熱可塑性樹脂層
２・・・接着剤層
３・・・金属箔層
４・・・接着剤層
５・・・熱可塑性樹脂層
６・・・印刷層
７・・・凹凸模様入り透明熱可塑性樹脂層
１０ａ・・・鏡面耐シガレット性化粧シート
１０ｂ・・・鏡面耐シガレット性化粧シート
１０ｃ・・・鏡面耐シガレット性化粧シート
１０ｄ・・・鏡面耐シガレット性化粧シート
１１・・・接着剤層
１２・・・基材層
２０ａ・・・鏡面耐シガレット性化粧板
２０ｂ・・・鏡面耐シガレット性化粧板
２０ｃ・・・鏡面耐シガレット性化粧板
２０ｄ・・・鏡面耐シガレット性化粧板
３０・・・凹凸模様
【技術分野】
【０００１】
本発明は、床材、階段、腰壁、または家具、キッチンやその天板に使うために、木質系基材、無機質系基材、合成樹脂基材、木粉添加熱可塑性樹脂基材、金属系基材等々の基材へ貼り合わせる耐シガレット性のある鏡面耐シガレット性化粧シートおよび化粧板に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
上記の利用分野における従来の耐シガレット性をもつ化粧シートにおいては、熱伝導の高い層上のアルミ箔などの金属箔の上に非架橋ポリ塩化ビニル模様層を４フッ化エチレン系コポリマーまたはポリイミド系樹脂を被覆した床材（例えば、特許文献１参照。）が知られていた。しかし、燃やすとダイオキシンの発生の可能性のあるポリ塩化ビニルやハロゲンの発生する４フッ化エチレン系コポリマーが使われていたため焼却しにくく、鏡面な床材ができなかった。また、熱伝導を良くするために、金網を化粧シートの中間層として使う例もあったが、やはり、鏡面ができにくかった（例えば、特許文献２参照。）。
【０００３】
以下に先行技術文献を示す。
【特許文献１】実公平７−３０７１２号公報
【特許文献２】特開２００１−２２６８８３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、前記問題点を解決するためになされたものであり、その課題とするところは、鏡面性を持ち、耐シガレット性を有する鏡面耐シガレット性化粧シートおよび化粧板を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、前記課題を解決するためになされたものであり、その請求項１記載の発明は、少なくとも透明熱可塑性樹脂層（１）、接着剤層（２）、金属箔層（３）を順次積層してなる化粧シートであって、前記透明熱可塑性樹脂層（１）が鏡面であることを特徴とする鏡面耐シガレット性化粧シートである。
【０００６】
また、請求項２記載の発明は、請求項１記載の化粧シートの金属箔層（３）側に熱可塑性樹脂層（５）を積層したことを特徴とする鏡面耐シガレット性化粧シートである。
【０００７】
また、請求項３記載の発明は、請求項１又は２記載の化粧シートの透明熱可塑性樹脂層（１）の少なくとも一面に印刷層（６）を設けたことを特徴とする鏡面耐シガレット性化粧シートである。
【０００８】
また、請求項４記載の発明は、請求項１乃至３のいずれか１項記載の化粧シートの透明熱可塑性樹脂層（１）の少なくとも一面に凹凸模様（３０）を設けたことを特徴とする鏡面耐シガレット性化粧シートである。
【０００９】
また、請求項５記載の発明は、請求項１乃至４のいずれか１項記載の化粧シートの透明熱可塑性樹脂層（１）の接着面とは逆側に表面保護層を設けたことを特徴とする鏡面耐シガレット性化粧シートである。
【００１０】
また、請求項６記載の発明は、請求項１乃至５のいずれか１項記載の鏡面耐シガレット性化粧シートを基材層（１２）に積層したことを特徴とする鏡面耐シガレット性化粧板である。
【発明の効果】
【００１１】
請求項１記載の発明は、少なくとも透明熱可塑性樹脂層、接着剤層、金属箔層を順次積層してなる化粧シートであって、前記透明熱可塑性樹脂層が鏡面であることにより、鏡面耐シガレット性化粧シートを提供することが可能となった。
【００１２】
また、請求項２に記載の発明は、請求項１記載の化粧シートの金属箔層側に熱可塑性樹脂層を積層することにより、基材層の異物や不陸によらず、さらに、応力を緩和するため耐キャスター性のある鏡面の耐シガレット性化粧シートを提供することが可能となった。
【００１３】
また、請求項３に記載の発明は、請求項１又は２記載の化粧シートの透明熱可塑性樹脂層の少なくとも一面に印刷層を設けたことにより、さらに高意匠な鏡面の耐シガレット性化粧シートを提供することが可能となった。
【００１４】
また、請求項４に記載の発明は、請求項１乃至３のいずれか１項記載の化粧シートの透明熱可塑性樹脂層の少なくとも一面に凹凸模様を設けたことにより、さらに高意匠の鏡面性と凹凸模様を兼ね備えた鏡面耐シガレット性化粧シートを提供することが可能となった。
【００１５】
また、請求項５に記載の発明は、請求項１乃至４のいずれか１項記載の化粧シートの透明熱可塑性樹脂層の接着面とは逆側に表面保護層を設けたことにより、さらに耐汚染性、耐傷付き性のある鏡面耐シガレット性化粧シートを提供することが可能となった。
【００１６】
また、請求項６に記載の発明は、請求項１乃至５のいずれか１項記載の鏡面耐シガレット性化粧シートを基材層に積層することにより、さらに鏡面性、耐シガレット性、耐キャスター性、耐傷付き性のある鏡面耐シガレット性化粧板を提供することが可能となった。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下に本発明の実施の形態を図１〜図８に基づいて詳細に説明する。
【００１８】
図１は本発明に係る鏡面耐シガレット性化粧シートの層構成の一実施例を示す側断面図であり、図２は本発明に係る鏡面耐シガレット性化粧シートの層構成のその他の実施例を示す側断面図であり、図３は本発明に係る鏡面耐シガレット性化粧シートの層構成のまたその他の実施例を示す側断面図であり、図４は本発明に係る鏡面耐シガレット性化粧シートの層構成のさらにまたその他の実施例を示す側断面図であり、図５は本発明に係る鏡面耐シガレット性化粧板の層構成の一実施例を示す側断面図であり、図６は本発明に係る鏡面耐シガレット性化粧板の層構成のその他の実施例を示す側断面図であり、図７は本発明に係る鏡面耐シガレット性化粧板の層構成のまたその他の実施例を示す側断面図であり、図８は本発明に係る鏡面耐シガレット性化粧板の層構成のさらにまたその他の実施例を示す側断面図である。
本発明に係る鏡面耐シガレット性化粧シートは、図１に示すように、少なくとも透明熱可塑性樹脂層（１）、接着剤層（２）、金属箔層（３）を順次積層してなる化粧シートであって、前記透明熱可塑性樹脂層（１）が鏡面であることにより、鏡面耐シガレット性化粧シート（１０ａ）を提供することが可能となる。また、図２に示すように、該化粧シート（１０ａ）の金属箔層（３）側に、接着剤層（４）を介して、熱可塑性樹脂層（５）を積層することにより、基材層の異物や不陸によらず、さらに、応力を緩和するため耐キャス
ター性のある鏡面耐シガレット性化粧シート（１０ｂ）を提供することが可能となる。次に、図３に示すように、透明熱可塑性樹脂層（１）の少なくとも一面に印刷層（６）を設けることにより、さらに高意匠な鏡面耐シガレット性化粧シート（１０ｃ）を提供することが可能となる。さらに、透明熱可塑性樹脂層（１）の少なくとも一面に凹凸模様（３０）を設けたことにより、さらに高意匠の鏡面性と凹凸模様を兼ね備えた鏡面耐シガレット性化粧シートを提供することが可能となる。例えば、図４に示すように、凹凸模様（３０）入り透明熱可塑性樹脂層（７）、印刷層（６）、透明熱可塑性樹脂層（１）、接着剤層（２）、金属箔層（３）、接着剤層（４）、熱可塑性樹脂層（５）を順次積層した鏡面耐シガレット性化粧シート（１０ｄ）を提供することも可能である。次に、図示しないが透明熱可塑性樹脂層（１）の接着面と逆側に表面保護層を設けてもよい。
【００１９】
次に、前記鏡面耐シガレット性化粧シートを基材層（１２）に接着剤層（１１）を介して積層して、本発明に係る鏡面耐シガレット性化粧板を作製する。例えば、図５に示すように、鏡面耐シガレット性化粧シート（１０ａ）を基材層（１２）に接着剤層（１１）を介して積層して、鏡面耐シガレット性化粧板（２０ａ）を作製する。同様にして、各鏡面耐シガレット性化粧シート（１０ｂ、１０ｃ、１０ｄ）を基材層（１２）に接着剤層（１１）を介して積層して、図６、７、８に示すように、各鏡面耐シガレット性化粧板（２０ｂ、２０ｃ、２０ｄ）を作製する。
【００２０】
本発明における透明熱可塑性樹脂層（１）としては、公知の任意の熱可塑性樹脂を使用することができる。具体的には、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアリレート、ポリカーボネート等のポリエステル系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリメチルペンテン等のポリオレフィン系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体又はその鹸化物、エチレン−（メタ）アクリル酸（エステル）共重合体等のポリオレフィン系共重合体、ポリメタクリル酸メチル等のアクリル系樹脂、６−ナイロン、６，６−ナイロン、６，１０−ナイロン等のポリアミド系樹脂、ポリスチレン樹脂、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂等のスチレン系樹脂、セルロースアセテート、ニトロセルロース等の繊維素誘導体などが好適である。
【００２１】
本発明における接着剤層（２、４）としては、ポリエステルポリオール系等と硬化剤としてヘキサメチレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネートおよびこれらの混合物の２液ウレタン樹脂系接着剤を乾燥後の厚み４μｍから１０μｍ塗工した物などが使える。ラミネート方式としては、ドライラミネート法等が使用される。
【００２２】
本発明における金属箔層（３）としては、公知のアルミニウム箔、ステンレス箔、インジウム箔、金箔、銀箔が使える。およびこれらの混合物箔等も使える。表面に上部、下部、または両面にヘアライン加工を施したあと、接着力を向上させるためにベーマイト処理を施してもよい。
【００２３】
本発明における熱可塑性樹脂層（５）を形成する熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィン系樹脂、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリイソプレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−αオレフィン共重合体、プロピレン−αオレフィン共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体やそれらの酸変成物（接着性向上の目的で不飽和カルボン酸またはその無水物を共重合させたもの）、アイオノマー（オレフィン−不飽和カルボン酸共重合体の金属水和物）等から適宜選択が可能であり、これらの中から選ばれる同種または異種の樹脂を適宜混合して使用できる。異種の樹脂を組み合わせる場合には、互いによく相溶するかもしくは互いによく接着する樹脂の組み合わせであることが望ましいが、そうでない場合であっても、両者を相溶及び／または接着させるための相溶化剤及び／または接着剤の添加により混合後の物性が維持できれば使用可能である。
【００２４】
本発明における印刷層（６）の印刷に用いる印刷インキのバインダーとしては、例えば硝化綿、セルロース、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、ポリウレタン、アクリル、ポリエステル系等の単独もしくは各変性物の中から適宜選定すればよい。これらは水性、溶剤系、エマルジョンタイプのいずれでも問題なく、また１液タイプでも硬化剤を使用した２液タイプでも任意に選定可能である。さらに紫外線や電子線等の照射によりインキを硬化させることも可能である。中でも最も一般的なものはイソシアネート化合物からなる硬化剤で硬化させる２液硬化型ウレタン樹脂系の印刷インキであり、特にポリオレフィン系樹脂への接着性に優れている。
【００２５】
これらバインダー以外には通常のインキに含まれている顔料、染料等の着色剤、体質顔料、溶剤、各種添加剤が添加されている。特によく用いられる顔料には縮合アゾ、不溶性アゾ、キナクリドン、イソインドリノン、アンスラキノン、イミダゾロン、フタロシアニン、カーボンブラック、コバルトブルー、酸化チタン、酸化鉄、酸化チタン被覆雲母等のパール顔料等がある。
【００２６】
意匠絵柄の印刷方法としては、例えば、グラビア印刷法、オフセット印刷法、グラビアオフセット印刷法、ドライオフセット印刷法、シルクスクリーン印刷法、フレキソ印刷法、凸版印刷法、インクジェット印刷法、静電印刷法、転写印刷法等の従来公知の適宜の印刷法を用いることができる。また隠蔽ベタ印刷層等のようなベタ層を併用する場合には、例えばグラビアコート法、マイクログラビアコート法、ロールコート法、ナイフコート法、エアーナイフコート法、キスコート法、ロッドコート法、ダイコート法、リップコート法、コンマコート法、フローコート法、ディップコート法等の塗工方法を用いることもできる。
【００２７】
また、意匠絵柄の印刷の前に必要に応じて、被印刷シートの印刷面に、例えば、コロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン処理、火炎処理、酸処理、アルカリ処理、プライマーまたはアンカー処理等の表面処理を施して、印刷インキとの接着性を向上させておくこともできる。
【００２８】
本発明における接着剤層（１１）としては、１液湿気硬化型ウレタン樹脂系ホットメルト接着剤などを使用することができる。また、基材層（１２）と各鏡面耐シガレット性化粧シート（１０ａ、１０ｂ、１０ｃ、１０ｄ）との積層方法については、特に限定されることはなく、成形体の形状によって適当な積層方法を選択することができる。例えば、平板状であれば、平板状の木質樹脂成形体の表面および／または化粧シートの裏面に接着剤を塗布し、ロールで貼り合わせるロールラミネート法など、異形押出成形などの長手方向に同じ形状をとる成形体であればラッピング加工法など、複雑な三次元面を有する成形体であれば真空プレスラミネート法などが利用できるが、ラッピング法が長い基材や生産性等で利点がある。１液湿気硬化型反応ウレタン接着剤を１２０℃、２０ｇ／ｍ2程度塗布してラッピング法を行うことができる。
【００２９】
基材の反りなどを考慮する場合には、木質系基材の裏面に、透湿抵抗の高い、紙基材とポリエチレン樹脂シーとを貼り合わせて防湿性を持たせたシートを貼り合わせるか、または、木質系の基材層（１２）を使う場合は、背割りを入れるといった方法をとればよい。
【００３０】
耐キャスター等の耐傷性を求めるのであれば、木質系基材とシートの間にバッカー材として合成樹脂等を挟み込んでもよい。バッカー等の厚みは概ね０．２ｍｍ〜０．５ｍｍであればよい。
【００３１】
本発明における基材層(１２)としては、熱可塑性樹脂を使う場合は、ポリオレフィン系
樹脂、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリイソプレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−αオレフィン共重合体、プロピレン−αオレフィン共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体やそれらの酸変成物（接着性向上の目的で不飽和カルボン酸またはその無水物を共重合させたもの）、アイオノマー（オレフィン−不飽和カルボン酸共重合体の金属水和物）等から適宜選択が可能であり、これらの中から選ばれる同種または異種の樹脂を適宜混合して使用できる。異種の樹脂を組み合わせる場合には、互いによく相溶するかもしくは互いによく接着する樹脂の組み合わせであることが望ましいが、そうでない場合であっても、両者を相溶及び／または接着させるための相溶化剤及び／または接着剤の添加により混合後の物性が維持できれば使用可能である。
【００３２】
また、これら熱可塑性樹脂に１０〜５０％程度木質系充填材を充填することが好適に行われる。木質系充填材の素材としては、基本的には木質系基材からでる木粉を使用すればよいが、天然の木材を主原料として製造された粉状、粒状ないし短繊維状の充填剤であれば特に制限されるものではなく、従来公知のものから任意に選択が可能であるが、一般的には、木材をカッターミルなどによって破断し、これをボールミルやインペラーミルなどにより粉砕して微粉状にしたもの（木粉）など用いることができる。
【００３３】
木質系充填剤の配合量が熱可塑性樹脂１００重量部に対して１０重量部未満では温度変化に対しての寸法変化を押さえる改善が殆どなく、５０重量部を超えた場合は基材形状の自由度が少なくなり、表面がざらつき嵌合に悪影響がでる。
【００３４】
木質系充填剤の平均粒径は特に制限されるものではないが、一般的には１〜２００μｍ、より好ましくは５〜１００μｍであることが望ましい。平均粒径が１μｍ未満のものは取り扱いが困難である上に、特に木質系充填材の配合量が多い場合には、樹脂中への分散状態が悪いと機械強度の低下の原因となる場合がある。また一方、２００μｍより大きいと、成形品の均質性、平面性、機械的強度が低下する原因となりやすいからである。
【００３５】
本発明の基材層（１２）における熱可塑性樹脂には木質系充填剤の他、必要に応じて、例えば、熱安定剤、酸中和剤、紫外線吸収剤、光安定剤、顔料または染料等の着色剤、木質系以外の有機系または無機系の充填剤、帯電防止剤、滑剤、造核剤、発泡剤、難燃剤、ブロッキング防止剤、半透明化のための光散乱剤、艶調整剤等の添加剤の１種以上を添加することもできる。
【００３６】
本発明の基材層（１２）は、熱可塑性樹脂に木質系充填剤を添加混練した木質樹脂組成物を、適宜の成形法で適宜の形状に成形することで得ることができる。木質系充填材と熱可塑性樹脂との混練は特に方法を問わないが、バンバリーミキサーによって混練し、ペレタイザーでペレット化する方法や、２軸押出混練機によって混合、ペレット化する方法などが一般的である。また、熱可塑性樹脂の成形と同時に木質系充填材と樹脂を混練してもかまわない。なお、木質系充填材は、含水率が大きいと成形時に水分の蒸発による発泡の原因となるため、混練前にあらかじめ乾燥機やホッパードライヤーで乾燥させ、含水率を８％以下に抑えておくことが望ましい。
【００３７】
木質充填材添加熱可塑性樹脂の場合の基材層（１２）の成形方法も特に限定されず、例えば、圧縮成形法、押出成形法、異形押出成形法、射出成形法、射出圧縮成形法、トランスファー成形法等の公知の各種の成形方法から、成形物の形状や寸法に合わせて適宜選択すればよい。木質充填材添加熱可塑性樹脂の場合の基材層（１２）の形状も平板状、立体形状、中空形状、リブ形状など自由に選択が可能である。
【００３８】
本発明の基材層（１２）が木質系の場合は、各種の木材が使えるが、耐キャスター性や
凹み等に強い南洋材単板が望ましい。密度（気乾比重）が０．６〜０．９ｇ／ｍ3程度のものを使用することが望ましく、経済性や供給の安定性なども考慮すると、フタバガキ科の南洋材であるクルイン材、カプール材、メンクラン材等が適しており、これらはシリカ分を含み硬質で耐久性も高い。南洋材単板の下層の芯材は、任意の材種の単板の１層または複数層の積層体であり、これらは南洋材、南洋材以外の広葉樹材、針葉樹材のいずれかもしくはそれらの混合であってもよい。芯材に南洋材以外の材種を用いる場合には、裏面にも南洋材単板を用いると、強靱で反りにくく、耐水性や耐久性にも優れた床材が得られる。木質系基材２の厚さは５〜１５ｍｍ程度、表面または表裏両面の南洋材単板の厚さは０．３〜１ｍｍ程度がよい。また、木質系の基材層（１２）の表面にＭＤＦ（中密度繊維板）、ＨＤＦ（高密度繊維板）、パーチクルボード等を貼ってもよい。
【００３９】
本発明における透明熱可塑性樹脂層（１）の最外装に表面保護層を設ける場合は、電離放射線硬化型樹脂と熱硬化性樹脂の混合系の樹脂にて形成してもよい。これは、電離放射線硬化型樹脂による高硬度を得るためである。電離放射線硬化型樹脂は、高硬度の塗膜が得られる反面、伸び率が数％程度の柔軟性のないものである。その一方で、熱硬化型樹脂は、電離放射線硬化型樹脂では得られない曲げ加工性を付与することが可能であり、２つの樹脂を任意な配合比で混合することで、ラッピング等の曲げ加工性に適応しつつ高耐擦傷性を得ることが可能である。
【００４０】
また、表面保護層を設ける場合の電離放射線硬化型樹脂は、電離放射線の照射により瞬時の硬化が可能であるが、熱硬化性樹脂よりも硬化収縮が大きく、オレフィン系樹脂、およびポリエステル系樹脂との密着性は乏しいものである。本発明は、電離放射線硬化型樹脂と熱硬化性樹脂の混合系の樹脂を使用することにより硬化収縮を抑え、尚かつオレフィン系、およびポリエステル系樹脂との間に伸び率のよい熱硬化性樹脂をアンカー層として設けることにより表面保護層とオレフィン系樹脂、およびポリエステル系樹脂との密着性を向上し、曲げ加工がなされても表面保護層が剥離することなく、高擦傷性を保持することが可能なシートを得ることが可能である。
【００４１】
本発明は、表面保護層を電離放射線照射により半硬化させることが可能で、エンボス加工を施すことで、コーティング時に微細な異物等が付着しても表面形状には影響しない高意匠な化粧シートを得ることが可能である。また、エンボス形状に鏡面状の極めて平滑な部分が設計されている際には、コーティング塗膜表面の僅かな厚みムラでの反射光同士の干渉による干渉縞の発生を防止することが可能となる。
【００４２】
以下に、本発明の具体的実施例について説明する。
【実施例１】
【００４３】
熱可塑性樹脂層（５）を形成する、厚さ１２０μｍの着色ポリプロピレンフィルム（リケンテクノス株式会社製、商品名「ＲＩＶＥＳＴ ＴＰＯ」）の片面に、シリカ粉末を含有する２液ウレタン系プライマー樹脂をグラビア塗工し、プライマー層付きポリプロピレン単層フィルムを得た。
【００４４】
次に、金属箔層（３）を形成する、厚さ１０μｍのアルミニウム箔（東洋アルミニウム株式会社製、グレード名「１Ｎ３０」）の片面と、前記プライマー層付きポリプロピレン単層フィルムの非プライマー層面とを接着剤層（４）である２液ウレタン系ドライラミネート接着剤（東洋モートン株式会社製、乾燥後の塗布量７ｇ／ｍ2）を介して、ドライラミネート法により積層し、層構成が金属箔層（３）／接着剤層（４）／熱可塑性樹脂層（５）／プライマー層からなる、アルミニウム箔／着色ポリプロピレン積層フィルムを得た。
【００４５】
次に、透明熱可塑性樹脂層（１）を形成する、厚さ１００μｍの２軸延伸透明ポリエス
テルフィルム（ＰＥＴ）の片面にアクリル系樹脂とポリウレタンポリオール樹脂との混合樹脂１００重量部にＨＤＩ系イソシアネートを１０重量部混合し、適当な粘度に希釈後、ダイレクトナチュラルグラビアコート方式によって塗布し、乾燥後の塗布量２ｇ／ｍ2に塗工してリコート層［基材（ＰＥＴ）とＵＶ表面保護層（トップコート層）の密着を補完するコート層］を形成した。そのあと表面保護層（トップコート層）として紫外線硬化型樹脂（ＵＶ）を希釈溶剤で適切な粘度に希釈したあと、ダイレクトリバースグラビア方式（周速比１００％）による塗工により、乾燥後の塗布量約１０ｇ／ｍ2塗布したあと、高照度の高圧水銀ランプを照射し硬化させた。その直後にシートを１００℃のロール、１２０℃のＩＲヒーターにより予熱し、６０℃のエンボス版でエンボス加工を施し、層構成が凹凸模様（３０）付き表面保護層／リコート層／透明熱可塑性樹脂層（１）からなるシートを完成させた。
【００４６】
次に、前記エンボス面と逆側に透明顔料の２液ウレタン樹脂系インキ（東洋インキ製造株式会社製）にて抽象柄を印刷し、印刷層（６）を設けた後、前記アルミニウム箔／着色ポリプロピレン積層フィルムと２液ウレタン系ドライラミネート接着剤（東洋モートン株式会社製、乾燥後の塗布量７ｇ／ｍ2）からなる接着剤層（２）を介して、ドライラミネート法により積層し、層構成が凹凸模様（３０）付き表面保護層／リコート層／透明熱可塑性樹脂層（１）／印刷層（６）／接着剤層（２）／金属箔層（３）／接着剤層（４）／熱可塑性樹脂層（５）／プライマー層からなる鏡面耐シガレット性化粧シートを作製した。
【００４７】
次に、ホモポリプロピレン樹脂９０重量部、マレイン酸変性ホモポリプロピレン樹脂１０重量部、木質系充填剤（木材をカッターミルで破断し、これをボールミルにより粉砕して微粉状にした平均粒径２０μｍの木粉）１００重量部を２軸押出混練機によって混合、ペレット化して、厚み５ｍｍの木質樹脂組成物による基材層（１２）を作製した。次に、１液湿気硬化型ウレタン樹脂系ホットメルト接着剤からなる接着剤層（１１）を介して、ラッピング法により、該基材層（１２）と前記鏡面耐シガレット性化粧シートとを積層し、鏡面耐シガレット性化粧板を作製した。
＜性能評価＞
以上のようにして作製した実施例１の鏡面耐シガレット性化粧シートおよび化粧板について、室内放置条件下においてタバコ試験を行なった。先ず、タバコは、ＶＩＲＧＩＮＩＡ ＳＬＩＭＳＵＬＴＲＡ（Ｐｈｉｌｉｐ Ｍｏｒｉｓ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ製、フィルターを除いたタバコ部の長さ６５ｍｍ、直径８ｍｍ）を本発明の耐シガレット化粧シート上に火をつけてから直接おき、タバコが燃え尽きるまで室内に放置した。約５分後のタバコの火が消えてから、目視にて評価したが焦げ目はつかなかった。また、耐キャスター性試験として、プラスチック性［ナイロン、ポリカーボネート、ＡＢＳ（アクリル、ブタジエン、スチレン系）樹脂など］製のダブルキャスター（直径４０ｍｍ、１輪の幅９ｍｍ、２輪間の幅１８ｍｍ）に２５ｋｇの重りで荷重をかけ（約２４５Ｎ）、１万回（１ストローク２０ｃｍ以上、５千往復）、キャスターを速度２０ｃｍ／秒で試験片上に動かしたが、顕著な異常は見とめられなかった。
【図面の簡単な説明】
【００４８】
【図１】本発明に係る鏡面耐シガレット性化粧シートの層構成の一実施例を示す側断面図である。
【図２】本発明に係る鏡面耐シガレット性化粧シートの層構成のその他の実施例を示す側断面図である。
【図３】本発明に係る鏡面耐シガレット性化粧シートの層構成のまたその他の実施例を示す側断面図である。
【図４】本発明に係る鏡面耐シガレット性化粧シートの層構成のさらにまたその他の実施例を示す側断面図である。
【図５】本発明に係る鏡面耐シガレット性化粧板の層構成の一実施例を示す側断面図である。
【図６】本発明に係る鏡面耐シガレット性化粧板の層構成のその他の実施例を示す側断面図である。
【図７】本発明に係る鏡面耐シガレット性化粧板の層構成のまたその他の実施例を示す側断面図である。
【図８】本発明に係る鏡面耐シガレット性化粧板の層構成のさらにまたその他の実施例を示す側断面図である。
【符号の説明】
【００４９】
１・・・透明熱可塑性樹脂層
２・・・接着剤層
３・・・金属箔層
４・・・接着剤層
５・・・熱可塑性樹脂層
６・・・印刷層
７・・・凹凸模様入り透明熱可塑性樹脂層
１０ａ・・・鏡面耐シガレット性化粧シート
１０ｂ・・・鏡面耐シガレット性化粧シート
１０ｃ・・・鏡面耐シガレット性化粧シート
１０ｄ・・・鏡面耐シガレット性化粧シート
１１・・・接着剤層
１２・・・基材層
２０ａ・・・鏡面耐シガレット性化粧板
２０ｂ・・・鏡面耐シガレット性化粧板
２０ｃ・・・鏡面耐シガレット性化粧板
２０ｄ・・・鏡面耐シガレット性化粧板
３０・・・凹凸模様
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも透明熱可塑性樹脂層、接着剤層、金属箔層を順次積層してなる化粧シートであって、前記透明熱可塑性樹脂層が鏡面であることを特徴とする鏡面耐シガレット性化粧シート。
【請求項２】
請求項１記載の化粧シートの金属箔層側に熱可塑性樹脂層を積層したことを特徴とする鏡面耐シガレット性化粧シート。
【請求項３】
請求項1又は２記載の化粧シートの透明熱可塑性樹脂層の少なくとも一面に印刷層を設けたことを特徴とする鏡面耐シガレット性化粧シート。
【請求項４】
請求項1乃至３のいずれか１項記載の化粧シートの透明熱可塑性樹脂層の少なくとも一面に凹凸模様を設けたことを特徴とする鏡面耐シガレット性化粧シート。
【請求項５】
請求項1乃至４のいずれか１項記載の化粧シートの透明熱可塑性樹脂層の接着面とは逆側に表面保護層を設けたことを特徴とする鏡面耐シガレット性化粧シート。
【請求項６】
請求項1乃至５のいずれか１項記載の鏡面耐シガレット性化粧シートを基材層に積層したことを特徴とする鏡面耐シガレット性化粧板。
【請求項１】
少なくとも透明熱可塑性樹脂層、接着剤層、金属箔層を順次積層してなる化粧シートであって、前記透明熱可塑性樹脂層が鏡面であることを特徴とする鏡面耐シガレット性化粧シート。
【請求項２】
請求項１記載の化粧シートの金属箔層側に熱可塑性樹脂層を積層したことを特徴とする鏡面耐シガレット性化粧シート。
【請求項３】
請求項1又は２記載の化粧シートの透明熱可塑性樹脂層の少なくとも一面に印刷層を設けたことを特徴とする鏡面耐シガレット性化粧シート。
【請求項４】
請求項1乃至３のいずれか１項記載の化粧シートの透明熱可塑性樹脂層の少なくとも一面に凹凸模様を設けたことを特徴とする鏡面耐シガレット性化粧シート。
【請求項５】
請求項1乃至４のいずれか１項記載の化粧シートの透明熱可塑性樹脂層の接着面とは逆側に表面保護層を設けたことを特徴とする鏡面耐シガレット性化粧シート。
【請求項６】
請求項1乃至５のいずれか１項記載の鏡面耐シガレット性化粧シートを基材層に積層したことを特徴とする鏡面耐シガレット性化粧板。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【公開番号】特開２００６−１４２４９６（Ｐ２００６−１４２４９６Ａ）
【公開日】平成１８年６月８日（２００６．６．８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００４−３３１４８８（Ｐ２００４−３３１４８８）
【出願日】平成１６年１１月１６日（２００４．１１．１６）
【出願人】（０００００３１９３）凸版印刷株式会社 (10,630)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年６月８日（２００６．６．８）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年１１月１６日（２００４．１１．１６）
【出願人】（０００００３１９３）凸版印刷株式会社 (10,630)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]