防水透湿性布帛および衣料
【課題】カットファイバーを含む樹脂層を積層することにより、カットファイバーがキラキラとひかる趣向性に優れた外観を呈する、スポーツ衣料、ユニフォーム衣料、レインコートなどの用途に適した、防水透湿性布帛および衣料を提供する。
【解決手段】布帛の片面に防水透湿層が積層され、さらにその上に、カットファイバーを含む樹脂層が部分的にまたは全面に積層されていることを特徴とする防水透湿性布帛および該布帛を用いてなる衣料。
【解決手段】布帛の片面に防水透湿層が積層され、さらにその上に、カットファイバーを含む樹脂層が部分的にまたは全面に積層されていることを特徴とする防水透湿性布帛および該布帛を用いてなる衣料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、趣向性に優れた外観を有する防水透湿性布帛および衣料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、スポーツ衣料、ユニフォーム衣料、雨衣などの用途において、ポリウレタンやポリエステルなどの防水透湿性フィルムを布帛に積層した防水透湿性布帛が提案されている（例えば、特許文献１、特許文献２、特許文献３、特許文献４参照）。また、特許文献５などでは、防水透湿層に白色の樹脂を部分的に積層することにより優れた外観品位を有する防水透湿性布帛が提案されている。
しかしながら、趣向性に優れた外観を有する防水透湿性布帛はこれまであまり提案されていない。
【０００３】
【特許文献１】特許第３７１８４２２号公報
【特許文献２】欧州特許第７８３０１６号明細書（ＥＰ ０７８３０１６ Ｂ１）
【特許文献３】特許第３６６８７６２号公報
【特許文献４】特開２００２−６１００９号公報
【特許文献５】特開２００７−２９６７９７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は上記の背景に鑑みなされたものであり、その目的は趣向性に優れた外観を有する防水透湿性布帛および衣料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、布帛の片面に防水透湿層を積層し、さらにその上に、カットファイバーを含む樹脂層を積層することにより、カットファイバーがキラキラと光るため見た目が面白くなることを見出し、さらに鋭意検討を重ねることにより本発明を完成するに至った。
【０００６】
かくして、本発明によれば「布帛Ａの片面に防水透湿層Ｂが積層され、さらにその上に、カットファイバーを含む樹脂層Ｃが部分的にまたは全面に積層されていることを特徴とする防水透湿性布帛。」が提供される。
【０００７】
その際、前記防水透湿層Ｂの上に、無機微粒子含む樹脂層Ｄが積層され、その上に前記カットファイバーを含む樹脂層Ｃが積層されていることが好ましい。また、前記カットファイバーにおいて、長さが３０〜４０００μｍ、かつ繊度が０．００３〜１５ｄｔｅｘであることが好ましい。また、前記カットファイバーにおいて、単繊維横断面形状が断面扁平度２〜６の扁平断面であることが好ましい。また、前記カットファイバーが光学干渉機能を有する繊維であることが好ましい。また、前記カットファイバーがポリエステル繊維であることが好ましい。
【０００８】
本発明の防水透湿性布帛において、前記布帛Ａが、ポリエステル繊維で構成された、織物または編物であることが好ましい。また、前記防水透湿層Ｂが、厚さが５〜３０μｍの無孔質フィルムで形成されることが好ましい。また、前記カットファイバーを含む樹脂層Ｃが、面積比１０〜８０％で防水透湿層Ｂまたは樹脂層Ｄを被覆し、かつ連続的なパターンを有することが好ましい。また、布帛全体におけるポリエステルの重量比が５０％以上であることが好ましい。
また、本発明によれば、前記に記載された防水透湿性布帛を用いてなる衣料が提供される。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、趣向性に優れた外観を有する防水透湿性布帛および衣料が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明において、防水透湿層Ｂがラミネーションされる布帛Ａを構成する繊維としては特に限定されず、ポリエステル繊維、ナイロン繊維、アセテート繊維、ポリアミド繊維、アラミド繊維、炭素繊維、綿や羊毛などの天然繊維など例示される。なかでも、ポリエステル繊維がリサイクル性の点で好ましい。
【００１１】
かかるポリエステル繊維を構成するポリマーは、ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエーテルエステル系エラストマー、ポリエチレンテレフタレートの、重縮合による製造に際し、酸成分中にナトリウムスルホイソフタル酸を共重合させた共重合ポリエチレンテレフタレートなどのカチオン可染ポリエステル、酸成分がテレフタル酸及びイソフタル酸からなり、グリコール成分がエチレングリコールからなる高収縮ポリエステルなど特に限定されるものではないが、ポリエチレンテレフタレートがより好適に用いられる。かかるポリエステル樹脂としては、マテリアルリサイクルまたはケミカルリサイクルされたポリエステル樹脂であってもよい。さらには、特開２００４−２７００９７号公報や特開２００４−２１１２６８号公報に記載されているような、特定のリン化合物およびチタン化合物を含む触媒を用いて得られたポリエステル樹脂でもよい。さらには、繊径が１μｍ以下のポリエステルナノファイバーでもよく、ポリ乳酸やステレオコンプレックスポリ乳酸などの生分解性を有するポリエステル繊維でもよい。
【００１２】
前記布帛Ａを構成する繊維（マルチフィラメント）の単糸繊維繊度、総繊度、フィラメント数は特に限定されないが、ソフトな風合いを得る上で、それぞれ単糸繊維繊度０．１〜３．０ｄｔｅｘ、総繊度１０〜２００ｄｔｅｘ、フィラメント数１０〜３００本の範囲内であることが好ましい。単糸繊維の横断面形状も、通常の丸、三角、扁平、くびれ付扁平など特に制限されない。また、繊維中には、本発明の目的を損なわない範囲内で必要に応じて、微細孔形成剤、カチオン染料可染剤、着色防止剤、熱安定剤、蛍光増白剤、艶消し剤（酸化チタンなど）、着色剤、吸湿剤、無機微粒子が１種または２種以上含まれていてもよい。
【００１３】
基布としての布帛Ａの形態は、織物、編物、不織布など特に限定はされないが、その引裂強力の強さなどから好ましくは編物、織物、さらに好ましくは織物が用いられる。
【００１４】
前記布帛Ａにおいて、その目付けが３０〜９００ｇ／ｍ２（好ましくは４０〜７００ｇ／ｍ２）の範囲内であることが好ましい。また、布帛Ａは、必要に応じて撥水加工や蓄熱加工、吸汗加工などの後加工を施しても良いが、より好適には雨水をはじくように撥水加工が用いられる。その際、上記撥水加工に用いられる撥水剤としては、パラフィン系撥水剤やポリシロキサン系撥水処理剤、フッ素系撥水処理剤などの公知のものが使用でき、その処理も一般に行われているパディング法、スプレー法などの公知の方法で行えばよい。
【００１５】
前記布帛Ａがポリエステル繊維で構成される場合、染色に用いる染料は分散染料、カチオン性染料など特に限定はされないが、カチオン性染料はカチオン性染料で染色可能な繊維を選択する必要があるため、より汎用性が高い分散染料を染色に用いるほうが好適である。
【００１６】
前記布帛Ａが染色されている場合、アウトドアやユニフォームなどのアウター衣料は汚れが目立ちにくい色にするほうが良いため、白色以外の色、例えば黒色、紺色、青色、緑色などで染色されていることが好ましい。
【００１７】
次に、防水透湿層Ｂとしては、特に限定されるものではないが透湿性を有する無色透明のポリエステルフィルムで形成されることが好ましい。上記フィルムがポリエステルフィルムでない場合、一般にウレタン樹脂やポリテトラフロロエチレンが用いられるが、これらはリサイクルに向かないため衣料に使用後、廃棄処分されることなる。一方、ポリエステルは、ケミカルリサイクル処理により再度ポリエステルの原料として再生可能であり何度でもリサイクル使用できる点で省資源かつ環境保全できる。このポリエステルフィルムは、無色透明であることが好ましい。白色または淡色のフィルムである場合、基布となるポリエステル布帛において、染色に使用した分散染料が防水透湿層のフィルム側の面に移行昇華し、斑のあるまだら模様となり著しく外観を損なってしまうおそれがある。これを回避するには、基布であるポリエステル布帛の色が白色や淡色に限定されてしまい商品のバリエーションが下がってしまうおそれがある。また、ポリエステルフィルムが、無色透明でなく黒色または濃色のフィルムである場合、基布で染色に使用した分散染料が防水透湿層のフィルム側の面に移行昇華し、斑のあるまだら模様となり概観を損なう問題は生じないが、基布が白色や淡色の場合、フィルムの色が透けてしまい基布の色が濁ってしまい外観を損なってしまうおそれがある。
【００１８】
また、上記無色透明ポリエステルフィルムは透湿性を有するが、該フィルムは、透湿性を有するポリエステルを主成分とする無孔質フィルムであることが好ましい。ポリエステルフィルムが多孔質フィルムである場合、無色透明にはなり得ないからである。ポリエステルに透湿性を付与するには、特に限定されるものではないが、ポリエチレングリコールをポリエステルに共重合する方法が好適に用いられる。
【００１９】
前記のポリエステルフィルムに用いられる透湿性を有するポリエステルとしては、例えばポリエーテル−エステル系エラストマーが挙げられる。上記ポリエーテル−エステル系エラストマーは、長鎖エステル単位および短鎖エステル単位からなり、該短鎖エステル単位は、全ポリエーテル−エステル系エラストマーの３０〜７０重量％の範囲にあることが好ましい。上記短鎖エステル単位の割合が、３０重量％未満であるポリエーテル−エステル系エラストマーは比較的低融点であって、加工性が不良であり、また、該短鎖エステル単位が、７０重量％を超えるポリエーテル−エステル系エラストマーの場合には、比較的高融点であり、加工性が不良である。
【００２０】
前記ポリエーテル-エステル系エラストマーの酸成分は、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン酸、ジフェニル−４，４’−ジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、３−スルホイソフタル酸ナトリウムなどの芳香族ジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸、コハク酸、シュウ酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカンジ酸、ダイマー酸などの脂肪族ジカルボン酸、または、これらのエステル形成性誘導体から選ばれた少なくとも１種が挙げられるが、好ましくは、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、またはこれらのエステル形成性誘導体が例示される。
【００２１】
もちろん、このような酸成分の一部（通常は、全酸成分を基準として３０モル％以下）は、他のジカルボン酸成分やオキシカルボン酸成分で置換されていてもよい。なお、上記ポリマー中には、各種安定剤、紫外線吸収剤などが必要に応じて配合されていてもよい。
【００２２】
前記ポリエーテル−エステル系エラストマーの長鎖エステル単位のグリコール成分としては、ポリエチレングリコール、ポリ１，２−プロピレングリコール、ポリ１，３−プロピレングリコール、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとの共重合体、エチレンオキシドとテトラヒドロフランとの共重合体などのポリアルキレングリコールのうち少なくとも１種が挙げられるが、満足できる透湿性を得るためにはポリエチレングリコールが最も好ましく例示され、その平均分子量が６００〜８,０００の範囲にあるものが好ましい。上記平均分子量が６００未満であると、満足できる機械的物性が得られず、一方、該平均分子量が８,０００を超えた場合には、相分離のためにポリエーテル-エステルの調製において問題を引き起こす場合がある。
【００２３】
また、ポリエーテル−エステル系エラストマーの短鎖エステル単位のグリコール成分は、エチレングリコールおよびテトラメチレングリコールからなり、該エチレングリコールおよびテトラメチレングリコール中に占めるテトラメチレングリコールのモル分率が７０モル％未満のものが好ましく使用される。上記テトラメチレングリコールが７０モル％を超えると、フィルム層自体は柔軟となるが、布帛とのモジュラス差が大きすぎるため、耐揉み性が悪く、フィルム層と布帛の界面に剥離が生じやすい。上記テトラメチレングリコールのモル分率のさらに好ましい範囲は、７０モル％未満〜５０モル％以上の範囲である。
【００２４】
前記ポリエーテル−エステル系エラストマーからなるフィルムを作成する方法としては、公知の方法、例えば、インフレーション法やダイ押出し法により得た、厚さが好ましくは５〜３０μｍ、さらに好ましくは５〜２０μｍの均一なフィルムを使用するものがよい。上記フィルムの厚さが５μｍ未満の場合には、ラミネートの作業が困難となり均一な耐水圧が得られないおそれがあり、また防水透湿層の強度が著しく低下してしまい、一方、フィルムの厚さが３０μｍを超える場合には、透湿性が低下するおそれがあり、また防水透湿層の曲げ硬さが硬くなってしまうことで布帛全体が硬くなり衣料に適さないものとなってしまう。
得られたフィルムは、種々の方法、例えば、熱処理、ミシン掛け、あるいは、接着剤の使用により付着することができる。
【００２５】
なお、前記ポリエステルフィルムに用いられるポリエステルとしては、上記以外に、例えば「主として結晶性芳香族ポリエステル単位からなるハードセグメントと、主として脂肪族ポリエーテル単位および／または脂肪族ポリエステル単位からなるソフトセグメントとを主たる構成成分とするポリエステルブロック共重合体であってもよい。このポリエステルブロック共重合体の詳細は、例えば特開平１１−１７０４６１号公報の段落「０００９」〜「００１５」に詳述されている。
【００２６】
次に、前記防水透湿層Ｂの上に、カットファイバーを含む樹脂層Ｃが部分的にまたは全面に積層されている。かかるカットファイバーにより、カットファイバーがキラキラと光るため見た目が面白くなり趣向性が向上する。
【００２７】
前記カットファイバーにおいて、長さが３０〜４０００μｍ（より好ましくは５０〜５００μｍ）、かつ繊度が０．００３〜１５ｄｔｅｘ（好ましくは１〜７ｄｔｅｘ）の範囲内であることが好ましい。また、かかるカットファイバーにおいて、単繊維横断面形状が断面扁平度２〜６の扁平断面であると、カットファイバーがキラキラと光りやすく趣向性が向上し好ましい。特に、特許第３３５６４３８号公報に記載されたような光学干渉機能を有する繊維が好ましい。
【００２８】
前記カットファイバーの繊維種類としては特に限定されず、ポリエステル繊維、ナイロン繊維、アセテート繊維、ポリアミド繊維、アラミド繊維、炭素繊維、綿や羊毛などの天然繊維など例示される。なかでも、ポリエステル繊維がリサイクル性の点で好ましい。
【００２９】
前記樹脂層Ｃを形成する樹脂の種類としては特に限定されるものではないが、多孔質ウレタン樹脂、無孔質ウレタン樹脂などの透湿性ウレタン系樹脂、無透湿性ウレタン系樹脂、上記のような透湿性ポリエステル系樹脂、無透湿性ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂などが用いられるが、得られる防水透湿性布帛のリサイクル性から、ポリエステル系樹脂であることが好ましい。
【００３０】
また、樹脂層Ｃにおいて、前記カットファイバーの樹脂重量に対する重量比は５〜２０重量％の範囲内であることが好ましい。カットファイバーの重量比が５重量％よりも小さいと本発明の主目的である十分な趣向性が得られないおそれがある。逆に、カットファイバーの重量比が２０重量％よりも大きいと、樹脂層Ｃの表面がざらざらとしたものになってしまうおそれがある。
【００３１】
本発明の防水透湿性布帛において、前記樹脂層Ｃは防水透湿層Ｂに直接積層されていてもよいが、前記防水透湿層Ｂの上に、無機微粒子含む樹脂層Ｄが積層され、その上に前記カットファイバーを含む樹脂層Ｃが積層されていることが好ましい。
【００３２】
例えば、防水透湿層Ｂの上に、無機微粒子含む樹脂層Ｄが全面に積層され、その上に前記カットファイバーを含む樹脂層Ｃが部分的に積層されていると、樹脂塗布面をさらさらとべとつきの少ない手触りにすることができ好ましい。その際、無機微粒子は、樹脂塗布面をさらさらとべとつきの少ない手触りにするためにシリカが好適であり、重量比で１〜１６重量％含有される半透明樹脂であることが好適である。ここで、無機微粒子が１重量％より小さい場合は、光沢の軽減効果が小さいものとなってしまう。また、無機微粒子が１６重量％より大きい場合は、樹脂塗布面が必要以上にざらざらとしたものになってしまう。また、樹脂層Ｄを形成する樹脂の種類は樹脂層Ｃを形成する樹脂と同様のものでよい。
【００３３】
また、前記カットファイバーを含む樹脂層Ｃが、面積比１０〜８０％で防水透湿層Ｂまたは樹脂層Ｄを被覆し、かつ連続的なパターンを有することが好ましい。ここで、該面積比が１０％より小さいと連続的なパターンを維持することが難しくなり、趣向性がより一層向上し好ましい。逆に、該面積比が８０％より大きいと防水透湿性布帛の透湿性を低下させてしまうおそれがある。この面積比は、さらに好ましくは２０〜７５％である。ここで、連続的なパターンとは、特に限定されるものではないが、それぞれの樹脂が分離せずに直線や曲線などによって連結され防水透湿層全体を一定のパターンで被覆していることが好ましい。
【００３４】
なお、樹脂層Ｃを防水透湿層Ｂまたは樹脂層Ｄを被覆し連続的なパターンで積層するには、あらかじめ連続的なパターンの柄を形成したグラビアロールによって樹脂層Ｃをプリントするなどの手段を用いればよい。なお、上記パターンの目付けは、乾燥膜厚で、通常、０．１〜２０ｇ／ｍ２、好ましくは０．５〜１０ｇ／ｍ２程度である。
【００３５】
本発明において、防水透湿性布帛をケミカルリサイクルし、再度、ポリエステル原料として再生するには、布帛全体のポリエステルが好ましくは重量比５０％以上、さらに好ましくは７０％以上であることが重要である。ここで、ポリエステルの重量比率が５０％より小さいとリサイクル効率が低下してしまいコストアップやエネルギー消費量アップしてしまう。リサイクル効率を上げるためにはできる限りポリエステル比率を高めるほうがよい。そのため、防水透湿性布帛の構成は特に限定されるものではないが、ポリエステルマルチフィラメント繊維のみからなる基布およびポリエステルフィルムで構成することが好ましい。
【００３６】
ここで、基布とフィルムをラミネーションする接着剤や、フィルム上に全面に積層する透湿性樹脂、防水透湿層に積層させる樹脂についてもポリエステル系樹脂であることが好ましい。しかし、布帛全体における重量はわずかであるため必須ではない。
【００３７】
本発明の防水透湿性布帛において、カットファイバーを含む樹脂層Ｃが表面に現れているので、カットファイバーが光を反射してキラキラと光るため、見た目が面白く趣向性に優れる。
【００３８】
次に、本発明の衣料は前記の防水透湿性布帛を含む衣料である。かかる衣料は前記の防水透湿性布帛を含むので、カットファイバーが光を反射してキラキラと光るため、見た目が面白く趣向性に優れる。かかる衣料としてはスポーツ衣料、ユニフォーム衣料、雨衣などが含まれる。
【実施例】
【００３９】
次に、本発明の実施例および比較例を詳述するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。
（１）厚み
走査型電子顕微鏡を用いて試料の断面を撮影（ｎ数５）しその平均値を求めた。
（２）外観
試験者３名により、フィルム側表面から見た外観を目視判定し、３級：見た目が面白く趣向性に優れる、２級：普通である、１級：見た目が面白くなく趣向性に劣る、の３段階に評価した。
【００４０】
［実施例１］
基布（布帛Ａ）として通常のポリエチレンテレフタレートマルチフィラメント仮撚捲縮加工糸８４ｄｔｅｘ／７２ｆｉｌを経糸および緯糸に用いて緯２重織組織の生機を織成した後、撥水加工を含む通常の染色工程にて分散染料（日本化薬(株)社製、Ｋａｙａｌｏｎ Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ Ｂｌａｃｋ ＢＲ-ＳＦ）により黒色に染色したポリエステル織物を得た（目付１００ｇ／ｍ２）。その後、デュポン(株)製の無孔質透湿性透明ポリエステルフィルム（防水透湿層Ｂ）をウレタン系接着剤でラミネーションした（フィルム１６ｇ／ｍ２、接着剤１２ｇ／ｍ２）。
【００４１】
さらに、上記防水透湿性布帛のフィルム側に、ポリウレタン系樹脂にシリカを固形分比で４重量％含有させた、ポリウレタン系樹脂（樹脂層Ｄ）を全面（目付７ｇ／ｍ２）にコーティングし、乾燥後、１４０℃で１分間乾熱処理した。
【００４２】
さらに樹脂層Ｄの上に、カット長（繊維長）１５０μｍ、繊度２．３ｄｔｅｘの丸断面ポリエチレンテレフタレート繊維カットファイバーをポリウレタン系樹脂に固形分比で１０重量％含有させたポリウレタン系樹脂をグラビアコーターにより４ｍｍ角の連続的な格子柄（面積比３０％、目付６ｇ／ｍ２）をプリントすることにより樹脂層Ｃを形成し、乾燥後、１４０℃で１分間乾熱処理し防水透湿性布帛を得た。
【００４３】
得られた防水透湿性布帛において、ポリエステルフィルム上に積層されたカットファイバーを含む樹脂による格子柄がくっきりと見え、趣向性に優れるものであった（３級）。また、フィルム側カットファイバーが浮き出ており、さらさらとしたドライな風合いであった。
また、ポリエステルが布帛全体の重量比８３％であり、リサイクルによる効率が良いも
のであった。
【００４４】
次いで、該防水透湿性布帛を用いて、樹脂層側表面が肌側となるようウインドブレーカー（スポーツ衣料）を縫製したところ、カットファイバーが光を反射してキラキラと光るため、見た目が面白く趣向性に優れるものであった。また、樹脂層側表面において、さらさらとべとつきの少ない手触りであった。
【００４５】
［比較例１］
実施例１において、樹脂層Ｃを積層しないこと以外は実施例１と同様にした。得られた防水透湿性布帛は、さらさらとしたドライな風合いを有するものであったが、趣向性に劣るものであった（１級）。
【産業上の利用可能性】
【００４６】
本発明によれば、趣向性に優れた外観を有する防水透湿性布帛および衣料が提供され、その工業的価値は極めて大である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、趣向性に優れた外観を有する防水透湿性布帛および衣料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、スポーツ衣料、ユニフォーム衣料、雨衣などの用途において、ポリウレタンやポリエステルなどの防水透湿性フィルムを布帛に積層した防水透湿性布帛が提案されている（例えば、特許文献１、特許文献２、特許文献３、特許文献４参照）。また、特許文献５などでは、防水透湿層に白色の樹脂を部分的に積層することにより優れた外観品位を有する防水透湿性布帛が提案されている。
しかしながら、趣向性に優れた外観を有する防水透湿性布帛はこれまであまり提案されていない。
【０００３】
【特許文献１】特許第３７１８４２２号公報
【特許文献２】欧州特許第７８３０１６号明細書（ＥＰ ０７８３０１６ Ｂ１）
【特許文献３】特許第３６６８７６２号公報
【特許文献４】特開２００２−６１００９号公報
【特許文献５】特開２００７−２９６７９７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は上記の背景に鑑みなされたものであり、その目的は趣向性に優れた外観を有する防水透湿性布帛および衣料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、布帛の片面に防水透湿層を積層し、さらにその上に、カットファイバーを含む樹脂層を積層することにより、カットファイバーがキラキラと光るため見た目が面白くなることを見出し、さらに鋭意検討を重ねることにより本発明を完成するに至った。
【０００６】
かくして、本発明によれば「布帛Ａの片面に防水透湿層Ｂが積層され、さらにその上に、カットファイバーを含む樹脂層Ｃが部分的にまたは全面に積層されていることを特徴とする防水透湿性布帛。」が提供される。
【０００７】
その際、前記防水透湿層Ｂの上に、無機微粒子含む樹脂層Ｄが積層され、その上に前記カットファイバーを含む樹脂層Ｃが積層されていることが好ましい。また、前記カットファイバーにおいて、長さが３０〜４０００μｍ、かつ繊度が０．００３〜１５ｄｔｅｘであることが好ましい。また、前記カットファイバーにおいて、単繊維横断面形状が断面扁平度２〜６の扁平断面であることが好ましい。また、前記カットファイバーが光学干渉機能を有する繊維であることが好ましい。また、前記カットファイバーがポリエステル繊維であることが好ましい。
【０００８】
本発明の防水透湿性布帛において、前記布帛Ａが、ポリエステル繊維で構成された、織物または編物であることが好ましい。また、前記防水透湿層Ｂが、厚さが５〜３０μｍの無孔質フィルムで形成されることが好ましい。また、前記カットファイバーを含む樹脂層Ｃが、面積比１０〜８０％で防水透湿層Ｂまたは樹脂層Ｄを被覆し、かつ連続的なパターンを有することが好ましい。また、布帛全体におけるポリエステルの重量比が５０％以上であることが好ましい。
また、本発明によれば、前記に記載された防水透湿性布帛を用いてなる衣料が提供される。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、趣向性に優れた外観を有する防水透湿性布帛および衣料が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明において、防水透湿層Ｂがラミネーションされる布帛Ａを構成する繊維としては特に限定されず、ポリエステル繊維、ナイロン繊維、アセテート繊維、ポリアミド繊維、アラミド繊維、炭素繊維、綿や羊毛などの天然繊維など例示される。なかでも、ポリエステル繊維がリサイクル性の点で好ましい。
【００１１】
かかるポリエステル繊維を構成するポリマーは、ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエーテルエステル系エラストマー、ポリエチレンテレフタレートの、重縮合による製造に際し、酸成分中にナトリウムスルホイソフタル酸を共重合させた共重合ポリエチレンテレフタレートなどのカチオン可染ポリエステル、酸成分がテレフタル酸及びイソフタル酸からなり、グリコール成分がエチレングリコールからなる高収縮ポリエステルなど特に限定されるものではないが、ポリエチレンテレフタレートがより好適に用いられる。かかるポリエステル樹脂としては、マテリアルリサイクルまたはケミカルリサイクルされたポリエステル樹脂であってもよい。さらには、特開２００４−２７００９７号公報や特開２００４−２１１２６８号公報に記載されているような、特定のリン化合物およびチタン化合物を含む触媒を用いて得られたポリエステル樹脂でもよい。さらには、繊径が１μｍ以下のポリエステルナノファイバーでもよく、ポリ乳酸やステレオコンプレックスポリ乳酸などの生分解性を有するポリエステル繊維でもよい。
【００１２】
前記布帛Ａを構成する繊維（マルチフィラメント）の単糸繊維繊度、総繊度、フィラメント数は特に限定されないが、ソフトな風合いを得る上で、それぞれ単糸繊維繊度０．１〜３．０ｄｔｅｘ、総繊度１０〜２００ｄｔｅｘ、フィラメント数１０〜３００本の範囲内であることが好ましい。単糸繊維の横断面形状も、通常の丸、三角、扁平、くびれ付扁平など特に制限されない。また、繊維中には、本発明の目的を損なわない範囲内で必要に応じて、微細孔形成剤、カチオン染料可染剤、着色防止剤、熱安定剤、蛍光増白剤、艶消し剤（酸化チタンなど）、着色剤、吸湿剤、無機微粒子が１種または２種以上含まれていてもよい。
【００１３】
基布としての布帛Ａの形態は、織物、編物、不織布など特に限定はされないが、その引裂強力の強さなどから好ましくは編物、織物、さらに好ましくは織物が用いられる。
【００１４】
前記布帛Ａにおいて、その目付けが３０〜９００ｇ／ｍ２（好ましくは４０〜７００ｇ／ｍ２）の範囲内であることが好ましい。また、布帛Ａは、必要に応じて撥水加工や蓄熱加工、吸汗加工などの後加工を施しても良いが、より好適には雨水をはじくように撥水加工が用いられる。その際、上記撥水加工に用いられる撥水剤としては、パラフィン系撥水剤やポリシロキサン系撥水処理剤、フッ素系撥水処理剤などの公知のものが使用でき、その処理も一般に行われているパディング法、スプレー法などの公知の方法で行えばよい。
【００１５】
前記布帛Ａがポリエステル繊維で構成される場合、染色に用いる染料は分散染料、カチオン性染料など特に限定はされないが、カチオン性染料はカチオン性染料で染色可能な繊維を選択する必要があるため、より汎用性が高い分散染料を染色に用いるほうが好適である。
【００１６】
前記布帛Ａが染色されている場合、アウトドアやユニフォームなどのアウター衣料は汚れが目立ちにくい色にするほうが良いため、白色以外の色、例えば黒色、紺色、青色、緑色などで染色されていることが好ましい。
【００１７】
次に、防水透湿層Ｂとしては、特に限定されるものではないが透湿性を有する無色透明のポリエステルフィルムで形成されることが好ましい。上記フィルムがポリエステルフィルムでない場合、一般にウレタン樹脂やポリテトラフロロエチレンが用いられるが、これらはリサイクルに向かないため衣料に使用後、廃棄処分されることなる。一方、ポリエステルは、ケミカルリサイクル処理により再度ポリエステルの原料として再生可能であり何度でもリサイクル使用できる点で省資源かつ環境保全できる。このポリエステルフィルムは、無色透明であることが好ましい。白色または淡色のフィルムである場合、基布となるポリエステル布帛において、染色に使用した分散染料が防水透湿層のフィルム側の面に移行昇華し、斑のあるまだら模様となり著しく外観を損なってしまうおそれがある。これを回避するには、基布であるポリエステル布帛の色が白色や淡色に限定されてしまい商品のバリエーションが下がってしまうおそれがある。また、ポリエステルフィルムが、無色透明でなく黒色または濃色のフィルムである場合、基布で染色に使用した分散染料が防水透湿層のフィルム側の面に移行昇華し、斑のあるまだら模様となり概観を損なう問題は生じないが、基布が白色や淡色の場合、フィルムの色が透けてしまい基布の色が濁ってしまい外観を損なってしまうおそれがある。
【００１８】
また、上記無色透明ポリエステルフィルムは透湿性を有するが、該フィルムは、透湿性を有するポリエステルを主成分とする無孔質フィルムであることが好ましい。ポリエステルフィルムが多孔質フィルムである場合、無色透明にはなり得ないからである。ポリエステルに透湿性を付与するには、特に限定されるものではないが、ポリエチレングリコールをポリエステルに共重合する方法が好適に用いられる。
【００１９】
前記のポリエステルフィルムに用いられる透湿性を有するポリエステルとしては、例えばポリエーテル−エステル系エラストマーが挙げられる。上記ポリエーテル−エステル系エラストマーは、長鎖エステル単位および短鎖エステル単位からなり、該短鎖エステル単位は、全ポリエーテル−エステル系エラストマーの３０〜７０重量％の範囲にあることが好ましい。上記短鎖エステル単位の割合が、３０重量％未満であるポリエーテル−エステル系エラストマーは比較的低融点であって、加工性が不良であり、また、該短鎖エステル単位が、７０重量％を超えるポリエーテル−エステル系エラストマーの場合には、比較的高融点であり、加工性が不良である。
【００２０】
前記ポリエーテル-エステル系エラストマーの酸成分は、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン酸、ジフェニル−４，４’−ジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、３−スルホイソフタル酸ナトリウムなどの芳香族ジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸、コハク酸、シュウ酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカンジ酸、ダイマー酸などの脂肪族ジカルボン酸、または、これらのエステル形成性誘導体から選ばれた少なくとも１種が挙げられるが、好ましくは、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、またはこれらのエステル形成性誘導体が例示される。
【００２１】
もちろん、このような酸成分の一部（通常は、全酸成分を基準として３０モル％以下）は、他のジカルボン酸成分やオキシカルボン酸成分で置換されていてもよい。なお、上記ポリマー中には、各種安定剤、紫外線吸収剤などが必要に応じて配合されていてもよい。
【００２２】
前記ポリエーテル−エステル系エラストマーの長鎖エステル単位のグリコール成分としては、ポリエチレングリコール、ポリ１，２−プロピレングリコール、ポリ１，３−プロピレングリコール、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとの共重合体、エチレンオキシドとテトラヒドロフランとの共重合体などのポリアルキレングリコールのうち少なくとも１種が挙げられるが、満足できる透湿性を得るためにはポリエチレングリコールが最も好ましく例示され、その平均分子量が６００〜８,０００の範囲にあるものが好ましい。上記平均分子量が６００未満であると、満足できる機械的物性が得られず、一方、該平均分子量が８,０００を超えた場合には、相分離のためにポリエーテル-エステルの調製において問題を引き起こす場合がある。
【００２３】
また、ポリエーテル−エステル系エラストマーの短鎖エステル単位のグリコール成分は、エチレングリコールおよびテトラメチレングリコールからなり、該エチレングリコールおよびテトラメチレングリコール中に占めるテトラメチレングリコールのモル分率が７０モル％未満のものが好ましく使用される。上記テトラメチレングリコールが７０モル％を超えると、フィルム層自体は柔軟となるが、布帛とのモジュラス差が大きすぎるため、耐揉み性が悪く、フィルム層と布帛の界面に剥離が生じやすい。上記テトラメチレングリコールのモル分率のさらに好ましい範囲は、７０モル％未満〜５０モル％以上の範囲である。
【００２４】
前記ポリエーテル−エステル系エラストマーからなるフィルムを作成する方法としては、公知の方法、例えば、インフレーション法やダイ押出し法により得た、厚さが好ましくは５〜３０μｍ、さらに好ましくは５〜２０μｍの均一なフィルムを使用するものがよい。上記フィルムの厚さが５μｍ未満の場合には、ラミネートの作業が困難となり均一な耐水圧が得られないおそれがあり、また防水透湿層の強度が著しく低下してしまい、一方、フィルムの厚さが３０μｍを超える場合には、透湿性が低下するおそれがあり、また防水透湿層の曲げ硬さが硬くなってしまうことで布帛全体が硬くなり衣料に適さないものとなってしまう。
得られたフィルムは、種々の方法、例えば、熱処理、ミシン掛け、あるいは、接着剤の使用により付着することができる。
【００２５】
なお、前記ポリエステルフィルムに用いられるポリエステルとしては、上記以外に、例えば「主として結晶性芳香族ポリエステル単位からなるハードセグメントと、主として脂肪族ポリエーテル単位および／または脂肪族ポリエステル単位からなるソフトセグメントとを主たる構成成分とするポリエステルブロック共重合体であってもよい。このポリエステルブロック共重合体の詳細は、例えば特開平１１−１７０４６１号公報の段落「０００９」〜「００１５」に詳述されている。
【００２６】
次に、前記防水透湿層Ｂの上に、カットファイバーを含む樹脂層Ｃが部分的にまたは全面に積層されている。かかるカットファイバーにより、カットファイバーがキラキラと光るため見た目が面白くなり趣向性が向上する。
【００２７】
前記カットファイバーにおいて、長さが３０〜４０００μｍ（より好ましくは５０〜５００μｍ）、かつ繊度が０．００３〜１５ｄｔｅｘ（好ましくは１〜７ｄｔｅｘ）の範囲内であることが好ましい。また、かかるカットファイバーにおいて、単繊維横断面形状が断面扁平度２〜６の扁平断面であると、カットファイバーがキラキラと光りやすく趣向性が向上し好ましい。特に、特許第３３５６４３８号公報に記載されたような光学干渉機能を有する繊維が好ましい。
【００２８】
前記カットファイバーの繊維種類としては特に限定されず、ポリエステル繊維、ナイロン繊維、アセテート繊維、ポリアミド繊維、アラミド繊維、炭素繊維、綿や羊毛などの天然繊維など例示される。なかでも、ポリエステル繊維がリサイクル性の点で好ましい。
【００２９】
前記樹脂層Ｃを形成する樹脂の種類としては特に限定されるものではないが、多孔質ウレタン樹脂、無孔質ウレタン樹脂などの透湿性ウレタン系樹脂、無透湿性ウレタン系樹脂、上記のような透湿性ポリエステル系樹脂、無透湿性ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂などが用いられるが、得られる防水透湿性布帛のリサイクル性から、ポリエステル系樹脂であることが好ましい。
【００３０】
また、樹脂層Ｃにおいて、前記カットファイバーの樹脂重量に対する重量比は５〜２０重量％の範囲内であることが好ましい。カットファイバーの重量比が５重量％よりも小さいと本発明の主目的である十分な趣向性が得られないおそれがある。逆に、カットファイバーの重量比が２０重量％よりも大きいと、樹脂層Ｃの表面がざらざらとしたものになってしまうおそれがある。
【００３１】
本発明の防水透湿性布帛において、前記樹脂層Ｃは防水透湿層Ｂに直接積層されていてもよいが、前記防水透湿層Ｂの上に、無機微粒子含む樹脂層Ｄが積層され、その上に前記カットファイバーを含む樹脂層Ｃが積層されていることが好ましい。
【００３２】
例えば、防水透湿層Ｂの上に、無機微粒子含む樹脂層Ｄが全面に積層され、その上に前記カットファイバーを含む樹脂層Ｃが部分的に積層されていると、樹脂塗布面をさらさらとべとつきの少ない手触りにすることができ好ましい。その際、無機微粒子は、樹脂塗布面をさらさらとべとつきの少ない手触りにするためにシリカが好適であり、重量比で１〜１６重量％含有される半透明樹脂であることが好適である。ここで、無機微粒子が１重量％より小さい場合は、光沢の軽減効果が小さいものとなってしまう。また、無機微粒子が１６重量％より大きい場合は、樹脂塗布面が必要以上にざらざらとしたものになってしまう。また、樹脂層Ｄを形成する樹脂の種類は樹脂層Ｃを形成する樹脂と同様のものでよい。
【００３３】
また、前記カットファイバーを含む樹脂層Ｃが、面積比１０〜８０％で防水透湿層Ｂまたは樹脂層Ｄを被覆し、かつ連続的なパターンを有することが好ましい。ここで、該面積比が１０％より小さいと連続的なパターンを維持することが難しくなり、趣向性がより一層向上し好ましい。逆に、該面積比が８０％より大きいと防水透湿性布帛の透湿性を低下させてしまうおそれがある。この面積比は、さらに好ましくは２０〜７５％である。ここで、連続的なパターンとは、特に限定されるものではないが、それぞれの樹脂が分離せずに直線や曲線などによって連結され防水透湿層全体を一定のパターンで被覆していることが好ましい。
【００３４】
なお、樹脂層Ｃを防水透湿層Ｂまたは樹脂層Ｄを被覆し連続的なパターンで積層するには、あらかじめ連続的なパターンの柄を形成したグラビアロールによって樹脂層Ｃをプリントするなどの手段を用いればよい。なお、上記パターンの目付けは、乾燥膜厚で、通常、０．１〜２０ｇ／ｍ２、好ましくは０．５〜１０ｇ／ｍ２程度である。
【００３５】
本発明において、防水透湿性布帛をケミカルリサイクルし、再度、ポリエステル原料として再生するには、布帛全体のポリエステルが好ましくは重量比５０％以上、さらに好ましくは７０％以上であることが重要である。ここで、ポリエステルの重量比率が５０％より小さいとリサイクル効率が低下してしまいコストアップやエネルギー消費量アップしてしまう。リサイクル効率を上げるためにはできる限りポリエステル比率を高めるほうがよい。そのため、防水透湿性布帛の構成は特に限定されるものではないが、ポリエステルマルチフィラメント繊維のみからなる基布およびポリエステルフィルムで構成することが好ましい。
【００３６】
ここで、基布とフィルムをラミネーションする接着剤や、フィルム上に全面に積層する透湿性樹脂、防水透湿層に積層させる樹脂についてもポリエステル系樹脂であることが好ましい。しかし、布帛全体における重量はわずかであるため必須ではない。
【００３７】
本発明の防水透湿性布帛において、カットファイバーを含む樹脂層Ｃが表面に現れているので、カットファイバーが光を反射してキラキラと光るため、見た目が面白く趣向性に優れる。
【００３８】
次に、本発明の衣料は前記の防水透湿性布帛を含む衣料である。かかる衣料は前記の防水透湿性布帛を含むので、カットファイバーが光を反射してキラキラと光るため、見た目が面白く趣向性に優れる。かかる衣料としてはスポーツ衣料、ユニフォーム衣料、雨衣などが含まれる。
【実施例】
【００３９】
次に、本発明の実施例および比較例を詳述するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。
（１）厚み
走査型電子顕微鏡を用いて試料の断面を撮影（ｎ数５）しその平均値を求めた。
（２）外観
試験者３名により、フィルム側表面から見た外観を目視判定し、３級：見た目が面白く趣向性に優れる、２級：普通である、１級：見た目が面白くなく趣向性に劣る、の３段階に評価した。
【００４０】
［実施例１］
基布（布帛Ａ）として通常のポリエチレンテレフタレートマルチフィラメント仮撚捲縮加工糸８４ｄｔｅｘ／７２ｆｉｌを経糸および緯糸に用いて緯２重織組織の生機を織成した後、撥水加工を含む通常の染色工程にて分散染料（日本化薬(株)社製、Ｋａｙａｌｏｎ Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ Ｂｌａｃｋ ＢＲ-ＳＦ）により黒色に染色したポリエステル織物を得た（目付１００ｇ／ｍ２）。その後、デュポン(株)製の無孔質透湿性透明ポリエステルフィルム（防水透湿層Ｂ）をウレタン系接着剤でラミネーションした（フィルム１６ｇ／ｍ２、接着剤１２ｇ／ｍ２）。
【００４１】
さらに、上記防水透湿性布帛のフィルム側に、ポリウレタン系樹脂にシリカを固形分比で４重量％含有させた、ポリウレタン系樹脂（樹脂層Ｄ）を全面（目付７ｇ／ｍ２）にコーティングし、乾燥後、１４０℃で１分間乾熱処理した。
【００４２】
さらに樹脂層Ｄの上に、カット長（繊維長）１５０μｍ、繊度２．３ｄｔｅｘの丸断面ポリエチレンテレフタレート繊維カットファイバーをポリウレタン系樹脂に固形分比で１０重量％含有させたポリウレタン系樹脂をグラビアコーターにより４ｍｍ角の連続的な格子柄（面積比３０％、目付６ｇ／ｍ２）をプリントすることにより樹脂層Ｃを形成し、乾燥後、１４０℃で１分間乾熱処理し防水透湿性布帛を得た。
【００４３】
得られた防水透湿性布帛において、ポリエステルフィルム上に積層されたカットファイバーを含む樹脂による格子柄がくっきりと見え、趣向性に優れるものであった（３級）。また、フィルム側カットファイバーが浮き出ており、さらさらとしたドライな風合いであった。
また、ポリエステルが布帛全体の重量比８３％であり、リサイクルによる効率が良いも
のであった。
【００４４】
次いで、該防水透湿性布帛を用いて、樹脂層側表面が肌側となるようウインドブレーカー（スポーツ衣料）を縫製したところ、カットファイバーが光を反射してキラキラと光るため、見た目が面白く趣向性に優れるものであった。また、樹脂層側表面において、さらさらとべとつきの少ない手触りであった。
【００４５】
［比較例１］
実施例１において、樹脂層Ｃを積層しないこと以外は実施例１と同様にした。得られた防水透湿性布帛は、さらさらとしたドライな風合いを有するものであったが、趣向性に劣るものであった（１級）。
【産業上の利用可能性】
【００４６】
本発明によれば、趣向性に優れた外観を有する防水透湿性布帛および衣料が提供され、その工業的価値は極めて大である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
布帛Ａの片面に防水透湿層Ｂが積層され、さらにその上に、カットファイバーを含む樹脂層Ｃが部分的にまたは全面に積層されていることを特徴とする防水透湿性布帛。
【請求項２】
前記防水透湿層Ｂの上に、無機微粒子含む樹脂層Ｄが積層され、その上に前記カットファイバーを含む樹脂層Ｃが積層されている、請求項１に記載の防水透湿性布帛。
【請求項３】
前記カットファイバーにおいて、長さが３０〜４０００μｍ、かつ繊度が０．００３〜１５ｄｔｅｘである、請求項１または請求項２に記載の防水透湿性布帛。
【請求項４】
前記カットファイバーにおいて、単繊維横断面形状が断面扁平度２〜６の扁平断面である、請求項１〜３のいずれかに記載の防水透湿性布帛。
【請求項５】
前記カットファイバーが光学干渉機能を有する繊維である、請求項１〜４のいずれかに記載の防水透湿性布帛。
【請求項６】
前記カットファイバーがポリエステル繊維である、請求項１〜５のいずれかに記載の防水透湿性布帛。
【請求項７】
前記布帛Ａが、ポリエステル繊維で構成された、織物または編物である、請求項１〜６のいずれかに記載の防水透湿性布帛。
【請求項８】
前記防水透湿層Ｂが、厚さが５〜３０μｍの無孔質フィルムで形成される、請求項１〜７のいずれかに記載の防水透湿性布帛。
【請求項９】
前記カットファイバーを含む樹脂層Ｃが、面積比１０〜８０％で防水透湿層Ｂまたは樹脂層Ｄを被覆し、かつ連続的なパターンを有する、請求項１〜８のいずれかに記載の防水透湿性布帛。
【請求項１０】
布帛全体におけるポリエステルの重量比が５０％以上である、請求項１〜９のいずれかに記載の防水透湿性布帛。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれかに記載された防水透湿性布帛を用いてなる衣料。
【請求項１】
布帛Ａの片面に防水透湿層Ｂが積層され、さらにその上に、カットファイバーを含む樹脂層Ｃが部分的にまたは全面に積層されていることを特徴とする防水透湿性布帛。
【請求項２】
前記防水透湿層Ｂの上に、無機微粒子含む樹脂層Ｄが積層され、その上に前記カットファイバーを含む樹脂層Ｃが積層されている、請求項１に記載の防水透湿性布帛。
【請求項３】
前記カットファイバーにおいて、長さが３０〜４０００μｍ、かつ繊度が０．００３〜１５ｄｔｅｘである、請求項１または請求項２に記載の防水透湿性布帛。
【請求項４】
前記カットファイバーにおいて、単繊維横断面形状が断面扁平度２〜６の扁平断面である、請求項１〜３のいずれかに記載の防水透湿性布帛。
【請求項５】
前記カットファイバーが光学干渉機能を有する繊維である、請求項１〜４のいずれかに記載の防水透湿性布帛。
【請求項６】
前記カットファイバーがポリエステル繊維である、請求項１〜５のいずれかに記載の防水透湿性布帛。
【請求項７】
前記布帛Ａが、ポリエステル繊維で構成された、織物または編物である、請求項１〜６のいずれかに記載の防水透湿性布帛。
【請求項８】
前記防水透湿層Ｂが、厚さが５〜３０μｍの無孔質フィルムで形成される、請求項１〜７のいずれかに記載の防水透湿性布帛。
【請求項９】
前記カットファイバーを含む樹脂層Ｃが、面積比１０〜８０％で防水透湿層Ｂまたは樹脂層Ｄを被覆し、かつ連続的なパターンを有する、請求項１〜８のいずれかに記載の防水透湿性布帛。
【請求項１０】
布帛全体におけるポリエステルの重量比が５０％以上である、請求項１〜９のいずれかに記載の防水透湿性布帛。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれかに記載された防水透湿性布帛を用いてなる衣料。
【公開番号】特開２００９−２５５３７８（Ｐ２００９−２５５３７８Ａ）
【公開日】平成２１年１１月５日（２００９．１１．５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−１０６７３４（Ｐ２００８−１０６７３４）
【出願日】平成２０年４月１６日（２００８．４．１６）
【出願人】（３０２０１１７１１）帝人ファイバー株式会社 (1,101)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年１１月５日（２００９．１１．５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年４月１６日（２００８．４．１６）
【出願人】（３０２０１１７１１）帝人ファイバー株式会社 (1,101)
【Ｆターム（参考）】
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