除草化合物
本発明は、植物又はその場所に除草剤的に有効な量の式（Ｉ）：
｛式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は請求項１で規定された通りである。｝で表される化合物又はその塩若しくはＮ−オキシドを適用する工程を含む、植物を防除するか、又は植物成長を抑制する方法に関する。さらに、本発明は、式（Ｉ）の化合物の製造方法、式（Ｉ）の化合物の調製に使用される中間体、式（Ｉ）の化合物を含む除草組成物、及び特定の新規なピリドピリジンに関する。
｛式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は請求項１で規定された通りである。｝で表される化合物又はその塩若しくはＮ−オキシドを適用する工程を含む、植物を防除するか、又は植物成長を抑制する方法に関する。さらに、本発明は、式（Ｉ）の化合物の製造方法、式（Ｉ）の化合物の調製に使用される中間体、式（Ｉ）の化合物を含む除草組成物、及び特定の新規なピリドピリジンに関する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な除草剤ピリド［２，３−ｂ］ピラジン、それらの製造方法、これらの化合物を含む組成物、及び植物の防除又は植物成長の阻害におけるそれらの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
特定のピリドピラジンは、例えば、国際公開第０８／００９９０８号パンフレット及び国際公開第０８／０７１９１８号パンフレットに除草化合物として記述されていた。特定のピリドピラジンは、例えば、国際公開第０４／０５６８２５号パンフレット、国際公開第０５／１２３６９８号パンフレット及び国際公開第０５／１２３７３３号パンフレットに、殺菌性化合物の合成における中間体として開示されていた。特定のピリドピラジンは、例えば国際公開第０５／０１００００号パンフレットに殺菌性化合物として開示されていた。特定のピリドピラジンは、例えば、国際公開第９６／２２９９０号パンフレット及び国際公開第０３／０６６６３０号パンフレットに医薬化合物として開示されていた。
【０００３】
今では、驚くべきことに、特定のピリド［２，３−ｂ］ピラジンが、良好な除草性及び成長抑制性を示すことが分かった。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００４】
したがって、本発明は、植物又はその場所に除草剤的に有効な量の式（Ｉ）
【化１】
｛式中、Ｒ１及びＲ２は、独立して水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、ハロ、シアノ、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ、アリール又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜５個のＲ６で置換されているアリール、又はヘテロアリール又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜５個のＲ６で置換されているヘテロアリールであり；
Ｒ３は、水素、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ１０アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ１０アルキニル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルキニル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ１０シアノアルキル、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシカルボニル−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｎ−Ｃ１〜Ｃ３アルキル−アミノカルボニル−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｎ，Ｎ−ジ−（Ｃ１〜Ｃ３アルキル）−アミノカルボニル−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、アリール−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、又はアリール部分が同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ７で置換されているアリール−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、又は複素環−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、若しくは複素環部分が同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ７で置換されている複素環−Ｃ１〜Ｃ６アルキルであり；
Ｒ４は、ヘテロアリール又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜４個のＲ８で置換されているヘテロアリールであり；
Ｒ５は、ヒドロキシ基又はヒドロキシ基へと代謝されることができる基であり；
各々のＲ６、Ｒ７及びＲ８は、独立して、ハロ、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ１０アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１０アルキニル、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ１Ｏアルコキシ−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルコキシ、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル−Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル、ホルミル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルカルボニルオキシ、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルスルホニル、アミノ、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルアミノ、ジ−Ｃ１〜Ｃ１０アルキルアミノ、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルカルボニルアミノ、アリール又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１３で置換されているアリール、ヘテロアリール又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１３で置換されているヘテロアリール、アリール−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、若しくはアリール部分が同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１３で置換されているアリール−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、ヘテロアリール−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、又はヘテロアリール部分が同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１３で置換されているヘテロアリール−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、アリールオキシ、又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１３で置換されているアリールオキシ、ヘテロアリールオキシ、又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１３で置換されているヘテロアリールオキシ、アリールチオ、又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１３で置換されているアリールチオ、又はヘテロアリールチオ、又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１３で置換されているヘテロアリールチオであり；そして
各々のＲ１３は、独立して、ハロ、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル又はＣ１〜Ｃ６アルコキシである。｝
の化合物又はその塩若しくはＮ−オキシドを適用する工程を含む、植物を防除する方法を提供する。
【発明を実施するための形態】
【０００５】
式（Ｉ）の化合物は、幾何学若しくは光学異性体又は互変異性体で存在してよい。本発明は、あらゆる割合のそのような異性体及び互変異性体並びにその混合物の全て、並びに重水素で置換された化合物などの同位体を対象とする。
【０００６】
例えば、式（Ｉａ）の化合物、すなわち、Ｒ３が、水素であり、そしてＲ５が、ヒドロキシである式（Ｉ）の化合物は、少なくとも５種の互変異性形態で誘導されることができる。
【化２】
【０００７】
これらの化合物の幾つかは、良好な除草活性を示す。さらに、これらの化合物は、式（Ｉｂ）、（Ｉｃ）及び（Ｉｄ）の化合物の合成のための中間体として使用されることができる。
【０００８】
例えば、式（Ｉｂ）の化合物、すなわち、Ｒ３が、水素であり、そしてＲ５が、式（Ｉ）の化合物について規定された通りであるが、ヒドロキシ以外である式（Ｉ）の化合物は、少なくとも２個の互変異性形態で誘導されることができる。
【化３】
【０００９】
これらの化合物の幾つかは、良好な除草活性を示す。さらに、これらの化合物は、式（Ｉａ）、（Ｉｃ）及び（Ｉｄ）の化合物の合成のための中間体として使用されることができる。
【００１０】
下記式（Ｉｃ）：
【化４】
の化合物、すなわち、Ｒ３が、式（Ｉ）の化合物のために規定された通りであるが、水素以外であり、そしてＲ５は、式（Ｉ）の化合物のために規定された通りであるがヒドロキシ以外である式（Ｉ）の化合物が、唯一の互変異性体で誘導されることができる。
【００１１】
これらの化合物の大半は、良好な除草活性を示す。さらに、これらの化合物は、（Ｉａ）、（Ｉｂ）及び（Ｉｄ）の化合物の合成のための中間体として使用されることができる。
【００１２】
式（Ｉｄ）の化合物、すなわち、式（Ｉ）｛式中、Ｒ３は、式（Ｉ）の化合物について規定された通りであるが水素以外であり、そしてＲ５は、ヒドロキシである｝の化合物は、３種の互変異性体で誘導されることができる。
【化５】
【００１３】
これらの化合物の大半は、良好な除草活性を示す。さらに、これらの化合物は、式（Ｉａ）、（Ｉｂ）及び（Ｉｃ）の化合物の合成のための中間体として使用されることができる。
【００１４】
各アルキル部分（単独か、又はアルコキシ、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニル、アルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニルなどのより大きな基の一部としてのいずれか）は、直鎖又は分岐鎖であり、そして例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ‐ブチル、ｎ−ペンチル、Ｈ−ヘキシル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ‐ブチル又はネオペンチルである。アルキル基は、好ましくはＣ１〜Ｃ６アルキル基、より好ましくはＣ１〜Ｃ４、そして最も好ましくはＣ１〜Ｃ３アルキル基である。
【００１５】
アルケニル及びアルキニル部分（単独か、又はアルケニルオキシ若しくはアルキニルオキシなどのより大きな基の一部としてのいずれか）は、直鎖又は分岐鎖の形態でよく、そして前記アルケニル部分は、適切な場合には、（Ｅ）−又は（Ｚ）−配置のいずれかでよい。例は、ビニル、アリル、プロプ−２−エニル及びプロパルギルである。アルケニル及びアルキニル基は、好ましくは、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル若しくはアルキニル基、より好ましくはＣ２〜Ｃ４、そして最も好ましくは、Ｃ２〜Ｃ３アルケニル若しくはアルキニル基である。
【００１６】
ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素又はヨウ素である。
【００１７】
ハロアルキル基（単独か、又はハロアルコキシ若しくはハロアルキルチオなどのより大きな基の一部としてのいずれか）は、１つ以上の同一又は異なるハロゲン原子で置換されており、かつ例えば、−ＣＦ３、−ＣＦ２Ｃｌ、−ＣＨＦ２、−ＣＨ２ＣＦ３又は−ＣＨ２ＣＨＦ２であるアルキル基である。ハロアルケニル及びハロアルキニル基（単独で、又はハロアルケニルオキシ若しくはハロアルキニルオキシなどのより大きな基の一部としてのいずれか）は、それぞれ１つ以上の同一又は異なるハロゲン原子で置換されており、かつ例えば、−ＣＨ＝ＣＦ２、−ＣＦ＝ＣＨ２又は−Ｃ≡ＣＣｌであるアルケニル及びアルキニル基である。
【００１８】
シアノアルキル基は、１つ以上のシアノ基で置換されているアルキル基（例えば、シアノメチル又は１，３−ジシアノプロピル）である。
【００１９】
シクロアルキル基は、単環又は二環式でよく、そして所望により、１つ以上のメチル基で置換されることができる。シクロアルキル基は、好ましくは３〜８個の炭素原子、より好ましくは３〜６個の炭素原子を含む。単環式シクロアルキル基の例は、シクロプロピル、１−メチルシクロプロピル、２−メチルシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル及びシクロヘキシルである。
【００２０】
本明細書に関しては、用語「アリール」とは、単環、二環又は三環状でよい環部分をいう。そのような環の例としては、フェニル、ナフタレニル、アントラセニル、インデニル又はフェナントレニルが挙げられる。好ましいアリール基は、フェニルである。
【００２１】
用語「ヘテロアリール」とは、少なくとも１つのヘテロ原子を含み、かつ単環又は２個以上の縮合環のいずれかから成る芳香族環部分をいう。好ましくは、単環は、３個以下のヘテロ原子を含み、そして二環式部分は、４個以下のヘテロ原子を含み、ヘテロ原子は、好ましくは、窒素、酸素及び硫黄から選択される。単環基の例としては、ピリジル、ピリダジニル、ピリミジニル、ピラジニル、トリアジニル、フラニル、チオフェニル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、オキサジアゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、チアジアゾリル、ピロリル、ピラゾリル、イミダゾリル、トリアゾリル及びテトラゾリルが挙げられる。より好ましい単環基は、ピリジル、ピリミジニル、チオフェニル、イソオキサゾリル、オキサジアゾリル、チアゾリル、ピラゾリル及びトリアゾリルであり、最も好ましくは、ピリジル、ピリミジニル、チオフェニル、イソオキサゾリル、オキサジアゾリル及びチアゾリルである。二環式基の例は、ベンゾチオフェニル、ベンズイミダゾリル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアジアゾリル、キノリニル、イソキノリニル、シンノリニル、キノキサリニル及びピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジニルである。より好ましい二環式基は、ベンゾオキサゾリル、キノリニル、イソキノリニル及びピラゾロ［ｌ，５−ａ］ピリミジニルであり、最も好ましくは、キノリニル及びイソキノリニルである。
【００２２】
用語「複素環の（複素環−）」は、ヘテロアリール、さらに、４，５，６，７−テトラヒドロ−ベンゾチオフェニル、クロメン−４−オニル、９Ｈ−フルオレニル、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ベンゾ−１，４−ジオキセピニル、２，３−ジヒドロ−ベンゾフラニル、ピペリジニル、１，３−ジオキソラニル、１，３−ジオキサニル、４，５−ジヒドロ−イソオキサゾリル、テトラヒドロフラニル及びモルホリニルなどのそれらの不飽和又は部分的不飽和類似体を含むことが定義される。
【００２３】
本明細書で使用されるような用語「除草剤」は、植物の成長を制御又は改質する化合物を意味する。用語「除草剤的に有効な量」は、植物の成長に制御又は改質効果を生み出すことができる化合物又はそのような化合物の組み合わせの量を意味する。制御又は改質する効果は、自然な発達からの全ての逸脱、例えば：枯草、遅延、葉枯れ、奇形、矮化などを含む。用語「植物」とは、種、苗木、若木、根、塊茎、葉柄、茎、枝葉、及び果実を含む植物の全物理的部分をいう。用語「場所」は、土壌、種、及び苗木、並びに定着した植物を含むことを意図する。本明細書で使用されるときの用語「代謝」は、生体による、特に植物中（植物体中）での物質のある形態から別の形態への変換又は分解を意味する。
【００２４】
本明細書で使用されるような用語「塩」は、例えば、ヒドロキシル又はカルボキシル基の酸素原子上に、負電荷を有する式（Ｉ）の化合物、又は例えば、窒素含有ヘテロアリール基の窒素原子上に（例えば、そのような窒素がアルキル化により四級化されるならば）、正電荷を有する式（Ｉ）の化合物を意味する。対イオンは、必然的に反対の電荷である。対イオンが、カチオンである必要がある場合には、対イオンは、例えば、ナトリウム若しくはカリウムなどのアルカリ金属、又はマグネシウム及びカルシウムなどのアルカリ土類金属、又はアンモニウム及びテトラメチルアンモニウムなどの四級アンモニウム塩基であろう。対イオンがアニオンである必要がある場合には、対イオンは、例えば、水酸化物、又は塩化物若しくは臭素化物などのハロゲン化物であろう。
【００２５】
また、本発明による式（Ｉ）の化合物は、例えば塩形成中に形成されることができる水和物を含む。
【００２６】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４の好ましいものは、任意の組み合わせにおいて、下記の通りである：
【００２７】
好ましくは、Ｒ１は、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、ハロ、シアノ、ヒドロキシ又はＣ１〜Ｃ４アルコキシである。
【００２８】
より好ましくは、Ｒ１は、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、ハロ、シアノ又はヒドロキシである。
【００２９】
さらに好ましくは、Ｒ１は、水素、メチル、クロロ又はブロモである。
【００３０】
さらに好ましくは、Ｒ１は、水素又はクロロである。
【００３１】
最も好ましくは、Ｒ１は、水素である。
【００３２】
好ましくは、Ｒ２は、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、ハロ、シアノ、ヒドロキシ又はＣ１〜Ｃ４アルコキシである。
【００３３】
より好ましくは、Ｒ２は、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、ハロ、シアノ又はヒドロキシである。
【００３４】
さらに好ましくはＲ２は、水素、メチル、クロロ又はブロモである。
【００３５】
さらに好ましくは、Ｒ２は、水素又はクロロである。
【００３６】
最も好ましくは、Ｒ２は、水素である。
【００３７】
好ましくは、Ｒ３は、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル又はＣ２〜Ｃ４ハロアルキニルである。Ｒ３について好ましい基の例は、水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、２−メチル−プロピル、２−フルオロ−エチル、２，２−ジフルオロ−エチル、２，２，２−トリフルオロ−エチル、アリル、ブタ−３−エン−ｌ−イル又はプロパルギルである。
【００３８】
より好ましくはＲ３は、水素、Ｃ１〜Ｃ２アルキル、Ｃ１〜Ｃ２ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ３アルケニル又はＣ２〜Ｃ３アルキニルである。Ｒ３についてより好ましい基の例は、水素、メチル、エチル、２，２−ジフルオロ−エチル、２，２，２−トリフルオロ−エチル、アリル又はプロパルギルである。
【００３９】
最も好ましくは、Ｒ３は、水素、Ｃ１〜Ｃ２アルキル、Ｃ１〜Ｃ２ハロアルキル又はＣ２〜Ｃ３アルキニルである。Ｒ３について最も好ましい基の例は、水素、メチル、エチル、２，２−ジフルオロ−エチル又はプロパルギルである。
【００４０】
好ましい一実施形態では、Ｒ３は、２，２−ジフルオロ−エチルである。
【００４１】
好ましくは、Ｒ４は、同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ８で置換されているヘテロアリールである。
【００４２】
より好ましくは、Ｒ４は、同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ８で置換されていて２個以下のヘテロ原子を含む、単環ヘテロアリールであるか、又はＲ４は、同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ８で置換されていて３個以下のヘテロ原子を含む二環式ヘテロアリールである。
【００４３】
さらに好ましくは、Ｒ４は、同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ８で置換されているピリジル、ピリミジニル、チオフェニル、イソオキサゾリル、オキサジアゾリル、チアゾリル、ピラゾリル又はトリアゾリルであるか、又はＲ４は、同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ８で置換されているベンゾオキサゾリル、キノリニル、イソキノリニル又はピラゾロ［ｌ，５−ａ］ピリミジニルである。Ｒ４について最も好ましい基の例としては、３，５−ジクロロ−ピリド−２−イル、３，５−ジクロロ−ピリド−４−イル、２，６−ジクロロ−ピリド−３−イル、２，４−ジクロロ−ピリド−３−イル、４，６−ジクロロ−ピリド−３−イル、２，５−ジクロロ−ピリド−４−イル、３，６−ジクロロ−ピリド−２−イル、３−クロロ−５−フルオロ−ピリド−２−イル、３−クロロ−５−トリフルオロメチル−ピリド−２−イル、３，５，６−トリクロロ−ピリド−２−イル、２，５−ジクロロ−ピリド−３−イル、２，３−ジクロロ−ピリド−４−イル、２−クロロ−４−トリフルオロメチル−ピリド−３−イル、２−クロロ−６−トリフルオロメチル−ピリド−３−イル、３−クロロ−５−トリフルオロメチル−ピリド−４−イル、２，３，５−トリクロロ−ピリド−４−イル、５−クロロ−ピリミジン−４−イル、３，４，５−トリクロロ−チオフェン−２−イル、２，５−ジクロロ−チオフェン−３−イル、３−トリフルオロメチル−イソオキサゾール−５−イル、３−トリフルオロメチル−４−クロロ−イソオキサゾール−５−イル、３，４−ジクロロ−イソオキサゾール−５−イル、３−メチル−ｌ，２，４−オキサジアゾール−５−イル、３−トリフルオロメチル−ｌ，２，４−オキサジアゾール−５−イル、２，４−ジクロロ−チアゾール−５−イル、２−クロロ−４−メチル−チアゾール−５−イル、２，５−ジクロロ−チアゾール−４−イル、２−クロロ−４−トリフルオロメチル−チアゾール−５−イル、５−ジフルオロメトキシ−１−メチル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル、２−メチル−５−トリフルオロメチル−２Ｈ−１，２，３−トリアゾール−４−イル、２−メチル−ベンゾオキサゾール−５−イル、２，４−ジクロロ−キノリン−３−イル、４−クロロ−２−トリフルオロメチル−キノリン−３−イル、１−クロロ−イソキノリン３−イル、及びｌ，４−ジクロロ−イソキノリン３−イル、２，５−ジメチル−ピラゾロ［ｌ，５−ａ］−ピリミジン−７−イル−が挙げられる。
【００４４】
最も好ましくは、Ｒ４は、同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ８で置換されているピリジル、ピリミジニル、チオフェニル、イソオキサゾリル、オキサジアゾリル又はチアゾリルであるか、又はＲ４は、同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ８で置換されているキノリニル又はイソキノリニルである。Ｒ４について最も好ましい基の例としては、３，５−ジクロロ−ピリド−２−イル、３，５−ジクロロ−ピリド−４−イル、２，６−ジクロロ−ピリド−３−イル、２，４−ジクロロ−ピリド−３−イル、４，６−ジクロロ−ピリド−３−イル、２，５−ジクロロ−ピリド−４−イル、３，６−ジクロロ−ピリド−２−イル、３−クロロ−５−フルオロ−ピリド−２−イル、３−クロロ−５−トリフルオロメチル−ピリド−２−イル、３，５，６−トリクロロ−ピリド−２−イル、２，５−ジクロロ−ピリド−３−イル、２，３−ジクロロ−ピリド−４−イル、２−クロロ−４−トリフルオロメチル−ピリド−３−イル、２−クロロ−６−トリフルオロメチル−ピリド−３−イル、３−クロロ−５−トリフルオロメチル−ピリド−４−イル、２，３，５−トリクロロ−ピリド−４−イル、５−クロロ−ピリミジン−４−イル、３，４，５−トリクロロ−チオフェン−２−イル、２，５−ジクロロ−チオフェン−３−イル、３−トリフルオロメチル−イソオキサゾール−５−イル、３−トリフルオロメチル−４−クロロ−イソオキサゾール−５−イル、３，４−ジクロロ−イソオキサゾール−５−イル、３−メチル−ｌ，２，４−オキサジアゾール−５−イル、３−トリフルオロメチル−ｌ，２，４−オキサジアゾール−５−イル、２，４−ジクロロ−チアゾール−５−イル、２−クロロ−４−メチル−チアゾール−５−イル、２，５−ジクロロ−チアゾール−４−イル、２，４−ジクロロ−キノリン−３−イル、４−クロロ−２−トリフルオロメチル−キノリン−３−イル、１−クロロ−イソキノリン−３−イル、及び１，４−ジクロロ−イソキノリン３−イルが挙げられる。
【００４５】
好ましい一実施形態では、Ｒ４は、３，５−ジクロロ−ピリド−２−イルである。
【００４６】
好ましい一実施形態では、Ｒ４は、３，５−ジクロロ−ピリド−４−イルである。
【００４７】
好ましい一実施形態では、Ｒ４は、２，６−ジクロロ−ピリド−３−イルである。
【００４８】
好ましい一実施形態では、Ｒ４は、２，４−ジクロロ−ピリド−３−イルである。
【００４９】
好ましい一実施形態では、Ｒ４は、４，６−ジクロロ−ピリド−３−イルである。
【００５０】
好ましい一実施形態では、Ｒ４は、２，５−ジクロロ−ピリド−４−イルである。
【００５１】
好ましい一実施形態では、Ｒ４は、２，５−ジクロロ−チオフェン−３−イルである。
【００５２】
好ましい一実施形態では、Ｒ４は、３−トリフルオロメチル−イソオキサゾール−５−イルである。
【００５３】
好ましい一実施形態では、Ｒ４は、３−メチル−ｌ，２，４−オキサジアゾール−５−イルである。
【００５４】
好ましい一実施形態では、Ｒ４は、２−クロロ−４−メチル−チアゾール−５−イルである。
【００５５】
好ましい一実施形態では、Ｒ４は、２−クロロ−４−トリフルオロメチル−チアゾール−５−イルである。
【００５６】
好ましい一実施形態では、Ｒ４は、５−ジフルオロメトキシ−１−メチル−３−トリフルオロ−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−イルである。
【００５７】
好ましい一実施形態では、Ｒ４は、２−メチル−５−トリフルオロメチル−２Ｈ−ｌ，２，３−トリアゾール−４−イルである。
【００５８】
好ましい一実施形態では、Ｒ４は、２−メチル−ベンゾオキサゾール−５−イルである。
【００５９】
好ましい一実施形態では、Ｒ４は、２，５−ジメチル−ピラゾロ［ｌ，５−ａ］ピリミジン−７−イルである。
【００６０】
好ましくは、Ｒ５は、ヒドロキシ、Ｒ９−オキシ、Ｒ１０−カルボニルオキシ、トリ−Ｒ１１−シリルオキシ又はＲ１２−スルホニルオキシであり、この際に
【００６１】
Ｒ９は、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ２〜Ｃ１０アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１０アルキニル、又はアリール−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、又はアリール部分がハロ、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル又はＣ１〜Ｃ６アルコキシから独立して選択される１〜５個の置換基で置換されているアリール−Ｃ１〜Ｃ４アルキルであり；
【００６２】
Ｒ１０は、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１０シクロアルキル−Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ１〜Ｃ１０ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ１０アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１０アルキニル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ−Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ、Ｃ２〜Ｃ１０アルケニルオキシ、Ｃ２〜Ｃ１０アルキニルオキシ、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルチオ、Ｎ−Ｃ１〜Ｃ４アルキル−アミノ、Ｎ，Ｎ−ジ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）−アミノ、アリール又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１４で置換されているアリール、ヘテロアリール又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１４で置換されているヘテロアリール、アリール−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、又はアリール部分が同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１４で置換されているアリール−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、ヘテロアリール−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、又はヘテロアリール部分が同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１４で置換されているヘテロアリール−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、アリールオキシ、又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１４で置換されているアリールオキシ、ヘテロアリールオキシ、又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１４で置換されているヘテロアリールオキシ、アリールチオ、又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１４で置換されているアリールチオ、又はヘテロアリールチオ、又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１４で置換されているヘテロアリールチオであり；
【００６３】
各々のＲ１１は、独立して、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル又はフェニル、又はハロ、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル若しくはＣ１〜Ｃ６アルコキシから独立して選択された１〜５個の置換基で置換されているフェニルであり；
【００６４】
Ｒ１２は、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ１〜Ｃ１０ハロアルキル、又はフェニル、又はハロ、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル若しくはＣ１〜Ｃ６アルコキシから独立して選択された１〜５個の置換基で置換されているフェニルであり；そして
【００６５】
各々のＲ１４は、独立して、ハロ、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルスルホニル、アリール又はハロ、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル若しくはＣ１〜Ｃ６アルコキシから独立して選択された１〜５個の置換基で置換されているアリール、又はヘテロアリール又はハロ、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル若しくはＣ１〜Ｃ６アルコキシから独立して選択された１〜４個の置換基で置換されているヘテロアリールである。
【００６６】
より好ましくは、Ｒ５は、ヒドロキシ、Ｒ９−オキシ又はＲ１０−カルボニルオキシである。
【００６７】
さらに好ましくは、Ｒ５は、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルケニルオキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキニルオキシ、アリール−Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、若しくはアリール部分が同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１４で置換されているアリール−Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、ヘテロアリール−Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、又はヘテロアリール部分が同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１４で置換されているヘテロアリール−Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルカルボニルオキシ、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキルカルボニルオキシ、Ｃ１〜Ｃ１０シクロアルキル−Ｃ１〜Ｃ１０アルキルカルボニルオキシ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルカルボニルオキシ、Ｃ２〜Ｃ４アルケニルカルボニルオキシ、Ｃ２〜Ｃ４アルキニルカルボニルオキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ−Ｃ１〜Ｃ４アルキル−カルボニルオキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ−Ｃ１〜Ｃ４アルキルカルボニルオキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシカルボニルオキシ、Ｃ２〜Ｃ４アルケニルオキシカルボニルオキシ、Ｃ２〜Ｃ４アルキニルオキシカルボニルオキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオカルボニルオキシ、Ｎ−Ｃ１〜Ｃ４アルキル−アミノカルボニルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）−アミノカルボニルオキシ、アリールカルボニルオキシ、又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１４で置換されているアリールカルボニルオキシ、ヘテロアリールカルボニルオキシ、又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１４で置換されているヘテロアリールカルボニルオキシ、アリール−Ｃ１〜Ｃ４アルキルカルボニルオキシ、又はアリール部分が同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１４で置換されているアリール−Ｃ１〜Ｃ４アルキルカルボニルオキシ、ヘテロアリール−Ｃ１〜Ｃ４アルキルカルボニルオキシ、又はヘテロアリール部分が同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１４で置換されているヘテロアリール−Ｃ１〜Ｃ４アルキルカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニルオキシ、又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１４で置換されているアリールオキシカルボニルオキシ、ヘテロアリールオキシカルボニルオキシ、又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１４で置換されているヘテロアリールオキシカルボニルオキシ、アリールチオカルボニルオキシ、又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１４で置換されているアリールチオカルボニルオキシ、又はヘテロアリールチオカルボニルオキシ、又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１４で置換されているヘテロアリールチオカルボニルオキシである。
【００６８】
Ｒ５について好ましい基の例は、ヒドロキシ、メトキシ、エトキシ、アリルオキシ、プロパルギルオキシ、ベンジルオキシ、メチルカルボニルオキシ、エチルカルボニルオキシ、イソプロピルカルボニルオキシ、ｎ‐プロピルカルボニルオキシ、ブタ−２−イルカルボニルオキシ、２−メチル−プロピルカルボニルオキシ、ｔｅｒｔ‐ブチルカルボニルオキシ、シクロプロピルカルボニルオキシ、シクロペンチル−メチルカルボニルオキシ、クロロメチルカルボニルオキシ、トリフルオロメチルカルボニルオキシ、アリルカルボニルオキシ、（Ｅ）−プロプ−ｌ−エン−１−イルカルボニルオキシ、２−メチル−プロプ−１−エン−１−イルカルボニルオキシ、メトキシメチルカルボニルオキシ、エトキシカルボニルオキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルオキシ、ブタ−２−イン−ｌ−イルオキシカルボニルオキシ、エチルチオカルボニルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルオキシ、フェニルカルボニルオキシ、３−メトキシ−フェニルカルボニルオキシ、４−ニトロ−フェニルカルボニルオキシ、ベンジルカルボニルオキシ、フラン−２−イル−カルボニルオキシ、２，５−ジメチル−フラン−３−イルカルボニルオキシ、チオフェン−２−イルカルボニルオキシ、３，５−ジメチル−イソオキサゾール−４−イルカルボニルオキシ、及び１−フェニル−プロプ−１−イルカルボニルオキシである。
【００６９】
さらに好ましくは、Ｒ５は、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルカルボニルオキシ、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキルカルボニルオキシ、Ｃ２〜Ｃ４アルケニルカルボニルオキシ、Ｃ２〜Ｃ４アルキニルカルボニルオキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシカルボニルオキシ、Ｃ２〜Ｃ４アルケニルオキシカルボニルオキシ、Ｃ２〜Ｃ４アルキニルオキシカルボニルオキシ又はＣ１〜Ｃ４アルキルチオカルボニルオキシである。Ｒ５についてより好ましい基の例は、ヒドロキシ、メチルカルボニルオキシ、エチルカルボニルオキシ、イソプロピルカルボニルオキシ、ｎ−プロピルカルボニルオキシ、ブタ−２−イルカルボニルオキシ、２−メチル−プロピルカルボニルオキシ、ｔｅｒｔ−ブチルカルボニルオキシ、シクロプロピルカルボニルオキシ、アリルカルボニルオキシ、（Ｅ）−プロプ−１−エン−１−イルカルボニルオキシ、２−メチル−プロプ−１−エン−１−イルカルボニルオキシ、エトキシカルボニルオキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルオキシ、ブタ−２−イン−１−−イルオキシカルボニルオキシ、及びエチルチオカルボニルオキシである。
【００７０】
最も好ましくは、Ｒ５は、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルカルボニルオキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシカルボニル−オキシ又はＣ１〜Ｃ４アルキルチオカルボニルオキシである。Ｒ５について最も好ましい基の例は、ヒドロキシ、メチルカルボニルオキシ、エチルカルボニルオキシ、イソプロピルカルボニルオキシ、ｎ−プロピル−カルボニルオキシ、ブタ−２−イルカルボニルオキシ、２−メチル−プロピルカルボニルオキシ、ｔｅｒｔ‐ブチルカルボニルオキシ、エトキシカルボニルオキシ、及びエチルチオカルボニルオキシである。
【００７１】
好ましい一実施形態では、Ｒ５は、ヒドロキシである。
【００７２】
好ましい一実施形態では、Ｒ５は、Ｒ９−オキシであり、Ｒ９は、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ２〜Ｃ１０アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１０アルキニル、又はアリール−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、又はアリール部分がハロ、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル若しくはＣ１〜Ｃ６アルコキシから独立して選択される１〜５個の置換基で置換されているアリール−Ｃ１〜Ｃ４アルキルである。そのようなＲ５基は、好ましくは植物体中で、Ｒ５がヒドロキシである対応化合物を与えるために、置換されることができる。
【００７３】
好ましい一実施形態では、Ｒ５は、Ｒ１０−カルボニルオキシであり、そしてＲ１０は、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル−Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ１〜Ｃ１０ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ１０アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１０アルキニル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ−Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ、Ｃ２〜Ｃ１０アルケニルオキシ、Ｃ１〜Ｃ１０アルキニルオキシ、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルチオ、Ｎ−Ｃ１〜Ｃ４アルキル−アミノ、Ｎ，Ｎ−ジ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）−アミノ、アリール、又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１４で置換されているアリール、ヘテロアリール、又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１４で置換されているヘテロアリール、アリール−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、又はアリール部分が同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１４で置換されているアリール−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、ヘテロアリール−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、又はヘテロアリール部分が同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１４で置換されているヘテロアリール−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、アリールオキシ、又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１４で置換されているアリールオキシ、ヘテロアリールオキシ、又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１４で置換されているヘテロアリールオキシ、アリールチオ、又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１４で置換されているアリールチオ、又はヘテロアリールチオ、又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１４で置換されているヘテロアリールチオであり；そして各々のＲ１４は、独立して、ハロ、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルフルフィニル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルスルホニル、アリール、又はハロ、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル若しくはＣ１〜Ｃ６アルコキシから独立して選択される１〜５個の置換基で置換されているアリール、又はヘテロアリール、又はハロ、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル又はＣ１〜Ｃ６アルコキシから独立して選択される１〜４個の置換基で置換されているヘテロアリールである。そのようなＲ５基は、好ましくは、植物体中で、Ｒ５がヒドロキシである対応化合物を与えるために、代謝されることができる。
【００７４】
好ましい一実施形態では、Ｒ５は、イソプロピルカルボニルオキシ又はｔｅｒｔ‐ブチル−カルボニルオキシである。
【００７５】
好ましくは、各々のＲ６は、独立して、ハロ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ又はＣ１〜Ｃ４ハロアルコキシである。Ｒ６についてそのような好ましい基の例は、クロロ、フルオロ、メチル、エチル、トリフルオロメチル、メトキシ又はトリフルオロメトキシである。
【００７６】
好ましくは、各々のＲ７は、独立して、ハロ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ又はＣ１〜Ｃ４ハロアルコキシである。Ｒ７についてそのような好ましい基の例は、クロロ、フルオロ、メチル、エチル、トリフルオロメチル、メトキシ及びトリフルオロメトキシである。
【００７７】
最も好ましくは、各々のＲ７は、独立してハロ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル又はＣ１〜Ｃ４アルコキシである。Ｒ７についてそのような好ましい基の例は、クロロ、フルオロ、メチル、エチル、トリフルオロメチル及びメトキシである。
【００７８】
好ましくは、各々のＲ８は、独立して、ハロ、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルスルホニル、又はＣ１〜Ｃ４ハロアルキルスルホニルである。
【００７９】
より好ましくは各々のＲ８は、独立して、ハロ、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルチオ又はＣ１〜Ｃ４ハロアルキルチオである。Ｒ８についてそのようなより好ましい基の例は、ヨード、ブロモ、クロロ、フルオロ、シアノ、ニトロ、メチル、エチル、トリフルオロメチル、メトキシ、トリフルオロメトキシ又はトリフルオロメチルチオである。
【００８０】
さらに好ましくは、各々のＲ８は、独立して、ハロ、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ又はＣ１〜Ｃ４ハロアルコキシである。Ｒ８についてそのようなさらに好ましい基の例は、ブロモ、クロロ、フルオロ、メチル、エチル、トリフルオロメチル、メトキシ又はトリフルオロメトキシである。
【００８１】
最も好ましくは、各々のＲ８は、独立して、ハロ、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、又はＣ１〜Ｃ４ハロアルキルである。
【００８２】
Ｒ８についてそのようなさらに好ましい基の例は、クロロ、フルオロ、メチル、又はトリフルオロメチルである。
【００８３】
好ましくは、Ｒ９は、Ｃ２〜Ｃ１０アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１０アルキニル、アリール−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、又はアリール部分が同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１３で置換されているアリール−Ｃ１〜Ｃ４アルキルである。
【００８４】
より好ましくは、Ｒ９は、Ｃ３〜Ｃ４アルケニル、又はＣ３〜Ｃ４アルキニル、ベンジル、又はフェニル部分が同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１３で置換されているベンジルである。
【００８５】
さらに好ましくは、Ｒ９は、アリル、プロパルギル又はベンジルである。
【００８６】
最も好ましくは、Ｒ９は、アリルである。
【００８７】
好ましくは、Ｒ１０は、Ｃ１ーＣ４アルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル−Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ２〜Ｃ４アルケニルオキシ、Ｃ２〜Ｃ４アルキニルオキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ、Ｎ−Ｃ１〜Ｃ４アルキル−アミノ、Ｎ，Ｎ−ジ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）−アミノ、アリール、又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１４で置換されているアリール、ヘテロアリール、又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１４で置換されているヘテロアリール、アリール−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、又はアリール部分が同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１４で置換されているアリール−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、ヘテロアリール−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、又はヘテロアリール部分が同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１４で置換されているヘテロアリール−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、アリールオキシ、又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１４で置換されているアリールオキシ、ヘテロアリールオキシ、又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１４で置換されているヘテロアリールオキシ、アリールチオ、又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１４で置換されているアリールチオ、又はヘテロアリールチオ、又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１４で置換されているヘテロアリールチオである。
【００８８】
最も好ましくは、Ｒ１０は、イソプロピル又はｔｅｒｔ‐ブチルである。
【００８９】
好ましくは、各々のＲ１１は、独立してＣ１〜Ｃ４アルキルである。
【００９０】
好ましくは、Ｒ１２は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル又はＣ１〜Ｃ４ハロアルキルである。
【００９１】
好ましくは、各々のＲ１３は、独立して、ハロ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル又はＣ１〜Ｃ４アルコキシである。そのような好ましい基の例は、クロロ、フルオロ、ニトロ、メチル、エチル、トリフルオロメチル及びメトキシである。
【００９２】
好ましくは、各々のＲ１４は、独立して、ハロ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ又はＣ１〜Ｃ４ハロアルコキシである。そのような好ましい基の例は、クロロ、フルオロ、ニトロ、メチル、エチル、トリフルオロメチル、メトキシ及びトリフルオロメトキシである。
【００９３】
一実施形態では、本発明は、植物又はその場所に除草剤的に有効な量の式（Ｉｘ）：
【化６】
｛式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４及びＲ５は、式（Ｉ）の化合物について規定された通りであり、そしてＲ３は、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ２〜Ｃ１０アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１０アルキニル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ１０シアノアルキル、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシカルボニル−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｎ−Ｃ１〜Ｃ３アルキル−アミノカルボニル−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｎ，Ｎ−ジ−（Ｃ１〜Ｃ３アルキル）−アミノカルボニル−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、アリール−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、又はアリール部分が同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ７で置換されているアリール−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、又は複素環−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、又は複素環部分が同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ７で置換されている複素環−Ｃ１〜Ｃ６アルキルである。｝
の化合物又はその塩若しくはＮ−オキシドを適用する工程を含む、植物を防除する方法を提供する。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４について好ましいものは、式（Ｉ）の化合物の対応置換基について説明された好ましいものと同じものである。Ｒ３について好ましいものは、Ｒ３が水素ではなくてよいこと以外は、式（Ｉ）の化合物の対応置換基について説明された好ましいものと同じものである。
【００９４】
別の実施形態では、本発明は、植物又はその場所に除草剤的に有効な量の式（Ｉｃ）：
【化７】
｛式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ４は、式（Ｉ）の化合物について規定された通りであり、そしてＲ３は、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ２〜Ｃ１０アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１０アルキニル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ１０シアノアルキル、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシカルボニル−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｎ−Ｃ１〜Ｃ３アルキル−アミノカルボニル−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｎ，Ｎ−ジ−（Ｃ１〜Ｃ３アルキル）−アミノカルボニル−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、アリール−Ｃ１〜Ｃ６アルキルであるか、又はアリール部分が同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ７で置換されているアリール−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、又は複素環−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、又は複素環が部分同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ７で置換されている複素環−Ｃ１〜Ｃ６アルキルであり；そしてＲ５は、ヒドロキシ基へと代謝されることができる基である。｝の化合物又はその塩若しくはＮ−オキシドを適用する工程を含む、植物を防除する方法を提供する。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４の好ましいもの、式（Ｉ）の化合物の対応置換基について説明された好ましいものと同じものである。Ｒ３について好ましいものは、Ｒ３が水素になることができないこと以外は式（Ｉ）の化合物の対応置換基について説明された好ましいものと同じものである。Ｒ５について好ましいものは、Ｒ５がヒドロキシになることができないことを除いては、式（Ｉ）の化合物の対応置換基について説明された好ましいものと同じものである。
【００９５】
別の実施形態では、本発明は、植物又はその場所に除草剤的に有効な量の式（Ｉｄ）：
【化８】
｛式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ４は、式（Ｉ）の化合物について規定された通りであり、そしてＲ３は、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ２〜Ｃ１０アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１０アルキニル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ１０シアノアルキル、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシカルボニル−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｎ−Ｃ１〜Ｃ３アルキル−アミノカルボニル−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｎ，Ｎ−ジ−（Ｃ１〜Ｃ３アルキル）−アミノカルボニル−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、アリール−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、又はアリール部分が同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ７で置換されているアリール−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、又は複素環−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、又は複素環部分が同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ７で置換されている複素環−Ｃ１〜Ｃ６アルキルである。｝
の化合物又はその塩若しくはＮ−オキシドを適用する工程を含む、植物を防除する方法を提供する。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ１３について好ましいものは、式（Ｉ）の化合物の対応置換基について説明された好ましいものと同じものである。Ｒ３について好ましいものは、Ｒ３が水素になることができない以外は式（Ｉ）の化合物の対応置換基について説明された好ましいものと同じものである。
【００９６】
式（Ｉ）の特定の化合物は、新規であり、それ自体で本発明のさらなる態様を形成する。新規な化合物の１つの種類は、式（Ｉｂ）：
【化９】
｛式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ４は、式（Ｉ）の化合物について規定された通りであり、そしてＲ５は、ヒドロキシ基へと代謝されることができる基である。｝
の化合物又はその塩若しくはＮ−オキシドである。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４について好ましいものは、式（Ｉ）の化合物の対応置換基について説明された好ましいものと同じものである。Ｒ５について好ましいものは、Ｒ５がヒドロキシになることができない以外は式（Ｉ）の化合物の対応置換基について説明された好ましいものと同じものである。
【００９７】
新規な化合物の別の種類は、式（Ｉｃ）：
【化１０】
｛式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ４は、式（Ｉ）の化合物について規定された通りであり、そしてＲ３は、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ２〜Ｃ１０アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１０アルキニル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ１０シアノアルキル、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシカルボニル−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｎ−Ｃ１〜Ｃ３アルキル−アミノカルボニル−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｎ，Ｎ−ジ−（Ｃ１〜Ｃ３アルキル）−アミノカルボニル−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、アリール−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、又はアリール部分が同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ７で置換されているアリール−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、又は複素環−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、又は複素環部分が同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ７で置換されている複素環−Ｃ１〜Ｃ６アルキルであり；そしてＲ５は、ヒドロキシ基へと代謝されることができる基である。｝
の化合物又はその塩若しくはＮ−オキシドである。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４について好ましいものは、式（Ｉ）の化合物の対応置換基について説明された好ましいものと同じものである。Ｒ３について好ましいものは、Ｒ３が水素になることができない以外は、式（Ｉ）の化合物の対応置換基について説明された好ましいものと同じものである。Ｒ５について好ましいものは、Ｒ５がヒドロキシになることができない以外は式（Ｉ）の化合物の対応置換基について説明された好ましいものと同じものである。
【００９８】
新規な化合物のさらなる種類は、式（Ｉｄ）：
【化１１】
｛式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ４は、式（Ｉ）の化合物について規定された通りであり、そしてＲ３は、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ２〜Ｃ１０アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１０アルキニル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ１０シアノアルキル、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシカルボニル−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｎ−Ｃ１〜Ｃ３アルキル−アミノカルボニル−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｎ，Ｎ−ジ−（Ｃ１〜Ｃ３アルキル）−アミノカルボニル−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、アリール−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、又はアリール部分が同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ７で置換されているアリール−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、又は複素環−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、又は複素環部分が同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ７で置換されている複素環−Ｃ１〜Ｃ６アルキルである。｝
の化合物又はその塩若しくはＮ−オキシドである。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ１３について好ましいものは、式（Ｉ）の化合物の対応置換基について説明された好ましいものと同じものである。Ｒ３について好ましいものは、Ｒ３が水素になることができない以外は、式（Ｉ）の化合物の対応置換基について説明された好ましいものと同じものである。
【００９９】
下記表１〜３６の化合物は、本発明の化合物を示す。
【０１００】
表１：
表１では、Ｒ１及びＲ２が水素であり、Ｒ４が３，５−ジクロロ−ピリド−２−イルであり、そしてＲ３及びＲ５が表１に示された基を有する式（Ｉ）の７０個の化合物を提供する。
【化１２】
【化１３】
【化１４】
【化１５】
【化１６】
【０１０１】
表２：
表２では、Ｒ１及びＲ２が水素であり、Ｒ４が３，５−ジクロロ−ピリド−４−イルであり、そしてＲ３及びＲ５が表１に示された基を有する式（Ｉ）の７０個の化合物を提供される。
【０１０２】
表３：
表３では、Ｒ１及びＲ２が水素であり、Ｒ４が２，６−ジクロロ−ピリド−３−イルであり、そしてＲ３及びＲ５が表１に示された基を有する式（Ｉ）の７０個の化合物を提供される。
【０１０３】
表４：
表４では、Ｒ１及びＲ２が水素であり、Ｒ４が２，４−ジクロロ−ピリド−３−イルであり、そしてＲ３及びＲ５が表１に示された基を有する式（Ｉ）の７０個の化合物が提供される。
【０１０４】
表５：
表５では、Ｒ１及びＲ２が水素であり、Ｒ４が４，６−ジクロロ−ピリド−３−イル、そしてＲ３及びＲ５が表１に示された基を有する式（Ｉ）の７０個の化合物が提供される。
【０１０５】
表６：
表６では、Ｒ１及びＲ２が水素であり、Ｒ４が２，５−ジクロロ−ピリド−４−イルであり、そしてＲ３及びＲ５が表１に示された基を有する式（Ｉ）の７０個の化合物が提供される。
【０１０６】
表７：
表７では、Ｒ１及びＲ２が水素であり、Ｒ４が３，６−ジクロロ−ピリド−２−イルであり、そしてＲ３及びＲ５が表１に示された基を有する式（Ｉ）の７０個の化合物が提供される。
【０１０７】
表８：
表８では、Ｒ１及びＲ２が水素であり、Ｒ４が３−クロロ−５−フルオロ−ピリド−２−イルであり、そしてＲ３及びＲ５が表１に示された基を有する式（Ｉ）の７０個の化合物が提供される。
【０１０８】
表９：
表９では、Ｒ１及びＲ２が水素であり、Ｒ４が３−クロロ−５−トリフルオロメチル−ピリド−２−イルであり、そしてＲ３及びＲ５が表１に示された基を有する式（Ｉ）の７０個の化合物が提供される。
【０１０９】
表１０：
表１０では、Ｒ１及びＲ２が水素であり、Ｒ４が３，５，６−トリクロロ−ピリド−２−イルであり、そしてＲ３及びＲ５が表１に示された基を有する式（Ｉ）の７０個の化合物が提供される。
【０１１０】
表１１：
表１１では、Ｒ１及びＲ２が水素であり、Ｒ４が２，５−ジクロロ−ピリド−３−イルであり、そしてＲ３及びＲ５が表１に示された基を有する式（Ｉ）の７０個の化合物が提供される。
【０１１１】
表１２：
表１２では、Ｒ１及びＲ２が水素であり、Ｒ４が２，３−ジクロロ−ピリド−４−イルであり、そしてＲ３及びＲ５が表１に示された基を有する式（Ｉ）の７０個の化合物が提供される。
【０１１２】
表１３：
表１３では、Ｒ１及びＲ２が水素であり、Ｒ４が２−クロロ−４−トリフルオロメチル−ピリド−３−イルであり、そしてＲ３及びＲ５が表１に示された基を有する式（Ｉ）の７０個の化合物が提供される。
【０１１３】
表１４：
表１４では、Ｒ１及びＲ２が水素であり、Ｒ４が２−クロロ−６−トリフルオロメチル−ピリド−３−イルであり、そしてＲ３及びＲ５が表１に示された基を有する式（Ｉ）の７０個の化合物が提供される。
【０１１４】
表１５：
表１５では、Ｒ１及びＲ２が水素であり、Ｒ４が３−クロロ−５−トリフルオロメチル−ピリド−４−イルであり、そしてＲ３及びＲ５が表１に示された基を有する式（Ｉ）の７０個の化合物が提供される。
【０１１５】
表１６：
表１６では、Ｒ１及びＲ２が水素であり、Ｒ４が２，３，５−トリクロロ−ピリド−４−イルであり、そしてＲ３及びＲ５が表１に示された基を有する式（Ｉ）の７０個の化合物が提供される。
【０１１６】
表１７：
表１７では、Ｒ１及びＲ２が水素であり、Ｒ４が５−クロロ−ピリミジン−４−イルであり、そしてＲ３及びＲ５が表１に示された基を有する式（Ｉ）の７０個の化合物が提供される。
【０１１７】
表１８：
表１８では、Ｒ１及びＲ２が水素であり、Ｒ４が３，４，５−トリクロロ−チオフェン−２−イルであり、そしてＲ３及びＲ５が表１に示された基を有する式（Ｉ）の７０個の化合物が提供される。
【０１１８】
表１９：
表１９では、Ｒ１及びＲ２が水素であり、Ｒ４が２，５−ジクロロ−チオフェン−３−イルであり、そしてＲ３及びＲ５が表１に示された基を有する式（Ｉ）の７０個の化合物が提供される。
【０１１９】
表２０：
表２０では、Ｒ１及びＲ２が水素であり、Ｒ４が３−トリフルオロメチル−イソオキサゾール−５−イルであり、そしてＲ３及びＲ５が表１に示された基を有する式（Ｉ）の７０個の化合物が提供される。
【０１２０】
表２１：
表２１では、Ｒ１及びＲ２が水素であり、Ｒ４が３−トリフルオロメチル−４−クロロ−イソオキサゾール−５−イルであり、そしてＲ３及びＲ５が表１に示された基を有する式（Ｉ）の７０個の化合物が提供される。
【０１２１】
表２２：
表２２では、Ｒ１及びＲ２が水素であり、Ｒ４が３，４−ジクロロ−イソオキサゾール−５−イルであり、そしてＲ３及びＲ５が表１に示された基を有する式（Ｉ）の７０個の化合物が提供される。
【０１２２】
表２３：
表２３では、Ｒ１及びＲ２が水素であり、Ｒ４が３−メチル−ｌ，２，４−オキサジアゾール−５−イルであり、そしてＲ３及びＲ５が表１に示された基を有する式（Ｉ）の７０個の化合物が提供される。
【０１２３】
表２４：
表２４では、Ｒ１及びＲ２が水素であり、Ｒ４が３−トリフルオロメチル−ｌ，２，４−オキサジアゾール−５−イルであり、そしてＲ３及びＲ５が表１に示された基を有する式（Ｉ）の７０個の化合物が提供される。
【０１２４】
表２５：
表２５では、Ｒ１及びＲ２が水素であり、Ｒ４が２，４−ジクロロ−チアゾール−５−イルであり、そしてＲ３及びＲ５が表１に示された基を有する式（Ｉ）の７０個の化合物が提供される。
【０１２５】
表２６：
表２６では、Ｒ１及びＲ２が水素であり、Ｒ４が２−クロロ−４−メチル−チアゾール−５−イルであり、そしてＲ３及びＲ５が表１に示された基を有する式（Ｉ）の７０個の化合物が提供される。
【０１２６】
表２７：
表２７では、Ｒ１及びＲ２が水素であり、Ｒ４が２，５−ジクロロ−チアゾール−４−イルであり、そしてＲ３及びＲ５が表１に示された基を有する式（Ｉ）の７０個の化合物が提供される。
【０１２７】
表２８：
表２８では、Ｒ１及びＲ２が水素であり、Ｒ４が２−クロロ−４−トリフルオロメチル−チアゾール−５−イルであり、そしってＲ３及びＲ５が表１に示された基を有する式（Ｉ）の７０個の化合物が提供される。
【０１２８】
表２９：
表２９では、Ｒ１及びＲ２が水素であり、Ｒ４が５−ジフルオロメトキシ−１−メチル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−４−イルであり、そしてＲ３及びＲ５が表１に示された基を有する（Ｉ）の７０個の化合物が提供される。
【０１２９】
表３０：
表３０では、Ｒ１及びＲ２が水素でり、Ｒ４が２−メチル−５−トリフルオロメチル−２Ｈ−ｌ，２，３−トリアゾール−４−イルであり、そしてＲ３及びＲ５が表１に示された基を有する式（Ｉ）の７０個の化合物が提供される。
【０１３０】
表３１：
表３１では、Ｒ１及びＲ２が水素であり、Ｒ４が２−メチル−ベンゾオキサゾール−５−イルであり、そしてＲ３及びＲ５が表１に示された基を有する式（Ｉ）の７０個の化合物が提供される。
【０１３１】
表３２：
表３２では、Ｒ１及びＲ２が水素であり、Ｒ４が２，４−ジクロロ−キノリン−３−イルであり、そしてＲ３及びＲ５が表１に示された基を有する式（Ｉ）の７０個の化合物が提供される。
【０１３２】
表３３：
表３３では、Ｒ１及びＲ２及び水素であり、Ｒ４が４−クロロ−２−トリフルオロメチル−キノリン−３−イルであり、そしてＲ３及びＲ５が表１に示された基を有する式（Ｉ）の７０個の化合物が提供される。
【０１３３】
表３４：
表３４では、Ｒ１及びＲ２が水素であり、Ｒ４がロロ−イソキノリン３−イルであり、そしてＲ３及びＲ５が表１に示された基を有する式（Ｉ）の７０個の化合物が提供される。
【０１３４】
表３５：
表３５では、Ｒ１及びＲ２が水素であり、Ｒ４がｌ，４−ジクロロ−イソキノリン３−イルであり、そしてＲ３及びＲ５が表１に示された基を有する式（Ｉ）の７０個の化合物が提供される。
【０１３５】
表３６：
表３６では、Ｒ１及びＲ２が水素であり、Ｒ４が２，５−ジメチル−ピラゾロ［ｌ，５−ａ］ピリミジン−７−イルであり、そしてＲ３及びＲ５が表１に示された基を有する式（Ｉ）の７０個の化合物が提供される。
【０１３６】
本発明の化合物は、各種の方法により、例えば、スキーム１〜１０に記述されている方法により形成されることができる。
【化１７】
【０１３７】
１）スキーム１に示したように、式（４）の化合物｛式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ４は、式（Ｉ）の化合物について規定された通りであり、かつＲ１６はＣ１〜Ｃ６アルキルである。｝が、式（２）のアミノ−ピラジンエステル｛Ｒ１及びＲ２は、式（Ｉ）の化合物について規定された通りであり、かつＲ１６はＣ１〜Ｃ６アルキルである。｝と式（３）の酸誘導体｛式中、Ｒ４は、式（Ｉ）の化合物について規定された通りであり、そしてＸはハロゲン又はヒドロキシである。｝との反応により形成されることができる。例えば、（３）が酸塩化物（すなわち、Ｘが塩素である。）であるならば、本反応は、所望によりトリエチルアミン又はピリジンなどの塩基の存在下で、アセトニトリル又はジクロロメタンなどの適切な溶媒中で、所望によりマイクロ波加熱を用いて、便宜上行われることができる。また、（３）がカルボン酸（すなわち、Ｘは、ヒドロキシである。）であるならば、アミドカップリング法、例えば、トリエチルアミンなどの塩基の存在下、ジクロロメタンなどの適切な溶媒中で、ビス（２−オキソ−３−オキサゾリジニル）ホスフィン酸クロリドなどのカップリング剤との反応、又は「Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ （２００５）、６１（４６）、１０８２７−１０８５２」で再検討されていた他のアミドカップリング法を用いて本反応は便宜上行われることができる。
【０１３８】
２）所望によりマイクロ波加熱を用いて、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド中の炭酸カリウム又はテトラヒドロフラン中のリチウムヘキサメチルジシラジドなどの適切な溶媒中で、１）で規定されたような式（４）の化合物を塩基によって処理することにより、式（Ｉａ）の化合物｛式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ４は、式（Ｉ）の化合物について規定された通りである。｝が調製されることができる。
【０１３９】
３）所望によりジクロロメタンなどの適切な溶媒中で、所望によりトリエチルアミン又はピリジンなどの塩基の存在下で、２）で記述されている通りの式（Ｉａ）の化合物と式Ｒ１０ＣＯＣｌの酸塩化物又は式（Ｒ１０ＣＯ）２Ｏ｛式中、Ｒ１０は、式（Ｉ）の化合物について規定された通りである。｝の酸無水物との反応により、式（Ｉｊ）の化合物｛式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４及びＲ１０は、式（Ｉ）の化合物について規定された通りである。｝が調製されることができる。
【０１４０】
【化１８】
【０１４１】
４）スキーム２に示されたように、所望によりマイクロ波加熱を用いて、アセトニトリル又はＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどの適切な溶媒中で、炭酸カリウムなどの塩基の存在下で、所望によりヨウ化カリウムなどの活性化剤／ヨウ化物の存在下で、式Ｒ３ＬＧ｛式中、Ｒ３は、式（Ｉ）の化合物について規定された通りであり、そしてＬＧは、ハロゲン化物（例えば、臭化物又はヨウ化物）、又はトシレート、メシレート若しくはトリフレートなどの脱離基である。｝の化合物との反応により、３）で規定されているような式（Ｉｊ）の化合物から、式（Ｉｆ）の化合物、すなわち、式（Ｉ）の化合物｛式中、Ｒ３は、式（Ｉ）の化合物について規定された通りであるが水素以外であり、そしてＲ５は−Ｏ−ＣＯ−Ｒ１０である。｝は調製されることができる。
【０１４２】
５）メタノール又はＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミドなどの適切な溶媒中で、水酸化ナトリウム又は炭酸カリウムなどの塩基及び水によって、４）で規定された通りの式（Ｉｆ）の化合物を処理することにより、式（Ｉｄ）の化合物、すなわち、式（Ｉ）の化合物｛式中、Ｒ３は、式（Ｉ）の化合物について規定された通りであるが水素以外であり、そしてＲ５は、ヒドロキシである。｝が調製されることができる。
【０１４３】
６）炭酸カリウムなどの塩基の存在下で、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどの適切な溶媒中で、式Ｒ９ＬＧ｛式中、Ｒ９は、式（Ｉ）の化合物について規定された通りであり、そしてＬＧは、ハロゲン化物（例えば、臭化物又はヨウ化物）、又はトシレート、メシレート若しくはトリフレートなどの脱離基である。｝の化合物との反応により、５）で規定された通りの式（Ｉｄ）の化合物から、式（Ｉｅ）の化合物、すなわち、式（Ｉ）の化合物｛式中、Ｒ３は、式（Ｉ）の化合物について規定された通りであるが水素以外であり、そしてＲ５は、−Ｏ−Ｒ９である。｝が調製されることができる。
【０１４４】
【化１９】
【０１４５】
７）また、スキーム３に示されるように、Ｒ３及びＲ９が偶然に同一である場合には、例えば、両者が単純なアルキル基である場合には、炭酸カリウムなどの塩基の存在下で、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどの適切な溶媒中で、２）で規定された通りの式（Ｉａ）の化合物と少なくとも２当量の４）で規定された通りの式Ｒ３ＬＧの化合物との反応により、６）で規定された通りの式（Ｉｅ）の化合物が形成されることができる。
【０１４６】
【化２０】
【０１４７】
８）スキーム４に示されたように、所望によりマイクロ波加熱を用いて、テトラヒドロフランなどの適切な溶媒中で、ナトリウム又はカリウムヘキサメチルジシラジドなどの塩基の存在下で、４）で規定された通りの式Ｒ３ＬＧの化合物との反応により、次に、所望によりトリエチルアミンなどの塩基の存在下で、同一反応ポット内で、３）で規定された通りの式Ｒ１０ＣＯＣｌの酸塩化物又は式（Ｒ１０ＣＯ）２Ｏの酸無水物との反応により、１）で規定された通りの式（４）の化合物から直接に短縮されたルートで、４）で規定された通りの式（Ｉｆ）の化合物がさらに調製されることができる。
【０１４８】
９）また、所望によりジクロロメタンなどの適切な溶媒中で、所望によりトリエチルアミンなどの塩基の存在下で、３）で規定された通りの式Ｒ１０ＣＯＣｌの酸塩化物又は式（Ｒ１０ＣＯ）２Ｏの酸無水物との反応により、５）で規定された通りの式（Ｉｄ）の化合物から、４）で規定された通りの式（Ｉｆ）の化合物が形成されることができる。
【０１４９】
１０）所望によりマイクロ波加熱を用いて、テトラヒドロフランなどの適切な溶媒中で、カリウムヘキサメチルジシラジドなどの塩基の存在下で、１）で規定された通りの式（４）の化合物と４）で規定された通りの式Ｒ３ＬＧの化合物との反応により、５）で規定された通りの式（Ｉｄ）の化合物が形成されることができる（方法１）。
【０１５０】
１１）また、所望によりマイクロ波加熱を用いて、テトラヒドロフランなどの適切な溶媒中で、カリウムヘキサメチルジシラジドなどの塩基の存在下で、４）で規定された通りの式Ｒ３ＬＧの化合物との反応により、２）で規定された通りの式（Ｉａ）の化合物から、５）で規定された通りの式（Ｉｄ）の化合物が形成されることができる（方法２）。式（Ｉａ）の化合物の合成は２）で説明された。
【０１５１】
１２）また、所望によりマイクロ波加熱を用いて、テトラヒドロフランなどの適切な溶媒中で、ナトリウムヘキサメチルジシラジドなどの塩基の存在下で、式（４’）の化合物の４）で規定された通りの式Ｒ３ＬＧの化合物との反応により、５）で規定された通りの式（Ｉｂ）の化合物が形成されることができる（方法３）。所望によりマイクロ波加熱を用いて、テトラヒドロフラン又はＮ，Ｎ−ジメチル−ホルムアミドなどの適切な溶媒中で、リチウムヘキサメチルジシラジドなどの塩基との反応により、式（４）の化合物から、式（４’）の化合物は、形成されることができる。
【０１５２】
【化２１】
１３）スキーム５に示されたように、トリエチルアミンなどの塩基の存在下で、テトラヒドロフラン又はアセトニトリルなどの適切な溶媒中で、式（Ｒ１１）３ＳｉＣｌの塩化トリアルキルシリルとの反応により、５）で規定された通りの式（Ｉｄ）の化合物から、式（Ｉｇ）のシリル化合物、すなわち、式（Ｉ）の化合物（式中、Ｒ３は、式（Ｉ）の化合物について規定された通りであるが水素以外であり、そしてＲ５は、−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ１１）３である。｝が形成されることができる。
【０１５３】
【化２２】
１４）スキーム６に示されたように、テトラヒドロフラン又はジクロロメタンなどの適切な溶媒中で、トリエチルアミンなどの塩基の存在下で、式Ｒ１２ＳＯ２Ｃｌの塩化スルホニル｛式中、Ｒ１２は、式（Ｉ）の化合物について規定された通りである。｝との反応により、２）で規定された通りの式（Ｉａ）の化合物から、式（Ｉｋ）のスルホニル化合物｛式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４及びＲ１２は、式（Ｉ）の化合物について規定された通りである。｝は形成されることができる。
【０１５４】
１５）所望によりマイクロ波加熱を用いて、テトラヒドロフランなどの適切な溶媒中で、ナトリウム又はカリウムヘキサメチルジシラジドなどの塩基の存在下で、１３）で規定された通りの式（Ｉｋ）の化合物の４）で規定された通りの式Ｒ３ＬＧの化合物との反応により、式（Ｉｈ）のスルホニル化合物、すなわち、式（Ｉ）の化合物｛式中、Ｒ３は、式（Ｉ）の化合物について規定された通りであるが水素以外であり、そしてＲ５は、−Ｏ
−ＳＯ２−Ｒ１２である。｝は形成されることができる。
【０１５５】
１６）また、テトラヒドロフラン又はジクロロメタンなどの適切な溶媒中で、トリエチルアミンなどの塩基の存在下で、５）で規定された通りの式（Ｉｄ）の化合物の１３）で規定された通りの式Ｒ１２ＳＯ２Ｃｌの塩化スルホニルとの反応により、１４）で規定された通りの式（Ｉｈ）の化合物は形成されることができる。
【０１５６】
【化２３】
１７）式（８）のピリジル酢酸が入手できない特定の場合には、それらを形成する必要がある。典型的な合成がスキーム７に示される。還流で、所望により５００Ｗのタングステンハロゲンランプなどの光源の存在下で、四塩化炭素などの適切な溶媒中で、式（５）の置換メチル−ピリジン（式中、Ｒ８は、式（Ｉ）の化合物について規定された通りである。）と、光の存在下での式Ｘ２のハロゲン｛式中、Ｘは塩素又は臭素である。｝、又は過酸化ベンゾイルなどのラジカル開始剤の存在下での式
【化２４】
のＮ−ハロスクシンイミド｛式中、Ｘは、塩素、臭素又はヨウ素である。｝などのハロゲン化剤との反応により、式（６）のハロゲン化ピリジルメチル｛式中、Ｒ８は、式（Ｉ）の化合物について規定された通りであり、そしてＸはハロゲンである。｝は形成されることができる。
【０１５７】
１８）還流で、エタノールなどの適切な溶媒中で、１７）で規定された通りの式（６）の化合物のシアン化カリウムなどの金属シアン化物との反応により、式（７）のシアノメチル−ピリジン｛式中、Ｒ８は、式（Ｉ）の化合物について規定された通りである。｝は形成されることができる。
【０１５８】
１９）還流で、酸又はアルカリ水溶液、ただし好ましくは、硫酸水溶液などの酸水溶液を用いる加水分解により、１８）で規定された通りの式（７）の化合物の反応により、式（８）のピリジル酢酸｛式中、Ｒ８は、式（Ｉ）の化合物について規定された通りである。｝は形成されることができる。
【０１５９】
【化２５】
２０）所望により水の存在下で、メタノール又はエタノールなどの適切な溶媒中で、例えばアルカリ金属水酸化物ＭＯＨ（式中、Ｍはナトリウム又はカリウムである。｝の存在下で、式（９）のマロン酸ピリジルの加水分解により、式（８）のピリジル酢酸は形成されることができる。
【０１６０】
【化２６】
２１）スキーム９に示されたように、好ましくは還流で、７５℃〜１５０℃の温度範囲で、トルエンなどの適切な溶媒中で、１）で規定された通りの式（２）の化合物と式（１０）の化合物｛式中、Ｒ１７は、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、アリール又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜５個のＲ８で置換されているアリール、又はヘテロアリール、又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜４個のＲ８で置換されているヘテロアリールである。｝との反応により、式（１１）のジケトアミド｛式中、Ｒ１及びＲ２は、式（Ｉ）の化合物について規定された通りであり、Ｒ１６は、１）で規定された通りであり、そしてＲ１７は、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、アリール又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜５個のＲ８で置換されているアリール、又はヘテロアリール又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜４個のＲ８で置換されているヘテロアリールである。｝は形成されることができる。
【０１６１】
２２）好ましくは還流で、メタノールなどの適切な溶媒中で、アルカリ金属アルコキシド、例えば、ナトリウムメトキシドなどの適切な塩基とともに加熱することにより、２１）で規定された通りの式（１１）の化合物から、式（１２）の化合物｛式中、Ｒ１及びＲ２は、式（Ｉ）の化合物について規定された通りであり、そしてＲ１７は、２１）で規定された通りである。｝は形成されることができる。
【０１６２】
２３）４０℃〜１００℃、好ましくは５０℃〜７５℃の温度範囲で、溶媒としてのＲ１８ＣＯＯＲ１６中で、又は代わりにトルエンなどの補助溶剤とともに、ナトリウム又は水素化ナトリウムなどの適切な塩基を用いて、式Ｒ１８ＣＯＯＲ１６のエステル｛式中、Ｒ１８は、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、アリール又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜５個のＲ８で置換されているアリール、又はヘテロアリール又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜４個のＲ８で置換されているヘテロアリールであり、そしてＲ１６は、１）で規定された通りである。｝との反応により、２２）で規定された通りの式（１２）の化合物から、式（１３）の化合物｛式中、Ｒ１及びＲ２は、式（Ｉ）の化合物について規定された通りであり、Ｒ１７は、２１）で規定された通りであり、そしてＲ１８は、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、アリール又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜５個のＲ８で置換されているアリール、又はヘテロアリール又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜４個のＲ８で置換されているヘテロアリールである。｝は形成されることができる。
【０１６３】
２４）好ましくは還流で、エタノールなどの適切な溶媒中で、ヒドロキシルアミン又はその塩とともに加熱することにより、２３）で規定された通りの式（１３）の化合物から、式（１４）の化合物｛式中、Ｒ１及びＲ２は、式（Ｉ）の化合物について規定された通りであり、Ｒ１７は、２１）で規定された通りであり、そしてＲ１８は、２３）で規定された通りである。｝は形成されることができる。
【０１６４】
（２５）好ましくは、還流で、酢酸又はトリフルオロ酢酸などの適切な酸とともに加熱することにより、２４）で規定された通りの式（１４）の化合物から、式（１５）の化合物｛式中、Ｒ１及びＲ２は、式（Ｉ）の化合物について規定された通りであり、Ｒ１７は、２１）で規定された通りであり、そしてＲ１８は、２３）で規定された通りである。｝は形成されることができる。
【０１６５】
（２６）好ましくは大気温度で、ジクロロメタンなどの適切な溶媒中で、ピリジンなどの塩基の存在下で、２５）で規定された通りの式（１５）の化合物と３）で規定された通りの式Ｒ１０ＣＯＣｌの酸塩化物との反応により、式（１６）の化合物｛式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ１０は、式（Ｉ）の化合物について規定された通りであり、Ｒ１７は、２１）で規定された通りであり、そしてＲ１８は、２３）で規定された通りである。｝は形成されることができる。
【０１６６】
（２７）５０℃〜１５０℃、好ましくは８０℃〜１２０℃の温度範囲で、所望によりマイクロ波中で、加熱することにより、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどの適切な溶媒中で、２６）で規定された通りの式（１６）の化合物を４）で規定された通りの式Ｒ３ＬＧの化合物、及び炭酸カリウムなどの適切な塩基と反応させることにより、式（１７）の化合物｛式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ１０は、式（Ｉ）の化合物について規定された通りであり、Ｒ３は、式（Ｉ）の化合物について規定された通りであるが水素以外であり、Ｒ１７は、２１）で規定された通りであり、そしてＲ１８は、２３）で規定された通りである。｝は形成されることができる。
【０１６７】
【化２７】
２８）スキーム１０に示されたように、２５℃〜８０℃、好ましくは４０℃〜６５℃の温度範囲で、メタノールなどの適切な溶媒中で、ナトリウムメトキシドなどの塩基の存在下で、１）で規定された通りの式（２）のアミノピラジンエステルの式ＣＨ２（ＣＯ２Ｒ１９）２｛式中、Ｒ１９は、Ｃ１〜Ｃ６アルキルである。｝のマロン酸ジアルキルとの反応により、式（１９）の化合物｛式中、Ｒ１及びＲ２は、式（Ｉ）の化合物について規定された通りであり、そしてＲ１９は、Ｃ１〜Ｃ６アルキルである。｝は形成されることができる。
【０１６８】
２９）２５℃〜１００℃、好ましくは６０℃〜８５℃の温度範囲で、１，２−ジクロロエタンなどの適切な溶媒中で、ピリジンなどの塩基の存在下で、２８）で規定された通りの式（１９）の化合物の３）で規定された通りの式Ｒ１０ＣＯＣｌの酸塩化物との反応により、式（２０）の化合物｛式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ１０は、式（Ｉ）の化合物について規定された通りであり、そしてＲ１９は、Ｃ１〜Ｃ６アルキルである。｝は形成されることができる。
【０１６９】
３０）所望によりマイクロ波中で、５０℃〜１５０℃、好ましくは８０℃〜１２０℃の温度範囲で、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどの適切な溶媒中で、炭酸カリウムなどの適切な塩基の存在下で、４）で規定された通りの式Ｒ３ＬＧの化合物との反応により、２９）で規定された通りの式（２０）の化合物から、式（２１）の化合物｛式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ１０は、式（Ｉ）の化合物について規定された通りであり、Ｒ３は、式（Ｉ）の化合物について規定された通りであるが水素以外であり、そしてＲ１９は、Ｃ１〜Ｃ６アルキルである。｝は形成されることができる。
【０１７０】
３１）好ましくは還流で、トルエンなどの適切な溶媒中で、式（２２）｛式中、Ｒ８は、式（Ｉ）の化合物について規定された通りである。｝のヒドロキシ−アミジンとともに加熱することにより、３０）で規定された通りの式（２１）の化合物から、式（２３）の化合物｛式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ８は、式（Ｉ）の化合物について規定された通りであり、そしてＲ３は、式（Ｉ）の化合物について規定された通りであるが水素以外である。｝は形成されることができる。
【０１７１】
３２）ジクロロメタンなどの適切な溶媒中で、ピリジンなどの塩基の存在下で、式（２３）の化合物を３）で規定された通りの式Ｒ１０ＣＯＣｌの酸塩化物と反応させることにより、式（２４）の化合物｛式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ８及びＲ１０は、式（Ｉ）の化合物について規定された通りであり、そしてＲ３は、式（Ｉ）の化合物について規定された通りであるが水素以外である。｝は形成されることができる。
【０１７２】
本発明による式（Ｉ）の化合物は、合成で得られるので、未修飾形態の除草剤として使用されることができるが、一般に、キャリアー、溶媒及び表面活性物質などの剤形補助剤を用いる様々な方法で、それらは除草組成物へと製剤化される。その製剤は、様々な物理的形態、例えば、散布剤、ゲル、湿潤可能粉末、水分散性顆粒、水分散性錠剤、発泡性ペレット、乳剤濃縮物、マイクロエマルション剤濃縮物、水中油型エマルション、油流動剤、水分散液、油分散液、サスポエマルション、カプセル懸濁液、乳化顆粒、可溶性液体、水−可溶性濃縮物（キャリアーとして水又は水混和性有機溶媒を有する）、含浸ポリマーフィルムの形態、又は、例えば「ｔｈｅ Ｍａｎｕａｌ ｏｎ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ａｎｄ Ｕｓｅ ｏｆ ＦＡＯ Ｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎ ｆｏｒ Ｐｌａｎｔ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ、５ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ、１９９９」から分かる他の形態でよい。そのような製剤は、そのまま使用されるか、又はそれらは使用前に希釈されることができる。希釈体は、例えば、水、液体肥料、微量栄養素、生物有機体、油又は溶媒によって形成されることができる。
【０１７３】
微粉化固体、顆粒、溶液、分散液又はエマルションの形態の組成物を得るために、例えば、有効成分を剤形補助剤と混合することにより、この製剤は調製されることができる。
また、有効成分は、微粉化固体、鉱油、植物油若しくは動物油、植物油若しくは動物油の変性油、有機溶媒、水、表面活性物質又はそれらの組み合わせなどの他の補助剤によって、製剤化されることができる。また、有効成分は、ポリマーから成る微細マイクロカプセルに含有されることができる。マイクロカプセルは、多孔性キャリアー中に有効成分を含む。これは、有効成分が制御された量（例えば、徐放）で周囲に放出されることを可能にする。通常、マイクロカプセルは、０．１〜５００μｍの直径を有する。それらは、カプセル質量の約２５〜９５質量％の量で有効成分を含む。有効成分は、モノリシックな固体の形態、固体又は液体分散体中の微粒子の形態、又は適切な溶液の形態でよい。カプセル化膜は、例えば、天然又は合成ゴム、セルロース、スチレン／ブタジエンコポリマー、ポリアクリロニトリル、ポリアクリレート、ポリエステル、ポリアミド、ポリ尿素、ポリウレタン又は化学的に修飾されたポリマー及びデンプンキサントゲン酸塩、又はこれに関して本技術分野の当業者に知られている他のポリマーを含む。また、有効成分が基体の固体マトリクス中に微粉化粒子の形態で含まれる、微細マイクロカプセルが形態されることができるが、それらのマイクロカプセルは、それら自体でカプセル化されない。
【０１７４】
本発明による組成物の調製に適した剤形補助剤は、それ自体で既知である。液体キャリアーとしては：水、トルエン、キシレン、石油エーテル、植物油、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酸無水物、アセトニトリル、アセトフェノン、酢酸アミル、２−ブタノン、ブチレンカーボネート、クロロベンゼン、シクロヘキサン、シクロヘキサノール、酢酸のアルキルエステル、ジアセトンアルコール、１，２−ジクロロプロパン、ジエタノールアミン、ｐ−ジエチルベンゼン、ジエチレングリコール、アビエチン酸ジエチレングリコール、ジエチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、１，４−ジオキサン、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールジベンゾエート、ジプロキシトール、アルキルピロリドン、酢酸エチル、２−エチルヘキサノール、エチレンカーボネート、１，１，１−トリクロロエタン、２−ヘプタノン、α−ピネン、ｄ−リモネン、乳酸エチル、エチレングリコール、エチレングリコールブチルエーテル、エチレングリコールメチルエーテル、γ−ブチロラクトン、グリセロール、酢酸グリセロール、二酢酸グリセロール、三酢酸グリセロール、ヘキサデカン、ヘキシレングリコール、酢酸イソアミル、酢酸イソボルニル、イソオクタン、イソホロン、イソプロピルベンゼン、ミリスチン酸イソプロピル、乳酸、ラウリルアミン、メシチルオキシド、メトキシ−プロパノール、メチルイソアミルケトン、メチルイソブチルケトン、乳酸メチル、オクタン酸メチル、オレイン酸メチル、塩化メチレン、ｍ−キシレン、ｎ−ヘキサン、ｎ−オクチルアミン、オクタデカン酸、酢酸オクチルアミン、オレイン酸、オレイルアミン、ｏ−キシレン、フェノール、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ４００）、プロピオン酸、乳酸プロピル、プロピレンカーボネート、プロピレングリコール、プロピレングリコールメチルエーテル、ｐ−キシレン、トルエン、トリエチルホスフェート、トリエチレングリコール、キシレンスルホン酸、パラフィン、鉱油、トリクロロエチレン、パークロロエチレン、酢酸エチル、酢酸アミル、酢酸ブチル、プロピレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、メタノール、エタノール、イソプロパノール、及びより高い分子量のアルコール（アミルアルコール、テトラヒドロフルフリルアルコール、ヘキサノール、オクタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロールなど）、Ｎ−メチル−２−ピロリドンなどが使用されることができる。一般に、水は、濃縮物を希釈するために選択されるキャリアーである。適切な固体キャリアーは、例えば、滑石、二酸化チタン、パイロフィライト粘土、シリカ、アタパルジャイト粘土、珪藻土、石灰石、炭酸カルシウム、ベントナイト、カルシウムモンモリロナイト、綿実皮、小麦粉、大豆粉、軽石、木粉、粉砕クルミ殻、リグニン及び例えばＣＦＲ１８０．１００１．（ｃ）及び（ｄ）で説明されているような類似の物質である。
【０１７５】
多数の表面活性物質が、固体及び液剤の両方、特に、使用前にキャリアーによって希釈されることができるそれらの製剤で有利に使用されることができる。表面活性物質は、アニオン性、カチオン性、非イオン性又は重合性でよく、それらは、乳化剤、湿潤剤若しくは懸濁化剤として、又は他の目的のために使用されることができる。典型的な表面活性物質としては、例えば、アルキルスルフェートの塩、ジエタノールアンモニウムラウリルスルフェートなど；スルホン酸アルキルアリールの塩、カルシウムドデシルベンゼンスルホネートなど；アルキルフェノール／アルキレンオキシド付加物、ノニルフェノールエトキシレートなど；アルコール／アルキレンオキシド付加物、トリデシスアルコールエトキシレート；石けん、ステアリン酸ナトリウムなど；スルホン酸アルキルナフタレンの塩、ナトリウムジブチルナフタレンスルホネートなど；スルホコハク酸塩のジアルキルエステル、ナトリウムジ（２−エチルヘキシル）スルホサクシネート；ソルビトールエステル、ソルビトールオレエートなど；四級アミン、塩化ラウリルトリメチルアンモニウムなど、脂肪酸のポリエチレングリコールエステル、ポリエチレングリコールステアレートなど、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドのブロックコポリマー；及びモノ−及びジ−アルキルリン酸エステルの塩；並びに、例えば、「ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ ａｎｄ Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ Ａｎｎｕａｌ、 ＭＣ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏｒｐ．，Ｒｉｄｇｅｗｏｏｄ Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ、１９８１に記述されているさらなる物質が挙げられる。
【０１７６】
通常、殺虫製剤に使用されることができるさらなる補助剤としては、結晶化防止剤、粘度改質剤、懸濁化剤、染料、抗酸化剤、発泡剤、光吸収剤、混合補助剤、抗発泡剤、錯生成剤、錯化剤、中和又はｐＨ改質物質及び緩衝液、腐食防止剤、香料、湿潤剤、巻き取り促進剤、微量栄養素、可塑剤、流動促進剤、潤滑油、分散剤、増粘剤、不凍剤、殺菌剤、さらには液体及び固体肥料が挙げられる。
【０１７７】
本発明による組成物は、植物油又は動物脂、鉱油、そのような油のアルキルエステル又はそのような油及び油誘導体の混合物を含む添加剤をさらに含むことができる。一般に、本発明による組成物中の油添加剤の量は、スプレー混合物を基準として０．０１〜１０％である。例えば、スプレー混合物が調製された後に、油添加剤は、好ましい濃度でスプレータンクに加えられることができる。好ましい油添加剤は、鉱油又は植物油、例えば、菜種油、オリーブ油又はヒマワリ油、アミゴ（ＡＭＩＧＯ）（登録商標）（ローヌ・プーラン（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ）カナダ社）などの乳化植物油、植物油のアルキルエステル、例えば、メチル誘導体、又は魚脂若しくは牛脂などの動物脂を含む。好ましい添加剤は、例えば活性成分として、基本的に８０質量％の魚油のアルキルエステル及び１５質量％のメチル化菜種油、さらには５質量％の従来の乳化剤及びｐＨ改質剤を含む。特に好ましい油添加剤は、Ｃ８〜Ｃ２２脂肪酸のアルキルエステル、特にＣ１２〜Ｃ１８脂肪酸のメチル誘導体、例えばラウリン酸、パルミチン酸及びオレイン酸のメチルエステルを含み、重要となっている。それらのエステルは、乳酸メチル（ＣＡＳ−１１１−８２−０）、パルミチン酸メチル（ＣＡＳ−１１２−３９−０）及びオレイン酸メチル（ＣＡＳ−１１２−６２−９）として知られる。好ましい脂肪酸メチルエステル誘導体は、エメリー（Ｅｍｅｒｙ）（登録商標）２２３０及び２２３１（コグニス（Ｃｏｇｎｉｓ）社）である。また、それらの及び他の油誘導体は、「ｔｈｅ Ｃｏｍｐｅｎｄｉｕｍ ｏｆ Ｈｅｒｂｉｃｉｄｅ Ａｄｊｕｖａｎｔ、５ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ、Ｓｏｕｔｈｅｒｎ Ｉｌｌｉｎｏｉｓ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ、２０００」から分かる。
【０１７８】
油添加剤の用途及び作用は、非イオン性、アニオン性又はカチオン性界面活性剤などの表面活性物質との併用によりさらに向上されることができる。適切なアニオン性、非イオン性及びカチオン性界面活性剤の例は、国際公開第９７／３４４８５号パンフレットの７及び８頁に列挙されている。好ましい表面活性物質は、ドデシルベンジルスルホネート類のアニオン性界面活性剤、特にそれらのカルシウム塩、さらには脂肪アルコールエトキシレート類の非イオン性界面活性剤である。特に好ましいものは、５〜４０のエトキシル化度を有するエトキシル化Ｃ１２〜Ｃ２２脂肪アルコールになる。入手できる界面活性剤の例は、Ｇｅｎａｐｏｌ類（クラリアント（Ｃｌａｒｉａｎｔ）社）である。さらに好ましいものは、シリコーン界面活性剤、特に、例えばＳｉｌｗｅｔ Ｌ−７７（登録商標）として入手できるポリアルキルオキシド改質ヘプタメチルトリルオキサン、さらには、ペルフルオロ化界面活性剤である。一般に、全添加剤に対する表面活性物質の濃度は、１〜３０質量％である。油又は鉱油又はその誘導体の界面活性剤との混合物から成る油添加剤の例は、Ｅｄｅｎｏｒ ＭＥ ＳＵ（登録商標）、ターボチャージ（Ｔｕｒｂｏｃｈａｒｇｅ）（登録商標）（シンジェンタ（Ｓｙｎｇｅｎｔａ）社、スイス）又はＡｃｔｉｐｒｏｎＣ（ＢＰ Ｏｉｌ ＵＫ 社、イギリス）である。
【０１７９】
必要に応じて、前述の表面活性物質が、それ自体で、すなわち油添加剤なしで、製剤中で使用されることも可能である。さらに、有機溶媒の油添加剤／界面活性剤混合物への追加は、作用のさらなる向上に寄与するであろう。適切な溶媒は、例えば、Ｓｏｌｖｅｓｓｏ（登録商標）（エッソ（ＥＳＳＯ）社）又はアロマティックソルベント（登録商標）（エクソン（Ｅｘｘｏｎ）社）である。そのような溶媒の濃度は、全質量の１０〜８０質量％でよい。溶媒を有する混合物に存在する油添加剤は、例えば、米国特許出願公開第４，８３４，９０８号明細書に記述されている。それに開示されている入手可能な油添加剤は、名称ＭＥＲＧＥ（登録商標）（ＢＡＳＦ社）として知られている。本発明によれば好ましいさらなる油添加剤は、スコア（ＳＣＯＲＥ）（登録商標）（シンジェンタ・クロップ・プロテクション（Ｓｙｎｇｅｎｔａ Ｃｒｏｐ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ）社、カナダ）である。
【０１８０】
上記で列挙された油添加剤に加えて、本発明による組成物の作用を向上させるために、アルキルピロリドンの製剤（例えば、アグリマックス（Ａｇｒｉｍａｘ）（登録商標））がスプレー混合物に追加されることも可能である。また、合成格子、例えば、ポリアクリルアミド、ポリビニル化合物又はポリ−１−ｐ−メンテン（例えば、ボンド（Ｂｏｎｄ）（登録商標）、クーリエ（Ｃｏｕｒｉｅｒ）（登録商標）又はエメラルド（Ｅｍｅｒａｌｄ）（登録商標））の製剤が使用されることができる。また、プロピオン酸を含む溶液、例えば、Ｅｕｒｏｇｋｅｍ Ｐｅｎ−ｅ−ｔｒａｔｅ（登録商標）が、スプレー混合物作用向上剤に加えられることも可能である。
【０１８１】
一般に、除草組成物は、０．１〜９９質量％、特に０．１〜９５質量％の式（Ｉ）の化合物、及び１〜９９．９質量％の製剤補助剤（それは、好ましくは、０〜２５質量％の界面活性物質を含む。）を含む。好ましくは、市販品が、濃縮物として製剤化される一方で、普通は最終消費者は、希釈製剤を利用するであろう。
【０１８２】
式（Ｉ）の化合物の適用の割合は、広範囲で変わり、土壌の性質、適用の方法（発芽の前後；種子粉衣；作条への適用；無耕農業用途など）、防除される作物植物、ガラス又は雑草、現行の気候条件、及び適用の方法に関する他の要因、適用の時間及び対象作物に応じるであろう。一般に、本発明による式（Ｉ）の化合物は、１０〜２０００ｇ／ｈａ、特に５０〜１０００ｇ／ｈａの割合で適用される。
【０１８３】
好ましい製剤は、特に次の組成（％＝質量）を有する：
乳化可能な濃縮物：
有効成分：１〜９５％、好ましくは、６０〜９０％
界面活性剤：１〜３０％、好ましくは、５〜２０％
液体キャリアー：１〜８０％、好ましくは、１〜３５％
【０１８４】
粉体：
有効成分：０．１〜１０％、好ましくは、０．１〜５％
固体キャリアー：９９．９〜９０％、好ましくは、９９．９〜９９％
【０１８５】
懸濁濃縮物：
有効成分：５〜７５％、好ましくは、１０〜５０％
水：９４〜２４％、好ましくは、８８〜３０％
界面活性剤：１〜４０％、好ましくは、２〜３０％
【０１８６】
湿潤可能粉末：
有効成分：０．５〜９０％、好ましくは、１〜８０％
界面活性剤：０．５〜２０％、好ましくは、１〜１５％
固体キャリアー：５〜９５％、好ましくは、１５〜９０％
【０１８７】
顆粒：
有効成分：０．１〜３０％、好ましくは、０．１〜１５％
固体キャリアー：９９．５〜７０％、好ましくは、９７〜８５％
【実施例】
【０１８８】
次の実施例では、限定されるものではないが、本発明をさらに説明する。
【０１８９】
式（Ｉ）の除草剤のための処方例（％＝質量％）
【０１９０】
【表１】
【０１９１】
水による希釈によって濃縮物（乳剤）から、任意の好ましい濃度のエマルションを得ることができる。
【０１９２】
【表２】
【０１９３】
溶液は、微液滴の形態で用いるのに適する。
【０１９４】
【表３】
【０１９５】
有効成分を補助剤と十分に混合し、そして混合物を適切なミル内で十分に粉砕して、任意の好ましい濃度の懸濁液を与えるために水で希釈することができる湿潤可能粉末を提供する。
【０１９６】
【表４】
【０１９７】
有効成分を塩化メチレンに溶解して、噴霧によりキャリアーに適用し、次に溶媒を真空で蒸発させる。
【０１９８】
【表５】
【０１９９】
混合器内で、ポリエチレングリコールに浸されたキャリアーに微粉砕された有効成分を均一に塗布して、防塵コーティングされた顆粒をこの態様で得る。
【０２００】
【表６】
【０２０１】
有効成分を補助剤と混合粉砕し、そして混合物を水に浸す。混合物を押し出し成形して、次に空気流中で乾燥する。
【０２０２】
【表７】
【０２０３】
有効成分をキャリアーと混合して、適切なミル中で混合物を粉砕することにより、すぐに使える粉末を得る。
【０２０４】
【表８】
【０２０５】
微粉砕された有効成分を補助剤と密接に混合して、水による希釈によって任意の好ましい濃度の懸濁液を得ることができる懸濁濃縮物を与える。
【０２０６】
本発明は、植物又はその場所に除草剤的に有効な量の式（Ｉ）の化合物を適用する工程を含む、植物を防除する方法に関する。
【０２０７】
また、本発明は、植物又はその場所に除草剤的に有効な量の式（Ｉ）の化合物を適用する工程を含む、植物成長を阻害する方法に関する。
【０２０８】
また、本発明は、有用な植物若しくはその場所に、又は栽培地域に、除草剤的に有効な量の式（Ｉ）の化合物を適用する工程を含む、有用な植物の耕地における植物及び雑草を選択的に防除する方法に関する。
【０２０９】
本発明による組成物が使用されることができる有用な植物の作物としては、かんきつ果実、ブドウ、ナッツ、油ヤシ、オリーブ、ナシ果実、核果及び天然ゴムなどの多年生作物、並びに穀草類、例えば、オオムギ及びコムギ、綿花、アブラナ、トウモロコシ、コメ、ダイズ、サトウダイコン、サトウキビ、ヒマワリ、観賞植物及び野菜類、特に穀草類、トウモロコシ及びダイズなどの一年生耕地作物が挙げられる。
【０２１０】
被防除植物及び被防除雑草は、例えば、コヌカグサ（Ａｇｒｏｓｔｉｓ）属、スズメノテッポウ（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ）属、カラスムギ（Ａｖｅｎａ、Ｂｒｏｍｕｓ）属、カヤツリグサ（Ｃｙｐｅｒｕｓ）属、メヒシバ（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ）属、イヌビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ）属、ドクムギ（Ｌｏｌｉｕｍ）属、ミズアオイ（Ｍｏｎｏｃｈｏｒｉａ）属、ツノアイアシ（Ｒｏｔｔｂｏｅｌｌｉａ）属、オモダカ（Ｓａｇｉｔｔａｒｉａ）属、ホタルイ（Ｓｃｉｒｐｕｓ）属、エノコログサ（Ｓｅｔａｒｉａ）属、シダ（Ｓｉｄａ）属及びモロコシ（Ｓｏｒｇｈｕｍ）属などの単子葉、並びに例えば、アブチロン（Ａｂｕｔｉｌｏｎ）属、アマランサス（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ）属、アカザ（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕｍ）属、キク（Ｃｈｒｙｓａｎｔｈｅｍｕｍ）属、ヤエムグラ（Ｇａｌｉｕｍ）属、サツマイモ（Ｉｐｏｍｏｅａ）属、ナスツルチウム（Ｎａｓｔｕｒｔｉｕｍ）属、シロガラシ（Ｓｉｎａｐｉｓ）属、ナス（Ｓｏｌａｎｕｍ）属、ハコベ（Ｓｔｅｌｌａｒｉａ）属、クワガタソウ（Ｖｅｒｏｎｉｃａ）属、スミレ（Ｖｉｏｌａ）属及びオナモミ（Ｘａｎｔｈｉｕｍ）属などの双子葉種の両方でよい。
【０２１１】
作物は、育種の従来法又は遺伝子工学により、除草剤又は各種の除草剤（例えば、オーキシン又はＡＬＳ、ＧＳ、ＥＰＳＰＳ、ＰＰＯ及びＨＰＰＤ阻害剤）に耐性を持つように変性された作物も含むものとして理解されたい。育種の従来法により、イミダゾリノン（例えば、イマザモックス）に耐性を持つように変性されている作物の例は、クリアフィールド（Ｃｌｅａｒｆｉｅｌｄ）（登録商標）セイヨウアブラナ（ｃａｎｏｌａ）である。遺伝子工学法により、除草剤に耐性を持つように改良されている作物の例としては、例えば、商品名ラウンドアップレディ（ＲｏｕｎｄｕｐＲｅａｄｙ）（登録商標）及びリバティーリンク（ＬｉｂｅｒｔｙＬｉｎｋ）（登録商標）として入手できるグリホセート−及びグルホシネート−耐性トウモロコシ類が挙げられる。また、作物は、遺伝子工学法により害虫に耐性を持つように変性されているもの、例えば、Ｂｔトウモロコシ（アワノメイガ（Ｅｕｒｏｐｅａｎ ｃｏｒｎ ｂｏｒｅｒ）耐性）、Ｂｔ綿花（ワタミハナゾウムシ耐性）さらにはＢｔジャガイモ（コロラドハムシ（Ｃｏｌｏｒａｄｏ ｂｅｅｔｌｅ）耐性）であると理解されたい。Ｂｔトウモロコシの例は、ＮＫ（登録商標）のＢｔ１７６トウモロコシ雑種（シンジェンタ・シーズ（Ｓｙｎｇｅｎｔａ Ｓｅｅｄｓ）社）である。Ｂｔ毒素は、バチルス・チューリンゲンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）土壌細菌により自然に形成されるタンパク質である。毒素、又はそのような毒素を合成できる遺伝子組み換え植物の例は、欧州特許出願公開第４５１８７８号明細書、欧州特許出願公開第３７４７５３号明細書、国際公開第９３／０７２７８号パンフレット、国際公開第９５／３４６５６号パンフレット、国際公開第０３／０５２０７３号パンフレット及び欧州特許出願公開第４２７５２９号明細書に記述されている。殺虫剤耐性をコードして１つ以上の毒素を発現する１つ以上の遺伝子を含む遺伝子組み換え植物の例は、ノックアウト（ＫｎｏｃｋＯｕｔ）（登録商標）（トウモロコシ）、イールドガード（Ｙｉｅｌｄ Ｇａｒｄ）（登録商標）（トウモロコシ）、ＮｕＣＯＴＩＮ３３Ｂ（登録商標）（綿花）、ボールガード（Ｂｏｌｌｇａｒｄ）（登録商標）（綿花）、ニューリーフ（ＮｅｗＬｅａｆ）（登録商標）（ジャガイモ）、ネイチャーガード（ＮａｔｕｒｅＧａｒｄ）（登録商標）及びＰｒｏｔｅｘｃｔａ（登録商標）である。植物作物又はその種材料は、除草剤に対する耐性と同時に、昆虫摂餌に対する耐性の両方を持つことができる（「複数回の（ｓｔａｃｋｅｄ）」遺伝子組み換え現象）。例えば、種は、同時にグリホセート耐性を持ちながら、殺虫Ｃｒｙ３タンパク質を発現する能力を有することができる。また、作物は、育種の従来法又は遺伝子工学により得られ、かついわゆる出力形質（例えば、向上した貯蔵安定性、より高い栄養価及び向上した香り）を含むものとして理解されたい。
【０２１２】
栽培下の領域としては、作物植物が既に生長している土地及びそれらの作物植物による栽培を予定している土地が挙げられる。本発明の化合物は、雑草が出現する前（発芽前適用）又は雑草が出現した後（発芽後適用）に適用されることができて、そして発芽後に適用されるときに特に有効である。
【０２１３】
また、本発明による式（Ｉ）の化合物は、１つ以上のさらなる除草剤と併用されることができる。特に、式（Ｉ）の化合物の下記混合物が重要である：
式（Ｉ）の化合物と合成オーキシンの混合物（例えば、式（Ｉ）の化合物＋クロピラリド（１６２）、式（Ｉ）の化合物＋２，４−Ｄ（２１１）、式（Ｉ）の化合物＋ジカンバ（２２８）、式（Ｉ）の化合物＋ジフェナミド（２７４）、式（Ｉ）の化合物＋ＭＣＰＡ（４９９）、式（Ｉ）の化合物＋キンクロラック（７１２）、又は式（Ｉ）の化合物＋アミノピラリド（ＣＡＳ ＲＮ １５０１１４−７１−９））。
【０２１４】
式（Ｉ）の化合物とジフルフェンゾピル（２５２）の混合物。
【０２１５】
式（Ｉ）の化合物とアセトアニリドの混合物（例えば、式（Ｉ）の化合物＋アセトクロール（５）、式（Ｉ）の化合物＋ジメテナミド（２６０）、式（Ｉ）の化合物＋メトラクロール（５４８）、式（Ｉ）の化合物＋Ｓ−メトラクロール（５４９）、又は式（Ｉ）の化合物＋プレチラクロール（６５６））。
【０２１６】
式（Ｉ）の化合物とフラムプロップ−Ｍ（３５５）の混合物。
【０２１７】
式（Ｉ）の化合物とフルフェナセット（ＢＡＹ ＦＯＥ５０４３）（３６９）の混合物。
【０２１８】
式（Ｉ）の化合物とピロキサスルホン（ＣＡＳ ＲＮ ４４７３９９−５５−５）の混合物。
【０２１９】
式（Ｉ）の化合物とＨＰＰＤ阻害剤の混合物（例えば、式（Ｉ）の化合物＋イソキサフルトール（４７９）、式（Ｉ）の化合物＋メソトリオン（５１５）、式（Ｉ）の化合物＋ピラスルホトール（ＣＡＳ ＲＮ ３６５４００−１１−９）、式（Ｉ）の化合物＋スルコトリオン（７４７）、式（Ｉ）の化合物＋テンボトリオン（ＣＡＳ ＲＮ ３３５１０４−８４−２）、式（Ｉ）の化合物＋トプラメゾン（ＣＡＳ ＲＮ２１０６３１−６８−８）、式（Ｉ）の化合物＋４−ヒドロキシ−３−［［２−［（２−メトキシエトキシ）メチル］−６−（トリフルオロメチル）−３−ピリジニル］−カルボニル］−ビシクロ［３．２．１］オクト−３−エン−２−オン（ＣＡＳ ＲＮ３５２０１０−６８−５）、又は式（Ｉ）の化合物＋４−ヒドロキシ−３−［［２−（３−メトキシプロピル）−６−（ジフルオロメチル）−３−ピリジニル］−カルボニル］−ビシクロ［３．２．１］オクト−３−エン−２−オン（ＣＡＳ ＲＮ８９４３５５−８０−７））。
【０２２０】
式（Ｉ）の化合物とトリアジンの混合物（例えば、式（Ｉ）の化合物＋アトラジン（３７）、又は式（Ｉ）の化合物＋テルブチラジン（７７５））。
【０２２１】
式（Ｉ）の化合物とトリアジン及びＨＰＰＤ阻害剤との混合物（例えば、式（Ｉ）の化合物＋トリアジン＋イソキサフルトール、式（Ｉ）の化合物＋トリアジン＋メソトリオン、式（Ｉ）の化合物＋トリアジン＋ピラスルホトール、式（Ｉ）の化合物＋トリアジン＋スルコトリオン、式（Ｉ）の化合物＋トリアジン＋テンボトリオン、式（Ｉ）の化合物＋トリアジン＋トプラメゾン、式（Ｉ）の化合物＋トリアジン＋４−ヒドロキシ−３−［［２−［（２−メトキシエトキシ）−メチル］−６−（トリフルオロ−メチル）−３−ピリジニル］カルボニル］−ビシクロ［３．２．１］オクト−３−エン−２−オン、又は式（Ｉ）の化合物＋トリアジン＋４−ヒドロキシ−３−［［２−（３−メトキシプロピル）−６−（ジフルオロ−メチル）−３−ピリジニル］カルボニル］−ビシクロ［３．２．１］オクト−３−エン−２−オン）。
【０２２２】
式（Ｉ）の化合物とグリホセート（４１９）の混合物。
【０２２３】
式（Ｉ）の化合物とグリホセート及びＨＰＰＤ阻害剤との混合物（例えば、式（Ｉ）の化合物＋グリホセート＋イソキサフルトール、式（Ｉ）の化合物＋グリホセート＋メソトリオン、式（Ｉ）の化合物＋グリホセート＋ピラスルホトール、式（Ｉ）の化合物＋グリホセート＋スルコトリオン、式（Ｉ）の化合物＋グリホセート＋テンボトリオン、式（Ｉ）の化合物＋グリホセート＋トプラメゾン、式（Ｉ）の化合物＋グリホセート＋４−ヒドロキシ−３−［［２−［（２−メトキシエトキシ）メチル］−６−（トリフルオロメチル）−３−ピリジニル］カルボニル］−ビシクロ［３．２．１］オクト−３−エン−２−オン、又は式（Ｉ）の化合物＋グリホセート＋４−ヒドロキシ−３−［［２−（３−メトキシプロピル）−６−（ジフルオロメチル）−３−ピリジニル］カルボニル］−ビシクロ［３．２．１］オクト−３−エン−２−オン）。
【０２２４】
式（Ｉ）の化合物とグルホシネート−アンモニウム（４１８）の混合物。
【０２２５】
式（Ｉ）の化合物とグルホシネート−アンモニウム及びＨＰＰＤ阻害剤の混合物（例えば、式（Ｉ）の化合物＋グルホシネート−アンモニウム＋イソキサフルトール、式（Ｉ）の化合物＋グルホシネート−アンモニウム＋メソトリオン、式（Ｉ）の化合物＋グルホシネート−アンモニウム＋ピラスルホトール、式（Ｉ）の化合物＋グルホシネート−アンモニウム＋スルコトリオン、式（Ｉ）の化合物＋グルホシネート−アンモニウム＋テンボトリオン、式（Ｉ）の化合物＋グルホシネート−アンモニウム＋トプラメゾン、式（Ｉ）の化合物＋グルホシネート−アンモニウム＋４−ヒドロキシ−３−［［２−［（２−メトキシ−エトキシ）メチル］−６−（トリフルオロメチル）−３−ピリジニル］カルボニル］−ビシクロ［３．２．１］オクト−３−エン−２−オン、又は式（Ｉ）の化合物＋グルホシネート−アンモニウム＋４−ヒドロキシ−３−［［２−（３−メトキシプロピル）−６−（ジフルオロメチル）−３−ピリジニル］カルボニル］−ビシクロ［３．２．１］オクト−３−エン−２−オン）。
【０２２６】
式（Ｉ）の化合物とＡＬＳ又はＡＨＡＳ阻害剤の混合物（例えば、式（Ｉ）の化合物＋ベンスルフロン−メチル（６４）、式（Ｉ）の化合物＋クロリムロン−エチル（１３５）、式（Ｉ）の化合物＋クロランスラム−メチル（１６４）、式（Ｉ）の化合物＋フロラスラム（３５９）、式（Ｉ）の化合物＋フルカルバゾン−ナトリウム（３６４）、式（Ｉ）の化合物＋イマザモックス（４５１）、式（Ｉ）の化合物＋イマザピル（４５３）、式（Ｉ）の化合物＋イマゼタピル（４５５）、式（Ｉ）の化合物＋ヨードスルフロン−メチル−ナトリウム（４６６）、式（Ｉ）の化合物＋メソスルフロン−メチル（５１４）、式（Ｉ）の化合物＋ニコスルフロン（５７７）、式（Ｉ）の化合物＋ペノキススラム（６２２）、式（Ｉ）の化合物＋ピロキススラム（トリフロスラム）（ＣＡＳ ＲＮ４２２５５６−０８−９）、式（Ｉ）の化合物＋チフェンスルフロン−メチル（チアメトウロン−メチル）（７９５）、式（Ｉ）の化合物＋トリアスルフロン（８１７）、式（Ｉ）の化合物＋トリベヌロン−メチル（８２２）、式（Ｉ）の化合物＋トリフルオキシスルフロン−ナトリウム（８３３）、式（Ｉ）の化合物＋チエンカルバゾン（４−［（４，５−ジヒドロ−３−メトキシ−４−メチル−５−オキソ−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）カルボニルスルファモイル］−５−メチルチオフェン−３−カルボン酸、ＢＡＹ６３６））、又は式（Ｉ）の化合物＋チエンカルバゾン−メチル（メチル４−［（４，５−ジヒドロ−３−メトキシ−４−メチル−５−オキソ−１Ｈ−ｌ，２，４−トリアゾール−１−イル）カルボニルスルファモイル］−５−メチルチオフェン−３−カルボキシラート、ＣＡＳ ＲＮ３１７８１５−８３−１、ＢＡＹ６３６−メチル））。
【０２２７】
式（Ｉ）の化合物とＰＰＯ阻害剤の混合物（例えば、式（Ｉ）の化合物＋アシフルオルフェン−ナトリウム（７）、式（Ｉ）の化合物＋ブタフェナシル（１０１）、式（Ｉ）の化合物＋カルフェントラゾンエチル−エチル（１２１）、式（Ｉ）の化合物＋シニドン−エチル（１５２）、式（Ｉ）の化合物＋フルミオキサジン（３７６）、式（Ｉ）の化合物＋フォメサフェン（４０１）、式（Ｉ）の化合物＋ラクトフェン（４８６）、又は式（Ｉ）の化合物＋［３−［２−クロロ−４−フルオロ−５−（１−メチル−６−トリフルオロメチル−２，４−ジオキソ−ｌ，２，３，４−テトラヒドロピリミジン−３−イル）フェノキシ］−２−ピリジルオキシ］酢酸エチルエステル）（ＣＡＳ ＲＮ３５３２９２−３１−６））。
【０２２８】
式（Ｉ）の化合物とアセチルＣｏＡカルボキシラーゼ（ＡＣＣａｓｅ）阻害剤の混合物（例えば、式（Ｉ）の化合物＋ブトロキシジム（１０６）、式（Ｉ）の化合物＋クレトジム（１５５）、式（Ｉ）の化合物＋クロジナホップ−プロパルギル（１５６）、式（Ｉ）の化合物＋シクロキシジム（１９０）、式（Ｉ）の化合物＋シハロホップ−ブチル（１９５）、式（Ｉ）の化合物＋ジクロホップ−メチル（２３８）、式（Ｉ）の化合物＋フェノキサプロップ−Ｐ−エチル（３３９）、式（Ｉ）の化合物＋フルアジホップ−ブチル（３６１）、式（Ｉ）の化合物＋フルアジホップ−Ｐ−ブチル（３６２）、式（Ｉ）の化合物＋ハロキシホップ（４２７）、式（Ｉ）の化合物＋ハロキシホップ−Ｐ（４２８）、式（Ｉ）の化合物＋プロパキザホップ（６７０）、式（Ｉ）の化合物＋キザロホップ（７１７）、式（Ｉ）の化合物＋キザロホップ−Ｐ（７１８）、式（Ｉ）の化合物＋セトキシジム（７２６）、式（Ｉ）の化合物＋テプラロキシジム（７７１）、式（Ｉ）の化合物＋トラルコキシジム（８１１））、又は式（Ｉ）の化合物＋ピノキサデン（ＣＡＳ ＲＮ２４３９７３−２０−８））。
【０２２９】
式（Ｉ）の化合物とプロスルホカルブ（６８３）、又は式（Ｉ）の化合物とトリアレート（８１６）の混合物。
【０２３０】
式（Ｉ）の化合物とブロモキシニル（９５）、式（Ｉ）の化合物とクロリダゾン（１３４）、式（Ｉ）の化合物とクロロトルロン（１４３）、式（Ｉ）の化合物とジウロン（２８１）、又は式（Ｉ）の化合物とメトリブジン（５５４）の混合物。
【０２３１】
式（Ｉ）の化合物とクロマゾン（１５９）、式（Ｉ）の化合物とジフルフェニカン（２５１）、式（Ｉ）の化合物とフルロクロリドン（３８９）、又は式（Ｉ）の化合物とフルルタモン（３９２）の混合物。
【０２３２】
式（Ｉ）の化合物とペンジメタリン（６２１）又は式（Ｉ）の化合物とトリフルラリン（８３６）の混合物。
【０２３３】
式（Ｉ）の化合物とジフェンゾコートメチルスルフェート（２４８）の混合物。
【０２３４】
式（Ｉ）の化合物とジクワット二臭化物（２７６）の混合物。
【０２３５】
式（Ｉ）の化合物とパラコート二塩化物（６１４）の混合物。
【０２３６】
また、式（Ｉ）の化合物の混合相手は、例えば「Ｔｈｅ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ、１３ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ （ＢＣＰＣ）、２００３」で記述されているような、エステル又は塩の形態でよい。また、グルホシネート−アンモニウムもグルホシネートとして言及され、クロランスラム−メチルもクロランスラムとして言及され、ジメテナミドもジメテナミド−Ｐとして言及され、フラムプロップ−Ｍもフラムプロップとして言及され、そしてピリチオバック−ナトリウムもピリチオバックとして言及される等である。
【０２３７】
好ましくは、式（Ｉ）の化合物：混合相手の混合比は、１：１００〜１０００：１である。
【０２３８】
混合物は、上述の製剤に有利に使用されることができる（その場合、「有効成分」は、式（Ｉ）の化合物と混合相手の各混合物をいう。）。
【０２３９】
さらに、下記除草剤又は植物成長調整剤の１つ以上は、本発明による式（Ｉ）の化合物又は上述の混合物と併用されることができる：アクロニフェン（８）、アクロレイン（１０）、アラクロール（１４）、アロキシジム（１８）、アメトリン（２０）、アミカルバゾン（２１）、アミドスルフロン（２２）、アミノシクロピラクロ（ＣＡＳ ＲＮ８５８９５６−０８−８）、アミトロール（アミノトリアゾール）（２５）、スルファミン酸アンモニウム（２６）、アニロホス（３１）、アシュラム（３６）、アビグリシン（３９）、アザフェニジン（ＣＡＳ ＲＮ６８０４９−８３−２）、アジムスルフロン（４３）、ＢＡＳ８００Ｈ（ＣＡＳ ＲＮ３７２１３７−３５−４）、ベフルブタミド（５５）、ベナゾリン（５７）、ベンカルバゾン（ＣＡＳ ＲＮ１７３９８０−１７−１）、ベンフルラリン（５９）、ベンフレセート（６１）、ベンスリド（６５）、ベンタゾン（６７）、ベンズフェンジゾン（ＣＡＳ ＲＮ１５８７５５−９５−４）、ベンゾビシクロン（６９）、ベンゾフェナップ（７０）、ビラナホス（ビアラホス）（７７）、ビスピリバック−ナトリウム（８２）、ホウ砂（８６）、
【０２４０】
ブロマシル（９０）、ブロモブチド（９３）、ブロモフェノキシム（ＣＡＳ ＲＮ１３１８１−１７−４）、ブタクロール（１００）、ブタミホス（１０２）、ブトラリン（１０５）、ブチレート（１０８）、カフェンストロール（１１０）、カルベタミド（１１７）、クロルブロムロン（ＣＡＳ ＲＮ１３３６０−４５−７）、クロルフルレノール−メチル（１３３）、クロロ酢酸（１３８）、クロルプロファム（１４４）、クロルスルフロン（１４７）、クロルタール−ジメチル（１４８）、シンメチリン（１５３）、シノスルフロン（１５４）、クロメプロップ（１６０）、クミルロン（１８０）、シアナミド（１８２）、シアナジン（１８３）、シクラニド（１８６）、シクロエート（１８７）、シクロスルファムロン（１８９）、ダイムロン（２１３）、ダラポン（２１４）、ダゾメット（２１６）、デスメディファム（２２５）、デスメトリン（ＣＡＳ ＲＮ１０１４−６９−３）、ジクロベニル（２２９）、ジクロルプロップ（２３４）、ジクロルプロップ−Ｐ（２３５）、ジクロスラム（２４１）、
【０２４１】
ジメフロン（２５６）、ジメピペレート（２５７）、ジメタクロール（２５８）、ジメタメトリン（２５９）、ジメチピン（２６１）、ジメチルアルシン酸（２６４）、ジニトラミン（２６８）、ジノターブ（２７２）、ジプロペトリン（ＣＡＳ ＲＮ４１４７−５１−７）、ジチオピル（２８０）、ＤＮＯＣ（２８２）、ＤＳＭＡ（ＣＡＳ ＲＮ１４４−２１−８）、エンドタール（２９５）、ＥＰＴＣ（２９９）、エスプロカルブ（３０３）、エタルフルラリン（３０５）、エタメツルフロン−メチル（３０６）、エセフォン（３０７）、エトフメセート（３１１）、エトキシフェン（ＣＡＳ ＲＮ１８８６３４−９０−４）、エトキシフェン−エチル（ＣＡＳ ＲＮ１３１０８６−４２−５）、エトキシスルフロン（３１４）、エトベンザニド（３１８）、フェントラザミド（３４８）、硫酸鉄（３５３）、
【０２４２】
フラザスルフロン（３５６）、フルアゾレート（イソプロパゾール）（ＣＡＳ ＲＮ１７４５１４−０７−９）、フルセトスルフロン（ＣＡＳ ＲＮ４１２９２８−７５−７）、フルクロラリン（３６５）、フルフェンピル−エチル（３７１）、フルメトラリン（３７３）、フルメツラム（３７４）、フルミクロラック−ペンチル（３７５）、フルミプロピン（フルミプロピン又はフルミプロピン）（ＣＡＳ ＲＮ８４４７８−５２−４）、フルオメツロン（３７８）、フルオログリコフェン−エチル（３８０）、フルポキサム（ＣＡＳ ＲＮ１１９１２６−１５−７）、
【０２４３】
フルプロパシル（ＣＡＳ ＲＮ１２０８９０−７０−２）、フルプロパネート（３８３）、フルピルスルフロン−メチル−ナトリウム（３８４）、フルレノール（３８７）、フルリドン（３８８）、フルロキシピル（３９０）、フルチアセト−メチル（３９５）、ホラムスルフロン（４０２）、ホサミン（４０６）、ハロスルフロン−メチル（４２６）、ＨＣ−２５２（４２９）、ヘキサジノン（４４０）、イマザメタベンズ−メチル（４５０）、イマザピック（４５２）、イマザクイン（４５４）、イマゾスルフロン（４５６）、インダノファン（４６２）、アイオキシニル（４６７）、ソプロツロン（４７５）、イソウロン（４７６）、イソキサベン（４７７）、
【０２４４】
イソキサクロトール（ＣＡＳ ＲＮ１４１１１２−０６−３）、イソキサピリホップ（ＣＡＳ ＲＮ８７７５７−１８−４）、カルブチレート（４８２）、レナシル（４８７）、リニュロン（４８９）、ＭＣＰＡ−チオエチル（５００）、ＭＣＰＢ（５０１）、メコプロップ（５０３）、メコプロップ−Ｐ（５０４）、メフェナセット（５０５）、メフルイジド（５０７）、メタム（５１９）、メタミホップ（メフルオキサホップ）（５２０）、メタミトロン（５２１）、メタザクロール（５２４）、メタベンズチアズロン（５２６）、メタゾール（ＣＡＳ ＲＮ２０３５４−２６−１）、
【０２４５】
メチルアルソン酸（５３６）、１−メチルシクロプロペン（５３８）、メチルジムロン（５３９）、メチルイソチオシアネート（５４３）、メトベンズロン（５４７）、メトブロムロン（ＣＡＳ ＲＮ３０６０−８９−７）、メトスラム（５５２）、メトクスロン（５５３）、メトスルフロン−メチル（５５５）、ＭＫ−６１６（５５９）、モリネート（５６０）、モノリヌロン（５６２）、ＭＳＭＡ（ＣＡＳ ＲＮ２１６３−８０−６）、ナプロアニリド（５７１）、ナプロパミド（５７２）、ナプタラム（５７３）、ネブロン（５７４）、ニピラクロフェン（ＣＡＳ ＲＮ９９６６２−１１−０）、ｎ−メチル−グリホセート、ノナン酸（５８３）、
【０２４６】
ノルフラゾン（５８４）、オレイン酸（脂肪酸）（５９３）、オルベンカルブ（５９５）、オルトスルファムロン（ＣＡＳ ＲＮ２１３４６４−７７−８）、オリザリン（５９７）、オキサジアルギル（５９９）、オキサジゾン（６００）、オキサスルフロン（６０３）、オキサジクロメホン（６０４）、オキシフルオルフェン（６１０）、ペブレート（６１７）、ペンタクロロフェノール（６２３）、ペンタノクロル（６２４）、ペントキサゾン（６２５）、ペトキサミド（６２７）、石油（６２８）、フェンメディファム（６２９）、
【０２４７】
ピクロラム（６４５）、ピコリナフェン（６４６）、ピペロホス（６５０）、プリミスルフロン−メチル（６５７）、プロジアミン（６６１）、プロフルアゾール（ＣＡＳ ＲＮ１９０３１４−４３−３）、
【０２４８】
プロホキシジム（６６３）、プロヘキサジオンカルシウム（６６４）、プロメトン（６６５）、プロメトリン（６６６）、プロパクロール（６６７）、プロパニル（６６９）、プロパジン（６７２）、プロファム（６７４）、プロピソクロル（６６７）、プロポキシカルバゾン−ナトリウム（プロカルバゾン−ナトリウム）（６７９）、プロピザミド（６８１）、プロスルフロン（６８４）、ピラクロニル（ピラゾギル）（ＣＡＳ ＲＮ１５８３５３−１５−２）、ピラフルフェン−エチル（６９１）、ピラゾリネート（６９２）、ピラゾスルフロン−エチル（６９４）、ピラゾキシフェン（６９５）、ピリベンゾキシム（６９７）、ピリブチカルブ（６９８）、ピリダホル（ＣＡＳ ＲＮ４００２０−０１−７）、ピリデート（７０２）、
【０２４９】
ピリフタリド（７０４）、ピリミノバック−メチル（７０７）、ピリミスルファン（ＣＡＳ ＲＮ２２１２０５−９０−９）、ピリチオバック−ナトリウム（７０９）、キンメラック（７１３）、キノクラミン（７１４）、リムスルフロン（７２１）、セケストレン、シデュロン（７２７）、シマジン（７３０）、シメトリン（７３２）、塩素酸ナトリウム（７３４）、スルフェントラゾン（７４９）、スルホメツロン−メチル（７５１）、スルホサート（ＣＡＳ ＲＮ８１５９１−８１−３）、スルホスルフロン（７５２）、硫酸（７５５）、タール油（７５８）、ＴＣＡ−ナトリウム（７６０）、テブタム（ＣＡＳ ＲＮ３５２５６−８５−０）、
【０２５０】
テブチウロン（７６５）、テフリルトリオン（ＣＡＳ ＲＮ４７３２７８−７６−１）、ターバシル（７７２）、ターブメトン（７７４）、ターブトリン（７７６）、テニルクロール（７８９）、チジアジミン（ＣＡＳ ＲＮ１２３２４９−４３−４）、チアザフルロン（ＣＡＳ ＲＮ２５３６６−２３−８）、チアゾピル（７９３）、チオベンカルブ（７９７）、チオカルバジル（８０７）、トリアジフラム（８１９）、トリクロピル（８２７）、トリエタジン（８３１）、トリフルスルフロン−メチル（８３７）、トリヒドロキシトリアジン（ＣＡＳ ＲＮ１０８−８０−５）、トリネキサパック−エチル（ＣＡＳ ＲＮ９５２６６−４０−３）、
【０２５１】
トリトスルフロン（８４３）、Ｎ−［（ｌＲ，２Ｓ）−２，６−ジメチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イル］−６−（１−フルオロエチル）−１，３，５−トリアジン−２，４−ジアミン（ＣＡＳ ＲＮ９５０７８２−８６−２）、１−（２−クロロ−６−プロピルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−３−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）尿素（ＣＡＳ ＲＮ５７０４１５−８８−２）、及び５−（２，６−ジフルオロ−ベンジルオキシメチル）−５−メチル−３−（３−メチル−チオフェン−２−イル）−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール（ＣＡＳ ＲＮ４０３６４０−２７−７）。
【０２５２】
また、式（Ｉ）の化合物の混合相手は、例えば、「Ｔｈｅ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ、１３ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ （ＢＣＰＣ）、２００３」に記述されているようなエステル又は塩でよい。アシフルオルフェン−ナトリウムもアシフルオルフェンとして言及され、そしてベンスルフロン−メチルもベンスルフロンとして言及される等である。
【０２５３】
好ましくは、式（Ｉ）の化合物：混合相手の混合比は、１：１００〜１０００：１である。混合物は、上述の製剤中に有利に使用されることができる（その場合には、「有効成分」は、式（Ｉ）の化合物と混合相手の各混合物をいう。）。
【０２５４】
また、本発明による式（Ｉ）の化合物は、１つ以上の安定化剤と併用されることができる。同様に、また本発明による式（Ｉ）の化合物と１つ以上のさらなる除草剤の混合物は、１つ以上の安定化剤と併用されることができる。本明細書で使用されるときの用語「安定化剤」は、除草剤と併用されるときに非対象組織における除草剤の好ましくない影響を減らす化学物質を意味し、例えば、安定化剤は、除草剤による被害から作物を保護するが、除草剤が雑草を防除することを妨げない。安定化剤は、ＡＤ−６７（１１）、ベノキサコール（６３）、クロキントセットメキシル（１６３）、シオメトリニル（ＣＡＳ ＲＮ７８３７０−２１−５）、シプロスルファミド（ＣＡＳ ＲＮ２２１６６７−３１−８）、ジクロルミド（２３１）、ジシクロノン（ＣＡＳ ＲＮ７９２６０−７１−２）、フェンクロラゾール−エチル（３３１）、フェンクロリム（３３２）、フルラゾール（３８６）、フルキソフェニム（３９９）、フリラゾール（４１３）及び対応するＲ異性体、イソキサジフェン−エチル（４７８）、メフェンピル−ジエチル（５０６）、２−メトキシ−Ｎ−［［４−［［（メチルアミノ）カルボニル］アミノ］−フェニル］スルホニル］−ベンズアミド（ＣＡＳ ＲＮ１２９５３１−１２−０）、ナフタル酸無水物（ＣＡＳ ＲＮ８１−８４−５）、及びオキサベトリニル（５９８）でよい。式（Ｉ）の化合物とベノキサコール及び式（Ｉ）の化合物とクロキントセットメキシルの混合物が、特に好ましい。
【０２５５】
また、式（Ｉ）の化合物の安定化剤は、例えば「Ｔｈｅ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ、１３ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ （ＢＣＰＣ）、２００３」に記述されているようなエステル又は塩の形態でよい。クロキントセットメキシルもクロキントセットとして言及され、そしてフェンクロラゾール−エチルもフェンクロラゾールとして言及される等である。
【０２５６】
好ましくは、式（Ｉ）の化合物：安定化剤の混合比は、１００：１〜１：１０、特に２０：１〜１：１である。
【０２５７】
混合物は、上述の製剤（その場合には、「有効成分」は、式（Ｉ）の化合物と安定化剤の各混合物をいう。）に有利に使用されることができる。安定化剤及び式（Ｉ）の化合物及び、もしあれば１つ以上の追加の除草剤（単数又は複数）が同時に適用されることが可能である。例えば、安定化剤、式（Ｉ）の化合物及び、もしあれば１つ以上の追加の除草剤（単数又は複数）は、発芽前にその場所に適用されるか、又は発芽後に作物に適用されることがある。また、安定化剤及び式（Ｉ）の化合物及び、もしあれば１つ以上の追加の除草剤（単数又は複数）は連続して適用されることが可能である。例えば、安定化剤は、種処理として種をまく前に適用されることがあり、そして式（Ｉ）の化合物及びもしあれば１つ以上の追加の除草剤は、発芽前にその場所に適用されるか、又は発芽後に作物に適用されることがある。
【０２５８】
式（Ｉ）の化合物とさらなる除草剤及び安定化剤の好ましい混合物としては下記が挙げられる：
【０２５９】
式（Ｉ）の化合物とＳ−メトラクロール及び安定化剤（特にベノキサコール）の混合物。
【０２６０】
式（Ｉ）の化合物とイソキサフルトール及び安定化剤の混合物。
【０２６１】
式（Ｉ）の化合物とメソトリオン及び安定化剤の混合物。
【０２６２】
式（Ｉ）の化合物とスルコトリオン及び安定化剤の混合物。
【０２６３】
式（Ｉ）の化合物とトリアジン及び安定化剤の混合物。
【０２６４】
式（Ｉ）の化合物とトリアジン及びイソキサフルトール及び安定化剤の混合物。
【０２６５】
式（Ｉ）の化合物とトリアジン及びメソトリオン及び安定化剤の混合物。
【０２６６】
式（Ｉ）の化合物とトリアジン及びスルコトリオン及び安定化剤の混合物。
【０２６７】
式（Ｉ）の化合物とグリホセート及び安定化剤の混合物。
【０２６８】
式（Ｉ）の化合物とグリホセート及びイソキサフルトール及び安定化剤の混合物。
【０２６９】
式（Ｉ）の化合物とグリホセート及びメソトリオン及び安定化剤の混合物。
【０２７０】
式（Ｉ）の化合物とグリホセート及びスルコトリオン及び安定化剤の混合物。
【０２７１】
式（Ｉ）の化合物とグルホシネート−アンモニウム及び安定化剤の混合物。
【０２７２】
式（Ｉ）の化合物とグルホシネート−アンモニウム及びイソキサフルトール及び安定化剤の混合物。
【０２７３】
式（Ｉ）の化合物とグルホシネート−アンモニウム及びメソトリオン及び安定化剤の混合物。
【０２７４】
式（Ｉ）の化合物とグルホシネート−アンモニウム及びスルコトリオン及び安定化剤の混合物。
【０２７５】
式（Ｉ）の化合物とフロラスラム及び安定化剤（特にクロキントセットメキシル）の混合物。
【０２７６】
式（Ｉ）の化合物とクロジナホップ−プロパルギル及び安定化剤（特にクロキントセットメキシル）の混合物。
【０２７７】
式（Ｉ）の化合物とピノキサデン及び安定化剤（特にクロキントセットメキシル）の混合物。
【０２７８】
式（Ｉ）の化合物とブロモキシニル及び安定化剤（特にクロキントセットメキシル）の混合物。
【０２７９】
次の実施例では、本発明をさらに説明するが、限定するものではない。
【０２８０】
調製例
次の略語をこの項目を通して使用した：ｓ＝ｓｉｎｇｌｅｔ；ｂｓ＝ｂｒｏａｄ ｓｉｎｇｌｅｔ；ｄ＝ｄｏｕｂｌｅｔ；ｄｄ＝ｄｏｕｂｌｅ ｄｏｕｂｌｅｔ；ｄｔ＝ｄｏｕｂｌｅ ｔｒｉｐｌｅｔ；ｔ＝ｔｒｉｐｌｅｔ、ｔｔ＝ｔｒｉｐｌｅ ｔｒｉｐｌｅｔ、ｑ＝ｑｕａｒｔｅｔ、ｓｅｐｔ＝ｓｅｐｔｅｔ；ｍ＝ｍｕｌｔｉｐｌｅｔ；Ｍｅ＝メチル；Ｅｔ＝エチル；Ｐｒ＝プロピル；Ｂｕ＝ブチル。
【０２８１】
１．スキーム１及び２（式中、Ｒ４は、６員環である。）で示される反応
実施例１．１：３−［２−（３．５−ジクロロ−ピリド−２−イル）−アセチルアミノ］−ピラジン−２−カルボン酸メチルエステルの調製
【化２８】
ジクロロメタン（１２０ｍｌ）中の（３，５−ジクロロ−ピリド−２−イル）−酢酸（実施例５．１）（５．７ｇ）及び３−アミノ−ピラジン−２−カルボン酸メチルエステル（４．６５ｇ）の溶液に、トリエチルアミン（８．５ｍｌ）及びビス（２−オキソ−３−オキサゾリジニル）ホスフィン酸クロリド（「ＢＯＰ−Ｃｌ」）（７．５ｇ）を連続的に加えた。反応混合物を大気温度で２４時間攪拌した。有機相を水、炭酸水素ナトリウム水溶液（１Ｍ）、及び生理食塩水で連続的に洗浄した。有機相を硫酸マグネシウムによって乾燥し、濃縮して３−［２−（３，５−ジクロロ−ピリド−２−イル）−アセチルアミノ］−ピラジン−２−カルボン酸メチルエステル（６．３７ｇ）を得た。１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：４．０４（ｓ、３Ｈ）、４．３５（ｓ、２Ｈ）、７．７７（ｓ、１Ｈ）、８．３９（ｓ、１Ｈ）、８．４９（ｓ、１Ｈ）、８．５６（ｓ、１Ｈ）、１１．０２（ｓ、１Ｈ）ｐｐｍ。
【０２８２】
実施例１．２：７−（３，５−ジクロロ−ピリド−２−イル）−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−６，８−ジオール（表Ａの化合物Ｎｏ．Ａ１）の調製
【化２９】
乾燥Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１００ｍｌ）中の３−［２−（３，５−ジクロロ−ピリド−２−イル）−アセチルアミノ］−ピラジン−２−カルボン酸メチルエステル（実施例１．１）（５．７８ｇ）及び炭酸カリウム（２．４ｇ）の混合物を１００℃に２時間加熱した。反応混合物を大気温度に冷却して濃縮した。残留物をジエチルエーテルによって粉末にして、有機相をデカンテーションした。固体を水に溶解して、塩酸水溶液（２Ｍ）の追加によりｐＨ値をｐＨ５に調製した。水相を濃縮した。残留物をメタノールに溶解して、ろ過により不溶塩を除去し、そしてろ液を濃縮して表Ａの化合物Ｎｏ．Ａ１（４．９ｇ）を得た。
【０２８３】
実施例１．３：イソ酪酸７−（３，５−ジクロロ−ピリド−２−イル）−６−オキソ−５，６−ジヒドロ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−８−イルエステル（表Ａの化合物Ｎｏ．Ａ５）の調製
【化３０】
ピリジン（０．４４５ｇ）を含むジクロロメタン（５０ｍｌ）中に７−（３，５−ジクロロ−ピリド−２−イル）−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−６，８−ジオール（実施例１．２）（１．６ｇ）を溶解して、反応混合物を１０分間攪拌した。塩化イソブチリル（０．５５６ｇ）を５分間に亘って液滴で加えて、反応混合物を２時間攪拌した。水を加えて、混合物を酢酸エチルで抽出した。相分離を行なって、有機画分を炭酸ナトリウム水溶液（１Ｍ）で洗浄した。有機画分を硫酸ナトリウムによって乾燥し、濃縮して、酢酸エチル／ヘキサンから再結晶化された淡黄色固体を得て、表Ａの化合物Ｎｏ．Ａ５（１．０２ｇ）を得た。
【０２８４】
次の化合物を類似法により形成した：
反応試薬としてクロロギ酸エチルを用いる、７−（３，５−ジクロロ−ピリド−２−イル）−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−６，８−ジオール（実施例１．２）由来の炭酸７−（３，５−ジクロロ−ピリド−２−イル）−６−オキソ−５，６−ジヒドロ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−８−イルエステルエチルエステル（表Ａの化合物Ｎｏ．Ａ３）。
【０２８５】
実施例１．４：イソ酪酸７−（３，５−ジクロロ−ピリド−２−イル］−５−エチル−６−オキソ−５，６−ジヒドロ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−８−イルエステル（表Ａの化合物Ｎｏ．Ａ６）の調製
【化３１】
イソ酪酸７−（３，５−ジクロロ−ピリド−２−イル）−６−オキソ−５，６−ジヒドロ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−８−イルエステル（実施例１．３）（０．２５０ｇ）をアセトニトリル（２ｍｌ）中に溶解して、そして炭酸カリウム（０．１３８ｇ）及びヨウ化エチル（０．１ｍｌ）を連続的に加えた。反応混合物をマイクロ波中において１００℃で１１分間加熱し、大気温度に冷却して濃縮した。シリカゲルを用いるカラムクロマトグラフィー（溶離液：ヘキサン／酢酸エチル １：１）により残留物を精製して、静置状態で固化している黄色ゴム（０．１０１ｇ）として表Ａの化合物Ｎｏ．Ａ６を得た。
【０２８６】
下記化合物を類似法により形成した：
反応試薬としてヨウ化メチルを用いる、イソ酪酸７−（３，５−ジクロロ−ピリド−２−イル）−６−オキソ−５，６−ジヒドロ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−８−イルエステル（実施例１．３）由来のイソ酪酸７−（３，５−ジクロロ−ピリド−２−イル）−５−メチル−６−オキソ−５，６−ジヒドロ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−８−イルエステル（表Ａの化合物Ｎｏ．Ａ７）。
【０２８７】
反応試薬としてヨウ化メチルを用いる、炭酸７−（３，５−ジクロロ−ピリド−２−イル）−６−オキソ−５，６−ジヒドロ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−８−イルエステルエチルエステル（実施例１．３）由来の炭酸７−（３，５−ジクロロ−ピリド−２−イル）−５−メチル−６−オキソ−５，６−ジヒドロ−ピリド−［２，３−ｂ］ピラジン−８−イルエステルエチルエステル（表Ａの化合物Ｎｏ．Ａ２）。
【０２８８】
反応試薬としてヨウ化メチル用いる、２，２−ジメチル−プロピオン酸７−（３，５−ジクロロ−ピリド−４−イル）−６−オキソ−５，６−ジヒドロ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−８−イルエステル（実施例１．７）由来の２，２−ジメチル−プロピオン酸７−（３，５−ジクロロ−ピリド−４−イル）−５−メチル−６−オキソ−５，６−ジヒドロ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−８−イルエステル（表Ａの化合物Ｎｏ．Ａ９）。
【０２８９】
反応試薬としてヨウ化エチルを用いる、２，２−ジメチル−プロピオン酸７−（３，５−ジクロロ−ピリド−４−イル）−６−オキソ−５，６−ジヒドロ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−８−イルエステル（実施例１．７）由来の２，２−ジメチル−プロピオン酸７−（３，５−ジクロロ−ピリド−４−イル）−５−エチル−６−オキソ−５，６−ジヒドロ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−８−イルエステル（表Ａの化合物Ｎｏ．Ａ１０）。
【０２９０】
反応試薬としてヨウ化メチル用いる、２，２−ジメチル−プロピオン酸７−（２，６−ジクロロ−ピリド−３−イル）−６−オキソ−５，６−ジヒドロ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−８−イルエステル（実施例１．７）由来の２，２−ジメチル−プロピオン酸７−（２，６−ジクロロ−ピリド−３−イル）−５−メチル−６−オキソ−５，６−ジヒドロ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−８−イルエステル（表Ａの化合物Ｎｏ．Ａ１５）。
【０２９１】
実施例１．５：３−［２−（２，６−ジクロロ−ピリド−３−イル）−アセチルアミノ］−ピラジン−２−カルボン酸メチルエステルの調製
【化３２】
２滴のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを有するジクロロメタン（１０ｍｌ）中の（２，６−ジクロロ−ピリド−３−イル）−酢酸（実施例４．３）（１．１７４ｇ）の溶液に塩化オキサリルを液滴で追加することにより、塩化（２，６−ジクロロ−ピリド−３−イル）−アセチルを形成した。反応混合物を大気温度で２時間攪拌した。次に、反応混合物を濃縮して、次の段階では精製なしで使用される油として酸塩化物を得た。ジクロロメタン（２０ｍｌ）及びピリジン（０．４６３ｍｌ）中のメチル３−アミノ−ピラジン２−カルボキシレート（０．８７０ｇ）の懸濁液に、ジクロロメタン（１０ｍｌ）中の酸塩化物の溶液を液滴で加えた。反応混合物を大気温度で２０時間攪拌した。次に反応混合物をさらなるジクロロメタン（１００ｍｌ）で希釈して、水、塩酸水溶液（２Ｍ）、及び炭酸水素ナトリウム水溶液（飽和）で連続的に洗浄した。有機相を硫酸マグネシウムによって乾燥し、濃縮して３−［２−（２，６−ジクロロ−ピリド−３−イル）−アセチルアミノ］−ピラジン−２−カルボン酸メチルエステル（１．１６ｇ）を得た。１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：４．０４（ｓ、３Ｈ）、４．１２（ｓ、２Ｈ）、７．３０（ｄ、１Ｈ）、７．７１（ｄ、１Ｈ）、８．４２（ｄ、１Ｈ）、８．５９（ｄ、１Ｈ）、１０．９１（ｓ、１Ｈ）ｐｐｍ。
【０２９２】
下記化合物を類似法により形成した：
（３，５−ジクロロ−ピリド−４−イル）−酢酸（国際公開第９９／３２４４９号パンフレットにより調製された）由来の３−［２−（３，５−ジクロロ−ピリド−４−イル）−アセチルアミノ］−ピラジン−２−カルボン酸メチルエステル。１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：４．０４（ｓ、３Ｈ）、４．４３（ｓ、２Ｈ）、８．４３（ｄ、１Ｈ）、８．５５（ｓ、２Ｈ）、８．６０（ｄ、１Ｈ）ｐｐｍ。
【０２９３】
（２，５−ジクロロ−ピリド−４−イル）−酢酸（国際公開第９９／３２４４９号パンフレットにより調製された）由来の３−［２−（２，５−ジクロロ−ピリド−４−イル）−アセチルアミノ］−ピラジン−２−カルボン酸メチルエステル。１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：４．０７（ｓ、３Ｈ）、４．１７（ｓ、２Ｈ）、８．３７（ｓ、１Ｈ）、８．４１（ｓ、１Ｈ）、８．４４（ｄ、１Ｈ）、８．５９（ｄ、１Ｈ）ｐｐｍ。
【０２９４】
（２，４−ジクロロ−ピリド−３−イル）−酢酸（国際公開第９９／３２４４９号パンフレットにより調製された）由来の３−［２−（２，４−ジクロロ−ピリド−３−イル）−アセチルアミノ］−ピラジン−２−カルボン酸メチルエステルは、さらなる精製なしに使用された。
【０２９５】
（４，６−ジクロロ−ピリド−３−イル）−酢酸（市販されている）由来の３−［２−（４，６−ジクロロ−ピリド−３−イル）−アセチルアミノ］−ピラジン−２−カルボン酸メチルエステル。１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：４．０５（ｓ、３Ｈ）、４．１７（ｓ、２Ｈ）、７．４６（ｓ、１Ｈ）、８．３７（ｓ、１Ｈ）、８．４３（ｄ、１Ｈ）、８．６０（ｄ、１Ｈ）ｐｐｍ。
【０２９６】
実施例１．６：７−（２，６−ジクロロ−ピリド−３−イル）−８−ヒドロキシ−５Ｈ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−６−オン（表Ａの化合物Ｎｏ．Ａ１３）の調製
【化３３】
乾燥Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（２０ｍｌ）中の３−［２−（２，６−ジクロロ−ピリド−３−イル）−アセチルアミノ］−ピラジン−２−カルボン酸メチルエステル（実施例１．５）（１．１６ｇ）及び炭酸カリウム（０．９４３ｇ）の混合物を１００℃に３時間加熱した。反応混合物を大気温度に冷却して、酢酸エチルで希釈した。混合物をろ過して、固体をさらなる酢酸エチルで洗浄した。次に、固体を水中に懸濁させて、塩酸水溶液（２Ｍ）の追加により懸濁液のｐＨをｐＨ２に調製した。水相をろ過して、少量の水で、次にジエチルエーテルで洗浄されたベージュ色固体として、表Ａの化合物Ｎｏ．Ａ１３を得て、乾燥させた（０．３８０ｇ）。
【０２９７】
下記化合物を類似法により形成した：
３−［２−（３，５−ジクロロ−ピリド−４−イル）−アセチルアミノ］−ピラジン−２−カルボン酸メチル（実施例１．５）由来の７−（３，５−ジクロロ−ピリド−４−イル）−８−ヒドロキシ−５Ｈ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−６−オン（表Ａの化合物Ｎｏ．Ａ２５）。
【０２９８】
３−［２−（２，５−ジクロロ−ピリド−４−イル）−アセチルアミノ］−ピラジン−２−カルボン酸メチル（実施例１．５）由来の７−（２，５−ジクロロ−ピリド−４−イル）−８−ヒドロキシ−５Ｈ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−６−オン（表Ａの化合物Ｎｏ．Ａ２２）。
【０２９９】
３−［２−（２，４−ジクロロ−ピリド−３−イル）−アセチルアミノ］−ピラジン−２−カルボン酸メチルエステル（実施例１．５）由来の７−（２，４−ジクロロ−ピリド−３−イル）−８−ヒドロキシ−５Ｈ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−６−オン（表Ａの化合物Ｎｏ．Ａ２４）。
【０３００】
３−［２−（４，６−ジクロロ−ピリド−３−イル）−アセチルアミノ］−ピラジン−２−カルボン酸メチルエステル（実施例１．５）由来の７−（４，６−ジクロロ−ピリド−３−イル）−８−ヒドロキシ−５Ｈ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−６−オン（表Ａの化合物Ｎｏ．Ａ２６）。
【０３０１】
実施例１．２及び１．６に説明されている方法に類似する方法により、表Ａの化合物Ｎｏ．Ａ２８、Ａ２９及びＡ３１を形成した。
【０３０２】
実施例１．７：２，２−ジメチル−プロピオン酸７−（２，６−ジクロロ−ピリド−３−イル）−６−オキソ−５，６−ジヒドロ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−８−イルエステル（表Ａの化合物Ｎｏ．Ａ１４）の調製
【化３４】
大気温度でジクロロメタン（５ｍｌ）中の７−（２，６−ジクロロ−ピリド−３−イル）−８−ヒドロキシ−５Ｈ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−６−オン（実施例１．６）（０．２０ｇ）及びピリジン（０．０６８ｍｌ）の溶液に塩化ピバロイル（０．０９６ｍｌ）を液滴で加えた。反応混合物を大気温度で１時間で攪拌して、次にさらなるジクロロメタンで希釈した。有機相を炭酸水素ナトリウム水溶液（飽和）及び生理食塩水で洗浄して、硫酸マグネシウムによって乾燥して濃縮した。シリカゲルを用いるカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ヘキサン ２：１）によって残留物を精製して、白色固体（０．０８８ｇ）として表Ａの化合物Ｎｏ．Ａ１４を得た。
【０３０３】
下記化合物を類似法により形成した：
７−（３，５−ジクロロ−ピリド−４−イル）−８−ヒドロキシ−５Ｈ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−６−オン（実施例１．６）由来の２，２−ジメチル−プロピオン酸７−（３，５−ジクロロ−ピリド−４−イル）−６−オキソ−５，６−ジヒドロ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−８−イルエステル（表Ａの化合物Ｎｏ．Ａ８）。
【０３０４】
７−（２，５−ジクロロ−ピリド−４−イル）−８−ヒドロキシ−５Ｈ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−６−オン（実施例１．６）由来の２，２−ジメチル−プロピオン酸７−（２，５−ジクロロ−ピリド−４−イル）−６−オキソ−５，６−ジヒドロ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−８−イルエステル（表Ａの化合物Ｎｏ．Ａ２３）。
【０３０５】
７−（２，４−ジクロロ−ピリド−３−イル）−８−ヒドロキシ−５Ｈ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−６−オン（実施例１．６）由来の２，２−ジメチル−プロピオン酸７−（２，４−ジクロロ−ピリド−３−イル）−６−オキソ−５，６−ジヒドロ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−８−イルエステル（表Ａの化合物Ｎｏ．Ａ１７）。
【０３０６】
７−（４，６−ジクロロ−ピリド−３−イル）−８−ヒドロキシ−５Ｈ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−６−オン（実施例１．６）由来の２，２−ジメチル−プロピオン酸７−（４，６−ジクロロ−ピリド−３−イル）−６−オキソ−５，６−ジヒドロ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−８−イルエステル（表Ａの化合物Ｎｏ．Ａ２７）。
【０３０７】
実施例１．８：２，２−ジメチル−プロピオン酸７−（２，６−ジクロロ−ピリド−３−イル）−５−（２，２−ジフルオロ−エチル）−６−オキソ−５，６−ジヒドロ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−８−イルエステル（表Ａの化合物Ｎｏ．Ａ１６）の調製
【化３５】
乾燥Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（３ｍｌ）中の２，２−ジメチル−プロピオン酸７−（２，６−ジクロロ−ピリド−３−イル）−６−オキソ−５，６−ジヒドロ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−８−イルエステル（実施例１．７）（０．０６４ｇ）の懸濁液に、炭酸カリウム（０．０６８ｇ）及びジフルオロ−エチル臭化物（０．０６３ｇ）を連続的に加えた。反応混合物をマイクロ波中において１２０℃で２０分間加熱した。反応混合物を大気温度に冷却して、次に酢酸エチル及び水で希釈した。相分離を行なって、有機相を水及び生理食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムによって乾燥し、そして濃縮して、淡黄色固体（０．００６ｇ）として表Ａの化合物Ｎｏ．Ａ１６を得た。
【０３０８】
下記化合物を類似法により形成した：
２，２−ジメチル−プロピオン酸７−（３，５−ジクロロ−ピリド−４−イル）−６−オキソ−５，６−ジヒドロ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−８−イルエステル（実施例１．７）由来の２，２−ジメチル−プロピオン酸７−（３，５−ジクロロ−ピリド−４−イル）−５−（２，２−ジフルオロ−エチル）−６−オキソ−５，６−ジヒドロ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−８−イルエステル（表Ａの化合物Ｎｏ．Ａ１１）。
【０３０９】
７−（３，５−ジクロロ−ピリド−４−イル）−５−（２，２−ジフルオロ−エチル）−８−ヒドロキシ−５Ｈ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−６−オン（表Ａの化合物Ｎｏ．Ａ１２）を副生成物として得た。
【０３１０】
単生成物として、２，２−ジメチル−プロピオン酸７−（２，５−ジクロロ−ピリド−４−イル）−６−オキソ−５，６−ジヒドロ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−８−イルエステル（実施例１．７）から７−（２，５−ジクロロ−ピリド−４−イル）−５−（２，２−ジフルオロ−エチル）−８−ヒドロキシ−５Ｈ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−６−オン（表Ａの化合物Ｎｏ．Ａ２１）を得た。
【０３１１】
２，２−ジメチル−プロピオン酸７−（２，４−ジクロロ−ピリド−３−イル）−６−オキソ−５，６−ジヒドロ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−８−イルエステル（実施例１．７）由来の２，２−ジメチル−プロピオン酸７−（２，４−ジクロロ−ピリド−３−イル）−５−（２，２−ジフルオロ−エチル）−６−オキソ−５，６−ジヒドロ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−８−イルエステル（表Ａの化合物Ｎｏ．Ａ１８）。
【０３１２】
２，２−ジメチル−プロピオン酸７−（４，６−ジクロロ−ピリド−３−イル）−６−オキソ−５，６−ジヒドロ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−８−イルエステル（実施例１．７）由来の２，２−ジメチル−プロピオン酸７−（４，６−ジクロロ−ピリド−３−イル）−５−（２，２−ジフルオロ−エチル）−６−オキソ−５，６−ジヒドロ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−８−イルエステル（表Ａの化合物Ｎｏ．Ａ２０）。副生成物として、７−（４，６−ジクロロ−ピリド−３−イル）−５−（２，２−ジフルオロ−エチル）−８−ヒドロキシ−５Ｈ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−６−オン（表Ａの化合物Ｎｏ．Ａ１９）を得た。
【０３１３】
実施例１．４及び１．８で説明された方法と類似する方法により、表Ａの化合物Ｎｏ．Ａ３０を形成した。
【０３１４】
２．スキーム１及び２（式中、Ｒ４は、５員環である。）で示される反応
実施例２．１：２−クロロ−４−メチル−チアゾール酢酸の調製
【化３６】
メタノール水溶液中の水酸化ナトリウム水溶液（１Ｍ）（１：１）を用いてエチル２−クロロ−４−メチル−チアゾール酢酸塩（それは、欧州特許第号２７０１９明細書に記述されているように形成されていた）の加水分解により、２−クロロ−４−メチル−チアゾール酢酸を調製し、さらなる精製なしに使用した。
【０３１５】
実施例２．２：３−［２−（２−クロロ−４−メチル−チアゾール−５−イル）−アセチルアミノ１−ピラジン−２−カルボン酸メチルエステルの調製
【化３７】
乾燥Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（「ＤＭＦ」）（３滴）を含むジクロロメタン（７０ｍｌ）に２−クロロ−４−メチル−チアゾール酢酸（実施例２．１）（２．５０ｇ）を溶解させた。反応混合物を均質になるまで攪拌して、次に０℃に冷却した。塩化オキサリル（２．６６ｍｌ）を０℃で液滴として加え、反応混合物を大気温度で４時間攪拌し、次に蒸発させた。反応混合物をアセトニトリル（３０ｍｌ）に再溶解し、３−アミノ−ピラジン−２−カルボン酸メチルエステル（１．８２ｇ）に加えた。反応物をマイクロ波中において８５℃で４０分間加熱し、次に大気温度に冷却した。反応混合物を酢酸エチルで希釈して、炭酸水素ナトリウム水溶液（飽和）、水及び塩酸水溶液（１Ｍ）で、その次に再び水で洗浄した。有機層を硫酸マグネシウムによって乾燥して濃縮した。残留物をシリカゲルを用いるカラムクロマトグラフィー（溶離液：ヘキサン／酢酸エチル １：１）によって精製し、３−［２−（２−クロロ−４−メチル−チアゾール−５−イル）−アセチルアミノ］−ピラジン−２−カルボン酸メチルエステル（０．９８ｇ）を得た。１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：２．４０（ｓ、３Ｈ）、４．０５（ｓ、３Ｈ）、４．１０（ｓ、２Ｈ）、８．４５（ｄ、１Ｈ）、８．６０（ｄ、１Ｈ）、１０．９（ｓ、１Ｈ）ｐｐｍ。
【０３１６】
実施例２．３：７−（２−クロロ−４−メチル−チアゾール−５−イル）−８−ヒドロキシ−５Ｈ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−６−オン（表Ｂの化合物Ｎｏ．Ｂ１）の調製
【化３８】
３−［２−（２−クロロ−４−メチル−チアゾール−５−イル）−アセチルアミノ］−ピラジン−２−カルボン酸メチルエステル（実施例２．２）（１．０２０ｇ）を、乾燥Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（３０ｍｌ）中の炭酸カリウム（１．０８ｇ）とともに、１１０℃に３時間加熱した。反応混合物を大気温度に冷却させて、水で希釈し、そして混合物を酢酸エチルで抽出した。濃塩酸（水中で３６質量％）の追加により水溶性画分をｐＨ３に酸性化し、次に酢酸エチルで再抽出した。有機画分を水で洗浄し、硫酸マグネシウムによって乾燥し、そして濃縮して表Ｂの化合物Ｎｏ．Ｂ１（０．６１ｇ）を得た。
【０３１７】
実施例２．４：イソ酪酸７−（２−クロロ−４−メチル−チアゾール−５−イル）−６−オキソ−５，６−ジヒドロ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−８−イルエステル（表Ｂの化合物Ｎｏ．Ｂ９）の調製
【化３９】
７−（２−クロロ−４−メチル−チアゾール−５−イル）−８−ヒドロキシ−５Ｈ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−６−オン（実施例２．３）（０．３０ｇ）、塩化イソブチリル（０．１３ｍｌ）、及びピリジン（０．１０ｍｌ）をジクロロメタン（１５ｍｌ）中において大気温度で２時間攪拌した。反応混合物を塩酸水溶液（１Ｍ）、炭酸水素ナトリウム水溶液（飽和）及び水で連続的に洗浄した。有機画分を硫酸マグネシウムによって乾燥し、そして濃縮して表Ｂの化合物Ｎｏ．Ｂ９（０．２２０ｇ）を得た。
【０３１８】
実施例２．５：イソ酪酸７−（２−クロロ−４−メチル−チアゾール−５−イル）−５−メチル−６−オキソ−５，６−ジヒドロ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−８−イルエステル（表Ｂの化合物Ｎｏ．Ｂ２）の調製
【化４０】
イソ酪酸７−（２−クロロ−４−メチル−チアゾール−５−イル）−６−オキソ−５，６−ジヒドロ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−８−イルエステル（実施例２．４）（０．１０ｇ）、ヨウ化メチル（０．１８ｍｌ）及び炭酸カリウム（０．０７５ｇ）をアセトニトリル（４ｍｌ）中において、マイクロ波中で１００℃に１０分間加熱した。反応混合物を大気温度に冷却させて、次に酢酸エチル及び水で希釈した。相分離を行なって、有機相を水、炭酸水素ナトリウム水溶液（飽和）及び生理食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムによって乾燥し、そして濃縮して表Ｂの化合物Ｎｏ．Ｂ２（０．０７８ｇ）を得た。
【０３１９】
実施例２．５で説明された方法と類似する方法により、表Ｂの化合物Ｎｏ．Ｂ３及びＢ４を形成した。
【０３２０】
実施例２．６：７−（５−ジフルオロメトキシ−１−メチル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）−８−ヒドロキシ−５Ｈ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−６−オン（表Ｂの化合物Ｎｏ．Ｂ２６）の調製
【化４１】
３−［２−（５−ジフルオロメトキシ−１−メチル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）−アセチルアミノ］−ピラジン−２−カルボン酸メチルエステル（０．９８０ｇ）を、乾燥Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１０ｍｌ）中の炭酸カリウム（０．６６２ｇ）とともに、１００℃に３時間加熱した。反応混合物を大気温度に冷却させて、水で希釈し、そして混合物を酢酸エチルで抽出した。塩酸水溶液（２Ｍ）の追加により水溶性画分をｐＨ１〜２に酸性化し、次に酢酸エチルで再抽出した。有機画分を水で洗浄し、硫酸ナトリウムによって乾燥し、そして濃縮して表Ｂの化合物Ｎｏ．Ｂ２６（０．８０５ｇ）を得た。
【０３２１】
実施例２．７：イソ酪酸７−（５−ジフルオロメトキシ−１−メチル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）−６−オキソ−５，６−ジヒドロ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−８−イルエステル（表Ｂの化合物Ｎｏ．Ｂ２３）の調製
【化４２】
ピリジン７−（５−ジフルオロメトキシ−１−メチル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）−８−ヒドロキシ−５Ｈ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−６−オン（実施例２．６）（０．３４ｇ）、塩化イソブチリル（０．１１ｍｌ）、及びピリジン（０．１０ｍｌ）をジクロロメタン（１０ｍｌ）中において大気温度で２時間攪拌した。反応混合物を塩酸水溶液（１Ｍ）、炭酸水素ナトリウム水溶液（飽和）及び水で連続的に洗浄した。有機画分を硫酸ナトリウムによって乾燥させ、濃縮して表Ｂの化合物Ｎｏ．Ｂ２３（０．３３５ｇ）得た。
【０３２２】
実施例２．７で説明された方法と類似する方法により、表Ｂの化合物Ｎｏ．Ｂ２８及び表Ｃの化合物Ｎｏ．Ｃ５を形成した。
【０３２３】
実施例２．８：イソ酪酸７−（５−ジフルオロメトキシ−１−メチル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）−５−（２，２−ジフルオロ−エチル）−６−オキソ−５，６−ジヒドロ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−８−イルエステル（表Ｂの化合物Ｎｏ．Ｂ２４）の調製
【化４３】
イソ酪酸７−（５−ジフルオロメトキシ−１−メチル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）−６−オキソ−５，６−ジヒドロ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−８−イルエステル（実施例２．７）（０．３３５ｇ）、２，２−ジフルオロエチルトリフレート（０．３２ｇ）及びヒューニッヒ塩基（０．２ｍｌ）をアセトニトリル（１２ｍｌ）中において大気温度で３０分間攪拌した。反応混合物を水中に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。相分離を行なって、有機相を水、炭酸水素ナトリウム水溶液（飽和）及び生理食塩水で洗浄し、硫酸ナトリウム無水物によって乾燥し、そして濃縮して表Ｂの化合物Ｎｏ．Ｂ２４（０．２８Ｏｇ）を得た。
【０３２４】
実施例２．８で説明された方法と類似する方法により、表Ｂの化合物Ｎｏ．Ｂ２９及び表Ｃの化合物Ｎｏ．Ｃ６を形成した。
【０３２５】
実施例２．９：７−（５−ジフルオロメトキシ−１−メチル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）−５−（２，２−ジフルオロ−エチル）−８−ヒドロキシ−５Ｈ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−６−オン（表Ｂの化合物Ｎｏ．Ｂ２５）の調製
【化４４】
イソ酪酸７−（５−ジフルオロメトキシ−１−メチル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）−５−（２，２−ジフルオロエチル）−６−オキソ−５，６−ジヒドロ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−８−イルエステル（実施例２．８）（０．１３８ｇ）、メタノール（４ｍｌ）中の水酸化ナトリウム（０．０２２ｇ）及び水（１ｍｌ）の溶液を大気温度で３時間攪拌した。反応混合物を水中に注ぎ、塩酸水溶液（２Ｍ）の追加により中和した。混合物を酢酸エチルで抽出した。有機相を水、炭酸水素ナトリウム水溶液（飽和）及び生理食塩水で洗浄し、硫酸ナトリウム無水物によって乾燥し、そして濃縮して表Ｂの化合物Ｎｏ．Ｂ２５（０．０９５ｇ）を得た。
【０３２６】
実施例２．９で説明された方法と類似する方法により、表Ｂの化合物Ｎｏ．Ｂ３０を形成した。
【０３２７】
３．スキーム６で示された反応の実施例
実施例３．１：メタンスルホン酸７−（３，５−ジクロロ−ピリド−２−イル）−６−オキソ−５，６−ジヒドロ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−８−イルエステル（表Ａの化合物Ｎｏ．Ａ４）の調製
【化４５】
乾燥ジクロロメタン（１５ｍｌ）中の７−（３，５−ジクロロ−ピリド−２−イル）−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−６，８−ジオール（実施例１．２）（０．２０ｇ）及びＮ−エチル−ジイソプロピルアミン（０．１２６ｇ）の懸濁液に、塩化メタンスルホニル（０．０７４ｇ）を加えた。反応混合物を大気温度で１時間攪拌し、次に大気温度で１６時間貯蔵した。反応混合物を塩酸水溶液（１Ｍ）で希釈した。相分離を行なって、有機層を濃縮した。残留物を逆相ΗＰＬＣにより精製して、薄茶色固体（０．０５５ｇ）として表Ａの化合物Ｎｏ．Ａ４を得た。
【０３２８】
４．スキーム７で示される実施例の反応
実施例４．１：３−ブロモメチル−２，６−ジクロロ−ピリジンの調製
【化４６】
２，６−ジクロロ−３−メチル−ピリジン（３．６ｇ）、Ｎ−ブロモスクシンイミド（「ΝＢＳ」）（３．９８ｇ）、過酸化ベンゾイル（触媒量）及び四塩化炭素（２５ｍｌ）を加熱還流し、そして５００ワットタングステンハロゲンランプを使用して反応を促進させた。還流を８時間続けた。反応混合物をろ過して固体を除去し、そしてろ液を濃縮して、３−ブロモメチル−２，６−ジクロロ−ピリジン、３，３−ジブロモメチル−２，６−ジクロロ−ピリジン、及び２，６−ジクロロ−３−メチル−ピリジン（５８：２６：１６）の混合物を得た。次の工程では、混合物を精製なしで使用した。
【０３２９】
実施例４．２：（２，６−ジクロロ−ピリド−３−イル）−アセトニトリルの調製
【化４７】
４０℃に加熱することにより、シアン化カリウム（１．０ｇ）を水に溶解した。エタノール（２０ｍｌ）中に懸濁している３−ブロモメチル−２，６−ジクロロ−ピリジン、３，３−ジブロモメチル−２，６−ジクロロ−ピリジン、及び２，６−ジクロロ−３−メチル−ピリジン（実施例４．１）（３．２ｇ）の混合物を４０℃で３０分間に亘って液滴で加えた。反応混合物を３時間加熱還流した。反応混合物を４０℃に冷却して、別の等量のシアン化カリウムを加えた。反応混合物をさらに３時間加熱還流し、次に大気温度で１６時間貯蔵した。反応混合物をろ過して固体を除去し、そして固体を酢酸エチルで洗浄した。合わせたろ液を濃縮した。残留物を酢酸エチルで希釈した。有機溶液を炭酸水素ナトリウム水溶液（飽和）及び生理食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムによって乾燥し、そして濃縮した。この残留物をシリカゲルを用いるカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ヘキサン ３：１００〜１：１）により精製して、静置状態で固化している僅かに不純な（２，６−ジクロロ−ピリド−３−イル）−アセトニトリル（１．５ｇ）を得た。この材料をさらに精製することなく使用した。１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：３．８３（ｓ、２Ｈ）、７．３７（ｄ、１Ｈ）、７．８５（ｄ、１Ｈ）ｐｐｍ。
【０３３０】
実施例４．３：（２，６−ジクロロ−ピリド−３−イル）−酢酸の調製
【化４８】
（２，６−ジクロロ−ピリド−３−イル）−アセトニトリル（実施例４．２）（１．５ｇ）を水と濃硫酸の１：１の混合物中に溶解させた。反応混合物を３時間加熱還流し、次に大気温度に冷却させて、大気温度で１６時間保管した。反応混合物をジクロロメタンで希釈して、相分離を行なった。有機相を硫酸マグネシウムによって乾燥し、濃縮して、乳白色固体（１．１７４ｇ）として（２，６−ジクロロ−ピリド−３−イル）−酢酸を得た。１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：３．７８（ｓ、２Ｈ）、７．４０（ｄ、１Ｈ）、７．８０（ｄ、１Ｈ）ｐｐｍ。
【０３３１】
５．スキーム８で示される反応の実施例
実施例５．１：（３，５−ジクロロ−ピリド−２−イル）−酢酸の調製
【化４９】
メタノール（１ｍｌ）中の２−（３，５−ジクロロ−ピリド−２−イル）−マロン酸ジエチルエステル（１１８．５ｇ）（国際公開第０７／１０１８５９号パンフレットに記述されているように調製された）の溶液に、水酸化ナトリウム水溶液を加えた（４７ｇを３００ｍｌの水中に溶解させた）。反応混合物を８０℃に１時間加熱した。メタノールを蒸発させ、氷酢酸の追加により水相のｐＨをｐＨ４に調整し、次に酢酸エチルで抽出した。合わせた有機相を硫酸マグネシウムによって乾燥し、そして濃縮して、オフホワイト色固体（５０ｇ）として（３，５−ジクロロ−ピリド−２−イル）−酢酸を得た。１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：４．０４（ｓ、２Ｈ）、７．８１（ｄ、１Ｈ）、８．４５（ｄ、１Ｈ）ｐｐｍ。
【０３３２】
６．スキーム９により示される反応の実施例
実施例６．１：３−（３−オキソ−ブリリルアミノ）−ピラジン−２−カルボン酸メチルエステルの調製
【化５０】
３−アミノピラジン−２−カルボン酸メチルエステル（１２ｇ）及び２，２，６−トリメチル−［ｌ，３］ジオキシン−４−オン（１５．６ｍｌ）を６時間加熱還流した。反応混合物を濃縮した。残留物をシリカゲルを用いるカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ヘキサン ４：１、その次に酢酸エチル）により精製して、ベージュ色固体（１５ｇ）として３−（３−オキソ−ブチリルアミノ）−ピラジン−２−カルボン酸メチルエステルを得た。１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：２．３３（ｓ、３Ｈ）、３．９１（ｓ、２Ｈ）、４．０５（ｓ、３Ｈ）、８．４０（ｄ、１Ｈ）、８．５１（ｄ、１Ｈ）、１０．０６（ｓ、１Ｈ）ｐｐｍ。
【０３３３】
実施例６．２：１−（６，８−ジヒドロキシ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−７−イル）−エタノンの調製
【化５１】
メタノール（８０ｍｌ）中の３−（３−オキソ−ブチリルアミノ）−ピラジン−２−カルボン酸メチルエステル（実施例６．１）（１５ｇ）をメタノール（８０ｍｌ）中のナトリウムメトキシド（７．２ｇ）の懸濁液に加えた。懸濁液を２時間加熱還流し、次に大気温度で１６時間貯蔵した。混合物をろ過し、濃塩酸（３６質量％水溶液）の追加により、ろ液をｐＨ１に酸性化して、そして次に再ろ過した。固体を水で、次にジエチルエーテルで洗浄して、１−（６，８−ジヒドロキシ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−７−イル）−エタノン（１０．１ｇ）を得た。１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ｄ６−ＤＭＳＯ）：２．７０（ｓ、３Ｈ）、８．６０（ｄ、１Ｈ）、８．７１（ｄ、１Ｈ）、１２．２（ｓ、１Ｈ）、１６．２５（ｓ、１Ｈ）ｐｐｍ。
【０３３４】
実施例６．３：８−ヒドロキシ−７−（（Ｚ）−４，４，４−トリフルオロ−１−ヒドロキシ−３−オキソ−ブタ−ｌ−エニル）−５Ｈ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−６−オンの調製
【化５２】
トリフルオロ酢酸エチル（１４ｍｌ）中の１−（６，８−ジヒドロキシ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−７−イル）−エタノン（実施例６．２）（１．０ｇ）の懸濁液に、まとめてナトリウム（０．５６ｇ）を加えた。反応混合物を４時間加熱還流した。反応混合物を大気温度で１６時間保管して、次に酢酸水溶液中に注いだ（１：１）。固体をろ過により単離して、水、エタノール、酢酸エチル及びジエチルエーテルで洗浄し、次に乾燥して黄色固体（０．７６０ｇ）を得た。固体をトリフルオロ酢酸エチル（１４ｍｌ）及びナトリウム（０．５６ｇ）中でさらに２日間加熱還流し、同様に処理してより暗い黄色の固体（０．５１５ｇ）を得て、それを同様にトリフルオロ酢酸エチル（７ｍｌ）及びナトリウム（０．２９０ｇ）中で再び加熱還流し、同様に処理して暗黄色固体（０．１９０ｇ）として８−ヒドロキシ−７−（Ｚ）−４，４，４−トリフルオロ−ｌ−ヒドロキシ−３−オキソ−ブタ−ｌ−エニル）−５Ｈ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−６−オンを得た。１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ｄ６−ＤＭＳＯ）：７．３０（ｓ、１Ｈ）、８．４５（ｄ、１Ｈ）、８．５１（ｄ、１Ｈ）、１１．３６（ｓ、１Ｈ）、１１．９７（ｓ、１Ｈ）ｐｐｍ。
【０３３５】
実施例６．４：４，４，４−トリフルオロ−１−（８−ヒドロキシ−６−オキソ−５，６−ジヒドロ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−７−イル）−ブタン−ｌ，３−ジオン−３−オキシムの調製
【化５３】
エタノール（２ｍｌ）中の４，４，４−トリフルオロ−１−（８−ヒドロキシ−６−オキソ−５，６−ジヒドロ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−７−イル）−ブタン−ｌ，３−ジオン（実施例６．３）（０．１７０ｇ）の懸濁液に、ヒドロキシルアミン塩酸塩（０．０５０ｇ）を加えた。反応混合物を４時間加熱還流して、次に大気温度で１６時間保管した。固体をろ過により単離して、エタノール、酢酸エチル、及びジエチルエーテルで洗浄して、乾燥させて褐色固体（０．０７８ｇ）として４，４，４−トリフルオロ−１−（８−ヒドロキシ−６−オキソ−５，６−ジヒドロ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−７−イル）−ブタン−ｌ，３−ジオン３−オキシムを得た。１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ｄ６−ＤＭＳＯ）：３．６１（ｄ、１Ｈ）、３．８６（ｄ、１Ｈ）、８．５７（ｄ、１Ｈ）、８．６７（ｄ、１Ｈ）、１２．３５（ｓ、１Ｈ）ｐｐｍ。
【０３３６】
実施例６．５：８−ヒドロキシ−７−（３−トリフルオロメチル−イソオキサゾール−５−イル）−５Ｈ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−６−オン（表Ｂの化合物Ｎｏ．Ｂ１０）の調製
【化５４】
トリフルオロ酢酸（「ＴＦＡ」）（０．５ｍｌ）中の４，４，４−トリフルオロ−１−（８−ヒドロキシ−６−オキソ−５，６−ジヒドロ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−７−イル）−ブタン−１，３−ジオン３−オキシム（実施例６．４）（０．０６８ｇ）の懸濁液を７時間加熱還流した。固体をろ過により単離し、ジエチルエーテルで洗浄して、次に乾燥させた。固体を再びトリフルオロ酢酸（「ＴＦＡ」）（２．０ｍｌ）中で２日間加熱還流し、同様に処理して、表Ｂの化合物Ｎｏ．Ｂ１０（０．０５０ｇ）を得た。
【０３３７】
実施例６．３、実施例６．４及び実施例６．５で説明された方法と類似する方法により、表Ｂの化合物Ｎｏ．Ｂ１３、Ｂ１４及びＢ１５及び表Ｃの化合物Ｎｏ．Ｃ１を形成した。
【０３３８】
実施例６．６：イソ酪酸６−ヒドロキシ−７−（３−トリフルオロメチル−イソオキサゾール−５−イル）−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−８−イルエステル（表Ｂの化合物Ｎｏ．Ｂ７）の調製
【化５５】
ジクロロメタン（２ｍｌ）中の８−ヒドロキシ−７−（３−トリフルオロメチル−イソオキサゾール−５−イル）−５Ｈ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−６−オン（実施例６．５）（０．０３７ｇ）及びピリジン（０．１ｍｌ）の溶液に、塩化イソブチリル（０．０５ｍｌ）を液滴で加えた。反応混合物を大気温度で６時間攪拌して、大気温度で１６時間保管した。反応混合物を酢酸エチルで希釈して、そして有機相を水、炭酸水素ナトリウム水溶液（飽和）及び生理食塩水で連続的に洗浄した。有機相を硫酸マグネシウムによって乾燥し、濃縮して、淡黄色固体（０．０３８ｇ）として表Ｂの化合物Ｎｏ．Ｂ７を得た。
【０３３９】
実施例６．６で説明された方法と類似する方法により、表Ｂの化合物Ｎｏ．Ｂ１６、Ｂ１７、Ｂ１８及びＢ１９並びに化合物Ｎｏ．Ｃ２及びＣ４を形成した。
【０３４０】
実施例６．７：イソ酪酸５−メチル−６−オキソ−７−（３−トリフルオロメチル−イソオキサゾール−５−イル）−５，６−ジヒドロ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−８−イルエステル（表Ｂの化合物Ｎｏ．Ｂ８）の調製
【化５６】
炭酸カリウム（０．０２３ｇ）及びヨウ化メチル（０．０１ｍｌ）をアセトニトリル（１．５ｍｌ）中のイソ酪酸６−ヒドロキシ−７−（３−トリフルオロメチル−イソオキサゾール−５−イル）−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−８−イルエステル（実施例６．６）（０．０３０ｇ）に加えた。反応混合物をマイクロ波中で１００℃に１０分間加熱した。反応混合物を酢酸エチル及び水で希釈した。相分離を行なって、有機相を水及び生理食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムによって乾燥して濃縮した。残留物をシリカゲルを用いるカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ヘキサン １：２〜１：１）により精製して、静置状態で固化している無色油として表Ｂの化合物Ｎｏ．Ｂ８（０．０２５ｇ）を得た。
【０３４１】
実施例６．７で説明された方法と類似する方法により、表Ｂの化合物Ｎｏ．Ｂ２０、Ｂ２１及びＢ２２並びに表Ｃの化合物Ｎｏ．Ｃ３を形成した。
【０３４２】
７．スキーム１０で示される反応の実施例
実施例７．１：８−ヒドロキシ−６−オキソ−５，６−ジヒドロ−ピリド［２．３−ｂ］ピラジン−７−カルボン酸メチルエステルの調製
【化５７】
ナトリウムメトキシド（６．５ｍｌ）（３０質量％メタノール溶液）を室温でメタノール（７５ｍｌ）中に溶解した。マロン酸ジメチル（３．７ｍｌ）を大気温度で２０分間に亘って液滴で加え、そして反応物を大気温度で１時間乾燥した。大気温度で４０分間に亘ってメチル３−アミノピラジン−２−カルボキシレート（５．０ｇ）を加えた。反応混合物を３日間加熱還流し、次に冷却させた。溶媒を濃縮した。残留物を水に溶解し、濃塩酸（３６質量％水溶液）で酸性化した。沈殿を単離し、水、メタノール及び酢酸エチルで洗浄し、そして高真空下で乾燥させて、ベージュ色固体（４．１６ｇ）として８−ヒドロキシ−６−オキソ−５，６−ジヒドロ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−７−カルボン酸メチルエステルを得た。１Ｈ−ＮＭＲ（ｄ６−ＤＭＳＯ）：３．８０（ｓ、３Ｈ）、８．５９（ｓ、１Ｈ）、８．７０（ｓ、１Ｈ）ｐｐｍ。
【０３４３】
実施例７．２：８−イソブチリルオキシ−６−オキソ−５，６−ジヒドロ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−７−カルボン酸メチルエステルの調製
【化５８】
１，２−ジクロロ−エタン（９ｍｌ）中の８−ヒドロキシ−６−オキソ−５，６−ジヒドロ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−７−カルボン酸メチルエステル（実施例７．１）の懸濁液に、粉末モレキュラーシーブ（４Ａ）を加え、次に塩化イソブチリル（０．０４８ｍｌ）を液滴で追加した。反応混合物を５時間加熱還流し、大気温度に冷却してろ過した。ろ液を濃縮して、淡褐色固体（０．１６６ｇ）として８−イソブチリルオキシ６−オキソ−５，６−ジヒドロ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−７−カルボン酸メチルエステルを得て、それをさらに精製することなく使用した。
【０３４４】
実施例７．３：８−イソブチリルオキシ−５−メチル−６−オキソ−５，６−ジヒドロ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−７−カルボン酸メチルエステルの調製
【化５９】
アセトニトリル（１２ｍｌ）中の８−イソブチリルオキシ６−オキソ−５，６−ジヒドロ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−７−カルボン酸メチルエステル（０．４２２ｇ）（実施例７．２）の懸濁液に、炭酸カリウム（０．４０１ｇ）、次にヨウ化メチル（０．３０ｍｌ）を加えた。反応混合物をマイクロ波中において１００℃に１０分間加熱し、次に大気温度に冷却した。反応混合物を酢酸エチル及び水で希釈した。相分離を行なって、有機相を水及び生理食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムによって乾燥して濃縮した。シリカゲルを用いるカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ヘキサン １：２〜１：１）により残留物を精製して、オレンジ油（０．４１８ｇ）として８−イソブチリルオキシ５−メチル−６−オキソ−５，６−ジヒドロ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−７−カルボン酸メチルエステルを得た。１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：１．３６（ｄ、６Ｈ）、２．９５（ｓｅｐｔ、１Ｈ）、３．７９（ｓ、３Ｈ）、３．９４（ｓ、３Ｈ）、８．４９（ｄ、１Ｈ）、８．５９（ｄ、１Ｈ）ｐｐｍ。
【０３４５】
実施例７．４：８−ヒドロキシ−５−メチル−７−（３−メチル−ｌ，２，４−オキサジアゾール−５−イル）−５Ｈ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−６−オン（表５の化合物Ｎｏ．Ｂ５）の調製
【化６０】
トルエン（４ｍｌ）中の８−イソブチリルオキシ−５−メチル−６−オキソ−５，６−ジヒドロ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−７−カルボン酸メチルエステル（実施例７．３）（０．１０ｇ）の溶液に、Ｎ−ヒドロキシ−アセトアミジン（０．０２５ｇ）を加えた。反応混合物を１６時間加熱還流した。反応混合物を大気温度に冷却し、固体をろ過により単離して、乾燥して表５の化合物Ｎｏ．Ｂ５（０．０５０ｇ）を得た。
【０３４６】
実施例７．５：イソ酪酸５−メチル−７−（３−メチル−ｌ，２，４−オキサジアゾール−５−イル）−６−オキソ−５，６−ジヒドロ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−８−イルエステル（表Ｂの化合物Ｎｏ．Ｂ６）の調製
【化６１】
ジクロロメタン（１ｍｌ）中の８−ヒドロキシ−５−メチル−７−（３−メチル−１，２，４−オキサジアゾール−５−イル）−５Ｈ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−６−オン（実施例７．４）（０．０４４ｇ）及びピリジン（０．０１８ｍｌ）の溶液に、塩化イソブチリル（０．０２２ｍｌ）を液滴で加えた。反応混合物を大気温度で４時間攪拌し、次に大気温度で１６時間保管した。反応混合物をさらなるジクロロメタンで希釈して、混合物を炭酸水素ナトリウム水溶液（飽和）、塩化アンモニウム水溶液（飽和）及び生理食塩水で連続的に洗浄した。有機画分を硫酸マグネシウムによって乾燥して濃縮した。シリカゲルを用いるカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ヘキサン １：１）により残留物を精製して、淡黄色固体（０．０２０ｇ）として表６の化合物Ｎｏ．Ｂ６を得た。
【０３４７】
表Ａ：
式（Ａ）：
【化６２】
｛式中、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、下記表に記述されている通りであり、そしてＲ４は６員環である。｝の化合物。
【０３４８】
【化６３】
【０３４９】
【化６４】
【０３５０】
【化６５】
【０３５１】
表Ｂ：
式（Ｂ）：
【化６６】
｛式中、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、下記表に記述されている通りであり、そしてＲ４は５員環である。｝の化合物。
【０３５２】
【化６７】
【０３５３】
【化６８】
【０３５４】
【化６９】
【０３５５】
【化７０】
【０３５６】
表Ｃ：
式（Ｃ）：
【化７１】
｛式中、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は，下記表に記述されている通りであり、そしてＲ４は二環式環である。｝
の化合物。
【０３５７】
【化７２】
【０３５８】
【化７３】
【０３５９】
生物学的実施例
実施例Ｂｌ：除草作用
それぞれ９６セルを有する種トレー内の滅菌標準土壌に様々な試験種の種をまいた。気候室内の制御条件（２３／１７℃、昼／夜；１３時間光；５０〜６０％湿度で栽培）下での８〜９日間の栽培後（発芽後）、溶媒としての１０％ＤＭＳＯ（ジメチルスルホキシド、ＣＡＳ ＲＮ６７−６８−５）に溶解させた１０００ｍｇ／ｌの有効成分から成る１０００ｍｇ／ｌの有効成分のスプレー水溶液で１０００ｇ／ｈａに相当する植物を処理した。散布後に気候室（２４／１９℃、昼／夜；１３時間光；５０〜６０％湿度）内で植物を育て、１日に２回水をまいた。９日後、試験を評価した（１０＝全植物に対する被害、０＝植物に対する被害なし）。
【０３６０】
【表９】
【０３６１】
同一プロトコルを用いて、表Ａの化合物Ｎｏ．Ａ１、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ａ１７、Ａ２８及びＡ２９、表Ｂの化合物Ｎｏ．Ｂ１、Ｂ６、Ｂ７、Ｂ１３、Ｂ１４、Ｂ１５、Ｂ１６、Ｂ１７、Ｂ１８、Ｂ１９、Ｂ２０、Ｂ２１及びＢ２２並びに表３の化合物Ｎｏ．Ｃ１、Ｃ２及びＣ３を試験したところ、試験条件下では、試験植物に対する被害はほとんど又は全く見られなかった。これらのプロトコル下では表Ｂの化合物Ｎｏ．Ｂ９及びＢ１０を試験しなかったので、これらの化合物に適しているデータはない。
【０３６２】
実施例Ｂ２：除草作用
ポット内の標準土壌に様々な試験種の除草作用種をまいた。温室内の制御条件（２４／１６℃、昼／夜；１４時間光；６５％湿度）下での１日間の栽培後（発芽前）又は８日間の栽培後（発芽後）、０．５％Ｔｗｅｅｎ２０（ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ＣＡＳ ＲＮ９００５−６４−５）を含むアセトン／水（５０：５０）溶液内の技術的有効成分の製剤由来のスプレー水溶液を植物を散布した。次に、温室内の制御条件（２４／１６℃、昼／夜；１４時間光；６５％湿度）下で試験植物を育て、１日に２回水をまいた。１３日後、試験を評価した（１０＝全植物に対する被害；０＝植物に対する被害なし）。
【０３６３】
【表１０】
【０３６４】
同一プロトコルを用いて、表Ａの化合物Ｎｏ．Ａ８、Ａ１３及びＡ１５、表Ｂの化合物Ｎｏ．Ｂ２３及びＢ２７、表Ｃの化合物Ｎｏ．Ｃ５及びＣ６を試験したところ、試験条件下では、試験植物に対する被害はほとんど又は全く見られなかった。これらのプロトコル下では、表Ａの化合物Ｎｏ．Ａ２２、Ａ２３、Ａ２４、Ａ２５、Ａ２６及びＡ２７を試験しなかったので、これらの化合物に適しているデータはない。
【０３６５】
【表１１】
【０３６６】
同一プロトコルを用いて、表Ｃの化合物Ｎｏ．Ｃ５を試験したところ、試験条件下では、試験植物に対する被害はほとんど又は全く見られなかった。これらのプロトコル下では、表Ａの化合物Ｎｏ．Ａ２２、Ａ２３、Ａ２４、Ａ２５、Ａ２６及びＡ２７を試験しなかったので、これらの化合物に適しているデータはない。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な除草剤ピリド［２，３−ｂ］ピラジン、それらの製造方法、これらの化合物を含む組成物、及び植物の防除又は植物成長の阻害におけるそれらの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
特定のピリドピラジンは、例えば、国際公開第０８／００９９０８号パンフレット及び国際公開第０８／０７１９１８号パンフレットに除草化合物として記述されていた。特定のピリドピラジンは、例えば、国際公開第０４／０５６８２５号パンフレット、国際公開第０５／１２３６９８号パンフレット及び国際公開第０５／１２３７３３号パンフレットに、殺菌性化合物の合成における中間体として開示されていた。特定のピリドピラジンは、例えば国際公開第０５／０１００００号パンフレットに殺菌性化合物として開示されていた。特定のピリドピラジンは、例えば、国際公開第９６／２２９９０号パンフレット及び国際公開第０３／０６６６３０号パンフレットに医薬化合物として開示されていた。
【０００３】
今では、驚くべきことに、特定のピリド［２，３−ｂ］ピラジンが、良好な除草性及び成長抑制性を示すことが分かった。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００４】
したがって、本発明は、植物又はその場所に除草剤的に有効な量の式（Ｉ）
【化１】
｛式中、Ｒ１及びＲ２は、独立して水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、ハロ、シアノ、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ、アリール又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜５個のＲ６で置換されているアリール、又はヘテロアリール又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜５個のＲ６で置換されているヘテロアリールであり；
Ｒ３は、水素、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ１０アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ１０アルキニル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルキニル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ１０シアノアルキル、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシカルボニル−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｎ−Ｃ１〜Ｃ３アルキル−アミノカルボニル−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｎ，Ｎ−ジ−（Ｃ１〜Ｃ３アルキル）−アミノカルボニル−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、アリール−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、又はアリール部分が同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ７で置換されているアリール−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、又は複素環−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、若しくは複素環部分が同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ７で置換されている複素環−Ｃ１〜Ｃ６アルキルであり；
Ｒ４は、ヘテロアリール又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜４個のＲ８で置換されているヘテロアリールであり；
Ｒ５は、ヒドロキシ基又はヒドロキシ基へと代謝されることができる基であり；
各々のＲ６、Ｒ７及びＲ８は、独立して、ハロ、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ１０アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１０アルキニル、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ１Ｏアルコキシ−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルコキシ、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル−Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル、ホルミル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルカルボニルオキシ、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルスルホニル、アミノ、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルアミノ、ジ−Ｃ１〜Ｃ１０アルキルアミノ、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルカルボニルアミノ、アリール又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１３で置換されているアリール、ヘテロアリール又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１３で置換されているヘテロアリール、アリール−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、若しくはアリール部分が同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１３で置換されているアリール−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、ヘテロアリール−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、又はヘテロアリール部分が同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１３で置換されているヘテロアリール−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、アリールオキシ、又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１３で置換されているアリールオキシ、ヘテロアリールオキシ、又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１３で置換されているヘテロアリールオキシ、アリールチオ、又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１３で置換されているアリールチオ、又はヘテロアリールチオ、又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１３で置換されているヘテロアリールチオであり；そして
各々のＲ１３は、独立して、ハロ、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル又はＣ１〜Ｃ６アルコキシである。｝
の化合物又はその塩若しくはＮ−オキシドを適用する工程を含む、植物を防除する方法を提供する。
【発明を実施するための形態】
【０００５】
式（Ｉ）の化合物は、幾何学若しくは光学異性体又は互変異性体で存在してよい。本発明は、あらゆる割合のそのような異性体及び互変異性体並びにその混合物の全て、並びに重水素で置換された化合物などの同位体を対象とする。
【０００６】
例えば、式（Ｉａ）の化合物、すなわち、Ｒ３が、水素であり、そしてＲ５が、ヒドロキシである式（Ｉ）の化合物は、少なくとも５種の互変異性形態で誘導されることができる。
【化２】
【０００７】
これらの化合物の幾つかは、良好な除草活性を示す。さらに、これらの化合物は、式（Ｉｂ）、（Ｉｃ）及び（Ｉｄ）の化合物の合成のための中間体として使用されることができる。
【０００８】
例えば、式（Ｉｂ）の化合物、すなわち、Ｒ３が、水素であり、そしてＲ５が、式（Ｉ）の化合物について規定された通りであるが、ヒドロキシ以外である式（Ｉ）の化合物は、少なくとも２個の互変異性形態で誘導されることができる。
【化３】
【０００９】
これらの化合物の幾つかは、良好な除草活性を示す。さらに、これらの化合物は、式（Ｉａ）、（Ｉｃ）及び（Ｉｄ）の化合物の合成のための中間体として使用されることができる。
【００１０】
下記式（Ｉｃ）：
【化４】
の化合物、すなわち、Ｒ３が、式（Ｉ）の化合物のために規定された通りであるが、水素以外であり、そしてＲ５は、式（Ｉ）の化合物のために規定された通りであるがヒドロキシ以外である式（Ｉ）の化合物が、唯一の互変異性体で誘導されることができる。
【００１１】
これらの化合物の大半は、良好な除草活性を示す。さらに、これらの化合物は、（Ｉａ）、（Ｉｂ）及び（Ｉｄ）の化合物の合成のための中間体として使用されることができる。
【００１２】
式（Ｉｄ）の化合物、すなわち、式（Ｉ）｛式中、Ｒ３は、式（Ｉ）の化合物について規定された通りであるが水素以外であり、そしてＲ５は、ヒドロキシである｝の化合物は、３種の互変異性体で誘導されることができる。
【化５】
【００１３】
これらの化合物の大半は、良好な除草活性を示す。さらに、これらの化合物は、式（Ｉａ）、（Ｉｂ）及び（Ｉｃ）の化合物の合成のための中間体として使用されることができる。
【００１４】
各アルキル部分（単独か、又はアルコキシ、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニル、アルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニルなどのより大きな基の一部としてのいずれか）は、直鎖又は分岐鎖であり、そして例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ‐ブチル、ｎ−ペンチル、Ｈ−ヘキシル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ‐ブチル又はネオペンチルである。アルキル基は、好ましくはＣ１〜Ｃ６アルキル基、より好ましくはＣ１〜Ｃ４、そして最も好ましくはＣ１〜Ｃ３アルキル基である。
【００１５】
アルケニル及びアルキニル部分（単独か、又はアルケニルオキシ若しくはアルキニルオキシなどのより大きな基の一部としてのいずれか）は、直鎖又は分岐鎖の形態でよく、そして前記アルケニル部分は、適切な場合には、（Ｅ）−又は（Ｚ）−配置のいずれかでよい。例は、ビニル、アリル、プロプ−２−エニル及びプロパルギルである。アルケニル及びアルキニル基は、好ましくは、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル若しくはアルキニル基、より好ましくはＣ２〜Ｃ４、そして最も好ましくは、Ｃ２〜Ｃ３アルケニル若しくはアルキニル基である。
【００１６】
ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素又はヨウ素である。
【００１７】
ハロアルキル基（単独か、又はハロアルコキシ若しくはハロアルキルチオなどのより大きな基の一部としてのいずれか）は、１つ以上の同一又は異なるハロゲン原子で置換されており、かつ例えば、−ＣＦ３、−ＣＦ２Ｃｌ、−ＣＨＦ２、−ＣＨ２ＣＦ３又は−ＣＨ２ＣＨＦ２であるアルキル基である。ハロアルケニル及びハロアルキニル基（単独で、又はハロアルケニルオキシ若しくはハロアルキニルオキシなどのより大きな基の一部としてのいずれか）は、それぞれ１つ以上の同一又は異なるハロゲン原子で置換されており、かつ例えば、−ＣＨ＝ＣＦ２、−ＣＦ＝ＣＨ２又は−Ｃ≡ＣＣｌであるアルケニル及びアルキニル基である。
【００１８】
シアノアルキル基は、１つ以上のシアノ基で置換されているアルキル基（例えば、シアノメチル又は１，３−ジシアノプロピル）である。
【００１９】
シクロアルキル基は、単環又は二環式でよく、そして所望により、１つ以上のメチル基で置換されることができる。シクロアルキル基は、好ましくは３〜８個の炭素原子、より好ましくは３〜６個の炭素原子を含む。単環式シクロアルキル基の例は、シクロプロピル、１−メチルシクロプロピル、２−メチルシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル及びシクロヘキシルである。
【００２０】
本明細書に関しては、用語「アリール」とは、単環、二環又は三環状でよい環部分をいう。そのような環の例としては、フェニル、ナフタレニル、アントラセニル、インデニル又はフェナントレニルが挙げられる。好ましいアリール基は、フェニルである。
【００２１】
用語「ヘテロアリール」とは、少なくとも１つのヘテロ原子を含み、かつ単環又は２個以上の縮合環のいずれかから成る芳香族環部分をいう。好ましくは、単環は、３個以下のヘテロ原子を含み、そして二環式部分は、４個以下のヘテロ原子を含み、ヘテロ原子は、好ましくは、窒素、酸素及び硫黄から選択される。単環基の例としては、ピリジル、ピリダジニル、ピリミジニル、ピラジニル、トリアジニル、フラニル、チオフェニル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、オキサジアゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、チアジアゾリル、ピロリル、ピラゾリル、イミダゾリル、トリアゾリル及びテトラゾリルが挙げられる。より好ましい単環基は、ピリジル、ピリミジニル、チオフェニル、イソオキサゾリル、オキサジアゾリル、チアゾリル、ピラゾリル及びトリアゾリルであり、最も好ましくは、ピリジル、ピリミジニル、チオフェニル、イソオキサゾリル、オキサジアゾリル及びチアゾリルである。二環式基の例は、ベンゾチオフェニル、ベンズイミダゾリル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアジアゾリル、キノリニル、イソキノリニル、シンノリニル、キノキサリニル及びピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジニルである。より好ましい二環式基は、ベンゾオキサゾリル、キノリニル、イソキノリニル及びピラゾロ［ｌ，５−ａ］ピリミジニルであり、最も好ましくは、キノリニル及びイソキノリニルである。
【００２２】
用語「複素環の（複素環−）」は、ヘテロアリール、さらに、４，５，６，７−テトラヒドロ−ベンゾチオフェニル、クロメン−４−オニル、９Ｈ−フルオレニル、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ベンゾ−１，４−ジオキセピニル、２，３−ジヒドロ−ベンゾフラニル、ピペリジニル、１，３−ジオキソラニル、１，３−ジオキサニル、４，５−ジヒドロ−イソオキサゾリル、テトラヒドロフラニル及びモルホリニルなどのそれらの不飽和又は部分的不飽和類似体を含むことが定義される。
【００２３】
本明細書で使用されるような用語「除草剤」は、植物の成長を制御又は改質する化合物を意味する。用語「除草剤的に有効な量」は、植物の成長に制御又は改質効果を生み出すことができる化合物又はそのような化合物の組み合わせの量を意味する。制御又は改質する効果は、自然な発達からの全ての逸脱、例えば：枯草、遅延、葉枯れ、奇形、矮化などを含む。用語「植物」とは、種、苗木、若木、根、塊茎、葉柄、茎、枝葉、及び果実を含む植物の全物理的部分をいう。用語「場所」は、土壌、種、及び苗木、並びに定着した植物を含むことを意図する。本明細書で使用されるときの用語「代謝」は、生体による、特に植物中（植物体中）での物質のある形態から別の形態への変換又は分解を意味する。
【００２４】
本明細書で使用されるような用語「塩」は、例えば、ヒドロキシル又はカルボキシル基の酸素原子上に、負電荷を有する式（Ｉ）の化合物、又は例えば、窒素含有ヘテロアリール基の窒素原子上に（例えば、そのような窒素がアルキル化により四級化されるならば）、正電荷を有する式（Ｉ）の化合物を意味する。対イオンは、必然的に反対の電荷である。対イオンが、カチオンである必要がある場合には、対イオンは、例えば、ナトリウム若しくはカリウムなどのアルカリ金属、又はマグネシウム及びカルシウムなどのアルカリ土類金属、又はアンモニウム及びテトラメチルアンモニウムなどの四級アンモニウム塩基であろう。対イオンがアニオンである必要がある場合には、対イオンは、例えば、水酸化物、又は塩化物若しくは臭素化物などのハロゲン化物であろう。
【００２５】
また、本発明による式（Ｉ）の化合物は、例えば塩形成中に形成されることができる水和物を含む。
【００２６】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４の好ましいものは、任意の組み合わせにおいて、下記の通りである：
【００２７】
好ましくは、Ｒ１は、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、ハロ、シアノ、ヒドロキシ又はＣ１〜Ｃ４アルコキシである。
【００２８】
より好ましくは、Ｒ１は、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、ハロ、シアノ又はヒドロキシである。
【００２９】
さらに好ましくは、Ｒ１は、水素、メチル、クロロ又はブロモである。
【００３０】
さらに好ましくは、Ｒ１は、水素又はクロロである。
【００３１】
最も好ましくは、Ｒ１は、水素である。
【００３２】
好ましくは、Ｒ２は、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、ハロ、シアノ、ヒドロキシ又はＣ１〜Ｃ４アルコキシである。
【００３３】
より好ましくは、Ｒ２は、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、ハロ、シアノ又はヒドロキシである。
【００３４】
さらに好ましくはＲ２は、水素、メチル、クロロ又はブロモである。
【００３５】
さらに好ましくは、Ｒ２は、水素又はクロロである。
【００３６】
最も好ましくは、Ｒ２は、水素である。
【００３７】
好ましくは、Ｒ３は、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル又はＣ２〜Ｃ４ハロアルキニルである。Ｒ３について好ましい基の例は、水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、２−メチル−プロピル、２−フルオロ−エチル、２，２−ジフルオロ−エチル、２，２，２−トリフルオロ−エチル、アリル、ブタ−３−エン−ｌ−イル又はプロパルギルである。
【００３８】
より好ましくはＲ３は、水素、Ｃ１〜Ｃ２アルキル、Ｃ１〜Ｃ２ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ３アルケニル又はＣ２〜Ｃ３アルキニルである。Ｒ３についてより好ましい基の例は、水素、メチル、エチル、２，２−ジフルオロ−エチル、２，２，２−トリフルオロ−エチル、アリル又はプロパルギルである。
【００３９】
最も好ましくは、Ｒ３は、水素、Ｃ１〜Ｃ２アルキル、Ｃ１〜Ｃ２ハロアルキル又はＣ２〜Ｃ３アルキニルである。Ｒ３について最も好ましい基の例は、水素、メチル、エチル、２，２−ジフルオロ−エチル又はプロパルギルである。
【００４０】
好ましい一実施形態では、Ｒ３は、２，２−ジフルオロ−エチルである。
【００４１】
好ましくは、Ｒ４は、同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ８で置換されているヘテロアリールである。
【００４２】
より好ましくは、Ｒ４は、同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ８で置換されていて２個以下のヘテロ原子を含む、単環ヘテロアリールであるか、又はＲ４は、同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ８で置換されていて３個以下のヘテロ原子を含む二環式ヘテロアリールである。
【００４３】
さらに好ましくは、Ｒ４は、同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ８で置換されているピリジル、ピリミジニル、チオフェニル、イソオキサゾリル、オキサジアゾリル、チアゾリル、ピラゾリル又はトリアゾリルであるか、又はＲ４は、同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ８で置換されているベンゾオキサゾリル、キノリニル、イソキノリニル又はピラゾロ［ｌ，５−ａ］ピリミジニルである。Ｒ４について最も好ましい基の例としては、３，５−ジクロロ−ピリド−２−イル、３，５−ジクロロ−ピリド−４−イル、２，６−ジクロロ−ピリド−３−イル、２，４−ジクロロ−ピリド−３−イル、４，６−ジクロロ−ピリド−３−イル、２，５−ジクロロ−ピリド−４−イル、３，６−ジクロロ−ピリド−２−イル、３−クロロ−５−フルオロ−ピリド−２−イル、３−クロロ−５−トリフルオロメチル−ピリド−２−イル、３，５，６−トリクロロ−ピリド−２−イル、２，５−ジクロロ−ピリド−３−イル、２，３−ジクロロ−ピリド−４−イル、２−クロロ−４−トリフルオロメチル−ピリド−３−イル、２−クロロ−６−トリフルオロメチル−ピリド−３−イル、３−クロロ−５−トリフルオロメチル−ピリド−４−イル、２，３，５−トリクロロ−ピリド−４−イル、５−クロロ−ピリミジン−４−イル、３，４，５−トリクロロ−チオフェン−２−イル、２，５−ジクロロ−チオフェン−３−イル、３−トリフルオロメチル−イソオキサゾール−５−イル、３−トリフルオロメチル−４−クロロ−イソオキサゾール−５−イル、３，４−ジクロロ−イソオキサゾール−５−イル、３−メチル−ｌ，２，４−オキサジアゾール−５−イル、３−トリフルオロメチル−ｌ，２，４−オキサジアゾール−５−イル、２，４−ジクロロ−チアゾール−５−イル、２−クロロ−４−メチル−チアゾール−５−イル、２，５−ジクロロ−チアゾール−４−イル、２−クロロ−４−トリフルオロメチル−チアゾール−５−イル、５−ジフルオロメトキシ−１−メチル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル、２−メチル−５−トリフルオロメチル−２Ｈ−１，２，３−トリアゾール−４−イル、２−メチル−ベンゾオキサゾール−５−イル、２，４−ジクロロ−キノリン−３−イル、４−クロロ−２−トリフルオロメチル−キノリン−３−イル、１−クロロ−イソキノリン３−イル、及びｌ，４−ジクロロ−イソキノリン３−イル、２，５−ジメチル−ピラゾロ［ｌ，５−ａ］−ピリミジン−７−イル−が挙げられる。
【００４４】
最も好ましくは、Ｒ４は、同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ８で置換されているピリジル、ピリミジニル、チオフェニル、イソオキサゾリル、オキサジアゾリル又はチアゾリルであるか、又はＲ４は、同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ８で置換されているキノリニル又はイソキノリニルである。Ｒ４について最も好ましい基の例としては、３，５−ジクロロ−ピリド−２−イル、３，５−ジクロロ−ピリド−４−イル、２，６−ジクロロ−ピリド−３−イル、２，４−ジクロロ−ピリド−３−イル、４，６−ジクロロ−ピリド−３−イル、２，５−ジクロロ−ピリド−４−イル、３，６−ジクロロ−ピリド−２−イル、３−クロロ−５−フルオロ−ピリド−２−イル、３−クロロ−５−トリフルオロメチル−ピリド−２−イル、３，５，６−トリクロロ−ピリド−２−イル、２，５−ジクロロ−ピリド−３−イル、２，３−ジクロロ−ピリド−４−イル、２−クロロ−４−トリフルオロメチル−ピリド−３−イル、２−クロロ−６−トリフルオロメチル−ピリド−３−イル、３−クロロ−５−トリフルオロメチル−ピリド−４−イル、２，３，５−トリクロロ−ピリド−４−イル、５−クロロ−ピリミジン−４−イル、３，４，５−トリクロロ−チオフェン−２−イル、２，５−ジクロロ−チオフェン−３−イル、３−トリフルオロメチル−イソオキサゾール−５−イル、３−トリフルオロメチル−４−クロロ−イソオキサゾール−５−イル、３，４−ジクロロ−イソオキサゾール−５−イル、３−メチル−ｌ，２，４−オキサジアゾール−５−イル、３−トリフルオロメチル−ｌ，２，４−オキサジアゾール−５−イル、２，４−ジクロロ−チアゾール−５−イル、２−クロロ−４−メチル−チアゾール−５−イル、２，５−ジクロロ−チアゾール−４−イル、２，４−ジクロロ−キノリン−３−イル、４−クロロ−２−トリフルオロメチル−キノリン−３−イル、１−クロロ−イソキノリン−３−イル、及び１，４−ジクロロ−イソキノリン３−イルが挙げられる。
【００４５】
好ましい一実施形態では、Ｒ４は、３，５−ジクロロ−ピリド−２−イルである。
【００４６】
好ましい一実施形態では、Ｒ４は、３，５−ジクロロ−ピリド−４−イルである。
【００４７】
好ましい一実施形態では、Ｒ４は、２，６−ジクロロ−ピリド−３−イルである。
【００４８】
好ましい一実施形態では、Ｒ４は、２，４−ジクロロ−ピリド−３−イルである。
【００４９】
好ましい一実施形態では、Ｒ４は、４，６−ジクロロ−ピリド−３−イルである。
【００５０】
好ましい一実施形態では、Ｒ４は、２，５−ジクロロ−ピリド−４−イルである。
【００５１】
好ましい一実施形態では、Ｒ４は、２，５−ジクロロ−チオフェン−３−イルである。
【００５２】
好ましい一実施形態では、Ｒ４は、３−トリフルオロメチル−イソオキサゾール−５−イルである。
【００５３】
好ましい一実施形態では、Ｒ４は、３−メチル−ｌ，２，４−オキサジアゾール−５−イルである。
【００５４】
好ましい一実施形態では、Ｒ４は、２−クロロ−４−メチル−チアゾール−５−イルである。
【００５５】
好ましい一実施形態では、Ｒ４は、２−クロロ−４−トリフルオロメチル−チアゾール−５−イルである。
【００５６】
好ましい一実施形態では、Ｒ４は、５−ジフルオロメトキシ−１−メチル−３−トリフルオロ−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−イルである。
【００５７】
好ましい一実施形態では、Ｒ４は、２−メチル−５−トリフルオロメチル−２Ｈ−ｌ，２，３−トリアゾール−４−イルである。
【００５８】
好ましい一実施形態では、Ｒ４は、２−メチル−ベンゾオキサゾール−５−イルである。
【００５９】
好ましい一実施形態では、Ｒ４は、２，５−ジメチル−ピラゾロ［ｌ，５−ａ］ピリミジン−７−イルである。
【００６０】
好ましくは、Ｒ５は、ヒドロキシ、Ｒ９−オキシ、Ｒ１０−カルボニルオキシ、トリ−Ｒ１１−シリルオキシ又はＲ１２−スルホニルオキシであり、この際に
【００６１】
Ｒ９は、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ２〜Ｃ１０アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１０アルキニル、又はアリール−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、又はアリール部分がハロ、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル又はＣ１〜Ｃ６アルコキシから独立して選択される１〜５個の置換基で置換されているアリール−Ｃ１〜Ｃ４アルキルであり；
【００６２】
Ｒ１０は、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１０シクロアルキル−Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ１〜Ｃ１０ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ１０アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１０アルキニル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ−Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ、Ｃ２〜Ｃ１０アルケニルオキシ、Ｃ２〜Ｃ１０アルキニルオキシ、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルチオ、Ｎ−Ｃ１〜Ｃ４アルキル−アミノ、Ｎ，Ｎ−ジ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）−アミノ、アリール又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１４で置換されているアリール、ヘテロアリール又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１４で置換されているヘテロアリール、アリール−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、又はアリール部分が同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１４で置換されているアリール−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、ヘテロアリール−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、又はヘテロアリール部分が同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１４で置換されているヘテロアリール−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、アリールオキシ、又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１４で置換されているアリールオキシ、ヘテロアリールオキシ、又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１４で置換されているヘテロアリールオキシ、アリールチオ、又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１４で置換されているアリールチオ、又はヘテロアリールチオ、又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１４で置換されているヘテロアリールチオであり；
【００６３】
各々のＲ１１は、独立して、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル又はフェニル、又はハロ、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル若しくはＣ１〜Ｃ６アルコキシから独立して選択された１〜５個の置換基で置換されているフェニルであり；
【００６４】
Ｒ１２は、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ１〜Ｃ１０ハロアルキル、又はフェニル、又はハロ、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル若しくはＣ１〜Ｃ６アルコキシから独立して選択された１〜５個の置換基で置換されているフェニルであり；そして
【００６５】
各々のＲ１４は、独立して、ハロ、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルスルホニル、アリール又はハロ、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル若しくはＣ１〜Ｃ６アルコキシから独立して選択された１〜５個の置換基で置換されているアリール、又はヘテロアリール又はハロ、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル若しくはＣ１〜Ｃ６アルコキシから独立して選択された１〜４個の置換基で置換されているヘテロアリールである。
【００６６】
より好ましくは、Ｒ５は、ヒドロキシ、Ｒ９−オキシ又はＲ１０−カルボニルオキシである。
【００６７】
さらに好ましくは、Ｒ５は、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルケニルオキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキニルオキシ、アリール−Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、若しくはアリール部分が同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１４で置換されているアリール−Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、ヘテロアリール−Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、又はヘテロアリール部分が同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１４で置換されているヘテロアリール−Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルカルボニルオキシ、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキルカルボニルオキシ、Ｃ１〜Ｃ１０シクロアルキル−Ｃ１〜Ｃ１０アルキルカルボニルオキシ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルカルボニルオキシ、Ｃ２〜Ｃ４アルケニルカルボニルオキシ、Ｃ２〜Ｃ４アルキニルカルボニルオキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ−Ｃ１〜Ｃ４アルキル−カルボニルオキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ−Ｃ１〜Ｃ４アルキルカルボニルオキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシカルボニルオキシ、Ｃ２〜Ｃ４アルケニルオキシカルボニルオキシ、Ｃ２〜Ｃ４アルキニルオキシカルボニルオキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオカルボニルオキシ、Ｎ−Ｃ１〜Ｃ４アルキル−アミノカルボニルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）−アミノカルボニルオキシ、アリールカルボニルオキシ、又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１４で置換されているアリールカルボニルオキシ、ヘテロアリールカルボニルオキシ、又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１４で置換されているヘテロアリールカルボニルオキシ、アリール−Ｃ１〜Ｃ４アルキルカルボニルオキシ、又はアリール部分が同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１４で置換されているアリール−Ｃ１〜Ｃ４アルキルカルボニルオキシ、ヘテロアリール−Ｃ１〜Ｃ４アルキルカルボニルオキシ、又はヘテロアリール部分が同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１４で置換されているヘテロアリール−Ｃ１〜Ｃ４アルキルカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニルオキシ、又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１４で置換されているアリールオキシカルボニルオキシ、ヘテロアリールオキシカルボニルオキシ、又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１４で置換されているヘテロアリールオキシカルボニルオキシ、アリールチオカルボニルオキシ、又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１４で置換されているアリールチオカルボニルオキシ、又はヘテロアリールチオカルボニルオキシ、又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１４で置換されているヘテロアリールチオカルボニルオキシである。
【００６８】
Ｒ５について好ましい基の例は、ヒドロキシ、メトキシ、エトキシ、アリルオキシ、プロパルギルオキシ、ベンジルオキシ、メチルカルボニルオキシ、エチルカルボニルオキシ、イソプロピルカルボニルオキシ、ｎ‐プロピルカルボニルオキシ、ブタ−２−イルカルボニルオキシ、２−メチル−プロピルカルボニルオキシ、ｔｅｒｔ‐ブチルカルボニルオキシ、シクロプロピルカルボニルオキシ、シクロペンチル−メチルカルボニルオキシ、クロロメチルカルボニルオキシ、トリフルオロメチルカルボニルオキシ、アリルカルボニルオキシ、（Ｅ）−プロプ−ｌ−エン−１−イルカルボニルオキシ、２−メチル−プロプ−１−エン−１−イルカルボニルオキシ、メトキシメチルカルボニルオキシ、エトキシカルボニルオキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルオキシ、ブタ−２−イン−ｌ−イルオキシカルボニルオキシ、エチルチオカルボニルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルオキシ、フェニルカルボニルオキシ、３−メトキシ−フェニルカルボニルオキシ、４−ニトロ−フェニルカルボニルオキシ、ベンジルカルボニルオキシ、フラン−２−イル−カルボニルオキシ、２，５−ジメチル−フラン−３−イルカルボニルオキシ、チオフェン−２−イルカルボニルオキシ、３，５−ジメチル−イソオキサゾール−４−イルカルボニルオキシ、及び１−フェニル−プロプ−１−イルカルボニルオキシである。
【００６９】
さらに好ましくは、Ｒ５は、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルカルボニルオキシ、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキルカルボニルオキシ、Ｃ２〜Ｃ４アルケニルカルボニルオキシ、Ｃ２〜Ｃ４アルキニルカルボニルオキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシカルボニルオキシ、Ｃ２〜Ｃ４アルケニルオキシカルボニルオキシ、Ｃ２〜Ｃ４アルキニルオキシカルボニルオキシ又はＣ１〜Ｃ４アルキルチオカルボニルオキシである。Ｒ５についてより好ましい基の例は、ヒドロキシ、メチルカルボニルオキシ、エチルカルボニルオキシ、イソプロピルカルボニルオキシ、ｎ−プロピルカルボニルオキシ、ブタ−２−イルカルボニルオキシ、２−メチル−プロピルカルボニルオキシ、ｔｅｒｔ−ブチルカルボニルオキシ、シクロプロピルカルボニルオキシ、アリルカルボニルオキシ、（Ｅ）−プロプ−１−エン−１−イルカルボニルオキシ、２−メチル−プロプ−１−エン−１−イルカルボニルオキシ、エトキシカルボニルオキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルオキシ、ブタ−２−イン−１−−イルオキシカルボニルオキシ、及びエチルチオカルボニルオキシである。
【００７０】
最も好ましくは、Ｒ５は、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルカルボニルオキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシカルボニル−オキシ又はＣ１〜Ｃ４アルキルチオカルボニルオキシである。Ｒ５について最も好ましい基の例は、ヒドロキシ、メチルカルボニルオキシ、エチルカルボニルオキシ、イソプロピルカルボニルオキシ、ｎ−プロピル−カルボニルオキシ、ブタ−２−イルカルボニルオキシ、２−メチル−プロピルカルボニルオキシ、ｔｅｒｔ‐ブチルカルボニルオキシ、エトキシカルボニルオキシ、及びエチルチオカルボニルオキシである。
【００７１】
好ましい一実施形態では、Ｒ５は、ヒドロキシである。
【００７２】
好ましい一実施形態では、Ｒ５は、Ｒ９−オキシであり、Ｒ９は、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ２〜Ｃ１０アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１０アルキニル、又はアリール−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、又はアリール部分がハロ、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル若しくはＣ１〜Ｃ６アルコキシから独立して選択される１〜５個の置換基で置換されているアリール−Ｃ１〜Ｃ４アルキルである。そのようなＲ５基は、好ましくは植物体中で、Ｒ５がヒドロキシである対応化合物を与えるために、置換されることができる。
【００７３】
好ましい一実施形態では、Ｒ５は、Ｒ１０−カルボニルオキシであり、そしてＲ１０は、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル−Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ１〜Ｃ１０ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ１０アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１０アルキニル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ−Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ、Ｃ２〜Ｃ１０アルケニルオキシ、Ｃ１〜Ｃ１０アルキニルオキシ、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルチオ、Ｎ−Ｃ１〜Ｃ４アルキル−アミノ、Ｎ，Ｎ−ジ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）−アミノ、アリール、又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１４で置換されているアリール、ヘテロアリール、又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１４で置換されているヘテロアリール、アリール−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、又はアリール部分が同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１４で置換されているアリール−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、ヘテロアリール−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、又はヘテロアリール部分が同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１４で置換されているヘテロアリール−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、アリールオキシ、又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１４で置換されているアリールオキシ、ヘテロアリールオキシ、又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１４で置換されているヘテロアリールオキシ、アリールチオ、又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１４で置換されているアリールチオ、又はヘテロアリールチオ、又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１４で置換されているヘテロアリールチオであり；そして各々のＲ１４は、独立して、ハロ、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルフルフィニル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルスルホニル、アリール、又はハロ、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル若しくはＣ１〜Ｃ６アルコキシから独立して選択される１〜５個の置換基で置換されているアリール、又はヘテロアリール、又はハロ、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル又はＣ１〜Ｃ６アルコキシから独立して選択される１〜４個の置換基で置換されているヘテロアリールである。そのようなＲ５基は、好ましくは、植物体中で、Ｒ５がヒドロキシである対応化合物を与えるために、代謝されることができる。
【００７４】
好ましい一実施形態では、Ｒ５は、イソプロピルカルボニルオキシ又はｔｅｒｔ‐ブチル−カルボニルオキシである。
【００７５】
好ましくは、各々のＲ６は、独立して、ハロ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ又はＣ１〜Ｃ４ハロアルコキシである。Ｒ６についてそのような好ましい基の例は、クロロ、フルオロ、メチル、エチル、トリフルオロメチル、メトキシ又はトリフルオロメトキシである。
【００７６】
好ましくは、各々のＲ７は、独立して、ハロ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ又はＣ１〜Ｃ４ハロアルコキシである。Ｒ７についてそのような好ましい基の例は、クロロ、フルオロ、メチル、エチル、トリフルオロメチル、メトキシ及びトリフルオロメトキシである。
【００７７】
最も好ましくは、各々のＲ７は、独立してハロ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル又はＣ１〜Ｃ４アルコキシである。Ｒ７についてそのような好ましい基の例は、クロロ、フルオロ、メチル、エチル、トリフルオロメチル及びメトキシである。
【００７８】
好ましくは、各々のＲ８は、独立して、ハロ、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルスルホニル、又はＣ１〜Ｃ４ハロアルキルスルホニルである。
【００７９】
より好ましくは各々のＲ８は、独立して、ハロ、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルチオ又はＣ１〜Ｃ４ハロアルキルチオである。Ｒ８についてそのようなより好ましい基の例は、ヨード、ブロモ、クロロ、フルオロ、シアノ、ニトロ、メチル、エチル、トリフルオロメチル、メトキシ、トリフルオロメトキシ又はトリフルオロメチルチオである。
【００８０】
さらに好ましくは、各々のＲ８は、独立して、ハロ、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ又はＣ１〜Ｃ４ハロアルコキシである。Ｒ８についてそのようなさらに好ましい基の例は、ブロモ、クロロ、フルオロ、メチル、エチル、トリフルオロメチル、メトキシ又はトリフルオロメトキシである。
【００８１】
最も好ましくは、各々のＲ８は、独立して、ハロ、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、又はＣ１〜Ｃ４ハロアルキルである。
【００８２】
Ｒ８についてそのようなさらに好ましい基の例は、クロロ、フルオロ、メチル、又はトリフルオロメチルである。
【００８３】
好ましくは、Ｒ９は、Ｃ２〜Ｃ１０アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１０アルキニル、アリール−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、又はアリール部分が同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１３で置換されているアリール−Ｃ１〜Ｃ４アルキルである。
【００８４】
より好ましくは、Ｒ９は、Ｃ３〜Ｃ４アルケニル、又はＣ３〜Ｃ４アルキニル、ベンジル、又はフェニル部分が同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１３で置換されているベンジルである。
【００８５】
さらに好ましくは、Ｒ９は、アリル、プロパルギル又はベンジルである。
【００８６】
最も好ましくは、Ｒ９は、アリルである。
【００８７】
好ましくは、Ｒ１０は、Ｃ１ーＣ４アルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル−Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ２〜Ｃ４アルケニルオキシ、Ｃ２〜Ｃ４アルキニルオキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ、Ｎ−Ｃ１〜Ｃ４アルキル−アミノ、Ｎ，Ｎ−ジ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）−アミノ、アリール、又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１４で置換されているアリール、ヘテロアリール、又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１４で置換されているヘテロアリール、アリール−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、又はアリール部分が同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１４で置換されているアリール−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、ヘテロアリール−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、又はヘテロアリール部分が同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１４で置換されているヘテロアリール−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、アリールオキシ、又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１４で置換されているアリールオキシ、ヘテロアリールオキシ、又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１４で置換されているヘテロアリールオキシ、アリールチオ、又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１４で置換されているアリールチオ、又はヘテロアリールチオ、又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１４で置換されているヘテロアリールチオである。
【００８８】
最も好ましくは、Ｒ１０は、イソプロピル又はｔｅｒｔ‐ブチルである。
【００８９】
好ましくは、各々のＲ１１は、独立してＣ１〜Ｃ４アルキルである。
【００９０】
好ましくは、Ｒ１２は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル又はＣ１〜Ｃ４ハロアルキルである。
【００９１】
好ましくは、各々のＲ１３は、独立して、ハロ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル又はＣ１〜Ｃ４アルコキシである。そのような好ましい基の例は、クロロ、フルオロ、ニトロ、メチル、エチル、トリフルオロメチル及びメトキシである。
【００９２】
好ましくは、各々のＲ１４は、独立して、ハロ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ又はＣ１〜Ｃ４ハロアルコキシである。そのような好ましい基の例は、クロロ、フルオロ、ニトロ、メチル、エチル、トリフルオロメチル、メトキシ及びトリフルオロメトキシである。
【００９３】
一実施形態では、本発明は、植物又はその場所に除草剤的に有効な量の式（Ｉｘ）：
【化６】
｛式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４及びＲ５は、式（Ｉ）の化合物について規定された通りであり、そしてＲ３は、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ２〜Ｃ１０アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１０アルキニル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ１０シアノアルキル、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシカルボニル−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｎ−Ｃ１〜Ｃ３アルキル−アミノカルボニル−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｎ，Ｎ−ジ−（Ｃ１〜Ｃ３アルキル）−アミノカルボニル−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、アリール−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、又はアリール部分が同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ７で置換されているアリール−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、又は複素環−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、又は複素環部分が同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ７で置換されている複素環−Ｃ１〜Ｃ６アルキルである。｝
の化合物又はその塩若しくはＮ−オキシドを適用する工程を含む、植物を防除する方法を提供する。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４について好ましいものは、式（Ｉ）の化合物の対応置換基について説明された好ましいものと同じものである。Ｒ３について好ましいものは、Ｒ３が水素ではなくてよいこと以外は、式（Ｉ）の化合物の対応置換基について説明された好ましいものと同じものである。
【００９４】
別の実施形態では、本発明は、植物又はその場所に除草剤的に有効な量の式（Ｉｃ）：
【化７】
｛式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ４は、式（Ｉ）の化合物について規定された通りであり、そしてＲ３は、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ２〜Ｃ１０アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１０アルキニル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ１０シアノアルキル、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシカルボニル−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｎ−Ｃ１〜Ｃ３アルキル−アミノカルボニル−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｎ，Ｎ−ジ−（Ｃ１〜Ｃ３アルキル）−アミノカルボニル−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、アリール−Ｃ１〜Ｃ６アルキルであるか、又はアリール部分が同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ７で置換されているアリール−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、又は複素環−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、又は複素環が部分同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ７で置換されている複素環−Ｃ１〜Ｃ６アルキルであり；そしてＲ５は、ヒドロキシ基へと代謝されることができる基である。｝の化合物又はその塩若しくはＮ−オキシドを適用する工程を含む、植物を防除する方法を提供する。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４の好ましいもの、式（Ｉ）の化合物の対応置換基について説明された好ましいものと同じものである。Ｒ３について好ましいものは、Ｒ３が水素になることができないこと以外は式（Ｉ）の化合物の対応置換基について説明された好ましいものと同じものである。Ｒ５について好ましいものは、Ｒ５がヒドロキシになることができないことを除いては、式（Ｉ）の化合物の対応置換基について説明された好ましいものと同じものである。
【００９５】
別の実施形態では、本発明は、植物又はその場所に除草剤的に有効な量の式（Ｉｄ）：
【化８】
｛式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ４は、式（Ｉ）の化合物について規定された通りであり、そしてＲ３は、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ２〜Ｃ１０アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１０アルキニル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ１０シアノアルキル、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシカルボニル−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｎ−Ｃ１〜Ｃ３アルキル−アミノカルボニル−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｎ，Ｎ−ジ−（Ｃ１〜Ｃ３アルキル）−アミノカルボニル−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、アリール−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、又はアリール部分が同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ７で置換されているアリール−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、又は複素環−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、又は複素環部分が同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ７で置換されている複素環−Ｃ１〜Ｃ６アルキルである。｝
の化合物又はその塩若しくはＮ−オキシドを適用する工程を含む、植物を防除する方法を提供する。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ１３について好ましいものは、式（Ｉ）の化合物の対応置換基について説明された好ましいものと同じものである。Ｒ３について好ましいものは、Ｒ３が水素になることができない以外は式（Ｉ）の化合物の対応置換基について説明された好ましいものと同じものである。
【００９６】
式（Ｉ）の特定の化合物は、新規であり、それ自体で本発明のさらなる態様を形成する。新規な化合物の１つの種類は、式（Ｉｂ）：
【化９】
｛式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ４は、式（Ｉ）の化合物について規定された通りであり、そしてＲ５は、ヒドロキシ基へと代謝されることができる基である。｝
の化合物又はその塩若しくはＮ−オキシドである。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４について好ましいものは、式（Ｉ）の化合物の対応置換基について説明された好ましいものと同じものである。Ｒ５について好ましいものは、Ｒ５がヒドロキシになることができない以外は式（Ｉ）の化合物の対応置換基について説明された好ましいものと同じものである。
【００９７】
新規な化合物の別の種類は、式（Ｉｃ）：
【化１０】
｛式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ４は、式（Ｉ）の化合物について規定された通りであり、そしてＲ３は、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ２〜Ｃ１０アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１０アルキニル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ１０シアノアルキル、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシカルボニル−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｎ−Ｃ１〜Ｃ３アルキル−アミノカルボニル−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｎ，Ｎ−ジ−（Ｃ１〜Ｃ３アルキル）−アミノカルボニル−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、アリール−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、又はアリール部分が同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ７で置換されているアリール−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、又は複素環−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、又は複素環部分が同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ７で置換されている複素環−Ｃ１〜Ｃ６アルキルであり；そしてＲ５は、ヒドロキシ基へと代謝されることができる基である。｝
の化合物又はその塩若しくはＮ−オキシドである。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４について好ましいものは、式（Ｉ）の化合物の対応置換基について説明された好ましいものと同じものである。Ｒ３について好ましいものは、Ｒ３が水素になることができない以外は、式（Ｉ）の化合物の対応置換基について説明された好ましいものと同じものである。Ｒ５について好ましいものは、Ｒ５がヒドロキシになることができない以外は式（Ｉ）の化合物の対応置換基について説明された好ましいものと同じものである。
【００９８】
新規な化合物のさらなる種類は、式（Ｉｄ）：
【化１１】
｛式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ４は、式（Ｉ）の化合物について規定された通りであり、そしてＲ３は、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ２〜Ｃ１０アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１０アルキニル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ１０シアノアルキル、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシカルボニル−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｎ−Ｃ１〜Ｃ３アルキル−アミノカルボニル−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｎ，Ｎ−ジ−（Ｃ１〜Ｃ３アルキル）−アミノカルボニル−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、アリール−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、又はアリール部分が同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ７で置換されているアリール−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、又は複素環−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、又は複素環部分が同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ７で置換されている複素環−Ｃ１〜Ｃ６アルキルである。｝
の化合物又はその塩若しくはＮ−オキシドである。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ１３について好ましいものは、式（Ｉ）の化合物の対応置換基について説明された好ましいものと同じものである。Ｒ３について好ましいものは、Ｒ３が水素になることができない以外は、式（Ｉ）の化合物の対応置換基について説明された好ましいものと同じものである。
【００９９】
下記表１〜３６の化合物は、本発明の化合物を示す。
【０１００】
表１：
表１では、Ｒ１及びＲ２が水素であり、Ｒ４が３，５−ジクロロ−ピリド−２−イルであり、そしてＲ３及びＲ５が表１に示された基を有する式（Ｉ）の７０個の化合物を提供する。
【化１２】
【化１３】
【化１４】
【化１５】
【化１６】
【０１０１】
表２：
表２では、Ｒ１及びＲ２が水素であり、Ｒ４が３，５−ジクロロ−ピリド−４−イルであり、そしてＲ３及びＲ５が表１に示された基を有する式（Ｉ）の７０個の化合物を提供される。
【０１０２】
表３：
表３では、Ｒ１及びＲ２が水素であり、Ｒ４が２，６−ジクロロ−ピリド−３−イルであり、そしてＲ３及びＲ５が表１に示された基を有する式（Ｉ）の７０個の化合物を提供される。
【０１０３】
表４：
表４では、Ｒ１及びＲ２が水素であり、Ｒ４が２，４−ジクロロ−ピリド−３−イルであり、そしてＲ３及びＲ５が表１に示された基を有する式（Ｉ）の７０個の化合物が提供される。
【０１０４】
表５：
表５では、Ｒ１及びＲ２が水素であり、Ｒ４が４，６−ジクロロ−ピリド−３−イル、そしてＲ３及びＲ５が表１に示された基を有する式（Ｉ）の７０個の化合物が提供される。
【０１０５】
表６：
表６では、Ｒ１及びＲ２が水素であり、Ｒ４が２，５−ジクロロ−ピリド−４−イルであり、そしてＲ３及びＲ５が表１に示された基を有する式（Ｉ）の７０個の化合物が提供される。
【０１０６】
表７：
表７では、Ｒ１及びＲ２が水素であり、Ｒ４が３，６−ジクロロ−ピリド−２−イルであり、そしてＲ３及びＲ５が表１に示された基を有する式（Ｉ）の７０個の化合物が提供される。
【０１０７】
表８：
表８では、Ｒ１及びＲ２が水素であり、Ｒ４が３−クロロ−５−フルオロ−ピリド−２−イルであり、そしてＲ３及びＲ５が表１に示された基を有する式（Ｉ）の７０個の化合物が提供される。
【０１０８】
表９：
表９では、Ｒ１及びＲ２が水素であり、Ｒ４が３−クロロ−５−トリフルオロメチル−ピリド−２−イルであり、そしてＲ３及びＲ５が表１に示された基を有する式（Ｉ）の７０個の化合物が提供される。
【０１０９】
表１０：
表１０では、Ｒ１及びＲ２が水素であり、Ｒ４が３，５，６−トリクロロ−ピリド−２−イルであり、そしてＲ３及びＲ５が表１に示された基を有する式（Ｉ）の７０個の化合物が提供される。
【０１１０】
表１１：
表１１では、Ｒ１及びＲ２が水素であり、Ｒ４が２，５−ジクロロ−ピリド−３−イルであり、そしてＲ３及びＲ５が表１に示された基を有する式（Ｉ）の７０個の化合物が提供される。
【０１１１】
表１２：
表１２では、Ｒ１及びＲ２が水素であり、Ｒ４が２，３−ジクロロ−ピリド−４−イルであり、そしてＲ３及びＲ５が表１に示された基を有する式（Ｉ）の７０個の化合物が提供される。
【０１１２】
表１３：
表１３では、Ｒ１及びＲ２が水素であり、Ｒ４が２−クロロ−４−トリフルオロメチル−ピリド−３−イルであり、そしてＲ３及びＲ５が表１に示された基を有する式（Ｉ）の７０個の化合物が提供される。
【０１１３】
表１４：
表１４では、Ｒ１及びＲ２が水素であり、Ｒ４が２−クロロ−６−トリフルオロメチル−ピリド−３−イルであり、そしてＲ３及びＲ５が表１に示された基を有する式（Ｉ）の７０個の化合物が提供される。
【０１１４】
表１５：
表１５では、Ｒ１及びＲ２が水素であり、Ｒ４が３−クロロ−５−トリフルオロメチル−ピリド−４−イルであり、そしてＲ３及びＲ５が表１に示された基を有する式（Ｉ）の７０個の化合物が提供される。
【０１１５】
表１６：
表１６では、Ｒ１及びＲ２が水素であり、Ｒ４が２，３，５−トリクロロ−ピリド−４−イルであり、そしてＲ３及びＲ５が表１に示された基を有する式（Ｉ）の７０個の化合物が提供される。
【０１１６】
表１７：
表１７では、Ｒ１及びＲ２が水素であり、Ｒ４が５−クロロ−ピリミジン−４−イルであり、そしてＲ３及びＲ５が表１に示された基を有する式（Ｉ）の７０個の化合物が提供される。
【０１１７】
表１８：
表１８では、Ｒ１及びＲ２が水素であり、Ｒ４が３，４，５−トリクロロ−チオフェン−２−イルであり、そしてＲ３及びＲ５が表１に示された基を有する式（Ｉ）の７０個の化合物が提供される。
【０１１８】
表１９：
表１９では、Ｒ１及びＲ２が水素であり、Ｒ４が２，５−ジクロロ−チオフェン−３−イルであり、そしてＲ３及びＲ５が表１に示された基を有する式（Ｉ）の７０個の化合物が提供される。
【０１１９】
表２０：
表２０では、Ｒ１及びＲ２が水素であり、Ｒ４が３−トリフルオロメチル−イソオキサゾール−５−イルであり、そしてＲ３及びＲ５が表１に示された基を有する式（Ｉ）の７０個の化合物が提供される。
【０１２０】
表２１：
表２１では、Ｒ１及びＲ２が水素であり、Ｒ４が３−トリフルオロメチル−４−クロロ−イソオキサゾール−５−イルであり、そしてＲ３及びＲ５が表１に示された基を有する式（Ｉ）の７０個の化合物が提供される。
【０１２１】
表２２：
表２２では、Ｒ１及びＲ２が水素であり、Ｒ４が３，４−ジクロロ−イソオキサゾール−５−イルであり、そしてＲ３及びＲ５が表１に示された基を有する式（Ｉ）の７０個の化合物が提供される。
【０１２２】
表２３：
表２３では、Ｒ１及びＲ２が水素であり、Ｒ４が３−メチル−ｌ，２，４−オキサジアゾール−５−イルであり、そしてＲ３及びＲ５が表１に示された基を有する式（Ｉ）の７０個の化合物が提供される。
【０１２３】
表２４：
表２４では、Ｒ１及びＲ２が水素であり、Ｒ４が３−トリフルオロメチル−ｌ，２，４−オキサジアゾール−５−イルであり、そしてＲ３及びＲ５が表１に示された基を有する式（Ｉ）の７０個の化合物が提供される。
【０１２４】
表２５：
表２５では、Ｒ１及びＲ２が水素であり、Ｒ４が２，４−ジクロロ−チアゾール−５−イルであり、そしてＲ３及びＲ５が表１に示された基を有する式（Ｉ）の７０個の化合物が提供される。
【０１２５】
表２６：
表２６では、Ｒ１及びＲ２が水素であり、Ｒ４が２−クロロ−４−メチル−チアゾール−５−イルであり、そしてＲ３及びＲ５が表１に示された基を有する式（Ｉ）の７０個の化合物が提供される。
【０１２６】
表２７：
表２７では、Ｒ１及びＲ２が水素であり、Ｒ４が２，５−ジクロロ−チアゾール−４−イルであり、そしてＲ３及びＲ５が表１に示された基を有する式（Ｉ）の７０個の化合物が提供される。
【０１２７】
表２８：
表２８では、Ｒ１及びＲ２が水素であり、Ｒ４が２−クロロ−４−トリフルオロメチル−チアゾール−５−イルであり、そしってＲ３及びＲ５が表１に示された基を有する式（Ｉ）の７０個の化合物が提供される。
【０１２８】
表２９：
表２９では、Ｒ１及びＲ２が水素であり、Ｒ４が５−ジフルオロメトキシ−１−メチル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−４−イルであり、そしてＲ３及びＲ５が表１に示された基を有する（Ｉ）の７０個の化合物が提供される。
【０１２９】
表３０：
表３０では、Ｒ１及びＲ２が水素でり、Ｒ４が２−メチル−５−トリフルオロメチル−２Ｈ−ｌ，２，３−トリアゾール−４−イルであり、そしてＲ３及びＲ５が表１に示された基を有する式（Ｉ）の７０個の化合物が提供される。
【０１３０】
表３１：
表３１では、Ｒ１及びＲ２が水素であり、Ｒ４が２−メチル−ベンゾオキサゾール−５−イルであり、そしてＲ３及びＲ５が表１に示された基を有する式（Ｉ）の７０個の化合物が提供される。
【０１３１】
表３２：
表３２では、Ｒ１及びＲ２が水素であり、Ｒ４が２，４−ジクロロ−キノリン−３−イルであり、そしてＲ３及びＲ５が表１に示された基を有する式（Ｉ）の７０個の化合物が提供される。
【０１３２】
表３３：
表３３では、Ｒ１及びＲ２及び水素であり、Ｒ４が４−クロロ−２−トリフルオロメチル−キノリン−３−イルであり、そしてＲ３及びＲ５が表１に示された基を有する式（Ｉ）の７０個の化合物が提供される。
【０１３３】
表３４：
表３４では、Ｒ１及びＲ２が水素であり、Ｒ４がロロ−イソキノリン３−イルであり、そしてＲ３及びＲ５が表１に示された基を有する式（Ｉ）の７０個の化合物が提供される。
【０１３４】
表３５：
表３５では、Ｒ１及びＲ２が水素であり、Ｒ４がｌ，４−ジクロロ−イソキノリン３−イルであり、そしてＲ３及びＲ５が表１に示された基を有する式（Ｉ）の７０個の化合物が提供される。
【０１３５】
表３６：
表３６では、Ｒ１及びＲ２が水素であり、Ｒ４が２，５−ジメチル−ピラゾロ［ｌ，５−ａ］ピリミジン−７−イルであり、そしてＲ３及びＲ５が表１に示された基を有する式（Ｉ）の７０個の化合物が提供される。
【０１３６】
本発明の化合物は、各種の方法により、例えば、スキーム１〜１０に記述されている方法により形成されることができる。
【化１７】
【０１３７】
１）スキーム１に示したように、式（４）の化合物｛式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ４は、式（Ｉ）の化合物について規定された通りであり、かつＲ１６はＣ１〜Ｃ６アルキルである。｝が、式（２）のアミノ−ピラジンエステル｛Ｒ１及びＲ２は、式（Ｉ）の化合物について規定された通りであり、かつＲ１６はＣ１〜Ｃ６アルキルである。｝と式（３）の酸誘導体｛式中、Ｒ４は、式（Ｉ）の化合物について規定された通りであり、そしてＸはハロゲン又はヒドロキシである。｝との反応により形成されることができる。例えば、（３）が酸塩化物（すなわち、Ｘが塩素である。）であるならば、本反応は、所望によりトリエチルアミン又はピリジンなどの塩基の存在下で、アセトニトリル又はジクロロメタンなどの適切な溶媒中で、所望によりマイクロ波加熱を用いて、便宜上行われることができる。また、（３）がカルボン酸（すなわち、Ｘは、ヒドロキシである。）であるならば、アミドカップリング法、例えば、トリエチルアミンなどの塩基の存在下、ジクロロメタンなどの適切な溶媒中で、ビス（２−オキソ−３−オキサゾリジニル）ホスフィン酸クロリドなどのカップリング剤との反応、又は「Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ （２００５）、６１（４６）、１０８２７−１０８５２」で再検討されていた他のアミドカップリング法を用いて本反応は便宜上行われることができる。
【０１３８】
２）所望によりマイクロ波加熱を用いて、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド中の炭酸カリウム又はテトラヒドロフラン中のリチウムヘキサメチルジシラジドなどの適切な溶媒中で、１）で規定されたような式（４）の化合物を塩基によって処理することにより、式（Ｉａ）の化合物｛式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ４は、式（Ｉ）の化合物について規定された通りである。｝が調製されることができる。
【０１３９】
３）所望によりジクロロメタンなどの適切な溶媒中で、所望によりトリエチルアミン又はピリジンなどの塩基の存在下で、２）で記述されている通りの式（Ｉａ）の化合物と式Ｒ１０ＣＯＣｌの酸塩化物又は式（Ｒ１０ＣＯ）２Ｏ｛式中、Ｒ１０は、式（Ｉ）の化合物について規定された通りである。｝の酸無水物との反応により、式（Ｉｊ）の化合物｛式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４及びＲ１０は、式（Ｉ）の化合物について規定された通りである。｝が調製されることができる。
【０１４０】
【化１８】
【０１４１】
４）スキーム２に示されたように、所望によりマイクロ波加熱を用いて、アセトニトリル又はＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどの適切な溶媒中で、炭酸カリウムなどの塩基の存在下で、所望によりヨウ化カリウムなどの活性化剤／ヨウ化物の存在下で、式Ｒ３ＬＧ｛式中、Ｒ３は、式（Ｉ）の化合物について規定された通りであり、そしてＬＧは、ハロゲン化物（例えば、臭化物又はヨウ化物）、又はトシレート、メシレート若しくはトリフレートなどの脱離基である。｝の化合物との反応により、３）で規定されているような式（Ｉｊ）の化合物から、式（Ｉｆ）の化合物、すなわち、式（Ｉ）の化合物｛式中、Ｒ３は、式（Ｉ）の化合物について規定された通りであるが水素以外であり、そしてＲ５は−Ｏ−ＣＯ−Ｒ１０である。｝は調製されることができる。
【０１４２】
５）メタノール又はＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミドなどの適切な溶媒中で、水酸化ナトリウム又は炭酸カリウムなどの塩基及び水によって、４）で規定された通りの式（Ｉｆ）の化合物を処理することにより、式（Ｉｄ）の化合物、すなわち、式（Ｉ）の化合物｛式中、Ｒ３は、式（Ｉ）の化合物について規定された通りであるが水素以外であり、そしてＲ５は、ヒドロキシである。｝が調製されることができる。
【０１４３】
６）炭酸カリウムなどの塩基の存在下で、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどの適切な溶媒中で、式Ｒ９ＬＧ｛式中、Ｒ９は、式（Ｉ）の化合物について規定された通りであり、そしてＬＧは、ハロゲン化物（例えば、臭化物又はヨウ化物）、又はトシレート、メシレート若しくはトリフレートなどの脱離基である。｝の化合物との反応により、５）で規定された通りの式（Ｉｄ）の化合物から、式（Ｉｅ）の化合物、すなわち、式（Ｉ）の化合物｛式中、Ｒ３は、式（Ｉ）の化合物について規定された通りであるが水素以外であり、そしてＲ５は、−Ｏ−Ｒ９である。｝が調製されることができる。
【０１４４】
【化１９】
【０１４５】
７）また、スキーム３に示されるように、Ｒ３及びＲ９が偶然に同一である場合には、例えば、両者が単純なアルキル基である場合には、炭酸カリウムなどの塩基の存在下で、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどの適切な溶媒中で、２）で規定された通りの式（Ｉａ）の化合物と少なくとも２当量の４）で規定された通りの式Ｒ３ＬＧの化合物との反応により、６）で規定された通りの式（Ｉｅ）の化合物が形成されることができる。
【０１４６】
【化２０】
【０１４７】
８）スキーム４に示されたように、所望によりマイクロ波加熱を用いて、テトラヒドロフランなどの適切な溶媒中で、ナトリウム又はカリウムヘキサメチルジシラジドなどの塩基の存在下で、４）で規定された通りの式Ｒ３ＬＧの化合物との反応により、次に、所望によりトリエチルアミンなどの塩基の存在下で、同一反応ポット内で、３）で規定された通りの式Ｒ１０ＣＯＣｌの酸塩化物又は式（Ｒ１０ＣＯ）２Ｏの酸無水物との反応により、１）で規定された通りの式（４）の化合物から直接に短縮されたルートで、４）で規定された通りの式（Ｉｆ）の化合物がさらに調製されることができる。
【０１４８】
９）また、所望によりジクロロメタンなどの適切な溶媒中で、所望によりトリエチルアミンなどの塩基の存在下で、３）で規定された通りの式Ｒ１０ＣＯＣｌの酸塩化物又は式（Ｒ１０ＣＯ）２Ｏの酸無水物との反応により、５）で規定された通りの式（Ｉｄ）の化合物から、４）で規定された通りの式（Ｉｆ）の化合物が形成されることができる。
【０１４９】
１０）所望によりマイクロ波加熱を用いて、テトラヒドロフランなどの適切な溶媒中で、カリウムヘキサメチルジシラジドなどの塩基の存在下で、１）で規定された通りの式（４）の化合物と４）で規定された通りの式Ｒ３ＬＧの化合物との反応により、５）で規定された通りの式（Ｉｄ）の化合物が形成されることができる（方法１）。
【０１５０】
１１）また、所望によりマイクロ波加熱を用いて、テトラヒドロフランなどの適切な溶媒中で、カリウムヘキサメチルジシラジドなどの塩基の存在下で、４）で規定された通りの式Ｒ３ＬＧの化合物との反応により、２）で規定された通りの式（Ｉａ）の化合物から、５）で規定された通りの式（Ｉｄ）の化合物が形成されることができる（方法２）。式（Ｉａ）の化合物の合成は２）で説明された。
【０１５１】
１２）また、所望によりマイクロ波加熱を用いて、テトラヒドロフランなどの適切な溶媒中で、ナトリウムヘキサメチルジシラジドなどの塩基の存在下で、式（４’）の化合物の４）で規定された通りの式Ｒ３ＬＧの化合物との反応により、５）で規定された通りの式（Ｉｂ）の化合物が形成されることができる（方法３）。所望によりマイクロ波加熱を用いて、テトラヒドロフラン又はＮ，Ｎ−ジメチル−ホルムアミドなどの適切な溶媒中で、リチウムヘキサメチルジシラジドなどの塩基との反応により、式（４）の化合物から、式（４’）の化合物は、形成されることができる。
【０１５２】
【化２１】
１３）スキーム５に示されたように、トリエチルアミンなどの塩基の存在下で、テトラヒドロフラン又はアセトニトリルなどの適切な溶媒中で、式（Ｒ１１）３ＳｉＣｌの塩化トリアルキルシリルとの反応により、５）で規定された通りの式（Ｉｄ）の化合物から、式（Ｉｇ）のシリル化合物、すなわち、式（Ｉ）の化合物（式中、Ｒ３は、式（Ｉ）の化合物について規定された通りであるが水素以外であり、そしてＲ５は、−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ１１）３である。｝が形成されることができる。
【０１５３】
【化２２】
１４）スキーム６に示されたように、テトラヒドロフラン又はジクロロメタンなどの適切な溶媒中で、トリエチルアミンなどの塩基の存在下で、式Ｒ１２ＳＯ２Ｃｌの塩化スルホニル｛式中、Ｒ１２は、式（Ｉ）の化合物について規定された通りである。｝との反応により、２）で規定された通りの式（Ｉａ）の化合物から、式（Ｉｋ）のスルホニル化合物｛式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４及びＲ１２は、式（Ｉ）の化合物について規定された通りである。｝は形成されることができる。
【０１５４】
１５）所望によりマイクロ波加熱を用いて、テトラヒドロフランなどの適切な溶媒中で、ナトリウム又はカリウムヘキサメチルジシラジドなどの塩基の存在下で、１３）で規定された通りの式（Ｉｋ）の化合物の４）で規定された通りの式Ｒ３ＬＧの化合物との反応により、式（Ｉｈ）のスルホニル化合物、すなわち、式（Ｉ）の化合物｛式中、Ｒ３は、式（Ｉ）の化合物について規定された通りであるが水素以外であり、そしてＲ５は、−Ｏ
−ＳＯ２−Ｒ１２である。｝は形成されることができる。
【０１５５】
１６）また、テトラヒドロフラン又はジクロロメタンなどの適切な溶媒中で、トリエチルアミンなどの塩基の存在下で、５）で規定された通りの式（Ｉｄ）の化合物の１３）で規定された通りの式Ｒ１２ＳＯ２Ｃｌの塩化スルホニルとの反応により、１４）で規定された通りの式（Ｉｈ）の化合物は形成されることができる。
【０１５６】
【化２３】
１７）式（８）のピリジル酢酸が入手できない特定の場合には、それらを形成する必要がある。典型的な合成がスキーム７に示される。還流で、所望により５００Ｗのタングステンハロゲンランプなどの光源の存在下で、四塩化炭素などの適切な溶媒中で、式（５）の置換メチル−ピリジン（式中、Ｒ８は、式（Ｉ）の化合物について規定された通りである。）と、光の存在下での式Ｘ２のハロゲン｛式中、Ｘは塩素又は臭素である。｝、又は過酸化ベンゾイルなどのラジカル開始剤の存在下での式
【化２４】
のＮ−ハロスクシンイミド｛式中、Ｘは、塩素、臭素又はヨウ素である。｝などのハロゲン化剤との反応により、式（６）のハロゲン化ピリジルメチル｛式中、Ｒ８は、式（Ｉ）の化合物について規定された通りであり、そしてＸはハロゲンである。｝は形成されることができる。
【０１５７】
１８）還流で、エタノールなどの適切な溶媒中で、１７）で規定された通りの式（６）の化合物のシアン化カリウムなどの金属シアン化物との反応により、式（７）のシアノメチル−ピリジン｛式中、Ｒ８は、式（Ｉ）の化合物について規定された通りである。｝は形成されることができる。
【０１５８】
１９）還流で、酸又はアルカリ水溶液、ただし好ましくは、硫酸水溶液などの酸水溶液を用いる加水分解により、１８）で規定された通りの式（７）の化合物の反応により、式（８）のピリジル酢酸｛式中、Ｒ８は、式（Ｉ）の化合物について規定された通りである。｝は形成されることができる。
【０１５９】
【化２５】
２０）所望により水の存在下で、メタノール又はエタノールなどの適切な溶媒中で、例えばアルカリ金属水酸化物ＭＯＨ（式中、Ｍはナトリウム又はカリウムである。｝の存在下で、式（９）のマロン酸ピリジルの加水分解により、式（８）のピリジル酢酸は形成されることができる。
【０１６０】
【化２６】
２１）スキーム９に示されたように、好ましくは還流で、７５℃〜１５０℃の温度範囲で、トルエンなどの適切な溶媒中で、１）で規定された通りの式（２）の化合物と式（１０）の化合物｛式中、Ｒ１７は、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、アリール又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜５個のＲ８で置換されているアリール、又はヘテロアリール、又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜４個のＲ８で置換されているヘテロアリールである。｝との反応により、式（１１）のジケトアミド｛式中、Ｒ１及びＲ２は、式（Ｉ）の化合物について規定された通りであり、Ｒ１６は、１）で規定された通りであり、そしてＲ１７は、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、アリール又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜５個のＲ８で置換されているアリール、又はヘテロアリール又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜４個のＲ８で置換されているヘテロアリールである。｝は形成されることができる。
【０１６１】
２２）好ましくは還流で、メタノールなどの適切な溶媒中で、アルカリ金属アルコキシド、例えば、ナトリウムメトキシドなどの適切な塩基とともに加熱することにより、２１）で規定された通りの式（１１）の化合物から、式（１２）の化合物｛式中、Ｒ１及びＲ２は、式（Ｉ）の化合物について規定された通りであり、そしてＲ１７は、２１）で規定された通りである。｝は形成されることができる。
【０１６２】
２３）４０℃〜１００℃、好ましくは５０℃〜７５℃の温度範囲で、溶媒としてのＲ１８ＣＯＯＲ１６中で、又は代わりにトルエンなどの補助溶剤とともに、ナトリウム又は水素化ナトリウムなどの適切な塩基を用いて、式Ｒ１８ＣＯＯＲ１６のエステル｛式中、Ｒ１８は、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、アリール又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜５個のＲ８で置換されているアリール、又はヘテロアリール又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜４個のＲ８で置換されているヘテロアリールであり、そしてＲ１６は、１）で規定された通りである。｝との反応により、２２）で規定された通りの式（１２）の化合物から、式（１３）の化合物｛式中、Ｒ１及びＲ２は、式（Ｉ）の化合物について規定された通りであり、Ｒ１７は、２１）で規定された通りであり、そしてＲ１８は、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、アリール又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜５個のＲ８で置換されているアリール、又はヘテロアリール又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜４個のＲ８で置換されているヘテロアリールである。｝は形成されることができる。
【０１６３】
２４）好ましくは還流で、エタノールなどの適切な溶媒中で、ヒドロキシルアミン又はその塩とともに加熱することにより、２３）で規定された通りの式（１３）の化合物から、式（１４）の化合物｛式中、Ｒ１及びＲ２は、式（Ｉ）の化合物について規定された通りであり、Ｒ１７は、２１）で規定された通りであり、そしてＲ１８は、２３）で規定された通りである。｝は形成されることができる。
【０１６４】
（２５）好ましくは、還流で、酢酸又はトリフルオロ酢酸などの適切な酸とともに加熱することにより、２４）で規定された通りの式（１４）の化合物から、式（１５）の化合物｛式中、Ｒ１及びＲ２は、式（Ｉ）の化合物について規定された通りであり、Ｒ１７は、２１）で規定された通りであり、そしてＲ１８は、２３）で規定された通りである。｝は形成されることができる。
【０１６５】
（２６）好ましくは大気温度で、ジクロロメタンなどの適切な溶媒中で、ピリジンなどの塩基の存在下で、２５）で規定された通りの式（１５）の化合物と３）で規定された通りの式Ｒ１０ＣＯＣｌの酸塩化物との反応により、式（１６）の化合物｛式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ１０は、式（Ｉ）の化合物について規定された通りであり、Ｒ１７は、２１）で規定された通りであり、そしてＲ１８は、２３）で規定された通りである。｝は形成されることができる。
【０１６６】
（２７）５０℃〜１５０℃、好ましくは８０℃〜１２０℃の温度範囲で、所望によりマイクロ波中で、加熱することにより、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどの適切な溶媒中で、２６）で規定された通りの式（１６）の化合物を４）で規定された通りの式Ｒ３ＬＧの化合物、及び炭酸カリウムなどの適切な塩基と反応させることにより、式（１７）の化合物｛式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ１０は、式（Ｉ）の化合物について規定された通りであり、Ｒ３は、式（Ｉ）の化合物について規定された通りであるが水素以外であり、Ｒ１７は、２１）で規定された通りであり、そしてＲ１８は、２３）で規定された通りである。｝は形成されることができる。
【０１６７】
【化２７】
２８）スキーム１０に示されたように、２５℃〜８０℃、好ましくは４０℃〜６５℃の温度範囲で、メタノールなどの適切な溶媒中で、ナトリウムメトキシドなどの塩基の存在下で、１）で規定された通りの式（２）のアミノピラジンエステルの式ＣＨ２（ＣＯ２Ｒ１９）２｛式中、Ｒ１９は、Ｃ１〜Ｃ６アルキルである。｝のマロン酸ジアルキルとの反応により、式（１９）の化合物｛式中、Ｒ１及びＲ２は、式（Ｉ）の化合物について規定された通りであり、そしてＲ１９は、Ｃ１〜Ｃ６アルキルである。｝は形成されることができる。
【０１６８】
２９）２５℃〜１００℃、好ましくは６０℃〜８５℃の温度範囲で、１，２−ジクロロエタンなどの適切な溶媒中で、ピリジンなどの塩基の存在下で、２８）で規定された通りの式（１９）の化合物の３）で規定された通りの式Ｒ１０ＣＯＣｌの酸塩化物との反応により、式（２０）の化合物｛式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ１０は、式（Ｉ）の化合物について規定された通りであり、そしてＲ１９は、Ｃ１〜Ｃ６アルキルである。｝は形成されることができる。
【０１６９】
３０）所望によりマイクロ波中で、５０℃〜１５０℃、好ましくは８０℃〜１２０℃の温度範囲で、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどの適切な溶媒中で、炭酸カリウムなどの適切な塩基の存在下で、４）で規定された通りの式Ｒ３ＬＧの化合物との反応により、２９）で規定された通りの式（２０）の化合物から、式（２１）の化合物｛式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ１０は、式（Ｉ）の化合物について規定された通りであり、Ｒ３は、式（Ｉ）の化合物について規定された通りであるが水素以外であり、そしてＲ１９は、Ｃ１〜Ｃ６アルキルである。｝は形成されることができる。
【０１７０】
３１）好ましくは還流で、トルエンなどの適切な溶媒中で、式（２２）｛式中、Ｒ８は、式（Ｉ）の化合物について規定された通りである。｝のヒドロキシ−アミジンとともに加熱することにより、３０）で規定された通りの式（２１）の化合物から、式（２３）の化合物｛式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ８は、式（Ｉ）の化合物について規定された通りであり、そしてＲ３は、式（Ｉ）の化合物について規定された通りであるが水素以外である。｝は形成されることができる。
【０１７１】
３２）ジクロロメタンなどの適切な溶媒中で、ピリジンなどの塩基の存在下で、式（２３）の化合物を３）で規定された通りの式Ｒ１０ＣＯＣｌの酸塩化物と反応させることにより、式（２４）の化合物｛式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ８及びＲ１０は、式（Ｉ）の化合物について規定された通りであり、そしてＲ３は、式（Ｉ）の化合物について規定された通りであるが水素以外である。｝は形成されることができる。
【０１７２】
本発明による式（Ｉ）の化合物は、合成で得られるので、未修飾形態の除草剤として使用されることができるが、一般に、キャリアー、溶媒及び表面活性物質などの剤形補助剤を用いる様々な方法で、それらは除草組成物へと製剤化される。その製剤は、様々な物理的形態、例えば、散布剤、ゲル、湿潤可能粉末、水分散性顆粒、水分散性錠剤、発泡性ペレット、乳剤濃縮物、マイクロエマルション剤濃縮物、水中油型エマルション、油流動剤、水分散液、油分散液、サスポエマルション、カプセル懸濁液、乳化顆粒、可溶性液体、水−可溶性濃縮物（キャリアーとして水又は水混和性有機溶媒を有する）、含浸ポリマーフィルムの形態、又は、例えば「ｔｈｅ Ｍａｎｕａｌ ｏｎ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ａｎｄ Ｕｓｅ ｏｆ ＦＡＯ Ｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎ ｆｏｒ Ｐｌａｎｔ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ、５ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ、１９９９」から分かる他の形態でよい。そのような製剤は、そのまま使用されるか、又はそれらは使用前に希釈されることができる。希釈体は、例えば、水、液体肥料、微量栄養素、生物有機体、油又は溶媒によって形成されることができる。
【０１７３】
微粉化固体、顆粒、溶液、分散液又はエマルションの形態の組成物を得るために、例えば、有効成分を剤形補助剤と混合することにより、この製剤は調製されることができる。
また、有効成分は、微粉化固体、鉱油、植物油若しくは動物油、植物油若しくは動物油の変性油、有機溶媒、水、表面活性物質又はそれらの組み合わせなどの他の補助剤によって、製剤化されることができる。また、有効成分は、ポリマーから成る微細マイクロカプセルに含有されることができる。マイクロカプセルは、多孔性キャリアー中に有効成分を含む。これは、有効成分が制御された量（例えば、徐放）で周囲に放出されることを可能にする。通常、マイクロカプセルは、０．１〜５００μｍの直径を有する。それらは、カプセル質量の約２５〜９５質量％の量で有効成分を含む。有効成分は、モノリシックな固体の形態、固体又は液体分散体中の微粒子の形態、又は適切な溶液の形態でよい。カプセル化膜は、例えば、天然又は合成ゴム、セルロース、スチレン／ブタジエンコポリマー、ポリアクリロニトリル、ポリアクリレート、ポリエステル、ポリアミド、ポリ尿素、ポリウレタン又は化学的に修飾されたポリマー及びデンプンキサントゲン酸塩、又はこれに関して本技術分野の当業者に知られている他のポリマーを含む。また、有効成分が基体の固体マトリクス中に微粉化粒子の形態で含まれる、微細マイクロカプセルが形態されることができるが、それらのマイクロカプセルは、それら自体でカプセル化されない。
【０１７４】
本発明による組成物の調製に適した剤形補助剤は、それ自体で既知である。液体キャリアーとしては：水、トルエン、キシレン、石油エーテル、植物油、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酸無水物、アセトニトリル、アセトフェノン、酢酸アミル、２−ブタノン、ブチレンカーボネート、クロロベンゼン、シクロヘキサン、シクロヘキサノール、酢酸のアルキルエステル、ジアセトンアルコール、１，２−ジクロロプロパン、ジエタノールアミン、ｐ−ジエチルベンゼン、ジエチレングリコール、アビエチン酸ジエチレングリコール、ジエチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、１，４−ジオキサン、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールジベンゾエート、ジプロキシトール、アルキルピロリドン、酢酸エチル、２−エチルヘキサノール、エチレンカーボネート、１，１，１−トリクロロエタン、２−ヘプタノン、α−ピネン、ｄ−リモネン、乳酸エチル、エチレングリコール、エチレングリコールブチルエーテル、エチレングリコールメチルエーテル、γ−ブチロラクトン、グリセロール、酢酸グリセロール、二酢酸グリセロール、三酢酸グリセロール、ヘキサデカン、ヘキシレングリコール、酢酸イソアミル、酢酸イソボルニル、イソオクタン、イソホロン、イソプロピルベンゼン、ミリスチン酸イソプロピル、乳酸、ラウリルアミン、メシチルオキシド、メトキシ−プロパノール、メチルイソアミルケトン、メチルイソブチルケトン、乳酸メチル、オクタン酸メチル、オレイン酸メチル、塩化メチレン、ｍ−キシレン、ｎ−ヘキサン、ｎ−オクチルアミン、オクタデカン酸、酢酸オクチルアミン、オレイン酸、オレイルアミン、ｏ−キシレン、フェノール、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ４００）、プロピオン酸、乳酸プロピル、プロピレンカーボネート、プロピレングリコール、プロピレングリコールメチルエーテル、ｐ−キシレン、トルエン、トリエチルホスフェート、トリエチレングリコール、キシレンスルホン酸、パラフィン、鉱油、トリクロロエチレン、パークロロエチレン、酢酸エチル、酢酸アミル、酢酸ブチル、プロピレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、メタノール、エタノール、イソプロパノール、及びより高い分子量のアルコール（アミルアルコール、テトラヒドロフルフリルアルコール、ヘキサノール、オクタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロールなど）、Ｎ−メチル−２−ピロリドンなどが使用されることができる。一般に、水は、濃縮物を希釈するために選択されるキャリアーである。適切な固体キャリアーは、例えば、滑石、二酸化チタン、パイロフィライト粘土、シリカ、アタパルジャイト粘土、珪藻土、石灰石、炭酸カルシウム、ベントナイト、カルシウムモンモリロナイト、綿実皮、小麦粉、大豆粉、軽石、木粉、粉砕クルミ殻、リグニン及び例えばＣＦＲ１８０．１００１．（ｃ）及び（ｄ）で説明されているような類似の物質である。
【０１７５】
多数の表面活性物質が、固体及び液剤の両方、特に、使用前にキャリアーによって希釈されることができるそれらの製剤で有利に使用されることができる。表面活性物質は、アニオン性、カチオン性、非イオン性又は重合性でよく、それらは、乳化剤、湿潤剤若しくは懸濁化剤として、又は他の目的のために使用されることができる。典型的な表面活性物質としては、例えば、アルキルスルフェートの塩、ジエタノールアンモニウムラウリルスルフェートなど；スルホン酸アルキルアリールの塩、カルシウムドデシルベンゼンスルホネートなど；アルキルフェノール／アルキレンオキシド付加物、ノニルフェノールエトキシレートなど；アルコール／アルキレンオキシド付加物、トリデシスアルコールエトキシレート；石けん、ステアリン酸ナトリウムなど；スルホン酸アルキルナフタレンの塩、ナトリウムジブチルナフタレンスルホネートなど；スルホコハク酸塩のジアルキルエステル、ナトリウムジ（２−エチルヘキシル）スルホサクシネート；ソルビトールエステル、ソルビトールオレエートなど；四級アミン、塩化ラウリルトリメチルアンモニウムなど、脂肪酸のポリエチレングリコールエステル、ポリエチレングリコールステアレートなど、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドのブロックコポリマー；及びモノ−及びジ−アルキルリン酸エステルの塩；並びに、例えば、「ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ ａｎｄ Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ Ａｎｎｕａｌ、 ＭＣ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏｒｐ．，Ｒｉｄｇｅｗｏｏｄ Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ、１９８１に記述されているさらなる物質が挙げられる。
【０１７６】
通常、殺虫製剤に使用されることができるさらなる補助剤としては、結晶化防止剤、粘度改質剤、懸濁化剤、染料、抗酸化剤、発泡剤、光吸収剤、混合補助剤、抗発泡剤、錯生成剤、錯化剤、中和又はｐＨ改質物質及び緩衝液、腐食防止剤、香料、湿潤剤、巻き取り促進剤、微量栄養素、可塑剤、流動促進剤、潤滑油、分散剤、増粘剤、不凍剤、殺菌剤、さらには液体及び固体肥料が挙げられる。
【０１７７】
本発明による組成物は、植物油又は動物脂、鉱油、そのような油のアルキルエステル又はそのような油及び油誘導体の混合物を含む添加剤をさらに含むことができる。一般に、本発明による組成物中の油添加剤の量は、スプレー混合物を基準として０．０１〜１０％である。例えば、スプレー混合物が調製された後に、油添加剤は、好ましい濃度でスプレータンクに加えられることができる。好ましい油添加剤は、鉱油又は植物油、例えば、菜種油、オリーブ油又はヒマワリ油、アミゴ（ＡＭＩＧＯ）（登録商標）（ローヌ・プーラン（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ）カナダ社）などの乳化植物油、植物油のアルキルエステル、例えば、メチル誘導体、又は魚脂若しくは牛脂などの動物脂を含む。好ましい添加剤は、例えば活性成分として、基本的に８０質量％の魚油のアルキルエステル及び１５質量％のメチル化菜種油、さらには５質量％の従来の乳化剤及びｐＨ改質剤を含む。特に好ましい油添加剤は、Ｃ８〜Ｃ２２脂肪酸のアルキルエステル、特にＣ１２〜Ｃ１８脂肪酸のメチル誘導体、例えばラウリン酸、パルミチン酸及びオレイン酸のメチルエステルを含み、重要となっている。それらのエステルは、乳酸メチル（ＣＡＳ−１１１−８２−０）、パルミチン酸メチル（ＣＡＳ−１１２−３９−０）及びオレイン酸メチル（ＣＡＳ−１１２−６２−９）として知られる。好ましい脂肪酸メチルエステル誘導体は、エメリー（Ｅｍｅｒｙ）（登録商標）２２３０及び２２３１（コグニス（Ｃｏｇｎｉｓ）社）である。また、それらの及び他の油誘導体は、「ｔｈｅ Ｃｏｍｐｅｎｄｉｕｍ ｏｆ Ｈｅｒｂｉｃｉｄｅ Ａｄｊｕｖａｎｔ、５ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ、Ｓｏｕｔｈｅｒｎ Ｉｌｌｉｎｏｉｓ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ、２０００」から分かる。
【０１７８】
油添加剤の用途及び作用は、非イオン性、アニオン性又はカチオン性界面活性剤などの表面活性物質との併用によりさらに向上されることができる。適切なアニオン性、非イオン性及びカチオン性界面活性剤の例は、国際公開第９７／３４４８５号パンフレットの７及び８頁に列挙されている。好ましい表面活性物質は、ドデシルベンジルスルホネート類のアニオン性界面活性剤、特にそれらのカルシウム塩、さらには脂肪アルコールエトキシレート類の非イオン性界面活性剤である。特に好ましいものは、５〜４０のエトキシル化度を有するエトキシル化Ｃ１２〜Ｃ２２脂肪アルコールになる。入手できる界面活性剤の例は、Ｇｅｎａｐｏｌ類（クラリアント（Ｃｌａｒｉａｎｔ）社）である。さらに好ましいものは、シリコーン界面活性剤、特に、例えばＳｉｌｗｅｔ Ｌ−７７（登録商標）として入手できるポリアルキルオキシド改質ヘプタメチルトリルオキサン、さらには、ペルフルオロ化界面活性剤である。一般に、全添加剤に対する表面活性物質の濃度は、１〜３０質量％である。油又は鉱油又はその誘導体の界面活性剤との混合物から成る油添加剤の例は、Ｅｄｅｎｏｒ ＭＥ ＳＵ（登録商標）、ターボチャージ（Ｔｕｒｂｏｃｈａｒｇｅ）（登録商標）（シンジェンタ（Ｓｙｎｇｅｎｔａ）社、スイス）又はＡｃｔｉｐｒｏｎＣ（ＢＰ Ｏｉｌ ＵＫ 社、イギリス）である。
【０１７９】
必要に応じて、前述の表面活性物質が、それ自体で、すなわち油添加剤なしで、製剤中で使用されることも可能である。さらに、有機溶媒の油添加剤／界面活性剤混合物への追加は、作用のさらなる向上に寄与するであろう。適切な溶媒は、例えば、Ｓｏｌｖｅｓｓｏ（登録商標）（エッソ（ＥＳＳＯ）社）又はアロマティックソルベント（登録商標）（エクソン（Ｅｘｘｏｎ）社）である。そのような溶媒の濃度は、全質量の１０〜８０質量％でよい。溶媒を有する混合物に存在する油添加剤は、例えば、米国特許出願公開第４，８３４，９０８号明細書に記述されている。それに開示されている入手可能な油添加剤は、名称ＭＥＲＧＥ（登録商標）（ＢＡＳＦ社）として知られている。本発明によれば好ましいさらなる油添加剤は、スコア（ＳＣＯＲＥ）（登録商標）（シンジェンタ・クロップ・プロテクション（Ｓｙｎｇｅｎｔａ Ｃｒｏｐ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ）社、カナダ）である。
【０１８０】
上記で列挙された油添加剤に加えて、本発明による組成物の作用を向上させるために、アルキルピロリドンの製剤（例えば、アグリマックス（Ａｇｒｉｍａｘ）（登録商標））がスプレー混合物に追加されることも可能である。また、合成格子、例えば、ポリアクリルアミド、ポリビニル化合物又はポリ−１−ｐ−メンテン（例えば、ボンド（Ｂｏｎｄ）（登録商標）、クーリエ（Ｃｏｕｒｉｅｒ）（登録商標）又はエメラルド（Ｅｍｅｒａｌｄ）（登録商標））の製剤が使用されることができる。また、プロピオン酸を含む溶液、例えば、Ｅｕｒｏｇｋｅｍ Ｐｅｎ−ｅ−ｔｒａｔｅ（登録商標）が、スプレー混合物作用向上剤に加えられることも可能である。
【０１８１】
一般に、除草組成物は、０．１〜９９質量％、特に０．１〜９５質量％の式（Ｉ）の化合物、及び１〜９９．９質量％の製剤補助剤（それは、好ましくは、０〜２５質量％の界面活性物質を含む。）を含む。好ましくは、市販品が、濃縮物として製剤化される一方で、普通は最終消費者は、希釈製剤を利用するであろう。
【０１８２】
式（Ｉ）の化合物の適用の割合は、広範囲で変わり、土壌の性質、適用の方法（発芽の前後；種子粉衣；作条への適用；無耕農業用途など）、防除される作物植物、ガラス又は雑草、現行の気候条件、及び適用の方法に関する他の要因、適用の時間及び対象作物に応じるであろう。一般に、本発明による式（Ｉ）の化合物は、１０〜２０００ｇ／ｈａ、特に５０〜１０００ｇ／ｈａの割合で適用される。
【０１８３】
好ましい製剤は、特に次の組成（％＝質量）を有する：
乳化可能な濃縮物：
有効成分：１〜９５％、好ましくは、６０〜９０％
界面活性剤：１〜３０％、好ましくは、５〜２０％
液体キャリアー：１〜８０％、好ましくは、１〜３５％
【０１８４】
粉体：
有効成分：０．１〜１０％、好ましくは、０．１〜５％
固体キャリアー：９９．９〜９０％、好ましくは、９９．９〜９９％
【０１８５】
懸濁濃縮物：
有効成分：５〜７５％、好ましくは、１０〜５０％
水：９４〜２４％、好ましくは、８８〜３０％
界面活性剤：１〜４０％、好ましくは、２〜３０％
【０１８６】
湿潤可能粉末：
有効成分：０．５〜９０％、好ましくは、１〜８０％
界面活性剤：０．５〜２０％、好ましくは、１〜１５％
固体キャリアー：５〜９５％、好ましくは、１５〜９０％
【０１８７】
顆粒：
有効成分：０．１〜３０％、好ましくは、０．１〜１５％
固体キャリアー：９９．５〜７０％、好ましくは、９７〜８５％
【実施例】
【０１８８】
次の実施例では、限定されるものではないが、本発明をさらに説明する。
【０１８９】
式（Ｉ）の除草剤のための処方例（％＝質量％）
【０１９０】
【表１】
【０１９１】
水による希釈によって濃縮物（乳剤）から、任意の好ましい濃度のエマルションを得ることができる。
【０１９２】
【表２】
【０１９３】
溶液は、微液滴の形態で用いるのに適する。
【０１９４】
【表３】
【０１９５】
有効成分を補助剤と十分に混合し、そして混合物を適切なミル内で十分に粉砕して、任意の好ましい濃度の懸濁液を与えるために水で希釈することができる湿潤可能粉末を提供する。
【０１９６】
【表４】
【０１９７】
有効成分を塩化メチレンに溶解して、噴霧によりキャリアーに適用し、次に溶媒を真空で蒸発させる。
【０１９８】
【表５】
【０１９９】
混合器内で、ポリエチレングリコールに浸されたキャリアーに微粉砕された有効成分を均一に塗布して、防塵コーティングされた顆粒をこの態様で得る。
【０２００】
【表６】
【０２０１】
有効成分を補助剤と混合粉砕し、そして混合物を水に浸す。混合物を押し出し成形して、次に空気流中で乾燥する。
【０２０２】
【表７】
【０２０３】
有効成分をキャリアーと混合して、適切なミル中で混合物を粉砕することにより、すぐに使える粉末を得る。
【０２０４】
【表８】
【０２０５】
微粉砕された有効成分を補助剤と密接に混合して、水による希釈によって任意の好ましい濃度の懸濁液を得ることができる懸濁濃縮物を与える。
【０２０６】
本発明は、植物又はその場所に除草剤的に有効な量の式（Ｉ）の化合物を適用する工程を含む、植物を防除する方法に関する。
【０２０７】
また、本発明は、植物又はその場所に除草剤的に有効な量の式（Ｉ）の化合物を適用する工程を含む、植物成長を阻害する方法に関する。
【０２０８】
また、本発明は、有用な植物若しくはその場所に、又は栽培地域に、除草剤的に有効な量の式（Ｉ）の化合物を適用する工程を含む、有用な植物の耕地における植物及び雑草を選択的に防除する方法に関する。
【０２０９】
本発明による組成物が使用されることができる有用な植物の作物としては、かんきつ果実、ブドウ、ナッツ、油ヤシ、オリーブ、ナシ果実、核果及び天然ゴムなどの多年生作物、並びに穀草類、例えば、オオムギ及びコムギ、綿花、アブラナ、トウモロコシ、コメ、ダイズ、サトウダイコン、サトウキビ、ヒマワリ、観賞植物及び野菜類、特に穀草類、トウモロコシ及びダイズなどの一年生耕地作物が挙げられる。
【０２１０】
被防除植物及び被防除雑草は、例えば、コヌカグサ（Ａｇｒｏｓｔｉｓ）属、スズメノテッポウ（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ）属、カラスムギ（Ａｖｅｎａ、Ｂｒｏｍｕｓ）属、カヤツリグサ（Ｃｙｐｅｒｕｓ）属、メヒシバ（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ）属、イヌビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ）属、ドクムギ（Ｌｏｌｉｕｍ）属、ミズアオイ（Ｍｏｎｏｃｈｏｒｉａ）属、ツノアイアシ（Ｒｏｔｔｂｏｅｌｌｉａ）属、オモダカ（Ｓａｇｉｔｔａｒｉａ）属、ホタルイ（Ｓｃｉｒｐｕｓ）属、エノコログサ（Ｓｅｔａｒｉａ）属、シダ（Ｓｉｄａ）属及びモロコシ（Ｓｏｒｇｈｕｍ）属などの単子葉、並びに例えば、アブチロン（Ａｂｕｔｉｌｏｎ）属、アマランサス（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ）属、アカザ（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕｍ）属、キク（Ｃｈｒｙｓａｎｔｈｅｍｕｍ）属、ヤエムグラ（Ｇａｌｉｕｍ）属、サツマイモ（Ｉｐｏｍｏｅａ）属、ナスツルチウム（Ｎａｓｔｕｒｔｉｕｍ）属、シロガラシ（Ｓｉｎａｐｉｓ）属、ナス（Ｓｏｌａｎｕｍ）属、ハコベ（Ｓｔｅｌｌａｒｉａ）属、クワガタソウ（Ｖｅｒｏｎｉｃａ）属、スミレ（Ｖｉｏｌａ）属及びオナモミ（Ｘａｎｔｈｉｕｍ）属などの双子葉種の両方でよい。
【０２１１】
作物は、育種の従来法又は遺伝子工学により、除草剤又は各種の除草剤（例えば、オーキシン又はＡＬＳ、ＧＳ、ＥＰＳＰＳ、ＰＰＯ及びＨＰＰＤ阻害剤）に耐性を持つように変性された作物も含むものとして理解されたい。育種の従来法により、イミダゾリノン（例えば、イマザモックス）に耐性を持つように変性されている作物の例は、クリアフィールド（Ｃｌｅａｒｆｉｅｌｄ）（登録商標）セイヨウアブラナ（ｃａｎｏｌａ）である。遺伝子工学法により、除草剤に耐性を持つように改良されている作物の例としては、例えば、商品名ラウンドアップレディ（ＲｏｕｎｄｕｐＲｅａｄｙ）（登録商標）及びリバティーリンク（ＬｉｂｅｒｔｙＬｉｎｋ）（登録商標）として入手できるグリホセート−及びグルホシネート−耐性トウモロコシ類が挙げられる。また、作物は、遺伝子工学法により害虫に耐性を持つように変性されているもの、例えば、Ｂｔトウモロコシ（アワノメイガ（Ｅｕｒｏｐｅａｎ ｃｏｒｎ ｂｏｒｅｒ）耐性）、Ｂｔ綿花（ワタミハナゾウムシ耐性）さらにはＢｔジャガイモ（コロラドハムシ（Ｃｏｌｏｒａｄｏ ｂｅｅｔｌｅ）耐性）であると理解されたい。Ｂｔトウモロコシの例は、ＮＫ（登録商標）のＢｔ１７６トウモロコシ雑種（シンジェンタ・シーズ（Ｓｙｎｇｅｎｔａ Ｓｅｅｄｓ）社）である。Ｂｔ毒素は、バチルス・チューリンゲンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）土壌細菌により自然に形成されるタンパク質である。毒素、又はそのような毒素を合成できる遺伝子組み換え植物の例は、欧州特許出願公開第４５１８７８号明細書、欧州特許出願公開第３７４７５３号明細書、国際公開第９３／０７２７８号パンフレット、国際公開第９５／３４６５６号パンフレット、国際公開第０３／０５２０７３号パンフレット及び欧州特許出願公開第４２７５２９号明細書に記述されている。殺虫剤耐性をコードして１つ以上の毒素を発現する１つ以上の遺伝子を含む遺伝子組み換え植物の例は、ノックアウト（ＫｎｏｃｋＯｕｔ）（登録商標）（トウモロコシ）、イールドガード（Ｙｉｅｌｄ Ｇａｒｄ）（登録商標）（トウモロコシ）、ＮｕＣＯＴＩＮ３３Ｂ（登録商標）（綿花）、ボールガード（Ｂｏｌｌｇａｒｄ）（登録商標）（綿花）、ニューリーフ（ＮｅｗＬｅａｆ）（登録商標）（ジャガイモ）、ネイチャーガード（ＮａｔｕｒｅＧａｒｄ）（登録商標）及びＰｒｏｔｅｘｃｔａ（登録商標）である。植物作物又はその種材料は、除草剤に対する耐性と同時に、昆虫摂餌に対する耐性の両方を持つことができる（「複数回の（ｓｔａｃｋｅｄ）」遺伝子組み換え現象）。例えば、種は、同時にグリホセート耐性を持ちながら、殺虫Ｃｒｙ３タンパク質を発現する能力を有することができる。また、作物は、育種の従来法又は遺伝子工学により得られ、かついわゆる出力形質（例えば、向上した貯蔵安定性、より高い栄養価及び向上した香り）を含むものとして理解されたい。
【０２１２】
栽培下の領域としては、作物植物が既に生長している土地及びそれらの作物植物による栽培を予定している土地が挙げられる。本発明の化合物は、雑草が出現する前（発芽前適用）又は雑草が出現した後（発芽後適用）に適用されることができて、そして発芽後に適用されるときに特に有効である。
【０２１３】
また、本発明による式（Ｉ）の化合物は、１つ以上のさらなる除草剤と併用されることができる。特に、式（Ｉ）の化合物の下記混合物が重要である：
式（Ｉ）の化合物と合成オーキシンの混合物（例えば、式（Ｉ）の化合物＋クロピラリド（１６２）、式（Ｉ）の化合物＋２，４−Ｄ（２１１）、式（Ｉ）の化合物＋ジカンバ（２２８）、式（Ｉ）の化合物＋ジフェナミド（２７４）、式（Ｉ）の化合物＋ＭＣＰＡ（４９９）、式（Ｉ）の化合物＋キンクロラック（７１２）、又は式（Ｉ）の化合物＋アミノピラリド（ＣＡＳ ＲＮ １５０１１４−７１−９））。
【０２１４】
式（Ｉ）の化合物とジフルフェンゾピル（２５２）の混合物。
【０２１５】
式（Ｉ）の化合物とアセトアニリドの混合物（例えば、式（Ｉ）の化合物＋アセトクロール（５）、式（Ｉ）の化合物＋ジメテナミド（２６０）、式（Ｉ）の化合物＋メトラクロール（５４８）、式（Ｉ）の化合物＋Ｓ−メトラクロール（５４９）、又は式（Ｉ）の化合物＋プレチラクロール（６５６））。
【０２１６】
式（Ｉ）の化合物とフラムプロップ−Ｍ（３５５）の混合物。
【０２１７】
式（Ｉ）の化合物とフルフェナセット（ＢＡＹ ＦＯＥ５０４３）（３６９）の混合物。
【０２１８】
式（Ｉ）の化合物とピロキサスルホン（ＣＡＳ ＲＮ ４４７３９９−５５−５）の混合物。
【０２１９】
式（Ｉ）の化合物とＨＰＰＤ阻害剤の混合物（例えば、式（Ｉ）の化合物＋イソキサフルトール（４７９）、式（Ｉ）の化合物＋メソトリオン（５１５）、式（Ｉ）の化合物＋ピラスルホトール（ＣＡＳ ＲＮ ３６５４００−１１−９）、式（Ｉ）の化合物＋スルコトリオン（７４７）、式（Ｉ）の化合物＋テンボトリオン（ＣＡＳ ＲＮ ３３５１０４−８４−２）、式（Ｉ）の化合物＋トプラメゾン（ＣＡＳ ＲＮ２１０６３１−６８−８）、式（Ｉ）の化合物＋４−ヒドロキシ−３−［［２−［（２−メトキシエトキシ）メチル］−６−（トリフルオロメチル）−３−ピリジニル］−カルボニル］−ビシクロ［３．２．１］オクト−３−エン−２−オン（ＣＡＳ ＲＮ３５２０１０−６８−５）、又は式（Ｉ）の化合物＋４−ヒドロキシ−３−［［２−（３−メトキシプロピル）−６−（ジフルオロメチル）−３−ピリジニル］−カルボニル］−ビシクロ［３．２．１］オクト−３−エン−２−オン（ＣＡＳ ＲＮ８９４３５５−８０−７））。
【０２２０】
式（Ｉ）の化合物とトリアジンの混合物（例えば、式（Ｉ）の化合物＋アトラジン（３７）、又は式（Ｉ）の化合物＋テルブチラジン（７７５））。
【０２２１】
式（Ｉ）の化合物とトリアジン及びＨＰＰＤ阻害剤との混合物（例えば、式（Ｉ）の化合物＋トリアジン＋イソキサフルトール、式（Ｉ）の化合物＋トリアジン＋メソトリオン、式（Ｉ）の化合物＋トリアジン＋ピラスルホトール、式（Ｉ）の化合物＋トリアジン＋スルコトリオン、式（Ｉ）の化合物＋トリアジン＋テンボトリオン、式（Ｉ）の化合物＋トリアジン＋トプラメゾン、式（Ｉ）の化合物＋トリアジン＋４−ヒドロキシ−３−［［２−［（２−メトキシエトキシ）−メチル］−６−（トリフルオロ−メチル）−３−ピリジニル］カルボニル］−ビシクロ［３．２．１］オクト−３−エン−２−オン、又は式（Ｉ）の化合物＋トリアジン＋４−ヒドロキシ−３−［［２−（３−メトキシプロピル）−６−（ジフルオロ−メチル）−３−ピリジニル］カルボニル］−ビシクロ［３．２．１］オクト−３−エン−２−オン）。
【０２２２】
式（Ｉ）の化合物とグリホセート（４１９）の混合物。
【０２２３】
式（Ｉ）の化合物とグリホセート及びＨＰＰＤ阻害剤との混合物（例えば、式（Ｉ）の化合物＋グリホセート＋イソキサフルトール、式（Ｉ）の化合物＋グリホセート＋メソトリオン、式（Ｉ）の化合物＋グリホセート＋ピラスルホトール、式（Ｉ）の化合物＋グリホセート＋スルコトリオン、式（Ｉ）の化合物＋グリホセート＋テンボトリオン、式（Ｉ）の化合物＋グリホセート＋トプラメゾン、式（Ｉ）の化合物＋グリホセート＋４−ヒドロキシ−３−［［２−［（２−メトキシエトキシ）メチル］−６−（トリフルオロメチル）−３−ピリジニル］カルボニル］−ビシクロ［３．２．１］オクト−３−エン−２−オン、又は式（Ｉ）の化合物＋グリホセート＋４−ヒドロキシ−３−［［２−（３−メトキシプロピル）−６−（ジフルオロメチル）−３−ピリジニル］カルボニル］−ビシクロ［３．２．１］オクト−３−エン−２−オン）。
【０２２４】
式（Ｉ）の化合物とグルホシネート−アンモニウム（４１８）の混合物。
【０２２５】
式（Ｉ）の化合物とグルホシネート−アンモニウム及びＨＰＰＤ阻害剤の混合物（例えば、式（Ｉ）の化合物＋グルホシネート−アンモニウム＋イソキサフルトール、式（Ｉ）の化合物＋グルホシネート−アンモニウム＋メソトリオン、式（Ｉ）の化合物＋グルホシネート−アンモニウム＋ピラスルホトール、式（Ｉ）の化合物＋グルホシネート−アンモニウム＋スルコトリオン、式（Ｉ）の化合物＋グルホシネート−アンモニウム＋テンボトリオン、式（Ｉ）の化合物＋グルホシネート−アンモニウム＋トプラメゾン、式（Ｉ）の化合物＋グルホシネート−アンモニウム＋４−ヒドロキシ−３−［［２−［（２−メトキシ−エトキシ）メチル］−６−（トリフルオロメチル）−３−ピリジニル］カルボニル］−ビシクロ［３．２．１］オクト−３−エン−２−オン、又は式（Ｉ）の化合物＋グルホシネート−アンモニウム＋４−ヒドロキシ−３−［［２−（３−メトキシプロピル）−６−（ジフルオロメチル）−３−ピリジニル］カルボニル］−ビシクロ［３．２．１］オクト−３−エン−２−オン）。
【０２２６】
式（Ｉ）の化合物とＡＬＳ又はＡＨＡＳ阻害剤の混合物（例えば、式（Ｉ）の化合物＋ベンスルフロン−メチル（６４）、式（Ｉ）の化合物＋クロリムロン−エチル（１３５）、式（Ｉ）の化合物＋クロランスラム−メチル（１６４）、式（Ｉ）の化合物＋フロラスラム（３５９）、式（Ｉ）の化合物＋フルカルバゾン−ナトリウム（３６４）、式（Ｉ）の化合物＋イマザモックス（４５１）、式（Ｉ）の化合物＋イマザピル（４５３）、式（Ｉ）の化合物＋イマゼタピル（４５５）、式（Ｉ）の化合物＋ヨードスルフロン−メチル−ナトリウム（４６６）、式（Ｉ）の化合物＋メソスルフロン−メチル（５１４）、式（Ｉ）の化合物＋ニコスルフロン（５７７）、式（Ｉ）の化合物＋ペノキススラム（６２２）、式（Ｉ）の化合物＋ピロキススラム（トリフロスラム）（ＣＡＳ ＲＮ４２２５５６−０８−９）、式（Ｉ）の化合物＋チフェンスルフロン−メチル（チアメトウロン−メチル）（７９５）、式（Ｉ）の化合物＋トリアスルフロン（８１７）、式（Ｉ）の化合物＋トリベヌロン−メチル（８２２）、式（Ｉ）の化合物＋トリフルオキシスルフロン−ナトリウム（８３３）、式（Ｉ）の化合物＋チエンカルバゾン（４−［（４，５−ジヒドロ−３−メトキシ−４−メチル−５−オキソ−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）カルボニルスルファモイル］−５−メチルチオフェン−３−カルボン酸、ＢＡＹ６３６））、又は式（Ｉ）の化合物＋チエンカルバゾン−メチル（メチル４−［（４，５−ジヒドロ−３−メトキシ−４−メチル−５−オキソ−１Ｈ−ｌ，２，４−トリアゾール−１−イル）カルボニルスルファモイル］−５−メチルチオフェン−３−カルボキシラート、ＣＡＳ ＲＮ３１７８１５−８３−１、ＢＡＹ６３６−メチル））。
【０２２７】
式（Ｉ）の化合物とＰＰＯ阻害剤の混合物（例えば、式（Ｉ）の化合物＋アシフルオルフェン−ナトリウム（７）、式（Ｉ）の化合物＋ブタフェナシル（１０１）、式（Ｉ）の化合物＋カルフェントラゾンエチル−エチル（１２１）、式（Ｉ）の化合物＋シニドン−エチル（１５２）、式（Ｉ）の化合物＋フルミオキサジン（３７６）、式（Ｉ）の化合物＋フォメサフェン（４０１）、式（Ｉ）の化合物＋ラクトフェン（４８６）、又は式（Ｉ）の化合物＋［３−［２−クロロ−４−フルオロ−５−（１−メチル−６−トリフルオロメチル−２，４−ジオキソ−ｌ，２，３，４−テトラヒドロピリミジン−３−イル）フェノキシ］−２−ピリジルオキシ］酢酸エチルエステル）（ＣＡＳ ＲＮ３５３２９２−３１−６））。
【０２２８】
式（Ｉ）の化合物とアセチルＣｏＡカルボキシラーゼ（ＡＣＣａｓｅ）阻害剤の混合物（例えば、式（Ｉ）の化合物＋ブトロキシジム（１０６）、式（Ｉ）の化合物＋クレトジム（１５５）、式（Ｉ）の化合物＋クロジナホップ−プロパルギル（１５６）、式（Ｉ）の化合物＋シクロキシジム（１９０）、式（Ｉ）の化合物＋シハロホップ−ブチル（１９５）、式（Ｉ）の化合物＋ジクロホップ−メチル（２３８）、式（Ｉ）の化合物＋フェノキサプロップ−Ｐ−エチル（３３９）、式（Ｉ）の化合物＋フルアジホップ−ブチル（３６１）、式（Ｉ）の化合物＋フルアジホップ−Ｐ−ブチル（３６２）、式（Ｉ）の化合物＋ハロキシホップ（４２７）、式（Ｉ）の化合物＋ハロキシホップ−Ｐ（４２８）、式（Ｉ）の化合物＋プロパキザホップ（６７０）、式（Ｉ）の化合物＋キザロホップ（７１７）、式（Ｉ）の化合物＋キザロホップ−Ｐ（７１８）、式（Ｉ）の化合物＋セトキシジム（７２６）、式（Ｉ）の化合物＋テプラロキシジム（７７１）、式（Ｉ）の化合物＋トラルコキシジム（８１１））、又は式（Ｉ）の化合物＋ピノキサデン（ＣＡＳ ＲＮ２４３９７３−２０−８））。
【０２２９】
式（Ｉ）の化合物とプロスルホカルブ（６８３）、又は式（Ｉ）の化合物とトリアレート（８１６）の混合物。
【０２３０】
式（Ｉ）の化合物とブロモキシニル（９５）、式（Ｉ）の化合物とクロリダゾン（１３４）、式（Ｉ）の化合物とクロロトルロン（１４３）、式（Ｉ）の化合物とジウロン（２８１）、又は式（Ｉ）の化合物とメトリブジン（５５４）の混合物。
【０２３１】
式（Ｉ）の化合物とクロマゾン（１５９）、式（Ｉ）の化合物とジフルフェニカン（２５１）、式（Ｉ）の化合物とフルロクロリドン（３８９）、又は式（Ｉ）の化合物とフルルタモン（３９２）の混合物。
【０２３２】
式（Ｉ）の化合物とペンジメタリン（６２１）又は式（Ｉ）の化合物とトリフルラリン（８３６）の混合物。
【０２３３】
式（Ｉ）の化合物とジフェンゾコートメチルスルフェート（２４８）の混合物。
【０２３４】
式（Ｉ）の化合物とジクワット二臭化物（２７６）の混合物。
【０２３５】
式（Ｉ）の化合物とパラコート二塩化物（６１４）の混合物。
【０２３６】
また、式（Ｉ）の化合物の混合相手は、例えば「Ｔｈｅ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ、１３ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ （ＢＣＰＣ）、２００３」で記述されているような、エステル又は塩の形態でよい。また、グルホシネート−アンモニウムもグルホシネートとして言及され、クロランスラム−メチルもクロランスラムとして言及され、ジメテナミドもジメテナミド−Ｐとして言及され、フラムプロップ−Ｍもフラムプロップとして言及され、そしてピリチオバック−ナトリウムもピリチオバックとして言及される等である。
【０２３７】
好ましくは、式（Ｉ）の化合物：混合相手の混合比は、１：１００〜１０００：１である。
【０２３８】
混合物は、上述の製剤に有利に使用されることができる（その場合、「有効成分」は、式（Ｉ）の化合物と混合相手の各混合物をいう。）。
【０２３９】
さらに、下記除草剤又は植物成長調整剤の１つ以上は、本発明による式（Ｉ）の化合物又は上述の混合物と併用されることができる：アクロニフェン（８）、アクロレイン（１０）、アラクロール（１４）、アロキシジム（１８）、アメトリン（２０）、アミカルバゾン（２１）、アミドスルフロン（２２）、アミノシクロピラクロ（ＣＡＳ ＲＮ８５８９５６−０８−８）、アミトロール（アミノトリアゾール）（２５）、スルファミン酸アンモニウム（２６）、アニロホス（３１）、アシュラム（３６）、アビグリシン（３９）、アザフェニジン（ＣＡＳ ＲＮ６８０４９−８３−２）、アジムスルフロン（４３）、ＢＡＳ８００Ｈ（ＣＡＳ ＲＮ３７２１３７−３５−４）、ベフルブタミド（５５）、ベナゾリン（５７）、ベンカルバゾン（ＣＡＳ ＲＮ１７３９８０−１７−１）、ベンフルラリン（５９）、ベンフレセート（６１）、ベンスリド（６５）、ベンタゾン（６７）、ベンズフェンジゾン（ＣＡＳ ＲＮ１５８７５５−９５−４）、ベンゾビシクロン（６９）、ベンゾフェナップ（７０）、ビラナホス（ビアラホス）（７７）、ビスピリバック−ナトリウム（８２）、ホウ砂（８６）、
【０２４０】
ブロマシル（９０）、ブロモブチド（９３）、ブロモフェノキシム（ＣＡＳ ＲＮ１３１８１−１７−４）、ブタクロール（１００）、ブタミホス（１０２）、ブトラリン（１０５）、ブチレート（１０８）、カフェンストロール（１１０）、カルベタミド（１１７）、クロルブロムロン（ＣＡＳ ＲＮ１３３６０−４５−７）、クロルフルレノール−メチル（１３３）、クロロ酢酸（１３８）、クロルプロファム（１４４）、クロルスルフロン（１４７）、クロルタール−ジメチル（１４８）、シンメチリン（１５３）、シノスルフロン（１５４）、クロメプロップ（１６０）、クミルロン（１８０）、シアナミド（１８２）、シアナジン（１８３）、シクラニド（１８６）、シクロエート（１８７）、シクロスルファムロン（１８９）、ダイムロン（２１３）、ダラポン（２１４）、ダゾメット（２１６）、デスメディファム（２２５）、デスメトリン（ＣＡＳ ＲＮ１０１４−６９−３）、ジクロベニル（２２９）、ジクロルプロップ（２３４）、ジクロルプロップ−Ｐ（２３５）、ジクロスラム（２４１）、
【０２４１】
ジメフロン（２５６）、ジメピペレート（２５７）、ジメタクロール（２５８）、ジメタメトリン（２５９）、ジメチピン（２６１）、ジメチルアルシン酸（２６４）、ジニトラミン（２６８）、ジノターブ（２７２）、ジプロペトリン（ＣＡＳ ＲＮ４１４７−５１−７）、ジチオピル（２８０）、ＤＮＯＣ（２８２）、ＤＳＭＡ（ＣＡＳ ＲＮ１４４−２１−８）、エンドタール（２９５）、ＥＰＴＣ（２９９）、エスプロカルブ（３０３）、エタルフルラリン（３０５）、エタメツルフロン−メチル（３０６）、エセフォン（３０７）、エトフメセート（３１１）、エトキシフェン（ＣＡＳ ＲＮ１８８６３４−９０−４）、エトキシフェン−エチル（ＣＡＳ ＲＮ１３１０８６−４２−５）、エトキシスルフロン（３１４）、エトベンザニド（３１８）、フェントラザミド（３４８）、硫酸鉄（３５３）、
【０２４２】
フラザスルフロン（３５６）、フルアゾレート（イソプロパゾール）（ＣＡＳ ＲＮ１７４５１４−０７−９）、フルセトスルフロン（ＣＡＳ ＲＮ４１２９２８−７５−７）、フルクロラリン（３６５）、フルフェンピル−エチル（３７１）、フルメトラリン（３７３）、フルメツラム（３７４）、フルミクロラック−ペンチル（３７５）、フルミプロピン（フルミプロピン又はフルミプロピン）（ＣＡＳ ＲＮ８４４７８−５２−４）、フルオメツロン（３７８）、フルオログリコフェン−エチル（３８０）、フルポキサム（ＣＡＳ ＲＮ１１９１２６−１５−７）、
【０２４３】
フルプロパシル（ＣＡＳ ＲＮ１２０８９０−７０−２）、フルプロパネート（３８３）、フルピルスルフロン−メチル−ナトリウム（３８４）、フルレノール（３８７）、フルリドン（３８８）、フルロキシピル（３９０）、フルチアセト−メチル（３９５）、ホラムスルフロン（４０２）、ホサミン（４０６）、ハロスルフロン−メチル（４２６）、ＨＣ−２５２（４２９）、ヘキサジノン（４４０）、イマザメタベンズ−メチル（４５０）、イマザピック（４５２）、イマザクイン（４５４）、イマゾスルフロン（４５６）、インダノファン（４６２）、アイオキシニル（４６７）、ソプロツロン（４７５）、イソウロン（４７６）、イソキサベン（４７７）、
【０２４４】
イソキサクロトール（ＣＡＳ ＲＮ１４１１１２−０６−３）、イソキサピリホップ（ＣＡＳ ＲＮ８７７５７−１８−４）、カルブチレート（４８２）、レナシル（４８７）、リニュロン（４８９）、ＭＣＰＡ−チオエチル（５００）、ＭＣＰＢ（５０１）、メコプロップ（５０３）、メコプロップ−Ｐ（５０４）、メフェナセット（５０５）、メフルイジド（５０７）、メタム（５１９）、メタミホップ（メフルオキサホップ）（５２０）、メタミトロン（５２１）、メタザクロール（５２４）、メタベンズチアズロン（５２６）、メタゾール（ＣＡＳ ＲＮ２０３５４−２６−１）、
【０２４５】
メチルアルソン酸（５３６）、１−メチルシクロプロペン（５３８）、メチルジムロン（５３９）、メチルイソチオシアネート（５４３）、メトベンズロン（５４７）、メトブロムロン（ＣＡＳ ＲＮ３０６０−８９−７）、メトスラム（５５２）、メトクスロン（５５３）、メトスルフロン−メチル（５５５）、ＭＫ−６１６（５５９）、モリネート（５６０）、モノリヌロン（５６２）、ＭＳＭＡ（ＣＡＳ ＲＮ２１６３−８０−６）、ナプロアニリド（５７１）、ナプロパミド（５７２）、ナプタラム（５７３）、ネブロン（５７４）、ニピラクロフェン（ＣＡＳ ＲＮ９９６６２−１１−０）、ｎ−メチル−グリホセート、ノナン酸（５８３）、
【０２４６】
ノルフラゾン（５８４）、オレイン酸（脂肪酸）（５９３）、オルベンカルブ（５９５）、オルトスルファムロン（ＣＡＳ ＲＮ２１３４６４−７７−８）、オリザリン（５９７）、オキサジアルギル（５９９）、オキサジゾン（６００）、オキサスルフロン（６０３）、オキサジクロメホン（６０４）、オキシフルオルフェン（６１０）、ペブレート（６１７）、ペンタクロロフェノール（６２３）、ペンタノクロル（６２４）、ペントキサゾン（６２５）、ペトキサミド（６２７）、石油（６２８）、フェンメディファム（６２９）、
【０２４７】
ピクロラム（６４５）、ピコリナフェン（６４６）、ピペロホス（６５０）、プリミスルフロン−メチル（６５７）、プロジアミン（６６１）、プロフルアゾール（ＣＡＳ ＲＮ１９０３１４−４３−３）、
【０２４８】
プロホキシジム（６６３）、プロヘキサジオンカルシウム（６６４）、プロメトン（６６５）、プロメトリン（６６６）、プロパクロール（６６７）、プロパニル（６６９）、プロパジン（６７２）、プロファム（６７４）、プロピソクロル（６６７）、プロポキシカルバゾン−ナトリウム（プロカルバゾン−ナトリウム）（６７９）、プロピザミド（６８１）、プロスルフロン（６８４）、ピラクロニル（ピラゾギル）（ＣＡＳ ＲＮ１５８３５３−１５−２）、ピラフルフェン−エチル（６９１）、ピラゾリネート（６９２）、ピラゾスルフロン−エチル（６９４）、ピラゾキシフェン（６９５）、ピリベンゾキシム（６９７）、ピリブチカルブ（６９８）、ピリダホル（ＣＡＳ ＲＮ４００２０−０１−７）、ピリデート（７０２）、
【０２４９】
ピリフタリド（７０４）、ピリミノバック−メチル（７０７）、ピリミスルファン（ＣＡＳ ＲＮ２２１２０５−９０−９）、ピリチオバック−ナトリウム（７０９）、キンメラック（７１３）、キノクラミン（７１４）、リムスルフロン（７２１）、セケストレン、シデュロン（７２７）、シマジン（７３０）、シメトリン（７３２）、塩素酸ナトリウム（７３４）、スルフェントラゾン（７４９）、スルホメツロン−メチル（７５１）、スルホサート（ＣＡＳ ＲＮ８１５９１−８１−３）、スルホスルフロン（７５２）、硫酸（７５５）、タール油（７５８）、ＴＣＡ−ナトリウム（７６０）、テブタム（ＣＡＳ ＲＮ３５２５６−８５−０）、
【０２５０】
テブチウロン（７６５）、テフリルトリオン（ＣＡＳ ＲＮ４７３２７８−７６−１）、ターバシル（７７２）、ターブメトン（７７４）、ターブトリン（７７６）、テニルクロール（７８９）、チジアジミン（ＣＡＳ ＲＮ１２３２４９−４３−４）、チアザフルロン（ＣＡＳ ＲＮ２５３６６−２３−８）、チアゾピル（７９３）、チオベンカルブ（７９７）、チオカルバジル（８０７）、トリアジフラム（８１９）、トリクロピル（８２７）、トリエタジン（８３１）、トリフルスルフロン−メチル（８３７）、トリヒドロキシトリアジン（ＣＡＳ ＲＮ１０８−８０−５）、トリネキサパック−エチル（ＣＡＳ ＲＮ９５２６６−４０−３）、
【０２５１】
トリトスルフロン（８４３）、Ｎ−［（ｌＲ，２Ｓ）−２，６−ジメチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イル］−６−（１−フルオロエチル）−１，３，５−トリアジン−２，４−ジアミン（ＣＡＳ ＲＮ９５０７８２−８６−２）、１−（２−クロロ−６−プロピルイミダゾ［１，２−ｂ］ピリダジン−３−イルスルホニル）−３−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）尿素（ＣＡＳ ＲＮ５７０４１５−８８−２）、及び５−（２，６−ジフルオロ−ベンジルオキシメチル）−５−メチル−３−（３−メチル−チオフェン−２−イル）−４，５−ジヒドロ−イソオキサゾール（ＣＡＳ ＲＮ４０３６４０−２７−７）。
【０２５２】
また、式（Ｉ）の化合物の混合相手は、例えば、「Ｔｈｅ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ、１３ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ （ＢＣＰＣ）、２００３」に記述されているようなエステル又は塩でよい。アシフルオルフェン−ナトリウムもアシフルオルフェンとして言及され、そしてベンスルフロン−メチルもベンスルフロンとして言及される等である。
【０２５３】
好ましくは、式（Ｉ）の化合物：混合相手の混合比は、１：１００〜１０００：１である。混合物は、上述の製剤中に有利に使用されることができる（その場合には、「有効成分」は、式（Ｉ）の化合物と混合相手の各混合物をいう。）。
【０２５４】
また、本発明による式（Ｉ）の化合物は、１つ以上の安定化剤と併用されることができる。同様に、また本発明による式（Ｉ）の化合物と１つ以上のさらなる除草剤の混合物は、１つ以上の安定化剤と併用されることができる。本明細書で使用されるときの用語「安定化剤」は、除草剤と併用されるときに非対象組織における除草剤の好ましくない影響を減らす化学物質を意味し、例えば、安定化剤は、除草剤による被害から作物を保護するが、除草剤が雑草を防除することを妨げない。安定化剤は、ＡＤ−６７（１１）、ベノキサコール（６３）、クロキントセットメキシル（１６３）、シオメトリニル（ＣＡＳ ＲＮ７８３７０−２１−５）、シプロスルファミド（ＣＡＳ ＲＮ２２１６６７−３１−８）、ジクロルミド（２３１）、ジシクロノン（ＣＡＳ ＲＮ７９２６０−７１−２）、フェンクロラゾール−エチル（３３１）、フェンクロリム（３３２）、フルラゾール（３８６）、フルキソフェニム（３９９）、フリラゾール（４１３）及び対応するＲ異性体、イソキサジフェン−エチル（４７８）、メフェンピル−ジエチル（５０６）、２−メトキシ−Ｎ−［［４−［［（メチルアミノ）カルボニル］アミノ］−フェニル］スルホニル］−ベンズアミド（ＣＡＳ ＲＮ１２９５３１−１２−０）、ナフタル酸無水物（ＣＡＳ ＲＮ８１−８４−５）、及びオキサベトリニル（５９８）でよい。式（Ｉ）の化合物とベノキサコール及び式（Ｉ）の化合物とクロキントセットメキシルの混合物が、特に好ましい。
【０２５５】
また、式（Ｉ）の化合物の安定化剤は、例えば「Ｔｈｅ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ、１３ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ （ＢＣＰＣ）、２００３」に記述されているようなエステル又は塩の形態でよい。クロキントセットメキシルもクロキントセットとして言及され、そしてフェンクロラゾール−エチルもフェンクロラゾールとして言及される等である。
【０２５６】
好ましくは、式（Ｉ）の化合物：安定化剤の混合比は、１００：１〜１：１０、特に２０：１〜１：１である。
【０２５７】
混合物は、上述の製剤（その場合には、「有効成分」は、式（Ｉ）の化合物と安定化剤の各混合物をいう。）に有利に使用されることができる。安定化剤及び式（Ｉ）の化合物及び、もしあれば１つ以上の追加の除草剤（単数又は複数）が同時に適用されることが可能である。例えば、安定化剤、式（Ｉ）の化合物及び、もしあれば１つ以上の追加の除草剤（単数又は複数）は、発芽前にその場所に適用されるか、又は発芽後に作物に適用されることがある。また、安定化剤及び式（Ｉ）の化合物及び、もしあれば１つ以上の追加の除草剤（単数又は複数）は連続して適用されることが可能である。例えば、安定化剤は、種処理として種をまく前に適用されることがあり、そして式（Ｉ）の化合物及びもしあれば１つ以上の追加の除草剤は、発芽前にその場所に適用されるか、又は発芽後に作物に適用されることがある。
【０２５８】
式（Ｉ）の化合物とさらなる除草剤及び安定化剤の好ましい混合物としては下記が挙げられる：
【０２５９】
式（Ｉ）の化合物とＳ−メトラクロール及び安定化剤（特にベノキサコール）の混合物。
【０２６０】
式（Ｉ）の化合物とイソキサフルトール及び安定化剤の混合物。
【０２６１】
式（Ｉ）の化合物とメソトリオン及び安定化剤の混合物。
【０２６２】
式（Ｉ）の化合物とスルコトリオン及び安定化剤の混合物。
【０２６３】
式（Ｉ）の化合物とトリアジン及び安定化剤の混合物。
【０２６４】
式（Ｉ）の化合物とトリアジン及びイソキサフルトール及び安定化剤の混合物。
【０２６５】
式（Ｉ）の化合物とトリアジン及びメソトリオン及び安定化剤の混合物。
【０２６６】
式（Ｉ）の化合物とトリアジン及びスルコトリオン及び安定化剤の混合物。
【０２６７】
式（Ｉ）の化合物とグリホセート及び安定化剤の混合物。
【０２６８】
式（Ｉ）の化合物とグリホセート及びイソキサフルトール及び安定化剤の混合物。
【０２６９】
式（Ｉ）の化合物とグリホセート及びメソトリオン及び安定化剤の混合物。
【０２７０】
式（Ｉ）の化合物とグリホセート及びスルコトリオン及び安定化剤の混合物。
【０２７１】
式（Ｉ）の化合物とグルホシネート−アンモニウム及び安定化剤の混合物。
【０２７２】
式（Ｉ）の化合物とグルホシネート−アンモニウム及びイソキサフルトール及び安定化剤の混合物。
【０２７３】
式（Ｉ）の化合物とグルホシネート−アンモニウム及びメソトリオン及び安定化剤の混合物。
【０２７４】
式（Ｉ）の化合物とグルホシネート−アンモニウム及びスルコトリオン及び安定化剤の混合物。
【０２７５】
式（Ｉ）の化合物とフロラスラム及び安定化剤（特にクロキントセットメキシル）の混合物。
【０２７６】
式（Ｉ）の化合物とクロジナホップ−プロパルギル及び安定化剤（特にクロキントセットメキシル）の混合物。
【０２７７】
式（Ｉ）の化合物とピノキサデン及び安定化剤（特にクロキントセットメキシル）の混合物。
【０２７８】
式（Ｉ）の化合物とブロモキシニル及び安定化剤（特にクロキントセットメキシル）の混合物。
【０２７９】
次の実施例では、本発明をさらに説明するが、限定するものではない。
【０２８０】
調製例
次の略語をこの項目を通して使用した：ｓ＝ｓｉｎｇｌｅｔ；ｂｓ＝ｂｒｏａｄ ｓｉｎｇｌｅｔ；ｄ＝ｄｏｕｂｌｅｔ；ｄｄ＝ｄｏｕｂｌｅ ｄｏｕｂｌｅｔ；ｄｔ＝ｄｏｕｂｌｅ ｔｒｉｐｌｅｔ；ｔ＝ｔｒｉｐｌｅｔ、ｔｔ＝ｔｒｉｐｌｅ ｔｒｉｐｌｅｔ、ｑ＝ｑｕａｒｔｅｔ、ｓｅｐｔ＝ｓｅｐｔｅｔ；ｍ＝ｍｕｌｔｉｐｌｅｔ；Ｍｅ＝メチル；Ｅｔ＝エチル；Ｐｒ＝プロピル；Ｂｕ＝ブチル。
【０２８１】
１．スキーム１及び２（式中、Ｒ４は、６員環である。）で示される反応
実施例１．１：３−［２−（３．５−ジクロロ−ピリド−２−イル）−アセチルアミノ］−ピラジン−２−カルボン酸メチルエステルの調製
【化２８】
ジクロロメタン（１２０ｍｌ）中の（３，５−ジクロロ−ピリド−２−イル）−酢酸（実施例５．１）（５．７ｇ）及び３−アミノ−ピラジン−２−カルボン酸メチルエステル（４．６５ｇ）の溶液に、トリエチルアミン（８．５ｍｌ）及びビス（２−オキソ−３−オキサゾリジニル）ホスフィン酸クロリド（「ＢＯＰ−Ｃｌ」）（７．５ｇ）を連続的に加えた。反応混合物を大気温度で２４時間攪拌した。有機相を水、炭酸水素ナトリウム水溶液（１Ｍ）、及び生理食塩水で連続的に洗浄した。有機相を硫酸マグネシウムによって乾燥し、濃縮して３−［２−（３，５−ジクロロ−ピリド−２−イル）−アセチルアミノ］−ピラジン−２−カルボン酸メチルエステル（６．３７ｇ）を得た。１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：４．０４（ｓ、３Ｈ）、４．３５（ｓ、２Ｈ）、７．７７（ｓ、１Ｈ）、８．３９（ｓ、１Ｈ）、８．４９（ｓ、１Ｈ）、８．５６（ｓ、１Ｈ）、１１．０２（ｓ、１Ｈ）ｐｐｍ。
【０２８２】
実施例１．２：７−（３，５−ジクロロ−ピリド−２−イル）−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−６，８−ジオール（表Ａの化合物Ｎｏ．Ａ１）の調製
【化２９】
乾燥Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１００ｍｌ）中の３−［２−（３，５−ジクロロ−ピリド−２−イル）−アセチルアミノ］−ピラジン−２−カルボン酸メチルエステル（実施例１．１）（５．７８ｇ）及び炭酸カリウム（２．４ｇ）の混合物を１００℃に２時間加熱した。反応混合物を大気温度に冷却して濃縮した。残留物をジエチルエーテルによって粉末にして、有機相をデカンテーションした。固体を水に溶解して、塩酸水溶液（２Ｍ）の追加によりｐＨ値をｐＨ５に調製した。水相を濃縮した。残留物をメタノールに溶解して、ろ過により不溶塩を除去し、そしてろ液を濃縮して表Ａの化合物Ｎｏ．Ａ１（４．９ｇ）を得た。
【０２８３】
実施例１．３：イソ酪酸７−（３，５−ジクロロ−ピリド−２−イル）−６−オキソ−５，６−ジヒドロ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−８−イルエステル（表Ａの化合物Ｎｏ．Ａ５）の調製
【化３０】
ピリジン（０．４４５ｇ）を含むジクロロメタン（５０ｍｌ）中に７−（３，５−ジクロロ−ピリド−２−イル）−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−６，８−ジオール（実施例１．２）（１．６ｇ）を溶解して、反応混合物を１０分間攪拌した。塩化イソブチリル（０．５５６ｇ）を５分間に亘って液滴で加えて、反応混合物を２時間攪拌した。水を加えて、混合物を酢酸エチルで抽出した。相分離を行なって、有機画分を炭酸ナトリウム水溶液（１Ｍ）で洗浄した。有機画分を硫酸ナトリウムによって乾燥し、濃縮して、酢酸エチル／ヘキサンから再結晶化された淡黄色固体を得て、表Ａの化合物Ｎｏ．Ａ５（１．０２ｇ）を得た。
【０２８４】
次の化合物を類似法により形成した：
反応試薬としてクロロギ酸エチルを用いる、７−（３，５−ジクロロ−ピリド−２−イル）−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−６，８−ジオール（実施例１．２）由来の炭酸７−（３，５−ジクロロ−ピリド−２−イル）−６−オキソ−５，６−ジヒドロ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−８−イルエステルエチルエステル（表Ａの化合物Ｎｏ．Ａ３）。
【０２８５】
実施例１．４：イソ酪酸７−（３，５−ジクロロ−ピリド−２−イル］−５−エチル−６−オキソ−５，６−ジヒドロ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−８−イルエステル（表Ａの化合物Ｎｏ．Ａ６）の調製
【化３１】
イソ酪酸７−（３，５−ジクロロ−ピリド−２−イル）−６−オキソ−５，６−ジヒドロ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−８−イルエステル（実施例１．３）（０．２５０ｇ）をアセトニトリル（２ｍｌ）中に溶解して、そして炭酸カリウム（０．１３８ｇ）及びヨウ化エチル（０．１ｍｌ）を連続的に加えた。反応混合物をマイクロ波中において１００℃で１１分間加熱し、大気温度に冷却して濃縮した。シリカゲルを用いるカラムクロマトグラフィー（溶離液：ヘキサン／酢酸エチル １：１）により残留物を精製して、静置状態で固化している黄色ゴム（０．１０１ｇ）として表Ａの化合物Ｎｏ．Ａ６を得た。
【０２８６】
下記化合物を類似法により形成した：
反応試薬としてヨウ化メチルを用いる、イソ酪酸７−（３，５−ジクロロ−ピリド−２−イル）−６−オキソ−５，６−ジヒドロ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−８−イルエステル（実施例１．３）由来のイソ酪酸７−（３，５−ジクロロ−ピリド−２−イル）−５−メチル−６−オキソ−５，６−ジヒドロ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−８−イルエステル（表Ａの化合物Ｎｏ．Ａ７）。
【０２８７】
反応試薬としてヨウ化メチルを用いる、炭酸７−（３，５−ジクロロ−ピリド−２−イル）−６−オキソ−５，６−ジヒドロ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−８−イルエステルエチルエステル（実施例１．３）由来の炭酸７−（３，５−ジクロロ−ピリド−２−イル）−５−メチル−６−オキソ−５，６−ジヒドロ−ピリド−［２，３−ｂ］ピラジン−８−イルエステルエチルエステル（表Ａの化合物Ｎｏ．Ａ２）。
【０２８８】
反応試薬としてヨウ化メチル用いる、２，２−ジメチル−プロピオン酸７−（３，５−ジクロロ−ピリド−４−イル）−６−オキソ−５，６−ジヒドロ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−８−イルエステル（実施例１．７）由来の２，２−ジメチル−プロピオン酸７−（３，５−ジクロロ−ピリド−４−イル）−５−メチル−６−オキソ−５，６−ジヒドロ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−８−イルエステル（表Ａの化合物Ｎｏ．Ａ９）。
【０２８９】
反応試薬としてヨウ化エチルを用いる、２，２−ジメチル−プロピオン酸７−（３，５−ジクロロ−ピリド−４−イル）−６−オキソ−５，６−ジヒドロ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−８−イルエステル（実施例１．７）由来の２，２−ジメチル−プロピオン酸７−（３，５−ジクロロ−ピリド−４−イル）−５−エチル−６−オキソ−５，６−ジヒドロ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−８−イルエステル（表Ａの化合物Ｎｏ．Ａ１０）。
【０２９０】
反応試薬としてヨウ化メチル用いる、２，２−ジメチル−プロピオン酸７−（２，６−ジクロロ−ピリド−３−イル）−６−オキソ−５，６−ジヒドロ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−８−イルエステル（実施例１．７）由来の２，２−ジメチル−プロピオン酸７−（２，６−ジクロロ−ピリド−３−イル）−５−メチル−６−オキソ−５，６−ジヒドロ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−８−イルエステル（表Ａの化合物Ｎｏ．Ａ１５）。
【０２９１】
実施例１．５：３−［２−（２，６−ジクロロ−ピリド−３−イル）−アセチルアミノ］−ピラジン−２−カルボン酸メチルエステルの調製
【化３２】
２滴のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを有するジクロロメタン（１０ｍｌ）中の（２，６−ジクロロ−ピリド−３−イル）−酢酸（実施例４．３）（１．１７４ｇ）の溶液に塩化オキサリルを液滴で追加することにより、塩化（２，６−ジクロロ−ピリド−３−イル）−アセチルを形成した。反応混合物を大気温度で２時間攪拌した。次に、反応混合物を濃縮して、次の段階では精製なしで使用される油として酸塩化物を得た。ジクロロメタン（２０ｍｌ）及びピリジン（０．４６３ｍｌ）中のメチル３−アミノ−ピラジン２−カルボキシレート（０．８７０ｇ）の懸濁液に、ジクロロメタン（１０ｍｌ）中の酸塩化物の溶液を液滴で加えた。反応混合物を大気温度で２０時間攪拌した。次に反応混合物をさらなるジクロロメタン（１００ｍｌ）で希釈して、水、塩酸水溶液（２Ｍ）、及び炭酸水素ナトリウム水溶液（飽和）で連続的に洗浄した。有機相を硫酸マグネシウムによって乾燥し、濃縮して３−［２−（２，６−ジクロロ−ピリド−３−イル）−アセチルアミノ］−ピラジン−２−カルボン酸メチルエステル（１．１６ｇ）を得た。１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：４．０４（ｓ、３Ｈ）、４．１２（ｓ、２Ｈ）、７．３０（ｄ、１Ｈ）、７．７１（ｄ、１Ｈ）、８．４２（ｄ、１Ｈ）、８．５９（ｄ、１Ｈ）、１０．９１（ｓ、１Ｈ）ｐｐｍ。
【０２９２】
下記化合物を類似法により形成した：
（３，５−ジクロロ−ピリド−４−イル）−酢酸（国際公開第９９／３２４４９号パンフレットにより調製された）由来の３−［２−（３，５−ジクロロ−ピリド−４−イル）−アセチルアミノ］−ピラジン−２−カルボン酸メチルエステル。１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：４．０４（ｓ、３Ｈ）、４．４３（ｓ、２Ｈ）、８．４３（ｄ、１Ｈ）、８．５５（ｓ、２Ｈ）、８．６０（ｄ、１Ｈ）ｐｐｍ。
【０２９３】
（２，５−ジクロロ−ピリド−４−イル）−酢酸（国際公開第９９／３２４４９号パンフレットにより調製された）由来の３−［２−（２，５−ジクロロ−ピリド−４−イル）−アセチルアミノ］−ピラジン−２−カルボン酸メチルエステル。１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：４．０７（ｓ、３Ｈ）、４．１７（ｓ、２Ｈ）、８．３７（ｓ、１Ｈ）、８．４１（ｓ、１Ｈ）、８．４４（ｄ、１Ｈ）、８．５９（ｄ、１Ｈ）ｐｐｍ。
【０２９４】
（２，４−ジクロロ−ピリド−３−イル）−酢酸（国際公開第９９／３２４４９号パンフレットにより調製された）由来の３−［２−（２，４−ジクロロ−ピリド−３−イル）−アセチルアミノ］−ピラジン−２−カルボン酸メチルエステルは、さらなる精製なしに使用された。
【０２９５】
（４，６−ジクロロ−ピリド−３−イル）−酢酸（市販されている）由来の３−［２−（４，６−ジクロロ−ピリド−３−イル）−アセチルアミノ］−ピラジン−２−カルボン酸メチルエステル。１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：４．０５（ｓ、３Ｈ）、４．１７（ｓ、２Ｈ）、７．４６（ｓ、１Ｈ）、８．３７（ｓ、１Ｈ）、８．４３（ｄ、１Ｈ）、８．６０（ｄ、１Ｈ）ｐｐｍ。
【０２９６】
実施例１．６：７−（２，６−ジクロロ−ピリド−３−イル）−８−ヒドロキシ−５Ｈ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−６−オン（表Ａの化合物Ｎｏ．Ａ１３）の調製
【化３３】
乾燥Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（２０ｍｌ）中の３−［２−（２，６−ジクロロ−ピリド−３−イル）−アセチルアミノ］−ピラジン−２−カルボン酸メチルエステル（実施例１．５）（１．１６ｇ）及び炭酸カリウム（０．９４３ｇ）の混合物を１００℃に３時間加熱した。反応混合物を大気温度に冷却して、酢酸エチルで希釈した。混合物をろ過して、固体をさらなる酢酸エチルで洗浄した。次に、固体を水中に懸濁させて、塩酸水溶液（２Ｍ）の追加により懸濁液のｐＨをｐＨ２に調製した。水相をろ過して、少量の水で、次にジエチルエーテルで洗浄されたベージュ色固体として、表Ａの化合物Ｎｏ．Ａ１３を得て、乾燥させた（０．３８０ｇ）。
【０２９７】
下記化合物を類似法により形成した：
３−［２−（３，５−ジクロロ−ピリド−４−イル）−アセチルアミノ］−ピラジン−２−カルボン酸メチル（実施例１．５）由来の７−（３，５−ジクロロ−ピリド−４−イル）−８−ヒドロキシ−５Ｈ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−６−オン（表Ａの化合物Ｎｏ．Ａ２５）。
【０２９８】
３−［２−（２，５−ジクロロ−ピリド−４−イル）−アセチルアミノ］−ピラジン−２−カルボン酸メチル（実施例１．５）由来の７−（２，５−ジクロロ−ピリド−４−イル）−８−ヒドロキシ−５Ｈ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−６−オン（表Ａの化合物Ｎｏ．Ａ２２）。
【０２９９】
３−［２−（２，４−ジクロロ−ピリド−３−イル）−アセチルアミノ］−ピラジン−２−カルボン酸メチルエステル（実施例１．５）由来の７−（２，４−ジクロロ−ピリド−３−イル）−８−ヒドロキシ−５Ｈ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−６−オン（表Ａの化合物Ｎｏ．Ａ２４）。
【０３００】
３−［２−（４，６−ジクロロ−ピリド−３−イル）−アセチルアミノ］−ピラジン−２−カルボン酸メチルエステル（実施例１．５）由来の７−（４，６−ジクロロ−ピリド−３−イル）−８−ヒドロキシ−５Ｈ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−６−オン（表Ａの化合物Ｎｏ．Ａ２６）。
【０３０１】
実施例１．２及び１．６に説明されている方法に類似する方法により、表Ａの化合物Ｎｏ．Ａ２８、Ａ２９及びＡ３１を形成した。
【０３０２】
実施例１．７：２，２−ジメチル−プロピオン酸７−（２，６−ジクロロ−ピリド−３−イル）−６−オキソ−５，６−ジヒドロ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−８−イルエステル（表Ａの化合物Ｎｏ．Ａ１４）の調製
【化３４】
大気温度でジクロロメタン（５ｍｌ）中の７−（２，６−ジクロロ−ピリド−３−イル）−８−ヒドロキシ−５Ｈ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−６−オン（実施例１．６）（０．２０ｇ）及びピリジン（０．０６８ｍｌ）の溶液に塩化ピバロイル（０．０９６ｍｌ）を液滴で加えた。反応混合物を大気温度で１時間で攪拌して、次にさらなるジクロロメタンで希釈した。有機相を炭酸水素ナトリウム水溶液（飽和）及び生理食塩水で洗浄して、硫酸マグネシウムによって乾燥して濃縮した。シリカゲルを用いるカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ヘキサン ２：１）によって残留物を精製して、白色固体（０．０８８ｇ）として表Ａの化合物Ｎｏ．Ａ１４を得た。
【０３０３】
下記化合物を類似法により形成した：
７−（３，５−ジクロロ−ピリド−４−イル）−８−ヒドロキシ−５Ｈ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−６−オン（実施例１．６）由来の２，２−ジメチル−プロピオン酸７−（３，５−ジクロロ−ピリド−４−イル）−６−オキソ−５，６−ジヒドロ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−８−イルエステル（表Ａの化合物Ｎｏ．Ａ８）。
【０３０４】
７−（２，５−ジクロロ−ピリド−４−イル）−８−ヒドロキシ−５Ｈ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−６−オン（実施例１．６）由来の２，２−ジメチル−プロピオン酸７−（２，５−ジクロロ−ピリド−４−イル）−６−オキソ−５，６−ジヒドロ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−８−イルエステル（表Ａの化合物Ｎｏ．Ａ２３）。
【０３０５】
７−（２，４−ジクロロ−ピリド−３−イル）−８−ヒドロキシ−５Ｈ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−６−オン（実施例１．６）由来の２，２−ジメチル−プロピオン酸７−（２，４−ジクロロ−ピリド−３−イル）−６−オキソ−５，６−ジヒドロ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−８−イルエステル（表Ａの化合物Ｎｏ．Ａ１７）。
【０３０６】
７−（４，６−ジクロロ−ピリド−３−イル）−８−ヒドロキシ−５Ｈ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−６−オン（実施例１．６）由来の２，２−ジメチル−プロピオン酸７−（４，６−ジクロロ−ピリド−３−イル）−６−オキソ−５，６−ジヒドロ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−８−イルエステル（表Ａの化合物Ｎｏ．Ａ２７）。
【０３０７】
実施例１．８：２，２−ジメチル−プロピオン酸７−（２，６−ジクロロ−ピリド−３−イル）−５−（２，２−ジフルオロ−エチル）−６−オキソ−５，６−ジヒドロ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−８−イルエステル（表Ａの化合物Ｎｏ．Ａ１６）の調製
【化３５】
乾燥Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（３ｍｌ）中の２，２−ジメチル−プロピオン酸７−（２，６−ジクロロ−ピリド−３−イル）−６−オキソ−５，６−ジヒドロ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−８−イルエステル（実施例１．７）（０．０６４ｇ）の懸濁液に、炭酸カリウム（０．０６８ｇ）及びジフルオロ−エチル臭化物（０．０６３ｇ）を連続的に加えた。反応混合物をマイクロ波中において１２０℃で２０分間加熱した。反応混合物を大気温度に冷却して、次に酢酸エチル及び水で希釈した。相分離を行なって、有機相を水及び生理食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムによって乾燥し、そして濃縮して、淡黄色固体（０．００６ｇ）として表Ａの化合物Ｎｏ．Ａ１６を得た。
【０３０８】
下記化合物を類似法により形成した：
２，２−ジメチル−プロピオン酸７−（３，５−ジクロロ−ピリド−４−イル）−６−オキソ−５，６−ジヒドロ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−８−イルエステル（実施例１．７）由来の２，２−ジメチル−プロピオン酸７−（３，５−ジクロロ−ピリド−４−イル）−５−（２，２−ジフルオロ−エチル）−６−オキソ−５，６−ジヒドロ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−８−イルエステル（表Ａの化合物Ｎｏ．Ａ１１）。
【０３０９】
７−（３，５−ジクロロ−ピリド−４−イル）−５−（２，２−ジフルオロ−エチル）−８−ヒドロキシ−５Ｈ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−６−オン（表Ａの化合物Ｎｏ．Ａ１２）を副生成物として得た。
【０３１０】
単生成物として、２，２−ジメチル−プロピオン酸７−（２，５−ジクロロ−ピリド−４−イル）−６−オキソ−５，６−ジヒドロ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−８−イルエステル（実施例１．７）から７−（２，５−ジクロロ−ピリド−４−イル）−５−（２，２−ジフルオロ−エチル）−８−ヒドロキシ−５Ｈ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−６−オン（表Ａの化合物Ｎｏ．Ａ２１）を得た。
【０３１１】
２，２−ジメチル−プロピオン酸７−（２，４−ジクロロ−ピリド−３−イル）−６−オキソ−５，６−ジヒドロ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−８−イルエステル（実施例１．７）由来の２，２−ジメチル−プロピオン酸７−（２，４−ジクロロ−ピリド−３−イル）−５−（２，２−ジフルオロ−エチル）−６−オキソ−５，６−ジヒドロ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−８−イルエステル（表Ａの化合物Ｎｏ．Ａ１８）。
【０３１２】
２，２−ジメチル−プロピオン酸７−（４，６−ジクロロ−ピリド−３−イル）−６−オキソ−５，６−ジヒドロ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−８−イルエステル（実施例１．７）由来の２，２−ジメチル−プロピオン酸７−（４，６−ジクロロ−ピリド−３−イル）−５−（２，２−ジフルオロ−エチル）−６−オキソ−５，６−ジヒドロ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−８−イルエステル（表Ａの化合物Ｎｏ．Ａ２０）。副生成物として、７−（４，６−ジクロロ−ピリド−３−イル）−５−（２，２−ジフルオロ−エチル）−８−ヒドロキシ−５Ｈ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−６−オン（表Ａの化合物Ｎｏ．Ａ１９）を得た。
【０３１３】
実施例１．４及び１．８で説明された方法と類似する方法により、表Ａの化合物Ｎｏ．Ａ３０を形成した。
【０３１４】
２．スキーム１及び２（式中、Ｒ４は、５員環である。）で示される反応
実施例２．１：２−クロロ−４−メチル−チアゾール酢酸の調製
【化３６】
メタノール水溶液中の水酸化ナトリウム水溶液（１Ｍ）（１：１）を用いてエチル２−クロロ−４−メチル−チアゾール酢酸塩（それは、欧州特許第号２７０１９明細書に記述されているように形成されていた）の加水分解により、２−クロロ−４−メチル−チアゾール酢酸を調製し、さらなる精製なしに使用した。
【０３１５】
実施例２．２：３−［２−（２−クロロ−４−メチル−チアゾール−５−イル）−アセチルアミノ１−ピラジン−２−カルボン酸メチルエステルの調製
【化３７】
乾燥Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（「ＤＭＦ」）（３滴）を含むジクロロメタン（７０ｍｌ）に２−クロロ−４−メチル−チアゾール酢酸（実施例２．１）（２．５０ｇ）を溶解させた。反応混合物を均質になるまで攪拌して、次に０℃に冷却した。塩化オキサリル（２．６６ｍｌ）を０℃で液滴として加え、反応混合物を大気温度で４時間攪拌し、次に蒸発させた。反応混合物をアセトニトリル（３０ｍｌ）に再溶解し、３−アミノ−ピラジン−２−カルボン酸メチルエステル（１．８２ｇ）に加えた。反応物をマイクロ波中において８５℃で４０分間加熱し、次に大気温度に冷却した。反応混合物を酢酸エチルで希釈して、炭酸水素ナトリウム水溶液（飽和）、水及び塩酸水溶液（１Ｍ）で、その次に再び水で洗浄した。有機層を硫酸マグネシウムによって乾燥して濃縮した。残留物をシリカゲルを用いるカラムクロマトグラフィー（溶離液：ヘキサン／酢酸エチル １：１）によって精製し、３−［２−（２−クロロ−４−メチル−チアゾール−５−イル）−アセチルアミノ］−ピラジン−２−カルボン酸メチルエステル（０．９８ｇ）を得た。１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：２．４０（ｓ、３Ｈ）、４．０５（ｓ、３Ｈ）、４．１０（ｓ、２Ｈ）、８．４５（ｄ、１Ｈ）、８．６０（ｄ、１Ｈ）、１０．９（ｓ、１Ｈ）ｐｐｍ。
【０３１６】
実施例２．３：７−（２−クロロ−４−メチル−チアゾール−５−イル）−８−ヒドロキシ−５Ｈ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−６−オン（表Ｂの化合物Ｎｏ．Ｂ１）の調製
【化３８】
３−［２−（２−クロロ−４−メチル−チアゾール−５−イル）−アセチルアミノ］−ピラジン−２−カルボン酸メチルエステル（実施例２．２）（１．０２０ｇ）を、乾燥Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（３０ｍｌ）中の炭酸カリウム（１．０８ｇ）とともに、１１０℃に３時間加熱した。反応混合物を大気温度に冷却させて、水で希釈し、そして混合物を酢酸エチルで抽出した。濃塩酸（水中で３６質量％）の追加により水溶性画分をｐＨ３に酸性化し、次に酢酸エチルで再抽出した。有機画分を水で洗浄し、硫酸マグネシウムによって乾燥し、そして濃縮して表Ｂの化合物Ｎｏ．Ｂ１（０．６１ｇ）を得た。
【０３１７】
実施例２．４：イソ酪酸７−（２−クロロ−４−メチル−チアゾール−５−イル）−６−オキソ−５，６−ジヒドロ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−８−イルエステル（表Ｂの化合物Ｎｏ．Ｂ９）の調製
【化３９】
７−（２−クロロ−４−メチル−チアゾール−５−イル）−８−ヒドロキシ−５Ｈ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−６−オン（実施例２．３）（０．３０ｇ）、塩化イソブチリル（０．１３ｍｌ）、及びピリジン（０．１０ｍｌ）をジクロロメタン（１５ｍｌ）中において大気温度で２時間攪拌した。反応混合物を塩酸水溶液（１Ｍ）、炭酸水素ナトリウム水溶液（飽和）及び水で連続的に洗浄した。有機画分を硫酸マグネシウムによって乾燥し、そして濃縮して表Ｂの化合物Ｎｏ．Ｂ９（０．２２０ｇ）を得た。
【０３１８】
実施例２．５：イソ酪酸７−（２−クロロ−４−メチル−チアゾール−５−イル）−５−メチル−６−オキソ−５，６−ジヒドロ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−８−イルエステル（表Ｂの化合物Ｎｏ．Ｂ２）の調製
【化４０】
イソ酪酸７−（２−クロロ−４−メチル−チアゾール−５−イル）−６−オキソ−５，６−ジヒドロ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−８−イルエステル（実施例２．４）（０．１０ｇ）、ヨウ化メチル（０．１８ｍｌ）及び炭酸カリウム（０．０７５ｇ）をアセトニトリル（４ｍｌ）中において、マイクロ波中で１００℃に１０分間加熱した。反応混合物を大気温度に冷却させて、次に酢酸エチル及び水で希釈した。相分離を行なって、有機相を水、炭酸水素ナトリウム水溶液（飽和）及び生理食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムによって乾燥し、そして濃縮して表Ｂの化合物Ｎｏ．Ｂ２（０．０７８ｇ）を得た。
【０３１９】
実施例２．５で説明された方法と類似する方法により、表Ｂの化合物Ｎｏ．Ｂ３及びＢ４を形成した。
【０３２０】
実施例２．６：７−（５−ジフルオロメトキシ−１−メチル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）−８−ヒドロキシ−５Ｈ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−６−オン（表Ｂの化合物Ｎｏ．Ｂ２６）の調製
【化４１】
３−［２−（５−ジフルオロメトキシ−１−メチル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）−アセチルアミノ］−ピラジン−２−カルボン酸メチルエステル（０．９８０ｇ）を、乾燥Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１０ｍｌ）中の炭酸カリウム（０．６６２ｇ）とともに、１００℃に３時間加熱した。反応混合物を大気温度に冷却させて、水で希釈し、そして混合物を酢酸エチルで抽出した。塩酸水溶液（２Ｍ）の追加により水溶性画分をｐＨ１〜２に酸性化し、次に酢酸エチルで再抽出した。有機画分を水で洗浄し、硫酸ナトリウムによって乾燥し、そして濃縮して表Ｂの化合物Ｎｏ．Ｂ２６（０．８０５ｇ）を得た。
【０３２１】
実施例２．７：イソ酪酸７−（５−ジフルオロメトキシ−１−メチル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）−６−オキソ−５，６−ジヒドロ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−８−イルエステル（表Ｂの化合物Ｎｏ．Ｂ２３）の調製
【化４２】
ピリジン７−（５−ジフルオロメトキシ−１−メチル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）−８−ヒドロキシ−５Ｈ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−６−オン（実施例２．６）（０．３４ｇ）、塩化イソブチリル（０．１１ｍｌ）、及びピリジン（０．１０ｍｌ）をジクロロメタン（１０ｍｌ）中において大気温度で２時間攪拌した。反応混合物を塩酸水溶液（１Ｍ）、炭酸水素ナトリウム水溶液（飽和）及び水で連続的に洗浄した。有機画分を硫酸ナトリウムによって乾燥させ、濃縮して表Ｂの化合物Ｎｏ．Ｂ２３（０．３３５ｇ）得た。
【０３２２】
実施例２．７で説明された方法と類似する方法により、表Ｂの化合物Ｎｏ．Ｂ２８及び表Ｃの化合物Ｎｏ．Ｃ５を形成した。
【０３２３】
実施例２．８：イソ酪酸７−（５−ジフルオロメトキシ−１−メチル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）−５−（２，２−ジフルオロ−エチル）−６−オキソ−５，６−ジヒドロ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−８−イルエステル（表Ｂの化合物Ｎｏ．Ｂ２４）の調製
【化４３】
イソ酪酸７−（５−ジフルオロメトキシ−１−メチル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）−６−オキソ−５，６−ジヒドロ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−８−イルエステル（実施例２．７）（０．３３５ｇ）、２，２−ジフルオロエチルトリフレート（０．３２ｇ）及びヒューニッヒ塩基（０．２ｍｌ）をアセトニトリル（１２ｍｌ）中において大気温度で３０分間攪拌した。反応混合物を水中に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。相分離を行なって、有機相を水、炭酸水素ナトリウム水溶液（飽和）及び生理食塩水で洗浄し、硫酸ナトリウム無水物によって乾燥し、そして濃縮して表Ｂの化合物Ｎｏ．Ｂ２４（０．２８Ｏｇ）を得た。
【０３２４】
実施例２．８で説明された方法と類似する方法により、表Ｂの化合物Ｎｏ．Ｂ２９及び表Ｃの化合物Ｎｏ．Ｃ６を形成した。
【０３２５】
実施例２．９：７−（５−ジフルオロメトキシ−１−メチル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）−５−（２，２−ジフルオロ−エチル）−８−ヒドロキシ−５Ｈ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−６−オン（表Ｂの化合物Ｎｏ．Ｂ２５）の調製
【化４４】
イソ酪酸７−（５−ジフルオロメトキシ−１−メチル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）−５−（２，２−ジフルオロエチル）−６−オキソ−５，６−ジヒドロ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−８−イルエステル（実施例２．８）（０．１３８ｇ）、メタノール（４ｍｌ）中の水酸化ナトリウム（０．０２２ｇ）及び水（１ｍｌ）の溶液を大気温度で３時間攪拌した。反応混合物を水中に注ぎ、塩酸水溶液（２Ｍ）の追加により中和した。混合物を酢酸エチルで抽出した。有機相を水、炭酸水素ナトリウム水溶液（飽和）及び生理食塩水で洗浄し、硫酸ナトリウム無水物によって乾燥し、そして濃縮して表Ｂの化合物Ｎｏ．Ｂ２５（０．０９５ｇ）を得た。
【０３２６】
実施例２．９で説明された方法と類似する方法により、表Ｂの化合物Ｎｏ．Ｂ３０を形成した。
【０３２７】
３．スキーム６で示された反応の実施例
実施例３．１：メタンスルホン酸７−（３，５−ジクロロ−ピリド−２−イル）−６−オキソ−５，６−ジヒドロ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−８−イルエステル（表Ａの化合物Ｎｏ．Ａ４）の調製
【化４５】
乾燥ジクロロメタン（１５ｍｌ）中の７−（３，５−ジクロロ−ピリド−２−イル）−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−６，８−ジオール（実施例１．２）（０．２０ｇ）及びＮ−エチル−ジイソプロピルアミン（０．１２６ｇ）の懸濁液に、塩化メタンスルホニル（０．０７４ｇ）を加えた。反応混合物を大気温度で１時間攪拌し、次に大気温度で１６時間貯蔵した。反応混合物を塩酸水溶液（１Ｍ）で希釈した。相分離を行なって、有機層を濃縮した。残留物を逆相ΗＰＬＣにより精製して、薄茶色固体（０．０５５ｇ）として表Ａの化合物Ｎｏ．Ａ４を得た。
【０３２８】
４．スキーム７で示される実施例の反応
実施例４．１：３−ブロモメチル−２，６−ジクロロ−ピリジンの調製
【化４６】
２，６−ジクロロ−３−メチル−ピリジン（３．６ｇ）、Ｎ−ブロモスクシンイミド（「ΝＢＳ」）（３．９８ｇ）、過酸化ベンゾイル（触媒量）及び四塩化炭素（２５ｍｌ）を加熱還流し、そして５００ワットタングステンハロゲンランプを使用して反応を促進させた。還流を８時間続けた。反応混合物をろ過して固体を除去し、そしてろ液を濃縮して、３−ブロモメチル−２，６−ジクロロ−ピリジン、３，３−ジブロモメチル−２，６−ジクロロ−ピリジン、及び２，６−ジクロロ−３−メチル−ピリジン（５８：２６：１６）の混合物を得た。次の工程では、混合物を精製なしで使用した。
【０３２９】
実施例４．２：（２，６−ジクロロ−ピリド−３−イル）−アセトニトリルの調製
【化４７】
４０℃に加熱することにより、シアン化カリウム（１．０ｇ）を水に溶解した。エタノール（２０ｍｌ）中に懸濁している３−ブロモメチル−２，６−ジクロロ−ピリジン、３，３−ジブロモメチル−２，６−ジクロロ−ピリジン、及び２，６−ジクロロ−３−メチル−ピリジン（実施例４．１）（３．２ｇ）の混合物を４０℃で３０分間に亘って液滴で加えた。反応混合物を３時間加熱還流した。反応混合物を４０℃に冷却して、別の等量のシアン化カリウムを加えた。反応混合物をさらに３時間加熱還流し、次に大気温度で１６時間貯蔵した。反応混合物をろ過して固体を除去し、そして固体を酢酸エチルで洗浄した。合わせたろ液を濃縮した。残留物を酢酸エチルで希釈した。有機溶液を炭酸水素ナトリウム水溶液（飽和）及び生理食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムによって乾燥し、そして濃縮した。この残留物をシリカゲルを用いるカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ヘキサン ３：１００〜１：１）により精製して、静置状態で固化している僅かに不純な（２，６−ジクロロ−ピリド−３−イル）−アセトニトリル（１．５ｇ）を得た。この材料をさらに精製することなく使用した。１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：３．８３（ｓ、２Ｈ）、７．３７（ｄ、１Ｈ）、７．８５（ｄ、１Ｈ）ｐｐｍ。
【０３３０】
実施例４．３：（２，６−ジクロロ−ピリド−３−イル）−酢酸の調製
【化４８】
（２，６−ジクロロ−ピリド−３−イル）−アセトニトリル（実施例４．２）（１．５ｇ）を水と濃硫酸の１：１の混合物中に溶解させた。反応混合物を３時間加熱還流し、次に大気温度に冷却させて、大気温度で１６時間保管した。反応混合物をジクロロメタンで希釈して、相分離を行なった。有機相を硫酸マグネシウムによって乾燥し、濃縮して、乳白色固体（１．１７４ｇ）として（２，６−ジクロロ−ピリド−３−イル）−酢酸を得た。１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：３．７８（ｓ、２Ｈ）、７．４０（ｄ、１Ｈ）、７．８０（ｄ、１Ｈ）ｐｐｍ。
【０３３１】
５．スキーム８で示される反応の実施例
実施例５．１：（３，５−ジクロロ−ピリド−２−イル）−酢酸の調製
【化４９】
メタノール（１ｍｌ）中の２−（３，５−ジクロロ−ピリド−２−イル）−マロン酸ジエチルエステル（１１８．５ｇ）（国際公開第０７／１０１８５９号パンフレットに記述されているように調製された）の溶液に、水酸化ナトリウム水溶液を加えた（４７ｇを３００ｍｌの水中に溶解させた）。反応混合物を８０℃に１時間加熱した。メタノールを蒸発させ、氷酢酸の追加により水相のｐＨをｐＨ４に調整し、次に酢酸エチルで抽出した。合わせた有機相を硫酸マグネシウムによって乾燥し、そして濃縮して、オフホワイト色固体（５０ｇ）として（３，５−ジクロロ−ピリド−２−イル）−酢酸を得た。１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：４．０４（ｓ、２Ｈ）、７．８１（ｄ、１Ｈ）、８．４５（ｄ、１Ｈ）ｐｐｍ。
【０３３２】
６．スキーム９により示される反応の実施例
実施例６．１：３−（３−オキソ−ブリリルアミノ）−ピラジン−２−カルボン酸メチルエステルの調製
【化５０】
３−アミノピラジン−２−カルボン酸メチルエステル（１２ｇ）及び２，２，６−トリメチル−［ｌ，３］ジオキシン−４−オン（１５．６ｍｌ）を６時間加熱還流した。反応混合物を濃縮した。残留物をシリカゲルを用いるカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ヘキサン ４：１、その次に酢酸エチル）により精製して、ベージュ色固体（１５ｇ）として３−（３−オキソ−ブチリルアミノ）−ピラジン−２−カルボン酸メチルエステルを得た。１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：２．３３（ｓ、３Ｈ）、３．９１（ｓ、２Ｈ）、４．０５（ｓ、３Ｈ）、８．４０（ｄ、１Ｈ）、８．５１（ｄ、１Ｈ）、１０．０６（ｓ、１Ｈ）ｐｐｍ。
【０３３３】
実施例６．２：１−（６，８−ジヒドロキシ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−７−イル）−エタノンの調製
【化５１】
メタノール（８０ｍｌ）中の３−（３−オキソ−ブチリルアミノ）−ピラジン−２−カルボン酸メチルエステル（実施例６．１）（１５ｇ）をメタノール（８０ｍｌ）中のナトリウムメトキシド（７．２ｇ）の懸濁液に加えた。懸濁液を２時間加熱還流し、次に大気温度で１６時間貯蔵した。混合物をろ過し、濃塩酸（３６質量％水溶液）の追加により、ろ液をｐＨ１に酸性化して、そして次に再ろ過した。固体を水で、次にジエチルエーテルで洗浄して、１−（６，８−ジヒドロキシ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−７−イル）−エタノン（１０．１ｇ）を得た。１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ｄ６−ＤＭＳＯ）：２．７０（ｓ、３Ｈ）、８．６０（ｄ、１Ｈ）、８．７１（ｄ、１Ｈ）、１２．２（ｓ、１Ｈ）、１６．２５（ｓ、１Ｈ）ｐｐｍ。
【０３３４】
実施例６．３：８−ヒドロキシ−７−（（Ｚ）−４，４，４−トリフルオロ−１−ヒドロキシ−３−オキソ−ブタ−ｌ−エニル）−５Ｈ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−６−オンの調製
【化５２】
トリフルオロ酢酸エチル（１４ｍｌ）中の１−（６，８−ジヒドロキシ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−７−イル）−エタノン（実施例６．２）（１．０ｇ）の懸濁液に、まとめてナトリウム（０．５６ｇ）を加えた。反応混合物を４時間加熱還流した。反応混合物を大気温度で１６時間保管して、次に酢酸水溶液中に注いだ（１：１）。固体をろ過により単離して、水、エタノール、酢酸エチル及びジエチルエーテルで洗浄し、次に乾燥して黄色固体（０．７６０ｇ）を得た。固体をトリフルオロ酢酸エチル（１４ｍｌ）及びナトリウム（０．５６ｇ）中でさらに２日間加熱還流し、同様に処理してより暗い黄色の固体（０．５１５ｇ）を得て、それを同様にトリフルオロ酢酸エチル（７ｍｌ）及びナトリウム（０．２９０ｇ）中で再び加熱還流し、同様に処理して暗黄色固体（０．１９０ｇ）として８−ヒドロキシ−７−（Ｚ）−４，４，４−トリフルオロ−ｌ−ヒドロキシ−３−オキソ−ブタ−ｌ−エニル）−５Ｈ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−６−オンを得た。１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ｄ６−ＤＭＳＯ）：７．３０（ｓ、１Ｈ）、８．４５（ｄ、１Ｈ）、８．５１（ｄ、１Ｈ）、１１．３６（ｓ、１Ｈ）、１１．９７（ｓ、１Ｈ）ｐｐｍ。
【０３３５】
実施例６．４：４，４，４−トリフルオロ−１−（８−ヒドロキシ−６−オキソ−５，６−ジヒドロ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−７−イル）−ブタン−ｌ，３−ジオン−３−オキシムの調製
【化５３】
エタノール（２ｍｌ）中の４，４，４−トリフルオロ−１−（８−ヒドロキシ−６−オキソ−５，６−ジヒドロ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−７−イル）−ブタン−ｌ，３−ジオン（実施例６．３）（０．１７０ｇ）の懸濁液に、ヒドロキシルアミン塩酸塩（０．０５０ｇ）を加えた。反応混合物を４時間加熱還流して、次に大気温度で１６時間保管した。固体をろ過により単離して、エタノール、酢酸エチル、及びジエチルエーテルで洗浄して、乾燥させて褐色固体（０．０７８ｇ）として４，４，４−トリフルオロ−１−（８−ヒドロキシ−６−オキソ−５，６−ジヒドロ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−７−イル）−ブタン−ｌ，３−ジオン３−オキシムを得た。１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ｄ６−ＤＭＳＯ）：３．６１（ｄ、１Ｈ）、３．８６（ｄ、１Ｈ）、８．５７（ｄ、１Ｈ）、８．６７（ｄ、１Ｈ）、１２．３５（ｓ、１Ｈ）ｐｐｍ。
【０３３６】
実施例６．５：８−ヒドロキシ−７−（３−トリフルオロメチル−イソオキサゾール−５−イル）−５Ｈ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−６−オン（表Ｂの化合物Ｎｏ．Ｂ１０）の調製
【化５４】
トリフルオロ酢酸（「ＴＦＡ」）（０．５ｍｌ）中の４，４，４−トリフルオロ−１−（８−ヒドロキシ−６−オキソ−５，６−ジヒドロ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−７−イル）−ブタン−１，３−ジオン３−オキシム（実施例６．４）（０．０６８ｇ）の懸濁液を７時間加熱還流した。固体をろ過により単離し、ジエチルエーテルで洗浄して、次に乾燥させた。固体を再びトリフルオロ酢酸（「ＴＦＡ」）（２．０ｍｌ）中で２日間加熱還流し、同様に処理して、表Ｂの化合物Ｎｏ．Ｂ１０（０．０５０ｇ）を得た。
【０３３７】
実施例６．３、実施例６．４及び実施例６．５で説明された方法と類似する方法により、表Ｂの化合物Ｎｏ．Ｂ１３、Ｂ１４及びＢ１５及び表Ｃの化合物Ｎｏ．Ｃ１を形成した。
【０３３８】
実施例６．６：イソ酪酸６−ヒドロキシ−７−（３−トリフルオロメチル−イソオキサゾール−５−イル）−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−８−イルエステル（表Ｂの化合物Ｎｏ．Ｂ７）の調製
【化５５】
ジクロロメタン（２ｍｌ）中の８−ヒドロキシ−７−（３−トリフルオロメチル−イソオキサゾール−５−イル）−５Ｈ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−６−オン（実施例６．５）（０．０３７ｇ）及びピリジン（０．１ｍｌ）の溶液に、塩化イソブチリル（０．０５ｍｌ）を液滴で加えた。反応混合物を大気温度で６時間攪拌して、大気温度で１６時間保管した。反応混合物を酢酸エチルで希釈して、そして有機相を水、炭酸水素ナトリウム水溶液（飽和）及び生理食塩水で連続的に洗浄した。有機相を硫酸マグネシウムによって乾燥し、濃縮して、淡黄色固体（０．０３８ｇ）として表Ｂの化合物Ｎｏ．Ｂ７を得た。
【０３３９】
実施例６．６で説明された方法と類似する方法により、表Ｂの化合物Ｎｏ．Ｂ１６、Ｂ１７、Ｂ１８及びＢ１９並びに化合物Ｎｏ．Ｃ２及びＣ４を形成した。
【０３４０】
実施例６．７：イソ酪酸５−メチル−６−オキソ−７−（３−トリフルオロメチル−イソオキサゾール−５−イル）−５，６−ジヒドロ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−８−イルエステル（表Ｂの化合物Ｎｏ．Ｂ８）の調製
【化５６】
炭酸カリウム（０．０２３ｇ）及びヨウ化メチル（０．０１ｍｌ）をアセトニトリル（１．５ｍｌ）中のイソ酪酸６−ヒドロキシ−７−（３−トリフルオロメチル−イソオキサゾール−５−イル）−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−８−イルエステル（実施例６．６）（０．０３０ｇ）に加えた。反応混合物をマイクロ波中で１００℃に１０分間加熱した。反応混合物を酢酸エチル及び水で希釈した。相分離を行なって、有機相を水及び生理食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムによって乾燥して濃縮した。残留物をシリカゲルを用いるカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ヘキサン １：２〜１：１）により精製して、静置状態で固化している無色油として表Ｂの化合物Ｎｏ．Ｂ８（０．０２５ｇ）を得た。
【０３４１】
実施例６．７で説明された方法と類似する方法により、表Ｂの化合物Ｎｏ．Ｂ２０、Ｂ２１及びＢ２２並びに表Ｃの化合物Ｎｏ．Ｃ３を形成した。
【０３４２】
７．スキーム１０で示される反応の実施例
実施例７．１：８−ヒドロキシ−６−オキソ−５，６−ジヒドロ−ピリド［２．３−ｂ］ピラジン−７−カルボン酸メチルエステルの調製
【化５７】
ナトリウムメトキシド（６．５ｍｌ）（３０質量％メタノール溶液）を室温でメタノール（７５ｍｌ）中に溶解した。マロン酸ジメチル（３．７ｍｌ）を大気温度で２０分間に亘って液滴で加え、そして反応物を大気温度で１時間乾燥した。大気温度で４０分間に亘ってメチル３−アミノピラジン−２−カルボキシレート（５．０ｇ）を加えた。反応混合物を３日間加熱還流し、次に冷却させた。溶媒を濃縮した。残留物を水に溶解し、濃塩酸（３６質量％水溶液）で酸性化した。沈殿を単離し、水、メタノール及び酢酸エチルで洗浄し、そして高真空下で乾燥させて、ベージュ色固体（４．１６ｇ）として８−ヒドロキシ−６−オキソ−５，６−ジヒドロ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−７−カルボン酸メチルエステルを得た。１Ｈ−ＮＭＲ（ｄ６−ＤＭＳＯ）：３．８０（ｓ、３Ｈ）、８．５９（ｓ、１Ｈ）、８．７０（ｓ、１Ｈ）ｐｐｍ。
【０３４３】
実施例７．２：８−イソブチリルオキシ−６−オキソ−５，６−ジヒドロ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−７−カルボン酸メチルエステルの調製
【化５８】
１，２−ジクロロ−エタン（９ｍｌ）中の８−ヒドロキシ−６−オキソ−５，６−ジヒドロ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−７−カルボン酸メチルエステル（実施例７．１）の懸濁液に、粉末モレキュラーシーブ（４Ａ）を加え、次に塩化イソブチリル（０．０４８ｍｌ）を液滴で追加した。反応混合物を５時間加熱還流し、大気温度に冷却してろ過した。ろ液を濃縮して、淡褐色固体（０．１６６ｇ）として８−イソブチリルオキシ６−オキソ−５，６−ジヒドロ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−７−カルボン酸メチルエステルを得て、それをさらに精製することなく使用した。
【０３４４】
実施例７．３：８−イソブチリルオキシ−５−メチル−６−オキソ−５，６−ジヒドロ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−７−カルボン酸メチルエステルの調製
【化５９】
アセトニトリル（１２ｍｌ）中の８−イソブチリルオキシ６−オキソ−５，６−ジヒドロ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−７−カルボン酸メチルエステル（０．４２２ｇ）（実施例７．２）の懸濁液に、炭酸カリウム（０．４０１ｇ）、次にヨウ化メチル（０．３０ｍｌ）を加えた。反応混合物をマイクロ波中において１００℃に１０分間加熱し、次に大気温度に冷却した。反応混合物を酢酸エチル及び水で希釈した。相分離を行なって、有機相を水及び生理食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムによって乾燥して濃縮した。シリカゲルを用いるカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ヘキサン １：２〜１：１）により残留物を精製して、オレンジ油（０．４１８ｇ）として８−イソブチリルオキシ５−メチル−６−オキソ−５，６−ジヒドロ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−７−カルボン酸メチルエステルを得た。１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：１．３６（ｄ、６Ｈ）、２．９５（ｓｅｐｔ、１Ｈ）、３．７９（ｓ、３Ｈ）、３．９４（ｓ、３Ｈ）、８．４９（ｄ、１Ｈ）、８．５９（ｄ、１Ｈ）ｐｐｍ。
【０３４５】
実施例７．４：８−ヒドロキシ−５−メチル−７−（３−メチル−ｌ，２，４−オキサジアゾール−５−イル）−５Ｈ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−６−オン（表５の化合物Ｎｏ．Ｂ５）の調製
【化６０】
トルエン（４ｍｌ）中の８−イソブチリルオキシ−５−メチル−６−オキソ−５，６−ジヒドロ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−７−カルボン酸メチルエステル（実施例７．３）（０．１０ｇ）の溶液に、Ｎ−ヒドロキシ−アセトアミジン（０．０２５ｇ）を加えた。反応混合物を１６時間加熱還流した。反応混合物を大気温度に冷却し、固体をろ過により単離して、乾燥して表５の化合物Ｎｏ．Ｂ５（０．０５０ｇ）を得た。
【０３４６】
実施例７．５：イソ酪酸５−メチル−７−（３−メチル−ｌ，２，４−オキサジアゾール−５−イル）−６−オキソ−５，６−ジヒドロ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−８−イルエステル（表Ｂの化合物Ｎｏ．Ｂ６）の調製
【化６１】
ジクロロメタン（１ｍｌ）中の８−ヒドロキシ−５−メチル−７−（３−メチル−１，２，４−オキサジアゾール−５−イル）−５Ｈ−ピリド［２，３−ｂ］ピラジン−６−オン（実施例７．４）（０．０４４ｇ）及びピリジン（０．０１８ｍｌ）の溶液に、塩化イソブチリル（０．０２２ｍｌ）を液滴で加えた。反応混合物を大気温度で４時間攪拌し、次に大気温度で１６時間保管した。反応混合物をさらなるジクロロメタンで希釈して、混合物を炭酸水素ナトリウム水溶液（飽和）、塩化アンモニウム水溶液（飽和）及び生理食塩水で連続的に洗浄した。有機画分を硫酸マグネシウムによって乾燥して濃縮した。シリカゲルを用いるカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ヘキサン １：１）により残留物を精製して、淡黄色固体（０．０２０ｇ）として表６の化合物Ｎｏ．Ｂ６を得た。
【０３４７】
表Ａ：
式（Ａ）：
【化６２】
｛式中、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、下記表に記述されている通りであり、そしてＲ４は６員環である。｝の化合物。
【０３４８】
【化６３】
【０３４９】
【化６４】
【０３５０】
【化６５】
【０３５１】
表Ｂ：
式（Ｂ）：
【化６６】
｛式中、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、下記表に記述されている通りであり、そしてＲ４は５員環である。｝の化合物。
【０３５２】
【化６７】
【０３５３】
【化６８】
【０３５４】
【化６９】
【０３５５】
【化７０】
【０３５６】
表Ｃ：
式（Ｃ）：
【化７１】
｛式中、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は，下記表に記述されている通りであり、そしてＲ４は二環式環である。｝
の化合物。
【０３５７】
【化７２】
【０３５８】
【化７３】
【０３５９】
生物学的実施例
実施例Ｂｌ：除草作用
それぞれ９６セルを有する種トレー内の滅菌標準土壌に様々な試験種の種をまいた。気候室内の制御条件（２３／１７℃、昼／夜；１３時間光；５０〜６０％湿度で栽培）下での８〜９日間の栽培後（発芽後）、溶媒としての１０％ＤＭＳＯ（ジメチルスルホキシド、ＣＡＳ ＲＮ６７−６８−５）に溶解させた１０００ｍｇ／ｌの有効成分から成る１０００ｍｇ／ｌの有効成分のスプレー水溶液で１０００ｇ／ｈａに相当する植物を処理した。散布後に気候室（２４／１９℃、昼／夜；１３時間光；５０〜６０％湿度）内で植物を育て、１日に２回水をまいた。９日後、試験を評価した（１０＝全植物に対する被害、０＝植物に対する被害なし）。
【０３６０】
【表９】
【０３６１】
同一プロトコルを用いて、表Ａの化合物Ｎｏ．Ａ１、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ａ１７、Ａ２８及びＡ２９、表Ｂの化合物Ｎｏ．Ｂ１、Ｂ６、Ｂ７、Ｂ１３、Ｂ１４、Ｂ１５、Ｂ１６、Ｂ１７、Ｂ１８、Ｂ１９、Ｂ２０、Ｂ２１及びＢ２２並びに表３の化合物Ｎｏ．Ｃ１、Ｃ２及びＣ３を試験したところ、試験条件下では、試験植物に対する被害はほとんど又は全く見られなかった。これらのプロトコル下では表Ｂの化合物Ｎｏ．Ｂ９及びＢ１０を試験しなかったので、これらの化合物に適しているデータはない。
【０３６２】
実施例Ｂ２：除草作用
ポット内の標準土壌に様々な試験種の除草作用種をまいた。温室内の制御条件（２４／１６℃、昼／夜；１４時間光；６５％湿度）下での１日間の栽培後（発芽前）又は８日間の栽培後（発芽後）、０．５％Ｔｗｅｅｎ２０（ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ＣＡＳ ＲＮ９００５−６４−５）を含むアセトン／水（５０：５０）溶液内の技術的有効成分の製剤由来のスプレー水溶液を植物を散布した。次に、温室内の制御条件（２４／１６℃、昼／夜；１４時間光；６５％湿度）下で試験植物を育て、１日に２回水をまいた。１３日後、試験を評価した（１０＝全植物に対する被害；０＝植物に対する被害なし）。
【０３６３】
【表１０】
【０３６４】
同一プロトコルを用いて、表Ａの化合物Ｎｏ．Ａ８、Ａ１３及びＡ１５、表Ｂの化合物Ｎｏ．Ｂ２３及びＢ２７、表Ｃの化合物Ｎｏ．Ｃ５及びＣ６を試験したところ、試験条件下では、試験植物に対する被害はほとんど又は全く見られなかった。これらのプロトコル下では、表Ａの化合物Ｎｏ．Ａ２２、Ａ２３、Ａ２４、Ａ２５、Ａ２６及びＡ２７を試験しなかったので、これらの化合物に適しているデータはない。
【０３６５】
【表１１】
【０３６６】
同一プロトコルを用いて、表Ｃの化合物Ｎｏ．Ｃ５を試験したところ、試験条件下では、試験植物に対する被害はほとんど又は全く見られなかった。これらのプロトコル下では、表Ａの化合物Ｎｏ．Ａ２２、Ａ２３、Ａ２４、Ａ２５、Ａ２６及びＡ２７を試験しなかったので、これらの化合物に適しているデータはない。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
植物又はその場所に除草剤的に有効な量の式（Ｉ）：
【化１】
｛式中、Ｒ１及びＲ２は、独立して水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、ハロ、シアノ、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ、アリール、又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜５個のＲ６で置換されているアリール、又はヘテロアリール、又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜５個のＲ６で置換されているヘテロアリールであり；
Ｒ３は、水素、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ１０アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ１０アルキニル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルキニル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ１０シアノアルキル、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシカルボニル−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｎ−Ｃ１〜Ｃ３アルキル−アミノカルボニル−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｎ，Ｎ−ジ−（Ｃ１〜Ｃ３アルキル）−アミノカルボニル−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、アリール−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、又はアリール部分が同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ７で置換されているアリール−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、又は複素環−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、又は複素環部分が同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ７で置換されている複素環−Ｃ１〜Ｃ６アルキルであり；
Ｒ４は、ヘテロアリール、又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜４個のＲ８で置換されているヘテロアリールであり；
Ｒ５は、ヒドロキシ、又はヒドロキシ基へと代謝されることができる基であり；
各々のＲ６、Ｒ７及びＲ８は、独立して、ハロ、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ１０アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１０アルキニル、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルコキシ、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル−Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル、ホルミル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルカルボニルオキシ、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルスルホニル、アミノ、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルアミノ、ジ−Ｃ１〜Ｃ１０アルキルアミノ、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルカルボニルアミノ、アリール、又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１３で置換されているアリール、ヘテロアリール、又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１３で置換されているヘテロアリール、アリール−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、又はアリール部分が同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１３で置換されているアリール−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、ヘテロアリール−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、又はヘテロアリール部分が同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１３で置換されているヘテロアリール−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、アリールオキシ、又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１３で置換されているアリールオキシ、ヘテロアリールオキシ、又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１３で置換されているヘテロアリールオキシ、アリールチオ、又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１３で置換されているアリールチオ、又はヘテロアリールチオ、又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１３で置換されているヘテロアリールチオであり；そして
各々のＲ１３は、独立してハロ、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル又はＣ１〜Ｃ６アルコキシである。｝
の化合物、又はその塩若しくはＮ−オキシドを適用する工程を含む、植物を防除する方法。
【請求項２】
Ｒ１が、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、ハロ、シアノ、ヒドロキシ又はＣ１〜Ｃ４アルコキシである、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
Ｒ２が、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、ハロ、シアノ、ヒドロキシ又はＣ１〜Ｃ４アルコキシである、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
Ｒ３が、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル又はＣ２〜Ｃ４ハロアルキニルである、請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
Ｒ４が、同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ８で置換されているヘテロアリールである、請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
Ｒ５が、ヒドロキシ、Ｒ９−オキシ、Ｒ１０−カルボニルオキシ、トリ−Ｒ１１−シリルオキシ又はＲ１２−スルホニルオキシであり、
Ｒ９は、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ２〜Ｃ１０アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１０アルキニル、又はアリール−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、又はアリール部分がハロ、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル若しくはＣ１〜Ｃ６アルコキシから独立して選択される１〜５個の置換基で置換されているアリール−Ｃ１〜Ｃ４アルキルであり；
Ｒ１０は、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル−Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ１〜Ｃ１０ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ１ｏアルケニル、Ｃ２〜Ｃ１０アルキニル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ−Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ、Ｃ２〜Ｃ１０アルケニルオキシ、Ｃ２〜Ｃ１０アルキニルオキシ、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルチオ、Ｎ−Ｃ１〜Ｃ４アルキル−アミノ、Ｎ，Ｎ−ジ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）−アミノ、アリール、又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１４で置換されているアリール、ヘテロアリール、又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１４で置換されているヘテロアリール、アリール−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、又はアリール部分が同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１４で置換されているアリール−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、ヘテロアリール−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、又はヘテロアリール部分が同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１４で置換されているヘテロアリール−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、アリールオキシ、又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１４で置換されているアリールオキシ、ヘテロアリールオキシ、又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１４で置換されているヘテロアリールオキシ、アリールチオ、又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１４で置換されているアリールチオ、又はヘテロアリールチオ、又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１４で置換されているヘテロアリールチオであり；
各々のＲ１１は、独立して、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、又はフェニル、又はハロ、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル若しくはＣ１〜Ｃ６アルコキシから独立して選択される１〜５個の置換基で置換されているフェニルであり；
Ｒ１２は、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ１〜Ｃ１０ハロアルキル、又はフェニル、又はハロ、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル若しくはＣ１〜Ｃ６アルコキシから独立して選択される１〜５個の置換基で置換されているフェニルであり；そして
各々のＲ１４は、独立して、ハロ、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルスルホニル、アリール、又はハロ、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル若しくはＣ１〜Ｃ６アルコキシから独立して選択される１〜５個の置換基で置換されているアリール、又はヘテロアリール、又はハロ、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル又はＣ１〜Ｃ６アルコキシから独立して選択される１〜４個の置換基で置換されているヘテロアリールである、
請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
式（Ｉｂ）：
【化２】
｛式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ４は、請求項１で規定された通りであり、そしてＲ５は、ヒドロキシ基へと代謝されることができる基である。｝
で表される化合物、又はその塩若しくはＮ−オキシド。
【請求項８】
式（Ｉｃ）：
【化３】
｛式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ４は、請求項１で規定された通りであり、Ｒ３は、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ２〜Ｃ１０アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１０アルキニル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ１０シアノアルキル、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシカルボニル−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｎ−Ｃ１〜Ｃ３アルキル−アミノカルボニル−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｎ，Ｎ−ジ−（Ｃ１〜Ｃ３アルキル）−アミノカルボニル−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、アリール−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、又はアリール部分が同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ７で置換されているアリール−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、複素環−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、又は複素環部分が同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ７で置換されている複素環−Ｃ１〜Ｃ６アルキルであり；そしてＲ５は、ヒドロキシ基へと代謝されることができる基である。｝
で表される化合物、又はその塩若しくはＮ−オキシド。
【請求項９】
式（Ｉｄ）：
【化４】
｛式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ４は、請求項１で規定された通りであり、Ｒ３は、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ２〜Ｃ１０アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１０アルキニル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ１０シアノアルキル、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシカルボニル−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｎ−Ｃ１〜Ｃ３アルキル−アミノカルボニル−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｎ，Ｎ−ジ−（Ｃ１〜Ｃ３アルキル）−アミノカルボニル−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、アリール−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、又はアリール部分が同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ７で置換されているアリール−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、又は複素環−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、又は複素環部分が同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ７で置換されている複素環−Ｃ１〜Ｃ６アルキルである。｝
で表される化合物、又はその塩若しくはＮ−オキシド。
【請求項１０】
剤形補助剤に加えて、除草剤的に有効な量の請求項１〜６のいずれか１項で規定された式（Ｉ）の化合物を含む、除草組成物。
【請求項１１】
除草剤的に有効な量の請求項１〜６のいずれか１項で規定された式（Ｉ）の化合物、所望により１つ以上のさらなる除草剤、及び所望により１つ以上の安定化剤を含む、除草組成物。
【請求項１】
植物又はその場所に除草剤的に有効な量の式（Ｉ）：
【化１】
｛式中、Ｒ１及びＲ２は、独立して水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、ハロ、シアノ、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ、アリール、又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜５個のＲ６で置換されているアリール、又はヘテロアリール、又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜５個のＲ６で置換されているヘテロアリールであり；
Ｒ３は、水素、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ１０アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ１０アルキニル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルキニル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ１０シアノアルキル、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシカルボニル−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｎ−Ｃ１〜Ｃ３アルキル−アミノカルボニル−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｎ，Ｎ−ジ−（Ｃ１〜Ｃ３アルキル）−アミノカルボニル−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、アリール−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、又はアリール部分が同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ７で置換されているアリール−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、又は複素環−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、又は複素環部分が同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ７で置換されている複素環−Ｃ１〜Ｃ６アルキルであり；
Ｒ４は、ヘテロアリール、又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜４個のＲ８で置換されているヘテロアリールであり；
Ｒ５は、ヒドロキシ、又はヒドロキシ基へと代謝されることができる基であり；
各々のＲ６、Ｒ７及びＲ８は、独立して、ハロ、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ１０アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１０アルキニル、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルコキシ、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル−Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル、ホルミル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルカルボニルオキシ、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルスルホニル、アミノ、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルアミノ、ジ−Ｃ１〜Ｃ１０アルキルアミノ、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルカルボニルアミノ、アリール、又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１３で置換されているアリール、ヘテロアリール、又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１３で置換されているヘテロアリール、アリール−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、又はアリール部分が同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１３で置換されているアリール−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、ヘテロアリール−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、又はヘテロアリール部分が同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１３で置換されているヘテロアリール−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、アリールオキシ、又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１３で置換されているアリールオキシ、ヘテロアリールオキシ、又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１３で置換されているヘテロアリールオキシ、アリールチオ、又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１３で置換されているアリールチオ、又はヘテロアリールチオ、又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１３で置換されているヘテロアリールチオであり；そして
各々のＲ１３は、独立してハロ、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル又はＣ１〜Ｃ６アルコキシである。｝
の化合物、又はその塩若しくはＮ−オキシドを適用する工程を含む、植物を防除する方法。
【請求項２】
Ｒ１が、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、ハロ、シアノ、ヒドロキシ又はＣ１〜Ｃ４アルコキシである、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
Ｒ２が、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、ハロ、シアノ、ヒドロキシ又はＣ１〜Ｃ４アルコキシである、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
Ｒ３が、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル又はＣ２〜Ｃ４ハロアルキニルである、請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
Ｒ４が、同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ８で置換されているヘテロアリールである、請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
Ｒ５が、ヒドロキシ、Ｒ９−オキシ、Ｒ１０−カルボニルオキシ、トリ−Ｒ１１−シリルオキシ又はＲ１２−スルホニルオキシであり、
Ｒ９は、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ２〜Ｃ１０アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１０アルキニル、又はアリール−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、又はアリール部分がハロ、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル若しくはＣ１〜Ｃ６アルコキシから独立して選択される１〜５個の置換基で置換されているアリール−Ｃ１〜Ｃ４アルキルであり；
Ｒ１０は、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル−Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ１〜Ｃ１０ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ１ｏアルケニル、Ｃ２〜Ｃ１０アルキニル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ−Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ、Ｃ２〜Ｃ１０アルケニルオキシ、Ｃ２〜Ｃ１０アルキニルオキシ、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルチオ、Ｎ−Ｃ１〜Ｃ４アルキル−アミノ、Ｎ，Ｎ−ジ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）−アミノ、アリール、又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１４で置換されているアリール、ヘテロアリール、又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１４で置換されているヘテロアリール、アリール−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、又はアリール部分が同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１４で置換されているアリール−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、ヘテロアリール−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、又はヘテロアリール部分が同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１４で置換されているヘテロアリール−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、アリールオキシ、又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１４で置換されているアリールオキシ、ヘテロアリールオキシ、又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１４で置換されているヘテロアリールオキシ、アリールチオ、又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１４で置換されているアリールチオ、又はヘテロアリールチオ、又は同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ１４で置換されているヘテロアリールチオであり；
各々のＲ１１は、独立して、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、又はフェニル、又はハロ、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル若しくはＣ１〜Ｃ６アルコキシから独立して選択される１〜５個の置換基で置換されているフェニルであり；
Ｒ１２は、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ１〜Ｃ１０ハロアルキル、又はフェニル、又はハロ、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル若しくはＣ１〜Ｃ６アルコキシから独立して選択される１〜５個の置換基で置換されているフェニルであり；そして
各々のＲ１４は、独立して、ハロ、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルスルホニル、アリール、又はハロ、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル若しくはＣ１〜Ｃ６アルコキシから独立して選択される１〜５個の置換基で置換されているアリール、又はヘテロアリール、又はハロ、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル又はＣ１〜Ｃ６アルコキシから独立して選択される１〜４個の置換基で置換されているヘテロアリールである、
請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
式（Ｉｂ）：
【化２】
｛式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ４は、請求項１で規定された通りであり、そしてＲ５は、ヒドロキシ基へと代謝されることができる基である。｝
で表される化合物、又はその塩若しくはＮ−オキシド。
【請求項８】
式（Ｉｃ）：
【化３】
｛式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ４は、請求項１で規定された通りであり、Ｒ３は、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ２〜Ｃ１０アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１０アルキニル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ１０シアノアルキル、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシカルボニル−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｎ−Ｃ１〜Ｃ３アルキル−アミノカルボニル−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｎ，Ｎ−ジ−（Ｃ１〜Ｃ３アルキル）−アミノカルボニル−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、アリール−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、又はアリール部分が同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ７で置換されているアリール−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、複素環−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、又は複素環部分が同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ７で置換されている複素環−Ｃ１〜Ｃ６アルキルであり；そしてＲ５は、ヒドロキシ基へと代謝されることができる基である。｝
で表される化合物、又はその塩若しくはＮ−オキシド。
【請求項９】
式（Ｉｄ）：
【化４】
｛式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ４は、請求項１で規定された通りであり、Ｒ３は、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ２〜Ｃ１０アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１０アルキニル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ１０シアノアルキル、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシカルボニル−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｎ−Ｃ１〜Ｃ３アルキル−アミノカルボニル−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｎ，Ｎ−ジ−（Ｃ１〜Ｃ３アルキル）−アミノカルボニル−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、アリール−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、又はアリール部分が同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ７で置換されているアリール−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、又は複素環−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、又は複素環部分が同一であるか若しくは異なっていてよい１〜３個のＲ７で置換されている複素環−Ｃ１〜Ｃ６アルキルである。｝
で表される化合物、又はその塩若しくはＮ−オキシド。
【請求項１０】
剤形補助剤に加えて、除草剤的に有効な量の請求項１〜６のいずれか１項で規定された式（Ｉ）の化合物を含む、除草組成物。
【請求項１１】
除草剤的に有効な量の請求項１〜６のいずれか１項で規定された式（Ｉ）の化合物、所望により１つ以上のさらなる除草剤、及び所望により１つ以上の安定化剤を含む、除草組成物。
【公表番号】特表２０１１−５１１７６５（Ｐ２０１１−５１１７６５Ａ）
【公表日】平成２３年４月１４日（２０１１．４．１４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−５４２６８４（Ｐ２０１０−５４２６８４）
【出願日】平成２１年１月１６日（２００９．１．１６）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＧＢ２００９／０００１２７
【国際公開番号】ＷＯ２００９／０９０４０２
【国際公開日】平成２１年７月２３日（２００９．７．２３）
【出願人】（５００３７１３０７）シンジェンタ リミテッド (141)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２３年４月１４日（２０１１．４．１４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年１月１６日（２００９．１．１６）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＧＢ２００９／０００１２７
【国際公開番号】ＷＯ２００９／０９０４０２
【国際公開日】平成２１年７月２３日（２００９．７．２３）
【出願人】（５００３７１３０７）シンジェンタ リミテッド (141)
【Ｆターム（参考）】
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