電子写真トナー用樹脂及び電子写真トナー
【課題】結着樹脂として生分解性樹脂を用いても、良好な粉砕性及び定着性が得られる電子写真トナー用樹脂及び電子写真トナーを提供すること。
【解決手段】生分解性樹脂を温水を用いて加水分解することで分子量を５，０００〜５０，０００に低減して得られたことを特徴とする電子写真トナー用樹脂。また、この電子写真トナー用樹脂及び着色剤を含むことを特徴とする電子写真トナー。上記生分解性樹脂として、ポリ乳酸系樹脂が好適に用いられる。
【解決手段】生分解性樹脂を温水を用いて加水分解することで分子量を５，０００〜５０，０００に低減して得られたことを特徴とする電子写真トナー用樹脂。また、この電子写真トナー用樹脂及び着色剤を含むことを特徴とする電子写真トナー。上記生分解性樹脂として、ポリ乳酸系樹脂が好適に用いられる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真トナー用樹脂及び電子写真トナーに係り、特に、生分解性樹脂を含む電子写真トナー用樹脂及びそれを結着樹脂に用いた電子写真トナーに関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真方式による画像形成は、静電荷像をトナーにより現像して可視化し、得られたトナー像を用紙に転写した後、熱と圧力により定着させることにより行う。このような画像形成に用いるトナーとしては、結着樹脂に着色剤や帯電制御剤などを配合した混合物を混練し、粉砕して所定の粒度分布に調整したものが使用される。
【０００３】
従来、トナーに用いる結着樹脂としては、スチレン・アクリル樹脂や、ポリエステル樹脂などの石油由来の樹脂が使用されている。しかし、近年、環境への配慮から、廃棄時に環境への負荷の少ない生分解性樹脂をトナー用結着樹脂として用いる方法が提案されている。
【０００４】
その１つとして、結着樹脂に生分解性を有する微生物系の脂肪族ポリエステルを使用する提案（例えば、特許文献１参照）があるが、このような微生物系の脂肪族ポリエステルをトナー用樹脂として使用した場合、そのままでは、粉砕性が悪く、目的の粒度分布を得るのが困難である。また、トナーの軟化温度が高いため、定着温度を高く設定しなくてはならないという問題がある。
【０００５】
これらの問題を改善するため、生分解性樹脂に植物系のワックスを多量に添加して軟化温度を下げる提案（例えば、特許文献２参照）がなされている。しかし、ワックスを多量に添加することでトナーの軟化温度を下げることは可能となるが、ワックス成分によりトナーが凝集し易くなるため、分級効率の低下による生産性の悪化や、トナーの流動性が悪化することで現像機内でのトナー搬送性が劣るなどの問題が発生する。
【０００６】
また、低温定着性及び定着安定性を得るため、軟化点の異なる２種類の樹脂と生分解性樹脂を含有する結着樹脂を用いる提案（例えば、特許文献３参照）がある。この提案によると、低軟化点樹脂が高軟化点樹脂と生分解性樹脂のつなぎの役割を果たし、結着樹脂中に生分解性樹脂が均一に分散される。しかしながら、この提案では、生分解性樹脂の結着樹脂中の配合率は１３質量％程度であり、多くても３３質量％に留まる。その理由は明確ではないが、原因の一つとして、生分解性樹脂の配合割合をこれ以上増やすと、生分解性樹脂の分散不良が起こり、帯電性能のバラツキにより現像性が低下するなどにより、耐久性が悪化するためと考えられる。
【０００７】
以上のように、生分解性樹脂をトナーの結着樹脂の主要な樹脂成分とするには課題が多く、結着樹脂の一部を生分解性樹脂で置き換えた場合でも、その配合量が限られており、結着樹脂としての特性を維持しつつ、より多くの生分解性樹脂をトナー用樹脂として配合できることが望まれている。
【０００８】
また、従来は、生分解性樹脂を着色剤やその他添加剤とともに混合し、溶融混練し、材料を分散させていた。生分解性樹脂のうち例えば、ポリ乳酸は融点が約１７０℃であり、トナー用として単独で使用するには軟化温度が高く、粉砕性も悪い。この問題を改善するため低軟化点物質を多量に混合する必要があり、そうすると溶融混練でのポリ乳酸と低軟化点物質との粘度差が大きく、均一な分散が困難な状況であった。従って、特許文献３の提案のように、つなぎ樹脂を添加しても、生分解性樹脂の配合量には限界があった。
【０００９】
【特許文献１】特開平４−１７９９６７号公報
【００１０】
【特許文献２】特許第２５９７４５２号公報
【００１１】
【特許文献３】特開２００６−９１２７８号公報
【００１２】
本発明は、以上のような事情の下に為されたものであり、結着樹脂として生分解性樹脂を含み、良好な粉砕性及び定着性が得られる電子写真トナー用樹脂及び電子写真トナーを提供することを目的とする。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者らは、上記課題を解決するため、鋭意研究を行った結果、生分解性樹脂を温水を用いて加水分解することで、その分子量を低減させると、良好な粉砕性及び定着性を有する電子写真トナー用樹脂及び電子写真トナーを得ることを見出した。
【００１４】
本発明の第１の態様は、生分解性樹脂を温水を用いて加水分解することにより該生分解性樹脂の分子量を所定の値に低減して得られたことを特徴とする電子写真トナー用樹脂を提供する。
【００１５】
上記加水分解を上記生分解性樹脂を９５℃以上の温水に浸漬させることで生じさせることが出来る。
【００１６】
本発明の第２の態様は、上記電子写真トナー用樹脂、及び着色剤を含むことを特徴とする電子写真トナーを提供する。
【００１７】
以上の電子写真トナー用樹脂及び電子写真トナーにおいて、前記生分解性樹脂として、ポリ乳酸系樹脂を用いることが出来る。
【００１８】
また、低減された生分解性樹脂の分子量を、５，０００〜５０，０００とすることが出来る。また、以上の電子写真トナー用樹脂及び電子写真トナーは、加水分解抑制剤を更に含有することが出来る。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によると、結着樹脂として生分解性樹脂を含むにもかかわらず、良好な粉砕性及び定着性が得られる電子写真トナー用樹脂及び電子写真トナーが提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
以下、本発明の種々の実施形態について説明する。
本発明の第１の実施形態に係る電子写真トナー用樹脂は、生分解性樹脂を温水を用いて加水分解し、生分解性樹脂の分子量を低減して得られたことを特徴とする。
【００２１】
そして、上記加水分解を上記生分解性樹脂を９５℃以上の温水に浸漬させることで生じさせることが出来る。
【００２２】
使用可能な生分解性樹脂としては、例えば、微生物産生系として、ポリヒドロキシブチレート、ポリ（ヒドロキシブチレート／ヒドロキシヘキサノエート）、天然物系として、エステル化澱粉、酢酸セルロース、キトサン、化学合成系として、ポリ乳酸、ポリカプラクトン、ポリブチレンサクシネート、ポリビニールアルコール、ポリグリコール酸などがある。
【００２３】
具体的には、ネイチャーワークス社がポリ乳酸樹脂を商業的に販売しており、最近では、メタボリック社とＡＤＭ社の合弁会社であるテレス社がポリヒドロキシアルカン酸系の生分解性樹脂の年５万トンの生産計画を発表している等、生分解性を活かした用途に利用され始めている。
【００２４】
代表的な生分解性樹脂であるポリ乳酸樹脂は、下記の構造式を有する樹脂である。
ポリ乳酸は、乳酸がエステル結合により結合したポリマーであり、近年注目を集めている。即ち、自然界には、エステル結合を切断する酵素（エステラーゼ）が広く分布していることから、ポリ乳酸は環境中でこのような酵素により徐々に分解されて、単量体である乳酸に変換され、最終的には二酸化炭素と水になる。
【００２５】
生分解性樹脂の製造方法は、特に限定されず、従来公知の方法を用いることができる。公知の製造方法のうち、例えば、ポリ乳酸においては、原料となるとうもろこし等の澱粉を発酵し、乳酸を得た後、乳酸モノマーから直接脱水縮合する方法や、乳酸から環状二量体ラクチドを経て、触媒の存在下で開環重合によって合成する方法がある。乳酸には光学異性体が存在し、Ｌ−乳酸とＤ−乳酸があるが、これら単独または混合物のいずれの乳酸を使用しても良い。
【００２６】
なお、市販されているポリ乳酸は、耐熱性向上等のため、より高分子量が得られる開環重合法により合成されたものであり、その数平均分子量は１００,０００以上のものが主流である。このような高分子量のポリ乳酸では、軟化点が高すぎて定着性が悪く、また粉砕性も悪い。そのため、樹脂を加水分解し、分子量を低減させる必要があるのである。
【００２７】
本発明の第１の実施形態に係る電子写真トナー用樹脂において、生分解性樹脂を加水分解する方法としては、生分解性樹脂を高温高湿の特定の条件下におくことで、生分解性樹脂の分子量を低減させて、好適なトナー用樹脂を得ることができるが、高温高湿な条件を設定するために、温水槽を使用して適切な条件を作る。
【００２８】
具体的な温水槽の条件としては、生分解性樹脂を９５℃以上の温水に浸漬させて加水分解させるのが良い。この場合、生分解性樹脂の分子量を１０，０００まで低減させるのに、約１０時間で可能である。また、温水に浸けることにより、樹脂に対する加水分解性が均一となりムラがなくなる。なお、温水槽での処理後は、この温水を排水し、新たな純水ですすぐことにより、樹脂の残留物が排除され、その後の乾燥後には臭いもしなくなる。このように、温水槽を使用して加水分解を行い、その後すすぎ・乾燥を行うことにより、加水分解及び臭いの低減が図れる。
【００２９】
以上の条件で加水分解を行うことにより、分子量を低減した生分解性樹脂を得ることができる。
【００３０】
ここで、分子量を低減した生分解性樹脂の具体的な数平均分子量は、１００，０００以下、より好ましくは５０，０００以下、さらに好ましくは５，０００〜５０，０００である。分子量が高過ぎると、十分な軟化点の低下、粉砕性の向上を図ることが困難となる。また、分子量が小さ過ぎると、製品となってからのトナーの保存性の悪化を招く可能性がある。
【００３１】
このように、分子量の低減された生分解性樹脂は、軟化点が低下し、粉砕性が向上し、トナー用樹脂として最適な特性を示すようになる。なお、生分解性樹脂の数平均分子量が５，０００を下回ると、粉砕の際に樹脂が機内に融着してしまい、それ以上の粉砕が困難となって、トナー化が出来ない。
【００３２】
本発明の第２の実施形態に係る電子写真トナーは、結着樹脂として、以上説明した、分子量が低減された電子写真トナー用樹脂を用いて、従来公知の方法により製造することが出来る。例えば、生分解性樹脂と着色剤、必要に応じてその他添加剤を混合した後、この原料混合物を２軸混練機や加圧ニーダー、オープンロールなどの混練機で混練し、次いでこの混練物を冷却した後、ジェットミル等の粉砕機で粉砕し、風力分級機等で分級することで、トナーを得ることができる。
【００３３】
得られた電子写真トナーは、上述したように、生分解性樹脂の分子量が低減されているため、軟化点が低下し、粉砕性及び定着性が良好となる。
【００３４】
ここで、トナーの粒径は特に限定されないが、通常５〜１０μｍとなるように調整される。このようにして得られたトナーに対し、流動性向上、帯電性調整、耐久性向上のため、外添剤を添加することができる。外添剤としては、無機微粒子が一般的であり、シリカ、チタニア、アルミナ等が挙げられ、そのうち疎水化処理されたシリカが好ましく、日本アエロジル社、ＣＡＢＯＴ社等で市販されている。１次粒子径として、７〜４０ｎｍのものが良く、機能向上のため２種類以上を混ぜ合わせても良い。
【００３５】
本発明の第２の実施形態に係るトナーで使用される着色剤としては、従来公知のものを使用できる。例えば、黒の着色剤としては、カーボンブラック、青系の着色剤としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ１５：３、赤系の着色剤としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ５７：１、１２２、２６９、黄色系の着色剤としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ７４、１８０、１８５等が挙げられる。本発明の目的の一つである環境への影響を考慮すると、着色剤単体で安全性が高いものが好ましい。これら着色剤の含有量は、トナー全体に対して、１〜１０質量％であることが好ましい。また、着色剤は、予め樹脂と着色剤を高濃度に分散したマスターバッチの形としても良い。
【００３６】
また、本発明の第２の実施形態に係るトナーには、必要に応じて、従来公知の離型剤を添加することができる。そのような離型剤としては、例えば、ポリプロピレンワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャートロプシュワックス等のオレフィン系ワックスや、カルナウバワックス、ライスワックス、カイガラムシワックス等の天然ワックス、合成エステルワックス等が挙げられる。低温定着性や高速印字性能を向上させるには、離型剤の融点は６０〜１００℃程度と比較的低い方が好ましく、具体的には、カルナウバワックスや、合成エステルワックスが好ましい。環境への影響を考慮すると、天然物系のカルナウバワックスがより好ましい。離型剤の添加量は、トナー全体に対して、１〜１０質量％であることが好ましい。
【００３７】
また、本発明の第２の実施形態に係るトナーには、必要に応じて、従来公知の帯電制御剤を添加することができる。例えば、正帯電制御剤として、４級アンモニウム塩、アミノ基を含有する樹脂等が、負帯電制御剤として、サルチル酸の金属錯塩、ベンジル酸の金属錯塩、カリックスアレン型のフェノール系縮合物、カルボキシル基を含有する樹脂などがある。帯電制御剤の配合量は、トナー全体に対して、０．１〜５質量％であることが好ましい。
【００３８】
また、本発明の第２の実施形態に係るトナーには、必要に応じて、従来公知のトナー用樹脂を添加することができる。従来公知のトナー用樹脂としては、スチレン・アクリル樹脂、ポリエステル樹脂等があるが、顔料分散性、低温定着性の観点から、トナー用に開発されたポリエステル樹脂が好ましい。トナー用樹脂は単独であっても、２種類以上を混合しても構わない。本発明の目的のひとつである環境への影響を考慮すると、トナー用樹脂は、トナー全体に対して、０〜５０質量％であることが好ましい。
【００３９】
その他の材料として、粉砕性、定着性等改善のため、低分子量樹脂を添加することもできる。ここで、低分子量樹脂としては、分子量数百〜数千のオリゴマー領域の樹脂であり、粘着付与剤として市販されている、ロジン及びロジン誘導体、ポリテルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、石油樹脂等がある。
【００４０】
更に、本発明の第２の実施形態に係るトナーには、必要に応じて従来公知の加水分解抑制剤を添加することができる。加水分解抑制剤としては、例えば、カルボジイミド系化合物、イソシアネート系化合物及びオキサゾリン系化合物などが挙げられる。このような加水分解抑制剤により、残存モノマーや分解により生じた水酸基やカルボキシル機末端が封止され、加水分解の連鎖反応を抑制することができる。本発明の実施形態においては、加水分解抑制剤を添加することで、本来の耐加水分解性を向上させるほか、生分解性樹脂の分子量の調整用としても効果が得られる。
【００４１】
具体的な加水分解抑制剤としては、ポリカルボジイミド化合物である日清紡績（株）製の“カルボジライトＬＡ−１”などが市販されている。加水分解抑制剤の添加量は、生分解性樹脂に対し、０．０１〜１０質量％であることが好ましく、０．０５〜５質量％がより好ましい。添加量が多過ぎると、透明性が悪化し、トナーの発色が悪化する傾向となる。
【００４２】
実施例
以下に本発明の実施例と比較例を示し、本発明についてより具体的に説明する。
１．実施例及び比較例で用いた成分の各物性値の測定方法。
（軟化点の測定）
装置：フローテスター（島津製作所（株）製、ＣＦＴ−５００Ｄ）
試料：１ｇ
昇温速度：６℃／分
荷重：２０ｋｇノズル：直径１ｍｍ、長さ１ｍｍ
１／２法：試料の半分が流出した温度を軟化点とした。
【００４３】
（トナー粒径の測定）
装置：マルチサイザーII（コールター（株）製）
試料：ビーカーに試料少量と精製水、界面活性剤を入れ、超音波洗浄器にて分散した。
測定：アパーチャーは１００μｍで行い、カウントは５０，０００個で行い、体積平均粒径を得た。
【００４４】
（ガラス転移点（Ｔｇ）の測定）
装置：示差走査熱量計（島津製作所社製：ＤＳＣ−６０）
試料：８ｍｇ
昇温条件：１０℃／分で１６０℃まで昇温し、降温速度１０℃／分で３５℃まで冷却したあと、再度１０℃／分で１６０℃まで昇温する。２回目の昇温時において、転移により得られる曲線部分の２つの接線の交点をガラス転移点とした。
【００４５】
（離型剤融点の測定）
ガラス転移点と同様の測定を行い、２回目の昇温時の離型剤による吸熱曲線のピーク温度を融点とした。吸熱曲線が２山以上の場合は、各ピークの平均値をピークとした。
【００４６】
（分子量の測定）
装置：ＧＰＣ（島津製作所（株）製）、検出器ＲＩ
分子量Ｍｎは、分子量既知のポリスチレン試料によって作成した検量線を標準としてＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）にて測定される数平均分子量である。
【００４７】
２．実施例及び比較例で用いた生分解性樹脂の作製
（低分子量ポリ乳酸の作製処理１）
ポリ乳酸（海正生物化学（株）製：ＲＥＶＯＤＥ１０１Ｂ、分子量（Ｍｎ＝１２０，０００）を温度９５℃に設定した温水槽に入れ加水分解させた。その後、純水ですすぎ、９０℃のオーブンで乾燥させた。
【００４８】
（低分子量ポリ乳酸の作製処理２）
ポリ乳酸（海正生物化学（株）製：ＲＥＶＯＤＥ１０１Ｂ、分子量（Ｍｎ＝１２０，０００）を温度８０℃、湿度８０％ＲＨに設定した恒温恒湿槽に入れ加水分解させた。
【００４９】
上記各加水分解の処理時間を下記表１に示すように可変し、分子量の異なるポリ乳酸を作製した。
【００５０】
【表１】
【００５１】
なお、図１には、上記作製処理１，２による処理時間と分子量低減変化をグラフにして示してある。
【００５２】
実施例１
上記低分子量ポリ乳酸の作製処理１の方法で作製した分子量を低減したポリ乳酸１−２と下記の配合量の各成分をヘンシェルミキサー（標準羽装着、三井鉱山（株）製）に投入し、混合した。
分子量を低減したポリ乳酸１−２（分子量：５０，０００） ９０質量部
着色剤：カーボンブラック（ＣＡＢＯＴ（株）製ＭＯＧＵＬ Ｌ） ４質量部
離型剤：カルナウバワックス１号粉末（日本ワックス（株）製） ５質量部
帯電制御剤：Ｅ−８４（オリエント化学（株）製） １質量部
得られた混合粉体を２軸押出機（スクリュウ径４３ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３４）で溶融混練した後、溶融物を取り出し、延伸し、冷却し、ロートプレックス（ホソカワミクロン（株）製、２ｍｍスクリーン）で粗砕した。その後、衝突式粉砕機（日本ニューマチック工業ＩＤＳ−２）、風力分級機（日本ニューマチック工業ＤＳＸ−２）にて、トナー平均粒径が９．０μｍになるように粉砕及び分級を行い、微粒子を得た。
【００５３】
得られた微粒子１００質量部に外添剤として、「ＲＹ２００」（日本アエロジル（株）製：疎水性シリカ、１次粒子径１２ｎｍ）を２質量部添加し、ヘンシェルミキサー（撹拌強化羽装着、三井鉱山（株）製）で３分間撹拌混合し、トナーを得た。
【００５４】
実施例２
上記ポリ乳酸１−２（分子量：５０，０００）の代わりに上記低分子量ポリ乳酸の作製処理１の方法で作製し異なる分子量に低減されたポリ乳酸１−３（分子量：３５，０００）を用いたことを除いて、実施例１と同様にして電子写真トナーを作製した。
【００５５】
実施例３
上記ポリ乳酸１−２（分子量：５０，０００）の代わりに上記低分子量ポリ乳酸の作製処理１の方法で作製し異なる分子量に低減されたポリ乳酸１−４（分子量：１４，０００）を用いたことを除いて、実施例１と同様にして電子写真トナーを作製した。
【００５６】
実施例４
上記ポリ乳酸１−２（分子量：５０，０００）の代わりに上記低分子量ポリ乳酸の作製処理１の方法で作製し異なる分子量に低減されたポリ乳酸１−５（分子量：１０，０００）を用いたことを除いて、実施例１と同様にして電子写真トナーを作製した。
【００５７】
実施例５
上記ポリ乳酸１−２（分子量：５０，０００）の代わりに上記低分子量ポリ乳酸の作製処理１の方法で作製し異なる分子量に低減されたポリ乳酸１−６（分子量：７，０００）を用いたことを除いて、実施例１と同様にして電子写真トナーを作製した。
【００５８】
実施例６
上記ポリ乳酸１−２（分子量：５０，０００）の代わりに上記低分子量ポリ乳酸の作製処理１の方法で作製し異なる分子量に低減されたポリ乳酸１−７（分子量：５，０００）を用いたことを除いて、実施例１と同様にして電子写真トナーを作製した。
【００５９】
比較例１
上記ポリ乳酸１−２（分子量：５０，０００）の代わりに分子量低減処理が施されていない高分子量の市販のポリ乳酸（ＲＥＶＯＤＥ１０１Ｂ、分子量：１２０，０００）を用いたことを除いて、実施例１と同様にして電子写真トナーを作製した。
【００６０】
比較例２
上記ポリ乳酸１−２（分子量：５０，０００）の代わりに上記低分子量ポリ乳酸の作製処理１の方法で作製した分子量を低減したポリ乳酸１−１（分子量：７０，０００）を用いたことを除いて、比較例１と同様にして電子写真トナーを作製した。
【００６１】
比較例３
上記ポリ乳酸１−２（分子量：５０，０００）の代わりに上記低分子量ポリ乳酸の作製処理１の方法で作製し異なる分子量に低減されたポリ乳酸１−８（分子量：３，０００）を用いたことを除いて、比較例１と同様にして電子写真トナーを作製した。
【００６２】
比較例４
上記ポリ乳酸１−２（分子量：５０，０００）の代わりに上記低分子量ポリ乳酸の作製処理２の方法で作製し異なる分子量に低減されたポリ乳酸２−１（分子量：７０，０００）を用いたことを除いて、比較例１と同様にして電子写真トナーを作製した。
【００６３】
比較例５
上記ポリ乳酸２−１（分子量：７０，０００）の代わりに上記低分子量ポリ乳酸の作製処理２の方法で作製し異なる分子量に低減されたポリ乳酸２−２（分子量：５０，０００）を用いたことを除いて、比較例１と同様にして電子写真トナーを作製した。
【００６４】
比較例６
上記ポリ乳酸２−１（分子量：７０，０００）の代わりに上記低分子量ポリ乳酸の作製処理２の方法で作製し異なる分子量に低減されたポリ乳酸２−３（分子量：３５，０００）を用いたことを除いて、比較例１と同様にして電子写真トナーを作製した。
【００６５】
比較例７
上記ポリ乳酸２−１（分子量：７０，０００）の代わりに上記低分子量ポリ乳酸の作製処理２の方法で作製し異なる分子量に低減されたポリ乳酸２−４（分子量：１４，０００）を用いたことを除いて、比較例１と同様にして電子写真トナーを作製した。
【００６６】
比較例８
上記ポリ乳酸２−１（分子量：７０，０００）の代わりに上記低分子量ポリ乳酸の作製処理２の方法で作製し異なる分子量に低減されたポリ乳酸２−５（分子量：１０，０００）を用いたことを除いて、比較例１と同様にして電子写真トナーを作製した。
【００６７】
比較例９
上記ポリ乳酸２−１（分子量：７０，０００）の代わりに上記低分子量ポリ乳酸の作製処理２の方法で作製し異なる分子量に低減されたポリ乳酸２−６（分子量：７，０００）を用いたことを除いて、比較例１と同様にして電子写真トナーを作製した。
【００６８】
比較例１０
上記ポリ乳酸２−１（分子量：７０，０００）の代わりに上記低分子量ポリ乳酸の作製処理２の方法で作製し異なる分子量に低減されたポリ乳酸２−７（分子量：５，０００）を用いたことを除いて、比較例１と同様にして電子写真トナーを作製した。
【００６９】
比較例１１
上記ポリ乳酸２−１（分子量：７０，０００）の代わりに上記低分子量ポリ乳酸の作製処理２の方法で作製し異なる分子量に低減されたポリ乳酸２−８（分子量：３，０００）を用いたことを除いて、比較例１と同様にして電子写真トナーを作製した。
【００７０】
以上のようにして得られた実施例１〜６及び比較例１〜１１について、トナーのかぶり、濃度安定性、定着性、粉砕性、及び臭気を下記の試験方法により試験し、評価した。
【００７１】
試験１−かぶり
非磁性一成分現像装置「カシオページプレストＮ−５」（カシオ計算機（株）製：カラープリンタ毎分２９枚機、プロセススピード１２９ｍｍ／ｓｅｃ）にトナーを実装し、通常環境（２５℃、５０％ＲＨ）において、普通紙（ＸＥＲＯＸ−Ｐ紙Ａ４サイズ）を用いて５％印字画像を１０，０００枚連続印字した後、白紙印字を行い、印字している途中でフロント扉を開けることにより、印字を強制終了させ、その時のＯＰＣドラム上のカブリトナーをメンディングテープに写しとり、白紙に貼り付けて、カブリトナーを採取していないテープと比較した。測定は日本電色（株）製の分光式色差計「ＳＥ−２０００」を用いて得られるＸＹＺ値よりかぶり前後の差の最大値をカブリ値として求め、下記の基準で評価した。
【００７２】
◎：カブリ値が２未満で良好
○：カブリ値が２以上５未満で良好
△：カブリ値が５以上１０未満である。実用上問題ないレベル
×：カブリ値が１０以上で悪い
【００７３】
試験２−濃度安定性
試験１と同様の装置を用い、通常環境（２５℃、５０％ＲＨ）において、５％印字画像を１４，０００枚連続印字した。途中、２，０００枚おきにＡ４ベタ画像を印字し、四隅と中央の５点について画像濃度を測定し、平均濃度を求める。（その際、白スジ等による画像欠陥部分は測定しない）各サンプリングポイントで求めた平均濃度の内、最大値、最小値から次式により濃度安定性を求め、下記の基準で評価した。
【００７４】
濃度安定性（％）＝平均濃度の最小値／平均濃度の最大値×１００
◎：濃度安定性が９５％以上で良好
○：濃度安定性が８５％以上で良好
△：濃度安定性が７５％以上で実用上問題ないレベル
×：濃度安定性が７５％未満で悪い
【００７５】
試験３−定着性
試験１と同様の装置の定着部分の温度を可変できるように改造し、定着試験器とする。この装置で未定着画像を得た後、上ロールの定着温度を１００〜２００℃の範囲で１０℃毎に可変し、未定着画像を定着器に通した。その際、下ロールは上ロールの設定温度に対し１０℃低い温度に設定した。画像サンプルのコールドオフセット、ホットオフセット、剥離爪跡を目視で評価し、非オフセット領域を求め、評価した。プロセス速度は１２９．３ｍｍ／ｓｅｃ、用紙はＸＥＲＯＸ Ｐ紙Ａ４サイズ（重量６４ｇ／ｍ2）で行った。また、定着器のオイル供給ロールは外して行った。
【００７６】
◎：非オフセット領域が３０℃以上ある。
○：非オフセット領域が２０℃以上である。
△：非オフセット領域が２０℃以下である。
×：非オフセット領域が１０℃以下である。
【００７７】
試験４−粉砕性
粉砕・分級工程にて混練粗砕物を粉砕分級する際、トナーの母体となる粒子の収率（質量％）より判断する。実状として、収率が７０％以上であれば問題ない。また、この時トナーの体積平均粒径は９μｍ、微粉として３μｍ以下の個数割合が５％以下、粗粉として、１６μｍ以上の体積割合が３％以下となるように粉砕条件を調整する。
【００７８】
○：収率６５％以上
×：収率６５％未満
【００７９】
試験５−臭気
低分子量ポリ乳酸の作製後に、樹脂の臭いを嗅いで臭いがするかしないかを評価した。
（評価基準）
○：臭いがしない
×：臭いがする
以上の試験１〜５の結果を下記表２に示す。
【００８０】
【表２】
【００８１】
上記表２より、以下のことが明らかである。すなわち、本実施の形態の温水を用いた加水分解の方法（作製処理１）により、分子量を５０，０００〜５，０００に低減した生分解性樹脂を用いた場合（実施例１〜６）では、試験１〜５のいずれにおいても良好な結果を示している。
【００８２】
一方、加水分解を異なる方法（作製処理２）で行って、分子量を５，０００〜５０，０００に低減した生分解性樹脂を用いた比較例５〜１０では、画像性、粉砕性の良好なトナーを得ることができたが、樹脂としての臭いが残ったため、好ましくなかった。
【００８３】
これらに対し、分子量低減処理が施されていない高分子量（１２０，０００）の市販の生分解性樹脂（ポリ乳酸ＲＥＶＯＤＥ１０１Ｂ）をそのまま用いた場合（比較例１）や、分子量を７０，０００程度低減した場合（比較例２，４）では、いずれもトナーを作製しようとしたが、粉砕できずトナー化できなかった。
【００８４】
また、比較例３、１１では、生分解性樹脂の分子量が低すぎ、トナー粉砕時に粉砕機内で融着が発生し継続して粉砕できず、それがためトナー化できなかった。
【図面の簡単な説明】
【００８５】
【図１】本発明の一実施形態に係る電子写真トナー用樹脂としての生分解性樹脂（ポリ乳酸）の加水分解処理条件と分子量低減の関係を示すグラフ図である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真トナー用樹脂及び電子写真トナーに係り、特に、生分解性樹脂を含む電子写真トナー用樹脂及びそれを結着樹脂に用いた電子写真トナーに関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真方式による画像形成は、静電荷像をトナーにより現像して可視化し、得られたトナー像を用紙に転写した後、熱と圧力により定着させることにより行う。このような画像形成に用いるトナーとしては、結着樹脂に着色剤や帯電制御剤などを配合した混合物を混練し、粉砕して所定の粒度分布に調整したものが使用される。
【０００３】
従来、トナーに用いる結着樹脂としては、スチレン・アクリル樹脂や、ポリエステル樹脂などの石油由来の樹脂が使用されている。しかし、近年、環境への配慮から、廃棄時に環境への負荷の少ない生分解性樹脂をトナー用結着樹脂として用いる方法が提案されている。
【０００４】
その１つとして、結着樹脂に生分解性を有する微生物系の脂肪族ポリエステルを使用する提案（例えば、特許文献１参照）があるが、このような微生物系の脂肪族ポリエステルをトナー用樹脂として使用した場合、そのままでは、粉砕性が悪く、目的の粒度分布を得るのが困難である。また、トナーの軟化温度が高いため、定着温度を高く設定しなくてはならないという問題がある。
【０００５】
これらの問題を改善するため、生分解性樹脂に植物系のワックスを多量に添加して軟化温度を下げる提案（例えば、特許文献２参照）がなされている。しかし、ワックスを多量に添加することでトナーの軟化温度を下げることは可能となるが、ワックス成分によりトナーが凝集し易くなるため、分級効率の低下による生産性の悪化や、トナーの流動性が悪化することで現像機内でのトナー搬送性が劣るなどの問題が発生する。
【０００６】
また、低温定着性及び定着安定性を得るため、軟化点の異なる２種類の樹脂と生分解性樹脂を含有する結着樹脂を用いる提案（例えば、特許文献３参照）がある。この提案によると、低軟化点樹脂が高軟化点樹脂と生分解性樹脂のつなぎの役割を果たし、結着樹脂中に生分解性樹脂が均一に分散される。しかしながら、この提案では、生分解性樹脂の結着樹脂中の配合率は１３質量％程度であり、多くても３３質量％に留まる。その理由は明確ではないが、原因の一つとして、生分解性樹脂の配合割合をこれ以上増やすと、生分解性樹脂の分散不良が起こり、帯電性能のバラツキにより現像性が低下するなどにより、耐久性が悪化するためと考えられる。
【０００７】
以上のように、生分解性樹脂をトナーの結着樹脂の主要な樹脂成分とするには課題が多く、結着樹脂の一部を生分解性樹脂で置き換えた場合でも、その配合量が限られており、結着樹脂としての特性を維持しつつ、より多くの生分解性樹脂をトナー用樹脂として配合できることが望まれている。
【０００８】
また、従来は、生分解性樹脂を着色剤やその他添加剤とともに混合し、溶融混練し、材料を分散させていた。生分解性樹脂のうち例えば、ポリ乳酸は融点が約１７０℃であり、トナー用として単独で使用するには軟化温度が高く、粉砕性も悪い。この問題を改善するため低軟化点物質を多量に混合する必要があり、そうすると溶融混練でのポリ乳酸と低軟化点物質との粘度差が大きく、均一な分散が困難な状況であった。従って、特許文献３の提案のように、つなぎ樹脂を添加しても、生分解性樹脂の配合量には限界があった。
【０００９】
【特許文献１】特開平４−１７９９６７号公報
【００１０】
【特許文献２】特許第２５９７４５２号公報
【００１１】
【特許文献３】特開２００６−９１２７８号公報
【００１２】
本発明は、以上のような事情の下に為されたものであり、結着樹脂として生分解性樹脂を含み、良好な粉砕性及び定着性が得られる電子写真トナー用樹脂及び電子写真トナーを提供することを目的とする。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者らは、上記課題を解決するため、鋭意研究を行った結果、生分解性樹脂を温水を用いて加水分解することで、その分子量を低減させると、良好な粉砕性及び定着性を有する電子写真トナー用樹脂及び電子写真トナーを得ることを見出した。
【００１４】
本発明の第１の態様は、生分解性樹脂を温水を用いて加水分解することにより該生分解性樹脂の分子量を所定の値に低減して得られたことを特徴とする電子写真トナー用樹脂を提供する。
【００１５】
上記加水分解を上記生分解性樹脂を９５℃以上の温水に浸漬させることで生じさせることが出来る。
【００１６】
本発明の第２の態様は、上記電子写真トナー用樹脂、及び着色剤を含むことを特徴とする電子写真トナーを提供する。
【００１７】
以上の電子写真トナー用樹脂及び電子写真トナーにおいて、前記生分解性樹脂として、ポリ乳酸系樹脂を用いることが出来る。
【００１８】
また、低減された生分解性樹脂の分子量を、５，０００〜５０，０００とすることが出来る。また、以上の電子写真トナー用樹脂及び電子写真トナーは、加水分解抑制剤を更に含有することが出来る。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によると、結着樹脂として生分解性樹脂を含むにもかかわらず、良好な粉砕性及び定着性が得られる電子写真トナー用樹脂及び電子写真トナーが提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
以下、本発明の種々の実施形態について説明する。
本発明の第１の実施形態に係る電子写真トナー用樹脂は、生分解性樹脂を温水を用いて加水分解し、生分解性樹脂の分子量を低減して得られたことを特徴とする。
【００２１】
そして、上記加水分解を上記生分解性樹脂を９５℃以上の温水に浸漬させることで生じさせることが出来る。
【００２２】
使用可能な生分解性樹脂としては、例えば、微生物産生系として、ポリヒドロキシブチレート、ポリ（ヒドロキシブチレート／ヒドロキシヘキサノエート）、天然物系として、エステル化澱粉、酢酸セルロース、キトサン、化学合成系として、ポリ乳酸、ポリカプラクトン、ポリブチレンサクシネート、ポリビニールアルコール、ポリグリコール酸などがある。
【００２３】
具体的には、ネイチャーワークス社がポリ乳酸樹脂を商業的に販売しており、最近では、メタボリック社とＡＤＭ社の合弁会社であるテレス社がポリヒドロキシアルカン酸系の生分解性樹脂の年５万トンの生産計画を発表している等、生分解性を活かした用途に利用され始めている。
【００２４】
代表的な生分解性樹脂であるポリ乳酸樹脂は、下記の構造式を有する樹脂である。
ポリ乳酸は、乳酸がエステル結合により結合したポリマーであり、近年注目を集めている。即ち、自然界には、エステル結合を切断する酵素（エステラーゼ）が広く分布していることから、ポリ乳酸は環境中でこのような酵素により徐々に分解されて、単量体である乳酸に変換され、最終的には二酸化炭素と水になる。
【００２５】
生分解性樹脂の製造方法は、特に限定されず、従来公知の方法を用いることができる。公知の製造方法のうち、例えば、ポリ乳酸においては、原料となるとうもろこし等の澱粉を発酵し、乳酸を得た後、乳酸モノマーから直接脱水縮合する方法や、乳酸から環状二量体ラクチドを経て、触媒の存在下で開環重合によって合成する方法がある。乳酸には光学異性体が存在し、Ｌ−乳酸とＤ−乳酸があるが、これら単独または混合物のいずれの乳酸を使用しても良い。
【００２６】
なお、市販されているポリ乳酸は、耐熱性向上等のため、より高分子量が得られる開環重合法により合成されたものであり、その数平均分子量は１００,０００以上のものが主流である。このような高分子量のポリ乳酸では、軟化点が高すぎて定着性が悪く、また粉砕性も悪い。そのため、樹脂を加水分解し、分子量を低減させる必要があるのである。
【００２７】
本発明の第１の実施形態に係る電子写真トナー用樹脂において、生分解性樹脂を加水分解する方法としては、生分解性樹脂を高温高湿の特定の条件下におくことで、生分解性樹脂の分子量を低減させて、好適なトナー用樹脂を得ることができるが、高温高湿な条件を設定するために、温水槽を使用して適切な条件を作る。
【００２８】
具体的な温水槽の条件としては、生分解性樹脂を９５℃以上の温水に浸漬させて加水分解させるのが良い。この場合、生分解性樹脂の分子量を１０，０００まで低減させるのに、約１０時間で可能である。また、温水に浸けることにより、樹脂に対する加水分解性が均一となりムラがなくなる。なお、温水槽での処理後は、この温水を排水し、新たな純水ですすぐことにより、樹脂の残留物が排除され、その後の乾燥後には臭いもしなくなる。このように、温水槽を使用して加水分解を行い、その後すすぎ・乾燥を行うことにより、加水分解及び臭いの低減が図れる。
【００２９】
以上の条件で加水分解を行うことにより、分子量を低減した生分解性樹脂を得ることができる。
【００３０】
ここで、分子量を低減した生分解性樹脂の具体的な数平均分子量は、１００，０００以下、より好ましくは５０，０００以下、さらに好ましくは５，０００〜５０，０００である。分子量が高過ぎると、十分な軟化点の低下、粉砕性の向上を図ることが困難となる。また、分子量が小さ過ぎると、製品となってからのトナーの保存性の悪化を招く可能性がある。
【００３１】
このように、分子量の低減された生分解性樹脂は、軟化点が低下し、粉砕性が向上し、トナー用樹脂として最適な特性を示すようになる。なお、生分解性樹脂の数平均分子量が５，０００を下回ると、粉砕の際に樹脂が機内に融着してしまい、それ以上の粉砕が困難となって、トナー化が出来ない。
【００３２】
本発明の第２の実施形態に係る電子写真トナーは、結着樹脂として、以上説明した、分子量が低減された電子写真トナー用樹脂を用いて、従来公知の方法により製造することが出来る。例えば、生分解性樹脂と着色剤、必要に応じてその他添加剤を混合した後、この原料混合物を２軸混練機や加圧ニーダー、オープンロールなどの混練機で混練し、次いでこの混練物を冷却した後、ジェットミル等の粉砕機で粉砕し、風力分級機等で分級することで、トナーを得ることができる。
【００３３】
得られた電子写真トナーは、上述したように、生分解性樹脂の分子量が低減されているため、軟化点が低下し、粉砕性及び定着性が良好となる。
【００３４】
ここで、トナーの粒径は特に限定されないが、通常５〜１０μｍとなるように調整される。このようにして得られたトナーに対し、流動性向上、帯電性調整、耐久性向上のため、外添剤を添加することができる。外添剤としては、無機微粒子が一般的であり、シリカ、チタニア、アルミナ等が挙げられ、そのうち疎水化処理されたシリカが好ましく、日本アエロジル社、ＣＡＢＯＴ社等で市販されている。１次粒子径として、７〜４０ｎｍのものが良く、機能向上のため２種類以上を混ぜ合わせても良い。
【００３５】
本発明の第２の実施形態に係るトナーで使用される着色剤としては、従来公知のものを使用できる。例えば、黒の着色剤としては、カーボンブラック、青系の着色剤としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ１５：３、赤系の着色剤としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ５７：１、１２２、２６９、黄色系の着色剤としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ７４、１８０、１８５等が挙げられる。本発明の目的の一つである環境への影響を考慮すると、着色剤単体で安全性が高いものが好ましい。これら着色剤の含有量は、トナー全体に対して、１〜１０質量％であることが好ましい。また、着色剤は、予め樹脂と着色剤を高濃度に分散したマスターバッチの形としても良い。
【００３６】
また、本発明の第２の実施形態に係るトナーには、必要に応じて、従来公知の離型剤を添加することができる。そのような離型剤としては、例えば、ポリプロピレンワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャートロプシュワックス等のオレフィン系ワックスや、カルナウバワックス、ライスワックス、カイガラムシワックス等の天然ワックス、合成エステルワックス等が挙げられる。低温定着性や高速印字性能を向上させるには、離型剤の融点は６０〜１００℃程度と比較的低い方が好ましく、具体的には、カルナウバワックスや、合成エステルワックスが好ましい。環境への影響を考慮すると、天然物系のカルナウバワックスがより好ましい。離型剤の添加量は、トナー全体に対して、１〜１０質量％であることが好ましい。
【００３７】
また、本発明の第２の実施形態に係るトナーには、必要に応じて、従来公知の帯電制御剤を添加することができる。例えば、正帯電制御剤として、４級アンモニウム塩、アミノ基を含有する樹脂等が、負帯電制御剤として、サルチル酸の金属錯塩、ベンジル酸の金属錯塩、カリックスアレン型のフェノール系縮合物、カルボキシル基を含有する樹脂などがある。帯電制御剤の配合量は、トナー全体に対して、０．１〜５質量％であることが好ましい。
【００３８】
また、本発明の第２の実施形態に係るトナーには、必要に応じて、従来公知のトナー用樹脂を添加することができる。従来公知のトナー用樹脂としては、スチレン・アクリル樹脂、ポリエステル樹脂等があるが、顔料分散性、低温定着性の観点から、トナー用に開発されたポリエステル樹脂が好ましい。トナー用樹脂は単独であっても、２種類以上を混合しても構わない。本発明の目的のひとつである環境への影響を考慮すると、トナー用樹脂は、トナー全体に対して、０〜５０質量％であることが好ましい。
【００３９】
その他の材料として、粉砕性、定着性等改善のため、低分子量樹脂を添加することもできる。ここで、低分子量樹脂としては、分子量数百〜数千のオリゴマー領域の樹脂であり、粘着付与剤として市販されている、ロジン及びロジン誘導体、ポリテルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、石油樹脂等がある。
【００４０】
更に、本発明の第２の実施形態に係るトナーには、必要に応じて従来公知の加水分解抑制剤を添加することができる。加水分解抑制剤としては、例えば、カルボジイミド系化合物、イソシアネート系化合物及びオキサゾリン系化合物などが挙げられる。このような加水分解抑制剤により、残存モノマーや分解により生じた水酸基やカルボキシル機末端が封止され、加水分解の連鎖反応を抑制することができる。本発明の実施形態においては、加水分解抑制剤を添加することで、本来の耐加水分解性を向上させるほか、生分解性樹脂の分子量の調整用としても効果が得られる。
【００４１】
具体的な加水分解抑制剤としては、ポリカルボジイミド化合物である日清紡績（株）製の“カルボジライトＬＡ−１”などが市販されている。加水分解抑制剤の添加量は、生分解性樹脂に対し、０．０１〜１０質量％であることが好ましく、０．０５〜５質量％がより好ましい。添加量が多過ぎると、透明性が悪化し、トナーの発色が悪化する傾向となる。
【００４２】
実施例
以下に本発明の実施例と比較例を示し、本発明についてより具体的に説明する。
１．実施例及び比較例で用いた成分の各物性値の測定方法。
（軟化点の測定）
装置：フローテスター（島津製作所（株）製、ＣＦＴ−５００Ｄ）
試料：１ｇ
昇温速度：６℃／分
荷重：２０ｋｇノズル：直径１ｍｍ、長さ１ｍｍ
１／２法：試料の半分が流出した温度を軟化点とした。
【００４３】
（トナー粒径の測定）
装置：マルチサイザーII（コールター（株）製）
試料：ビーカーに試料少量と精製水、界面活性剤を入れ、超音波洗浄器にて分散した。
測定：アパーチャーは１００μｍで行い、カウントは５０，０００個で行い、体積平均粒径を得た。
【００４４】
（ガラス転移点（Ｔｇ）の測定）
装置：示差走査熱量計（島津製作所社製：ＤＳＣ−６０）
試料：８ｍｇ
昇温条件：１０℃／分で１６０℃まで昇温し、降温速度１０℃／分で３５℃まで冷却したあと、再度１０℃／分で１６０℃まで昇温する。２回目の昇温時において、転移により得られる曲線部分の２つの接線の交点をガラス転移点とした。
【００４５】
（離型剤融点の測定）
ガラス転移点と同様の測定を行い、２回目の昇温時の離型剤による吸熱曲線のピーク温度を融点とした。吸熱曲線が２山以上の場合は、各ピークの平均値をピークとした。
【００４６】
（分子量の測定）
装置：ＧＰＣ（島津製作所（株）製）、検出器ＲＩ
分子量Ｍｎは、分子量既知のポリスチレン試料によって作成した検量線を標準としてＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）にて測定される数平均分子量である。
【００４７】
２．実施例及び比較例で用いた生分解性樹脂の作製
（低分子量ポリ乳酸の作製処理１）
ポリ乳酸（海正生物化学（株）製：ＲＥＶＯＤＥ１０１Ｂ、分子量（Ｍｎ＝１２０，０００）を温度９５℃に設定した温水槽に入れ加水分解させた。その後、純水ですすぎ、９０℃のオーブンで乾燥させた。
【００４８】
（低分子量ポリ乳酸の作製処理２）
ポリ乳酸（海正生物化学（株）製：ＲＥＶＯＤＥ１０１Ｂ、分子量（Ｍｎ＝１２０，０００）を温度８０℃、湿度８０％ＲＨに設定した恒温恒湿槽に入れ加水分解させた。
【００４９】
上記各加水分解の処理時間を下記表１に示すように可変し、分子量の異なるポリ乳酸を作製した。
【００５０】
【表１】
【００５１】
なお、図１には、上記作製処理１，２による処理時間と分子量低減変化をグラフにして示してある。
【００５２】
実施例１
上記低分子量ポリ乳酸の作製処理１の方法で作製した分子量を低減したポリ乳酸１−２と下記の配合量の各成分をヘンシェルミキサー（標準羽装着、三井鉱山（株）製）に投入し、混合した。
分子量を低減したポリ乳酸１−２（分子量：５０，０００） ９０質量部
着色剤：カーボンブラック（ＣＡＢＯＴ（株）製ＭＯＧＵＬ Ｌ） ４質量部
離型剤：カルナウバワックス１号粉末（日本ワックス（株）製） ５質量部
帯電制御剤：Ｅ−８４（オリエント化学（株）製） １質量部
得られた混合粉体を２軸押出機（スクリュウ径４３ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３４）で溶融混練した後、溶融物を取り出し、延伸し、冷却し、ロートプレックス（ホソカワミクロン（株）製、２ｍｍスクリーン）で粗砕した。その後、衝突式粉砕機（日本ニューマチック工業ＩＤＳ−２）、風力分級機（日本ニューマチック工業ＤＳＸ−２）にて、トナー平均粒径が９．０μｍになるように粉砕及び分級を行い、微粒子を得た。
【００５３】
得られた微粒子１００質量部に外添剤として、「ＲＹ２００」（日本アエロジル（株）製：疎水性シリカ、１次粒子径１２ｎｍ）を２質量部添加し、ヘンシェルミキサー（撹拌強化羽装着、三井鉱山（株）製）で３分間撹拌混合し、トナーを得た。
【００５４】
実施例２
上記ポリ乳酸１−２（分子量：５０，０００）の代わりに上記低分子量ポリ乳酸の作製処理１の方法で作製し異なる分子量に低減されたポリ乳酸１−３（分子量：３５，０００）を用いたことを除いて、実施例１と同様にして電子写真トナーを作製した。
【００５５】
実施例３
上記ポリ乳酸１−２（分子量：５０，０００）の代わりに上記低分子量ポリ乳酸の作製処理１の方法で作製し異なる分子量に低減されたポリ乳酸１−４（分子量：１４，０００）を用いたことを除いて、実施例１と同様にして電子写真トナーを作製した。
【００５６】
実施例４
上記ポリ乳酸１−２（分子量：５０，０００）の代わりに上記低分子量ポリ乳酸の作製処理１の方法で作製し異なる分子量に低減されたポリ乳酸１−５（分子量：１０，０００）を用いたことを除いて、実施例１と同様にして電子写真トナーを作製した。
【００５７】
実施例５
上記ポリ乳酸１−２（分子量：５０，０００）の代わりに上記低分子量ポリ乳酸の作製処理１の方法で作製し異なる分子量に低減されたポリ乳酸１−６（分子量：７，０００）を用いたことを除いて、実施例１と同様にして電子写真トナーを作製した。
【００５８】
実施例６
上記ポリ乳酸１−２（分子量：５０，０００）の代わりに上記低分子量ポリ乳酸の作製処理１の方法で作製し異なる分子量に低減されたポリ乳酸１−７（分子量：５，０００）を用いたことを除いて、実施例１と同様にして電子写真トナーを作製した。
【００５９】
比較例１
上記ポリ乳酸１−２（分子量：５０，０００）の代わりに分子量低減処理が施されていない高分子量の市販のポリ乳酸（ＲＥＶＯＤＥ１０１Ｂ、分子量：１２０，０００）を用いたことを除いて、実施例１と同様にして電子写真トナーを作製した。
【００６０】
比較例２
上記ポリ乳酸１−２（分子量：５０，０００）の代わりに上記低分子量ポリ乳酸の作製処理１の方法で作製した分子量を低減したポリ乳酸１−１（分子量：７０，０００）を用いたことを除いて、比較例１と同様にして電子写真トナーを作製した。
【００６１】
比較例３
上記ポリ乳酸１−２（分子量：５０，０００）の代わりに上記低分子量ポリ乳酸の作製処理１の方法で作製し異なる分子量に低減されたポリ乳酸１−８（分子量：３，０００）を用いたことを除いて、比較例１と同様にして電子写真トナーを作製した。
【００６２】
比較例４
上記ポリ乳酸１−２（分子量：５０，０００）の代わりに上記低分子量ポリ乳酸の作製処理２の方法で作製し異なる分子量に低減されたポリ乳酸２−１（分子量：７０，０００）を用いたことを除いて、比較例１と同様にして電子写真トナーを作製した。
【００６３】
比較例５
上記ポリ乳酸２−１（分子量：７０，０００）の代わりに上記低分子量ポリ乳酸の作製処理２の方法で作製し異なる分子量に低減されたポリ乳酸２−２（分子量：５０，０００）を用いたことを除いて、比較例１と同様にして電子写真トナーを作製した。
【００６４】
比較例６
上記ポリ乳酸２−１（分子量：７０，０００）の代わりに上記低分子量ポリ乳酸の作製処理２の方法で作製し異なる分子量に低減されたポリ乳酸２−３（分子量：３５，０００）を用いたことを除いて、比較例１と同様にして電子写真トナーを作製した。
【００６５】
比較例７
上記ポリ乳酸２−１（分子量：７０，０００）の代わりに上記低分子量ポリ乳酸の作製処理２の方法で作製し異なる分子量に低減されたポリ乳酸２−４（分子量：１４，０００）を用いたことを除いて、比較例１と同様にして電子写真トナーを作製した。
【００６６】
比較例８
上記ポリ乳酸２−１（分子量：７０，０００）の代わりに上記低分子量ポリ乳酸の作製処理２の方法で作製し異なる分子量に低減されたポリ乳酸２−５（分子量：１０，０００）を用いたことを除いて、比較例１と同様にして電子写真トナーを作製した。
【００６７】
比較例９
上記ポリ乳酸２−１（分子量：７０，０００）の代わりに上記低分子量ポリ乳酸の作製処理２の方法で作製し異なる分子量に低減されたポリ乳酸２−６（分子量：７，０００）を用いたことを除いて、比較例１と同様にして電子写真トナーを作製した。
【００６８】
比較例１０
上記ポリ乳酸２−１（分子量：７０，０００）の代わりに上記低分子量ポリ乳酸の作製処理２の方法で作製し異なる分子量に低減されたポリ乳酸２−７（分子量：５，０００）を用いたことを除いて、比較例１と同様にして電子写真トナーを作製した。
【００６９】
比較例１１
上記ポリ乳酸２−１（分子量：７０，０００）の代わりに上記低分子量ポリ乳酸の作製処理２の方法で作製し異なる分子量に低減されたポリ乳酸２−８（分子量：３，０００）を用いたことを除いて、比較例１と同様にして電子写真トナーを作製した。
【００７０】
以上のようにして得られた実施例１〜６及び比較例１〜１１について、トナーのかぶり、濃度安定性、定着性、粉砕性、及び臭気を下記の試験方法により試験し、評価した。
【００７１】
試験１−かぶり
非磁性一成分現像装置「カシオページプレストＮ−５」（カシオ計算機（株）製：カラープリンタ毎分２９枚機、プロセススピード１２９ｍｍ／ｓｅｃ）にトナーを実装し、通常環境（２５℃、５０％ＲＨ）において、普通紙（ＸＥＲＯＸ−Ｐ紙Ａ４サイズ）を用いて５％印字画像を１０，０００枚連続印字した後、白紙印字を行い、印字している途中でフロント扉を開けることにより、印字を強制終了させ、その時のＯＰＣドラム上のカブリトナーをメンディングテープに写しとり、白紙に貼り付けて、カブリトナーを採取していないテープと比較した。測定は日本電色（株）製の分光式色差計「ＳＥ−２０００」を用いて得られるＸＹＺ値よりかぶり前後の差の最大値をカブリ値として求め、下記の基準で評価した。
【００７２】
◎：カブリ値が２未満で良好
○：カブリ値が２以上５未満で良好
△：カブリ値が５以上１０未満である。実用上問題ないレベル
×：カブリ値が１０以上で悪い
【００７３】
試験２−濃度安定性
試験１と同様の装置を用い、通常環境（２５℃、５０％ＲＨ）において、５％印字画像を１４，０００枚連続印字した。途中、２，０００枚おきにＡ４ベタ画像を印字し、四隅と中央の５点について画像濃度を測定し、平均濃度を求める。（その際、白スジ等による画像欠陥部分は測定しない）各サンプリングポイントで求めた平均濃度の内、最大値、最小値から次式により濃度安定性を求め、下記の基準で評価した。
【００７４】
濃度安定性（％）＝平均濃度の最小値／平均濃度の最大値×１００
◎：濃度安定性が９５％以上で良好
○：濃度安定性が８５％以上で良好
△：濃度安定性が７５％以上で実用上問題ないレベル
×：濃度安定性が７５％未満で悪い
【００７５】
試験３−定着性
試験１と同様の装置の定着部分の温度を可変できるように改造し、定着試験器とする。この装置で未定着画像を得た後、上ロールの定着温度を１００〜２００℃の範囲で１０℃毎に可変し、未定着画像を定着器に通した。その際、下ロールは上ロールの設定温度に対し１０℃低い温度に設定した。画像サンプルのコールドオフセット、ホットオフセット、剥離爪跡を目視で評価し、非オフセット領域を求め、評価した。プロセス速度は１２９．３ｍｍ／ｓｅｃ、用紙はＸＥＲＯＸ Ｐ紙Ａ４サイズ（重量６４ｇ／ｍ2）で行った。また、定着器のオイル供給ロールは外して行った。
【００７６】
◎：非オフセット領域が３０℃以上ある。
○：非オフセット領域が２０℃以上である。
△：非オフセット領域が２０℃以下である。
×：非オフセット領域が１０℃以下である。
【００７７】
試験４−粉砕性
粉砕・分級工程にて混練粗砕物を粉砕分級する際、トナーの母体となる粒子の収率（質量％）より判断する。実状として、収率が７０％以上であれば問題ない。また、この時トナーの体積平均粒径は９μｍ、微粉として３μｍ以下の個数割合が５％以下、粗粉として、１６μｍ以上の体積割合が３％以下となるように粉砕条件を調整する。
【００７８】
○：収率６５％以上
×：収率６５％未満
【００７９】
試験５−臭気
低分子量ポリ乳酸の作製後に、樹脂の臭いを嗅いで臭いがするかしないかを評価した。
（評価基準）
○：臭いがしない
×：臭いがする
以上の試験１〜５の結果を下記表２に示す。
【００８０】
【表２】
【００８１】
上記表２より、以下のことが明らかである。すなわち、本実施の形態の温水を用いた加水分解の方法（作製処理１）により、分子量を５０，０００〜５，０００に低減した生分解性樹脂を用いた場合（実施例１〜６）では、試験１〜５のいずれにおいても良好な結果を示している。
【００８２】
一方、加水分解を異なる方法（作製処理２）で行って、分子量を５，０００〜５０，０００に低減した生分解性樹脂を用いた比較例５〜１０では、画像性、粉砕性の良好なトナーを得ることができたが、樹脂としての臭いが残ったため、好ましくなかった。
【００８３】
これらに対し、分子量低減処理が施されていない高分子量（１２０，０００）の市販の生分解性樹脂（ポリ乳酸ＲＥＶＯＤＥ１０１Ｂ）をそのまま用いた場合（比較例１）や、分子量を７０，０００程度低減した場合（比較例２，４）では、いずれもトナーを作製しようとしたが、粉砕できずトナー化できなかった。
【００８４】
また、比較例３、１１では、生分解性樹脂の分子量が低すぎ、トナー粉砕時に粉砕機内で融着が発生し継続して粉砕できず、それがためトナー化できなかった。
【図面の簡単な説明】
【００８５】
【図１】本発明の一実施形態に係る電子写真トナー用樹脂としての生分解性樹脂（ポリ乳酸）の加水分解処理条件と分子量低減の関係を示すグラフ図である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
生分解性樹脂を温水を用いて加水分解することにより該生分解性樹脂の分子量を所定の値に低減して得られたことを特徴とする電子写真トナー用樹脂。
【請求項２】
前記加水分解を前記生分解性樹脂を９５℃以上の温水に浸漬させることで生じさせることを特徴とする請求項１に記載の電子写真トナー用樹脂。
【請求項３】
前記生分解性樹脂は、ポリ乳酸系樹脂であることを特徴とする請求項１又は２に記載の電子写真トナー用樹脂。
【請求項４】
低減された生分解性樹脂の分子量は、５，０００〜５０，０００であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の電子写真トナー用樹脂。
【請求項５】
加水分解抑制剤を更に含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の電子写真トナー用樹脂。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の電子写真トナー用樹脂、及び着色剤を含むことを特徴とする電子写真トナー。
【請求項１】
生分解性樹脂を温水を用いて加水分解することにより該生分解性樹脂の分子量を所定の値に低減して得られたことを特徴とする電子写真トナー用樹脂。
【請求項２】
前記加水分解を前記生分解性樹脂を９５℃以上の温水に浸漬させることで生じさせることを特徴とする請求項１に記載の電子写真トナー用樹脂。
【請求項３】
前記生分解性樹脂は、ポリ乳酸系樹脂であることを特徴とする請求項１又は２に記載の電子写真トナー用樹脂。
【請求項４】
低減された生分解性樹脂の分子量は、５，０００〜５０，０００であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の電子写真トナー用樹脂。
【請求項５】
加水分解抑制剤を更に含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の電子写真トナー用樹脂。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の電子写真トナー用樹脂、及び着色剤を含むことを特徴とする電子写真トナー。
【図１】
【公開番号】特開２０１０−１３３９９４（Ｐ２０１０−１３３９９４Ａ）
【公開日】平成２２年６月１７日（２０１０．６．１７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−３０６９７７（Ｐ２００８−３０６９７７）
【出願日】平成２０年１２月２日（２００８．１２．２）
【出願人】（０００１０４１２４）カシオ電子工業株式会社 (601)
【出願人】（０００００１４４３）カシオ計算機株式会社 (8,748)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年６月１７日（２０１０．６．１７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年１２月２日（２００８．１２．２）
【出願人】（０００１０４１２４）カシオ電子工業株式会社 (601)
【出願人】（０００００１４４３）カシオ計算機株式会社 (8,748)
【Ｆターム（参考）】
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