電子写真感光体及び電子写真装置
【課題】電子写真装置の小型化、高速化に伴う電子写真感光体の小径化、周速の速いプロセスに対応でき、且つ長波長域において高感度、高光応答性であり、繰り返し使用しても電気特性の劣化がなく高安定性の電子写真感光体並びにこれを用いた電子写真装置、電子写真方法及びプロセスカートリッジを提供する事。
【解決手段】導電性支持体と、感光層とを有し、前記感光層は、結着樹脂と、電荷発生剤と、電荷輸送剤とを含み、前記電荷発生剤は、非対称ジスアゾ顔料を含有し、前記電荷輸送剤は、一般式（II）で表されるインドリン化合物を含有する事を特徴とする。
【解決手段】導電性支持体と、感光層とを有し、前記感光層は、結着樹脂と、電荷発生剤と、電荷輸送剤とを含み、前記電荷発生剤は、非対称ジスアゾ顔料を含有し、前記電荷輸送剤は、一般式（II）で表されるインドリン化合物を含有する事を特徴とする。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定のジスアゾ顔料を電荷発生剤として含有し、特定のインドリン化合物を電荷輸送剤として含有する電子写真感光体、並びに該電子写真感光体を用いた電子写真装置、電子写真方法及び電子写真装置用プロセスカートリッジに関する。
【０００２】
近年、電子写真方式を採用する、ノンインパクトプリンタの露光光源としては半導体レーザーやＬＥＤ等の長波長の光源が主に使用されている。さらにまた、複写機、プリンタ装置の小型化、高速化に伴い、電子写真感光体の小径化、周速の速いプロセスが採用されてきている。そのため、電子写真感光体は長波長域に感度を有する電荷発生剤を使用するのが一般的である。従来、このような材料としてフタロシアニン系顔料がよく用いられている。このフタロシアニン系顔料はその結晶型によって感度が異なることはよく知られている。また、近年の省電力化に伴い、プリンタ等電子写真装置の露光光源の出力を抑えるために電子写真感光体には高感度化の要求が高まっている。
【０００３】
フタロシアニン系顔料のなかで７８０ｎｍ付近の長波長域に高い感度を有するものとしてはオキシチタニウムフタロシアニンが挙げられる。その中でも２７．２°に最大回折ピークを示すものが高感度であるとされている。しかしながら、高速のプロセスで用いると、繰り返し使用後の電子写真感光体の電位特性が劣化し、得られる画像にカブリ、黒スジ及び濃度ムラなどが生じてしまう。また、オキシチタニウムフタロシアニンのもつ高感度特性により、電荷の発生量が比較的多いため、通常では高応答性などの利点を有するものの、高速プロセスに用いた場合は、感光層中に電荷が残留し、電子写真感光体上にメモリーとなって残り、次工程の電子写真プロセスでメモリー現象として画像に現われてしまうものと考えられる。更に、低温低湿から高温高湿までの環境条件に対して感光層中の電荷が残留してしまうといったマイナス要素を有している。最近では波長６５０ｎｍ付近に感度を有するアゾ顔料が注目されている。（例えば、特許文献１、２参照。）しかし、電荷輸送剤の電荷輸送能力との関係もあり、両者の組み合わせが重要である。
【０００４】
そこで、長波長域で高感度、高光応答性を有し、高速で繰り返し使用しても電子写真特性、特に初期電位と繰り返し使用後の電位の再現性が安定している電子写真感光体が求められている。また、高い電荷発生効率を有する電荷発生剤を用いても、電荷輸送剤の輸送能力が低かったり、電荷輸送剤との相性が悪いと充分な感度を得ることができないだけでなく、高温高湿から低温低湿までさまざま使用環境においても高品質の画像が得られない。電荷発生剤と電荷輸送剤との相性は、さまざまな視点から研究されているが、明確に見出されてはいないのが現状である。
【０００５】
例えば、特許文献３（特開平３−７５６６０号公報）には、電荷輸送層に、特定構造のインドリン系電荷輸送物質（本発明におけるインドリン系電荷輸送剤とは異なる。）を用いた電子写真感光体が開示されている。特許文献４（特開平５−６０１１号公報）、特許文献５（特開平１１−１４９１７０号公報）においても同様に、本発明における電荷輸送剤の構造に近いが異なる電荷輸送剤が開示されている。しかしながら、特許文献３〜５で開示されている電荷輸送剤では、上述した電子写真感光体に求められている諸特性を充分に満たすものとすることはできなかった。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記従来技術の問題を解決することを目的とし、複写機、プリンタ等の電子写真装置の小型化、高速化に伴う、電子写真感光体の小径化、周速の速いプロセスに対応できる電子写真感光体であって、且つ、長波長域において高感度、高光応答性であり、繰り返し使用しても電気特性の劣化がなく、しかも安定性が高い電子写真感光体を提供することを目的とする。
また本発明は、前記電子写真感光体を用いた電子写真装置、電子写真方法及び電子写真装置用プロセスカートリッジを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者等は、前記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、電荷発生剤として特定の非対称ジスアゾ顔料を用い、電荷輸送剤として特定のインドリン化合物を用いた電子写真感光体が、前記課題を解決することを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、上記課題は、以下の本発明によって解決される。
【０００８】
（１）：導電性支持体と、該導電性支持体上に設けられた感光層と、を有する電子写真感光体であって、前記感光層は、結着樹脂と、電荷発生剤と、電荷輸送剤と、を含み、前記電荷発生剤は、下記一般式（Ｉ）で表される非対称ジスアゾ顔料を含有し、前記電荷輸送剤は、下記一般式（II）で表されるインドリン化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体である。
【０００９】
【化１】
【００１０】
（上記一般式（Ｉ）中、Ｒ１及びＲ２は、各々独立に置換あるいは無置換のアルキル基、アルコキシ基、アリール基、または複素環基を表す。但し、Ｒ１及びＲ２が互いに同一であるものは除く。）
【００１１】
【化２】
【００１２】
（上記一般式（II）中、Ｒ３〜Ｒ６は、各々独立に水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよい炭素数１〜６のアルキル基、または炭素数１〜６のアルコキシ基を表す。）
【００１３】
（２）：前記電荷輸送剤は、下記化学式（IIａ）で表されるインドリン化合物を含有することを特徴とする上記（１）に記載の電子写真感光体である。
【００１４】
【化３】
【００１５】
（３）：前記電荷輸送剤は、下記化学式（IIｂ）で表されるインドリン化合物を含有することを特徴とする上記（１）に記載の電子写真感光体である。
【００１６】
【化４】
【００１７】
（４）：前記電荷輸送剤は、下記化学式（IIｃ）で表されるインドリン化合物を含有することを特徴とする上記（１）に記載の電子写真感光体である。
【００１８】
【化５】
【００１９】
（５）：前記電荷輸送剤は、下記化学式（IIｄ）で表されるインドリン化合物を含有することを特徴とする上記（１）に記載の電子写真感光体である。
【化６】
【００２０】
（６）：前記電荷輸送剤は、下記化学式（IIｅ）で表されるインドリン化合物を含有することを特徴とする上記（１）に記載の電子写真感光体である。
【００２１】
【化７】
【００２２】
（７）：前記感光層は、前記電荷発生剤を含有する電荷発生層と、前記電荷輸送剤を含有する電荷輸送層と、を備えることを特徴とする上記（１）に記載の電子写真感光体である。
【００２３】
（８）：前記電荷輸送層は、フェノール系酸化防止剤を含有することを特徴とする上記（７）に記載の電子写真感光体である。
【００２４】
（９）：前記電荷輸送層は、アミン系酸化防止剤を含有することを特徴とする上記（７）に記載の電子写真感光体である。
【００２５】
（１０）：前記電荷輸送層は、硫黄系酸化防止剤を含有することを特徴とする上記（７）に記載の電子写真感光体である。
【００２６】
（１１）：前記電荷輸送層は、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を含有することを特徴とする上記（７）に記載の電子写真感光体である。
【００２７】
（１２）：上記（１）乃至（１１）のいずれか１項に記載の電子写真感光体と、該電子写真感光体表面を帯電させる帯電手段と、帯電した前記電子写真感光体表面に静電潜像を形成する露光手段と、前記静電潜像をトナーによって可視化してトナー像を形成する現像手段と、前記トナー像を記録媒体上に転写する転写手段と、を有し、前記電子写真感光体を除電する除電手段を有しないことを特徴とする電子写真装置である。
【００２８】
（１３）：前記電子写真感光体、前記帯電手段、前記現像手段、及び前記転写手段をそれぞれ複数有するタンデム型であることを特徴とする上記（１２）に記載の電子写真装置である。
【００２９】
（１４）：前記現像手段は、１または２以上のトナー像を形成し、前記転写手段は、一次転写部と、中間転写体と、二次転写部と、を備え、前記一次転写部は、前記電子写真感光体上のトナー像を前記中間転写体上に一次転写し、前記二次転写部は、前記中間転写体上のトナー像を記録媒体上に二次転写し、前記現像手段が、２以上のトナー像を形成する場合、前記一次転写部は、前記中間転写体上に前記２以上のトナー像を積層するように一次転写し、前記二次転写部は、前記記録媒体上に前記中間転写体上の積層された２以上のトナー像を一括で二次転写することを特徴とする上記（１２）または（１３）に記載の電子写真装置である。
【００３０】
（１５）：電子写真感光体を帯電させる帯電工程と、帯電した前記電子写真感光体表面に静電潜像を形成する露光工程と、前記静電潜像をトナーによって可視化してトナー像を形成する現像工程と、前記トナー像を記録媒体上に転写する転写工程と、を有する電子写真方法であって、前記電子写真感光体は、上記（１）乃至（１１）のいずれか１項に記載の電子写真感光体であり、前記露光工程から前記現像工程までに要する時間が１００ｍ秒以下であることを特徴とする電子写真方法である。
【００３１】
（１６）：帯電手段、露光手段、現像手段、クリーニング手段、及び転写手段の中から選ばれる１以上の手段と、上記（１）乃至（１１）の何れか１項に記載の電子写真感光体と、を具備することを特徴とする電子写真装置用プロセスカートリッジである。
【発明の効果】
【００３２】
本発明によれば、電子写真装置の小型化、高速化に伴う、電子写真感光体の小径化、周速の速いプロセスに対応でき、且つ、長波長域において高感度、高光応答性であり、繰り返し使用しても電気特性の劣化がなく、しかも安定性が高い電子写真感光体、並びに該電子写真感光体を用いた電子写真装置、電子写真方法及び電子写真装置用プロセスカートリッジが得られる。
【図面の簡単な説明】
【００３３】
【図１】本発明に係る電子写真感光体の一実施の形態における構成を示す断面図である。
【図２】本発明に係る電子写真装置の一実施の形態における構成を示す概略構成図である。
【発明を実施するための形態】
【００３４】
本発明に係る電子写真感光体は、導電性支持体と、該導電性支持体上に設けられた感光層と、を有する電子写真感光体であって、前記感光層は、結着樹脂と、電荷発生剤と、電荷輸送剤と、を含み、前記電荷発生剤は、下記一般式（Ｉ）で表される非対称ジスアゾ顔料を含有し、前記電荷輸送剤は、下記一般式（II）で表されるインドリン化合物を含有することを特徴とする。
【００３５】
【化８】
【００３６】
（上記一般式（Ｉ）中、Ｒ１及びＲ２は、各々独立に置換あるいは無置換のアルキル基、アルコキシ基、アリール基、または複素環基を表す。但し、Ｒ１及びＲ２が互いに同一であるものは除く。）
【００３７】
【化９】
【００３８】
（上記一般式（II）中、Ｒ３〜Ｒ６は、各々独立に水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよい炭素数１〜６のアルキル基、または炭素数１〜６のアルコキシ基を表す。）
【００３９】
次に、本発明に係る電子写真感光体（以下、単に感光体と称することもある。）の好ましい実施の形態を図面に沿って説明する。尚、以下に述べる実施の形態は、本発明の好適な実施の形態であるから技術的に好ましい種々の限定が付されているが、本発明の範囲は以下の説明において本発明を限定する旨の記載がない限り、これらの態様に限られるものではない。
【００４０】
図１は本発明の電子写真感光体の構成例を示す断面図である。導電性支持体（１）上に、少なくとも電荷発生剤が含有される電荷発生層（２）が形成され、その上に少なくとも電荷輸送剤が含有される電荷輸送層（３）が形成される機能分離型電子写真感光体が適用されるものである。この場合、電荷発生層（２）と電荷輸送層（３）とにより感光層（４）が形成される。
【００４１】
電荷発生層（２）の形成方法としては、各種の方法を使用することができるが、例えば前記一般式（Ｉ）で表される非対称ジスアゾ顔料を電荷発生剤として用い、結着樹脂と共に適当な溶媒により分散もしくは溶解した塗布液を、所定の下地となる導電性支持体（１）上に塗布し、必要に応じて乾燥させて形成することができる。
【００４２】
電荷輸送層（３）は、少なくとも前記一般式（II）で表されるインドリン化合物である電荷輸送剤を有するものである。この電荷輸送層（３）は、例えば、その下地となる電荷発生層（２）上に結着樹脂を用いて電荷輸送剤を結着することにより形成することができる。
【００４３】
電荷輸送層（３）の形成方法としては、各種の方法を使用することができるが、通常の場合、電荷輸送剤を結着樹脂と共に適当な溶媒により分散もしくは溶解した塗布液を、下地となる電荷発生層（２）上に塗布し、乾燥させる方法を用いることができる。
【００４４】
また、本発明はこれに限定されるものではなく、電荷発生層（２）と電荷輸送層（３）を上下逆に積層させた逆積層型電子写真感光体等についても適用することができる。さらに、電荷発生剤と電荷輸送剤とを同一層（単層構成の感光層（４））に含有する単層型電子写真感光体にも適用できる。また、必要に応じて導電性支持体（１）と電荷発生層（２）との間に下引き層（中間層）を設けても良いし、感光層（４）上に保護層を設けても良い。
【００４５】
本発明に用いることができる導電性支持体（１）としては、アルミニウム、真鍮、ステンレス鋼、ニッケル、クロム、チタン、金、銀、銅、錫、白金、モリブデン、インジウム等の金属単体やそれらの合金の加工体が挙げられる。形状は、シート状、フイルム状、ベルト状等のフレキシブルな形状であっても、ドラム状等のインフレキシブルな形状であってもよく、そして、無端、有端を問わない。また、導電性支持体（１）の直径は、６０ｍｍ以下、好ましくは３０ｍｍ以下のものが特に有効である。
【００４６】
この中でも、ＪＩＳ３０００系、ＪＩＳ５０００系、ＪＩＳ６０００系等のアルミニウム合金が用いられ、ＥＩ（Ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ Ｉｒｏｎｉｎｇ）法、ＥＤ（Ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ Ｄｒａｗｉｎｇ）法、ＤＩ（Ｄｒａｗｉｎｇ Ｉｒｏｎｉｎｇ）法、ＩＩ（Ｉｍｐａｃｔ Ｉｒｏｎｉｎｇ）法等の一般的な方法により成形を行なった導電性支持体が好ましく、更に、その導電性支持体の表面に、ダイヤモンドバイト等による表面切削加工や研磨、陽極酸化処理等の表面処理、またはこれらの加工、処理を行なわない無切削管などいずれのものでもよい。
【００４７】
また、導電性支持体（１）として樹脂を用いる場合、樹脂中に金属粉や導電性カーボン等の導電剤を含有させたり、導電性支持体形成用樹脂として導電性樹脂を用いたりすることもできる。
【００４８】
さらに、導電性支持体（１）にガラスを用いる場合、その表面に酸化錫、酸化インジウム、ヨウ化アルミニウムで被覆し、導電性を持たせてもよい。
【００４９】
また、前述のとおり導電性支持体（１）上に下引き層を形成してもよい。この下引き層は接着向上機能、導電性支持体（１）としてのアルミニウム管からの流れ込み電流を防止するバリヤー機能、アルミニウム管表面の欠陥被覆機能等をもつ。この下引き層には、ポリエチレン樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリアミド樹脂、ナイロン樹脂、アルキド樹脂、メラミン樹脂等の各種樹脂を用いることができ、下引き層は、これらの中から選ばれた単独の樹脂で構成してもよく、２種以上の樹脂を混合して構成してもよい。また、下引き層中に金属化合物、カーボン、シリカ、樹脂粉末等を分散させることもできる。さらに、特性改善のために各種顔料、電子受容性物質や電子供与性物質等を下引き層に含有させることもできる。
【００５０】
これら下引き層は感光層（４）と同様に適当な溶媒、分散、塗工法を用いて形成することができる。下引き層の膜厚は、０．１μｍ〜５０μｍ、好ましくは０．５μｍ〜２０μｍが適当である。
【００５１】
電荷発生剤としては、前記一般式（Ｉ）に示す非対称ジスアゾ顔料が用いられる。使用される非対称ジスアゾ顔料の具体例を下記表１に示す。Ｒ１、Ｒ２は同時に同じでない。
【００５２】
【表１】
【００５３】
感光層（４）中には、適切な光感度波長や増感作用を得るために、前記一般式（１）で表される非対称ジスアゾ顔料と共に、これ以外のアゾ顔料、例えば、モノアゾ顔料、ビスアゾ顔料、トリスアゾ顔料、ポリアゾ顔料、インジゴ顔料、スレン顔料、トルイジン顔料、ピラゾリン顔料、ペリレン顔料、キナクリドン顔料、ピリリウム塩等を用いることができる。その他、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料等を混合させることもできる。これらは、感度の相性が良い点で望ましい。
【００５４】
感光層（４）を形成するための結着樹脂としては、ポリカーボネート樹脂、スチレン樹脂、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂、エチレン−酢酸ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、塩化ビニル樹脂、塩素化ポリエーテル、塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、フラン樹脂、ニトリル樹脂、アルキッド樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリメチルペンテン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリアリレート樹脂、ジアリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリアリルスルホン樹脂、シリコーン樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエーテル樹脂、フェノール樹脂、ＥＶＡ（エチレン・酢酸ビニル）樹脂、ＡＣＳ（アクリロニトリル・塩素化ポリエチレン・スチレン）樹脂、ＡＢＳ（アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン）樹脂及びエポキシアリレート等の樹脂が挙げられる。
【００５５】
それらは単体で用いてもよいが、２種以上混合して使用することも可能である。分子量の異なった樹脂を混合して用いた場合には、硬度や耐摩耗性を改善できて好ましい。
【００５６】
なお、感光層（４）が電荷発生層（２）と電荷輸送層（３）とからなる積層構成の場合には、前記樹脂はどちらの層にも適用できる。
【００５７】
結着樹脂の量は、電荷発生剤１００重量部に対し、１０〜５００重量部、好ましくは２５〜３００重量部が適当である。
【００５８】
電荷発生層（２）の膜厚は、０．０１〜５μｍ、好ましくは０．１〜２μｍである。
【００５９】
塗布液の塗工法としては、浸漬塗工法、スプレーコート、リングコート、バーコートスピナーコート等の方法を用いることができる。尚、この塗布液の塗工法については、後述する電荷輸送層（３）も同様の方法を用いることができる。
【００６０】
塗布液に使用する溶剤には、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、ブタノール等のアルコール類、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン等の飽和脂肪族炭化水素、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、クロロベンゼン等の塩素系炭化水素、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、メトキシエタノール等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、ギ酸エチル、ギ酸プロピル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル等のエステル類、ジエチルエーテル、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキソラン、ジオキサン、あるいはアニソール等のエーテル系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等がある。特にその中でも、ケトン系溶媒、エステル系溶媒、エーテル系溶媒、あるいはハロゲン化炭化水素系溶媒（塩素系炭化水素）が好ましく、これらは単独、あるいは２種以上の混合溶媒として用いることができる。尚、塗布液に用いられる溶剤については、後述する電荷輸送層（３）も同様の溶剤を用いることができる。
【００６１】
本発明の電子写真感光体には、電荷輸送剤として下記一般式（II）で表されるインドリン化合物が含有される。
【００６２】
【化１０】
【００６３】
上記一般式（II）中、Ｒ３〜Ｒ６は、各々独立に水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよい炭素数１〜６のアルキル基、または炭素数１〜６のアルコキシ基を表す。また、上記一般式（II）中、Ｒ３〜Ｒ６は、各々独立に水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよい炭素数１〜４のアルキル基、または炭素数１〜４のアルコキシ基を表すことがより好ましい。Ｒ３〜Ｒ６の具体例としてはこれらに限定されるものではないが、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−ブチル基、メトキシ基、エトキシ基などが挙げられる。
【００６４】
上記一般式（II）で表される電荷輸送剤は、高い光応答性を有し、前記一般式（Ｉ）で表される非対称ジスアゾ顔料との相性がよく、耐環境性に強い電子写真感光体を提供できるものである。
【００６５】
一般式（II）に示すインドリン化合物において、特に下記化学式（IIａ）〜（IIｅ）で表されるインドリン化合物が前記一般式（Ｉ）で表される非対称ジスアゾ顔料との相性がよく好ましい。
【００６６】
以下、具体的化合物を示すが本発明はこれらに限定されるものではない。
【００６７】
【化１１】
【００６８】
【化１２】
【００６９】
【化１３】
【００７０】
【化１４】
【００７１】
【化１５】
【００７２】
この場合、電荷輸送層（３）中の前記一般式（II）で表される化合物の含有量は、結着樹脂１重量部に対し、０．３〜２．０重量部とすることが好ましい。この化合物の含有量が０．３重量部より少ないと、残留電位が上昇するなど電気特性が悪化する。他方、２．０重量部より多いと、耐摩耗性等の機械特性が低下する。
【００７３】
さらに、前記一般式（II）で表される化合物と他の電荷輸送剤とを混合して用いることもできる。この場合、一般式（II）で表される化合物と他の化合物の含有比率は、一般式（II）で表される化合物：他の化合物＝５０：５０〜９５：５、好ましくは７０：３０〜９５：５の範囲がよい。
【００７４】
電荷輸送層（３）の膜厚は、３〜５０μｍ、好ましくは１０〜４０μｍである。
【００７５】
他の電荷輸送剤としては、ポリビニルカルバゾール、ハロゲン化ポリビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポリビニルインドロキノキサリン、ポリビニルベンゾチオフェン、ポリビニルアントラセン、ポリビニルアクリジン、ポリビニルピラゾリン、ポリアセチレン、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリフェニレン、ポリフェニレンビニレン、ポリイソチアナフテン、ポリアニリン、ポリジアセチレン、ポリヘプタジイエン、ポリピリジンジイル、ポリキノリン、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェロセニレン、ポリペリナフチレン、ポリフタロシアニン等の導電性高分子化合物を用いることができる。又、低分子化合物として、トリニトロフルオレノン、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、キノン、ジフェノキノン、ナフトキノン、アントラキノン及びこれらの誘導体、アントラセン、ピレン、フェナントレン等の多環芳香族化合物、インドール、カルバゾール、イミダゾール等の含窒素複素環化合物、フルオレノン、フルオレン、オキサジアゾール、オキサゾール、ピラゾリン、ヒドラゾン、トリフェニルメタン、トリフェニルアミン、エナミン、スチルベン等を使用することができる。また、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリアクリロニトリル、ポリメタクリル酸等の高分子化合物にＬｉイオン等の金属イオンをドープした高分子固体電解質等も用いることができる。さらに、テトラチアフルバレン−テトラシアノキノジメタンで代表される電子供与性化合物と電子受容性化合物で形成された有機電荷輸送錯体等も用いることができ、これらを１種だけ添加して又は２種以上の化合物を混合して添加して、所望の感光体特性を得ることができる。
【００７６】
本発明の電子写真感光体を製造するための塗布液には、特性を損なわない範囲で、酸化防止剤、紫外線吸収剤、ラジカル捕捉剤、軟化剤、硬化剤、架橋剤等を添加して、電子写真感光体の特性、耐久性、機械特性の向上を図ることができる。特に、酸化防止剤は電子写真感光体の耐久性向上に寄与し有用である。
【００７７】
感光層（４）に添加する酸化防止剤としては、以下に示すものが好ましいものとして挙げられる。
アミン系酸化防止剤は、例えば、α，α’（テトラベンジル）ジアミノ−Ｐ−キシレン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−エチル−２−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロキシエチル−ｐ−フェニレンジアミン、アルキル化ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジアリル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−１，３−ジメチルブチル−ｐ−フェニレンジアミン、４，４’−ジオクチル−ジフェニルアミン、４，４’−ジオクチル−ジフェニルアミン、６−エトキシ−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン、２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン、Ｎ−フェニル−β−ナフチルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン等を挙げることができる。
【００７８】
フェノール系酸化防止剤は、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−４−メトキシフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、ブチル化ヒドロキシアニソール、プロピオン酸ステアリル−β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）、α−トコフェロール、β−トコフェロール、ｎ−オクタデシル−３−（３’−５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート等のモノフェノール系、２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、４．４’−ブチリデン−ビス−（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス〔メチレン−３（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン等のポリフェノール系等が挙げられる。
【００７９】
硫黄系酸化防止剤は、ジラウリル−３，３−チオジプロピオネート、ジトリデシイル−３，３−チオジプロピオネート、ジミリスチル−３，３−チオジプロピオネート、ジステアリル−３，３−チオジプロピオネート、ラウリルステアリル−３，３−チオプロピオネート、ビス〔２−メチル−４−（３−ｎ−アルキルＣ１２〜Ｃ１４）チオプロピオネート）−５−ｔ−ブチルフェニル〕スルフィド、ペンタエリスリトールテトラ（β−ラウリル−チオプロピオネート）エステル、２−メルカプトベンズイミダゾール、２−メルカプト−６−メチルベンズイミダゾール等を挙げることができる。
酸化防止剤は、１種若しくは２種以上を同時に感光層（４）中に含有することができる。
【００８０】
紫外線吸収剤は、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系、サリチル酸フェニル、サリチル酸−ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、サリチル酸−ｐ−オクチルフェニル等のサリチル酸系が好ましく、特にベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が好ましい。紫外線吸収剤は、１種若しくは２種以上を同時に感光層に含有することができる。
【００８１】
本発明の電子写真感光体に添加されるアミン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤の添加量は、アミン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤では結着樹脂に対してそれぞれ１〜２０重量％、硫黄系酸化防止剤では０．１〜５重量％の範囲であることが好ましい。一方、紫外線吸収剤の添加量も、結着樹脂に対して１〜２０重量％とすることが好ましい。
【００８２】
加えて、感光層（４）の上に、ポリビニルホルマール樹脂、ポリカーボネート樹脂、フッ素樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂等の有機薄膜や、シランカップリング剤の加水分解物で形成されるシロキサン構造体から成る薄膜を成膜して表面保護層（保護層）を設けてもよく、その場合には、電子写真感光体の耐久性が向上するので好ましい。この表面保護層は、耐久性向上以外の他の機能を向上させるために設けてもよい。表面保護層の膜厚は、０．１〜２０μｍが適当である。
【００８３】
＜電子写真装置＞
本発明の電子写真感光体が搭載される電子写真装置としては、少なくとも帯電工程、露光工程、現像工程、転写工程など通常用いられる方法により画像形成を行うものであって、これら各工程を実現するための手段を有する。
詳細には帯電方式はブラシ、ローラーなどの接触式、スコロトロン、コロトロン等の非接触式の、いずれの方式でもよく、正負いずれの帯電電荷でもよい。
露光方式は、ＬＥＤ，ＬＤ等いずれでもよい。
現像方式は、２成分、１成分、磁性／非磁性いずれでもよい。
転写方式は、ローラー、ベルト等いずれでもよい。
クリーニング方式はブレードクリーニング、ブラシクリーニング、帯電部や現像部をクリーニング工程として兼用してもよい。
また、クリーニング工程や除電工程を省略した方式でもよい。
【００８４】
次に、本発明の電子写真装置について説明する。図２は、本発明の電子写真装置の概略構成図である。
１１は図中の矢印方向に回転される電子写真感光体であって、電子写真感光体１１と接触して帯電手段である帯電部材１２が設けられている。
帯電部材１２には、電源１３から電圧が供給されるようになっていて、電子写真感光体１１の表面を所定の電位に一様帯電させる。
【００８５】
電子写真感光体１１の周囲には、電子写真感光体１１の回転方向に沿って順に、露光手段である露光装置１４、現像手段である現像装置１５、転写手段である転写装置１６、およびクリーニング装置１７が配置されている。また、転写装置１６と電子写真感光体１１との対向位置から記録媒体（記録紙）の搬送方向下流に定着装置１９が配置されている。尚、除電装置は設けられない。
【００８６】
露光装置１４は、帯電装置１２により一様帯電せしめられた電子写真感光体１１の表面を像様に露光することにより、静電潜像を形成する。
この静電潜像は電子写真感光体１１の表面に担持されたまま現像装置１５との対向位置まで移動し、現像装置１５内に収容されているトナーにより可視化され、トナー像が電子写真感光体１１上に形成される。
このトナー像は、電子写真感光体１１表面に担持されたまま転写装置１６との対向位置まで移動し、電子写真感光体１１と転写装置１６とに狭持されてなる記録媒体である記録紙に転写される。
転写されたトナー像を有する記録紙は、定着装置１９まで搬送され、熱及び圧力によりトナー像は記録紙に定着される。
また、トナー像が転写された後の電子写真感光体１１は、クリーニング装置１７により、転写残トナーなどが除去され、一連の電子写真法の画像形成プロセスを終える。
繰り返し画像形成を行う場合には、再度帯電装置１２による帯電工程から始まる電子写真方法の画像形成プロセスを行う。
【００８７】
このとき、露光装置１４による電子写真感光体１１表面の露光開始から、現像装置１５によるトナー像の形成終了までに要する時間が１００ｍ秒以下であることが好ましい。即ち、露光装置１４からの射出光が電子写真感光体１１に到達する位置から、図２における現像装置１５が有する現像ローラの中心と電子写真感光体１１の中心とを結んだ線上における電子写真感光体１１表面である現像位置まで、電子写真感光体１１が回転するために要する時間が１００ｍ秒以下であることが好ましい。１００ｍ秒以下であることで、 電子写真装置の小型化、高速化に伴う電子写真感光体の小径化、周速の速いプロセスに対応できる。
【００８８】
尚、図２に示す例は電子写真感光体、帯電手段、現像手段、及び転写手段を単数備える形態であるが、本発明はかかる形態に限られるものではなく、これらを複数、例えばＹＭＣＫ各色に対応して４つずつ備えるものとした、所謂タンデム型のカラー電子写真装置としても良い。
【００８９】
また、図２に示す例は電子写真感光体１１から記録媒体に直接トナー像を転写する転写方式であるが、本発明はかかる転写方式に限られるものではなく、中間転写体を用いた中間転写方式であっても良い。
即ち、電子写真感光体上に担持されたトナー像を記録媒体に転写する転写手段が、一次転写部と、中間転写体と、二次転写部と、を備える形態とすることができる。
【００９０】
中間転写方式についてより詳しく説明すると、例えば、前述の現像手段が１のトナー像を形成した場合、電子写真感光体上に担持されたトナー像は、一次転写部との対向位置に搬送された後、ベルト状等の周知慣用の形態の中間転写体に一次転写される。次いで、中間転写体上に一次転写されたトナー像は、当該中間転写体表面に担持された状態で二次転写部との対向位置まで搬送された後、記録媒体上に二次転写される。ここで、一次転写部および二次転写部は、いずれも周知慣用の転写法を採用することができ、例えば転写ローラを配して所定の転写バイアスを印加することでトナー像を転写することができる。
またこのとき、前述のタンデム型のカラー電子写真装置において中間転写方式を採用したような、現像手段がＹＭＣＫのそれぞれに対応した４色のトナー像を形成した場合、中間転写体上の所定の位置に、４色のトナー像が積層するように各色ごと一次転写される。次いで、中間転写体上に一次転写され積層された状態の４色のトナー像は、当該中間転写体表面に担持された状態で二次転写部との対向位置まで搬送された後、記録媒体上に一括で二次転写される。
【００９１】
＜電子写真装置用プロセスカートリッジ＞
また、以上説明した帯電手段、露光手段、現像手段、クリーニング手段、及び転写手段の中から選ばれる１以上の手段と、電子写真感光体と、を具備する電子写真装置用プロセスカートリッジを、電子写真装置に一体で取り付け／取り外しを可能として、交換操作などを簡便なものとすることができる。
【実施例】
【００９２】
以下、本発明に係る電子写真感光体の実施例を実験例、比較例と共に詳細に説明する。
【００９３】
（実施例１）
導電性支持体として、直径３０ｍｍのアルミニウムからなる円筒ドラム上に、アルキド樹脂（ベッコライトＭ−６４０１−５０大日本インキ化学工業社製）とアミノ樹脂（スーパーベッカミンＧ−８２１−６０大日本インキ化学工業社製）を重量比６５：３５の割合で混合して混合樹脂を作製した。さらに前記混合樹脂と酸化チタン（ＣＲ−ＥＬ石原産業社製）を重量比で１：３の割合とし、メチルエチルケトンに溶解して塗布液として、１．５μｍの膜厚で下引き層を形成した。
【００９４】
次に、下記化学式（Ｉａ）で表されるジスアゾ顔料粉末３０ｇを、ガラスビーズとメチルエチルケトン５００ｍｌにポリビニルブチラール樹脂（ＢＨ−５積水化学工業社製）１０ｇを溶解した液に加え、サンドミル分散機で２０時間分散し、得られた分散液をろ過してガラスビ−ズを取り去り、電荷発生層用塗布液を作製した。これを前記下引き層上に浸漬塗工し乾燥して、膜厚０．２μｍの電荷発生層を形成した。
【００９５】
【化１６】
【００９６】
次に結着樹脂としてポリカーボネート樹脂（パンライトＴＳ２０５０ 帝人化成社製）と、電荷輸送剤として、（段落〔００６９〕記載の）前記化学式（IIｃ）で表される化合物と、フェノール系酸化防止剤として２．６−ジ−ｔ−４メチルフェノールとを、重量比１．０：１．０：０．０５で用意し、テトラヒドロフランに溶解し、電荷輸送層用塗工液を調製した。電荷発生層を形成した導電性支持体を該電荷輸送層用塗工液に浸漬塗工し、１２０℃で６０分乾燥し膜厚２５．０μｍの電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を作製した。
【００９７】
（実施例２）
実施例１で用いた電荷輸送剤を、（段落〔００６７〕記載の）前記化学式（IIａ）で表される電荷輸送剤に代えた以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。
【００９８】
（実施例３）
実施例１で用いた電荷輸送剤を、（段落〔００６８〕記載の）前記化学式（IIｂ）で表される電荷輸送剤に代えた以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。
【００９９】
（実施例４）
実施例１で用いた電荷輸送剤を、（段落〔００７０〕記載の）前記化学式（IIｄ）で表される電荷輸送剤に代えた以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。
【０１００】
（実施例５）
実施例１で用いた電荷輸送剤を、（段落〔００７１〕記載の）前記化学式（IIｅ）で表される電荷輸送剤に代えた以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。
【０１０１】
（実施例６）
実施例１で用いたジスアゾ顔料を、下記化学式（Ｉｂ）で表されるジスアゾ顔料に代えた以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。
【０１０２】
【化１７】
【０１０３】
（実施例７）
実施例１で用いたジスアゾ顔料を、下記化学式（Ｉｃ）で表されるジスアゾ顔料に代えた以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。
【０１０４】
【化１８】
【０１０５】
（実施例８）
実施例１で用いたフェノール系酸化防止剤の２．６−ジ−tert-ブチル−４−メチルフェノールに代えて、イオウ系酸化防止剤のジステアリル３，３’チオジプロピオネート（セミライザーＴＰＳ 住友化学製）を用い、結着樹脂：電荷輸送剤：イオウ系酸化防止剤の比率（重量比）を１：１：０．０１に変えた他は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。
【０１０６】
（実施例９）
実施例１で用いたフェノール系酸化防止剤の２．６−ジ−tert-ブチル−４−メチルフェノールに代えて、紫外線吸収剤の２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール（Ｔｉｎｕｖｉｎ−Ｐ Ｇｅｉｇｙ製）を用い、他は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。
【０１０７】
（実施例１０）
実施例１で用いたフェノール系酸化防止剤の２．６−ジ−tert-ブチル−４−メチルフェノールに代えて、アミン系酸化防止剤のα，α’−（テトラベンジル）ジアミノ−Ｐ−キシレンを用い、他は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。
【０１０８】
（実施例１１）
実施例１で用いた電荷輸送層の組成に、更にイオウ系酸化防止剤のジステアリル３，３’チオジプロピオネートと紫外線吸収剤の２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールを加え、結着樹脂：電荷輸送剤：フェノール系酸化防止剤：イオウ系酸化防止剤：紫外線吸収剤の比率（重量比）を１：１：０．０５：０．０１：０．０５として電子写真感光体を作製した。
【０１０９】
（比較例１）
実施例１で用いた電荷輸送剤に代えて、下記化学式（Ａ）で表される電荷輸送剤を用い、他は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。
【０１１０】
【化１９】
【０１１１】
（比較例２）
実施例１で用いた電荷輸送剤に代えて、下記化学式（Ｂ）で表される電荷輸送剤を用い、他は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。
【０１１２】
【化２０】
【０１１３】
（比較例３）
実施例１で用いた電荷輸送剤に代えて、下記化学式（Ｃ）で表される電荷輸送剤を用い、他は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。
【０１１４】
【化２１】
【０１１５】
（比較例４）
実施例１で用いたジスアゾ顔料に代えて、下記化学式（Ｄ）で表されるペリレン顔料に代えた以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。
【０１１６】
【化２２】
【０１１７】
（比較例５）
実施例１で用いたジスアゾ顔料に代えて、下記化学式（Ｅ）で表されるジスアゾ顔料に代えた以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。
【０１１８】
【化２３】
【０１１９】
（実験例１）
実施例１で用いたフェノール系酸化防止剤を添加しなかった以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。
【０１２０】
電子写真感光体評価
＜簡易測定器での電気特性評価＞
実施例１〜１１及び比較例１〜５、並びに実験例１で作製した機能分離型電子写真感光体に、感光ドラム評価装置（ダイナミックモード測定）を使用し、以下の条件で電子写真特性を評価した。
【０１２１】
電子写真感光体評価装置（山梨電子工業社製）を用い、実施例１〜１１及び比較例１〜５、並びに実験例１で作製された電子写真感光体を温度２３℃、湿度５０％の環境下（Ｎ／Ｎ）で、スコロトロン方式で電子写真感光体への放電電流２５μＡを流した時の電子写真感光体の表面電位（Ｖ０）を計測する。その後、表面電位が−７００Ｖになるように放電電流を調節し、波長６５０ｎｍの半導体レーザーで照射して、表面電位が１／２（−３５０Ｖ）に減衰した時の露光エネルギー量：半減露光エネルギー量（Ｅ１／２）を計測した。また、１．０μＪ／ｃｍ２の露光エネルギーを照射した時の電子写真感光体表面電位を残留電位（ＶＬ）とした。
【０１２２】
上記測定条件の温度湿度条件を温度１０℃、湿度１０％の環境下（Ｌ／Ｌ）、及び温度３０℃、湿度８０％の環境下（Ｈ／Ｈ）に変更して同様に電子写真感光体特性を評価し表面電位（Ｖ０）、露光エネルギー（Ｅ１／２）、残留電位（ＶＬ）をそれぞれ計測した。また、耐久性試験としてＮ／Ｎ環境下において電子写真感光体を帯電、露光、除電を１サイクルとして繰り返し１万サイクル実施した。その１サイクル後と、１万サイクル後の電子写真感光体の表面電位（ＶＯ）、半減露光エネルギー（Ｅ１／２）、残留電位（ＶＬ）をそれぞれ測定した。除電は波長６６０ｎｍのＬＥＤ（２０μＷ）を用いた。電子写真感光体のドラム回転数は１００ｒｐｍとし、レーザー光照射してから電位を測定するまでの時間（露光位置から測定位置までの移動時間）は０．０６秒であった。尚、電位の測定位置は電子写真装置における現像位置と一致するものであり、例えば図２に示すような電子写真装置の場合、電子写真感光体１１の中心と現像装置１５が有する現像ローラの中心とを結んだ線上における電子写真感光体１１表面が現像位置である。
結果を表２に示す。
【０１２３】
＜光応答性評価＞
電子写真感光体評価装置（山梨電子工業製）を用い、実験例、実施例及び比較例によって作製された電子写真感光体に対し、半減露光量の５倍の光量を照射し、露光から現像位置に到達するまでの時間を１００ｍ秒、５０ｍ秒、３０ｍ秒と変化させた時の現像位置での表面電位を光応答性（−Ｖ）として評価した。その結果を表３に示す。尚、現像位置（電位の測定位置）は上述の電気特性評価と同様である。
【０１２４】
＜画像評価＞
（株）リコー製ＣＸ−４１１カラープリンターを用い転写電流を変動させ画像確認した。１サイクル目にベタ黒画像を印字し以降のハーフトーン上に現れる残像（ゴースト）を２３℃、５０％ＲＨ環境で評価した。但しプロセス内に装備されているイレース露光器は排除し評価を行った。その結果を表４に示す。尚、残像発生無しを○、残像発生を△、強く残像が発生を×とした。
【０１２５】
【表２】
【０１２６】
【表３】
【０１２７】
【表４】
【０１２８】
電子写真感光体は、帯電性は高い程好ましく、Ｅ１／２は小さい程高感度感光体であり、実用的なレベルとしてはＥ１／２は０．１５μＪ／ｃｍ２以下が好ましい。ＶＬは実用的な範囲としては１００Ｖ以下であり、それ以上であると、画像濃度が低下する問題を引き起こす。以下に今回の評価結果を考察する。
【０１２９】
表２から明らかなように、本発明の電子写真感光体が含有する電荷発生剤と電荷輸送剤とを組み合わせた実施例１〜１１及び実験例１と、比較例１〜５と、を比較すると、環境変動に対する帯電（Ｖ０）、Ｅ１／２残留電位（ＶＬ）変動が少なく環境に対する安定性が高い事がわかる。
また、芳香族アミン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、およびベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤と組み合わせた実施例１〜１１と、実験例１（本願特許電荷発生剤と電荷輸送剤を組み合わせ添加剤が入っていない組み合わせ）と、を比較すると、添加剤を組み合わせた実施例１〜１１は繰り返しサイクル疲労後（１万サイクル後）の表面電位（Ｖ０）の低下が１０Ｖ以内でより良好である事が分かり、さらにＶＬの上昇も２０Ｖ以内であり耐久性がより良好である事が分る。
本発明の範囲に属する電子写真感光体は環境変動が少なく、耐久性に優れる事がわかる。
【０１３０】
表３から、本発明の電子写真感光体が含有する電荷発生剤と電荷輸送剤を組み合わせた実施例１〜１１及び実験例１と、比較例１〜５と、を比較すると、明らかに本発明の範囲に属する電子写真感光体は露光後現像器位置に到達するまでの時間を短くしても変動が少なく、光応答性が優れている事がわかる。
【０１３１】
表４から明らかなように、実施例１〜１１、実験例１は、残像に良好な電子写真感光体となった。これに対し比較例１は強い転写電流に若干残像が発生、比較例３〜５は残像が発生し電子写真感光体特性として満足できるものではなかった。
【０１３２】
以上をまとめると、本発明によれば、環境変動が少なく、高耐久で、光応答性が高く、高速電子写真プロセスに対応できる電子写真感光体、及びこれを用いた電子写真装置、電子写真方法及び電子写真装置用プロセスカートリッジを提供できる。
【符号の説明】
【０１３３】
１ 導電性支持体
２ 電荷発生層
３ 電荷輸送層
４ 感光層
１１ 電子写真感光体
１２ 帯電部材
１３ 電源
１４ 露光装置
１５ 現像装置
１６ 転写装置
１７ クリーニング装置
１９ 定着装置
【先行技術文献】
【特許文献】
【０１３４】
【特許文献１】特開平７−７０４５６号公報
【特許文献２】特開２０００−１４７８０７号公報
【特許文献３】特開平３−７５６６０号公報
【特許文献４】特開平５−６０１１号公報
【特許文献５】特開平１１−１４９１７０号公報
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定のジスアゾ顔料を電荷発生剤として含有し、特定のインドリン化合物を電荷輸送剤として含有する電子写真感光体、並びに該電子写真感光体を用いた電子写真装置、電子写真方法及び電子写真装置用プロセスカートリッジに関する。
【０００２】
近年、電子写真方式を採用する、ノンインパクトプリンタの露光光源としては半導体レーザーやＬＥＤ等の長波長の光源が主に使用されている。さらにまた、複写機、プリンタ装置の小型化、高速化に伴い、電子写真感光体の小径化、周速の速いプロセスが採用されてきている。そのため、電子写真感光体は長波長域に感度を有する電荷発生剤を使用するのが一般的である。従来、このような材料としてフタロシアニン系顔料がよく用いられている。このフタロシアニン系顔料はその結晶型によって感度が異なることはよく知られている。また、近年の省電力化に伴い、プリンタ等電子写真装置の露光光源の出力を抑えるために電子写真感光体には高感度化の要求が高まっている。
【０００３】
フタロシアニン系顔料のなかで７８０ｎｍ付近の長波長域に高い感度を有するものとしてはオキシチタニウムフタロシアニンが挙げられる。その中でも２７．２°に最大回折ピークを示すものが高感度であるとされている。しかしながら、高速のプロセスで用いると、繰り返し使用後の電子写真感光体の電位特性が劣化し、得られる画像にカブリ、黒スジ及び濃度ムラなどが生じてしまう。また、オキシチタニウムフタロシアニンのもつ高感度特性により、電荷の発生量が比較的多いため、通常では高応答性などの利点を有するものの、高速プロセスに用いた場合は、感光層中に電荷が残留し、電子写真感光体上にメモリーとなって残り、次工程の電子写真プロセスでメモリー現象として画像に現われてしまうものと考えられる。更に、低温低湿から高温高湿までの環境条件に対して感光層中の電荷が残留してしまうといったマイナス要素を有している。最近では波長６５０ｎｍ付近に感度を有するアゾ顔料が注目されている。（例えば、特許文献１、２参照。）しかし、電荷輸送剤の電荷輸送能力との関係もあり、両者の組み合わせが重要である。
【０００４】
そこで、長波長域で高感度、高光応答性を有し、高速で繰り返し使用しても電子写真特性、特に初期電位と繰り返し使用後の電位の再現性が安定している電子写真感光体が求められている。また、高い電荷発生効率を有する電荷発生剤を用いても、電荷輸送剤の輸送能力が低かったり、電荷輸送剤との相性が悪いと充分な感度を得ることができないだけでなく、高温高湿から低温低湿までさまざま使用環境においても高品質の画像が得られない。電荷発生剤と電荷輸送剤との相性は、さまざまな視点から研究されているが、明確に見出されてはいないのが現状である。
【０００５】
例えば、特許文献３（特開平３−７５６６０号公報）には、電荷輸送層に、特定構造のインドリン系電荷輸送物質（本発明におけるインドリン系電荷輸送剤とは異なる。）を用いた電子写真感光体が開示されている。特許文献４（特開平５−６０１１号公報）、特許文献５（特開平１１−１４９１７０号公報）においても同様に、本発明における電荷輸送剤の構造に近いが異なる電荷輸送剤が開示されている。しかしながら、特許文献３〜５で開示されている電荷輸送剤では、上述した電子写真感光体に求められている諸特性を充分に満たすものとすることはできなかった。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記従来技術の問題を解決することを目的とし、複写機、プリンタ等の電子写真装置の小型化、高速化に伴う、電子写真感光体の小径化、周速の速いプロセスに対応できる電子写真感光体であって、且つ、長波長域において高感度、高光応答性であり、繰り返し使用しても電気特性の劣化がなく、しかも安定性が高い電子写真感光体を提供することを目的とする。
また本発明は、前記電子写真感光体を用いた電子写真装置、電子写真方法及び電子写真装置用プロセスカートリッジを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者等は、前記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、電荷発生剤として特定の非対称ジスアゾ顔料を用い、電荷輸送剤として特定のインドリン化合物を用いた電子写真感光体が、前記課題を解決することを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、上記課題は、以下の本発明によって解決される。
【０００８】
（１）：導電性支持体と、該導電性支持体上に設けられた感光層と、を有する電子写真感光体であって、前記感光層は、結着樹脂と、電荷発生剤と、電荷輸送剤と、を含み、前記電荷発生剤は、下記一般式（Ｉ）で表される非対称ジスアゾ顔料を含有し、前記電荷輸送剤は、下記一般式（II）で表されるインドリン化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体である。
【０００９】
【化１】
【００１０】
（上記一般式（Ｉ）中、Ｒ１及びＲ２は、各々独立に置換あるいは無置換のアルキル基、アルコキシ基、アリール基、または複素環基を表す。但し、Ｒ１及びＲ２が互いに同一であるものは除く。）
【００１１】
【化２】
【００１２】
（上記一般式（II）中、Ｒ３〜Ｒ６は、各々独立に水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよい炭素数１〜６のアルキル基、または炭素数１〜６のアルコキシ基を表す。）
【００１３】
（２）：前記電荷輸送剤は、下記化学式（IIａ）で表されるインドリン化合物を含有することを特徴とする上記（１）に記載の電子写真感光体である。
【００１４】
【化３】
【００１５】
（３）：前記電荷輸送剤は、下記化学式（IIｂ）で表されるインドリン化合物を含有することを特徴とする上記（１）に記載の電子写真感光体である。
【００１６】
【化４】
【００１７】
（４）：前記電荷輸送剤は、下記化学式（IIｃ）で表されるインドリン化合物を含有することを特徴とする上記（１）に記載の電子写真感光体である。
【００１８】
【化５】
【００１９】
（５）：前記電荷輸送剤は、下記化学式（IIｄ）で表されるインドリン化合物を含有することを特徴とする上記（１）に記載の電子写真感光体である。
【化６】
【００２０】
（６）：前記電荷輸送剤は、下記化学式（IIｅ）で表されるインドリン化合物を含有することを特徴とする上記（１）に記載の電子写真感光体である。
【００２１】
【化７】
【００２２】
（７）：前記感光層は、前記電荷発生剤を含有する電荷発生層と、前記電荷輸送剤を含有する電荷輸送層と、を備えることを特徴とする上記（１）に記載の電子写真感光体である。
【００２３】
（８）：前記電荷輸送層は、フェノール系酸化防止剤を含有することを特徴とする上記（７）に記載の電子写真感光体である。
【００２４】
（９）：前記電荷輸送層は、アミン系酸化防止剤を含有することを特徴とする上記（７）に記載の電子写真感光体である。
【００２５】
（１０）：前記電荷輸送層は、硫黄系酸化防止剤を含有することを特徴とする上記（７）に記載の電子写真感光体である。
【００２６】
（１１）：前記電荷輸送層は、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を含有することを特徴とする上記（７）に記載の電子写真感光体である。
【００２７】
（１２）：上記（１）乃至（１１）のいずれか１項に記載の電子写真感光体と、該電子写真感光体表面を帯電させる帯電手段と、帯電した前記電子写真感光体表面に静電潜像を形成する露光手段と、前記静電潜像をトナーによって可視化してトナー像を形成する現像手段と、前記トナー像を記録媒体上に転写する転写手段と、を有し、前記電子写真感光体を除電する除電手段を有しないことを特徴とする電子写真装置である。
【００２８】
（１３）：前記電子写真感光体、前記帯電手段、前記現像手段、及び前記転写手段をそれぞれ複数有するタンデム型であることを特徴とする上記（１２）に記載の電子写真装置である。
【００２９】
（１４）：前記現像手段は、１または２以上のトナー像を形成し、前記転写手段は、一次転写部と、中間転写体と、二次転写部と、を備え、前記一次転写部は、前記電子写真感光体上のトナー像を前記中間転写体上に一次転写し、前記二次転写部は、前記中間転写体上のトナー像を記録媒体上に二次転写し、前記現像手段が、２以上のトナー像を形成する場合、前記一次転写部は、前記中間転写体上に前記２以上のトナー像を積層するように一次転写し、前記二次転写部は、前記記録媒体上に前記中間転写体上の積層された２以上のトナー像を一括で二次転写することを特徴とする上記（１２）または（１３）に記載の電子写真装置である。
【００３０】
（１５）：電子写真感光体を帯電させる帯電工程と、帯電した前記電子写真感光体表面に静電潜像を形成する露光工程と、前記静電潜像をトナーによって可視化してトナー像を形成する現像工程と、前記トナー像を記録媒体上に転写する転写工程と、を有する電子写真方法であって、前記電子写真感光体は、上記（１）乃至（１１）のいずれか１項に記載の電子写真感光体であり、前記露光工程から前記現像工程までに要する時間が１００ｍ秒以下であることを特徴とする電子写真方法である。
【００３１】
（１６）：帯電手段、露光手段、現像手段、クリーニング手段、及び転写手段の中から選ばれる１以上の手段と、上記（１）乃至（１１）の何れか１項に記載の電子写真感光体と、を具備することを特徴とする電子写真装置用プロセスカートリッジである。
【発明の効果】
【００３２】
本発明によれば、電子写真装置の小型化、高速化に伴う、電子写真感光体の小径化、周速の速いプロセスに対応でき、且つ、長波長域において高感度、高光応答性であり、繰り返し使用しても電気特性の劣化がなく、しかも安定性が高い電子写真感光体、並びに該電子写真感光体を用いた電子写真装置、電子写真方法及び電子写真装置用プロセスカートリッジが得られる。
【図面の簡単な説明】
【００３３】
【図１】本発明に係る電子写真感光体の一実施の形態における構成を示す断面図である。
【図２】本発明に係る電子写真装置の一実施の形態における構成を示す概略構成図である。
【発明を実施するための形態】
【００３４】
本発明に係る電子写真感光体は、導電性支持体と、該導電性支持体上に設けられた感光層と、を有する電子写真感光体であって、前記感光層は、結着樹脂と、電荷発生剤と、電荷輸送剤と、を含み、前記電荷発生剤は、下記一般式（Ｉ）で表される非対称ジスアゾ顔料を含有し、前記電荷輸送剤は、下記一般式（II）で表されるインドリン化合物を含有することを特徴とする。
【００３５】
【化８】
【００３６】
（上記一般式（Ｉ）中、Ｒ１及びＲ２は、各々独立に置換あるいは無置換のアルキル基、アルコキシ基、アリール基、または複素環基を表す。但し、Ｒ１及びＲ２が互いに同一であるものは除く。）
【００３７】
【化９】
【００３８】
（上記一般式（II）中、Ｒ３〜Ｒ６は、各々独立に水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよい炭素数１〜６のアルキル基、または炭素数１〜６のアルコキシ基を表す。）
【００３９】
次に、本発明に係る電子写真感光体（以下、単に感光体と称することもある。）の好ましい実施の形態を図面に沿って説明する。尚、以下に述べる実施の形態は、本発明の好適な実施の形態であるから技術的に好ましい種々の限定が付されているが、本発明の範囲は以下の説明において本発明を限定する旨の記載がない限り、これらの態様に限られるものではない。
【００４０】
図１は本発明の電子写真感光体の構成例を示す断面図である。導電性支持体（１）上に、少なくとも電荷発生剤が含有される電荷発生層（２）が形成され、その上に少なくとも電荷輸送剤が含有される電荷輸送層（３）が形成される機能分離型電子写真感光体が適用されるものである。この場合、電荷発生層（２）と電荷輸送層（３）とにより感光層（４）が形成される。
【００４１】
電荷発生層（２）の形成方法としては、各種の方法を使用することができるが、例えば前記一般式（Ｉ）で表される非対称ジスアゾ顔料を電荷発生剤として用い、結着樹脂と共に適当な溶媒により分散もしくは溶解した塗布液を、所定の下地となる導電性支持体（１）上に塗布し、必要に応じて乾燥させて形成することができる。
【００４２】
電荷輸送層（３）は、少なくとも前記一般式（II）で表されるインドリン化合物である電荷輸送剤を有するものである。この電荷輸送層（３）は、例えば、その下地となる電荷発生層（２）上に結着樹脂を用いて電荷輸送剤を結着することにより形成することができる。
【００４３】
電荷輸送層（３）の形成方法としては、各種の方法を使用することができるが、通常の場合、電荷輸送剤を結着樹脂と共に適当な溶媒により分散もしくは溶解した塗布液を、下地となる電荷発生層（２）上に塗布し、乾燥させる方法を用いることができる。
【００４４】
また、本発明はこれに限定されるものではなく、電荷発生層（２）と電荷輸送層（３）を上下逆に積層させた逆積層型電子写真感光体等についても適用することができる。さらに、電荷発生剤と電荷輸送剤とを同一層（単層構成の感光層（４））に含有する単層型電子写真感光体にも適用できる。また、必要に応じて導電性支持体（１）と電荷発生層（２）との間に下引き層（中間層）を設けても良いし、感光層（４）上に保護層を設けても良い。
【００４５】
本発明に用いることができる導電性支持体（１）としては、アルミニウム、真鍮、ステンレス鋼、ニッケル、クロム、チタン、金、銀、銅、錫、白金、モリブデン、インジウム等の金属単体やそれらの合金の加工体が挙げられる。形状は、シート状、フイルム状、ベルト状等のフレキシブルな形状であっても、ドラム状等のインフレキシブルな形状であってもよく、そして、無端、有端を問わない。また、導電性支持体（１）の直径は、６０ｍｍ以下、好ましくは３０ｍｍ以下のものが特に有効である。
【００４６】
この中でも、ＪＩＳ３０００系、ＪＩＳ５０００系、ＪＩＳ６０００系等のアルミニウム合金が用いられ、ＥＩ（Ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ Ｉｒｏｎｉｎｇ）法、ＥＤ（Ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ Ｄｒａｗｉｎｇ）法、ＤＩ（Ｄｒａｗｉｎｇ Ｉｒｏｎｉｎｇ）法、ＩＩ（Ｉｍｐａｃｔ Ｉｒｏｎｉｎｇ）法等の一般的な方法により成形を行なった導電性支持体が好ましく、更に、その導電性支持体の表面に、ダイヤモンドバイト等による表面切削加工や研磨、陽極酸化処理等の表面処理、またはこれらの加工、処理を行なわない無切削管などいずれのものでもよい。
【００４７】
また、導電性支持体（１）として樹脂を用いる場合、樹脂中に金属粉や導電性カーボン等の導電剤を含有させたり、導電性支持体形成用樹脂として導電性樹脂を用いたりすることもできる。
【００４８】
さらに、導電性支持体（１）にガラスを用いる場合、その表面に酸化錫、酸化インジウム、ヨウ化アルミニウムで被覆し、導電性を持たせてもよい。
【００４９】
また、前述のとおり導電性支持体（１）上に下引き層を形成してもよい。この下引き層は接着向上機能、導電性支持体（１）としてのアルミニウム管からの流れ込み電流を防止するバリヤー機能、アルミニウム管表面の欠陥被覆機能等をもつ。この下引き層には、ポリエチレン樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリアミド樹脂、ナイロン樹脂、アルキド樹脂、メラミン樹脂等の各種樹脂を用いることができ、下引き層は、これらの中から選ばれた単独の樹脂で構成してもよく、２種以上の樹脂を混合して構成してもよい。また、下引き層中に金属化合物、カーボン、シリカ、樹脂粉末等を分散させることもできる。さらに、特性改善のために各種顔料、電子受容性物質や電子供与性物質等を下引き層に含有させることもできる。
【００５０】
これら下引き層は感光層（４）と同様に適当な溶媒、分散、塗工法を用いて形成することができる。下引き層の膜厚は、０．１μｍ〜５０μｍ、好ましくは０．５μｍ〜２０μｍが適当である。
【００５１】
電荷発生剤としては、前記一般式（Ｉ）に示す非対称ジスアゾ顔料が用いられる。使用される非対称ジスアゾ顔料の具体例を下記表１に示す。Ｒ１、Ｒ２は同時に同じでない。
【００５２】
【表１】
【００５３】
感光層（４）中には、適切な光感度波長や増感作用を得るために、前記一般式（１）で表される非対称ジスアゾ顔料と共に、これ以外のアゾ顔料、例えば、モノアゾ顔料、ビスアゾ顔料、トリスアゾ顔料、ポリアゾ顔料、インジゴ顔料、スレン顔料、トルイジン顔料、ピラゾリン顔料、ペリレン顔料、キナクリドン顔料、ピリリウム塩等を用いることができる。その他、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料等を混合させることもできる。これらは、感度の相性が良い点で望ましい。
【００５４】
感光層（４）を形成するための結着樹脂としては、ポリカーボネート樹脂、スチレン樹脂、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂、エチレン−酢酸ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、塩化ビニル樹脂、塩素化ポリエーテル、塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、フラン樹脂、ニトリル樹脂、アルキッド樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリメチルペンテン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリアリレート樹脂、ジアリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリアリルスルホン樹脂、シリコーン樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエーテル樹脂、フェノール樹脂、ＥＶＡ（エチレン・酢酸ビニル）樹脂、ＡＣＳ（アクリロニトリル・塩素化ポリエチレン・スチレン）樹脂、ＡＢＳ（アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン）樹脂及びエポキシアリレート等の樹脂が挙げられる。
【００５５】
それらは単体で用いてもよいが、２種以上混合して使用することも可能である。分子量の異なった樹脂を混合して用いた場合には、硬度や耐摩耗性を改善できて好ましい。
【００５６】
なお、感光層（４）が電荷発生層（２）と電荷輸送層（３）とからなる積層構成の場合には、前記樹脂はどちらの層にも適用できる。
【００５７】
結着樹脂の量は、電荷発生剤１００重量部に対し、１０〜５００重量部、好ましくは２５〜３００重量部が適当である。
【００５８】
電荷発生層（２）の膜厚は、０．０１〜５μｍ、好ましくは０．１〜２μｍである。
【００５９】
塗布液の塗工法としては、浸漬塗工法、スプレーコート、リングコート、バーコートスピナーコート等の方法を用いることができる。尚、この塗布液の塗工法については、後述する電荷輸送層（３）も同様の方法を用いることができる。
【００６０】
塗布液に使用する溶剤には、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、ブタノール等のアルコール類、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン等の飽和脂肪族炭化水素、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、クロロベンゼン等の塩素系炭化水素、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、メトキシエタノール等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、ギ酸エチル、ギ酸プロピル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル等のエステル類、ジエチルエーテル、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキソラン、ジオキサン、あるいはアニソール等のエーテル系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等がある。特にその中でも、ケトン系溶媒、エステル系溶媒、エーテル系溶媒、あるいはハロゲン化炭化水素系溶媒（塩素系炭化水素）が好ましく、これらは単独、あるいは２種以上の混合溶媒として用いることができる。尚、塗布液に用いられる溶剤については、後述する電荷輸送層（３）も同様の溶剤を用いることができる。
【００６１】
本発明の電子写真感光体には、電荷輸送剤として下記一般式（II）で表されるインドリン化合物が含有される。
【００６２】
【化１０】
【００６３】
上記一般式（II）中、Ｒ３〜Ｒ６は、各々独立に水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよい炭素数１〜６のアルキル基、または炭素数１〜６のアルコキシ基を表す。また、上記一般式（II）中、Ｒ３〜Ｒ６は、各々独立に水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよい炭素数１〜４のアルキル基、または炭素数１〜４のアルコキシ基を表すことがより好ましい。Ｒ３〜Ｒ６の具体例としてはこれらに限定されるものではないが、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−ブチル基、メトキシ基、エトキシ基などが挙げられる。
【００６４】
上記一般式（II）で表される電荷輸送剤は、高い光応答性を有し、前記一般式（Ｉ）で表される非対称ジスアゾ顔料との相性がよく、耐環境性に強い電子写真感光体を提供できるものである。
【００６５】
一般式（II）に示すインドリン化合物において、特に下記化学式（IIａ）〜（IIｅ）で表されるインドリン化合物が前記一般式（Ｉ）で表される非対称ジスアゾ顔料との相性がよく好ましい。
【００６６】
以下、具体的化合物を示すが本発明はこれらに限定されるものではない。
【００６７】
【化１１】
【００６８】
【化１２】
【００６９】
【化１３】
【００７０】
【化１４】
【００７１】
【化１５】
【００７２】
この場合、電荷輸送層（３）中の前記一般式（II）で表される化合物の含有量は、結着樹脂１重量部に対し、０．３〜２．０重量部とすることが好ましい。この化合物の含有量が０．３重量部より少ないと、残留電位が上昇するなど電気特性が悪化する。他方、２．０重量部より多いと、耐摩耗性等の機械特性が低下する。
【００７３】
さらに、前記一般式（II）で表される化合物と他の電荷輸送剤とを混合して用いることもできる。この場合、一般式（II）で表される化合物と他の化合物の含有比率は、一般式（II）で表される化合物：他の化合物＝５０：５０〜９５：５、好ましくは７０：３０〜９５：５の範囲がよい。
【００７４】
電荷輸送層（３）の膜厚は、３〜５０μｍ、好ましくは１０〜４０μｍである。
【００７５】
他の電荷輸送剤としては、ポリビニルカルバゾール、ハロゲン化ポリビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポリビニルインドロキノキサリン、ポリビニルベンゾチオフェン、ポリビニルアントラセン、ポリビニルアクリジン、ポリビニルピラゾリン、ポリアセチレン、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリフェニレン、ポリフェニレンビニレン、ポリイソチアナフテン、ポリアニリン、ポリジアセチレン、ポリヘプタジイエン、ポリピリジンジイル、ポリキノリン、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェロセニレン、ポリペリナフチレン、ポリフタロシアニン等の導電性高分子化合物を用いることができる。又、低分子化合物として、トリニトロフルオレノン、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、キノン、ジフェノキノン、ナフトキノン、アントラキノン及びこれらの誘導体、アントラセン、ピレン、フェナントレン等の多環芳香族化合物、インドール、カルバゾール、イミダゾール等の含窒素複素環化合物、フルオレノン、フルオレン、オキサジアゾール、オキサゾール、ピラゾリン、ヒドラゾン、トリフェニルメタン、トリフェニルアミン、エナミン、スチルベン等を使用することができる。また、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリアクリロニトリル、ポリメタクリル酸等の高分子化合物にＬｉイオン等の金属イオンをドープした高分子固体電解質等も用いることができる。さらに、テトラチアフルバレン−テトラシアノキノジメタンで代表される電子供与性化合物と電子受容性化合物で形成された有機電荷輸送錯体等も用いることができ、これらを１種だけ添加して又は２種以上の化合物を混合して添加して、所望の感光体特性を得ることができる。
【００７６】
本発明の電子写真感光体を製造するための塗布液には、特性を損なわない範囲で、酸化防止剤、紫外線吸収剤、ラジカル捕捉剤、軟化剤、硬化剤、架橋剤等を添加して、電子写真感光体の特性、耐久性、機械特性の向上を図ることができる。特に、酸化防止剤は電子写真感光体の耐久性向上に寄与し有用である。
【００７７】
感光層（４）に添加する酸化防止剤としては、以下に示すものが好ましいものとして挙げられる。
アミン系酸化防止剤は、例えば、α，α’（テトラベンジル）ジアミノ−Ｐ−キシレン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−エチル−２−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロキシエチル−ｐ−フェニレンジアミン、アルキル化ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジアリル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−１，３−ジメチルブチル−ｐ−フェニレンジアミン、４，４’−ジオクチル−ジフェニルアミン、４，４’−ジオクチル−ジフェニルアミン、６−エトキシ−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン、２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン、Ｎ−フェニル−β−ナフチルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン等を挙げることができる。
【００７８】
フェノール系酸化防止剤は、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−４−メトキシフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、ブチル化ヒドロキシアニソール、プロピオン酸ステアリル−β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）、α−トコフェロール、β−トコフェロール、ｎ−オクタデシル−３−（３’−５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート等のモノフェノール系、２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、４．４’−ブチリデン−ビス−（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス〔メチレン−３（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン等のポリフェノール系等が挙げられる。
【００７９】
硫黄系酸化防止剤は、ジラウリル−３，３−チオジプロピオネート、ジトリデシイル−３，３−チオジプロピオネート、ジミリスチル−３，３−チオジプロピオネート、ジステアリル−３，３−チオジプロピオネート、ラウリルステアリル−３，３−チオプロピオネート、ビス〔２−メチル−４−（３−ｎ−アルキルＣ１２〜Ｃ１４）チオプロピオネート）−５−ｔ−ブチルフェニル〕スルフィド、ペンタエリスリトールテトラ（β−ラウリル−チオプロピオネート）エステル、２−メルカプトベンズイミダゾール、２−メルカプト−６−メチルベンズイミダゾール等を挙げることができる。
酸化防止剤は、１種若しくは２種以上を同時に感光層（４）中に含有することができる。
【００８０】
紫外線吸収剤は、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系、サリチル酸フェニル、サリチル酸−ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、サリチル酸−ｐ−オクチルフェニル等のサリチル酸系が好ましく、特にベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が好ましい。紫外線吸収剤は、１種若しくは２種以上を同時に感光層に含有することができる。
【００８１】
本発明の電子写真感光体に添加されるアミン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤の添加量は、アミン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤では結着樹脂に対してそれぞれ１〜２０重量％、硫黄系酸化防止剤では０．１〜５重量％の範囲であることが好ましい。一方、紫外線吸収剤の添加量も、結着樹脂に対して１〜２０重量％とすることが好ましい。
【００８２】
加えて、感光層（４）の上に、ポリビニルホルマール樹脂、ポリカーボネート樹脂、フッ素樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂等の有機薄膜や、シランカップリング剤の加水分解物で形成されるシロキサン構造体から成る薄膜を成膜して表面保護層（保護層）を設けてもよく、その場合には、電子写真感光体の耐久性が向上するので好ましい。この表面保護層は、耐久性向上以外の他の機能を向上させるために設けてもよい。表面保護層の膜厚は、０．１〜２０μｍが適当である。
【００８３】
＜電子写真装置＞
本発明の電子写真感光体が搭載される電子写真装置としては、少なくとも帯電工程、露光工程、現像工程、転写工程など通常用いられる方法により画像形成を行うものであって、これら各工程を実現するための手段を有する。
詳細には帯電方式はブラシ、ローラーなどの接触式、スコロトロン、コロトロン等の非接触式の、いずれの方式でもよく、正負いずれの帯電電荷でもよい。
露光方式は、ＬＥＤ，ＬＤ等いずれでもよい。
現像方式は、２成分、１成分、磁性／非磁性いずれでもよい。
転写方式は、ローラー、ベルト等いずれでもよい。
クリーニング方式はブレードクリーニング、ブラシクリーニング、帯電部や現像部をクリーニング工程として兼用してもよい。
また、クリーニング工程や除電工程を省略した方式でもよい。
【００８４】
次に、本発明の電子写真装置について説明する。図２は、本発明の電子写真装置の概略構成図である。
１１は図中の矢印方向に回転される電子写真感光体であって、電子写真感光体１１と接触して帯電手段である帯電部材１２が設けられている。
帯電部材１２には、電源１３から電圧が供給されるようになっていて、電子写真感光体１１の表面を所定の電位に一様帯電させる。
【００８５】
電子写真感光体１１の周囲には、電子写真感光体１１の回転方向に沿って順に、露光手段である露光装置１４、現像手段である現像装置１５、転写手段である転写装置１６、およびクリーニング装置１７が配置されている。また、転写装置１６と電子写真感光体１１との対向位置から記録媒体（記録紙）の搬送方向下流に定着装置１９が配置されている。尚、除電装置は設けられない。
【００８６】
露光装置１４は、帯電装置１２により一様帯電せしめられた電子写真感光体１１の表面を像様に露光することにより、静電潜像を形成する。
この静電潜像は電子写真感光体１１の表面に担持されたまま現像装置１５との対向位置まで移動し、現像装置１５内に収容されているトナーにより可視化され、トナー像が電子写真感光体１１上に形成される。
このトナー像は、電子写真感光体１１表面に担持されたまま転写装置１６との対向位置まで移動し、電子写真感光体１１と転写装置１６とに狭持されてなる記録媒体である記録紙に転写される。
転写されたトナー像を有する記録紙は、定着装置１９まで搬送され、熱及び圧力によりトナー像は記録紙に定着される。
また、トナー像が転写された後の電子写真感光体１１は、クリーニング装置１７により、転写残トナーなどが除去され、一連の電子写真法の画像形成プロセスを終える。
繰り返し画像形成を行う場合には、再度帯電装置１２による帯電工程から始まる電子写真方法の画像形成プロセスを行う。
【００８７】
このとき、露光装置１４による電子写真感光体１１表面の露光開始から、現像装置１５によるトナー像の形成終了までに要する時間が１００ｍ秒以下であることが好ましい。即ち、露光装置１４からの射出光が電子写真感光体１１に到達する位置から、図２における現像装置１５が有する現像ローラの中心と電子写真感光体１１の中心とを結んだ線上における電子写真感光体１１表面である現像位置まで、電子写真感光体１１が回転するために要する時間が１００ｍ秒以下であることが好ましい。１００ｍ秒以下であることで、 電子写真装置の小型化、高速化に伴う電子写真感光体の小径化、周速の速いプロセスに対応できる。
【００８８】
尚、図２に示す例は電子写真感光体、帯電手段、現像手段、及び転写手段を単数備える形態であるが、本発明はかかる形態に限られるものではなく、これらを複数、例えばＹＭＣＫ各色に対応して４つずつ備えるものとした、所謂タンデム型のカラー電子写真装置としても良い。
【００８９】
また、図２に示す例は電子写真感光体１１から記録媒体に直接トナー像を転写する転写方式であるが、本発明はかかる転写方式に限られるものではなく、中間転写体を用いた中間転写方式であっても良い。
即ち、電子写真感光体上に担持されたトナー像を記録媒体に転写する転写手段が、一次転写部と、中間転写体と、二次転写部と、を備える形態とすることができる。
【００９０】
中間転写方式についてより詳しく説明すると、例えば、前述の現像手段が１のトナー像を形成した場合、電子写真感光体上に担持されたトナー像は、一次転写部との対向位置に搬送された後、ベルト状等の周知慣用の形態の中間転写体に一次転写される。次いで、中間転写体上に一次転写されたトナー像は、当該中間転写体表面に担持された状態で二次転写部との対向位置まで搬送された後、記録媒体上に二次転写される。ここで、一次転写部および二次転写部は、いずれも周知慣用の転写法を採用することができ、例えば転写ローラを配して所定の転写バイアスを印加することでトナー像を転写することができる。
またこのとき、前述のタンデム型のカラー電子写真装置において中間転写方式を採用したような、現像手段がＹＭＣＫのそれぞれに対応した４色のトナー像を形成した場合、中間転写体上の所定の位置に、４色のトナー像が積層するように各色ごと一次転写される。次いで、中間転写体上に一次転写され積層された状態の４色のトナー像は、当該中間転写体表面に担持された状態で二次転写部との対向位置まで搬送された後、記録媒体上に一括で二次転写される。
【００９１】
＜電子写真装置用プロセスカートリッジ＞
また、以上説明した帯電手段、露光手段、現像手段、クリーニング手段、及び転写手段の中から選ばれる１以上の手段と、電子写真感光体と、を具備する電子写真装置用プロセスカートリッジを、電子写真装置に一体で取り付け／取り外しを可能として、交換操作などを簡便なものとすることができる。
【実施例】
【００９２】
以下、本発明に係る電子写真感光体の実施例を実験例、比較例と共に詳細に説明する。
【００９３】
（実施例１）
導電性支持体として、直径３０ｍｍのアルミニウムからなる円筒ドラム上に、アルキド樹脂（ベッコライトＭ−６４０１−５０大日本インキ化学工業社製）とアミノ樹脂（スーパーベッカミンＧ−８２１−６０大日本インキ化学工業社製）を重量比６５：３５の割合で混合して混合樹脂を作製した。さらに前記混合樹脂と酸化チタン（ＣＲ−ＥＬ石原産業社製）を重量比で１：３の割合とし、メチルエチルケトンに溶解して塗布液として、１．５μｍの膜厚で下引き層を形成した。
【００９４】
次に、下記化学式（Ｉａ）で表されるジスアゾ顔料粉末３０ｇを、ガラスビーズとメチルエチルケトン５００ｍｌにポリビニルブチラール樹脂（ＢＨ−５積水化学工業社製）１０ｇを溶解した液に加え、サンドミル分散機で２０時間分散し、得られた分散液をろ過してガラスビ−ズを取り去り、電荷発生層用塗布液を作製した。これを前記下引き層上に浸漬塗工し乾燥して、膜厚０．２μｍの電荷発生層を形成した。
【００９５】
【化１６】
【００９６】
次に結着樹脂としてポリカーボネート樹脂（パンライトＴＳ２０５０ 帝人化成社製）と、電荷輸送剤として、（段落〔００６９〕記載の）前記化学式（IIｃ）で表される化合物と、フェノール系酸化防止剤として２．６−ジ−ｔ−４メチルフェノールとを、重量比１．０：１．０：０．０５で用意し、テトラヒドロフランに溶解し、電荷輸送層用塗工液を調製した。電荷発生層を形成した導電性支持体を該電荷輸送層用塗工液に浸漬塗工し、１２０℃で６０分乾燥し膜厚２５．０μｍの電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を作製した。
【００９７】
（実施例２）
実施例１で用いた電荷輸送剤を、（段落〔００６７〕記載の）前記化学式（IIａ）で表される電荷輸送剤に代えた以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。
【００９８】
（実施例３）
実施例１で用いた電荷輸送剤を、（段落〔００６８〕記載の）前記化学式（IIｂ）で表される電荷輸送剤に代えた以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。
【００９９】
（実施例４）
実施例１で用いた電荷輸送剤を、（段落〔００７０〕記載の）前記化学式（IIｄ）で表される電荷輸送剤に代えた以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。
【０１００】
（実施例５）
実施例１で用いた電荷輸送剤を、（段落〔００７１〕記載の）前記化学式（IIｅ）で表される電荷輸送剤に代えた以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。
【０１０１】
（実施例６）
実施例１で用いたジスアゾ顔料を、下記化学式（Ｉｂ）で表されるジスアゾ顔料に代えた以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。
【０１０２】
【化１７】
【０１０３】
（実施例７）
実施例１で用いたジスアゾ顔料を、下記化学式（Ｉｃ）で表されるジスアゾ顔料に代えた以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。
【０１０４】
【化１８】
【０１０５】
（実施例８）
実施例１で用いたフェノール系酸化防止剤の２．６−ジ−tert-ブチル−４−メチルフェノールに代えて、イオウ系酸化防止剤のジステアリル３，３’チオジプロピオネート（セミライザーＴＰＳ 住友化学製）を用い、結着樹脂：電荷輸送剤：イオウ系酸化防止剤の比率（重量比）を１：１：０．０１に変えた他は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。
【０１０６】
（実施例９）
実施例１で用いたフェノール系酸化防止剤の２．６−ジ−tert-ブチル−４−メチルフェノールに代えて、紫外線吸収剤の２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール（Ｔｉｎｕｖｉｎ−Ｐ Ｇｅｉｇｙ製）を用い、他は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。
【０１０７】
（実施例１０）
実施例１で用いたフェノール系酸化防止剤の２．６−ジ−tert-ブチル−４−メチルフェノールに代えて、アミン系酸化防止剤のα，α’−（テトラベンジル）ジアミノ−Ｐ−キシレンを用い、他は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。
【０１０８】
（実施例１１）
実施例１で用いた電荷輸送層の組成に、更にイオウ系酸化防止剤のジステアリル３，３’チオジプロピオネートと紫外線吸収剤の２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールを加え、結着樹脂：電荷輸送剤：フェノール系酸化防止剤：イオウ系酸化防止剤：紫外線吸収剤の比率（重量比）を１：１：０．０５：０．０１：０．０５として電子写真感光体を作製した。
【０１０９】
（比較例１）
実施例１で用いた電荷輸送剤に代えて、下記化学式（Ａ）で表される電荷輸送剤を用い、他は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。
【０１１０】
【化１９】
【０１１１】
（比較例２）
実施例１で用いた電荷輸送剤に代えて、下記化学式（Ｂ）で表される電荷輸送剤を用い、他は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。
【０１１２】
【化２０】
【０１１３】
（比較例３）
実施例１で用いた電荷輸送剤に代えて、下記化学式（Ｃ）で表される電荷輸送剤を用い、他は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。
【０１１４】
【化２１】
【０１１５】
（比較例４）
実施例１で用いたジスアゾ顔料に代えて、下記化学式（Ｄ）で表されるペリレン顔料に代えた以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。
【０１１６】
【化２２】
【０１１７】
（比較例５）
実施例１で用いたジスアゾ顔料に代えて、下記化学式（Ｅ）で表されるジスアゾ顔料に代えた以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。
【０１１８】
【化２３】
【０１１９】
（実験例１）
実施例１で用いたフェノール系酸化防止剤を添加しなかった以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。
【０１２０】
電子写真感光体評価
＜簡易測定器での電気特性評価＞
実施例１〜１１及び比較例１〜５、並びに実験例１で作製した機能分離型電子写真感光体に、感光ドラム評価装置（ダイナミックモード測定）を使用し、以下の条件で電子写真特性を評価した。
【０１２１】
電子写真感光体評価装置（山梨電子工業社製）を用い、実施例１〜１１及び比較例１〜５、並びに実験例１で作製された電子写真感光体を温度２３℃、湿度５０％の環境下（Ｎ／Ｎ）で、スコロトロン方式で電子写真感光体への放電電流２５μＡを流した時の電子写真感光体の表面電位（Ｖ０）を計測する。その後、表面電位が−７００Ｖになるように放電電流を調節し、波長６５０ｎｍの半導体レーザーで照射して、表面電位が１／２（−３５０Ｖ）に減衰した時の露光エネルギー量：半減露光エネルギー量（Ｅ１／２）を計測した。また、１．０μＪ／ｃｍ２の露光エネルギーを照射した時の電子写真感光体表面電位を残留電位（ＶＬ）とした。
【０１２２】
上記測定条件の温度湿度条件を温度１０℃、湿度１０％の環境下（Ｌ／Ｌ）、及び温度３０℃、湿度８０％の環境下（Ｈ／Ｈ）に変更して同様に電子写真感光体特性を評価し表面電位（Ｖ０）、露光エネルギー（Ｅ１／２）、残留電位（ＶＬ）をそれぞれ計測した。また、耐久性試験としてＮ／Ｎ環境下において電子写真感光体を帯電、露光、除電を１サイクルとして繰り返し１万サイクル実施した。その１サイクル後と、１万サイクル後の電子写真感光体の表面電位（ＶＯ）、半減露光エネルギー（Ｅ１／２）、残留電位（ＶＬ）をそれぞれ測定した。除電は波長６６０ｎｍのＬＥＤ（２０μＷ）を用いた。電子写真感光体のドラム回転数は１００ｒｐｍとし、レーザー光照射してから電位を測定するまでの時間（露光位置から測定位置までの移動時間）は０．０６秒であった。尚、電位の測定位置は電子写真装置における現像位置と一致するものであり、例えば図２に示すような電子写真装置の場合、電子写真感光体１１の中心と現像装置１５が有する現像ローラの中心とを結んだ線上における電子写真感光体１１表面が現像位置である。
結果を表２に示す。
【０１２３】
＜光応答性評価＞
電子写真感光体評価装置（山梨電子工業製）を用い、実験例、実施例及び比較例によって作製された電子写真感光体に対し、半減露光量の５倍の光量を照射し、露光から現像位置に到達するまでの時間を１００ｍ秒、５０ｍ秒、３０ｍ秒と変化させた時の現像位置での表面電位を光応答性（−Ｖ）として評価した。その結果を表３に示す。尚、現像位置（電位の測定位置）は上述の電気特性評価と同様である。
【０１２４】
＜画像評価＞
（株）リコー製ＣＸ−４１１カラープリンターを用い転写電流を変動させ画像確認した。１サイクル目にベタ黒画像を印字し以降のハーフトーン上に現れる残像（ゴースト）を２３℃、５０％ＲＨ環境で評価した。但しプロセス内に装備されているイレース露光器は排除し評価を行った。その結果を表４に示す。尚、残像発生無しを○、残像発生を△、強く残像が発生を×とした。
【０１２５】
【表２】
【０１２６】
【表３】
【０１２７】
【表４】
【０１２８】
電子写真感光体は、帯電性は高い程好ましく、Ｅ１／２は小さい程高感度感光体であり、実用的なレベルとしてはＥ１／２は０．１５μＪ／ｃｍ２以下が好ましい。ＶＬは実用的な範囲としては１００Ｖ以下であり、それ以上であると、画像濃度が低下する問題を引き起こす。以下に今回の評価結果を考察する。
【０１２９】
表２から明らかなように、本発明の電子写真感光体が含有する電荷発生剤と電荷輸送剤とを組み合わせた実施例１〜１１及び実験例１と、比較例１〜５と、を比較すると、環境変動に対する帯電（Ｖ０）、Ｅ１／２残留電位（ＶＬ）変動が少なく環境に対する安定性が高い事がわかる。
また、芳香族アミン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、およびベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤と組み合わせた実施例１〜１１と、実験例１（本願特許電荷発生剤と電荷輸送剤を組み合わせ添加剤が入っていない組み合わせ）と、を比較すると、添加剤を組み合わせた実施例１〜１１は繰り返しサイクル疲労後（１万サイクル後）の表面電位（Ｖ０）の低下が１０Ｖ以内でより良好である事が分かり、さらにＶＬの上昇も２０Ｖ以内であり耐久性がより良好である事が分る。
本発明の範囲に属する電子写真感光体は環境変動が少なく、耐久性に優れる事がわかる。
【０１３０】
表３から、本発明の電子写真感光体が含有する電荷発生剤と電荷輸送剤を組み合わせた実施例１〜１１及び実験例１と、比較例１〜５と、を比較すると、明らかに本発明の範囲に属する電子写真感光体は露光後現像器位置に到達するまでの時間を短くしても変動が少なく、光応答性が優れている事がわかる。
【０１３１】
表４から明らかなように、実施例１〜１１、実験例１は、残像に良好な電子写真感光体となった。これに対し比較例１は強い転写電流に若干残像が発生、比較例３〜５は残像が発生し電子写真感光体特性として満足できるものではなかった。
【０１３２】
以上をまとめると、本発明によれば、環境変動が少なく、高耐久で、光応答性が高く、高速電子写真プロセスに対応できる電子写真感光体、及びこれを用いた電子写真装置、電子写真方法及び電子写真装置用プロセスカートリッジを提供できる。
【符号の説明】
【０１３３】
１ 導電性支持体
２ 電荷発生層
３ 電荷輸送層
４ 感光層
１１ 電子写真感光体
１２ 帯電部材
１３ 電源
１４ 露光装置
１５ 現像装置
１６ 転写装置
１７ クリーニング装置
１９ 定着装置
【先行技術文献】
【特許文献】
【０１３４】
【特許文献１】特開平７−７０４５６号公報
【特許文献２】特開２０００−１４７８０７号公報
【特許文献３】特開平３−７５６６０号公報
【特許文献４】特開平５−６０１１号公報
【特許文献５】特開平１１−１４９１７０号公報
【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性支持体と、該導電性支持体上に設けられた感光層と、を有する電子写真感光体であって、
前記感光層は、結着樹脂と、電荷発生剤と、電荷輸送剤と、を含み、
前記電荷発生剤は、下記一般式（Ｉ）で表される非対称ジスアゾ顔料を含有し、
前記電荷輸送剤は、下記一般式（II）で表されるインドリン化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体。
【化１】
（上記一般式（Ｉ）中、Ｒ１及びＲ２は、各々独立に置換あるいは無置換のアルキル基、アルコキシ基、アリール基、または複素環基を表す。但し、Ｒ１及びＲ２が互いに同一であるものは除く。）
【化２】
（上記一般式（II）中、Ｒ３〜Ｒ６は、各々独立に水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよい炭素数１〜６のアルキル基、または炭素数１〜６のアルコキシ基を表す。）
【請求項２】
前記電荷輸送剤は、下記化学式（IIａ）で表されるインドリン化合物を含有することを特徴とする請求項１に記載の電子写真感光体。
【化３】
【請求項３】
前記電荷輸送剤は、下記化学式（IIｂ）で表されるインドリン化合物を含有することを特徴とする請求項１に記載の電子写真感光体。
【化４】
【請求項４】
前記電荷輸送剤は、下記化学式（IIｃ）で表されるインドリン化合物を含有することを特徴とする請求項１に記載の電子写真感光体。
【化５】
【請求項５】
前記電荷輸送剤は、下記化学式（IIｄ）で表されるインドリン化合物を含有することを特徴とする請求項１に記載の電子写真感光体。
【化６】
【請求項６】
前記電荷輸送剤は、下記化学式（IIｅ）で表されるインドリン化合物を含有することを特徴とする請求項１に記載の電子写真感光体。
【化７】
【請求項７】
前記感光層は、前記電荷発生剤を含有する電荷発生層と、前記電荷輸送剤を含有する電荷輸送層と、を備えることを特徴とする請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項８】
前記電荷輸送層は、フェノール系酸化防止剤を含有することを特徴とする請求項７に記載の電子写真感光体。
【請求項９】
前記電荷輸送層は、アミン系酸化防止剤を含有することを特徴とする請求項７に記載の電子写真感光体。
【請求項１０】
前記電荷輸送層は、硫黄系酸化防止剤を含有することを特徴とする請求項７に記載の電子写真感光体。
【請求項１１】
前記電荷輸送層は、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を含有することを特徴とする請求項７に記載の電子写真感光体。
【請求項１２】
請求項１乃至１１のいずれか１項に記載の電子写真感光体と、
該電子写真感光体表面を帯電させる帯電手段と、
帯電した前記電子写真感光体表面に静電潜像を形成する露光手段と、
前記静電潜像をトナーによって可視化してトナー像を形成する現像手段と、
前記トナー像を記録媒体上に転写する転写手段と、を有し、
前記電子写真感光体を除電する除電手段を有しないことを特徴とする電子写真装置。
【請求項１３】
前記電子写真感光体、前記帯電手段、前記現像手段、及び前記転写手段をそれぞれ複数有するタンデム型であることを特徴とする請求項１２に記載の電子写真装置。
【請求項１４】
前記現像手段は、１または２以上のトナー像を形成し、
前記転写手段は、一次転写部と、中間転写体と、二次転写部と、を備え、
前記一次転写部は、前記電子写真感光体上のトナー像を前記中間転写体上に一次転写し、
前記二次転写部は、前記中間転写体上のトナー像を記録媒体上に二次転写し、
前記現像手段が、２以上のトナー像を形成する場合、
前記一次転写部は、前記中間転写体上に前記２以上のトナー像を積層するように一次転写し、
前記二次転写部は、前記記録媒体上に前記中間転写体上の積層された２以上のトナー像を一括で二次転写することを特徴とする請求項１２又は１３に記載の電子写真装置。
【請求項１５】
電子写真感光体を帯電させる帯電工程と、
帯電した前記電子写真感光体表面に静電潜像を形成する露光工程と、
前記静電潜像をトナーによって可視化してトナー像を形成する現像工程と、
前記トナー像を記録媒体上に転写する転写工程と、を有する電子写真方法であって、
前記電子写真感光体は、請求項１乃至１１のいずれか１項に記載の電子写真感光体であり、
前記露光工程から前記現像工程までに要する時間が１００ｍ秒以下であることを特徴とする電子写真方法。
【請求項１６】
帯電手段、露光手段、現像手段、クリーニング手段、及び転写手段の中から選ばれる１以上の手段と、
請求項１乃至１１の何れか１項に記載の電子写真感光体と、を具備することを特徴とする電子写真装置用プロセスカートリッジ。
【請求項１】
導電性支持体と、該導電性支持体上に設けられた感光層と、を有する電子写真感光体であって、
前記感光層は、結着樹脂と、電荷発生剤と、電荷輸送剤と、を含み、
前記電荷発生剤は、下記一般式（Ｉ）で表される非対称ジスアゾ顔料を含有し、
前記電荷輸送剤は、下記一般式（II）で表されるインドリン化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体。
【化１】
（上記一般式（Ｉ）中、Ｒ１及びＲ２は、各々独立に置換あるいは無置換のアルキル基、アルコキシ基、アリール基、または複素環基を表す。但し、Ｒ１及びＲ２が互いに同一であるものは除く。）
【化２】
（上記一般式（II）中、Ｒ３〜Ｒ６は、各々独立に水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよい炭素数１〜６のアルキル基、または炭素数１〜６のアルコキシ基を表す。）
【請求項２】
前記電荷輸送剤は、下記化学式（IIａ）で表されるインドリン化合物を含有することを特徴とする請求項１に記載の電子写真感光体。
【化３】
【請求項３】
前記電荷輸送剤は、下記化学式（IIｂ）で表されるインドリン化合物を含有することを特徴とする請求項１に記載の電子写真感光体。
【化４】
【請求項４】
前記電荷輸送剤は、下記化学式（IIｃ）で表されるインドリン化合物を含有することを特徴とする請求項１に記載の電子写真感光体。
【化５】
【請求項５】
前記電荷輸送剤は、下記化学式（IIｄ）で表されるインドリン化合物を含有することを特徴とする請求項１に記載の電子写真感光体。
【化６】
【請求項６】
前記電荷輸送剤は、下記化学式（IIｅ）で表されるインドリン化合物を含有することを特徴とする請求項１に記載の電子写真感光体。
【化７】
【請求項７】
前記感光層は、前記電荷発生剤を含有する電荷発生層と、前記電荷輸送剤を含有する電荷輸送層と、を備えることを特徴とする請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項８】
前記電荷輸送層は、フェノール系酸化防止剤を含有することを特徴とする請求項７に記載の電子写真感光体。
【請求項９】
前記電荷輸送層は、アミン系酸化防止剤を含有することを特徴とする請求項７に記載の電子写真感光体。
【請求項１０】
前記電荷輸送層は、硫黄系酸化防止剤を含有することを特徴とする請求項７に記載の電子写真感光体。
【請求項１１】
前記電荷輸送層は、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を含有することを特徴とする請求項７に記載の電子写真感光体。
【請求項１２】
請求項１乃至１１のいずれか１項に記載の電子写真感光体と、
該電子写真感光体表面を帯電させる帯電手段と、
帯電した前記電子写真感光体表面に静電潜像を形成する露光手段と、
前記静電潜像をトナーによって可視化してトナー像を形成する現像手段と、
前記トナー像を記録媒体上に転写する転写手段と、を有し、
前記電子写真感光体を除電する除電手段を有しないことを特徴とする電子写真装置。
【請求項１３】
前記電子写真感光体、前記帯電手段、前記現像手段、及び前記転写手段をそれぞれ複数有するタンデム型であることを特徴とする請求項１２に記載の電子写真装置。
【請求項１４】
前記現像手段は、１または２以上のトナー像を形成し、
前記転写手段は、一次転写部と、中間転写体と、二次転写部と、を備え、
前記一次転写部は、前記電子写真感光体上のトナー像を前記中間転写体上に一次転写し、
前記二次転写部は、前記中間転写体上のトナー像を記録媒体上に二次転写し、
前記現像手段が、２以上のトナー像を形成する場合、
前記一次転写部は、前記中間転写体上に前記２以上のトナー像を積層するように一次転写し、
前記二次転写部は、前記記録媒体上に前記中間転写体上の積層された２以上のトナー像を一括で二次転写することを特徴とする請求項１２又は１３に記載の電子写真装置。
【請求項１５】
電子写真感光体を帯電させる帯電工程と、
帯電した前記電子写真感光体表面に静電潜像を形成する露光工程と、
前記静電潜像をトナーによって可視化してトナー像を形成する現像工程と、
前記トナー像を記録媒体上に転写する転写工程と、を有する電子写真方法であって、
前記電子写真感光体は、請求項１乃至１１のいずれか１項に記載の電子写真感光体であり、
前記露光工程から前記現像工程までに要する時間が１００ｍ秒以下であることを特徴とする電子写真方法。
【請求項１６】
帯電手段、露光手段、現像手段、クリーニング手段、及び転写手段の中から選ばれる１以上の手段と、
請求項１乃至１１の何れか１項に記載の電子写真感光体と、を具備することを特徴とする電子写真装置用プロセスカートリッジ。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２０１２−２２１３８（Ｐ２０１２−２２１３８Ａ）
【公開日】平成２４年２月２日（２０１２．２．２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−１５９８４６（Ｐ２０１０−１５９８４６）
【出願日】平成２２年７月１４日（２０１０．７．１４）
【出願人】（０００００６７４７）株式会社リコー (37,907)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年２月２日（２０１２．２．２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年７月１４日（２０１０．７．１４）
【出願人】（０００００６７４７）株式会社リコー (37,907)
【Ｆターム（参考）】
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