静電荷像現像剤、現像剤カートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法
【課題】高湿環境下における画像汚れが抑制された静電荷像現像剤を提供すること。
【解決手段】トナー母粒子と外添剤とからなるトナー及びキャリアを含有し、外添剤は、特定シリカ粒子、及び、特定有機粒子を含み、前記キャリアは、芯材と、前記芯材表面に導電性材料及び架橋性樹脂を含む被覆樹脂層とを有する樹脂被覆型キャリアであり、特定シリカ粒子の含有量ｗ１及び特定有機粒子の含有量をｗ２が下記式（１）を満たし、
１．０≦ｗ１／ｗ２≦１０．０ （１）
前記キャリアの粒径が２２μｍ以上３１μｍ以下の粒子が現像剤に占める割合ｗｃ（重量％）、及び、特定有機粒子が現像剤に占める割合ｗ２’（重量％）が、下記式（２）を満たすことを特徴とする静電荷像現像剤、
２．０×１０-4≦ｗ２’／ｗｃ≦５．０×１０-3 （２）
【解決手段】トナー母粒子と外添剤とからなるトナー及びキャリアを含有し、外添剤は、特定シリカ粒子、及び、特定有機粒子を含み、前記キャリアは、芯材と、前記芯材表面に導電性材料及び架橋性樹脂を含む被覆樹脂層とを有する樹脂被覆型キャリアであり、特定シリカ粒子の含有量ｗ１及び特定有機粒子の含有量をｗ２が下記式（１）を満たし、
１．０≦ｗ１／ｗ２≦１０．０ （１）
前記キャリアの粒径が２２μｍ以上３１μｍ以下の粒子が現像剤に占める割合ｗｃ（重量％）、及び、特定有機粒子が現像剤に占める割合ｗ２’（重量％）が、下記式（２）を満たすことを特徴とする静電荷像現像剤、
２．０×１０-4≦ｗ２’／ｗｃ≦５．０×１０-3 （２）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、静電荷像現像剤、現像剤カートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真方式を用いた画像形成装置として、従来のオフィスでの利用からオンデマンド印刷領域での利用が広がりを見せており、高画質、高信頼性の高速機が求められている。このように高速でプリントされたプリント物は、裁断、折り畳み、製本等の後処理工程を経て、最終的なアウトプットとなる。
【０００３】
外添剤の設計については、各種の報告があり、特許文献１には、帯電性及び保存性を向上させるために、表面粗さＲｚが１．０以下の像担持体に適用される現像剤であって、着色剤、バインダー樹脂を含むトナー粒子と、シリカ粒子と、金属石鹸とを含有するトナーを含み、該金属石鹸に対するシリカ粒子の重量比が１０ないし６０倍である現像剤が開示されている。
また、特許文献２には、帯電量の安定化等を目的として、着色剤と、バインダー樹脂と、酸化チタンと、ＢＥＴ比表面積が５０ｍ2／ｇ以下のシリカと、５μｍ以下の体積平均粒径を有する金属石鹸とを含有することを特徴とする現像剤が開示されている。
特許文献３には、画像濃度の低下等を抑制するために、結着樹脂及び着色剤を含有するトナー母粒子に外添剤が添加されてなるトナーと、キャリアとを含有してなる二成分現像剤であって、前記外添剤が、トナー母粒子１００重量部に対して、個数平均粒径が５〜２０ｎｍの疎水性シリカＡを０．０５〜２．０重量部、個数平均粒径が５〜４０ｎｍの疎水性チタニアを０．０５〜２．０重量部、個数平均粒径が２０ｎｍを超えて、７０ｎｍ以下の疎水性シリカＢを１．０〜５．０重量部、重量平均粒径が３０〜７５ｎｍのチタン酸ストロンチウムを０．１〜１．０重量部、及び体積中位粒径が１．５〜１２μｍのステアリン酸亜鉛を０．０１〜０．１重量部を含有してなる二成分現像剤が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００２−１０７９９８号公報
【特許文献２】特開２００１−５１４４３号公報
【特許文献３】特開２０１０−４４１１３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、高湿環境下における画像汚れが抑制された静電荷像現像剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の上記課題は、以下の＜１＞、＜８＞、＜９＞及び＜１１＞に記載の手段により解決された。好ましい実施態様である＜２＞〜＜７＞、＜１０＞及び＜１２＞とともに以下に示す。
＜１＞ トナー及びキャリアを含有し、前記トナーは、結着樹脂、着色剤、赤外線吸収剤、及び、離型剤を含有するトナー母粒子と、外添剤とからなり、前記外添剤は、シリカ粒子、及び、有機粒子を含有し、前記シリカ粒子は、アミノ基を含有するシランカップリング剤により表面処理され、かつ、個数平均一次粒径が５ｎｍ以上２０ｎｍ以下であるシリカ粒子であり、前記有機粒子は、体積平均粒径が０．５μｍ以上１５μｍ以下であり、かつ、示差走査熱量測定による吸熱ピークが８０℃以上１４０℃以下である有機粒子であり、前記キャリアは、芯材と、前記芯材表面に導電性材料及び架橋性樹脂を含む被覆樹脂層とを有する樹脂被覆型キャリアであり、前記シリカ粒子のトナー母粒子１００重量部に対する含有量をｗ１（重量部）、前記有機粒子のトナー母粒子１００重量部に対する含有量をｗ２（重量部）としたとき、下記式（１）を満たし、
１．０≦ｗ１／ｗ２≦１０．０ （１）
前記キャリアの粒径が２２μｍ以上３１μｍ以下の粒子が現像剤に占める割合をｗｃ（重量％）、前記有機粒子が現像剤に占める割合をｗ２’（重量％）としたとき、下記式（２）を満たすことを特徴とする静電荷像現像剤、
２．０×１０-4≦ｗ２’／ｗｃ≦５．０×１０-3 （２）
【０００７】
＜２＞ 前記結着樹脂が非晶性ポリエステル及び結晶性ポリエステルを含有し、前記結晶性ポリエステルの示差走査熱量測定による吸熱ピークが６０℃以上１２０℃以下である、＜１＞に記載の静電荷像現像剤、
＜３＞ 前記有機粒子が脂肪酸金属塩、高級脂肪酸、及び、高級アルコールよりなる群から選択される少なくとも１種を含有する、＜１＞又は＜２＞に記載の静電荷像現像剤、
＜４＞前記樹脂被覆型キャリアがシリコーン樹脂によって被覆されている、＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像剤、
＜５＞ 前記キャリアの体積平均粒径が１５μｍ以上６０μｍ以下である、＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像剤、
＜６＞ 前記トナーが正帯電性トナーである、＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像剤、
＜７＞ 光定着用である、＜１＞〜＜６＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像剤、
＜８＞ 被転写体表面のトナー像に光を照射して定着する光定着手段を備えた画像形成装置に対して脱着され、＜１＞〜＜７＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像剤を収納することを特徴とする現像剤カートリッジ、
＜９＞ 像保持体と、前記像保持体の表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、前記静電潜像を＜１＞〜＜７＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像剤により現像してトナー像を形成する現像手段と、前記トナー像を被転写体表面に転写する転写手段と、被転写体表面に転写された前記トナー像を光定着により定着する定着手段と、を少なくとも備えることを特徴とする画像形成装置、
＜１０＞ 前記現像手段が、周速が１，０００ｍｍ／ｓ以上である現像剤保持体を複数本備えている、＜９＞に記載の画像形成装置、
＜１１＞ 像保持体表面を帯電させる帯電工程、前記像保持体表面に静電潜像を形成する静電潜像形成工程、前記静電潜像をトナーを含む現像剤により現像してトナー像を形成する現像工程、前記トナー像を被転写体に転写する転写工程、及び転写された前記トナー像を光定着方式により前記被転写体に定着する定着工程、を含み、前記現像剤が＜１＞〜＜７＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像剤であることを特徴とする画像形成方法、
＜１２＞ 前記現像剤を保持する現像剤保持体の周速が１，０００ｍｍ／ｓ以上である、＜１１＞に記載の画像形成方法。
【発明の効果】
【０００８】
上記＜１＞に記載の発明によれば、本構成を有さない場合に比べて、高湿環境下における画像汚れが抑制された静電荷像現像剤が提供される。
上記＜２＞に記載の発明によれば、吸熱ピークが６０℃未満又は１２０℃を超える結晶性ポリエステル樹脂を含有する場合に比して、高湿環境下における画像汚れがより抑制された静電荷像現像剤が提供される。
上記＜３＞に記載の発明によれば、特定の有機粒子を使用することにより、高湿環境下における画像汚れがより抑制された静電荷像現像剤が提供される。
上記＜４＞に記載の発明によれば、キャリアがシリコーン樹脂によって被覆されてない場合に比して、高湿環境下における画像汚れがより抑制された静電荷像現像剤が提供される。
上記＜５＞に記載の発明によれば、前記キャリアの体積平均粒径が１５μｍ未満又は６０μｍを超える場合に比して、高湿環境下における画像汚れがより抑制された静電荷像現像剤が提供される。
上記＜６＞に記載の発明によれば、正帯電性トナーとして用いた場合に、高湿環境下における画像汚れがより抑制された静電荷像現像剤が提供される。
上記＜７＞に記載の発明によれば、画像汚れが発生しやすい光定着方式に用いた場合でも、高湿環境下における画像汚れが抑制された静電荷像現像剤が提供される。
上記＜８＞に記載の発明によれば、本構成を有さない場合に比して、高湿環境下における画像汚れが抑制された現像剤カートリッジが提供される。
上記＜９＞に記載の発明によれば、本構成を有さない場合に比して、高湿環境下における画像汚れが抑制された画像形成装置が提供される。
上記＜１０＞に記載の発明によれば、画像汚れが発生しやすい、周速が１，０００ｍｍ／ｓ以上である現像剤保持体を備える場合であっても、高湿環境下における画像汚れが抑制された画像形成装置が提供される。
上記＜１１＞に記載の発明によれば、本構成を有さない場合に比して、高湿環境下における画像汚れが抑制された画像形成方法が提供される。
前記＜１２＞に記載の発明によれば、画像汚れが発生しやすい、現像保持体の周速が１，０００ｍ／ｓ以上の場合であっても、高湿環境下における画像汚れが抑制された画像形成方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本実施形態の画像形成装置の一例を示す概略模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本実施形態について詳細に説明する。
なお、本実施形態において、「Ａ〜Ｂ」との記載は、ＡからＢの間の範囲だけでなく、その両端であるＡ及びＢも含む範囲を表す。例えば、「Ａ〜Ｂ」が数値範囲であれば、数値の大小に応じて「Ａ以上Ｂ以下」又は「Ｂ以上Ａ以下」を表す。
【００１１】
（静電荷像現像剤）
本実施形態の静電荷像現像剤（以下、単に「現像剤」ともいう。）は、トナー及びキャリアを含有し、前記トナーは、結着樹脂、着色剤、赤外線吸収剤、及び、離型剤を含有するトナー母粒子と、外添剤とからなり、前記外添剤は、シリカ粒子、及び、有機粒子を含有し、前記シリカ粒子は、アミノ基を含有するシランカップリング剤により表面処理され、かつ、個数平均一次粒径が５ｎｍ以上２０ｎｍ以下であるシリカ粒子であり、前記有機粒子は、体積平均粒径が０．５μｍ以上１５μｍ以下であり、かつ、示差走査熱量測定による吸熱ピークが８０℃以上１４０℃以下である有機粒子であり、前記キャリアは、芯材と、前記芯材表面に導電性材料及び架橋性樹脂を含む被覆樹脂層とを有する樹脂被覆型キャリアであり、前記シリカ粒子のトナー母粒子１００重量部に対する含有量をｗ１（重量部）、前記有機粒子のトナー母粒子１００重量部に対する含有量をｗ２（重量部）としたとき、下記式（１）を満たし、
１．０≦ｗ１／ｗ２≦１０．０ （１）
前記キャリアの粒径が２２μｍ以上３１μｍ以下の粒子が現像剤に占める割合をｗｃ（重量％）、前記有機粒子が現像剤に占める割合をｗ２’（重量％）としたとき、下記式（２）を満たすことを特徴とする。
２．０×１０-4≦ｗ２’／ｗｃ≦５．０×１０-3 （２）
本実施形態の静電荷像現像剤は、光定着用の現像剤として好適であり、特に、高速での画像形成を行う場合に好適に使用される。
【００１２】
高速での定着方式としては、用紙詰まりが起こりにくい、オフセットが発生しにくい等の利点から光定着方式が好ましく用いられる。
従来、細線や文字などの画像を形成すると、画像形成後に、例えば、爪状のものなどで線の部分を擦った時に、画像が傷つき、汚れを発生する問題を生じることがあった。本発明者等は、特に高湿度下において、用紙の含水量が大きい場合に、このような画像汚れが顕著であり、更に、特に光定着方式の場合に画像汚れが顕著であることを見出した。
当該課題に関し、本発明者等が鋭意検討を行った結果、特定のシリカ粒子と特定の有機粒子とを添加することで、画像汚れの程度が変化し、更にキャリア粒子の表面性、粒度分布を考慮することにより、画像汚れが改善することを見出し、本発明を完成するに至った。
そのメカニズムについては必ずしも明確ではないものの、以下のような作用機構が推測される。なお、以下の説明は特に光定着方式を使用した場合について述べるが、他の定着方式を使用した場合について、同様の作用機構が推測される。
【００１３】
まず、本実施形態の構成でないトナーを用いた場合、細線や文字などを光定着で画像形成をした場合には、特に非接触定着であり画像自体に圧力が加わらないために、トナー層によって用紙表面に凹凸が形成される。このときベタ画像に比べて、細線は画像を形成しているトナー数が少ないために画像自体が脆くなる傾向にある。更に、高湿下において用紙の水分量が多い場合には、定着時に用紙中の水分が蒸発することにより、定着性が弱くなり線画像と用紙とが剥がれやすい状態になるものと考えられる。このような場合、プリント画像を擦ると、画像の一部が破壊され、線の欠損や画像汚れとなって認識される。このような画像欠損、汚れは例えばトナー中に離型剤等を含有させたとしても、画像と用紙との接着性が不十分となるため、改善効果が十分ではない。
これに対し、本実施形態の現像剤を用いた場合には以下のような機構が働くと考えられる。すなわち、トナー中の有機粒子が現像剤中で撹拌されることにより、有機粒子の一部がキャリア表面に移行する。このときキャリア表面が架橋性樹脂を含む被覆樹脂層で被覆されていると、キャリアに付着したシリカ粒子がキャリア表面層に埋まり込むことを防止できるため、安定した形で有機粒子とキャリアとの間にシリカ粒子が存在する形態を実現することができる。これにより有機粒子がキャリア表面に強固に付着することを防止できる。更に、シリカ粒子によって表面を被覆された有機粒子がキャリア表面に弱く付着した状態で存在することが可能となる。
【００１４】
このような現像剤を使用して線画像等を形成すると、シリカ粒子によって被覆された有機粒子の一部が現像、転写され、画像上及び画像周囲に存在するものと考えられる。このときトナー粒子と接触していない有機粒子については、光定着による定着がされないために、用紙に影響を与えずに、後の工程において自然に除去されると考えられる。一方トナー粒子と接触した有機粒子については、光定着によりトナー粒子が定着する際の熱により溶融し、画像表面のみを被覆する。このとき光定着では赤外線吸収剤が含まれるトナー粒子が先に溶融し、その後有機粒子が溶融するため、有機粒子によって画像と用紙の接着性が阻害されることはないと想定される。画像を被覆する有機粒子により、摩擦低減効果と画像保護の効果が得られるため、細線であっても外部からの擦りにより欠損することなく、画像汚れも引き起こさなくなるものと考えられる。
【００１５】
＜トナー＞
本実施形態の静電荷像現像剤は、トナー及びキャリアを含有する。なお、本実施形態の静電荷像現像剤は、トナー及びキャリアからなることが好ましい。
前記トナーは、トナー母粒子と外添剤とからなり、前記トナー母粒子は、結着樹脂、着色剤、赤外線吸収剤、及び、離型剤を含有する。
以下、トナーを構成する外添剤及びトナー母粒子について更に詳述する。
【００１６】
［外添剤］
本実施形態において、外添剤は、シリカ粒子及び有機粒子を含有する。前記シリカ粒子は、アミノ基を含有するシランカップリング剤により表面処理され、かつ、個数平均一次粒径が５ｎｍ以上２０ｎｍ以下であるシリカ粒子であり、前記有機粒子は、体積平均粒径が０．５μｍ以上１５μｍ以下であり、かつ、示差走査熱量測定による吸熱ピークが８０℃以上１４０℃以下である有機粒子であり、前記シリカ粒子のトナー母粒子１００重量部に対する含有量をｗ１（重量部）、前記有機粒子のトナー母粒子１００重量部に対する含有量をｗ２（重量部）としたとき、下記式（１）を満たす。
１．０≦ｗ１／ｗ２≦１０．０ （１）
【００１７】
−シリカ粒子−
本実施形態において、外添剤として、アミノ基を含有するシランカップリング剤により表面処理され、個数平均一次粒径が５ｎｍ以上２０ｎｍ以下であるシリカ粒子（以下、「特定シリカ粒子」ともいう。）を含有する。アミノ基を含有するシランカップリング剤により処理された特定シリカ粒子を用いることにより、有機粒子との付着性が良好に保たれ、更に有機粒子に良好な現像性が付与されると考えられる。また、前記特定シリカ粒子は、アミノ基を有することにより正帯電となるため、本実施形態のトナーは、正帯電性トナーとして好適に使用される。
前記特定シリカ粒子におけるアミノ基を有するシランカップリング剤は、シリカ粒子の表面に物理的に付着していても、化学的に結合していてもよいが、シリカ粒子の表面に化学的に結合していることが好ましい。
なお、本実施形態において、外添剤として上記の特定シリカ粒子を含有していればよく、その他のシリカ粒子の含有を除外するものではない。
【００１８】
アミノ基を有するシランカップリング剤としては、公知のものが用いられ、具体的には、例えば、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
また、シリカ粒子においては、アミノ基を有するシランカップリング剤による表面処理に加え、アミノ基を有しないシランカップリング剤、シリコーンオイル等の公知の処理剤による表面処理を併用してもよい。
【００１９】
アミノ基を有しないシランカップリング剤としては、メチルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロシラン、フェニルトリクロロシラン、ジフェニルジクロロシラン、テトラメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、ブチルトリエトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、ヘキサデシルトリメトキシシラン、トリメチルトリメトキシシラン、ヘキサメチルジシラザン、Ｎ，Ｏ−（ビストリメチルシリル）アセトアミド、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）ウレア、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルクロロシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン等や、それらの一部の水素原子をフッ素原子に変えた、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、トリデカフルオロオクチルトリメトキシシラン、ヘプタデカフルオロデシルトリメトキシシラン、ヘプタデカフルオロデシルメチルジメトキシシラン、トリデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロオクチルトリエトキシシラン、３，３，３−トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、ヘプタデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロデシルトリエトキシシラン、３−ヘプタフルオロイソプロポキシプロピルトリエトキシシランなどのフッ素系シラン化合物等を挙げることができる。
【００２０】
シリコーンオイルとしては、ジメチルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、環状ジメチルシリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、カルボキシル変性シリコーンオイル、カルビノール変性シリコーンオイル、メタクリル変性シリコーンオイル、メルカプト変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、メチルスチリル変性シリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル等を用いることができる。
【００２１】
特定シリカ粒子の個数平均一次粒径は５ｎｍ以上２０ｎｍ以下である。個数平均一次粒径が５ｎｍ以上であると、キャリア表面の凹凸へのシリカ粒子の埋没が抑制され、有機粒子とキャリアとの付着が好適に制御され、画像欠損や画像汚れが抑制される。また、２０ｎｍ以下であると、シリカ粒子と有機粒子との付着力に優れ、有機粒子とキャリアとの付着が好適に制御され、画像欠損や画像汚れの発生が抑制される。
特定シリカ粒子の個数平均一次粒径は、６〜１８ｎｍであることが好ましく、７〜１６ｎｍであることが更に好ましい。特定シリカ粒子の個数平均一次粒径が上記範囲内であると、画像欠損や画像汚れが更に抑制されるので好ましい。
【００２２】
また、特定シリカ粒子のトナー母粒子１００重量部に対する含有量をｗ１（重量部）としたとき、ｗ１は０．１〜３．０重量部が好ましく、０．２〜２．５重量部がより好ましく、０．３〜２．０重量部が更に好ましい。ｗ１が０．１重量部以上であると、トナーの流動性に優れ、良好な画質が得られる。また、３．０重量部以下であると、トナーの定着性を阻害しない。
【００２３】
−有機粒子−
本実施形態において、外添剤として、体積平均粒径が０．５μｍ以上１５μｍ以下であり、かつ、示差走査熱量測定による吸熱ピークが８０℃以上１４０℃以下である有機粒子（以下、「特定有機粒子」ともいう。）を含有する。
特定有機粒子としては、示差走査熱量測定による吸熱ピークが８０℃以上１４０℃以下である公知の有機粒子を用いることができるが、画像汚れを有効に低減させるためには、脂肪酸金属塩、高級脂肪酸、及び、高級アルコールよりなる群から選ばれる少なくとも１種を含んでいることが好ましい。
具体的には、示差走査熱量測定による吸熱ピークが８０℃以上１４０℃以下である脂肪酸金属塩としては、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ベヘン酸亜鉛、ベヘン酸マグネシウム、ラウリン酸亜鉛、リシノール酸亜鉛、リシノール酸バリウム、ウンデシレン酸亜鉛、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸亜鉛等が挙げられる。示差走査熱量測定による吸熱ピークが８０℃以上１４０℃以下である高級脂肪酸としては、炭素数が概ね２２以上の高級脂肪酸が挙げられる。示差走査熱量測定による吸熱ピークが８０℃以上１４０℃以下である高級アルコールとしては、炭素数が概ね２８以上の高級アルコールが挙げられる。
【００２４】
特定有機粒子の示差走査熱量測定における吸熱ピークは、８０℃以上１４０℃以下である。前記吸熱ピークが８０℃以上であると、有機粒子が定着性を阻害することなく、画像汚れを抑制することができ、１４０℃以下であると、画像表面を十分被覆できるために画像汚れを抑制することができる。
特定有機粒子の示差走査熱量測定における吸熱ピークは、８２〜１３８℃であることが好ましく、８５〜１３５℃であることがより好ましく、８５〜１３０℃であることが更に好ましい。吸熱ピークが上記範囲内であると、定着性を阻害することなく画像汚れが抑制されるため好ましい。
【００２５】
本実施形態において、特定有機粒子の示差走査熱量計よる吸熱ピークの測定は、ＡＳＴＭＤ３４１８−８に準拠して、示差走査熱量計（（株）島津製作所製：ＤＳＣ−６０Ａ）を用い、室温（２５℃）から１５０℃まで昇温速度１０℃／分の条件下で実施した。
【００２６】
特定有機粒子の体積平均粒径は、０．５μｍ以上１５μｍ以下である。０．５μｍ以上であると、トナー粒子との付着力が適切な範囲となり、トナー／用紙間の特定有機粒子の存在が抑制され、定着性を阻害しないため画像欠損が抑制されるので好ましい。また、１５μｍ以下であると、特定有機粒子とキャリア粒子の付着が適度に生じ、有効に画像を被覆することにより画像汚れが抑制されるので好ましい。
特定有機粒子の体積平均粒径は、０．６〜１２μｍであることが好ましく、０．８〜１１μｍであることがより好ましく、１〜１０μｍであることが更に好ましい。特定有機粒子の体積平均粒径が上記範囲内であると、定着性を阻害することなく画像汚れが抑制されるため好ましい。
【００２７】
また、特定有機粒子のトナー母粒子１００重量部に対する含有量をｗ２（重量部）としたとき、ｗ２は０．１〜１．２重量部であることが好ましい。０．１重量部以上であると、画像を保護するために有効な量となり、画像欠損や画像汚れが抑制されるので好ましい。また、１．２重量部以下であると、キャリア表面に存在する有機粒子の量が適切であり、トナーの帯電不良が抑制され、カブリの発生が抑制されるので好ましい。
ｗ２は、０．１５〜１．０重量部であることがより好ましく、０．２〜０．９重量部であることが更に好ましい。
【００２８】
前記特定シリカ粒子のトナー母粒子１００重量部に対する含有量ｗ１（重量部）と、前記特定有機粒子のトナー母粒子１００重量部に対する含有量ｗ２（重量部）は、下記式（１）を満たす。
１．０≦ｗ１／ｗ２≦１０．０ （１）
ｗ１／ｗ２が１．０以上であると、特定有機粒子表面に付着する特定シリカ粒子の量が適切であり、特定有機粒子のキャリア表面への固着が抑制され、画像を保護するために有効量の特定有機粒子が現像され、画像欠損や画像汚れの発生が抑制されるので好ましい。また、１０．０以下であると、特定有機粒子に付着する特定シリカ粒子の量が適切であり、特定有機粒子の溶融を阻害することなく、画像欠損や画像汚れが抑制されるので好ましい。
ｗ１／ｗ２は、１．５以上８．５以下であることが好ましく、２．０以上７．５以下であることが更に好ましい。ｗ１／ｗ２が上記範囲内であると、画像欠損や画像汚れがより抑制される。
【００２９】
本実施形態において、トナーは、外添剤として、前記特定シリカ粒子及び前記特定有機粒子以外に、公知の無機粒子や有機粒子を併用してもよい。
無機粒子としては、例えば、シリカ粉末（前記特定シリカ粒子以外のシリカ粉末）、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、酸化クロム、酸化セリウム、ベンガラ、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭化硅素、窒化硅素などが挙げられる。
また、特定有機粒子以外の有機粒子として、例えばスチレン系重合体、（メタ）アクリル系重合体、エチレン系重合体などのビニル系重合体や、エステル系、メラミン系、アミド系、アリルフタレート系などの各種重合体、フッ化ビニリデンなどのフッ素系重合体からなる有機粒子も挙げられる。
上記外添剤は、更に必要に応じ所望の添加剤とともに、ヘンシェルミキサー等の混合機により充分混合し、外添させることができる。
【００３０】
［トナー母粒子］
本実施形態において、トナーは、少なくとも結着樹脂、着色剤、赤外線吸収剤、及び、離型剤を含有するトナー母粒子と、外添剤とからなる。
以下に、トナー母粒子における各成分について詳述する。
【００３１】
−結着樹脂−
本実施形態において、トナー母粒子は結着樹脂を含有する。
結着樹脂としては公知の非晶性樹脂及び結晶性樹脂を用いることができるが、特に非晶性ポリエステル（以下、「非結晶性ポリエステル」又は「非晶質ポリエステル」ともいう。）と結晶性ポリエステルとを含有することが好ましい。非晶性ポリエステルと結晶性ポリエステルとを含むことにより特定有機粒子よりもトナー粒子が素早く溶融し、良好な定着性を得られ、特定有機粒子による定着阻害を防止できる点で好ましい。
【００３２】
≪結晶性ポリエステル≫
本実施形態における結晶性ポリエステル樹脂について、以下に説明する。なお、本実施形態において、『結晶性』とは、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）において、明確な吸熱ピークを有することを指し、具体的には、昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定した際の吸熱ピークの半値幅が１５℃以内であることを意味する。一方、吸熱ピークの半値幅が１５℃を超える樹脂や、明確な吸熱ピークが認められない樹脂は、非晶性であることを意味する。
結晶性ポリエステルは、酸（ポリカルボン酸、好ましくはジカルボン酸）成分と、アルコール（ポリオール、好ましくはジオール）成分とから合成されるものである。なお、本実施形態では、結晶性ポリエステルの主鎖に対して、他成分を５０重量％以下の割合で共重合した共重合体も結晶性ポリエステルとする。
【００３３】
上記酸（ポリカルボン酸）成分としては、脂肪族ジカルボン酸が含まれていることが好ましい。例えば、蓚酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼリン酸、セバシン酸、１，９−ノナンジカルボン酸、１，１０−デカンジカルボン酸、１，１０−ウンデカンジカルボン酸、１，１２−ドデカンジカルボン酸、１，１３−トリデカンジカルボン酸、１，１４−テトラデカンジカルボン酸、１，１６−ヘキサデカンジカルボン酸、１，１８−オクタデカンジカルボン酸など、或いはその低級アルキルエステルや酸無水物が挙げられる。また、フマル酸、マレイン酸、３−ヘキセンジオイック酸、３−オクテンジオイック酸等のエチレン性不飽和結合を持つジカルボン酸成分を含んでもよい。
【００３４】
一方、前記アルコール（ポリオール）成分としては脂肪族ジオールが含まれていることが好ましく、例えば、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１１−ウンデカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、１，１３−トリデカンジオール、１，１４−テトラデカンジオール、１，１８−オクタデカンジオール、１，２０−エイコサンジオール等が挙げられるが、この限りではない。
【００３５】
トナー母粒子に対する結晶性ポリエステルの含有量としては、２重量％以上４０重量％以下が好ましい。より好ましくは３重量％以上３０重量％以下であり、更に好ましくは４重量％以上２５重量％以下である。
結晶性ポリエステルの含有量が上記範囲内であると、低温定着性に優れ、また、トナーの熱保管性を良好に保つことができる。
【００３６】
≪非晶性ポリエステル≫
非晶性ポリエステル樹脂としては、公知の非晶性ポリエステル樹脂が利用できる。酸成分としては、結晶性ポリエステル樹脂に関して挙げた種々のジカルボン酸を同様に用いることができる。また、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の芳香族ジカルボン酸、ドデセニルコハク酸、オクチルコハク酸等の炭素数１〜２０のアルキル基又は炭素数２〜２０のアルケニル基で置換されたコハク酸、それらの酸の無水物及びそれらの酸のアルキル（炭素数１〜８、好ましくは１〜３）エステル等が好ましく用いられる。
また、３価以上のカルボン酸として、トリメリット酸、ピロメリット酸、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸或いはこれらの酸無水物や低級アルキルエステルを用いてもよい。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３７】
前記アルコール成分としても、結晶性ポリエステル樹脂の合成に用いる種々のジオールを用いることができるが、結晶性ポリエステル樹脂に関して挙げた脂肪族ジオールに加えて、ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等のビスフェノールＡのアルキレン（炭素数２〜３）オキサイド（平均付加モル数１〜１０）付加物や水素添加ビスフェノールＡ等を用いることができる。また、３価以上のアルコールとして、ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、グリセロール、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等の炭素数３〜２０の脂肪族多価アルコール、１，３，５−トリヒドロキシルメチルベンゼン等の炭素数６〜２０の芳香族多価アルコール並びにこれらのアルキレンオキサイド付加物等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３８】
結晶性ポリエステル樹脂の示差走査熱量計による吸熱ピーク、すなわち結晶融点Ｔｍは、６０〜１２０℃であることが好ましく、６２〜１１５℃であることがより好ましく、６４〜１１０℃であることが更に好ましい。Ｔｍが６０℃以上であると、適度な画像強度を得ることができ画像汚れを抑制することができる。また、Ｔｍが１２０℃以下であると、トナー母粒子が十分溶融した状態で、特定有機粒子により画像表面を被覆するため画像汚れを抑制することができる。
【００３９】
また、前記特定有機粒子の示差走査熱量測定による吸熱ピーク温度をＡ℃、結晶性ポリエステル樹脂の結晶融点をＢ℃としたとき、Ａ＞Ｂであることが好ましい。トナー母粒子の結晶性ポリエステル樹脂が先に融解し、その後に特定有機粒子が融解することにより、融解した特定有機粒子による画像の保護が効果的に行われる。
「Ａ−Ｂ」は、２〜８０℃であることが好ましく、５〜７５℃であることがより好ましく、８〜７０℃であることがより好ましく、１０〜６５℃であることが更に好ましい。特定有機粒子の吸熱ピークと、結晶性ポリエステル樹脂の結晶融点との差が上記範囲内であると、より画像汚れが抑制されるので好ましい。
【００４０】
非晶性ポリエステル樹脂のガラス転移温度Ｔｇは、４０〜８０℃であることが好ましく、４５〜７０℃であることがより好ましい。Ｔｇが４０℃以上であると、高温化でもトナー粒子の流動性を良好に保つことができる。また、Ｔｇが８０℃以下であると、十分な溶融が得られ、最低定着温度を低くすることができる。
【００４１】
ここで、結晶性樹脂の結晶融点の測定には、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用い、室温（２０℃）から１５０℃まで毎分１０℃の昇温速度で測定を行った時のＪＩＳ Ｋ−７１２１に示す入力補償示差走査熱量測定の融解ピーク温度として求めることができる。なお、結晶性樹脂が複数の融解ピークを示す場合があるが、本実施形態においては、最大のピークをもって融点とみなす。
また、非晶性樹脂のガラス転移温度は、ＡＳＴＭ Ｄ３４１８−８２に規定された方法（ＤＳＣ法）で測定した値をいう。
【００４２】
また、本実施形態に用いられるポリエステル樹脂の重量平均分子量は、４，０００〜１００，０００であることが好ましく、６，０００〜８０，０００であることがより好ましい。重量平均分子量が４，０００以上であると、結着樹脂として良好な凝集力を得ることができ、ホットオフセット性に優れる。また、重量平均分子量が１００，０００以下であると、良好なホットオフセット性及び好適な最低定着温度を得ることができる。
また、本実施形態で用いられるポリエステル樹脂は、重縮合性単量体のカルボン酸価数、アルコール価数の選択などによって、一部枝分かれや架橋構造などを有していてもよい。
【００４３】
また、結着樹脂として、ポリエステル樹脂以外に、スチレンとアクリル酸又はメタクリル酸との共重合体、ポリ塩化ビニル樹脂、フェノール樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリ酢酸ビニル、シリコーン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、フラン樹脂、エポキシ樹脂、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール、テルペン樹脂、クマロンインデン樹脂、石油系樹脂、ポリエーテルポリオール樹脂等を併用することもできる。
【００４４】
また、本実施形態のトナーにおけるトナー母粒子中の結着樹脂の含有量としては、特に制限はないが、トナー母粒子の全重量に対し、３０〜９９重量％であることが好ましく、４０〜９８重量％であることがより好ましく、５０〜９６重量％であることが更に好ましい。上記範囲であると、定着性、保管性、粉体特性、帯電特性等に優れる。
【００４５】
−着色剤−
本実施形態において、トナー母粒子は着色剤を含有する。
着色剤としては、公知のものを用いることができ、色相角、彩度、明度、耐候性、ＯＨＰ透過性、トナー中での分散性の観点から任意に選択すればよい。
例えばシアントナーにおいては、その着色剤として、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、同２、同３、同４、同５、同６、同７、同１０、同１１、同１２、同１３、同１４、同１５、同１５：１、同１５：２、同１５：３、同１５：４、同１５：６、同１６、同１７、同２３、同６０、同６５、同７３、同８３、同１８０、Ｃ．Ｉ．バットシアン１、同３、同２０等や、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルーの部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダスレンブルーＢＣのシアン顔料、Ｃ．Ｉ．ソルベントシアン７９、１６２等のシアン染料などが用いられる。
マゼンタトナーにおいては、その着色剤として、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、同２、同３、同４、同５、同６、同７、同８、同９、同１０、同１１、同１２、同１３、同１４、同１５、同１６、同１７、同１８、同１９、同２１、同２２、同２３、同３０、同３１、同３２、同３７、同３８、同３９、同４０、同４１、同４８、同４９、同７０、同５１、同５２、同５３、同５４、同５５、同５７、同５８、同６０、同６３、同６４、同６８、同８１、同８３、同８７、同８８、同８９、同９０、同１１２、同１１４、同１２２、同１２３、同１６３、同１８４、同１８５、同２０２、同２０６、同２０７、同２０９、同２３８等、ピグメントバイオレット１９のマゼンタ顔料や、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１、同３、同８、同２３、同２４、同２５、同２７、同３０、同４９、同８１、同８２、同８３、同８４、同１００、同１０９、同１２１、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド９、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１、同２、同９、同１２、同１３、同１４、同１５、同１７、同１８、同２２、同２３、同２４、同２７、同２９、同３２、同３４、同３５、同３６、同３７、同３８、同３９、同４０等のマゼンタ染料等、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀、カドミウム、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウオッチングレッド、カルシウム塩、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレーキ、ロータミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂなどが用いられる。
イエロートナーにおいては、その着色剤として、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２、同３、同１５、同１６、同１７、同７４、同９３、同９７、同１２８、同１５５、同１８０、同１８５、同１３９等のイエロー顔料などが用いられる。
また、ブラックトナーにおいては、その着色剤として、例えば、カーボンブラック、活性炭、チタンブラック、磁性粉、Ｍｎ含有の非磁性粉などが用いられる。また、イエロー、マゼンタ、シアン、レッド、グリーン、ブルー顔料を混合して、ブラックトナーとしてもよい。
【００４６】
着色剤の使用量は、トナー母粒子１００重量部に対して、０．１〜２０重量部であることが好ましく、０．５〜１５重量部であることがより好ましい。また、着色剤として、これらの顔料や染料等を１種単独で使用する、又は、２種以上を併せて使用することができる。
【００４７】
−離型剤−
本実施形態のトナーは、トナー母粒子が離型剤を含有する。
離型剤の具体例としては、例えば、エステルワックス、ポリエチレン、ポリプロピレン又はポリエチレンとポリプロピレンの共重合物が好ましいが、ポリグリセリンワックス、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、カルナバワックス、サゾールワックス、モンタン酸エステルワックス、脱酸カルナバワックス、パルミチン酸、ステアリン酸、モンタン酸、ブランジン酸、エレオステアリン酸、バリナリン酸などの不飽和脂肪酸類、ステアリルアルコール、アラルキルアルコール、ベフェニルアルコール、カルナウビルアルコール、セリルアルコール、メリシルアルコール、或いは更に長鎖のアルキル基を有する長鎖アルキルアルコール類などの飽和アルコール類；ソルビトールなどの多価アルコール類；リノール酸アミド、オレイン酸アミド、ラウリン酸アミドなどの脂肪酸アミド類；メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミドなどの飽和脂肪酸ビスアミド類、エチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルセバシン酸アミドなどの、不飽和脂肪酸アミド類；ｍ−キシレンビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジステアリルイソフタル酸アミドなどの芳香族系ビスアミド類；ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウムなどの脂肪酸金属塩（一般に金属石けんといわれているもの）；脂肪族炭化水素系ワックスにスチレンやアクリル酸などのビニル系モノマーを用いてグラフト化させたワックス類；ベヘニン酸モノグリセリドなどの脂肪酸と多価アルコールの部分エステル化物；植物性油脂の水素添加などによって得られるヒドロキシル基を有するメチルエステル化合物などが挙げられる。
【００４８】
前記離型剤は、１種を単独で、又は２種以上を併用してもよい。結着樹脂１００重量％に対して、１〜２０重量％の範囲で含有することが好ましく、３〜１５重量％の範囲で含有することがより好ましい。上記範囲であると、良好な定着及び画質特性の両立が可能である。
【００４９】
−赤外線吸収剤−
本実施形態のトナーにおけるトナー母粒子は、赤外線吸収剤を含有する。
本実施形態に用いられる赤外線吸収剤としては、公知の赤外線吸収剤を用いることができ、例えば、シアニン化合物、メロシアニン化合物、ベンゼンチオール系金属錯体、メルカプトフェノール系金属錯体、芳香族ジアミン系金属錯体、ジイモニウム化合物、アミニウム化合物、ニッケル錯体化合物、フタロシアニン系化合物、アントラキノン系化合物、ナフタロシアニン系化合物等を用いることができる。
また、前述した着色剤のうち、カーボンブラック等の赤外線領域に吸収を有するものは、赤外線吸収剤としても用いられ、この場合、着色剤と赤外線吸収剤とが同一の成分であってもよい。
【００５０】
具体的な赤外線吸収剤としては、ニッケル金属錯体系赤外線吸収剤（三井化学（株）製：ＳＩＲ−１３０、ＳＩＲ−１３２）、ビス（ジチオベンジル）ニッケル（みどり化学（株）製：ＭＩＲ−１０１）、ビス［１，２−ビス（ｐ−メトキシフェニル）−１，２−エチレンジチオレート］ニッケル（みどり化学（株）製：ＭＩＲ−１０２）、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムビス（シス−１，２−ジフェニル−１，２−エチレンジチオレート）ニッケル（みどり化学（株）製：ＭＩＲ−１０１１）、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムビス［１，２−ビス（ｐ−メトキシフェニル）−１，２−エチレンジチオレート］ニッケル（みどり化学（株）製：ＭＩＲ−１０２１）、ビス（４−ｔｅｒｔ−１，２−ブチル−１，２−ジチオフェノレート）ニッケル−テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム（住友精化（株）製：ＢＢＤＴ−ＮＩ）、シアニン系赤外線吸収剤（富士フイルム（株）製：ＩＲＦ−１０６、ＩＲＦ−１０７）、シアニン系赤外線吸収剤（山本化成（株）製、ＹＫＲ２９００）、アミニウム、ジイモニウム系赤外線吸収剤（ナガセケムテックス（株）製：ＮＩＲ−ＡＭ１、ＩＭ１）、イモニウム化合物（日本カーリット（株）製：ＣＩＲ−１０８０、ＣＩＲ−１０８１）、アミニウム化合物（日本カーリット（株）製：ＣＩＲ−９６０、ＣＩＲ−９６１）、アントラキノン系化合物（日本化薬（株）製：ＩＲ−７５０）、アミニウム系化合物（日本化薬（株）製：ＩＲＧ−００２、ＩＲＧ−００３、ＩＲＧ−００３Ｋ）、ポリメチン系化合物（日本化薬（株）製：ＩＲ−８２０Ｂ）、ジイモニウム系化合物（日本化薬（株）製：ＩＲＧ−０２２、ＩＲＧ−０２３）、ジアニン化合物（日本化薬（株）製：ＣＹ−２、ＣＹ−４、ＣＹ−９）、可溶性フタロシアニン（日本触媒（株）製：ＴＸ−３０５Ａ）、ナフタロシアニン（山本化成（株）製：ＹＫＲ５０１０、山陽色素（株）製：サンプル１）、無機材料系（信越化学工業（株）製：イッテルビウムＵＵ−ＨＰ、住友金属工業（株）製：インジュームチンオキサイド）等が挙げられる。
【００５１】
赤外線吸収剤は、１種単独で、又は、２種以上組み合わせて使用してもよい。
赤外線吸収剤の含有量は、トナー母粒子１００重量部に対して、０．１〜１６重量部であることが好ましく、０．２〜１４重量部であることがより好ましく、０．３〜１２重量部であることが更に好ましい。赤外線吸収剤の含有量が上記範囲内であると、光定着用トナーとして良好な定着性が得られるので好ましい。
【００５２】
−帯電制御剤−
本実施形態において、トナーは、必要に応じて、帯電制御剤を含有してもよい。
前記帯電制御剤としては、特に制限はなく、目的に応じて公知のものを用いることができる。例えば、正帯電性の帯電制御剤として、ニグロシン染料、トリブチルベンジルアンモニウム−１−ヒドロキシ−４−ナフトスルフォン酸塩、テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレート等の四級アンモニウム塩、及びこれらの類似体であるホスホニウム塩等のオニウム塩、及びこれらのレーキ顔料；トリフェニルメタン染料；高級脂肪酸の金属塩；ジブチルスズオキサイド、ジオクチルスズオキサイド、ジシクロヘキシルスズオキサイド等のジオルガノスズオキサイド；ジブチルスズボレート等のジオルガノスズボレート類；グアニジン化合物、イミダゾール化合物、アミノアクリル系樹脂などが挙げられる。
また、負帯電性の帯電制御剤としては、トリメチルエタン系染料、サリチル酸の金属錯塩、ベンジル酸の金属錯塩、銅フタロシアニン、ペリレン、キナクリドン、アゾ系顔料、金属錯塩アゾ系染料、アゾクロムコンプレックス等の重金属含有酸性染料、カリックスアレン型のフェノール系縮合物、環状ポリサッカライド、カルボキシル基及び／又はスルホニル基を含有する樹脂等が挙げられる。
これらの帯電制御剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００５３】
本実施形態において、トナーには、必要に応じて、この種のトナーに用いられる酸化防止剤等の公知の各種内添剤が用いられてもよい。
【００５４】
［トナーの物性］
本実施形態のトナーの体積平均粒径（Ｄ50v）は、２μｍ以上１０μｍ以下が好ましく、３μｍ以上９μｍ以下がより好ましく、４μｍ以上８μｍ以下が更に好ましい。
また、本実施形態のトナーにおけるトナー母粒子の体積平均粒径（Ｄ50v）は、２μｍ以上１０μｍ以下が好ましく、３μｍ以上９μｍ以下がより好ましく、４μｍ以上８μｍ以下が更に好ましい。
トナーの粒度分布としては狭いほうが好ましく、より具体的にはトナーの個数粒径の小さい方から換算して１６％径（Ｄ16p）と８４％径（Ｄ84p）の比を平方根として示したもの（ＧＳＤｐ）、すなわち、下式で表されるＧＳＤｐが１．４０以下であることが好ましく、１．３１以下であることがより好ましく、１．２７以下であることが特に好ましい。 ＧＳＤｐ＝｛（Ｄ84p）／（Ｄ16p）｝0.5
体積平均粒径、ＧＳＤｐともに上記範囲であれば、極端に小さな粒子が存在しないため、小粒径トナーの帯電量が過剰になることによる現像性の低下が抑制される。
【００５５】
トナー、トナー母粒子等の粒子の平均粒径測定には、コールターマルチサイザー−ＩＩ型（ベックマン・コールター社製）を用いることができる。この場合、粒子の粒径レベルにより、最適なアパーチャーを用いて測定することができる。
粒度分布を基にして分割された粒度範囲（チャネル）に対して体積、数をそれぞれ小径側から累積分布を描き、累積１６％となる粒径を体積Ｄ16v、数Ｄ16p、累積５０％となる粒径を体積Ｄ50v、数Ｄ50p、累積８４％となる粒径を体積Ｄ84v、数Ｄ84pと定義する。これらを用いて、体積平均粒径はＤ50vとして得ることができ、数平均粒度分布指標（ＧＳＤｐ）は（Ｄ84p／Ｄ16p）1/2として算出できる。
【００５６】
［トナーの製造方法］
本実施形態において、トナーの製造方法は、特に制限はなく、公知の方法により製造すればよい。
例えば、結着樹脂、着色剤、赤外線吸収剤、離型剤、必要に応じて、帯電制御剤等の成分を混合した後、ニーダー、押し出し機などを用いて上記材料を溶融混練し、この後、得られた溶融混錬物を粗粉砕した後、ジェットミル等で微粉砕し、風力分級機により、目的とする粒径のトナー粒子を得る混練粉砕法；混練粉砕法にて得られた粒子を機械的衝撃力又は熱エネルギーにて形状を変化させる方法；結着樹脂を乳化させ、形成された分散液と、着色剤、離型剤、必要に応じて帯電制御剤等の分散液とを混合し、凝集、加熱融着させ、トナー粒子を得る乳化凝集法；結着樹脂を得るための単量体、着色剤、赤外線吸収剤、離型剤、及び、必要に応じて帯電制御剤等の溶液を水系溶媒に懸濁させて重合する懸濁重合法；結着樹脂、着色剤、赤外線吸収剤、離型剤、及び、必要に応じて帯電制御剤等の溶液を水系溶媒に懸濁させて造粒する溶解懸濁法等；が使用される。また上記方法で得られたトナー粒子をコアにして、更に凝集粒子を付着、加熱融合してコアシェル構造をもたせる製造方法を行ってもよい。
これらの中でも、混練粉砕法、又は、乳化凝集法を用いて、本実施態様のトナーを製造することが好ましい。
【００５７】
外添剤をトナー母粒子へ外添する方法としては、特に制限はなく、公知の方法を用いることができる。具体的には例えば、Ｖブレンダー、ヘンシェルミキサー等の混合機を用いて乾式でトナー母粒子表面に付着する方法、外添剤を液体に分散させた後、スラリー状態のトナーに添加し乾燥させ表面に付着する方法、又は、湿式方法として、乾燥トナーにスラリーをスプレーしながら乾燥する方法が挙げられる。
【００５８】
＜キャリア＞
本実施形態の静電荷像現像剤は、トナー及びキャリアからなる二成分現像剤である。
前記キャリアは、芯材と、前記芯材表面に導電性材料及び架橋性樹脂を含む被覆樹脂層とを有する樹脂被覆型キャリアである。最表面に架橋性樹脂を用いることにより、外添剤がキャリア表面に埋め込まれ、外添構造が変化するの抑制することができる。
芯材となる磁性粒子の材質としては、フェライト、マグネタイト、鉄粉等を用いることができる。
芯材表面に導電材料を含む被覆樹脂層を有するキャリアは、例えば、芯材に、スプレードライ方式、ロータリドライ方式、万能撹拌機による液浸乾燥法等により、樹脂をコーティングして得られる。
また、被覆樹脂層は、単層に限られず、２層以上の構成であってもよい。
【００５９】
芯材表面を被覆するために用いられる被覆樹脂は、架橋性樹脂を含有し、更に、必要に応じて、フッ素系樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素アクリル樹脂、アクリル・スチレン樹脂、シリコーン樹脂、アクリル樹脂・ポリエステル樹脂・エポキシ樹脂・アルキッド樹脂・ウレタン樹脂等で変性した変性シリコーン樹脂等を有していても良い。また、必要に応じて荷電制御剤、抵抗制御剤等を添加してもよい。
好ましい被覆樹脂である前記架橋性樹脂としては、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、グアナミン樹脂、メラミン−尿素共縮合樹脂、架橋性フッ素系樹脂、エポキシ樹脂、架橋性シリコーン樹脂等が挙げられる。
これらの中でも、架橋性樹脂としては、エポキシ樹脂、架橋性シリコーン樹脂が好ましく、架橋性シリコーン樹脂がより好ましい。架橋性シリコーン樹脂としては、架橋性のストレートシリコーン樹脂及びフッ素変性シリコーン樹脂が好ましく、フッ素変性シリコーン樹脂がより好ましい。
導電材料の具体例としては、金、銀、銅のような金属；カーボンブラック；酸化チタン、酸化亜鉛のような導電性の金属酸化物単体系；酸化チタン、酸化亜鉛、ホウ酸アルミニウム、チタン酸カリウム、酸化スズ、酸化インジュウムスズ等の微粒子の表面を導電性の金属酸化物で被覆した複合系；などが挙げられる。
導電材料の含有量は被覆樹脂１００重量部に対し、０．５〜２０重量部であることが好ましく、２〜１８重量部であることが更に好ましい。０．５〜２０重量部の範囲であればキャリアの抵抗が良好に制御される。
【００６０】
キャリア中における被覆樹脂層の全含有量は、芯材１００重量部に対し、０．５重量部以上１０重量部以下が好ましく、１重量部以上８重量部以下がより好ましく、１重量部以上５重量部以下が更に好ましい。被覆樹脂層の含有量が０．５重量部以上であると、芯材粒子の表面露出が少なく、現像電界の注入を抑制することができる。また、被覆樹脂層の含有量が１０重量部以下であると、被覆樹脂層から遊離する樹脂粉が少なく、現像剤中に剥がれた樹脂粉を初期の段階から抑制することができる。
【００６１】
各被覆樹脂層の平均膜厚は、０．１μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましく、０．１μｍ以上３．０μｍ以下であることがより好ましく、０．１μｍ以上１．０μｍ以下であることが更に好ましい。被覆樹脂層の平均膜厚が０．１μｍ以上であると、長時間使用時に被覆樹脂層剥離による抵抗低下が発生せず、キャリアの粉砕の制御が容易である。一方、被覆樹脂層の平均膜厚が１０μｍ以下であると、飽和帯電量に達するまでの時間が短い。
【００６２】
被覆樹脂層の平均膜厚（μｍ）は、芯材の真比重をρ（無次元）、芯材の体積平均粒径をｄ（μｍ）、被覆樹脂層の平均比重をρC、芯材１００重量部に対する被覆樹脂層の全含有量をＷC（重量部）とすると、下記式（Ａ）以下のようにして求めることができる。
式（Ａ）：平均膜厚（μｍ）＝｛［キャリア１個当たりの被覆樹脂量（導電粉等の添加物もすべて含む）／キャリア１個当たりの表面積］｝／被覆樹脂層の平均比重
＝｛［４／３π・（ｄ／２）3・ρ・ＷC／１００］／［４π・（ｄ／２）2］｝／ρC
＝（１／６００）・（ｄ・ρ・ＷC／ρC）
【００６３】
キャリアの体積平均粒径は、１５〜６０μｍであることが好ましく、１８〜５５μｍであることがより好ましく、２０〜５０μｍであることが更に好ましく、２２〜４５μｍであることが特に好ましい。キャリアの体積平均粒径が１５μｍ以上であると、特定有機粒子を現像剤中に均一に存在させることができ、画像汚れを安定して抑制することができるので好ましい。また、６０μｍ以下であると、特定有機粒子がキャリアに固着するのを抑制でき、画像汚れを安定して抑制することができるため好ましい。
【００６４】
キャリアにおいて、粒径が２２μｍ以上３１μｍ以下の粒子が現像剤全体に占める割合をｗｃ（重量％）、前記特定有機粒子が現像剤に占める割合をｗ２’（重量％）としたとき、下記式（２）を満たす。
２．０×１０-4≦ｗ２’／ｗｃ≦５．０×１０-3 （２）
本実施形態において、粒径２２μｍ未満のキャリア粒子については、特定有機粒子とキャリア粒子との粒径比が小さく、特定有機粒子とキャリアとの付着性が弱いため安定して特定有機粒子を供給するのは困難であり、一方、粒径３１μｍより大きいキャリア粒子についてはトナー粒子に均一に特定有機粒子を供給するのが困難であり、粒径が２２μｍ以上３１μｍ以下のキャリア粒子がもっとも特定有機粒子のトナーへの付与に寄与すると考えられる。このため粒径が２２μｍ以上３１μｍ以下のキャリア粒子に対して、特定有機粒子がどのような割合で存在するかが重要となる。
ｗ２’／ｗｃが２．０×１０-4以上であると、現像時に適量の特定有機粒子が現像されるため良好に定着画像が保護されるので好ましい。また、５．０×１０-3以下であると、キャリア表面に存在する特定有機粒子が過剰とならないため定着性阻害せず、画像汚れが抑制されるので好ましい。
ｗ２’／ｗｃは、２．５×１０-4〜４．５×１０-3であることがより好ましく、３．０×１０-4〜４．０×１０-3であることがより好ましく、３．５×１０-4〜３．５×１０-3であることが更に好ましい。
【００６５】
本実施形態の静電荷像現像剤はトナー及びキャリアを含有し、現像剤中のトナーの含有量は、現像剤１００重量部に対し、２．０重量部以上２０重量部以下が好ましく、２．５重量部以上１６重量部以下がより好ましく、３．０重量部以上１４重量部以下が更に好ましい。
トナーの含有量が上記範囲内であると、十分な画像濃度が得られ、カブリやトナー飛散を防止できるため好ましい。
【００６６】
（画像形成装置及び画像形成方法）
本実施形態の画像形成装置は、像保持体と、前記像保持体の表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、前記静電潜像を静電荷像現像剤により現像してトナー像を形成する現像手段と、前記トナー像を被転写体表面に転写する転写手段と、被転写体表面に転写された前記トナー像を光定着により定着する定着手段（光定着手段）と、を少なくとも備えることを特徴とする。また、前記静電荷像現像剤として、本実施形態の静電荷像現像剤を使用する。前記転写手段では、中間転写体を用いて２回以上の転写を行ってもよく、必要に応じてクリーニング工程等を有していてもよい。
前記現像手段は、周速が１，０００ｍｍ／ｓ以上である現像剤保持体を複数本備えていることが好ましく、本実施形態の静電荷像現像剤は、高速な光定着方式の画像形成装置においても、画像汚れの抑制された高品質の画像を提供するものである。
光定着としては、フラッシュ光、レーザ、ＬＥＤがある。
【００６７】
また、本実施形態の画像形成方法は、像保持体表面を帯電させる帯電工程、前記像保持体表面に静電潜像を形成する静電潜像形成工程、前記静電潜像をトナーを含む現像剤により現像してトナー像を形成する現像工程、前記トナー像を被転写体に転写する転写工程、及び、転写された前記トナー像を光定着方式により前記被転写体に定着する定着工程、を含む。前記現像剤として、本実施形態の現像剤を使用する。前記転写工程では、中間転写体を用いて２回以上の転写を行ってもよく、また、必要に応じてクリーニング工程を有していてもよい。
前記現像剤を保持する現像剤保持体の周速が１，０００ｍｍ／ｓ以上であることが好ましく、本実施形態の静電荷像現像剤は、高速な光定着方式の画像形成方法において、画像汚れの抑制された高品質の画像を提供するものである。
【００６８】
現像保持体の周速は、１，０００ｍｍ／ｓ以上であることが好ましく、１，０００〜３，０００ｍｍ／ｓであることがより好ましく、１，０００〜２，５００ｍｍ／ｓであることが更に好ましい。前記周速が上記範囲内であると、高速での画像の作成及び高品質な画像の両立が可能である。
【００６９】
トナー像を記録媒体に形成するのに、像保持体として電子写真感光体を利用した場合、例えば、以下のようにして行える。前記画像形成方法における各工程及び画像形成装置における各手段に関しては、例えば、特開昭５６−４０８６８号公報、特開昭４６９−９１２３１号公報が参照される。
まず、電子写真感光体の表面を、コロトロン帯電器、接触帯電器等により帯電した後、露光し、静電荷像を形成する。次いで、表面に現像剤層を形成させた現像ロールと接触若しくは近接させて、静電潜像にトナーを付着させ、電子写真感光体上にトナー像を形成する。形成されたトナー像は、コロトロン帯電器等を利用して紙等の記録媒体表面に転写される。更に、記録媒体表面に転写されたトナー像は、定着器により定着され、記録媒体に画像が形成される。
【００７０】
前記電子写真感光体としては、一般に、アモルファスシリコン、セレンなど無機感光体、ポリシラン、フタロシアニンなどを電荷発生材料や電荷輸送材料として使用した有機感光体が用いられ、特に長寿命であることからアモルファスシリコン感光体が好適である。
【００７１】
＜光定着手段＞
前記光定着手段としては、光により定着を行えればよく、本実施形態の静電荷像現像剤を用いる場合には、光定着器（フラッシュ定着器）を用いることが好ましい。
【００７２】
上記光定着器に用いられる光源としては、通常のハロゲンランプ、水銀ランプ、フラッシュランプ、赤外線レーザ等が例示される。フラッシュランプが好適であり、フラッシュランプによって瞬時に定着させることでエネルギーが節約されるので好ましい。フラッシュランプの発光エネルギーは、１．０Ｊ／ｃｍ2以上７．０Ｊ／ｃｍ2以下であることが好ましく、２Ｊ／ｃｍ2以上５Ｊ／ｃｍ2以下であることがより好ましい。
【００７３】
ここで、キセノンのランプ強度を示すフラッシュ光の単位面積当りの発光エネルギーは以下の式（３）で表される。
Ｓ＝（（１／２）×Ｃ×Ｖ２）／（ｕ×Ｌ）×（ｎ×ｆ） ・・・ 式（３）
【００７４】
上記式（３）中、ｎは一度に発光するランプ本数（本）、ｆは点灯周波数（Ｈｚ）、Ｖは入力電圧（Ｖ）、Ｃはコンデンサ容量（Ｆ）、ｕはプロセス搬送速度（ｃｍ／ｓ）、Ｌはフラッシュランプの有効発光幅（通常は最大用紙幅、ｃｍ）、Ｓはエネルギー密度（Ｊ／ｃｍ2）を表す。
【００７５】
光定着の方式としては、複数のフラッシュランプを時間差を設けて発光させるディレイ方式であることが好ましい。このディレイ方式は、複数のフラッシュランプを並べ、各々のランプを０．０１ｍｓ以上１００ｍｓ以下程度ずつ遅らせて発光を行い、重複箇所を複数回照らす方式である。これにより一度の発光でトナー像に光エネルギーを供給するのではなく分割して供給するため定着条件が緩和され、耐ボイド性と定着性との両立が図れる。
ここで、複数回トナーに対しフラッシュ発光を行う場合、前記フラッシュランプの発光エネルギーは、発光１回ごとの前記単位面積に与える発光エネルギーの総和量を指すこととする。
【００７６】
本実施形態においては、フラッシュランプの本数は１本以上２０本以下であることが好ましく、２本以上１０本以下であることがより好ましい。また、複数のフラッシュランプ間の各々の時間差は０．１ｍｓｅｃ以上２０ｍｓｅｃ以下であることが好ましく、１ｍｓｅｃ以上３ｍｓｅｃ以下であることがより好ましい。
更に、フラッシュランプ１本の１回の発光による発光エネルギーは、０．１Ｊ／ｃｍ2以上１Ｊ／ｃｍ2以下であることが好ましく、０．４Ｊ／ｃｍ2以上０．８Ｊ／ｃｍ2以下であることより好ましい。
【００７７】
以下、本実施形態の画像形成装置の一例について図面を用いて説明する。
図は、本実施形態の画像形成装置の一例を示す概略模式図である。図１は、シアン、マゼンタ、イエローの３色にブラックを加えたトナーによりトナー像形成を行うものを示す。
【００７８】
図１中、１ａ、１ｂ、１ｃ及び１ｄは帯電手段、２ａ、２ｂ、２ｃ及び２ｄは露光手段、３ａ、３ｂ、３ｃ及び３ｄは静電荷像保持体（感光体）、４ａ、４ｂ、４ｃ及び４ｄは現像手段、１０はロール媒体１５から矢印方向に送り出される記録用紙（記録媒体）、２０はシアン現像ユニット、３０はマゼンタ現像ユニット、４０はイエロー現像ユニット、５０はブラック現像ユニット、７０ａ、７０ｂ、７０ｃ及び７０ｄは転写手段（転写ロール）、７１、７２はロール、８０は転写電圧供給手段、９０は光定着手段を各々表す。
【００７９】
図１に示す画像形成装置は、帯電手段、露光手段、感光体、及び現像手段を含む符号２０、３０、４０、５０で示される各色の現像ユニット（トナー像形成手段）と、記録用紙１０に接して配置され、記録用紙１０を搬送するロール７１、７２と、各現像ユニットの感光体を押圧するように記録用紙１０を介してその反対側に接するように配置された転写手段（転写ロール）７０ａ、７０ｂ、７０ｃ、７０ｄと、これら３つの転写ロールに電圧を供給する転写電圧供給手段８０と、感光体と転写ロールとの圧接部分を図中の矢印方向に通過する記録用紙１０の感光体と接触する側に光を照射する光定着手段（光定着器）９０と、から構成されている。
【００８０】
なお、シアン現像ユニット２０は、感光体３ａの周囲には時計回りに帯電手段１ａ、露光手段２ａ、現像手段４ａが配置された構成を有する。また、感光体３ａにおける現像手段４ａの配置位置から時計回りの帯電手段１ａの配置位置間に感光体３ａ表面に接するように、記録用紙１０を介して転写ロール７０ａが対向配置されている。
【００８１】
上記構成は他の色の現像ユニットについても同様である。なお、本実施形態の画像形成装置においては、シアン現像ユニット２０の現像手段４ａ内に前記シアントナーを含む現像剤が収納され、他の現像ユニットの現像手段には、各々の色に対応した光定着用マゼンタトナーが収納される。
【００８２】
次に、この画像形成装置を用いた画像形成について説明する。
まず、ブラック現像ユニット５０において、感光体３ｄを時計回り方向に回転させつつ、帯電手段１ｄにより感光体３ｄの表面を帯電する。次に帯電された感光体３ｄの表面を露光手段２ｄにより露光することにより、複写しようとする元の画像の黒色成分の画像に対応した潜像が感光体３ｄ表面に形成される。更に、この潜像上に現像手段４ｄ内に収納されたブラックトナーを付与することによりこれを現像してブラックトナー像を形成する。イエロー現像ユニット４０、マゼンタ現像ユニット３０、シアン現像ユニット２０においてもこれに準じたプロセスが行なわれ、それぞれ現像ユニットの感光体表面にそれぞれの色のトナー像が形成される。
【００８３】
感光体表面に形成された各色のトナー像は、転写ロール７０ａ、７０ｂ、７０ｃ及び７０ｄによる転写電位の作用により、矢印方向に搬送される記録用紙１０上に順次転写され、元の画像情報に対応するように記録用紙１０の表面に積層されて、最上層からシアン、マゼンタ及びイエローの順に積層されたカラーの積層トナー画像が形成される。
なお、上記マゼンタトナーを用いてトナー像を転写する際、記録媒体の搬送速度が１０００ｍｍ／秒以上であっても、トナーの定着性に優れる。
【００８４】
次に、この記録用紙１０上の積層トナー画像が、光定着手段９０のところまで搬送され、そこで光定着手段９０から光の照射を受けて、溶融し、記録用紙１０に光定着されカラー画像が形成される。
【００８５】
＜現像剤カートリッジ＞
本実施形態の現像剤カートリッジは、記録媒体表面のトナー像に光を照射して定着する光定着手段を備えた画像形成装置本体に対して脱着自在であり、上記静電荷像現像剤を収納する。
現像剤カートリッジは、上記カラー画像形成装置における現像手段４ａ、４ｂ、４ｃ及び４ｄのいずれかを少なくとも含んで構成されていればよく、現像ユニット２０、３０、４０及び５０もそれぞれ現像剤カートリッジとなり得る。
【００８６】
本実施形態の現像剤は、例えば、新聞、サービスビューロー、バーコード印刷、ラベル印刷、タグ印刷、カールソン方式又はイオンフロー方式等のプリンター及びコピー等の各種の用途に好適に使用され、安価にて良好な光定着性を発揮する製品が提供される。
【実施例】
【００８７】
以下、実施例を交えて詳細に本実施形態を説明するが、何ら本実施形態を限定するものではない。なお、以下の記載における「部」及び「％」とは、特に断りのない限り、「重量部」及び「重量％」を示すものとする。
【００８８】
（測定方法）
＜シリカ粒子の個数平均一次粒径＞
走査型電子顕微鏡像上で、倍率１０万倍で観察した画像から５００個のシリカ粒子の粒径を測定し、個数平均により平均一次粒径を求めた。
【００８９】
＜有機粒子の体積平均粒径＞
体積平均粒径は、レーザ回折・散乱式粒度分布測定装置（ＨＯＲＩＢＡ ＬＡ−９２０）を用いて測定した。
【００９０】
＜樹脂の吸熱ピ−ク温度及びガラス転移温度の測定方法＞
樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、ＡＳＴＭ Ｄ３４１８に準拠して、示差走査熱量計（（株）島津製作所製：ＤＳＣ−６０Ａ）を用い得ることができる。サンプルは、アルミニウム製パンを用い、対照用に空パンをセットし、昇温速度１０℃／ｍｉｎで昇温し、２００℃で５分間ホールドし、２００℃から０℃まで液体窒素を用いて−１０℃/分で降温し、０℃で５分間ホールドし、再度０℃から２００℃まで１０℃／分で昇温を行う。２度目の昇温時の吸熱曲線から解析を行い、非晶性ポリエステル樹脂についてはオンセット温度をＴｇとし、結晶性ポリエステル樹脂については極大ピークより吸熱ピーク温度とする。
【００９１】
＜樹脂の重量平均分子量、分子量分布測定方法＞
本実施形態において、結着樹脂等の分子量は以下の条件で行ったものである。ＧＰＣは「ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ、ＳＣ−８０２０（東ソー（株）製）装置」を用い、カラムは「ＴＳＫｇｅｌ、ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｈ（東ソー（株）製６．０ｍｍＩＤ×１５ｃｍ）」を２本用い、溶離液としてＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を用いた。実験条件としては、試料濃度０．５％、流速０．６ｍｌ／ｍｉｎ、サンプル注入量１０μｌ、測定温度４０℃、ＩＲ検出器を用いて実験を行った。また、検量線は東ソー（株）製「ｐｏｌｙｓｔｙｌｅｎｅ標準試料ＴＳＫ ｓｔａｎｄａｒｄ」：「Ａ−５００」、「Ｆ−１」、「Ｆ−１０」、「Ｆ−８０」、「Ｆ−３８０」、「Ａ−２５００」、「Ｆ−４」、「Ｆ−４０」、「Ｆ−１２８」、「Ｆ−７００」の１０サンプルから作製した。
【００９２】
＜トナーの体積平均粒径の測定方法＞
トナーの体積平均粒径は、コールターマルチサイザーＩＩ（ベックマン−コールター社製）を用いて測定した。電解液としては、ＩＳＯＴＯＮ−ＩＩ（ベックマン−コールター社製）を使用した。
測定法としては、まず、分散剤として界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムの５％水溶液２ｍｌ中に、測定試料を０．５ｍｇ以上５０ｍｇ以下加え、これを前記電解液１００ｍｌ以上１５０ｍｌ以下中に添加した。この測定試料を懸濁させた電解液を超音波分散器で約１分間分散処理を行い、前記コールターマルチサイザーＩＩ型により、アパーチャー径が１００μｍのアパーチャーを用いて、粒径が２．０μｍ以上６０μｍ以下の範囲の粒子の粒度分布を測定した。測定する粒子数は５０，０００とした。
測定された粒度分布を、分割された粒度範囲（チャンネル）に対し、体積について小径側から累積分布を描き、累積５０％となる粒径を体積平均粒径と定義する。
【００９３】
＜キャリアの体積平均粒径の測定方法＞
キャリアの体積平均粒径は、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置（ＬＳ Ｐａｒｔｉｃｌｅ Ｓｉｚｅ Ａｎａｌｙｚｅｒ：ＬＳ１３ ３２０、ベックマン−コールター社製）を用いて測定した。得られた粒度分布を分割された粒度範囲（チャンネル）に対し、小粒径側から体積累積分布を引いて、累積５０％となる粒径を体積平均粒径とした。
また得られた粒度分布から、粒径が２２μｍ以上３１μｍ以下の粒子の割合を求めた。
【００９４】
（シリカ粒子の作製）
＜シリカ粒子１の作製＞
個数平均粒径１２ｎｍの気相法シリカ（日本アエロジル（株）製、商品名：アエロジル２００）を窒素雰囲気下で撹拌しながら、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業（株）製、商品名：ＫＢＭ−６０３）を滴下し、１５０℃で９０分間加熱混合撹拌し、揮発分を除去した後に冷却し、アミノシラン表面処理シリカ粒子１を得た。
【００９５】
＜シリカ粒子２の作製＞
蒸留精製したメチルトリメトキシシランを加熱し、窒素ガスをバブリングし、メチルトリメトキシシランを窒素ガスで気流伴流して酸水素火炎バーナーに導入し、この酸水素火炎中で燃焼分解させた。メチルトリメトキシシラン、酸素ガス、水素ガス、窒素ガスの量を調整し、１次粒子の個数平均粒径が５ｎｍの気相法シリカ粒子を得た。得られたシリカ粒子を窒素雰囲気下で撹拌しながら、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業（株）製、商品名：ＫＢＭ−６０３）を滴下し、１５０℃で９０分間加熱混合撹拌し、揮発分を除去した後に冷却し、アミノシラン表面処理シリカ粒子２を得た。
【００９６】
＜シリカ粒子３の作製＞
蒸留精製したメチルトリメトキシシランを加熱し、窒素ガスをバブリングし、メチルトリメトキシシランを窒素ガスで気流伴流して酸水素火炎バーナーに導入し、この酸水素火炎中で燃焼分解させた。メチルトリメトキシシラン、酸素ガス、水素ガス、窒素ガスの量を調整し、１次粒子の個数平均粒径が６ｎｍの気相法シリカ粒子を得た。得られたシリカ粒子を窒素雰囲気下で撹拌しながら、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業（株）製、商品名：ＫＢＭ−６０３）を滴下し、１５０℃で９０分間加熱混合撹拌し、揮発分を除去した後に冷却し、アミノシラン表面処理シリカ粒子３を得た。
【００９７】
＜シリカ粒子４の作製＞
蒸留精製したメチルトリメトキシシランを加熱し、窒素ガスをバブリングし、メチルトリメトキシシランを窒素ガスで気流伴流して酸水素火炎バーナーに導入し、この酸水素火炎中で燃焼分解させた。メチルトリメトキシシラン、酸素ガス、水素ガス、窒素ガスの量を調整し、１次粒子の個数平均粒径が１７ｎｍの気相法シリカ粒子を得た。得られたシリカ粒子を窒素雰囲気下で撹拌しながら、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業（株）製、商品名：ＫＢＭ−６０３）を滴下し、１５０℃で９０分間加熱混合撹拌し、揮発分を除去した後に冷却し、アミノシラン表面処理シリカ粒子４を得た。
【００９８】
＜シリカ粒子５の作製＞
蒸留精製したメチルトリメトキシシランを加熱し、窒素ガスをバブリングし、メチルトリメトキシシランを窒素ガスで気流伴流して酸水素火炎バーナーに導入し、この酸水素火炎中で燃焼分解させた。メチルトリメトキシシラン、酸素ガス、水素ガス、窒素ガスの量を調整し、１次粒子の個数平均粒径が１９ｎｍの気相法シリカ粒子を得た。得られたシリカ粒子を窒素雰囲気下で撹拌しながら、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業（株）製、商品名：ＫＢＭ−６０３）を滴下し、１５０℃で９０分間加熱混合撹拌し、揮発分を除去した後に冷却し、アミノシラン表面処理シリカ粒子５を得た。
【００９９】
＜シリカ粒子６の作製＞
ジメチルジクロロシランで表面処理された個数平均粒径１２ｎｍの気相法シリカ（日本アエロジル（株）製、商品名：Ｒ９７４）をシリカ粒子６とした。
【０１００】
＜シリカ粒子７の作製＞
蒸留精製したメチルトリメトキシシランを加熱し、窒素ガスをバブリングし、メチルトリメトキシシランを窒素ガスで気流伴流して酸水素火炎バーナーに導入し、この酸水素火炎中で燃焼分解させた。メチルトリメトキシシラン、酸素ガス、水素ガス、窒素ガスの量を調整し、１次粒子の個数平均粒径が４ｎｍの気相法シリカ粒子を得た。得られたシリカ粒子を窒素雰囲気下で撹拌しながら、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業（株）製、商品名：ＫＢＭ−６０３）を滴下し、１５０℃で９０分間加熱混合撹拌し、揮発分を除去した後に冷却し、シリカ粒子７を得た。
【０１０１】
＜シリカ粒子８の作製＞
蒸留精製したメチルトリメトキシシランを加熱し、窒素ガスをバブリングし、メチルトリメトキシシランを窒素ガスで気流伴流して酸水素火炎バーナーに導入し、この酸水素火炎中で燃焼分解させた。メチルトリメトキシシラン、酸素ガス、水素ガス、窒素ガスの量を調整し、１次粒子の個数平均粒径が２２ｎｍの気相法シリカ粒子を得た。得られたシリカ粒子を窒素雰囲気下で撹拌しながら、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業（株）製、商品名：ＫＢＭ−６０３）を滴下し、１５０℃で９０分間加熱混合撹拌し、揮発分を除去した後に冷却し、シリカ粒子８を得た。
【０１０２】
（有機粒子の作製）
＜有機粒子１の作製＞
温度８０℃で保持したステアリン酸ナトリウム水溶液に、硫酸亜鉛水溶液を滴下し、更に１時間撹拌してステアリン酸亜鉛スラリーを得た。得られたスラリーを濾過し、２回水洗し、更にこのケーキを１１０℃の熱風乾燥器内で１２時間乾燥した。得られた乾燥ケーキをカウンタジェットミルＡＦＧ１００（ホソカワミクロン（株）製）にて粉砕した後、エルボージェット分級機ＥＪ−ＬＡＢＯ（日鉄鉱業（株）製）で分級し、体積平均粒径２．２μｍのステアリン酸亜鉛粒子を得、これを有機粒子１とした。有機粒子１の示差走査熱量測定による吸熱ピークは１２０℃であった。
【０１０３】
＜有機粒子２の作製＞
オクタコサン酸（化学式；ＣＨ3（ＣＨ2）26ＣＯＯＨ）固形物をカウンタジェットミルＡＦＧ１００（ホソカワミクロン（株）製）にて粉砕した後、エルボージェット分級機ＥＪ−ＬＡＢＯ（日鉄鉱業（株）製）で分級し、体積平均粒径７．９μｍの有機粒子２を得た。有機粒子２の示差走査熱量測定による吸熱ピークは９３℃であった。
【０１０４】
＜有機粒子３の作製＞
１−トリアコンタノール（化学式；ＣＨ3（ＣＨ2）29ＯＨ）固形物をカウンタジェットミルＡＦＧ１００（ホソカワミクロン（株）製）にて粉砕した後、エルボージェット分級機ＥＪ−ＬＡＢＯ（日鉄鉱業（株）製）で分級し、体積平均粒径８．５μｍの有機粒子３を得た。有機粒子３の示差走査熱量測定による吸熱ピークは８６℃であった。
【０１０５】
＜有機粒子４の作製＞
有機粒子３の作製において、粉砕、分級の条件を調整し、体積平均粒径０．５μｍの有機粒子４を得た。
【０１０６】
＜有機粒子５の作製＞
有機粒子３の作製において、粉砕、分級の条件を調整し、体積平均粒径０．７μｍの有機粒子５を得た。
【０１０７】
＜有機粒子６の作製＞
有機粒子３の作製において、粉砕、分級の条件を調整し、体積平均粒径１１．５μｍの有機粒子６を得た。
【０１０８】
＜有機粒子７の作製＞
有機粒子３の作製において、粉砕、分級の条件を調整し、体積平均粒径１４．９μｍの有機粒子７を得た。
【０１０９】
＜有機粒子８の作製＞
有機粒子３の作製において、粉砕、分級の条件を調整し、体積平均粒径０．４μｍの有機粒子８を得た。
【０１１０】
＜有機粒子９の作製＞
有機粒子３の作製において、粉砕、分級の条件を調整し、体積平均粒径１５．８μｍの有機粒子９を得た。
【０１１１】
＜有機粒子１０の作製＞
有機粒子１の作製において硫酸亜鉛水溶液を、塩化カルシウム水溶液に変更した以外は同様にして、ステアリン酸カルシウムスラリーの乾燥ケーキを得た。得られた乾燥ケーキをカウンタジェットミルＡＦＧ１００（ホソカワミクロン（株）製）にて粉砕した後、エルボージェット分級機ＥＪ−ＬＡＢＯ（日鉄鉱業（株）製）で分級し、体積平均粒径５．６μｍのステアリン酸カルシウム粒子を得、これを有機粒子１０とした。有機粒子１０の示差走査熱量測定による吸熱ピークは１４８℃であった。
【０１１２】
＜有機粒子１１の作製＞
パルチミン酸（化学式；ＣＨ3（ＣＨ2）14ＣＯＯＨ）固形物をカウンタジェットミルＡＦＧ１００（ホソカワミクロン（株）製）にて粉砕した後、エルボージェット分級機ＥＪ−ＬＡＢＯ（日鉄鉱業（株）製）で分級し、体積平均粒径６．５μｍの有機粒子１１を得た。有機粒子１１の示差走査熱量測定による吸熱ピークは６３℃であった。
【０１１３】
＜非晶性ポリエステル樹脂Ａの作製＞
ビスフェノールＡエチレンオキサイド２モル付加物： １５モル％
ビスフェノールＡプロピレンオキサイド２モル付加物： ３５モル％
テレフタル酸： ５０モル％
撹拌装置、窒素導入管、温度センサ、精留塔を備えたフラスコに上記組成比のモノマーを仕込み、１時間を要して温度を１９０℃まで上げ、反応系内がばらつきなく撹拌されていることを確認した後、ジブチル錫オキサイドを１．０重量％投入した。更に生成する水を留去しながら同温度から６時間を要して２４０℃まで温度を上げ、２４０℃で更に２．５時間脱水縮合反応を継続し、ガラス転移温度が６２℃、重量平均分子量（Ｍｗ）１６，０００である非晶性ポリエステル樹脂Ａを得た。
【０１１４】
＜結晶性ポリエステル樹脂Ａの作製＞
セバシン酸１，９００重量部、エチレングリコール１，５００重量部、イソフタル酸−５−スルホン酸ナトリウム６０重量部、ジブチルスズオキサイド０．２重量部をフラスコ内で混合し、減圧雰囲気下で２４０℃に加熱して６時間脱水縮合し結晶性ポリエステル樹脂Ａを得た。得られた結晶性ポリエステル樹脂Ａの重量平均分子量（Ｍｗ）を前述の方法にて測定したところ、２８，０００であった。また、得られた結晶性ポリエステル樹脂Ａの吸熱ピーク温度Ｔｍを、前述の測定方法により示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定したところ７５℃であった。
【０１１５】
＜結晶性ポリエステル樹脂Ｂの作製＞
セバシン酸１，８００重量部、１，５−ペンタンジオール９５０重量部、ジブチルスズオキサイド１．１３重量部をフラスコ内で混合し、減圧雰囲気下で２４０℃に加熱して６時間脱水縮合し、結晶性ポリエステル樹脂Ｂを得た。得られた結晶性ポリエステル樹脂Ｂの重量平均分子量（Ｍｗ）は、２２，０００、吸熱ピーク温度Ｔｍは５３℃であった。
【０１１６】
＜結晶性ポリエステル樹脂Ｃの作製＞
コハク酸１，８００重量部、１，４−ブタンジオール１，４００重量部、イソフタル酸ジメチル５−スルホン酸ナトリウム５３．８重量部及びジブチルスズオキシド１．１３重量部をフラスコ内で混合し、減圧雰囲気下で２４０℃に加熱して６時間脱水縮合し、結晶性ポリエステル樹脂Ｃを得た。得られた結晶性ポリエステル樹脂Ｃの重量平均分子量（Ｍｗ）は、２５，０００、吸熱ピーク温度Ｔｍは１２３℃であった。
【０１１７】
（実施例１）
＜トナー１の作製＞
非晶性ポリエステル樹脂Ａ ７９重量部
結晶性ポリエステル樹脂Ａ ７重量部
カーボンブラック（キャボット社製、商品名Ｒｅｇａｌ３３０） ６重量部
ポリエチレンワックス（東洋アドレ（株）製、商品名ポリワックス５００）８重量部
上記組成をヘンシェルミキサーにより粉体混合し、これを設定温度１００℃のエクストルーダーにより熱混練し、冷却後、粗粉砕、微粉砕、分級し、体積平均粒径Ｄ５０が６．４μｍのトナー母粒子１を得た。
更にトナー母粒子１ １００重量部と、シリカ粒子１ １．４重量部、有機粒子１ ０．４重量部をヘンシェルミキサーにより混合し、黒トナー１を得た。
【０１１８】
＜キャリア１の作製＞
ＭｎＯ換算で３０ｍｏｌ％、ＭｇＯ換算で９．５ｍｏｌ％、Ｆｅ2Ｏ3換算で６０ｍｏｌ％、ＳｒＯ換算で０．５ｍｏｌ％になるように各原材料を適量配合し、水を加え、湿式ボールミルで１０時間粉砕、混合し、乾燥させ、９００℃で４時間保持した後、湿式ボールミルで２４時間粉砕を行ったスラリーを造粒乾燥し、酸素濃度２％雰囲気の中で１，２５０℃で６時間保持した後、解砕し、粒度調整を行い、マンガン−マグネシウム−ストロンチウムフェライト粒子Ａを得た。
トリフルオロプロピル基を含有するジメチルシリコーン樹脂（ＳＲ−２４１０、東レ・
ダウコーニング社製）を固形分換算で２００重量部秤量し、８６７重量部のトルエン溶剤
に溶解させ、導電性カーボンブラック（キャボット社製、Ｖｕｌｃａｎ ＸＣ７２）を樹
脂固形分に対し１５重量％と、有機アルミ硬化触媒（アルミニウム−ジ−ｎ−ブトキシド
モノエチルアセトアセテート）２重量部とを加え、パールミルにて分散してキャリア被覆
用溶液を得た。
マンガン−マグネシウム−ストロンチウムフェライト粒子Ａ１００部に対し、上述のカーボンブラックを分散させた内層形成用溶液をシリコーン樹脂が固形分で２．２部となるよう流動床（スプレードライ）塗布装置を用いて塗布した後、１００℃にて乾燥後、２７０℃で１時間焼き付けを行い、解砕処理、振動型ミルにて３０分間後処理を行い、キャリア１を得た。
キャリア１の体積平均粒径は、３８μｍ、キャリア粒子における２２〜３１μｍ以下の割合は、２０重量％であった。
【０１１９】
（現像剤１の作製）
トナー１ ７部、キャリア１ ９３部をＶブレンダーにて混合し、黒現像剤１を得た。このときｗ１／ｗ２＝３．５であり、ｗ２’＝２．７５×１０-2重量％、ｗｃ＝１８．６重量％であった。
また、ｗ２’／ｗｃ＝１．５×１０-3であった。
【０１２０】
＜評価方法＞
富士ゼロックス（株）製６５０Ｊ Ｃｏｎｔｉｎｕｏｕｓ Ｆｅｅｄ Ｐｒｉｎｔｉｎｇ Ｓｙｓｔｅｍを現像剤保持体の周速が可変となるように改造した改造機を用いて画質評価を行った。なお、現像ロールの周速は１，１００ｍｍ／ｓに設定した。
上記改造機を温度２５℃、湿度８０％の高湿環境にて、現像剤投入後にライン画像（細線が格子状に並んだ画像）をＡ４換算で１万枚相等プリントした。１万枚プリント後の細線画像の上に白紙で包んだおもり（荷重８０ｇ／ｃｍ2相当）を載せて、おもりで画像を１０往復こすり、こすった後の線の欠損、画像汚れを以下の基準で判断した。
◎：目視で画像汚れ及び細線の欠損がまったく確認されず、おもりを包んだ白紙にも汚れが確認できない。
○：目視で画像汚れ及び細線の欠損がまったく確認できないが、おもりを包んだ白紙にわずかに汚れが確認できる。
△：目視で細線の欠損又は画像汚れがごくわずかに確認できるものの許容できるレベルである。
×：目視で細線の欠損又は画像汚れがはっきりと確認でき、許容できないレベルである。
評価結果を表１に示す。
【０１２１】
（実施例２）
＜トナー２の作製＞
実施例１において有機粒子１を有機粒子２に変更した以外は同様にして、黒トナー２を得た。
＜現像剤２の作製＞
トナー２ ７部、キャリア１ ９３部をＶブレンダーにて混合し、黒現像剤２を得た。このときｗ１／ｗ２＝３．５であり、ｗ２’／ｗｃ＝１．５×１０-3であった。評価結果を表１に示す。
【０１２２】
（実施例３）
＜トナー３の作製＞
実施例１において有機粒子１を有機粒子３に変更した以外は同様にして、黒トナー３を得た。
＜現像剤３の作製＞
トナー３ ７部、キャリア１ ９３部をＶブレンダーにて混合し、黒現像剤３を得た。このときｗ１／ｗ２＝３．５であり、ｗ２’／ｗｃ＝１．５×１０-3であった。評価結果を表１に示す。
【０１２３】
（実施例４）
＜トナー４の作製＞
非晶性ポリエステル樹脂Ａ ７９重量部
結晶性ポリエステル樹脂Ｂ ７重量部
カーボンブラック（キャボット社製、商品名Ｒｅｇａｌ３３０） ６重量部
ポリエチレンワックス（東洋アドレ（株）製、商品名ポリワックス５００）８重量部
上記組成をヘンシェルミキサーにより粉体混合し、これを設定温度１００℃のエクストルーダーにより熱混練し、冷却後、粗粉砕、微粉砕、分級し、体積平均粒径Ｄ５０が６．４μｍのトナー母粒子２を得た。
更にトナー母粒子２ １００重量部と、シリカ粒子１ １．４重量部、有機粒子１ ０．４重量部をヘンシェルミキサーにより混合し、黒トナー４を得た。
【０１２４】
＜現像剤４の作製＞
トナー４ ７部、キャリア１ ９３部をＶブレンダーにて混合し、黒現像剤４を得た。このときｗ１／ｗ２＝３．５であり、ｗ２’／ｗｃ＝１．５×１０-3であった。評価結果を表１に示す。
【０１２５】
（実施例５）
＜トナー５の作製＞
非晶性ポリエステル樹脂Ａ ７９重量部
結晶性ポリエステル樹脂Ｃ ７重量部
カーボンブラック（キャボット社製、商品名Ｒｅｇａｌ３３０） ６重量部
ポリエチレンワックス（東洋アドレ（株）製、商品名ポリワックス５００）８重量部
上記組成をヘンシェルミキサーにより粉体混合し、これを設定温度１００℃のエクストルーダーにより熱混練し、冷却後、粗粉砕、微粉砕、分級し、体積平均粒径Ｄ５０が６．４μｍのトナー母粒子３を得た。
更にトナー母粒子３ １００重量部と、シリカ粒子１ １．４重量部、有機粒子１ ０．４重量部をヘンシェルミキサーにより混合し、黒トナー５を得た。
【０１２６】
＜現像剤５の作製＞
トナー５ ７部、キャリア１ ９３部をＶブレンダーにて混合し、黒現像剤５を得た。このときｗ１／ｗ２＝３．５であり、ｗ２’／ｗｃ＝１．５×１０-3であった。評価結果を表１に示す。
【０１２７】
（実施例６）
＜トナー６の作製＞
実施例１で得られたトナー母粒子１ １００重量部と、シリカ粒子１ ０．８重量部、有機粒子１ ０．８重量部をヘンシェルミキサーにより混合し、黒トナー６を得た。
＜現像剤６の作製＞
トナー６ ７部、キャリア１ ９３部をＶブレンダーにて混合し、黒現像剤６を得た。このときｗ１／ｗ２＝１．０であり、ｗ２’／ｗｃ＝３．０×１０-3であった。評価結果を表１に示す。
【０１２８】
（実施例７）
＜トナー７の作製＞
実施例１で得られたトナー母粒子１ １００重量部と、シリカ粒子１ １．１重量部、有機粒子１ ０．７重量部をヘンシェルミキサーにより混合し、黒トナー７を得た。
＜現像剤７の作製＞
トナー７ ７部、キャリア１ ９３部をＶブレンダーにて混合し、黒現像剤７を得た。このときｗ１／ｗ２＝１．６であり、ｗ２’／ｗｃ＝２．６×１０-3であった。評価結果を表１に示す。
【０１２９】
（実施例８）
＜トナー８の作製＞
実施例１で得られたトナー母粒子１ １００重量部と、シリカ粒子１ ２．０重量部、有機粒子１ ０．２重量部をヘンシェルミキサーにより混合し、黒トナー８を得た。
＜現像剤８の作製＞
トナー８ ７部、キャリア１ ９３部をＶブレンダーにて混合し、黒現像剤８を得た。このときｗ１／ｗ２＝１０．０であり、ｗ２’／ｗｃ＝７．４×１０-4であった。評価結果を表１に示す。
【０１３０】
（実施例９）
＜トナー９の作製＞
実施例１で得られたトナー母粒子１ １００重量部と、シリカ粒子１ １．６重量部、有機粒子１ ０．２重量部をヘンシェルミキサーにより混合し、黒トナー９を得た。
＜現像剤９の作製＞
トナー９ ７部、キャリア１ ９３部をＶブレンダーにて混合し、黒現像剤９を得た。このときｗ１／ｗ２＝８．０であり、ｗ２’／ｗｃ＝７．４×１０-4であった。評価結果を表１に示す。
【０１３１】
（実施例１０）
＜トナー１０の作製＞
実施例１で得られたトナー母粒子１ １００重量部と、シリカ粒子１ ０．６重量部、有機粒子１ ０．１重量部をヘンシェルミキサーにより混合し、黒トナー１０を得た。
＜キャリア２の作製＞
キャリア１の作製において粒度分布を調整した以外は同様にして、体積平均粒径３４μｍ、キャリア粒子における２２〜３１μｍ以下の割合は、３１重量％のキャリア２を得た。
＜現像剤１０の作製＞
トナー１０ ６部、キャリア２ ９４部をＶブレンダーにて混合し、黒現像剤１０を得た。このときｗ１／ｗ２＝６．０であり、ｗ２’／ｗｃ＝２．０×１０-4であった。評価結果を表１に示す。
【０１３２】
（実施例１１）
＜キャリア３の作製＞
キャリア１の作製において粒度分布を調整した以外は同様にして、体積平均粒径３３μｍ、キャリア粒子における２２〜３１μｍ以下の割合は、３４重量％のキャリア３を得た。
＜現像剤１１の作製＞
トナー１０ ８部、キャリア３ ９２部をＶブレンダーにて混合し、黒現像剤１１を得た。このときｗ１／ｗ２＝６．０であり、ｗ２’／ｗｃ＝２．５×１０-4であった。評価結果を表１に示す。
【０１３３】
（実施例１２）
＜トナー１１の作製＞
実施例１で得られたトナー母粒子１ １００重量部と、シリカ粒子１ ２．１重量部、有機粒子１ ０．９重量部をヘンシェルミキサーにより混合し、黒トナー１１を得た。
＜キャリア４の作製＞
キャリア１の作製において粒度分布を調整した以外は同様にして、体積平均粒径４２μｍ、キャリア粒子における２２〜３１μｍ以下の割合は、１２重量％のキャリア４を得た。
＜現像剤１２の作製＞
トナー１１ ６．４部、キャリア４ ９５．６部をＶブレンダーにて混合し、黒現像剤１２を得た。このときｗ１／ｗ２＝２．３であり、ｗ２’／ｗｃ＝５．０×１０-3であった。評価結果を表１に示す。
【０１３４】
（実施例１３）
＜トナー１２の作製＞
実施例１で得られたトナー母粒子１ １００重量部と、シリカ粒子１ ２．０重量部、有機粒子１ ０．８重量部をヘンシェルミキサーにより混合し、黒トナー１２を得た。
＜現像剤１３の作製＞
トナー１２ ６．４部、キャリア４ ９５．６部をＶブレンダーにて混合し、黒現像剤１３を得た。このときｗ１／ｗ２＝２．５であり、ｗ２’／ｗｃ＝４．４×１０-3であった。評価結果を表１に示す。
【０１３５】
（実施例１４）
＜トナー１３の作製＞
実施例１においてシリカ粒子１をシリカ粒子２に変更した以外は同様にして、黒トナー１３を得た。
＜現像剤１４の作製＞
トナー１３ ７部、キャリア１ ９３部をＶブレンダーにて混合し、黒現像剤１４を得た。このときｗ１／ｗ２＝３．５であり、ｗ２’／ｗｃ＝１．５×１０-3であった。評価結果を表１に示す。
【０１３６】
（実施例１５）
＜トナー１４の作製＞
実施例１においてシリカ粒子１をシリカ粒子３に変更した以外は同様にして、黒トナー１４を得た。
＜現像剤１５の作製＞
トナー１４ ７部、キャリア１ ９３部をＶブレンダーにて混合し、黒現像剤１５を得た。このときｗ１／ｗ２＝３．５であり、ｗ２’／ｗｃ＝１．５×１０-3であった。評価結果を表１に示す。
【０１３７】
（実施例１６）
＜トナー１５の作製＞
実施例１においてシリカ粒子１をシリカ粒子４に変更した以外は同様にして、黒トナー１５を得た。
＜現像剤１６の作製＞
トナー１５ ７部、キャリア１ ９３部をＶブレンダーにて混合し、黒現像剤１６を得た。このときｗ１／ｗ２＝３．５であり、ｗ２’／ｗｃ＝１．５×１０-3であった。評価結果を表１に示す。
【０１３８】
（実施例１７）
＜トナー１６の作製＞
実施例１においてシリカ粒子１をシリカ粒子５に変更した以外は同様にして、黒トナー１６を得た。
＜現像剤１７の作製＞
トナー１６ ７部、キャリア１ ９３部をＶブレンダーにて混合し、黒現像剤１７を得た。このときｗ１／ｗ２＝３．５であり、ｗ２’／ｗｃ＝１．５×１０-3であった。評価結果を表１に示す。
【０１３９】
（実施例１８）
＜トナー１７の作製＞
実施例１において有機粒子１を有機粒子４に変更した以外は同様にして、黒トナー１７を得た。
＜現像剤１８の作製＞
トナー１７ ７部、キャリア１ ９３部をＶブレンダーにて混合し、黒現像剤１８を得た。このときｗ１／ｗ２＝３．５であり、ｗ２’／ｗｃ＝１．５×１０-3であった。評価結果を表１に示す。
【０１４０】
（実施例１９）
＜トナー１８の作製＞
実施例１において有機粒子１を有機粒子５に変更した以外は同様にして、黒トナー１８を得た。
＜現像剤１９の作製＞
トナー１８ ７部、キャリア１ ９３部をＶブレンダーにて混合し、黒現像剤１９を得た。このときｗ１／ｗ２＝３．５であり、ｗ２’／ｗｃ＝１．５×１０-3であった。評価結果を表１に示す。
【０１４１】
（実施例２０）
＜トナー１９の作製＞
実施例１において有機粒子１を有機粒子６に変更した以外は同様にして、黒トナー１９を得た。
＜現像剤２０の作製＞
トナー１９ ７部、キャリア１ ９３部をＶブレンダーにて混合し、黒現像剤２０を得た。このときｗ１／ｗ２＝３．５であり、ｗ２’／ｗｃ＝１．５×１０-3であった。評価結果を表１に示す。
【０１４２】
（実施例２１）
＜トナー２０の作製＞
実施例１において有機粒子１を有機粒子７に変更した以外は同様にして、黒トナー２０を得た。
＜現像剤２１の作製＞
トナー２０ ７部、キャリア１ ９３部をＶブレンダーにて混合し、黒現像剤２１を得た。このときｗ１／ｗ２＝３．５であり、ｗ２’／ｗｃ＝１．５×１０-3であった。評価結果を表１に示す。
【０１４３】
（比較例１）
＜トナー２１の作製＞
実施例１で得られたトナー母粒子１ １００重量部と、シリカ粒子１ １．４重量部をヘンシェルミキサーにより混合し、黒トナー２１を得た。
＜現像剤２２の作製＞
トナー２１ ７部、キャリア１ ９３部をＶブレンダーにて混合し、黒現像剤２２を得た。このときｗ１／ｗ２＝∞であり、ｗ２’／ｗｃ＝０であった。評価結果を表１に示す。
【０１４４】
（比較例２）
＜トナー２２の作製＞
実施例１においてシリカ粒子１をチタニア粒子（テイカ（株）製；商品名ＪＭＴ−１５０ＡＮＯ；個数平均粒径１５ｎｍ）に変更した以外は同様にして、黒トナー２２を得た。
＜現像剤２３の作製＞
トナー２２ ７部、キャリア１ ９３部をＶブレンダーにて混合し、黒現像剤２３を得た。このときｗ１／ｗ２＝０であり、ｗ２’／ｗｃ＝１．５×１０-3であった。評価結果を表１に示す。
【０１４５】
（比較例３）
＜トナー２３の作製＞
実施例１においてシリカ粒子１をシリカ粒子６に変更した以外は同様にして、黒トナー２３を得た。
＜現像剤２４の作製＞
トナー２３ ７部、キャリア１ ９３部をＶブレンダーにて混合し、黒現像剤２４を得た。このときｗ１／ｗ２＝０であり、ｗ２’／ｗｃ＝１．５×１０-3であった。評価結果を表１に示す。
【０１４６】
（比較例４）
＜トナー２４の作製＞
実施例１で得られたトナー母粒子１ １００重量部と、シリカ粒子１ ０．７重量部、有機粒子１ ０．８重量部をヘンシェルミキサーにより混合し、黒トナー２４を得た。
＜現像剤２５の作製＞
トナー２４ ７部、キャリア１ ９３部をＶブレンダーにて混合し、黒現像剤２５を得た。このときｗ１／ｗ２＝０．８８であり、ｗ２’／ｗｃ＝３．０×１０-3であった。評価結果を表１に示す。
【０１４７】
（比較例５）
＜トナー２５の作製＞
実施例１で得られたトナー母粒子１ １００重量部と、シリカ粒子１ ２．２重量部、有機粒子１ ０．２重量部をヘンシェルミキサーにより混合し、黒トナー２５を得た。
＜現像剤２６の作製＞
トナー２４ ７部、キャリア１ ９３部をＶブレンダーにて混合し、黒現像剤２６を得た。このときｗ１／ｗ２＝１１．０であり、ｗ２’／ｗｃ＝７．４×１０-4であった。評価結果を表１に示す。
【０１４８】
（比較例６）
＜トナー２６の作製＞
実施例１で得られたトナー母粒子１ １００重量部と、シリカ粒子１ ０．５重量部、有機粒子１ ０．０７重量部をヘンシェルミキサーにより混合し、黒トナー２６を得た。
＜現像剤２７の作製＞
トナー２６ ８部、キャリア３ ９２部をＶブレンダーにて混合し、黒現像剤２７を得た。このときｗ１／ｗ２＝７．１であり、ｗ２’／ｗｃ＝１．８×１０-4であった。評価結果を表１に示す。
【０１４９】
（比較例７）
＜トナー２７の作製＞
実施例１で得られたトナー母粒子１ １００重量部と、シリカ粒子１ ２．０重量部、有機粒子１ １．０重量部をヘンシェルミキサーにより混合し、黒トナー２７を得た。
＜現像剤２８の作製＞
トナー２７ ６部、キャリア４ ９４部をＶブレンダーにて混合し、黒現像剤２８を得た。このときｗ１／ｗ２＝２．０であり、ｗ２’／ｗｃ＝５．２×１０-3であった。評価結果を表１に示す。
【０１５０】
（比較例８）
＜トナー２８の作製＞
実施例１においてシリカ粒子１をシリカ粒子７に変更した以外は同様にして、黒トナー２８を得た。
＜現像剤２９の作製＞
トナー２８ ７部、キャリア１ ９３部をＶブレンダーにて混合し、黒現像剤２９を得た。このときｗ１／ｗ２＝３．５であり、ｗ２’／ｗｃ＝１．５×１０-3であった。評価結果を表１に示す。
【０１５１】
（比較例９）
＜トナー２９の作製＞
実施例１においてシリカ粒子１をシリカ粒子８に変更した以外は同様にして、黒トナー２８を得た。
＜現像剤３０の作製＞
トナー２９ ７部、キャリア１ ９３部をＶブレンダーにて混合し、黒現像剤３０を得た。このときｗ１／ｗ２＝３．５であり、ｗ２’／ｗｃ＝１．５×１０-3であった。評価結果を表１に示す。
【０１５２】
（比較例１０）
＜トナー３０の作製＞
実施例１において有機粒子１を有機粒子８に変更した以外は同様にして、黒トナー３０を得た。
＜現像剤３１の作製＞
トナー３０ ７部、キャリア１ ９３部をＶブレンダーにて混合し、黒現像剤３１を得た。このときｗ１／ｗ２＝３．５であり、ｗ２’／ｗｃ＝１．５×１０-3であった。評価結果を表１に示す。
【０１５３】
（比較例１１）
＜トナー３１の作製＞
実施例１において有機粒子１を有機粒子９に変更した以外は同様にして、黒トナー３１を得た。
＜現像剤３２の作製＞
トナー３１ ７部、キャリア１ ９３部をＶブレンダーにて混合し、黒現像剤３２を得た。このときｗ１／ｗ２＝３．５であり、ｗ２’／ｗｃ＝１．５×１０-3であった。評価結果を表１に示す。
【０１５４】
（比較例１２）
＜トナー３２の作製＞
実施例１において有機粒子１を有機粒子１０に変更した以外は同様にして、黒トナー３２を得た。
＜現像剤３３の作製＞
トナー３２ ７部、キャリア１ ９３部をＶブレンダーにて混合し、黒現像剤３３を得た。このときｗ１／ｗ２＝３．５であり、ｗ２’／ｗｃ＝１．５×１０-3であった。評価結果を表１に示す。
【０１５５】
（比較例１３）
＜トナー３３の作製＞
実施例１において有機粒子１を有機粒子１１に変更した以外は同様にして、黒トナー３３を得た。
＜現像剤３４の作製＞
トナー３３ ７部、キャリア１ ９３部をＶブレンダーにて混合し、黒現像剤３４を得た。このときｗ１／ｗ２＝３．５であり、ｗ２’／ｗｃ＝１．５×１０-3であった。評価結果を表１に示す。
【０１５６】
（比較例１４）
＜キャリア５の作製＞
キャリア１の作製と同様にして、マンガン−マグネシウム−ストロンチウムフェライト粒子Ａを得た。
スチレン／メチルメタアクリレート共重合体２．０重量部、導電性カーボンブラック（キャボット社製、Ｖｕｌｃａｎ ＸＣ７２）０．３重量部をトルエン１０重量部に溶解した液と、マンガン−マグネシウム−ストロンチウムフェライト粒子Ａ １００重量部をニーダーに投入し、常圧で７０℃まで昇温し３０分撹拌した後、減圧して溶剤を留去した。
得られたコートキャリアを７５μｍメッシュで篩分し、非架橋性樹脂により被覆されたキャリア５を作製した。キャリア５の体積平均粒径は、３８μｍ、キャリア粒子における２２〜３１μｍ以下の割合は、２０重量％であった。
【０１５７】
＜現像剤３５の作製＞
実施例１においてキャリア１をキャリア５に変更した以外は同様にして、黒現像剤３５を得た。このときｗ１／ｗ２＝３．５であり、ｗ２’／ｗｃ＝１．５×１０-3であった。評価結果を表１に示す。
【０１５８】
【表１】
【符号の説明】
【０１５９】
１ａ，１ｂ，１ｃ，１ｄ 帯電手段、２ａ，２ｂ，２ｃ，２ｄ 露光手段、３ａ，３ｂ，３ｃ，３ｄ 静電荷像保持体（感光体）、４ａ，４ｂ，４ｃ，４ｄ 現像手段、１０ 記録用紙（記録媒体）、１５ ロール媒体、２０ シアン現像ユニット、３０ マゼンタ現像ユニット、４０ イエロー現像ユニット、５０ ブラック現像ユニット、７０ａ，７０ｂ，７０ｃ，７０ｄ 転写手段（転写ロール）、７１，７２ ロール、８０ 転写電圧供給手段、９０ 光定着手段
【技術分野】
【０００１】
本発明は、静電荷像現像剤、現像剤カートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真方式を用いた画像形成装置として、従来のオフィスでの利用からオンデマンド印刷領域での利用が広がりを見せており、高画質、高信頼性の高速機が求められている。このように高速でプリントされたプリント物は、裁断、折り畳み、製本等の後処理工程を経て、最終的なアウトプットとなる。
【０００３】
外添剤の設計については、各種の報告があり、特許文献１には、帯電性及び保存性を向上させるために、表面粗さＲｚが１．０以下の像担持体に適用される現像剤であって、着色剤、バインダー樹脂を含むトナー粒子と、シリカ粒子と、金属石鹸とを含有するトナーを含み、該金属石鹸に対するシリカ粒子の重量比が１０ないし６０倍である現像剤が開示されている。
また、特許文献２には、帯電量の安定化等を目的として、着色剤と、バインダー樹脂と、酸化チタンと、ＢＥＴ比表面積が５０ｍ2／ｇ以下のシリカと、５μｍ以下の体積平均粒径を有する金属石鹸とを含有することを特徴とする現像剤が開示されている。
特許文献３には、画像濃度の低下等を抑制するために、結着樹脂及び着色剤を含有するトナー母粒子に外添剤が添加されてなるトナーと、キャリアとを含有してなる二成分現像剤であって、前記外添剤が、トナー母粒子１００重量部に対して、個数平均粒径が５〜２０ｎｍの疎水性シリカＡを０．０５〜２．０重量部、個数平均粒径が５〜４０ｎｍの疎水性チタニアを０．０５〜２．０重量部、個数平均粒径が２０ｎｍを超えて、７０ｎｍ以下の疎水性シリカＢを１．０〜５．０重量部、重量平均粒径が３０〜７５ｎｍのチタン酸ストロンチウムを０．１〜１．０重量部、及び体積中位粒径が１．５〜１２μｍのステアリン酸亜鉛を０．０１〜０．１重量部を含有してなる二成分現像剤が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００２−１０７９９８号公報
【特許文献２】特開２００１−５１４４３号公報
【特許文献３】特開２０１０−４４１１３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、高湿環境下における画像汚れが抑制された静電荷像現像剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の上記課題は、以下の＜１＞、＜８＞、＜９＞及び＜１１＞に記載の手段により解決された。好ましい実施態様である＜２＞〜＜７＞、＜１０＞及び＜１２＞とともに以下に示す。
＜１＞ トナー及びキャリアを含有し、前記トナーは、結着樹脂、着色剤、赤外線吸収剤、及び、離型剤を含有するトナー母粒子と、外添剤とからなり、前記外添剤は、シリカ粒子、及び、有機粒子を含有し、前記シリカ粒子は、アミノ基を含有するシランカップリング剤により表面処理され、かつ、個数平均一次粒径が５ｎｍ以上２０ｎｍ以下であるシリカ粒子であり、前記有機粒子は、体積平均粒径が０．５μｍ以上１５μｍ以下であり、かつ、示差走査熱量測定による吸熱ピークが８０℃以上１４０℃以下である有機粒子であり、前記キャリアは、芯材と、前記芯材表面に導電性材料及び架橋性樹脂を含む被覆樹脂層とを有する樹脂被覆型キャリアであり、前記シリカ粒子のトナー母粒子１００重量部に対する含有量をｗ１（重量部）、前記有機粒子のトナー母粒子１００重量部に対する含有量をｗ２（重量部）としたとき、下記式（１）を満たし、
１．０≦ｗ１／ｗ２≦１０．０ （１）
前記キャリアの粒径が２２μｍ以上３１μｍ以下の粒子が現像剤に占める割合をｗｃ（重量％）、前記有機粒子が現像剤に占める割合をｗ２’（重量％）としたとき、下記式（２）を満たすことを特徴とする静電荷像現像剤、
２．０×１０-4≦ｗ２’／ｗｃ≦５．０×１０-3 （２）
【０００７】
＜２＞ 前記結着樹脂が非晶性ポリエステル及び結晶性ポリエステルを含有し、前記結晶性ポリエステルの示差走査熱量測定による吸熱ピークが６０℃以上１２０℃以下である、＜１＞に記載の静電荷像現像剤、
＜３＞ 前記有機粒子が脂肪酸金属塩、高級脂肪酸、及び、高級アルコールよりなる群から選択される少なくとも１種を含有する、＜１＞又は＜２＞に記載の静電荷像現像剤、
＜４＞前記樹脂被覆型キャリアがシリコーン樹脂によって被覆されている、＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像剤、
＜５＞ 前記キャリアの体積平均粒径が１５μｍ以上６０μｍ以下である、＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像剤、
＜６＞ 前記トナーが正帯電性トナーである、＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像剤、
＜７＞ 光定着用である、＜１＞〜＜６＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像剤、
＜８＞ 被転写体表面のトナー像に光を照射して定着する光定着手段を備えた画像形成装置に対して脱着され、＜１＞〜＜７＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像剤を収納することを特徴とする現像剤カートリッジ、
＜９＞ 像保持体と、前記像保持体の表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、前記静電潜像を＜１＞〜＜７＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像剤により現像してトナー像を形成する現像手段と、前記トナー像を被転写体表面に転写する転写手段と、被転写体表面に転写された前記トナー像を光定着により定着する定着手段と、を少なくとも備えることを特徴とする画像形成装置、
＜１０＞ 前記現像手段が、周速が１，０００ｍｍ／ｓ以上である現像剤保持体を複数本備えている、＜９＞に記載の画像形成装置、
＜１１＞ 像保持体表面を帯電させる帯電工程、前記像保持体表面に静電潜像を形成する静電潜像形成工程、前記静電潜像をトナーを含む現像剤により現像してトナー像を形成する現像工程、前記トナー像を被転写体に転写する転写工程、及び転写された前記トナー像を光定着方式により前記被転写体に定着する定着工程、を含み、前記現像剤が＜１＞〜＜７＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像剤であることを特徴とする画像形成方法、
＜１２＞ 前記現像剤を保持する現像剤保持体の周速が１，０００ｍｍ／ｓ以上である、＜１１＞に記載の画像形成方法。
【発明の効果】
【０００８】
上記＜１＞に記載の発明によれば、本構成を有さない場合に比べて、高湿環境下における画像汚れが抑制された静電荷像現像剤が提供される。
上記＜２＞に記載の発明によれば、吸熱ピークが６０℃未満又は１２０℃を超える結晶性ポリエステル樹脂を含有する場合に比して、高湿環境下における画像汚れがより抑制された静電荷像現像剤が提供される。
上記＜３＞に記載の発明によれば、特定の有機粒子を使用することにより、高湿環境下における画像汚れがより抑制された静電荷像現像剤が提供される。
上記＜４＞に記載の発明によれば、キャリアがシリコーン樹脂によって被覆されてない場合に比して、高湿環境下における画像汚れがより抑制された静電荷像現像剤が提供される。
上記＜５＞に記載の発明によれば、前記キャリアの体積平均粒径が１５μｍ未満又は６０μｍを超える場合に比して、高湿環境下における画像汚れがより抑制された静電荷像現像剤が提供される。
上記＜６＞に記載の発明によれば、正帯電性トナーとして用いた場合に、高湿環境下における画像汚れがより抑制された静電荷像現像剤が提供される。
上記＜７＞に記載の発明によれば、画像汚れが発生しやすい光定着方式に用いた場合でも、高湿環境下における画像汚れが抑制された静電荷像現像剤が提供される。
上記＜８＞に記載の発明によれば、本構成を有さない場合に比して、高湿環境下における画像汚れが抑制された現像剤カートリッジが提供される。
上記＜９＞に記載の発明によれば、本構成を有さない場合に比して、高湿環境下における画像汚れが抑制された画像形成装置が提供される。
上記＜１０＞に記載の発明によれば、画像汚れが発生しやすい、周速が１，０００ｍｍ／ｓ以上である現像剤保持体を備える場合であっても、高湿環境下における画像汚れが抑制された画像形成装置が提供される。
上記＜１１＞に記載の発明によれば、本構成を有さない場合に比して、高湿環境下における画像汚れが抑制された画像形成方法が提供される。
前記＜１２＞に記載の発明によれば、画像汚れが発生しやすい、現像保持体の周速が１，０００ｍ／ｓ以上の場合であっても、高湿環境下における画像汚れが抑制された画像形成方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本実施形態の画像形成装置の一例を示す概略模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本実施形態について詳細に説明する。
なお、本実施形態において、「Ａ〜Ｂ」との記載は、ＡからＢの間の範囲だけでなく、その両端であるＡ及びＢも含む範囲を表す。例えば、「Ａ〜Ｂ」が数値範囲であれば、数値の大小に応じて「Ａ以上Ｂ以下」又は「Ｂ以上Ａ以下」を表す。
【００１１】
（静電荷像現像剤）
本実施形態の静電荷像現像剤（以下、単に「現像剤」ともいう。）は、トナー及びキャリアを含有し、前記トナーは、結着樹脂、着色剤、赤外線吸収剤、及び、離型剤を含有するトナー母粒子と、外添剤とからなり、前記外添剤は、シリカ粒子、及び、有機粒子を含有し、前記シリカ粒子は、アミノ基を含有するシランカップリング剤により表面処理され、かつ、個数平均一次粒径が５ｎｍ以上２０ｎｍ以下であるシリカ粒子であり、前記有機粒子は、体積平均粒径が０．５μｍ以上１５μｍ以下であり、かつ、示差走査熱量測定による吸熱ピークが８０℃以上１４０℃以下である有機粒子であり、前記キャリアは、芯材と、前記芯材表面に導電性材料及び架橋性樹脂を含む被覆樹脂層とを有する樹脂被覆型キャリアであり、前記シリカ粒子のトナー母粒子１００重量部に対する含有量をｗ１（重量部）、前記有機粒子のトナー母粒子１００重量部に対する含有量をｗ２（重量部）としたとき、下記式（１）を満たし、
１．０≦ｗ１／ｗ２≦１０．０ （１）
前記キャリアの粒径が２２μｍ以上３１μｍ以下の粒子が現像剤に占める割合をｗｃ（重量％）、前記有機粒子が現像剤に占める割合をｗ２’（重量％）としたとき、下記式（２）を満たすことを特徴とする。
２．０×１０-4≦ｗ２’／ｗｃ≦５．０×１０-3 （２）
本実施形態の静電荷像現像剤は、光定着用の現像剤として好適であり、特に、高速での画像形成を行う場合に好適に使用される。
【００１２】
高速での定着方式としては、用紙詰まりが起こりにくい、オフセットが発生しにくい等の利点から光定着方式が好ましく用いられる。
従来、細線や文字などの画像を形成すると、画像形成後に、例えば、爪状のものなどで線の部分を擦った時に、画像が傷つき、汚れを発生する問題を生じることがあった。本発明者等は、特に高湿度下において、用紙の含水量が大きい場合に、このような画像汚れが顕著であり、更に、特に光定着方式の場合に画像汚れが顕著であることを見出した。
当該課題に関し、本発明者等が鋭意検討を行った結果、特定のシリカ粒子と特定の有機粒子とを添加することで、画像汚れの程度が変化し、更にキャリア粒子の表面性、粒度分布を考慮することにより、画像汚れが改善することを見出し、本発明を完成するに至った。
そのメカニズムについては必ずしも明確ではないものの、以下のような作用機構が推測される。なお、以下の説明は特に光定着方式を使用した場合について述べるが、他の定着方式を使用した場合について、同様の作用機構が推測される。
【００１３】
まず、本実施形態の構成でないトナーを用いた場合、細線や文字などを光定着で画像形成をした場合には、特に非接触定着であり画像自体に圧力が加わらないために、トナー層によって用紙表面に凹凸が形成される。このときベタ画像に比べて、細線は画像を形成しているトナー数が少ないために画像自体が脆くなる傾向にある。更に、高湿下において用紙の水分量が多い場合には、定着時に用紙中の水分が蒸発することにより、定着性が弱くなり線画像と用紙とが剥がれやすい状態になるものと考えられる。このような場合、プリント画像を擦ると、画像の一部が破壊され、線の欠損や画像汚れとなって認識される。このような画像欠損、汚れは例えばトナー中に離型剤等を含有させたとしても、画像と用紙との接着性が不十分となるため、改善効果が十分ではない。
これに対し、本実施形態の現像剤を用いた場合には以下のような機構が働くと考えられる。すなわち、トナー中の有機粒子が現像剤中で撹拌されることにより、有機粒子の一部がキャリア表面に移行する。このときキャリア表面が架橋性樹脂を含む被覆樹脂層で被覆されていると、キャリアに付着したシリカ粒子がキャリア表面層に埋まり込むことを防止できるため、安定した形で有機粒子とキャリアとの間にシリカ粒子が存在する形態を実現することができる。これにより有機粒子がキャリア表面に強固に付着することを防止できる。更に、シリカ粒子によって表面を被覆された有機粒子がキャリア表面に弱く付着した状態で存在することが可能となる。
【００１４】
このような現像剤を使用して線画像等を形成すると、シリカ粒子によって被覆された有機粒子の一部が現像、転写され、画像上及び画像周囲に存在するものと考えられる。このときトナー粒子と接触していない有機粒子については、光定着による定着がされないために、用紙に影響を与えずに、後の工程において自然に除去されると考えられる。一方トナー粒子と接触した有機粒子については、光定着によりトナー粒子が定着する際の熱により溶融し、画像表面のみを被覆する。このとき光定着では赤外線吸収剤が含まれるトナー粒子が先に溶融し、その後有機粒子が溶融するため、有機粒子によって画像と用紙の接着性が阻害されることはないと想定される。画像を被覆する有機粒子により、摩擦低減効果と画像保護の効果が得られるため、細線であっても外部からの擦りにより欠損することなく、画像汚れも引き起こさなくなるものと考えられる。
【００１５】
＜トナー＞
本実施形態の静電荷像現像剤は、トナー及びキャリアを含有する。なお、本実施形態の静電荷像現像剤は、トナー及びキャリアからなることが好ましい。
前記トナーは、トナー母粒子と外添剤とからなり、前記トナー母粒子は、結着樹脂、着色剤、赤外線吸収剤、及び、離型剤を含有する。
以下、トナーを構成する外添剤及びトナー母粒子について更に詳述する。
【００１６】
［外添剤］
本実施形態において、外添剤は、シリカ粒子及び有機粒子を含有する。前記シリカ粒子は、アミノ基を含有するシランカップリング剤により表面処理され、かつ、個数平均一次粒径が５ｎｍ以上２０ｎｍ以下であるシリカ粒子であり、前記有機粒子は、体積平均粒径が０．５μｍ以上１５μｍ以下であり、かつ、示差走査熱量測定による吸熱ピークが８０℃以上１４０℃以下である有機粒子であり、前記シリカ粒子のトナー母粒子１００重量部に対する含有量をｗ１（重量部）、前記有機粒子のトナー母粒子１００重量部に対する含有量をｗ２（重量部）としたとき、下記式（１）を満たす。
１．０≦ｗ１／ｗ２≦１０．０ （１）
【００１７】
−シリカ粒子−
本実施形態において、外添剤として、アミノ基を含有するシランカップリング剤により表面処理され、個数平均一次粒径が５ｎｍ以上２０ｎｍ以下であるシリカ粒子（以下、「特定シリカ粒子」ともいう。）を含有する。アミノ基を含有するシランカップリング剤により処理された特定シリカ粒子を用いることにより、有機粒子との付着性が良好に保たれ、更に有機粒子に良好な現像性が付与されると考えられる。また、前記特定シリカ粒子は、アミノ基を有することにより正帯電となるため、本実施形態のトナーは、正帯電性トナーとして好適に使用される。
前記特定シリカ粒子におけるアミノ基を有するシランカップリング剤は、シリカ粒子の表面に物理的に付着していても、化学的に結合していてもよいが、シリカ粒子の表面に化学的に結合していることが好ましい。
なお、本実施形態において、外添剤として上記の特定シリカ粒子を含有していればよく、その他のシリカ粒子の含有を除外するものではない。
【００１８】
アミノ基を有するシランカップリング剤としては、公知のものが用いられ、具体的には、例えば、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
また、シリカ粒子においては、アミノ基を有するシランカップリング剤による表面処理に加え、アミノ基を有しないシランカップリング剤、シリコーンオイル等の公知の処理剤による表面処理を併用してもよい。
【００１９】
アミノ基を有しないシランカップリング剤としては、メチルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロシラン、フェニルトリクロロシラン、ジフェニルジクロロシラン、テトラメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、ブチルトリエトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、ヘキサデシルトリメトキシシラン、トリメチルトリメトキシシラン、ヘキサメチルジシラザン、Ｎ，Ｏ−（ビストリメチルシリル）アセトアミド、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）ウレア、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルクロロシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン等や、それらの一部の水素原子をフッ素原子に変えた、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、トリデカフルオロオクチルトリメトキシシラン、ヘプタデカフルオロデシルトリメトキシシラン、ヘプタデカフルオロデシルメチルジメトキシシラン、トリデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロオクチルトリエトキシシラン、３，３，３−トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、ヘプタデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロデシルトリエトキシシラン、３−ヘプタフルオロイソプロポキシプロピルトリエトキシシランなどのフッ素系シラン化合物等を挙げることができる。
【００２０】
シリコーンオイルとしては、ジメチルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、環状ジメチルシリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、カルボキシル変性シリコーンオイル、カルビノール変性シリコーンオイル、メタクリル変性シリコーンオイル、メルカプト変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、メチルスチリル変性シリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル等を用いることができる。
【００２１】
特定シリカ粒子の個数平均一次粒径は５ｎｍ以上２０ｎｍ以下である。個数平均一次粒径が５ｎｍ以上であると、キャリア表面の凹凸へのシリカ粒子の埋没が抑制され、有機粒子とキャリアとの付着が好適に制御され、画像欠損や画像汚れが抑制される。また、２０ｎｍ以下であると、シリカ粒子と有機粒子との付着力に優れ、有機粒子とキャリアとの付着が好適に制御され、画像欠損や画像汚れの発生が抑制される。
特定シリカ粒子の個数平均一次粒径は、６〜１８ｎｍであることが好ましく、７〜１６ｎｍであることが更に好ましい。特定シリカ粒子の個数平均一次粒径が上記範囲内であると、画像欠損や画像汚れが更に抑制されるので好ましい。
【００２２】
また、特定シリカ粒子のトナー母粒子１００重量部に対する含有量をｗ１（重量部）としたとき、ｗ１は０．１〜３．０重量部が好ましく、０．２〜２．５重量部がより好ましく、０．３〜２．０重量部が更に好ましい。ｗ１が０．１重量部以上であると、トナーの流動性に優れ、良好な画質が得られる。また、３．０重量部以下であると、トナーの定着性を阻害しない。
【００２３】
−有機粒子−
本実施形態において、外添剤として、体積平均粒径が０．５μｍ以上１５μｍ以下であり、かつ、示差走査熱量測定による吸熱ピークが８０℃以上１４０℃以下である有機粒子（以下、「特定有機粒子」ともいう。）を含有する。
特定有機粒子としては、示差走査熱量測定による吸熱ピークが８０℃以上１４０℃以下である公知の有機粒子を用いることができるが、画像汚れを有効に低減させるためには、脂肪酸金属塩、高級脂肪酸、及び、高級アルコールよりなる群から選ばれる少なくとも１種を含んでいることが好ましい。
具体的には、示差走査熱量測定による吸熱ピークが８０℃以上１４０℃以下である脂肪酸金属塩としては、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ベヘン酸亜鉛、ベヘン酸マグネシウム、ラウリン酸亜鉛、リシノール酸亜鉛、リシノール酸バリウム、ウンデシレン酸亜鉛、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸亜鉛等が挙げられる。示差走査熱量測定による吸熱ピークが８０℃以上１４０℃以下である高級脂肪酸としては、炭素数が概ね２２以上の高級脂肪酸が挙げられる。示差走査熱量測定による吸熱ピークが８０℃以上１４０℃以下である高級アルコールとしては、炭素数が概ね２８以上の高級アルコールが挙げられる。
【００２４】
特定有機粒子の示差走査熱量測定における吸熱ピークは、８０℃以上１４０℃以下である。前記吸熱ピークが８０℃以上であると、有機粒子が定着性を阻害することなく、画像汚れを抑制することができ、１４０℃以下であると、画像表面を十分被覆できるために画像汚れを抑制することができる。
特定有機粒子の示差走査熱量測定における吸熱ピークは、８２〜１３８℃であることが好ましく、８５〜１３５℃であることがより好ましく、８５〜１３０℃であることが更に好ましい。吸熱ピークが上記範囲内であると、定着性を阻害することなく画像汚れが抑制されるため好ましい。
【００２５】
本実施形態において、特定有機粒子の示差走査熱量計よる吸熱ピークの測定は、ＡＳＴＭＤ３４１８−８に準拠して、示差走査熱量計（（株）島津製作所製：ＤＳＣ−６０Ａ）を用い、室温（２５℃）から１５０℃まで昇温速度１０℃／分の条件下で実施した。
【００２６】
特定有機粒子の体積平均粒径は、０．５μｍ以上１５μｍ以下である。０．５μｍ以上であると、トナー粒子との付着力が適切な範囲となり、トナー／用紙間の特定有機粒子の存在が抑制され、定着性を阻害しないため画像欠損が抑制されるので好ましい。また、１５μｍ以下であると、特定有機粒子とキャリア粒子の付着が適度に生じ、有効に画像を被覆することにより画像汚れが抑制されるので好ましい。
特定有機粒子の体積平均粒径は、０．６〜１２μｍであることが好ましく、０．８〜１１μｍであることがより好ましく、１〜１０μｍであることが更に好ましい。特定有機粒子の体積平均粒径が上記範囲内であると、定着性を阻害することなく画像汚れが抑制されるため好ましい。
【００２７】
また、特定有機粒子のトナー母粒子１００重量部に対する含有量をｗ２（重量部）としたとき、ｗ２は０．１〜１．２重量部であることが好ましい。０．１重量部以上であると、画像を保護するために有効な量となり、画像欠損や画像汚れが抑制されるので好ましい。また、１．２重量部以下であると、キャリア表面に存在する有機粒子の量が適切であり、トナーの帯電不良が抑制され、カブリの発生が抑制されるので好ましい。
ｗ２は、０．１５〜１．０重量部であることがより好ましく、０．２〜０．９重量部であることが更に好ましい。
【００２８】
前記特定シリカ粒子のトナー母粒子１００重量部に対する含有量ｗ１（重量部）と、前記特定有機粒子のトナー母粒子１００重量部に対する含有量ｗ２（重量部）は、下記式（１）を満たす。
１．０≦ｗ１／ｗ２≦１０．０ （１）
ｗ１／ｗ２が１．０以上であると、特定有機粒子表面に付着する特定シリカ粒子の量が適切であり、特定有機粒子のキャリア表面への固着が抑制され、画像を保護するために有効量の特定有機粒子が現像され、画像欠損や画像汚れの発生が抑制されるので好ましい。また、１０．０以下であると、特定有機粒子に付着する特定シリカ粒子の量が適切であり、特定有機粒子の溶融を阻害することなく、画像欠損や画像汚れが抑制されるので好ましい。
ｗ１／ｗ２は、１．５以上８．５以下であることが好ましく、２．０以上７．５以下であることが更に好ましい。ｗ１／ｗ２が上記範囲内であると、画像欠損や画像汚れがより抑制される。
【００２９】
本実施形態において、トナーは、外添剤として、前記特定シリカ粒子及び前記特定有機粒子以外に、公知の無機粒子や有機粒子を併用してもよい。
無機粒子としては、例えば、シリカ粉末（前記特定シリカ粒子以外のシリカ粉末）、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、酸化クロム、酸化セリウム、ベンガラ、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭化硅素、窒化硅素などが挙げられる。
また、特定有機粒子以外の有機粒子として、例えばスチレン系重合体、（メタ）アクリル系重合体、エチレン系重合体などのビニル系重合体や、エステル系、メラミン系、アミド系、アリルフタレート系などの各種重合体、フッ化ビニリデンなどのフッ素系重合体からなる有機粒子も挙げられる。
上記外添剤は、更に必要に応じ所望の添加剤とともに、ヘンシェルミキサー等の混合機により充分混合し、外添させることができる。
【００３０】
［トナー母粒子］
本実施形態において、トナーは、少なくとも結着樹脂、着色剤、赤外線吸収剤、及び、離型剤を含有するトナー母粒子と、外添剤とからなる。
以下に、トナー母粒子における各成分について詳述する。
【００３１】
−結着樹脂−
本実施形態において、トナー母粒子は結着樹脂を含有する。
結着樹脂としては公知の非晶性樹脂及び結晶性樹脂を用いることができるが、特に非晶性ポリエステル（以下、「非結晶性ポリエステル」又は「非晶質ポリエステル」ともいう。）と結晶性ポリエステルとを含有することが好ましい。非晶性ポリエステルと結晶性ポリエステルとを含むことにより特定有機粒子よりもトナー粒子が素早く溶融し、良好な定着性を得られ、特定有機粒子による定着阻害を防止できる点で好ましい。
【００３２】
≪結晶性ポリエステル≫
本実施形態における結晶性ポリエステル樹脂について、以下に説明する。なお、本実施形態において、『結晶性』とは、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）において、明確な吸熱ピークを有することを指し、具体的には、昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定した際の吸熱ピークの半値幅が１５℃以内であることを意味する。一方、吸熱ピークの半値幅が１５℃を超える樹脂や、明確な吸熱ピークが認められない樹脂は、非晶性であることを意味する。
結晶性ポリエステルは、酸（ポリカルボン酸、好ましくはジカルボン酸）成分と、アルコール（ポリオール、好ましくはジオール）成分とから合成されるものである。なお、本実施形態では、結晶性ポリエステルの主鎖に対して、他成分を５０重量％以下の割合で共重合した共重合体も結晶性ポリエステルとする。
【００３３】
上記酸（ポリカルボン酸）成分としては、脂肪族ジカルボン酸が含まれていることが好ましい。例えば、蓚酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼリン酸、セバシン酸、１，９−ノナンジカルボン酸、１，１０−デカンジカルボン酸、１，１０−ウンデカンジカルボン酸、１，１２−ドデカンジカルボン酸、１，１３−トリデカンジカルボン酸、１，１４−テトラデカンジカルボン酸、１，１６−ヘキサデカンジカルボン酸、１，１８−オクタデカンジカルボン酸など、或いはその低級アルキルエステルや酸無水物が挙げられる。また、フマル酸、マレイン酸、３−ヘキセンジオイック酸、３−オクテンジオイック酸等のエチレン性不飽和結合を持つジカルボン酸成分を含んでもよい。
【００３４】
一方、前記アルコール（ポリオール）成分としては脂肪族ジオールが含まれていることが好ましく、例えば、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１１−ウンデカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、１，１３−トリデカンジオール、１，１４−テトラデカンジオール、１，１８−オクタデカンジオール、１，２０−エイコサンジオール等が挙げられるが、この限りではない。
【００３５】
トナー母粒子に対する結晶性ポリエステルの含有量としては、２重量％以上４０重量％以下が好ましい。より好ましくは３重量％以上３０重量％以下であり、更に好ましくは４重量％以上２５重量％以下である。
結晶性ポリエステルの含有量が上記範囲内であると、低温定着性に優れ、また、トナーの熱保管性を良好に保つことができる。
【００３６】
≪非晶性ポリエステル≫
非晶性ポリエステル樹脂としては、公知の非晶性ポリエステル樹脂が利用できる。酸成分としては、結晶性ポリエステル樹脂に関して挙げた種々のジカルボン酸を同様に用いることができる。また、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の芳香族ジカルボン酸、ドデセニルコハク酸、オクチルコハク酸等の炭素数１〜２０のアルキル基又は炭素数２〜２０のアルケニル基で置換されたコハク酸、それらの酸の無水物及びそれらの酸のアルキル（炭素数１〜８、好ましくは１〜３）エステル等が好ましく用いられる。
また、３価以上のカルボン酸として、トリメリット酸、ピロメリット酸、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸或いはこれらの酸無水物や低級アルキルエステルを用いてもよい。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３７】
前記アルコール成分としても、結晶性ポリエステル樹脂の合成に用いる種々のジオールを用いることができるが、結晶性ポリエステル樹脂に関して挙げた脂肪族ジオールに加えて、ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等のビスフェノールＡのアルキレン（炭素数２〜３）オキサイド（平均付加モル数１〜１０）付加物や水素添加ビスフェノールＡ等を用いることができる。また、３価以上のアルコールとして、ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、グリセロール、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等の炭素数３〜２０の脂肪族多価アルコール、１，３，５−トリヒドロキシルメチルベンゼン等の炭素数６〜２０の芳香族多価アルコール並びにこれらのアルキレンオキサイド付加物等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３８】
結晶性ポリエステル樹脂の示差走査熱量計による吸熱ピーク、すなわち結晶融点Ｔｍは、６０〜１２０℃であることが好ましく、６２〜１１５℃であることがより好ましく、６４〜１１０℃であることが更に好ましい。Ｔｍが６０℃以上であると、適度な画像強度を得ることができ画像汚れを抑制することができる。また、Ｔｍが１２０℃以下であると、トナー母粒子が十分溶融した状態で、特定有機粒子により画像表面を被覆するため画像汚れを抑制することができる。
【００３９】
また、前記特定有機粒子の示差走査熱量測定による吸熱ピーク温度をＡ℃、結晶性ポリエステル樹脂の結晶融点をＢ℃としたとき、Ａ＞Ｂであることが好ましい。トナー母粒子の結晶性ポリエステル樹脂が先に融解し、その後に特定有機粒子が融解することにより、融解した特定有機粒子による画像の保護が効果的に行われる。
「Ａ−Ｂ」は、２〜８０℃であることが好ましく、５〜７５℃であることがより好ましく、８〜７０℃であることがより好ましく、１０〜６５℃であることが更に好ましい。特定有機粒子の吸熱ピークと、結晶性ポリエステル樹脂の結晶融点との差が上記範囲内であると、より画像汚れが抑制されるので好ましい。
【００４０】
非晶性ポリエステル樹脂のガラス転移温度Ｔｇは、４０〜８０℃であることが好ましく、４５〜７０℃であることがより好ましい。Ｔｇが４０℃以上であると、高温化でもトナー粒子の流動性を良好に保つことができる。また、Ｔｇが８０℃以下であると、十分な溶融が得られ、最低定着温度を低くすることができる。
【００４１】
ここで、結晶性樹脂の結晶融点の測定には、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用い、室温（２０℃）から１５０℃まで毎分１０℃の昇温速度で測定を行った時のＪＩＳ Ｋ−７１２１に示す入力補償示差走査熱量測定の融解ピーク温度として求めることができる。なお、結晶性樹脂が複数の融解ピークを示す場合があるが、本実施形態においては、最大のピークをもって融点とみなす。
また、非晶性樹脂のガラス転移温度は、ＡＳＴＭ Ｄ３４１８−８２に規定された方法（ＤＳＣ法）で測定した値をいう。
【００４２】
また、本実施形態に用いられるポリエステル樹脂の重量平均分子量は、４，０００〜１００，０００であることが好ましく、６，０００〜８０，０００であることがより好ましい。重量平均分子量が４，０００以上であると、結着樹脂として良好な凝集力を得ることができ、ホットオフセット性に優れる。また、重量平均分子量が１００，０００以下であると、良好なホットオフセット性及び好適な最低定着温度を得ることができる。
また、本実施形態で用いられるポリエステル樹脂は、重縮合性単量体のカルボン酸価数、アルコール価数の選択などによって、一部枝分かれや架橋構造などを有していてもよい。
【００４３】
また、結着樹脂として、ポリエステル樹脂以外に、スチレンとアクリル酸又はメタクリル酸との共重合体、ポリ塩化ビニル樹脂、フェノール樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリ酢酸ビニル、シリコーン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、フラン樹脂、エポキシ樹脂、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール、テルペン樹脂、クマロンインデン樹脂、石油系樹脂、ポリエーテルポリオール樹脂等を併用することもできる。
【００４４】
また、本実施形態のトナーにおけるトナー母粒子中の結着樹脂の含有量としては、特に制限はないが、トナー母粒子の全重量に対し、３０〜９９重量％であることが好ましく、４０〜９８重量％であることがより好ましく、５０〜９６重量％であることが更に好ましい。上記範囲であると、定着性、保管性、粉体特性、帯電特性等に優れる。
【００４５】
−着色剤−
本実施形態において、トナー母粒子は着色剤を含有する。
着色剤としては、公知のものを用いることができ、色相角、彩度、明度、耐候性、ＯＨＰ透過性、トナー中での分散性の観点から任意に選択すればよい。
例えばシアントナーにおいては、その着色剤として、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、同２、同３、同４、同５、同６、同７、同１０、同１１、同１２、同１３、同１４、同１５、同１５：１、同１５：２、同１５：３、同１５：４、同１５：６、同１６、同１７、同２３、同６０、同６５、同７３、同８３、同１８０、Ｃ．Ｉ．バットシアン１、同３、同２０等や、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルーの部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダスレンブルーＢＣのシアン顔料、Ｃ．Ｉ．ソルベントシアン７９、１６２等のシアン染料などが用いられる。
マゼンタトナーにおいては、その着色剤として、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、同２、同３、同４、同５、同６、同７、同８、同９、同１０、同１１、同１２、同１３、同１４、同１５、同１６、同１７、同１８、同１９、同２１、同２２、同２３、同３０、同３１、同３２、同３７、同３８、同３９、同４０、同４１、同４８、同４９、同７０、同５１、同５２、同５３、同５４、同５５、同５７、同５８、同６０、同６３、同６４、同６８、同８１、同８３、同８７、同８８、同８９、同９０、同１１２、同１１４、同１２２、同１２３、同１６３、同１８４、同１８５、同２０２、同２０６、同２０７、同２０９、同２３８等、ピグメントバイオレット１９のマゼンタ顔料や、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１、同３、同８、同２３、同２４、同２５、同２７、同３０、同４９、同８１、同８２、同８３、同８４、同１００、同１０９、同１２１、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド９、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１、同２、同９、同１２、同１３、同１４、同１５、同１７、同１８、同２２、同２３、同２４、同２７、同２９、同３２、同３４、同３５、同３６、同３７、同３８、同３９、同４０等のマゼンタ染料等、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀、カドミウム、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウオッチングレッド、カルシウム塩、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレーキ、ロータミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂなどが用いられる。
イエロートナーにおいては、その着色剤として、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２、同３、同１５、同１６、同１７、同７４、同９３、同９７、同１２８、同１５５、同１８０、同１８５、同１３９等のイエロー顔料などが用いられる。
また、ブラックトナーにおいては、その着色剤として、例えば、カーボンブラック、活性炭、チタンブラック、磁性粉、Ｍｎ含有の非磁性粉などが用いられる。また、イエロー、マゼンタ、シアン、レッド、グリーン、ブルー顔料を混合して、ブラックトナーとしてもよい。
【００４６】
着色剤の使用量は、トナー母粒子１００重量部に対して、０．１〜２０重量部であることが好ましく、０．５〜１５重量部であることがより好ましい。また、着色剤として、これらの顔料や染料等を１種単独で使用する、又は、２種以上を併せて使用することができる。
【００４７】
−離型剤−
本実施形態のトナーは、トナー母粒子が離型剤を含有する。
離型剤の具体例としては、例えば、エステルワックス、ポリエチレン、ポリプロピレン又はポリエチレンとポリプロピレンの共重合物が好ましいが、ポリグリセリンワックス、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、カルナバワックス、サゾールワックス、モンタン酸エステルワックス、脱酸カルナバワックス、パルミチン酸、ステアリン酸、モンタン酸、ブランジン酸、エレオステアリン酸、バリナリン酸などの不飽和脂肪酸類、ステアリルアルコール、アラルキルアルコール、ベフェニルアルコール、カルナウビルアルコール、セリルアルコール、メリシルアルコール、或いは更に長鎖のアルキル基を有する長鎖アルキルアルコール類などの飽和アルコール類；ソルビトールなどの多価アルコール類；リノール酸アミド、オレイン酸アミド、ラウリン酸アミドなどの脂肪酸アミド類；メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミドなどの飽和脂肪酸ビスアミド類、エチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルセバシン酸アミドなどの、不飽和脂肪酸アミド類；ｍ−キシレンビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジステアリルイソフタル酸アミドなどの芳香族系ビスアミド類；ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウムなどの脂肪酸金属塩（一般に金属石けんといわれているもの）；脂肪族炭化水素系ワックスにスチレンやアクリル酸などのビニル系モノマーを用いてグラフト化させたワックス類；ベヘニン酸モノグリセリドなどの脂肪酸と多価アルコールの部分エステル化物；植物性油脂の水素添加などによって得られるヒドロキシル基を有するメチルエステル化合物などが挙げられる。
【００４８】
前記離型剤は、１種を単独で、又は２種以上を併用してもよい。結着樹脂１００重量％に対して、１〜２０重量％の範囲で含有することが好ましく、３〜１５重量％の範囲で含有することがより好ましい。上記範囲であると、良好な定着及び画質特性の両立が可能である。
【００４９】
−赤外線吸収剤−
本実施形態のトナーにおけるトナー母粒子は、赤外線吸収剤を含有する。
本実施形態に用いられる赤外線吸収剤としては、公知の赤外線吸収剤を用いることができ、例えば、シアニン化合物、メロシアニン化合物、ベンゼンチオール系金属錯体、メルカプトフェノール系金属錯体、芳香族ジアミン系金属錯体、ジイモニウム化合物、アミニウム化合物、ニッケル錯体化合物、フタロシアニン系化合物、アントラキノン系化合物、ナフタロシアニン系化合物等を用いることができる。
また、前述した着色剤のうち、カーボンブラック等の赤外線領域に吸収を有するものは、赤外線吸収剤としても用いられ、この場合、着色剤と赤外線吸収剤とが同一の成分であってもよい。
【００５０】
具体的な赤外線吸収剤としては、ニッケル金属錯体系赤外線吸収剤（三井化学（株）製：ＳＩＲ−１３０、ＳＩＲ−１３２）、ビス（ジチオベンジル）ニッケル（みどり化学（株）製：ＭＩＲ−１０１）、ビス［１，２−ビス（ｐ−メトキシフェニル）−１，２−エチレンジチオレート］ニッケル（みどり化学（株）製：ＭＩＲ−１０２）、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムビス（シス−１，２−ジフェニル−１，２−エチレンジチオレート）ニッケル（みどり化学（株）製：ＭＩＲ−１０１１）、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムビス［１，２−ビス（ｐ−メトキシフェニル）−１，２−エチレンジチオレート］ニッケル（みどり化学（株）製：ＭＩＲ−１０２１）、ビス（４−ｔｅｒｔ−１，２−ブチル−１，２−ジチオフェノレート）ニッケル−テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム（住友精化（株）製：ＢＢＤＴ−ＮＩ）、シアニン系赤外線吸収剤（富士フイルム（株）製：ＩＲＦ−１０６、ＩＲＦ−１０７）、シアニン系赤外線吸収剤（山本化成（株）製、ＹＫＲ２９００）、アミニウム、ジイモニウム系赤外線吸収剤（ナガセケムテックス（株）製：ＮＩＲ−ＡＭ１、ＩＭ１）、イモニウム化合物（日本カーリット（株）製：ＣＩＲ−１０８０、ＣＩＲ−１０８１）、アミニウム化合物（日本カーリット（株）製：ＣＩＲ−９６０、ＣＩＲ−９６１）、アントラキノン系化合物（日本化薬（株）製：ＩＲ−７５０）、アミニウム系化合物（日本化薬（株）製：ＩＲＧ−００２、ＩＲＧ−００３、ＩＲＧ−００３Ｋ）、ポリメチン系化合物（日本化薬（株）製：ＩＲ−８２０Ｂ）、ジイモニウム系化合物（日本化薬（株）製：ＩＲＧ−０２２、ＩＲＧ−０２３）、ジアニン化合物（日本化薬（株）製：ＣＹ−２、ＣＹ−４、ＣＹ−９）、可溶性フタロシアニン（日本触媒（株）製：ＴＸ−３０５Ａ）、ナフタロシアニン（山本化成（株）製：ＹＫＲ５０１０、山陽色素（株）製：サンプル１）、無機材料系（信越化学工業（株）製：イッテルビウムＵＵ−ＨＰ、住友金属工業（株）製：インジュームチンオキサイド）等が挙げられる。
【００５１】
赤外線吸収剤は、１種単独で、又は、２種以上組み合わせて使用してもよい。
赤外線吸収剤の含有量は、トナー母粒子１００重量部に対して、０．１〜１６重量部であることが好ましく、０．２〜１４重量部であることがより好ましく、０．３〜１２重量部であることが更に好ましい。赤外線吸収剤の含有量が上記範囲内であると、光定着用トナーとして良好な定着性が得られるので好ましい。
【００５２】
−帯電制御剤−
本実施形態において、トナーは、必要に応じて、帯電制御剤を含有してもよい。
前記帯電制御剤としては、特に制限はなく、目的に応じて公知のものを用いることができる。例えば、正帯電性の帯電制御剤として、ニグロシン染料、トリブチルベンジルアンモニウム−１−ヒドロキシ−４−ナフトスルフォン酸塩、テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレート等の四級アンモニウム塩、及びこれらの類似体であるホスホニウム塩等のオニウム塩、及びこれらのレーキ顔料；トリフェニルメタン染料；高級脂肪酸の金属塩；ジブチルスズオキサイド、ジオクチルスズオキサイド、ジシクロヘキシルスズオキサイド等のジオルガノスズオキサイド；ジブチルスズボレート等のジオルガノスズボレート類；グアニジン化合物、イミダゾール化合物、アミノアクリル系樹脂などが挙げられる。
また、負帯電性の帯電制御剤としては、トリメチルエタン系染料、サリチル酸の金属錯塩、ベンジル酸の金属錯塩、銅フタロシアニン、ペリレン、キナクリドン、アゾ系顔料、金属錯塩アゾ系染料、アゾクロムコンプレックス等の重金属含有酸性染料、カリックスアレン型のフェノール系縮合物、環状ポリサッカライド、カルボキシル基及び／又はスルホニル基を含有する樹脂等が挙げられる。
これらの帯電制御剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００５３】
本実施形態において、トナーには、必要に応じて、この種のトナーに用いられる酸化防止剤等の公知の各種内添剤が用いられてもよい。
【００５４】
［トナーの物性］
本実施形態のトナーの体積平均粒径（Ｄ50v）は、２μｍ以上１０μｍ以下が好ましく、３μｍ以上９μｍ以下がより好ましく、４μｍ以上８μｍ以下が更に好ましい。
また、本実施形態のトナーにおけるトナー母粒子の体積平均粒径（Ｄ50v）は、２μｍ以上１０μｍ以下が好ましく、３μｍ以上９μｍ以下がより好ましく、４μｍ以上８μｍ以下が更に好ましい。
トナーの粒度分布としては狭いほうが好ましく、より具体的にはトナーの個数粒径の小さい方から換算して１６％径（Ｄ16p）と８４％径（Ｄ84p）の比を平方根として示したもの（ＧＳＤｐ）、すなわち、下式で表されるＧＳＤｐが１．４０以下であることが好ましく、１．３１以下であることがより好ましく、１．２７以下であることが特に好ましい。 ＧＳＤｐ＝｛（Ｄ84p）／（Ｄ16p）｝0.5
体積平均粒径、ＧＳＤｐともに上記範囲であれば、極端に小さな粒子が存在しないため、小粒径トナーの帯電量が過剰になることによる現像性の低下が抑制される。
【００５５】
トナー、トナー母粒子等の粒子の平均粒径測定には、コールターマルチサイザー−ＩＩ型（ベックマン・コールター社製）を用いることができる。この場合、粒子の粒径レベルにより、最適なアパーチャーを用いて測定することができる。
粒度分布を基にして分割された粒度範囲（チャネル）に対して体積、数をそれぞれ小径側から累積分布を描き、累積１６％となる粒径を体積Ｄ16v、数Ｄ16p、累積５０％となる粒径を体積Ｄ50v、数Ｄ50p、累積８４％となる粒径を体積Ｄ84v、数Ｄ84pと定義する。これらを用いて、体積平均粒径はＤ50vとして得ることができ、数平均粒度分布指標（ＧＳＤｐ）は（Ｄ84p／Ｄ16p）1/2として算出できる。
【００５６】
［トナーの製造方法］
本実施形態において、トナーの製造方法は、特に制限はなく、公知の方法により製造すればよい。
例えば、結着樹脂、着色剤、赤外線吸収剤、離型剤、必要に応じて、帯電制御剤等の成分を混合した後、ニーダー、押し出し機などを用いて上記材料を溶融混練し、この後、得られた溶融混錬物を粗粉砕した後、ジェットミル等で微粉砕し、風力分級機により、目的とする粒径のトナー粒子を得る混練粉砕法；混練粉砕法にて得られた粒子を機械的衝撃力又は熱エネルギーにて形状を変化させる方法；結着樹脂を乳化させ、形成された分散液と、着色剤、離型剤、必要に応じて帯電制御剤等の分散液とを混合し、凝集、加熱融着させ、トナー粒子を得る乳化凝集法；結着樹脂を得るための単量体、着色剤、赤外線吸収剤、離型剤、及び、必要に応じて帯電制御剤等の溶液を水系溶媒に懸濁させて重合する懸濁重合法；結着樹脂、着色剤、赤外線吸収剤、離型剤、及び、必要に応じて帯電制御剤等の溶液を水系溶媒に懸濁させて造粒する溶解懸濁法等；が使用される。また上記方法で得られたトナー粒子をコアにして、更に凝集粒子を付着、加熱融合してコアシェル構造をもたせる製造方法を行ってもよい。
これらの中でも、混練粉砕法、又は、乳化凝集法を用いて、本実施態様のトナーを製造することが好ましい。
【００５７】
外添剤をトナー母粒子へ外添する方法としては、特に制限はなく、公知の方法を用いることができる。具体的には例えば、Ｖブレンダー、ヘンシェルミキサー等の混合機を用いて乾式でトナー母粒子表面に付着する方法、外添剤を液体に分散させた後、スラリー状態のトナーに添加し乾燥させ表面に付着する方法、又は、湿式方法として、乾燥トナーにスラリーをスプレーしながら乾燥する方法が挙げられる。
【００５８】
＜キャリア＞
本実施形態の静電荷像現像剤は、トナー及びキャリアからなる二成分現像剤である。
前記キャリアは、芯材と、前記芯材表面に導電性材料及び架橋性樹脂を含む被覆樹脂層とを有する樹脂被覆型キャリアである。最表面に架橋性樹脂を用いることにより、外添剤がキャリア表面に埋め込まれ、外添構造が変化するの抑制することができる。
芯材となる磁性粒子の材質としては、フェライト、マグネタイト、鉄粉等を用いることができる。
芯材表面に導電材料を含む被覆樹脂層を有するキャリアは、例えば、芯材に、スプレードライ方式、ロータリドライ方式、万能撹拌機による液浸乾燥法等により、樹脂をコーティングして得られる。
また、被覆樹脂層は、単層に限られず、２層以上の構成であってもよい。
【００５９】
芯材表面を被覆するために用いられる被覆樹脂は、架橋性樹脂を含有し、更に、必要に応じて、フッ素系樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素アクリル樹脂、アクリル・スチレン樹脂、シリコーン樹脂、アクリル樹脂・ポリエステル樹脂・エポキシ樹脂・アルキッド樹脂・ウレタン樹脂等で変性した変性シリコーン樹脂等を有していても良い。また、必要に応じて荷電制御剤、抵抗制御剤等を添加してもよい。
好ましい被覆樹脂である前記架橋性樹脂としては、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、グアナミン樹脂、メラミン−尿素共縮合樹脂、架橋性フッ素系樹脂、エポキシ樹脂、架橋性シリコーン樹脂等が挙げられる。
これらの中でも、架橋性樹脂としては、エポキシ樹脂、架橋性シリコーン樹脂が好ましく、架橋性シリコーン樹脂がより好ましい。架橋性シリコーン樹脂としては、架橋性のストレートシリコーン樹脂及びフッ素変性シリコーン樹脂が好ましく、フッ素変性シリコーン樹脂がより好ましい。
導電材料の具体例としては、金、銀、銅のような金属；カーボンブラック；酸化チタン、酸化亜鉛のような導電性の金属酸化物単体系；酸化チタン、酸化亜鉛、ホウ酸アルミニウム、チタン酸カリウム、酸化スズ、酸化インジュウムスズ等の微粒子の表面を導電性の金属酸化物で被覆した複合系；などが挙げられる。
導電材料の含有量は被覆樹脂１００重量部に対し、０．５〜２０重量部であることが好ましく、２〜１８重量部であることが更に好ましい。０．５〜２０重量部の範囲であればキャリアの抵抗が良好に制御される。
【００６０】
キャリア中における被覆樹脂層の全含有量は、芯材１００重量部に対し、０．５重量部以上１０重量部以下が好ましく、１重量部以上８重量部以下がより好ましく、１重量部以上５重量部以下が更に好ましい。被覆樹脂層の含有量が０．５重量部以上であると、芯材粒子の表面露出が少なく、現像電界の注入を抑制することができる。また、被覆樹脂層の含有量が１０重量部以下であると、被覆樹脂層から遊離する樹脂粉が少なく、現像剤中に剥がれた樹脂粉を初期の段階から抑制することができる。
【００６１】
各被覆樹脂層の平均膜厚は、０．１μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましく、０．１μｍ以上３．０μｍ以下であることがより好ましく、０．１μｍ以上１．０μｍ以下であることが更に好ましい。被覆樹脂層の平均膜厚が０．１μｍ以上であると、長時間使用時に被覆樹脂層剥離による抵抗低下が発生せず、キャリアの粉砕の制御が容易である。一方、被覆樹脂層の平均膜厚が１０μｍ以下であると、飽和帯電量に達するまでの時間が短い。
【００６２】
被覆樹脂層の平均膜厚（μｍ）は、芯材の真比重をρ（無次元）、芯材の体積平均粒径をｄ（μｍ）、被覆樹脂層の平均比重をρC、芯材１００重量部に対する被覆樹脂層の全含有量をＷC（重量部）とすると、下記式（Ａ）以下のようにして求めることができる。
式（Ａ）：平均膜厚（μｍ）＝｛［キャリア１個当たりの被覆樹脂量（導電粉等の添加物もすべて含む）／キャリア１個当たりの表面積］｝／被覆樹脂層の平均比重
＝｛［４／３π・（ｄ／２）3・ρ・ＷC／１００］／［４π・（ｄ／２）2］｝／ρC
＝（１／６００）・（ｄ・ρ・ＷC／ρC）
【００６３】
キャリアの体積平均粒径は、１５〜６０μｍであることが好ましく、１８〜５５μｍであることがより好ましく、２０〜５０μｍであることが更に好ましく、２２〜４５μｍであることが特に好ましい。キャリアの体積平均粒径が１５μｍ以上であると、特定有機粒子を現像剤中に均一に存在させることができ、画像汚れを安定して抑制することができるので好ましい。また、６０μｍ以下であると、特定有機粒子がキャリアに固着するのを抑制でき、画像汚れを安定して抑制することができるため好ましい。
【００６４】
キャリアにおいて、粒径が２２μｍ以上３１μｍ以下の粒子が現像剤全体に占める割合をｗｃ（重量％）、前記特定有機粒子が現像剤に占める割合をｗ２’（重量％）としたとき、下記式（２）を満たす。
２．０×１０-4≦ｗ２’／ｗｃ≦５．０×１０-3 （２）
本実施形態において、粒径２２μｍ未満のキャリア粒子については、特定有機粒子とキャリア粒子との粒径比が小さく、特定有機粒子とキャリアとの付着性が弱いため安定して特定有機粒子を供給するのは困難であり、一方、粒径３１μｍより大きいキャリア粒子についてはトナー粒子に均一に特定有機粒子を供給するのが困難であり、粒径が２２μｍ以上３１μｍ以下のキャリア粒子がもっとも特定有機粒子のトナーへの付与に寄与すると考えられる。このため粒径が２２μｍ以上３１μｍ以下のキャリア粒子に対して、特定有機粒子がどのような割合で存在するかが重要となる。
ｗ２’／ｗｃが２．０×１０-4以上であると、現像時に適量の特定有機粒子が現像されるため良好に定着画像が保護されるので好ましい。また、５．０×１０-3以下であると、キャリア表面に存在する特定有機粒子が過剰とならないため定着性阻害せず、画像汚れが抑制されるので好ましい。
ｗ２’／ｗｃは、２．５×１０-4〜４．５×１０-3であることがより好ましく、３．０×１０-4〜４．０×１０-3であることがより好ましく、３．５×１０-4〜３．５×１０-3であることが更に好ましい。
【００６５】
本実施形態の静電荷像現像剤はトナー及びキャリアを含有し、現像剤中のトナーの含有量は、現像剤１００重量部に対し、２．０重量部以上２０重量部以下が好ましく、２．５重量部以上１６重量部以下がより好ましく、３．０重量部以上１４重量部以下が更に好ましい。
トナーの含有量が上記範囲内であると、十分な画像濃度が得られ、カブリやトナー飛散を防止できるため好ましい。
【００６６】
（画像形成装置及び画像形成方法）
本実施形態の画像形成装置は、像保持体と、前記像保持体の表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、前記静電潜像を静電荷像現像剤により現像してトナー像を形成する現像手段と、前記トナー像を被転写体表面に転写する転写手段と、被転写体表面に転写された前記トナー像を光定着により定着する定着手段（光定着手段）と、を少なくとも備えることを特徴とする。また、前記静電荷像現像剤として、本実施形態の静電荷像現像剤を使用する。前記転写手段では、中間転写体を用いて２回以上の転写を行ってもよく、必要に応じてクリーニング工程等を有していてもよい。
前記現像手段は、周速が１，０００ｍｍ／ｓ以上である現像剤保持体を複数本備えていることが好ましく、本実施形態の静電荷像現像剤は、高速な光定着方式の画像形成装置においても、画像汚れの抑制された高品質の画像を提供するものである。
光定着としては、フラッシュ光、レーザ、ＬＥＤがある。
【００６７】
また、本実施形態の画像形成方法は、像保持体表面を帯電させる帯電工程、前記像保持体表面に静電潜像を形成する静電潜像形成工程、前記静電潜像をトナーを含む現像剤により現像してトナー像を形成する現像工程、前記トナー像を被転写体に転写する転写工程、及び、転写された前記トナー像を光定着方式により前記被転写体に定着する定着工程、を含む。前記現像剤として、本実施形態の現像剤を使用する。前記転写工程では、中間転写体を用いて２回以上の転写を行ってもよく、また、必要に応じてクリーニング工程を有していてもよい。
前記現像剤を保持する現像剤保持体の周速が１，０００ｍｍ／ｓ以上であることが好ましく、本実施形態の静電荷像現像剤は、高速な光定着方式の画像形成方法において、画像汚れの抑制された高品質の画像を提供するものである。
【００６８】
現像保持体の周速は、１，０００ｍｍ／ｓ以上であることが好ましく、１，０００〜３，０００ｍｍ／ｓであることがより好ましく、１，０００〜２，５００ｍｍ／ｓであることが更に好ましい。前記周速が上記範囲内であると、高速での画像の作成及び高品質な画像の両立が可能である。
【００６９】
トナー像を記録媒体に形成するのに、像保持体として電子写真感光体を利用した場合、例えば、以下のようにして行える。前記画像形成方法における各工程及び画像形成装置における各手段に関しては、例えば、特開昭５６−４０８６８号公報、特開昭４６９−９１２３１号公報が参照される。
まず、電子写真感光体の表面を、コロトロン帯電器、接触帯電器等により帯電した後、露光し、静電荷像を形成する。次いで、表面に現像剤層を形成させた現像ロールと接触若しくは近接させて、静電潜像にトナーを付着させ、電子写真感光体上にトナー像を形成する。形成されたトナー像は、コロトロン帯電器等を利用して紙等の記録媒体表面に転写される。更に、記録媒体表面に転写されたトナー像は、定着器により定着され、記録媒体に画像が形成される。
【００７０】
前記電子写真感光体としては、一般に、アモルファスシリコン、セレンなど無機感光体、ポリシラン、フタロシアニンなどを電荷発生材料や電荷輸送材料として使用した有機感光体が用いられ、特に長寿命であることからアモルファスシリコン感光体が好適である。
【００７１】
＜光定着手段＞
前記光定着手段としては、光により定着を行えればよく、本実施形態の静電荷像現像剤を用いる場合には、光定着器（フラッシュ定着器）を用いることが好ましい。
【００７２】
上記光定着器に用いられる光源としては、通常のハロゲンランプ、水銀ランプ、フラッシュランプ、赤外線レーザ等が例示される。フラッシュランプが好適であり、フラッシュランプによって瞬時に定着させることでエネルギーが節約されるので好ましい。フラッシュランプの発光エネルギーは、１．０Ｊ／ｃｍ2以上７．０Ｊ／ｃｍ2以下であることが好ましく、２Ｊ／ｃｍ2以上５Ｊ／ｃｍ2以下であることがより好ましい。
【００７３】
ここで、キセノンのランプ強度を示すフラッシュ光の単位面積当りの発光エネルギーは以下の式（３）で表される。
Ｓ＝（（１／２）×Ｃ×Ｖ２）／（ｕ×Ｌ）×（ｎ×ｆ） ・・・ 式（３）
【００７４】
上記式（３）中、ｎは一度に発光するランプ本数（本）、ｆは点灯周波数（Ｈｚ）、Ｖは入力電圧（Ｖ）、Ｃはコンデンサ容量（Ｆ）、ｕはプロセス搬送速度（ｃｍ／ｓ）、Ｌはフラッシュランプの有効発光幅（通常は最大用紙幅、ｃｍ）、Ｓはエネルギー密度（Ｊ／ｃｍ2）を表す。
【００７５】
光定着の方式としては、複数のフラッシュランプを時間差を設けて発光させるディレイ方式であることが好ましい。このディレイ方式は、複数のフラッシュランプを並べ、各々のランプを０．０１ｍｓ以上１００ｍｓ以下程度ずつ遅らせて発光を行い、重複箇所を複数回照らす方式である。これにより一度の発光でトナー像に光エネルギーを供給するのではなく分割して供給するため定着条件が緩和され、耐ボイド性と定着性との両立が図れる。
ここで、複数回トナーに対しフラッシュ発光を行う場合、前記フラッシュランプの発光エネルギーは、発光１回ごとの前記単位面積に与える発光エネルギーの総和量を指すこととする。
【００７６】
本実施形態においては、フラッシュランプの本数は１本以上２０本以下であることが好ましく、２本以上１０本以下であることがより好ましい。また、複数のフラッシュランプ間の各々の時間差は０．１ｍｓｅｃ以上２０ｍｓｅｃ以下であることが好ましく、１ｍｓｅｃ以上３ｍｓｅｃ以下であることがより好ましい。
更に、フラッシュランプ１本の１回の発光による発光エネルギーは、０．１Ｊ／ｃｍ2以上１Ｊ／ｃｍ2以下であることが好ましく、０．４Ｊ／ｃｍ2以上０．８Ｊ／ｃｍ2以下であることより好ましい。
【００７７】
以下、本実施形態の画像形成装置の一例について図面を用いて説明する。
図は、本実施形態の画像形成装置の一例を示す概略模式図である。図１は、シアン、マゼンタ、イエローの３色にブラックを加えたトナーによりトナー像形成を行うものを示す。
【００７８】
図１中、１ａ、１ｂ、１ｃ及び１ｄは帯電手段、２ａ、２ｂ、２ｃ及び２ｄは露光手段、３ａ、３ｂ、３ｃ及び３ｄは静電荷像保持体（感光体）、４ａ、４ｂ、４ｃ及び４ｄは現像手段、１０はロール媒体１５から矢印方向に送り出される記録用紙（記録媒体）、２０はシアン現像ユニット、３０はマゼンタ現像ユニット、４０はイエロー現像ユニット、５０はブラック現像ユニット、７０ａ、７０ｂ、７０ｃ及び７０ｄは転写手段（転写ロール）、７１、７２はロール、８０は転写電圧供給手段、９０は光定着手段を各々表す。
【００７９】
図１に示す画像形成装置は、帯電手段、露光手段、感光体、及び現像手段を含む符号２０、３０、４０、５０で示される各色の現像ユニット（トナー像形成手段）と、記録用紙１０に接して配置され、記録用紙１０を搬送するロール７１、７２と、各現像ユニットの感光体を押圧するように記録用紙１０を介してその反対側に接するように配置された転写手段（転写ロール）７０ａ、７０ｂ、７０ｃ、７０ｄと、これら３つの転写ロールに電圧を供給する転写電圧供給手段８０と、感光体と転写ロールとの圧接部分を図中の矢印方向に通過する記録用紙１０の感光体と接触する側に光を照射する光定着手段（光定着器）９０と、から構成されている。
【００８０】
なお、シアン現像ユニット２０は、感光体３ａの周囲には時計回りに帯電手段１ａ、露光手段２ａ、現像手段４ａが配置された構成を有する。また、感光体３ａにおける現像手段４ａの配置位置から時計回りの帯電手段１ａの配置位置間に感光体３ａ表面に接するように、記録用紙１０を介して転写ロール７０ａが対向配置されている。
【００８１】
上記構成は他の色の現像ユニットについても同様である。なお、本実施形態の画像形成装置においては、シアン現像ユニット２０の現像手段４ａ内に前記シアントナーを含む現像剤が収納され、他の現像ユニットの現像手段には、各々の色に対応した光定着用マゼンタトナーが収納される。
【００８２】
次に、この画像形成装置を用いた画像形成について説明する。
まず、ブラック現像ユニット５０において、感光体３ｄを時計回り方向に回転させつつ、帯電手段１ｄにより感光体３ｄの表面を帯電する。次に帯電された感光体３ｄの表面を露光手段２ｄにより露光することにより、複写しようとする元の画像の黒色成分の画像に対応した潜像が感光体３ｄ表面に形成される。更に、この潜像上に現像手段４ｄ内に収納されたブラックトナーを付与することによりこれを現像してブラックトナー像を形成する。イエロー現像ユニット４０、マゼンタ現像ユニット３０、シアン現像ユニット２０においてもこれに準じたプロセスが行なわれ、それぞれ現像ユニットの感光体表面にそれぞれの色のトナー像が形成される。
【００８３】
感光体表面に形成された各色のトナー像は、転写ロール７０ａ、７０ｂ、７０ｃ及び７０ｄによる転写電位の作用により、矢印方向に搬送される記録用紙１０上に順次転写され、元の画像情報に対応するように記録用紙１０の表面に積層されて、最上層からシアン、マゼンタ及びイエローの順に積層されたカラーの積層トナー画像が形成される。
なお、上記マゼンタトナーを用いてトナー像を転写する際、記録媒体の搬送速度が１０００ｍｍ／秒以上であっても、トナーの定着性に優れる。
【００８４】
次に、この記録用紙１０上の積層トナー画像が、光定着手段９０のところまで搬送され、そこで光定着手段９０から光の照射を受けて、溶融し、記録用紙１０に光定着されカラー画像が形成される。
【００８５】
＜現像剤カートリッジ＞
本実施形態の現像剤カートリッジは、記録媒体表面のトナー像に光を照射して定着する光定着手段を備えた画像形成装置本体に対して脱着自在であり、上記静電荷像現像剤を収納する。
現像剤カートリッジは、上記カラー画像形成装置における現像手段４ａ、４ｂ、４ｃ及び４ｄのいずれかを少なくとも含んで構成されていればよく、現像ユニット２０、３０、４０及び５０もそれぞれ現像剤カートリッジとなり得る。
【００８６】
本実施形態の現像剤は、例えば、新聞、サービスビューロー、バーコード印刷、ラベル印刷、タグ印刷、カールソン方式又はイオンフロー方式等のプリンター及びコピー等の各種の用途に好適に使用され、安価にて良好な光定着性を発揮する製品が提供される。
【実施例】
【００８７】
以下、実施例を交えて詳細に本実施形態を説明するが、何ら本実施形態を限定するものではない。なお、以下の記載における「部」及び「％」とは、特に断りのない限り、「重量部」及び「重量％」を示すものとする。
【００８８】
（測定方法）
＜シリカ粒子の個数平均一次粒径＞
走査型電子顕微鏡像上で、倍率１０万倍で観察した画像から５００個のシリカ粒子の粒径を測定し、個数平均により平均一次粒径を求めた。
【００８９】
＜有機粒子の体積平均粒径＞
体積平均粒径は、レーザ回折・散乱式粒度分布測定装置（ＨＯＲＩＢＡ ＬＡ−９２０）を用いて測定した。
【００９０】
＜樹脂の吸熱ピ−ク温度及びガラス転移温度の測定方法＞
樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、ＡＳＴＭ Ｄ３４１８に準拠して、示差走査熱量計（（株）島津製作所製：ＤＳＣ−６０Ａ）を用い得ることができる。サンプルは、アルミニウム製パンを用い、対照用に空パンをセットし、昇温速度１０℃／ｍｉｎで昇温し、２００℃で５分間ホールドし、２００℃から０℃まで液体窒素を用いて−１０℃/分で降温し、０℃で５分間ホールドし、再度０℃から２００℃まで１０℃／分で昇温を行う。２度目の昇温時の吸熱曲線から解析を行い、非晶性ポリエステル樹脂についてはオンセット温度をＴｇとし、結晶性ポリエステル樹脂については極大ピークより吸熱ピーク温度とする。
【００９１】
＜樹脂の重量平均分子量、分子量分布測定方法＞
本実施形態において、結着樹脂等の分子量は以下の条件で行ったものである。ＧＰＣは「ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ、ＳＣ−８０２０（東ソー（株）製）装置」を用い、カラムは「ＴＳＫｇｅｌ、ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｈ（東ソー（株）製６．０ｍｍＩＤ×１５ｃｍ）」を２本用い、溶離液としてＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を用いた。実験条件としては、試料濃度０．５％、流速０．６ｍｌ／ｍｉｎ、サンプル注入量１０μｌ、測定温度４０℃、ＩＲ検出器を用いて実験を行った。また、検量線は東ソー（株）製「ｐｏｌｙｓｔｙｌｅｎｅ標準試料ＴＳＫ ｓｔａｎｄａｒｄ」：「Ａ−５００」、「Ｆ−１」、「Ｆ−１０」、「Ｆ−８０」、「Ｆ−３８０」、「Ａ−２５００」、「Ｆ−４」、「Ｆ−４０」、「Ｆ−１２８」、「Ｆ−７００」の１０サンプルから作製した。
【００９２】
＜トナーの体積平均粒径の測定方法＞
トナーの体積平均粒径は、コールターマルチサイザーＩＩ（ベックマン−コールター社製）を用いて測定した。電解液としては、ＩＳＯＴＯＮ−ＩＩ（ベックマン−コールター社製）を使用した。
測定法としては、まず、分散剤として界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムの５％水溶液２ｍｌ中に、測定試料を０．５ｍｇ以上５０ｍｇ以下加え、これを前記電解液１００ｍｌ以上１５０ｍｌ以下中に添加した。この測定試料を懸濁させた電解液を超音波分散器で約１分間分散処理を行い、前記コールターマルチサイザーＩＩ型により、アパーチャー径が１００μｍのアパーチャーを用いて、粒径が２．０μｍ以上６０μｍ以下の範囲の粒子の粒度分布を測定した。測定する粒子数は５０，０００とした。
測定された粒度分布を、分割された粒度範囲（チャンネル）に対し、体積について小径側から累積分布を描き、累積５０％となる粒径を体積平均粒径と定義する。
【００９３】
＜キャリアの体積平均粒径の測定方法＞
キャリアの体積平均粒径は、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置（ＬＳ Ｐａｒｔｉｃｌｅ Ｓｉｚｅ Ａｎａｌｙｚｅｒ：ＬＳ１３ ３２０、ベックマン−コールター社製）を用いて測定した。得られた粒度分布を分割された粒度範囲（チャンネル）に対し、小粒径側から体積累積分布を引いて、累積５０％となる粒径を体積平均粒径とした。
また得られた粒度分布から、粒径が２２μｍ以上３１μｍ以下の粒子の割合を求めた。
【００９４】
（シリカ粒子の作製）
＜シリカ粒子１の作製＞
個数平均粒径１２ｎｍの気相法シリカ（日本アエロジル（株）製、商品名：アエロジル２００）を窒素雰囲気下で撹拌しながら、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業（株）製、商品名：ＫＢＭ−６０３）を滴下し、１５０℃で９０分間加熱混合撹拌し、揮発分を除去した後に冷却し、アミノシラン表面処理シリカ粒子１を得た。
【００９５】
＜シリカ粒子２の作製＞
蒸留精製したメチルトリメトキシシランを加熱し、窒素ガスをバブリングし、メチルトリメトキシシランを窒素ガスで気流伴流して酸水素火炎バーナーに導入し、この酸水素火炎中で燃焼分解させた。メチルトリメトキシシラン、酸素ガス、水素ガス、窒素ガスの量を調整し、１次粒子の個数平均粒径が５ｎｍの気相法シリカ粒子を得た。得られたシリカ粒子を窒素雰囲気下で撹拌しながら、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業（株）製、商品名：ＫＢＭ−６０３）を滴下し、１５０℃で９０分間加熱混合撹拌し、揮発分を除去した後に冷却し、アミノシラン表面処理シリカ粒子２を得た。
【００９６】
＜シリカ粒子３の作製＞
蒸留精製したメチルトリメトキシシランを加熱し、窒素ガスをバブリングし、メチルトリメトキシシランを窒素ガスで気流伴流して酸水素火炎バーナーに導入し、この酸水素火炎中で燃焼分解させた。メチルトリメトキシシラン、酸素ガス、水素ガス、窒素ガスの量を調整し、１次粒子の個数平均粒径が６ｎｍの気相法シリカ粒子を得た。得られたシリカ粒子を窒素雰囲気下で撹拌しながら、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業（株）製、商品名：ＫＢＭ−６０３）を滴下し、１５０℃で９０分間加熱混合撹拌し、揮発分を除去した後に冷却し、アミノシラン表面処理シリカ粒子３を得た。
【００９７】
＜シリカ粒子４の作製＞
蒸留精製したメチルトリメトキシシランを加熱し、窒素ガスをバブリングし、メチルトリメトキシシランを窒素ガスで気流伴流して酸水素火炎バーナーに導入し、この酸水素火炎中で燃焼分解させた。メチルトリメトキシシラン、酸素ガス、水素ガス、窒素ガスの量を調整し、１次粒子の個数平均粒径が１７ｎｍの気相法シリカ粒子を得た。得られたシリカ粒子を窒素雰囲気下で撹拌しながら、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業（株）製、商品名：ＫＢＭ−６０３）を滴下し、１５０℃で９０分間加熱混合撹拌し、揮発分を除去した後に冷却し、アミノシラン表面処理シリカ粒子４を得た。
【００９８】
＜シリカ粒子５の作製＞
蒸留精製したメチルトリメトキシシランを加熱し、窒素ガスをバブリングし、メチルトリメトキシシランを窒素ガスで気流伴流して酸水素火炎バーナーに導入し、この酸水素火炎中で燃焼分解させた。メチルトリメトキシシラン、酸素ガス、水素ガス、窒素ガスの量を調整し、１次粒子の個数平均粒径が１９ｎｍの気相法シリカ粒子を得た。得られたシリカ粒子を窒素雰囲気下で撹拌しながら、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業（株）製、商品名：ＫＢＭ−６０３）を滴下し、１５０℃で９０分間加熱混合撹拌し、揮発分を除去した後に冷却し、アミノシラン表面処理シリカ粒子５を得た。
【００９９】
＜シリカ粒子６の作製＞
ジメチルジクロロシランで表面処理された個数平均粒径１２ｎｍの気相法シリカ（日本アエロジル（株）製、商品名：Ｒ９７４）をシリカ粒子６とした。
【０１００】
＜シリカ粒子７の作製＞
蒸留精製したメチルトリメトキシシランを加熱し、窒素ガスをバブリングし、メチルトリメトキシシランを窒素ガスで気流伴流して酸水素火炎バーナーに導入し、この酸水素火炎中で燃焼分解させた。メチルトリメトキシシラン、酸素ガス、水素ガス、窒素ガスの量を調整し、１次粒子の個数平均粒径が４ｎｍの気相法シリカ粒子を得た。得られたシリカ粒子を窒素雰囲気下で撹拌しながら、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業（株）製、商品名：ＫＢＭ−６０３）を滴下し、１５０℃で９０分間加熱混合撹拌し、揮発分を除去した後に冷却し、シリカ粒子７を得た。
【０１０１】
＜シリカ粒子８の作製＞
蒸留精製したメチルトリメトキシシランを加熱し、窒素ガスをバブリングし、メチルトリメトキシシランを窒素ガスで気流伴流して酸水素火炎バーナーに導入し、この酸水素火炎中で燃焼分解させた。メチルトリメトキシシラン、酸素ガス、水素ガス、窒素ガスの量を調整し、１次粒子の個数平均粒径が２２ｎｍの気相法シリカ粒子を得た。得られたシリカ粒子を窒素雰囲気下で撹拌しながら、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業（株）製、商品名：ＫＢＭ−６０３）を滴下し、１５０℃で９０分間加熱混合撹拌し、揮発分を除去した後に冷却し、シリカ粒子８を得た。
【０１０２】
（有機粒子の作製）
＜有機粒子１の作製＞
温度８０℃で保持したステアリン酸ナトリウム水溶液に、硫酸亜鉛水溶液を滴下し、更に１時間撹拌してステアリン酸亜鉛スラリーを得た。得られたスラリーを濾過し、２回水洗し、更にこのケーキを１１０℃の熱風乾燥器内で１２時間乾燥した。得られた乾燥ケーキをカウンタジェットミルＡＦＧ１００（ホソカワミクロン（株）製）にて粉砕した後、エルボージェット分級機ＥＪ−ＬＡＢＯ（日鉄鉱業（株）製）で分級し、体積平均粒径２．２μｍのステアリン酸亜鉛粒子を得、これを有機粒子１とした。有機粒子１の示差走査熱量測定による吸熱ピークは１２０℃であった。
【０１０３】
＜有機粒子２の作製＞
オクタコサン酸（化学式；ＣＨ3（ＣＨ2）26ＣＯＯＨ）固形物をカウンタジェットミルＡＦＧ１００（ホソカワミクロン（株）製）にて粉砕した後、エルボージェット分級機ＥＪ−ＬＡＢＯ（日鉄鉱業（株）製）で分級し、体積平均粒径７．９μｍの有機粒子２を得た。有機粒子２の示差走査熱量測定による吸熱ピークは９３℃であった。
【０１０４】
＜有機粒子３の作製＞
１−トリアコンタノール（化学式；ＣＨ3（ＣＨ2）29ＯＨ）固形物をカウンタジェットミルＡＦＧ１００（ホソカワミクロン（株）製）にて粉砕した後、エルボージェット分級機ＥＪ−ＬＡＢＯ（日鉄鉱業（株）製）で分級し、体積平均粒径８．５μｍの有機粒子３を得た。有機粒子３の示差走査熱量測定による吸熱ピークは８６℃であった。
【０１０５】
＜有機粒子４の作製＞
有機粒子３の作製において、粉砕、分級の条件を調整し、体積平均粒径０．５μｍの有機粒子４を得た。
【０１０６】
＜有機粒子５の作製＞
有機粒子３の作製において、粉砕、分級の条件を調整し、体積平均粒径０．７μｍの有機粒子５を得た。
【０１０７】
＜有機粒子６の作製＞
有機粒子３の作製において、粉砕、分級の条件を調整し、体積平均粒径１１．５μｍの有機粒子６を得た。
【０１０８】
＜有機粒子７の作製＞
有機粒子３の作製において、粉砕、分級の条件を調整し、体積平均粒径１４．９μｍの有機粒子７を得た。
【０１０９】
＜有機粒子８の作製＞
有機粒子３の作製において、粉砕、分級の条件を調整し、体積平均粒径０．４μｍの有機粒子８を得た。
【０１１０】
＜有機粒子９の作製＞
有機粒子３の作製において、粉砕、分級の条件を調整し、体積平均粒径１５．８μｍの有機粒子９を得た。
【０１１１】
＜有機粒子１０の作製＞
有機粒子１の作製において硫酸亜鉛水溶液を、塩化カルシウム水溶液に変更した以外は同様にして、ステアリン酸カルシウムスラリーの乾燥ケーキを得た。得られた乾燥ケーキをカウンタジェットミルＡＦＧ１００（ホソカワミクロン（株）製）にて粉砕した後、エルボージェット分級機ＥＪ−ＬＡＢＯ（日鉄鉱業（株）製）で分級し、体積平均粒径５．６μｍのステアリン酸カルシウム粒子を得、これを有機粒子１０とした。有機粒子１０の示差走査熱量測定による吸熱ピークは１４８℃であった。
【０１１２】
＜有機粒子１１の作製＞
パルチミン酸（化学式；ＣＨ3（ＣＨ2）14ＣＯＯＨ）固形物をカウンタジェットミルＡＦＧ１００（ホソカワミクロン（株）製）にて粉砕した後、エルボージェット分級機ＥＪ−ＬＡＢＯ（日鉄鉱業（株）製）で分級し、体積平均粒径６．５μｍの有機粒子１１を得た。有機粒子１１の示差走査熱量測定による吸熱ピークは６３℃であった。
【０１１３】
＜非晶性ポリエステル樹脂Ａの作製＞
ビスフェノールＡエチレンオキサイド２モル付加物： １５モル％
ビスフェノールＡプロピレンオキサイド２モル付加物： ３５モル％
テレフタル酸： ５０モル％
撹拌装置、窒素導入管、温度センサ、精留塔を備えたフラスコに上記組成比のモノマーを仕込み、１時間を要して温度を１９０℃まで上げ、反応系内がばらつきなく撹拌されていることを確認した後、ジブチル錫オキサイドを１．０重量％投入した。更に生成する水を留去しながら同温度から６時間を要して２４０℃まで温度を上げ、２４０℃で更に２．５時間脱水縮合反応を継続し、ガラス転移温度が６２℃、重量平均分子量（Ｍｗ）１６，０００である非晶性ポリエステル樹脂Ａを得た。
【０１１４】
＜結晶性ポリエステル樹脂Ａの作製＞
セバシン酸１，９００重量部、エチレングリコール１，５００重量部、イソフタル酸−５−スルホン酸ナトリウム６０重量部、ジブチルスズオキサイド０．２重量部をフラスコ内で混合し、減圧雰囲気下で２４０℃に加熱して６時間脱水縮合し結晶性ポリエステル樹脂Ａを得た。得られた結晶性ポリエステル樹脂Ａの重量平均分子量（Ｍｗ）を前述の方法にて測定したところ、２８，０００であった。また、得られた結晶性ポリエステル樹脂Ａの吸熱ピーク温度Ｔｍを、前述の測定方法により示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定したところ７５℃であった。
【０１１５】
＜結晶性ポリエステル樹脂Ｂの作製＞
セバシン酸１，８００重量部、１，５−ペンタンジオール９５０重量部、ジブチルスズオキサイド１．１３重量部をフラスコ内で混合し、減圧雰囲気下で２４０℃に加熱して６時間脱水縮合し、結晶性ポリエステル樹脂Ｂを得た。得られた結晶性ポリエステル樹脂Ｂの重量平均分子量（Ｍｗ）は、２２，０００、吸熱ピーク温度Ｔｍは５３℃であった。
【０１１６】
＜結晶性ポリエステル樹脂Ｃの作製＞
コハク酸１，８００重量部、１，４−ブタンジオール１，４００重量部、イソフタル酸ジメチル５−スルホン酸ナトリウム５３．８重量部及びジブチルスズオキシド１．１３重量部をフラスコ内で混合し、減圧雰囲気下で２４０℃に加熱して６時間脱水縮合し、結晶性ポリエステル樹脂Ｃを得た。得られた結晶性ポリエステル樹脂Ｃの重量平均分子量（Ｍｗ）は、２５，０００、吸熱ピーク温度Ｔｍは１２３℃であった。
【０１１７】
（実施例１）
＜トナー１の作製＞
非晶性ポリエステル樹脂Ａ ７９重量部
結晶性ポリエステル樹脂Ａ ７重量部
カーボンブラック（キャボット社製、商品名Ｒｅｇａｌ３３０） ６重量部
ポリエチレンワックス（東洋アドレ（株）製、商品名ポリワックス５００）８重量部
上記組成をヘンシェルミキサーにより粉体混合し、これを設定温度１００℃のエクストルーダーにより熱混練し、冷却後、粗粉砕、微粉砕、分級し、体積平均粒径Ｄ５０が６．４μｍのトナー母粒子１を得た。
更にトナー母粒子１ １００重量部と、シリカ粒子１ １．４重量部、有機粒子１ ０．４重量部をヘンシェルミキサーにより混合し、黒トナー１を得た。
【０１１８】
＜キャリア１の作製＞
ＭｎＯ換算で３０ｍｏｌ％、ＭｇＯ換算で９．５ｍｏｌ％、Ｆｅ2Ｏ3換算で６０ｍｏｌ％、ＳｒＯ換算で０．５ｍｏｌ％になるように各原材料を適量配合し、水を加え、湿式ボールミルで１０時間粉砕、混合し、乾燥させ、９００℃で４時間保持した後、湿式ボールミルで２４時間粉砕を行ったスラリーを造粒乾燥し、酸素濃度２％雰囲気の中で１，２５０℃で６時間保持した後、解砕し、粒度調整を行い、マンガン−マグネシウム−ストロンチウムフェライト粒子Ａを得た。
トリフルオロプロピル基を含有するジメチルシリコーン樹脂（ＳＲ−２４１０、東レ・
ダウコーニング社製）を固形分換算で２００重量部秤量し、８６７重量部のトルエン溶剤
に溶解させ、導電性カーボンブラック（キャボット社製、Ｖｕｌｃａｎ ＸＣ７２）を樹
脂固形分に対し１５重量％と、有機アルミ硬化触媒（アルミニウム−ジ−ｎ−ブトキシド
モノエチルアセトアセテート）２重量部とを加え、パールミルにて分散してキャリア被覆
用溶液を得た。
マンガン−マグネシウム−ストロンチウムフェライト粒子Ａ１００部に対し、上述のカーボンブラックを分散させた内層形成用溶液をシリコーン樹脂が固形分で２．２部となるよう流動床（スプレードライ）塗布装置を用いて塗布した後、１００℃にて乾燥後、２７０℃で１時間焼き付けを行い、解砕処理、振動型ミルにて３０分間後処理を行い、キャリア１を得た。
キャリア１の体積平均粒径は、３８μｍ、キャリア粒子における２２〜３１μｍ以下の割合は、２０重量％であった。
【０１１９】
（現像剤１の作製）
トナー１ ７部、キャリア１ ９３部をＶブレンダーにて混合し、黒現像剤１を得た。このときｗ１／ｗ２＝３．５であり、ｗ２’＝２．７５×１０-2重量％、ｗｃ＝１８．６重量％であった。
また、ｗ２’／ｗｃ＝１．５×１０-3であった。
【０１２０】
＜評価方法＞
富士ゼロックス（株）製６５０Ｊ Ｃｏｎｔｉｎｕｏｕｓ Ｆｅｅｄ Ｐｒｉｎｔｉｎｇ Ｓｙｓｔｅｍを現像剤保持体の周速が可変となるように改造した改造機を用いて画質評価を行った。なお、現像ロールの周速は１，１００ｍｍ／ｓに設定した。
上記改造機を温度２５℃、湿度８０％の高湿環境にて、現像剤投入後にライン画像（細線が格子状に並んだ画像）をＡ４換算で１万枚相等プリントした。１万枚プリント後の細線画像の上に白紙で包んだおもり（荷重８０ｇ／ｃｍ2相当）を載せて、おもりで画像を１０往復こすり、こすった後の線の欠損、画像汚れを以下の基準で判断した。
◎：目視で画像汚れ及び細線の欠損がまったく確認されず、おもりを包んだ白紙にも汚れが確認できない。
○：目視で画像汚れ及び細線の欠損がまったく確認できないが、おもりを包んだ白紙にわずかに汚れが確認できる。
△：目視で細線の欠損又は画像汚れがごくわずかに確認できるものの許容できるレベルである。
×：目視で細線の欠損又は画像汚れがはっきりと確認でき、許容できないレベルである。
評価結果を表１に示す。
【０１２１】
（実施例２）
＜トナー２の作製＞
実施例１において有機粒子１を有機粒子２に変更した以外は同様にして、黒トナー２を得た。
＜現像剤２の作製＞
トナー２ ７部、キャリア１ ９３部をＶブレンダーにて混合し、黒現像剤２を得た。このときｗ１／ｗ２＝３．５であり、ｗ２’／ｗｃ＝１．５×１０-3であった。評価結果を表１に示す。
【０１２２】
（実施例３）
＜トナー３の作製＞
実施例１において有機粒子１を有機粒子３に変更した以外は同様にして、黒トナー３を得た。
＜現像剤３の作製＞
トナー３ ７部、キャリア１ ９３部をＶブレンダーにて混合し、黒現像剤３を得た。このときｗ１／ｗ２＝３．５であり、ｗ２’／ｗｃ＝１．５×１０-3であった。評価結果を表１に示す。
【０１２３】
（実施例４）
＜トナー４の作製＞
非晶性ポリエステル樹脂Ａ ７９重量部
結晶性ポリエステル樹脂Ｂ ７重量部
カーボンブラック（キャボット社製、商品名Ｒｅｇａｌ３３０） ６重量部
ポリエチレンワックス（東洋アドレ（株）製、商品名ポリワックス５００）８重量部
上記組成をヘンシェルミキサーにより粉体混合し、これを設定温度１００℃のエクストルーダーにより熱混練し、冷却後、粗粉砕、微粉砕、分級し、体積平均粒径Ｄ５０が６．４μｍのトナー母粒子２を得た。
更にトナー母粒子２ １００重量部と、シリカ粒子１ １．４重量部、有機粒子１ ０．４重量部をヘンシェルミキサーにより混合し、黒トナー４を得た。
【０１２４】
＜現像剤４の作製＞
トナー４ ７部、キャリア１ ９３部をＶブレンダーにて混合し、黒現像剤４を得た。このときｗ１／ｗ２＝３．５であり、ｗ２’／ｗｃ＝１．５×１０-3であった。評価結果を表１に示す。
【０１２５】
（実施例５）
＜トナー５の作製＞
非晶性ポリエステル樹脂Ａ ７９重量部
結晶性ポリエステル樹脂Ｃ ７重量部
カーボンブラック（キャボット社製、商品名Ｒｅｇａｌ３３０） ６重量部
ポリエチレンワックス（東洋アドレ（株）製、商品名ポリワックス５００）８重量部
上記組成をヘンシェルミキサーにより粉体混合し、これを設定温度１００℃のエクストルーダーにより熱混練し、冷却後、粗粉砕、微粉砕、分級し、体積平均粒径Ｄ５０が６．４μｍのトナー母粒子３を得た。
更にトナー母粒子３ １００重量部と、シリカ粒子１ １．４重量部、有機粒子１ ０．４重量部をヘンシェルミキサーにより混合し、黒トナー５を得た。
【０１２６】
＜現像剤５の作製＞
トナー５ ７部、キャリア１ ９３部をＶブレンダーにて混合し、黒現像剤５を得た。このときｗ１／ｗ２＝３．５であり、ｗ２’／ｗｃ＝１．５×１０-3であった。評価結果を表１に示す。
【０１２７】
（実施例６）
＜トナー６の作製＞
実施例１で得られたトナー母粒子１ １００重量部と、シリカ粒子１ ０．８重量部、有機粒子１ ０．８重量部をヘンシェルミキサーにより混合し、黒トナー６を得た。
＜現像剤６の作製＞
トナー６ ７部、キャリア１ ９３部をＶブレンダーにて混合し、黒現像剤６を得た。このときｗ１／ｗ２＝１．０であり、ｗ２’／ｗｃ＝３．０×１０-3であった。評価結果を表１に示す。
【０１２８】
（実施例７）
＜トナー７の作製＞
実施例１で得られたトナー母粒子１ １００重量部と、シリカ粒子１ １．１重量部、有機粒子１ ０．７重量部をヘンシェルミキサーにより混合し、黒トナー７を得た。
＜現像剤７の作製＞
トナー７ ７部、キャリア１ ９３部をＶブレンダーにて混合し、黒現像剤７を得た。このときｗ１／ｗ２＝１．６であり、ｗ２’／ｗｃ＝２．６×１０-3であった。評価結果を表１に示す。
【０１２９】
（実施例８）
＜トナー８の作製＞
実施例１で得られたトナー母粒子１ １００重量部と、シリカ粒子１ ２．０重量部、有機粒子１ ０．２重量部をヘンシェルミキサーにより混合し、黒トナー８を得た。
＜現像剤８の作製＞
トナー８ ７部、キャリア１ ９３部をＶブレンダーにて混合し、黒現像剤８を得た。このときｗ１／ｗ２＝１０．０であり、ｗ２’／ｗｃ＝７．４×１０-4であった。評価結果を表１に示す。
【０１３０】
（実施例９）
＜トナー９の作製＞
実施例１で得られたトナー母粒子１ １００重量部と、シリカ粒子１ １．６重量部、有機粒子１ ０．２重量部をヘンシェルミキサーにより混合し、黒トナー９を得た。
＜現像剤９の作製＞
トナー９ ７部、キャリア１ ９３部をＶブレンダーにて混合し、黒現像剤９を得た。このときｗ１／ｗ２＝８．０であり、ｗ２’／ｗｃ＝７．４×１０-4であった。評価結果を表１に示す。
【０１３１】
（実施例１０）
＜トナー１０の作製＞
実施例１で得られたトナー母粒子１ １００重量部と、シリカ粒子１ ０．６重量部、有機粒子１ ０．１重量部をヘンシェルミキサーにより混合し、黒トナー１０を得た。
＜キャリア２の作製＞
キャリア１の作製において粒度分布を調整した以外は同様にして、体積平均粒径３４μｍ、キャリア粒子における２２〜３１μｍ以下の割合は、３１重量％のキャリア２を得た。
＜現像剤１０の作製＞
トナー１０ ６部、キャリア２ ９４部をＶブレンダーにて混合し、黒現像剤１０を得た。このときｗ１／ｗ２＝６．０であり、ｗ２’／ｗｃ＝２．０×１０-4であった。評価結果を表１に示す。
【０１３２】
（実施例１１）
＜キャリア３の作製＞
キャリア１の作製において粒度分布を調整した以外は同様にして、体積平均粒径３３μｍ、キャリア粒子における２２〜３１μｍ以下の割合は、３４重量％のキャリア３を得た。
＜現像剤１１の作製＞
トナー１０ ８部、キャリア３ ９２部をＶブレンダーにて混合し、黒現像剤１１を得た。このときｗ１／ｗ２＝６．０であり、ｗ２’／ｗｃ＝２．５×１０-4であった。評価結果を表１に示す。
【０１３３】
（実施例１２）
＜トナー１１の作製＞
実施例１で得られたトナー母粒子１ １００重量部と、シリカ粒子１ ２．１重量部、有機粒子１ ０．９重量部をヘンシェルミキサーにより混合し、黒トナー１１を得た。
＜キャリア４の作製＞
キャリア１の作製において粒度分布を調整した以外は同様にして、体積平均粒径４２μｍ、キャリア粒子における２２〜３１μｍ以下の割合は、１２重量％のキャリア４を得た。
＜現像剤１２の作製＞
トナー１１ ６．４部、キャリア４ ９５．６部をＶブレンダーにて混合し、黒現像剤１２を得た。このときｗ１／ｗ２＝２．３であり、ｗ２’／ｗｃ＝５．０×１０-3であった。評価結果を表１に示す。
【０１３４】
（実施例１３）
＜トナー１２の作製＞
実施例１で得られたトナー母粒子１ １００重量部と、シリカ粒子１ ２．０重量部、有機粒子１ ０．８重量部をヘンシェルミキサーにより混合し、黒トナー１２を得た。
＜現像剤１３の作製＞
トナー１２ ６．４部、キャリア４ ９５．６部をＶブレンダーにて混合し、黒現像剤１３を得た。このときｗ１／ｗ２＝２．５であり、ｗ２’／ｗｃ＝４．４×１０-3であった。評価結果を表１に示す。
【０１３５】
（実施例１４）
＜トナー１３の作製＞
実施例１においてシリカ粒子１をシリカ粒子２に変更した以外は同様にして、黒トナー１３を得た。
＜現像剤１４の作製＞
トナー１３ ７部、キャリア１ ９３部をＶブレンダーにて混合し、黒現像剤１４を得た。このときｗ１／ｗ２＝３．５であり、ｗ２’／ｗｃ＝１．５×１０-3であった。評価結果を表１に示す。
【０１３６】
（実施例１５）
＜トナー１４の作製＞
実施例１においてシリカ粒子１をシリカ粒子３に変更した以外は同様にして、黒トナー１４を得た。
＜現像剤１５の作製＞
トナー１４ ７部、キャリア１ ９３部をＶブレンダーにて混合し、黒現像剤１５を得た。このときｗ１／ｗ２＝３．５であり、ｗ２’／ｗｃ＝１．５×１０-3であった。評価結果を表１に示す。
【０１３７】
（実施例１６）
＜トナー１５の作製＞
実施例１においてシリカ粒子１をシリカ粒子４に変更した以外は同様にして、黒トナー１５を得た。
＜現像剤１６の作製＞
トナー１５ ７部、キャリア１ ９３部をＶブレンダーにて混合し、黒現像剤１６を得た。このときｗ１／ｗ２＝３．５であり、ｗ２’／ｗｃ＝１．５×１０-3であった。評価結果を表１に示す。
【０１３８】
（実施例１７）
＜トナー１６の作製＞
実施例１においてシリカ粒子１をシリカ粒子５に変更した以外は同様にして、黒トナー１６を得た。
＜現像剤１７の作製＞
トナー１６ ７部、キャリア１ ９３部をＶブレンダーにて混合し、黒現像剤１７を得た。このときｗ１／ｗ２＝３．５であり、ｗ２’／ｗｃ＝１．５×１０-3であった。評価結果を表１に示す。
【０１３９】
（実施例１８）
＜トナー１７の作製＞
実施例１において有機粒子１を有機粒子４に変更した以外は同様にして、黒トナー１７を得た。
＜現像剤１８の作製＞
トナー１７ ７部、キャリア１ ９３部をＶブレンダーにて混合し、黒現像剤１８を得た。このときｗ１／ｗ２＝３．５であり、ｗ２’／ｗｃ＝１．５×１０-3であった。評価結果を表１に示す。
【０１４０】
（実施例１９）
＜トナー１８の作製＞
実施例１において有機粒子１を有機粒子５に変更した以外は同様にして、黒トナー１８を得た。
＜現像剤１９の作製＞
トナー１８ ７部、キャリア１ ９３部をＶブレンダーにて混合し、黒現像剤１９を得た。このときｗ１／ｗ２＝３．５であり、ｗ２’／ｗｃ＝１．５×１０-3であった。評価結果を表１に示す。
【０１４１】
（実施例２０）
＜トナー１９の作製＞
実施例１において有機粒子１を有機粒子６に変更した以外は同様にして、黒トナー１９を得た。
＜現像剤２０の作製＞
トナー１９ ７部、キャリア１ ９３部をＶブレンダーにて混合し、黒現像剤２０を得た。このときｗ１／ｗ２＝３．５であり、ｗ２’／ｗｃ＝１．５×１０-3であった。評価結果を表１に示す。
【０１４２】
（実施例２１）
＜トナー２０の作製＞
実施例１において有機粒子１を有機粒子７に変更した以外は同様にして、黒トナー２０を得た。
＜現像剤２１の作製＞
トナー２０ ７部、キャリア１ ９３部をＶブレンダーにて混合し、黒現像剤２１を得た。このときｗ１／ｗ２＝３．５であり、ｗ２’／ｗｃ＝１．５×１０-3であった。評価結果を表１に示す。
【０１４３】
（比較例１）
＜トナー２１の作製＞
実施例１で得られたトナー母粒子１ １００重量部と、シリカ粒子１ １．４重量部をヘンシェルミキサーにより混合し、黒トナー２１を得た。
＜現像剤２２の作製＞
トナー２１ ７部、キャリア１ ９３部をＶブレンダーにて混合し、黒現像剤２２を得た。このときｗ１／ｗ２＝∞であり、ｗ２’／ｗｃ＝０であった。評価結果を表１に示す。
【０１４４】
（比較例２）
＜トナー２２の作製＞
実施例１においてシリカ粒子１をチタニア粒子（テイカ（株）製；商品名ＪＭＴ−１５０ＡＮＯ；個数平均粒径１５ｎｍ）に変更した以外は同様にして、黒トナー２２を得た。
＜現像剤２３の作製＞
トナー２２ ７部、キャリア１ ９３部をＶブレンダーにて混合し、黒現像剤２３を得た。このときｗ１／ｗ２＝０であり、ｗ２’／ｗｃ＝１．５×１０-3であった。評価結果を表１に示す。
【０１４５】
（比較例３）
＜トナー２３の作製＞
実施例１においてシリカ粒子１をシリカ粒子６に変更した以外は同様にして、黒トナー２３を得た。
＜現像剤２４の作製＞
トナー２３ ７部、キャリア１ ９３部をＶブレンダーにて混合し、黒現像剤２４を得た。このときｗ１／ｗ２＝０であり、ｗ２’／ｗｃ＝１．５×１０-3であった。評価結果を表１に示す。
【０１４６】
（比較例４）
＜トナー２４の作製＞
実施例１で得られたトナー母粒子１ １００重量部と、シリカ粒子１ ０．７重量部、有機粒子１ ０．８重量部をヘンシェルミキサーにより混合し、黒トナー２４を得た。
＜現像剤２５の作製＞
トナー２４ ７部、キャリア１ ９３部をＶブレンダーにて混合し、黒現像剤２５を得た。このときｗ１／ｗ２＝０．８８であり、ｗ２’／ｗｃ＝３．０×１０-3であった。評価結果を表１に示す。
【０１４７】
（比較例５）
＜トナー２５の作製＞
実施例１で得られたトナー母粒子１ １００重量部と、シリカ粒子１ ２．２重量部、有機粒子１ ０．２重量部をヘンシェルミキサーにより混合し、黒トナー２５を得た。
＜現像剤２６の作製＞
トナー２４ ７部、キャリア１ ９３部をＶブレンダーにて混合し、黒現像剤２６を得た。このときｗ１／ｗ２＝１１．０であり、ｗ２’／ｗｃ＝７．４×１０-4であった。評価結果を表１に示す。
【０１４８】
（比較例６）
＜トナー２６の作製＞
実施例１で得られたトナー母粒子１ １００重量部と、シリカ粒子１ ０．５重量部、有機粒子１ ０．０７重量部をヘンシェルミキサーにより混合し、黒トナー２６を得た。
＜現像剤２７の作製＞
トナー２６ ８部、キャリア３ ９２部をＶブレンダーにて混合し、黒現像剤２７を得た。このときｗ１／ｗ２＝７．１であり、ｗ２’／ｗｃ＝１．８×１０-4であった。評価結果を表１に示す。
【０１４９】
（比較例７）
＜トナー２７の作製＞
実施例１で得られたトナー母粒子１ １００重量部と、シリカ粒子１ ２．０重量部、有機粒子１ １．０重量部をヘンシェルミキサーにより混合し、黒トナー２７を得た。
＜現像剤２８の作製＞
トナー２７ ６部、キャリア４ ９４部をＶブレンダーにて混合し、黒現像剤２８を得た。このときｗ１／ｗ２＝２．０であり、ｗ２’／ｗｃ＝５．２×１０-3であった。評価結果を表１に示す。
【０１５０】
（比較例８）
＜トナー２８の作製＞
実施例１においてシリカ粒子１をシリカ粒子７に変更した以外は同様にして、黒トナー２８を得た。
＜現像剤２９の作製＞
トナー２８ ７部、キャリア１ ９３部をＶブレンダーにて混合し、黒現像剤２９を得た。このときｗ１／ｗ２＝３．５であり、ｗ２’／ｗｃ＝１．５×１０-3であった。評価結果を表１に示す。
【０１５１】
（比較例９）
＜トナー２９の作製＞
実施例１においてシリカ粒子１をシリカ粒子８に変更した以外は同様にして、黒トナー２８を得た。
＜現像剤３０の作製＞
トナー２９ ７部、キャリア１ ９３部をＶブレンダーにて混合し、黒現像剤３０を得た。このときｗ１／ｗ２＝３．５であり、ｗ２’／ｗｃ＝１．５×１０-3であった。評価結果を表１に示す。
【０１５２】
（比較例１０）
＜トナー３０の作製＞
実施例１において有機粒子１を有機粒子８に変更した以外は同様にして、黒トナー３０を得た。
＜現像剤３１の作製＞
トナー３０ ７部、キャリア１ ９３部をＶブレンダーにて混合し、黒現像剤３１を得た。このときｗ１／ｗ２＝３．５であり、ｗ２’／ｗｃ＝１．５×１０-3であった。評価結果を表１に示す。
【０１５３】
（比較例１１）
＜トナー３１の作製＞
実施例１において有機粒子１を有機粒子９に変更した以外は同様にして、黒トナー３１を得た。
＜現像剤３２の作製＞
トナー３１ ７部、キャリア１ ９３部をＶブレンダーにて混合し、黒現像剤３２を得た。このときｗ１／ｗ２＝３．５であり、ｗ２’／ｗｃ＝１．５×１０-3であった。評価結果を表１に示す。
【０１５４】
（比較例１２）
＜トナー３２の作製＞
実施例１において有機粒子１を有機粒子１０に変更した以外は同様にして、黒トナー３２を得た。
＜現像剤３３の作製＞
トナー３２ ７部、キャリア１ ９３部をＶブレンダーにて混合し、黒現像剤３３を得た。このときｗ１／ｗ２＝３．５であり、ｗ２’／ｗｃ＝１．５×１０-3であった。評価結果を表１に示す。
【０１５５】
（比較例１３）
＜トナー３３の作製＞
実施例１において有機粒子１を有機粒子１１に変更した以外は同様にして、黒トナー３３を得た。
＜現像剤３４の作製＞
トナー３３ ７部、キャリア１ ９３部をＶブレンダーにて混合し、黒現像剤３４を得た。このときｗ１／ｗ２＝３．５であり、ｗ２’／ｗｃ＝１．５×１０-3であった。評価結果を表１に示す。
【０１５６】
（比較例１４）
＜キャリア５の作製＞
キャリア１の作製と同様にして、マンガン−マグネシウム−ストロンチウムフェライト粒子Ａを得た。
スチレン／メチルメタアクリレート共重合体２．０重量部、導電性カーボンブラック（キャボット社製、Ｖｕｌｃａｎ ＸＣ７２）０．３重量部をトルエン１０重量部に溶解した液と、マンガン−マグネシウム−ストロンチウムフェライト粒子Ａ １００重量部をニーダーに投入し、常圧で７０℃まで昇温し３０分撹拌した後、減圧して溶剤を留去した。
得られたコートキャリアを７５μｍメッシュで篩分し、非架橋性樹脂により被覆されたキャリア５を作製した。キャリア５の体積平均粒径は、３８μｍ、キャリア粒子における２２〜３１μｍ以下の割合は、２０重量％であった。
【０１５７】
＜現像剤３５の作製＞
実施例１においてキャリア１をキャリア５に変更した以外は同様にして、黒現像剤３５を得た。このときｗ１／ｗ２＝３．５であり、ｗ２’／ｗｃ＝１．５×１０-3であった。評価結果を表１に示す。
【０１５８】
【表１】
【符号の説明】
【０１５９】
１ａ，１ｂ，１ｃ，１ｄ 帯電手段、２ａ，２ｂ，２ｃ，２ｄ 露光手段、３ａ，３ｂ，３ｃ，３ｄ 静電荷像保持体（感光体）、４ａ，４ｂ，４ｃ，４ｄ 現像手段、１０ 記録用紙（記録媒体）、１５ ロール媒体、２０ シアン現像ユニット、３０ マゼンタ現像ユニット、４０ イエロー現像ユニット、５０ ブラック現像ユニット、７０ａ，７０ｂ，７０ｃ，７０ｄ 転写手段（転写ロール）、７１，７２ ロール、８０ 転写電圧供給手段、９０ 光定着手段
【特許請求の範囲】
【請求項１】
トナー及びキャリアを含有し、
前記トナーは、結着樹脂、着色剤、赤外線吸収剤、及び、離型剤を含有するトナー母粒子と、外添剤とからなり、
前記外添剤は、シリカ粒子、及び、有機粒子を含有し、
前記シリカ粒子は、アミノ基を含有するシランカップリング剤により表面処理され、かつ、個数平均一次粒径が５ｎｍ以上２０ｎｍ以下であるシリカ粒子であり、
前記有機粒子は、体積平均粒径が０．５μｍ以上１５μｍ以下であり、かつ、示差走査熱量測定による吸熱ピークが８０℃以上１４０℃以下である有機粒子であり、
前記キャリアは、芯材と、前記芯材表面に導電性材料及び架橋性樹脂を含む被覆樹脂層とを有する樹脂被覆型キャリアであり、
前記シリカ粒子のトナー母粒子１００重量部に対する含有量をｗ１（重量部）、前記有機粒子のトナー母粒子１００重量部に対する含有量をｗ２（重量部）としたとき、下記式（１）を満たし、
１．０≦ｗ１／ｗ２≦１０．０ （１）
前記キャリアの粒径が２２μｍ以上３１μｍ以下の粒子が現像剤に占める割合をｗｃ（重量％）、前記有機粒子が現像剤に占める割合をｗ２’（重量％）としたとき、下記式（２）を満たすことを特徴とする
２．０×１０-4≦ｗ２’／ｗｃ≦５．０×１０-3 （２）
静電荷像現像剤。
【請求項２】
前記結着樹脂が非晶性ポリエステル及び結晶性ポリエステルを含有し、前記結晶性ポリエステルの示差走査熱量測定による吸熱ピークが６０℃以上１２０℃以下である、請求項１に記載の静電荷像現像剤。
【請求項３】
前記有機粒子が脂肪酸金属塩、高級脂肪酸、及び、高級アルコールよりなる群から選択される少なくとも１種を含有する、請求項１又は２に記載の静電荷像現像剤。
【請求項４】
前記樹脂被覆型キャリアがシリコーン樹脂によって被覆されている、請求項１〜３のいずれか１つに記載の静電荷像現像剤。
【請求項５】
前記キャリアの体積平均粒径が１５μｍ以上６０μｍ以下である、請求項１〜４のいずれか１つに記載の静電荷像現像剤。
【請求項６】
前記トナーが正帯電性トナーである、請求項１〜５のいずれか１つに記載の静電荷像現像剤。
【請求項７】
光定着用である、請求項１〜６のいずれか１つに記載の静電荷像現像剤。
【請求項８】
被転写体表面のトナー像に光を照射して定着する光定着手段を備えた画像形成装置に対して脱着され、請求項１〜７のいずれか１つに記載の静電荷像現像剤を収納することを特徴とする現像剤カートリッジ。
【請求項９】
像保持体と、
前記像保持体の表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、
前記静電潜像を請求項１〜７のいずれか１つに記載の静電荷像現像剤により現像してトナー像を形成する現像手段と、
前記トナー像を被転写体表面に転写する転写手段と、
被転写体表面に転写された前記トナー像を光定着により定着する定着手段と、
を少なくとも備えることを特徴とする画像形成装置。
【請求項１０】
前記現像手段が、周速が１，０００ｍｍ／ｓ以上である現像剤保持体を複数本備えている、請求項９に記載の画像形成装置。
【請求項１１】
像保持体表面を帯電させる帯電工程、
前記像保持体表面に静電潜像を形成する静電潜像形成工程、
前記静電潜像をトナーを含む現像剤により現像してトナー像を形成する現像工程、
前記トナー像を被転写体に転写する転写工程、及び
転写された前記トナー像を光定着方式により前記被転写体に定着する定着工程、を含み、
前記現像剤が請求項１〜７のいずれか１つに記載の静電荷像現像剤であることを特徴とする
画像形成方法。
【請求項１２】
前記現像剤を保持する現像剤保持体の周速が１，０００ｍｍ／ｓ以上である、請求項１１に記載の画像形成方法。
【請求項１】
トナー及びキャリアを含有し、
前記トナーは、結着樹脂、着色剤、赤外線吸収剤、及び、離型剤を含有するトナー母粒子と、外添剤とからなり、
前記外添剤は、シリカ粒子、及び、有機粒子を含有し、
前記シリカ粒子は、アミノ基を含有するシランカップリング剤により表面処理され、かつ、個数平均一次粒径が５ｎｍ以上２０ｎｍ以下であるシリカ粒子であり、
前記有機粒子は、体積平均粒径が０．５μｍ以上１５μｍ以下であり、かつ、示差走査熱量測定による吸熱ピークが８０℃以上１４０℃以下である有機粒子であり、
前記キャリアは、芯材と、前記芯材表面に導電性材料及び架橋性樹脂を含む被覆樹脂層とを有する樹脂被覆型キャリアであり、
前記シリカ粒子のトナー母粒子１００重量部に対する含有量をｗ１（重量部）、前記有機粒子のトナー母粒子１００重量部に対する含有量をｗ２（重量部）としたとき、下記式（１）を満たし、
１．０≦ｗ１／ｗ２≦１０．０ （１）
前記キャリアの粒径が２２μｍ以上３１μｍ以下の粒子が現像剤に占める割合をｗｃ（重量％）、前記有機粒子が現像剤に占める割合をｗ２’（重量％）としたとき、下記式（２）を満たすことを特徴とする
２．０×１０-4≦ｗ２’／ｗｃ≦５．０×１０-3 （２）
静電荷像現像剤。
【請求項２】
前記結着樹脂が非晶性ポリエステル及び結晶性ポリエステルを含有し、前記結晶性ポリエステルの示差走査熱量測定による吸熱ピークが６０℃以上１２０℃以下である、請求項１に記載の静電荷像現像剤。
【請求項３】
前記有機粒子が脂肪酸金属塩、高級脂肪酸、及び、高級アルコールよりなる群から選択される少なくとも１種を含有する、請求項１又は２に記載の静電荷像現像剤。
【請求項４】
前記樹脂被覆型キャリアがシリコーン樹脂によって被覆されている、請求項１〜３のいずれか１つに記載の静電荷像現像剤。
【請求項５】
前記キャリアの体積平均粒径が１５μｍ以上６０μｍ以下である、請求項１〜４のいずれか１つに記載の静電荷像現像剤。
【請求項６】
前記トナーが正帯電性トナーである、請求項１〜５のいずれか１つに記載の静電荷像現像剤。
【請求項７】
光定着用である、請求項１〜６のいずれか１つに記載の静電荷像現像剤。
【請求項８】
被転写体表面のトナー像に光を照射して定着する光定着手段を備えた画像形成装置に対して脱着され、請求項１〜７のいずれか１つに記載の静電荷像現像剤を収納することを特徴とする現像剤カートリッジ。
【請求項９】
像保持体と、
前記像保持体の表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、
前記静電潜像を請求項１〜７のいずれか１つに記載の静電荷像現像剤により現像してトナー像を形成する現像手段と、
前記トナー像を被転写体表面に転写する転写手段と、
被転写体表面に転写された前記トナー像を光定着により定着する定着手段と、
を少なくとも備えることを特徴とする画像形成装置。
【請求項１０】
前記現像手段が、周速が１，０００ｍｍ／ｓ以上である現像剤保持体を複数本備えている、請求項９に記載の画像形成装置。
【請求項１１】
像保持体表面を帯電させる帯電工程、
前記像保持体表面に静電潜像を形成する静電潜像形成工程、
前記静電潜像をトナーを含む現像剤により現像してトナー像を形成する現像工程、
前記トナー像を被転写体に転写する転写工程、及び
転写された前記トナー像を光定着方式により前記被転写体に定着する定着工程、を含み、
前記現像剤が請求項１〜７のいずれか１つに記載の静電荷像現像剤であることを特徴とする
画像形成方法。
【請求項１２】
前記現像剤を保持する現像剤保持体の周速が１，０００ｍｍ／ｓ以上である、請求項１１に記載の画像形成方法。
【図１】
【公開番号】特開２０１３−４１０６５（Ｐ２０１３−４１０６５Ａ）
【公開日】平成２５年２月２８日（２０１３．２．２８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１７７２１４（Ｐ２０１１−１７７２１４）
【出願日】平成２３年８月１２日（２０１１．８．１２）
【出願人】（０００００５４９６）富士ゼロックス株式会社 (21,908)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年２月２８日（２０１３．２．２８）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年８月１２日（２０１１．８．１２）
【出願人】（０００００５４９６）富士ゼロックス株式会社 (21,908)
【Ｆターム（参考）】
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