非水電解質二次電池の製造方法
【課題】内部短絡が生じている電池を精度良く検出することができる、非水電解質二次電池の製造方法を提供する。
【解決手段】正極及び負極を有する電極体を形成する電極体形成工程と、電極体及び非水電解液を電池ケース内に収容した非水電解質二次電池を、所定期間放置することにより、電池を自己放電させる自己放電工程とを備える。電極体形成工程（ステップＳ１）では、正極の容量Ａと負極の容量Ｂとの容量比（Ｂ／Ａ）の値Ｘを１．７〜１．９の範囲内の値とした電極体を形成する。電池の放置を開始するときの電池のＳＯＣ（％）である放置開始ＳＯＣの値Ｙを、（５０Ｘ−３５）≦Ｙ≦（５０Ｘ−５）の関係式を満たす値として、自己放電工程（ステップＳ７）において電池を自己放電させる。
【解決手段】正極及び負極を有する電極体を形成する電極体形成工程と、電極体及び非水電解液を電池ケース内に収容した非水電解質二次電池を、所定期間放置することにより、電池を自己放電させる自己放電工程とを備える。電極体形成工程（ステップＳ１）では、正極の容量Ａと負極の容量Ｂとの容量比（Ｂ／Ａ）の値Ｘを１．７〜１．９の範囲内の値とした電極体を形成する。電池の放置を開始するときの電池のＳＯＣ（％）である放置開始ＳＯＣの値Ｙを、（５０Ｘ−３５）≦Ｙ≦（５０Ｘ−５）の関係式を満たす値として、自己放電工程（ステップＳ７）において電池を自己放電させる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、非水電解質二次電池の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、ハイブリッド自動車やノート型パソコン、ビデオカムコーダなどのポータブル電子機器の駆動用電源として、リチウムイオン二次電池などの非水電解質二次電池が利用されている。
【０００３】
ところで、非水電解質二次電池を製造する過程（例えば、電極体形成工程や組み付け工程）において、電池内部（電極体内）に、金属粉などの導電性異物が誤って混入してしまうことがある。このような電池を使用した場合、導電性異物由来のデンドライトが発生し、内部短絡が生じてしまう（セパレータによって電気的に絶縁されている正極と負極とが、デンドライトを通じて電気的に接続する）ことがある。
【０００４】
そこで、特許文献１では、電池内部に導電性異物が混入しているか否かを検査する方法を提案している。具体的には、電池を組み立てた後、初期充電等を行い、その後、当該電池を、４５℃以上の温度環境下で所定時間放置する。そして、放置期間中の電圧低下量を測定する。すなわち、放置開始時の電池電圧値から放置終了時の電池電圧値を差し引いた電圧低下量を求める。そして、求めた電圧低下量が予め設定された基準値よりも大きいときは、導電性異物が電池内に混入していると判定する。
【０００５】
特許文献１には、上記方法は、以下の原理に基づいていると記載されている。正負極とセパレータとの間に導電性異物が存在している場合、リチウムイオン二次電池を４５℃以上の環境温度下に所定時間放置すると、導電性異物から導電性結晶（デンドライト）の成長が進行する。このため、短時間で導電性異物がセパレータを貫通して内部短絡を引き起こすので、通常の電圧低下を超える電圧低下が発生する。従って、上記方法により、導電性異物が混入している電池（これによって内部短絡が発生した電池）を検出することができると記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００５−１５８６４３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
ところで、近年、正負極の容量比（Ｂ／Ａ）を１．７以上とする非水電解質二次電池が開発されている。正負極の容量比（Ｂ／Ａ）を１．７以上とすることで、電池の内部抵抗を低減することができる。
【０００８】
ところが、正負極の容量比（Ｂ／Ａ）を１．７以上とした場合、特許文献１の方法では、電池電圧の変化量（低下量）のバラツキが大きくなり、導電性異物が混入している電池（これによって内部短絡が発生した電池）を精度良く検出することができない虞があった。具体的には、正常電池（導電性異物が混入しておらず、内部短絡が生じない電池をいう）同士の間で、電池電圧の変化量（低下量）のバラツキが非常に大きくなり、内部短絡が生じているか否かを精度良く検出することができない虞があった。詳細には、正常電池のうち放置期間中の電圧低下量が大きな電池では、内部短絡が生じている電池（このうち放置期間中の電圧低下量が小さな電池）と同程度の電圧低下量となり、これらの電池の間
で電圧低下量（電池電圧差ΔＶｂｃ）に明確な違いが現れないことがあった。このため、内部短絡が生じている電池を精度良く検出することができない虞があった。
【０００９】
本発明は、かかる問題点に鑑みてなされたものであって、内部短絡が生じている電池を精度良く検出することができる、非水電解質二次電池の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の一態様は、正極及び負極を有する電極体を形成する電極体形成工程と、上記電極体及び非水電解液を電池ケース内に収容した非水電解質二次電池を、所定期間放置することにより、上記電池を自己放電させる自己放電工程と、を備える非水電解質二次電池の製造方法において、上記電極体形成工程では、上記正極の容量Ａと上記負極の容量Ｂとの容量比（Ｂ／Ａ）の値Ｘを１．７〜１．９の範囲内の値とした電極体を形成し、上記自己放電工程において上記電池の放置を開始するときの上記電池のＳＯＣ（％）である放置開始ＳＯＣの値Ｙを、（５０Ｘ−３５）≦Ｙ≦（５０Ｘ−５）の関係式を満たす値として、上記自己放電工程において上記電池を自己放電させる非水電解質二次電池の製造方法である。
【００１１】
上述の製造方法は、電極体及び非水電解液を電池ケース内に収容した非水電解質二次電池を、所定期間放置することにより、当該電池を自己放電させる自己放電工程を備える。この自己放電工程では、例えば、電池の放置を開始するときの電池電圧値である放置開始電圧値Ｖｂから、所定期間の放置を終えたときの電池電圧値である放置終了電圧値Ｖｃを差し引いた電池電圧差ΔＶｂｃが、所定の閾値以上である場合、当該電池に内部短絡が生じていると判定する。内部短絡が生じていると判定された電池は、例えば、不良品として取り除かれる（例えば、廃棄される）。
【００１２】
また、上述の製造方法では、電極体形成工程において、正極の容量Ａと負極の容量Ｂとの容量比（Ｂ／Ａ）の値Ｘを１．７〜１．９の範囲内（１．７≦Ｘ≦１．９）とした電極体を作製する。正負極の容量比（Ｂ／Ａ）の値Ｘを１．７以上とすることで、電池の内部抵抗を低減することができる。また、正負極の容量比（Ｂ／Ａ）の値Ｘを１．９以下とすることで、電池容量の低下を抑制することができる。正負極の容量比（Ｂ／Ａ）の値Ｘを１．９より大きくすると、ＳＥＩ生成反応によって消費されるＬｉ量が多くなり、電池容量が低下することが判明しているからである。
【００１３】
ところで、従来（例えば、特許文献１）の方法により、正負極の容量比（Ｂ／Ａ）の値Ｘを１．７〜１．９の範囲内とした電極体を備える電池を自己放電させた場合、正常電池（内部短絡が生じていない電池）であっても、自己放電期間中の電池電圧の変化量（低下量）が大きくなる傾向にあり、電池同士の間で電池電圧の変化量（低下量）の差が大きくなる傾向にあった。
【００１４】
このため、従来の方法では、正負極の容量比（Ｂ／Ａ）の値Ｘを１．７〜１．９の範囲内とした電極体を備える電池を自己放電させると、正常電池同士の間でも、電池電圧の変化量（低下量）のバラツキが大きくなり、内部短絡が生じているか否かを精度良く検出することができなかった。具体的には、正常電池のうち電池電圧変化量が大きな電池では、内部短絡が生じている電池（このうち電池電圧変化量が小さな電池）と同程度の電圧低下量となり、これらの電池の間で電圧低下量（電池電圧差ΔＶｂｃ）に明確な違いが現れないことがあった。このため、内部短絡が生じている電池を精度良く検出することができなかった。
【００１５】
これに対し、上述の製造方法では、自己放電工程における電池の放置開始ＳＯＣの値Ｙを、（５０Ｘ−３５）≦Ｙ≦（５０Ｘ−５）の関係式を満たす値とする。すなわち、電池のＳＯＣを（５０Ｘ−３５）≦Ｙ≦（５０Ｘ−５）の関係式を満たす値として、放置による自己放電を開始する。なお、放置開始ＳＯＣとは、自己放電工程において電池の放置（自己放電）を開始するときの電池のＳＯＣ（State Of Charge)の値である。例えば、電極体形成工程において、正負極容量比（Ｂ／Ａ）の値Ｘを１．８（Ｘ＝１．８）とした電極体を作製した場合、自己放電工程における電池の放置開始ＳＯＣの値Ｙは、５５％（Ｙ＝５０×１．８−３５）以上８５％（Ｙ＝５０×１．８−５）以下の範囲内の値（例えば、８０％）とする。
【００１６】
正負極の容量比（Ｂ／Ａ）の値Ｘを１．７〜１．９の範囲内とした電極体を備える電池について、放置開始ＳＯＣの値Ｙを上述のような範囲内の値にして自己放電を行うことで、正常電池において、自己放電期間中の電池電圧の変化量（低下量）を小さくすることができる。その結果、正常電池同士の間で、電池電圧の変化量（低下量）のバラツキを小さくすることができる。これにより、正常電池と内部短絡電池との間で、電圧低下量（電池電圧差ΔＶｂｃ）に明確な差が現れるようになる。これにより、内部短絡が生じている電池を精度良く検出することができる。
【００１７】
さらに、上記の非水電解質二次電池の製造方法であって、前記電極体形成工程では、前記負極に含まれる負極活物質として、黒鉛系材料を用いる非水電解質二次電池の製造方法とすると良い。
【００１８】
上述の製造方法では、電極体形成工程において、負極活物質として黒鉛系材料を用いて、電極体を形成する。負極活物質として黒鉛系材料を用いた電池（正負極容量比の値Ｘは１．７〜１．９）について、自己放電工程における放置開始ＳＯＣの値Ｙを、（５０Ｘ−３５）≦Ｙ≦（５０Ｘ−５）の関係式を満たす値とすることで、正常電池において、自己放電期間中の電池電圧の変化量（低下量）を十分に小さくすることができる。その結果、正常電池同士の間で、電池電圧の変化量（低下量）のバラツキを十分に小さくすることができるので、正常電池と内部短絡電池との間で、電圧低下量（電池電圧差ΔＶｂｃ）に明確な差が現れるようになる。これにより、内部短絡が生じている電池を精度良く検出することができる。
【００１９】
なお、黒鉛系材料としては、例えば、黒鉛や、粒子が黒鉛と非晶質炭素とからなるもの（例えば、黒鉛の表面を非晶質炭素で被覆したもの）を挙げることができる。
【００２０】
さらに、上記いずれかの非水電解質二次電池の製造方法であって、前記自己放電工程より前に、前記非水電解質二次電池を初期充電する初期充電工程と、上記初期充電工程を終えた上記電池を、所定の温度で一定時間安置してエージングするエージング工程と、を備える非水電解質二次電池の製造方法とすると良い。
【００２１】
非水電解質二次電池について、自己放電工程に先立って、初期充電工程とエージング工程を行うことで、非水電解質二次電池を活性化させることができる。従って、自己放電工程において、活性化した非水電解質二次電池を自己放電させて、内部短絡が生じている電池を検出することができる。
【００２２】
ところで、非水電解質二次電池を製造する過程（例えば、電極体形成工程や組み付け工程）において、電池内部（電極体内）に、金属粉などの導電性異物が誤って混入してしまうことがある。このような電池では、エージング工程において、金属粉などの導電性異物由来のデンドライトが発生し、内部短絡が生じる（セパレータによって電気的に絶縁されている正極板と負極板とが、デンドライトを通じて電気的に接続する）ことがある。
【００２３】
これに対し、上述の非水電解質二次電池の製造方法では、エージング工程の後に、自己放電工程を備えている。しかも、自己放電工程では、前述のように、内部短絡が生じている電池を精度良く検出することができる。従って、上述の製造方法では、エージング工程において内部短絡が発生した電池を、適切に検出することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】実施形態にかかる非水電解質二次電池の斜視図である。
【図２】同非水電解質二次電池の正極の斜視図である。
【図３】同非水電解質二次電池の負極の斜視図である。
【図４】同負極の拡大断面図であり、図３のＡ−Ａ断面図に相当する。
【図５】実施形態にかかる非水電解質二次電池の製造方法の流れを示すフローチャートである。
【図６】組み付け工程を終えた電池を押圧治具で挟んで拘束状態にした状態を示す斜視図である。
【図７】正負極容量比（Ｂ／Ａ）と電池容量との関係、及び、正負極容量比（Ｂ／Ａ）と電池内部抵抗との関係を示すグラフである。
【図８】正負極容量比（Ｂ／Ａ）の値が異なる電池について、ＳＯＣと負極電位(vs.Li)との関係を示すグラフである。
【図９】正負極容量比（Ｂ／Ａ）の値が異なる電池について、放置開始ＳＯＣと電池電圧差ΔＶｂｃとの関係を示すグラフである。
【図１０】放置開始ＳＯＣを８５％とした自己放電試験における、正負極容量比（Ｂ／Ａ）と電池電圧差ΔＶｂｃのバラツキσとの関係を示すグラフである。
【図１１】自己放電試験の結果を示す図である。
【図１２】従来の方法による自己放電試験の結果を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
まず、本実施形態の製造方法によって製造される非水電解質二次電池１００について説明する。
非水電解質二次電池１００は、図１に示すように、電極体１１０と、これを収容する電池ケース１８０とを備える、リチウムイオン二次電池である。電極体１１０は、正極１３０、負極１２０、及びセパレータ１５０を備えている。セパレータ１５０は、ポリエチレンからなり、正極１３０と負極１２０との間に介在して、これらを離間させている。このセパレータ１５０には、リチウムイオンを有する非水電解液１６０を含浸させている。
【００２６】
電池ケース１８０は、アルミニウムからなり、直方体形状をなしている。この電池ケース１８０は、電池ケース本体１８１と封口蓋１８２を有する。このうち、電池ケース本体１８１は、有底矩形箱形状をなしている。なお、電池ケース本体１８１と電極体１１０との間には、樹脂からなり、箱状に折り曲げた絶縁フィルム（図示しない）を介在させている。この電池ケース１８０は、互いに背向する一対の幅広側面１８０ｂ，１８０ｃを有している。幅広側面１８０ｂは、図１において正面側を向く面であり、幅広側面１８０ｃは、図１において裏側を向く面（幅広側面１８０ｂの裏側に位置する面）である。
【００２７】
また、封口蓋１８２は、矩形板状であり、電池ケース本体１８１の開口を閉塞して、この電池ケース本体１８１に溶接されている。この封口蓋１８２には、矩形板状の安全弁１９７が封着されている。
【００２８】
また、電極体１１０の正極１３０には、クランク状に屈曲した板状の正極接続部材１９１が溶接されている（図１参照）。さらに、負極１２０には、クランク状に屈曲した板状の負極接続部材１９２が溶接されている。正極接続部材１９１及び負極接続部材１９２のうち、それぞれの先端に位置する正極端子部１９１Ａ及び負極端子部１９２Ａは、封口蓋１８２を貫通して蓋表面１８２Ａから突出している。なお、正極端子部１９１Ａと封口蓋１８２との間、及び、負極端子部１９２Ａと封口蓋１８２との間には、それぞれ、電気絶縁性の樹脂からなる絶縁部材１９５を介在させている。
【００２９】
また、非水電解液１６０は、エチレンカーボネート（ＥＣ）とメチルエチルカーボネート（ＭＥＣ）とジメチルカーボネート（ＤＭＣ）とを、体積比で３：４：３に調整した混合有機溶媒に、溶質としてＬｉＰＦ6を添加した非水電解液である。なお、非水電解液１６０中のＬｉＰＦ6の濃度は、１ｍｏｌ／Ｌとしている。
【００３０】
電極体１１０は、帯状の正極１３０及び負極１２０が、帯状のセパレータ１５０を介して扁平形状に捲回されてなる捲回型電極体である（図１参照）。詳細には、長手方向ＤＡに延びる帯状の正極１３０、負極１２０、及びセパレータ１５０を、長手方向ＤＡに捲回して、捲回型の電極体１１０を形成している（図１〜図４参照）。なお、この電極体１１０では、セパレータ１５０を介して、正極１３０の正極合材層１３１と負極１２０の負極合材層１２１とが対向している（図４参照）。
【００３１】
正極１３０は、図２に示すように、長手方向ＤＡに延びる帯状で、アルミニウム箔からなる正極集電部材１３８と、この正極集電部材１３８の両主面上に、それぞれ長手方向ＤＡに延びる帯状に配置された２つの正極合材層１３１，１３１とを有している。正極合材層１３１は、正極活物質１３７と、アセチレンブラックからなる導電材と、ＰＶｄＦ（結着剤）とを、重量比８８：１０：２の割合で含んでいる。なお、正極活物質１３７として、ＬｉＮｉ1/3Ｍｎ1/3Ｃｏ1/3Ｏ2を用いている。
【００３２】
また、負極１２０は、図３に示すように、長手方向ＤＡに延びる帯状で銅箔からなる負極集電部材１２８と、この負極集電部材１２８の両主面１２８Ｆ，１２８Ｆ上に、それぞれ長手方向ＤＡに延びる帯状に配置された２つの負極合材層１２１，１２１とを有している。負極合材層１２１は、負極活物質１２７とＳＢＲ（スチレンブタジエンゴム）とＣＭＣと（カルボキシメチルセルロース）を、重量比９８：１：１の割合で含んでいる。
【００３３】
なお、負極活物質１２７として、黒鉛系材料を用いている。具体的には、負極活物質の粒子が黒鉛と非晶質炭素とからなるもの（例えば、黒鉛の表面を非晶質炭素で被覆したもの）を用いている。また、負極合材層１２１の表面には、金属酸化物絶縁層１２９が設けられている。金属酸化物絶縁層１２９は、酸化アルミニウム（アルミナ）とポリフッ化ビニリデンとを重量比９５：５の割合で含んでいる。
【００３４】
負極合材層１２１は、図３及び図４（図３のＡ−Ａ断面図）に示すように、セパレータ１５０を介して正極合材層１３１と対向する対向部１２２と、セパレータ１５０を介して対向する正極合材層１３１が存在しない非対向部１２３とからなる。具体的には、負極合材層１２１は、正極合材層１３１に比べて大きな面積を有しており、非対向部１２３が対向部１２２の周囲に位置する形態となっている。なお、負極合材層１２１における非対向部１２３と対向部１２２との境界の位置は、負極１２０、セパレータ１５０及び正極１３０を捲回して電極体１１０を形成したときに決まる。また、図４では、参考として、電極体１１０を形成したときの正極１３０及びセパレータ１５０の位置を、二点鎖線で示している。
【００３５】
また、本実施形態では、正極１３０の容量Ａと負極１２０の容量Ｂとの容量比（負極容量Ｂ／正極容量Ａ）の値Ｘを、１．７〜１．９の範囲内の値としている。後述するように、正負極の容量比（Ｂ／Ａ）の値Ｘを１．７以上とすることで、電池の内部抵抗を低減することができる。また、正負極の容量比（Ｂ／Ａ）の値Ｘを１．９以下とすることで、電池容量の低下を抑制することができる。なお、正極容量Ａと負極容量Ｂとの容量比（Ｂ
／Ａ）は、正極合材層１３１と負極合材層１２１の対向部１２２との容量比である。この容量比は、負極合材層１２１（対向部１２２）の厚み（すなわち、後述する負極スラリの塗布量）の増減により調整している。
【００３６】
次に、本実施形態にかかる非水電解質二次電池の製造方法について説明する。図５は、本実施形態にかかる非水電解質二次電池の製造方法の流れを示すフローチャートである。
まず、ステップＳ１（電極体形成工程）において、正極１３０及び負極１２０を有する電極体１１０を形成する。具体的には、まず、正極活物質１３７とアセチレンブラックとＰＶｄＦ（結着剤）とを、重量比８８：１０：２の割合で混合し、これにＮＭＰ（溶媒）を混合して、正極スラリを作製した。次いで、この正極スラリを、アルミニウム箔からなる正極集電部材１３８の表面に塗工し、乾燥させた後、プレス加工を施した。これにより、正極１３０を得た。
【００３７】
また、負極活物質１２７とＳＢＲ（スチレンブタジエンゴム）とＣＭＣと（カルボキシメチルセルロース）とを、９８：１：１（重量比）の割合で水中で混合して、負極スラリを作製した。次いで、この負極スラリを、銅箔からなる負極集電部材１２８の両主面１２８Ｆ上に塗工し、乾燥させた後、プレス加工を施した。これにより、負極１２０を得た。
【００３８】
なお、負極活物質１２７は、例えば、次のようにして作製することができる。球状に成形した黒鉛とピッチ（石油ピッチ）とを混合し、これを焼成する。この焼成により、ピッチ（石油ピッチ）が非晶質炭素となる。その後、この焼成体を粉砕することで、負極活物質１２７（黒鉛の表面を非晶質炭素で被覆したもの）を得ることができる。
【００３９】
なお、負極活物質１２７として、非晶質炭素の割合（非晶質炭素含有率）が、２．５〜７．１ｗｔ％の範囲内である負極活物質を用いるのが好ましい。また、負極活物質１２７として、負極活物質粒子のＢＥＴ比表面積が、２．８〜５．２ｍ2／ｇの範囲内である負極活物質を用いるのが好ましい。本実施形態では、ＢＥＴ比表面積の値として、公知のＢＥＴ法（詳細には、Ｎ2ガス吸着法）により求められた比表面積の値を採用している。
【００４０】
また、負極合材層１２１の表面には、金属酸化物絶縁層１２９を形成している。具体的には、酸化アルミニウム（アルミナ）とポリフッ化ビニリデンとを重量比９５：５の割合で混合し、これに溶媒を混合してペーストにする。このペーストを負極合材層１２１の表面に塗布し、乾燥させることで、金属酸化物絶縁層１２９を形成することができる。なお、金属酸化物絶縁層１２９の厚みは、２〜８μｍとするのが好ましい。
【００４１】
また、本実施形態では、正極容量Ａと負極容量Ｂとの容量比（負極容量Ｂ／正極容量Ａ）の値を、１．７〜１．９の範囲内の値（例えば、１．８）としている。なお、正極容量Ａと負極容量Ｂとの容量比（Ｂ／Ａ）の値は、正極合材層１３１と負極合材層１２１の対向部１２２との容量比である。この容量比は、負極合材層１２１（対向部１２２）の厚み（すなわち、負極スラリの塗工量）の増減により調整する。
【００４２】
その後、負極１２０と正極１３０との間に、セパレータ１５０を介在させて捲回し、電極体１１０を形成する。なお、負極１２０の負極合材層１２１における対向部１２２に、セパレータ１５０を介して正極１３０の正極合材層１３１が対向するように、セパレータ１５０、負極１２０、セパレータ１５０、正極１３０の順に重ねて捲回する（図４参照）。このようにして、捲回型の電極体１１０を形成した。
【００４３】
次いで、ステップＳ２（組み付け工程）に進み、電池ケース１８０内に電極体１１０と非水電解液１６０とを収容した電池を作製する。
具体的には、負極１２０（負極集電部材１２８）に負極接続部材１９２を溶接し、正極１３０（正極集電部材１３８）に正極接続部材１９１を溶接する。次いで、負極接続部材１９２及び正極接続部材１９１を溶接した電極体１１０を、電池ケース本体１８１内に挿入した後、非水電解液１６０を注入する。その後、封口蓋１８２で電池ケース本体１８１の開口を閉塞した状態で、封口蓋１８２と電池ケース本体１８１とを溶接し、非水電解質二次電池の組み付けを完了する。
【００４４】
次いで、ステップＳ３（電池拘束工程）に進み（図５参照）、上述の組み付け工程（ステップＳ２）において作製された非水電解質二次電池を、押圧治具３０，４０で挟んで拘束状態にする（図６参照）。具体的には、図６に示すように、電池ケース１８０の幅広側面１８０ｂ，１８０ｃを押圧治具３０，４０で押圧するように、押圧治具３０，４０で非水電解質二次電池１００を挟んで、非水電解質二次電池１００を拘束状態にする。詳細には、電池ケース１８０の幅広側面１８０ｂ側に配置した押圧治具３０と、幅広側面１８０ｃ側に配置した押圧治具４０とを、円柱状のロッド５１とナット５３とを用いて締結することで、押圧治具３０，４０で非水電解質二次電池１００を挟み、電池ケース１８０の幅広側面１８０ｂ，１８０ｃを押圧治具３０，４０で押圧する。これにより、電池ケース１８０に対し、所定の荷重（例えば、４００〜８００ｋｇｆ）をかけた状態にする。
【００４５】
次に、ステップＳ４（初期充電工程）に進み（図５参照）、押圧治具３０，４０で拘束した状態（図６に示す状態）の非水電解質二次電池１００について、初期充電を行う。詳細には、１Ｃ（５Ａ）の定電流で、電池電圧値が４．１Ｖに至るまで充電し、その後、電池電圧値を４．１Ｖに保持しつつ充電を行い、充電電流値が０．１Ａに低下した時点で充電を終了する。これにより、電池１００をＳＯＣ１００％にする。
【００４６】
なお、１Ｃは、定格容量値（公称容量値）の容量を有する電池を定電流放電して、１時間で放電終了となる電流値である。非水電解質二次電池１００の定格容量（公称容量）は５．０Ａｈであるので、１Ｃ＝５．０Ａとなる。
【００４７】
次いで、ステップＳ５（エージング工程）に進み、初期充電（ステップＳ４の処理）を終えた拘束状態（図６に示す状態）の非水電解質二次電池１００を、所定の温度（例えば、６０℃）で、一定時間（例えば、２０時間）安置してエージングする。
【００４８】
ところで、ステップＳ１（電極体形成工程）や組み付け工程（ステップＳ２）において、電極体１１０内に金属粉（Ｃｕ粉など）などが誤って混入してしまうことがある。このような電池では、エージング工程において、金属粉由来のデンドライトが発生し、内部短絡が生じる（セパレータ１５０によって電気的に絶縁されている正極１３０と負極１２０とが、デンドライトを通じて電気的に接続する）ことがある。このため、後述するステップＳ７（自己放電工程）において、内部短絡が生じた電池を検出し、出荷しないようにしている（不良品として取り除く）。
【００４９】
次に、ステップＳ６（ＳＯＣ調整工程）に進み、エージング（ステップＳ５の処理）を終えた拘束状態（図６に示す状態）の非水電解質二次電池１００について、ＳＯＣを所定範囲内の値に調整する。これにより、次のステップＳ７（自己放電工程）において電池１００の放置による自己放電を開始するときのＳＯＣの値（放置開始ＳＯＣの値）を、所定範囲内の値とすることができる。
【００５０】
具体的には、非水電解質二次電池１００の正負極容量比（Ｂ／Ａ）の値をＸとすると、ステップＳ６では、非水電解質二次電池１００のＳＯＣを、（５０Ｘ−３５）以上（５０Ｘ−５）以下の範囲内の値に調整する。例えば、ステップＳ１（電極体形成工程）において、正負極容量比（Ｂ／Ａ）の値Ｘを１．８（Ｘ＝１．８）とした電極体１１０を作製した場合、非水電解質二次電池１００のＳＯＣを、５５％（Ｙ＝５０×１．８−３５）以上８５％（Ｙ＝５０×１．８−５）以下の範囲内の値（例えば、８０％）に調整する。
【００５１】
ここで、正負極容量比（Ｂ／Ａ）の値Ｘを１．８（Ｘ＝１．８）とした場合において、ＳＯＣを８０％に調整する場合について、具体的なＳＯＣ調整方法を説明する。まず、１Ｃ（５Ａ）の定電流で、電池電圧値が３．８３３Ｖ（電池１００のＳＯＣが７５％であるときの電池電圧値に相当する）に達するまで、電池１００を放電する。次いで、電池電圧値が３．８７３Ｖ（電池１００のＳＯＣが８０％であるときの電池電圧値に相当する）に至るまで充電し、その後、電池電圧値を３．８７３Ｖに保持しつつ充電を行い、充電電流値が０．１Ａに低下した時点で充電を終了する。これにより、電池１００をＳＯＣ８０％にする。
【００５２】
このようにして、次のステップＳ７（自己放電工程）における放置開始ＳＯＣの値Ｙを、（５０Ｘ−３５）≦Ｙ≦（５０Ｘ−５）の関係式を満たす値とすることができる。これにより、次のステップＳ７（自己放電工程）では、電池１００について、そのＳＯＣを（５０Ｘ−３５）≦Ｙ≦（５０Ｘ−５）の関係式を満たす値として、放置による自己放電を開始することができる。
【００５３】
なお、放置開始ＳＯＣとは、ステップＳ７（自己放電工程）において電池１００の放置（自己放電）を開始するときの電池１００のＳＯＣ（State Of Charge)の値である。例えば、ステップＳ１（電極体形成工程）において、正負極容量比（Ｂ／Ａ）の値Ｘを１．８（Ｘ＝１．８）とした電極体１１０を作製した場合、ステップＳ７（自己放電工程）における電池の放置開始ＳＯＣの値Ｙは、５５％（Ｙ＝５０×１．８−３５）以上８５％（Ｙ＝５０×１．８−５）以下の範囲内の値（例えば、８０％）に調整される。
【００５４】
また、電池１００のＳＯＣを放置開始ＳＯＣの値に調整したときの電池電圧値が、次のステップＳ７（自己放電工程）における放置開始電圧値Ｖｂとなる。放置開始電圧値Ｖｂとは、ステップＳ７（自己放電工程）において非水電解質二次電池１００の放置を開始するときの電池電圧値である。例えば、放置開始ＳＯＣを８０％に調整したときは、このときの電池電圧値＝３．８７３Ｖが放置開始電圧値Ｖｂとなる。
【００５５】
次に、ステップＳ７（自己放電工程）に進み、ＳＯＣ調整（ステップＳ６の処理）を終えた拘束状態（図６に示す状態）の非水電解質二次電池１００を、２５℃の温度環境下で、所定期間（例えば、５日間）放置することにより自己放電させる。
【００５６】
ステップＳ７（自己放電工程）では、非水電解質二次電池１００について所定期間の放置を終えたときの電池電圧値（放置終了電圧値Ｖｃ）を測定する。さらに、ステップＳ７（自己放電工程）では、放置開始電圧値Ｖｂから放置終了電圧値Ｖｃを差し引いた電池電圧差ΔＶｂｃ（＝Ｖｂ−Ｖｃ）を算出し、電池電圧差ΔＶｂｃが、所定の閾値Ｔｂｃ以上であるか否かを判定する。電池電圧差ΔＶｂｃが閾値Ｔｂｃ以上である場合、当該電池１００には内部短絡が生じていると判定する。
【００５７】
内部短絡が生じている電池では、内部短絡が生じていない電池（正常な電池）に比べて、放置による自己放電量が大きくなるので、電池電圧値が小さくなり、放置前後の電池電圧差ΔＶｂｃも大きくなる。従って、放置前後の電池電圧差ΔＶｂｃに基づいて、電池に内部短絡が生じているか否かを判断することできる。そこで、ステップＳ７（自己放電工程）では、電池電圧差ΔＶｂｃが所定の閾値Ｔｂｃ以上であるか否かによって、非水電解質二次電池１００に内部短絡が生じているか否かを判定する。内部短絡が生じていると判定された電池は、不良品として取り除かれる（例えば、廃棄される）。
【００５８】
なお、閾値Ｔｂｃは、例えば、予め、内部短絡が生じている電池と生じていない電池とについて、それぞれの電池電圧差ΔＶｂｃを調査しておき、両電池の電池電圧差ΔＶｂｃの間の値とすれば良い。
【００５９】
ところで、従来（例えば特許文献１）の方法により、正負極の容量比（Ｂ／Ａ）の値Ｘを１．７〜１．９の範囲内とした電極体を備える電池を自己放電させた場合、正常電池（内部短絡が生じていない電池）であっても、自己放電期間中の電池電圧の変化量（低下量）が大きくなる傾向にあり、電池同士の間で電池電圧の変化量（低下量）の差が大きくなる傾向にあった。このため、正負極の容量比（Ｂ／Ａ）の値Ｘを１．７〜１．９の範囲内とした電極体を備える電池を自己放電させると、正常電池同士の間でも、電池電圧の変化量（低下量）のバラツキが大きくなり、内部短絡が生じているか否かを精度良く検出することができなかった。具体的には、正常電池のうち電池電圧変化量が大きな電池では、内部短絡が生じている電池（このうち電池電圧変化量が小さな電池）と同程度の電圧低下量となり、これらの電池の間で電圧低下量（電池電圧差ΔＶｂｃ）に明確な違いが現れないことがあった。このため、内部短絡が生じている電池を精度良く検出することができなかった。
【００６０】
これに対し、本実施形態では、上述のように、自己放電工程における電池の放置開始ＳＯＣの値Ｙを、（５０Ｘ−３５）≦Ｙ≦（５０Ｘ−５）の関係式を満たす値とする。すなわち、電池１００のＳＯＣを（５０Ｘ−３５）≦Ｙ≦（５０Ｘ−５）の関係式を満たす値として、放置による自己放電を開始する。後述するように、正負極の容量比（Ｂ／Ａ）の値Ｘを１．７〜１．９の範囲内とした電極体１１０を備える電池１００について、放置開始ＳＯＣの値Ｙを上述のような範囲内の値にして自己放電を行うことで、正常電池において、自己放電期間中の電池電圧の変化量（低下量）を小さくすることができる。その結果、正常電池同士の間で、電池電圧の変化量（低下量）のバラツキを小さくすることができる。これにより、正常電池と内部短絡電池との間で、電圧低下量（電池電圧差ΔＶｂｃ）に明確な差が現れるようになる。これにより、内部短絡が生じている電池を精度良く検出することができる。
【００６１】
次に、ステップＳ８（容量測定工程）に進み、ステップＳ７において内部短絡が生じていない（正常である）と判定された非水電解質二次電池１００について、２５℃の温度環境下で電池容量を測定する。
【００６２】
この容量測定工程（ステップＳ８）は、ステップＳ２（組み付け工程）における正極合材層１３１及び負極合材層１２１の塗工量が適切であるか否かを確認するための工程である。具体的には、電極合材層（正極合材層１３１及び負極合材層１２１）の塗工量が基準値から大きく外れている（過剰または過少である）場合、電池容量が基準値から大きく外れる（許容範囲から外れる）ことになる。従って、容量測定工程（ステップＳ８）では、電池容量の測定値が、許容範囲内であるか否かを判定し、測定値が許容範囲外である場合、当該電池は電極合材層（正極合材層１３１及び負極合材層１２１）の塗工不良（塗工量が不適切）であると判定する。
【００６３】
具体的には、まず、電池１００について、１Ｃ（５Ａ）の定電流で、電池電圧値が４．１Ｖ（ＳＯＣ１００％）に至るまで充電し、その後、電池電圧値を４．１Ｖに保持しつつ充電を行い、充電電流値が０．１Ａに低下した時点で充電を終了する。次いで、電池１００について、１Ｃの定電流で電池電圧値が３．０Ｖ（ＳＯＣ０％）に至るまで放電する。このときの放電電気量Ｑ１を、電池容量として測定する。放電電気量Ｑ１（電池容量）が許容範囲から外れている電池は、塗工不良と判定され、不良品として取り除かれる（例えば、廃棄される）。
【００６４】
なお、ステップＳ８（容量測定工程）でも、非水電解質二次電池１００は、押圧治具３０，４０で拘束した状態（図６に示す状態）のままである。
【００６５】
次いで、ステップＳ９（内部抵抗測定工程）に進み、容量測定工程（ステップＳ８）を終えた拘束状態（図６に示す状態）の非水電解質二次電池１００について、その内部抵抗（ＩＶ抵抗）を測定する。具体的には、非水電解質二次電池１００を充電して、その電池電圧値を３．６Ｖ（ＳＯＣ４０％）にする。その後、この非水電解質二次電池１００を、２０Ａの定電流で４秒間だけ放電させ、放電終了時（終了した瞬間）の電池電圧値Ｖｇを測定する。次いで、放電により変化した電池電圧変化量ΔＶ（＝３．６−Ｖｇ）を電流値２０Ａで除した値（＝ΔＶ／２０）を、ＩＶ抵抗値（内部抵抗値）として取得する。ＩＶ抵抗値が許容範囲から外れている電池は、不良品として取り除かれる（例えば、廃棄される）。
【００６６】
その後、ステップＳＡ（拘束解除工程）に進み、内部抵抗測定工程（ステップＳ９）を終えた非水電解質二次電池１００の拘束状態を解除する。具体的には、非水電解質二次電池１００を挟んで押圧していた押圧治具３０，４０を取り外す。このようにして、非水電解質二次電池１００が完成する。
なお、本実施形態の非水電解質二次電池１００は、例えば、ハイブリッド自動車や電気自動車の駆動用電源として使用される。
【００６７】
（内部抵抗測定試験）
正負極容量比（Ｂ／Ａ）と電池内部抵抗との関係を調査するため、内部抵抗測定試験を行った。具体的には、まず、前述のステップＳ１〜Ｓ５の処理を行って、正負極容量比（Ｂ／Ａ）の異なるサンプル電池を、１０個ずつ用意する。具体的には、ステップＳ１において、正負極容量比（Ｂ／Ａ）を、１．２、１．４、１．６、１．７、１．８、１．９、２．０と異ならせた７種類の電極体を、１０個ずつ作製した。
【００６８】
なお、これらのサンプル電池は、いずれも、内部短絡が生じていない正常電池であることを確認している。さらに、これらのサンプル電池は、いずれも、塗工不良でない電池（電極合材層が適量塗工された電池）であることを確認している。
【００６９】
次いで、前述のステップＳ９と同様にして、それぞれのサンプル電池について、内部抵抗（ＩＶ抵抗）を測定する。具体的には、それぞれのサンプル電池を充電して、その電池電圧値を３．６Ｖ（ＳＯＣ４０％）にする。その後、それぞれのサンプル電池を、２０Ａの定電流で４秒間だけ放電させ、放電終了時（終了した瞬間）の電池電圧値Ｖｇを測定する。次いで、放電により変化した電池電圧変化量ΔＶ（＝３．６−Ｖｇ）を電流値２０Ａで除した値（＝ΔＶ／２０）を、ＩＶ抵抗値（内部抵抗値）として取得した。その結果を、図７に示す。なお、図７では、各正負極容量比にかかる内部抵抗値として、１０個の電池の測定平均値を示している。
【００７０】
図７より、正負極の容量比（Ｂ／Ａ）の値Ｘを１．７以上とすることで、電池の内部抵抗を小さくすることができるといえる。
【００７１】
（電池容量測定試験）
また、正負極容量比（Ｂ／Ａ）と電池容量との関係を調査するため、電池容量測定試験を行った。
具体的には、上述の内部抵抗測定試験で用いたサンプル電池を用意した。次いで、前述のステップＳ８と同様にして、それぞれのサンプル電池について電池容量を測定した。具体的には、まず、それぞれのサンプル電池について、１Ｃ（５Ａ）の定電流で、電池電圧値が４．１Ｖ（ＳＯＣ１００％）に至るまで充電し、その後、電池電圧値を４．１Ｖに保持しつつ充電を行い、充電電流値が０．１Ａに低下した時点で充電を終了する。次いで、それぞれのサンプル電池について、１Ｃの定電流で電池電圧値が３．０Ｖ（ＳＯＣ０％）に至るまで放電する。このときの放電電気量Ｑ１を、電池容量として測定した。その結果を、図７に示す。なお、図７では、各正負極容量比にかかる電池容量として、１０個の電池の測定平均値を示している。
【００７２】
図７に示すように、正負極の容量比（Ｂ／Ａ）の値が１．２〜１．９の範囲では、電池容量に大きな差が生じないことがわかる。ところが、正負極の容量比（Ｂ／Ａ）を１．９より大きくすると、電池容量が急激に小さくなることがわかる。正負極の容量比（Ｂ／Ａ）を１．９より大きくすると、ＳＥＩ生成反応によって消費されるＬｉ量が多くなり、その結果、電池容量が小さくなると考えられる。この結果より、正負極の容量比（Ｂ／Ａ）の値Ｘを１．９以下とすることで、電池容量の低下を抑制することができるといえる。
【００７３】
以上の結果より、正極容量Ａと負極容量Ｂとの容量比（負極容量Ｂ／正極容量Ａ）の値を、１．７〜１．９の範囲内の値とすることで、電池の内部抵抗を小さくすることができ、且つ、電池容量の低下を抑制することができるといえる。
【００７４】
（自己放電試験１）
また、正負極容量比（Ｂ／Ａ）と自己放電期間中における電池電圧変化量（電池電圧差ΔＶｂｃ）との関係を調査するため、自己放電試験を行った。
具体的には、まず、前述のステップＳ１〜Ｓ５の処理を行って、正負極容量比（Ｂ／Ａ）の異なるサンプル電池を、１０個ずつ用意する。具体的には、ステップＳ１において、正負極容量比（Ｂ／Ａ）を、１．２、１．４、１．６、１．７、１．８、１．９、２．０と異ならせた７種類の電極体を、１０個ずつ作製した。
【００７５】
なお、これらのサンプル電池は、いずれも、内部短絡が生じていない正常電池であることを確認している。さらに、これらのサンプル電池は、いずれも、塗工不良でない電池（電極合材層が適量塗工された電池）であることを確認している。
【００７６】
次いで、従来の方法で、それぞれのサンプル電池を自己放電させた。具体的には、ステップＳ１〜Ｓ５の処理を行った後、ＳＯＣ調整（ステップＳ６の処理）を行うことなく、それぞれのサンプル電池を、２５℃の温度環境下で、所定期間（具体的には、５日間）放置することにより自己放電させた。
【００７７】
なお、この自己放電試験を行うサンプル電池は、ステップＳ４（初期充電工程）において、それぞれのサンプル電池をＳＯＣ１００％に調整した後、ステップＳ５（エージング工程）の処理のみを行っている。従って、放置（自己放電）を開始するときのそれぞれのサンプル電池の電池電圧値（放置開始電圧値Ｖｂ）は、いずれも、ＳＯＣ１００％に対応する電池電圧値（４．１Ｖ）またはこれに近い電池電圧値となっている。
【００７８】
この自己放電試験では、放置（自己放電）を開始するときの電池電圧値（放置開始電圧値Ｖｂ）と、所定期間（５日間）の放置を終えたときの電池電圧値（放置終了電圧値Ｖｃ）を測定した。さらに、放置開始電圧値Ｖｂから放置終了電圧値Ｖｃを差し引いた電池電圧差ΔＶｂｃ（＝Ｖｂ−Ｖｃ）を算出した。また、各正負極容量比にかかるサンプル電池について、電池電圧差ΔＶｂｃのバラツキσ（標準偏差）を算出した。その結果を図１２に示す。
【００７９】
なお、図１２では、各正負極容量比にかかる電池電圧差ΔＶｂｃとして、１０個の電池の平均値を示している。また、図１２では、正負極容量比（Ｂ／Ａ）を１．２とした電池のデータを●（黒丸）印で、正負極容量比（Ｂ／Ａ）を１．４とした電池のデータを▲（黒三角）印で、正負極容量比（Ｂ／Ａ）を１．６とした電池のデータを○（白丸）印で、正負極容量比（Ｂ／Ａ）を１．７とした電池のデータを△（白三角）印で、正負極容量比（Ｂ／Ａ）を１．８とした電池のデータを□（白四角）印で、正負極容量比（Ｂ／Ａ）を１．９とした電池のデータを◇（白菱形）印で、正負極容量比（Ｂ／Ａ）を２．０とした電池のデータを×（バツ）印で示している。
【００８０】
図１２に示すように、正負極容量比（Ｂ／Ａ）を１．２〜１．６とした電池（内部短絡が生じていない正常電池）では、電池電圧差ΔＶｂｃが小さくなった。具体的には、５日間の放置（自己放電）による電池電圧差ΔＶｂｃが、いずれも５ｍＶ以下であった。このため、電池電圧差ΔＶｂｃのバラツキσ（標準偏差）も極めて小さくなった。従って、従来の方法でも、正常電池と内部短絡電池との間で、電池電圧差ΔＶｂｃに明確な差が現れることになり、内部短絡が生じている電池を精度良く検出することが可能となる。
【００８１】
一方、正負極容量比（Ｂ／Ａ）を１．７以上とした電池（内部短絡が生じていない正常電池）では、正負極容量比（Ｂ／Ａ）を１．２〜１．６とした電池（内部短絡が生じていない正常電池）に比べて、電池電圧差ΔＶｂｃが大きくなった。具体的には、５日間の放置（自己放電）による電池電圧差ΔＶｂｃが、いずれも５ｍＶより大きくなった。特に、正負極容量比（Ｂ／Ａ）を１．８以上とした電池（内部短絡が生じていない正常電池）では、電池電圧差ΔＶｂｃが３０ｍＶ以上と大きくなった。このため、電池電圧差ΔＶｂｃのバラツキσ（標準偏差）が大きくなった。
【００８２】
従って、正負極容量比（Ｂ／Ａ）を１．７以上とした電池については、従来の方法では、内部短絡が生じているか否かを精度良く検出することができない虞があった。具体的には、正常電池のうち電池電圧変化量が大きな電池では、内部短絡が生じている電池（このうち電池電圧変化量が小さな電池）と同程度の電圧低下量となり、これらの電池の間で電圧低下量（電池電圧差ΔＶｂｃ）に明確な違いが現れない虞があった。このため、内部短絡が生じている電池を精度良く検出することができない虞があった。
【００８３】
（自己放電試験２）
さらに、別途、自己放電試験を行った。具体的には、前述のステップＳ１〜Ｓ５の処理を行って、正負極容量比（Ｂ／Ａ）の異なるサンプル電池を、１０個ずつ用意した。具体的には、ステップＳ１において、正負極容量比（Ｂ／Ａ）を、１．６、１．７、１．８、１．９、２．０と異ならせた５種類の電極体を、７０個ずつ作製した。そして、各容量比（Ｂ／Ａ）の電池について、１０個ずつの７つのグループに分け、グループごとに放置開始ＳＯＣを異ならせて、２５℃の温度環境下で、所定期間（具体的には、５日間）放置することにより自己放電させた。具体的には、グループごとに、放置開始ＳＯＣを、４０％、４５％、５０％、５５％、６０％、６５％、７０％、７５％、８０％、８５％、９０％、９５％と異ならせて、自己放電を行った。
【００８４】
なお、これらのサンプル電池は、いずれも、内部短絡が生じていない正常電池であることを確認している。さらに、これらのサンプル電池は、いずれも、塗工不良でない電池（電極合材層が適量塗工された電池）であることを確認している。
【００８５】
この自己放電試験でも、放置（自己放電）を開始するときの電池電圧値（放置開始電圧値Ｖｂ）と、所定期間（５日間）の放置を終えたときの電池電圧値（放置終了電圧値Ｖｃ）を測定した。さらに、放置開始電圧値Ｖｂから放置終了電圧値Ｖｃを差し引いた電池電圧差ΔＶｂｃ（＝Ｖｂ−Ｖｃ）を算出した。さらに、放置開始ＳＯＣを８５％とした場合について、電池電圧差ΔＶｂｃのバラツキσ（標準偏差）を算出した。
これらの試験結果を図９〜図１１に示す。なお、図９〜図１１には、先の自己放電試験１の結果を、放置開始ＳＯＣの値を１００％としたデータとして記載している。
【００８６】
図９は、正負極容量比（Ｂ／Ａ）の値が異なる各電池について、放置開始ＳＯＣと電池電圧差ΔＶｂｃとの関係を示したグラフである。但し、図９では、放置開始ＳＯＣを６５％以上とした試験結果を示している。図９では、正負極容量比（Ｂ／Ａ）を１．６とした電池のデータを○（白丸）印で、正負極容量比（Ｂ／Ａ）を１．７とした電池のデータを△（白三角）印で、正負極容量比（Ｂ／Ａ）を１．８とした電池のデータを□（白四角）印で、正負極容量比（Ｂ／Ａ）を１．９とした電池のデータを◇（白菱形）印で、正負極容量比（Ｂ／Ａ）を２．０とした電池のデータを×（バツ）印で示している。さらに、図９では、各放置開始ＳＯＣにかかる電池電圧差ΔＶｂｃの値として、１０個の電池の平均値を示している。
【００８７】
また、図１０は、放置開始ＳＯＣを８５％とした自己放電試験における、正負極容量比（Ｂ／Ａ）と電池電圧差ΔＶｂｃのバラツキσ（標準偏差）との関係を示すグラフである。
【００８８】
また、図１１は、自己放電試験の結果を示す図であり、電池電圧差ΔＶｂｃ（１０個の電池の平均値）が５ｍＶ以下となったものを○印で、電池電圧差ΔＶｂｃ（平均値）が５ｍＶより大きくなったものを×印で示している。正常電池（内部短絡が生じていない電池）において、電池電圧差ΔＶｂｃが５ｍＶ以下と小さくなったもの（図１１において○印で示す）は、電池電圧差ΔＶｂｃのバラツキσ（標準偏差）も小さくなるといえる。このため、正常電池と内部短絡電池との間で、電池電圧差ΔＶｂｃに明確な差が現れることになり、内部短絡が生じている電池を精度良く検出することができるといえる。
【００８９】
ここで、試験結果について検討する。
まず、正負極容量比（Ｂ／Ａ）を１．６とした電池について検討する。図１１に示すように、正負極容量比（Ｂ／Ａ）を１．６とした電池（正常電池）では、放置開始ＳＯＣを４５％〜７５％の範囲内の値または１００％とした場合に、電池電圧差ΔＶｂｃが５ｍＶ以下と小さくなった。一方、放置開始ＳＯＣを４０％または８０〜９５％の範囲内の値とした場合には、電池電圧差ΔＶｂｃが５ｍＶより大きくなった。例えば、放置開始ＳＯＣを８５％とした場合は、電池電圧差ΔＶｂｃの平均値が１１ｍＶ程度と大きくなり（図９参照）、その結果、電池電圧差ΔＶｂｃのバラツキσも０．５以上と大きくなった（図１０参照）。この結果より、正負極容量比（Ｂ／Ａ）を１．６とした電池については、放置開始ＳＯＣを４５％〜７５％の範囲内の値または１００％とすることで、正常電池と内部短絡電池との間で、電池電圧差ΔＶｂｃに明確な差が現れることになり、内部短絡が生じている電池を精度良く検出することができるといえる。
【００９０】
次に、正負極容量比（Ｂ／Ａ）を１．７とした電池について検討する。図１１に示すように、正負極容量比（Ｂ／Ａ）を１．７とした電池（正常電池）では、放置開始ＳＯＣを５０％〜８０％の範囲内の値とした場合には、電池電圧差ΔＶｂｃが５ｍＶ以下と小さくなった。一方、放置開始ＳＯＣを４０〜４５％または８５〜１００％の範囲内の値とした場合には、電池電圧差ΔＶｂｃが５ｍＶより大きくなった。例えば、放置開始ＳＯＣを８５％とした場合は、電池電圧差ΔＶｂｃの平均値が１３ｍＶ程度と大きくなり（図９参照）、その結果、電池電圧差ΔＶｂｃのバラツキσも０．５以上と大きくなった（図１０参照）。この結果より、正負極容量比（Ｂ／Ａ）を１．７とした電池については、放置開始ＳＯＣを５０％〜８０％の範囲内の値とすることで、正常電池と内部短絡電池との間で、電池電圧差ΔＶｂｃに明確な差が現れることになり、内部短絡が生じている電池を精度良く検出することができるといえる。
【００９１】
次に、正負極容量比（Ｂ／Ａ）を１．８とした電池について検討する。図１１に示すように、正負極容量比（Ｂ／Ａ）を１．８とした電池（正常電池）では、放置開始ＳＯＣを５５％〜８５％の範囲内の値とした場合には、電池電圧差ΔＶｂｃが５ｍＶ以下と小さくなった。例えば、放置開始ＳＯＣを８５％とした場合は、電池電圧差ΔＶｂｃの平均値が３ｍＶ程度と小さくなり（図９参照）、その結果、電池電圧差ΔＶｂｃのバラツキσも０．０５以下と小さくなった（図１０参照）。一方、放置開始ＳＯＣを４０〜５０％または９０〜１００％の範囲内の値とした場合には、電池電圧差ΔＶｂｃが５ｍＶより大きくなった。この結果より、正負極容量比（Ｂ／Ａ）を１．８とした電池については、放置開始ＳＯＣを５５％〜８５％の範囲内の値とすることで、正常電池と内部短絡電池との間で、電池電圧差ΔＶｂｃに明確な差が現れることになり、内部短絡が生じている電池を精度良く検出することができるといえる。
【００９２】
次に、正負極容量比（Ｂ／Ａ）を１．９とした電池について検討する。図１１に示すように、正負極容量比（Ｂ／Ａ）を１．９とした電池（正常電池）では、放置開始ＳＯＣを６０％〜９０％の範囲内の値とした場合には、電池電圧差ΔＶｂｃが５ｍＶ以下と小さくなった。例えば、放置開始ＳＯＣを８５％とした場合は、電池電圧差ΔＶｂｃの平均値が３ｍＶ程度と小さくなり（図９参照）、その結果、電池電圧差ΔＶｂｃのバラツキσも０．０５以下と小さくなった（図１０参照）。一方、放置開始ＳＯＣを４０〜５５％または９５〜１００％の範囲内の値とした場合には、電池電圧差ΔＶｂｃが５ｍＶより大きくなった。この結果より、正負極容量比（Ｂ／Ａ）を１．９とした電池については、放置開始ＳＯＣを６０％〜９０％の範囲内の値とすることで、正常電池と内部短絡電池との間で、電池電圧差ΔＶｂｃに明確な差が現れることになり、内部短絡が生じている電池を精度良く検出することができるといえる。
【００９３】
次に、正負極容量比（Ｂ／Ａ）を２．０とした電池について検討する。図１１に示すように、正負極容量比（Ｂ／Ａ）を２．０とした電池（正常電池）では、放置開始ＳＯＣを６５％〜９５％の範囲内の値とした場合には、電池電圧差ΔＶｂｃが５ｍＶ以下と小さくなった。例えば、放置開始ＳＯＣを８５％とした場合は、電池電圧差ΔＶｂｃの平均値が３ｍＶ程度と小さくなり（図９参照）、その結果、電池電圧差ΔＶｂｃのバラツキσも０．０５以下と小さくなった（図１０参照）。一方、放置開始ＳＯＣを４０〜６０％の範囲内の値または１００％とした場合には、電池電圧差ΔＶｂｃが５ｍＶより大きくなった。この結果より、正負極容量比（Ｂ／Ａ）を２．０とした電池については、放置開始ＳＯＣを６５％〜９５％の範囲内の値とすることで、正常電池と内部短絡電池との間で、電池電圧差ΔＶｂｃに明確な差が現れることになり、内部短絡が生じている電池を精度良く検出することができるといえる。
【００９４】
ところで、本実施形態では、正負極容量比（Ｂ／Ａ）の値を、１．７〜１．９の範囲内の値とする。これにより、電池の内部抵抗を小さくすることができ、且つ、電池容量の低下を抑制することができる。そこで、正負極容量比（Ｂ／Ａ）の値を１．７〜１．９の範囲内の値とした場合について、放置開始ＳＯＣの好ましい範囲を検討する。
【００９５】
前述のように、正負極容量比（Ｂ／Ａ）を１．７とした電池については、放置開始ＳＯＣを５０％〜８０％の範囲内の値とすることで、内部短絡が生じている電池を精度良く検出することができるといえる。従って、放置開始ＳＯＣの好ましい範囲は、５０％〜８０％の範囲内である。
【００９６】
また、正負極容量比（Ｂ／Ａ）を１．８とした電池については、放置開始ＳＯＣを５５％〜８５％の範囲内の値とすることで、内部短絡が生じている電池を精度良く検出することができるといえる。従って、放置開始ＳＯＣの好ましい範囲は、５５％〜８５％の範囲内である。
【００９７】
また、正負極容量比（Ｂ／Ａ）を１．９とした電池については、放置開始ＳＯＣを６０％〜９０％の範囲内の値とすることで、内部短絡が生じている電池を精度良く検出す
ることができるといえる。従って、放置開始ＳＯＣの好ましい範囲は、６０％〜９０％の範囲内である。
【００９８】
以上の結果をまとめると、正負極容量比（Ｂ／Ａ）の値を１．７〜１．９の範囲内の値とした場合、放置開始ＳＯＣの値Ｙは、図１１において、Ｙ＝５０Ｘ−３５で表される直線とＹ＝５０Ｘ−５で表される直線とによって挟まれる領域内の値とするのが好ましいといえる。なお、Ｘの値は、正負極容量比（Ｂ／Ａ）の値である。
従って、正負極容量比（Ｂ／Ａ）の値を１．７〜１．９の範囲内の値とした場合、放置開始ＳＯＣの値Ｙは、以下の関係式（１）を満たす値とするのが好ましいといえる。
（５０Ｘ−３５）≦Ｙ≦（５０Ｘ−５）・・・（１）
【００９９】
換言すれば、横軸に正負極容量比（Ｂ／Ａ）の値Ｘ、縦軸に放置開始ＳＯＣの値Ｙとした座標系において、（１．７，５０）、（１．７，８０）、（１．９，９０）、（１．９，６０）の４点で囲まれる四角領域内（図１１においてドットのハッチングで示す四角領域内）の値となるように、正負極容量比（Ｂ／Ａ）の値Ｘと放置開始ＳＯＣの値Ｙを設定して、電池を製造するのが好ましいといえる。
【０１００】
ところで、本実施形態では、負極活物質１２７として、黒鉛系材料を用いている。具体的には、負極活物質の粒子が黒鉛と非晶質炭素とからなるもの（例えば、黒鉛の表面を非晶質炭素で被覆したもの）を用いている。ここで、このような負極活物質１２７を用いた電池１００の負極の電位曲線を、図８に示す。
【０１０１】
図８は、正負極容量比（Ｂ／Ａ）の値が異なる電池について、ＳＯＣと負極電位(vs.Li)との関係を示すグラフ（負極電位曲線）である。なお、図８では、正負極容量比（Ｂ／Ａ）の値を１．７とした電池の負極電位曲線を二点鎖線で、正負極容量比（Ｂ／Ａ）の値を１．８とした電池の負極電位曲線を一点鎖線で、正負極容量比（Ｂ／Ａ）の値を１．９とした電池の負極電位曲線を破線で示している。また、参考として、正負極容量比（Ｂ／Ａ）の値を１．６とした電池の負極電位曲線を太実線で、正負極容量比（Ｂ／Ａ）の値を２．０とした電池の負極電位曲線を細実線で示している。
【０１０２】
なお、負極電位は、次のようにして測定した。まず、先の自己放電試験で用いた電池を用意し、これを基に、作用極を正極、対極を負極、参照極をリチウム金属とした３極式セルを作製する。次いで、正極と負極との間の電圧が４．１Ｖになるまで充電し、その後、０．０２Ｃの電流値で、正負極間電圧が４．１Ｖから３．０Ｖに低下するまで放電し、放電中、正負極間の電圧と負極参照極間の電圧（これが負極電位である）と放電量を測定する。このときの放電量を電池容量（ＳＯＣ１００％の電気容量）とし、正負極間電圧値が４．１Ｖであるときを電池ＳＯＣ１００％、３．０Ｖであるときを電池ＳＯＣ０％として、電池ＳＯＣと負極電位との相関を負極の電位曲線として作成した。これを図８に示している。
【０１０３】
図８に示すように、正負極容量比（Ｂ／Ａ）の値を１．７とした電池では、ＳＯＣ５０％〜８０％の範囲内において、負極電位の変動が小さくなる。負極電位の変動が小さい範囲では、電池電圧値の変動も小さくなる。従って、負極活物質として黒鉛系材料を用いて、正負極容量比（Ｂ／Ａ）の値を１．７とした電池の場合、自己放電工程において、放置開始ＳＯＣの値を５０％〜８０％の範囲内の値とすることで、正常電池において、自己放電期間中の電池電圧の変化量（低下量）を十分に小さくすることができるといえる。
【０１０４】
上述の正負極容量比（Ｂ／Ａ）の値Ｘ（１．７）に対する放置開始ＳＯＣの値Ｙ（５０％〜８０％の範囲内の値）は、（５０Ｘ−３５）≦Ｙ≦（５０Ｘ−５）の関係式を満たすものである。このことは、図１１に示す自己放電試験の結果にも一致する。従っ
て、負極電位の変動が小さいＳＯＣ範囲内で自己放電させる（正負極容量比Ｂ／Ａの値を１．７とした場合に、放置開始ＳＯＣの値を５０％〜８０％の範囲内の値とする）ことで、電池電圧差ΔＶｂｃを十分に小さくすることができるといえる。
【０１０５】
また、正負極容量比（Ｂ／Ａ）の値を１．８とした電池では、ＳＯＣ５５％〜８５％の範囲内において、負極電位の変動が小さくなる。負極電位の変動が小さい範囲では、電池電圧値の変動も小さくなる。従って、負極活物質として黒鉛系材料を用いて、正負極容量比（Ｂ／Ａ）の値を１．８とした電池の場合、自己放電工程において、放置開始ＳＯＣの値を５５％〜８５％の範囲内の値とすることで、正常電池において、自己放電期間中の電池電圧の変化量（低下量）を十分に小さくすることができるといえる。
【０１０６】
上述の正負極容量比（Ｂ／Ａ）の値Ｘ（１．８）に対する放置開始ＳＯＣの値Ｙ（５５％〜８５％の範囲内の値）は、（５０Ｘ−３５）≦Ｙ≦（５０Ｘ−５）の関係式を満たすものである。このことは、図１１に示す自己放電試験の結果にも一致する。従って、負極電位の変動が小さいＳＯＣ範囲内で自己放電させる（正負極容量比Ｂ／Ａの値を１．８とした場合に、放置開始ＳＯＣの値を５５％〜８５％の範囲内の値とする）ことで、電池電圧差ΔＶｂｃを十分に小さくすることができるといえる。
【０１０７】
また、正負極容量比（Ｂ／Ａ）の値を１．９とした電池では、ＳＯＣ６０％〜９０％の範囲内において、負極電位の変動が小さくなる。負極電位の変動が小さい範囲では、電池電圧値の変動も小さくなる。従って、負極活物質として黒鉛系材料を用いて、正負極容量比（Ｂ／Ａ）の値を１．８とした電池の場合、自己放電工程において、放置開始ＳＯＣの値を５５％〜８５％の範囲内の値とすることで、正常電池において、自己放電期間中の電池電圧の変化量（低下量）を十分に小さくすることができるといえる。
【０１０８】
上述の正負極容量比（Ｂ／Ａ）の値Ｘ（１．９）に対する放置開始ＳＯＣの値Ｙ（６０％〜９０％の範囲内の値）は、（５０Ｘ−３５）≦Ｙ≦（５０Ｘ−５）の関係式を満たすものである。このことは、図１１に示す自己放電試験の結果にも一致する。従って、負極電位の変動が小さいＳＯＣ範囲内で自己放電させる（正負極容量比Ｂ／Ａの値を１．９とした場合に、放置開始ＳＯＣの値を６０％〜９０％の範囲内の値とする）ことで、電池電圧差ΔＶｂｃを十分に小さくすることができるといえる。
【０１０９】
以上より、負極活物質として黒鉛系材料を用いた電池（正負極容量比の値Ｘは１．７〜１．９）について、自己放電工程における放置開始ＳＯＣの値Ｙを、（５０Ｘ−３５）≦Ｙ≦（５０Ｘ−５）の関係式を満たす値とすることで、正常電池において、自己放電期間中の電池電圧の変化量（低下量）を十分に小さくすることができるといえる。その結果、正常電池同士の間で、電池電圧の変化量（低下量）のバラツキを十分に小さくすることができるので、正常電池と内部短絡電池との間で、電圧低下量（電池電圧差ΔＶｂｃ）に明確な差が現れるようになる。これにより、内部短絡が生じている電池を精度良く検出することができる。
【０１１０】
以上において、本発明を実施形態に即して説明したが、本発明は上記実施形態に限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で、適宜変更して適用できることは言うまでもない。
【０１１１】
例えば、実施形態では、エージング工程（ステップＳ５）の後、自己放電工程（ステップＳ７）の前に、ＳＯＣ調整工程（ステップＳ６）を設け、非水電解質二次電池１００のＳＯＣを、（５０Ｘ−３５）以上（５０Ｘ−５）以下の範囲内の値に調整するようにした。これにより、自己放電工程（ステップＳ７）における放置開始ＳＯＣの値Ｙを、（５０Ｘ−３５）≦Ｙ≦（５０Ｘ−５）の関係式を満たす値とした。
【０１１２】
しかしながら、ＳＯＣ調整工程を、初期充電工程の後、エージング工程の前に設けて、非水電解質二次電池１００のＳＯＣを調整するようにしても良い。但し、この場合において、エージング期間中に非水電解質二次電池１００のＳＯＣが変動する場合は、予め、エージング期間中のＳＯＣ変動量を把握しておき、このＳＯＣ変動量を考慮して、放置開始ＳＯＣの値Ｙが（５０Ｘ−３５）≦Ｙ≦（５０Ｘ−５）の関係式を満たす値となるように、ＳＯＣ調整工程において電池１００のＳＯＣを調整すると良い。すなわち、ＳＯＣ調整工程において、放置開始ＳＯＣの値Ｙに対しＳＯＣ変動量を加えた値に、電池１００のＳＯＣを調整すると良い。具体的には、例えば、エージング期間中のＳＯＣ変動量（減少量）が０．５％である場合において、放置開始ＳＯＣの値Ｙを８０％にしたい場合は、ＳＯＣ調整工程では、電池１００のＳＯＣを８０．５％に調整すると良い。
【０１１３】
また、実施形態では、ステップＳ３（電池拘束工程）及びステップＳＡ（拘束解除工程）を設けたが、これらの工程を設けることなく、非水電解質二次電池を製造するようにしても良い。すなわち、組み付け工程（ステップＳ２）において作製された非水電解質二次電池１００を押圧治具３０，４０で挟んで拘束状態にすることなく、ステップＳ４〜Ｓ９の処理を行うようにしても良い。
【符号の説明】
【０１１４】
１００ 非水電解質二次電池
１１０ 電極体
１２０ 負極
１２１ 負極合材層
１２７ 負極活物質
１２８ 負極集電部材
１３０ 正極
１３１ 正極合材層
１３７ 正極活物質
１３８ 正極集電部材
１５０ セパレータ
１６０ 非水電解液
１８０ 電池ケース
【技術分野】
【０００１】
本発明は、非水電解質二次電池の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、ハイブリッド自動車やノート型パソコン、ビデオカムコーダなどのポータブル電子機器の駆動用電源として、リチウムイオン二次電池などの非水電解質二次電池が利用されている。
【０００３】
ところで、非水電解質二次電池を製造する過程（例えば、電極体形成工程や組み付け工程）において、電池内部（電極体内）に、金属粉などの導電性異物が誤って混入してしまうことがある。このような電池を使用した場合、導電性異物由来のデンドライトが発生し、内部短絡が生じてしまう（セパレータによって電気的に絶縁されている正極と負極とが、デンドライトを通じて電気的に接続する）ことがある。
【０００４】
そこで、特許文献１では、電池内部に導電性異物が混入しているか否かを検査する方法を提案している。具体的には、電池を組み立てた後、初期充電等を行い、その後、当該電池を、４５℃以上の温度環境下で所定時間放置する。そして、放置期間中の電圧低下量を測定する。すなわち、放置開始時の電池電圧値から放置終了時の電池電圧値を差し引いた電圧低下量を求める。そして、求めた電圧低下量が予め設定された基準値よりも大きいときは、導電性異物が電池内に混入していると判定する。
【０００５】
特許文献１には、上記方法は、以下の原理に基づいていると記載されている。正負極とセパレータとの間に導電性異物が存在している場合、リチウムイオン二次電池を４５℃以上の環境温度下に所定時間放置すると、導電性異物から導電性結晶（デンドライト）の成長が進行する。このため、短時間で導電性異物がセパレータを貫通して内部短絡を引き起こすので、通常の電圧低下を超える電圧低下が発生する。従って、上記方法により、導電性異物が混入している電池（これによって内部短絡が発生した電池）を検出することができると記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００５−１５８６４３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
ところで、近年、正負極の容量比（Ｂ／Ａ）を１．７以上とする非水電解質二次電池が開発されている。正負極の容量比（Ｂ／Ａ）を１．７以上とすることで、電池の内部抵抗を低減することができる。
【０００８】
ところが、正負極の容量比（Ｂ／Ａ）を１．７以上とした場合、特許文献１の方法では、電池電圧の変化量（低下量）のバラツキが大きくなり、導電性異物が混入している電池（これによって内部短絡が発生した電池）を精度良く検出することができない虞があった。具体的には、正常電池（導電性異物が混入しておらず、内部短絡が生じない電池をいう）同士の間で、電池電圧の変化量（低下量）のバラツキが非常に大きくなり、内部短絡が生じているか否かを精度良く検出することができない虞があった。詳細には、正常電池のうち放置期間中の電圧低下量が大きな電池では、内部短絡が生じている電池（このうち放置期間中の電圧低下量が小さな電池）と同程度の電圧低下量となり、これらの電池の間
で電圧低下量（電池電圧差ΔＶｂｃ）に明確な違いが現れないことがあった。このため、内部短絡が生じている電池を精度良く検出することができない虞があった。
【０００９】
本発明は、かかる問題点に鑑みてなされたものであって、内部短絡が生じている電池を精度良く検出することができる、非水電解質二次電池の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の一態様は、正極及び負極を有する電極体を形成する電極体形成工程と、上記電極体及び非水電解液を電池ケース内に収容した非水電解質二次電池を、所定期間放置することにより、上記電池を自己放電させる自己放電工程と、を備える非水電解質二次電池の製造方法において、上記電極体形成工程では、上記正極の容量Ａと上記負極の容量Ｂとの容量比（Ｂ／Ａ）の値Ｘを１．７〜１．９の範囲内の値とした電極体を形成し、上記自己放電工程において上記電池の放置を開始するときの上記電池のＳＯＣ（％）である放置開始ＳＯＣの値Ｙを、（５０Ｘ−３５）≦Ｙ≦（５０Ｘ−５）の関係式を満たす値として、上記自己放電工程において上記電池を自己放電させる非水電解質二次電池の製造方法である。
【００１１】
上述の製造方法は、電極体及び非水電解液を電池ケース内に収容した非水電解質二次電池を、所定期間放置することにより、当該電池を自己放電させる自己放電工程を備える。この自己放電工程では、例えば、電池の放置を開始するときの電池電圧値である放置開始電圧値Ｖｂから、所定期間の放置を終えたときの電池電圧値である放置終了電圧値Ｖｃを差し引いた電池電圧差ΔＶｂｃが、所定の閾値以上である場合、当該電池に内部短絡が生じていると判定する。内部短絡が生じていると判定された電池は、例えば、不良品として取り除かれる（例えば、廃棄される）。
【００１２】
また、上述の製造方法では、電極体形成工程において、正極の容量Ａと負極の容量Ｂとの容量比（Ｂ／Ａ）の値Ｘを１．７〜１．９の範囲内（１．７≦Ｘ≦１．９）とした電極体を作製する。正負極の容量比（Ｂ／Ａ）の値Ｘを１．７以上とすることで、電池の内部抵抗を低減することができる。また、正負極の容量比（Ｂ／Ａ）の値Ｘを１．９以下とすることで、電池容量の低下を抑制することができる。正負極の容量比（Ｂ／Ａ）の値Ｘを１．９より大きくすると、ＳＥＩ生成反応によって消費されるＬｉ量が多くなり、電池容量が低下することが判明しているからである。
【００１３】
ところで、従来（例えば、特許文献１）の方法により、正負極の容量比（Ｂ／Ａ）の値Ｘを１．７〜１．９の範囲内とした電極体を備える電池を自己放電させた場合、正常電池（内部短絡が生じていない電池）であっても、自己放電期間中の電池電圧の変化量（低下量）が大きくなる傾向にあり、電池同士の間で電池電圧の変化量（低下量）の差が大きくなる傾向にあった。
【００１４】
このため、従来の方法では、正負極の容量比（Ｂ／Ａ）の値Ｘを１．７〜１．９の範囲内とした電極体を備える電池を自己放電させると、正常電池同士の間でも、電池電圧の変化量（低下量）のバラツキが大きくなり、内部短絡が生じているか否かを精度良く検出することができなかった。具体的には、正常電池のうち電池電圧変化量が大きな電池では、内部短絡が生じている電池（このうち電池電圧変化量が小さな電池）と同程度の電圧低下量となり、これらの電池の間で電圧低下量（電池電圧差ΔＶｂｃ）に明確な違いが現れないことがあった。このため、内部短絡が生じている電池を精度良く検出することができなかった。
【００１５】
これに対し、上述の製造方法では、自己放電工程における電池の放置開始ＳＯＣの値Ｙを、（５０Ｘ−３５）≦Ｙ≦（５０Ｘ−５）の関係式を満たす値とする。すなわち、電池のＳＯＣを（５０Ｘ−３５）≦Ｙ≦（５０Ｘ−５）の関係式を満たす値として、放置による自己放電を開始する。なお、放置開始ＳＯＣとは、自己放電工程において電池の放置（自己放電）を開始するときの電池のＳＯＣ（State Of Charge)の値である。例えば、電極体形成工程において、正負極容量比（Ｂ／Ａ）の値Ｘを１．８（Ｘ＝１．８）とした電極体を作製した場合、自己放電工程における電池の放置開始ＳＯＣの値Ｙは、５５％（Ｙ＝５０×１．８−３５）以上８５％（Ｙ＝５０×１．８−５）以下の範囲内の値（例えば、８０％）とする。
【００１６】
正負極の容量比（Ｂ／Ａ）の値Ｘを１．７〜１．９の範囲内とした電極体を備える電池について、放置開始ＳＯＣの値Ｙを上述のような範囲内の値にして自己放電を行うことで、正常電池において、自己放電期間中の電池電圧の変化量（低下量）を小さくすることができる。その結果、正常電池同士の間で、電池電圧の変化量（低下量）のバラツキを小さくすることができる。これにより、正常電池と内部短絡電池との間で、電圧低下量（電池電圧差ΔＶｂｃ）に明確な差が現れるようになる。これにより、内部短絡が生じている電池を精度良く検出することができる。
【００１７】
さらに、上記の非水電解質二次電池の製造方法であって、前記電極体形成工程では、前記負極に含まれる負極活物質として、黒鉛系材料を用いる非水電解質二次電池の製造方法とすると良い。
【００１８】
上述の製造方法では、電極体形成工程において、負極活物質として黒鉛系材料を用いて、電極体を形成する。負極活物質として黒鉛系材料を用いた電池（正負極容量比の値Ｘは１．７〜１．９）について、自己放電工程における放置開始ＳＯＣの値Ｙを、（５０Ｘ−３５）≦Ｙ≦（５０Ｘ−５）の関係式を満たす値とすることで、正常電池において、自己放電期間中の電池電圧の変化量（低下量）を十分に小さくすることができる。その結果、正常電池同士の間で、電池電圧の変化量（低下量）のバラツキを十分に小さくすることができるので、正常電池と内部短絡電池との間で、電圧低下量（電池電圧差ΔＶｂｃ）に明確な差が現れるようになる。これにより、内部短絡が生じている電池を精度良く検出することができる。
【００１９】
なお、黒鉛系材料としては、例えば、黒鉛や、粒子が黒鉛と非晶質炭素とからなるもの（例えば、黒鉛の表面を非晶質炭素で被覆したもの）を挙げることができる。
【００２０】
さらに、上記いずれかの非水電解質二次電池の製造方法であって、前記自己放電工程より前に、前記非水電解質二次電池を初期充電する初期充電工程と、上記初期充電工程を終えた上記電池を、所定の温度で一定時間安置してエージングするエージング工程と、を備える非水電解質二次電池の製造方法とすると良い。
【００２１】
非水電解質二次電池について、自己放電工程に先立って、初期充電工程とエージング工程を行うことで、非水電解質二次電池を活性化させることができる。従って、自己放電工程において、活性化した非水電解質二次電池を自己放電させて、内部短絡が生じている電池を検出することができる。
【００２２】
ところで、非水電解質二次電池を製造する過程（例えば、電極体形成工程や組み付け工程）において、電池内部（電極体内）に、金属粉などの導電性異物が誤って混入してしまうことがある。このような電池では、エージング工程において、金属粉などの導電性異物由来のデンドライトが発生し、内部短絡が生じる（セパレータによって電気的に絶縁されている正極板と負極板とが、デンドライトを通じて電気的に接続する）ことがある。
【００２３】
これに対し、上述の非水電解質二次電池の製造方法では、エージング工程の後に、自己放電工程を備えている。しかも、自己放電工程では、前述のように、内部短絡が生じている電池を精度良く検出することができる。従って、上述の製造方法では、エージング工程において内部短絡が発生した電池を、適切に検出することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】実施形態にかかる非水電解質二次電池の斜視図である。
【図２】同非水電解質二次電池の正極の斜視図である。
【図３】同非水電解質二次電池の負極の斜視図である。
【図４】同負極の拡大断面図であり、図３のＡ−Ａ断面図に相当する。
【図５】実施形態にかかる非水電解質二次電池の製造方法の流れを示すフローチャートである。
【図６】組み付け工程を終えた電池を押圧治具で挟んで拘束状態にした状態を示す斜視図である。
【図７】正負極容量比（Ｂ／Ａ）と電池容量との関係、及び、正負極容量比（Ｂ／Ａ）と電池内部抵抗との関係を示すグラフである。
【図８】正負極容量比（Ｂ／Ａ）の値が異なる電池について、ＳＯＣと負極電位(vs.Li)との関係を示すグラフである。
【図９】正負極容量比（Ｂ／Ａ）の値が異なる電池について、放置開始ＳＯＣと電池電圧差ΔＶｂｃとの関係を示すグラフである。
【図１０】放置開始ＳＯＣを８５％とした自己放電試験における、正負極容量比（Ｂ／Ａ）と電池電圧差ΔＶｂｃのバラツキσとの関係を示すグラフである。
【図１１】自己放電試験の結果を示す図である。
【図１２】従来の方法による自己放電試験の結果を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
まず、本実施形態の製造方法によって製造される非水電解質二次電池１００について説明する。
非水電解質二次電池１００は、図１に示すように、電極体１１０と、これを収容する電池ケース１８０とを備える、リチウムイオン二次電池である。電極体１１０は、正極１３０、負極１２０、及びセパレータ１５０を備えている。セパレータ１５０は、ポリエチレンからなり、正極１３０と負極１２０との間に介在して、これらを離間させている。このセパレータ１５０には、リチウムイオンを有する非水電解液１６０を含浸させている。
【００２６】
電池ケース１８０は、アルミニウムからなり、直方体形状をなしている。この電池ケース１８０は、電池ケース本体１８１と封口蓋１８２を有する。このうち、電池ケース本体１８１は、有底矩形箱形状をなしている。なお、電池ケース本体１８１と電極体１１０との間には、樹脂からなり、箱状に折り曲げた絶縁フィルム（図示しない）を介在させている。この電池ケース１８０は、互いに背向する一対の幅広側面１８０ｂ，１８０ｃを有している。幅広側面１８０ｂは、図１において正面側を向く面であり、幅広側面１８０ｃは、図１において裏側を向く面（幅広側面１８０ｂの裏側に位置する面）である。
【００２７】
また、封口蓋１８２は、矩形板状であり、電池ケース本体１８１の開口を閉塞して、この電池ケース本体１８１に溶接されている。この封口蓋１８２には、矩形板状の安全弁１９７が封着されている。
【００２８】
また、電極体１１０の正極１３０には、クランク状に屈曲した板状の正極接続部材１９１が溶接されている（図１参照）。さらに、負極１２０には、クランク状に屈曲した板状の負極接続部材１９２が溶接されている。正極接続部材１９１及び負極接続部材１９２のうち、それぞれの先端に位置する正極端子部１９１Ａ及び負極端子部１９２Ａは、封口蓋１８２を貫通して蓋表面１８２Ａから突出している。なお、正極端子部１９１Ａと封口蓋１８２との間、及び、負極端子部１９２Ａと封口蓋１８２との間には、それぞれ、電気絶縁性の樹脂からなる絶縁部材１９５を介在させている。
【００２９】
また、非水電解液１６０は、エチレンカーボネート（ＥＣ）とメチルエチルカーボネート（ＭＥＣ）とジメチルカーボネート（ＤＭＣ）とを、体積比で３：４：３に調整した混合有機溶媒に、溶質としてＬｉＰＦ6を添加した非水電解液である。なお、非水電解液１６０中のＬｉＰＦ6の濃度は、１ｍｏｌ／Ｌとしている。
【００３０】
電極体１１０は、帯状の正極１３０及び負極１２０が、帯状のセパレータ１５０を介して扁平形状に捲回されてなる捲回型電極体である（図１参照）。詳細には、長手方向ＤＡに延びる帯状の正極１３０、負極１２０、及びセパレータ１５０を、長手方向ＤＡに捲回して、捲回型の電極体１１０を形成している（図１〜図４参照）。なお、この電極体１１０では、セパレータ１５０を介して、正極１３０の正極合材層１３１と負極１２０の負極合材層１２１とが対向している（図４参照）。
【００３１】
正極１３０は、図２に示すように、長手方向ＤＡに延びる帯状で、アルミニウム箔からなる正極集電部材１３８と、この正極集電部材１３８の両主面上に、それぞれ長手方向ＤＡに延びる帯状に配置された２つの正極合材層１３１，１３１とを有している。正極合材層１３１は、正極活物質１３７と、アセチレンブラックからなる導電材と、ＰＶｄＦ（結着剤）とを、重量比８８：１０：２の割合で含んでいる。なお、正極活物質１３７として、ＬｉＮｉ1/3Ｍｎ1/3Ｃｏ1/3Ｏ2を用いている。
【００３２】
また、負極１２０は、図３に示すように、長手方向ＤＡに延びる帯状で銅箔からなる負極集電部材１２８と、この負極集電部材１２８の両主面１２８Ｆ，１２８Ｆ上に、それぞれ長手方向ＤＡに延びる帯状に配置された２つの負極合材層１２１，１２１とを有している。負極合材層１２１は、負極活物質１２７とＳＢＲ（スチレンブタジエンゴム）とＣＭＣと（カルボキシメチルセルロース）を、重量比９８：１：１の割合で含んでいる。
【００３３】
なお、負極活物質１２７として、黒鉛系材料を用いている。具体的には、負極活物質の粒子が黒鉛と非晶質炭素とからなるもの（例えば、黒鉛の表面を非晶質炭素で被覆したもの）を用いている。また、負極合材層１２１の表面には、金属酸化物絶縁層１２９が設けられている。金属酸化物絶縁層１２９は、酸化アルミニウム（アルミナ）とポリフッ化ビニリデンとを重量比９５：５の割合で含んでいる。
【００３４】
負極合材層１２１は、図３及び図４（図３のＡ−Ａ断面図）に示すように、セパレータ１５０を介して正極合材層１３１と対向する対向部１２２と、セパレータ１５０を介して対向する正極合材層１３１が存在しない非対向部１２３とからなる。具体的には、負極合材層１２１は、正極合材層１３１に比べて大きな面積を有しており、非対向部１２３が対向部１２２の周囲に位置する形態となっている。なお、負極合材層１２１における非対向部１２３と対向部１２２との境界の位置は、負極１２０、セパレータ１５０及び正極１３０を捲回して電極体１１０を形成したときに決まる。また、図４では、参考として、電極体１１０を形成したときの正極１３０及びセパレータ１５０の位置を、二点鎖線で示している。
【００３５】
また、本実施形態では、正極１３０の容量Ａと負極１２０の容量Ｂとの容量比（負極容量Ｂ／正極容量Ａ）の値Ｘを、１．７〜１．９の範囲内の値としている。後述するように、正負極の容量比（Ｂ／Ａ）の値Ｘを１．７以上とすることで、電池の内部抵抗を低減することができる。また、正負極の容量比（Ｂ／Ａ）の値Ｘを１．９以下とすることで、電池容量の低下を抑制することができる。なお、正極容量Ａと負極容量Ｂとの容量比（Ｂ
／Ａ）は、正極合材層１３１と負極合材層１２１の対向部１２２との容量比である。この容量比は、負極合材層１２１（対向部１２２）の厚み（すなわち、後述する負極スラリの塗布量）の増減により調整している。
【００３６】
次に、本実施形態にかかる非水電解質二次電池の製造方法について説明する。図５は、本実施形態にかかる非水電解質二次電池の製造方法の流れを示すフローチャートである。
まず、ステップＳ１（電極体形成工程）において、正極１３０及び負極１２０を有する電極体１１０を形成する。具体的には、まず、正極活物質１３７とアセチレンブラックとＰＶｄＦ（結着剤）とを、重量比８８：１０：２の割合で混合し、これにＮＭＰ（溶媒）を混合して、正極スラリを作製した。次いで、この正極スラリを、アルミニウム箔からなる正極集電部材１３８の表面に塗工し、乾燥させた後、プレス加工を施した。これにより、正極１３０を得た。
【００３７】
また、負極活物質１２７とＳＢＲ（スチレンブタジエンゴム）とＣＭＣと（カルボキシメチルセルロース）とを、９８：１：１（重量比）の割合で水中で混合して、負極スラリを作製した。次いで、この負極スラリを、銅箔からなる負極集電部材１２８の両主面１２８Ｆ上に塗工し、乾燥させた後、プレス加工を施した。これにより、負極１２０を得た。
【００３８】
なお、負極活物質１２７は、例えば、次のようにして作製することができる。球状に成形した黒鉛とピッチ（石油ピッチ）とを混合し、これを焼成する。この焼成により、ピッチ（石油ピッチ）が非晶質炭素となる。その後、この焼成体を粉砕することで、負極活物質１２７（黒鉛の表面を非晶質炭素で被覆したもの）を得ることができる。
【００３９】
なお、負極活物質１２７として、非晶質炭素の割合（非晶質炭素含有率）が、２．５〜７．１ｗｔ％の範囲内である負極活物質を用いるのが好ましい。また、負極活物質１２７として、負極活物質粒子のＢＥＴ比表面積が、２．８〜５．２ｍ2／ｇの範囲内である負極活物質を用いるのが好ましい。本実施形態では、ＢＥＴ比表面積の値として、公知のＢＥＴ法（詳細には、Ｎ2ガス吸着法）により求められた比表面積の値を採用している。
【００４０】
また、負極合材層１２１の表面には、金属酸化物絶縁層１２９を形成している。具体的には、酸化アルミニウム（アルミナ）とポリフッ化ビニリデンとを重量比９５：５の割合で混合し、これに溶媒を混合してペーストにする。このペーストを負極合材層１２１の表面に塗布し、乾燥させることで、金属酸化物絶縁層１２９を形成することができる。なお、金属酸化物絶縁層１２９の厚みは、２〜８μｍとするのが好ましい。
【００４１】
また、本実施形態では、正極容量Ａと負極容量Ｂとの容量比（負極容量Ｂ／正極容量Ａ）の値を、１．７〜１．９の範囲内の値（例えば、１．８）としている。なお、正極容量Ａと負極容量Ｂとの容量比（Ｂ／Ａ）の値は、正極合材層１３１と負極合材層１２１の対向部１２２との容量比である。この容量比は、負極合材層１２１（対向部１２２）の厚み（すなわち、負極スラリの塗工量）の増減により調整する。
【００４２】
その後、負極１２０と正極１３０との間に、セパレータ１５０を介在させて捲回し、電極体１１０を形成する。なお、負極１２０の負極合材層１２１における対向部１２２に、セパレータ１５０を介して正極１３０の正極合材層１３１が対向するように、セパレータ１５０、負極１２０、セパレータ１５０、正極１３０の順に重ねて捲回する（図４参照）。このようにして、捲回型の電極体１１０を形成した。
【００４３】
次いで、ステップＳ２（組み付け工程）に進み、電池ケース１８０内に電極体１１０と非水電解液１６０とを収容した電池を作製する。
具体的には、負極１２０（負極集電部材１２８）に負極接続部材１９２を溶接し、正極１３０（正極集電部材１３８）に正極接続部材１９１を溶接する。次いで、負極接続部材１９２及び正極接続部材１９１を溶接した電極体１１０を、電池ケース本体１８１内に挿入した後、非水電解液１６０を注入する。その後、封口蓋１８２で電池ケース本体１８１の開口を閉塞した状態で、封口蓋１８２と電池ケース本体１８１とを溶接し、非水電解質二次電池の組み付けを完了する。
【００４４】
次いで、ステップＳ３（電池拘束工程）に進み（図５参照）、上述の組み付け工程（ステップＳ２）において作製された非水電解質二次電池を、押圧治具３０，４０で挟んで拘束状態にする（図６参照）。具体的には、図６に示すように、電池ケース１８０の幅広側面１８０ｂ，１８０ｃを押圧治具３０，４０で押圧するように、押圧治具３０，４０で非水電解質二次電池１００を挟んで、非水電解質二次電池１００を拘束状態にする。詳細には、電池ケース１８０の幅広側面１８０ｂ側に配置した押圧治具３０と、幅広側面１８０ｃ側に配置した押圧治具４０とを、円柱状のロッド５１とナット５３とを用いて締結することで、押圧治具３０，４０で非水電解質二次電池１００を挟み、電池ケース１８０の幅広側面１８０ｂ，１８０ｃを押圧治具３０，４０で押圧する。これにより、電池ケース１８０に対し、所定の荷重（例えば、４００〜８００ｋｇｆ）をかけた状態にする。
【００４５】
次に、ステップＳ４（初期充電工程）に進み（図５参照）、押圧治具３０，４０で拘束した状態（図６に示す状態）の非水電解質二次電池１００について、初期充電を行う。詳細には、１Ｃ（５Ａ）の定電流で、電池電圧値が４．１Ｖに至るまで充電し、その後、電池電圧値を４．１Ｖに保持しつつ充電を行い、充電電流値が０．１Ａに低下した時点で充電を終了する。これにより、電池１００をＳＯＣ１００％にする。
【００４６】
なお、１Ｃは、定格容量値（公称容量値）の容量を有する電池を定電流放電して、１時間で放電終了となる電流値である。非水電解質二次電池１００の定格容量（公称容量）は５．０Ａｈであるので、１Ｃ＝５．０Ａとなる。
【００４７】
次いで、ステップＳ５（エージング工程）に進み、初期充電（ステップＳ４の処理）を終えた拘束状態（図６に示す状態）の非水電解質二次電池１００を、所定の温度（例えば、６０℃）で、一定時間（例えば、２０時間）安置してエージングする。
【００４８】
ところで、ステップＳ１（電極体形成工程）や組み付け工程（ステップＳ２）において、電極体１１０内に金属粉（Ｃｕ粉など）などが誤って混入してしまうことがある。このような電池では、エージング工程において、金属粉由来のデンドライトが発生し、内部短絡が生じる（セパレータ１５０によって電気的に絶縁されている正極１３０と負極１２０とが、デンドライトを通じて電気的に接続する）ことがある。このため、後述するステップＳ７（自己放電工程）において、内部短絡が生じた電池を検出し、出荷しないようにしている（不良品として取り除く）。
【００４９】
次に、ステップＳ６（ＳＯＣ調整工程）に進み、エージング（ステップＳ５の処理）を終えた拘束状態（図６に示す状態）の非水電解質二次電池１００について、ＳＯＣを所定範囲内の値に調整する。これにより、次のステップＳ７（自己放電工程）において電池１００の放置による自己放電を開始するときのＳＯＣの値（放置開始ＳＯＣの値）を、所定範囲内の値とすることができる。
【００５０】
具体的には、非水電解質二次電池１００の正負極容量比（Ｂ／Ａ）の値をＸとすると、ステップＳ６では、非水電解質二次電池１００のＳＯＣを、（５０Ｘ−３５）以上（５０Ｘ−５）以下の範囲内の値に調整する。例えば、ステップＳ１（電極体形成工程）において、正負極容量比（Ｂ／Ａ）の値Ｘを１．８（Ｘ＝１．８）とした電極体１１０を作製した場合、非水電解質二次電池１００のＳＯＣを、５５％（Ｙ＝５０×１．８−３５）以上８５％（Ｙ＝５０×１．８−５）以下の範囲内の値（例えば、８０％）に調整する。
【００５１】
ここで、正負極容量比（Ｂ／Ａ）の値Ｘを１．８（Ｘ＝１．８）とした場合において、ＳＯＣを８０％に調整する場合について、具体的なＳＯＣ調整方法を説明する。まず、１Ｃ（５Ａ）の定電流で、電池電圧値が３．８３３Ｖ（電池１００のＳＯＣが７５％であるときの電池電圧値に相当する）に達するまで、電池１００を放電する。次いで、電池電圧値が３．８７３Ｖ（電池１００のＳＯＣが８０％であるときの電池電圧値に相当する）に至るまで充電し、その後、電池電圧値を３．８７３Ｖに保持しつつ充電を行い、充電電流値が０．１Ａに低下した時点で充電を終了する。これにより、電池１００をＳＯＣ８０％にする。
【００５２】
このようにして、次のステップＳ７（自己放電工程）における放置開始ＳＯＣの値Ｙを、（５０Ｘ−３５）≦Ｙ≦（５０Ｘ−５）の関係式を満たす値とすることができる。これにより、次のステップＳ７（自己放電工程）では、電池１００について、そのＳＯＣを（５０Ｘ−３５）≦Ｙ≦（５０Ｘ−５）の関係式を満たす値として、放置による自己放電を開始することができる。
【００５３】
なお、放置開始ＳＯＣとは、ステップＳ７（自己放電工程）において電池１００の放置（自己放電）を開始するときの電池１００のＳＯＣ（State Of Charge)の値である。例えば、ステップＳ１（電極体形成工程）において、正負極容量比（Ｂ／Ａ）の値Ｘを１．８（Ｘ＝１．８）とした電極体１１０を作製した場合、ステップＳ７（自己放電工程）における電池の放置開始ＳＯＣの値Ｙは、５５％（Ｙ＝５０×１．８−３５）以上８５％（Ｙ＝５０×１．８−５）以下の範囲内の値（例えば、８０％）に調整される。
【００５４】
また、電池１００のＳＯＣを放置開始ＳＯＣの値に調整したときの電池電圧値が、次のステップＳ７（自己放電工程）における放置開始電圧値Ｖｂとなる。放置開始電圧値Ｖｂとは、ステップＳ７（自己放電工程）において非水電解質二次電池１００の放置を開始するときの電池電圧値である。例えば、放置開始ＳＯＣを８０％に調整したときは、このときの電池電圧値＝３．８７３Ｖが放置開始電圧値Ｖｂとなる。
【００５５】
次に、ステップＳ７（自己放電工程）に進み、ＳＯＣ調整（ステップＳ６の処理）を終えた拘束状態（図６に示す状態）の非水電解質二次電池１００を、２５℃の温度環境下で、所定期間（例えば、５日間）放置することにより自己放電させる。
【００５６】
ステップＳ７（自己放電工程）では、非水電解質二次電池１００について所定期間の放置を終えたときの電池電圧値（放置終了電圧値Ｖｃ）を測定する。さらに、ステップＳ７（自己放電工程）では、放置開始電圧値Ｖｂから放置終了電圧値Ｖｃを差し引いた電池電圧差ΔＶｂｃ（＝Ｖｂ−Ｖｃ）を算出し、電池電圧差ΔＶｂｃが、所定の閾値Ｔｂｃ以上であるか否かを判定する。電池電圧差ΔＶｂｃが閾値Ｔｂｃ以上である場合、当該電池１００には内部短絡が生じていると判定する。
【００５７】
内部短絡が生じている電池では、内部短絡が生じていない電池（正常な電池）に比べて、放置による自己放電量が大きくなるので、電池電圧値が小さくなり、放置前後の電池電圧差ΔＶｂｃも大きくなる。従って、放置前後の電池電圧差ΔＶｂｃに基づいて、電池に内部短絡が生じているか否かを判断することできる。そこで、ステップＳ７（自己放電工程）では、電池電圧差ΔＶｂｃが所定の閾値Ｔｂｃ以上であるか否かによって、非水電解質二次電池１００に内部短絡が生じているか否かを判定する。内部短絡が生じていると判定された電池は、不良品として取り除かれる（例えば、廃棄される）。
【００５８】
なお、閾値Ｔｂｃは、例えば、予め、内部短絡が生じている電池と生じていない電池とについて、それぞれの電池電圧差ΔＶｂｃを調査しておき、両電池の電池電圧差ΔＶｂｃの間の値とすれば良い。
【００５９】
ところで、従来（例えば特許文献１）の方法により、正負極の容量比（Ｂ／Ａ）の値Ｘを１．７〜１．９の範囲内とした電極体を備える電池を自己放電させた場合、正常電池（内部短絡が生じていない電池）であっても、自己放電期間中の電池電圧の変化量（低下量）が大きくなる傾向にあり、電池同士の間で電池電圧の変化量（低下量）の差が大きくなる傾向にあった。このため、正負極の容量比（Ｂ／Ａ）の値Ｘを１．７〜１．９の範囲内とした電極体を備える電池を自己放電させると、正常電池同士の間でも、電池電圧の変化量（低下量）のバラツキが大きくなり、内部短絡が生じているか否かを精度良く検出することができなかった。具体的には、正常電池のうち電池電圧変化量が大きな電池では、内部短絡が生じている電池（このうち電池電圧変化量が小さな電池）と同程度の電圧低下量となり、これらの電池の間で電圧低下量（電池電圧差ΔＶｂｃ）に明確な違いが現れないことがあった。このため、内部短絡が生じている電池を精度良く検出することができなかった。
【００６０】
これに対し、本実施形態では、上述のように、自己放電工程における電池の放置開始ＳＯＣの値Ｙを、（５０Ｘ−３５）≦Ｙ≦（５０Ｘ−５）の関係式を満たす値とする。すなわち、電池１００のＳＯＣを（５０Ｘ−３５）≦Ｙ≦（５０Ｘ−５）の関係式を満たす値として、放置による自己放電を開始する。後述するように、正負極の容量比（Ｂ／Ａ）の値Ｘを１．７〜１．９の範囲内とした電極体１１０を備える電池１００について、放置開始ＳＯＣの値Ｙを上述のような範囲内の値にして自己放電を行うことで、正常電池において、自己放電期間中の電池電圧の変化量（低下量）を小さくすることができる。その結果、正常電池同士の間で、電池電圧の変化量（低下量）のバラツキを小さくすることができる。これにより、正常電池と内部短絡電池との間で、電圧低下量（電池電圧差ΔＶｂｃ）に明確な差が現れるようになる。これにより、内部短絡が生じている電池を精度良く検出することができる。
【００６１】
次に、ステップＳ８（容量測定工程）に進み、ステップＳ７において内部短絡が生じていない（正常である）と判定された非水電解質二次電池１００について、２５℃の温度環境下で電池容量を測定する。
【００６２】
この容量測定工程（ステップＳ８）は、ステップＳ２（組み付け工程）における正極合材層１３１及び負極合材層１２１の塗工量が適切であるか否かを確認するための工程である。具体的には、電極合材層（正極合材層１３１及び負極合材層１２１）の塗工量が基準値から大きく外れている（過剰または過少である）場合、電池容量が基準値から大きく外れる（許容範囲から外れる）ことになる。従って、容量測定工程（ステップＳ８）では、電池容量の測定値が、許容範囲内であるか否かを判定し、測定値が許容範囲外である場合、当該電池は電極合材層（正極合材層１３１及び負極合材層１２１）の塗工不良（塗工量が不適切）であると判定する。
【００６３】
具体的には、まず、電池１００について、１Ｃ（５Ａ）の定電流で、電池電圧値が４．１Ｖ（ＳＯＣ１００％）に至るまで充電し、その後、電池電圧値を４．１Ｖに保持しつつ充電を行い、充電電流値が０．１Ａに低下した時点で充電を終了する。次いで、電池１００について、１Ｃの定電流で電池電圧値が３．０Ｖ（ＳＯＣ０％）に至るまで放電する。このときの放電電気量Ｑ１を、電池容量として測定する。放電電気量Ｑ１（電池容量）が許容範囲から外れている電池は、塗工不良と判定され、不良品として取り除かれる（例えば、廃棄される）。
【００６４】
なお、ステップＳ８（容量測定工程）でも、非水電解質二次電池１００は、押圧治具３０，４０で拘束した状態（図６に示す状態）のままである。
【００６５】
次いで、ステップＳ９（内部抵抗測定工程）に進み、容量測定工程（ステップＳ８）を終えた拘束状態（図６に示す状態）の非水電解質二次電池１００について、その内部抵抗（ＩＶ抵抗）を測定する。具体的には、非水電解質二次電池１００を充電して、その電池電圧値を３．６Ｖ（ＳＯＣ４０％）にする。その後、この非水電解質二次電池１００を、２０Ａの定電流で４秒間だけ放電させ、放電終了時（終了した瞬間）の電池電圧値Ｖｇを測定する。次いで、放電により変化した電池電圧変化量ΔＶ（＝３．６−Ｖｇ）を電流値２０Ａで除した値（＝ΔＶ／２０）を、ＩＶ抵抗値（内部抵抗値）として取得する。ＩＶ抵抗値が許容範囲から外れている電池は、不良品として取り除かれる（例えば、廃棄される）。
【００６６】
その後、ステップＳＡ（拘束解除工程）に進み、内部抵抗測定工程（ステップＳ９）を終えた非水電解質二次電池１００の拘束状態を解除する。具体的には、非水電解質二次電池１００を挟んで押圧していた押圧治具３０，４０を取り外す。このようにして、非水電解質二次電池１００が完成する。
なお、本実施形態の非水電解質二次電池１００は、例えば、ハイブリッド自動車や電気自動車の駆動用電源として使用される。
【００６７】
（内部抵抗測定試験）
正負極容量比（Ｂ／Ａ）と電池内部抵抗との関係を調査するため、内部抵抗測定試験を行った。具体的には、まず、前述のステップＳ１〜Ｓ５の処理を行って、正負極容量比（Ｂ／Ａ）の異なるサンプル電池を、１０個ずつ用意する。具体的には、ステップＳ１において、正負極容量比（Ｂ／Ａ）を、１．２、１．４、１．６、１．７、１．８、１．９、２．０と異ならせた７種類の電極体を、１０個ずつ作製した。
【００６８】
なお、これらのサンプル電池は、いずれも、内部短絡が生じていない正常電池であることを確認している。さらに、これらのサンプル電池は、いずれも、塗工不良でない電池（電極合材層が適量塗工された電池）であることを確認している。
【００６９】
次いで、前述のステップＳ９と同様にして、それぞれのサンプル電池について、内部抵抗（ＩＶ抵抗）を測定する。具体的には、それぞれのサンプル電池を充電して、その電池電圧値を３．６Ｖ（ＳＯＣ４０％）にする。その後、それぞれのサンプル電池を、２０Ａの定電流で４秒間だけ放電させ、放電終了時（終了した瞬間）の電池電圧値Ｖｇを測定する。次いで、放電により変化した電池電圧変化量ΔＶ（＝３．６−Ｖｇ）を電流値２０Ａで除した値（＝ΔＶ／２０）を、ＩＶ抵抗値（内部抵抗値）として取得した。その結果を、図７に示す。なお、図７では、各正負極容量比にかかる内部抵抗値として、１０個の電池の測定平均値を示している。
【００７０】
図７より、正負極の容量比（Ｂ／Ａ）の値Ｘを１．７以上とすることで、電池の内部抵抗を小さくすることができるといえる。
【００７１】
（電池容量測定試験）
また、正負極容量比（Ｂ／Ａ）と電池容量との関係を調査するため、電池容量測定試験を行った。
具体的には、上述の内部抵抗測定試験で用いたサンプル電池を用意した。次いで、前述のステップＳ８と同様にして、それぞれのサンプル電池について電池容量を測定した。具体的には、まず、それぞれのサンプル電池について、１Ｃ（５Ａ）の定電流で、電池電圧値が４．１Ｖ（ＳＯＣ１００％）に至るまで充電し、その後、電池電圧値を４．１Ｖに保持しつつ充電を行い、充電電流値が０．１Ａに低下した時点で充電を終了する。次いで、それぞれのサンプル電池について、１Ｃの定電流で電池電圧値が３．０Ｖ（ＳＯＣ０％）に至るまで放電する。このときの放電電気量Ｑ１を、電池容量として測定した。その結果を、図７に示す。なお、図７では、各正負極容量比にかかる電池容量として、１０個の電池の測定平均値を示している。
【００７２】
図７に示すように、正負極の容量比（Ｂ／Ａ）の値が１．２〜１．９の範囲では、電池容量に大きな差が生じないことがわかる。ところが、正負極の容量比（Ｂ／Ａ）を１．９より大きくすると、電池容量が急激に小さくなることがわかる。正負極の容量比（Ｂ／Ａ）を１．９より大きくすると、ＳＥＩ生成反応によって消費されるＬｉ量が多くなり、その結果、電池容量が小さくなると考えられる。この結果より、正負極の容量比（Ｂ／Ａ）の値Ｘを１．９以下とすることで、電池容量の低下を抑制することができるといえる。
【００７３】
以上の結果より、正極容量Ａと負極容量Ｂとの容量比（負極容量Ｂ／正極容量Ａ）の値を、１．７〜１．９の範囲内の値とすることで、電池の内部抵抗を小さくすることができ、且つ、電池容量の低下を抑制することができるといえる。
【００７４】
（自己放電試験１）
また、正負極容量比（Ｂ／Ａ）と自己放電期間中における電池電圧変化量（電池電圧差ΔＶｂｃ）との関係を調査するため、自己放電試験を行った。
具体的には、まず、前述のステップＳ１〜Ｓ５の処理を行って、正負極容量比（Ｂ／Ａ）の異なるサンプル電池を、１０個ずつ用意する。具体的には、ステップＳ１において、正負極容量比（Ｂ／Ａ）を、１．２、１．４、１．６、１．７、１．８、１．９、２．０と異ならせた７種類の電極体を、１０個ずつ作製した。
【００７５】
なお、これらのサンプル電池は、いずれも、内部短絡が生じていない正常電池であることを確認している。さらに、これらのサンプル電池は、いずれも、塗工不良でない電池（電極合材層が適量塗工された電池）であることを確認している。
【００７６】
次いで、従来の方法で、それぞれのサンプル電池を自己放電させた。具体的には、ステップＳ１〜Ｓ５の処理を行った後、ＳＯＣ調整（ステップＳ６の処理）を行うことなく、それぞれのサンプル電池を、２５℃の温度環境下で、所定期間（具体的には、５日間）放置することにより自己放電させた。
【００７７】
なお、この自己放電試験を行うサンプル電池は、ステップＳ４（初期充電工程）において、それぞれのサンプル電池をＳＯＣ１００％に調整した後、ステップＳ５（エージング工程）の処理のみを行っている。従って、放置（自己放電）を開始するときのそれぞれのサンプル電池の電池電圧値（放置開始電圧値Ｖｂ）は、いずれも、ＳＯＣ１００％に対応する電池電圧値（４．１Ｖ）またはこれに近い電池電圧値となっている。
【００７８】
この自己放電試験では、放置（自己放電）を開始するときの電池電圧値（放置開始電圧値Ｖｂ）と、所定期間（５日間）の放置を終えたときの電池電圧値（放置終了電圧値Ｖｃ）を測定した。さらに、放置開始電圧値Ｖｂから放置終了電圧値Ｖｃを差し引いた電池電圧差ΔＶｂｃ（＝Ｖｂ−Ｖｃ）を算出した。また、各正負極容量比にかかるサンプル電池について、電池電圧差ΔＶｂｃのバラツキσ（標準偏差）を算出した。その結果を図１２に示す。
【００７９】
なお、図１２では、各正負極容量比にかかる電池電圧差ΔＶｂｃとして、１０個の電池の平均値を示している。また、図１２では、正負極容量比（Ｂ／Ａ）を１．２とした電池のデータを●（黒丸）印で、正負極容量比（Ｂ／Ａ）を１．４とした電池のデータを▲（黒三角）印で、正負極容量比（Ｂ／Ａ）を１．６とした電池のデータを○（白丸）印で、正負極容量比（Ｂ／Ａ）を１．７とした電池のデータを△（白三角）印で、正負極容量比（Ｂ／Ａ）を１．８とした電池のデータを□（白四角）印で、正負極容量比（Ｂ／Ａ）を１．９とした電池のデータを◇（白菱形）印で、正負極容量比（Ｂ／Ａ）を２．０とした電池のデータを×（バツ）印で示している。
【００８０】
図１２に示すように、正負極容量比（Ｂ／Ａ）を１．２〜１．６とした電池（内部短絡が生じていない正常電池）では、電池電圧差ΔＶｂｃが小さくなった。具体的には、５日間の放置（自己放電）による電池電圧差ΔＶｂｃが、いずれも５ｍＶ以下であった。このため、電池電圧差ΔＶｂｃのバラツキσ（標準偏差）も極めて小さくなった。従って、従来の方法でも、正常電池と内部短絡電池との間で、電池電圧差ΔＶｂｃに明確な差が現れることになり、内部短絡が生じている電池を精度良く検出することが可能となる。
【００８１】
一方、正負極容量比（Ｂ／Ａ）を１．７以上とした電池（内部短絡が生じていない正常電池）では、正負極容量比（Ｂ／Ａ）を１．２〜１．６とした電池（内部短絡が生じていない正常電池）に比べて、電池電圧差ΔＶｂｃが大きくなった。具体的には、５日間の放置（自己放電）による電池電圧差ΔＶｂｃが、いずれも５ｍＶより大きくなった。特に、正負極容量比（Ｂ／Ａ）を１．８以上とした電池（内部短絡が生じていない正常電池）では、電池電圧差ΔＶｂｃが３０ｍＶ以上と大きくなった。このため、電池電圧差ΔＶｂｃのバラツキσ（標準偏差）が大きくなった。
【００８２】
従って、正負極容量比（Ｂ／Ａ）を１．７以上とした電池については、従来の方法では、内部短絡が生じているか否かを精度良く検出することができない虞があった。具体的には、正常電池のうち電池電圧変化量が大きな電池では、内部短絡が生じている電池（このうち電池電圧変化量が小さな電池）と同程度の電圧低下量となり、これらの電池の間で電圧低下量（電池電圧差ΔＶｂｃ）に明確な違いが現れない虞があった。このため、内部短絡が生じている電池を精度良く検出することができない虞があった。
【００８３】
（自己放電試験２）
さらに、別途、自己放電試験を行った。具体的には、前述のステップＳ１〜Ｓ５の処理を行って、正負極容量比（Ｂ／Ａ）の異なるサンプル電池を、１０個ずつ用意した。具体的には、ステップＳ１において、正負極容量比（Ｂ／Ａ）を、１．６、１．７、１．８、１．９、２．０と異ならせた５種類の電極体を、７０個ずつ作製した。そして、各容量比（Ｂ／Ａ）の電池について、１０個ずつの７つのグループに分け、グループごとに放置開始ＳＯＣを異ならせて、２５℃の温度環境下で、所定期間（具体的には、５日間）放置することにより自己放電させた。具体的には、グループごとに、放置開始ＳＯＣを、４０％、４５％、５０％、５５％、６０％、６５％、７０％、７５％、８０％、８５％、９０％、９５％と異ならせて、自己放電を行った。
【００８４】
なお、これらのサンプル電池は、いずれも、内部短絡が生じていない正常電池であることを確認している。さらに、これらのサンプル電池は、いずれも、塗工不良でない電池（電極合材層が適量塗工された電池）であることを確認している。
【００８５】
この自己放電試験でも、放置（自己放電）を開始するときの電池電圧値（放置開始電圧値Ｖｂ）と、所定期間（５日間）の放置を終えたときの電池電圧値（放置終了電圧値Ｖｃ）を測定した。さらに、放置開始電圧値Ｖｂから放置終了電圧値Ｖｃを差し引いた電池電圧差ΔＶｂｃ（＝Ｖｂ−Ｖｃ）を算出した。さらに、放置開始ＳＯＣを８５％とした場合について、電池電圧差ΔＶｂｃのバラツキσ（標準偏差）を算出した。
これらの試験結果を図９〜図１１に示す。なお、図９〜図１１には、先の自己放電試験１の結果を、放置開始ＳＯＣの値を１００％としたデータとして記載している。
【００８６】
図９は、正負極容量比（Ｂ／Ａ）の値が異なる各電池について、放置開始ＳＯＣと電池電圧差ΔＶｂｃとの関係を示したグラフである。但し、図９では、放置開始ＳＯＣを６５％以上とした試験結果を示している。図９では、正負極容量比（Ｂ／Ａ）を１．６とした電池のデータを○（白丸）印で、正負極容量比（Ｂ／Ａ）を１．７とした電池のデータを△（白三角）印で、正負極容量比（Ｂ／Ａ）を１．８とした電池のデータを□（白四角）印で、正負極容量比（Ｂ／Ａ）を１．９とした電池のデータを◇（白菱形）印で、正負極容量比（Ｂ／Ａ）を２．０とした電池のデータを×（バツ）印で示している。さらに、図９では、各放置開始ＳＯＣにかかる電池電圧差ΔＶｂｃの値として、１０個の電池の平均値を示している。
【００８７】
また、図１０は、放置開始ＳＯＣを８５％とした自己放電試験における、正負極容量比（Ｂ／Ａ）と電池電圧差ΔＶｂｃのバラツキσ（標準偏差）との関係を示すグラフである。
【００８８】
また、図１１は、自己放電試験の結果を示す図であり、電池電圧差ΔＶｂｃ（１０個の電池の平均値）が５ｍＶ以下となったものを○印で、電池電圧差ΔＶｂｃ（平均値）が５ｍＶより大きくなったものを×印で示している。正常電池（内部短絡が生じていない電池）において、電池電圧差ΔＶｂｃが５ｍＶ以下と小さくなったもの（図１１において○印で示す）は、電池電圧差ΔＶｂｃのバラツキσ（標準偏差）も小さくなるといえる。このため、正常電池と内部短絡電池との間で、電池電圧差ΔＶｂｃに明確な差が現れることになり、内部短絡が生じている電池を精度良く検出することができるといえる。
【００８９】
ここで、試験結果について検討する。
まず、正負極容量比（Ｂ／Ａ）を１．６とした電池について検討する。図１１に示すように、正負極容量比（Ｂ／Ａ）を１．６とした電池（正常電池）では、放置開始ＳＯＣを４５％〜７５％の範囲内の値または１００％とした場合に、電池電圧差ΔＶｂｃが５ｍＶ以下と小さくなった。一方、放置開始ＳＯＣを４０％または８０〜９５％の範囲内の値とした場合には、電池電圧差ΔＶｂｃが５ｍＶより大きくなった。例えば、放置開始ＳＯＣを８５％とした場合は、電池電圧差ΔＶｂｃの平均値が１１ｍＶ程度と大きくなり（図９参照）、その結果、電池電圧差ΔＶｂｃのバラツキσも０．５以上と大きくなった（図１０参照）。この結果より、正負極容量比（Ｂ／Ａ）を１．６とした電池については、放置開始ＳＯＣを４５％〜７５％の範囲内の値または１００％とすることで、正常電池と内部短絡電池との間で、電池電圧差ΔＶｂｃに明確な差が現れることになり、内部短絡が生じている電池を精度良く検出することができるといえる。
【００９０】
次に、正負極容量比（Ｂ／Ａ）を１．７とした電池について検討する。図１１に示すように、正負極容量比（Ｂ／Ａ）を１．７とした電池（正常電池）では、放置開始ＳＯＣを５０％〜８０％の範囲内の値とした場合には、電池電圧差ΔＶｂｃが５ｍＶ以下と小さくなった。一方、放置開始ＳＯＣを４０〜４５％または８５〜１００％の範囲内の値とした場合には、電池電圧差ΔＶｂｃが５ｍＶより大きくなった。例えば、放置開始ＳＯＣを８５％とした場合は、電池電圧差ΔＶｂｃの平均値が１３ｍＶ程度と大きくなり（図９参照）、その結果、電池電圧差ΔＶｂｃのバラツキσも０．５以上と大きくなった（図１０参照）。この結果より、正負極容量比（Ｂ／Ａ）を１．７とした電池については、放置開始ＳＯＣを５０％〜８０％の範囲内の値とすることで、正常電池と内部短絡電池との間で、電池電圧差ΔＶｂｃに明確な差が現れることになり、内部短絡が生じている電池を精度良く検出することができるといえる。
【００９１】
次に、正負極容量比（Ｂ／Ａ）を１．８とした電池について検討する。図１１に示すように、正負極容量比（Ｂ／Ａ）を１．８とした電池（正常電池）では、放置開始ＳＯＣを５５％〜８５％の範囲内の値とした場合には、電池電圧差ΔＶｂｃが５ｍＶ以下と小さくなった。例えば、放置開始ＳＯＣを８５％とした場合は、電池電圧差ΔＶｂｃの平均値が３ｍＶ程度と小さくなり（図９参照）、その結果、電池電圧差ΔＶｂｃのバラツキσも０．０５以下と小さくなった（図１０参照）。一方、放置開始ＳＯＣを４０〜５０％または９０〜１００％の範囲内の値とした場合には、電池電圧差ΔＶｂｃが５ｍＶより大きくなった。この結果より、正負極容量比（Ｂ／Ａ）を１．８とした電池については、放置開始ＳＯＣを５５％〜８５％の範囲内の値とすることで、正常電池と内部短絡電池との間で、電池電圧差ΔＶｂｃに明確な差が現れることになり、内部短絡が生じている電池を精度良く検出することができるといえる。
【００９２】
次に、正負極容量比（Ｂ／Ａ）を１．９とした電池について検討する。図１１に示すように、正負極容量比（Ｂ／Ａ）を１．９とした電池（正常電池）では、放置開始ＳＯＣを６０％〜９０％の範囲内の値とした場合には、電池電圧差ΔＶｂｃが５ｍＶ以下と小さくなった。例えば、放置開始ＳＯＣを８５％とした場合は、電池電圧差ΔＶｂｃの平均値が３ｍＶ程度と小さくなり（図９参照）、その結果、電池電圧差ΔＶｂｃのバラツキσも０．０５以下と小さくなった（図１０参照）。一方、放置開始ＳＯＣを４０〜５５％または９５〜１００％の範囲内の値とした場合には、電池電圧差ΔＶｂｃが５ｍＶより大きくなった。この結果より、正負極容量比（Ｂ／Ａ）を１．９とした電池については、放置開始ＳＯＣを６０％〜９０％の範囲内の値とすることで、正常電池と内部短絡電池との間で、電池電圧差ΔＶｂｃに明確な差が現れることになり、内部短絡が生じている電池を精度良く検出することができるといえる。
【００９３】
次に、正負極容量比（Ｂ／Ａ）を２．０とした電池について検討する。図１１に示すように、正負極容量比（Ｂ／Ａ）を２．０とした電池（正常電池）では、放置開始ＳＯＣを６５％〜９５％の範囲内の値とした場合には、電池電圧差ΔＶｂｃが５ｍＶ以下と小さくなった。例えば、放置開始ＳＯＣを８５％とした場合は、電池電圧差ΔＶｂｃの平均値が３ｍＶ程度と小さくなり（図９参照）、その結果、電池電圧差ΔＶｂｃのバラツキσも０．０５以下と小さくなった（図１０参照）。一方、放置開始ＳＯＣを４０〜６０％の範囲内の値または１００％とした場合には、電池電圧差ΔＶｂｃが５ｍＶより大きくなった。この結果より、正負極容量比（Ｂ／Ａ）を２．０とした電池については、放置開始ＳＯＣを６５％〜９５％の範囲内の値とすることで、正常電池と内部短絡電池との間で、電池電圧差ΔＶｂｃに明確な差が現れることになり、内部短絡が生じている電池を精度良く検出することができるといえる。
【００９４】
ところで、本実施形態では、正負極容量比（Ｂ／Ａ）の値を、１．７〜１．９の範囲内の値とする。これにより、電池の内部抵抗を小さくすることができ、且つ、電池容量の低下を抑制することができる。そこで、正負極容量比（Ｂ／Ａ）の値を１．７〜１．９の範囲内の値とした場合について、放置開始ＳＯＣの好ましい範囲を検討する。
【００９５】
前述のように、正負極容量比（Ｂ／Ａ）を１．７とした電池については、放置開始ＳＯＣを５０％〜８０％の範囲内の値とすることで、内部短絡が生じている電池を精度良く検出することができるといえる。従って、放置開始ＳＯＣの好ましい範囲は、５０％〜８０％の範囲内である。
【００９６】
また、正負極容量比（Ｂ／Ａ）を１．８とした電池については、放置開始ＳＯＣを５５％〜８５％の範囲内の値とすることで、内部短絡が生じている電池を精度良く検出することができるといえる。従って、放置開始ＳＯＣの好ましい範囲は、５５％〜８５％の範囲内である。
【００９７】
また、正負極容量比（Ｂ／Ａ）を１．９とした電池については、放置開始ＳＯＣを６０％〜９０％の範囲内の値とすることで、内部短絡が生じている電池を精度良く検出す
ることができるといえる。従って、放置開始ＳＯＣの好ましい範囲は、６０％〜９０％の範囲内である。
【００９８】
以上の結果をまとめると、正負極容量比（Ｂ／Ａ）の値を１．７〜１．９の範囲内の値とした場合、放置開始ＳＯＣの値Ｙは、図１１において、Ｙ＝５０Ｘ−３５で表される直線とＹ＝５０Ｘ−５で表される直線とによって挟まれる領域内の値とするのが好ましいといえる。なお、Ｘの値は、正負極容量比（Ｂ／Ａ）の値である。
従って、正負極容量比（Ｂ／Ａ）の値を１．７〜１．９の範囲内の値とした場合、放置開始ＳＯＣの値Ｙは、以下の関係式（１）を満たす値とするのが好ましいといえる。
（５０Ｘ−３５）≦Ｙ≦（５０Ｘ−５）・・・（１）
【００９９】
換言すれば、横軸に正負極容量比（Ｂ／Ａ）の値Ｘ、縦軸に放置開始ＳＯＣの値Ｙとした座標系において、（１．７，５０）、（１．７，８０）、（１．９，９０）、（１．９，６０）の４点で囲まれる四角領域内（図１１においてドットのハッチングで示す四角領域内）の値となるように、正負極容量比（Ｂ／Ａ）の値Ｘと放置開始ＳＯＣの値Ｙを設定して、電池を製造するのが好ましいといえる。
【０１００】
ところで、本実施形態では、負極活物質１２７として、黒鉛系材料を用いている。具体的には、負極活物質の粒子が黒鉛と非晶質炭素とからなるもの（例えば、黒鉛の表面を非晶質炭素で被覆したもの）を用いている。ここで、このような負極活物質１２７を用いた電池１００の負極の電位曲線を、図８に示す。
【０１０１】
図８は、正負極容量比（Ｂ／Ａ）の値が異なる電池について、ＳＯＣと負極電位(vs.Li)との関係を示すグラフ（負極電位曲線）である。なお、図８では、正負極容量比（Ｂ／Ａ）の値を１．７とした電池の負極電位曲線を二点鎖線で、正負極容量比（Ｂ／Ａ）の値を１．８とした電池の負極電位曲線を一点鎖線で、正負極容量比（Ｂ／Ａ）の値を１．９とした電池の負極電位曲線を破線で示している。また、参考として、正負極容量比（Ｂ／Ａ）の値を１．６とした電池の負極電位曲線を太実線で、正負極容量比（Ｂ／Ａ）の値を２．０とした電池の負極電位曲線を細実線で示している。
【０１０２】
なお、負極電位は、次のようにして測定した。まず、先の自己放電試験で用いた電池を用意し、これを基に、作用極を正極、対極を負極、参照極をリチウム金属とした３極式セルを作製する。次いで、正極と負極との間の電圧が４．１Ｖになるまで充電し、その後、０．０２Ｃの電流値で、正負極間電圧が４．１Ｖから３．０Ｖに低下するまで放電し、放電中、正負極間の電圧と負極参照極間の電圧（これが負極電位である）と放電量を測定する。このときの放電量を電池容量（ＳＯＣ１００％の電気容量）とし、正負極間電圧値が４．１Ｖであるときを電池ＳＯＣ１００％、３．０Ｖであるときを電池ＳＯＣ０％として、電池ＳＯＣと負極電位との相関を負極の電位曲線として作成した。これを図８に示している。
【０１０３】
図８に示すように、正負極容量比（Ｂ／Ａ）の値を１．７とした電池では、ＳＯＣ５０％〜８０％の範囲内において、負極電位の変動が小さくなる。負極電位の変動が小さい範囲では、電池電圧値の変動も小さくなる。従って、負極活物質として黒鉛系材料を用いて、正負極容量比（Ｂ／Ａ）の値を１．７とした電池の場合、自己放電工程において、放置開始ＳＯＣの値を５０％〜８０％の範囲内の値とすることで、正常電池において、自己放電期間中の電池電圧の変化量（低下量）を十分に小さくすることができるといえる。
【０１０４】
上述の正負極容量比（Ｂ／Ａ）の値Ｘ（１．７）に対する放置開始ＳＯＣの値Ｙ（５０％〜８０％の範囲内の値）は、（５０Ｘ−３５）≦Ｙ≦（５０Ｘ−５）の関係式を満たすものである。このことは、図１１に示す自己放電試験の結果にも一致する。従っ
て、負極電位の変動が小さいＳＯＣ範囲内で自己放電させる（正負極容量比Ｂ／Ａの値を１．７とした場合に、放置開始ＳＯＣの値を５０％〜８０％の範囲内の値とする）ことで、電池電圧差ΔＶｂｃを十分に小さくすることができるといえる。
【０１０５】
また、正負極容量比（Ｂ／Ａ）の値を１．８とした電池では、ＳＯＣ５５％〜８５％の範囲内において、負極電位の変動が小さくなる。負極電位の変動が小さい範囲では、電池電圧値の変動も小さくなる。従って、負極活物質として黒鉛系材料を用いて、正負極容量比（Ｂ／Ａ）の値を１．８とした電池の場合、自己放電工程において、放置開始ＳＯＣの値を５５％〜８５％の範囲内の値とすることで、正常電池において、自己放電期間中の電池電圧の変化量（低下量）を十分に小さくすることができるといえる。
【０１０６】
上述の正負極容量比（Ｂ／Ａ）の値Ｘ（１．８）に対する放置開始ＳＯＣの値Ｙ（５５％〜８５％の範囲内の値）は、（５０Ｘ−３５）≦Ｙ≦（５０Ｘ−５）の関係式を満たすものである。このことは、図１１に示す自己放電試験の結果にも一致する。従って、負極電位の変動が小さいＳＯＣ範囲内で自己放電させる（正負極容量比Ｂ／Ａの値を１．８とした場合に、放置開始ＳＯＣの値を５５％〜８５％の範囲内の値とする）ことで、電池電圧差ΔＶｂｃを十分に小さくすることができるといえる。
【０１０７】
また、正負極容量比（Ｂ／Ａ）の値を１．９とした電池では、ＳＯＣ６０％〜９０％の範囲内において、負極電位の変動が小さくなる。負極電位の変動が小さい範囲では、電池電圧値の変動も小さくなる。従って、負極活物質として黒鉛系材料を用いて、正負極容量比（Ｂ／Ａ）の値を１．８とした電池の場合、自己放電工程において、放置開始ＳＯＣの値を５５％〜８５％の範囲内の値とすることで、正常電池において、自己放電期間中の電池電圧の変化量（低下量）を十分に小さくすることができるといえる。
【０１０８】
上述の正負極容量比（Ｂ／Ａ）の値Ｘ（１．９）に対する放置開始ＳＯＣの値Ｙ（６０％〜９０％の範囲内の値）は、（５０Ｘ−３５）≦Ｙ≦（５０Ｘ−５）の関係式を満たすものである。このことは、図１１に示す自己放電試験の結果にも一致する。従って、負極電位の変動が小さいＳＯＣ範囲内で自己放電させる（正負極容量比Ｂ／Ａの値を１．９とした場合に、放置開始ＳＯＣの値を６０％〜９０％の範囲内の値とする）ことで、電池電圧差ΔＶｂｃを十分に小さくすることができるといえる。
【０１０９】
以上より、負極活物質として黒鉛系材料を用いた電池（正負極容量比の値Ｘは１．７〜１．９）について、自己放電工程における放置開始ＳＯＣの値Ｙを、（５０Ｘ−３５）≦Ｙ≦（５０Ｘ−５）の関係式を満たす値とすることで、正常電池において、自己放電期間中の電池電圧の変化量（低下量）を十分に小さくすることができるといえる。その結果、正常電池同士の間で、電池電圧の変化量（低下量）のバラツキを十分に小さくすることができるので、正常電池と内部短絡電池との間で、電圧低下量（電池電圧差ΔＶｂｃ）に明確な差が現れるようになる。これにより、内部短絡が生じている電池を精度良く検出することができる。
【０１１０】
以上において、本発明を実施形態に即して説明したが、本発明は上記実施形態に限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で、適宜変更して適用できることは言うまでもない。
【０１１１】
例えば、実施形態では、エージング工程（ステップＳ５）の後、自己放電工程（ステップＳ７）の前に、ＳＯＣ調整工程（ステップＳ６）を設け、非水電解質二次電池１００のＳＯＣを、（５０Ｘ−３５）以上（５０Ｘ−５）以下の範囲内の値に調整するようにした。これにより、自己放電工程（ステップＳ７）における放置開始ＳＯＣの値Ｙを、（５０Ｘ−３５）≦Ｙ≦（５０Ｘ−５）の関係式を満たす値とした。
【０１１２】
しかしながら、ＳＯＣ調整工程を、初期充電工程の後、エージング工程の前に設けて、非水電解質二次電池１００のＳＯＣを調整するようにしても良い。但し、この場合において、エージング期間中に非水電解質二次電池１００のＳＯＣが変動する場合は、予め、エージング期間中のＳＯＣ変動量を把握しておき、このＳＯＣ変動量を考慮して、放置開始ＳＯＣの値Ｙが（５０Ｘ−３５）≦Ｙ≦（５０Ｘ−５）の関係式を満たす値となるように、ＳＯＣ調整工程において電池１００のＳＯＣを調整すると良い。すなわち、ＳＯＣ調整工程において、放置開始ＳＯＣの値Ｙに対しＳＯＣ変動量を加えた値に、電池１００のＳＯＣを調整すると良い。具体的には、例えば、エージング期間中のＳＯＣ変動量（減少量）が０．５％である場合において、放置開始ＳＯＣの値Ｙを８０％にしたい場合は、ＳＯＣ調整工程では、電池１００のＳＯＣを８０．５％に調整すると良い。
【０１１３】
また、実施形態では、ステップＳ３（電池拘束工程）及びステップＳＡ（拘束解除工程）を設けたが、これらの工程を設けることなく、非水電解質二次電池を製造するようにしても良い。すなわち、組み付け工程（ステップＳ２）において作製された非水電解質二次電池１００を押圧治具３０，４０で挟んで拘束状態にすることなく、ステップＳ４〜Ｓ９の処理を行うようにしても良い。
【符号の説明】
【０１１４】
１００ 非水電解質二次電池
１１０ 電極体
１２０ 負極
１２１ 負極合材層
１２７ 負極活物質
１２８ 負極集電部材
１３０ 正極
１３１ 正極合材層
１３７ 正極活物質
１３８ 正極集電部材
１５０ セパレータ
１６０ 非水電解液
１８０ 電池ケース
【特許請求の範囲】
【請求項１】
正極及び負極を有する電極体を形成する電極体形成工程と、
上記電極体及び非水電解液を電池ケース内に収容した非水電解質二次電池を、所定期間放置することにより、上記電池を自己放電させる自己放電工程と、を備える
非水電解質二次電池の製造方法において、
上記電極体形成工程では、上記正極の容量Ａと上記負極の容量Ｂとの容量比（Ｂ／Ａ）の値Ｘを１．７〜１．９の範囲内の値とした電極体を形成し、
上記自己放電工程において上記電池の放置を開始するときの上記電池のＳＯＣ（％）である放置開始ＳＯＣの値Ｙを、（５０Ｘ−３５）≦Ｙ≦（５０Ｘ−５）の関係式を満たす値として、上記自己放電工程において上記電池を自己放電させる
非水電解質二次電池の製造方法。
【請求項２】
請求項１に記載の非水電解質二次電池の製造方法であって、
前記電極体形成工程では、前記負極に含まれる負極活物質として、黒鉛系材料を用いる
非水電解質二次電池の製造方法。
【請求項３】
請求項１または請求項２に記載の非水電解質二次電池の製造方法であって、
前記自己放電工程より前に、
前記非水電解質二次電池を初期充電する初期充電工程と、
上記初期充電工程を終えた上記電池を、所定の温度で一定時間安置してエージングするエージング工程と、を備える
非水電解質二次電池の製造方法。
【請求項１】
正極及び負極を有する電極体を形成する電極体形成工程と、
上記電極体及び非水電解液を電池ケース内に収容した非水電解質二次電池を、所定期間放置することにより、上記電池を自己放電させる自己放電工程と、を備える
非水電解質二次電池の製造方法において、
上記電極体形成工程では、上記正極の容量Ａと上記負極の容量Ｂとの容量比（Ｂ／Ａ）の値Ｘを１．７〜１．９の範囲内の値とした電極体を形成し、
上記自己放電工程において上記電池の放置を開始するときの上記電池のＳＯＣ（％）である放置開始ＳＯＣの値Ｙを、（５０Ｘ−３５）≦Ｙ≦（５０Ｘ−５）の関係式を満たす値として、上記自己放電工程において上記電池を自己放電させる
非水電解質二次電池の製造方法。
【請求項２】
請求項１に記載の非水電解質二次電池の製造方法であって、
前記電極体形成工程では、前記負極に含まれる負極活物質として、黒鉛系材料を用いる
非水電解質二次電池の製造方法。
【請求項３】
請求項１または請求項２に記載の非水電解質二次電池の製造方法であって、
前記自己放電工程より前に、
前記非水電解質二次電池を初期充電する初期充電工程と、
上記初期充電工程を終えた上記電池を、所定の温度で一定時間安置してエージングするエージング工程と、を備える
非水電解質二次電池の製造方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【図１１】
【図１２】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【図１１】
【図１２】
【公開番号】特開２０１２−２５２８３９（Ｐ２０１２−２５２８３９Ａ）
【公開日】平成２４年１２月２０日（２０１２．１２．２０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１２３６７２（Ｐ２０１１−１２３６７２）
【出願日】平成２３年６月１日（２０１１．６．１）
【出願人】（０００００３２０７）トヨタ自動車株式会社 (59,920)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１２月２０日（２０１２．１２．２０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年６月１日（２０１１．６．１）
【出願人】（０００００３２０７）トヨタ自動車株式会社 (59,920)
【Ｆターム（参考）】
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