非粘着性表面を有する粘着シートおよびその製造方法
【課題】優れた表面非粘着性ならびに粘着シートの剥離防止のための優れた粘着性を長期間維持された耐久性に優れた粘着シートを提供する。
【解決手段】粘着剤層２、バリア層３、パターン形成材層４および表面層として非粘着性層５を含んでなり、前記パターン形成材層４が、その表面に凹凸からなる空間パターンを有し、前記非粘着性層５が、前記パターン形成材層の前記空間パターン上に非粘着性材料を被覆して形成されたものであって、その表面に前記パターン形成材層の前記空間パターンに対応した凹凸を有し、かつ、前記バリア層３が、前記粘着剤層と前記パターン形成材層との間に介在するように形成されたことを特徴とする、非粘着性表面を有する粘着シート１。
【解決手段】粘着剤層２、バリア層３、パターン形成材層４および表面層として非粘着性層５を含んでなり、前記パターン形成材層４が、その表面に凹凸からなる空間パターンを有し、前記非粘着性層５が、前記パターン形成材層の前記空間パターン上に非粘着性材料を被覆して形成されたものであって、その表面に前記パターン形成材層の前記空間パターンに対応した凹凸を有し、かつ、前記バリア層３が、前記粘着剤層と前記パターン形成材層との間に介在するように形成されたことを特徴とする、非粘着性表面を有する粘着シート１。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、非粘着性表面を有する粘着シートおよびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
粘着物質は、設備や装置の表面に付着しやすく、また付着すると剥離することが困難である。このため、粘着物質を取り扱う設備や装置においては、装置や設備の表面に、粘着物質が付着して、装置や設備を汚すという問題がある。
【０００３】
そこで、従来、設備や装置の表面に、シリコーンオイルを塗布したり、シリコーン樹脂やフッ素樹脂をコーティングしたりすることで、設備や装置の表面に粘着物質が付着したり、付着した粘着物質が剥離しやすいという非粘着性を高めていた。
【０００４】
また、特許文献１には、所定の中心線表面粗さと所定のロックウェル硬度をもつ無機材料層に非粘着性樹脂の被膜を形成してなる非粘着性コーティング層が開示されている。
【０００５】
特許文献２には、凹凸部の表面に、凹凸形状が表れるように固着された非粘着性高重合体からなる非粘着性層を形成することが開示されている。
【０００６】
特許文献３には、基材の表面にプライマー処理を施し、その表面にフッ素樹脂からなり所定の輪郭曲線の算術平均高さをもつ表層を形成することが開示されている。
【０００７】
上記特許文献１〜３は、凹凸表面を非粘着性材料で被覆することで、表面の非粘着性を向上させるものである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平５−２２８４２３号公報
【特許文献２】特開平４−２１７４９１号公報
【特許文献３】特開平２００７−５４７４９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、上記特許文献１〜３では、凹凸表面の非粘着性が不十分であった。そこで、本願発明者は鋭意探求をし、凹凸表面の凹凸構造を改良することで凹凸表面の非粘着性を均一化することに着目した。
【００１０】
本発明はかかる事情に鑑みてなされたものであり、非粘着性に優れた凹凸表面をもつ非粘着性表面を有する粘着シートおよびその製造方法を提供することを課題とする。
【００１１】
このような非粘着性表面を有する粘着シートは、これを対象物の表面に貼り付けることによって対象物に非粘着性を付与するものである。この粘着シートには、その表面の非粘着性および粘着シートの剥離が生じないような高度の耐久性を備えていることが好ましい。 本発明は、優れた表面非粘着性ならびに粘着シートの剥離防止のための優れた粘着性を長期間維持された耐久性に優れた粘着シートを提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明による非粘着性表面を有する粘着シートは、粘着剤層、バリア層、パターン形成材層および表面層として非粘着性層を含んでなり、前記パターン形成材層が、その表面に凹凸からなる空間パターンを有し、前記非粘着性層が、前記パターン形成材層の前記空間パターン上に非粘着性材料を被覆して形成されたものであって、その表面に前記パターン形成材層の前記空間パターンに対応した凹凸を有し、かつ、前記バリア層が、前記粘着剤層と前記パターン形成材層との間に介在するように形成されたこと、を特徴とする。
【００１３】
このような本発明による非粘着性表面を有する粘着シートは、好ましくは、前記バリア層の片面あるいは両面にプライマー層が形成されているもの、を包含する。
【００１４】
このような本発明による非粘着性表面を有する粘着シートは、好ましくは、前記パターン形成材層の空間パターンが、開口幅０．２ｍｍ以上、深さ３０μｍ以上の凹部を有するもの、を包含する。
【００１５】
このような本発明による非粘着性表面を有する粘着シートは、好ましくは、前記パターン形成材層が、織布、編物、レースおよび網のいずれかからなるもの、を包含する。
【００１６】
このような本発明による非粘着性表面を有する粘着シートは、好ましくは、前記パターン形成材層が、厚さ５０〜２０００μｍのもの、を包含する。
【００１７】
このような本発明による非粘着性表面を有する粘着シートは、好ましくは、前記非粘着性層が、その表面に開口幅０．２ｍｍ以上、深さ３０μｍ以上の凹部を有するもの、を包含する。
【００１８】
このような本発明による非粘着性表面を有する粘着シートは、好ましくは、前記非粘着性層が、シリコーンゴムあるいはシリコーン系樹脂からなるもの、を包含する。
【００１９】
このような本発明による非粘着性表面を有する粘着シートは、好ましくは、前記非粘着性層の厚さが、前記パターン形成材層の厚さの１／５０〜１／２であるもの、を包含する。
【００２０】
このような本発明による非粘着性表面を有する粘着シートは、好ましくは、前記バリア層が、溶解度パラメータ（以下、本明細書において「ＳＰ値」と示すことがある）が６．５未満あるいは１０．０以上のもの、を包含する。
【００２１】
このような本発明による非粘着性表面を有する粘着シートは、好ましくは、前記粘着剤層の表面に剥離シートが設けられてなるもの、を包含する。
【００２２】
また、本発明による非粘着性表面を有する粘着シートの製造方法は、粘着剤層、バリア層、パターン形成材層および表面層として非粘着性層を含んでなる非粘着性表面を有する粘着シートを製造する方法であって、前記パターン形成材層として、その表面に凹凸からなる空間パターンを有するパターン形成材層を用い、このパターン形成材層の前記空間パターン上に非粘着性材料を被覆して、前記空間パターンに対応した凹凸を有する非粘着性表面を形成させる工程、および前記バリア層を、前記粘着剤層と前記パターン形成材層との間に介在するように形成させる工程を含むこと、を特徴とする。
【発明の効果】
【００２３】
本発明による非粘着性表面を有する粘着シートは、粘着剤層、バリア層、パターン形成材層および表面層として非粘着性層を含んでなり、前記パターン形成材層が、その表面に凹凸からなる空間パターンを有し、前記非粘着性層が、前記パターン形成材層の前記空間パターン上に非粘着性材料を被覆して形成されたものであって、その表面に前記パターン形成材層の前記空間パターンに対応した凹凸を有し、かつ、前記バリア層が、前記粘着剤層と前記パターン形成材層との間に介在するように形成されたことから、非粘着性に優れた凹凸表面をもつ非粘着性粘着シートが得られる。
【００２４】
この本発明による非粘着性表面を有する粘着シートは、仮に加熱等の熱履歴を得たとしても、長期間にわたって、その表面の優れた非粘着性ならびに粘着シートの剥離防止のための優れた粘着性等が良好に維持された、耐久性に優れたものである。
【図面の簡単な説明】
【００２５】
【図１】本発明による非粘着性表面を有する粘着シートの好ましい具体例の断面図。
【図２】本発明におけるパターン形成材を示す斜視説明図。
【図３】本発明におけるパターン形成材を示す斜視説明図。
【図４】実施例１、３による非粘着性表面を有する粘着シートの断面図。
【図５】実施例２による非粘着性表面を有する粘着シートの断面図。
【図６】比較例１の粘着シートの断面図。
【図７】比較例２の粘着シートの断面図。
【図８】実施例１〜３、比較例１のパターン形成材の断面図。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
本発明による非粘着性表面を有する粘着シートは、粘着剤層、バリア層、パターン形成材層および表面層として非粘着性層を含んでなり、前記パターン形成材層が、その表面に凹凸からなる空間パターンを有し、前記非粘着性層が、前記パターン形成材層の前記空間パターン上に非粘着性材料を被覆して形成されたものであって、その表面に前記パターン形成材層の前記空間パターンに対応した凹凸を有し、かつ、前記バリア層が、前記粘着剤層と前記パターン形成材層との間のいずれかの位置に介在するように形成されたこと、を特徴とするものである。
【００２７】
図１は、このような本発明による非粘着性表面を有する粘着シートの好ましい具体例にについて示すものである。
【００２８】
図１に示される本発明の非粘着性表面を有する粘着シート１は、粘着剤層２、バリア層３、パターン形成材層４および表面層として非粘着性層５を含んでなり、前記パターン形成材層４が、その表面に凹凸４１からなる空間パターンを有し、前記非粘着性層５が、前記パターン形成材層４の前記空間パターン上に非粘着性材料を被覆して形成されたものであって、その表面に前記パターン形成材層４の前記空間パターンに対応した凹凸５１を有し、かつ、前記バリア層３が、前記粘着剤層２と前記パターン形成材層４との間に介在するように形成されたものである。
【００２９】
本発明による非粘着性表面を有する粘着シートは、前記の粘着剤層、バリア層、パターン形成材層および非粘着性層に加えて、必要に応じて、他の層等を有することができる。
【００３０】
図４〜５は、そのような他の層を有する、本発明による非粘着性表面を有する粘着シートの好ましい他の具体例について示すものである。
【００３１】
これらの各図には、そのような他の層の好ましい具体例として、剥離シート５０およびプライマー層６０等が示されている。
【００３２】
＜パターン形成材＞
パターン形成材は、少なくともその表面に、凹凸をもつ空間パターンを形成している。 空間パターンに形成された凹凸は、平面方向に規則的に繰り返して配置しているとよい。この場合には、本発明による粘着シートの表面全体の非粘着性が向上する。ゆえに、本発明による粘着シートの非粘着性を、その表面全体で均一に発揮することができる。
【００３３】
空間パターンの凹凸表面のうち、凸部は、空間パターンの表面の中で頂部となる部分であり、この部分で粘着物質が接触する。空間パターンの凹凸表面のうち、凹部は、空間パターンの表面の中で、凸部よりも低く窪んだ部分である。
【００３４】
凹部は有底穴であっても、貫通穴であってもよい。凹部が有底穴である場合には、凹部の中の最も低い部分は、凹部の底部である。凹部が貫通穴である場合には、凹部の中の最も低い部分は、凹部の他方の開口端である。このような凹部の中の最も低い部分には、粘着物質は接触し難い。
【００３５】
空間パターンは、凹部と凸部の規則的な配列で形成された立体パターンである。例えば、図２に示すように、凹部４１ａは、凸部４１ｂによって囲まれていて隣り合う凹部４１ａと連続していない独立凹部であってもよい。独立凹部を囲む凸部４１ｂは、空間パターンにおいて連続している連続凸部となる。独立凹部の形状は、例えば、円形、楕円形、三角形、四角形、五角形などの多角形である。または、図３に示すように、凹部４１ａは、空間パターンにおいて連続していて、凸部４１ｂを囲んで隣り合う凸部４１ｂ同士を隔離させる連続凹部であってもよい。連続凹部である場合に、凹部４１ａで囲まれた凸部４１ｂは、隣合う凸部４１ｂと連続していない独立凸部となる。
【００３６】
空間パターンは、０．２ｍｍ以上の間口幅をもつ凹部を有することが好ましい。空間パターンには、その形状または／および大きさが異なった凹部を有しても良い。この場合、凹部の中の最も大きい凹部の開口幅が０．２ｍｍ以上であればよい。非粘着性層の表面の凹凸に、粘着物質が付着しにくくなり、また剥離しやすくなるからである。凹部の中の最も大きい凹部は、空間パターンの中に形成されている凹部のうち最も開口面積が大きい凹部をいう。
【００３７】
更には、空間パターンは、０．５〜２０ｍｍの開口幅をもつ凹部を有することが望ましい。この場合には、非粘着性層と付着防止対象物との接触面積を小さくして、付着防止対象物の付着を効果的に抑えることができる。
【００３８】
例えば、図２に示すように、空間パターンの凹部４１ａが独立凹部である場合には、独立凹部のうちの最も大きい独立凹部の開口幅Ａは、０．２ｍｍ以上であるとよい。独立凹部の開口幅は、例えば、独立凹部が多角形である場合には、独立凹部を囲む多角形の囲み壁のうち最も長い幅をもつ部分の当該幅をいい、独立凹部が楕円形である場合には、この凹部が持つ長径と短径のうちの長径をいい、独立凹部が円形である場合には、この凹部がもつ直径をいう。
【００３９】
図３に示すように、空間パターンの凹部４１ａが連続凹部である場合には、隣り合う２つの凸部４１ｂの間に形成される凹部４１ａの開口幅のうち最も大きい開口幅をもつ２つの凸部４１ｂの間の連続凹部の間口幅Ｘが、０．２ｍｍ以上であるとよい。即ち、隣り合う２つの凸部４１ｂは、ある凸部４１ｂと、凹部４１ａを挟んで最も近い他の凸部４１ｂとの間に形成される凹部４１ａの開口幅のうち、最も大きい間口幅Ｘが、０．２ｍｍであるとよい。更には、連続凹部の開口幅は、０．５〜１０ｍｍであるとよい。この場合には、非粘着性層と付着防止対象物との接触面積を小さくして、付着防止対象物の付着を効果的に抑えることができる。
【００４０】
空間パターンの凹部の深さＨは、３０μｍ以上であるとよく、また１０００μｍ以下であるとよい。空間パターンが深さの異なる凹部を持つ場合には、最も深い凹部の深さＨが３０μｍ以上であるとよい。この場合には、非粘着性層と付着防止対象物との接触面積を小さくして、付着防止対象物の付着を効果的に抑えることができる。
【００４１】
空間パターンの凸部の面積の平滑表面の面積に占める凸部占有面積率は５〜９９％であることが好ましく、更には、凸部占有面積率は１０〜７０％であるとよい。この場合には、非粘着性層の表面の非粘着性が高い。
【００４２】
更に、開口幅が０．２ｍｍ以上の凹部の面積の平滑表面の面積に占める凹部占有面積率は、１〜９５％であることが好ましく、更には３０〜９０％であるとよい。この場合には、非粘着性層の表面の非粘着性が高くなる。
【００４３】
パターン形成材の厚みは、５０〜２０００μｍであることが好ましく、更には１００〜１０００μｍであることが望ましい。この場合には、パターン形成材に、付着防止対象物が付着しない程度に深い凹部を確実に形成することができる。
【００４４】
パターン形成材は、織布、編物、レース、および網のいずれかからなるとよい。いずれの場合にも、繊維の織物または編物として作製され、組織図、織り方または編み方等を変更することで、凹凸の大きさや配列を自在に変更することができる。ゆえに、所望の空間パターンを容易に形成することができる。
【００４５】
また、織布、編物、レースおよび網は、柔軟性を有するため、本発明による非粘着性表面を有する粘着シートが、設備や装置の表面部材に固定される場合には、表面部材の表面形状に柔軟に追従する。ゆえに、織布、編物、レース、および網は、どのような表面形状にもその表面形状を反映させて固定することができる。また、織布、編物、レース、および網は二次元的に広がり、糸同士が二次元的に拘束されている。このため、これらの二次元方向の弾性率は高く、変形しにくい。ゆえに、パターン形成材自体の弾性率などの強度が高いため、本発明による粘着シート全体の強度を向上させることができる。特に、編物は、立体の内部構造を複雑化できるため、非粘着性材料がこの複雑化された編物構造に入り込み固定化されるため、密着性および耐久性が向上するため、好ましい。
【００４６】
パターン形成材が、織布、編物、レース、および網のいずれかからなる場合には、これらの空間パターンの凸部を構成する繊維には、非粘着性層を形成する非粘着性材料が含浸される。
【００４７】
パターン形成材に用いられる繊維は、例えば、合成樹脂、金属、天然素材を用いることができる。耐熱性および強度の観点から、繊維は、合成樹脂または金属からなることが好ましい。合成樹脂は、例えば、ナイロン、ポリエステル、アクリル樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ウレタン樹脂などを用いる。天然素材は、例えば、麻、木綿、絹などを用いる。耐熱性の高い繊維としては、例えば、ガラス繊維、カーボン繊維、またはアラミド繊維などを用いることができる。
【００４８】
パターン形成材は、金属、樹脂、無機物などを、成型、パンティングなどを行うことにより形成することもできる。樹脂としては、例えば、ナイロン、ポリエステル、アクリル樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ウレタン樹脂などを用いる。無機物は、例えば、ガラス、カーボン、セラミックなどを用いる。この場合には、型パターンを変更することで、空間パターンを自在に変更することができる。
【００４９】
パターン形成材の中でも、織布および編物は柔軟性および強度の点で好ましく、材料としてはナイロン、ポリエステル、アクリル樹脂およびウレタン樹脂が非粘着性材料との接着性および複雑な凹凸形状を形成させるうえで好ましい。
【００５０】
＜非粘着性層＞
本発明による非粘着性表面を有する粘着シートにおける前記非粘着性層は、前記非粘着性層が、前記パターン形成材層の前記空間パターン上に非粘着性材料を被覆して形成されたものであって、その表面に前記パターン形成材層の前記空間パターンに対応した凹凸を有するものである。ここで、「その表面に前記パターン形成材層の前記空間パターンに対応した凹凸を有する」とは、非粘着性層の表面に、パターン形成材層の空間パターンの凹部には凹部を、パターン形成材層の空間パターンの凸部には凸部を、有することを意味する。したがって、パターン形成材層の空間パターンの凹部内部に完全に非粘着性材料が充されたもの、あるいはパターン形成材層の空間パターンの凸部が完全に埋没したもの等のように、非粘着性層の表面にパターン形成材層の空間パターンに対応した凹凸を有さないものは、本発明における非粘着性層には含まれない。
【００５１】
本発明における非粘着性層は、その表面に開口幅０．２ｍｍ以上、特に０．５ｍｍ以上の凹部を有するものが好ましい。また、その表面に深さ３０μｍ以上、特に５０μｍ以上の凹部を有するものが好ましい。開口幅の上限値は２０ｍｍ、深さの上限値は１０００μｍである。
【００５２】
このような表面を有する非粘着性層は、前記したパターン形成材層に被覆する非粘着性材料の特性および量等の条件を適宜定めることによって形成することができる。
【００５３】
非粘着性層表面に液体を滴下したときに、その液体をはじくかどうかの指標として、臨界表面張力がある。一般に、臨界表面張力が小さな固体表面ほど液体をはじく能力が高いと考えられる。非粘着性層を形成する非粘着性材料は、付着防止を図る対象物質の表面張力よりも低い臨界表面張力をもつとよい。この場合には、粘着物質の非粘着性層への付着を抑制することができる。
【００５４】
非粘着性層は、パターン形成材上の上に１層あるいは複数形成することができる。
【００５５】
非粘着性層を形成する非粘着性材料の臨界表面張力は、２５ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。更に、非粘着性層を形成する非粘着性材料の臨界表面張力は、２２ｍＮ／ｍ以下であることが望ましい。この場合には、非粘着性層と付着防止対象物との接触面積を小さくして、付着防止対象物の付着を効果的に抑えることができる。
【００５６】
非粘着性材料としては、ジメチルシリコーン、トリメチルフェニルシリコーン、フロロシリコーン、フェニルシリコーンなどがあるが、臨界表面張力が２５ｍＮ／ｍ以下のシリコーンが良く、中でもジメチルシリコーンおよびフロロシリコーンからなるゴムおよび変成ゴムならびにジメチルシリル基、フロロアルキルシリル基を持つモノマーとの共重合体樹脂などが臨界表面張力が２５ｍＮ／ｍ以下の非粘着性材料として挙げられる。
【００５７】
非粘着性層を構成する非粘着性材料は、透明の物でも、非粘着性材料が本来有する色相が特に支障がないならばそのまま用いることができる。また、所望により、着色剤を含有させることができる。この場合には、本発明による粘着シートの外観がよくなる。
【００５８】
非粘着性層には、耐摩耗性を向上させるため、高硬度充填剤を添加してもよい。高硬度充填剤としては、例えば、ガラス繊維、カーボン繊維、炭化珪素繊維、アルミナ繊維、ボロン繊維などの繊維状物質、チタン酸ウィスカ、炭化珪素ウィスカ、チッ化珪素ウィスカなどのウィスカ、ガラスフレーク、ガラスビーズ、炭化珪素粉末、グラファイト粉末などの高硬度粉末などがある。
【００５９】
また、非粘着性層には、耐摩耗性を向上させるために、充填剤をブレンドした非粘着性材料を用いても良い。非粘着性材料にブレンドされる充填剤は、例えば、グラファイト、導電性カーボン、導電材を蒸着したチタン酸ウィスカ、酸化チタンなどが挙げられる。
【００６０】
非粘着性層の厚みは、パターン形成材の厚みの１／５０〜１／２であるとよく、例えば、１〜１０００μｍであることが好ましく、更には５〜５００μｍであることが望ましい。この場合には、パターン形成材の凹凸を非粘着性層の表面に確実に発現させることができる。
【００６１】
＜粘着剤層＞
本発明による非粘着性表面を有する粘着シートの粘着剤層は、公知の粘着剤を用いることができる。
【００６２】
そのような粘着剤の好ましい具体例としては、例えば天然ゴム、スチレンブタジエンゴム、ブチルゴムなどのゴム材、メチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、ヒドロキシアクリレートなどのモノマーを１種以上重合したアクリル系樹脂、低分子オレフィンからなる樹脂、シリコーンゴムなどと軟化剤、粘着付与剤、粘着調整剤からなる粘着剤が挙げられるが、耐熱性の点でシリコーン系粘着剤が好ましい。
【００６３】
粘着剤は、透明の物でも、粘着剤が本来有する色相が特に支障がないならばそのまま用いることができる。また、所望により、着色剤を含有させることができる。この場合には、本発明による非粘着性表面を有する粘着シートの外観を良くすることができる。
【００６４】
＜バリア層＞
本発明による非粘着性表面を有する粘着シートにおいて、バリア層は、前記粘着剤層と前記パターン形成材層との間に介在するように形成されている。このバリア層によって、粘着剤層を形成している粘着剤の劣化が有効に防止されて、優れた粘着性を長期間維持できるようになる。
【００６５】
バリア層としては、ＳＰ値６．５未満の表面を持つ樹脂および１０．０以上の極性樹脂およびゴムが好ましい。例えば、ＳＰ値６．５未満の表面を持つ樹脂としては、−ＣＦ３、−ＣＦ２Ｈ、−ＣＦ２（ＣＨ３）を末端にもつ樹脂およびゴムで、その具体的例示としては、トリフルオロメタクリ樹脂、ペンタフルオロエチルメタクリレート樹脂、ペプタフルオロプロピルメタクリル樹脂などのフルオロアクリル樹脂およびその共重合体、ビストリフルオロメチルを持つビスフェノールおよびアルキルフルオロ基をもつ化合物から誘導されたフルオロエポキシ樹脂、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基などのパーフルオロアルキル基およびフルオロアルキル基を有するシラン化合物から誘導された樹脂およびゴム並びにテトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロビニールエーテルなどのモノマーの単独および２種以上の共重合体などのＳＰ値が５．８〜６．２（ポリテトラフルオロエチレン）の範囲のものが挙げられる。また、ＳＰ値１０以上の極性樹脂およびゴムとしては、例えばポリエチレンテレフタレート（ＳＰ値：１０．７）、ポリ塩化ビニリデン（ＳＰ値：１２．２）、ポリビニールアルコール（ＳＰ値：１２．６）、ナイロン６，６（ＳＰ値：１３．５）、アクリロニトリル（ＳＰ値：１４．８）などのフィルム、および薄い織布、不織布に含浸、塗布されたバリア材などが挙げられるが、ＳＰ値１０．０以上の極性樹脂およびゴムの方が粘着剤との接着およびシリコーン系非粘着性材料との接着性に優れるため好ましい。
【００６６】
ＳＰ値が６．５未満の材料は、シリコーンオイルを弾く性質をもっているが、非粘着性材料も弾くため接着するために表面のみをプラズマ処理、コロナ放電処理などでプライマー層を構成し濡れ性を上げたのち接着する必要がある。また、非粘着性材料と比較的濡れ性が良く粘着力によりバリア材の隅々まで入り込む性質により密着性を上げるシリコーン系粘着剤をプライマー層として用いることもできる。
【００６７】
また、バリア層の厚みは、５〜１００μｍ、好ましくは１０〜５０μｍの範囲がバリア性および柔軟性の点で好ましい。
【００６８】
このバリア層は、前記非粘着性層を形成する非粘着性材料に対するバリア性がＳＰ値６．５未満あるいは１０．０以上のものが好ましく、特にＳＰ値１０．０以上のものが好ましい。ここで、ＳＰ値とは、正則溶液論により定義された２成分系溶液の溶解度の目安となるパラメーターである。
【００６９】
このバリア層の形成位置は、粘着剤層とパターン形成材層との間に介在していれば、いずれでもよい。バリア層は、非粘着性層に近い位置に、即ち、非粘着性層に接して、形成することが一般に好ましい。なお、バリア層は、粘着剤層とパターン形成材層との間に介在するように、少なくとも１層設ける必要があるが、複数設けることもできる。
【００７０】
バリア層の形成は任意の方法によって行うことができる。例えば、所定のバリア性を有する基材を貼り合わせることによって、あるいは所定のバリア性を有するバリア層が所定の位置に形成されるように液状のバリア材を、パターン形成材層、その他の層に塗布ないし含浸させることによって形成することができる。
【００７１】
＜プライマー層＞
バリア層と粘着剤層および非粘着性材料との密着性を上げるためにエポキシ系、ウレタン系、シリコーン系接着材および上記した粘着剤が好ましく用いられ、特にバリア層とパターン形成材を接着させるのに接着面積を増やしパターン形成材の接着を改良する目的で粘着剤が良く、特に耐熱性、種々のパターン形成材料の浸透性からシリコーン系粘着剤が好ましく用いられる。
【００７２】
＜剥離シート＞
本発明においては、取り扱い性の観点から、粘着剤層の表面には、剥離層を設けることが好ましい。剥離層としては、粘着剤層から離型が容易な、パラフィン系、シリコーン系、フッ素系などの離型材および表面に凹凸形状を有するポリエチレンシートないしフィルムを用いることが好ましい。
【実施例】
【００７３】
＜実施例１＞
本例の非粘着性表面を有する粘着シートは、図４に示すように、粘着剤層１０、バリア層２０、パターン形成材層３０および表面層として非粘着性層４０を含んでなり、前記バリア層２０を前記粘着剤層１０と前記パターン形成材層３０との間に介在して形成したものである。以下、非粘着性表面を有する粘着シートの製造方法について説明する。
【００７４】
まず、図４に示すように、非粘着性層４０のシリコーンゴムを得るために、市販の付加型シリコーンゴム（信越化学社製、ＫＥ−１８００シリーズ）を使用し、主剤と硬化剤および溶剤（トルエン）で粘度が５００００Ｃｐとなるように粘度調整を行い、シリコーンゴム溶液を得た。
【００７５】
次に、バリア層２０の市販のナイロンフィルム（ユニチカ社製、厚み２５μｍ、ＳＰ値１３．５）を用意し、その上にパターン形成材３０として図８の形状をもつポリエステル繊維製のパターン形成材（Ｈ＝５５０μｍ、Ｄ１＝４００μｍ、Ｋ１＝開口幅１６００μｍ（１．６ｍｍ）、Ｋ２＝７００μｍ、開口（Ｋ１）占有面積３６．２％）を重ね、前記ポリエステル繊維製のパターン形成材面へ前記シリコーンゴム溶液を連続塗工装置で塗工し、８０℃×１０分間、加熱および硬化させ、巻き取り軸へ巻き取った。この時のシリコーンゴムの厚みは５０μｍに形成した。
【００７６】
次に、粘着剤層１０のシリコーン粘着剤を得るために、市販の付加型シリコーン粘着剤（東レ・ダウ社製、ＳＤ−４５００シリーズ）を使用し、主剤と硬化剤および溶剤（トルエン）で粘度が５００００Ｃｐとなるように粘度調整を行い、シリコーン粘着剤溶液を得た。
【００７７】
次に、前記バリア層２０のナイロンフィルムの前記パターン形成材層３０のポリエステル繊維製のパターン形成材と前記非粘着性層４０のシリコーンゴムを複合した面の裏面に前記で得たシリコーン粘着剤を連続塗工装置で塗工し、１２０℃×５分間、加熱および硬化させ、そのシリコーン粘着剤面へ剥離シート５０として、市販のエンボス加工された高密度ポリエチレン製フィルム（河原物産社、厚み３５０μｍ）を貼り付け、巻き取り軸へ巻き取り、図４の非粘着性表面を有する粘着シートを得た。この時のシリコーン粘着剤の厚みは４５μｍであった。図４の非粘着性表面を有する粘着シートの前記剥離シート５０を含めない厚みは６７０μｍであった。
【００７８】
＜実施例２＞
本例の非粘着性表面を有する粘着シートは、図５に示すように、実施例１のバリア層２０の変更と前記バリア層２０と前記パターン形成材層３０の間にプライマー層６０を介在させた以外は、実施例１と同様の構成である。
【００７９】
まず、図５に示すように、実施例１のバリア層２０で使用したナイロンフィルムから市販のフッ素系撥水撥油処理されたポリエステル織布（北陸加工社製、厚み６０μｍ、ＳＰ値６．１）に変更し、そのフッ素系撥水撥油処理されたポリエステル織布への非粘着性層４０のシリコーンゴムの接着性をあげるため、プライマー層６０として実施例１の粘着剤層１０と同じ、シリコーン粘着剤溶液を連続塗工装置で塗工し、１２０℃×５分間、加熱および硬化させた。この時のシリコーン粘着剤の厚みは４５μｍであった。前記シリコーン粘着剤は、バリア層２０で使用した前記フッ素系撥水撥油処理されたポリエステル織布の隙間に潜り込み、接着力を得ることから前記フッ素系撥水撥油処理されたポリエステル織布と非粘着性層４０で使用したシリコーンゴムを接着させるプライマー層６０として使用した。
【００８０】
次からは、バリア層２０がフッ素系撥水撥油処理されたポリエステル織布であること以外は、実施例１と同様の材料、方法、条件にてパターン形成材層３０を重ね、非粘着性層４０を塗工し、バリア層２０へプライマー層６０とパターン形成材層３０と非粘着性層４０を複合した面の裏面へ粘着剤層１０を塗工し、剥離シート５０を貼り付け、図５の非粘着性表面を有する粘着シートを得た。図５の非粘着性表面を有する粘着シートの前記剥離シート５０を含めない厚みは７５０μｍであった。
【００８１】
＜実施例３＞
本例の非粘着性表面を有する粘着シートは、図４に示すように、実施例１のバリア層２０の変更以外は実施例１と同様の構成である。
【００８２】
まず、図４に示すように、実施例１のバリア層２０で使用したナイロンフィルムから市販のフッ素系撥水撥油処理されたポリエステル織布（北陸加工社製、厚み６０μｍ、ＳＰ値６．１）に変更した。
【００８３】
次からは、バリア層２０がフッ素系撥水撥油処理されたポリエステル織布であること以外は、実施例１と同様の材料、方法、条件にてパターン形成材層３０を重ね、非粘着性層４０を塗工し、バリア層２０へパターン形成材層３０と非粘着性層４０を複合した面の裏面へ粘着剤層１０を塗工し、剥離シート５０を貼り付け、図４の実施例１とバリア層２０が異なる非粘着性表面を有する粘着シートを得た。図４の実施例１とバリア層２０が異なる非粘着性表面を有する粘着シートの前記剥離シート５０を含めない厚みは７０５μｍであった。
【００８４】
＜比較例１＞
本例は、図６に示すように、実施例１のバリア層２０を設けなかったこと以外は実施例１と同様の構成である。
【００８５】
＜比較例２＞
本例は、図７に示すように、実施例１のパターン形成材層３０を設けない以外は実施例１と同様の構成である。
【００８６】
＜評 価＞
前記実施例１〜３および比較例１〜２の非粘着性表面を有する粘着シートについて、以下の項目を測定した。
【００８７】
１．粘着剤層１０の粘着力：
バリア層２０の効果の確認である。
ＪＩＳ Ｚ０２３７に準拠して、島津製作所製ＡＧＳ−Ｇ型オートグラフを用いて、試験片幅２５ｍｍで、被着体ＳＵＳ３０４の表面に貼り付け、１８０°定速剥離、剥離速度３００ｍｍ／分の条件での引き剥がし粘着力Ｎ／２５ｍｍを粘着シートの作製直後と３０日後に測定した。
【００８８】
２．バリア層２０とパターン形成材３０の接着強度：
島津製作所製ＡＧＳ−Ｇ型オートグラフを用いて、試験片幅２０ｍｍ、９０°定速剥離、剥離速度３００ｍｍ／分の条件での引き剥がし応力Ｎ／１０ｍｍを測定した。
【００８９】
３．非粘着性：
非粘着性層４０の表面の非粘着性である。
市販の日東電工社製布粘着テープ（粘着力７．５５Ｎ／２５ｍｍ）を幅２５ｍｍで、非粘着性層４０の表面に貼り付け、島津製作所製ＡＧＳ−Ｇ型オートグラフを用いて、試験片幅２５ｍｍ、１８０°定速剥離、剥離速度３００ｍｍ／分の条件での引き剥がし粘着力Ｎ／２５ｍｍを測定した。
【表１】
【産業上の利用可能性】
【００９０】
本発明の非粘着性表面を有する粘着シートは、設備や装置の表面部材として用いることができる。具体的には、粘着テープの製造設備、接着剤の製造設備、ゴム状物質の取り扱い設備、食品粘着物質取り扱い設備など、粘着および接着剤を使用する容器、攪拌機、ロール、加熱部品、カッティングの刃物および部品、輸送用配管、押出ノズルなど、様々な用途に使用される。
【符号の説明】
【００９１】
１：粘着シート１、２：粘着剤層、３：バリア層、４：パターン形成材層、５：非粘着性層
【技術分野】
【０００１】
本発明は、非粘着性表面を有する粘着シートおよびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
粘着物質は、設備や装置の表面に付着しやすく、また付着すると剥離することが困難である。このため、粘着物質を取り扱う設備や装置においては、装置や設備の表面に、粘着物質が付着して、装置や設備を汚すという問題がある。
【０００３】
そこで、従来、設備や装置の表面に、シリコーンオイルを塗布したり、シリコーン樹脂やフッ素樹脂をコーティングしたりすることで、設備や装置の表面に粘着物質が付着したり、付着した粘着物質が剥離しやすいという非粘着性を高めていた。
【０００４】
また、特許文献１には、所定の中心線表面粗さと所定のロックウェル硬度をもつ無機材料層に非粘着性樹脂の被膜を形成してなる非粘着性コーティング層が開示されている。
【０００５】
特許文献２には、凹凸部の表面に、凹凸形状が表れるように固着された非粘着性高重合体からなる非粘着性層を形成することが開示されている。
【０００６】
特許文献３には、基材の表面にプライマー処理を施し、その表面にフッ素樹脂からなり所定の輪郭曲線の算術平均高さをもつ表層を形成することが開示されている。
【０００７】
上記特許文献１〜３は、凹凸表面を非粘着性材料で被覆することで、表面の非粘着性を向上させるものである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平５−２２８４２３号公報
【特許文献２】特開平４−２１７４９１号公報
【特許文献３】特開平２００７−５４７４９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、上記特許文献１〜３では、凹凸表面の非粘着性が不十分であった。そこで、本願発明者は鋭意探求をし、凹凸表面の凹凸構造を改良することで凹凸表面の非粘着性を均一化することに着目した。
【００１０】
本発明はかかる事情に鑑みてなされたものであり、非粘着性に優れた凹凸表面をもつ非粘着性表面を有する粘着シートおよびその製造方法を提供することを課題とする。
【００１１】
このような非粘着性表面を有する粘着シートは、これを対象物の表面に貼り付けることによって対象物に非粘着性を付与するものである。この粘着シートには、その表面の非粘着性および粘着シートの剥離が生じないような高度の耐久性を備えていることが好ましい。 本発明は、優れた表面非粘着性ならびに粘着シートの剥離防止のための優れた粘着性を長期間維持された耐久性に優れた粘着シートを提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明による非粘着性表面を有する粘着シートは、粘着剤層、バリア層、パターン形成材層および表面層として非粘着性層を含んでなり、前記パターン形成材層が、その表面に凹凸からなる空間パターンを有し、前記非粘着性層が、前記パターン形成材層の前記空間パターン上に非粘着性材料を被覆して形成されたものであって、その表面に前記パターン形成材層の前記空間パターンに対応した凹凸を有し、かつ、前記バリア層が、前記粘着剤層と前記パターン形成材層との間に介在するように形成されたこと、を特徴とする。
【００１３】
このような本発明による非粘着性表面を有する粘着シートは、好ましくは、前記バリア層の片面あるいは両面にプライマー層が形成されているもの、を包含する。
【００１４】
このような本発明による非粘着性表面を有する粘着シートは、好ましくは、前記パターン形成材層の空間パターンが、開口幅０．２ｍｍ以上、深さ３０μｍ以上の凹部を有するもの、を包含する。
【００１５】
このような本発明による非粘着性表面を有する粘着シートは、好ましくは、前記パターン形成材層が、織布、編物、レースおよび網のいずれかからなるもの、を包含する。
【００１６】
このような本発明による非粘着性表面を有する粘着シートは、好ましくは、前記パターン形成材層が、厚さ５０〜２０００μｍのもの、を包含する。
【００１７】
このような本発明による非粘着性表面を有する粘着シートは、好ましくは、前記非粘着性層が、その表面に開口幅０．２ｍｍ以上、深さ３０μｍ以上の凹部を有するもの、を包含する。
【００１８】
このような本発明による非粘着性表面を有する粘着シートは、好ましくは、前記非粘着性層が、シリコーンゴムあるいはシリコーン系樹脂からなるもの、を包含する。
【００１９】
このような本発明による非粘着性表面を有する粘着シートは、好ましくは、前記非粘着性層の厚さが、前記パターン形成材層の厚さの１／５０〜１／２であるもの、を包含する。
【００２０】
このような本発明による非粘着性表面を有する粘着シートは、好ましくは、前記バリア層が、溶解度パラメータ（以下、本明細書において「ＳＰ値」と示すことがある）が６．５未満あるいは１０．０以上のもの、を包含する。
【００２１】
このような本発明による非粘着性表面を有する粘着シートは、好ましくは、前記粘着剤層の表面に剥離シートが設けられてなるもの、を包含する。
【００２２】
また、本発明による非粘着性表面を有する粘着シートの製造方法は、粘着剤層、バリア層、パターン形成材層および表面層として非粘着性層を含んでなる非粘着性表面を有する粘着シートを製造する方法であって、前記パターン形成材層として、その表面に凹凸からなる空間パターンを有するパターン形成材層を用い、このパターン形成材層の前記空間パターン上に非粘着性材料を被覆して、前記空間パターンに対応した凹凸を有する非粘着性表面を形成させる工程、および前記バリア層を、前記粘着剤層と前記パターン形成材層との間に介在するように形成させる工程を含むこと、を特徴とする。
【発明の効果】
【００２３】
本発明による非粘着性表面を有する粘着シートは、粘着剤層、バリア層、パターン形成材層および表面層として非粘着性層を含んでなり、前記パターン形成材層が、その表面に凹凸からなる空間パターンを有し、前記非粘着性層が、前記パターン形成材層の前記空間パターン上に非粘着性材料を被覆して形成されたものであって、その表面に前記パターン形成材層の前記空間パターンに対応した凹凸を有し、かつ、前記バリア層が、前記粘着剤層と前記パターン形成材層との間に介在するように形成されたことから、非粘着性に優れた凹凸表面をもつ非粘着性粘着シートが得られる。
【００２４】
この本発明による非粘着性表面を有する粘着シートは、仮に加熱等の熱履歴を得たとしても、長期間にわたって、その表面の優れた非粘着性ならびに粘着シートの剥離防止のための優れた粘着性等が良好に維持された、耐久性に優れたものである。
【図面の簡単な説明】
【００２５】
【図１】本発明による非粘着性表面を有する粘着シートの好ましい具体例の断面図。
【図２】本発明におけるパターン形成材を示す斜視説明図。
【図３】本発明におけるパターン形成材を示す斜視説明図。
【図４】実施例１、３による非粘着性表面を有する粘着シートの断面図。
【図５】実施例２による非粘着性表面を有する粘着シートの断面図。
【図６】比較例１の粘着シートの断面図。
【図７】比較例２の粘着シートの断面図。
【図８】実施例１〜３、比較例１のパターン形成材の断面図。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
本発明による非粘着性表面を有する粘着シートは、粘着剤層、バリア層、パターン形成材層および表面層として非粘着性層を含んでなり、前記パターン形成材層が、その表面に凹凸からなる空間パターンを有し、前記非粘着性層が、前記パターン形成材層の前記空間パターン上に非粘着性材料を被覆して形成されたものであって、その表面に前記パターン形成材層の前記空間パターンに対応した凹凸を有し、かつ、前記バリア層が、前記粘着剤層と前記パターン形成材層との間のいずれかの位置に介在するように形成されたこと、を特徴とするものである。
【００２７】
図１は、このような本発明による非粘着性表面を有する粘着シートの好ましい具体例にについて示すものである。
【００２８】
図１に示される本発明の非粘着性表面を有する粘着シート１は、粘着剤層２、バリア層３、パターン形成材層４および表面層として非粘着性層５を含んでなり、前記パターン形成材層４が、その表面に凹凸４１からなる空間パターンを有し、前記非粘着性層５が、前記パターン形成材層４の前記空間パターン上に非粘着性材料を被覆して形成されたものであって、その表面に前記パターン形成材層４の前記空間パターンに対応した凹凸５１を有し、かつ、前記バリア層３が、前記粘着剤層２と前記パターン形成材層４との間に介在するように形成されたものである。
【００２９】
本発明による非粘着性表面を有する粘着シートは、前記の粘着剤層、バリア層、パターン形成材層および非粘着性層に加えて、必要に応じて、他の層等を有することができる。
【００３０】
図４〜５は、そのような他の層を有する、本発明による非粘着性表面を有する粘着シートの好ましい他の具体例について示すものである。
【００３１】
これらの各図には、そのような他の層の好ましい具体例として、剥離シート５０およびプライマー層６０等が示されている。
【００３２】
＜パターン形成材＞
パターン形成材は、少なくともその表面に、凹凸をもつ空間パターンを形成している。 空間パターンに形成された凹凸は、平面方向に規則的に繰り返して配置しているとよい。この場合には、本発明による粘着シートの表面全体の非粘着性が向上する。ゆえに、本発明による粘着シートの非粘着性を、その表面全体で均一に発揮することができる。
【００３３】
空間パターンの凹凸表面のうち、凸部は、空間パターンの表面の中で頂部となる部分であり、この部分で粘着物質が接触する。空間パターンの凹凸表面のうち、凹部は、空間パターンの表面の中で、凸部よりも低く窪んだ部分である。
【００３４】
凹部は有底穴であっても、貫通穴であってもよい。凹部が有底穴である場合には、凹部の中の最も低い部分は、凹部の底部である。凹部が貫通穴である場合には、凹部の中の最も低い部分は、凹部の他方の開口端である。このような凹部の中の最も低い部分には、粘着物質は接触し難い。
【００３５】
空間パターンは、凹部と凸部の規則的な配列で形成された立体パターンである。例えば、図２に示すように、凹部４１ａは、凸部４１ｂによって囲まれていて隣り合う凹部４１ａと連続していない独立凹部であってもよい。独立凹部を囲む凸部４１ｂは、空間パターンにおいて連続している連続凸部となる。独立凹部の形状は、例えば、円形、楕円形、三角形、四角形、五角形などの多角形である。または、図３に示すように、凹部４１ａは、空間パターンにおいて連続していて、凸部４１ｂを囲んで隣り合う凸部４１ｂ同士を隔離させる連続凹部であってもよい。連続凹部である場合に、凹部４１ａで囲まれた凸部４１ｂは、隣合う凸部４１ｂと連続していない独立凸部となる。
【００３６】
空間パターンは、０．２ｍｍ以上の間口幅をもつ凹部を有することが好ましい。空間パターンには、その形状または／および大きさが異なった凹部を有しても良い。この場合、凹部の中の最も大きい凹部の開口幅が０．２ｍｍ以上であればよい。非粘着性層の表面の凹凸に、粘着物質が付着しにくくなり、また剥離しやすくなるからである。凹部の中の最も大きい凹部は、空間パターンの中に形成されている凹部のうち最も開口面積が大きい凹部をいう。
【００３７】
更には、空間パターンは、０．５〜２０ｍｍの開口幅をもつ凹部を有することが望ましい。この場合には、非粘着性層と付着防止対象物との接触面積を小さくして、付着防止対象物の付着を効果的に抑えることができる。
【００３８】
例えば、図２に示すように、空間パターンの凹部４１ａが独立凹部である場合には、独立凹部のうちの最も大きい独立凹部の開口幅Ａは、０．２ｍｍ以上であるとよい。独立凹部の開口幅は、例えば、独立凹部が多角形である場合には、独立凹部を囲む多角形の囲み壁のうち最も長い幅をもつ部分の当該幅をいい、独立凹部が楕円形である場合には、この凹部が持つ長径と短径のうちの長径をいい、独立凹部が円形である場合には、この凹部がもつ直径をいう。
【００３９】
図３に示すように、空間パターンの凹部４１ａが連続凹部である場合には、隣り合う２つの凸部４１ｂの間に形成される凹部４１ａの開口幅のうち最も大きい開口幅をもつ２つの凸部４１ｂの間の連続凹部の間口幅Ｘが、０．２ｍｍ以上であるとよい。即ち、隣り合う２つの凸部４１ｂは、ある凸部４１ｂと、凹部４１ａを挟んで最も近い他の凸部４１ｂとの間に形成される凹部４１ａの開口幅のうち、最も大きい間口幅Ｘが、０．２ｍｍであるとよい。更には、連続凹部の開口幅は、０．５〜１０ｍｍであるとよい。この場合には、非粘着性層と付着防止対象物との接触面積を小さくして、付着防止対象物の付着を効果的に抑えることができる。
【００４０】
空間パターンの凹部の深さＨは、３０μｍ以上であるとよく、また１０００μｍ以下であるとよい。空間パターンが深さの異なる凹部を持つ場合には、最も深い凹部の深さＨが３０μｍ以上であるとよい。この場合には、非粘着性層と付着防止対象物との接触面積を小さくして、付着防止対象物の付着を効果的に抑えることができる。
【００４１】
空間パターンの凸部の面積の平滑表面の面積に占める凸部占有面積率は５〜９９％であることが好ましく、更には、凸部占有面積率は１０〜７０％であるとよい。この場合には、非粘着性層の表面の非粘着性が高い。
【００４２】
更に、開口幅が０．２ｍｍ以上の凹部の面積の平滑表面の面積に占める凹部占有面積率は、１〜９５％であることが好ましく、更には３０〜９０％であるとよい。この場合には、非粘着性層の表面の非粘着性が高くなる。
【００４３】
パターン形成材の厚みは、５０〜２０００μｍであることが好ましく、更には１００〜１０００μｍであることが望ましい。この場合には、パターン形成材に、付着防止対象物が付着しない程度に深い凹部を確実に形成することができる。
【００４４】
パターン形成材は、織布、編物、レース、および網のいずれかからなるとよい。いずれの場合にも、繊維の織物または編物として作製され、組織図、織り方または編み方等を変更することで、凹凸の大きさや配列を自在に変更することができる。ゆえに、所望の空間パターンを容易に形成することができる。
【００４５】
また、織布、編物、レースおよび網は、柔軟性を有するため、本発明による非粘着性表面を有する粘着シートが、設備や装置の表面部材に固定される場合には、表面部材の表面形状に柔軟に追従する。ゆえに、織布、編物、レース、および網は、どのような表面形状にもその表面形状を反映させて固定することができる。また、織布、編物、レース、および網は二次元的に広がり、糸同士が二次元的に拘束されている。このため、これらの二次元方向の弾性率は高く、変形しにくい。ゆえに、パターン形成材自体の弾性率などの強度が高いため、本発明による粘着シート全体の強度を向上させることができる。特に、編物は、立体の内部構造を複雑化できるため、非粘着性材料がこの複雑化された編物構造に入り込み固定化されるため、密着性および耐久性が向上するため、好ましい。
【００４６】
パターン形成材が、織布、編物、レース、および網のいずれかからなる場合には、これらの空間パターンの凸部を構成する繊維には、非粘着性層を形成する非粘着性材料が含浸される。
【００４７】
パターン形成材に用いられる繊維は、例えば、合成樹脂、金属、天然素材を用いることができる。耐熱性および強度の観点から、繊維は、合成樹脂または金属からなることが好ましい。合成樹脂は、例えば、ナイロン、ポリエステル、アクリル樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ウレタン樹脂などを用いる。天然素材は、例えば、麻、木綿、絹などを用いる。耐熱性の高い繊維としては、例えば、ガラス繊維、カーボン繊維、またはアラミド繊維などを用いることができる。
【００４８】
パターン形成材は、金属、樹脂、無機物などを、成型、パンティングなどを行うことにより形成することもできる。樹脂としては、例えば、ナイロン、ポリエステル、アクリル樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ウレタン樹脂などを用いる。無機物は、例えば、ガラス、カーボン、セラミックなどを用いる。この場合には、型パターンを変更することで、空間パターンを自在に変更することができる。
【００４９】
パターン形成材の中でも、織布および編物は柔軟性および強度の点で好ましく、材料としてはナイロン、ポリエステル、アクリル樹脂およびウレタン樹脂が非粘着性材料との接着性および複雑な凹凸形状を形成させるうえで好ましい。
【００５０】
＜非粘着性層＞
本発明による非粘着性表面を有する粘着シートにおける前記非粘着性層は、前記非粘着性層が、前記パターン形成材層の前記空間パターン上に非粘着性材料を被覆して形成されたものであって、その表面に前記パターン形成材層の前記空間パターンに対応した凹凸を有するものである。ここで、「その表面に前記パターン形成材層の前記空間パターンに対応した凹凸を有する」とは、非粘着性層の表面に、パターン形成材層の空間パターンの凹部には凹部を、パターン形成材層の空間パターンの凸部には凸部を、有することを意味する。したがって、パターン形成材層の空間パターンの凹部内部に完全に非粘着性材料が充されたもの、あるいはパターン形成材層の空間パターンの凸部が完全に埋没したもの等のように、非粘着性層の表面にパターン形成材層の空間パターンに対応した凹凸を有さないものは、本発明における非粘着性層には含まれない。
【００５１】
本発明における非粘着性層は、その表面に開口幅０．２ｍｍ以上、特に０．５ｍｍ以上の凹部を有するものが好ましい。また、その表面に深さ３０μｍ以上、特に５０μｍ以上の凹部を有するものが好ましい。開口幅の上限値は２０ｍｍ、深さの上限値は１０００μｍである。
【００５２】
このような表面を有する非粘着性層は、前記したパターン形成材層に被覆する非粘着性材料の特性および量等の条件を適宜定めることによって形成することができる。
【００５３】
非粘着性層表面に液体を滴下したときに、その液体をはじくかどうかの指標として、臨界表面張力がある。一般に、臨界表面張力が小さな固体表面ほど液体をはじく能力が高いと考えられる。非粘着性層を形成する非粘着性材料は、付着防止を図る対象物質の表面張力よりも低い臨界表面張力をもつとよい。この場合には、粘着物質の非粘着性層への付着を抑制することができる。
【００５４】
非粘着性層は、パターン形成材上の上に１層あるいは複数形成することができる。
【００５５】
非粘着性層を形成する非粘着性材料の臨界表面張力は、２５ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。更に、非粘着性層を形成する非粘着性材料の臨界表面張力は、２２ｍＮ／ｍ以下であることが望ましい。この場合には、非粘着性層と付着防止対象物との接触面積を小さくして、付着防止対象物の付着を効果的に抑えることができる。
【００５６】
非粘着性材料としては、ジメチルシリコーン、トリメチルフェニルシリコーン、フロロシリコーン、フェニルシリコーンなどがあるが、臨界表面張力が２５ｍＮ／ｍ以下のシリコーンが良く、中でもジメチルシリコーンおよびフロロシリコーンからなるゴムおよび変成ゴムならびにジメチルシリル基、フロロアルキルシリル基を持つモノマーとの共重合体樹脂などが臨界表面張力が２５ｍＮ／ｍ以下の非粘着性材料として挙げられる。
【００５７】
非粘着性層を構成する非粘着性材料は、透明の物でも、非粘着性材料が本来有する色相が特に支障がないならばそのまま用いることができる。また、所望により、着色剤を含有させることができる。この場合には、本発明による粘着シートの外観がよくなる。
【００５８】
非粘着性層には、耐摩耗性を向上させるため、高硬度充填剤を添加してもよい。高硬度充填剤としては、例えば、ガラス繊維、カーボン繊維、炭化珪素繊維、アルミナ繊維、ボロン繊維などの繊維状物質、チタン酸ウィスカ、炭化珪素ウィスカ、チッ化珪素ウィスカなどのウィスカ、ガラスフレーク、ガラスビーズ、炭化珪素粉末、グラファイト粉末などの高硬度粉末などがある。
【００５９】
また、非粘着性層には、耐摩耗性を向上させるために、充填剤をブレンドした非粘着性材料を用いても良い。非粘着性材料にブレンドされる充填剤は、例えば、グラファイト、導電性カーボン、導電材を蒸着したチタン酸ウィスカ、酸化チタンなどが挙げられる。
【００６０】
非粘着性層の厚みは、パターン形成材の厚みの１／５０〜１／２であるとよく、例えば、１〜１０００μｍであることが好ましく、更には５〜５００μｍであることが望ましい。この場合には、パターン形成材の凹凸を非粘着性層の表面に確実に発現させることができる。
【００６１】
＜粘着剤層＞
本発明による非粘着性表面を有する粘着シートの粘着剤層は、公知の粘着剤を用いることができる。
【００６２】
そのような粘着剤の好ましい具体例としては、例えば天然ゴム、スチレンブタジエンゴム、ブチルゴムなどのゴム材、メチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、ヒドロキシアクリレートなどのモノマーを１種以上重合したアクリル系樹脂、低分子オレフィンからなる樹脂、シリコーンゴムなどと軟化剤、粘着付与剤、粘着調整剤からなる粘着剤が挙げられるが、耐熱性の点でシリコーン系粘着剤が好ましい。
【００６３】
粘着剤は、透明の物でも、粘着剤が本来有する色相が特に支障がないならばそのまま用いることができる。また、所望により、着色剤を含有させることができる。この場合には、本発明による非粘着性表面を有する粘着シートの外観を良くすることができる。
【００６４】
＜バリア層＞
本発明による非粘着性表面を有する粘着シートにおいて、バリア層は、前記粘着剤層と前記パターン形成材層との間に介在するように形成されている。このバリア層によって、粘着剤層を形成している粘着剤の劣化が有効に防止されて、優れた粘着性を長期間維持できるようになる。
【００６５】
バリア層としては、ＳＰ値６．５未満の表面を持つ樹脂および１０．０以上の極性樹脂およびゴムが好ましい。例えば、ＳＰ値６．５未満の表面を持つ樹脂としては、−ＣＦ３、−ＣＦ２Ｈ、−ＣＦ２（ＣＨ３）を末端にもつ樹脂およびゴムで、その具体的例示としては、トリフルオロメタクリ樹脂、ペンタフルオロエチルメタクリレート樹脂、ペプタフルオロプロピルメタクリル樹脂などのフルオロアクリル樹脂およびその共重合体、ビストリフルオロメチルを持つビスフェノールおよびアルキルフルオロ基をもつ化合物から誘導されたフルオロエポキシ樹脂、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基などのパーフルオロアルキル基およびフルオロアルキル基を有するシラン化合物から誘導された樹脂およびゴム並びにテトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロビニールエーテルなどのモノマーの単独および２種以上の共重合体などのＳＰ値が５．８〜６．２（ポリテトラフルオロエチレン）の範囲のものが挙げられる。また、ＳＰ値１０以上の極性樹脂およびゴムとしては、例えばポリエチレンテレフタレート（ＳＰ値：１０．７）、ポリ塩化ビニリデン（ＳＰ値：１２．２）、ポリビニールアルコール（ＳＰ値：１２．６）、ナイロン６，６（ＳＰ値：１３．５）、アクリロニトリル（ＳＰ値：１４．８）などのフィルム、および薄い織布、不織布に含浸、塗布されたバリア材などが挙げられるが、ＳＰ値１０．０以上の極性樹脂およびゴムの方が粘着剤との接着およびシリコーン系非粘着性材料との接着性に優れるため好ましい。
【００６６】
ＳＰ値が６．５未満の材料は、シリコーンオイルを弾く性質をもっているが、非粘着性材料も弾くため接着するために表面のみをプラズマ処理、コロナ放電処理などでプライマー層を構成し濡れ性を上げたのち接着する必要がある。また、非粘着性材料と比較的濡れ性が良く粘着力によりバリア材の隅々まで入り込む性質により密着性を上げるシリコーン系粘着剤をプライマー層として用いることもできる。
【００６７】
また、バリア層の厚みは、５〜１００μｍ、好ましくは１０〜５０μｍの範囲がバリア性および柔軟性の点で好ましい。
【００６８】
このバリア層は、前記非粘着性層を形成する非粘着性材料に対するバリア性がＳＰ値６．５未満あるいは１０．０以上のものが好ましく、特にＳＰ値１０．０以上のものが好ましい。ここで、ＳＰ値とは、正則溶液論により定義された２成分系溶液の溶解度の目安となるパラメーターである。
【００６９】
このバリア層の形成位置は、粘着剤層とパターン形成材層との間に介在していれば、いずれでもよい。バリア層は、非粘着性層に近い位置に、即ち、非粘着性層に接して、形成することが一般に好ましい。なお、バリア層は、粘着剤層とパターン形成材層との間に介在するように、少なくとも１層設ける必要があるが、複数設けることもできる。
【００７０】
バリア層の形成は任意の方法によって行うことができる。例えば、所定のバリア性を有する基材を貼り合わせることによって、あるいは所定のバリア性を有するバリア層が所定の位置に形成されるように液状のバリア材を、パターン形成材層、その他の層に塗布ないし含浸させることによって形成することができる。
【００７１】
＜プライマー層＞
バリア層と粘着剤層および非粘着性材料との密着性を上げるためにエポキシ系、ウレタン系、シリコーン系接着材および上記した粘着剤が好ましく用いられ、特にバリア層とパターン形成材を接着させるのに接着面積を増やしパターン形成材の接着を改良する目的で粘着剤が良く、特に耐熱性、種々のパターン形成材料の浸透性からシリコーン系粘着剤が好ましく用いられる。
【００７２】
＜剥離シート＞
本発明においては、取り扱い性の観点から、粘着剤層の表面には、剥離層を設けることが好ましい。剥離層としては、粘着剤層から離型が容易な、パラフィン系、シリコーン系、フッ素系などの離型材および表面に凹凸形状を有するポリエチレンシートないしフィルムを用いることが好ましい。
【実施例】
【００７３】
＜実施例１＞
本例の非粘着性表面を有する粘着シートは、図４に示すように、粘着剤層１０、バリア層２０、パターン形成材層３０および表面層として非粘着性層４０を含んでなり、前記バリア層２０を前記粘着剤層１０と前記パターン形成材層３０との間に介在して形成したものである。以下、非粘着性表面を有する粘着シートの製造方法について説明する。
【００７４】
まず、図４に示すように、非粘着性層４０のシリコーンゴムを得るために、市販の付加型シリコーンゴム（信越化学社製、ＫＥ−１８００シリーズ）を使用し、主剤と硬化剤および溶剤（トルエン）で粘度が５００００Ｃｐとなるように粘度調整を行い、シリコーンゴム溶液を得た。
【００７５】
次に、バリア層２０の市販のナイロンフィルム（ユニチカ社製、厚み２５μｍ、ＳＰ値１３．５）を用意し、その上にパターン形成材３０として図８の形状をもつポリエステル繊維製のパターン形成材（Ｈ＝５５０μｍ、Ｄ１＝４００μｍ、Ｋ１＝開口幅１６００μｍ（１．６ｍｍ）、Ｋ２＝７００μｍ、開口（Ｋ１）占有面積３６．２％）を重ね、前記ポリエステル繊維製のパターン形成材面へ前記シリコーンゴム溶液を連続塗工装置で塗工し、８０℃×１０分間、加熱および硬化させ、巻き取り軸へ巻き取った。この時のシリコーンゴムの厚みは５０μｍに形成した。
【００７６】
次に、粘着剤層１０のシリコーン粘着剤を得るために、市販の付加型シリコーン粘着剤（東レ・ダウ社製、ＳＤ−４５００シリーズ）を使用し、主剤と硬化剤および溶剤（トルエン）で粘度が５００００Ｃｐとなるように粘度調整を行い、シリコーン粘着剤溶液を得た。
【００７７】
次に、前記バリア層２０のナイロンフィルムの前記パターン形成材層３０のポリエステル繊維製のパターン形成材と前記非粘着性層４０のシリコーンゴムを複合した面の裏面に前記で得たシリコーン粘着剤を連続塗工装置で塗工し、１２０℃×５分間、加熱および硬化させ、そのシリコーン粘着剤面へ剥離シート５０として、市販のエンボス加工された高密度ポリエチレン製フィルム（河原物産社、厚み３５０μｍ）を貼り付け、巻き取り軸へ巻き取り、図４の非粘着性表面を有する粘着シートを得た。この時のシリコーン粘着剤の厚みは４５μｍであった。図４の非粘着性表面を有する粘着シートの前記剥離シート５０を含めない厚みは６７０μｍであった。
【００７８】
＜実施例２＞
本例の非粘着性表面を有する粘着シートは、図５に示すように、実施例１のバリア層２０の変更と前記バリア層２０と前記パターン形成材層３０の間にプライマー層６０を介在させた以外は、実施例１と同様の構成である。
【００７９】
まず、図５に示すように、実施例１のバリア層２０で使用したナイロンフィルムから市販のフッ素系撥水撥油処理されたポリエステル織布（北陸加工社製、厚み６０μｍ、ＳＰ値６．１）に変更し、そのフッ素系撥水撥油処理されたポリエステル織布への非粘着性層４０のシリコーンゴムの接着性をあげるため、プライマー層６０として実施例１の粘着剤層１０と同じ、シリコーン粘着剤溶液を連続塗工装置で塗工し、１２０℃×５分間、加熱および硬化させた。この時のシリコーン粘着剤の厚みは４５μｍであった。前記シリコーン粘着剤は、バリア層２０で使用した前記フッ素系撥水撥油処理されたポリエステル織布の隙間に潜り込み、接着力を得ることから前記フッ素系撥水撥油処理されたポリエステル織布と非粘着性層４０で使用したシリコーンゴムを接着させるプライマー層６０として使用した。
【００８０】
次からは、バリア層２０がフッ素系撥水撥油処理されたポリエステル織布であること以外は、実施例１と同様の材料、方法、条件にてパターン形成材層３０を重ね、非粘着性層４０を塗工し、バリア層２０へプライマー層６０とパターン形成材層３０と非粘着性層４０を複合した面の裏面へ粘着剤層１０を塗工し、剥離シート５０を貼り付け、図５の非粘着性表面を有する粘着シートを得た。図５の非粘着性表面を有する粘着シートの前記剥離シート５０を含めない厚みは７５０μｍであった。
【００８１】
＜実施例３＞
本例の非粘着性表面を有する粘着シートは、図４に示すように、実施例１のバリア層２０の変更以外は実施例１と同様の構成である。
【００８２】
まず、図４に示すように、実施例１のバリア層２０で使用したナイロンフィルムから市販のフッ素系撥水撥油処理されたポリエステル織布（北陸加工社製、厚み６０μｍ、ＳＰ値６．１）に変更した。
【００８３】
次からは、バリア層２０がフッ素系撥水撥油処理されたポリエステル織布であること以外は、実施例１と同様の材料、方法、条件にてパターン形成材層３０を重ね、非粘着性層４０を塗工し、バリア層２０へパターン形成材層３０と非粘着性層４０を複合した面の裏面へ粘着剤層１０を塗工し、剥離シート５０を貼り付け、図４の実施例１とバリア層２０が異なる非粘着性表面を有する粘着シートを得た。図４の実施例１とバリア層２０が異なる非粘着性表面を有する粘着シートの前記剥離シート５０を含めない厚みは７０５μｍであった。
【００８４】
＜比較例１＞
本例は、図６に示すように、実施例１のバリア層２０を設けなかったこと以外は実施例１と同様の構成である。
【００８５】
＜比較例２＞
本例は、図７に示すように、実施例１のパターン形成材層３０を設けない以外は実施例１と同様の構成である。
【００８６】
＜評 価＞
前記実施例１〜３および比較例１〜２の非粘着性表面を有する粘着シートについて、以下の項目を測定した。
【００８７】
１．粘着剤層１０の粘着力：
バリア層２０の効果の確認である。
ＪＩＳ Ｚ０２３７に準拠して、島津製作所製ＡＧＳ−Ｇ型オートグラフを用いて、試験片幅２５ｍｍで、被着体ＳＵＳ３０４の表面に貼り付け、１８０°定速剥離、剥離速度３００ｍｍ／分の条件での引き剥がし粘着力Ｎ／２５ｍｍを粘着シートの作製直後と３０日後に測定した。
【００８８】
２．バリア層２０とパターン形成材３０の接着強度：
島津製作所製ＡＧＳ−Ｇ型オートグラフを用いて、試験片幅２０ｍｍ、９０°定速剥離、剥離速度３００ｍｍ／分の条件での引き剥がし応力Ｎ／１０ｍｍを測定した。
【００８９】
３．非粘着性：
非粘着性層４０の表面の非粘着性である。
市販の日東電工社製布粘着テープ（粘着力７．５５Ｎ／２５ｍｍ）を幅２５ｍｍで、非粘着性層４０の表面に貼り付け、島津製作所製ＡＧＳ−Ｇ型オートグラフを用いて、試験片幅２５ｍｍ、１８０°定速剥離、剥離速度３００ｍｍ／分の条件での引き剥がし粘着力Ｎ／２５ｍｍを測定した。
【表１】
【産業上の利用可能性】
【００９０】
本発明の非粘着性表面を有する粘着シートは、設備や装置の表面部材として用いることができる。具体的には、粘着テープの製造設備、接着剤の製造設備、ゴム状物質の取り扱い設備、食品粘着物質取り扱い設備など、粘着および接着剤を使用する容器、攪拌機、ロール、加熱部品、カッティングの刃物および部品、輸送用配管、押出ノズルなど、様々な用途に使用される。
【符号の説明】
【００９１】
１：粘着シート１、２：粘着剤層、３：バリア層、４：パターン形成材層、５：非粘着性層
【特許請求の範囲】
【請求項１】
粘着剤層、バリア層、パターン形成材層および表面層として非粘着性層を含んでなり、
前記パターン形成材層が、その表面に凹凸からなる空間パターンを有し、
前記非粘着性層が、前記パターン形成材層の前記空間パターン上に非粘着性材料を被覆して形成されたものであって、その表面に前記パターン形成材層の前記空間パターンに対応した凹凸を有し、かつ、
前記バリア層が、前記粘着剤層と前記パターン形成材層との間に介在するように形成されたことを特徴とする、非粘着性表面を有する粘着シート。
【請求項２】
前記バリア層の片面あるいは両面にプライマー層が形成されている、請求項１に記載の非粘着性表面を有する粘着シート。
【請求項３】
前記パターン形成材層の空間パターンが、開口幅０．２ｍｍ以上、深さ３０μｍ以上の凹部を有する、請求項１または２に記載の非粘着性表面を有する粘着シート。
【請求項４】
前記パターン形成材層が、織布、編物、レースおよび網のいずれかからなる、請求項１〜３のいずれ１項に記載の非粘着性表面を有する粘着シート。
【請求項５】
前記パターン形成材層が、厚さ５０〜２０００μｍのものである、請求項１〜４のいずれ１項に記載の非粘着性表面を有する粘着シート。
【請求項６】
前記非粘着性層が、その表面に開口幅０．２ｍｍ以上、深さ３０μｍ以上の凹部を有する、請求項１〜５のいずれか１項に記載の非粘着性表面を有する粘着シート。
【請求項７】
前記非粘着性層が、シリコーンゴムあるいはシリコーン系樹脂からなる、請求項１〜６のいずれ１項に記載の非粘着性表面を有する粘着シート。
【請求項８】
前記非粘着性層の厚さが、前記パターン形成材層の厚さの１／５０〜１／２である、請求項１〜７のいずれ１項に記載の非粘着性表面を有する粘着シート。
【請求項９】
前記バリア層が、溶解度パラメータが６．５未満あるいは１０．０以上のものである、請求項１〜８のいずれ１項に記載の非粘着性表面を有する粘着シート。
【請求項１０】
前記粘着剤層の表面に剥離シートが設けられてなる、請求項１〜９のいずれ１項に記載の非粘着性表面を有する粘着シート。
【請求項１１】
粘着剤層、バリア層、パターン形成材層および表面層として非粘着性層を含んでなる非粘着性表面を有する粘着シートを製造する方法であって、
前記パターン形成材層として、その表面に凹凸からなる空間パターンを有するパターン形成材層を用い、このパターン形成材層の前記空間パターン上に非粘着性材料を被覆して、前記空間パターンに対応した凹凸を有する非粘着性表面を形成させる工程、および
前記バリア層を、前記粘着剤層と前記パターン形成材層との間に介在するように形成させる工程を含むことを特徴とする、非粘着性表面を有する粘着シートの製造方法。
【請求項１】
粘着剤層、バリア層、パターン形成材層および表面層として非粘着性層を含んでなり、
前記パターン形成材層が、その表面に凹凸からなる空間パターンを有し、
前記非粘着性層が、前記パターン形成材層の前記空間パターン上に非粘着性材料を被覆して形成されたものであって、その表面に前記パターン形成材層の前記空間パターンに対応した凹凸を有し、かつ、
前記バリア層が、前記粘着剤層と前記パターン形成材層との間に介在するように形成されたことを特徴とする、非粘着性表面を有する粘着シート。
【請求項２】
前記バリア層の片面あるいは両面にプライマー層が形成されている、請求項１に記載の非粘着性表面を有する粘着シート。
【請求項３】
前記パターン形成材層の空間パターンが、開口幅０．２ｍｍ以上、深さ３０μｍ以上の凹部を有する、請求項１または２に記載の非粘着性表面を有する粘着シート。
【請求項４】
前記パターン形成材層が、織布、編物、レースおよび網のいずれかからなる、請求項１〜３のいずれ１項に記載の非粘着性表面を有する粘着シート。
【請求項５】
前記パターン形成材層が、厚さ５０〜２０００μｍのものである、請求項１〜４のいずれ１項に記載の非粘着性表面を有する粘着シート。
【請求項６】
前記非粘着性層が、その表面に開口幅０．２ｍｍ以上、深さ３０μｍ以上の凹部を有する、請求項１〜５のいずれか１項に記載の非粘着性表面を有する粘着シート。
【請求項７】
前記非粘着性層が、シリコーンゴムあるいはシリコーン系樹脂からなる、請求項１〜６のいずれ１項に記載の非粘着性表面を有する粘着シート。
【請求項８】
前記非粘着性層の厚さが、前記パターン形成材層の厚さの１／５０〜１／２である、請求項１〜７のいずれ１項に記載の非粘着性表面を有する粘着シート。
【請求項９】
前記バリア層が、溶解度パラメータが６．５未満あるいは１０．０以上のものである、請求項１〜８のいずれ１項に記載の非粘着性表面を有する粘着シート。
【請求項１０】
前記粘着剤層の表面に剥離シートが設けられてなる、請求項１〜９のいずれ１項に記載の非粘着性表面を有する粘着シート。
【請求項１１】
粘着剤層、バリア層、パターン形成材層および表面層として非粘着性層を含んでなる非粘着性表面を有する粘着シートを製造する方法であって、
前記パターン形成材層として、その表面に凹凸からなる空間パターンを有するパターン形成材層を用い、このパターン形成材層の前記空間パターン上に非粘着性材料を被覆して、前記空間パターンに対応した凹凸を有する非粘着性表面を形成させる工程、および
前記バリア層を、前記粘着剤層と前記パターン形成材層との間に介在するように形成させる工程を含むことを特徴とする、非粘着性表面を有する粘着シートの製造方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【公開番号】特開２０１１−２１３９４６（Ｐ２０１１−２１３９４６Ａ）
【公開日】平成２３年１０月２７日（２０１１．１０．２７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−８５３３９（Ｐ２０１０−８５３３９）
【出願日】平成２２年４月１日（２０１０．４．１）
【出願人】（５９２００８１８１）株式会社吉田エス・ケイ・テイ (8)
【出願人】（０００２４３３３１）本多産業株式会社 (11)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年１０月２７日（２０１１．１０．２７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年４月１日（２０１０．４．１）
【出願人】（５９２００８１８１）株式会社吉田エス・ケイ・テイ (8)
【出願人】（０００２４３３３１）本多産業株式会社 (11)
【Ｆターム（参考）】
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