顔料の製造方法
本発明は、組み込まれたメラミンもしくはメラミン誘導体を含む、式（Ｉ）またはその互変異性構造体および水和物の顔料の製造方法であって、式（ＩＩ）（式中、カチオンＫ１＋は、任意の一価イオンまたは、Ｈ＋を除き、１の正電荷を有する任意の多価カチオンの部分である）のアゾバルビツール酸モノ塩が、式（ＩＩＩ）
の遊離アゾバルビツール酸の存在下にニッケル化合物およびメラミンもしくはメラミン誘導体で変換されることを特徴とする方法に関する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、メラミンをホストとする顔料、それらの水和物の製造方法、およびこれらのプロセス生成物の使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
メラミンをゲストとして含有するアゾバルビツール酸Ｎｉ錯体、およびそれらの水和物の製造において、生成物特性に甚だしい変動がある可能性があることが知られている。とりわけ工業的規模での製造条件下で、特にバッチ式プロセスにおいて、ＢＥＴ比表面積などの、生じた物質のある種のパラメータが多かれ少なかれ甚だしい変動の対象となる。これはもちろん欠点であり−これらの製品の消費者が望むところのものは一貫した製品品質である。
【０００３】
製品品質での一定の標準化（再現性）は、たとえば（特許文献１）または（特許文献２）に記載されているように、熱処理工程によって可能である。もちろん、特に工業的規模では、これは、追加の時間のかかる工程、それ故に製造コストの増加を暗示する。
【０００４】
（特許文献３）は、先行技術に従ったアゾバルビツール酸Ｎｉ錯体のバッチ式製造における大きな品質変動を同様に記載しており、合成段階での特異的追加によってこの欠点を回避することを提案している。これは、確かに、追加のロジスティック取組みおよび費用を必要とし、そして、これらの追加が最終製品を汚染し得るので、製品の組成に影響を及ぼす。
【０００５】
（特許文献４）は、（特許文献５）から公知のアゾバルビツール酸のモノ−およびジ−カチオン錯体の混合物がニッケル化合物およびメラミンと反応させられる方法を記載している。この方法の再現性は既に改善されている。しかし、この方法によって得られた生成物は、品質の点で、特に粒度、粒度分布および透明性に関して弱点を依然として示す。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】欧州特許出願公開第Ａ１−０９９４１６２号明細書
【特許文献２】独国特許出願公開第１０３２８９９９ Ａ１号明細書
【特許文献３】欧州特許出願公開第Ａ １ ６１２ ２４６号明細書
【特許文献４】欧州特許出願公開第Ａ−１９８７０４５号明細書
【特許文献５】欧州特許出願公開第Ａ−１０６８９９２号明細書
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００７】
意外にも、メラミンをゲストとして含有するアゾバルビツール酸Ｎｉ錯体の品質は、モノ−カチオン錯体と遊離アゾバルビツール酸との混合物、特にアゾバルビツール酸のモノ−カリウム錯体と遊離アゾバルビツール酸との混合物をメラミンとおよびニッケル化合物と反応させることによって著しく改善され得ることが今や分かっている。メラミンをゲストとして含有する式（Ｉ）の化合物は、管理できる表面積、非常に高い色の濃さ、非常に狭い粒度分布および非常に高い透明性を伴って、再現性よく、本発明の方法によって、工業的にさえも、製造することができる。これは、液晶ディスプレイ向けカラー充填材用のこのような方法で製造された顔料の使用にとって特に有利である。
【０００８】
本発明はしたがって、
メラミンもしくはメラミン誘導体をゲストとして含有する、式（Ｉ）
【化１】
またはその互変異性構造体およびそれらの水和物の顔料の製造方法であって、式（ＩＩ）（式中、カチオンＣ１＋は、任意の望ましい一価カチオンまたは、Ｈ＋を除き、１の正電荷に相当する任意の望ましい多価カチオンの画分である）のアゾバルビツール酸モノ塩が、式（ＩＩＩ）
【化２】
の遊離アゾバルビツール酸の存在下にニッケル化合物およびメラミンもしくはメラミン誘導体と反応させられることを特徴とする方法を提供する。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
好ましいメラミンもしくはメラミン誘導体は特に式（ＩＶ）
【化３】
（式中、
Ｒは、水素または、ＯＨ基で任意選択的に置換されているＣ１〜Ｃ４アルキルであり、
非常に好ましくは式中
Ｒは水素である）
のものである。
【００１０】
化合物（Ｉ）は、メラミンのみならず、適切な場合には、たとえば欧州特許第０９９４１６２号明細書（その中の５ページ４０行目〜７ページ５８行目）に記載されている種類の、さらなるゲスト化合物もまた含有してもよい。化合物（Ｉ）は、好ましくは１．５〜２．２単位、特に１．９〜２．１単位のメラミンもしくはメラミン誘導体をゲストとして含有する。
【００１１】
特に好ましくは式（ＩＩ）におけるカチオンＣ１＋は、アルカリ金属カチオン、とりわけＬｉ、ＮａもしくはＫカチオン、１／２アルカリ土類金属カチオン、とりわけ１／２Ｍｇ、１／２Ｃａカチオン、１／３Ａｌカチオン、または非置換もしくは任意の望ましいラジカルで置換されたアンモニウムカチオン、とりわけ非置換アンモニウムカチオンである。特に好ましくは、Ｃ１＋はＫ＋である。
【００１２】
式（ＩＩ）の好ましいモノ塩は一水和物である。
【００１３】
式（ＩＩＩ）の画分は好ましくは、アゾバルビツール酸のモノカチオン錯体から直接、たとえば溶液の形態で、酸性化合物を加えることによって、特に有機もしくは無機酸または酸性塩を加えることによって、モノ塩（ＩＩ）から出発して製造される。特に好ましくは、それは、特に溶液の形態での、塩酸、硫酸もしくはリン酸の添加によって行われる。非常に好ましくは混合物は、モノ塩（ＩＩ）の希薄水性塩酸溶液の添加によって製造される。
【００１４】
式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）の合計に対して、式ＩＩＩの遊離アゾバルビツール酸の分率が５〜８０重量％、より特に１０〜５０重量％、非常に好ましくは１０〜３０重量％である本発明の方法が好ましい。
【００１５】
考えられるニッケル化合物としては、より具体的にはギ酸ニッケル、硝酸ニッケル、硫酸ニッケル、塩化ニッケルおよび／または酢酸ニッケルが挙げられ；塩化ニッケルが特に好ましい。
【００１６】
ニッケル化合物は好ましくは、式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）の２つの化合物の合計に対して９５％〜１２０％、より特に１００％〜１１０％のモル比で使用される。
【００１７】
本発明の方法は、好ましくは６０〜１００℃、より特に７０〜９０℃の温度で行われる。
【００１８】
本発明による反応は好ましくは溶媒中で行われ、水含有溶媒系がより具体的には使用される。考えられるさらなる溶媒構成要素としては、有機溶媒が挙げられる。この場合にはＣ１〜Ｃ４アルコールが好ましい。
【００１９】
より具体的には５０重量％超、好ましくは８０〜１００重量％の水分率を有する、水性溶媒が特に好ましい。非常に特に好ましくは本発明の方法は、有機溶媒の添加なしの水性溶媒系で行われる。
【００２０】
本発明の方法の好ましい一実施形態においては、第１メラミンもしくはメラミン誘導体は、式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）の化合物、その後ニッケル化合物に加えられる。
【００２１】
ニッケル化合物とのおよびメラミンとの反応中のｐＨは、好ましくはｐＨ７未満、より好ましくはｐＨ３未満であり、より具体的にはｐＨ１〜２においてである。
【００２２】
化合物（Ｉ）への反応は好ましくは、ニッケル化合物の添加後に、特に６０〜１００℃の温度で、１〜５時間のその後の撹拌によって完了する。
【００２３】
本発明の方法によって得られた顔料はもちろん、たとえば欧州特許出願公開第Ａ１−０９９４１６２号明細書または独国特許出願公開第１０３２８９９９ Ａ１号明細書に記載されている種類の、熱処理工程によって後処理することができる。しかし、有利には、この後処理はまた完全に省略されてもよい。
【００２４】
製造において好ましくは得られる懸濁液は好ましくは濾過され、得られたプレスケーキは、適切な場合には水での洗浄後に、乾燥させることができる。
【００２５】
これに関連して一方ではパドル乾燥などの典型的な乾燥方法が好適である。この種の乾燥方法で、および顔料のその後の従来型すり潰しで、粉状顔料が得られる。
【００２６】
プレスケーキは好ましくは水性スラリーとして噴霧乾燥される。噴霧のためのスラリーは、好ましくは１０重量％〜４０重量％、特に１５重量％〜３０重量％の固形分率を有する。
【００２７】
乾燥された顔料は好ましくは、乾燥条件に依存して、水和物の形態で存在する。
【００２８】
本発明の方法によって製造された好ましい顔料は、ＤＩＮ ６６１３１に従って測定されて、ＢＥＴ表面積＞１００ｍ２／ｇ、好ましくは１３０〜２１０ｍ２／ｇ、特に１５０〜１９０ｍ２／ｇを有する。
【００２９】
本発明は、少なくとも１つの本発明により製造された顔料と少なくとも１つの分散剤とが混合される顔料調製物の製造方法をさらに提供する。このような顔料調製物もまた発明である。これらの顔料調製物は好ましくは、水性系への組み入れに役立つ。
【００３０】
好適な分散剤については、先行技術、特に、その開示内容が本出願の一部である、欧州特許出願公開第Ａ１−０９９４１６４号明細書、８ページ５６行目〜１１ページ２３行目について言及されてもよい。
【００３１】
本発明は、少なくとも１つの光硬化性モノマーおよび少なくとも１つの光開始剤および本発明の方法によって製造された少なくとも１つの顔料を含むフォトレジストをさらに提供する。本発明は、本発明の方法によって製造された少なくとも１つの顔料を含む、カラーフィルターおよびそれから製造された液晶ディスプレイをさらに提供する。
【００３２】
液晶ディスプレイ向けカラーフィルターの製造の場合、適切な場合にはバインダー樹脂および／または分散剤を添加して、好ましくは有機溶媒中、本発明により製造された顔料はすり潰され、次に、光硬化性モノマー、光反応開始剤および、適切な場合には、さらなるバインダーおよび／または溶媒を添加したフォトレジストへと加工され、このフォトレジストは次に、たとえば、ローラー、吹き付け、スピン、浸漬もしくはエア−ナイフコーティングなどの好適なコーティング技法によって、好適な基材、一般にガラスプレートに塗布され、コートされたプレートは、フォトマスクを使用して露光され、次に硬化され、現像されて完成着色フィルターを与える。
【００３３】
本発明は、好ましくは、液晶ディスプレイにおけるカラーフィルター用の顔料としての本発明により製造された顔料の使用をさらに提供する。
【００３４】
メラミンをゲストとして含有する本発明により製造された化合物（Ｉ）、またはそれの顔料調製物は、さらに、すべての顔料用途向けに際立って好適である。
【００３５】
それらは、たとえば、すべての種類のワニスを着色するために、印刷カラー、水性塗料カラーもしくはバインダーカラーの生成のために、たとえば、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリアミド、ポリエチレンもしくはポリプロピレンなどの、合成、半合成もしくは天然高分子化合物の原液着色のために好適である。それらはまた、セルロース、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアクリロニトリルもしくはポリアミド繊維などの、天然、再生もしくは人造繊維の紡糸染色のために、そしてまた織物および紙の印刷のためにも使用することができる。これらの顔料は、非イオン、アニオンまたはカチオン界面活性剤の存在下にすり潰すかまたは混練することによって、紙着色のために、織物の顔料印刷のために、ラミネート印刷のためにまたはビスコースの紡糸染色のために有用であるエマルジョンおよびペイントカラーの細分された、安定な、水性顔料着色を提供する。本発明の方法によって製造された顔料は、インクジェット用途向けにおよび液晶ディスプレイ向けカラーフィルター用に際立って好適である。
【実施例】
【００３６】
ａ）合成
モノカリウム塩
本発明の方法のための出発原料は、欧州特許出願公開第Ａ １ ０８６ ９９２号明細書の実施例１、すわなち、下に記載される、アゾバルビツール酸モノカリウム塩×１ Ｈ２Ｏのα型であった。
【００３７】
１３６ｇのアミノグアニジン重炭酸塩を８１０ｇの蒸留水中へ導入し、２８０ｇの塩酸（３０％濃度）でその中に溶解させた。この溶液をその後７８０ｇの氷で約−１０℃に冷却し、その後２３２ｇの水中３７％濃度の亜硝酸カリウム溶液と混ぜ合わせて約１５℃にした。これに、約１５℃で１５分間の撹拌が続き、その後２．０ｇのアミド硫酸を加えた。次に２６９ｇのバルビツール酸を導入し、混合物をその後５５℃に加熱し、２時間撹拌した。混合物を次に、水性水酸化カリウム溶液を使用して２．５のｐＨに調整し、３０分間撹拌した。その後ｐＨを、水性水酸化カリウム溶液を使用して４．８に調整し、撹拌を３０分間続行した。その後この回分を８０℃に加熱し、その後４．８のｐＨで３時間撹拌した。その後生成物を吸引フィルター上で単離し、電解質を含まなくなるまで洗浄した。
【００３８】
非発明の合成比較例Ｎ
１７０ｇの乾燥品（０．５モル）に相当する、４０％の固形分の、上記の、アゾバルビツール酸モノカリウム塩×１ Ｈ２Ｏのα型の４２５ｇの水湿潤ペーストを、実験室攪拌機で５０００ｍｌの蒸留水中で撹拌し、９５℃に加熱した。１０６０ｇの水性６．５％濃度の塩化ニッケル溶液を３０分間にわたって加えた。その後、１２６ｇのメラミン（１モル）を加え、撹拌を９５℃で１．５時間続行した。ｐＨを次に、水酸化カリウム溶液を使用して５．５に調整した。生成物を、その後吸引フィルター上で単離し、電解質を含まなくなるまで洗浄し、８０℃での真空乾燥キャビネット中で乾燥させ、すり潰した。
【００３９】
比表面積は、ＤＩＮ ６６１３１：Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｓｐｅｃｉｆｉｃ ｓｕｒｆａｃｅ ａｒｅａ ｏｆ ｓｏｌｉｄｓ ｂｙ ｇａｓ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｂｙ ｔｈｅ ｍｅｔｈｏｄ ｏｆ Ｂｒｕｎａｕｅｒ，Ｅｍｍｅｔｔ ａｎｄ Ｔｅｌｌｅｒ（Ｂ．Ｅ．Ｔ．）（Ｂｒｕｎａｕｅｒ，ＥｍｍｅｔｔおよびＴｅｌｌｅｒ（Ｂ．Ｅ．Ｔ．）の方法でのガス吸着による固形分の比表面積の測定）に従って測定した。
【００４０】
生成物は８３ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有した。生成物は、電子顕微鏡下に非常にばらばらの、部分的に血小板状の、部分的に明らかに針状の粒子を示した。
【００４１】
繰り返し合成は、相当な変動（５７ｍ２／ｇ〜９２ｍ２／ｇ）を示した。
【００４２】
本発明の合成実施例１
１７０ｇの乾燥品（０．５モル）に相当する、４０％の固形分の上で製造したα−型のアゾバルビツール酸モノカリウム塩×１ Ｈ２Ｏの４２５ｇの水湿潤ペーストを、実験室攪拌機で５０００ｍｌの蒸留水中で撹拌し、８０℃に加熱した。
【００４３】
１２ｇの３０％濃度塩酸（０．１モル；用いられたアゾバルビツール酸モノカリウム塩を基準として２０％）を滴加し、３０分間撹拌した。これにより、８０部のモノカリウム塩および２０部の遊離アゾバルビツール酸のモル割合での混合物を得た。１２６ｇのメラミン（１モル）を加えた。１０６０ｇの水性６．５％濃度塩化ニッケル溶液を３０分間にわたって加え、その後撹拌を８０℃で３時間続行した。ｐＨを次に、水酸化カリウム溶液を使用して５．５に調整した。生成物を、その後吸引フィルター上で単離し、電解質を含まなくなるまで洗浄し、８０℃での真空乾燥キャビネット中で乾燥させ、すり潰した。
【００４４】
比表面積は、ＤＩＮ ６６１３１：Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｓｐｅｃｉｆｉｃ ｓｕｒｆａｃｅ ａｒｅａ ｏｆ ｓｏｌｉｄｓ ｂｙ ｇａｓ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｂｙ ｔｈｅ ｍｅｔｈｏｄ ｏｆ Ｂｒｕｎａｕｅｒ，Ｅｍｍｅｔｔ ａｎｄ Ｔｅｌｌｅｒ（Ｂ．Ｅ．Ｔ．）（Ｂｒｕｎａｕｅｒ，ＥｍｍｅｔｔおよびＴｅｌｌｅｒ（Ｂ．Ｅ．Ｔ．）の方法でのガス吸着による固形分の比表面積の測定）に従って測定した。
【００４５】
生成物は１７０ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有した。生成物は、電子顕微鏡下に非常に一様な、小さい、ほぼ血小板状の粒子を示した。
【００４６】
繰り返し合成は、小さい変動（１６１ｍ２／ｇ〜１７８ｍ２／ｇ）を示した。
【００４７】
本発明の合成実施例２
実施例１におけるような反応だが、６ｇの３０％濃度塩酸（０．０５モル；用いられたアゾバルビツール酸モノカリウム塩を基準として１０％）を滴加した。これにより、９０部のモノカリウム塩および１０部の遊離アゾバルビツール酸のモル割合での混合物を得た。
【００４８】
生成物は１６６ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有した。生成物は、電子顕微鏡下に非常に一様な、小さい、ほとんど血小板状の粒子を示した。
【００４９】
繰り返し合成は、小さい変動（１５８ｍ２／ｇ〜１７１ｍ２／ｇ）を示した。
【００５０】
本発明の合成実施例３
実施例１におけるような反応だが、１８ｇの３０％濃度塩酸（０．１５モル；用いられたアゾバルビツール酸モノカリウム塩を基準として３０％）を滴加した。これにより、７０部のモノカリウム塩および３０部の遊離アゾバルビツール酸のモル割合での混合物を得た。
【００５１】
生成物は１７８ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有した。生成物は、電子顕微鏡下に非常に一様な、小さい、短い針のような粒子を示した。
【００５２】
繰り返し合成は、小さい変動（１６５ｍ２／ｇ〜１８６ｍ２／ｇ）を示した。
【００５３】
使用実施例
黄色調製物の製造および黄色カラーフィルターを製造するための使用
使用実施例１（本発明）
使用された顔料：発明合成実施例１からの顔料
撹拌容器中で、７７４重量部のメトキシブチルアセテートと、２８６重量部の、ベンジルメタクリレート（７０部）／２−ヒドロキシエチルメタクリレート（１５部）／メタクリル酸（１５部）をベースとするアルカリ可溶性コポリマー（バインダー樹脂）、モル重量約２５，０００ｇ／モルのメトキシプロピルアセテート中２１％濃度溶液とを均一に混合した。これにより「調製物」を得た。
【００５４】
その後、１重量％未満の残存水分まで８０℃であらかじめ乾燥させた、１００重量部の実施例１からの顔料を調製物中へ均一に導入した。
【００５５】
この顔料懸濁液を、イットリウム安定化酸化ジルコニウムビーズ（直径０．６〜１．０ｍｍ）を使用する、水平の、閉じたビーズミルですり潰した。
【００５６】
フォトレジストの製造
１０００重量部の得られた調製物中へ、３４．５重量部のトリメチロールプロパントリアクリレート（モノマーの反応性希釈剤）および３／１重量部の比でのベンゾフェノンとＮ，Ｎ’−テトラエチル−４，４’−ジアミノベンゾフェノンとをベースとする１３．８重量部の光反応開始剤を均一に、撹拌しながら導入した。
【００５７】
これによりＵＶ放射線硬化性フォトレジストが得られ、それを透明な基材に塗布し、現像してカラーフィルターを形成した。
【００５８】
この目的のために、フォトレジストを、３００×３５０ｍｍの大きさのきれいにしたホウケイ酸ガラス（Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）７０５９、Ｏｗｅｎｓ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐ．）の一片上へスピンコートし、清浄条件下にオーブン中１１０℃で５分間乾燥させて約１．５〜２μｍの厚さのフィルムを形成した。
【００５９】
フィルムをその後、冷却後に、ネガティブマスクを用いて、および２００ｍＪ／ｃｍ２のＵＶ照射量で、超高圧水銀灯を用いて露光して望ましいストリップ画像パターンを生成し、次に０．０６％濃度の水性水酸化カリウム溶液を使用して室温で現像し、完全に脱塩した水できれいにし、乾燥させた。これに、清浄条件下にオーブン中２３５℃で３０分間の後硬化が続いた。
【００６０】
こうして得られた黄色の本発明のカラーフィルター１は、使用実施例Ｎに従って製造された非発明カラーフィルターＮと比べて非常に明らかに向上したスペクトル透明性（ｓｐｅｃｔｒａｌ ｔｒａｎｓｐａｒｅｎｃｙ）を有した。カラーフィルター１の色純度および輝度は優れている。
【００６１】
使用実施例Ｎ（本発明ではない）
使用された顔料：非発明の比較合成例Ｎからの顔料
使用実施例１についてと同じ方法で、１重量％未満の残存水分まで８０℃であらかじめ乾燥させた、非発明比較例Ｎからの１００重量部の顔料を、使用実施例１からの調製物中へ均一に導入した。
【００６２】
得られた顔料懸濁液を、使用実施例１と同じ方法で、イットリウム安定化酸化ジルコニウムビーズを使用する、水平の、閉じたビーズミルですり潰した。
【００６３】
フォトレジストの製造は、使用実施例１についてと同様に行った。
【００６４】
使用実施例２（本発明）
使用された顔料：発明合成実施例２からの顔料
使用実施例１についてと同じ方法で、１重量％未満の残存水分まで８０℃であらかじめ乾燥させた、合成実施例２からの１００重量部の顔料を、使用実施例１からの調製物中へ均一に導入した。
【００６５】
得られた顔料懸濁液を、使用実施例１と同じ方法で、イットリウム安定化酸化ジルコニウムビーズを使用する、水平の、閉じたビーズミルですり潰した。
【００６６】
フォトレジストの製造は、使用実施例１についてと同様に行った。
【００６７】
こうして得られた黄色の発明カラーフィルター２は、使用実施例Ｎに従って製造された非発明カラーフィルターＮと比べて非常に明らかに向上したスペクトル透明性を有した。カラーフィルター２の色純度および輝度は優れている。
【００６８】
使用実施例３（本発明）
使用された顔料：発明合成実施例３からの顔料
使用実施例１についてと同じ方法で、１重量％未満の残存水分まで８０℃であらかじめ乾燥させた、合成実施例３からの１００重量部の顔料を、使用実施例１からの調製物中へ均一に導入した。
【００６９】
得られた顔料懸濁液を、使用実施例１でと同じ方法で、イットリウム安定化酸化ジルコニウムビーズを使用する、水平の、閉じたビーズミルですり潰した。
【００７０】
フォトレジストの製造は、使用実施例１についてと同様に行った。
【００７１】
こうして得られた黄色の発明カラーフィルター３は、使用実施例Ｎに従って製造された非発明カラーフィルターＮと比べて非常に明らかに向上したスペクトル透明性を有した。カラーフィルター３の色純度および輝度は優れている。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、メラミンをホストとする顔料、それらの水和物の製造方法、およびこれらのプロセス生成物の使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
メラミンをゲストとして含有するアゾバルビツール酸Ｎｉ錯体、およびそれらの水和物の製造において、生成物特性に甚だしい変動がある可能性があることが知られている。とりわけ工業的規模での製造条件下で、特にバッチ式プロセスにおいて、ＢＥＴ比表面積などの、生じた物質のある種のパラメータが多かれ少なかれ甚だしい変動の対象となる。これはもちろん欠点であり−これらの製品の消費者が望むところのものは一貫した製品品質である。
【０００３】
製品品質での一定の標準化（再現性）は、たとえば（特許文献１）または（特許文献２）に記載されているように、熱処理工程によって可能である。もちろん、特に工業的規模では、これは、追加の時間のかかる工程、それ故に製造コストの増加を暗示する。
【０００４】
（特許文献３）は、先行技術に従ったアゾバルビツール酸Ｎｉ錯体のバッチ式製造における大きな品質変動を同様に記載しており、合成段階での特異的追加によってこの欠点を回避することを提案している。これは、確かに、追加のロジスティック取組みおよび費用を必要とし、そして、これらの追加が最終製品を汚染し得るので、製品の組成に影響を及ぼす。
【０００５】
（特許文献４）は、（特許文献５）から公知のアゾバルビツール酸のモノ−およびジ−カチオン錯体の混合物がニッケル化合物およびメラミンと反応させられる方法を記載している。この方法の再現性は既に改善されている。しかし、この方法によって得られた生成物は、品質の点で、特に粒度、粒度分布および透明性に関して弱点を依然として示す。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】欧州特許出願公開第Ａ１−０９９４１６２号明細書
【特許文献２】独国特許出願公開第１０３２８９９９ Ａ１号明細書
【特許文献３】欧州特許出願公開第Ａ １ ６１２ ２４６号明細書
【特許文献４】欧州特許出願公開第Ａ−１９８７０４５号明細書
【特許文献５】欧州特許出願公開第Ａ−１０６８９９２号明細書
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００７】
意外にも、メラミンをゲストとして含有するアゾバルビツール酸Ｎｉ錯体の品質は、モノ−カチオン錯体と遊離アゾバルビツール酸との混合物、特にアゾバルビツール酸のモノ−カリウム錯体と遊離アゾバルビツール酸との混合物をメラミンとおよびニッケル化合物と反応させることによって著しく改善され得ることが今や分かっている。メラミンをゲストとして含有する式（Ｉ）の化合物は、管理できる表面積、非常に高い色の濃さ、非常に狭い粒度分布および非常に高い透明性を伴って、再現性よく、本発明の方法によって、工業的にさえも、製造することができる。これは、液晶ディスプレイ向けカラー充填材用のこのような方法で製造された顔料の使用にとって特に有利である。
【０００８】
本発明はしたがって、
メラミンもしくはメラミン誘導体をゲストとして含有する、式（Ｉ）
【化１】
またはその互変異性構造体およびそれらの水和物の顔料の製造方法であって、式（ＩＩ）（式中、カチオンＣ１＋は、任意の望ましい一価カチオンまたは、Ｈ＋を除き、１の正電荷に相当する任意の望ましい多価カチオンの画分である）のアゾバルビツール酸モノ塩が、式（ＩＩＩ）
【化２】
の遊離アゾバルビツール酸の存在下にニッケル化合物およびメラミンもしくはメラミン誘導体と反応させられることを特徴とする方法を提供する。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
好ましいメラミンもしくはメラミン誘導体は特に式（ＩＶ）
【化３】
（式中、
Ｒは、水素または、ＯＨ基で任意選択的に置換されているＣ１〜Ｃ４アルキルであり、
非常に好ましくは式中
Ｒは水素である）
のものである。
【００１０】
化合物（Ｉ）は、メラミンのみならず、適切な場合には、たとえば欧州特許第０９９４１６２号明細書（その中の５ページ４０行目〜７ページ５８行目）に記載されている種類の、さらなるゲスト化合物もまた含有してもよい。化合物（Ｉ）は、好ましくは１．５〜２．２単位、特に１．９〜２．１単位のメラミンもしくはメラミン誘導体をゲストとして含有する。
【００１１】
特に好ましくは式（ＩＩ）におけるカチオンＣ１＋は、アルカリ金属カチオン、とりわけＬｉ、ＮａもしくはＫカチオン、１／２アルカリ土類金属カチオン、とりわけ１／２Ｍｇ、１／２Ｃａカチオン、１／３Ａｌカチオン、または非置換もしくは任意の望ましいラジカルで置換されたアンモニウムカチオン、とりわけ非置換アンモニウムカチオンである。特に好ましくは、Ｃ１＋はＫ＋である。
【００１２】
式（ＩＩ）の好ましいモノ塩は一水和物である。
【００１３】
式（ＩＩＩ）の画分は好ましくは、アゾバルビツール酸のモノカチオン錯体から直接、たとえば溶液の形態で、酸性化合物を加えることによって、特に有機もしくは無機酸または酸性塩を加えることによって、モノ塩（ＩＩ）から出発して製造される。特に好ましくは、それは、特に溶液の形態での、塩酸、硫酸もしくはリン酸の添加によって行われる。非常に好ましくは混合物は、モノ塩（ＩＩ）の希薄水性塩酸溶液の添加によって製造される。
【００１４】
式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）の合計に対して、式ＩＩＩの遊離アゾバルビツール酸の分率が５〜８０重量％、より特に１０〜５０重量％、非常に好ましくは１０〜３０重量％である本発明の方法が好ましい。
【００１５】
考えられるニッケル化合物としては、より具体的にはギ酸ニッケル、硝酸ニッケル、硫酸ニッケル、塩化ニッケルおよび／または酢酸ニッケルが挙げられ；塩化ニッケルが特に好ましい。
【００１６】
ニッケル化合物は好ましくは、式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）の２つの化合物の合計に対して９５％〜１２０％、より特に１００％〜１１０％のモル比で使用される。
【００１７】
本発明の方法は、好ましくは６０〜１００℃、より特に７０〜９０℃の温度で行われる。
【００１８】
本発明による反応は好ましくは溶媒中で行われ、水含有溶媒系がより具体的には使用される。考えられるさらなる溶媒構成要素としては、有機溶媒が挙げられる。この場合にはＣ１〜Ｃ４アルコールが好ましい。
【００１９】
より具体的には５０重量％超、好ましくは８０〜１００重量％の水分率を有する、水性溶媒が特に好ましい。非常に特に好ましくは本発明の方法は、有機溶媒の添加なしの水性溶媒系で行われる。
【００２０】
本発明の方法の好ましい一実施形態においては、第１メラミンもしくはメラミン誘導体は、式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）の化合物、その後ニッケル化合物に加えられる。
【００２１】
ニッケル化合物とのおよびメラミンとの反応中のｐＨは、好ましくはｐＨ７未満、より好ましくはｐＨ３未満であり、より具体的にはｐＨ１〜２においてである。
【００２２】
化合物（Ｉ）への反応は好ましくは、ニッケル化合物の添加後に、特に６０〜１００℃の温度で、１〜５時間のその後の撹拌によって完了する。
【００２３】
本発明の方法によって得られた顔料はもちろん、たとえば欧州特許出願公開第Ａ１−０９９４１６２号明細書または独国特許出願公開第１０３２８９９９ Ａ１号明細書に記載されている種類の、熱処理工程によって後処理することができる。しかし、有利には、この後処理はまた完全に省略されてもよい。
【００２４】
製造において好ましくは得られる懸濁液は好ましくは濾過され、得られたプレスケーキは、適切な場合には水での洗浄後に、乾燥させることができる。
【００２５】
これに関連して一方ではパドル乾燥などの典型的な乾燥方法が好適である。この種の乾燥方法で、および顔料のその後の従来型すり潰しで、粉状顔料が得られる。
【００２６】
プレスケーキは好ましくは水性スラリーとして噴霧乾燥される。噴霧のためのスラリーは、好ましくは１０重量％〜４０重量％、特に１５重量％〜３０重量％の固形分率を有する。
【００２７】
乾燥された顔料は好ましくは、乾燥条件に依存して、水和物の形態で存在する。
【００２８】
本発明の方法によって製造された好ましい顔料は、ＤＩＮ ６６１３１に従って測定されて、ＢＥＴ表面積＞１００ｍ２／ｇ、好ましくは１３０〜２１０ｍ２／ｇ、特に１５０〜１９０ｍ２／ｇを有する。
【００２９】
本発明は、少なくとも１つの本発明により製造された顔料と少なくとも１つの分散剤とが混合される顔料調製物の製造方法をさらに提供する。このような顔料調製物もまた発明である。これらの顔料調製物は好ましくは、水性系への組み入れに役立つ。
【００３０】
好適な分散剤については、先行技術、特に、その開示内容が本出願の一部である、欧州特許出願公開第Ａ１−０９９４１６４号明細書、８ページ５６行目〜１１ページ２３行目について言及されてもよい。
【００３１】
本発明は、少なくとも１つの光硬化性モノマーおよび少なくとも１つの光開始剤および本発明の方法によって製造された少なくとも１つの顔料を含むフォトレジストをさらに提供する。本発明は、本発明の方法によって製造された少なくとも１つの顔料を含む、カラーフィルターおよびそれから製造された液晶ディスプレイをさらに提供する。
【００３２】
液晶ディスプレイ向けカラーフィルターの製造の場合、適切な場合にはバインダー樹脂および／または分散剤を添加して、好ましくは有機溶媒中、本発明により製造された顔料はすり潰され、次に、光硬化性モノマー、光反応開始剤および、適切な場合には、さらなるバインダーおよび／または溶媒を添加したフォトレジストへと加工され、このフォトレジストは次に、たとえば、ローラー、吹き付け、スピン、浸漬もしくはエア−ナイフコーティングなどの好適なコーティング技法によって、好適な基材、一般にガラスプレートに塗布され、コートされたプレートは、フォトマスクを使用して露光され、次に硬化され、現像されて完成着色フィルターを与える。
【００３３】
本発明は、好ましくは、液晶ディスプレイにおけるカラーフィルター用の顔料としての本発明により製造された顔料の使用をさらに提供する。
【００３４】
メラミンをゲストとして含有する本発明により製造された化合物（Ｉ）、またはそれの顔料調製物は、さらに、すべての顔料用途向けに際立って好適である。
【００３５】
それらは、たとえば、すべての種類のワニスを着色するために、印刷カラー、水性塗料カラーもしくはバインダーカラーの生成のために、たとえば、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリアミド、ポリエチレンもしくはポリプロピレンなどの、合成、半合成もしくは天然高分子化合物の原液着色のために好適である。それらはまた、セルロース、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアクリロニトリルもしくはポリアミド繊維などの、天然、再生もしくは人造繊維の紡糸染色のために、そしてまた織物および紙の印刷のためにも使用することができる。これらの顔料は、非イオン、アニオンまたはカチオン界面活性剤の存在下にすり潰すかまたは混練することによって、紙着色のために、織物の顔料印刷のために、ラミネート印刷のためにまたはビスコースの紡糸染色のために有用であるエマルジョンおよびペイントカラーの細分された、安定な、水性顔料着色を提供する。本発明の方法によって製造された顔料は、インクジェット用途向けにおよび液晶ディスプレイ向けカラーフィルター用に際立って好適である。
【実施例】
【００３６】
ａ）合成
モノカリウム塩
本発明の方法のための出発原料は、欧州特許出願公開第Ａ １ ０８６ ９９２号明細書の実施例１、すわなち、下に記載される、アゾバルビツール酸モノカリウム塩×１ Ｈ２Ｏのα型であった。
【００３７】
１３６ｇのアミノグアニジン重炭酸塩を８１０ｇの蒸留水中へ導入し、２８０ｇの塩酸（３０％濃度）でその中に溶解させた。この溶液をその後７８０ｇの氷で約−１０℃に冷却し、その後２３２ｇの水中３７％濃度の亜硝酸カリウム溶液と混ぜ合わせて約１５℃にした。これに、約１５℃で１５分間の撹拌が続き、その後２．０ｇのアミド硫酸を加えた。次に２６９ｇのバルビツール酸を導入し、混合物をその後５５℃に加熱し、２時間撹拌した。混合物を次に、水性水酸化カリウム溶液を使用して２．５のｐＨに調整し、３０分間撹拌した。その後ｐＨを、水性水酸化カリウム溶液を使用して４．８に調整し、撹拌を３０分間続行した。その後この回分を８０℃に加熱し、その後４．８のｐＨで３時間撹拌した。その後生成物を吸引フィルター上で単離し、電解質を含まなくなるまで洗浄した。
【００３８】
非発明の合成比較例Ｎ
１７０ｇの乾燥品（０．５モル）に相当する、４０％の固形分の、上記の、アゾバルビツール酸モノカリウム塩×１ Ｈ２Ｏのα型の４２５ｇの水湿潤ペーストを、実験室攪拌機で５０００ｍｌの蒸留水中で撹拌し、９５℃に加熱した。１０６０ｇの水性６．５％濃度の塩化ニッケル溶液を３０分間にわたって加えた。その後、１２６ｇのメラミン（１モル）を加え、撹拌を９５℃で１．５時間続行した。ｐＨを次に、水酸化カリウム溶液を使用して５．５に調整した。生成物を、その後吸引フィルター上で単離し、電解質を含まなくなるまで洗浄し、８０℃での真空乾燥キャビネット中で乾燥させ、すり潰した。
【００３９】
比表面積は、ＤＩＮ ６６１３１：Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｓｐｅｃｉｆｉｃ ｓｕｒｆａｃｅ ａｒｅａ ｏｆ ｓｏｌｉｄｓ ｂｙ ｇａｓ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｂｙ ｔｈｅ ｍｅｔｈｏｄ ｏｆ Ｂｒｕｎａｕｅｒ，Ｅｍｍｅｔｔ ａｎｄ Ｔｅｌｌｅｒ（Ｂ．Ｅ．Ｔ．）（Ｂｒｕｎａｕｅｒ，ＥｍｍｅｔｔおよびＴｅｌｌｅｒ（Ｂ．Ｅ．Ｔ．）の方法でのガス吸着による固形分の比表面積の測定）に従って測定した。
【００４０】
生成物は８３ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有した。生成物は、電子顕微鏡下に非常にばらばらの、部分的に血小板状の、部分的に明らかに針状の粒子を示した。
【００４１】
繰り返し合成は、相当な変動（５７ｍ２／ｇ〜９２ｍ２／ｇ）を示した。
【００４２】
本発明の合成実施例１
１７０ｇの乾燥品（０．５モル）に相当する、４０％の固形分の上で製造したα−型のアゾバルビツール酸モノカリウム塩×１ Ｈ２Ｏの４２５ｇの水湿潤ペーストを、実験室攪拌機で５０００ｍｌの蒸留水中で撹拌し、８０℃に加熱した。
【００４３】
１２ｇの３０％濃度塩酸（０．１モル；用いられたアゾバルビツール酸モノカリウム塩を基準として２０％）を滴加し、３０分間撹拌した。これにより、８０部のモノカリウム塩および２０部の遊離アゾバルビツール酸のモル割合での混合物を得た。１２６ｇのメラミン（１モル）を加えた。１０６０ｇの水性６．５％濃度塩化ニッケル溶液を３０分間にわたって加え、その後撹拌を８０℃で３時間続行した。ｐＨを次に、水酸化カリウム溶液を使用して５．５に調整した。生成物を、その後吸引フィルター上で単離し、電解質を含まなくなるまで洗浄し、８０℃での真空乾燥キャビネット中で乾燥させ、すり潰した。
【００４４】
比表面積は、ＤＩＮ ６６１３１：Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｓｐｅｃｉｆｉｃ ｓｕｒｆａｃｅ ａｒｅａ ｏｆ ｓｏｌｉｄｓ ｂｙ ｇａｓ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｂｙ ｔｈｅ ｍｅｔｈｏｄ ｏｆ Ｂｒｕｎａｕｅｒ，Ｅｍｍｅｔｔ ａｎｄ Ｔｅｌｌｅｒ（Ｂ．Ｅ．Ｔ．）（Ｂｒｕｎａｕｅｒ，ＥｍｍｅｔｔおよびＴｅｌｌｅｒ（Ｂ．Ｅ．Ｔ．）の方法でのガス吸着による固形分の比表面積の測定）に従って測定した。
【００４５】
生成物は１７０ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有した。生成物は、電子顕微鏡下に非常に一様な、小さい、ほぼ血小板状の粒子を示した。
【００４６】
繰り返し合成は、小さい変動（１６１ｍ２／ｇ〜１７８ｍ２／ｇ）を示した。
【００４７】
本発明の合成実施例２
実施例１におけるような反応だが、６ｇの３０％濃度塩酸（０．０５モル；用いられたアゾバルビツール酸モノカリウム塩を基準として１０％）を滴加した。これにより、９０部のモノカリウム塩および１０部の遊離アゾバルビツール酸のモル割合での混合物を得た。
【００４８】
生成物は１６６ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有した。生成物は、電子顕微鏡下に非常に一様な、小さい、ほとんど血小板状の粒子を示した。
【００４９】
繰り返し合成は、小さい変動（１５８ｍ２／ｇ〜１７１ｍ２／ｇ）を示した。
【００５０】
本発明の合成実施例３
実施例１におけるような反応だが、１８ｇの３０％濃度塩酸（０．１５モル；用いられたアゾバルビツール酸モノカリウム塩を基準として３０％）を滴加した。これにより、７０部のモノカリウム塩および３０部の遊離アゾバルビツール酸のモル割合での混合物を得た。
【００５１】
生成物は１７８ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有した。生成物は、電子顕微鏡下に非常に一様な、小さい、短い針のような粒子を示した。
【００５２】
繰り返し合成は、小さい変動（１６５ｍ２／ｇ〜１８６ｍ２／ｇ）を示した。
【００５３】
使用実施例
黄色調製物の製造および黄色カラーフィルターを製造するための使用
使用実施例１（本発明）
使用された顔料：発明合成実施例１からの顔料
撹拌容器中で、７７４重量部のメトキシブチルアセテートと、２８６重量部の、ベンジルメタクリレート（７０部）／２−ヒドロキシエチルメタクリレート（１５部）／メタクリル酸（１５部）をベースとするアルカリ可溶性コポリマー（バインダー樹脂）、モル重量約２５，０００ｇ／モルのメトキシプロピルアセテート中２１％濃度溶液とを均一に混合した。これにより「調製物」を得た。
【００５４】
その後、１重量％未満の残存水分まで８０℃であらかじめ乾燥させた、１００重量部の実施例１からの顔料を調製物中へ均一に導入した。
【００５５】
この顔料懸濁液を、イットリウム安定化酸化ジルコニウムビーズ（直径０．６〜１．０ｍｍ）を使用する、水平の、閉じたビーズミルですり潰した。
【００５６】
フォトレジストの製造
１０００重量部の得られた調製物中へ、３４．５重量部のトリメチロールプロパントリアクリレート（モノマーの反応性希釈剤）および３／１重量部の比でのベンゾフェノンとＮ，Ｎ’−テトラエチル−４，４’−ジアミノベンゾフェノンとをベースとする１３．８重量部の光反応開始剤を均一に、撹拌しながら導入した。
【００５７】
これによりＵＶ放射線硬化性フォトレジストが得られ、それを透明な基材に塗布し、現像してカラーフィルターを形成した。
【００５８】
この目的のために、フォトレジストを、３００×３５０ｍｍの大きさのきれいにしたホウケイ酸ガラス（Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）７０５９、Ｏｗｅｎｓ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐ．）の一片上へスピンコートし、清浄条件下にオーブン中１１０℃で５分間乾燥させて約１．５〜２μｍの厚さのフィルムを形成した。
【００５９】
フィルムをその後、冷却後に、ネガティブマスクを用いて、および２００ｍＪ／ｃｍ２のＵＶ照射量で、超高圧水銀灯を用いて露光して望ましいストリップ画像パターンを生成し、次に０．０６％濃度の水性水酸化カリウム溶液を使用して室温で現像し、完全に脱塩した水できれいにし、乾燥させた。これに、清浄条件下にオーブン中２３５℃で３０分間の後硬化が続いた。
【００６０】
こうして得られた黄色の本発明のカラーフィルター１は、使用実施例Ｎに従って製造された非発明カラーフィルターＮと比べて非常に明らかに向上したスペクトル透明性（ｓｐｅｃｔｒａｌ ｔｒａｎｓｐａｒｅｎｃｙ）を有した。カラーフィルター１の色純度および輝度は優れている。
【００６１】
使用実施例Ｎ（本発明ではない）
使用された顔料：非発明の比較合成例Ｎからの顔料
使用実施例１についてと同じ方法で、１重量％未満の残存水分まで８０℃であらかじめ乾燥させた、非発明比較例Ｎからの１００重量部の顔料を、使用実施例１からの調製物中へ均一に導入した。
【００６２】
得られた顔料懸濁液を、使用実施例１と同じ方法で、イットリウム安定化酸化ジルコニウムビーズを使用する、水平の、閉じたビーズミルですり潰した。
【００６３】
フォトレジストの製造は、使用実施例１についてと同様に行った。
【００６４】
使用実施例２（本発明）
使用された顔料：発明合成実施例２からの顔料
使用実施例１についてと同じ方法で、１重量％未満の残存水分まで８０℃であらかじめ乾燥させた、合成実施例２からの１００重量部の顔料を、使用実施例１からの調製物中へ均一に導入した。
【００６５】
得られた顔料懸濁液を、使用実施例１と同じ方法で、イットリウム安定化酸化ジルコニウムビーズを使用する、水平の、閉じたビーズミルですり潰した。
【００６６】
フォトレジストの製造は、使用実施例１についてと同様に行った。
【００６７】
こうして得られた黄色の発明カラーフィルター２は、使用実施例Ｎに従って製造された非発明カラーフィルターＮと比べて非常に明らかに向上したスペクトル透明性を有した。カラーフィルター２の色純度および輝度は優れている。
【００６８】
使用実施例３（本発明）
使用された顔料：発明合成実施例３からの顔料
使用実施例１についてと同じ方法で、１重量％未満の残存水分まで８０℃であらかじめ乾燥させた、合成実施例３からの１００重量部の顔料を、使用実施例１からの調製物中へ均一に導入した。
【００６９】
得られた顔料懸濁液を、使用実施例１でと同じ方法で、イットリウム安定化酸化ジルコニウムビーズを使用する、水平の、閉じたビーズミルですり潰した。
【００７０】
フォトレジストの製造は、使用実施例１についてと同様に行った。
【００７１】
こうして得られた黄色の発明カラーフィルター３は、使用実施例Ｎに従って製造された非発明カラーフィルターＮと比べて非常に明らかに向上したスペクトル透明性を有した。カラーフィルター３の色純度および輝度は優れている。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
メラミンもしくはメラミン誘導体をゲストとして含有する、式（Ｉ）
【化１】
またはその互変異性構造体およびそれらの水和物の顔料の製造方法であって、式（ＩＩ）（式中、カチオンＣ１＋は、任意の望ましい一価カチオンまたは、Ｈ＋を除き、１の正電荷に相当する任意の望ましい多価カチオンの画分である）のアゾバルビツール酸モノ塩が、式（ＩＩＩ）
【化２】
の遊離アゾバルビツール酸の存在下にニッケル化合物およびメラミンもしくはメラミン誘導体と反応させられることを特徴とする方法。
【請求項２】
式（ＩＩ）中の前記カチオンＣ１＋がアルカリ金属カチオン、とりわけＬｉ、Ｎａ、Ｋカチオン、１／２アルカリ土類金属カチオン、とりわけ１／２Ｍｇ、１／２Ｃａカチオンであり、１／３Ａｌカチオンであるかまたは非置換もしくは置換アンモニウムカチオン、とりわけ非置換アンモニウムカチオンであることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記カチオンＣ１＋がＫ＋であることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項４】
式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）の両化合物の合計を基準として、式（ＩＩＩ）の遊離アゾバルビツール酸の分率が５〜８０重量％、特に１０〜５０重量％、非常に好ましくは１０〜３０重量％であることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項５】
式（ＩＩＩ）の前記画分が、酸性化合物を添加することによって、特に有機もしくは無機酸を添加することによってモノ塩ＩＩから出発して製造されることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項６】
先ずメラミンもしくはメラミン誘導体、次に前記ニッケル化合物が式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）の化合物に加えられることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項７】
製造される前記顔料が、１００ｍ２／ｇ超、特に１３０〜２１０ｍ２／ｇの、ＤＩＮ ６６１３１に従って測定される、ＢＥＴ表面積を有することを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項８】
式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）の前記化合物がメラミンおよびニッケル塩とｐＨ＜７で反応させられることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項９】
請求項１に記載の方法によって得られる顔料。
【請求項１０】
印刷カラー、水性塗料カラーもしくはバインダーカラーを生成するための、合成、半合成もしくは天然高分子化合物、とりわけポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリアミド、ポリエチレンもしくはポリプロピレンの原液着色のための、およびセルロース、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアクリロニトリルもしくはポリアミド繊維などの、天然、再生もしくは人造繊維の紡糸染色のための、ならびにまた織物および紙の印刷のための請求項９に記載の顔料の使用。
【請求項１１】
ラミネートの製造のための顔料としての、フォトレジストの製造のための顔料としての、液晶ディスプレイにおけるカラーフィルターの製造のための顔料としてのまたはインクジェット用途向け顔料としての請求項９に記載の顔料の使用。
【請求項１２】
請求項９に記載の少なくとも１つの顔料および少なくとも１つの分散剤を含む顔料調製物。
【請求項１３】
請求項９に記載の少なくとも１つの顔料、少なくとも１つの光開始剤および光硬化性モノマーを含むフォトレジスト。
【請求項１４】
請求項９に記載の少なくとも１つの顔料を含むカラーフィルター。
【請求項１】
メラミンもしくはメラミン誘導体をゲストとして含有する、式（Ｉ）
【化１】
またはその互変異性構造体およびそれらの水和物の顔料の製造方法であって、式（ＩＩ）（式中、カチオンＣ１＋は、任意の望ましい一価カチオンまたは、Ｈ＋を除き、１の正電荷に相当する任意の望ましい多価カチオンの画分である）のアゾバルビツール酸モノ塩が、式（ＩＩＩ）
【化２】
の遊離アゾバルビツール酸の存在下にニッケル化合物およびメラミンもしくはメラミン誘導体と反応させられることを特徴とする方法。
【請求項２】
式（ＩＩ）中の前記カチオンＣ１＋がアルカリ金属カチオン、とりわけＬｉ、Ｎａ、Ｋカチオン、１／２アルカリ土類金属カチオン、とりわけ１／２Ｍｇ、１／２Ｃａカチオンであり、１／３Ａｌカチオンであるかまたは非置換もしくは置換アンモニウムカチオン、とりわけ非置換アンモニウムカチオンであることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記カチオンＣ１＋がＫ＋であることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項４】
式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）の両化合物の合計を基準として、式（ＩＩＩ）の遊離アゾバルビツール酸の分率が５〜８０重量％、特に１０〜５０重量％、非常に好ましくは１０〜３０重量％であることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項５】
式（ＩＩＩ）の前記画分が、酸性化合物を添加することによって、特に有機もしくは無機酸を添加することによってモノ塩ＩＩから出発して製造されることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項６】
先ずメラミンもしくはメラミン誘導体、次に前記ニッケル化合物が式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）の化合物に加えられることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項７】
製造される前記顔料が、１００ｍ２／ｇ超、特に１３０〜２１０ｍ２／ｇの、ＤＩＮ ６６１３１に従って測定される、ＢＥＴ表面積を有することを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項８】
式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）の前記化合物がメラミンおよびニッケル塩とｐＨ＜７で反応させられることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項９】
請求項１に記載の方法によって得られる顔料。
【請求項１０】
印刷カラー、水性塗料カラーもしくはバインダーカラーを生成するための、合成、半合成もしくは天然高分子化合物、とりわけポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリアミド、ポリエチレンもしくはポリプロピレンの原液着色のための、およびセルロース、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアクリロニトリルもしくはポリアミド繊維などの、天然、再生もしくは人造繊維の紡糸染色のための、ならびにまた織物および紙の印刷のための請求項９に記載の顔料の使用。
【請求項１１】
ラミネートの製造のための顔料としての、フォトレジストの製造のための顔料としての、液晶ディスプレイにおけるカラーフィルターの製造のための顔料としてのまたはインクジェット用途向け顔料としての請求項９に記載の顔料の使用。
【請求項１２】
請求項９に記載の少なくとも１つの顔料および少なくとも１つの分散剤を含む顔料調製物。
【請求項１３】
請求項９に記載の少なくとも１つの顔料、少なくとも１つの光開始剤および光硬化性モノマーを含むフォトレジスト。
【請求項１４】
請求項９に記載の少なくとも１つの顔料を含むカラーフィルター。
【公表番号】特表２０１２−５３２９４０（Ｐ２０１２−５３２９４０Ａ）
【公表日】平成２４年１２月２０日（２０１２．１２．２０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−５１８９３９（Ｐ２０１２−５１８９３９）
【出願日】平成２２年７月５日（２０１０．７．５）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２０１０／０５９５４３
【国際公開番号】ＷＯ２０１１／００３８５１
【国際公開日】平成２３年１月１３日（２０１１．１．１３）
【出願人】（５０５４２２７０７）ランクセス・ドイチュランド・ゲーエムベーハー (220)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２４年１２月２０日（２０１２．１２．２０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年７月５日（２０１０．７．５）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２０１０／０５９５４３
【国際公開番号】ＷＯ２０１１／００３８５１
【国際公開日】平成２３年１月１３日（２０１１．１．１３）
【出願人】（５０５４２２７０７）ランクセス・ドイチュランド・ゲーエムベーハー (220)
【Ｆターム（参考）】
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