顔料分散剤、それを用いた顔料組成物、着色組成物およびカラーフィルタ
【課題】高い分散性能に加え、高い鮮明性（明度）とジケトピロロピロール系顔料に対し強い顔料結晶成長防止を発揮する顔料分散剤の提供。
【解決手段】下記式（１）で表される顔料分散剤。
【解決手段】下記式（１）で表される顔料分散剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、印刷インキ、塗料、樹脂着色剤、インクジェットインキやカラーフィルタ用インキなどに好適に用いられる顔料分散剤、顔料組成物および着色組成物に関する。また本発明はカラー液晶表示装置、カラー撮像管素子等に用いられるカラーフィルタに関する。
【背景技術】
【０００２】
印刷インキ、塗料等においては、顔料を微細な状態で分散させることにより、高い着色力を発揮させ、印刷物または塗加工物の鮮明な色調、光沢等の適性を持たせている。また、顔料を安定な状態で分散させることにより印刷インキや塗料を製造する際の労力やエネルギーを大きく削減することができる。さらに安定な状態の分散体は一般的に貯蔵安定性にも優れる。
【０００３】
しかし、印刷インキや塗料に用いられる顔料は、より鮮明な色調を実現するために微細な粒子であることが多く、そのために顔料粒子間の凝集力が強くなり上記のような適性を持たせることが困難であることが多い。
【０００４】
このような問題を解決するためには、顔料分散剤を使用し、顔料とビヒクル間の親和性を良くし、分散体の安定化を図ることが知られており、これまでに様々な顔料分散剤が開示されている。
【０００５】
例えば、有機顔料に、酸性基、塩基性基、フタルイミドメチル基等の官能基を導入した顔料誘導体が開発され、効果が得られている。しかし、顔料誘導体は、有機顔料を母体骨格とするため固有の強い着色を有し、異なる色相の顔料に使用する場合は著しい制約を受ける場合がある。
【０００６】
例えば、印刷インキ、塗料、とりわけインクジェットインキ、カラーフィルタ用インキ等の高度に微細化されたジケトピロロピロール顔料粒子を分散する系では、顔料粒子の強い凝集力をほぐし、経時安定性を得るために、特許文献１記載のジケトピロロピロール顔料分散剤を使用している。しかしながら、分散性に優れるが、鮮明性（明度）が低下するといった問題を抱えている。
【０００７】
一方、カラーフィルタは、ガラス等の透明な基盤の表面に、二種類以上の異なった色相を有する微細な帯（ストライプ）状のフィルタセグメントを平行または交差して配置したもの、あるいは微細なフィルタセグメントを縦横一定の配列で配置したものからなっている。フィルタセグメントは数ミクロン〜数１００ミクロンと微細であり、しかも色相毎に所定の配列で整然と配置されている。一般にカラー液晶表示装置においては、カラーフィルタの上に液晶を駆動させるための透明電極が蒸着あるいはスパッタリングにより形成され、さらにその上に液晶を一定方向に配向させるための配向膜が形成されている。これらの透明電極及び配向膜の形成工程は、一般に２００℃以上、場合によっては２３０℃以上の高温で行われる。このため、現在カラーフィルタの製造方法としては、着色剤として耐光性、耐熱性に優れる顔料を使用した、顔料分散法と呼ばれる方法が主流となっている。
【０００８】
しかし、一般に顔料分散法で製造されたカラーフィルタは、顔料による光の散乱等により、液晶が制御した偏光度合いを乱してしまうという問題がある。そのため、光を遮断しなければならないときに光が漏れたり、光を透過しなければならないときに透過光が減衰したりするため、遮断時と透過時における表示装置上の輝度の比（コントラスト）が低いという点が課題となっている。
【０００９】
カラーフィルタ用に使用される顔料のうち、赤色カラーフィルタの製造には、従来、アントラキノン系顔料、ペリレン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料等が用いられていた。これらのうち、特にジケトピロロピロール系顔料は、塗膜にした際の色特性が良好であり、この用途に多く使用されている。
【００１０】
近年、カラーフィルタ用に使用される顔料に更なるコントラストの向上が求められており、従来使用されていたジケトピロロピロール系顔料では目的を達成するのが困難となっている。
【００１１】
一般に、高い着色力や鮮明な色調を有する顔料には一次粒子が微細であるものが多い。特にカラーフィルタ用として使用される顔料は、塗膜のコントラストを向上するために、従来の顔料よりもさらなる微細化が施されている場合が多い。
【００１２】
微細な顔料粒子を調製するための顔料化法として現在広く用いられている方法には、ソルベントソルトミリング法等が挙げられる。しかし、顔料と無機塩や溶剤など一般的に用いられる粉砕助剤等と共に仕込んだだけでは、粉砕時に起こる発熱や、分散助剤として添加した溶剤等により、顔料粒子の成長も同時に起こってしまったり、長時間機械的に力が加わることで、顔料粒子の状態が不安定になるため、結晶転移を起こすなどの変化を起こしたりして、時間とエネルギーをかけても、安定的に十分な微細化顔料が得られない場合がある。
【００１３】
一方、顔料をより微細化していくと、顔料粒子間の凝集力が強くなり、インキや塗料が高粘度を示す場合が多い。しかも、この分散体を製造する際に、製品の分散機からの取り出し、分散機からタンク等への移送が困難となるばかりでなく、さらに悪い場合は貯蔵中にゲル化を起こし使用困難となることがある。
【００１４】
このような問題を解決するためには、顔料分散剤を使用し、顔料とビヒクル間の親和性を良くし、分散体の安定化を図ることが知られており、これまでに様々な顔料分散剤が開示されている。例えば、有機顔料に酸性基、塩基性基、フタルイミドメチル基等の官能基を導入した顔料誘導体や、アクリルポリマーやポリエステル樹脂の一部に酸性基や塩基性基を導入した樹脂型分散剤が開発され、単独または併用にて使用されており、効果が得られている。また、これらの一部には顔料の結晶成長防止効果を持つものもある。
【００１５】
しかし、従来の顔料分散剤の顔料結晶成長防止の効果は、印刷インキ、塗料、とりわけインクジェットインキ、カラーフィルタ用インキ等、高い鮮明性を達成するのに十分な高度に微細化された顔料粒子を安定的に得るのには、必ずしも十分とはいえない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１６】
【特許文献１】特開平３−２６７６７号公報
【特許文献２】特開平６−３１６６７６号公報
【特許文献３】特開平５−３３１３９８号公報
【特許文献４】特開平８−２４５８９７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１７】
本発明は、これまで顔料分散剤に要求されてきた高い分散性能に加え、高い鮮明性（明度）とジケトピロロピロール系顔料に対し強い顔料結晶成長防止を発揮する顔料分散剤の提供を目的とする。
【００１８】
また、本発明は、顔料の鮮明性（明度）に優れ、顔料担体に対し優れた分散性能を発揮する顔料組成物の提供を目的とする。
【００１９】
さらに、本発明は、高い鮮明性（明度）を有し、流動性、貯蔵安定性および乾燥皮膜にした場合の光沢性にも優れ、印刷インキ、塗料、インクジェットインキ、カラーフィルタ用インキ等として好適に用いられる着色組成物の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００２０】
本発明の顔料分散剤は、下記式（１）で表される化合物であることを特徴とする。
【００２１】
【化１】
【００２２】
（式中、Ｒ1〜Ｒ18は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、アミノ基、シアノ基、スルホン酸基、または、カルボン酸基を表す。
Ｅは、下記式（２）、または、下記式（３）で表される塩基性基を表す。
ｎは１から６の整数を表す。）
【００２３】
【化２】
【００２４】
（式中、Ｘは、直接結合するか、あるいは、−Ｓ−、−Ｏ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＳＯ2ＮＲ−、−ＮＲＳＯ2−、−ＣＯＮＲ−、−ＣＨ2ＮＲＣＯＣＨ2ＮＲ−、または、−(ＣＨ2)mＮＨ−を表す。ただし、ｍは、１以上１０以下の整数を表す。
Ｒは、水素原子、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルキル基、置換基を有してもよく炭素数が２０以下のアルケニル基、または、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアリール基を表わす。
Ｙは、直接結合するか、あるいは置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルキレン基、置換基を有してもよく炭素数が２０以下のアルケニレン基、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアリーレン基、窒素、酸素もしくは硫黄原子を含む置換されていてもよい複素環、または、−Ｙ1−Ｙ2−Ｙ3−を表す。
Ｙ1およびＹ3は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルキレン基、置換基を有してもよく炭素数が２０以下のアルケニレン基、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアリーレン基、または、窒素、酸素もしくは硫黄原子を含む置換されていてもよい複素環を表わす。
Ｙ2は、直接結合、−ＮＲ−、−Ｏ−、−ＳＯ2−、または、−ＣＯ−を表すが、Ｙ1とＹ3が同じ基である場合には直接結合となることはない。
Ｒ19およびＲ20は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよく炭素数が３０以下のアルキル基または置換基を有していてもよく炭素数３０以下のアルケニル基を表し、Ｒ19及びＲ20で窒素、酸素または硫黄原子を含む置換されていてもよい複素環を形成していてもよい。
Ｚは、直接結合するか、−ＣＨ2ＮＲ'ＣＯＣＨ2ＮＲ'−、−ＣＨ2ＮＲ'ＣＯＣＨ2ＮＲ'−Ｇ−、−ＮＲ'−、−ＮＲ'−Ｇ−ＣＯ−、−ＮＲ'−Ｇ−ＣＯＮＲ'−、−ＮＲ'−Ｇ−ＳＯ2−、−ＮＲ'−Ｇ−ＳＯ2ＮＲ'−、−Ｏ−Ｇ−ＣＯ−、−Ｏ−Ｇ−ＣＯＮＲ'−、−ＳＯ2−、−Ｏ−Ｇ−ＳＯ2−、または、−Ｏ−Ｇ−ＳＯ2ＮＲ'−を表わす。
Ｇは、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルキレン基、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルケニレン基、または、置換基を有していてもよく炭素数２０以下のアリーレン基を表わし、
Ｒ'は、水素原子、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルキル基、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルケニル基または置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアリール基を表わす。
Ｒ21〜Ｒ24は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよく炭素数が２０以下のアルキル基、置換基を有してもよく炭素数が２０以下のアルケニル基、または、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアリール基を表わす。
Ｒ25は、水素原子、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルキル基、または、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルケニル基を表わす。）
【００２５】
また、本発明の顔料組成物は、顔料および本発明の顔料分散剤を含有することを特徴とする。
【００２６】
また、本発明の着色組成物は、本発明の顔料組成物と顔料担体を含有することを特徴とする。
【００２７】
また、本発明のカラーフィルタは、本発明の着色組成物から形成されるフィルタセグメントを具備することを特徴とする。
【発明の効果】
【００２８】
本発明の顔料分散剤を用いることにより、広範な樹脂に対して、顔料を微細に分散することができ、非集合性、非結晶性、流動性、塗膜光沢、鮮明性、貯蔵安定性に優れた良好なインキ及び塗料を容易に得ることができる。
【００２９】
とりわけ、本発明の顔料分散剤は、ジケトピロロピロール系赤色顔料、キナクリドン系赤色顔料、アントラキノン系赤色顔料、ジケトピロロピロール系赤色顔料といった赤色系統の顔料群において高い鮮明性（明度）を有し分散に優れた効果を発揮する。
【００３０】
本発明の顔料分散剤は、ジケトピロロピロール系顔料のソルトミリング法による顔料化方法において従来使用されてきた特許文献１に記載の顔料誘導体よりも微細化されたジケトピロロピロール系顔料を提供することが可能である。
【００３１】
本発明の顔料分散剤を含有する着色組成物はグラビアインキ、自動車用、木材用、金属用等の各種一般塗料、磁気テープのバックコート塗料、ラジエーションキュアー型インキ、インクジェットプリンター用インキ、カラーフィルタ用インキ等の用途に使用できる。
【発明を実施するための形態】
【００３２】
まず、本発明の顔料分散剤について説明する。
【００３３】
本発明の顔料分散剤は、式（１）で表される化合物である。式（１）中のＥは式（２）、（３）によって示される。式（１）、（２）および（３）において、記号および添え字は以下の意味を示す。
【００３４】
ここで、式（１）のＲ1〜Ｒ18におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
【００３５】
式（１）のＲ1〜Ｒ18におけるアルキル基としては、置換基を有してもよい炭素数１〜３０のアルキル基が好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、オクダデシル基、イソプロピル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、１−エチルペンチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、トリフルオロメチル基、２−エチルヘキシル基、フェナシル基、１−ナフトイルメチル基、２−ナフトイルメチル基、４−メチルスルファニルフェナシル基、４−フェニルスルファニルフェナシル基、４−ジメチルアミノフェナシル基、４−シアノフェナシル基４−メチルフェナシル基、２−メチルフェナシル基、３−フルオロフェナシル基、３−トリフルオロメチルフェナシル基、３−ニトロフェナシル基等が挙げられる。
【００３６】
式（１）のＲ1〜Ｒ18におけるアルコキシ基としては、置換基を有してもよい炭素数１〜３０のアルコキシ基が好ましく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、sec-ブトキシ基、tert-ブトキシ基、ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、ヘキシルオキシキ、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、デシルオキシ基、ドデシルオキシ基、オクタデシルオキシ基、エトキシカルボニルメチル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニルメチルオキシ基、アミノカルボニルメチルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノカルボニルメチルオキシ基、Ｎ−メチルアミノカルボニルメチルオキシ基、Ｎ−エチルアミノカルボニルメチルオキシ基、Ｎ−オクチルアミノカルボニルメチルオキシ基、Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノカルボニルメチルオキシ基、ベンジルオキシ基、シアノメチルオキシ基等が挙げられる。
【００３７】
式（１）のＲにおける置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、オクダデシル基、イソプロピル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、１−エチルペンチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、トリフルオロメチル基、２−エチルヘキシル基、フェナシル基、１−ナフトイルメチル基、２−ナフトイルメチル基、４−メチルスルファニルフェナシル基、４−フェニルスルファニルフェナシル基、４−ジメチルアミノフェナシル基、４−シアノフェナシル基、４−メチルフェナシル基、２−メチルフェナシル基、３−フルオロフェナシル基、３−トリフルオロメチルフェナシル基、３−ニトロフェナシル基等が挙げられ、これらの基の水素原子がフッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン、水酸基、シアノ基、メルカプト基、アルケニル基、アリール基等に置換されたものも挙げられる。
【００３８】
式（１）のＲにおける置換基を有してもよく炭素数が２０以下のアルケニル基としては、ビニル基、１ − プロペニル基、２ − プロペニル基、イソプロペニル基、１ − ブテニル基、２ − ブテニル基、２ − ペンテニル基、２ − メチルアリル基等が挙げられ、これらの基の水素原子がフッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン、水酸基、シアノ基、メルカプト基、アルキル基、アリール基等に置換されたものも挙げられる。
【００３９】
式（１）のＲにおける置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、９−アンスリル基、９−フェナントリル基、１−ピレニル基、５−ナフタセニル基、１−インデニル基、２−アズレニル基、９−フルオレニル基、ターフェニル基、クオーターフェニル基、ｏ−、ｍ−、およびｐ−トリル基、キシリル基、ｏ−、ｍ−、およびｐ−クメニル基、メシチル基、ペンタレニル基、ビナフタレニル基、ターナフタレニル基、クオーターナフタレニル基、ヘプタレニル基、ビフェニレニル基、インダセニル基、フルオランテニル基、アセナフチレニル基、アセアントリレニル基、フェナレニル基、フルオレニル基、アントリル基、ビアントラセニル基、ターアントラセニル基、クオーターアントラセニル基、アントラキノリル基、フェナントリル基、トリフェニレニル基、ピレニル基、クリセニル基、ナフタセニル基、プレイアデニル基、ピセニル基、ペリレニル基、ペンタフェニル基、ペンタセニル基、テトラフェニレニル基、ヘキサフェニル基、ヘキサセニル基、ルビセニル基、コロネニル基、トリナフチレニル基、ヘプタフェニル基、ヘプタセニル基、ピラントレニル基、オバレニル基等が挙げられ、これらの基の水素原子がフッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン、水酸基、シアノ基、メルカプト基、アルキル基、アルケニル基等に置換されたものも挙げられる。
【００４０】
式（１）のＹにおける置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルキレン基としては、メチレン、エチレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン、オクタメチレン、ノナメチレン、デカメチレン、ウンデカメチレン、ドデカメチレン、トリデカメチレン、テトラデカメチレン、ペンタデカメチレン、ヘキサデカメチレン、ヘプタデカメチレン、オクタデカメチレン、ノナデカメチレン、イコサメチレンが挙げられ、
これらの基の水素原子がフッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン、水酸基、シアノ基、メルカプト基、アルキル基、アルケニル基、アリール基等に置換されたものも挙げられる。
【００４１】
式（１）のＹにおける置換基を有してもよく炭素数が２０以下のアルケニレン基としては、ビニレン、プロペニレン、ブテニレン、ペンテニレン、ヘキセニレンが挙げられ、これらの基の水素原子がフッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン、水酸基、シアノ基、メルカプト基、アルキル基、アルケニル基、アリール基等に置換されたものも挙げられる。
【００４２】
式（１）のＹにおける置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアリーレン基としては、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ナフタセン、ピレン、フェナンスレン、インデン、アズレン、ペリレン、フルオレンといったものが挙げられ、これらの基の水素原子がフッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン、水酸基、シアノ基、メルカプト基、アルキル基、アルケニル基、アリール基等に置換されたものも挙げられる。
【００４３】
式（１）のＹにおける置換されていてもよい複素環としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子などの炭素以外の原子を構成原子とする環であり、芳香族性を有していても有していなくても良い。また、他の芳香族環、複素環と縮合していてもよい。
【００４４】
具体的には、チオフェン、チアスレン、フラン、ピラン、イソベンゾフラン、クロメン、キサンテン、フェノキサジン、ピロール、ピラゾール、イソチアゾール、イソオキサゾール、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、インドリジン、イソインドリジン、インドール、インダゾール、プリン、キノリジン、イソキノリン、フタラジン、ナフチリジン、キナゾリン、シノリン、プテリジン、カルバゾール、カルボリン、フェナンスリン、アクリジン、ペリミジン、フェナンスロリン、フタラジン、フェナルザジン、フェノキサジン、フラザン、フェノキサジン等が挙げられ、これらの基の水素原子がフッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン、水酸基、シアノ基、メルカプト基、アルキル基、アルケニル基、アリール基等に置換されたものも挙げられる。
【００４５】
式（２）のＲ19及びＲ20における置換基を有していてもよく炭素数が３０以下のアルキル基または置換基を有していてもよく炭素数３０以下のアルケニル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、オクダデシル基、イソプロピル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、１−エチルペンチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、トリフルオロメチル基、２−エチルヘキシル基、フェナシル基、１−ナフトイルメチル基、２−ナフトイルメチル基、４−メチルスルファニルフェナシル基、４−フェニルスルファニルフェナシル基、４−ジメチルアミノフェナシル基、４−シアノフェナシル基、４−メチルフェナシル基、２−メチルフェナシル基、３−フルオロフェナシル基、３−トリフルオロメチルフェナシル基、３−ニトロフェナシル基等が挙げられ、これらの基の水素原子がフッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン、水酸基、シアノ基、メルカプト基、アルケニル基、アリール基等に置換されたものも挙げられる。
【００４６】
式（２）のＲ19及びＲ20が形成してもよい複素環としては、窒素、酸素または硫黄原子を構成原子とする環であり、芳香族性を有していても有していなくても良い。
具体的には、チオフェン、チアスレン、フラン、ピラン、イソベンゾフラン、クロメン、キサンテン、フェノキサジン、ピロール、ピラゾール、イソチアゾール、イソオキサゾール、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、インドリジン、イソインドリジン、インドール、インダゾール、プリン、キノリジン、イソキノリン、フタラジン、ナフチリジン、キナゾリン、シノリン、プテリジン、カルバゾール、カルボリン、フェナンスリン、アクリジン、ペリミジン、フェナンスロリン、フタラジン、フェナルザジン、フェノキサジン、フラザン、フェノキサジン等が挙げられ、これらの基の水素原子がフッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン、水酸基、シアノ基、メルカプト基、アルキル基、アルケニル基、アリール基等に置換されたものも挙げられる。
【００４７】
式（１）のＧにおける置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルキレン基としては、メチレン、エチレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン、オクタメチレン、ノナメチレン、デカメチレン、ウンデカメチレン、ドデカメチレン、トリデカメチレン、テトラデカメチレン、ペンタデカメチレン、ヘキサデカメチレン、ヘプタデカメチレン、オクタデカメチレン、ノナデカメチレン、イコサメチレンが挙げられ、これらの基の水素原子がフッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン、水酸基、シアノ基、メルカプト基、アルキル基、アルケニル基、アリール基等に置換されたものも挙げられる。
【００４８】
式（１）のＧにおける置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルケニレン基としては、ビニレン、プロペニレン、ブテニレン、ペンテニレン、ヘキセニレンが挙げられ、これらの基の水素原子がフッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン、水酸基、シアノ基、メルカプト基、アルキル基、アルケニル基、アリール基等に置換されたものも挙げられる。
【００４９】
式（１）のＧにおける置換基を有していてもよく炭素数２０以下のアリーレン基としては、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ナフタセン、ピレン、フェナンスレン、インデン、アズレン、ペリレン、フルオレンといったものが挙げられ、これらの基の水素原子がフッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン、水酸基、シアノ基、メルカプト基、アルキル基、アルケニル基、アリール基等に置換されたものも挙げられる。
【００５０】
式（１）のＲ'における置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、オクダデシル基、イソプロピル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、１−エチルペンチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、トリフルオロメチル基、２−エチルヘキシル基、フェナシル基、１−ナフトイルメチル基、２−ナフトイルメチル基、４−メチルスルファニルフェナシル基、４−フェニルスルファニルフェナシル基、４−ジメチルアミノフェナシル基、４−シアノフェナシル基、４−メチルフェナシル基、２−メチルフェナシル基、３−フルオロフェナシル基、３−トリフルオロメチルフェナシル基、３−ニトロフェナシル基等が挙げられ、これらの基の水素原子がフッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン、水酸基、シアノ基、メルカプト基、アルケニル基、アリール基等に置換されたものも挙げられる。
【００５１】
式（１）のＲ'における置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルケニル基としては、ビニル基、１ − プロペニル基、２ − プロペニル基、イソプロペニル基、１ − ブテニル基、２ − ブテニル基、２ − ペンテニル基、２ − メチルアリル基等が挙げられ、これらの基の水素原子がフッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン、水酸基、シアノ基、メルカプト基、アルキル基、アリール基等に置換されたものも挙げられる。
【００５２】
式（１）のＲ'における置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、９−アンスリル基、９−フェナントリル基、１−ピレニル基、５−ナフタセニル基、１−インデニル基、２−アズレニル基、９−フルオレニル基、ターフェニル基、クオーターフェニル基、ｏ−、ｍ−、およびｐ−トリル基、キシリル基、ｏ−、ｍ−、およびｐ−クメニル基、メシチル基、ペンタレニル基、ビナフタレニル基、ターナフタレニル基、クオーターナフタレニル基、ヘプタレニル基、ビフェニレニル基、インダセニル基、フルオランテニル基、アセナフチレニル基、アセアントリレニル基、フェナレニル基、フルオレニル基、アントリル基、ビアントラセニル基、ターアントラセニル基、クオーターアントラセニル基、アントラキノリル基、フェナントリル基、トリフェニレニル基、ピレニル基、クリセニル基、ナフタセニル基、プレイアデニル基、ピセニル基、ペリレニル基、ペンタフェニル基、ペンタセニル基、テトラフェニレニル基、ヘキサフェニル基、ヘキサセニル基、ルビセニル基、コロネニル基、トリナフチレニル基、ヘプタフェニル基、ヘプタセニル基、ピラントレニル基、オバレニル基等が挙げられ、これらの基の水素原子がフッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン、水酸基、シアノ基、メルカプト基、アルキル基、アルケニル基等に置換されたものも挙げられる。
【００５３】
式（３）のＲ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24における置換基を有してもよく炭素数が２０以下のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、オクダデシル基、イソプロピル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、１−エチルペンチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、トリフルオロメチル基、２−エチルヘキシル基、フェナシル基、１−ナフトイルメチル基、２−ナフトイルメチル基、４−メチルスルファニルフェナシル基、４−フェニルスルファニルフェナシル基、４−ジメチルアミノフェナシル基、４−シアノフェナシル基、４−メチルフェナシル基、２−メチルフェナシル基、３−フルオロフェナシル基、３−トリフルオロメチルフェナシル基、３−ニトロフェナシル基等が挙げられ、これらの基の水素原子がフッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン、水酸基、シアノ基、メルカプト基、アルケニル基、アリール基等に置換されたものも挙げられる。
【００５４】
式（３）のＲ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24における置換基を有してもよく炭素数が２０以下のアルケニル基としては、ビニル基、１ − プロペニル基、２ − プロペニル基、イソプロペニル基、１ − ブテニル基、２ − ブテニル基、２ − ペンテニル基、２ − メチルアリル基等が挙げられ、これらの基の水素原子がフッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン、水酸基、シアノ基、メルカプト基、アルキル基、アリール基等に置換されたものも挙げられる。
【００５５】
式（３）のＲ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24における置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、９−アンスリル基、９−フェナントリル基、１−ピレニル基、５−ナフタセニル基、１−インデニル基、２−アズレニル基、９−フルオレニル基、ターフェニル基、クオーターフェニル基、ｏ−、ｍ−、およびｐ−トリル基、キシリル基、ｏ−、ｍ−、およびｐ−クメニル基、メシチル基、ペンタレニル基、ビナフタレニル基、ターナフタレニル基、クオーターナフタレニル基、ヘプタレニル基、ビフェニレニル基、インダセニル基、フルオランテニル基、アセナフチレニル基、アセアントリレニル基、フェナレニル基、フルオレニル基、アントリル基、ビアントラセニル基、ターアントラセニル基、クオーターアントラセニル基、アントラキノリル基、フェナントリル基、トリフェニレニル基、ピレニル基、クリセニル基、ナフタセニル基、プレイアデニル基、ピセニル基、ペリレニル基、ペンタフェニル基、ペンタセニル基、テトラフェニレニル基、ヘキサフェニル基、ヘキサセニル基、ルビセニル基、コロネニル基、トリナフチレニル基、ヘプタフェニル基、ヘプタセニル基、ピラントレニル基、オバレニル基等が挙げられ、これらの基の水素原子がフッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン、水酸基、シアノ基、メルカプト基、アルキル基、アルケニル基等に置換されたものも挙げられる。
【００５６】
式（３）のＲ25における置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、オクダデシル基、イソプロピル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、１−エチルペンチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、トリフルオロメチル基、２−エチルヘキシル基、フェナシル基、１−ナフトイルメチル基、２−ナフトイルメチル基、４−メチルスルファニルフェナシル基、４−フェニルスルファニルフェナシル基、４−ジメチルアミノフェナシル基、４−シアノフェナシル基、４−メチルフェナシル基、２−メチルフェナシル基、３−フルオロフェナシル基、３−トリフルオロメチルフェナシル基、３−ニトロフェナシル基等が挙げられ、これらの基の水素原子がフッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン、水酸基、シアノ基、メルカプト基、アルケニル基、アリール基等に置換されたものも挙げられる。
【００５７】
式（３）のＲ25における置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルケニル基としては、ビニル基、１ − プロペニル基、２ − プロペニル基、イソプロペニル基、１ − ブテニル基、２ − ブテニル基、２ − ペンテニル基、２ − メチルアリル基等が挙げられ、これらの基の水素原子がフッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン、水酸基、シアノ基、メルカプト基、アルキル基、アリール基等に置換されたものも挙げられる。
【００５８】
本発明の顔料分散剤のうち、好ましい顔料分散剤は式（４）で表される顔料分散剤である。
【００５９】
式（４）中のＥは式（２）、（３）によって示される。式（１）、（２）および（３）において、記号および添え字は以下の意味を示す。
【００６０】
式中、ｐは１〜６、好ましくは１〜４、特に好ましくは１または２の整数を表す。
Ｘは、直接結合するか、あるいは−Ｓ−、−Ｏ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＳＯ2ＮＲ−、−ＮＲＳＯ2−、−ＣＯＮＲ−、−ＣＨ2ＮＲＣＯＣＨ2ＮＲ−、−(ＣＨ2)mＮＨ−を表す。ただし、ｍは、１以上１０以下の整数を表す。Ｒは、水素原子、置換基を有していてもよく炭素数が１〜２０、好ましくは１〜１０、特に好ましくは１〜６のアルキル基、置換基を有してもよく炭素数２〜２０、好ましくは２〜１０、特に好ましくは２〜６のアルケニル基または置換基を有していてもよく炭素数６〜２０、好ましくは６〜１０、特に好ましくは６のアリール基を表わす。
Ｙは、直接結合するか、あるいは置換基を有していてもよく炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０、特に好ましくは１〜６のアルキレン基、置換基を有してもよく炭素数２〜２０、好ましくは２〜１０、特に好ましくは２〜６のアルケニレン基、置換基を有していてもよく炭素数６〜２０、好ましくは６〜１０、特に好ましくは６のアリーレン基、窒素、酸素または硫黄原子を含む置換されていてもよい複素環、または、−Ｙ1−Ｙ2−Ｙ3−を表す。Ｙ1およびＹ3は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよく炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０、特に好ましくは１〜６のアルキレン基、置換基を有してもよく炭素数２〜２０、好ましくは２〜１０、特に好ましくは２〜６のアルケニレン基、置換基を有していてもよく炭素数６〜２０、好ましくは６〜１０、特に好ましくは６のアリーレン基、または、窒素、酸素または硫黄原子を含む置換されていてもよい複素環を表わす。Ｙ2は、直接結合、−ＮＲ−、−Ｏ−、−ＳＯ2−または−ＣＯ−を表すが、Ｙ1とＹ3が同じ基である場合には直接結合となることはない。
Ｒ19およびＲ20は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよく炭素数１〜３０、好ましくは１〜２５、特に好ましくは１〜２０のアルキル基または炭素数２〜３０、好ましくは２〜２５、特に好ましくは２〜２０のアルケニル基を表し、Ｒ19及びＲ20で窒素、酸素または硫黄原子を含む置換されていてもよい複素環を形成していてもよい。
Ｚは、直接結合するか、−ＣＨ2ＮＲ'ＣＯＣＨ2ＮＲ'−、−ＣＨ2ＮＲ'ＣＯＣＨ2ＮＲ'−Ｇ−、−ＮＲ'−、−ＮＲ'−Ｇ−ＣＯ−、−ＮＲ'−Ｇ−ＣＯＮＲ'−、−ＮＲ'−Ｇ−ＳＯ2−、−ＮＲ'−Ｇ−ＳＯ2ＮＲ'−、−Ｏ−Ｇ−ＣＯ−、−Ｏ−Ｇ−ＣＯＮＲ'−、−ＳＯ2−、−Ｏ−Ｇ−ＳＯ2−、または−Ｏ−Ｇ−ＳＯ2ＮＲ'−を表わす。ここで、Ｇは、置換基を有していてもよく炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０、特に好ましくは１〜６のアルキレン基、置換基を有していてもよく炭素数２〜２０、好ましくは２〜１０、特に好ましくは２〜６のアルケニレン基または置換基を有していてもよく炭素数６〜２０、好ましくは６〜１０、特に好ましくは６のアリーレン基を表わし、Ｒ'は、水素原子、置換基を有していてもよく炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０、特に好ましくは１〜６のアルキル基、置換基を有していてもよく炭素数２〜２０、好ましくは２〜１０、特に好ましくは２〜６のアルケニル基または置換基を有していてもよく炭素数６〜２０、好ましくは６〜１０、特に好ましくは６のアリール基を表わす。
Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよく炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０、特に好ましくは１〜６のアルキル基、置換基を有してもよく炭素数が炭素数２〜２０、好ましくは２〜１０、特に好ましくは２〜６のアルケニル基または置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアリール基を表わす。
Ｒ25は、水素原子、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルキル基または置換基を有していてもよく炭素数６〜２０、好ましくは６〜１０、特に好ましくは６のアルケニル基を表わす。
【００６１】
本発明の顔料分散剤を製造するには、数種の合成経路があるが、下記式（５）で表される顔料分散剤を例として代表的な製造方法の概略を１）に示す。
【００６２】
【化４】
【００６３】
１）まず、下記式（６）で表されるジケトピロロピロール顔料を発煙硫酸と反応 させることでスルホン化し、下記式（７）で表される化合物を製造する。さらに式 （７）化合物と塩素化剤との反応により下記式（８）で表される化合物を製造する 。次に、下記式（８）で表される化合物とジメチルアミノプロピルアミンを反応さ せ、加温することにより、式（５）で表される化合物を製造する。
【００６４】
【化５】
【００６５】
ジエチルアミノプロピルアミンに代えて、他のアミン成分を用いることにより、種々の塩基性基Ｅを形成することができる。
【００６６】
他のアミン成分としては、例えば、ジメチルアミン、Ｎ−エチルイソプロピルアミン、Ｎ−メチルブチルアミン、Ｎ−メチルイソブチルアミン、Ｎ−ブチルエチルアミン、Ｎ−ＴＥＲＴ−ブチルエチルアミン、ジイソプロピルアミン、ジプロピルアミン、Ｎ−ＳＥＣ−ブチルプロピルアミン、ジブチルアミン、ジ−ＳＥＣ−ブチルアミン、ジイソブチルアミン、Ｎ−イソブチル−ＳＥＣ−ブチルアミン、ジアミルアミン、ジイソアミルアミン、ジヘキシルアミン、ジ（２−エチルヘキシル）アミン、ジオクチルアミン、Ｎ−メチルオクタデシルアミン、ジデシルアミン、ジアリルアミン、Ｎ−エチル−１，２−ジメチルプロピルアミン、Ｎ−メチルヘキシルアミン、２−ヒドロキシメチルアミノエタノール、ジオレイルアミン、ジステアリルアミン、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノメチルアミン、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノエチルアミン、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミン、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノアミルアミン、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノブチルアミン、Ｎ,Ｎ−ジエチルアミノエチルアミン、Ｎ,Ｎ−ジエチルアミノプロピルアミン、Ｎ,Ｎ−ジエチルアミノヘキシルアミン、Ｎ,Ｎ−ジエチルアミノブチルアミン、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノペンチルアミン、Ｎ,Ｎ−ジプロピルアミノブチルアミン、Ｎ,Ｎ−ジブチルアミノプロピルアミン、Ｎ,Ｎ−ジブチルアミノエチルアミン、Ｎ,Ｎ−ジブチルアミノブチルアミン、Ｎ,Ｎ−ジイソブチルアミノペンチルアミン、Ｎ,Ｎ−メチル−ラウリルアミノプロピルアミン、Ｎ,Ｎ−エチル−ヘキシルアミノエチルアミン、Ｎ,Ｎ−ジステアリルアミノエチルアミン、Ｎ,Ｎ−ジオレイルアミノエチルアミン、Ｎ,Ｎ−ジステアリルアミノブチルアミン、ピペリジン、２−ピペコリン、３−ピペコリン、４−ピペコリン、２，４−ルペチジン、２，６−ルペチジン、３，５−ルペチジン、３−ピペリジンメタノール、ピペコリン酸、イソニペコチン酸、イソニコペチン酸メチル、イソニコペチン酸エチル、２−ピリジンメタノール、ピロリジン、３−ヒドロキシピロリジン、Ｎ−アミノエチルピペリジン、Ｎ−アミノエチル−４−ピペコリン、Ｎ−アミノエチルモルホリン、Ｎ−アミノプロピルピペリジン、Ｎ−アミノプロピル−２−ピペコリン、Ｎ−アミノプロピル−４−ピペコリン、Ｎ−アミノプロピルモルホリン、Ｎ−メチルピペラジン、Ｎ−ブチルピペラジン、Ｎ−メチルホモピペラジン、１−シクロペンチルピペラジン、１−アミノ−４−メチルピペラジン、１−シクロペンチルピペラジン等である
【００６７】
本発明の顔料分散剤の具体例としては、以下のようなものが挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００６８】
【化６】
【００６９】
【化７】
【００７０】
【化８】
【００７１】
次に、本発明の顔料組成物について説明する。
【００７２】
本発明の顔料組成物は、顔料および本発明の顔料分散剤を含有する。
【００７３】
本発明の顔料組成物に含まれる顔料としては、一般に市販されている種々の有機顔料または無機顔料を用いることができる。
【００７４】
有機顔料としては、例えば、アゾ系、アンサンスロン系、アンスラピリミジン系、アントラキノン系、イソインドリノン系、イソインドリン系、インダンスロン系、キナクリドン系、キノフタロン系、ジオキサジン系、ジケトピロロピロール系、チアジンインジゴ系、チオインジゴ系、ピランスロン系、フタロシアニン系、フラバンスロン系、ペリノン系、ペリレン系、ベンズイミダゾロン系などの有機顔料が挙げられる。また、無機顔料としては、例えば、カーボンブラック、酸化チタン、黄鉛、カドミウムイエロー、カドミウムレッド、弁柄、鉄黒、亜鉛華、紺青、群青等が挙げられる。これらの顔料は、併用してもかまわない。
【００７５】
顔料の中では、本発明の顔料分散剤と同一または類似の化学構造を有する顔料に対して、非集合性、非結晶性、流動性等に効果が大きい。また、色相の面では黄色〜赤色の顔料に使用するのが好ましく、橙色〜赤色の顔料に使用するのがより好ましい。
【００７６】
特に、本発明の顔料分散剤は、ジケトピロロピロール系赤色顔料、キナクリドン系赤色顔料、チアジンインジゴ系赤色顔料、アントラキノン系赤色顔料に代表される赤色系統の顔料に使用することが好ましい。
【００７７】
顔料組成物中に含まれる本発明の顔料分散剤の量は、顔料１００重量部に対して、０．１〜３０重量部が好ましく、１〜２０重量部がより好ましい。本発明の顔料分散剤の含有量が０．１重量部より少ない場合には、添加した顔料分散剤の効果が得られ難く、３０重量部より多い場合には、添加した分の効果が得られないばかりか、得られる顔料組成物の物性と顔料単独の物性との差異が大きくなり、インキや塗料に用いられたときに実用上の品質に問題が起きることがある。
【００７８】
本発明の顔料組成物は、顔料と本発明の顔料分散剤の混合物を、水溶性無機塩類または水溶性無機塩類および溶剤の存在下、機械的に混練すると、顔料の結晶成長防止と粒子安定性効果により、微細で整粒されたものが容易に得られる。このとき用いられる混練機としては、ニーダー、２本ロールミル、３本ロールミル、ボールミル、アトライター、サンドミル等を用いることができるが、これに限定される物ではない。また、顔料は粗粒顔料を用いてもよい。顔料と本発明の顔料分散剤の割合は、顔料１００重量部に対して本発明の顔料分散剤０．１〜３０重量部が効果を得る上で好ましく、０．５〜２５重量部がより好ましい。
【００７９】
また、機械的混練する際に用いる水溶性無機塩類としては、食塩、塩化カリウム、芒硝等が挙げられるが、これに限定される物ではない。水溶性無機塩類は、顔料１００重量部に対して１００〜２０００重量部用いるのが好ましく、３００〜１０００重量部用いることがより好ましい。さらに、機械的混練する際に用いる溶剤は特に限定されないが、混練時に温度上昇し、溶剤が蒸発し易い状態になっているため、安全上の点から、高沸点の溶剤が好ましい。例としては、２−（メトキシメトキシ）エタノール、２−ブトキシエタノール、２−（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングルコールモノメチルエーテル、液体ポリエチレングリコール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、低分子量ポリプロピレングリコール等を挙げることができる。溶剤は、顔料１００重量部に対して１０〜１０００重量部用いるのが好ましく、５０〜５００重量部用いるのが最も好ましい。
【００８０】
また、本発明の顔料分散剤は、顔料粒子の微細化時に添加しても、粘度低下効果が得られるが、本発明の顔料分散剤を、微細化した顔料に、後から追加して粉末混合するとより高い効果が得られる。さらに、効果的に粘度を低下させるには、本発明の顔料分散剤をディソルバー、ハイスピードミキサー、ホモミキサー、ニーダー、ロールミル、アトライター、サンドミル、各種粉砕機等を用いて機械的に混合するか、顔料の水または有機溶媒によるサスペンジョン系に本発明の顔料分散剤を含む溶液を添加し、顔料表面に顔料分散剤を沈着させるか、硫酸等の強い溶解力を持つ溶媒に有機顔料と顔料分散剤を共溶解して水等の貧溶媒により共沈させる方法が挙げられる。顔料の微細化時に添加するものと、微細化の後に添加する本発明の顔料分散剤の構造は、異なっていてもよい。
【００８１】
また、本発明の顔料組成物に含まれる本発明の顔料分散剤は、幅広い構造で、結晶成長と粒子安定性効果、および粘度低下効果を有し、特にケトピロロピロール系赤色顔料、キナクリドン系赤色顔料、チアジンインジゴ系赤色顔料、アントラキノン系赤色顔料に代表される赤色系統の顔料で、高い効果が得られる。
【００８２】
次に、本発明の着色組成物について説明する。本発明の着色組成物は、本発明の顔料組成物と顔料担体を含有する。顔料担体は、樹脂、その前駆体またはそれらの混合物により構成される。また、本発明の顔料組成物以外の着色剤を併用しても良い。
【００８３】
本発明の着色組成物は、色度を調製するため等に、本発明の効果を損なわない範囲で上記本発明の顔料組成物以外の顔料あるいは染料を併用してもよい。
【００８４】
例えばＣ．Ｉ．ピグメント レッド ７、１４、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、５７：１、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、１２２、１４６、１６８、１６９、１７６、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１８７、２００、２０２、２０８、２１０、２４２、２４６、２５４、２５５、２６４、２７０、２７２、２７３、２７４，２７６、２７７、２７８、２７９、２８０、２８１、２８２、２８３、２８４、２８５、２８６、または２８７等の赤色顔料を挙げることができる。赤色染料としては、キサンテン系、アゾ系（ピリドン系、バルビツール酸系、金属錯体系など）、ジスアゾ系、アントラキノン系などが挙げられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．アシッド レッド ５２、８７、９２、２８９、３３８などのキサンテン系酸性染料の造塩化合物等が挙げられる。
【００８５】
また、Ｃ．Ｉ．ピグメント オレンジ ４３、７１、または７３等の橙色顔料および／またはＣ．Ｉ．ピグメント イエロー １、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９８、１９９、２１３、２１４、２１８、２１９、２２０、または２２１等の黄色顔料を併用することができる。また、橙色染料および／または黄色染料としては、キノリン系、アゾ系（ピリドン系、バルビツール酸系、金属錯体系など）、ジスアゾ系、メチン系などが挙げられる。
【００８６】
併用する着色剤で好ましいものは、Ｃ．Ｉ．ピグメント レッド １７７、２５４、２４２、Ｃ．Ｉ．ピグメント イエロー １３９、１５０、１８５が挙げられる。
【００８７】
本発明の顔料組成物以外の着色剤を併用する場合、着色剤全量中（１００質量％）、本発明のジ系顔料組成物は４０質量％〜１００質量％の範囲であることが好ましい。より好ましくは、６０質量％〜１００質量％の範囲である。本発明の顔料組成物が４０質量％以下の場合は、明度の優れた効果を十分に発揮できない。
【００８８】
樹脂としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、および感光性樹脂等が挙げられる。樹脂の前駆体としては、放射線照射により硬化して樹脂を生成するモノマーまたはオリゴマーが挙げられ、これらを単独で、または２種以上混合して用いることができる。
【００８９】
顔料担体は、着色組成物中の顔料組成物１００重量部に対して、３０〜７００重量部、好ましくは６０〜４５０重量部の量で用いることができる。また、樹脂とその前駆体との混合物を顔料担体として用いる場合には、樹脂は、着色組成物中の顔料組成物１００重量部に対して、２０〜４００重量部、好ましくは５０〜２５０重量部の量で用いることができる。また、樹脂の前駆体は、着色組成物中の顔料組成物１００重量部に対して、１０〜３００重量部、好ましくは１０〜２００重量部の量で用いることができる。
【００９０】
熱可塑性樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ブチラール樹脂、スチレン−マレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリエチレン、ポリブタジエン、ポリイミド樹脂等が挙げられる。
【００９１】
また、熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂等が挙げられる。
【００９２】
感光性樹脂としては、水酸基、カルボキシル基、アミノ基等の反応性の置換基を有する高分子に、イソシアネート基、アルデヒド基、エポキシ基等の反応性の置換基を有する（メタ）アクリル化合物やケイヒ酸を反応させて、（メタ）アクリロイル基、スチリル基等の光架橋性基を該高分子に導入した樹脂が用いられる。また、スチレン−無水マレイン酸共重合物やα−オレフィン−無水マレイン酸共重合物等の酸無水物を含む線状高分子をヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリル化合物によりハーフエステル化したものも用いられる。
【００９３】
樹脂の前駆体であるモノマーおよびオリゴマーとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、１, ６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、エステルアクリレート、メチロール化メラミンの（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタンアクリレート等の各種アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、アクリロニトリル等が挙げられる。
【００９４】
本発明に係る着色組成物には、顔料の顔料担体への分散性を向上させるため、適宜、界面活性剤、樹脂型顔料分散剤等の分散助剤を含有させることができる。分散助剤は、着色組成物中の顔料組成物１００重量部に対して、０．１〜４０重量部、好ましくは０．１〜３０重量部の量で用いることができる。
【００９５】
界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルなどのアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレートなどのノニオン性界面活性剤；アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物などのカオチン性界面活性剤；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルベタイン、アルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤、また、フッ素系やシリコーン系の界面活性剤が挙げられる。
【００９６】
樹脂型顔料分散剤は、顔料に吸着する性質を有する顔料親和性部位と、顔料担体と相溶性のある部位とを有する樹脂であり、顔料に吸着して顔料の顔料担体への分散を安定化する働きをするものである。樹脂型顔料分散剤としては、ポリエステル系、アクリル系、ウレタン系の直鎖状または櫛状の樹脂からなるものが挙げられ、直鎖状樹脂の主鎖または末端、櫛状樹脂の主鎖または側鎖に、ブロックまたはランダムに塩基性基、酸性基、芳香族基等を有するものが好ましい。
【００９７】
市販の樹脂型顔料分散剤としては、例えば、ポリフローＮＯ.７５、ＮＯ.９０、ＮＯ.９５（共栄社油脂化学工業製）、メガファックＦ１７１、Ｆ１７２、Ｆ１７３（大日本インキ化学工業製）、フロラードＦＣ４３０、ＦＣ４３１（住友スリーエム製）、ソルスパース１３２４０、２００００、２４０００、２６０００、２８０００などの各種ソルスパース分散剤（アビシア製）、ディスパービック１１１、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１７０、１８２、２０００、２００１などの各種ディスパービック分散剤（ビックケミー製）、アジスパーＰＢ７１１、ＰＢ４１１、ＰＢ１１１、ＰＢ８１４、ＰＢ８２１、ＰＢ８２２などの各種アジスパー分散剤（味の素ファインテクノ製）、エフカ４６、４７などのエフカ分散剤（エフカーケミカルズ社製）などが挙げられる。
【００９８】
本発明の着色組成物を紫外線等の光照射により硬化する場合には、光重合開始剤が添加される。
【００９９】
光重合開始剤としては、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−Ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン等のアセトフェノン系光重合開始剤、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系光重合開始剤、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド等のベンゾフェノン系光重合開始剤、チオキサンソン、２−クロルチオキサンソン、２−メチルチオキサンソン、イソプロピルチオキサンソン、２，４−ジイソプロピルチオキサンソン等のチオキサンソン系光重合開始剤、２，４，６−トリクロロ−Ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−Ｓ−トリアジン、２−（Ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−Ｓ−トリアジン、２−（Ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−Ｓ−トリアジン、２−ピペロニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−Ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−スチリル−Ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−Ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−Ｓ−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジン、２，４−トリクロロメチル（４’−メトキシスチリル）−６−トリアジン等のトリアジン系光重合開始剤、ボレート系光重合開始剤、カルバゾール系光重合開始剤、イミダゾール系光重合開始剤等が用いられる。光重合開始剤は、着色組成物中の顔料組成物１００重量部に対して、５〜２００重量部、好ましくは１０〜１５０重量部の量で用いることができる。
【０１００】
上記光重合開始剤は、単独でまたは２種以上混合して用いることができるが、増感剤として、α−アシロキシムエステル、アシルフォスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアンスラキノン、４，４’−ジエチルイソフタロフェノン、３，３’，４，４’−テトラ（Ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン等の化合物を併用することもできる。増感剤は、着色組成物中の光重合開始剤１００重量部に対して、０．１〜６０重量部の量で用いることができる。
【０１０１】
本発明の着色組成物には、顔料を充分に顔料担体中に分散させ、均一な塗膜を形成することを容易にするために、溶剤を含有させることができる。溶剤としては、例えばシクロヘキサノン、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、メチルイソブチルケトン、Ｎ−ブチルアルコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメブチルエーテル、プロピレングリコールフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、１,３-ブチレングリコールジアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、３-メトキシブタノール、１,３-ブチレングリコール、トリアセチン、３,３,５-トリメチル-２-シクロヘキセン-１-オン、エチレングリコールモノエチルエーテル、γ−ブチロラクトン、酢酸イソアミル、３−エトキシプロピオン酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トルエン、Ｏ-キシレン、Ｍ-キシレン、Ｐ-キシレン、３−メトキシプロピオン酸メチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸プロピル等が挙げられる。これらの溶剤は、単独でもしくは混合して用いることができる。
【０１０２】
溶剤は、着色組成物中の顔料組成物１００重量部に対して、合計して８００〜４０００重量部、好ましくは１０００〜２５００重量部の量で用いることができる。
【０１０３】
本発明の着色組成物には、組成物の経時粘度を安定化させるために貯蔵安定剤を含有させることができる。また、基材との密着性を高めるためにシランカップリング剤等の密着向上剤を含有させることもできる。
【０１０４】
また、本発明の着色組成物には、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、熱重合防止剤、可塑剤、表面保護剤、平滑剤、塗布助剤、密着向上剤、塗布性向上剤又は現像改良剤などの添加剤を添加することができる。
【０１０５】
本発明の着色組成物は、本発明の顔料組成物を、必要に応じて上記分散助剤、上記光重合開始剤と共に、顔料担体および有機溶剤中に三本ロールミル、二本ロールミル、横型サンドミル、縦型サンドミル、アニュラー型ビーズミル、ニーダー、アトライター等の各種分散手段を用いて微細に分散して製造することができる。また、２種以上の顔料を含む着色組成物は、各顔料を本発明の顔料分散剤を用いて別々に顔料担体および有機溶剤中に微細に分散したものを混合して製造することもできる。
【０１０６】
本発明の着色組成物は、着色組成物を構成する全ての成分を混合してから分散してもよいが、初めに顔料と本発明の顔料分散剤を、樹脂および／または有機溶剤の一部で分散し、次いで、残りの成分を添加して分散することが好ましい。必要に応じて、本発明以外の顔料分散剤を用いることもできる。
【０１０７】
また、横型サンドミル、縦型サンドミル、アニュラー型ビーズミル、アトライター等で分散を行う前に、ニーダー、三本ロールミル等の錬肉混合機を使用した前分散、二本ロールミル等による固形分散、または顔料へのジケトピロロピロール顔料分散剤の処理を行ってもよい。また、ビーズミル等で分散した後、３０〜８０℃の加温状態にて数時間〜１週間保存するエージングといわれる後処理や、超音波分散機や衝突型ビーズレス分散機を用いた後処理を行うと、着色組成物の安定性に対して有効である。このほか、マイクロフルイタイザー、ハイスピードミキサー、ホモミキサー、ボールミル、ロールミル、石臼式ミル、超音波分散機等のあらゆる分散機や混合機が本発明の着色組成物を製造するために利用できる。
【０１０８】
本発明の着色組成物は、カラーフィルタの製造に用いられる場合には、遠心分離、焼結フィルター、メンブレンフィルター等の手段にて、５μＭ以上の粗大粒子、好ましくは１μＭ以上の粗大粒子、さらに好ましくは０．５μＭ以上の粗大粒子および混入した塵の除去を行うことが好ましい。
【０１０９】
本発明の着色組成物は、グラビアオフセット用印刷インキ、水無しオフセット印刷インキ、シルクスクリーン印刷用インキ、溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジスト材として調製することができる。
溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジスト材は、顔料担体である熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂または感光性樹脂と、モノマーと、光重合開始剤と、溶剤とを含有する組成物中に、本発明の顔料組成物を分散させたものである。
【０１１０】
さらに、本発明の着色組成物は、幅広い印刷インキや塗料、インクジェットインキ、さらにはプラスチックの着色においても、分散効果と経時安定性に優れ、着色力のある着色物が得られる。
【０１１１】
その場合、モノマーや光重合開始剤を用いず、前記の樹脂および溶剤の他に、石油樹脂、カゼイン、セラック、乾性油、合成乾性油等の樹脂、およびエチルセロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、エチルベンゼン、酢酸エチル、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、エチレングリコール、グリセリン、ジメチルホルムアミド、ソルベッソ１００(エクソン化学株式会社)、スワゾール１０００、石油系溶剤等の溶剤を用い、必要に応じて界面活性剤および／または樹脂型顔料分散剤を用いて、前記の方法により着色組成物を製造することができる。
【０１１２】
次に、カラーフィルタについて説明する。
【０１１３】
本発明のカラーフィルタは、透明あるいは反射基板上に、赤色フィルタセグメント、緑色フィルタセグメント、および青色フィルタセグメントが形成されたものであり、その中の赤色フィルタセグメントが、本発明の顔料組成物を含有する着色組成物または感光性着色組成物から形成される。各色のフィルタセグメントは、印刷法またはフォトリソグラフィー法により、本発明の着色組成物を用いて形成することができる。
【０１１４】
透明基板としては、石英ガラス、ホウケイ酸ガラス、アルミナケイ酸塩ガラス、表面をシリカコートしたソーダライムガラスなどのガラス板や、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレートなどの樹脂板が用いられる。
【０１１５】
反射基板としては、シリコンや、前記の透明基板上にアルミニウム、銀、銀／ 銅／ パラジウム合金薄膜などを形成したものが用いられる。
【０１１６】
緑色フィルタセグメントは、緑色顔料と着色剤担体を含む通常の緑色着色組成物を用いて形成することができる。緑色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメント グリーン７、１０、３６、３７、５８等が用いられる。
【０１１７】
また緑色着色組成物には、黄色顔料を併用することができる。併用可能な黄色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント イエロー１、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９８、１９９、２１３、２１４、２１８、２１９、２２０、または２２１等の黄色顔料を挙げることができる。また黄色を呈する塩基性染料、酸性染料の造塩化合物を併用することもできる。
【０１１８】
青色フィルタセグメントは、青色顔料と着色剤担体を含む通常の青色着色組成物を用いて形成することができる。青色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメント ブルー １５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、６４等が用いられる。また青色着色組成物には、紫色顔料を併用することができる。併用可能な紫色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント バイオレット １、１９、２３、２７、２９、３０、３２、３７、４０、４２、５０等の紫色顔料を挙げることができる。また、青色や紫色を呈する塩基性染料、酸性染料の造塩化合物を使用することもできる。染料を使用する場合、キサンテン系染料が耐熱性と明度の点で好ましい。
【０１１９】
印刷法による各色フィルタセグメントの形成は、上記各種の印刷インキとして調製した着色組成物の印刷と乾燥を繰り返すだけでパターン化ができるため、カラーフィルタの製造法としては、低コストで量産性に優れている。さらに、印刷技術の発展により高い寸法精度および平滑度を有する微細パターンの印刷を行うことができる。印刷を行うためには、印刷の版上にて、あるいはブランケット上にてインキが乾燥、固化しないような組成とすることが好ましい。また、印刷機上でのインキの流動性の制御も重要であり、分散剤や体質顔料によるインキ粘度の調整を行うこともできる。
【０１２０】
フォトリソグラフィー法により各色フィルタセグメントを形成する場合は、上記溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジスト材として調製した着色組成物を、透明基板上に、スプレーコートやスピンコート、スリットコート、ロールコート等の塗布方法により、乾燥膜厚が０ ． ２ 〜 ５ μ ｍ となるように塗布する。必要により乾燥された膜には、この膜と接触あるいは非接触状態で設けられた所定のパターンを有するマスクを通して紫外線露光を行う。その後、溶剤またはアルカリ現像液に浸漬するか、もしくはスプレーなどにより現像液を噴霧して未硬化部を除去し所望のパターンを形成したのち、同様の操作を他色について繰り返してカラーフィルタを製造することができる。さらに、着色レジスト材の重合を促進するため、必要に応じて加熱を施すこともできる。フォトリソグラフィー法によれば、上記印刷法より精度の高いカラーフィルタが製造できる。
【０１２１】
現像に際しては、アルカリ現像液として炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等の水溶液が使用され、ジメチルベンジルアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカリを用いることもできる。また、現像液には、消泡剤や界面活性剤を添加することもできる。
【０１２２】
なお、紫外線露光感度を上げるために、上記着色レジスト材を塗布乾燥後、水溶性あるいはアルカリ可溶性樹脂、例えばポリビニルアルコールや水溶性アクリル樹脂等を塗布乾燥し酸素による重合阻害を防止する膜を形成した後、紫外線露光を行うこともできる。
【０１２３】
本発明のカラーフィルタは、上記方法の他に電着法、転写法などにより製造することができるが、本発明の着色組成物は、いずれの方法にも用いることができる。なお、電着法は、透明基板上に形成した透明導電膜を利用して、コロイド粒子の電気泳動により各色フィルタセグメントを透明導電膜の上に電着形成することでカラーフィルタを製造する方法である。
【０１２４】
また、転写法は剥離性の転写ベースシートの表面に、あらかじめカラーフィルタ層を形成しておき、このカラーフィルタ層を所望の透明基板に転写させる方法である。
【０１２５】
透明基板あるいは反射基板上にフィルタセグメントを形成する前に、あらかじめブラックマトリクスを形成しておくと、液晶表示パネルのコントラスト比を一層高めることができる。ブラックマトリクスとしては、クロムやクロム／ 酸化クロムの多層膜、窒化チタニウムなどの無機膜や、遮光剤を分散した樹脂膜が用いられるが、これらに限定されない。
【０１２６】
また、前記の透明基板あるいは反射基板上に薄膜トランジスター（ Ｔ Ｆ Ｔ ） をあらかじめ形成しておき、その後にフィルタセグメントを形成することもできる。Ｔ Ｆ Ｔ 基板上にフィルタセグメントを形成することにより、液晶表示パネルの開口率を高め、輝度を向上させることができる。
【０１２７】
本発明のカラーフィルタ上には、必要に応じてオーバーコート膜や柱状スペーサー、透明導電膜、液晶配向膜などが形成される。
【０１２８】
カラーフィルタは、シール剤を用いて対向基板と張り合わせ、シール部に設けられた注入口から液晶を注入したのち注入口を封止し、必要に応じて偏光膜や位相差膜を基板の外側に張り合わせることにより、液晶表示パネルが製造される。
【０１２９】
かかる液晶表示パネルは、ツイステッド・ネマティック（ Ｔ Ｎ ） 、スーパー・ツイステッド・ネマティック（ Ｓ Ｔ Ｎ ） 、イン・プレーン・スイッチング（ Ｉ Ｐ Ｓ ） 、ヴァーティカリー・アライメント（ Ｖ Ａ ） 、オプティカリー・コンベンセンド・ベンド（ Ｏ Ｃ Ｂ ） などのカラーフィルタを使用してカラー化を行う液晶表示モードに使用することができる。
【実施例】
【０１３０】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。例中、部とは重量部を表す。
【０１３１】
[実施例１]
（顔料分散剤１（Ｄ−１）の製造）
ｔｅｒｔ−アミルアルコール２００部に、トルエン中カリウムｔｅｒｔ−アミレートの２５％溶液４８０部を添加する。９０℃（容器内温度）まで加熱した後、９−シアノフェナントレン１０２部を添加し、さらに３０分間かけてジイソプロピルスクシナート７６部を滴下添加する。この混合物をその温度で４時間撹拌する。得られた懸濁物を水２０００部、メタノール２０００部及び酢酸３０部とからなる混合物に歯付円盤で激しく撹拌しながら添加し、そして添加後さらに１０分間撹拌する。この混合物を濾過し、濾過生成物をメタノールと水で洗って８０℃で乾燥し、２３部の式（６）の顔料を得た。１０２％発煙硫酸３００部中に、得られた顔料３０部を１０度以下で仕込んだ。１５度で１時間攪拌した後、１５００部の冷メチルエチルケトン（ＭＥＫ）に３０分かけて滴下した。沈殿したスルホン酸体をろ過し、３０００部の氷ＭＥＫで洗浄し、８０℃で乾燥させスルホン酸体を得た。ＤＭＦ１００部にスルホン酸体１０部を投入し、塩化チオニルを１２部をゆっくりと滴下した。反応溶液を６０度に加熱し、６時間攪拌させた。反応液を氷２５０部と水２５０部に注入させ、沈殿物をろ過、５００部の氷水で３回洗浄し、クロロスルホニルジケトピロロピロールプレスケーキを得た。３Ｌビーカーの５００部の氷と５００部の水、１５部のジメチルアミノプロピルアミン中にスルホニルクロリドプレスケーキを投入した。ついで、混合物を６０℃に加温し、９０分間攪拌した。生成物をろ過、水で洗浄し、８０℃で乾燥させた。これにより９．７部の顔料分散剤１（Ｄ−１）を得た。
【０１３２】
[実施例２]
（顔料分散剤２（Ｄ−２）の製造）
３Ｌビーカーの５００部の氷、５００部のアセトン、２０．１部の４−アミノ−Ｎ−[３−（ジエチルアミノ）プロピル]ベンズアミド中に実施例１記載の同様の処方で得られたクロロスルホニルジケトピロロピロールプレスケーキを投入した。ついで、混合物を６０℃に加温し、９０分間攪拌した。生成物をろ過、水で洗浄し、８０℃で乾燥させた。これにより６．５部の顔料分散剤料分散剤２（Ｄ−２）を得た。
【０１３３】
[実施例３]
（顔料分散剤３（Ｄ−３）の製造）
ニトロベンゼン１００部中に、実施例１記載の同様の処方で得られた式（６）の顔料４５部と臭素１５０部を室温で仕込んだ。１００℃で５時間攪拌し、過剰の臭素を回収した後、式（６）のブロモ体を得た。ジメチルホルムアミド１００部中に、式（６）のブロモ体４０部とジエチルアミノエタンチオール１０部を室温で仕込み、１５０度で５時間加熱攪拌した。生成物をろ過、水で洗浄し、８０℃で乾燥させた。これにより、４４部の顔料分散剤３（Ｄ−３）を得た。
【０１３４】
[実施例４]
（顔料分散剤４（Ｄ−４）の製造）
０℃に冷却した９８％硫酸３２５部中に、実施例１で得られた顔料４０部を３０分以上かけてゆっくりと、２０℃以下に保ちながら滴下した。さらに、α−クロルアセトアミド２５部を２０分以上かけて添加した後、パラホルムアルデヒド９部を２０分以上かけて添加し、１５〜２０℃で４時間攪拌し、一晩放置した。反応液を氷７５０部と水１５００部に注入させ、沈殿物をろ過、１０００部の氷水で３回洗浄し、クロルアセトアミドメチルチアジンプレスケーキを得た。３Ｌビーカーに、５００部の氷と５００部の水、５１.６部の１−(２−アミノエチル)ピペラジンを投入し、０〜５℃でクロルアセトアミドメチルチアジンプレスケーキを投入した。ついで、混合物を６０℃に加温し２時間攪拌した。生成物をろ過、水で洗浄し、８０℃で乾燥させた。これにより、１６部の顔料分散剤４（Ｄ−４）を得た。
【０１３５】
[比較例１]
（特許文献1記載の顔料分散剤５（Ｄ−５）の合成）
下記式（９）で示される化合物を常法によりクロロスルホン化し、得られた化合物５０部を水９００部に分散した。次いで、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミン８０部を加えて６０℃に昇温し、同温度で２時間攪拌を行った。沈殿物をろ過、水洗し、８０℃で乾燥して、６０部の顔料分散剤５（Ｄ−５）を得た。
【０１３６】
【化９】
【０１３７】
＜顔料組成物の製造方法＞
[実施例５]
（顔料組成物１（Ｒ−１）の製造）
ジケトピロロピロール系赤色顔料（Ｃ.Ｉ. ＰＩＧＭＥＮＴ ＲＥＤ ２５４、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製「ＩＲＧＡＰＨＯＲ ＲＥＤ Ｂ−ＣＦ」）１３５部、実施例１で得られた顔料分散剤１（Ｄ−１）を１５部、塩化ナトリウム１５００部、およびジエチレングリコール２００部の混合物を、ステンレス製１ガロンニーダー(井上製作所)を使用し、６０℃で６時間混練した。次に、この混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とした。ろ過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除去後、８０℃で一昼夜乾燥し、１３５部の顔料組成物１（Ｒ−１）を得た。
【０１３８】
[実施例６]
（顔料組成物２（Ｒ−２）の製造）
実施例１において顔料分散剤１（Ｄ−１）の代わりに顔料分散剤２（Ｄ−２）を使用し、それ以外は実施例１と同様にして１３５部の顔料組成物２（Ｒ−２）を得た。
【０１３９】
[実施例７]
（顔料組成物３（Ｒ−３）の製造）
実施例１において顔料分散剤１（Ｄ−１）の代わりに顔料分散剤３（Ｄ−３）を使用し、それ以外は実施例１と同様にして１３５部の顔料組成物３（Ｒ−３）を得た。
【０１４０】
[実施例８]
（顔料組成物４（Ｒ−４）の製造）
実施例１において顔料分散剤１（Ｄ−１）の代わりに顔料分散剤４（Ｄ−４）を使用し、それ以外は実施例１と同様にして１３５部の顔料組成物４（Ｒ−４）を得た。
【０１４１】
[比較例２]
（顔料組成物５（Ｒ−５）の製造）
実施例１において顔料分散剤１（Ｄ−１）の代わりに顔料分散剤５（Ｄ−５）を使用し、それ以外は実施例１と同様にして１３５部の（顔料組成物５（Ｒ−５）の製造）を得た。
【０１４２】
（顔料の平均一次粒子径の評価）
次のような方法により、製造した顔料組成物の平均一次粒子径を測定（算出）した。
【０１４３】
顔料組成物の粉末にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを加え、樹脂型分散剤としてＤｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６１を少量添加し、超音波で１分間処理し測定用試料を調整した。この試料を株式会社 日立ハイテクノロジーズ製のＨ−７６５０形透過電子顕微鏡により、１００個以上の顔料の一次粒子が確認出来る写真を３枚（３視野分）撮影し、それぞれ左上から順番に１００個の一次粒子の大きさを測定した。具体的には、個々の顔料の一次粒子の短軸径と長軸径をｎｍ単位で計測し、その平均をその顔料粒子の一次粒子径とし、合計３００個の分布を５ｎｍ刻みで作成し、５ｎｍ刻みの中央値（例えば６ｎｍ以上１０ｎｍ以下の場合は８ｎｍ）をそれらの粒子の粒子径として近似し、それぞれの粒子径とその数を基に計算することで個数平均粒子径を算出した。
【０１４４】
表1に示したように本発明の顔料分散剤は、従来の顔料分散剤５（Ｄ−５）以上の結晶成長防止効果を示した。
【０１４５】
表１
【表１】
【０１４６】
＜その他の顔料の製造方法＞
(赤色処理顔料１の調整)
ジケトピロロピロール系赤色顔料 (Ｃ.Ｉ. ＰＩＧＭＥＮＴ ＲＥＤ ２５４、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製「ＩＲＧＡＰＨＯＲ ＲＥＤ Ｂ−ＣＦ」)１５０部、塩化ナトリウム１５００部、およびジエチレングリコール２００部の混合物を、ステンレス製１ガロンニーダー(井上製作所)を使用し、６０℃で６時間混練した。次に、この混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とした。ろ過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除去後、乾燥、粉砕して１３５部の赤色処理顔料１を得た。
【０１４７】
(赤色処理顔料２の調整)
チアジンインジゴ系赤色顔料 (Ｃ.Ｉ. ＰＩＧＭＥＮＴ ＲＥＤ ２７９、クラリアント株式会社製「ＮＯＶＯＰＥＲＭ ＴＨＩ ＲＥＤ ４Ｇ７０」)１５０部、塩化ナトリウム１５００部、およびジエチレングリコール２００部の混合物を、ステンレス製１ガロンニーダー(井上製作所)を使用し、６０℃で８時間混練した。次に、この混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とした。ろ過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除去後、乾燥、粉砕して１３５部の赤色処理顔料２を得た。
【０１４８】
(赤黄処理顔料１の調整)
ジケトピロロピロール系赤色顔料 (Ｃ.Ｉ. ＰＩＧＭＥＮＴ ＲＥＤ ２５４、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製「ＩＲＧＡＰＨＯＲ ＲＥＤ Ｂ−ＣＦ」)、アントラキノン系赤色顔料 (Ｃ.Ｉ. ＰＩＧＭＥＮＴ ＲＥＤ １７７、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製「ＣＨＲＯＭＯＰＨＴＡＬ ＲＥＤ Ａ２Ｂ」)およびアゾ系黄色顔料(Ｃ.Ｉ. ＰＩＧＭＥＮＴ ＹＥＬＬＯＷ １５０、ランクセス株式会社製「ＹＥＬＬＯＷ ＰＩＧＭＥＮＴ Ｅ４ＧＮ-ＧＴ」)をそれぞれ３：５：２の重量比で混合させ混合物を１５０部、塩化ナトリウム１５００部、およびジエチレングリコール２００部の混合物を、ステンレス製１ガロンニーダー(井上製作所)を使用し、６０℃で１０時間混練した。次に、この混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とした。ろ過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除去後、乾燥、粉砕して１３５部の赤黄混合顔料１を得た。
【０１４９】
（赤黄処理顔料２の調整）
ジケトピロロピロール系赤色顔料（Ｃ.Ｉ. ＰＩＧＭＥＮＴ ＲＥＤ ２５４、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製「ＩＲＧＡＰＨＯＲ ＲＥＤ Ｂ−ＣＦ」）およびアゾ系黄色顔料（Ｃ.Ｉ. ＰＩＧＭＥＮＴ ＹＥＬＬＯＷ １５０、ランクセス株式会社製「ＹＥＬＬＯＷ ＰＩＧＭＥＮＴ Ｅ４ＧＮ-ＧＴ」）を３：１の重量比で混合させ混合物を１５０部、塩化ナトリウム１５００部、およびジエチレングリコール２００部の混合物を、ステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所）を使用し、６０℃で１０時間混練した。次に、この混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とした。ろ過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除去後、乾燥、粉砕して１３５部の赤黄混合顔料２を得た。
【０１５０】
（ジアントラキノン系顔料１（ＰＲ１７７−１）の製造）
ジアントラキノン系顔料（Ｃ．Ｉ． Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７７）１５０部、塩化ナトリウム１５００部、およびジエチレングリコール２００部の混合物を、ステンレス製１ガロンニーダー(井上製作所)を使用し、６０℃で１０時間混練した。次に、この混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とした。ろ過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除去後、乾燥、粉砕して１３５部のジアントラキノン系顔料１（ＰＲ１７７−１）を得た。
【０１５１】
＜アクリル樹脂溶液の製造方法＞
【０１５２】
（アクリル樹脂溶液１の調製）
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管および撹拌装置を取り付けた反応容器にシクロヘキサノン１９６部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管より、ｎ−ブチルメタクリレート３７．２部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１２．９部、メタクリル酸１２．０部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亞合成株式会社製「アロニックスＭ１１０」）２０．７部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル１．１部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、アクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２部をサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０質量％になるようにメトキシプロピルアセテートを添加してアクリル樹脂溶液１を調製した。重量平均分子量（Ｍｗ）は２６０００であった。
【０１５３】
（アクリル樹脂溶液２の調製）
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管および撹拌装置を取り付けた反応容器にシクロヘキサノン２０７部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管より、メタクリル酸２０部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亜合成社製アロニックスＭ１１０）２０部、メタクリル酸メチル４５部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート８．５部、及び２，２’−アゾビスイソブチロニトリル１．３３部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、共重合体樹脂溶液を得た。次に得られた共重合体溶液全量に対して、窒素ガスを停止し乾燥空気を１時間注入しながら攪拌したのちに、室温まで冷却した後、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（昭和電工社製カレンズＭＯＩ）６．５部、ラウリン酸ジブチル錫０．０８部、シクロヘキサノン２６部の混合物を７０℃で３時間かけて滴下した。滴下終了後、更に１時間反応を継続し、アクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２部をサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０質量％になるようにシクロヘキサノンを添加してアクリル樹脂溶液２を調製した。重量平均分子量（Ｍｗ）は１８０００であった。
【０１５４】
アクリル樹脂の重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ）により測定したポリスチレン換算の重量平均分子量である。
【０１５５】
＜顔料組成物を使用した着色組成物の作製方法＞
実施例９〜５８および比較例３〜１１
各種顔料組成物、顔料分散剤１〜５（Ｄ１〜Ｄ５）、アクリル樹脂溶液１および溶剤（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）を、それぞれ表２の通りに配合し、均一に撹拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０ ＭＫII」）で６時間分散した。これを５μｍのフィルターで濾過し、着色組成物１〜５１（ＲＰ１〜５１）を調製した。
【０１５６】
（着色組成物の評価）
＜粘度＞
実施例９〜５８及び比較例３〜１１で得られたカラーフィルタ用着色組成物の２５℃における粘度を、コーンプレートタイプの粘度計（東機産業社製「ＴＶＥ−２０Ｌ型」）で測定した。さらに、着色組成物を４０℃ で１ 週間保存した後に、２５℃ における粘度を測定した。
【０１５７】
経時粘度安定性を◎ 、(増粘がほとんどない)、○ (若干増粘が見られるが使用可能範囲)、△ (増粘が見られ使用不可)、× (著しい増粘があり使用不可)の四段階で表した。
【０１５８】
表２に示したように、本発明の顔料分散剤は良好な分散性を示した。
【０１５９】
表２
【表２】
【０１６０】
＜その他着色組成物の作製方法＞
（着色組成物５２（ＲＰ−５２）の作製）
下記に示す配合組成の混合物を均一に撹拌混合し、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０ ＭＫII」）で６時間分散した。これを５μｍのフィルターで濾過し、着色組成物５２（ＲＰ−５２）を作製した。
ジアントラキノン系顔料（ＰＲ１７７−１） １０．８部
式（１０）の色素誘導体 １．２部
アクリル樹脂溶液１ ４０．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ４８．０部
【０１６１】
【化１０】
【０１６２】
＜感光性着色組成物の作製方法＞
[実施例５９]
（感光性着色組成物１（ＲＲ−１）の作製）
下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過し、感光性着色組成物１（ＲＲ−１）を作製した。
着色組成物１（ＲＰ−１） ３２．２部
着色組成物５２（ＲＰ−５２） ９．８部
アクリル樹脂溶液２ １３．２部
光重合性単量体（東亞合成社製「アロニックスＭ４００」） ２．８部
光重合開始剤（チバ・ジャパン社製「イルガキュアー９０７」） ２．０部
増感剤（保土ヶ谷化学社製「ＥＡＢ−Ｆ」） ０．４部
エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート ３９．６部
【０１６３】
[実施例６０〜１００]
（感光性着色組成物２〜５、７〜３０、３２〜３６、３８〜４１（ＲＲ−２〜５、７〜３０、３２〜３６、３８〜４１）の作製）
着色組成物１（ＲＰ−１）を着色組成物２〜５、８〜３１、３３〜３７、４０〜４３（ＲＰ−２〜５、８〜３１、３３〜３７、４０〜４３）に変更し、さらに着色組成物２〜５、８〜３１、３３〜３７、４０〜４３（ＲＰ−２〜５、８〜３１、３３〜３７、４０〜４３）と着色組成物５２（ＲＰ−５２）の比率を変更（着色組成物の全量４２部内で比率変更）する以外は、実施例５９と同様にして感光性着色組成物２〜５、７〜３０、３２〜３６、３８〜４１（ＲＲ−２〜５、７〜３０、３２〜３６、３８〜４１）を作製した。尚、比率変更については、塗膜評価の際にＣ光源でｘ＝０．６４０、ｙ＝０．３２８の色度に合うように、着色組成物２〜５、８〜３１、３３〜３７、４０〜４３（ＲＰ−２〜５、８〜３１、３３〜３７、４０〜４３）と着色組成物５２（ＲＰ−５２）の比率を変更した。
【０１６４】
[比較例１２〜１６]
（感光性着色組成物６、３1、３７、４２、４７（ＲＲ−６、３1、３７、４２、４７）の作製）
着色組成物１（ＲＰ−１）を着色組成物６、３２、３８、４４、５１（ＲＰ−６、３２、３８、４４、５１）に変更し、さらに着色組成物６、３２、３８、４４、５１（ＲＰ−６、３２、３８、４４、５１）と着色組成物５２（ＲＰ−５２）の比率を変更（着色組成物の全量４２部内で比率変更）する以外は、実施例５９と同様にして感光性着色組成物６、３1、３７、４２、４７（ＲＲ−６、３1、３７、４２、４７）を作製した。尚、比率変更については、塗膜評価の際にＣ光源でｘ＝０．６４０、ｙ＝０．３２８の色度に合うように、着色組成物６、３２、３８、４４、５１（ＲＰ−６、３２、３８、４４、５１）と着色組成物５２（ＲＰ−５２）の比率を変更した。
【０１６５】
＜感光性着色組成物を用いた塗膜作製と評価＞
得られた感光性着色組成物（ＲＲ−１〜４７）を用いて作製した赤色塗膜の色特性、コントラスト比、の評価を下記方法で行った。表２〜１０に感光性着色組成物中の着色組成物の種類および評価結果を示す。
【０１６６】
（塗膜の色特性評価）
１００ｍｍ×１００ｍｍ、０．７ｍｍ厚のガラス基板上に、Ｃ光源においてｘ＝０．６４０、ｙ＝０．３２８になるような膜厚に感光性着色組成物を塗布し、乾燥後、超高圧水銀ランプを用いて３００ｍJ/ｃｍ2の紫外線を照射した。さらに、２３０℃で６０分加熱することで赤色塗膜を得た。その後、得られた塗膜の明度（Ｙ）を顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ２００」）で測定した。
【０１６７】
（塗膜のコントラスト比評価）
塗膜のコントラスト比の測定法について説明する。液晶ディスプレー用バックライトユニットから出た光は、偏光板を通過して偏光され、ガラス基板上に塗布された着色組成物の乾燥塗膜を通過し、偏光板に到達する。偏光板と偏光板の偏光面が平行であれば、光は偏光板を透過するが、偏光面が直行している場合には光は偏光板により遮断される。しかし、偏光板によって偏光された光が着色組成物の乾燥塗膜を通過するときに、顔料粒子による散乱等が起こり、偏光面の一部にずれを生じると、偏光板が平行のときは偏光板を透過する光量が減り、偏光板が直行のときは偏光板を一部光が透過する。この透過光を偏光板上の輝度として測定し、偏光板が平行のときの輝度と、直行のときの輝度との比（コントラスト比）を算出した。
（コントラスト比）＝（平行のときの輝度）／（直行のときの輝度）
【０１６８】
従って、塗膜中の顔料により散乱が起こると、平行のときの輝度が低下し、かつ直行のときの輝度が増加するため、コントラスト比が低くなる。
【０１６９】
なお、輝度計としては色彩輝度計（トプコン社製「ＢＭ−５Ａ」）、偏光板としては偏光板（日東電工社製「ＮＰＦ−Ｇ１２２０ＤＵＮ」）を用いた。なお、測定に際しては、不要光を遮断するために、測定部分に１ｃｍ角の孔を開けた黒色のマスクを当てた。また、コントラスト比測定には色特性評価時と同様の方法で得られた赤色塗膜を使用した。
【０１７０】
表３〜１１に示したように、従来の顔料分散剤５（Ｄ−５）に比べ明度（Ｙ）の点で良好な結果を示した。また、塗布基板のコントラストも良好であった。
【０１７１】
表３
【表３】
【０１７２】
表４
【表４】
【０１７３】
表５
【表５】
【０１７４】
表６
【表６】
【０１７５】
表７
【表７】
【０１７６】
表８
【表８】
【０１７７】
表９
【表９】
【０１７８】
表１０
【表１０】
【０１７９】
表１１
【表１１】
【０１８０】
＜カラーフィルタの作製＞
カラーフィルタの作製に使用する緑色感光性着色組成物と青色感光性着色組成物の作製を行った。尚、赤色については本発明の感光性着色組成物７（ＲＲ−７）を使用した。
【０１８１】
（緑色着色組成物１（ＧＰ−１）の作製）
下記に示す配合組成の混合物を均一に撹拌混合し、直径０．１ｍｍのジルコニアビーズを用いて、ピコミルで８時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し、緑色着色組成物１（ＧＰ−１）を作製した。
緑色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント グリーン ３６） ６．８部
黄色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント イエロー １５０） ５．２部
樹脂型分散剤（チバ・ジャパン社製「ＥＦＫＡ４３００」） １．０部
アクリル樹脂溶液１ ３５．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ５２．０部
【０１８２】
（緑色感光性着色組成物１（ＧＲ−１）の調製）
下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過し、緑色感光性着色組成物１（ＧＲ−１）を作製した。
緑色着色組成物１（ＧＰ−１） ４２．０部
アクリル樹脂溶液２ １３．２部
光重合性単量体（東亞合成社製「アロニックスＭ４００」） ２．８部
光重合開始剤（チバ・ジャパン社製「イルガキュアー９０７」） ２．０部
増感剤（保土ヶ谷化学社製「ＥＡＢ−Ｆ」） ０．４部
エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート ３９．６部
【０１８３】
（青色着色組成物１（ＢＰ−１）の調製）
下記に示す配合組成の混合物を均一に撹拌混合し、直径０．１ｍｍのジルコニアビーズを用いて、ピコミルで８時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し、青色着色組成物１（ＢＰ−１）を作製した。
青色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー １５：６） ７．２部
紫色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント バイオレット ２３） ４．８部
樹脂型分散剤（チバ・ジャパン社製「ＥＦＫＡ４３００」） １．０部
アクリル樹脂溶液１ ３５．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ５２．０部
【０１８４】
（青色感光性着色組成物１（ＢＲ−１）の調製）
下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過し、青色感光性着色組成物１（ＢＲ−１）を作製した。
青色着色組成物１（ＢＰ−１） ３４．０部
アクリル樹脂溶液２ １５．２部
光重合性単量体（東亞合成社製「アロニックスＭ４００」） ３．３部
光重合開始剤（チバ・ジャパン社製「イルガキュアー９０７」） ２．０部
増感剤（保土ヶ谷化学社製「ＥＡＢ−Ｆ」） ０．４部
エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート ４５．１部
【０１８５】
ガラス基板上にブラックマトリクスをパターン加工し、該基板上にスピンコーターで本発明の感光性着色組成物７（ＲＲ−７）をｘ＝０．６４０、ｙ＝０．３２８になるような膜厚に塗布し着色被膜を形成した。該被膜にフォトマスクを介して、超高圧水銀ランプを用いて３００ｍJ/ｃｍ２の紫外線を照射した。次いで０．２重量％の炭酸ナトリウム水溶液からなるアルカリ現像液によりスプレー現像して未露光部分を取り除いた後、イオン交換水で洗浄し、この基板を２３０℃で２０分加熱して、赤色フィルタセグメントを形成した。同様の方法により、緑色感光性着色組成物１（ＧＲ−１）をｘ＝０．３００、ｙ＝０．６００になるような膜厚に、青色感光性着色組成物１（ＢＲ―１）を用いてｘ＝０．１５０、ｙ＝０．０６０になるような膜厚にそれぞれ塗布し、緑色フィルタセグメント、青色フィルタセグメントを形成して、カラーフィルタを得た。
【０１８６】
本発明の感光性着色組成物７（ＲＲ−７）を用いることにより、高明度かつ高コントラストなカラーフィルタを作製することが可能であった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、印刷インキ、塗料、樹脂着色剤、インクジェットインキやカラーフィルタ用インキなどに好適に用いられる顔料分散剤、顔料組成物および着色組成物に関する。また本発明はカラー液晶表示装置、カラー撮像管素子等に用いられるカラーフィルタに関する。
【背景技術】
【０００２】
印刷インキ、塗料等においては、顔料を微細な状態で分散させることにより、高い着色力を発揮させ、印刷物または塗加工物の鮮明な色調、光沢等の適性を持たせている。また、顔料を安定な状態で分散させることにより印刷インキや塗料を製造する際の労力やエネルギーを大きく削減することができる。さらに安定な状態の分散体は一般的に貯蔵安定性にも優れる。
【０００３】
しかし、印刷インキや塗料に用いられる顔料は、より鮮明な色調を実現するために微細な粒子であることが多く、そのために顔料粒子間の凝集力が強くなり上記のような適性を持たせることが困難であることが多い。
【０００４】
このような問題を解決するためには、顔料分散剤を使用し、顔料とビヒクル間の親和性を良くし、分散体の安定化を図ることが知られており、これまでに様々な顔料分散剤が開示されている。
【０００５】
例えば、有機顔料に、酸性基、塩基性基、フタルイミドメチル基等の官能基を導入した顔料誘導体が開発され、効果が得られている。しかし、顔料誘導体は、有機顔料を母体骨格とするため固有の強い着色を有し、異なる色相の顔料に使用する場合は著しい制約を受ける場合がある。
【０００６】
例えば、印刷インキ、塗料、とりわけインクジェットインキ、カラーフィルタ用インキ等の高度に微細化されたジケトピロロピロール顔料粒子を分散する系では、顔料粒子の強い凝集力をほぐし、経時安定性を得るために、特許文献１記載のジケトピロロピロール顔料分散剤を使用している。しかしながら、分散性に優れるが、鮮明性（明度）が低下するといった問題を抱えている。
【０００７】
一方、カラーフィルタは、ガラス等の透明な基盤の表面に、二種類以上の異なった色相を有する微細な帯（ストライプ）状のフィルタセグメントを平行または交差して配置したもの、あるいは微細なフィルタセグメントを縦横一定の配列で配置したものからなっている。フィルタセグメントは数ミクロン〜数１００ミクロンと微細であり、しかも色相毎に所定の配列で整然と配置されている。一般にカラー液晶表示装置においては、カラーフィルタの上に液晶を駆動させるための透明電極が蒸着あるいはスパッタリングにより形成され、さらにその上に液晶を一定方向に配向させるための配向膜が形成されている。これらの透明電極及び配向膜の形成工程は、一般に２００℃以上、場合によっては２３０℃以上の高温で行われる。このため、現在カラーフィルタの製造方法としては、着色剤として耐光性、耐熱性に優れる顔料を使用した、顔料分散法と呼ばれる方法が主流となっている。
【０００８】
しかし、一般に顔料分散法で製造されたカラーフィルタは、顔料による光の散乱等により、液晶が制御した偏光度合いを乱してしまうという問題がある。そのため、光を遮断しなければならないときに光が漏れたり、光を透過しなければならないときに透過光が減衰したりするため、遮断時と透過時における表示装置上の輝度の比（コントラスト）が低いという点が課題となっている。
【０００９】
カラーフィルタ用に使用される顔料のうち、赤色カラーフィルタの製造には、従来、アントラキノン系顔料、ペリレン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料等が用いられていた。これらのうち、特にジケトピロロピロール系顔料は、塗膜にした際の色特性が良好であり、この用途に多く使用されている。
【００１０】
近年、カラーフィルタ用に使用される顔料に更なるコントラストの向上が求められており、従来使用されていたジケトピロロピロール系顔料では目的を達成するのが困難となっている。
【００１１】
一般に、高い着色力や鮮明な色調を有する顔料には一次粒子が微細であるものが多い。特にカラーフィルタ用として使用される顔料は、塗膜のコントラストを向上するために、従来の顔料よりもさらなる微細化が施されている場合が多い。
【００１２】
微細な顔料粒子を調製するための顔料化法として現在広く用いられている方法には、ソルベントソルトミリング法等が挙げられる。しかし、顔料と無機塩や溶剤など一般的に用いられる粉砕助剤等と共に仕込んだだけでは、粉砕時に起こる発熱や、分散助剤として添加した溶剤等により、顔料粒子の成長も同時に起こってしまったり、長時間機械的に力が加わることで、顔料粒子の状態が不安定になるため、結晶転移を起こすなどの変化を起こしたりして、時間とエネルギーをかけても、安定的に十分な微細化顔料が得られない場合がある。
【００１３】
一方、顔料をより微細化していくと、顔料粒子間の凝集力が強くなり、インキや塗料が高粘度を示す場合が多い。しかも、この分散体を製造する際に、製品の分散機からの取り出し、分散機からタンク等への移送が困難となるばかりでなく、さらに悪い場合は貯蔵中にゲル化を起こし使用困難となることがある。
【００１４】
このような問題を解決するためには、顔料分散剤を使用し、顔料とビヒクル間の親和性を良くし、分散体の安定化を図ることが知られており、これまでに様々な顔料分散剤が開示されている。例えば、有機顔料に酸性基、塩基性基、フタルイミドメチル基等の官能基を導入した顔料誘導体や、アクリルポリマーやポリエステル樹脂の一部に酸性基や塩基性基を導入した樹脂型分散剤が開発され、単独または併用にて使用されており、効果が得られている。また、これらの一部には顔料の結晶成長防止効果を持つものもある。
【００１５】
しかし、従来の顔料分散剤の顔料結晶成長防止の効果は、印刷インキ、塗料、とりわけインクジェットインキ、カラーフィルタ用インキ等、高い鮮明性を達成するのに十分な高度に微細化された顔料粒子を安定的に得るのには、必ずしも十分とはいえない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１６】
【特許文献１】特開平３−２６７６７号公報
【特許文献２】特開平６−３１６６７６号公報
【特許文献３】特開平５−３３１３９８号公報
【特許文献４】特開平８−２４５８９７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１７】
本発明は、これまで顔料分散剤に要求されてきた高い分散性能に加え、高い鮮明性（明度）とジケトピロロピロール系顔料に対し強い顔料結晶成長防止を発揮する顔料分散剤の提供を目的とする。
【００１８】
また、本発明は、顔料の鮮明性（明度）に優れ、顔料担体に対し優れた分散性能を発揮する顔料組成物の提供を目的とする。
【００１９】
さらに、本発明は、高い鮮明性（明度）を有し、流動性、貯蔵安定性および乾燥皮膜にした場合の光沢性にも優れ、印刷インキ、塗料、インクジェットインキ、カラーフィルタ用インキ等として好適に用いられる着色組成物の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００２０】
本発明の顔料分散剤は、下記式（１）で表される化合物であることを特徴とする。
【００２１】
【化１】
【００２２】
（式中、Ｒ1〜Ｒ18は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、アミノ基、シアノ基、スルホン酸基、または、カルボン酸基を表す。
Ｅは、下記式（２）、または、下記式（３）で表される塩基性基を表す。
ｎは１から６の整数を表す。）
【００２３】
【化２】
【００２４】
（式中、Ｘは、直接結合するか、あるいは、−Ｓ−、−Ｏ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＳＯ2ＮＲ−、−ＮＲＳＯ2−、−ＣＯＮＲ−、−ＣＨ2ＮＲＣＯＣＨ2ＮＲ−、または、−(ＣＨ2)mＮＨ−を表す。ただし、ｍは、１以上１０以下の整数を表す。
Ｒは、水素原子、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルキル基、置換基を有してもよく炭素数が２０以下のアルケニル基、または、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアリール基を表わす。
Ｙは、直接結合するか、あるいは置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルキレン基、置換基を有してもよく炭素数が２０以下のアルケニレン基、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアリーレン基、窒素、酸素もしくは硫黄原子を含む置換されていてもよい複素環、または、−Ｙ1−Ｙ2−Ｙ3−を表す。
Ｙ1およびＹ3は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルキレン基、置換基を有してもよく炭素数が２０以下のアルケニレン基、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアリーレン基、または、窒素、酸素もしくは硫黄原子を含む置換されていてもよい複素環を表わす。
Ｙ2は、直接結合、−ＮＲ−、−Ｏ−、−ＳＯ2−、または、−ＣＯ−を表すが、Ｙ1とＹ3が同じ基である場合には直接結合となることはない。
Ｒ19およびＲ20は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよく炭素数が３０以下のアルキル基または置換基を有していてもよく炭素数３０以下のアルケニル基を表し、Ｒ19及びＲ20で窒素、酸素または硫黄原子を含む置換されていてもよい複素環を形成していてもよい。
Ｚは、直接結合するか、−ＣＨ2ＮＲ'ＣＯＣＨ2ＮＲ'−、−ＣＨ2ＮＲ'ＣＯＣＨ2ＮＲ'−Ｇ−、−ＮＲ'−、−ＮＲ'−Ｇ−ＣＯ−、−ＮＲ'−Ｇ−ＣＯＮＲ'−、−ＮＲ'−Ｇ−ＳＯ2−、−ＮＲ'−Ｇ−ＳＯ2ＮＲ'−、−Ｏ−Ｇ−ＣＯ−、−Ｏ−Ｇ−ＣＯＮＲ'−、−ＳＯ2−、−Ｏ−Ｇ−ＳＯ2−、または、−Ｏ−Ｇ−ＳＯ2ＮＲ'−を表わす。
Ｇは、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルキレン基、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルケニレン基、または、置換基を有していてもよく炭素数２０以下のアリーレン基を表わし、
Ｒ'は、水素原子、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルキル基、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルケニル基または置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアリール基を表わす。
Ｒ21〜Ｒ24は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよく炭素数が２０以下のアルキル基、置換基を有してもよく炭素数が２０以下のアルケニル基、または、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアリール基を表わす。
Ｒ25は、水素原子、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルキル基、または、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルケニル基を表わす。）
【００２５】
また、本発明の顔料組成物は、顔料および本発明の顔料分散剤を含有することを特徴とする。
【００２６】
また、本発明の着色組成物は、本発明の顔料組成物と顔料担体を含有することを特徴とする。
【００２７】
また、本発明のカラーフィルタは、本発明の着色組成物から形成されるフィルタセグメントを具備することを特徴とする。
【発明の効果】
【００２８】
本発明の顔料分散剤を用いることにより、広範な樹脂に対して、顔料を微細に分散することができ、非集合性、非結晶性、流動性、塗膜光沢、鮮明性、貯蔵安定性に優れた良好なインキ及び塗料を容易に得ることができる。
【００２９】
とりわけ、本発明の顔料分散剤は、ジケトピロロピロール系赤色顔料、キナクリドン系赤色顔料、アントラキノン系赤色顔料、ジケトピロロピロール系赤色顔料といった赤色系統の顔料群において高い鮮明性（明度）を有し分散に優れた効果を発揮する。
【００３０】
本発明の顔料分散剤は、ジケトピロロピロール系顔料のソルトミリング法による顔料化方法において従来使用されてきた特許文献１に記載の顔料誘導体よりも微細化されたジケトピロロピロール系顔料を提供することが可能である。
【００３１】
本発明の顔料分散剤を含有する着色組成物はグラビアインキ、自動車用、木材用、金属用等の各種一般塗料、磁気テープのバックコート塗料、ラジエーションキュアー型インキ、インクジェットプリンター用インキ、カラーフィルタ用インキ等の用途に使用できる。
【発明を実施するための形態】
【００３２】
まず、本発明の顔料分散剤について説明する。
【００３３】
本発明の顔料分散剤は、式（１）で表される化合物である。式（１）中のＥは式（２）、（３）によって示される。式（１）、（２）および（３）において、記号および添え字は以下の意味を示す。
【００３４】
ここで、式（１）のＲ1〜Ｒ18におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
【００３５】
式（１）のＲ1〜Ｒ18におけるアルキル基としては、置換基を有してもよい炭素数１〜３０のアルキル基が好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、オクダデシル基、イソプロピル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、１−エチルペンチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、トリフルオロメチル基、２−エチルヘキシル基、フェナシル基、１−ナフトイルメチル基、２−ナフトイルメチル基、４−メチルスルファニルフェナシル基、４−フェニルスルファニルフェナシル基、４−ジメチルアミノフェナシル基、４−シアノフェナシル基４−メチルフェナシル基、２−メチルフェナシル基、３−フルオロフェナシル基、３−トリフルオロメチルフェナシル基、３−ニトロフェナシル基等が挙げられる。
【００３６】
式（１）のＲ1〜Ｒ18におけるアルコキシ基としては、置換基を有してもよい炭素数１〜３０のアルコキシ基が好ましく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、sec-ブトキシ基、tert-ブトキシ基、ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、ヘキシルオキシキ、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、デシルオキシ基、ドデシルオキシ基、オクタデシルオキシ基、エトキシカルボニルメチル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニルメチルオキシ基、アミノカルボニルメチルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノカルボニルメチルオキシ基、Ｎ−メチルアミノカルボニルメチルオキシ基、Ｎ−エチルアミノカルボニルメチルオキシ基、Ｎ−オクチルアミノカルボニルメチルオキシ基、Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノカルボニルメチルオキシ基、ベンジルオキシ基、シアノメチルオキシ基等が挙げられる。
【００３７】
式（１）のＲにおける置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、オクダデシル基、イソプロピル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、１−エチルペンチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、トリフルオロメチル基、２−エチルヘキシル基、フェナシル基、１−ナフトイルメチル基、２−ナフトイルメチル基、４−メチルスルファニルフェナシル基、４−フェニルスルファニルフェナシル基、４−ジメチルアミノフェナシル基、４−シアノフェナシル基、４−メチルフェナシル基、２−メチルフェナシル基、３−フルオロフェナシル基、３−トリフルオロメチルフェナシル基、３−ニトロフェナシル基等が挙げられ、これらの基の水素原子がフッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン、水酸基、シアノ基、メルカプト基、アルケニル基、アリール基等に置換されたものも挙げられる。
【００３８】
式（１）のＲにおける置換基を有してもよく炭素数が２０以下のアルケニル基としては、ビニル基、１ − プロペニル基、２ − プロペニル基、イソプロペニル基、１ − ブテニル基、２ − ブテニル基、２ − ペンテニル基、２ − メチルアリル基等が挙げられ、これらの基の水素原子がフッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン、水酸基、シアノ基、メルカプト基、アルキル基、アリール基等に置換されたものも挙げられる。
【００３９】
式（１）のＲにおける置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、９−アンスリル基、９−フェナントリル基、１−ピレニル基、５−ナフタセニル基、１−インデニル基、２−アズレニル基、９−フルオレニル基、ターフェニル基、クオーターフェニル基、ｏ−、ｍ−、およびｐ−トリル基、キシリル基、ｏ−、ｍ−、およびｐ−クメニル基、メシチル基、ペンタレニル基、ビナフタレニル基、ターナフタレニル基、クオーターナフタレニル基、ヘプタレニル基、ビフェニレニル基、インダセニル基、フルオランテニル基、アセナフチレニル基、アセアントリレニル基、フェナレニル基、フルオレニル基、アントリル基、ビアントラセニル基、ターアントラセニル基、クオーターアントラセニル基、アントラキノリル基、フェナントリル基、トリフェニレニル基、ピレニル基、クリセニル基、ナフタセニル基、プレイアデニル基、ピセニル基、ペリレニル基、ペンタフェニル基、ペンタセニル基、テトラフェニレニル基、ヘキサフェニル基、ヘキサセニル基、ルビセニル基、コロネニル基、トリナフチレニル基、ヘプタフェニル基、ヘプタセニル基、ピラントレニル基、オバレニル基等が挙げられ、これらの基の水素原子がフッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン、水酸基、シアノ基、メルカプト基、アルキル基、アルケニル基等に置換されたものも挙げられる。
【００４０】
式（１）のＹにおける置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルキレン基としては、メチレン、エチレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン、オクタメチレン、ノナメチレン、デカメチレン、ウンデカメチレン、ドデカメチレン、トリデカメチレン、テトラデカメチレン、ペンタデカメチレン、ヘキサデカメチレン、ヘプタデカメチレン、オクタデカメチレン、ノナデカメチレン、イコサメチレンが挙げられ、
これらの基の水素原子がフッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン、水酸基、シアノ基、メルカプト基、アルキル基、アルケニル基、アリール基等に置換されたものも挙げられる。
【００４１】
式（１）のＹにおける置換基を有してもよく炭素数が２０以下のアルケニレン基としては、ビニレン、プロペニレン、ブテニレン、ペンテニレン、ヘキセニレンが挙げられ、これらの基の水素原子がフッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン、水酸基、シアノ基、メルカプト基、アルキル基、アルケニル基、アリール基等に置換されたものも挙げられる。
【００４２】
式（１）のＹにおける置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアリーレン基としては、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ナフタセン、ピレン、フェナンスレン、インデン、アズレン、ペリレン、フルオレンといったものが挙げられ、これらの基の水素原子がフッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン、水酸基、シアノ基、メルカプト基、アルキル基、アルケニル基、アリール基等に置換されたものも挙げられる。
【００４３】
式（１）のＹにおける置換されていてもよい複素環としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子などの炭素以外の原子を構成原子とする環であり、芳香族性を有していても有していなくても良い。また、他の芳香族環、複素環と縮合していてもよい。
【００４４】
具体的には、チオフェン、チアスレン、フラン、ピラン、イソベンゾフラン、クロメン、キサンテン、フェノキサジン、ピロール、ピラゾール、イソチアゾール、イソオキサゾール、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、インドリジン、イソインドリジン、インドール、インダゾール、プリン、キノリジン、イソキノリン、フタラジン、ナフチリジン、キナゾリン、シノリン、プテリジン、カルバゾール、カルボリン、フェナンスリン、アクリジン、ペリミジン、フェナンスロリン、フタラジン、フェナルザジン、フェノキサジン、フラザン、フェノキサジン等が挙げられ、これらの基の水素原子がフッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン、水酸基、シアノ基、メルカプト基、アルキル基、アルケニル基、アリール基等に置換されたものも挙げられる。
【００４５】
式（２）のＲ19及びＲ20における置換基を有していてもよく炭素数が３０以下のアルキル基または置換基を有していてもよく炭素数３０以下のアルケニル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、オクダデシル基、イソプロピル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、１−エチルペンチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、トリフルオロメチル基、２−エチルヘキシル基、フェナシル基、１−ナフトイルメチル基、２−ナフトイルメチル基、４−メチルスルファニルフェナシル基、４−フェニルスルファニルフェナシル基、４−ジメチルアミノフェナシル基、４−シアノフェナシル基、４−メチルフェナシル基、２−メチルフェナシル基、３−フルオロフェナシル基、３−トリフルオロメチルフェナシル基、３−ニトロフェナシル基等が挙げられ、これらの基の水素原子がフッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン、水酸基、シアノ基、メルカプト基、アルケニル基、アリール基等に置換されたものも挙げられる。
【００４６】
式（２）のＲ19及びＲ20が形成してもよい複素環としては、窒素、酸素または硫黄原子を構成原子とする環であり、芳香族性を有していても有していなくても良い。
具体的には、チオフェン、チアスレン、フラン、ピラン、イソベンゾフラン、クロメン、キサンテン、フェノキサジン、ピロール、ピラゾール、イソチアゾール、イソオキサゾール、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、インドリジン、イソインドリジン、インドール、インダゾール、プリン、キノリジン、イソキノリン、フタラジン、ナフチリジン、キナゾリン、シノリン、プテリジン、カルバゾール、カルボリン、フェナンスリン、アクリジン、ペリミジン、フェナンスロリン、フタラジン、フェナルザジン、フェノキサジン、フラザン、フェノキサジン等が挙げられ、これらの基の水素原子がフッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン、水酸基、シアノ基、メルカプト基、アルキル基、アルケニル基、アリール基等に置換されたものも挙げられる。
【００４７】
式（１）のＧにおける置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルキレン基としては、メチレン、エチレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン、オクタメチレン、ノナメチレン、デカメチレン、ウンデカメチレン、ドデカメチレン、トリデカメチレン、テトラデカメチレン、ペンタデカメチレン、ヘキサデカメチレン、ヘプタデカメチレン、オクタデカメチレン、ノナデカメチレン、イコサメチレンが挙げられ、これらの基の水素原子がフッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン、水酸基、シアノ基、メルカプト基、アルキル基、アルケニル基、アリール基等に置換されたものも挙げられる。
【００４８】
式（１）のＧにおける置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルケニレン基としては、ビニレン、プロペニレン、ブテニレン、ペンテニレン、ヘキセニレンが挙げられ、これらの基の水素原子がフッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン、水酸基、シアノ基、メルカプト基、アルキル基、アルケニル基、アリール基等に置換されたものも挙げられる。
【００４９】
式（１）のＧにおける置換基を有していてもよく炭素数２０以下のアリーレン基としては、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ナフタセン、ピレン、フェナンスレン、インデン、アズレン、ペリレン、フルオレンといったものが挙げられ、これらの基の水素原子がフッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン、水酸基、シアノ基、メルカプト基、アルキル基、アルケニル基、アリール基等に置換されたものも挙げられる。
【００５０】
式（１）のＲ'における置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、オクダデシル基、イソプロピル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、１−エチルペンチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、トリフルオロメチル基、２−エチルヘキシル基、フェナシル基、１−ナフトイルメチル基、２−ナフトイルメチル基、４−メチルスルファニルフェナシル基、４−フェニルスルファニルフェナシル基、４−ジメチルアミノフェナシル基、４−シアノフェナシル基、４−メチルフェナシル基、２−メチルフェナシル基、３−フルオロフェナシル基、３−トリフルオロメチルフェナシル基、３−ニトロフェナシル基等が挙げられ、これらの基の水素原子がフッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン、水酸基、シアノ基、メルカプト基、アルケニル基、アリール基等に置換されたものも挙げられる。
【００５１】
式（１）のＲ'における置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルケニル基としては、ビニル基、１ − プロペニル基、２ − プロペニル基、イソプロペニル基、１ − ブテニル基、２ − ブテニル基、２ − ペンテニル基、２ − メチルアリル基等が挙げられ、これらの基の水素原子がフッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン、水酸基、シアノ基、メルカプト基、アルキル基、アリール基等に置換されたものも挙げられる。
【００５２】
式（１）のＲ'における置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、９−アンスリル基、９−フェナントリル基、１−ピレニル基、５−ナフタセニル基、１−インデニル基、２−アズレニル基、９−フルオレニル基、ターフェニル基、クオーターフェニル基、ｏ−、ｍ−、およびｐ−トリル基、キシリル基、ｏ−、ｍ−、およびｐ−クメニル基、メシチル基、ペンタレニル基、ビナフタレニル基、ターナフタレニル基、クオーターナフタレニル基、ヘプタレニル基、ビフェニレニル基、インダセニル基、フルオランテニル基、アセナフチレニル基、アセアントリレニル基、フェナレニル基、フルオレニル基、アントリル基、ビアントラセニル基、ターアントラセニル基、クオーターアントラセニル基、アントラキノリル基、フェナントリル基、トリフェニレニル基、ピレニル基、クリセニル基、ナフタセニル基、プレイアデニル基、ピセニル基、ペリレニル基、ペンタフェニル基、ペンタセニル基、テトラフェニレニル基、ヘキサフェニル基、ヘキサセニル基、ルビセニル基、コロネニル基、トリナフチレニル基、ヘプタフェニル基、ヘプタセニル基、ピラントレニル基、オバレニル基等が挙げられ、これらの基の水素原子がフッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン、水酸基、シアノ基、メルカプト基、アルキル基、アルケニル基等に置換されたものも挙げられる。
【００５３】
式（３）のＲ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24における置換基を有してもよく炭素数が２０以下のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、オクダデシル基、イソプロピル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、１−エチルペンチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、トリフルオロメチル基、２−エチルヘキシル基、フェナシル基、１−ナフトイルメチル基、２−ナフトイルメチル基、４−メチルスルファニルフェナシル基、４−フェニルスルファニルフェナシル基、４−ジメチルアミノフェナシル基、４−シアノフェナシル基、４−メチルフェナシル基、２−メチルフェナシル基、３−フルオロフェナシル基、３−トリフルオロメチルフェナシル基、３−ニトロフェナシル基等が挙げられ、これらの基の水素原子がフッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン、水酸基、シアノ基、メルカプト基、アルケニル基、アリール基等に置換されたものも挙げられる。
【００５４】
式（３）のＲ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24における置換基を有してもよく炭素数が２０以下のアルケニル基としては、ビニル基、１ − プロペニル基、２ − プロペニル基、イソプロペニル基、１ − ブテニル基、２ − ブテニル基、２ − ペンテニル基、２ − メチルアリル基等が挙げられ、これらの基の水素原子がフッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン、水酸基、シアノ基、メルカプト基、アルキル基、アリール基等に置換されたものも挙げられる。
【００５５】
式（３）のＲ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24における置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、９−アンスリル基、９−フェナントリル基、１−ピレニル基、５−ナフタセニル基、１−インデニル基、２−アズレニル基、９−フルオレニル基、ターフェニル基、クオーターフェニル基、ｏ−、ｍ−、およびｐ−トリル基、キシリル基、ｏ−、ｍ−、およびｐ−クメニル基、メシチル基、ペンタレニル基、ビナフタレニル基、ターナフタレニル基、クオーターナフタレニル基、ヘプタレニル基、ビフェニレニル基、インダセニル基、フルオランテニル基、アセナフチレニル基、アセアントリレニル基、フェナレニル基、フルオレニル基、アントリル基、ビアントラセニル基、ターアントラセニル基、クオーターアントラセニル基、アントラキノリル基、フェナントリル基、トリフェニレニル基、ピレニル基、クリセニル基、ナフタセニル基、プレイアデニル基、ピセニル基、ペリレニル基、ペンタフェニル基、ペンタセニル基、テトラフェニレニル基、ヘキサフェニル基、ヘキサセニル基、ルビセニル基、コロネニル基、トリナフチレニル基、ヘプタフェニル基、ヘプタセニル基、ピラントレニル基、オバレニル基等が挙げられ、これらの基の水素原子がフッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン、水酸基、シアノ基、メルカプト基、アルキル基、アルケニル基等に置換されたものも挙げられる。
【００５６】
式（３）のＲ25における置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、オクダデシル基、イソプロピル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、１−エチルペンチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、トリフルオロメチル基、２−エチルヘキシル基、フェナシル基、１−ナフトイルメチル基、２−ナフトイルメチル基、４−メチルスルファニルフェナシル基、４−フェニルスルファニルフェナシル基、４−ジメチルアミノフェナシル基、４−シアノフェナシル基、４−メチルフェナシル基、２−メチルフェナシル基、３−フルオロフェナシル基、３−トリフルオロメチルフェナシル基、３−ニトロフェナシル基等が挙げられ、これらの基の水素原子がフッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン、水酸基、シアノ基、メルカプト基、アルケニル基、アリール基等に置換されたものも挙げられる。
【００５７】
式（３）のＲ25における置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルケニル基としては、ビニル基、１ − プロペニル基、２ − プロペニル基、イソプロペニル基、１ − ブテニル基、２ − ブテニル基、２ − ペンテニル基、２ − メチルアリル基等が挙げられ、これらの基の水素原子がフッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン、水酸基、シアノ基、メルカプト基、アルキル基、アリール基等に置換されたものも挙げられる。
【００５８】
本発明の顔料分散剤のうち、好ましい顔料分散剤は式（４）で表される顔料分散剤である。
【００５９】
式（４）中のＥは式（２）、（３）によって示される。式（１）、（２）および（３）において、記号および添え字は以下の意味を示す。
【００６０】
式中、ｐは１〜６、好ましくは１〜４、特に好ましくは１または２の整数を表す。
Ｘは、直接結合するか、あるいは−Ｓ−、−Ｏ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＳＯ2ＮＲ−、−ＮＲＳＯ2−、−ＣＯＮＲ−、−ＣＨ2ＮＲＣＯＣＨ2ＮＲ−、−(ＣＨ2)mＮＨ−を表す。ただし、ｍは、１以上１０以下の整数を表す。Ｒは、水素原子、置換基を有していてもよく炭素数が１〜２０、好ましくは１〜１０、特に好ましくは１〜６のアルキル基、置換基を有してもよく炭素数２〜２０、好ましくは２〜１０、特に好ましくは２〜６のアルケニル基または置換基を有していてもよく炭素数６〜２０、好ましくは６〜１０、特に好ましくは６のアリール基を表わす。
Ｙは、直接結合するか、あるいは置換基を有していてもよく炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０、特に好ましくは１〜６のアルキレン基、置換基を有してもよく炭素数２〜２０、好ましくは２〜１０、特に好ましくは２〜６のアルケニレン基、置換基を有していてもよく炭素数６〜２０、好ましくは６〜１０、特に好ましくは６のアリーレン基、窒素、酸素または硫黄原子を含む置換されていてもよい複素環、または、−Ｙ1−Ｙ2−Ｙ3−を表す。Ｙ1およびＹ3は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよく炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０、特に好ましくは１〜６のアルキレン基、置換基を有してもよく炭素数２〜２０、好ましくは２〜１０、特に好ましくは２〜６のアルケニレン基、置換基を有していてもよく炭素数６〜２０、好ましくは６〜１０、特に好ましくは６のアリーレン基、または、窒素、酸素または硫黄原子を含む置換されていてもよい複素環を表わす。Ｙ2は、直接結合、−ＮＲ−、−Ｏ−、−ＳＯ2−または−ＣＯ−を表すが、Ｙ1とＹ3が同じ基である場合には直接結合となることはない。
Ｒ19およびＲ20は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよく炭素数１〜３０、好ましくは１〜２５、特に好ましくは１〜２０のアルキル基または炭素数２〜３０、好ましくは２〜２５、特に好ましくは２〜２０のアルケニル基を表し、Ｒ19及びＲ20で窒素、酸素または硫黄原子を含む置換されていてもよい複素環を形成していてもよい。
Ｚは、直接結合するか、−ＣＨ2ＮＲ'ＣＯＣＨ2ＮＲ'−、−ＣＨ2ＮＲ'ＣＯＣＨ2ＮＲ'−Ｇ−、−ＮＲ'−、−ＮＲ'−Ｇ−ＣＯ−、−ＮＲ'−Ｇ−ＣＯＮＲ'−、−ＮＲ'−Ｇ−ＳＯ2−、−ＮＲ'−Ｇ−ＳＯ2ＮＲ'−、−Ｏ−Ｇ−ＣＯ−、−Ｏ−Ｇ−ＣＯＮＲ'−、−ＳＯ2−、−Ｏ−Ｇ−ＳＯ2−、または−Ｏ−Ｇ−ＳＯ2ＮＲ'−を表わす。ここで、Ｇは、置換基を有していてもよく炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０、特に好ましくは１〜６のアルキレン基、置換基を有していてもよく炭素数２〜２０、好ましくは２〜１０、特に好ましくは２〜６のアルケニレン基または置換基を有していてもよく炭素数６〜２０、好ましくは６〜１０、特に好ましくは６のアリーレン基を表わし、Ｒ'は、水素原子、置換基を有していてもよく炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０、特に好ましくは１〜６のアルキル基、置換基を有していてもよく炭素数２〜２０、好ましくは２〜１０、特に好ましくは２〜６のアルケニル基または置換基を有していてもよく炭素数６〜２０、好ましくは６〜１０、特に好ましくは６のアリール基を表わす。
Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよく炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０、特に好ましくは１〜６のアルキル基、置換基を有してもよく炭素数が炭素数２〜２０、好ましくは２〜１０、特に好ましくは２〜６のアルケニル基または置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアリール基を表わす。
Ｒ25は、水素原子、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルキル基または置換基を有していてもよく炭素数６〜２０、好ましくは６〜１０、特に好ましくは６のアルケニル基を表わす。
【００６１】
本発明の顔料分散剤を製造するには、数種の合成経路があるが、下記式（５）で表される顔料分散剤を例として代表的な製造方法の概略を１）に示す。
【００６２】
【化４】
【００６３】
１）まず、下記式（６）で表されるジケトピロロピロール顔料を発煙硫酸と反応 させることでスルホン化し、下記式（７）で表される化合物を製造する。さらに式 （７）化合物と塩素化剤との反応により下記式（８）で表される化合物を製造する 。次に、下記式（８）で表される化合物とジメチルアミノプロピルアミンを反応さ せ、加温することにより、式（５）で表される化合物を製造する。
【００６４】
【化５】
【００６５】
ジエチルアミノプロピルアミンに代えて、他のアミン成分を用いることにより、種々の塩基性基Ｅを形成することができる。
【００６６】
他のアミン成分としては、例えば、ジメチルアミン、Ｎ−エチルイソプロピルアミン、Ｎ−メチルブチルアミン、Ｎ−メチルイソブチルアミン、Ｎ−ブチルエチルアミン、Ｎ−ＴＥＲＴ−ブチルエチルアミン、ジイソプロピルアミン、ジプロピルアミン、Ｎ−ＳＥＣ−ブチルプロピルアミン、ジブチルアミン、ジ−ＳＥＣ−ブチルアミン、ジイソブチルアミン、Ｎ−イソブチル−ＳＥＣ−ブチルアミン、ジアミルアミン、ジイソアミルアミン、ジヘキシルアミン、ジ（２−エチルヘキシル）アミン、ジオクチルアミン、Ｎ−メチルオクタデシルアミン、ジデシルアミン、ジアリルアミン、Ｎ−エチル−１，２−ジメチルプロピルアミン、Ｎ−メチルヘキシルアミン、２−ヒドロキシメチルアミノエタノール、ジオレイルアミン、ジステアリルアミン、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノメチルアミン、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノエチルアミン、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミン、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノアミルアミン、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノブチルアミン、Ｎ,Ｎ−ジエチルアミノエチルアミン、Ｎ,Ｎ−ジエチルアミノプロピルアミン、Ｎ,Ｎ−ジエチルアミノヘキシルアミン、Ｎ,Ｎ−ジエチルアミノブチルアミン、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノペンチルアミン、Ｎ,Ｎ−ジプロピルアミノブチルアミン、Ｎ,Ｎ−ジブチルアミノプロピルアミン、Ｎ,Ｎ−ジブチルアミノエチルアミン、Ｎ,Ｎ−ジブチルアミノブチルアミン、Ｎ,Ｎ−ジイソブチルアミノペンチルアミン、Ｎ,Ｎ−メチル−ラウリルアミノプロピルアミン、Ｎ,Ｎ−エチル−ヘキシルアミノエチルアミン、Ｎ,Ｎ−ジステアリルアミノエチルアミン、Ｎ,Ｎ−ジオレイルアミノエチルアミン、Ｎ,Ｎ−ジステアリルアミノブチルアミン、ピペリジン、２−ピペコリン、３−ピペコリン、４−ピペコリン、２，４−ルペチジン、２，６−ルペチジン、３，５−ルペチジン、３−ピペリジンメタノール、ピペコリン酸、イソニペコチン酸、イソニコペチン酸メチル、イソニコペチン酸エチル、２−ピリジンメタノール、ピロリジン、３−ヒドロキシピロリジン、Ｎ−アミノエチルピペリジン、Ｎ−アミノエチル−４−ピペコリン、Ｎ−アミノエチルモルホリン、Ｎ−アミノプロピルピペリジン、Ｎ−アミノプロピル−２−ピペコリン、Ｎ−アミノプロピル−４−ピペコリン、Ｎ−アミノプロピルモルホリン、Ｎ−メチルピペラジン、Ｎ−ブチルピペラジン、Ｎ−メチルホモピペラジン、１−シクロペンチルピペラジン、１−アミノ−４−メチルピペラジン、１−シクロペンチルピペラジン等である
【００６７】
本発明の顔料分散剤の具体例としては、以下のようなものが挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００６８】
【化６】
【００６９】
【化７】
【００７０】
【化８】
【００７１】
次に、本発明の顔料組成物について説明する。
【００７２】
本発明の顔料組成物は、顔料および本発明の顔料分散剤を含有する。
【００７３】
本発明の顔料組成物に含まれる顔料としては、一般に市販されている種々の有機顔料または無機顔料を用いることができる。
【００７４】
有機顔料としては、例えば、アゾ系、アンサンスロン系、アンスラピリミジン系、アントラキノン系、イソインドリノン系、イソインドリン系、インダンスロン系、キナクリドン系、キノフタロン系、ジオキサジン系、ジケトピロロピロール系、チアジンインジゴ系、チオインジゴ系、ピランスロン系、フタロシアニン系、フラバンスロン系、ペリノン系、ペリレン系、ベンズイミダゾロン系などの有機顔料が挙げられる。また、無機顔料としては、例えば、カーボンブラック、酸化チタン、黄鉛、カドミウムイエロー、カドミウムレッド、弁柄、鉄黒、亜鉛華、紺青、群青等が挙げられる。これらの顔料は、併用してもかまわない。
【００７５】
顔料の中では、本発明の顔料分散剤と同一または類似の化学構造を有する顔料に対して、非集合性、非結晶性、流動性等に効果が大きい。また、色相の面では黄色〜赤色の顔料に使用するのが好ましく、橙色〜赤色の顔料に使用するのがより好ましい。
【００７６】
特に、本発明の顔料分散剤は、ジケトピロロピロール系赤色顔料、キナクリドン系赤色顔料、チアジンインジゴ系赤色顔料、アントラキノン系赤色顔料に代表される赤色系統の顔料に使用することが好ましい。
【００７７】
顔料組成物中に含まれる本発明の顔料分散剤の量は、顔料１００重量部に対して、０．１〜３０重量部が好ましく、１〜２０重量部がより好ましい。本発明の顔料分散剤の含有量が０．１重量部より少ない場合には、添加した顔料分散剤の効果が得られ難く、３０重量部より多い場合には、添加した分の効果が得られないばかりか、得られる顔料組成物の物性と顔料単独の物性との差異が大きくなり、インキや塗料に用いられたときに実用上の品質に問題が起きることがある。
【００７８】
本発明の顔料組成物は、顔料と本発明の顔料分散剤の混合物を、水溶性無機塩類または水溶性無機塩類および溶剤の存在下、機械的に混練すると、顔料の結晶成長防止と粒子安定性効果により、微細で整粒されたものが容易に得られる。このとき用いられる混練機としては、ニーダー、２本ロールミル、３本ロールミル、ボールミル、アトライター、サンドミル等を用いることができるが、これに限定される物ではない。また、顔料は粗粒顔料を用いてもよい。顔料と本発明の顔料分散剤の割合は、顔料１００重量部に対して本発明の顔料分散剤０．１〜３０重量部が効果を得る上で好ましく、０．５〜２５重量部がより好ましい。
【００７９】
また、機械的混練する際に用いる水溶性無機塩類としては、食塩、塩化カリウム、芒硝等が挙げられるが、これに限定される物ではない。水溶性無機塩類は、顔料１００重量部に対して１００〜２０００重量部用いるのが好ましく、３００〜１０００重量部用いることがより好ましい。さらに、機械的混練する際に用いる溶剤は特に限定されないが、混練時に温度上昇し、溶剤が蒸発し易い状態になっているため、安全上の点から、高沸点の溶剤が好ましい。例としては、２−（メトキシメトキシ）エタノール、２−ブトキシエタノール、２−（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングルコールモノメチルエーテル、液体ポリエチレングリコール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、低分子量ポリプロピレングリコール等を挙げることができる。溶剤は、顔料１００重量部に対して１０〜１０００重量部用いるのが好ましく、５０〜５００重量部用いるのが最も好ましい。
【００８０】
また、本発明の顔料分散剤は、顔料粒子の微細化時に添加しても、粘度低下効果が得られるが、本発明の顔料分散剤を、微細化した顔料に、後から追加して粉末混合するとより高い効果が得られる。さらに、効果的に粘度を低下させるには、本発明の顔料分散剤をディソルバー、ハイスピードミキサー、ホモミキサー、ニーダー、ロールミル、アトライター、サンドミル、各種粉砕機等を用いて機械的に混合するか、顔料の水または有機溶媒によるサスペンジョン系に本発明の顔料分散剤を含む溶液を添加し、顔料表面に顔料分散剤を沈着させるか、硫酸等の強い溶解力を持つ溶媒に有機顔料と顔料分散剤を共溶解して水等の貧溶媒により共沈させる方法が挙げられる。顔料の微細化時に添加するものと、微細化の後に添加する本発明の顔料分散剤の構造は、異なっていてもよい。
【００８１】
また、本発明の顔料組成物に含まれる本発明の顔料分散剤は、幅広い構造で、結晶成長と粒子安定性効果、および粘度低下効果を有し、特にケトピロロピロール系赤色顔料、キナクリドン系赤色顔料、チアジンインジゴ系赤色顔料、アントラキノン系赤色顔料に代表される赤色系統の顔料で、高い効果が得られる。
【００８２】
次に、本発明の着色組成物について説明する。本発明の着色組成物は、本発明の顔料組成物と顔料担体を含有する。顔料担体は、樹脂、その前駆体またはそれらの混合物により構成される。また、本発明の顔料組成物以外の着色剤を併用しても良い。
【００８３】
本発明の着色組成物は、色度を調製するため等に、本発明の効果を損なわない範囲で上記本発明の顔料組成物以外の顔料あるいは染料を併用してもよい。
【００８４】
例えばＣ．Ｉ．ピグメント レッド ７、１４、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、５７：１、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、１２２、１４６、１６８、１６９、１７６、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１８７、２００、２０２、２０８、２１０、２４２、２４６、２５４、２５５、２６４、２７０、２７２、２７３、２７４，２７６、２７７、２７８、２７９、２８０、２８１、２８２、２８３、２８４、２８５、２８６、または２８７等の赤色顔料を挙げることができる。赤色染料としては、キサンテン系、アゾ系（ピリドン系、バルビツール酸系、金属錯体系など）、ジスアゾ系、アントラキノン系などが挙げられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．アシッド レッド ５２、８７、９２、２８９、３３８などのキサンテン系酸性染料の造塩化合物等が挙げられる。
【００８５】
また、Ｃ．Ｉ．ピグメント オレンジ ４３、７１、または７３等の橙色顔料および／またはＣ．Ｉ．ピグメント イエロー １、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９８、１９９、２１３、２１４、２１８、２１９、２２０、または２２１等の黄色顔料を併用することができる。また、橙色染料および／または黄色染料としては、キノリン系、アゾ系（ピリドン系、バルビツール酸系、金属錯体系など）、ジスアゾ系、メチン系などが挙げられる。
【００８６】
併用する着色剤で好ましいものは、Ｃ．Ｉ．ピグメント レッド １７７、２５４、２４２、Ｃ．Ｉ．ピグメント イエロー １３９、１５０、１８５が挙げられる。
【００８７】
本発明の顔料組成物以外の着色剤を併用する場合、着色剤全量中（１００質量％）、本発明のジ系顔料組成物は４０質量％〜１００質量％の範囲であることが好ましい。より好ましくは、６０質量％〜１００質量％の範囲である。本発明の顔料組成物が４０質量％以下の場合は、明度の優れた効果を十分に発揮できない。
【００８８】
樹脂としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、および感光性樹脂等が挙げられる。樹脂の前駆体としては、放射線照射により硬化して樹脂を生成するモノマーまたはオリゴマーが挙げられ、これらを単独で、または２種以上混合して用いることができる。
【００８９】
顔料担体は、着色組成物中の顔料組成物１００重量部に対して、３０〜７００重量部、好ましくは６０〜４５０重量部の量で用いることができる。また、樹脂とその前駆体との混合物を顔料担体として用いる場合には、樹脂は、着色組成物中の顔料組成物１００重量部に対して、２０〜４００重量部、好ましくは５０〜２５０重量部の量で用いることができる。また、樹脂の前駆体は、着色組成物中の顔料組成物１００重量部に対して、１０〜３００重量部、好ましくは１０〜２００重量部の量で用いることができる。
【００９０】
熱可塑性樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ブチラール樹脂、スチレン−マレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリエチレン、ポリブタジエン、ポリイミド樹脂等が挙げられる。
【００９１】
また、熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂等が挙げられる。
【００９２】
感光性樹脂としては、水酸基、カルボキシル基、アミノ基等の反応性の置換基を有する高分子に、イソシアネート基、アルデヒド基、エポキシ基等の反応性の置換基を有する（メタ）アクリル化合物やケイヒ酸を反応させて、（メタ）アクリロイル基、スチリル基等の光架橋性基を該高分子に導入した樹脂が用いられる。また、スチレン−無水マレイン酸共重合物やα−オレフィン−無水マレイン酸共重合物等の酸無水物を含む線状高分子をヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリル化合物によりハーフエステル化したものも用いられる。
【００９３】
樹脂の前駆体であるモノマーおよびオリゴマーとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、１, ６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、エステルアクリレート、メチロール化メラミンの（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタンアクリレート等の各種アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、アクリロニトリル等が挙げられる。
【００９４】
本発明に係る着色組成物には、顔料の顔料担体への分散性を向上させるため、適宜、界面活性剤、樹脂型顔料分散剤等の分散助剤を含有させることができる。分散助剤は、着色組成物中の顔料組成物１００重量部に対して、０．１〜４０重量部、好ましくは０．１〜３０重量部の量で用いることができる。
【００９５】
界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルなどのアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレートなどのノニオン性界面活性剤；アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物などのカオチン性界面活性剤；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルベタイン、アルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤、また、フッ素系やシリコーン系の界面活性剤が挙げられる。
【００９６】
樹脂型顔料分散剤は、顔料に吸着する性質を有する顔料親和性部位と、顔料担体と相溶性のある部位とを有する樹脂であり、顔料に吸着して顔料の顔料担体への分散を安定化する働きをするものである。樹脂型顔料分散剤としては、ポリエステル系、アクリル系、ウレタン系の直鎖状または櫛状の樹脂からなるものが挙げられ、直鎖状樹脂の主鎖または末端、櫛状樹脂の主鎖または側鎖に、ブロックまたはランダムに塩基性基、酸性基、芳香族基等を有するものが好ましい。
【００９７】
市販の樹脂型顔料分散剤としては、例えば、ポリフローＮＯ.７５、ＮＯ.９０、ＮＯ.９５（共栄社油脂化学工業製）、メガファックＦ１７１、Ｆ１７２、Ｆ１７３（大日本インキ化学工業製）、フロラードＦＣ４３０、ＦＣ４３１（住友スリーエム製）、ソルスパース１３２４０、２００００、２４０００、２６０００、２８０００などの各種ソルスパース分散剤（アビシア製）、ディスパービック１１１、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１７０、１８２、２０００、２００１などの各種ディスパービック分散剤（ビックケミー製）、アジスパーＰＢ７１１、ＰＢ４１１、ＰＢ１１１、ＰＢ８１４、ＰＢ８２１、ＰＢ８２２などの各種アジスパー分散剤（味の素ファインテクノ製）、エフカ４６、４７などのエフカ分散剤（エフカーケミカルズ社製）などが挙げられる。
【００９８】
本発明の着色組成物を紫外線等の光照射により硬化する場合には、光重合開始剤が添加される。
【００９９】
光重合開始剤としては、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−Ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン等のアセトフェノン系光重合開始剤、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系光重合開始剤、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド等のベンゾフェノン系光重合開始剤、チオキサンソン、２−クロルチオキサンソン、２−メチルチオキサンソン、イソプロピルチオキサンソン、２，４−ジイソプロピルチオキサンソン等のチオキサンソン系光重合開始剤、２，４，６−トリクロロ−Ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−Ｓ−トリアジン、２−（Ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−Ｓ−トリアジン、２−（Ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−Ｓ−トリアジン、２−ピペロニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−Ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−スチリル−Ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−Ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−Ｓ−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジン、２，４−トリクロロメチル（４’−メトキシスチリル）−６−トリアジン等のトリアジン系光重合開始剤、ボレート系光重合開始剤、カルバゾール系光重合開始剤、イミダゾール系光重合開始剤等が用いられる。光重合開始剤は、着色組成物中の顔料組成物１００重量部に対して、５〜２００重量部、好ましくは１０〜１５０重量部の量で用いることができる。
【０１００】
上記光重合開始剤は、単独でまたは２種以上混合して用いることができるが、増感剤として、α−アシロキシムエステル、アシルフォスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアンスラキノン、４，４’−ジエチルイソフタロフェノン、３，３’，４，４’−テトラ（Ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン等の化合物を併用することもできる。増感剤は、着色組成物中の光重合開始剤１００重量部に対して、０．１〜６０重量部の量で用いることができる。
【０１０１】
本発明の着色組成物には、顔料を充分に顔料担体中に分散させ、均一な塗膜を形成することを容易にするために、溶剤を含有させることができる。溶剤としては、例えばシクロヘキサノン、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、メチルイソブチルケトン、Ｎ−ブチルアルコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメブチルエーテル、プロピレングリコールフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、１,３-ブチレングリコールジアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、３-メトキシブタノール、１,３-ブチレングリコール、トリアセチン、３,３,５-トリメチル-２-シクロヘキセン-１-オン、エチレングリコールモノエチルエーテル、γ−ブチロラクトン、酢酸イソアミル、３−エトキシプロピオン酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トルエン、Ｏ-キシレン、Ｍ-キシレン、Ｐ-キシレン、３−メトキシプロピオン酸メチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸プロピル等が挙げられる。これらの溶剤は、単独でもしくは混合して用いることができる。
【０１０２】
溶剤は、着色組成物中の顔料組成物１００重量部に対して、合計して８００〜４０００重量部、好ましくは１０００〜２５００重量部の量で用いることができる。
【０１０３】
本発明の着色組成物には、組成物の経時粘度を安定化させるために貯蔵安定剤を含有させることができる。また、基材との密着性を高めるためにシランカップリング剤等の密着向上剤を含有させることもできる。
【０１０４】
また、本発明の着色組成物には、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、熱重合防止剤、可塑剤、表面保護剤、平滑剤、塗布助剤、密着向上剤、塗布性向上剤又は現像改良剤などの添加剤を添加することができる。
【０１０５】
本発明の着色組成物は、本発明の顔料組成物を、必要に応じて上記分散助剤、上記光重合開始剤と共に、顔料担体および有機溶剤中に三本ロールミル、二本ロールミル、横型サンドミル、縦型サンドミル、アニュラー型ビーズミル、ニーダー、アトライター等の各種分散手段を用いて微細に分散して製造することができる。また、２種以上の顔料を含む着色組成物は、各顔料を本発明の顔料分散剤を用いて別々に顔料担体および有機溶剤中に微細に分散したものを混合して製造することもできる。
【０１０６】
本発明の着色組成物は、着色組成物を構成する全ての成分を混合してから分散してもよいが、初めに顔料と本発明の顔料分散剤を、樹脂および／または有機溶剤の一部で分散し、次いで、残りの成分を添加して分散することが好ましい。必要に応じて、本発明以外の顔料分散剤を用いることもできる。
【０１０７】
また、横型サンドミル、縦型サンドミル、アニュラー型ビーズミル、アトライター等で分散を行う前に、ニーダー、三本ロールミル等の錬肉混合機を使用した前分散、二本ロールミル等による固形分散、または顔料へのジケトピロロピロール顔料分散剤の処理を行ってもよい。また、ビーズミル等で分散した後、３０〜８０℃の加温状態にて数時間〜１週間保存するエージングといわれる後処理や、超音波分散機や衝突型ビーズレス分散機を用いた後処理を行うと、着色組成物の安定性に対して有効である。このほか、マイクロフルイタイザー、ハイスピードミキサー、ホモミキサー、ボールミル、ロールミル、石臼式ミル、超音波分散機等のあらゆる分散機や混合機が本発明の着色組成物を製造するために利用できる。
【０１０８】
本発明の着色組成物は、カラーフィルタの製造に用いられる場合には、遠心分離、焼結フィルター、メンブレンフィルター等の手段にて、５μＭ以上の粗大粒子、好ましくは１μＭ以上の粗大粒子、さらに好ましくは０．５μＭ以上の粗大粒子および混入した塵の除去を行うことが好ましい。
【０１０９】
本発明の着色組成物は、グラビアオフセット用印刷インキ、水無しオフセット印刷インキ、シルクスクリーン印刷用インキ、溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジスト材として調製することができる。
溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジスト材は、顔料担体である熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂または感光性樹脂と、モノマーと、光重合開始剤と、溶剤とを含有する組成物中に、本発明の顔料組成物を分散させたものである。
【０１１０】
さらに、本発明の着色組成物は、幅広い印刷インキや塗料、インクジェットインキ、さらにはプラスチックの着色においても、分散効果と経時安定性に優れ、着色力のある着色物が得られる。
【０１１１】
その場合、モノマーや光重合開始剤を用いず、前記の樹脂および溶剤の他に、石油樹脂、カゼイン、セラック、乾性油、合成乾性油等の樹脂、およびエチルセロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、エチルベンゼン、酢酸エチル、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、エチレングリコール、グリセリン、ジメチルホルムアミド、ソルベッソ１００(エクソン化学株式会社)、スワゾール１０００、石油系溶剤等の溶剤を用い、必要に応じて界面活性剤および／または樹脂型顔料分散剤を用いて、前記の方法により着色組成物を製造することができる。
【０１１２】
次に、カラーフィルタについて説明する。
【０１１３】
本発明のカラーフィルタは、透明あるいは反射基板上に、赤色フィルタセグメント、緑色フィルタセグメント、および青色フィルタセグメントが形成されたものであり、その中の赤色フィルタセグメントが、本発明の顔料組成物を含有する着色組成物または感光性着色組成物から形成される。各色のフィルタセグメントは、印刷法またはフォトリソグラフィー法により、本発明の着色組成物を用いて形成することができる。
【０１１４】
透明基板としては、石英ガラス、ホウケイ酸ガラス、アルミナケイ酸塩ガラス、表面をシリカコートしたソーダライムガラスなどのガラス板や、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレートなどの樹脂板が用いられる。
【０１１５】
反射基板としては、シリコンや、前記の透明基板上にアルミニウム、銀、銀／ 銅／ パラジウム合金薄膜などを形成したものが用いられる。
【０１１６】
緑色フィルタセグメントは、緑色顔料と着色剤担体を含む通常の緑色着色組成物を用いて形成することができる。緑色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメント グリーン７、１０、３６、３７、５８等が用いられる。
【０１１７】
また緑色着色組成物には、黄色顔料を併用することができる。併用可能な黄色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント イエロー１、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９８、１９９、２１３、２１４、２１８、２１９、２２０、または２２１等の黄色顔料を挙げることができる。また黄色を呈する塩基性染料、酸性染料の造塩化合物を併用することもできる。
【０１１８】
青色フィルタセグメントは、青色顔料と着色剤担体を含む通常の青色着色組成物を用いて形成することができる。青色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメント ブルー １５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、６４等が用いられる。また青色着色組成物には、紫色顔料を併用することができる。併用可能な紫色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント バイオレット １、１９、２３、２７、２９、３０、３２、３７、４０、４２、５０等の紫色顔料を挙げることができる。また、青色や紫色を呈する塩基性染料、酸性染料の造塩化合物を使用することもできる。染料を使用する場合、キサンテン系染料が耐熱性と明度の点で好ましい。
【０１１９】
印刷法による各色フィルタセグメントの形成は、上記各種の印刷インキとして調製した着色組成物の印刷と乾燥を繰り返すだけでパターン化ができるため、カラーフィルタの製造法としては、低コストで量産性に優れている。さらに、印刷技術の発展により高い寸法精度および平滑度を有する微細パターンの印刷を行うことができる。印刷を行うためには、印刷の版上にて、あるいはブランケット上にてインキが乾燥、固化しないような組成とすることが好ましい。また、印刷機上でのインキの流動性の制御も重要であり、分散剤や体質顔料によるインキ粘度の調整を行うこともできる。
【０１２０】
フォトリソグラフィー法により各色フィルタセグメントを形成する場合は、上記溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジスト材として調製した着色組成物を、透明基板上に、スプレーコートやスピンコート、スリットコート、ロールコート等の塗布方法により、乾燥膜厚が０ ． ２ 〜 ５ μ ｍ となるように塗布する。必要により乾燥された膜には、この膜と接触あるいは非接触状態で設けられた所定のパターンを有するマスクを通して紫外線露光を行う。その後、溶剤またはアルカリ現像液に浸漬するか、もしくはスプレーなどにより現像液を噴霧して未硬化部を除去し所望のパターンを形成したのち、同様の操作を他色について繰り返してカラーフィルタを製造することができる。さらに、着色レジスト材の重合を促進するため、必要に応じて加熱を施すこともできる。フォトリソグラフィー法によれば、上記印刷法より精度の高いカラーフィルタが製造できる。
【０１２１】
現像に際しては、アルカリ現像液として炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等の水溶液が使用され、ジメチルベンジルアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカリを用いることもできる。また、現像液には、消泡剤や界面活性剤を添加することもできる。
【０１２２】
なお、紫外線露光感度を上げるために、上記着色レジスト材を塗布乾燥後、水溶性あるいはアルカリ可溶性樹脂、例えばポリビニルアルコールや水溶性アクリル樹脂等を塗布乾燥し酸素による重合阻害を防止する膜を形成した後、紫外線露光を行うこともできる。
【０１２３】
本発明のカラーフィルタは、上記方法の他に電着法、転写法などにより製造することができるが、本発明の着色組成物は、いずれの方法にも用いることができる。なお、電着法は、透明基板上に形成した透明導電膜を利用して、コロイド粒子の電気泳動により各色フィルタセグメントを透明導電膜の上に電着形成することでカラーフィルタを製造する方法である。
【０１２４】
また、転写法は剥離性の転写ベースシートの表面に、あらかじめカラーフィルタ層を形成しておき、このカラーフィルタ層を所望の透明基板に転写させる方法である。
【０１２５】
透明基板あるいは反射基板上にフィルタセグメントを形成する前に、あらかじめブラックマトリクスを形成しておくと、液晶表示パネルのコントラスト比を一層高めることができる。ブラックマトリクスとしては、クロムやクロム／ 酸化クロムの多層膜、窒化チタニウムなどの無機膜や、遮光剤を分散した樹脂膜が用いられるが、これらに限定されない。
【０１２６】
また、前記の透明基板あるいは反射基板上に薄膜トランジスター（ Ｔ Ｆ Ｔ ） をあらかじめ形成しておき、その後にフィルタセグメントを形成することもできる。Ｔ Ｆ Ｔ 基板上にフィルタセグメントを形成することにより、液晶表示パネルの開口率を高め、輝度を向上させることができる。
【０１２７】
本発明のカラーフィルタ上には、必要に応じてオーバーコート膜や柱状スペーサー、透明導電膜、液晶配向膜などが形成される。
【０１２８】
カラーフィルタは、シール剤を用いて対向基板と張り合わせ、シール部に設けられた注入口から液晶を注入したのち注入口を封止し、必要に応じて偏光膜や位相差膜を基板の外側に張り合わせることにより、液晶表示パネルが製造される。
【０１２９】
かかる液晶表示パネルは、ツイステッド・ネマティック（ Ｔ Ｎ ） 、スーパー・ツイステッド・ネマティック（ Ｓ Ｔ Ｎ ） 、イン・プレーン・スイッチング（ Ｉ Ｐ Ｓ ） 、ヴァーティカリー・アライメント（ Ｖ Ａ ） 、オプティカリー・コンベンセンド・ベンド（ Ｏ Ｃ Ｂ ） などのカラーフィルタを使用してカラー化を行う液晶表示モードに使用することができる。
【実施例】
【０１３０】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。例中、部とは重量部を表す。
【０１３１】
[実施例１]
（顔料分散剤１（Ｄ−１）の製造）
ｔｅｒｔ−アミルアルコール２００部に、トルエン中カリウムｔｅｒｔ−アミレートの２５％溶液４８０部を添加する。９０℃（容器内温度）まで加熱した後、９−シアノフェナントレン１０２部を添加し、さらに３０分間かけてジイソプロピルスクシナート７６部を滴下添加する。この混合物をその温度で４時間撹拌する。得られた懸濁物を水２０００部、メタノール２０００部及び酢酸３０部とからなる混合物に歯付円盤で激しく撹拌しながら添加し、そして添加後さらに１０分間撹拌する。この混合物を濾過し、濾過生成物をメタノールと水で洗って８０℃で乾燥し、２３部の式（６）の顔料を得た。１０２％発煙硫酸３００部中に、得られた顔料３０部を１０度以下で仕込んだ。１５度で１時間攪拌した後、１５００部の冷メチルエチルケトン（ＭＥＫ）に３０分かけて滴下した。沈殿したスルホン酸体をろ過し、３０００部の氷ＭＥＫで洗浄し、８０℃で乾燥させスルホン酸体を得た。ＤＭＦ１００部にスルホン酸体１０部を投入し、塩化チオニルを１２部をゆっくりと滴下した。反応溶液を６０度に加熱し、６時間攪拌させた。反応液を氷２５０部と水２５０部に注入させ、沈殿物をろ過、５００部の氷水で３回洗浄し、クロロスルホニルジケトピロロピロールプレスケーキを得た。３Ｌビーカーの５００部の氷と５００部の水、１５部のジメチルアミノプロピルアミン中にスルホニルクロリドプレスケーキを投入した。ついで、混合物を６０℃に加温し、９０分間攪拌した。生成物をろ過、水で洗浄し、８０℃で乾燥させた。これにより９．７部の顔料分散剤１（Ｄ−１）を得た。
【０１３２】
[実施例２]
（顔料分散剤２（Ｄ−２）の製造）
３Ｌビーカーの５００部の氷、５００部のアセトン、２０．１部の４−アミノ−Ｎ−[３−（ジエチルアミノ）プロピル]ベンズアミド中に実施例１記載の同様の処方で得られたクロロスルホニルジケトピロロピロールプレスケーキを投入した。ついで、混合物を６０℃に加温し、９０分間攪拌した。生成物をろ過、水で洗浄し、８０℃で乾燥させた。これにより６．５部の顔料分散剤料分散剤２（Ｄ−２）を得た。
【０１３３】
[実施例３]
（顔料分散剤３（Ｄ−３）の製造）
ニトロベンゼン１００部中に、実施例１記載の同様の処方で得られた式（６）の顔料４５部と臭素１５０部を室温で仕込んだ。１００℃で５時間攪拌し、過剰の臭素を回収した後、式（６）のブロモ体を得た。ジメチルホルムアミド１００部中に、式（６）のブロモ体４０部とジエチルアミノエタンチオール１０部を室温で仕込み、１５０度で５時間加熱攪拌した。生成物をろ過、水で洗浄し、８０℃で乾燥させた。これにより、４４部の顔料分散剤３（Ｄ−３）を得た。
【０１３４】
[実施例４]
（顔料分散剤４（Ｄ−４）の製造）
０℃に冷却した９８％硫酸３２５部中に、実施例１で得られた顔料４０部を３０分以上かけてゆっくりと、２０℃以下に保ちながら滴下した。さらに、α−クロルアセトアミド２５部を２０分以上かけて添加した後、パラホルムアルデヒド９部を２０分以上かけて添加し、１５〜２０℃で４時間攪拌し、一晩放置した。反応液を氷７５０部と水１５００部に注入させ、沈殿物をろ過、１０００部の氷水で３回洗浄し、クロルアセトアミドメチルチアジンプレスケーキを得た。３Ｌビーカーに、５００部の氷と５００部の水、５１.６部の１−(２−アミノエチル)ピペラジンを投入し、０〜５℃でクロルアセトアミドメチルチアジンプレスケーキを投入した。ついで、混合物を６０℃に加温し２時間攪拌した。生成物をろ過、水で洗浄し、８０℃で乾燥させた。これにより、１６部の顔料分散剤４（Ｄ−４）を得た。
【０１３５】
[比較例１]
（特許文献1記載の顔料分散剤５（Ｄ−５）の合成）
下記式（９）で示される化合物を常法によりクロロスルホン化し、得られた化合物５０部を水９００部に分散した。次いで、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミン８０部を加えて６０℃に昇温し、同温度で２時間攪拌を行った。沈殿物をろ過、水洗し、８０℃で乾燥して、６０部の顔料分散剤５（Ｄ−５）を得た。
【０１３６】
【化９】
【０１３７】
＜顔料組成物の製造方法＞
[実施例５]
（顔料組成物１（Ｒ−１）の製造）
ジケトピロロピロール系赤色顔料（Ｃ.Ｉ. ＰＩＧＭＥＮＴ ＲＥＤ ２５４、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製「ＩＲＧＡＰＨＯＲ ＲＥＤ Ｂ−ＣＦ」）１３５部、実施例１で得られた顔料分散剤１（Ｄ−１）を１５部、塩化ナトリウム１５００部、およびジエチレングリコール２００部の混合物を、ステンレス製１ガロンニーダー(井上製作所)を使用し、６０℃で６時間混練した。次に、この混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とした。ろ過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除去後、８０℃で一昼夜乾燥し、１３５部の顔料組成物１（Ｒ−１）を得た。
【０１３８】
[実施例６]
（顔料組成物２（Ｒ−２）の製造）
実施例１において顔料分散剤１（Ｄ−１）の代わりに顔料分散剤２（Ｄ−２）を使用し、それ以外は実施例１と同様にして１３５部の顔料組成物２（Ｒ−２）を得た。
【０１３９】
[実施例７]
（顔料組成物３（Ｒ−３）の製造）
実施例１において顔料分散剤１（Ｄ−１）の代わりに顔料分散剤３（Ｄ−３）を使用し、それ以外は実施例１と同様にして１３５部の顔料組成物３（Ｒ−３）を得た。
【０１４０】
[実施例８]
（顔料組成物４（Ｒ−４）の製造）
実施例１において顔料分散剤１（Ｄ−１）の代わりに顔料分散剤４（Ｄ−４）を使用し、それ以外は実施例１と同様にして１３５部の顔料組成物４（Ｒ−４）を得た。
【０１４１】
[比較例２]
（顔料組成物５（Ｒ−５）の製造）
実施例１において顔料分散剤１（Ｄ−１）の代わりに顔料分散剤５（Ｄ−５）を使用し、それ以外は実施例１と同様にして１３５部の（顔料組成物５（Ｒ−５）の製造）を得た。
【０１４２】
（顔料の平均一次粒子径の評価）
次のような方法により、製造した顔料組成物の平均一次粒子径を測定（算出）した。
【０１４３】
顔料組成物の粉末にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを加え、樹脂型分散剤としてＤｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６１を少量添加し、超音波で１分間処理し測定用試料を調整した。この試料を株式会社 日立ハイテクノロジーズ製のＨ−７６５０形透過電子顕微鏡により、１００個以上の顔料の一次粒子が確認出来る写真を３枚（３視野分）撮影し、それぞれ左上から順番に１００個の一次粒子の大きさを測定した。具体的には、個々の顔料の一次粒子の短軸径と長軸径をｎｍ単位で計測し、その平均をその顔料粒子の一次粒子径とし、合計３００個の分布を５ｎｍ刻みで作成し、５ｎｍ刻みの中央値（例えば６ｎｍ以上１０ｎｍ以下の場合は８ｎｍ）をそれらの粒子の粒子径として近似し、それぞれの粒子径とその数を基に計算することで個数平均粒子径を算出した。
【０１４４】
表1に示したように本発明の顔料分散剤は、従来の顔料分散剤５（Ｄ−５）以上の結晶成長防止効果を示した。
【０１４５】
表１
【表１】
【０１４６】
＜その他の顔料の製造方法＞
(赤色処理顔料１の調整)
ジケトピロロピロール系赤色顔料 (Ｃ.Ｉ. ＰＩＧＭＥＮＴ ＲＥＤ ２５４、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製「ＩＲＧＡＰＨＯＲ ＲＥＤ Ｂ−ＣＦ」)１５０部、塩化ナトリウム１５００部、およびジエチレングリコール２００部の混合物を、ステンレス製１ガロンニーダー(井上製作所)を使用し、６０℃で６時間混練した。次に、この混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とした。ろ過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除去後、乾燥、粉砕して１３５部の赤色処理顔料１を得た。
【０１４７】
(赤色処理顔料２の調整)
チアジンインジゴ系赤色顔料 (Ｃ.Ｉ. ＰＩＧＭＥＮＴ ＲＥＤ ２７９、クラリアント株式会社製「ＮＯＶＯＰＥＲＭ ＴＨＩ ＲＥＤ ４Ｇ７０」)１５０部、塩化ナトリウム１５００部、およびジエチレングリコール２００部の混合物を、ステンレス製１ガロンニーダー(井上製作所)を使用し、６０℃で８時間混練した。次に、この混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とした。ろ過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除去後、乾燥、粉砕して１３５部の赤色処理顔料２を得た。
【０１４８】
(赤黄処理顔料１の調整)
ジケトピロロピロール系赤色顔料 (Ｃ.Ｉ. ＰＩＧＭＥＮＴ ＲＥＤ ２５４、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製「ＩＲＧＡＰＨＯＲ ＲＥＤ Ｂ−ＣＦ」)、アントラキノン系赤色顔料 (Ｃ.Ｉ. ＰＩＧＭＥＮＴ ＲＥＤ １７７、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製「ＣＨＲＯＭＯＰＨＴＡＬ ＲＥＤ Ａ２Ｂ」)およびアゾ系黄色顔料(Ｃ.Ｉ. ＰＩＧＭＥＮＴ ＹＥＬＬＯＷ １５０、ランクセス株式会社製「ＹＥＬＬＯＷ ＰＩＧＭＥＮＴ Ｅ４ＧＮ-ＧＴ」)をそれぞれ３：５：２の重量比で混合させ混合物を１５０部、塩化ナトリウム１５００部、およびジエチレングリコール２００部の混合物を、ステンレス製１ガロンニーダー(井上製作所)を使用し、６０℃で１０時間混練した。次に、この混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とした。ろ過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除去後、乾燥、粉砕して１３５部の赤黄混合顔料１を得た。
【０１４９】
（赤黄処理顔料２の調整）
ジケトピロロピロール系赤色顔料（Ｃ.Ｉ. ＰＩＧＭＥＮＴ ＲＥＤ ２５４、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製「ＩＲＧＡＰＨＯＲ ＲＥＤ Ｂ−ＣＦ」）およびアゾ系黄色顔料（Ｃ.Ｉ. ＰＩＧＭＥＮＴ ＹＥＬＬＯＷ １５０、ランクセス株式会社製「ＹＥＬＬＯＷ ＰＩＧＭＥＮＴ Ｅ４ＧＮ-ＧＴ」）を３：１の重量比で混合させ混合物を１５０部、塩化ナトリウム１５００部、およびジエチレングリコール２００部の混合物を、ステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所）を使用し、６０℃で１０時間混練した。次に、この混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とした。ろ過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除去後、乾燥、粉砕して１３５部の赤黄混合顔料２を得た。
【０１５０】
（ジアントラキノン系顔料１（ＰＲ１７７−１）の製造）
ジアントラキノン系顔料（Ｃ．Ｉ． Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７７）１５０部、塩化ナトリウム１５００部、およびジエチレングリコール２００部の混合物を、ステンレス製１ガロンニーダー(井上製作所)を使用し、６０℃で１０時間混練した。次に、この混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とした。ろ過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除去後、乾燥、粉砕して１３５部のジアントラキノン系顔料１（ＰＲ１７７−１）を得た。
【０１５１】
＜アクリル樹脂溶液の製造方法＞
【０１５２】
（アクリル樹脂溶液１の調製）
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管および撹拌装置を取り付けた反応容器にシクロヘキサノン１９６部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管より、ｎ−ブチルメタクリレート３７．２部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１２．９部、メタクリル酸１２．０部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亞合成株式会社製「アロニックスＭ１１０」）２０．７部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル１．１部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、アクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２部をサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０質量％になるようにメトキシプロピルアセテートを添加してアクリル樹脂溶液１を調製した。重量平均分子量（Ｍｗ）は２６０００であった。
【０１５３】
（アクリル樹脂溶液２の調製）
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管および撹拌装置を取り付けた反応容器にシクロヘキサノン２０７部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管より、メタクリル酸２０部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亜合成社製アロニックスＭ１１０）２０部、メタクリル酸メチル４５部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート８．５部、及び２，２’−アゾビスイソブチロニトリル１．３３部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、共重合体樹脂溶液を得た。次に得られた共重合体溶液全量に対して、窒素ガスを停止し乾燥空気を１時間注入しながら攪拌したのちに、室温まで冷却した後、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（昭和電工社製カレンズＭＯＩ）６．５部、ラウリン酸ジブチル錫０．０８部、シクロヘキサノン２６部の混合物を７０℃で３時間かけて滴下した。滴下終了後、更に１時間反応を継続し、アクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２部をサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０質量％になるようにシクロヘキサノンを添加してアクリル樹脂溶液２を調製した。重量平均分子量（Ｍｗ）は１８０００であった。
【０１５４】
アクリル樹脂の重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ）により測定したポリスチレン換算の重量平均分子量である。
【０１５５】
＜顔料組成物を使用した着色組成物の作製方法＞
実施例９〜５８および比較例３〜１１
各種顔料組成物、顔料分散剤１〜５（Ｄ１〜Ｄ５）、アクリル樹脂溶液１および溶剤（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）を、それぞれ表２の通りに配合し、均一に撹拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０ ＭＫII」）で６時間分散した。これを５μｍのフィルターで濾過し、着色組成物１〜５１（ＲＰ１〜５１）を調製した。
【０１５６】
（着色組成物の評価）
＜粘度＞
実施例９〜５８及び比較例３〜１１で得られたカラーフィルタ用着色組成物の２５℃における粘度を、コーンプレートタイプの粘度計（東機産業社製「ＴＶＥ−２０Ｌ型」）で測定した。さらに、着色組成物を４０℃ で１ 週間保存した後に、２５℃ における粘度を測定した。
【０１５７】
経時粘度安定性を◎ 、(増粘がほとんどない)、○ (若干増粘が見られるが使用可能範囲)、△ (増粘が見られ使用不可)、× (著しい増粘があり使用不可)の四段階で表した。
【０１５８】
表２に示したように、本発明の顔料分散剤は良好な分散性を示した。
【０１５９】
表２
【表２】
【０１６０】
＜その他着色組成物の作製方法＞
（着色組成物５２（ＲＰ−５２）の作製）
下記に示す配合組成の混合物を均一に撹拌混合し、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０ ＭＫII」）で６時間分散した。これを５μｍのフィルターで濾過し、着色組成物５２（ＲＰ−５２）を作製した。
ジアントラキノン系顔料（ＰＲ１７７−１） １０．８部
式（１０）の色素誘導体 １．２部
アクリル樹脂溶液１ ４０．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ４８．０部
【０１６１】
【化１０】
【０１６２】
＜感光性着色組成物の作製方法＞
[実施例５９]
（感光性着色組成物１（ＲＲ−１）の作製）
下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過し、感光性着色組成物１（ＲＲ−１）を作製した。
着色組成物１（ＲＰ−１） ３２．２部
着色組成物５２（ＲＰ−５２） ９．８部
アクリル樹脂溶液２ １３．２部
光重合性単量体（東亞合成社製「アロニックスＭ４００」） ２．８部
光重合開始剤（チバ・ジャパン社製「イルガキュアー９０７」） ２．０部
増感剤（保土ヶ谷化学社製「ＥＡＢ−Ｆ」） ０．４部
エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート ３９．６部
【０１６３】
[実施例６０〜１００]
（感光性着色組成物２〜５、７〜３０、３２〜３６、３８〜４１（ＲＲ−２〜５、７〜３０、３２〜３６、３８〜４１）の作製）
着色組成物１（ＲＰ−１）を着色組成物２〜５、８〜３１、３３〜３７、４０〜４３（ＲＰ−２〜５、８〜３１、３３〜３７、４０〜４３）に変更し、さらに着色組成物２〜５、８〜３１、３３〜３７、４０〜４３（ＲＰ−２〜５、８〜３１、３３〜３７、４０〜４３）と着色組成物５２（ＲＰ−５２）の比率を変更（着色組成物の全量４２部内で比率変更）する以外は、実施例５９と同様にして感光性着色組成物２〜５、７〜３０、３２〜３６、３８〜４１（ＲＲ−２〜５、７〜３０、３２〜３６、３８〜４１）を作製した。尚、比率変更については、塗膜評価の際にＣ光源でｘ＝０．６４０、ｙ＝０．３２８の色度に合うように、着色組成物２〜５、８〜３１、３３〜３７、４０〜４３（ＲＰ−２〜５、８〜３１、３３〜３７、４０〜４３）と着色組成物５２（ＲＰ−５２）の比率を変更した。
【０１６４】
[比較例１２〜１６]
（感光性着色組成物６、３1、３７、４２、４７（ＲＲ−６、３1、３７、４２、４７）の作製）
着色組成物１（ＲＰ−１）を着色組成物６、３２、３８、４４、５１（ＲＰ−６、３２、３８、４４、５１）に変更し、さらに着色組成物６、３２、３８、４４、５１（ＲＰ−６、３２、３８、４４、５１）と着色組成物５２（ＲＰ−５２）の比率を変更（着色組成物の全量４２部内で比率変更）する以外は、実施例５９と同様にして感光性着色組成物６、３1、３７、４２、４７（ＲＲ−６、３1、３７、４２、４７）を作製した。尚、比率変更については、塗膜評価の際にＣ光源でｘ＝０．６４０、ｙ＝０．３２８の色度に合うように、着色組成物６、３２、３８、４４、５１（ＲＰ−６、３２、３８、４４、５１）と着色組成物５２（ＲＰ−５２）の比率を変更した。
【０１６５】
＜感光性着色組成物を用いた塗膜作製と評価＞
得られた感光性着色組成物（ＲＲ−１〜４７）を用いて作製した赤色塗膜の色特性、コントラスト比、の評価を下記方法で行った。表２〜１０に感光性着色組成物中の着色組成物の種類および評価結果を示す。
【０１６６】
（塗膜の色特性評価）
１００ｍｍ×１００ｍｍ、０．７ｍｍ厚のガラス基板上に、Ｃ光源においてｘ＝０．６４０、ｙ＝０．３２８になるような膜厚に感光性着色組成物を塗布し、乾燥後、超高圧水銀ランプを用いて３００ｍJ/ｃｍ2の紫外線を照射した。さらに、２３０℃で６０分加熱することで赤色塗膜を得た。その後、得られた塗膜の明度（Ｙ）を顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ２００」）で測定した。
【０１６７】
（塗膜のコントラスト比評価）
塗膜のコントラスト比の測定法について説明する。液晶ディスプレー用バックライトユニットから出た光は、偏光板を通過して偏光され、ガラス基板上に塗布された着色組成物の乾燥塗膜を通過し、偏光板に到達する。偏光板と偏光板の偏光面が平行であれば、光は偏光板を透過するが、偏光面が直行している場合には光は偏光板により遮断される。しかし、偏光板によって偏光された光が着色組成物の乾燥塗膜を通過するときに、顔料粒子による散乱等が起こり、偏光面の一部にずれを生じると、偏光板が平行のときは偏光板を透過する光量が減り、偏光板が直行のときは偏光板を一部光が透過する。この透過光を偏光板上の輝度として測定し、偏光板が平行のときの輝度と、直行のときの輝度との比（コントラスト比）を算出した。
（コントラスト比）＝（平行のときの輝度）／（直行のときの輝度）
【０１６８】
従って、塗膜中の顔料により散乱が起こると、平行のときの輝度が低下し、かつ直行のときの輝度が増加するため、コントラスト比が低くなる。
【０１６９】
なお、輝度計としては色彩輝度計（トプコン社製「ＢＭ−５Ａ」）、偏光板としては偏光板（日東電工社製「ＮＰＦ−Ｇ１２２０ＤＵＮ」）を用いた。なお、測定に際しては、不要光を遮断するために、測定部分に１ｃｍ角の孔を開けた黒色のマスクを当てた。また、コントラスト比測定には色特性評価時と同様の方法で得られた赤色塗膜を使用した。
【０１７０】
表３〜１１に示したように、従来の顔料分散剤５（Ｄ−５）に比べ明度（Ｙ）の点で良好な結果を示した。また、塗布基板のコントラストも良好であった。
【０１７１】
表３
【表３】
【０１７２】
表４
【表４】
【０１７３】
表５
【表５】
【０１７４】
表６
【表６】
【０１７５】
表７
【表７】
【０１７６】
表８
【表８】
【０１７７】
表９
【表９】
【０１７８】
表１０
【表１０】
【０１７９】
表１１
【表１１】
【０１８０】
＜カラーフィルタの作製＞
カラーフィルタの作製に使用する緑色感光性着色組成物と青色感光性着色組成物の作製を行った。尚、赤色については本発明の感光性着色組成物７（ＲＲ−７）を使用した。
【０１８１】
（緑色着色組成物１（ＧＰ−１）の作製）
下記に示す配合組成の混合物を均一に撹拌混合し、直径０．１ｍｍのジルコニアビーズを用いて、ピコミルで８時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し、緑色着色組成物１（ＧＰ−１）を作製した。
緑色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント グリーン ３６） ６．８部
黄色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント イエロー １５０） ５．２部
樹脂型分散剤（チバ・ジャパン社製「ＥＦＫＡ４３００」） １．０部
アクリル樹脂溶液１ ３５．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ５２．０部
【０１８２】
（緑色感光性着色組成物１（ＧＲ−１）の調製）
下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過し、緑色感光性着色組成物１（ＧＲ−１）を作製した。
緑色着色組成物１（ＧＰ−１） ４２．０部
アクリル樹脂溶液２ １３．２部
光重合性単量体（東亞合成社製「アロニックスＭ４００」） ２．８部
光重合開始剤（チバ・ジャパン社製「イルガキュアー９０７」） ２．０部
増感剤（保土ヶ谷化学社製「ＥＡＢ−Ｆ」） ０．４部
エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート ３９．６部
【０１８３】
（青色着色組成物１（ＢＰ−１）の調製）
下記に示す配合組成の混合物を均一に撹拌混合し、直径０．１ｍｍのジルコニアビーズを用いて、ピコミルで８時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し、青色着色組成物１（ＢＰ−１）を作製した。
青色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー １５：６） ７．２部
紫色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント バイオレット ２３） ４．８部
樹脂型分散剤（チバ・ジャパン社製「ＥＦＫＡ４３００」） １．０部
アクリル樹脂溶液１ ３５．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ５２．０部
【０１８４】
（青色感光性着色組成物１（ＢＲ−１）の調製）
下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過し、青色感光性着色組成物１（ＢＲ−１）を作製した。
青色着色組成物１（ＢＰ−１） ３４．０部
アクリル樹脂溶液２ １５．２部
光重合性単量体（東亞合成社製「アロニックスＭ４００」） ３．３部
光重合開始剤（チバ・ジャパン社製「イルガキュアー９０７」） ２．０部
増感剤（保土ヶ谷化学社製「ＥＡＢ−Ｆ」） ０．４部
エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート ４５．１部
【０１８５】
ガラス基板上にブラックマトリクスをパターン加工し、該基板上にスピンコーターで本発明の感光性着色組成物７（ＲＲ−７）をｘ＝０．６４０、ｙ＝０．３２８になるような膜厚に塗布し着色被膜を形成した。該被膜にフォトマスクを介して、超高圧水銀ランプを用いて３００ｍJ/ｃｍ２の紫外線を照射した。次いで０．２重量％の炭酸ナトリウム水溶液からなるアルカリ現像液によりスプレー現像して未露光部分を取り除いた後、イオン交換水で洗浄し、この基板を２３０℃で２０分加熱して、赤色フィルタセグメントを形成した。同様の方法により、緑色感光性着色組成物１（ＧＲ−１）をｘ＝０．３００、ｙ＝０．６００になるような膜厚に、青色感光性着色組成物１（ＢＲ―１）を用いてｘ＝０．１５０、ｙ＝０．０６０になるような膜厚にそれぞれ塗布し、緑色フィルタセグメント、青色フィルタセグメントを形成して、カラーフィルタを得た。
【０１８６】
本発明の感光性着色組成物７（ＲＲ−７）を用いることにより、高明度かつ高コントラストなカラーフィルタを作製することが可能であった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で表される顔料分散剤。
【化１】
（式中、Ｒ1〜Ｒ18は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、アミノ基、シアノ基、スルホン酸基、または、カルボン酸基を表す。
Ｅは、下記式（２）、または、下記式（３）で表される塩基性基を表す。
ｎは１から６の整数を表す。）
【化２】
（式中、Ｘは、直接結合するか、あるいは、−Ｓ−、−Ｏ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＳＯ2ＮＲ−、−ＮＲＳＯ2−、−ＣＯＮＲ−、−ＣＨ2ＮＲＣＯＣＨ2ＮＲ−、または、−(ＣＨ2)mＮＨ−を表す。ただし、ｍは、１以上１０以下の整数を表す。
Ｒは、水素原子、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルキル基、置換基を有してもよく炭素数が２０以下のアルケニル基、または、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアリール基を表わす。
Ｙは、直接結合するか、あるいは置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルキレン基、置換基を有してもよく炭素数が２０以下のアルケニレン基、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアリーレン基、窒素、酸素もしくは硫黄原子を含む置換されていてもよい複素環、または、−Ｙ1−Ｙ2−Ｙ3−を表す。
Ｙ1およびＹ3は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルキレン基、置換基を有してもよく炭素数が２０以下のアルケニレン基、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアリーレン基、または、窒素、酸素もしくは硫黄原子を含む置換されていてもよい複素環を表わす。
Ｙ2は、直接結合、−ＮＲ−、−Ｏ−、−ＳＯ2−、または、−ＣＯ−を表すが、Ｙ1とＹ3が同じ基である場合には直接結合となることはない。
Ｒ19およびＲ20は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよく炭素数が３０以下のアルキル基または置換基を有していてもよく炭素数３０以下のアルケニル基を表し、Ｒ19及びＲ20で窒素、酸素または硫黄原子を含む置換されていてもよい複素環を形成していてもよい。
Ｚは、直接結合するか、−ＣＨ2ＮＲ'ＣＯＣＨ2ＮＲ'−、−ＣＨ2ＮＲ'ＣＯＣＨ2ＮＲ'−Ｇ−、−ＮＲ'−、−ＮＲ'−Ｇ−ＣＯ−、−ＮＲ'−Ｇ−ＣＯＮＲ'−、−ＮＲ'−Ｇ−ＳＯ2−、−ＮＲ'−Ｇ−ＳＯ2ＮＲ'−、−Ｏ−Ｇ−ＣＯ−、−Ｏ−Ｇ−ＣＯＮＲ'−、−ＳＯ2−、−Ｏ−Ｇ−ＳＯ2−、または、−Ｏ−Ｇ−ＳＯ2ＮＲ'−を表わす。
Ｇは、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルキレン基、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルケニレン基、または、置換基を有していてもよく炭素数２０以下のアリーレン基を表わし、
Ｒ'は、水素原子、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルキル基、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルケニル基、または、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアリール基を表わす。
Ｒ21〜Ｒ24は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよく炭素数が２０以下のアルキル基、置換基を有してもよく炭素数が２０以下のアルケニル基、または、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアリール基を表わす。
Ｒ25は、水素原子、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルキル基、または、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルケニル基を表わす。）
【請求項２】
下記式（４）で表される請求項１記載の顔料分散剤。
【化３】
（式中、Ｅおよびｎは、それぞれ式（１）におけるＥおよびｎと同義である。）
【請求項３】
顔料および請求項１または２記載の顔料分散剤を含有する顔料組成物。
【請求項４】
さらに、顔料誘導体を含む事を特徴とする請求項３記載の顔料組成物。
【請求項５】
顔料誘導体が、ジケトピロロピロール、キナクリドン、チアジンインジゴ、ベンゾイソインドールまたはアントラキノンからなる顔料残基に、塩基性基、酸性基またはフタルイミドメチル基が導入された顔料誘導体から選ばれる少なくとも１種の顔料誘導体を含む事を特徴とする請求項４記載の顔料組成物。
【請求項６】
顔料が、ジケトピロロピロール系赤色顔料、キナクリドン系赤色顔料、チアジンインジゴ系赤色顔料またはアントラキノン系赤色顔料を含むことを特徴とする請求項３〜５いずれか記載の顔料組成物。
【請求項７】
顔料が、さらに黄色顔料を含むことを特徴とする請求項３〜６いずれか記載の顔料組成物。
【請求項８】
請求項３〜７いずれか記載の顔料組成物と顔料担体とを含有する着色組成物。
【請求項９】
請求項８記載の着色組成物から形成されるフィルタセグメントを具備するカラーフィルタ。
【請求項１】
下記式（１）で表される顔料分散剤。
【化１】
（式中、Ｒ1〜Ｒ18は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、アミノ基、シアノ基、スルホン酸基、または、カルボン酸基を表す。
Ｅは、下記式（２）、または、下記式（３）で表される塩基性基を表す。
ｎは１から６の整数を表す。）
【化２】
（式中、Ｘは、直接結合するか、あるいは、−Ｓ−、−Ｏ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＳＯ2ＮＲ−、−ＮＲＳＯ2−、−ＣＯＮＲ−、−ＣＨ2ＮＲＣＯＣＨ2ＮＲ−、または、−(ＣＨ2)mＮＨ−を表す。ただし、ｍは、１以上１０以下の整数を表す。
Ｒは、水素原子、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルキル基、置換基を有してもよく炭素数が２０以下のアルケニル基、または、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアリール基を表わす。
Ｙは、直接結合するか、あるいは置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルキレン基、置換基を有してもよく炭素数が２０以下のアルケニレン基、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアリーレン基、窒素、酸素もしくは硫黄原子を含む置換されていてもよい複素環、または、−Ｙ1−Ｙ2−Ｙ3−を表す。
Ｙ1およびＹ3は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルキレン基、置換基を有してもよく炭素数が２０以下のアルケニレン基、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアリーレン基、または、窒素、酸素もしくは硫黄原子を含む置換されていてもよい複素環を表わす。
Ｙ2は、直接結合、−ＮＲ−、−Ｏ−、−ＳＯ2−、または、−ＣＯ−を表すが、Ｙ1とＹ3が同じ基である場合には直接結合となることはない。
Ｒ19およびＲ20は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよく炭素数が３０以下のアルキル基または置換基を有していてもよく炭素数３０以下のアルケニル基を表し、Ｒ19及びＲ20で窒素、酸素または硫黄原子を含む置換されていてもよい複素環を形成していてもよい。
Ｚは、直接結合するか、−ＣＨ2ＮＲ'ＣＯＣＨ2ＮＲ'−、−ＣＨ2ＮＲ'ＣＯＣＨ2ＮＲ'−Ｇ−、−ＮＲ'−、−ＮＲ'−Ｇ−ＣＯ−、−ＮＲ'−Ｇ−ＣＯＮＲ'−、−ＮＲ'−Ｇ−ＳＯ2−、−ＮＲ'−Ｇ−ＳＯ2ＮＲ'−、−Ｏ−Ｇ−ＣＯ−、−Ｏ−Ｇ−ＣＯＮＲ'−、−ＳＯ2−、−Ｏ−Ｇ−ＳＯ2−、または、−Ｏ−Ｇ−ＳＯ2ＮＲ'−を表わす。
Ｇは、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルキレン基、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルケニレン基、または、置換基を有していてもよく炭素数２０以下のアリーレン基を表わし、
Ｒ'は、水素原子、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルキル基、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルケニル基、または、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアリール基を表わす。
Ｒ21〜Ｒ24は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよく炭素数が２０以下のアルキル基、置換基を有してもよく炭素数が２０以下のアルケニル基、または、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアリール基を表わす。
Ｒ25は、水素原子、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルキル基、または、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルケニル基を表わす。）
【請求項２】
下記式（４）で表される請求項１記載の顔料分散剤。
【化３】
（式中、Ｅおよびｎは、それぞれ式（１）におけるＥおよびｎと同義である。）
【請求項３】
顔料および請求項１または２記載の顔料分散剤を含有する顔料組成物。
【請求項４】
さらに、顔料誘導体を含む事を特徴とする請求項３記載の顔料組成物。
【請求項５】
顔料誘導体が、ジケトピロロピロール、キナクリドン、チアジンインジゴ、ベンゾイソインドールまたはアントラキノンからなる顔料残基に、塩基性基、酸性基またはフタルイミドメチル基が導入された顔料誘導体から選ばれる少なくとも１種の顔料誘導体を含む事を特徴とする請求項４記載の顔料組成物。
【請求項６】
顔料が、ジケトピロロピロール系赤色顔料、キナクリドン系赤色顔料、チアジンインジゴ系赤色顔料またはアントラキノン系赤色顔料を含むことを特徴とする請求項３〜５いずれか記載の顔料組成物。
【請求項７】
顔料が、さらに黄色顔料を含むことを特徴とする請求項３〜６いずれか記載の顔料組成物。
【請求項８】
請求項３〜７いずれか記載の顔料組成物と顔料担体とを含有する着色組成物。
【請求項９】
請求項８記載の着色組成物から形成されるフィルタセグメントを具備するカラーフィルタ。
【公開番号】特開２０１２−１８８４７４（Ｐ２０１２−１８８４７４Ａ）
【公開日】平成２４年１０月４日（２０１２．１０．４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−５０９３２（Ｐ２０１１−５０９３２）
【出願日】平成２３年３月９日（２０１１．３．９）
【出願人】（０００２２２１１８）東洋インキＳＣホールディングス株式会社 (2,229)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１０月４日（２０１２．１０．４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年３月９日（２０１１．３．９）
【出願人】（０００２２２１１８）東洋インキＳＣホールディングス株式会社 (2,229)
【Ｆターム（参考）】
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