高密度ポリオキシメチレン組成物
ポリオキシメチレン；酸化亜鉛、硫酸バリウム、および二酸化チタンから選択される、少なくとも１つの被覆鉱物；ならびに少なくとも１つの熱安定剤を含む高密度ポリオキシメチレン樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリオキシメチレン；酸化亜鉛、硫酸バリウム、および二酸化チタンから選択される、少なくとも１つの表面被覆鉱物；および少なくとも１つの熱安定剤を含む安定な高密度ポリオキシメチレン樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリマー材料は、一般に複雑な形状を有するものを含めて、広範囲の物品を調製するのに有用であり、物品の設計においてかなりの融通性を可能にする。しかし、大部分のポリマーは、金属やセラミックなど、他の一般的に使用される材料より低い密度を有し、ポリマー材料によってより高い設計融通性が提供されているにもかかわらず、高密度材料が必要とされる用途に不適である場合が多い。このような用途は、多くの場合金属またはセラミックの重さおよび感触を有するポリマー物品が望まれる審美学の領域にある。高密度ポリマー材料は、高密度金属粉末および／または金属塩をポリマー材料に添加することによって調製されている。（特許文献１）は、例えばアセタールを含めて、広範囲の熱可塑性樹脂中での、硫酸バリウム、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、およびケイ酸ジルコニウムの１つまたは複数の使用を開示している。
【０００３】
ポリオキシメチレン（ポリアセタールとも呼ばれる）は、靭性および剛性、低い摩擦係数、良好な耐溶媒性、ならびに急速に結晶化する能力などの優れた物理的諸特性を有し、それによってポリオキシメチレン樹脂組成物が、多くの厳しい用途に使用するための物品を調製するのに有用になる。多くの用途向けの高密度ポリオキシメチレン組成物が必要とされているが、ポリオキシメチレンは、劣化されやすく、多くの一般的な高密度添加剤の存在下で多くの場合予測不可能に変色および劣化する傾向がある。したがって、過度の劣化または変色を受けない安定な高密度ポリオキシメチレン組成物を得ることが望ましいはずである。
【０００４】
【特許文献１】欧州特許出願公開第０ ４２３ ５１０号明細書
【特許文献２】米国特許第５，０１１，８９０号明細書
【特許文献３】米国特許第４，７６６，１６８号明細書
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００５】
簡潔に述べると、本発明の一態様によれば、ポリオキシメチレン組成物であって、
（ａ）ポリオキシメチレン約２０〜約８０重量パーセント、
（ｂ）酸化亜鉛、二酸化チタン、および硫酸バリウムからなる群から選択される、少なくとも１つの被覆鉱物約２０〜約８０重量パーセント、ならびに
（ｃ）少なくとも１つの熱安定剤約０．０５〜約４重量パーセント
を含み、
重量百分率が、組成物の全重量を基準にしたものである組成物が提供される。
【０００６】
本発明の別の態様によれば、上記のポリオキシメチレン組成物で作製された物品が提供される。この組成物から形成された物品には、カジノまたはポーカーのチップ、および香水ビンのキャップが含まれる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明は、少なくとも１つのポリオキシメチレン；酸化亜鉛、硫酸バリウム、および二酸化チタンから選択される、少なくとも１つの表面被覆鉱物；ならびに少なくとも１つの熱安定剤を含む高密度ポリオキシメチレン組成物である。
【０００８】
本発明で使用されるポリオキシメチレン（すなわち、ＰＯＭまたはポリアセタール）は、１つまたは複数のホモポリマー、コポリマー、またはその混合物とすることができる。ホモポリマーは、ホルムアルデヒド、および／またはホルムアルデヒドの環状オリゴマーなどのホルムアルデヒド等価物を重合することによって調製される。ホルムアルデヒドおよび／ホルムアルデヒド等価物に加えて、コポリマーは、ポリオキシメチレン組成物を調製する際に一般に使用される１つまたは複数のコモノマーに由来する。一般的に使用されるコモノマーには、連続した２〜１２個の炭素原子を有するエーテル単位のポリマー鎖への組込みをもたらすアセタールおよび環状のエーテルが含まれる。コポリマーが選択される場合、コモノマーの量は、２０重量パーセントを超えず、好ましくは１５重量パーセント以下、最も好ましくは約２重量パーセントである。好ましいコモノマーは、１，３−ジオキソラン、エチレンオキシド、およびブチレンオキシドであり、１，３−ジオキソランがより好ましい。好ましいポリオキシメチレンコポリマーは、コモノマーの量が約２重量パーセントであるコポリマーである。ホモポリマーおよびコポリマーは、１）末端のヒドロキシ基が化学反応によってエンドキャップされて、エステルまたはエーテル基を形成するホモポリマー；あるいは２）完全にはエンドキャップされておらず、コモノマー単位からの遊離のヒドロキシ末端をいくらか有し、あるいはエーテル基で終端されているコポリマーであることも好ましい。ホモポリマー用の好ましい末端基は、アセテートおよびメトキシであり、コポリマー用の好ましい末端基は、ヒドロキシおよびメトキシである。
【０００９】
本発明の組成物で使用されるポリオキシメチレンは、分枝状でも線状でもよく、一般に数平均分子量が少なくとも１０，０００、好ましくは約２０，０００〜約９０，０００である。公称孔径６０および１０００Åのデュポン（ＤｕＰｏｎｔ）ＰＳＭバイモーダル型カラムキットを使用して、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーで、ｍ−クレゾール中、１６０℃で分子量を好都合に測定することができる。ＡＳＴＭ Ｄ１２３８またはＩＳＯ １１３３を使用して、メルトフローを決定することによって、分子量を測定することもできる。メルトフローは、射出成形の場合には好ましくは０．１〜１００ｇ／分、より好ましくは０．５〜６０ｇ／分、さらにより好ましくは０．８〜４０ｇ／分の範囲である。ポリオキシメチレンは、組成物中に、組成物の全重量を基準にして好ましくは約２０〜約８０重量パーセント、より好ましくは約３５〜約８０重量パーセント、さらにより好ましくは約４５〜約７０重量パーセントで存在する。
【００１０】
組成物は、酸化亜鉛、硫酸バリウム、および二酸化チタンの１つまたは複数から選択される鉱物を含む表面被覆された鉱物を含有する。好ましい被覆剤は、脂肪酸、脂肪酸塩、脂肪酸エステル、および脂肪酸アミドの１つまたは複数が含まれる。適切な被覆剤には、ポリマー材料も含まれ得る。脂肪酸は、１０〜４０個（両端の数を含む）の炭素原子を有する直鎖または分枝状の脂肪酸を意味する。脂肪酸エステルは、モノエステル、ジエステル、トリエステル、より高等のエステルとすることができる。脂肪酸、脂肪酸塩、脂肪酸エステル、および脂肪酸アミドは、飽和でも不飽和でもよい。完全または部分エポキシ化された不飽和脂肪酸、塩、エステル、およびアミドを使用してもよい。適切な表面被覆剤の例としては、モノステアリン酸グリセロール、モノオレイン酸グリセロール、ステアリン酸、ステアリン酸カルシウム、アマニ油、大豆油、およびエポキシ化大豆油が挙げられる。被覆鉱物は、鉱物を好ましくは約９５〜約９９．５重量パーセント、より好ましくは約９７〜約９９重量パーセント含み、被覆剤を好ましくは約０．５〜５重量パーセント、またはより好ましくは約１〜約３重量パーセント含む。鉱物および被覆剤をミキサーで混転するなど、当技術分野で知られている任意の方法を使用して、被覆剤を鉱物に塗布することができる。
【００１１】
被覆鉱物は、組成物の全重量を基準にして好ましくは約２０〜約８０重量パーセント、より好ましくは約４０〜約８０重量パーセント、さらにより好ましくは４０〜７０重量パーセントで存在する。
【００１２】
本発明の組成物は、分解からポリマーを安定化し、組成物およびそれから作製された物品から放出されるホルムアルデヒドの量を低減するように働く少なくとも１つの熱安定剤を含有する。安定剤は、好ましくはポリマー鎖の側基としてホルムアルデヒド反応性窒素基を有するポリマー；ポリアミド；ヒドロキシを含むポリマーまたはオリゴマー；あるいはエポキシ基を側基として有するポリマーの１つまたは複数である。
【００１３】
本発明で使用されるポリマー鎖の側基としてホルムアルデヒド反応性窒素基を有するポリマー安定剤は、参照により本明細書に援用される米国特許公報（特許文献２）に記載されている。ポリマー鎖の側基としてホルムアルデヒド反応性窒素基を有するポリマー安定剤は、ホモポリマーまたはコポリマーとすることができる。「ホルムアルデヒド反応性窒素基」は、１個、好ましくは２個の水素原子に結合している窒素を含む、ポリマー鎖の側基を意味する。ポリマー鎖の側基としてホルムアルデヒド反応性窒素基を有するポリマー安定剤は、好ましくは少なくとも１０個の繰り返し単位を有する。その重量平均分子量は、好ましくは５，０００超、より好ましくは１０，０００超である。
【００１４】
例えば、アクリルアミドやメタクリルアミドなど、適切な窒素含有モノマーを使用することによって、ホルムアルデヒド反応性窒素基を、ポリマー鎖の側基としてホルムアルデヒド反応性窒素基を有するポリマー安定剤に組み込むことができる。好ましい窒素含有モノマーは、窒素に結合している２個の水素原子を有するポリマー鎖の側基としてホルムアルデヒド反応性窒素基を有するポリマー安定剤をもたらすものである。あるいは、ポリマーまたはコポリマーの改変によって、ポリマー鎖の側基としてホルムアルデヒド反応性窒素基を有するポリマー安定剤上にホルムアルデヒド反応性窒素基を生成することができる。
【００１５】
ポリマー鎖の側基としてホルムアルデヒド反応性窒素基を有するポリマー安定剤中のホルムアルデヒド反応性窒素基の量は、好ましくはホルムアルデヒド反応性基が直接または間接に結合している主鎖の原子が、２０個以下の鎖原子によって互いに分離されている（すなわち、互いに連結している）ようにする。好ましくは、ポリマー鎖の側基としてホルムアルデヒド反応性窒素基を有するポリマー安定剤は、ポリマーの主鎖の炭素原子２０個ごとに少なくとも１つのホルムアルデヒド反応性窒素基を含む。より好ましくは、ホルムアルデヒド反応性窒素基と主鎖の炭素原子の比は、１：２〜１：１０、さらにより好ましくは１：２〜１：５である。
【００１６】
ポリマー鎖の側基としてホルムアルデヒド反応性窒素基を有するポリマー安定剤は、ホモポリマーまたはコポリマーとすることができる。ポリマー鎖の側基としてホルムアルデヒド反応性窒素基を有するポリマー安定剤が、ラジカル重合によってアクリルアミドまたはメタクリルアミドモノマーから重合されること、およびそれから調製されたポリマー安定剤が、少なくとも７５モルパーセントの、アクリルアミドまたはメタクリルアミド（ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｍｉｄｅ）に由来する単位からなることが好ましい。より好ましくは、少なくとも９０モルパーセントの上記の単位からなり、さらにより好ましくは、少なくとも９５モルパーセントの上記の単位からなり、さらにより好ましくは、少なくとも９９モルパーセントの上記の単位からなる。
【００１７】
ポリマー鎖の側基としてホルムアルデヒド反応性窒素基を有するポリマー安定剤は、２つ以上のモノマーから重合されるという点でコポリマーとすることができる。コモノマーは、ホルムアルデヒド反応性窒素基を含有してもしなくてもよい。したがって組み込むことができる他のモノマーの例としては、スチレン、エチレン、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、およびアクリロニトリルが挙げられる。コモノマーを、好ましくは、ポリマー安定剤１グラム当たりのホルムアルデヒド反応性部位のモル数が過度に最小限に抑えられないように添加すべきである。さらに、ポリマー安定剤の１グラム当たりホルムアルデヒド反応部位の数を過度に最小限に抑えるべきでない。特有の好ましいコポリマー安定剤には、アクリルアミド、メタクリルアミド、またはジメチルアミノエチルメタクリレートを含むヒドロキシプロピルメタクリレートのコポリマーが含まれる。
【００１８】
ポリアミド安定剤は脂肪族ポリアミドであり、ポリアミド６およびポリアミド６，６、およびポリアミド６／６，１２やポリアミド６／６，６などのコポリアミド、およびポリアミド６，６／６，１０／６などのターポリアミドが含まれ得る。ポリアミド安定剤は、好ましくは約２１０℃未満の融点を有する。ポリアミド安定剤を、エチレン／メタクリル酸コポリマー、部分中和エチレン／メタクリル酸コポリマー（例えば、アイオノマー）、または熱可塑性ポリウレタンなどの担体樹脂で前分散することができる。
【００１９】
ヒドロキシを含むポリマーおよびオリゴマーは、参照により本明細書に援用される米国特許公報（特許文献３）に記載されている。使用されているヒドロキシを含むポリマーおよびオリゴマーのヒドロキシ基は、ポリマーまたはオリゴマー主鎖に直接結合することができ、あるいは側基に存在することができ、あるいはその両方とすることができる。好ましくは、ヒドロキシを含むポリマーおよびオリゴマーは、平均して、ポリマーまたはオリゴマー主鎖の炭素原子２０個ごとに少なくとも１つのヒドロキシ基、および主鎖の炭素原子当たり１個以下のヒドロキシ基を含む。
【００２０】
適切なヒドロキシを含むポリマーおよびオリゴマーの例としては、エチレン／ビニルアルコールコポリマー；ポリ（ビニルアルコール）；ビニルアルコール／メチルメタクリレートコポリマー；およびポリ（メタ）アクリレートのヒドロキシエステルが含まれる。
【００２１】
エポキシ基を側基として有するポリマーの適切な例としては、メタクリル酸グリシジルをエチレンおよびアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルと重合させることによって形成されたポリマーなど、グリシジル基を有するポリマーが挙げられる。適切なアクリル酸エステルの例としては、アクリル酸ブチルが挙げられる。エポキシ基を側基として有する好ましいポリマーは、一般にＥＢＡＧＭＡと呼ばれるエチレン／ｎ−ブチルアクリレート／グリシジルメタクリレートターポリマーである。
【００２２】
熱安定剤は、組成物の全重量を基準にして好ましくは約０．０５〜約４重量パーセント、より好ましくは約０．１〜約１重量パーセントで存在する。
【００２３】
本発明の組成物は、密度が好ましくは少なくとも約１．６ｇ／ｃｃ、より好ましくは少なくとも約２ｇ／ｃｃ、さらにより好ましくは少なくとも２．３ｇ／ｃｃである。
【００２４】
本発明の組成物は、任意選択的に約１０〜約４０重量パーセントの耐衝撃性改良剤；約０．１〜約１重量パーセントの滑剤；約０．５〜約５重量パーセントの可塑剤；約０．０１〜約２重量パーセントの酸化防止剤；約３〜約４０重量パーセントの充填剤；約１〜約４０重量パーセントの補強剤；約０．５〜約１０重量パーセントのナノ粘土；約０．０１〜約３重量パーセントの熱安定剤；約０．０５〜約２重量パーセントの紫外線安定剤；約０．０５〜約３重量パーセントの造核剤；および／または約０．２〜約５重量パーセントの難燃剤などの追加の成分をさらに含み、重量百分率はすべて、組成物の全重量を基準にしたものである。
【００２５】
適切な充填剤の例としては、ガラス繊維、ならびに沈降炭酸カルシウム、タルク、およびウォラストナイトなどの鉱物が挙げられる。適切な耐衝撃性改良剤の例としては、熱可塑性ポリウレタン、ポリエステルポリエーテルエラストマー、およびコアシェルアクリレートポリマーが挙げられる。滑剤の例としては、ジメチルポリシロキサンやその誘導体などのシリコーン滑剤；オレイン酸アミド；アルキル酸アミド；Ｎ，Ｎ’−エチレンビスステアルアミドなどのビス−脂肪酸アミド；非イオン性界面活性滑剤；炭化水素ワックス；クロロ炭化水素；フルオロカーボン；オキシ−脂肪酸；脂肪酸の低級アルコールエステルなどのエステル；ポリグリコールやポリグリセロールなどの多価アルコール；およびラウリン酸やステアリン酸などの脂肪酸の金属塩が挙げられる。造核剤の例としては、酸化チタンおよびタルクが挙げられる。好ましい酸化防止剤は、チバ（Ｃｉｂａ）から入手可能なイルガノックス（ＩＲＧＡＮＯＸ）（登録商標）２４５および１０９０などのヒンダードフェノール酸化防止剤である。熱安定剤の例としては、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、およびステアリン酸カルシウムが挙げられる。紫外線安定剤の例としては、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノン、芳香族系ベンゾアート、シアノアクリレート、およびシュウ酸アニリドが挙げられる。
【００２６】
任意の周知の方法を使用して、成分を溶融混合することによって、本発明の高密度ポリオキシメチレン組成物を作製する。単軸または二軸押出機、ブレンダ、混練機、バンバリーミキサーなどの溶融ミキサーを使用して、成分材料を十分に混合して、樹脂組成物を得ることができる。あるいは、材料の一部分を溶融ミキサーで混合することができ、次いで残りの材料を添加し、さらに溶融混合することができる。
【００２７】
本発明の組成物は、任意の適切な溶融加工技法を使用して物品に成形することができる。射出成形、押出成形、ブロー成形、および射出ブロー成形など、一般的に使用される当技術分野で周知の溶融成形方法が好ましく、射出成形がより好ましい。本発明の組成物は、押出を行って、キャストフィルムとブローフィルムとを調製することによって、フィルムおよびシートに形成することができる。これらのシートを、さらに物品および構造物に熱成形することができ、溶融物から、または組成物の加工の後半の段階で延伸することができる。
【００２８】
本発明の組成物から作製することができる物品の例としては、金属の重さおよび感触が必要とされる、ポーカーおよびカジノのチップ、香水ビンのキャップ、ならびに消費者製品が挙げられる。
【実施例】
【００２９】
下記の材料を実施例および比較例で使用する。
【００３０】
ポリオキシメチレンは、本願特許出願人から供給されたポリオキシメチレンコポリマーであるデルリン（Ｄｅｌｒｉｎ）（登録商標）１２６０を指す。
【００３１】
酸化亜鉛Ａは、米国ジンク・コーポレーション（ＵＳ Ｚｉｎｃ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）によって製造された、表面積４．０〜６．０ｍ2／ｇ、見かけ密度２０〜４０ポンド／立方フィートのアゾ（ＡＺＯ）６６ＵＳＰを指す。
【００３２】
酸化亜鉛Ｂは、ジンク・コーポレーション・オブ・アメリカ（Ｚｉｎｃ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ ｏｆ Ａｍｅｒｉｃａ）によって製造された、表面積１．２ｍ2／ｇ、見かけ密度６５ポンド／立方フィートのＸＸ５０３Ｒを指す。
【００３３】
非被覆硫酸バリウムは、米国イリノイ州クインシー（Ｑｕｎｉｃｙ， ＩＬ）のジェイ・エム・フーバー・コーポレーション（Ｊ．Ｍ． Ｈｕｂｅｒ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）によって製造されたフーバーブライト（Ｈｕｂｅｒｂｒｉｔｅ）（登録商標）１０を指す。
【００３４】
非被覆二酸化チタンは、本願特許出願人によって製造されたＴｉ−Ｐｕｒｅ（登録商標）Ｒ１０２を指す。
【００３５】
ステアリン酸は、マリンクロット・ベイカー（Ｍａｌｌｉｎｃｋｒｏｄｔ Ｂａｋｅｒ， Ｉｎｃ．）によって製造されている。
【００３６】
エポキシ化大豆油は、米国コネチカット州ミドルベリ（Ｍｉｄｄｌｅｂｕｒｙ， ＣＴ）のクロンプトン・コーポレーション（Ｃｒｏｍｐｔｏｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）によって製造されたドラペックス（Ｄｒａｐｅｘ）６．８を指す。
【００３７】
モノステアリン酸グリセリンは、米国イリノイ州ノースフィールド（Ｎｏｒｔｈｆｉｅｌｄ， ＩＬ）のステパン・カンパニー（Ｓｔｅｐａｎ Ｃｏｍｐａｎｙ）によって製造されたステパン・ジーエムエス・ピュア（Ｓｔｅｐａｎ ＧＭＳ ＰＵＲＥ）を指す。
【００３８】
米国ペンシルバニア州フィラデルフィア（Ｐｈｉｌａｄｅｐｈｉａ， ＰＡ）のウェレックス・コーポレーション（Ｗｅｌｅｘ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）によって製造されたウェレックス・ラボラトリー・ミキサー（Ｗｅｌｅｘ Ｌａｂｏｒｏｔｏｒｙ Ｍｉｘｅｒ）で、鉱物および被覆剤を中程度の混合速度でブレンドすることによって、表１および２に示すように鉱物および被覆剤の重量を基準にして２重量パーセントで鉱物を被覆した。エポキシ化大豆油を用いて、被覆を室温で行った。ステアリン酸およびモノステアリン酸グリセリンを使用するとき、ミキサーを熱水で約７０℃に加熱した。
【００３９】
（熱安定性の決定）
組成物のペレットを２５９℃の温度において約３０分間加熱することによって、組成物の熱安定性を決定した。亜硫酸ナトリウム溶液を含む滴定容器に、加熱ステップ中放出されたホルムアルデヒドが窒素流で流し込まれ、亜硫酸ナトリウムと反応して、水酸化ナトリウムが生成する。生成した水酸化ナトリウムを塩酸で連続滴定して、本来のｐＨを維持する。使用された酸の全量を時間の関数としてプロットする。３０分で消費された酸の全量は、ポリオキシメチレンを加熱することによって生成したホルムアルデヒドに比例し、熱安定性の定量的尺度である。熱安定性（パーセント）（ＴＥＦ−Ｔと呼ばれる）を、次式で算出する：
ＴＥＦ−Ｔ（％） ＝ （Ｖ30×Ｎ×３．００３）／Ｓ
式中、
Ｖ30 ＝ ３０分で消費された酸の全量（ｍＬ）、
Ｎ ＝ 酸の規定度、
３．００３ ＝ （３０．０３（ホルムアルデヒドの分子量）×１００％）／（１０００ｍｇ／ｇ）、および
Ｓ ＝ 試料重量（グラム）。
表１に、結果を「ＴＥＦ−Ｔ」という項目名で示す。
【００４０】
ＡＳＴＭ−Ｄ １２３８方法を使用して、各試料についてメルトフローインデックス（ＭＦＲ）を１９０℃、負荷量２．１６ｋｇで測定した。表１に、結果を示す。
【００４１】
（組成物の調製）
３０インチのワーナー＆フライダー（Ｗｅｒｎｅｒ ＆ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ）ＺＳＫ−３０二軸押出機を使用して、表１および２に示す材料をコンパウンドした。ブレンドを、バレル温度約１９０〜２１０℃、スクリュー速度約１５０ＲＰＭ、および速度約３０ポンド／時でコンパウンドした。押出機を出ると、組成物を冷却し、ペレット化した。
【００４２】
ペレット化した組成物を真空オーブン中、６０℃で、最低４時間乾燥し、続いて、１．５オンスのアーブルグ・インジェクションモールディング・ユニット（Ａｒｂｕｒｇ Ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ Ｍｏｌｄｉｎｇ Ｕｎｉｔ）（ドイツ ボッシュ（Ｂｏｓｃｈ， Ｇｅｒｍａｎ））を使用して、試験バーに射出成形した。物理的諸特性を測定した。表１および２に結果を示す。比較例５〜１０の場合、組成物は押出機で非常に不都合に劣化したので、押し出しされたポリマー糸は、溶融強度がほとんどなく、ペレットに切断することができなかった。これらの組成物については、物理的諸特性を測定することができず、物品を調製する際の使用に適していなかった。
【００４３】
【表１】
【００４４】
【表２】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリオキシメチレン；酸化亜鉛、硫酸バリウム、および二酸化チタンから選択される、少なくとも１つの表面被覆鉱物；および少なくとも１つの熱安定剤を含む安定な高密度ポリオキシメチレン樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリマー材料は、一般に複雑な形状を有するものを含めて、広範囲の物品を調製するのに有用であり、物品の設計においてかなりの融通性を可能にする。しかし、大部分のポリマーは、金属やセラミックなど、他の一般的に使用される材料より低い密度を有し、ポリマー材料によってより高い設計融通性が提供されているにもかかわらず、高密度材料が必要とされる用途に不適である場合が多い。このような用途は、多くの場合金属またはセラミックの重さおよび感触を有するポリマー物品が望まれる審美学の領域にある。高密度ポリマー材料は、高密度金属粉末および／または金属塩をポリマー材料に添加することによって調製されている。（特許文献１）は、例えばアセタールを含めて、広範囲の熱可塑性樹脂中での、硫酸バリウム、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、およびケイ酸ジルコニウムの１つまたは複数の使用を開示している。
【０００３】
ポリオキシメチレン（ポリアセタールとも呼ばれる）は、靭性および剛性、低い摩擦係数、良好な耐溶媒性、ならびに急速に結晶化する能力などの優れた物理的諸特性を有し、それによってポリオキシメチレン樹脂組成物が、多くの厳しい用途に使用するための物品を調製するのに有用になる。多くの用途向けの高密度ポリオキシメチレン組成物が必要とされているが、ポリオキシメチレンは、劣化されやすく、多くの一般的な高密度添加剤の存在下で多くの場合予測不可能に変色および劣化する傾向がある。したがって、過度の劣化または変色を受けない安定な高密度ポリオキシメチレン組成物を得ることが望ましいはずである。
【０００４】
【特許文献１】欧州特許出願公開第０ ４２３ ５１０号明細書
【特許文献２】米国特許第５，０１１，８９０号明細書
【特許文献３】米国特許第４，７６６，１６８号明細書
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００５】
簡潔に述べると、本発明の一態様によれば、ポリオキシメチレン組成物であって、
（ａ）ポリオキシメチレン約２０〜約８０重量パーセント、
（ｂ）酸化亜鉛、二酸化チタン、および硫酸バリウムからなる群から選択される、少なくとも１つの被覆鉱物約２０〜約８０重量パーセント、ならびに
（ｃ）少なくとも１つの熱安定剤約０．０５〜約４重量パーセント
を含み、
重量百分率が、組成物の全重量を基準にしたものである組成物が提供される。
【０００６】
本発明の別の態様によれば、上記のポリオキシメチレン組成物で作製された物品が提供される。この組成物から形成された物品には、カジノまたはポーカーのチップ、および香水ビンのキャップが含まれる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明は、少なくとも１つのポリオキシメチレン；酸化亜鉛、硫酸バリウム、および二酸化チタンから選択される、少なくとも１つの表面被覆鉱物；ならびに少なくとも１つの熱安定剤を含む高密度ポリオキシメチレン組成物である。
【０００８】
本発明で使用されるポリオキシメチレン（すなわち、ＰＯＭまたはポリアセタール）は、１つまたは複数のホモポリマー、コポリマー、またはその混合物とすることができる。ホモポリマーは、ホルムアルデヒド、および／またはホルムアルデヒドの環状オリゴマーなどのホルムアルデヒド等価物を重合することによって調製される。ホルムアルデヒドおよび／ホルムアルデヒド等価物に加えて、コポリマーは、ポリオキシメチレン組成物を調製する際に一般に使用される１つまたは複数のコモノマーに由来する。一般的に使用されるコモノマーには、連続した２〜１２個の炭素原子を有するエーテル単位のポリマー鎖への組込みをもたらすアセタールおよび環状のエーテルが含まれる。コポリマーが選択される場合、コモノマーの量は、２０重量パーセントを超えず、好ましくは１５重量パーセント以下、最も好ましくは約２重量パーセントである。好ましいコモノマーは、１，３−ジオキソラン、エチレンオキシド、およびブチレンオキシドであり、１，３−ジオキソランがより好ましい。好ましいポリオキシメチレンコポリマーは、コモノマーの量が約２重量パーセントであるコポリマーである。ホモポリマーおよびコポリマーは、１）末端のヒドロキシ基が化学反応によってエンドキャップされて、エステルまたはエーテル基を形成するホモポリマー；あるいは２）完全にはエンドキャップされておらず、コモノマー単位からの遊離のヒドロキシ末端をいくらか有し、あるいはエーテル基で終端されているコポリマーであることも好ましい。ホモポリマー用の好ましい末端基は、アセテートおよびメトキシであり、コポリマー用の好ましい末端基は、ヒドロキシおよびメトキシである。
【０００９】
本発明の組成物で使用されるポリオキシメチレンは、分枝状でも線状でもよく、一般に数平均分子量が少なくとも１０，０００、好ましくは約２０，０００〜約９０，０００である。公称孔径６０および１０００Åのデュポン（ＤｕＰｏｎｔ）ＰＳＭバイモーダル型カラムキットを使用して、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーで、ｍ−クレゾール中、１６０℃で分子量を好都合に測定することができる。ＡＳＴＭ Ｄ１２３８またはＩＳＯ １１３３を使用して、メルトフローを決定することによって、分子量を測定することもできる。メルトフローは、射出成形の場合には好ましくは０．１〜１００ｇ／分、より好ましくは０．５〜６０ｇ／分、さらにより好ましくは０．８〜４０ｇ／分の範囲である。ポリオキシメチレンは、組成物中に、組成物の全重量を基準にして好ましくは約２０〜約８０重量パーセント、より好ましくは約３５〜約８０重量パーセント、さらにより好ましくは約４５〜約７０重量パーセントで存在する。
【００１０】
組成物は、酸化亜鉛、硫酸バリウム、および二酸化チタンの１つまたは複数から選択される鉱物を含む表面被覆された鉱物を含有する。好ましい被覆剤は、脂肪酸、脂肪酸塩、脂肪酸エステル、および脂肪酸アミドの１つまたは複数が含まれる。適切な被覆剤には、ポリマー材料も含まれ得る。脂肪酸は、１０〜４０個（両端の数を含む）の炭素原子を有する直鎖または分枝状の脂肪酸を意味する。脂肪酸エステルは、モノエステル、ジエステル、トリエステル、より高等のエステルとすることができる。脂肪酸、脂肪酸塩、脂肪酸エステル、および脂肪酸アミドは、飽和でも不飽和でもよい。完全または部分エポキシ化された不飽和脂肪酸、塩、エステル、およびアミドを使用してもよい。適切な表面被覆剤の例としては、モノステアリン酸グリセロール、モノオレイン酸グリセロール、ステアリン酸、ステアリン酸カルシウム、アマニ油、大豆油、およびエポキシ化大豆油が挙げられる。被覆鉱物は、鉱物を好ましくは約９５〜約９９．５重量パーセント、より好ましくは約９７〜約９９重量パーセント含み、被覆剤を好ましくは約０．５〜５重量パーセント、またはより好ましくは約１〜約３重量パーセント含む。鉱物および被覆剤をミキサーで混転するなど、当技術分野で知られている任意の方法を使用して、被覆剤を鉱物に塗布することができる。
【００１１】
被覆鉱物は、組成物の全重量を基準にして好ましくは約２０〜約８０重量パーセント、より好ましくは約４０〜約８０重量パーセント、さらにより好ましくは４０〜７０重量パーセントで存在する。
【００１２】
本発明の組成物は、分解からポリマーを安定化し、組成物およびそれから作製された物品から放出されるホルムアルデヒドの量を低減するように働く少なくとも１つの熱安定剤を含有する。安定剤は、好ましくはポリマー鎖の側基としてホルムアルデヒド反応性窒素基を有するポリマー；ポリアミド；ヒドロキシを含むポリマーまたはオリゴマー；あるいはエポキシ基を側基として有するポリマーの１つまたは複数である。
【００１３】
本発明で使用されるポリマー鎖の側基としてホルムアルデヒド反応性窒素基を有するポリマー安定剤は、参照により本明細書に援用される米国特許公報（特許文献２）に記載されている。ポリマー鎖の側基としてホルムアルデヒド反応性窒素基を有するポリマー安定剤は、ホモポリマーまたはコポリマーとすることができる。「ホルムアルデヒド反応性窒素基」は、１個、好ましくは２個の水素原子に結合している窒素を含む、ポリマー鎖の側基を意味する。ポリマー鎖の側基としてホルムアルデヒド反応性窒素基を有するポリマー安定剤は、好ましくは少なくとも１０個の繰り返し単位を有する。その重量平均分子量は、好ましくは５，０００超、より好ましくは１０，０００超である。
【００１４】
例えば、アクリルアミドやメタクリルアミドなど、適切な窒素含有モノマーを使用することによって、ホルムアルデヒド反応性窒素基を、ポリマー鎖の側基としてホルムアルデヒド反応性窒素基を有するポリマー安定剤に組み込むことができる。好ましい窒素含有モノマーは、窒素に結合している２個の水素原子を有するポリマー鎖の側基としてホルムアルデヒド反応性窒素基を有するポリマー安定剤をもたらすものである。あるいは、ポリマーまたはコポリマーの改変によって、ポリマー鎖の側基としてホルムアルデヒド反応性窒素基を有するポリマー安定剤上にホルムアルデヒド反応性窒素基を生成することができる。
【００１５】
ポリマー鎖の側基としてホルムアルデヒド反応性窒素基を有するポリマー安定剤中のホルムアルデヒド反応性窒素基の量は、好ましくはホルムアルデヒド反応性基が直接または間接に結合している主鎖の原子が、２０個以下の鎖原子によって互いに分離されている（すなわち、互いに連結している）ようにする。好ましくは、ポリマー鎖の側基としてホルムアルデヒド反応性窒素基を有するポリマー安定剤は、ポリマーの主鎖の炭素原子２０個ごとに少なくとも１つのホルムアルデヒド反応性窒素基を含む。より好ましくは、ホルムアルデヒド反応性窒素基と主鎖の炭素原子の比は、１：２〜１：１０、さらにより好ましくは１：２〜１：５である。
【００１６】
ポリマー鎖の側基としてホルムアルデヒド反応性窒素基を有するポリマー安定剤は、ホモポリマーまたはコポリマーとすることができる。ポリマー鎖の側基としてホルムアルデヒド反応性窒素基を有するポリマー安定剤が、ラジカル重合によってアクリルアミドまたはメタクリルアミドモノマーから重合されること、およびそれから調製されたポリマー安定剤が、少なくとも７５モルパーセントの、アクリルアミドまたはメタクリルアミド（ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｍｉｄｅ）に由来する単位からなることが好ましい。より好ましくは、少なくとも９０モルパーセントの上記の単位からなり、さらにより好ましくは、少なくとも９５モルパーセントの上記の単位からなり、さらにより好ましくは、少なくとも９９モルパーセントの上記の単位からなる。
【００１７】
ポリマー鎖の側基としてホルムアルデヒド反応性窒素基を有するポリマー安定剤は、２つ以上のモノマーから重合されるという点でコポリマーとすることができる。コモノマーは、ホルムアルデヒド反応性窒素基を含有してもしなくてもよい。したがって組み込むことができる他のモノマーの例としては、スチレン、エチレン、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、およびアクリロニトリルが挙げられる。コモノマーを、好ましくは、ポリマー安定剤１グラム当たりのホルムアルデヒド反応性部位のモル数が過度に最小限に抑えられないように添加すべきである。さらに、ポリマー安定剤の１グラム当たりホルムアルデヒド反応部位の数を過度に最小限に抑えるべきでない。特有の好ましいコポリマー安定剤には、アクリルアミド、メタクリルアミド、またはジメチルアミノエチルメタクリレートを含むヒドロキシプロピルメタクリレートのコポリマーが含まれる。
【００１８】
ポリアミド安定剤は脂肪族ポリアミドであり、ポリアミド６およびポリアミド６，６、およびポリアミド６／６，１２やポリアミド６／６，６などのコポリアミド、およびポリアミド６，６／６，１０／６などのターポリアミドが含まれ得る。ポリアミド安定剤は、好ましくは約２１０℃未満の融点を有する。ポリアミド安定剤を、エチレン／メタクリル酸コポリマー、部分中和エチレン／メタクリル酸コポリマー（例えば、アイオノマー）、または熱可塑性ポリウレタンなどの担体樹脂で前分散することができる。
【００１９】
ヒドロキシを含むポリマーおよびオリゴマーは、参照により本明細書に援用される米国特許公報（特許文献３）に記載されている。使用されているヒドロキシを含むポリマーおよびオリゴマーのヒドロキシ基は、ポリマーまたはオリゴマー主鎖に直接結合することができ、あるいは側基に存在することができ、あるいはその両方とすることができる。好ましくは、ヒドロキシを含むポリマーおよびオリゴマーは、平均して、ポリマーまたはオリゴマー主鎖の炭素原子２０個ごとに少なくとも１つのヒドロキシ基、および主鎖の炭素原子当たり１個以下のヒドロキシ基を含む。
【００２０】
適切なヒドロキシを含むポリマーおよびオリゴマーの例としては、エチレン／ビニルアルコールコポリマー；ポリ（ビニルアルコール）；ビニルアルコール／メチルメタクリレートコポリマー；およびポリ（メタ）アクリレートのヒドロキシエステルが含まれる。
【００２１】
エポキシ基を側基として有するポリマーの適切な例としては、メタクリル酸グリシジルをエチレンおよびアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルと重合させることによって形成されたポリマーなど、グリシジル基を有するポリマーが挙げられる。適切なアクリル酸エステルの例としては、アクリル酸ブチルが挙げられる。エポキシ基を側基として有する好ましいポリマーは、一般にＥＢＡＧＭＡと呼ばれるエチレン／ｎ−ブチルアクリレート／グリシジルメタクリレートターポリマーである。
【００２２】
熱安定剤は、組成物の全重量を基準にして好ましくは約０．０５〜約４重量パーセント、より好ましくは約０．１〜約１重量パーセントで存在する。
【００２３】
本発明の組成物は、密度が好ましくは少なくとも約１．６ｇ／ｃｃ、より好ましくは少なくとも約２ｇ／ｃｃ、さらにより好ましくは少なくとも２．３ｇ／ｃｃである。
【００２４】
本発明の組成物は、任意選択的に約１０〜約４０重量パーセントの耐衝撃性改良剤；約０．１〜約１重量パーセントの滑剤；約０．５〜約５重量パーセントの可塑剤；約０．０１〜約２重量パーセントの酸化防止剤；約３〜約４０重量パーセントの充填剤；約１〜約４０重量パーセントの補強剤；約０．５〜約１０重量パーセントのナノ粘土；約０．０１〜約３重量パーセントの熱安定剤；約０．０５〜約２重量パーセントの紫外線安定剤；約０．０５〜約３重量パーセントの造核剤；および／または約０．２〜約５重量パーセントの難燃剤などの追加の成分をさらに含み、重量百分率はすべて、組成物の全重量を基準にしたものである。
【００２５】
適切な充填剤の例としては、ガラス繊維、ならびに沈降炭酸カルシウム、タルク、およびウォラストナイトなどの鉱物が挙げられる。適切な耐衝撃性改良剤の例としては、熱可塑性ポリウレタン、ポリエステルポリエーテルエラストマー、およびコアシェルアクリレートポリマーが挙げられる。滑剤の例としては、ジメチルポリシロキサンやその誘導体などのシリコーン滑剤；オレイン酸アミド；アルキル酸アミド；Ｎ，Ｎ’−エチレンビスステアルアミドなどのビス−脂肪酸アミド；非イオン性界面活性滑剤；炭化水素ワックス；クロロ炭化水素；フルオロカーボン；オキシ−脂肪酸；脂肪酸の低級アルコールエステルなどのエステル；ポリグリコールやポリグリセロールなどの多価アルコール；およびラウリン酸やステアリン酸などの脂肪酸の金属塩が挙げられる。造核剤の例としては、酸化チタンおよびタルクが挙げられる。好ましい酸化防止剤は、チバ（Ｃｉｂａ）から入手可能なイルガノックス（ＩＲＧＡＮＯＸ）（登録商標）２４５および１０９０などのヒンダードフェノール酸化防止剤である。熱安定剤の例としては、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、およびステアリン酸カルシウムが挙げられる。紫外線安定剤の例としては、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノン、芳香族系ベンゾアート、シアノアクリレート、およびシュウ酸アニリドが挙げられる。
【００２６】
任意の周知の方法を使用して、成分を溶融混合することによって、本発明の高密度ポリオキシメチレン組成物を作製する。単軸または二軸押出機、ブレンダ、混練機、バンバリーミキサーなどの溶融ミキサーを使用して、成分材料を十分に混合して、樹脂組成物を得ることができる。あるいは、材料の一部分を溶融ミキサーで混合することができ、次いで残りの材料を添加し、さらに溶融混合することができる。
【００２７】
本発明の組成物は、任意の適切な溶融加工技法を使用して物品に成形することができる。射出成形、押出成形、ブロー成形、および射出ブロー成形など、一般的に使用される当技術分野で周知の溶融成形方法が好ましく、射出成形がより好ましい。本発明の組成物は、押出を行って、キャストフィルムとブローフィルムとを調製することによって、フィルムおよびシートに形成することができる。これらのシートを、さらに物品および構造物に熱成形することができ、溶融物から、または組成物の加工の後半の段階で延伸することができる。
【００２８】
本発明の組成物から作製することができる物品の例としては、金属の重さおよび感触が必要とされる、ポーカーおよびカジノのチップ、香水ビンのキャップ、ならびに消費者製品が挙げられる。
【実施例】
【００２９】
下記の材料を実施例および比較例で使用する。
【００３０】
ポリオキシメチレンは、本願特許出願人から供給されたポリオキシメチレンコポリマーであるデルリン（Ｄｅｌｒｉｎ）（登録商標）１２６０を指す。
【００３１】
酸化亜鉛Ａは、米国ジンク・コーポレーション（ＵＳ Ｚｉｎｃ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）によって製造された、表面積４．０〜６．０ｍ2／ｇ、見かけ密度２０〜４０ポンド／立方フィートのアゾ（ＡＺＯ）６６ＵＳＰを指す。
【００３２】
酸化亜鉛Ｂは、ジンク・コーポレーション・オブ・アメリカ（Ｚｉｎｃ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ ｏｆ Ａｍｅｒｉｃａ）によって製造された、表面積１．２ｍ2／ｇ、見かけ密度６５ポンド／立方フィートのＸＸ５０３Ｒを指す。
【００３３】
非被覆硫酸バリウムは、米国イリノイ州クインシー（Ｑｕｎｉｃｙ， ＩＬ）のジェイ・エム・フーバー・コーポレーション（Ｊ．Ｍ． Ｈｕｂｅｒ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）によって製造されたフーバーブライト（Ｈｕｂｅｒｂｒｉｔｅ）（登録商標）１０を指す。
【００３４】
非被覆二酸化チタンは、本願特許出願人によって製造されたＴｉ−Ｐｕｒｅ（登録商標）Ｒ１０２を指す。
【００３５】
ステアリン酸は、マリンクロット・ベイカー（Ｍａｌｌｉｎｃｋｒｏｄｔ Ｂａｋｅｒ， Ｉｎｃ．）によって製造されている。
【００３６】
エポキシ化大豆油は、米国コネチカット州ミドルベリ（Ｍｉｄｄｌｅｂｕｒｙ， ＣＴ）のクロンプトン・コーポレーション（Ｃｒｏｍｐｔｏｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）によって製造されたドラペックス（Ｄｒａｐｅｘ）６．８を指す。
【００３７】
モノステアリン酸グリセリンは、米国イリノイ州ノースフィールド（Ｎｏｒｔｈｆｉｅｌｄ， ＩＬ）のステパン・カンパニー（Ｓｔｅｐａｎ Ｃｏｍｐａｎｙ）によって製造されたステパン・ジーエムエス・ピュア（Ｓｔｅｐａｎ ＧＭＳ ＰＵＲＥ）を指す。
【００３８】
米国ペンシルバニア州フィラデルフィア（Ｐｈｉｌａｄｅｐｈｉａ， ＰＡ）のウェレックス・コーポレーション（Ｗｅｌｅｘ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）によって製造されたウェレックス・ラボラトリー・ミキサー（Ｗｅｌｅｘ Ｌａｂｏｒｏｔｏｒｙ Ｍｉｘｅｒ）で、鉱物および被覆剤を中程度の混合速度でブレンドすることによって、表１および２に示すように鉱物および被覆剤の重量を基準にして２重量パーセントで鉱物を被覆した。エポキシ化大豆油を用いて、被覆を室温で行った。ステアリン酸およびモノステアリン酸グリセリンを使用するとき、ミキサーを熱水で約７０℃に加熱した。
【００３９】
（熱安定性の決定）
組成物のペレットを２５９℃の温度において約３０分間加熱することによって、組成物の熱安定性を決定した。亜硫酸ナトリウム溶液を含む滴定容器に、加熱ステップ中放出されたホルムアルデヒドが窒素流で流し込まれ、亜硫酸ナトリウムと反応して、水酸化ナトリウムが生成する。生成した水酸化ナトリウムを塩酸で連続滴定して、本来のｐＨを維持する。使用された酸の全量を時間の関数としてプロットする。３０分で消費された酸の全量は、ポリオキシメチレンを加熱することによって生成したホルムアルデヒドに比例し、熱安定性の定量的尺度である。熱安定性（パーセント）（ＴＥＦ−Ｔと呼ばれる）を、次式で算出する：
ＴＥＦ−Ｔ（％） ＝ （Ｖ30×Ｎ×３．００３）／Ｓ
式中、
Ｖ30 ＝ ３０分で消費された酸の全量（ｍＬ）、
Ｎ ＝ 酸の規定度、
３．００３ ＝ （３０．０３（ホルムアルデヒドの分子量）×１００％）／（１０００ｍｇ／ｇ）、および
Ｓ ＝ 試料重量（グラム）。
表１に、結果を「ＴＥＦ−Ｔ」という項目名で示す。
【００４０】
ＡＳＴＭ−Ｄ １２３８方法を使用して、各試料についてメルトフローインデックス（ＭＦＲ）を１９０℃、負荷量２．１６ｋｇで測定した。表１に、結果を示す。
【００４１】
（組成物の調製）
３０インチのワーナー＆フライダー（Ｗｅｒｎｅｒ ＆ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ）ＺＳＫ−３０二軸押出機を使用して、表１および２に示す材料をコンパウンドした。ブレンドを、バレル温度約１９０〜２１０℃、スクリュー速度約１５０ＲＰＭ、および速度約３０ポンド／時でコンパウンドした。押出機を出ると、組成物を冷却し、ペレット化した。
【００４２】
ペレット化した組成物を真空オーブン中、６０℃で、最低４時間乾燥し、続いて、１．５オンスのアーブルグ・インジェクションモールディング・ユニット（Ａｒｂｕｒｇ Ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ Ｍｏｌｄｉｎｇ Ｕｎｉｔ）（ドイツ ボッシュ（Ｂｏｓｃｈ， Ｇｅｒｍａｎ））を使用して、試験バーに射出成形した。物理的諸特性を測定した。表１および２に結果を示す。比較例５〜１０の場合、組成物は押出機で非常に不都合に劣化したので、押し出しされたポリマー糸は、溶融強度がほとんどなく、ペレットに切断することができなかった。これらの組成物については、物理的諸特性を測定することができず、物品を調製する際の使用に適していなかった。
【００４３】
【表１】
【００４４】
【表２】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオキシメチレン組成物であって、
（ａ） ポリオキシメチレン約２０〜約８０重量パーセント、
（ｂ） 酸化亜鉛、二酸化チタン、および硫酸バリウムからなる群から選択される、少なくとも１つの表面被覆された鉱物約２０〜約８０重量パーセント、ならびに
（ｃ） 少なくとも１つの熱安定剤約０．０５〜約４重量パーセント
を含み、
重量百分率が、組成物の全重量を基準にしたものであることを特徴とする組成物。
【請求項２】
前記熱安定剤が、ポリマー鎖の側基としてホルムアルデヒド反応性窒素基を有するポリマー；ポリアミド；ヒドロキシを含むポリマーまたはオリゴマー；あるいはエポキシ基を側基として有するポリマーの少なくとも１つから選択されることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記鉱物は、脂肪酸、脂肪酸塩、脂肪酸エステル、および脂肪酸アミドから選択される１つまたは複数の被覆剤で被覆されていることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記被覆剤が、ステアリン酸、ステアリン酸エステル、ステアリン酸塩、アマニ油、大豆油、およびエポキシ化大豆油の１つまたは複数であることを特徴とする請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
前記被覆剤が、モノステアリン酸グリセロールおよび／またはステアリン酸カルシウムであることを特徴とする請求項４に記載の組成物。
【請求項６】
前記熱安定剤が、ポリマー鎖の側基としてホルムアルデヒド反応性窒素基を有するポリマーであることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
前記熱安定剤が、ポリアクリルアミドまたはポリメタクリルアミドであることを特徴とする請求項６に記載の組成物。
【請求項８】
前記熱安定剤が、ヒドロキシを含むポリマーまたはオリゴマーであることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
前記ヒドロキシを含むポリマーまたはオリゴマーが、エチレン／ビニルアルコールのコポリマーであることを特徴とする請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】
前記熱安定剤が、エポキシ基を側基として有するポリマーであることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項１１】
前記エポキシ基を側基として有するポリマーが、エチレン／ブチルアクリレート／グリシジルメタクリレートのターポリマーであることを特徴とする請求項１０に記載の組成物。
【請求項１２】
前記鉱物が酸化亜鉛であることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項１３】
前記鉱物が硫酸バリウムであることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項１４】
前記鉱物が二酸化チタンであることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項１５】
前記組成物が、少なくとも２．３ｇ／ｃｃの密度を有することを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項１６】
前記組成物が、少なくとも２ｇ／ｃｃの密度を有することを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項１７】
前記組成物が、少なくとも１．６ｇ／ｃｃの密度を有することを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項１８】
請求項１に記載の組成物から調製されたことを特徴とする物品。
【請求項１９】
カジノまたはポーカーのチップの形態にあることを特徴とする請求項１８に記載の物品。
【請求項２０】
香水ビンのキャップの形態にあることを特徴とする請求項１８に記載の物品。
【請求項１】
ポリオキシメチレン組成物であって、
（ａ） ポリオキシメチレン約２０〜約８０重量パーセント、
（ｂ） 酸化亜鉛、二酸化チタン、および硫酸バリウムからなる群から選択される、少なくとも１つの表面被覆された鉱物約２０〜約８０重量パーセント、ならびに
（ｃ） 少なくとも１つの熱安定剤約０．０５〜約４重量パーセント
を含み、
重量百分率が、組成物の全重量を基準にしたものであることを特徴とする組成物。
【請求項２】
前記熱安定剤が、ポリマー鎖の側基としてホルムアルデヒド反応性窒素基を有するポリマー；ポリアミド；ヒドロキシを含むポリマーまたはオリゴマー；あるいはエポキシ基を側基として有するポリマーの少なくとも１つから選択されることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記鉱物は、脂肪酸、脂肪酸塩、脂肪酸エステル、および脂肪酸アミドから選択される１つまたは複数の被覆剤で被覆されていることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記被覆剤が、ステアリン酸、ステアリン酸エステル、ステアリン酸塩、アマニ油、大豆油、およびエポキシ化大豆油の１つまたは複数であることを特徴とする請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
前記被覆剤が、モノステアリン酸グリセロールおよび／またはステアリン酸カルシウムであることを特徴とする請求項４に記載の組成物。
【請求項６】
前記熱安定剤が、ポリマー鎖の側基としてホルムアルデヒド反応性窒素基を有するポリマーであることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
前記熱安定剤が、ポリアクリルアミドまたはポリメタクリルアミドであることを特徴とする請求項６に記載の組成物。
【請求項８】
前記熱安定剤が、ヒドロキシを含むポリマーまたはオリゴマーであることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
前記ヒドロキシを含むポリマーまたはオリゴマーが、エチレン／ビニルアルコールのコポリマーであることを特徴とする請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】
前記熱安定剤が、エポキシ基を側基として有するポリマーであることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項１１】
前記エポキシ基を側基として有するポリマーが、エチレン／ブチルアクリレート／グリシジルメタクリレートのターポリマーであることを特徴とする請求項１０に記載の組成物。
【請求項１２】
前記鉱物が酸化亜鉛であることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項１３】
前記鉱物が硫酸バリウムであることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項１４】
前記鉱物が二酸化チタンであることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項１５】
前記組成物が、少なくとも２．３ｇ／ｃｃの密度を有することを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項１６】
前記組成物が、少なくとも２ｇ／ｃｃの密度を有することを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項１７】
前記組成物が、少なくとも１．６ｇ／ｃｃの密度を有することを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項１８】
請求項１に記載の組成物から調製されたことを特徴とする物品。
【請求項１９】
カジノまたはポーカーのチップの形態にあることを特徴とする請求項１８に記載の物品。
【請求項２０】
香水ビンのキャップの形態にあることを特徴とする請求項１８に記載の物品。
【公表番号】特表２００８−５２０８１６（Ｐ２００８−５２０８１６Ａ）
【公表日】平成２０年６月１９日（２００８．６．１９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−５４３３７１（Ｐ２００７−５４３３７１）
【出願日】平成１７年１１月１８日（２００５．１１．１８）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００５／０４２１９９
【国際公開番号】ＷＯ２００６／０５７９７５
【国際公開日】平成１８年６月１日（２００６．６．１）
【出願人】（３９００２３６７４）イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー (2,692)
【氏名又は名称原語表記】Ｅ．Ｉ．ＤＵ ＰＯＮＴ ＤＥ ＮＥＭＯＵＲＳ ＡＮＤ ＣＯＭＰＡＮＹ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２０年６月１９日（２００８．６．１９）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年１１月１８日（２００５．１１．１８）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００５／０４２１９９
【国際公開番号】ＷＯ２００６／０５７９７５
【国際公開日】平成１８年６月１日（２００６．６．１）
【出願人】（３９００２３６７４）イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー (2,692)
【氏名又は名称原語表記】Ｅ．Ｉ．ＤＵ ＰＯＮＴ ＤＥ ＮＥＭＯＵＲＳ ＡＮＤ ＣＯＭＰＡＮＹ
【Ｆターム（参考）】
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