２−［４−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］−４，６−ジアルコキシ−１，３，５−トリアジンおよび２−［４−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］−４，６−ビスアリ−ルオキシ−１，３，５−トリアジンの合成並びに紫外線吸収剤としての利用
【課題】相溶性、化学的安定性、光安定性、熱安定性（高温安定性）において変りはなく、耐蒸散性が大きく改善されたベンゾトリアゾ−ル系紫外線吸収剤を提供すること。
【解決手段】２−クロロ−４，６−ジアルコキシ−１，３，５−トリアジンあるいは２，４−ビスアリ−ルオキシ−６−クロロ−１，３，５−トリアジンを、多量生産が容易な４−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）レゾルシノ−ルと脱塩酸縮合させて、２−［４−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］−４，６−ジアルコキシ−１，３，５−トリアジンおよび２−［４−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］−４，６−ビスアリ−ルオキシ−１，３，５−トリアジンを得る。
【解決手段】２−クロロ−４，６−ジアルコキシ−１，３，５−トリアジンあるいは２，４−ビスアリ−ルオキシ−６−クロロ−１，３，５−トリアジンを、多量生産が容易な４−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）レゾルシノ−ルと脱塩酸縮合させて、２−［４−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］−４，６−ジアルコキシ−１，３，５−トリアジンおよび２−［４−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］−４，６−ビスアリ−ルオキシ−１，３，５−トリアジンを得る。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は１，３，５−トリアジンの２，４，６−位に ４−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ基および２ケのアルコキシ基、あるいは代りに２ケのアリ−ルオキシ基を有するベンゾトリアゾ−ル系紫外線吸収剤の合成と紫外線吸収剤としての利用に関する。詳しくは２−［４−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］−４，６−ジメトキシ−１，３，５−トリアジン（Ｉａ）、２−［４−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］−４，６−ジプロポキシ−１，３，５−トリアジン（１ｂ）、２−［４−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］−４，６−ジブトキシ−１，３，５−トリアジン（Ｉｃ）、２−［４−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］−４，６−ビス（２−エチルヘキシル）オキシ−１，３，５−トリアジン（Ｉｄ）、２−［４−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］−４，６−ビスベンジルオキシ−１，３，５−トリアジン（Ｉｅ）、２−［４−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］−４，６−ジフェノキシ−１，３，５−トリアジン（ＩＩａ）、２−［４−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］−４，６−ビス（ｐ−トリルオキシ）−１，３，５−トリアジン（ＩＩｂ）、２−［４−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］−４，６−ビス（４−メトキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン（ＩＩｃ）、２−［４−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］−４，６−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）−１，３，５−トリアジン（ＩＩｄ）、および２−［４−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］−４，６−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノキシ］−１，３，５−トリアジン（ＩＩｅ）の合成と紫外線吸収剤としての利用に関する。
【背景技術】
【０００２】
４−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）レゾルシノ−ルは２−ニトロアニリンとレゾルシノ−ルから容易に合成しうるものである。本研究はベンゾトリアゾ−ル系紫外線吸収剤の化学修飾による物性の改善ということに総括されうる研究であるが、これに相当する研究例は多数であるので、ベンゾトリアゾ−ル系紫外線吸収剤を４−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）レゾルシノ−ルに限定して、その範囲の背景技術について述べる。すなわち、４−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）レゾルシノ−ルの化学修飾による物性の改善のために過去にどのような研究がなされたかということである。先ずこれらの研究において提示された化合物をあげると、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−５−（Ｎ−プロピルベンズイミドイルオキシ）フェノ−ル（ＩＩＩ）、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−５−（３−カルボキシプロポキシ）フェノ−ル（ＩＶ）、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−５−（１−エチルペンチルオキシ）フェノ−ル（Ｖ）、ビス［４−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェニル］−１，４−フェニレンジアクリラ−ト（ＶＩ）、２，４，６−トリス［４−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］−１，３，５−トリアジン（ＶＩＩ）、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−５−（ベンゾイルオキシ）フェノ−ル（ＶＩＩＩ）等があげられる。ＩＩＩ〜ＶＩは非特許文献１に参考文献として引用されているので合成法については参照しうる。また、ＶＩＩおよびＶＩＩＩは特許文献１および特許文献２として報告されているので同じく合成法については参照しうる。
【化３】
【化４】
【化５】
【化６】
【化７】
【化８】
【０００３】
【非特許文献１】谷本、染料と薬品，４１，２９５（１９９６）．
【特許文献１】特開２０００−１７８２７６号公報
【特許文献２】特開２０００−１１９２６１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ＩＩＩ〜ＶＩＩＩのうち、多量生産され、そして上市されているものは現在のところ認められない。理由はいろいろあると考えられるが、合成に用いる試薬が高価で経済性に乏しい、合成段階が複数であり同じく経済性に乏しい、耐熱性（高温安定性）に弱点がある、精製に熟練を必要とする、慣用の溶剤に難溶である等の理由であろう。これらの欠点を持たないと考えられるものにＶおよびＶＩＩＩがある。Ｖについてはそれが液状紫外線吸収剤であることが知られ、ＶＩＩＩについてはそれを用いての塩化アルミニウムによるフリ−ス反応が知られている。周辺技術における進歩があればこの両者には上市の可能性が十分にある。特に、ＶＩＩＩをすでに上市されている２−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−５−（ベンゾイルオキシ）フェノ−ル（ＩＸ）と比較した場合に、後者のεｍａｘは前者のそれと比較してより長波長部にあるが、代りに合成については前者の方がより容易である。すなわち、両者に優劣の差は殆んど無いと考えられるが、ＶＩＩＩが上市されていないのも事実である。４−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）レゾルシノ−ルの多量生産が容易であることから、このものの化学修飾によって実用的な、すなわち上市されうる、あるいは少なくとも上市の可能性のあるベンゾトリアゾ−ル系紫外線吸収剤を合成することが本研究が解決しようとする課題である。
【化９】
【課題を解決するための手段】
【０００５】
課題を解決するために、２−クロロ−４，６−ジアルコキシ−１，３，５−トリアジンおよび２，４−ジアリ−ルオキシ−６−クロロ−１，３，５−トリアジンを選択した。これらの化合物の合成法については非特許文献２にまとめて述べられている。これを参照すればそれらは比較的良い経済性をもって、すなわち、安価に合成しうることが明らかである。それらと４−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）レゾルシノ−ルとの反応が円滑に進行しさえすれば、上市されうる可能性があるベンゾトリアゾ−ル系紫外線吸収剤が得られると考えた。もちろん、得られたものの相溶性、化学的安定性、光安定性、熱安定性（高温安定性）、耐蒸散性等については実験的に確かめられねばならないが、化学構造式からも問題の有無についてある程度は推定しうるものである。すなわち、ＩおよびＩＩに関しては化学的安定性、光安定性に不安はないので残りの熱安定性（高温安定性）、耐蒸散性についての実験結果を実施例として示した。
【０００６】
【非特許文献２】谷本、染料と薬品，４０，３２５（１９９５）．
【発明の効果】
【０００７】
本研究おいて合成したＩａ，Ｉｄ並びにＩＩについては、それらが精製をも含めて比較的簡単な方法でεｍａｘの大きいベンゾトリアゾ−ル系紫外線吸収剤を合成したということに意義がある。化学的安定性、光安定性、熱安定性（高温安定性）に問題はない、耐蒸散性についでも表１に見られるように、よく知られている２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−４−メチルフェノ−ル（Ｘ）、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノ−ル（ＸＩ）と比較して著しく改善されている。溶剤溶解性を含めての相溶性についてはＸ，ＸＩ等とあまり変らないことから、実用可能なベンゾトリアゾ−ル系紫外線吸収剤が比較的簡単な方法で得られたと考えている。特にＩＩｂ，ＩＩｄおよびＩＩｅを推薦したい。これらは何れも高収率で得られ、表１から理解されるように熱安定性（高温安定性）、耐蒸散性において問題が全然認められないからである。しかし、Ｉｂ，ＩｃおよびＩｅについての結果は予想外であった。それらのλｍａｘが短波長側に移動していることである。Ｉｂ，ＩｃおよびＩｅの基底状態の分子内水素結合が不完全にしか生成しないのであろう。立体的な理由と考えられるが、現時点でははっきりしない。実施例を含めての実験結果から、ＩおよびＩＩの乾燥においては他の場合より比較的多くの時間をかけて乾燥せねばならないことが認められた。ＩおよびＩＩの分子内に溶剤分子が保持され易いのが理由であると考えられるがはっきりしない。また、欠点としてはＵＶスペクトルの４００ｎｍに近い長波長部に吸収帯が認められないことであるが、このことはすべての系の紫外線吸収剤共通の欠点であり、そのような長波長部に紫外吸収が及んでいるようなものは何れの系においても合成に成功していないのが現状である。Ｉｂ，ＩｃおよびＩｅ以外のＩならびにＩＩが実用可能であることに変りはない。
【化１０】
【化１１】
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下の実施例は本発明をさらに詳細に説明するために例として示したものであり、本発明を制限しようとするものではない。示されている融点は末端開口毛細管内で測定したものであり、補正されていない。得られたものはすべて新規化合物であるので元素分析値を付してある。また、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルについてはここに記載されていないが、すべてが所期の構造であることを示している。
【実施例１】
【０００９】
４−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）レゾルシノ−ル２．２７ｇ（０．０１ｍｏｌ）にアセトン７０ｍｌを加えて溶解させ、これに炭酸カリウム１．３８ｇ（０．０１ｍｏｌ）を水２０ｍｌに溶かした水溶液を加えてかきまぜた。引続きかきまぜながら、これに２−クロロ−４，６−ジメトキシ−１，３，５−トリアジン１．８４ｇ（０．０１０５ｍｏｌ）の飽和アセトン溶液を室温で３時間かけて滴下した。滴下後、３時間かきまぜながら還流煮沸した。反応後、１５〜２０％の塩酸で反応混合物を弱酸性にしてから減圧でアセトンの大部分を留去した。残留を多量の水に加えて析出した沈殿を濾過しとった。これを酢酸エチルで再結晶してから減圧下で減量が認められなくなるまで加熱乾燥して無色のＩａ ２．７５ｇを得た。収率７５％、融点２０６．０〜２０６．３℃、元素分析実験値（％）Ｃ５５．５２，Ｈ３．８３，Ｎ２２．７７；Ｃ１７Ｈ１４Ｎ６Ｏ４に対する計算値（％）Ｃ５５．７３，Ｈ３．８５，Ｎ２２．９４。
【実施例２】
【００１０】
実施例１における２−クロロ−４，６−ジメトキシ−１，３，５−トリアジン１．８４ｇ（０．０１０５ｍｏｌ）の代りに２−クロロ−４，６−ジプロポキシ−１，３，５−トリアジン２．４３ｇ（０．０１０５ｍｏｌ）を用い、これを実施例１と同様にして、４−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）レゾルシノ−ル２．２７ｇ（０．０１ｍｏｌ）と脱塩酸縮合させ、同様にして析出した沈殿を濾過しとった。これをトルエン−２−プロパノ−ルを用いて最沈殿精製してから減圧下で減量が認められなくなるまで加熱乾燥して微黄色のＩｂ ３．１４ｇを得た。収率７４％、融点１６９〜１７２℃、元素分析実験値（％）Ｃ５９．７０，Ｈ５．１９，Ｎ１９．７２；Ｃ２１Ｈ２２Ｎ６Ｏ４に対する計算値（％）Ｃ５９．７０，Ｈ５．２５，Ｎ１９．８９。
【実施例３】
【００１１】
実施例１における２−クロロ−４，６−ジメトキシ−１，３，５−トリアジン１．８４ｇ（０．０１０５ｍｏｌ）の代りに２−クロロ−４，６−ジブトキシ−１，３，５−トリアジン２．７３ｇ（０．０１０５ｍｏｌ）を用い、これを実施例１と同様にして４−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）レゾルシノ−ル２．２７ｇ（０．０１ｍｏｌ）と脱塩酸縮合させ、同様にして析出した沈殿を濾過しとった。これをトルエン−２−プロパノ−ルを用いて最沈殿精製してから減圧下で減量が認められなくなるまで加熱乾燥して微黄色のＩｃ ３．３７ｇを得た。収率７５％、融点１３８〜１４１℃、元素分析実験値（％）Ｃ６１．１１，Ｈ５．６４，Ｎ１８．４５；Ｃ２３Ｈ２６Ｎ６Ｏ４に対する計算値（％）Ｃ６１．３２，Ｈ５．８２，Ｎ１８．６６。
【実施例４】
【００１２】
実施例１における２−クロロ−４，６−ジメトキシ−１，３，５−トリアジン１．８４ｇ（０．０１０５ｍｏｌ）の代りに２，４−ビス（２−エチルへキシル）オキシ−６−クロロ−１，３，５−トリアジン３．９１ｇ（０．０１０５ｍｏｌ）を用い、これを実施例１と同様にして４−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）レゾルシノ−ル２．２７ｇ（０．０１ｍｏｌ）と脱塩酸縮合させ、同様にして析出した沈殿を濾過しとった。これをトルエン−２−プロパノ−ルを用いて再沈殿精製してから減圧下で減量が認められなくなるまで加熱乾燥して殆んど無色のＩｄ３．５８ｇを得た。収率６４％、融点１７３〜１７６℃、元素分析実験値（％）Ｃ６５．９６，Ｈ７．３５，Ｎ１４．７４；Ｃ３１Ｈ４２Ｎ６Ｏ４に対する計算値（％）Ｃ６６．１７，Ｈ５．７２，Ｎ１４．９４。
【実施例５】
【００１３】
実施例１における２−クロロ−４，６−ジメトキシ−１，３，５−トリアジン１．８４ｇ（０．０１０５ｍｏｌ）の代りに２，４−ビスベンジルオキシ−６−クロロ−１，３，５−トリアジン３．４４ｇ（０．０１０５ｍｏ１）を用い、これを実施例１と同様にして４−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）レゾルシノ−ル２．２７ｇ（０．０１ｍｏｌ）と脱塩酸縮合させ、同様にして析出した沈殿を濾過しとった。これをトルエン−２−プロパノ−ルを用いて最沈殿精製してから減圧下で減量が認められなくなるまで加熱乾燥して淡黄色のＩｅ４．２４ｇを得た。収率８２％、融点１５１〜１５４℃、元素分析実験値（％）Ｃ６７．０５，Ｈ４．１６，Ｎ１６．１４；Ｃ２９Ｈ２２Ｎ６Ｏ４に対する計算値（％）Ｃ６７．１７，Ｈ４．２８，Ｎ１６．２１。
【実施例６】
【００１４】
４−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）２．２７ｇ（０．０１ｍｏｌ）にアセトン７０ｍｌを加えて溶解させ、これに炭酸カリウム１．３８ｇ（０．０１ｍｏｌ）を水２０ｍｌに溶かした水溶液を加えてかきまでた。反応混合物が示す淡黄色の呈色状態が変らなくなってから、これに２−クロロ−４，６−ジフェノキシ−１，３，５−トリアジン３．０６ｇ（０．０１０２ｍｏｌ）の飽和アセトン溶液を室温で３〜４時間かけて滴下した。滴下後、３時間かきまぜながら還流煮沸した。反応後，１５〜２０％の塩酸で反応混合物を弱酸性にしてから減圧でアセトンの大部分を留去した。残留を多量の水に加えて析出した沈殿を濾過しとった。これをトルエンで再結晶してから減圧下で減量が認められなくなるまで加熱乾燥して無色のＩＩａ３．４１ｇを得た。収率７０％、融点２０６〜２０８．５℃、元素分析実験値（％）Ｃ６５．８９，Ｈ３．５７，Ｎ１７．０４；Ｃ２７Ｈ１８Ｎ６Ｏ４に対する計算値（％）Ｃ６６．１２，Ｈ３．７０，Ｎ１７．１４。
【実施例７】
【００１５】
実施例６における２−クロロ−４，６−ジフェノキシ−１，３，５−トリアジン３．０６ｇ（０．０１０２ｍｏｌ）の代りに２，４−ビス（ｐ−トリルオキシ）−６−クロロ−１，３，５−トリアジン３．３４ｇ（０．０１０２ｍｏｌ）を用い、これを実施例６と同様にして４−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）レゾルシノ−ル２．２７ｇ（０．０１ｍｏｌ）と脱塩酸縮合させ、同様にして析出した沈殿を濾過しとった。これをトルエンで再結晶してから減圧下で減量が認められなくなるまで加熱乾燥して無色のＩＩｂ４．３２ｇを得た。収率８３％、融点１７５〜１７７℃、元素分析実験値（％）Ｃ６７．０４，Ｈ４．１２，Ｎ１５．９９；Ｃ２９Ｈ２２Ｎ６Ｏ４に対する計算値（％）Ｃ６７．１７，Ｈ４．２８，Ｎ１６．２１。
【実施例８】
【００１６】
実施例６における２−クロロ−４，６−ジフェノキシ−１，３，５−トリアジン３．０６ｇ（０．０１０２ｍｏｌ）の代りに２，４−ビス（４−メトキシフェノキシ）−６−クロロ−１，３，５−トリアジン３．６７ｇ（０．０１０２ｍｏｌ）を用い、これを実施例６と同様にして４−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）レゾルシノ−ル２．２７ｇ（０．０１ｍｏｌ）と脱塩酸縮合させ、同様にして析出した沈殿を濾過しとった。これをトルエンで再結晶してから減圧下で減量が認められなくなるまで加熱乾燥して無色のＩＩｃ３．５８ｇを得た。収率６５％，融点１６７〜１７０℃、元素分析実験値（％）Ｃ６３．１４，Ｈ３．８０，Ｎ１５．０５；Ｃ２９Ｈ２２Ｎ６Ｏ６に対する計算値（％）Ｃ６３．２７，Ｈ４．０３，Ｎ１５．２７。
【実施例９】
【００１７】
実施例６における２−クロロ−４，６−ジフェノキシ−１，３，５−トリアジン３．０６ｇ（０．０１０２ｍｏｌ）の代りに２，４−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）−６−クロロ−１，３，５−トリアジン４．２０ｇ（０．０１０２ｍｏｌ）を用い、これを実施例６と同様にして４−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）レゾルシノ−ル２．２７ｇ（０．０１ｍｏｌ）と脱塩酸縮合させ、同様にして析出した沈殿を濾過しとった。これをトルエンで再結晶してから減圧下で減量が認められなくなるまで加熱乾燥して微黄色のＩＩｄ４．５１ｇを得た。収率７５％，融点１７６〜１７９℃、元素分析実験値（％）Ｃ６９．５６，Ｈ５．４５，Ｎ１３．７３；Ｃ３５Ｈ３４Ｎ６Ｏ４に対する計算値（％）Ｃ６９．７５，Ｈ５．６９，Ｎ１３．９５。
【実施例１０】
【００１８】
実施例６における２−クロロ−４，６−ジフェノキシ−１，３，５−トリアジン３．０６ｇ（０．０１０２ｍｏｌ）の代りに２，４−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノキシ］−６−クロロ−１，３，５−トリアジン５．３５ｇ（０．０１０２ｍｏｌ）を用い、これを実施例６と同様にして４−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）レゾルシノ−ル２．２７ｇ（０．０１ｍｏｌ）と脱塩酸縮合させ、同様にして析出した沈殿を濾過しとった。これをトルエンで再結晶してから減圧下で減量が認められなくなるまで加熱乾燥して無色のＩＩｅ５．２９ｇを得た。収率７４％、融点２１７〜２１９℃、元素分析実験値（％）Ｃ７１．９７，Ｈ６．９２，Ｎ１１．６７；Ｃ４３Ｈ５０Ｎ６Ｏ４に対する計算値（％）Ｃ７２．２４，Ｈ７．０５，Ｎ１１．７６。この実施例においてはかきまぜを容易にするために反応途中においで若干量のアセトンを追加した。
【実施例１１】
【００１９】
ＩおよびＩＩの１００．０ｍｇを上部開口試験管中において加熱ブロックで２００℃に５．５時間加熱し、それぞれの加熱することによる重量およびＵＶスペクトルにおける変化を表１に示す。なお比較のために、ＸおよびＸＩについての同様な試験結果をあわせ示す。
【表１】
【産業上の利用可能性】
【００２０】
本研究により示されたＩおよびＩＩにより光安定化される有機材料としては、他の場合と同じく、ポリエチレン、ポリプロピレン等のオレフィンポリマ−、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、アクリルポリマ−およびそれらの共重合体からなる各種のプラスチック、繊維材料等があげられる。すなわち、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）フェノ−ルの機能構造が失なわれない限りにおいて有効性が失なわれることはないからである。その機能構造以外の部分を化学修飾することにより有効な特長を出させることを考えているのである。本研究で得られたものはすぐれた熱安定性（高温安定性）および耐蒸散性を有することから高温下での成型時においても従来品に比べてその使用量を減量できるので、成型工程の低コスト化が可能である。例外として、ＩのうちのＩｂ，ＩｃおよびＩｅについてはλｍａｘがより短波長部にあるのでそれらの使用はすすめられない。また、特許文献３には２，４−ジメトキシ−６−（ｐ−トリルオキシ）−１，３，５−トリアジンの光フリ−ス反応による２，４−ジメトキシ−６−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジンの生成が報告されている。このことは類似した化学構造のＩおよびＩＩにも同様な光フリ−ス反応が期待できることを示している。すなわち、ＩあるいはＩＩは、光フリ−ス反応によりεｍａｘのより大きい、あるいは吸収波長範囲のより広い紫外線吸収剤として元の構造から予想されるよりも大きい紫外吸収能力を示すことが期待される。もちろん、これに関しては今後の研究が必要である。
【化１２】
【００２１】
【特許文献３】特開平３−１９０８６４号公報
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】本発明のＩＩｂのＵＶスペクトル
【図２】本発明のＩＩｄのＵＶスペクトル
【図３】本発明のＩＩｅのＵＶスペクトル
【技術分野】
【０００１】
本発明は１，３，５−トリアジンの２，４，６−位に ４−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ基および２ケのアルコキシ基、あるいは代りに２ケのアリ−ルオキシ基を有するベンゾトリアゾ−ル系紫外線吸収剤の合成と紫外線吸収剤としての利用に関する。詳しくは２−［４−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］−４，６−ジメトキシ−１，３，５−トリアジン（Ｉａ）、２−［４−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］−４，６−ジプロポキシ−１，３，５−トリアジン（１ｂ）、２−［４−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］−４，６−ジブトキシ−１，３，５−トリアジン（Ｉｃ）、２−［４−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］−４，６−ビス（２−エチルヘキシル）オキシ−１，３，５−トリアジン（Ｉｄ）、２−［４−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］−４，６−ビスベンジルオキシ−１，３，５−トリアジン（Ｉｅ）、２−［４−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］−４，６−ジフェノキシ−１，３，５−トリアジン（ＩＩａ）、２−［４−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］−４，６−ビス（ｐ−トリルオキシ）−１，３，５−トリアジン（ＩＩｂ）、２−［４−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］−４，６−ビス（４−メトキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン（ＩＩｃ）、２−［４−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］−４，６−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）−１，３，５−トリアジン（ＩＩｄ）、および２−［４−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］−４，６−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノキシ］−１，３，５−トリアジン（ＩＩｅ）の合成と紫外線吸収剤としての利用に関する。
【背景技術】
【０００２】
４−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）レゾルシノ−ルは２−ニトロアニリンとレゾルシノ−ルから容易に合成しうるものである。本研究はベンゾトリアゾ−ル系紫外線吸収剤の化学修飾による物性の改善ということに総括されうる研究であるが、これに相当する研究例は多数であるので、ベンゾトリアゾ−ル系紫外線吸収剤を４−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）レゾルシノ−ルに限定して、その範囲の背景技術について述べる。すなわち、４−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）レゾルシノ−ルの化学修飾による物性の改善のために過去にどのような研究がなされたかということである。先ずこれらの研究において提示された化合物をあげると、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−５−（Ｎ−プロピルベンズイミドイルオキシ）フェノ−ル（ＩＩＩ）、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−５−（３−カルボキシプロポキシ）フェノ−ル（ＩＶ）、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−５−（１−エチルペンチルオキシ）フェノ−ル（Ｖ）、ビス［４−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェニル］−１，４−フェニレンジアクリラ−ト（ＶＩ）、２，４，６−トリス［４−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］−１，３，５−トリアジン（ＶＩＩ）、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−５−（ベンゾイルオキシ）フェノ−ル（ＶＩＩＩ）等があげられる。ＩＩＩ〜ＶＩは非特許文献１に参考文献として引用されているので合成法については参照しうる。また、ＶＩＩおよびＶＩＩＩは特許文献１および特許文献２として報告されているので同じく合成法については参照しうる。
【化３】
【化４】
【化５】
【化６】
【化７】
【化８】
【０００３】
【非特許文献１】谷本、染料と薬品，４１，２９５（１９９６）．
【特許文献１】特開２０００−１７８２７６号公報
【特許文献２】特開２０００−１１９２６１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ＩＩＩ〜ＶＩＩＩのうち、多量生産され、そして上市されているものは現在のところ認められない。理由はいろいろあると考えられるが、合成に用いる試薬が高価で経済性に乏しい、合成段階が複数であり同じく経済性に乏しい、耐熱性（高温安定性）に弱点がある、精製に熟練を必要とする、慣用の溶剤に難溶である等の理由であろう。これらの欠点を持たないと考えられるものにＶおよびＶＩＩＩがある。Ｖについてはそれが液状紫外線吸収剤であることが知られ、ＶＩＩＩについてはそれを用いての塩化アルミニウムによるフリ−ス反応が知られている。周辺技術における進歩があればこの両者には上市の可能性が十分にある。特に、ＶＩＩＩをすでに上市されている２−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−５−（ベンゾイルオキシ）フェノ−ル（ＩＸ）と比較した場合に、後者のεｍａｘは前者のそれと比較してより長波長部にあるが、代りに合成については前者の方がより容易である。すなわち、両者に優劣の差は殆んど無いと考えられるが、ＶＩＩＩが上市されていないのも事実である。４−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）レゾルシノ−ルの多量生産が容易であることから、このものの化学修飾によって実用的な、すなわち上市されうる、あるいは少なくとも上市の可能性のあるベンゾトリアゾ−ル系紫外線吸収剤を合成することが本研究が解決しようとする課題である。
【化９】
【課題を解決するための手段】
【０００５】
課題を解決するために、２−クロロ−４，６−ジアルコキシ−１，３，５−トリアジンおよび２，４−ジアリ−ルオキシ−６−クロロ−１，３，５−トリアジンを選択した。これらの化合物の合成法については非特許文献２にまとめて述べられている。これを参照すればそれらは比較的良い経済性をもって、すなわち、安価に合成しうることが明らかである。それらと４−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）レゾルシノ−ルとの反応が円滑に進行しさえすれば、上市されうる可能性があるベンゾトリアゾ−ル系紫外線吸収剤が得られると考えた。もちろん、得られたものの相溶性、化学的安定性、光安定性、熱安定性（高温安定性）、耐蒸散性等については実験的に確かめられねばならないが、化学構造式からも問題の有無についてある程度は推定しうるものである。すなわち、ＩおよびＩＩに関しては化学的安定性、光安定性に不安はないので残りの熱安定性（高温安定性）、耐蒸散性についての実験結果を実施例として示した。
【０００６】
【非特許文献２】谷本、染料と薬品，４０，３２５（１９９５）．
【発明の効果】
【０００７】
本研究おいて合成したＩａ，Ｉｄ並びにＩＩについては、それらが精製をも含めて比較的簡単な方法でεｍａｘの大きいベンゾトリアゾ−ル系紫外線吸収剤を合成したということに意義がある。化学的安定性、光安定性、熱安定性（高温安定性）に問題はない、耐蒸散性についでも表１に見られるように、よく知られている２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−４−メチルフェノ−ル（Ｘ）、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノ−ル（ＸＩ）と比較して著しく改善されている。溶剤溶解性を含めての相溶性についてはＸ，ＸＩ等とあまり変らないことから、実用可能なベンゾトリアゾ−ル系紫外線吸収剤が比較的簡単な方法で得られたと考えている。特にＩＩｂ，ＩＩｄおよびＩＩｅを推薦したい。これらは何れも高収率で得られ、表１から理解されるように熱安定性（高温安定性）、耐蒸散性において問題が全然認められないからである。しかし、Ｉｂ，ＩｃおよびＩｅについての結果は予想外であった。それらのλｍａｘが短波長側に移動していることである。Ｉｂ，ＩｃおよびＩｅの基底状態の分子内水素結合が不完全にしか生成しないのであろう。立体的な理由と考えられるが、現時点でははっきりしない。実施例を含めての実験結果から、ＩおよびＩＩの乾燥においては他の場合より比較的多くの時間をかけて乾燥せねばならないことが認められた。ＩおよびＩＩの分子内に溶剤分子が保持され易いのが理由であると考えられるがはっきりしない。また、欠点としてはＵＶスペクトルの４００ｎｍに近い長波長部に吸収帯が認められないことであるが、このことはすべての系の紫外線吸収剤共通の欠点であり、そのような長波長部に紫外吸収が及んでいるようなものは何れの系においても合成に成功していないのが現状である。Ｉｂ，ＩｃおよびＩｅ以外のＩならびにＩＩが実用可能であることに変りはない。
【化１０】
【化１１】
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下の実施例は本発明をさらに詳細に説明するために例として示したものであり、本発明を制限しようとするものではない。示されている融点は末端開口毛細管内で測定したものであり、補正されていない。得られたものはすべて新規化合物であるので元素分析値を付してある。また、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルについてはここに記載されていないが、すべてが所期の構造であることを示している。
【実施例１】
【０００９】
４−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）レゾルシノ−ル２．２７ｇ（０．０１ｍｏｌ）にアセトン７０ｍｌを加えて溶解させ、これに炭酸カリウム１．３８ｇ（０．０１ｍｏｌ）を水２０ｍｌに溶かした水溶液を加えてかきまぜた。引続きかきまぜながら、これに２−クロロ−４，６−ジメトキシ−１，３，５−トリアジン１．８４ｇ（０．０１０５ｍｏｌ）の飽和アセトン溶液を室温で３時間かけて滴下した。滴下後、３時間かきまぜながら還流煮沸した。反応後、１５〜２０％の塩酸で反応混合物を弱酸性にしてから減圧でアセトンの大部分を留去した。残留を多量の水に加えて析出した沈殿を濾過しとった。これを酢酸エチルで再結晶してから減圧下で減量が認められなくなるまで加熱乾燥して無色のＩａ ２．７５ｇを得た。収率７５％、融点２０６．０〜２０６．３℃、元素分析実験値（％）Ｃ５５．５２，Ｈ３．８３，Ｎ２２．７７；Ｃ１７Ｈ１４Ｎ６Ｏ４に対する計算値（％）Ｃ５５．７３，Ｈ３．８５，Ｎ２２．９４。
【実施例２】
【００１０】
実施例１における２−クロロ−４，６−ジメトキシ−１，３，５−トリアジン１．８４ｇ（０．０１０５ｍｏｌ）の代りに２−クロロ−４，６−ジプロポキシ−１，３，５−トリアジン２．４３ｇ（０．０１０５ｍｏｌ）を用い、これを実施例１と同様にして、４−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）レゾルシノ−ル２．２７ｇ（０．０１ｍｏｌ）と脱塩酸縮合させ、同様にして析出した沈殿を濾過しとった。これをトルエン−２−プロパノ−ルを用いて最沈殿精製してから減圧下で減量が認められなくなるまで加熱乾燥して微黄色のＩｂ ３．１４ｇを得た。収率７４％、融点１６９〜１７２℃、元素分析実験値（％）Ｃ５９．７０，Ｈ５．１９，Ｎ１９．７２；Ｃ２１Ｈ２２Ｎ６Ｏ４に対する計算値（％）Ｃ５９．７０，Ｈ５．２５，Ｎ１９．８９。
【実施例３】
【００１１】
実施例１における２−クロロ−４，６−ジメトキシ−１，３，５−トリアジン１．８４ｇ（０．０１０５ｍｏｌ）の代りに２−クロロ−４，６−ジブトキシ−１，３，５−トリアジン２．７３ｇ（０．０１０５ｍｏｌ）を用い、これを実施例１と同様にして４−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）レゾルシノ−ル２．２７ｇ（０．０１ｍｏｌ）と脱塩酸縮合させ、同様にして析出した沈殿を濾過しとった。これをトルエン−２−プロパノ−ルを用いて最沈殿精製してから減圧下で減量が認められなくなるまで加熱乾燥して微黄色のＩｃ ３．３７ｇを得た。収率７５％、融点１３８〜１４１℃、元素分析実験値（％）Ｃ６１．１１，Ｈ５．６４，Ｎ１８．４５；Ｃ２３Ｈ２６Ｎ６Ｏ４に対する計算値（％）Ｃ６１．３２，Ｈ５．８２，Ｎ１８．６６。
【実施例４】
【００１２】
実施例１における２−クロロ−４，６−ジメトキシ−１，３，５−トリアジン１．８４ｇ（０．０１０５ｍｏｌ）の代りに２，４−ビス（２−エチルへキシル）オキシ−６−クロロ−１，３，５−トリアジン３．９１ｇ（０．０１０５ｍｏｌ）を用い、これを実施例１と同様にして４−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）レゾルシノ−ル２．２７ｇ（０．０１ｍｏｌ）と脱塩酸縮合させ、同様にして析出した沈殿を濾過しとった。これをトルエン−２−プロパノ−ルを用いて再沈殿精製してから減圧下で減量が認められなくなるまで加熱乾燥して殆んど無色のＩｄ３．５８ｇを得た。収率６４％、融点１７３〜１７６℃、元素分析実験値（％）Ｃ６５．９６，Ｈ７．３５，Ｎ１４．７４；Ｃ３１Ｈ４２Ｎ６Ｏ４に対する計算値（％）Ｃ６６．１７，Ｈ５．７２，Ｎ１４．９４。
【実施例５】
【００１３】
実施例１における２−クロロ−４，６−ジメトキシ−１，３，５−トリアジン１．８４ｇ（０．０１０５ｍｏｌ）の代りに２，４−ビスベンジルオキシ−６−クロロ−１，３，５−トリアジン３．４４ｇ（０．０１０５ｍｏ１）を用い、これを実施例１と同様にして４−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）レゾルシノ−ル２．２７ｇ（０．０１ｍｏｌ）と脱塩酸縮合させ、同様にして析出した沈殿を濾過しとった。これをトルエン−２−プロパノ−ルを用いて最沈殿精製してから減圧下で減量が認められなくなるまで加熱乾燥して淡黄色のＩｅ４．２４ｇを得た。収率８２％、融点１５１〜１５４℃、元素分析実験値（％）Ｃ６７．０５，Ｈ４．１６，Ｎ１６．１４；Ｃ２９Ｈ２２Ｎ６Ｏ４に対する計算値（％）Ｃ６７．１７，Ｈ４．２８，Ｎ１６．２１。
【実施例６】
【００１４】
４−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）２．２７ｇ（０．０１ｍｏｌ）にアセトン７０ｍｌを加えて溶解させ、これに炭酸カリウム１．３８ｇ（０．０１ｍｏｌ）を水２０ｍｌに溶かした水溶液を加えてかきまでた。反応混合物が示す淡黄色の呈色状態が変らなくなってから、これに２−クロロ−４，６−ジフェノキシ−１，３，５−トリアジン３．０６ｇ（０．０１０２ｍｏｌ）の飽和アセトン溶液を室温で３〜４時間かけて滴下した。滴下後、３時間かきまぜながら還流煮沸した。反応後，１５〜２０％の塩酸で反応混合物を弱酸性にしてから減圧でアセトンの大部分を留去した。残留を多量の水に加えて析出した沈殿を濾過しとった。これをトルエンで再結晶してから減圧下で減量が認められなくなるまで加熱乾燥して無色のＩＩａ３．４１ｇを得た。収率７０％、融点２０６〜２０８．５℃、元素分析実験値（％）Ｃ６５．８９，Ｈ３．５７，Ｎ１７．０４；Ｃ２７Ｈ１８Ｎ６Ｏ４に対する計算値（％）Ｃ６６．１２，Ｈ３．７０，Ｎ１７．１４。
【実施例７】
【００１５】
実施例６における２−クロロ−４，６−ジフェノキシ−１，３，５−トリアジン３．０６ｇ（０．０１０２ｍｏｌ）の代りに２，４−ビス（ｐ−トリルオキシ）−６−クロロ−１，３，５−トリアジン３．３４ｇ（０．０１０２ｍｏｌ）を用い、これを実施例６と同様にして４−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）レゾルシノ−ル２．２７ｇ（０．０１ｍｏｌ）と脱塩酸縮合させ、同様にして析出した沈殿を濾過しとった。これをトルエンで再結晶してから減圧下で減量が認められなくなるまで加熱乾燥して無色のＩＩｂ４．３２ｇを得た。収率８３％、融点１７５〜１７７℃、元素分析実験値（％）Ｃ６７．０４，Ｈ４．１２，Ｎ１５．９９；Ｃ２９Ｈ２２Ｎ６Ｏ４に対する計算値（％）Ｃ６７．１７，Ｈ４．２８，Ｎ１６．２１。
【実施例８】
【００１６】
実施例６における２−クロロ−４，６−ジフェノキシ−１，３，５−トリアジン３．０６ｇ（０．０１０２ｍｏｌ）の代りに２，４−ビス（４−メトキシフェノキシ）−６−クロロ−１，３，５−トリアジン３．６７ｇ（０．０１０２ｍｏｌ）を用い、これを実施例６と同様にして４−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）レゾルシノ−ル２．２７ｇ（０．０１ｍｏｌ）と脱塩酸縮合させ、同様にして析出した沈殿を濾過しとった。これをトルエンで再結晶してから減圧下で減量が認められなくなるまで加熱乾燥して無色のＩＩｃ３．５８ｇを得た。収率６５％，融点１６７〜１７０℃、元素分析実験値（％）Ｃ６３．１４，Ｈ３．８０，Ｎ１５．０５；Ｃ２９Ｈ２２Ｎ６Ｏ６に対する計算値（％）Ｃ６３．２７，Ｈ４．０３，Ｎ１５．２７。
【実施例９】
【００１７】
実施例６における２−クロロ−４，６−ジフェノキシ−１，３，５−トリアジン３．０６ｇ（０．０１０２ｍｏｌ）の代りに２，４−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）−６−クロロ−１，３，５−トリアジン４．２０ｇ（０．０１０２ｍｏｌ）を用い、これを実施例６と同様にして４−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）レゾルシノ−ル２．２７ｇ（０．０１ｍｏｌ）と脱塩酸縮合させ、同様にして析出した沈殿を濾過しとった。これをトルエンで再結晶してから減圧下で減量が認められなくなるまで加熱乾燥して微黄色のＩＩｄ４．５１ｇを得た。収率７５％，融点１７６〜１７９℃、元素分析実験値（％）Ｃ６９．５６，Ｈ５．４５，Ｎ１３．７３；Ｃ３５Ｈ３４Ｎ６Ｏ４に対する計算値（％）Ｃ６９．７５，Ｈ５．６９，Ｎ１３．９５。
【実施例１０】
【００１８】
実施例６における２−クロロ−４，６−ジフェノキシ−１，３，５−トリアジン３．０６ｇ（０．０１０２ｍｏｌ）の代りに２，４−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノキシ］−６−クロロ−１，３，５−トリアジン５．３５ｇ（０．０１０２ｍｏｌ）を用い、これを実施例６と同様にして４−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）レゾルシノ−ル２．２７ｇ（０．０１ｍｏｌ）と脱塩酸縮合させ、同様にして析出した沈殿を濾過しとった。これをトルエンで再結晶してから減圧下で減量が認められなくなるまで加熱乾燥して無色のＩＩｅ５．２９ｇを得た。収率７４％、融点２１７〜２１９℃、元素分析実験値（％）Ｃ７１．９７，Ｈ６．９２，Ｎ１１．６７；Ｃ４３Ｈ５０Ｎ６Ｏ４に対する計算値（％）Ｃ７２．２４，Ｈ７．０５，Ｎ１１．７６。この実施例においてはかきまぜを容易にするために反応途中においで若干量のアセトンを追加した。
【実施例１１】
【００１９】
ＩおよびＩＩの１００．０ｍｇを上部開口試験管中において加熱ブロックで２００℃に５．５時間加熱し、それぞれの加熱することによる重量およびＵＶスペクトルにおける変化を表１に示す。なお比較のために、ＸおよびＸＩについての同様な試験結果をあわせ示す。
【表１】
【産業上の利用可能性】
【００２０】
本研究により示されたＩおよびＩＩにより光安定化される有機材料としては、他の場合と同じく、ポリエチレン、ポリプロピレン等のオレフィンポリマ−、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、アクリルポリマ−およびそれらの共重合体からなる各種のプラスチック、繊維材料等があげられる。すなわち、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）フェノ−ルの機能構造が失なわれない限りにおいて有効性が失なわれることはないからである。その機能構造以外の部分を化学修飾することにより有効な特長を出させることを考えているのである。本研究で得られたものはすぐれた熱安定性（高温安定性）および耐蒸散性を有することから高温下での成型時においても従来品に比べてその使用量を減量できるので、成型工程の低コスト化が可能である。例外として、ＩのうちのＩｂ，ＩｃおよびＩｅについてはλｍａｘがより短波長部にあるのでそれらの使用はすすめられない。また、特許文献３には２，４−ジメトキシ−６−（ｐ−トリルオキシ）−１，３，５−トリアジンの光フリ−ス反応による２，４−ジメトキシ−６−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジンの生成が報告されている。このことは類似した化学構造のＩおよびＩＩにも同様な光フリ−ス反応が期待できることを示している。すなわち、ＩあるいはＩＩは、光フリ−ス反応によりεｍａｘのより大きい、あるいは吸収波長範囲のより広い紫外線吸収剤として元の構造から予想されるよりも大きい紫外吸収能力を示すことが期待される。もちろん、これに関しては今後の研究が必要である。
【化１２】
【００２１】
【特許文献３】特開平３−１９０８６４号公報
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】本発明のＩＩｂのＵＶスペクトル
【図２】本発明のＩＩｄのＵＶスペクトル
【図３】本発明のＩＩｅのＵＶスペクトル
【特許請求の範囲】
【請求項１】
４−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）レゾルシノ−ルと２−クロロ−４，６−ジアルコキシ−１，３，５−トリアジンの脱塩酸縮合による２−［４−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］−４，６−ジアルコキシ−１，３，５−トリアジン（Ｉ）の合成
【化１】
【請求項２】
Ｉで示される２−［４−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］−４，６−ジアルコキシ−１，３，５−トリアジンの紫外線吸収剤としての利用
【請求項３】
４−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）レゾルシノ−ルと ２，４−ビスアリ−ルオキシ−６−クロロ−１，３，５−トリアジンの脱塩酸縮合による２−［４−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］−４，６−ビスアリ−ルオキシ−１，３，５−トリアジン（ＩＩ）の合成
【化２】
【請求項４】
ＩＩで示される２−［４−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］−４，６−ビスアリ−ルオキシ−１，３，５−トリアジンの紫外線吸収剤としての利用
【請求項１】
４−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）レゾルシノ−ルと２−クロロ−４，６−ジアルコキシ−１，３，５−トリアジンの脱塩酸縮合による２−［４−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］−４，６−ジアルコキシ−１，３，５−トリアジン（Ｉ）の合成
【化１】
【請求項２】
Ｉで示される２−［４−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］−４，６−ジアルコキシ−１，３，５−トリアジンの紫外線吸収剤としての利用
【請求項３】
４−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）レゾルシノ−ルと ２，４−ビスアリ−ルオキシ−６−クロロ−１，３，５−トリアジンの脱塩酸縮合による２−［４−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］−４，６−ビスアリ−ルオキシ−１，３，５−トリアジン（ＩＩ）の合成
【化２】
【請求項４】
ＩＩで示される２−［４−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ］−４，６−ビスアリ−ルオキシ−１，３，５−トリアジンの紫外線吸収剤としての利用
【図１】
【図２】
【図３】
【図２】
【図３】
【公開番号】特開２００７−１２６４２７（Ｐ２００７−１２６４２７Ａ）
【公開日】平成１９年５月２４日（２００７．５．２４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−３４７０１８（Ｐ２００５−３４７０１８）
【出願日】平成１７年１１月１日（２００５．１１．１）
【出願人】（３０１０００６７５）シプロ化成株式会社 (33)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年５月２４日（２００７．５．２４）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年１１月１日（２００５．１１．１）
【出願人】（３０１０００６７５）シプロ化成株式会社 (33)
【Ｆターム（参考）】
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