ＬＣＤにおけるカラーフィルターのためのフッ素置換されたペリレン
【課題】ＬＣＤにおけるカラーフィルターの為のフッ素置換されたペリレンを提供する。
【解決手段】液晶ディスプレイのためのカラーフィルターにおける、下記式（１）に示されるフッ素置換されたペリレンの使用。
［式中、Ｒは、Ｈであるか、または任意に置換された有機基であり、そしてＲ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、互いに独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒであるか、または任意に置換された有機基であり、そして、基Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４の内の少なくとも一つが、フッ素であるか、または少なくとも１個のフッ素原子を含む］
【解決手段】液晶ディスプレイのためのカラーフィルターにおける、下記式（１）に示されるフッ素置換されたペリレンの使用。
［式中、Ｒは、Ｈであるか、または任意に置換された有機基であり、そしてＲ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、互いに独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒであるか、または任意に置換された有機基であり、そして、基Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４の内の少なくとも一つが、フッ素であるか、または少なくとも１個のフッ素原子を含む］
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ＬＣＤ（液晶ディスプレイ）のためのカラーフィルターにおけるフッ素含有ペリレンの使用、さらには、そのような着色剤の配合物、カラーフィルターを製造するためのそれらの使用、カラーフィルターそのもの、ならびに新規なペリレンに関する。
【背景技術】
【０００２】
今日においては、カラーフィルターは主として、液晶ディスプレイ及びスクリーン、色解像機器ならびにセンサーに採用されている。一つの公知の例は、パソコン、テレビ及びビデオカメラのフラットスクリーンである。カラーフィルターを製造するための各種の方法が存在し、それらは、色をつける方法のみならず、原色の赤、緑及び青さらには黒からの色要素パターンの発生方法においても異なっている。着色は、例えば、可溶性染料もしくは顔料（「染料法」、「染料分散法」）、顔料ペースト、顔料配合物もしくは顔料インキのスクリーン印刷、オフセット印刷もしくはインクジェット印刷、染料もしくは顔料をベースとするフォトレジストの電着の手段によるか、さらに特に、ポリイミド樹脂中に分散させるか（「非感光性ポリイミド法」）もしくはフォトレジスト中に分散させた（「感光性アクリル法」）顔料を使用する顔料分散法の手段によって、基層（例えば、ゼラチン）を着色することにより実施される。上述の方法に関連して、直接的に印刷によって色要素パターンを発生させること、及び間接的にフォトリソグラフィーを生成させることのいずれも重要であるが、上述の顔料分散法に関連しては、特に後者が重要である。「非感光性ポリイミド法」の形態における顔料分散法の技術は、例えば、特開平１１−２１７５１４号公報（特許文献１）（１９９８）に開示がある。
【０００３】
フォトレジスト法による顔料分散法においては、着色付与顔料が、ＵＶ硬化可能なフォトレジストの中に微細に分布された状態にある（分散されている）。この場合、そのフォトレジストは一般的に、顔料と同様に、バインダー樹脂、重合性モノマー、光重合開始剤、任意選択で溶媒の成分からなっている。それを調製するには、例えば、まず濃縮物の形態にある顔料を、溶媒及び任意選択でバインダー樹脂の中に微細に分散させ、塗布する直前にモノマー及び光重合開始剤、さらには他の成分も同様にして加えて分散体を調節する。その顔料着色されたフォトレジストを、例えばスピンコーティング法の手段によって、基材、例えば、ガラスに均質に塗布し、予備乾燥させ、フォトマスクの手段によりＵＶ露光させ、通常は無機アルカリ性溶液の手段によって所望の色要素に現像し、そのコーティングを清浄化して、任意選択で後硬化をさせる。この操作を、それぞれの色に対して繰り返す、すなわち、一般的には、例えば、赤、緑、青の色の三色では３回繰り返す。
【０００４】
顔料分散法に関連して、顔料の使用に伴う利点は、染料をベースとする着色系に比較して、そのカラーフィルターの耐光性、耐湿性及び耐熱性が改良されている点にある。その一方で、そのコーティング方法とは無関係に、顔料をベースとするコーティングの透明度及び色純度が依然として満足のいくものではない。複数の顔料を組み合わせて混合物とし、その混合物がフォトレジストにおいて所望の色ローカス値（ｃｏｌｏｕｒ ｌｏｃｕｓ ｖａｌｕｅ）となるように色彩調節をする（ｓｈａｄｅ）ような場合には特に、輝度及び透明度において望ましくない低下が起こり、その結果、ディスプレイまたはスクリーン（ＬＣＤ）を動作させるときに、必然的にエネルギーコストの増大を伴う。
【０００５】
カラーフィルターの中で、ペリレンテトラカルボン酸ジイミドタイプ、例えばＣ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、またはジケトピロロピロールタイプ、例えばＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、またはアントラキノン、例えばＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７の顔料を使用することは、原理的には公知である。カラーフィルターの中で、他の顔料と共に、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９のようなペリレン顔料を併用することは、例えば欧州特許出願公開第Ａ−１１４６０８７号明細書（特許文献２）にすでに記載されている。
【０００６】
欧州特許第１００４９４１号明細書（特許文献３）には、キナクリドン、例えばＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９及びＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２の混晶と、とりわけカラーフィルターにおけるそれらの使用とが記載されている。その単一の混晶と共に、キナクリドン核上でフッ素置換されたキナクリドンについても一般的な言及がなされている。
【０００７】
欧州特許第１８４３４０７号明細書（特許文献４）には、トランジスター及び太陽電池のための半導体として、ペリレン核上でフッ素により置換された液晶性ペリレンの開示がある。
【０００８】
国際公開第２００８／１２８９３４号（特許文献５）には、特定のフッ素含有ペリレン及びＥＰＤ（起電表示）におけるそれらの使用が開示されている。
【０００９】
特開２００２−３４８４９３号公報（特許文献６）には、カラーフィルターのための、場合によってはキナクリドン核上でフッ素により置換されたキナクリドン及びそれらのスルホン化誘導体の混合物が開示されている。それらのタイプの顔料のいくつかはすでに、高い耐光堅牢性と色強度とを特徴としている。透明度と色純度は依然として満足のいくものではない。さらに、混晶（固溶体）の製造においては、多くの場合、品質の面における再現性の問題を伴い、そのために、特に透明度及び色純度のみならず、色強度及び耐光堅牢性にも悪影響を及ぼす可能性がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開平１１−２１７５１４号公報
【特許文献２】欧州特許出願公開第Ａ−１１４６０８７号明細書
【特許文献３】欧州特許第１００４９４１号明細書
【特許文献４】欧州特許第１８４３４０７号明細書
【特許文献５】国際公開第２００８／１２８９３４号
【特許文献６】特開２００２−３４８４９３号公報
【特許文献７】米国特許第６，０６８，６９５号明細書
【特許文献８】独国特許第１０２００５０３３５８１号明細書
【非特許文献】
【００１１】
【非特許文献１】『Ｒｏｅｍｐｐ Ｌｅｘｉｋｏｎ，Ｌａｃｋｅ ｕｎｄ Ｄｒｕｃｋｆａｒｂｅｎ』、Ｄｒ．Ｕｌｒｉｃｈ Ｚｏｒｌｌ、Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ−Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、１９９８、ｐｐ．４９１／４９２
【非特許文献２】『Ｒｏｅｍｐｐ Ｌｅｘｉｋｏｎ，Ｌａｃｋｅ ｕｎｄ Ｄｒｕｃｋｆａｒｂｅｎ』、Ｄｒ．Ｕｌｒｉｃｈ Ｚｏｒｌｌ、Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ−Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、１９９８、ｐｐ．４４５／４４６
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
したがって、本発明の目的は、それらの欠点を有さない、ＬＣＤのためのカラーフィルターにおける赤色有機顔料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
したがって、本発明は、ＬＣＤのためのカラーフィルターにおけるフッ素置換されたペリレンの使用を提供する。これは、そのカラーフィルターがフッ素置換されたペリレンを用いて顔料着色されていることを特徴とする、ＬＣＤのためのカラーフィルターを顔料着色するための方法と等価である。使用するのに好ましい実施態様はすべて、以下において顔料着色する方法のためにも適用することも意図されている。好ましいフッ素置換されたペリレンは、式（Ｉ）のものである。
【化１】
［式中、
Ｒは、Ｈであるか、または任意に置換された有機基であり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、互いに独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、もしくはＢｒであるか、または任意に置換された有機基であり、そして
基Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４の内の少なくとも一つは、フッ素であるか、または少なくとも１個のフッ素原子を含む。］
【００１４】
特に好ましいのは、式（Ｉ）のペリレンであって、
Ｒが、１個または複数のフッ素原子によって置換された有機基であり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４が上述の定義を有するものである。
【００１５】
別の言い方をすれば、Ｒ１〜Ｒ４が好ましくはＨである。
【００１６】
Ｒの定義における「有機基」は、いずれの場合においても１個または複数のフッ素原子によって置換された、好ましくはＣ１〜Ｃ８−アルキル、より好ましくはメチル、または、任意選択でＣ１〜Ｃ８−アルキル、フェノキシ及び／またはＣ１〜Ｃ８−アルコキシによって置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリールである。
【００１７】
特に好ましい式（Ｉ）のペリレンは、式（Ｉａ）の形態である。
【化２】
［式中、
Ａは、フッ素または１個もしくは複数のフッ素原子によって置換された有機基であり、
Ｂは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、もしくはＢｒであるか、または任意にＡと合わさって環を形成していてもよい、任意に置換された有機基であるか、または
基ＡとＢとが、それらが結合しているフェニル環のＣ原子と共に縮合環を形成し、そして
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、上述の定義を有するものである。］
【００１８】
Ａ及びＢの定義において、フッ素原子によって置換された好ましい有機基は、それぞれが１個または複数のフッ素原子によって置換された、Ｃ１〜Ｃ８−アルキル、Ｃ１〜Ｃ８−アルコキシ、フェニルまたはフェノキシである。
【００１９】
式（Ｉａ）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は好ましくは水素またはフッ素であり、基ＢはＨであるか、または任意にフッ素置換されたＣ１〜Ｃ８−アルキルより好ましくはメチルまたはトリフルオロメチルであり、Ａは、フッ素であるか、またはＣ１〜Ｃ８−アルキル、より好ましくはメチル、Ｃ１〜Ｃ８−アルコキシ、より好ましくはメトキシ、フェニルまたはフェノキシであるが、それらはそれぞれ、１個または複数のフッ素原子によって置換されているのが好ましいか、またはＡとＢとが合わさって、式−Ｏ−ＣＦ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨＦ−ＣＨＦ−Ｏ−、または−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−の橋かけメンバーである。
【００２０】
同様にして、ＡとＢとが合わさって、１個または複数のフッ素原子によって置換され、ベンゼン環の二つの隣接するＣ原子と共に５員、６員または７員環（これは炭素環であっても、あるいは例えば、Ｏ、ＳまたはＮのようなヘテロ原子を含んでいてもよい）を形成している橋を形成しているのが好ましい。
【００２１】
好適なフッ素置換されたＣ１〜Ｃ８−アルキル基またはＣ１〜Ｃ８−アルコキシ基は、少なくとも１個のフッ素原子を担持する例えば、メチル、エチル、または任意に分岐状のプロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシルもしくはオクチル基、またはそれらに相当するアルコキシ基である。例を挙げれば、フルオロメチル、トリフルオロメチル、２−フルオロエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、ペンタフルオロエチル、２，２，３，３−テトラフルオロプロピル、ペルフルオロブチル、ペルフルオロオクチル、特にペルフルオロ−ｎ−オクチル、ならびにそれらに相当するアルコキシ基である。
【００２２】
好適なフッ素置換されたフェニルまたはフェノキシ基は、例えば、２−、３−もしくは４−フルオロフェニルもしくはフェノキシ、２，４−もしくは３，４−ジフルオロフェニルもしくは−フェノキシ、ペンタフルオロフェニルもしくは−フェノキシである。
【００２３】
Ｂにおける可能な定義として好適な任意に置換された有機基は、１個または複数のフッ素原子によって置換された有機基、特に、Ａとは独立して基Ａと同じ定義を有するものが好ましい。特に好ましいのは、Ａとして好ましいとして定義されたもの、特にトリフルオロメチルである。
【００２４】
本発明において採用するのに特に好ましいのは、式（ＩＩ）〜（ＸＩＩ）の顔料である。
【化３】
【化４】
【００２５】
本発明において使用される顔料は、好ましくは４０〜２００ｍ２／ｇ、特に６０〜１４０ｍ２／ｇ、極めて好ましくは７０〜１２０ｍ２／ｇの比表面積を有する。その表面積は、ＤＩＮ６６１３１：「Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｓｐｅｃｉｆｉｃ ｓｕｒｆａｃｅ ａｒｅａ ｏｆ ｓｏｌｉｄｓ ｂｙ ｇａｓ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｂｙ ｔｈｅ ｍｅｔｈｏｄ ｏｆ Ｂｒｕｎａｕｅｒ，Ｅｍｍｅｔｔ ａｎｄ Ｔｅｌｌｅｒ（Ｂ．Ｅ．Ｔ．）」によって求める。
【００２６】
本発明において使用される顔料は、好ましくは１０〜５００、特には２０〜２５０の分散難度（ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ ｈａｒｓｈｎｅｓｓ）を有するが、それらは、ＤＩＮ５３７７５、ｐａｒｔ ７に従い、冷却ロール温度を２５℃、加熱ロール温度を１５０℃として測定したものである。本明細書に記載の分散難度はすべて、この改訂されたＤＩＮの記載に従って求めたものである。
【００２７】
本発明において使用される顔料は、好ましくは１０〜２００ｎｍ、特には２０〜１００ｎｍの粒径（透過型電子顕微鏡法における長手方向軸）を有する。本発明において使用される顔料は、＜５０％、特には＜３５％、より好ましくは＜２０％の相対標準偏差（標準偏差／粒径）の狭い粒径分布を有しているのが好ましい。本発明において使用される顔料は、好ましくは（５：１）から（１：１）まで、特には（３：１）から（１：１）まで、より好ましくは（２：１）から（１．２：１）までの長さ対幅の比を有する。
【００２８】
本発明において使用される顔料の粒径及び表面積は、自体公知である、例えば、米国特許第６，０６８，６９５号明細書（特許文献７）に記載されているような方法によって調節することが可能であり、それでは、例えば、塩混練（ｓａｌｔ ｋｎｅａｄｉｎｇ）またはボールミル粉砕、及び／または任意選択で下流での仕上げ工程、例えば、添加剤を添加するかまたは非添加での、水性または有機溶媒または水／有機溶媒中での熱処理を行う。
【００２９】
本発明において使用されるペリレン顔料、特に式（Ｉ）のものは、例えばカラーフィルターの光学的性質を最適化させる目的で、他の顔料と組み合わせて採用することも可能である。本発明においては、可能な添加使用のためのその他の顔料の選択には何の制約もない。有機顔料、無機顔料のいずれも適している。
【００３０】
好適な有機顔料は、例えば、モノアゾ、ジスアゾ、レーキ化アゾ、β−ナフトール、Ｎａｐｔｈｏｌ ＡＳ、ベンズイミダゾロン、キナクリドン、ジスアゾ縮合物、アゾ金属錯体、イソインドリン及びイソインドリノン系のもの、さらには、例えば、フタロシアニン、キナクリドン、ペリレン、ペリノン、チオインジゴ、アントラキノン、ジオキサジン、キノフタロン及びジケトピロロピロール系からの多環式顔料などである。さらに、レーキ化染料、スルホン酸基またはカルボン酸基を含む染料の特にＣａ、Ｍｇ及びＡｌレーキが挙げられる。特に好ましくは、アゾバルビツル酸のメラミン−インターカーレーテッドニッケル錯体が、併用するための顔料としてあげられる。
【００３１】
任意選択で併用することができるその他の有機顔料の例としては、以下のものが挙げられる：
カラーインデックスピグメントイエロー１２、１３、１４、１７、２０、２４、７４、８３、８６、９３、９４、１０９、１１０、１１７、１２５、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５３、１５４、１６６、１７３、１８５、
カラーインデックスピグメントオレンジ１３、３１、３６、３８、４０、４２、４３、５１、５５、５９、６１、６４、６５、７１、７２、７３、
カラーインデックスピグメントレッド９、９７、１２２、１２３、１４４、１４９、１６６、１６８、１７７、１７９、１８０、１９２、２１５、２１６、２２４、２５４、２７２、
カラーインデックスピグメントグリーン７、１０、３６、３７、４５、５８、
カラーインデックスピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、
カラーインデックスピグメントバイオレット１９、２３。
【００３２】
カラーインデックスには含まれないさらなる顔料には、次式のメラミン−インターカーレーテッドニッケル−アゾバルビツル酸錯体顔料、
【化５】
ならびに、その互変異性体がある〔独国特許第１０２００５０３３５８１号明細書（特許文献８）、特に実施例２から公知〕。
【００３３】
同様にして、本発明において使用される顔料、特に式（Ｉ）のもののスルホン化誘導体も挙げられる。
【００３４】
フッ素置換されたペリレン、特に式（Ｉ）のもの以外の「その他の顔料」をさらに使用する場合、式（Ｉ）で表される先に定義された「顔料」の比率は、使用される全顔料の合計量を規準にして、好ましくは１〜９９重量％、特には２０〜８０重量％である。
【００３５】
併用するのに好ましい顔料は、ピグメントレッド１２２、ピグメントレッド１４９、ピグメントレッド１７７、ピグメントレッド１７９、ピグメントレッド２５４、ピグメントバイオレット１９、ピグメントイエロー１３８、ピグメントイエロー１３９、ピグメントイエロー１５０、またはメラミン−インターカーレーテッドニッケル−アゾバルビツル酸錯体顔料である。
【００３６】
ＬＣＤのためのカラーフィルターにおいては、少なくとも１種のフッ素置換されたペリレン、特に少なくとも１種の式（Ｉ）の顔料に加えて、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、及びＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９からなる群よりの少なくとも１種のさらなる赤色顔料を含む顔料混合物を使用するのが特に好ましい。
【００３７】
好ましい使用のためのこの混合物には、任意選択で、１種または複数の黄色顔料またはオレンジ色顔料をさらに含む。
【００３８】
付随的に使用される黄色またはオレンジ色の顔料は、４００〜５２０ｎｍの範囲内に吸収帯を有しているのが好ましい。
【００３９】
特に、この好ましい混合物には、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０からなる群より選択される黄色顔料、及びメラミン−インターカーレーテッドニッケル−アゾバルビツル酸錯体顔料が含まれる。
【００４０】
それらの混合物自体も、本発明によって同様にして得られる。
【００４１】
好適な混合物には、少なくとも１種のフッ素置換されたペリレン好ましくは式（Ｉ）のものに加えて、より好ましくは式（Ｉａ）の顔料に加えて、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、及びＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９からなる群からの少なくとも１種のさらなる赤色顔料が含まれる。
【００４２】
黄色またはオレンジ色顔料を「その他の顔料」として使用する場合、それらの黄色またはオレンジ色の「その他の顔料」は、使用される全顔料の合計量を規準にして、好ましくは１重量％〜５０重量％、特には５重量％〜３０重量％である。
【００４３】
赤色顔料を「その他の顔料」として使用する場合には、それらの赤色の「その他の顔料」は、使用される全顔料の合計量を規準にして、好ましくは１重量％〜９９重量％、特には２０重量％〜８０重量％である。
【００４４】
本発明の顔料またはそれらの混合物を用いて製造したカラーフィルターは、特に高い色純度と優れた透明度を特徴とする。
【００４５】
同様にして、フッ素置換されたペリレン、特に式（Ｉ）のものを、少なくとも１種の黄色顔料をさらに含む混合物の形で使用するのも好ましい。それらの黄色顔料が４００〜５２０ｎｍの範囲内に吸収帯を有しているのが好ましい。特に、この好ましい混合物には、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０からなる群より選択される黄色顔料、及びメラミン−インターカーレーテッドニッケル−アゾバルビツル酸錯体顔料が含まれる。これらの混合物自体も同様にして、本発明により提供される。
【００４６】
本発明はさらに、式（ＩＩ）、（ＩＶ）及び（Ｖ）の新規なペリレンも提供するが、式（ＩＩ）のものが特に好ましい。
【００４７】
液晶ディスプレイ用のカラーフィルターを製造するための上述の顔料または顔料混合物の本発明における使用を、フォトレジスト法に従った顔料分散法の例を参照しながら、以下において説明する。
【００４８】
カラーフィルターを製造するための、フッ素置換されたペリレン、特に本発明の顔料の本発明の使用が特徴としているのは、例えばその顔料を、任意選択でバインダー樹脂及び有機溶媒と共に、任意選択で分散剤を添加して、均質化させ、次いで連続またはバッチ方式の湿式微粉砕にかけて、（電子顕微鏡測定による）粒径の数の９９．５％が＜１０００ｎｍ、好ましくは９５％が＜５００ｎｍ、特には９０％が＜２００ｎｍとなるようにすることである。好適な湿式微粉砕法としては、例えば、スターラーもしくはディッソルバー分散法、撹拌ボールミルもしくはビーズミルの手段による摩砕法、ニーダー法、ロールミル法、高圧均質化法、または超音波分散法などが挙げられる。
【００４９】
分散処理と同時に、またはその後で、少なくとも１種の光硬化性モノマー及び光重合開始剤の添加を行う。カラーフィルターを製造するための所望の感光性コーティング配合（フォトレジスト）を得るために、分散させた後に、さらなるバインダー樹脂、溶媒、または慣用されるフォトレジスト補助剤を、必要に応じて導入してもよい。本発明の目的においては、フォトレジストは、フッ素置換されたペリレン、特に式（Ｉ）のペリレンに加えて、少なくとも１種の光硬化性モノマー及び光重合開始剤を含む配合物である。
【００５０】
有用な分散剤としては、一般的に市販されている分散剤、例えばポリカルボン酸またはポリスルホン酸、及びさらにはポリエチレンオキシド−ポリプロピレンオキシドブロックコポリマーをベースとする高分子量のイオン性またはノニオン性分散剤が挙げられる。分散剤または共分散剤として、有機染料の誘導体をさらに使用することも可能である。
【００５１】
したがって、カラーフィルターを製造するにはまず、調製法に基づいて下記のものを含む「調製物」を得る：
・本発明の顔料として本明細書の目的とされている、少なくとも１種のフッ素置換されたペリレン、特に式（Ｉ）のペリレン、
・任意選択で１種または複数のその他の顔料、
・任意選択でバインダー樹脂、
・少なくとも１種の有機溶媒、及び
・任意選択では分散剤。
【００５２】
一つの好ましい実施態様においては、その調製物には（調製物を規準とした量で）以下のものを含む：
- １〜５０重量％の少なくとも１種のフッ素置換されたペリレン、特に式（Ｉ）のペリレン、
- ０〜５０重量％の１種または複数のその他の顔料、
- ０〜２０重量％のバインダー樹脂、
- ０〜２０重量％の分散剤、及び
- １０〜９４重量％の有機溶媒。
【００５３】
着色された画像要素パターンを得るための、プレートの上へのフォトレジストのコーティングは、直接塗布法、間接塗布法のいずれで実施することも可能である。塗布方法の例を挙げるとすれば、インクジェット法、ローラーコーティング法、スピンコーティング法、スプレーコーティング法、ディップコーティング法、及びエアナイフコーティング法などが挙げられる。
【００５４】
適切なプレートの例としては、使用方法にもよるが、以下のものが挙げられる：透明なガラス、例えば、白色または青色のガラスプレート、シリケートコーティングされた青色ガラスプレート、例えばポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂もしくは塩化ビニル樹脂をベースとする合成樹脂プレートまたは合成樹脂膜、さらにはアルミニウム、銅、ニッケルもしくは鋼をベースとする金属プレート、さらには、セラミックプレートもしくは光電伝達要素を塗布した半導体プレート。
【００５５】
一般的には、得られる感光層が０．１〜１０μｍの厚みになるように、塗布を調節する。
【００５６】
塗布の後に、その層の加熱乾燥を行ってもよい。
【００５７】
露光は、好ましくはフォトマスクの手段によって画像パターンの形態となった活性光線にその感光層を暴露させることによって行うのが好ましい。このことによって、露光された領域でその層が硬化される。適切な光源の例としては以下のものが挙げられる：高圧及び超高圧水銀ランプ、キセノンランプ、メタルハライドランプ、蛍光ランプ、及び可視領域のレーザービーム。
【００５８】
露光の後の現像によって、コーティングの非露光部分を除去して、所望の色要素の画像パターンの形態を得る。慣用される現像方法としては、アルカリ性現像水溶液、または無機アルカリ、例えば、水酸化ナトリウムもしくは水酸化カリウム、メタケイ酸ナトリウム、または有機塩基、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリエチルアミンもしくはそれらの塩を含む有機溶媒をスプレーするかまたはそれらの中に浸漬させることが挙げられる。
【００５９】
通常、現像に続けて、その画像パターンを加熱後乾燥／加熱後硬化させる。
【００６０】
カラーフィルター中、または例えば顔料分散法によってカラーフィルターを製造するための調製物中の「顔料」またはそれをベースとする顔料配合物（すなわち、バインダー樹脂と式（Ｉ）の顔料とを含む）と共に使用することが可能なバインダー樹脂としては、本発明はなんら特定の制限を課するものではないが、特に、慣用される被膜形成性樹脂がカラーフィルター中で適用するのに適している。
【００６１】
例を挙げれば、以下の群から選択されるバインダー樹脂が適している：セルロース樹脂、例えば、カルボキシメチルヒドロキシエチルセルロース及びヒドロキシエチルセルロース、アクリル樹脂、アルキド樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアミド、ポリアミド−イミン、及びポリイミド。
【００６２】
好適なバインダー樹脂としてはさらに、光重合性の不飽和結合を含むものも挙げられる。そのバインダー樹脂は、例えばアクリル樹脂の群からの樹脂であってよい。この場合、以下のような重合性モノマーのホモポリマー及びコポリマーを特にあげることができる：例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、スチレン及びスチレン誘導体、さらには、カルボキシル担持重合性モノマー、例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、特に１〜１２個の炭素原子のアルキルを有するマレイン酸モノアルキルエステルと、重合性モノマー、例えば、（メタ）アクリル酸、スチレン及びスチレン誘導体、例えば、α−メチルスチレン、ｍ−もしくはｐ−メトキシスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレンとの間のコポリマー。例としては以下のものが挙げられる：カルボキシル含有高分子量化合物と、それぞれの場合においてオキシラン環及び１個のエチレン性不飽和化合物を含む化合物との反応生成物、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、アクリロイルグリシジルエーテル、及びイタコン酸モノアルキルグリシジルエーテルなど；さらには、カルボキシル含有高分子量化合物と、それぞれ１個のヒドロキシル基及びエチレン性不飽和化合物を含む化合物（不飽和アルコール）との反応生成物、例えば、アリルアルコール、２−ブテン−４−オール、オレイルアルコール、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミドなど。このタイプのバインダー樹脂には、遊離のイソシアネート基を含む不飽和化合物もまた含むことができる。
【００６３】
十分な光重合性だけではなく膜硬度も与えるためには、一般的には、前記バインダー樹脂の不飽和当量（不飽和あたりのバインダー樹脂の分子量）は、２００〜３０００、特には２３０〜１０００である。膜を露光させた後に十分なアルカリ現像性を与えるためには、一般的には、酸価は２０〜３００、特には４０〜２００である。
【００６４】
使用するバインダー樹脂の平均分子量は、１５００〜２００ ０００、特には１０ ０００〜５０ ０００ｇ／ｍｏｌの間である。
【００６５】
カラーフィルターのための配合物の本発明による使用という概念において使用される有機溶媒とは、例えば、ケトン、アルキレングリコールエーテル、アルコール、及び芳香族化合物である。例としては以下のようなものが挙げられる：ケトンの群、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなど；アルキレングリコールエーテルの群、例えば、メチルセロソルブ（エチレングリコールモノメチルエーテル）、ブチルセロソルブ（エチレングリコールモノブチルエーテル）、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールプロピルエーテルアセテート、ジエチレングリコールイソプロピルエーテルアセテート、ジエチレングリコールブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールｔｅｒｔ−ブチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールエチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールプロピルエーテルアセテート、トリエチレングリコールイソプロピルエーテルアセテート、トリエチレングリコールブチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールｔｅｒｔ−ブチルエーテルアセテートなど；アルコールの群、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、３−メチル−３−メトキシブタノールなど；及び、芳香族溶媒の群、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシメチル−２−酢酸エチルなど。
【００６６】
その他の溶媒としてはさらに、１，２−プロパンジオールジアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、酢酸エチル、テトラヒドロフランなどが挙げられる。それらの溶媒は単独で使用することもできるし、相互の間の混合物として使用することもできる。
【００６７】
本発明はさらに、本発明の先に定義されたような少なくとも１種の顔料もしくは少なくとも１種の顔料配合物と、少なくとも１種の光硬化性モノマーとさらに少なくとも１種の光重合開始剤とを含むフォトレジストも提供する。
【００６８】
光硬化性モノマーは、その分子の中に少なくとも１種の反応性二重結合と、任意選択でその他の反応性の基とを含む。
【００６９】
この概念においては、光硬化性モノマーとは、特に、例えば、１官能、２官能、３官能及び多官能のアクリレート及びメタクリレート、ビニルエーテル、ならびにグリシジルエーテルの群からの反応性溶媒またはいわゆる反応性希釈剤と解釈してもよい。さらに存在していてもよい好適な反応性基としては、アリル、ヒドロキシル、ホスフェート、ウレタン、二級アミン、及びＮ−アルコキシメチル基が挙げられる。このタイプのモノマーは当業者には公知であり、例えば、『Ｒｏｅｍｐｐ Ｌｅｘｉｋｏｎ，Ｌａｃｋｅ ｕｎｄ Ｄｒｕｃｋｆａｒｂｅｎ』、Ｄｒ．Ｕｌｒｉｃｈ Ｚｏｒｌｌ、Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ−Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、１９９８、ｐｐ．４９１／４９２（非特許文献１）の中、または「Ｒｅａｃｔｉｖｖｅｒｄｕｎｎｅｒ」（反応性希釈剤）のタイトルの部分に列記されている。
【００７０】
そのモノマーは、特には、使用する露光線の性質と強度、光重合開始剤との希望する反応、及び膜の性質を規準にして選択する。モノマーを組み合わせて使用することも可能である。
【００７１】
光反応重合開始剤または光重合開始剤は、可視光または紫外光を吸収することによって、例えば、上述のモノマー及び／またはバインダー樹脂の部分に重合反応を起こさせることが可能な反応性中間体を形成するような化合物と理解してよい。光反応重合開始剤もまた同様に一般的に知られており、同様にして『Ｒｏｅｍｐｐ Ｌｅｘｉｋｏｎ，Ｌａｃｋｅ ｕｎｄ Ｄｒｕｃｋｆａｒｂｅｎ』、Ｄｒ．Ｕｌｒｉｃｈ Ｚｏｒｌｌ、Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ−Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、１９９８、ｐｐ．４４５／４４６（非特許文献２）の中、または「Ｐｈｏｔｏｉｎｉｔｉａｔｏｒｅｎ」（光重合開始剤）のタイトルの中に取り上げられている。
【００７２】
本発明では、使用される光硬化性モノマーまたは光重合開始剤に関しては、何ら制約を課すものではない。
【００７３】
本発明は、好ましくは、以下のものを含むフォトレジストを提供する：
Ａ）本発明が基礎をおく、先に定義された、少なくとも１種の、特にその他の顔料との混合物との形態にある「顔料」または顔料配合物、
Ｂ１）少なくとも１種の光硬化性モノマー、
Ｂ２）少なくとも１種の光重合開始剤、
Ｃ１）任意選択で有機溶媒、
Ｄ）任意選択で分散剤、
Ｅ）任意選択でバインダー樹脂、
ならびに、任意選択でさらなる添加物。
【００７４】
この場合もまた、本発明は、本発明に従って使用するための顔料、または固形顔料配合物をベースとして、着色された画像要素パターンを形成させるための技術に関しては、何ら制約を課すものではない。上述のフォトリソグラフィー法に加えて、その他の方法、例えば、オフセット印刷法、ケミカルミリング法、またはインクジェット印刷法もまた適している。適切なバインダー樹脂及び溶媒または顔料ビヒクル、ならびにさらなる添加物の選択は、その特定の方法に合わせるべきである。サーマルだけではなく、メカニカルまたはピエゾメカニカルなインクジェット印刷も含めたインクジェット法の場合においては、顔料及び任意選択でバインダー樹脂に適したビヒクルとしては、純粋な有機ビヒクルだけではなく、水性有機ビヒクルも挙げられる。実際のところ、水性有機ビヒクルが好ましいが、ここで適切な有機溶媒とは、先に特定されたものである。
【００７５】
本発明はさらに、少なくとも１種のフッ素置換されたペリレン顔料、好ましくは式（Ｉ）の顔料、より好ましくは式（Ｉａ）の顔料を含んでいることを特徴とする、カラーフィルターも提供する。特に好ましいカラーフィルターには、式（ＩＩ）、（ＩＶ）または（Ｖ）の内の少なくとも１種の顔料が含まれる。一般的には、カラーフィルターは、支持体の上で硬化されたフォトレジストであるが、その支持体には、ガラスだけではなく、その他の基材、例えば、ポリマー、金属、もしくはセラミックのプレートも含まれる。
【００７６】
本発明はさらに、本発明の少なくとも１種のカラーフィルターを含む液晶ディスプレイも提供する。
【実施例】
【００７７】
［実施例１］
ａ）合成
８０℃で、２００ｇのフェノールを導入した。それに、０．１ｍｏｌのペリレンテトラカルボン酸二無水物（ペリアシッド（ｐｅｒ ａｃｉｄ））及び０．３ｍｏｌのジエタノールアミンを添加してから、その反応バッチを１２０℃で３０分間加熱した。それに、０．２２５ｍｏｌのｐ−トリフルオロメトキシアニリンを混合してから、１５０℃で５時間加熱し、フェノール／水を蒸留により除去した。次いでその反応バッチを間接的に冷却して９０℃とし、２８０ｇのメタノールを滴下により加えた。それに続けて、冷却により４０℃とし、単離した。その反応生成物を、５００ｇのメタノール、次いで５００ｇの水を用いて洗浄した。
【００７８】
その湿潤プレスケーキを８００ｍＬの５％強度ＫＯＨ溶液の中に導入し、その系を８０℃に加熱して１時間撹拌し、反応生成物を単離し、水を用いて中性になるまで洗浄し、乾燥させた。その反応生成物を２０℃で１５００ｇの硫酸の中に溶解させ、約６０℃で、２０００ｍＬのメタノールの上に徐々に加えた。水を用いてその混合物を希釈し、その反応生成物を濾過により単離し、洗浄し、乾燥させた。
【００７９】
収率：式（ＩＩ）のペリレン、９５％
【化６】
ＢＥＴ：４４ｍ２／ｇ
【００８０】
ｂ）色相及び分散難度を測定するためのＰＶＣサンプルの製作
分散難度を測定する目的で、１００ｇのＰＶＣペースト（４．２部のＶｅｓｔｏｌｉｔ（登録商標）Ｅ７００４（エマルション−ＰＶＣ粉体）、１．８部のフタル酸ジイソオクチル、０．１５部のＢａｅｒｏｓｔａｂ（登録商標）ＵＢＺ７７０（液状バリウム−亜鉛安定剤）及び０．１２５部のＭｏｌｔｏｐｒｅｎ（登録商標）白色ペーストＲＵＮ０１（５０％ＴｉＯ２を含む顔料配合物）から調製したもの）を、１５０℃で、Ｃｏｌｌｉｎラボラトリーミキシングロールミルにかけた。ロール間隙は０．８ｍｍであった。
【００８１】
そのサンプル０．１ｇをＰＶＣシートに適用したが、そのロール間隙は０．１２ｍｍに設定した。ロール掛けしたシートを取り出し、再度適用した。この操作を８回繰り返した。ロール間隙を０．８ｍｍに設定し、ロール掛けしたシートを取り出した。そのロール掛けしたシートから６０×６０ｍｍのサイズの試験片を打ち抜いた。
【００８２】
次いで、そのシートの残りのものを、２５℃でロールミルにかけた。ロール間隙は０．２ｍｍであった。ロール掛けしたシートを取り出し、再度適用した。このプロセスを１５回繰り返した。冷ロール掛けで、もはや滑らかではないそのシートを、１５０℃で、ロール間隙０．８ｍｍとしてロールにかけた。６０後にそのシートを取り出し、６０×６０ｍｍのサイズの試験片を打ち抜いた。ロールの回転速度を２０ｒｐｍ、摩擦を（１：１．１）の一定に保った。
【００８３】
分散難度は、２５℃でロール掛けした後の、色強度の増大パーセントである。
分散難度：３８
【００８４】
透明な試験片を同様にして製作したが、ただし以下のものからなる試験ペーストを使用した：４．２部のＶｅｓｔｏｌｉｔ（登録商標）Ｅ７００４（エマルション−ＰＶＣ粉体）、１．８部のフタル酸ジイソオクチル、及び０．１５部のＢａｅｒｏｓｔａｂ（登録商標）ＵＢＺ７７０（液状バリウム−亜鉛安定剤）。
【００８５】
色相は、Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ分光計を使用して測定した。
それらのサンプルについて、観測角度１０度、Ｄ６５光源、光沢トラップなしの条件で測定した：
反射測定値：
Ｌ＊：６２．１８、ａ＊：４６．９６、ｂ＊：４．６３、Ｃ＊：４７．１９、ｈ゜：５．６３
【００８６】
実施例１と同様にして、式（ＩＩＩ）〜（ＩＸ）の顔料を調製した。
【００８７】
［使用例］
赤色配合物の調製及び赤色カラーフィルターを製造するためのその使用
使用例１（本発明使用例）：
使用顔料：実施例１からの顔料
撹拌容器の中で、酢酸メトキシブチルの７７４重量部と、メタクリル酸ベンジル（７０部）／メタクリル酸２−ヒドロキシエチル（１５部）／メタクリル酸（１５部）をベースとし分子量が２５ ０００ｇ／ｍｏｌのアルカリ可溶性コポリマー（バインダー樹脂）のメトキシプロピルアセテート中２１％強度溶液の２８６重量部と、を均質に混合した。これにより「配合物」を得た。
【００８８】
次いで、予め７０℃で乾燥させて残存水分含量を１重量％未満とした実施例１の顔料の１００重量部を、その配合物の中に均質に導入した。
【００８９】
その顔料懸濁液を、イットリウム安定化酸化ジルコニウムビーズ（直径０．６〜１．０ｍｍ）を用いた、水平密閉ビーズミルの中で摩砕させた。
【００９０】
フォトレジストの調製
得られた配合物１０００重量部の中に、トリメチロールプロパントリアクリレート（モノマー性反応性希釈剤）３４．５重量部、ならびにベンゾフェノン及びＮ，Ｎ’−テトラエチル−４，４’−ジアミノベンゾフェノン（重量比３／１）をベースとする光反応重合開始剤１３．８重量部を、撹拌しながら均質に導入した。
【００９１】
これによりＵＶ硬化可能なフォトレジストが得られたので、それを透明な基材に塗布し、現像させてカラーフィルターを得た。
【００９２】
この目的のためには、そのフォトレジストを、３００×３５０ｍｍのサイズの清澄なホウケイ酸ガラス（Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）７０５９、Ｏｗｅｎｓ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐ．）の切片の上にスピンコーティングし、清浄な条件下でオーブン中、１１０℃で５分間乾燥させると、厚みが約１．５〜２μｍの膜が得られた。
【００９３】
次いで、冷却した後に、超高圧水銀ランプを用いて２００ｍＪ／ｃｍ２の線量で、ネガティブマスク（ｎｅｇａｔｉｖｅ ｍａｓｋ）の手段によってその膜をＵＶ露光させ、所望の縞状の画像パターンを形成させ、次いで０．０６％強度の水酸化カリウム水溶液により室温で現像させ、完全な脱イオン水を用いて洗浄し、乾燥させた。それに続けて、清浄な条件下でオーブン中、２３５℃で３０分間かけて後硬化させた。
【００９４】
得られた赤色の、本発明のカラーフィルター１では、使用例２に従って製造された本発明ではないカラーフィルター２に比較して、顕著に改良されたスペクトル的透明度が得られた。カラーフィルター１の色純度及び輝度も優れたものであった。
【００９５】
使用例２（本発明ではない使用例）：
使用顔料：ピグメントレッド１４９
使用例１の場合と同様にして、予め７０℃で乾燥させて残存水分含量を１重量％未満としたピグメントレッド１４９の１００重量部を、使用例１からの配合物の中に均質に導入した。
【００９６】
使用例１の場合と同様にして、得られた顔料懸濁液を、イットリウム安定化酸化ジルコニウムビーズを用いた、水平密閉ビーズミルの中で摩砕させた。
【００９７】
使用例１の場合と同様にして、フォトレジストも同様に製作した。
【００９８】
使用例３（本発明使用例）：
使用顔料：８０％：実施例１からの顔料
２０％：メラミン−インターカーレーテッドニッケル−アゾバルビツル酸顔料（特許文献８、実施例２に従い調製）
【００９９】
使用例１の場合と同様にして、赤色配合物を調製し、赤色カラーフィルターにそれを使用した。
【０１００】
使用例１の記載にしたがって製造したフォトレジスト、及びそれを用いて製造した赤色の本発明のカラーフィルターは、極めて良好なスペクトル的透明性ならびに優れた色純度及び輝度を有していた。
【０１０１】
使用例４（本発明使用例）：
使用例１の場合と同様にして、以下の顔料混合物をベースとして、カラーフィルターを製造した。
使用顔料：４０％：実施例１からの顔料
４０％：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４
２０％：メラミン−インターカーレーテッドニッケル−アゾバルビツル酸顔料
【０１０２】
調製されたフォトレジスト、及びそれを用いて製造した赤色の本発明のカラーフィルターは、極めて良好なスペクトル的透明性ならびに優れた色純度及び輝度を有していた。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ＬＣＤ（液晶ディスプレイ）のためのカラーフィルターにおけるフッ素含有ペリレンの使用、さらには、そのような着色剤の配合物、カラーフィルターを製造するためのそれらの使用、カラーフィルターそのもの、ならびに新規なペリレンに関する。
【背景技術】
【０００２】
今日においては、カラーフィルターは主として、液晶ディスプレイ及びスクリーン、色解像機器ならびにセンサーに採用されている。一つの公知の例は、パソコン、テレビ及びビデオカメラのフラットスクリーンである。カラーフィルターを製造するための各種の方法が存在し、それらは、色をつける方法のみならず、原色の赤、緑及び青さらには黒からの色要素パターンの発生方法においても異なっている。着色は、例えば、可溶性染料もしくは顔料（「染料法」、「染料分散法」）、顔料ペースト、顔料配合物もしくは顔料インキのスクリーン印刷、オフセット印刷もしくはインクジェット印刷、染料もしくは顔料をベースとするフォトレジストの電着の手段によるか、さらに特に、ポリイミド樹脂中に分散させるか（「非感光性ポリイミド法」）もしくはフォトレジスト中に分散させた（「感光性アクリル法」）顔料を使用する顔料分散法の手段によって、基層（例えば、ゼラチン）を着色することにより実施される。上述の方法に関連して、直接的に印刷によって色要素パターンを発生させること、及び間接的にフォトリソグラフィーを生成させることのいずれも重要であるが、上述の顔料分散法に関連しては、特に後者が重要である。「非感光性ポリイミド法」の形態における顔料分散法の技術は、例えば、特開平１１−２１７５１４号公報（特許文献１）（１９９８）に開示がある。
【０００３】
フォトレジスト法による顔料分散法においては、着色付与顔料が、ＵＶ硬化可能なフォトレジストの中に微細に分布された状態にある（分散されている）。この場合、そのフォトレジストは一般的に、顔料と同様に、バインダー樹脂、重合性モノマー、光重合開始剤、任意選択で溶媒の成分からなっている。それを調製するには、例えば、まず濃縮物の形態にある顔料を、溶媒及び任意選択でバインダー樹脂の中に微細に分散させ、塗布する直前にモノマー及び光重合開始剤、さらには他の成分も同様にして加えて分散体を調節する。その顔料着色されたフォトレジストを、例えばスピンコーティング法の手段によって、基材、例えば、ガラスに均質に塗布し、予備乾燥させ、フォトマスクの手段によりＵＶ露光させ、通常は無機アルカリ性溶液の手段によって所望の色要素に現像し、そのコーティングを清浄化して、任意選択で後硬化をさせる。この操作を、それぞれの色に対して繰り返す、すなわち、一般的には、例えば、赤、緑、青の色の三色では３回繰り返す。
【０００４】
顔料分散法に関連して、顔料の使用に伴う利点は、染料をベースとする着色系に比較して、そのカラーフィルターの耐光性、耐湿性及び耐熱性が改良されている点にある。その一方で、そのコーティング方法とは無関係に、顔料をベースとするコーティングの透明度及び色純度が依然として満足のいくものではない。複数の顔料を組み合わせて混合物とし、その混合物がフォトレジストにおいて所望の色ローカス値（ｃｏｌｏｕｒ ｌｏｃｕｓ ｖａｌｕｅ）となるように色彩調節をする（ｓｈａｄｅ）ような場合には特に、輝度及び透明度において望ましくない低下が起こり、その結果、ディスプレイまたはスクリーン（ＬＣＤ）を動作させるときに、必然的にエネルギーコストの増大を伴う。
【０００５】
カラーフィルターの中で、ペリレンテトラカルボン酸ジイミドタイプ、例えばＣ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、またはジケトピロロピロールタイプ、例えばＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、またはアントラキノン、例えばＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７の顔料を使用することは、原理的には公知である。カラーフィルターの中で、他の顔料と共に、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９のようなペリレン顔料を併用することは、例えば欧州特許出願公開第Ａ−１１４６０８７号明細書（特許文献２）にすでに記載されている。
【０００６】
欧州特許第１００４９４１号明細書（特許文献３）には、キナクリドン、例えばＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９及びＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２の混晶と、とりわけカラーフィルターにおけるそれらの使用とが記載されている。その単一の混晶と共に、キナクリドン核上でフッ素置換されたキナクリドンについても一般的な言及がなされている。
【０００７】
欧州特許第１８４３４０７号明細書（特許文献４）には、トランジスター及び太陽電池のための半導体として、ペリレン核上でフッ素により置換された液晶性ペリレンの開示がある。
【０００８】
国際公開第２００８／１２８９３４号（特許文献５）には、特定のフッ素含有ペリレン及びＥＰＤ（起電表示）におけるそれらの使用が開示されている。
【０００９】
特開２００２−３４８４９３号公報（特許文献６）には、カラーフィルターのための、場合によってはキナクリドン核上でフッ素により置換されたキナクリドン及びそれらのスルホン化誘導体の混合物が開示されている。それらのタイプの顔料のいくつかはすでに、高い耐光堅牢性と色強度とを特徴としている。透明度と色純度は依然として満足のいくものではない。さらに、混晶（固溶体）の製造においては、多くの場合、品質の面における再現性の問題を伴い、そのために、特に透明度及び色純度のみならず、色強度及び耐光堅牢性にも悪影響を及ぼす可能性がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開平１１−２１７５１４号公報
【特許文献２】欧州特許出願公開第Ａ−１１４６０８７号明細書
【特許文献３】欧州特許第１００４９４１号明細書
【特許文献４】欧州特許第１８４３４０７号明細書
【特許文献５】国際公開第２００８／１２８９３４号
【特許文献６】特開２００２−３４８４９３号公報
【特許文献７】米国特許第６，０６８，６９５号明細書
【特許文献８】独国特許第１０２００５０３３５８１号明細書
【非特許文献】
【００１１】
【非特許文献１】『Ｒｏｅｍｐｐ Ｌｅｘｉｋｏｎ，Ｌａｃｋｅ ｕｎｄ Ｄｒｕｃｋｆａｒｂｅｎ』、Ｄｒ．Ｕｌｒｉｃｈ Ｚｏｒｌｌ、Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ−Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、１９９８、ｐｐ．４９１／４９２
【非特許文献２】『Ｒｏｅｍｐｐ Ｌｅｘｉｋｏｎ，Ｌａｃｋｅ ｕｎｄ Ｄｒｕｃｋｆａｒｂｅｎ』、Ｄｒ．Ｕｌｒｉｃｈ Ｚｏｒｌｌ、Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ−Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、１９９８、ｐｐ．４４５／４４６
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
したがって、本発明の目的は、それらの欠点を有さない、ＬＣＤのためのカラーフィルターにおける赤色有機顔料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
したがって、本発明は、ＬＣＤのためのカラーフィルターにおけるフッ素置換されたペリレンの使用を提供する。これは、そのカラーフィルターがフッ素置換されたペリレンを用いて顔料着色されていることを特徴とする、ＬＣＤのためのカラーフィルターを顔料着色するための方法と等価である。使用するのに好ましい実施態様はすべて、以下において顔料着色する方法のためにも適用することも意図されている。好ましいフッ素置換されたペリレンは、式（Ｉ）のものである。
【化１】
［式中、
Ｒは、Ｈであるか、または任意に置換された有機基であり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、互いに独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、もしくはＢｒであるか、または任意に置換された有機基であり、そして
基Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４の内の少なくとも一つは、フッ素であるか、または少なくとも１個のフッ素原子を含む。］
【００１４】
特に好ましいのは、式（Ｉ）のペリレンであって、
Ｒが、１個または複数のフッ素原子によって置換された有機基であり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４が上述の定義を有するものである。
【００１５】
別の言い方をすれば、Ｒ１〜Ｒ４が好ましくはＨである。
【００１６】
Ｒの定義における「有機基」は、いずれの場合においても１個または複数のフッ素原子によって置換された、好ましくはＣ１〜Ｃ８−アルキル、より好ましくはメチル、または、任意選択でＣ１〜Ｃ８−アルキル、フェノキシ及び／またはＣ１〜Ｃ８−アルコキシによって置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリールである。
【００１７】
特に好ましい式（Ｉ）のペリレンは、式（Ｉａ）の形態である。
【化２】
［式中、
Ａは、フッ素または１個もしくは複数のフッ素原子によって置換された有機基であり、
Ｂは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、もしくはＢｒであるか、または任意にＡと合わさって環を形成していてもよい、任意に置換された有機基であるか、または
基ＡとＢとが、それらが結合しているフェニル環のＣ原子と共に縮合環を形成し、そして
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、上述の定義を有するものである。］
【００１８】
Ａ及びＢの定義において、フッ素原子によって置換された好ましい有機基は、それぞれが１個または複数のフッ素原子によって置換された、Ｃ１〜Ｃ８−アルキル、Ｃ１〜Ｃ８−アルコキシ、フェニルまたはフェノキシである。
【００１９】
式（Ｉａ）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は好ましくは水素またはフッ素であり、基ＢはＨであるか、または任意にフッ素置換されたＣ１〜Ｃ８−アルキルより好ましくはメチルまたはトリフルオロメチルであり、Ａは、フッ素であるか、またはＣ１〜Ｃ８−アルキル、より好ましくはメチル、Ｃ１〜Ｃ８−アルコキシ、より好ましくはメトキシ、フェニルまたはフェノキシであるが、それらはそれぞれ、１個または複数のフッ素原子によって置換されているのが好ましいか、またはＡとＢとが合わさって、式−Ｏ−ＣＦ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨＦ−ＣＨＦ−Ｏ−、または−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−の橋かけメンバーである。
【００２０】
同様にして、ＡとＢとが合わさって、１個または複数のフッ素原子によって置換され、ベンゼン環の二つの隣接するＣ原子と共に５員、６員または７員環（これは炭素環であっても、あるいは例えば、Ｏ、ＳまたはＮのようなヘテロ原子を含んでいてもよい）を形成している橋を形成しているのが好ましい。
【００２１】
好適なフッ素置換されたＣ１〜Ｃ８−アルキル基またはＣ１〜Ｃ８−アルコキシ基は、少なくとも１個のフッ素原子を担持する例えば、メチル、エチル、または任意に分岐状のプロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシルもしくはオクチル基、またはそれらに相当するアルコキシ基である。例を挙げれば、フルオロメチル、トリフルオロメチル、２−フルオロエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、ペンタフルオロエチル、２，２，３，３−テトラフルオロプロピル、ペルフルオロブチル、ペルフルオロオクチル、特にペルフルオロ−ｎ−オクチル、ならびにそれらに相当するアルコキシ基である。
【００２２】
好適なフッ素置換されたフェニルまたはフェノキシ基は、例えば、２−、３−もしくは４−フルオロフェニルもしくはフェノキシ、２，４−もしくは３，４−ジフルオロフェニルもしくは−フェノキシ、ペンタフルオロフェニルもしくは−フェノキシである。
【００２３】
Ｂにおける可能な定義として好適な任意に置換された有機基は、１個または複数のフッ素原子によって置換された有機基、特に、Ａとは独立して基Ａと同じ定義を有するものが好ましい。特に好ましいのは、Ａとして好ましいとして定義されたもの、特にトリフルオロメチルである。
【００２４】
本発明において採用するのに特に好ましいのは、式（ＩＩ）〜（ＸＩＩ）の顔料である。
【化３】
【化４】
【００２５】
本発明において使用される顔料は、好ましくは４０〜２００ｍ２／ｇ、特に６０〜１４０ｍ２／ｇ、極めて好ましくは７０〜１２０ｍ２／ｇの比表面積を有する。その表面積は、ＤＩＮ６６１３１：「Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｓｐｅｃｉｆｉｃ ｓｕｒｆａｃｅ ａｒｅａ ｏｆ ｓｏｌｉｄｓ ｂｙ ｇａｓ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｂｙ ｔｈｅ ｍｅｔｈｏｄ ｏｆ Ｂｒｕｎａｕｅｒ，Ｅｍｍｅｔｔ ａｎｄ Ｔｅｌｌｅｒ（Ｂ．Ｅ．Ｔ．）」によって求める。
【００２６】
本発明において使用される顔料は、好ましくは１０〜５００、特には２０〜２５０の分散難度（ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ ｈａｒｓｈｎｅｓｓ）を有するが、それらは、ＤＩＮ５３７７５、ｐａｒｔ ７に従い、冷却ロール温度を２５℃、加熱ロール温度を１５０℃として測定したものである。本明細書に記載の分散難度はすべて、この改訂されたＤＩＮの記載に従って求めたものである。
【００２７】
本発明において使用される顔料は、好ましくは１０〜２００ｎｍ、特には２０〜１００ｎｍの粒径（透過型電子顕微鏡法における長手方向軸）を有する。本発明において使用される顔料は、＜５０％、特には＜３５％、より好ましくは＜２０％の相対標準偏差（標準偏差／粒径）の狭い粒径分布を有しているのが好ましい。本発明において使用される顔料は、好ましくは（５：１）から（１：１）まで、特には（３：１）から（１：１）まで、より好ましくは（２：１）から（１．２：１）までの長さ対幅の比を有する。
【００２８】
本発明において使用される顔料の粒径及び表面積は、自体公知である、例えば、米国特許第６，０６８，６９５号明細書（特許文献７）に記載されているような方法によって調節することが可能であり、それでは、例えば、塩混練（ｓａｌｔ ｋｎｅａｄｉｎｇ）またはボールミル粉砕、及び／または任意選択で下流での仕上げ工程、例えば、添加剤を添加するかまたは非添加での、水性または有機溶媒または水／有機溶媒中での熱処理を行う。
【００２９】
本発明において使用されるペリレン顔料、特に式（Ｉ）のものは、例えばカラーフィルターの光学的性質を最適化させる目的で、他の顔料と組み合わせて採用することも可能である。本発明においては、可能な添加使用のためのその他の顔料の選択には何の制約もない。有機顔料、無機顔料のいずれも適している。
【００３０】
好適な有機顔料は、例えば、モノアゾ、ジスアゾ、レーキ化アゾ、β−ナフトール、Ｎａｐｔｈｏｌ ＡＳ、ベンズイミダゾロン、キナクリドン、ジスアゾ縮合物、アゾ金属錯体、イソインドリン及びイソインドリノン系のもの、さらには、例えば、フタロシアニン、キナクリドン、ペリレン、ペリノン、チオインジゴ、アントラキノン、ジオキサジン、キノフタロン及びジケトピロロピロール系からの多環式顔料などである。さらに、レーキ化染料、スルホン酸基またはカルボン酸基を含む染料の特にＣａ、Ｍｇ及びＡｌレーキが挙げられる。特に好ましくは、アゾバルビツル酸のメラミン−インターカーレーテッドニッケル錯体が、併用するための顔料としてあげられる。
【００３１】
任意選択で併用することができるその他の有機顔料の例としては、以下のものが挙げられる：
カラーインデックスピグメントイエロー１２、１３、１４、１７、２０、２４、７４、８３、８６、９３、９４、１０９、１１０、１１７、１２５、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５３、１５４、１６６、１７３、１８５、
カラーインデックスピグメントオレンジ１３、３１、３６、３８、４０、４２、４３、５１、５５、５９、６１、６４、６５、７１、７２、７３、
カラーインデックスピグメントレッド９、９７、１２２、１２３、１４４、１４９、１６６、１６８、１７７、１７９、１８０、１９２、２１５、２１６、２２４、２５４、２７２、
カラーインデックスピグメントグリーン７、１０、３６、３７、４５、５８、
カラーインデックスピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、
カラーインデックスピグメントバイオレット１９、２３。
【００３２】
カラーインデックスには含まれないさらなる顔料には、次式のメラミン−インターカーレーテッドニッケル−アゾバルビツル酸錯体顔料、
【化５】
ならびに、その互変異性体がある〔独国特許第１０２００５０３３５８１号明細書（特許文献８）、特に実施例２から公知〕。
【００３３】
同様にして、本発明において使用される顔料、特に式（Ｉ）のもののスルホン化誘導体も挙げられる。
【００３４】
フッ素置換されたペリレン、特に式（Ｉ）のもの以外の「その他の顔料」をさらに使用する場合、式（Ｉ）で表される先に定義された「顔料」の比率は、使用される全顔料の合計量を規準にして、好ましくは１〜９９重量％、特には２０〜８０重量％である。
【００３５】
併用するのに好ましい顔料は、ピグメントレッド１２２、ピグメントレッド１４９、ピグメントレッド１７７、ピグメントレッド１７９、ピグメントレッド２５４、ピグメントバイオレット１９、ピグメントイエロー１３８、ピグメントイエロー１３９、ピグメントイエロー１５０、またはメラミン−インターカーレーテッドニッケル−アゾバルビツル酸錯体顔料である。
【００３６】
ＬＣＤのためのカラーフィルターにおいては、少なくとも１種のフッ素置換されたペリレン、特に少なくとも１種の式（Ｉ）の顔料に加えて、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、及びＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９からなる群よりの少なくとも１種のさらなる赤色顔料を含む顔料混合物を使用するのが特に好ましい。
【００３７】
好ましい使用のためのこの混合物には、任意選択で、１種または複数の黄色顔料またはオレンジ色顔料をさらに含む。
【００３８】
付随的に使用される黄色またはオレンジ色の顔料は、４００〜５２０ｎｍの範囲内に吸収帯を有しているのが好ましい。
【００３９】
特に、この好ましい混合物には、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０からなる群より選択される黄色顔料、及びメラミン−インターカーレーテッドニッケル−アゾバルビツル酸錯体顔料が含まれる。
【００４０】
それらの混合物自体も、本発明によって同様にして得られる。
【００４１】
好適な混合物には、少なくとも１種のフッ素置換されたペリレン好ましくは式（Ｉ）のものに加えて、より好ましくは式（Ｉａ）の顔料に加えて、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、及びＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９からなる群からの少なくとも１種のさらなる赤色顔料が含まれる。
【００４２】
黄色またはオレンジ色顔料を「その他の顔料」として使用する場合、それらの黄色またはオレンジ色の「その他の顔料」は、使用される全顔料の合計量を規準にして、好ましくは１重量％〜５０重量％、特には５重量％〜３０重量％である。
【００４３】
赤色顔料を「その他の顔料」として使用する場合には、それらの赤色の「その他の顔料」は、使用される全顔料の合計量を規準にして、好ましくは１重量％〜９９重量％、特には２０重量％〜８０重量％である。
【００４４】
本発明の顔料またはそれらの混合物を用いて製造したカラーフィルターは、特に高い色純度と優れた透明度を特徴とする。
【００４５】
同様にして、フッ素置換されたペリレン、特に式（Ｉ）のものを、少なくとも１種の黄色顔料をさらに含む混合物の形で使用するのも好ましい。それらの黄色顔料が４００〜５２０ｎｍの範囲内に吸収帯を有しているのが好ましい。特に、この好ましい混合物には、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０からなる群より選択される黄色顔料、及びメラミン−インターカーレーテッドニッケル−アゾバルビツル酸錯体顔料が含まれる。これらの混合物自体も同様にして、本発明により提供される。
【００４６】
本発明はさらに、式（ＩＩ）、（ＩＶ）及び（Ｖ）の新規なペリレンも提供するが、式（ＩＩ）のものが特に好ましい。
【００４７】
液晶ディスプレイ用のカラーフィルターを製造するための上述の顔料または顔料混合物の本発明における使用を、フォトレジスト法に従った顔料分散法の例を参照しながら、以下において説明する。
【００４８】
カラーフィルターを製造するための、フッ素置換されたペリレン、特に本発明の顔料の本発明の使用が特徴としているのは、例えばその顔料を、任意選択でバインダー樹脂及び有機溶媒と共に、任意選択で分散剤を添加して、均質化させ、次いで連続またはバッチ方式の湿式微粉砕にかけて、（電子顕微鏡測定による）粒径の数の９９．５％が＜１０００ｎｍ、好ましくは９５％が＜５００ｎｍ、特には９０％が＜２００ｎｍとなるようにすることである。好適な湿式微粉砕法としては、例えば、スターラーもしくはディッソルバー分散法、撹拌ボールミルもしくはビーズミルの手段による摩砕法、ニーダー法、ロールミル法、高圧均質化法、または超音波分散法などが挙げられる。
【００４９】
分散処理と同時に、またはその後で、少なくとも１種の光硬化性モノマー及び光重合開始剤の添加を行う。カラーフィルターを製造するための所望の感光性コーティング配合（フォトレジスト）を得るために、分散させた後に、さらなるバインダー樹脂、溶媒、または慣用されるフォトレジスト補助剤を、必要に応じて導入してもよい。本発明の目的においては、フォトレジストは、フッ素置換されたペリレン、特に式（Ｉ）のペリレンに加えて、少なくとも１種の光硬化性モノマー及び光重合開始剤を含む配合物である。
【００５０】
有用な分散剤としては、一般的に市販されている分散剤、例えばポリカルボン酸またはポリスルホン酸、及びさらにはポリエチレンオキシド−ポリプロピレンオキシドブロックコポリマーをベースとする高分子量のイオン性またはノニオン性分散剤が挙げられる。分散剤または共分散剤として、有機染料の誘導体をさらに使用することも可能である。
【００５１】
したがって、カラーフィルターを製造するにはまず、調製法に基づいて下記のものを含む「調製物」を得る：
・本発明の顔料として本明細書の目的とされている、少なくとも１種のフッ素置換されたペリレン、特に式（Ｉ）のペリレン、
・任意選択で１種または複数のその他の顔料、
・任意選択でバインダー樹脂、
・少なくとも１種の有機溶媒、及び
・任意選択では分散剤。
【００５２】
一つの好ましい実施態様においては、その調製物には（調製物を規準とした量で）以下のものを含む：
- １〜５０重量％の少なくとも１種のフッ素置換されたペリレン、特に式（Ｉ）のペリレン、
- ０〜５０重量％の１種または複数のその他の顔料、
- ０〜２０重量％のバインダー樹脂、
- ０〜２０重量％の分散剤、及び
- １０〜９４重量％の有機溶媒。
【００５３】
着色された画像要素パターンを得るための、プレートの上へのフォトレジストのコーティングは、直接塗布法、間接塗布法のいずれで実施することも可能である。塗布方法の例を挙げるとすれば、インクジェット法、ローラーコーティング法、スピンコーティング法、スプレーコーティング法、ディップコーティング法、及びエアナイフコーティング法などが挙げられる。
【００５４】
適切なプレートの例としては、使用方法にもよるが、以下のものが挙げられる：透明なガラス、例えば、白色または青色のガラスプレート、シリケートコーティングされた青色ガラスプレート、例えばポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂もしくは塩化ビニル樹脂をベースとする合成樹脂プレートまたは合成樹脂膜、さらにはアルミニウム、銅、ニッケルもしくは鋼をベースとする金属プレート、さらには、セラミックプレートもしくは光電伝達要素を塗布した半導体プレート。
【００５５】
一般的には、得られる感光層が０．１〜１０μｍの厚みになるように、塗布を調節する。
【００５６】
塗布の後に、その層の加熱乾燥を行ってもよい。
【００５７】
露光は、好ましくはフォトマスクの手段によって画像パターンの形態となった活性光線にその感光層を暴露させることによって行うのが好ましい。このことによって、露光された領域でその層が硬化される。適切な光源の例としては以下のものが挙げられる：高圧及び超高圧水銀ランプ、キセノンランプ、メタルハライドランプ、蛍光ランプ、及び可視領域のレーザービーム。
【００５８】
露光の後の現像によって、コーティングの非露光部分を除去して、所望の色要素の画像パターンの形態を得る。慣用される現像方法としては、アルカリ性現像水溶液、または無機アルカリ、例えば、水酸化ナトリウムもしくは水酸化カリウム、メタケイ酸ナトリウム、または有機塩基、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリエチルアミンもしくはそれらの塩を含む有機溶媒をスプレーするかまたはそれらの中に浸漬させることが挙げられる。
【００５９】
通常、現像に続けて、その画像パターンを加熱後乾燥／加熱後硬化させる。
【００６０】
カラーフィルター中、または例えば顔料分散法によってカラーフィルターを製造するための調製物中の「顔料」またはそれをベースとする顔料配合物（すなわち、バインダー樹脂と式（Ｉ）の顔料とを含む）と共に使用することが可能なバインダー樹脂としては、本発明はなんら特定の制限を課するものではないが、特に、慣用される被膜形成性樹脂がカラーフィルター中で適用するのに適している。
【００６１】
例を挙げれば、以下の群から選択されるバインダー樹脂が適している：セルロース樹脂、例えば、カルボキシメチルヒドロキシエチルセルロース及びヒドロキシエチルセルロース、アクリル樹脂、アルキド樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアミド、ポリアミド−イミン、及びポリイミド。
【００６２】
好適なバインダー樹脂としてはさらに、光重合性の不飽和結合を含むものも挙げられる。そのバインダー樹脂は、例えばアクリル樹脂の群からの樹脂であってよい。この場合、以下のような重合性モノマーのホモポリマー及びコポリマーを特にあげることができる：例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、スチレン及びスチレン誘導体、さらには、カルボキシル担持重合性モノマー、例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、特に１〜１２個の炭素原子のアルキルを有するマレイン酸モノアルキルエステルと、重合性モノマー、例えば、（メタ）アクリル酸、スチレン及びスチレン誘導体、例えば、α−メチルスチレン、ｍ−もしくはｐ−メトキシスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレンとの間のコポリマー。例としては以下のものが挙げられる：カルボキシル含有高分子量化合物と、それぞれの場合においてオキシラン環及び１個のエチレン性不飽和化合物を含む化合物との反応生成物、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、アクリロイルグリシジルエーテル、及びイタコン酸モノアルキルグリシジルエーテルなど；さらには、カルボキシル含有高分子量化合物と、それぞれ１個のヒドロキシル基及びエチレン性不飽和化合物を含む化合物（不飽和アルコール）との反応生成物、例えば、アリルアルコール、２−ブテン−４−オール、オレイルアルコール、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミドなど。このタイプのバインダー樹脂には、遊離のイソシアネート基を含む不飽和化合物もまた含むことができる。
【００６３】
十分な光重合性だけではなく膜硬度も与えるためには、一般的には、前記バインダー樹脂の不飽和当量（不飽和あたりのバインダー樹脂の分子量）は、２００〜３０００、特には２３０〜１０００である。膜を露光させた後に十分なアルカリ現像性を与えるためには、一般的には、酸価は２０〜３００、特には４０〜２００である。
【００６４】
使用するバインダー樹脂の平均分子量は、１５００〜２００ ０００、特には１０ ０００〜５０ ０００ｇ／ｍｏｌの間である。
【００６５】
カラーフィルターのための配合物の本発明による使用という概念において使用される有機溶媒とは、例えば、ケトン、アルキレングリコールエーテル、アルコール、及び芳香族化合物である。例としては以下のようなものが挙げられる：ケトンの群、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなど；アルキレングリコールエーテルの群、例えば、メチルセロソルブ（エチレングリコールモノメチルエーテル）、ブチルセロソルブ（エチレングリコールモノブチルエーテル）、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールプロピルエーテルアセテート、ジエチレングリコールイソプロピルエーテルアセテート、ジエチレングリコールブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールｔｅｒｔ−ブチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールエチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールプロピルエーテルアセテート、トリエチレングリコールイソプロピルエーテルアセテート、トリエチレングリコールブチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールｔｅｒｔ−ブチルエーテルアセテートなど；アルコールの群、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、３−メチル−３−メトキシブタノールなど；及び、芳香族溶媒の群、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシメチル−２−酢酸エチルなど。
【００６６】
その他の溶媒としてはさらに、１，２−プロパンジオールジアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、酢酸エチル、テトラヒドロフランなどが挙げられる。それらの溶媒は単独で使用することもできるし、相互の間の混合物として使用することもできる。
【００６７】
本発明はさらに、本発明の先に定義されたような少なくとも１種の顔料もしくは少なくとも１種の顔料配合物と、少なくとも１種の光硬化性モノマーとさらに少なくとも１種の光重合開始剤とを含むフォトレジストも提供する。
【００６８】
光硬化性モノマーは、その分子の中に少なくとも１種の反応性二重結合と、任意選択でその他の反応性の基とを含む。
【００６９】
この概念においては、光硬化性モノマーとは、特に、例えば、１官能、２官能、３官能及び多官能のアクリレート及びメタクリレート、ビニルエーテル、ならびにグリシジルエーテルの群からの反応性溶媒またはいわゆる反応性希釈剤と解釈してもよい。さらに存在していてもよい好適な反応性基としては、アリル、ヒドロキシル、ホスフェート、ウレタン、二級アミン、及びＮ−アルコキシメチル基が挙げられる。このタイプのモノマーは当業者には公知であり、例えば、『Ｒｏｅｍｐｐ Ｌｅｘｉｋｏｎ，Ｌａｃｋｅ ｕｎｄ Ｄｒｕｃｋｆａｒｂｅｎ』、Ｄｒ．Ｕｌｒｉｃｈ Ｚｏｒｌｌ、Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ−Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、１９９８、ｐｐ．４９１／４９２（非特許文献１）の中、または「Ｒｅａｃｔｉｖｖｅｒｄｕｎｎｅｒ」（反応性希釈剤）のタイトルの部分に列記されている。
【００７０】
そのモノマーは、特には、使用する露光線の性質と強度、光重合開始剤との希望する反応、及び膜の性質を規準にして選択する。モノマーを組み合わせて使用することも可能である。
【００７１】
光反応重合開始剤または光重合開始剤は、可視光または紫外光を吸収することによって、例えば、上述のモノマー及び／またはバインダー樹脂の部分に重合反応を起こさせることが可能な反応性中間体を形成するような化合物と理解してよい。光反応重合開始剤もまた同様に一般的に知られており、同様にして『Ｒｏｅｍｐｐ Ｌｅｘｉｋｏｎ，Ｌａｃｋｅ ｕｎｄ Ｄｒｕｃｋｆａｒｂｅｎ』、Ｄｒ．Ｕｌｒｉｃｈ Ｚｏｒｌｌ、Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ−Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、１９９８、ｐｐ．４４５／４４６（非特許文献２）の中、または「Ｐｈｏｔｏｉｎｉｔｉａｔｏｒｅｎ」（光重合開始剤）のタイトルの中に取り上げられている。
【００７２】
本発明では、使用される光硬化性モノマーまたは光重合開始剤に関しては、何ら制約を課すものではない。
【００７３】
本発明は、好ましくは、以下のものを含むフォトレジストを提供する：
Ａ）本発明が基礎をおく、先に定義された、少なくとも１種の、特にその他の顔料との混合物との形態にある「顔料」または顔料配合物、
Ｂ１）少なくとも１種の光硬化性モノマー、
Ｂ２）少なくとも１種の光重合開始剤、
Ｃ１）任意選択で有機溶媒、
Ｄ）任意選択で分散剤、
Ｅ）任意選択でバインダー樹脂、
ならびに、任意選択でさらなる添加物。
【００７４】
この場合もまた、本発明は、本発明に従って使用するための顔料、または固形顔料配合物をベースとして、着色された画像要素パターンを形成させるための技術に関しては、何ら制約を課すものではない。上述のフォトリソグラフィー法に加えて、その他の方法、例えば、オフセット印刷法、ケミカルミリング法、またはインクジェット印刷法もまた適している。適切なバインダー樹脂及び溶媒または顔料ビヒクル、ならびにさらなる添加物の選択は、その特定の方法に合わせるべきである。サーマルだけではなく、メカニカルまたはピエゾメカニカルなインクジェット印刷も含めたインクジェット法の場合においては、顔料及び任意選択でバインダー樹脂に適したビヒクルとしては、純粋な有機ビヒクルだけではなく、水性有機ビヒクルも挙げられる。実際のところ、水性有機ビヒクルが好ましいが、ここで適切な有機溶媒とは、先に特定されたものである。
【００７５】
本発明はさらに、少なくとも１種のフッ素置換されたペリレン顔料、好ましくは式（Ｉ）の顔料、より好ましくは式（Ｉａ）の顔料を含んでいることを特徴とする、カラーフィルターも提供する。特に好ましいカラーフィルターには、式（ＩＩ）、（ＩＶ）または（Ｖ）の内の少なくとも１種の顔料が含まれる。一般的には、カラーフィルターは、支持体の上で硬化されたフォトレジストであるが、その支持体には、ガラスだけではなく、その他の基材、例えば、ポリマー、金属、もしくはセラミックのプレートも含まれる。
【００７６】
本発明はさらに、本発明の少なくとも１種のカラーフィルターを含む液晶ディスプレイも提供する。
【実施例】
【００７７】
［実施例１］
ａ）合成
８０℃で、２００ｇのフェノールを導入した。それに、０．１ｍｏｌのペリレンテトラカルボン酸二無水物（ペリアシッド（ｐｅｒ ａｃｉｄ））及び０．３ｍｏｌのジエタノールアミンを添加してから、その反応バッチを１２０℃で３０分間加熱した。それに、０．２２５ｍｏｌのｐ−トリフルオロメトキシアニリンを混合してから、１５０℃で５時間加熱し、フェノール／水を蒸留により除去した。次いでその反応バッチを間接的に冷却して９０℃とし、２８０ｇのメタノールを滴下により加えた。それに続けて、冷却により４０℃とし、単離した。その反応生成物を、５００ｇのメタノール、次いで５００ｇの水を用いて洗浄した。
【００７８】
その湿潤プレスケーキを８００ｍＬの５％強度ＫＯＨ溶液の中に導入し、その系を８０℃に加熱して１時間撹拌し、反応生成物を単離し、水を用いて中性になるまで洗浄し、乾燥させた。その反応生成物を２０℃で１５００ｇの硫酸の中に溶解させ、約６０℃で、２０００ｍＬのメタノールの上に徐々に加えた。水を用いてその混合物を希釈し、その反応生成物を濾過により単離し、洗浄し、乾燥させた。
【００７９】
収率：式（ＩＩ）のペリレン、９５％
【化６】
ＢＥＴ：４４ｍ２／ｇ
【００８０】
ｂ）色相及び分散難度を測定するためのＰＶＣサンプルの製作
分散難度を測定する目的で、１００ｇのＰＶＣペースト（４．２部のＶｅｓｔｏｌｉｔ（登録商標）Ｅ７００４（エマルション−ＰＶＣ粉体）、１．８部のフタル酸ジイソオクチル、０．１５部のＢａｅｒｏｓｔａｂ（登録商標）ＵＢＺ７７０（液状バリウム−亜鉛安定剤）及び０．１２５部のＭｏｌｔｏｐｒｅｎ（登録商標）白色ペーストＲＵＮ０１（５０％ＴｉＯ２を含む顔料配合物）から調製したもの）を、１５０℃で、Ｃｏｌｌｉｎラボラトリーミキシングロールミルにかけた。ロール間隙は０．８ｍｍであった。
【００８１】
そのサンプル０．１ｇをＰＶＣシートに適用したが、そのロール間隙は０．１２ｍｍに設定した。ロール掛けしたシートを取り出し、再度適用した。この操作を８回繰り返した。ロール間隙を０．８ｍｍに設定し、ロール掛けしたシートを取り出した。そのロール掛けしたシートから６０×６０ｍｍのサイズの試験片を打ち抜いた。
【００８２】
次いで、そのシートの残りのものを、２５℃でロールミルにかけた。ロール間隙は０．２ｍｍであった。ロール掛けしたシートを取り出し、再度適用した。このプロセスを１５回繰り返した。冷ロール掛けで、もはや滑らかではないそのシートを、１５０℃で、ロール間隙０．８ｍｍとしてロールにかけた。６０後にそのシートを取り出し、６０×６０ｍｍのサイズの試験片を打ち抜いた。ロールの回転速度を２０ｒｐｍ、摩擦を（１：１．１）の一定に保った。
【００８３】
分散難度は、２５℃でロール掛けした後の、色強度の増大パーセントである。
分散難度：３８
【００８４】
透明な試験片を同様にして製作したが、ただし以下のものからなる試験ペーストを使用した：４．２部のＶｅｓｔｏｌｉｔ（登録商標）Ｅ７００４（エマルション−ＰＶＣ粉体）、１．８部のフタル酸ジイソオクチル、及び０．１５部のＢａｅｒｏｓｔａｂ（登録商標）ＵＢＺ７７０（液状バリウム−亜鉛安定剤）。
【００８５】
色相は、Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ分光計を使用して測定した。
それらのサンプルについて、観測角度１０度、Ｄ６５光源、光沢トラップなしの条件で測定した：
反射測定値：
Ｌ＊：６２．１８、ａ＊：４６．９６、ｂ＊：４．６３、Ｃ＊：４７．１９、ｈ゜：５．６３
【００８６】
実施例１と同様にして、式（ＩＩＩ）〜（ＩＸ）の顔料を調製した。
【００８７】
［使用例］
赤色配合物の調製及び赤色カラーフィルターを製造するためのその使用
使用例１（本発明使用例）：
使用顔料：実施例１からの顔料
撹拌容器の中で、酢酸メトキシブチルの７７４重量部と、メタクリル酸ベンジル（７０部）／メタクリル酸２−ヒドロキシエチル（１５部）／メタクリル酸（１５部）をベースとし分子量が２５ ０００ｇ／ｍｏｌのアルカリ可溶性コポリマー（バインダー樹脂）のメトキシプロピルアセテート中２１％強度溶液の２８６重量部と、を均質に混合した。これにより「配合物」を得た。
【００８８】
次いで、予め７０℃で乾燥させて残存水分含量を１重量％未満とした実施例１の顔料の１００重量部を、その配合物の中に均質に導入した。
【００８９】
その顔料懸濁液を、イットリウム安定化酸化ジルコニウムビーズ（直径０．６〜１．０ｍｍ）を用いた、水平密閉ビーズミルの中で摩砕させた。
【００９０】
フォトレジストの調製
得られた配合物１０００重量部の中に、トリメチロールプロパントリアクリレート（モノマー性反応性希釈剤）３４．５重量部、ならびにベンゾフェノン及びＮ，Ｎ’−テトラエチル−４，４’−ジアミノベンゾフェノン（重量比３／１）をベースとする光反応重合開始剤１３．８重量部を、撹拌しながら均質に導入した。
【００９１】
これによりＵＶ硬化可能なフォトレジストが得られたので、それを透明な基材に塗布し、現像させてカラーフィルターを得た。
【００９２】
この目的のためには、そのフォトレジストを、３００×３５０ｍｍのサイズの清澄なホウケイ酸ガラス（Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）７０５９、Ｏｗｅｎｓ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐ．）の切片の上にスピンコーティングし、清浄な条件下でオーブン中、１１０℃で５分間乾燥させると、厚みが約１．５〜２μｍの膜が得られた。
【００９３】
次いで、冷却した後に、超高圧水銀ランプを用いて２００ｍＪ／ｃｍ２の線量で、ネガティブマスク（ｎｅｇａｔｉｖｅ ｍａｓｋ）の手段によってその膜をＵＶ露光させ、所望の縞状の画像パターンを形成させ、次いで０．０６％強度の水酸化カリウム水溶液により室温で現像させ、完全な脱イオン水を用いて洗浄し、乾燥させた。それに続けて、清浄な条件下でオーブン中、２３５℃で３０分間かけて後硬化させた。
【００９４】
得られた赤色の、本発明のカラーフィルター１では、使用例２に従って製造された本発明ではないカラーフィルター２に比較して、顕著に改良されたスペクトル的透明度が得られた。カラーフィルター１の色純度及び輝度も優れたものであった。
【００９５】
使用例２（本発明ではない使用例）：
使用顔料：ピグメントレッド１４９
使用例１の場合と同様にして、予め７０℃で乾燥させて残存水分含量を１重量％未満としたピグメントレッド１４９の１００重量部を、使用例１からの配合物の中に均質に導入した。
【００９６】
使用例１の場合と同様にして、得られた顔料懸濁液を、イットリウム安定化酸化ジルコニウムビーズを用いた、水平密閉ビーズミルの中で摩砕させた。
【００９７】
使用例１の場合と同様にして、フォトレジストも同様に製作した。
【００９８】
使用例３（本発明使用例）：
使用顔料：８０％：実施例１からの顔料
２０％：メラミン−インターカーレーテッドニッケル−アゾバルビツル酸顔料（特許文献８、実施例２に従い調製）
【００９９】
使用例１の場合と同様にして、赤色配合物を調製し、赤色カラーフィルターにそれを使用した。
【０１００】
使用例１の記載にしたがって製造したフォトレジスト、及びそれを用いて製造した赤色の本発明のカラーフィルターは、極めて良好なスペクトル的透明性ならびに優れた色純度及び輝度を有していた。
【０１０１】
使用例４（本発明使用例）：
使用例１の場合と同様にして、以下の顔料混合物をベースとして、カラーフィルターを製造した。
使用顔料：４０％：実施例１からの顔料
４０％：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４
２０％：メラミン−インターカーレーテッドニッケル−アゾバルビツル酸顔料
【０１０２】
調製されたフォトレジスト、及びそれを用いて製造した赤色の本発明のカラーフィルターは、極めて良好なスペクトル的透明性ならびに優れた色純度及び輝度を有していた。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
液晶ディスプレイのためのカラーフィルターにおけるフッ素置換されたペリレンの使用。
【請求項２】
前記フッ素置換されたペリレンが、式（Ｉ）：
【化１】
［式中、
Ｒは、Ｈであるか、または任意に置換された有機基であり、そして
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、互いに独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒであるか、または任意に置換された有機基であり、そして
基Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４の内の少なくとも一つが、フッ素であるか、または少なくとも１個のフッ素原子を含む］
のものであることを特徴とする、請求項１に記載の使用。
【請求項３】
前記基Ｒが、１個または複数のフッ素原子によって置換された基であることを特徴とする、請求項２に記載の使用。
【請求項４】
前記フッ素置換されたペリレンが、式（Ｉａ）：
【化２】
［式中、
Ａは、フッ素または１個もしくは複数のフッ素原子によって置換された有機基であり、
Ｂは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、もしくはＢｒであるか、または任意にＡと合わさって環を形成していてもよい、任意に置換された有機基であるか、または
基ＡとＢとが、それらが結合しているフェニル環のＣ原子と共に縮合環を形成し、そして
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、互いに独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、またはＢｒであるか、または任意に置換された有機基である］
のものであることを特徴とする、請求項１に記載の使用。
【請求項５】
式（Ｉａ）において、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４が、好ましくは水素またはフッ素であり、
基Ｂが、Ｈであるか、または任意にフッ素置換されたＣ１〜Ｃ８−アルキル、より好ましくはメチルまたはトリフルオロメチルであり、そして
Ａが、フッ素であるか、またはＣ１〜Ｃ８−アルキル、より好ましくはメチル、Ｃ１〜Ｃ８−アルコキシ、より好ましくはメトキシ、フェニル、またはフェノキシであって、それらそれぞれが好ましくは１個または複数のフッ素原子によって置換されるか、または
ＡとＢとが合わさって、式−Ｏ−ＣＦ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨＦ−ＣＨＦ−Ｏ−、または−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−の橋かけメンバーであることを特徴とする、請求項４に記載の使用。
【請求項６】
前記フッ素置換されたペリレンが、式（ＩＩ）〜（ＸＩＩ）の少なくとも１種のペリレンに相当することを特徴とする、請求項１に記載の使用。
【化３】
【化４】
【請求項７】
前記フッ素置換されたペリレン顔料、より好ましくは請求項２に記載の式（Ｉ）のそれが、４０〜２００ｍ２／ｇのＢ．Ｅ．Ｔ．表面積を有することを特徴とする、請求項１に記載の使用。
【請求項８】
式（ＩＩ）、（ＩＶ）または（Ｖ）の化合物、より好ましくは式（ＩＩ）の化合物。
【化５】
【請求項９】
少なくとも１種の光硬化性モノマー、少なくとも１種の光重合開始剤、及び少なくとも１種のフッ素置換されたペリレン顔料、より好ましくは請求項２に記載の式（Ｉ）のものを含むフォトレジスト。
【請求項１０】
少なくとも１種のフッ素置換されたペリレン顔料、より好ましくは請求項２に記載の式（Ｉ）のものを含むカラーフィルター。
【請求項１１】
請求項１０に記載の少なくとも１種のカラーフィルターを含む液晶ディスプレイ。
【請求項１２】
少なくとも１種のフッ素置換されたペリレン、より好ましくは請求項２に記載の少なくとも１種の式（Ｉ）の顔料に加えて、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、及びＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９からなる群からの少なくとも１種のさらなる赤色顔料を含む混合物。
【請求項１３】
１種または複数の黄色顔料またはオレンジ色顔料、より好ましくは４００〜５２０ｎｍの範囲に吸収帯を有するものをさらに含む、請求項１２に記載の混合物。
【請求項１４】
少なくとも１種のフッ素置換されたペリレン、より好ましくは請求項２に記載の少なくとも１種の式（Ｉ）の顔料に加えて、さらに少なくとも１種の黄色顔料を含む、混合物。
【請求項１５】
前記カラーフィルターがフッ素置換されたペリレンを用いて顔料着色されていることを特徴とする、ＬＣＤのためのカラーフィルターを顔料着色する方法。
【請求項１】
液晶ディスプレイのためのカラーフィルターにおけるフッ素置換されたペリレンの使用。
【請求項２】
前記フッ素置換されたペリレンが、式（Ｉ）：
【化１】
［式中、
Ｒは、Ｈであるか、または任意に置換された有機基であり、そして
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、互いに独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒであるか、または任意に置換された有機基であり、そして
基Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４の内の少なくとも一つが、フッ素であるか、または少なくとも１個のフッ素原子を含む］
のものであることを特徴とする、請求項１に記載の使用。
【請求項３】
前記基Ｒが、１個または複数のフッ素原子によって置換された基であることを特徴とする、請求項２に記載の使用。
【請求項４】
前記フッ素置換されたペリレンが、式（Ｉａ）：
【化２】
［式中、
Ａは、フッ素または１個もしくは複数のフッ素原子によって置換された有機基であり、
Ｂは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、もしくはＢｒであるか、または任意にＡと合わさって環を形成していてもよい、任意に置換された有機基であるか、または
基ＡとＢとが、それらが結合しているフェニル環のＣ原子と共に縮合環を形成し、そして
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、互いに独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、またはＢｒであるか、または任意に置換された有機基である］
のものであることを特徴とする、請求項１に記載の使用。
【請求項５】
式（Ｉａ）において、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４が、好ましくは水素またはフッ素であり、
基Ｂが、Ｈであるか、または任意にフッ素置換されたＣ１〜Ｃ８−アルキル、より好ましくはメチルまたはトリフルオロメチルであり、そして
Ａが、フッ素であるか、またはＣ１〜Ｃ８−アルキル、より好ましくはメチル、Ｃ１〜Ｃ８−アルコキシ、より好ましくはメトキシ、フェニル、またはフェノキシであって、それらそれぞれが好ましくは１個または複数のフッ素原子によって置換されるか、または
ＡとＢとが合わさって、式−Ｏ−ＣＦ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨＦ−ＣＨＦ−Ｏ−、または−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−の橋かけメンバーであることを特徴とする、請求項４に記載の使用。
【請求項６】
前記フッ素置換されたペリレンが、式（ＩＩ）〜（ＸＩＩ）の少なくとも１種のペリレンに相当することを特徴とする、請求項１に記載の使用。
【化３】
【化４】
【請求項７】
前記フッ素置換されたペリレン顔料、より好ましくは請求項２に記載の式（Ｉ）のそれが、４０〜２００ｍ２／ｇのＢ．Ｅ．Ｔ．表面積を有することを特徴とする、請求項１に記載の使用。
【請求項８】
式（ＩＩ）、（ＩＶ）または（Ｖ）の化合物、より好ましくは式（ＩＩ）の化合物。
【化５】
【請求項９】
少なくとも１種の光硬化性モノマー、少なくとも１種の光重合開始剤、及び少なくとも１種のフッ素置換されたペリレン顔料、より好ましくは請求項２に記載の式（Ｉ）のものを含むフォトレジスト。
【請求項１０】
少なくとも１種のフッ素置換されたペリレン顔料、より好ましくは請求項２に記載の式（Ｉ）のものを含むカラーフィルター。
【請求項１１】
請求項１０に記載の少なくとも１種のカラーフィルターを含む液晶ディスプレイ。
【請求項１２】
少なくとも１種のフッ素置換されたペリレン、より好ましくは請求項２に記載の少なくとも１種の式（Ｉ）の顔料に加えて、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、及びＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９からなる群からの少なくとも１種のさらなる赤色顔料を含む混合物。
【請求項１３】
１種または複数の黄色顔料またはオレンジ色顔料、より好ましくは４００〜５２０ｎｍの範囲に吸収帯を有するものをさらに含む、請求項１２に記載の混合物。
【請求項１４】
少なくとも１種のフッ素置換されたペリレン、より好ましくは請求項２に記載の少なくとも１種の式（Ｉ）の顔料に加えて、さらに少なくとも１種の黄色顔料を含む、混合物。
【請求項１５】
前記カラーフィルターがフッ素置換されたペリレンを用いて顔料着色されていることを特徴とする、ＬＣＤのためのカラーフィルターを顔料着色する方法。
【公開番号】特開２０１０−２４８５１２（Ｐ２０１０−２４８５１２Ａ）
【公開日】平成２２年１１月４日（２０１０．１１．４）
【国際特許分類】
【外国語出願】
【出願番号】特願２０１０−９２２３６（Ｐ２０１０−９２２３６）
【出願日】平成２２年４月１３日（２０１０．４．１３）
【出願人】（５０５４２２７０７）ランクセス・ドイチュランド・ゲーエムベーハー (220)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年１１月４日（２０１０．１１．４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−９２２３６（Ｐ２０１０−９２２３６）
【出願日】平成２２年４月１３日（２０１０．４．１３）
【出願人】（５０５４２２７０７）ランクセス・ドイチュランド・ゲーエムベーハー (220)
【Ｆターム（参考）】
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