Ｍｏ吸着剤、その製造方法、及び９９Ｍｏ−９９ｍＴｃジェネレータ
【課題】分散溶媒としてテトラヒドロフランを用いることがなく、安全な溶媒を用い、この溶媒を用いることでアルコキシ化反応効率が向上し、もって製造されたＭｏ吸着剤が、Ｍｏ吸着能力が高く、しかも安定性がよく、９９ｍＴｃ溶出能力を向上させることができるようにする。
【解決手段】原料としてのジルコニウムのハロゲン化物とアルコールに分散溶媒としてのブチルエーテルを添加し、反応させ、アルコキシ化生成物を生成する第１工程のアルコキシ化工程と、反応生成したアルコキシ化生成物に水と更にブチルエーテルを添加して、加水分解及び脱水縮合して前駆生成物を生成する第２工程の加水分解・脱水縮合工程と、生成した前駆生成物を重合濃縮し、溶媒除去、熱処理する第３工程とを用いることによって、−Ｏ−Ｚｒ−Ｃｌの骨格構造であって、塩素の含有量が１６０ｍｇ（Ｃｌ）／ｇ以上の性状を示すＭｏ吸着剤を生成する。
【解決手段】原料としてのジルコニウムのハロゲン化物とアルコールに分散溶媒としてのブチルエーテルを添加し、反応させ、アルコキシ化生成物を生成する第１工程のアルコキシ化工程と、反応生成したアルコキシ化生成物に水と更にブチルエーテルを添加して、加水分解及び脱水縮合して前駆生成物を生成する第２工程の加水分解・脱水縮合工程と、生成した前駆生成物を重合濃縮し、溶媒除去、熱処理する第３工程とを用いることによって、−Ｏ−Ｚｒ−Ｃｌの骨格構造であって、塩素の含有量が１６０ｍｇ（Ｃｌ）／ｇ以上の性状を示すＭｏ吸着剤を生成する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、Ｍｏ吸着剤、その製造方法、及び９９Ｍｏ−９９ｍＴｃジェネレータに関する。
【背景技術】
【０００２】
９９ｍＴｃはいろいろな化合物に結合した、いわゆる放射線医薬品として人体に投与し、がんなどの核医学的診断に利用されている。
【０００３】
従来、９９ｍＭｏから９９ｍＴｃを取り出す方法として、Ｍｏ吸着剤を充填したカラムに９９ＭｏをＭｏＯ４２−の形で吸着させ、食塩水を流してミルキング法によって９９ｍＴｃのみを９９ｍＴｃＯ４−の形で溶出するジェネレータ方式が用いられて来た。
【０００４】
特許文献１には、ジルコニウムのハロゲン化物、ハロゲン化酸化ジルコニウムの少なくとも１つと炭素数が１個から６個までのアルコールを溶媒中または無溶媒で反応させる第一工程と、さらに加水分解あるいは水を配位させる第２工程と、こうして得られた前駆体を水分を含んだ酸化性あるいは非酸化性雰囲気中で加熱して架橋せしめることにより水に不溶とする第３工程とからなる９９Ｍｏ−９９ｍＴｃジェネレータ用Ｍｏ吸着剤の製造方法が記載されている。
【０００５】
そして、この文献には、第１工程で用いるジルコニウムのハロゲン化物としてＺｒＣｌ４が好適であること、１個から６個までのアルコールとしてメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、エチレングリコール、グリセリン、ポルビニルアルコールなどが原料となり得ることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特許第２８５７３４９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
従来、第１工程の分散溶媒としてテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を用いているが、テトラヒドロフランは生体毒性があり、医療用材料の合成には不適であるという問題がある。そして、このテトラヒドロフランの使用は、アルコキシ化反応効率が悪く、製造されたＭｏ吸着剤は、Ｍｏ吸着能力が悪く、しかも安定性に欠け、合成反応に用いた有機物の残留量が多く、９９ｍＴｃ溶出能力が低いという問題がある。
【０００８】
また、従来のＭｏ吸着剤製造のための合成プロセスは、第１工程（アルコキシ化反応工程）、第２工程（重合処理・溶媒除去工程）、第３工程（熱処理工程）の３工程からなるが、それぞれの工程毎に反応容器を別々として移し替えるため、原料や反応中間体（前駆体）に損失が生じたり、合成時間が長くかかるという問題がある。
【０００９】
本発明は、かかる点に鑑みて、分散溶媒としてテドラヒドロフランを用いることがなく、安全な溶媒を用い、この溶媒を用いることでアルコキシ化反応効率が向上し、もって製造されたＭｏ吸着剤が、Ｍｏ吸着能力が高く、しかも安定性がよく、９９ｍＴｃ溶出能力を向上させることができるようにすることを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、−Ｏ−Ｚｒ−Ｃｌの骨格構造を有し、放射性同位元素である９９ＭｏをＭｏと共に吸着し、９９Ｍｏから生成される９９ｍＴｃＯ４−を溶離することのできるＭｏ吸着剤の製造方法であって、
原料としてのジルコニウムのハロゲン化物とアルコールに分散溶媒としてのブチルエーテルを添加し、反応させ、アルコキシ化生成物を生成する第１工程のアルコキシ化工程と、
反応生成したアルコキシ化生成物に水と更にブチルエーテルを添加して、加水分解及び脱水縮合して前駆生成物を生成する第２工程の加水分解・脱水縮合工程と、
生成した前駆生成物を重合濃縮し、熱処理溶媒を除去することによって、−Ｏ−Ｚｒ−Ｃｌの骨格構造であって、
塩素の含有量が１６０ｍｇ（Ｃｌ）／ｇ以上
の性状を示す反応生成物を生成する第３工程の重合・溶媒除去、熱処理工程と、
からなることを特徴とするＭｏ吸着剤の連続製造方法を提供する。
【００１１】
本発明は、また、前記連続製造方法によって製造されたＭｏ吸着が、
Ｍｏ吸着量が２３０〜２４０ｍｇ（Ｍｏ）／ｇ、かつ
９９ｍＴｃ溶出率が９０〜９３％
の性状を示すことを特徴とするＭｏ吸着剤の連続製造方法を提供する。
【００１２】
本発明は、また、前記残留有機物含有が０．０５〜０．２％・材料硬度が５００〜８００ｇｗ／ｃｍ２
である性状を示す反応生成物を生成することを特徴とするＭｏ吸着剤の連続製造方法を提供する。
【００１３】
本発明は、また、前記第１工程のアルコキシ化工程が、内部の圧力及び温度が制御可能であって、ガスフロー回転反応式の反応器でなされ、第２工程の加水分解、脱水縮合工程が、第１工程に連続して、該反応器でなされ、第３工程の重合・溶媒除去、熱処理工程が、第２工程に連続して、該反応器でなされることを特徴とするＭｏ吸着剤の連続製造方法を提供する。
【００１４】
本発明は、また、前記連続製造方法によって製造されたＭｏ吸着剤が、塩素の含有量が１６０ｍｇ（Ｃｌ）／ｇ以上
の性状を示すことを特徴とするＭｏ吸着剤を提供する。
【００１５】
本発明は、また、前記連続製造方法によって製造した、塩素の含有量が１６０ｍｇ（Ｃｌ）／ｇ以上の性状を示すＭｏ吸着剤が収納されたカラムを有し、前記Ｍｏ吸着剤が９９Ｍｏを吸着し、９９Ｍｏから９９ｍＴｃを生成する手段を有し、９９ｍＴｃを９９ｍＴｃＯ４−の形で溶出させるミルキング手段を有することを特徴とする９９Ｍｏ−９９ｍＴｃジェネレータを提供する。
【発明の効果】
【００１６】
本発明は、ジルコニウムのハロゲン化物に分散溶媒としてブチルエーテルを添加しているので、医療用材料の合成上の問題がなく、アルコキン化反応効率が向上し、塩素の含有量を１６０ｍｇ（Ｃｌ）ｇ以上とすることができて、製造されたＭｏ吸着剤は、Ｍｏ吸着能力が高く、もって製造されたＭｏ吸着が、Ｍｏ吸着能力が高く、しかも安定しており、有機物の残留量が少なく、９９ｍＴｃ溶出能力を向上させることができる。
【００１７】
更に、本発明は、上述したように内部の圧力及び温度を制御可能であって、ガスフロー回転反応式の反応器を用いて、第１工程、第２工程及び第３工程による処理を連続して行うことができるようにしているので、大量合成が可能となり、また合成時間を短縮して効率よく医療用材料として９９ｍＴｃＯ４−溶出能力を生成することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】本発明の実施例であるＰＺＣ−ＢＥの合成フロー図。
【図２】ＰＺＣ−ＢＥの合成方法を示す図。
【図３】従来Ｍｏ吸着剤ＰＺＣの合成フロー図。
【図４】ＰＺＣの合成方法を示す図。
【図５】ＰＺＣ−ＢＥ及びＰＺＣのＭｏ吸着量性能を示す図。
【図６】ＰＺＣ−ＢＥ及びＰＺＣの９９ｍＴｃ溶出率性能を示す図。
【図７】ＰＺＣ−ＢＥ及びＰＺＣの材料硬度（材料強度）性能を示す図。
【図８】図５〜図７の性能をまとめて示す図。
【図９】９９ｍＴｃジェネレータの基本構成を示す図。
【図１０】ＰＺＣ−ＢＥ（又はＰＺＣ）によるＭｏ（９９Ｍｏ）吸着と９９ｍＴｃ溶出の原理を説明する図。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明の実施例を図面に用いて説明する。
【実施例】
【００２０】
本発明の実施のためにＭｏ吸着剤製造装置が用いられる。Ｍｏ吸着剤製造装置は、圧力及び温度制御、及びガスフロー回転が可能とされた反応器と、この反応器内に構成されるＭｏ吸着剤生成手段を備える。
【００２１】
図１は、本発明の実施例であるＭｏ吸着剤の連続製造方法を示す。
【００２２】
図１において、Ｍｏ吸着剤の連続製造のために、圧力及び温度制御及びガスフロー回転が可能とされた反応器が用いられる。
【００２３】
この反応器で、第１工程のアルコキシ化工程、第２工程の加水分解、脱水縮合工程及び第３工程の重合、溶媒除去、熱処理工程が連続して形成される。
これらの工程によってＭｏ吸着剤を連続して製造する合成フローの１例を示すと次のようになる。
【００２４】
アルコキシ化工程は、フラスコ（ＳＩ）にジルコニウムのハロゲ化物としてのＺｒＣｌ４とアルコールとしてイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）を入れ、装置セット（Ｓ２）を行う。
【００２５】
この製造方法の第１工程で用いるジルコニウムのハロゲン化物、ハロゲン化酸化ジルコニウムは塩化物が好ましく、特にＺｒＣｌ４が好適である。もう一方の出発原料であるアルコールとしては、例えばメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノールなどの一価アルコール、エチレングリコールなどの二価アルコール、グリセリンやポリビニルアルコールなどの多価アルコールなども用いることでき、さらにベンジルアルコールやフェノールなどもＭｏ吸着剤の原料となり得る。雰囲気ガスとしてＮ２ガスを通気し、分散溶媒としてブチルエーテル（ＢＥ）を添加する。
【００２６】
このようにして試薬添加（Ｓ３）が形成される。ブチルエールの存在下、原料を混合し、５０°に加温して反応処理（Ｓ４）する。反応処理に要する時間として１.５時間が想定される。この反応処理によって図２に示すようにアルコキシ化生成物が生成される。
５０°処理後に、このアルコキシ化工程に引き続いて反応生成列を別の反応容器に移し代えることなく、第２工程に移行する。第２工程では、水（Ｈ２Ｏ）を投入し、更にブチルエーテル（ＢＥ）を投入して、試薬の添加（Ｓ５）を行う（試薬添加）。このように、第１工程で生成されたアルコキシ生成物に試薬を反応（Ｓ６）させる。この反応は５０℃に温度を保持した状態で１時間継続される。
【００２７】
この工程によって、加水分解・脱水縮合工程が形成され、図２に示すように前駆生成物が生成される。
【００２８】
次いで、同一反応器内で、第３工程を実施する。第３工程では、Ｎ２ガスを投入し、５０〜１３０℃の温度に段階的に昇温・保持して濃縮（Ｓ７）による重合を行う。この５０〜１３０℃処理は３.５時間継続される。ついで減圧し、熱処理（Ｓ８）を行う。この熱処理は、１６０℃の温度での熱処理とされる。この１６０℃処理は、1時間継続され、ついで粉砕、整粒（Ｓ９）がなされる。この放冷、粉砕処理は1時間継続される。これらの処理によって、重合・溶媒除去・熱処理工程が形成され、図２に示すように、Ｍｏ吸着剤としてのＰＺＣ−ＢＥが生成される。
【００２９】
これらの第１工程から第３工程までは、合成所要時間が８時間であり、バッチ処理によって５００ｇ〜３，０００ｇのＭｏ吸着剤（ＰＺＣ−ＢＥ）が生成される。
【００３０】
合成条件比較のための、従来品ＰＺＣ合成フローを図３、図４に示す。図３、図４に示す工程は次の通りである。
【００３１】
〔第１工程：アルコキシ化反応〕
ＺｒＣｌ４＋２ＣＨ３ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ３−→ＺｒＣｌ2（ＯＣ３Ｈ７）2＋２ＨＣｌ…（１）
上記は激しい反応を伴うため、従来品はＴＨＦ（テトラヒドロフランＣ４Ｈ８Ｏ）をその反応を緩和させ原料（塩化ジルコニウムＺｒＣｌ４、イソプロピルアルコールＣＨ３ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ３）を分散させる溶媒として使用している。このＴＨＦは上記（１）に示す合成反応には直接係らない。ＴＨＦは安定剤としてｐ−クレゾールやヒドロキノン（いずれも沸点２００℃以上）を含むため、後段の第２〜第３工程における溶媒除去及び熱処理における不揮発物や熱分解生成物が残留してしまう難点があった。
【００３２】
〔第２工程：加水分解処理・脱水縮合工程〕
ＺｒＣｌ２（ＯＣ３Ｈ７）2＋２Ｈ２Ｏ→ＺｒＣｌ2（ＯＣ３Ｈ７）ＯＨ＋Ｃ３Ｈ７ＯＨ…（２）
第１工程で生成したアルコキシ生成物（ＺｒＣｌ２（ＯＣ３Ｈ７）２）に水を反応させアルコキシ基（ＯＣ３Ｈ７）を加水分解し、生成したアルコールや未反応の水を過熱除去しながら脱水縮合する。
【００３３】
〔第３工程：熱処理工程〕
ＺｒＣｌ２（ＯＣ３Ｈ７）ＯＨ→〔−ＺｒＣｌｘ−Ｏ−〕ｎ＋Ｃ３Ｈ７ＯＨ＋Ｈ２Ｏ（ＨＣｌ）…（３）
第２工程の生成中間体を通常１５０〜１６０℃程度で加熱することで、前駆体を架橋し分子量を増加させる。以上の処理によって、Ｍｏ吸着剤（ＰＺＣ）を合成する。
本発明の実施例のＭｏ吸着剤合成プロセスでは、従来の合成プロセスの第１工程（アルコキシ化反応工程）、第２工程（加水分解・脱水縮合工程）、第３工程（重合処理・溶媒除去工程及び熱処理工程）の３工程を１つの容器内で連続して行う。また、従来の第１工程の分散溶媒であるテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に代えてＢＥ（ジブチルエーテル）を用いてアルコキシ化反応効率を向上させている。
【００３４】
上述した第１工程、第２工程及び第３工程によって、−Ｏ−Ｚｒ−Ｃｌの骨格構造のＭｏ吸着剤が生成される。
【００３５】
このＭｏ吸着剤は、次に示す一般式で表わされるものを含む。
【００３６】
本実施例は、アルコキシ化反応効率の向上によって、塩素の含有量が１６０ｍｇ（Ｃｌ）／ｇ以上とすることができることを１つの特徴としている。
【００３７】
図５−図８は、本実施例ＰＺＣ−ＢＥと従来Ｍｏ吸着剤ＰＺＣとの性能比較を示す。
【００３８】
図５は、双方のＭｏ吸着剤のＭｏ吸着量を示す。
【００３９】
上述したように、塩素の含有量を多くすることができたことによって以下の効果が構成される。
【００４０】
従来Ｍｏ吸着剤ＰＺＣのＭｏ吸着量は１６０〜２２０ｍｇ（Ｍｏ）／ｇの範囲で安定性を欠いていたのに対して、本実施例ＰＺＣ−ＢＥは、Ｍｏ吸着量が２３０〜２４０ｍｇ（Ｍｏ）／ｇの範囲で安定し、従来のＭｏ吸着剤（ＰＺＣ）に比べ、Ｍｏ吸着量が高く、かつ安定している。
【００４１】
図６は、双方のＭｏ吸着剤の９９ｍＴｃ溶出率を示す。
【００４２】
従来Ｍｏ吸着剤ＰＺＣの９９ｍＴｃ溶出率は７３〜８０％であるのに対して、本実施例ＰＺＣ−ＢＥは、９０〜９３％の性能を示し、従来Ｍｏ吸着剤に比べ、９９ｍＴｃ溶出率が高く、かつ安定している。
【００４３】
図７（ハ）において、本実施例ＰＺＣ−ＢＥは、材料硬度、すなわち材料強度の測定値は、５５０〜８６０ｇｗ／cm２を示す。
【００４４】
図７（ニ）において、本実施例ＰＺＣ−ＢＥは、材料硬度、すなわち材料強度の測定値は、５００〜８７０ｇｗ／cm２を示す。
【００４５】
これらのデータから本実施例ＰＺＣ−ＢＥは、少なくとも材料硬度の測定値は５００〜８７０ｇｗ／cm２を示す。これに対して、図７は（イ）において、従来Ｍｏ吸着剤ＰＺＣは材料硬度、すなわち材料強度の測定値は、２０８〜３１８ｇｗ／cm２であった。
【００４６】
また、図７（ロ）において、従来Ｍｏ吸着剤ＰＺＣ（例えば、特許文献１に示す材料）は材料硬度、すなわち材料強度の測定値は、１３０〜２４５ｇｗ／cm２であった。
【００４７】
以上、本発明ＰＺＣ−ＢＥの材料硬度は従来のＰＺＣに対し飛躍的に高く、材料が強固なため取扱い易いＭｏ吸着剤であることが分かる。
【００４８】
図５〜図７に示す性能をまとめて示すと、図８のようになる。
【００４９】
Ｍｏとの反応基である塩素（Ｃｌ）の含有量は、化学分析により求め、Ｍｏ単位重量当りのＣｌの含有重量（ｍｇ）で表すが、従来のＭｏ吸着剤は、１３０〜１４０ｍｇ（Ｃｌ）／ｇであったが、本実施例は１６０ｍｇ（Ｃｌ）／ｇであり、安定的に高い値を示す。単位重量当りの塩素（Ｃｌ）の量が増加し、安定的に高い含有量となる。しかも、化学的結合力が増大しているため、材料硬度、すなわち材料強度が高く、Ｍｏ吸着量が高く、かつ安定した性能を示す。
【００５０】
以上のように本実施例のＭｏ吸着剤の連続製造方法は、その１例として、内部の圧力及び温度を制御可能である。ガスフロー回転反応式の反応器に、原料としてのジルコニウムのハロゲン化物にアルコール系溶媒及びブチルエーテルを添加し、反応させる第１工程のアルコキシ化工程と、
第１工程に連続して、該反応内で、反応生成したアルコキシ化生成物に水と更にブチルエーテルを添加して、加水分解及び脱水縮合する第２工程の加水分解・脱水縮合工程と、
第２工程に連続して、該反応器内で、生成した前駆生成物を重合濃縮し、溶媒除去後に熱処理することによって、−Ｏ−Ｚｒ−Ｃｌの骨格構造であって、
塩素の含有量が１６０ｍｇ（Ｃｌ）／ｇ以上で、Ｍｏ吸着量が２３０〜２４０ｍｇ（Ｍｏ）／ｇ９９ｍＴｃ溶出率が９０〜９３％
の性状を示す反応生成物を生成する第３工程の重合・溶媒除去・熱処理工程と、
から構成される。
【００５１】
また、本発明により生成されたＭｏ吸着剤（ＰＺＣ−ＢＥ）は、
残留有機物含有が０.０５〜０.２％
材料硬度が５００〜８７０ｇｗ／cm２
の性状を示す。一方、従来のＭｏ吸着剤（ＰＺＣ）は、残留有機物含有が１〜５％と高く、材料硬度が１３０〜３１８ｇｗ／cm２と低く、医療診断に必要となる高品質の９９ｍＴｃを得るための９９ｍＴｃジェネレータ材料としては問題があった。
【００５２】
図９は、９９ｍＴｃジェネレータの基本構成を示す。
【００５３】
図９において、９９ｍＴｃジェネレータ５０は、９９Ｍｏ吸着ＰＺＣ−ＢＥカラム５１、これに接続された精製用のアルミナカラム５２からなり、９９Ｍｏ吸着ＰＺＣ−ＢＥカラム５１には生理食塩水が入った生理食塩水容器５３が接続される。アルミナカラム５２の出口側には９９ｍＴｃ溶液を入れる。
【００５４】
９９ｍＴｃ溶液容器５４が接続される。このように、９９Ｍｏ吸着ＰＺＣ−ＢＥカラム５１の後段に精製用のアルミナカラム５２が接続されて９９ｍＴｃジェネレータ５０の基本構成が形成される。なお、この９９ｍＴｃジェネレータの基本構成は従来のものと変わらない。
【００５５】
この９９ｍＴｃジェネレータ５０基本構成において、９９Ｍｏ吸着ＰＺＣ−ＢＥカラム５１には、図２で示す生成されたＭｏ吸着剤ＰＺＣ−ＢＥが収納される。この９９Ｍｏ吸着ＰＺＣ−ＢＥカラム５１には、生理食塩水容器５３から生理食塩水が通液される。
【００５６】
図１０は、Ｍｏ吸着剤（ＰＺＣ−ＢＥ）によるＭｏ（９９Ｍｏ）吸着と９９ｍＴｃ溶出の原理を示す。なお、この原理は従来のものと変わらない。
【００５７】
図１０において、原料としてのＺｒＣｌ４とアルコール系溶媒からＭｏ吸着剤（ＰＺＣ−ＢＥ）が形成される。このＭｏ吸着剤（ＰＺＣ−ＢＥ）は、−Ｏ−Ｚｒ−Ｏ−Ｚｒ−Ｃｌの構造を有する。ＰＺＣ−ＢＥは、−Ｏ−Ｚｒ−Ｃｌの骨格構造を有し、その性状については上述の通りである。
【００５８】
Ｍｏ吸着剤（ＰＺＣ−ＢＥ）は、図９に示す９９Ｍｏ吸着ＰＺＣ−ＢＥカラム５１に収納される。このカラム５１にＭｏ（９９Ｍｏ）Ｏ４２−がＨ２Ｏと共に投入され、９９ＭｏがＰＺＣ−ＢＥに吸着される。吸着された９９Ｍｏは、次いでβ線を放出し９９ｍＴｃに変換される。
【００５９】
９９ｍＴｃは、図９において、生理食塩水によって９９ｍＴｃＯ４−として溶出され、アルミナカラム５２で精製され、９９ｍＴｃ溶液容器５４に貯蔵される。貯蔵された９９ｍＴｃＯ４−は、放射線診断のため人体に投与されることになる。
【００６０】
本実施例によれば、Ｍｏ吸着剤の合成プロセスの３工程を１つの容器内で連続的に進めることが可能となったため、原料や反応中間体（前駆体）のロス（損失）が無く、工程毎に反応容器を移替える必要が無いことなどから、従来の第１工程〜第３工程の全体をスムーズに進められるため、合成時間を従来（３０〜４０ｈ）の１／３程度に短縮（８〜１０ｈ）できた。しかも、従来のＭｏ吸着剤の合成能力は１バッチ５０ｇ程度であったが、反応容器を従来の静置・回分型から圧力制御が可能なガスフロー回転型反応器に代えた結果、Ｍｏ吸着剤の合成能力を従来の１０〜６０倍の１バッチ５００〜３，０００ｇに増加することができた。
【００６１】
本発明で合成した改良型Ｍｏ吸着剤は、Ｍｏ吸着能力が増加ししかも安定し、９９ｍＴｃ溶出能力が増加し安定し、しかも材料中の有機性不純物を低減でき、また材料硬度を増大できた。
【符号の説明】
【００６２】
５０…９９ｍＴｃジェネレータ、５１…９９Ｍｏ吸着ＰＺＣ−ＢＥカラム、５２…アルミナカラム、５３…生理食塩水容器、５４…９９ｍＴｃ溶液容器。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、Ｍｏ吸着剤、その製造方法、及び９９Ｍｏ−９９ｍＴｃジェネレータに関する。
【背景技術】
【０００２】
９９ｍＴｃはいろいろな化合物に結合した、いわゆる放射線医薬品として人体に投与し、がんなどの核医学的診断に利用されている。
【０００３】
従来、９９ｍＭｏから９９ｍＴｃを取り出す方法として、Ｍｏ吸着剤を充填したカラムに９９ＭｏをＭｏＯ４２−の形で吸着させ、食塩水を流してミルキング法によって９９ｍＴｃのみを９９ｍＴｃＯ４−の形で溶出するジェネレータ方式が用いられて来た。
【０００４】
特許文献１には、ジルコニウムのハロゲン化物、ハロゲン化酸化ジルコニウムの少なくとも１つと炭素数が１個から６個までのアルコールを溶媒中または無溶媒で反応させる第一工程と、さらに加水分解あるいは水を配位させる第２工程と、こうして得られた前駆体を水分を含んだ酸化性あるいは非酸化性雰囲気中で加熱して架橋せしめることにより水に不溶とする第３工程とからなる９９Ｍｏ−９９ｍＴｃジェネレータ用Ｍｏ吸着剤の製造方法が記載されている。
【０００５】
そして、この文献には、第１工程で用いるジルコニウムのハロゲン化物としてＺｒＣｌ４が好適であること、１個から６個までのアルコールとしてメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、エチレングリコール、グリセリン、ポルビニルアルコールなどが原料となり得ることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特許第２８５７３４９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
従来、第１工程の分散溶媒としてテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を用いているが、テトラヒドロフランは生体毒性があり、医療用材料の合成には不適であるという問題がある。そして、このテトラヒドロフランの使用は、アルコキシ化反応効率が悪く、製造されたＭｏ吸着剤は、Ｍｏ吸着能力が悪く、しかも安定性に欠け、合成反応に用いた有機物の残留量が多く、９９ｍＴｃ溶出能力が低いという問題がある。
【０００８】
また、従来のＭｏ吸着剤製造のための合成プロセスは、第１工程（アルコキシ化反応工程）、第２工程（重合処理・溶媒除去工程）、第３工程（熱処理工程）の３工程からなるが、それぞれの工程毎に反応容器を別々として移し替えるため、原料や反応中間体（前駆体）に損失が生じたり、合成時間が長くかかるという問題がある。
【０００９】
本発明は、かかる点に鑑みて、分散溶媒としてテドラヒドロフランを用いることがなく、安全な溶媒を用い、この溶媒を用いることでアルコキシ化反応効率が向上し、もって製造されたＭｏ吸着剤が、Ｍｏ吸着能力が高く、しかも安定性がよく、９９ｍＴｃ溶出能力を向上させることができるようにすることを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、−Ｏ−Ｚｒ−Ｃｌの骨格構造を有し、放射性同位元素である９９ＭｏをＭｏと共に吸着し、９９Ｍｏから生成される９９ｍＴｃＯ４−を溶離することのできるＭｏ吸着剤の製造方法であって、
原料としてのジルコニウムのハロゲン化物とアルコールに分散溶媒としてのブチルエーテルを添加し、反応させ、アルコキシ化生成物を生成する第１工程のアルコキシ化工程と、
反応生成したアルコキシ化生成物に水と更にブチルエーテルを添加して、加水分解及び脱水縮合して前駆生成物を生成する第２工程の加水分解・脱水縮合工程と、
生成した前駆生成物を重合濃縮し、熱処理溶媒を除去することによって、−Ｏ−Ｚｒ−Ｃｌの骨格構造であって、
塩素の含有量が１６０ｍｇ（Ｃｌ）／ｇ以上
の性状を示す反応生成物を生成する第３工程の重合・溶媒除去、熱処理工程と、
からなることを特徴とするＭｏ吸着剤の連続製造方法を提供する。
【００１１】
本発明は、また、前記連続製造方法によって製造されたＭｏ吸着が、
Ｍｏ吸着量が２３０〜２４０ｍｇ（Ｍｏ）／ｇ、かつ
９９ｍＴｃ溶出率が９０〜９３％
の性状を示すことを特徴とするＭｏ吸着剤の連続製造方法を提供する。
【００１２】
本発明は、また、前記残留有機物含有が０．０５〜０．２％・材料硬度が５００〜８００ｇｗ／ｃｍ２
である性状を示す反応生成物を生成することを特徴とするＭｏ吸着剤の連続製造方法を提供する。
【００１３】
本発明は、また、前記第１工程のアルコキシ化工程が、内部の圧力及び温度が制御可能であって、ガスフロー回転反応式の反応器でなされ、第２工程の加水分解、脱水縮合工程が、第１工程に連続して、該反応器でなされ、第３工程の重合・溶媒除去、熱処理工程が、第２工程に連続して、該反応器でなされることを特徴とするＭｏ吸着剤の連続製造方法を提供する。
【００１４】
本発明は、また、前記連続製造方法によって製造されたＭｏ吸着剤が、塩素の含有量が１６０ｍｇ（Ｃｌ）／ｇ以上
の性状を示すことを特徴とするＭｏ吸着剤を提供する。
【００１５】
本発明は、また、前記連続製造方法によって製造した、塩素の含有量が１６０ｍｇ（Ｃｌ）／ｇ以上の性状を示すＭｏ吸着剤が収納されたカラムを有し、前記Ｍｏ吸着剤が９９Ｍｏを吸着し、９９Ｍｏから９９ｍＴｃを生成する手段を有し、９９ｍＴｃを９９ｍＴｃＯ４−の形で溶出させるミルキング手段を有することを特徴とする９９Ｍｏ−９９ｍＴｃジェネレータを提供する。
【発明の効果】
【００１６】
本発明は、ジルコニウムのハロゲン化物に分散溶媒としてブチルエーテルを添加しているので、医療用材料の合成上の問題がなく、アルコキン化反応効率が向上し、塩素の含有量を１６０ｍｇ（Ｃｌ）ｇ以上とすることができて、製造されたＭｏ吸着剤は、Ｍｏ吸着能力が高く、もって製造されたＭｏ吸着が、Ｍｏ吸着能力が高く、しかも安定しており、有機物の残留量が少なく、９９ｍＴｃ溶出能力を向上させることができる。
【００１７】
更に、本発明は、上述したように内部の圧力及び温度を制御可能であって、ガスフロー回転反応式の反応器を用いて、第１工程、第２工程及び第３工程による処理を連続して行うことができるようにしているので、大量合成が可能となり、また合成時間を短縮して効率よく医療用材料として９９ｍＴｃＯ４−溶出能力を生成することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】本発明の実施例であるＰＺＣ−ＢＥの合成フロー図。
【図２】ＰＺＣ−ＢＥの合成方法を示す図。
【図３】従来Ｍｏ吸着剤ＰＺＣの合成フロー図。
【図４】ＰＺＣの合成方法を示す図。
【図５】ＰＺＣ−ＢＥ及びＰＺＣのＭｏ吸着量性能を示す図。
【図６】ＰＺＣ−ＢＥ及びＰＺＣの９９ｍＴｃ溶出率性能を示す図。
【図７】ＰＺＣ−ＢＥ及びＰＺＣの材料硬度（材料強度）性能を示す図。
【図８】図５〜図７の性能をまとめて示す図。
【図９】９９ｍＴｃジェネレータの基本構成を示す図。
【図１０】ＰＺＣ−ＢＥ（又はＰＺＣ）によるＭｏ（９９Ｍｏ）吸着と９９ｍＴｃ溶出の原理を説明する図。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明の実施例を図面に用いて説明する。
【実施例】
【００２０】
本発明の実施のためにＭｏ吸着剤製造装置が用いられる。Ｍｏ吸着剤製造装置は、圧力及び温度制御、及びガスフロー回転が可能とされた反応器と、この反応器内に構成されるＭｏ吸着剤生成手段を備える。
【００２１】
図１は、本発明の実施例であるＭｏ吸着剤の連続製造方法を示す。
【００２２】
図１において、Ｍｏ吸着剤の連続製造のために、圧力及び温度制御及びガスフロー回転が可能とされた反応器が用いられる。
【００２３】
この反応器で、第１工程のアルコキシ化工程、第２工程の加水分解、脱水縮合工程及び第３工程の重合、溶媒除去、熱処理工程が連続して形成される。
これらの工程によってＭｏ吸着剤を連続して製造する合成フローの１例を示すと次のようになる。
【００２４】
アルコキシ化工程は、フラスコ（ＳＩ）にジルコニウムのハロゲ化物としてのＺｒＣｌ４とアルコールとしてイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）を入れ、装置セット（Ｓ２）を行う。
【００２５】
この製造方法の第１工程で用いるジルコニウムのハロゲン化物、ハロゲン化酸化ジルコニウムは塩化物が好ましく、特にＺｒＣｌ４が好適である。もう一方の出発原料であるアルコールとしては、例えばメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノールなどの一価アルコール、エチレングリコールなどの二価アルコール、グリセリンやポリビニルアルコールなどの多価アルコールなども用いることでき、さらにベンジルアルコールやフェノールなどもＭｏ吸着剤の原料となり得る。雰囲気ガスとしてＮ２ガスを通気し、分散溶媒としてブチルエーテル（ＢＥ）を添加する。
【００２６】
このようにして試薬添加（Ｓ３）が形成される。ブチルエールの存在下、原料を混合し、５０°に加温して反応処理（Ｓ４）する。反応処理に要する時間として１.５時間が想定される。この反応処理によって図２に示すようにアルコキシ化生成物が生成される。
５０°処理後に、このアルコキシ化工程に引き続いて反応生成列を別の反応容器に移し代えることなく、第２工程に移行する。第２工程では、水（Ｈ２Ｏ）を投入し、更にブチルエーテル（ＢＥ）を投入して、試薬の添加（Ｓ５）を行う（試薬添加）。このように、第１工程で生成されたアルコキシ生成物に試薬を反応（Ｓ６）させる。この反応は５０℃に温度を保持した状態で１時間継続される。
【００２７】
この工程によって、加水分解・脱水縮合工程が形成され、図２に示すように前駆生成物が生成される。
【００２８】
次いで、同一反応器内で、第３工程を実施する。第３工程では、Ｎ２ガスを投入し、５０〜１３０℃の温度に段階的に昇温・保持して濃縮（Ｓ７）による重合を行う。この５０〜１３０℃処理は３.５時間継続される。ついで減圧し、熱処理（Ｓ８）を行う。この熱処理は、１６０℃の温度での熱処理とされる。この１６０℃処理は、1時間継続され、ついで粉砕、整粒（Ｓ９）がなされる。この放冷、粉砕処理は1時間継続される。これらの処理によって、重合・溶媒除去・熱処理工程が形成され、図２に示すように、Ｍｏ吸着剤としてのＰＺＣ−ＢＥが生成される。
【００２９】
これらの第１工程から第３工程までは、合成所要時間が８時間であり、バッチ処理によって５００ｇ〜３，０００ｇのＭｏ吸着剤（ＰＺＣ−ＢＥ）が生成される。
【００３０】
合成条件比較のための、従来品ＰＺＣ合成フローを図３、図４に示す。図３、図４に示す工程は次の通りである。
【００３１】
〔第１工程：アルコキシ化反応〕
ＺｒＣｌ４＋２ＣＨ３ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ３−→ＺｒＣｌ2（ＯＣ３Ｈ７）2＋２ＨＣｌ…（１）
上記は激しい反応を伴うため、従来品はＴＨＦ（テトラヒドロフランＣ４Ｈ８Ｏ）をその反応を緩和させ原料（塩化ジルコニウムＺｒＣｌ４、イソプロピルアルコールＣＨ３ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ３）を分散させる溶媒として使用している。このＴＨＦは上記（１）に示す合成反応には直接係らない。ＴＨＦは安定剤としてｐ−クレゾールやヒドロキノン（いずれも沸点２００℃以上）を含むため、後段の第２〜第３工程における溶媒除去及び熱処理における不揮発物や熱分解生成物が残留してしまう難点があった。
【００３２】
〔第２工程：加水分解処理・脱水縮合工程〕
ＺｒＣｌ２（ＯＣ３Ｈ７）2＋２Ｈ２Ｏ→ＺｒＣｌ2（ＯＣ３Ｈ７）ＯＨ＋Ｃ３Ｈ７ＯＨ…（２）
第１工程で生成したアルコキシ生成物（ＺｒＣｌ２（ＯＣ３Ｈ７）２）に水を反応させアルコキシ基（ＯＣ３Ｈ７）を加水分解し、生成したアルコールや未反応の水を過熱除去しながら脱水縮合する。
【００３３】
〔第３工程：熱処理工程〕
ＺｒＣｌ２（ＯＣ３Ｈ７）ＯＨ→〔−ＺｒＣｌｘ−Ｏ−〕ｎ＋Ｃ３Ｈ７ＯＨ＋Ｈ２Ｏ（ＨＣｌ）…（３）
第２工程の生成中間体を通常１５０〜１６０℃程度で加熱することで、前駆体を架橋し分子量を増加させる。以上の処理によって、Ｍｏ吸着剤（ＰＺＣ）を合成する。
本発明の実施例のＭｏ吸着剤合成プロセスでは、従来の合成プロセスの第１工程（アルコキシ化反応工程）、第２工程（加水分解・脱水縮合工程）、第３工程（重合処理・溶媒除去工程及び熱処理工程）の３工程を１つの容器内で連続して行う。また、従来の第１工程の分散溶媒であるテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に代えてＢＥ（ジブチルエーテル）を用いてアルコキシ化反応効率を向上させている。
【００３４】
上述した第１工程、第２工程及び第３工程によって、−Ｏ−Ｚｒ−Ｃｌの骨格構造のＭｏ吸着剤が生成される。
【００３５】
このＭｏ吸着剤は、次に示す一般式で表わされるものを含む。
【００３６】
本実施例は、アルコキシ化反応効率の向上によって、塩素の含有量が１６０ｍｇ（Ｃｌ）／ｇ以上とすることができることを１つの特徴としている。
【００３７】
図５−図８は、本実施例ＰＺＣ−ＢＥと従来Ｍｏ吸着剤ＰＺＣとの性能比較を示す。
【００３８】
図５は、双方のＭｏ吸着剤のＭｏ吸着量を示す。
【００３９】
上述したように、塩素の含有量を多くすることができたことによって以下の効果が構成される。
【００４０】
従来Ｍｏ吸着剤ＰＺＣのＭｏ吸着量は１６０〜２２０ｍｇ（Ｍｏ）／ｇの範囲で安定性を欠いていたのに対して、本実施例ＰＺＣ−ＢＥは、Ｍｏ吸着量が２３０〜２４０ｍｇ（Ｍｏ）／ｇの範囲で安定し、従来のＭｏ吸着剤（ＰＺＣ）に比べ、Ｍｏ吸着量が高く、かつ安定している。
【００４１】
図６は、双方のＭｏ吸着剤の９９ｍＴｃ溶出率を示す。
【００４２】
従来Ｍｏ吸着剤ＰＺＣの９９ｍＴｃ溶出率は７３〜８０％であるのに対して、本実施例ＰＺＣ−ＢＥは、９０〜９３％の性能を示し、従来Ｍｏ吸着剤に比べ、９９ｍＴｃ溶出率が高く、かつ安定している。
【００４３】
図７（ハ）において、本実施例ＰＺＣ−ＢＥは、材料硬度、すなわち材料強度の測定値は、５５０〜８６０ｇｗ／cm２を示す。
【００４４】
図７（ニ）において、本実施例ＰＺＣ−ＢＥは、材料硬度、すなわち材料強度の測定値は、５００〜８７０ｇｗ／cm２を示す。
【００４５】
これらのデータから本実施例ＰＺＣ−ＢＥは、少なくとも材料硬度の測定値は５００〜８７０ｇｗ／cm２を示す。これに対して、図７は（イ）において、従来Ｍｏ吸着剤ＰＺＣは材料硬度、すなわち材料強度の測定値は、２０８〜３１８ｇｗ／cm２であった。
【００４６】
また、図７（ロ）において、従来Ｍｏ吸着剤ＰＺＣ（例えば、特許文献１に示す材料）は材料硬度、すなわち材料強度の測定値は、１３０〜２４５ｇｗ／cm２であった。
【００４７】
以上、本発明ＰＺＣ−ＢＥの材料硬度は従来のＰＺＣに対し飛躍的に高く、材料が強固なため取扱い易いＭｏ吸着剤であることが分かる。
【００４８】
図５〜図７に示す性能をまとめて示すと、図８のようになる。
【００４９】
Ｍｏとの反応基である塩素（Ｃｌ）の含有量は、化学分析により求め、Ｍｏ単位重量当りのＣｌの含有重量（ｍｇ）で表すが、従来のＭｏ吸着剤は、１３０〜１４０ｍｇ（Ｃｌ）／ｇであったが、本実施例は１６０ｍｇ（Ｃｌ）／ｇであり、安定的に高い値を示す。単位重量当りの塩素（Ｃｌ）の量が増加し、安定的に高い含有量となる。しかも、化学的結合力が増大しているため、材料硬度、すなわち材料強度が高く、Ｍｏ吸着量が高く、かつ安定した性能を示す。
【００５０】
以上のように本実施例のＭｏ吸着剤の連続製造方法は、その１例として、内部の圧力及び温度を制御可能である。ガスフロー回転反応式の反応器に、原料としてのジルコニウムのハロゲン化物にアルコール系溶媒及びブチルエーテルを添加し、反応させる第１工程のアルコキシ化工程と、
第１工程に連続して、該反応内で、反応生成したアルコキシ化生成物に水と更にブチルエーテルを添加して、加水分解及び脱水縮合する第２工程の加水分解・脱水縮合工程と、
第２工程に連続して、該反応器内で、生成した前駆生成物を重合濃縮し、溶媒除去後に熱処理することによって、−Ｏ−Ｚｒ−Ｃｌの骨格構造であって、
塩素の含有量が１６０ｍｇ（Ｃｌ）／ｇ以上で、Ｍｏ吸着量が２３０〜２４０ｍｇ（Ｍｏ）／ｇ９９ｍＴｃ溶出率が９０〜９３％
の性状を示す反応生成物を生成する第３工程の重合・溶媒除去・熱処理工程と、
から構成される。
【００５１】
また、本発明により生成されたＭｏ吸着剤（ＰＺＣ−ＢＥ）は、
残留有機物含有が０.０５〜０.２％
材料硬度が５００〜８７０ｇｗ／cm２
の性状を示す。一方、従来のＭｏ吸着剤（ＰＺＣ）は、残留有機物含有が１〜５％と高く、材料硬度が１３０〜３１８ｇｗ／cm２と低く、医療診断に必要となる高品質の９９ｍＴｃを得るための９９ｍＴｃジェネレータ材料としては問題があった。
【００５２】
図９は、９９ｍＴｃジェネレータの基本構成を示す。
【００５３】
図９において、９９ｍＴｃジェネレータ５０は、９９Ｍｏ吸着ＰＺＣ−ＢＥカラム５１、これに接続された精製用のアルミナカラム５２からなり、９９Ｍｏ吸着ＰＺＣ−ＢＥカラム５１には生理食塩水が入った生理食塩水容器５３が接続される。アルミナカラム５２の出口側には９９ｍＴｃ溶液を入れる。
【００５４】
９９ｍＴｃ溶液容器５４が接続される。このように、９９Ｍｏ吸着ＰＺＣ−ＢＥカラム５１の後段に精製用のアルミナカラム５２が接続されて９９ｍＴｃジェネレータ５０の基本構成が形成される。なお、この９９ｍＴｃジェネレータの基本構成は従来のものと変わらない。
【００５５】
この９９ｍＴｃジェネレータ５０基本構成において、９９Ｍｏ吸着ＰＺＣ−ＢＥカラム５１には、図２で示す生成されたＭｏ吸着剤ＰＺＣ−ＢＥが収納される。この９９Ｍｏ吸着ＰＺＣ−ＢＥカラム５１には、生理食塩水容器５３から生理食塩水が通液される。
【００５６】
図１０は、Ｍｏ吸着剤（ＰＺＣ−ＢＥ）によるＭｏ（９９Ｍｏ）吸着と９９ｍＴｃ溶出の原理を示す。なお、この原理は従来のものと変わらない。
【００５７】
図１０において、原料としてのＺｒＣｌ４とアルコール系溶媒からＭｏ吸着剤（ＰＺＣ−ＢＥ）が形成される。このＭｏ吸着剤（ＰＺＣ−ＢＥ）は、−Ｏ−Ｚｒ−Ｏ−Ｚｒ−Ｃｌの構造を有する。ＰＺＣ−ＢＥは、−Ｏ−Ｚｒ−Ｃｌの骨格構造を有し、その性状については上述の通りである。
【００５８】
Ｍｏ吸着剤（ＰＺＣ−ＢＥ）は、図９に示す９９Ｍｏ吸着ＰＺＣ−ＢＥカラム５１に収納される。このカラム５１にＭｏ（９９Ｍｏ）Ｏ４２−がＨ２Ｏと共に投入され、９９ＭｏがＰＺＣ−ＢＥに吸着される。吸着された９９Ｍｏは、次いでβ線を放出し９９ｍＴｃに変換される。
【００５９】
９９ｍＴｃは、図９において、生理食塩水によって９９ｍＴｃＯ４−として溶出され、アルミナカラム５２で精製され、９９ｍＴｃ溶液容器５４に貯蔵される。貯蔵された９９ｍＴｃＯ４−は、放射線診断のため人体に投与されることになる。
【００６０】
本実施例によれば、Ｍｏ吸着剤の合成プロセスの３工程を１つの容器内で連続的に進めることが可能となったため、原料や反応中間体（前駆体）のロス（損失）が無く、工程毎に反応容器を移替える必要が無いことなどから、従来の第１工程〜第３工程の全体をスムーズに進められるため、合成時間を従来（３０〜４０ｈ）の１／３程度に短縮（８〜１０ｈ）できた。しかも、従来のＭｏ吸着剤の合成能力は１バッチ５０ｇ程度であったが、反応容器を従来の静置・回分型から圧力制御が可能なガスフロー回転型反応器に代えた結果、Ｍｏ吸着剤の合成能力を従来の１０〜６０倍の１バッチ５００〜３，０００ｇに増加することができた。
【００６１】
本発明で合成した改良型Ｍｏ吸着剤は、Ｍｏ吸着能力が増加ししかも安定し、９９ｍＴｃ溶出能力が増加し安定し、しかも材料中の有機性不純物を低減でき、また材料硬度を増大できた。
【符号の説明】
【００６２】
５０…９９ｍＴｃジェネレータ、５１…９９Ｍｏ吸着ＰＺＣ−ＢＥカラム、５２…アルミナカラム、５３…生理食塩水容器、５４…９９ｍＴｃ溶液容器。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
−Ｏ−Ｚｒ−Ｃｌの骨格構造を有し、放射性同位元素である９９ＭｏをＭｏと共に吸着し、９９Ｍｏから生成される９９ｍＴｃＯ４−を溶離することのできるＭｏ吸着剤の製造方法であって、
原料としてのジルコニウムのハロゲン化物とアルコールに分散溶媒としてのブチルエーテルを添加し、反応させ、アルコキシ化生成物を生成する第１工程のアルコキシ化工程と、
反応生成したアルコキシ化生成物に水と更にブチルエーテルを添加して、加水分解及び脱水縮合して前駆生成物を生成する第２工程の加水分解・脱水縮合工程と、
生成した前駆生成物を重合濃縮し、溶媒除去、熱処理することによって、−Ｏ−Ｚｒ−Ｃｌの骨格構造であって、
塩素の含有量が１６０ｍｇ（Ｃｌ）／ｇ以上
の性状を示す反応生成物を生成する第３工程の重合・溶媒除去、熱処理工程と、
からなることを特徴とするＭｏ吸着剤の連続製造方法。
【請求項２】
請求項１記載の連続製造方法によって製造されたＭｏ吸着が、
Ｍｏ吸着量が２３０〜２４０ｍｇ（Ｍｏ）／ｇ、かつ
９９ｍＴｃ溶出率が９０〜９３％
の性状を示すことを特徴とするＭｏ吸着剤の連続製造方法。
【請求項３】
請求項１又は２において、残留有機物含有が０．０５〜０．２％・材料硬度が５００〜８００ｇｗ／ｃｍ２
である性状を示す反応生成物を生成することを特徴とするＭｏ吸着剤の連続製造方法。
【請求項４】
請求項１から３のいずれかにおいて、第１工程のアルコキシ化工程が、内部の圧力及び温度が制御可能であって、ガスフロー回転反応式の反応器でなされ、第２工程の加水分解、脱水縮合工程が、第１工程に連続して、該反応器でなされ、第３工程の重合・溶媒除去、熱処理工程が、第２工程に連続して、該反応器でなされることを特徴とするＭｏ吸着剤の連続製造方法。
【請求項５】
請求項１から４のいずれかに記載の連続製造方法によって製造されたＭｏ吸着剤が、塩素の含有量が１６０ｍｇ（Ｃｌ）／ｇ以上
の性状を示すことを特徴とするＭｏ吸着剤。
【請求項６】
請求項１から４のいずれかに記載の連続製造方法によって製造した、塩素の含有量が１６０ｍｇ（Ｃｌ）／ｇ以上の性状を示すＭｏ吸着剤が収納されたカラムを有し、前記Ｍｏ吸着剤が９９Ｍｏを吸着し、９９Ｍｏから９９ｍＴｃを生成する手段を有し、９９ｍＴｃを９９ｍＴｃＯ４−の形で溶出させるミルキング手段を有することを特徴とする９９Ｍｏ−９９ｍＴｃジェネレータ。
【請求項１】
−Ｏ−Ｚｒ−Ｃｌの骨格構造を有し、放射性同位元素である９９ＭｏをＭｏと共に吸着し、９９Ｍｏから生成される９９ｍＴｃＯ４−を溶離することのできるＭｏ吸着剤の製造方法であって、
原料としてのジルコニウムのハロゲン化物とアルコールに分散溶媒としてのブチルエーテルを添加し、反応させ、アルコキシ化生成物を生成する第１工程のアルコキシ化工程と、
反応生成したアルコキシ化生成物に水と更にブチルエーテルを添加して、加水分解及び脱水縮合して前駆生成物を生成する第２工程の加水分解・脱水縮合工程と、
生成した前駆生成物を重合濃縮し、溶媒除去、熱処理することによって、−Ｏ−Ｚｒ−Ｃｌの骨格構造であって、
塩素の含有量が１６０ｍｇ（Ｃｌ）／ｇ以上
の性状を示す反応生成物を生成する第３工程の重合・溶媒除去、熱処理工程と、
からなることを特徴とするＭｏ吸着剤の連続製造方法。
【請求項２】
請求項１記載の連続製造方法によって製造されたＭｏ吸着が、
Ｍｏ吸着量が２３０〜２４０ｍｇ（Ｍｏ）／ｇ、かつ
９９ｍＴｃ溶出率が９０〜９３％
の性状を示すことを特徴とするＭｏ吸着剤の連続製造方法。
【請求項３】
請求項１又は２において、残留有機物含有が０．０５〜０．２％・材料硬度が５００〜８００ｇｗ／ｃｍ２
である性状を示す反応生成物を生成することを特徴とするＭｏ吸着剤の連続製造方法。
【請求項４】
請求項１から３のいずれかにおいて、第１工程のアルコキシ化工程が、内部の圧力及び温度が制御可能であって、ガスフロー回転反応式の反応器でなされ、第２工程の加水分解、脱水縮合工程が、第１工程に連続して、該反応器でなされ、第３工程の重合・溶媒除去、熱処理工程が、第２工程に連続して、該反応器でなされることを特徴とするＭｏ吸着剤の連続製造方法。
【請求項５】
請求項１から４のいずれかに記載の連続製造方法によって製造されたＭｏ吸着剤が、塩素の含有量が１６０ｍｇ（Ｃｌ）／ｇ以上
の性状を示すことを特徴とするＭｏ吸着剤。
【請求項６】
請求項１から４のいずれかに記載の連続製造方法によって製造した、塩素の含有量が１６０ｍｇ（Ｃｌ）／ｇ以上の性状を示すＭｏ吸着剤が収納されたカラムを有し、前記Ｍｏ吸着剤が９９Ｍｏを吸着し、９９Ｍｏから９９ｍＴｃを生成する手段を有し、９９ｍＴｃを９９ｍＴｃＯ４−の形で溶出させるミルキング手段を有することを特徴とする９９Ｍｏ−９９ｍＴｃジェネレータ。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【公開番号】特開２０１２−２２３７１１（Ｐ２０１２−２２３７１１Ａ）
【公開日】平成２４年１１月１５日（２０１２．１１．１５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−９３９９８（Ｐ２０１１−９３９９８）
【出願日】平成２３年４月２０日（２０１１．４．２０）
【出願人】（０００１４０６２７）株式会社化研 (27)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１１月１５日（２０１２．１１．１５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年４月２０日（２０１１．４．２０）
【出願人】（０００１４０６２７）株式会社化研 (27)
【Ｆターム（参考）】
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