ＰＥＴ中への窒素含有メチン光吸収剤の組み入れ方法及びその光吸収剤を含む組成物
本発明は、ポリエステル樹脂中に窒素含有メチン光吸収剤を効率的に組み入れる方法である。この方法は、ジオール成分；ジカルボン酸、ジカルボン酸誘導体及びそれらの混合物からなる群から選ばれた二酸成分；アンチモン含有化合物；燐含有化合物；金属含有化合物；並びに窒素含有メチン光吸収剤を合わせて含む反応混合物を形成することを含む。この反応混合物を重縮合反応系において重合させる。別の実施態様において、光吸収剤は重縮合反応系において１つの反応器の反応生成物が次の反応器に運ばれている間に添加する。本発明はまた、ポリエステル樹脂から製造された製品に関する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリエステル組成物中に光吸収性化合物を効率的に組み入れる方法に関する。更に詳しくは、本発明方法は、ポリエステル組成物中への窒素含有メチン光吸収性化合物の組み入れに関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリエステルは、包装及び繊維に基づく多数の用途に広く使用されるポリマー樹脂である。ポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）又は改質ＰＥＴは、炭酸飲料、水、ジュース、食品、洗剤、化粧品及び他の製品に使用されるプラスチックボトル及びジャーのような飲料及び食品用容器の製造に最適のポリマーである。
【０００３】
典型的なポリエステル形成性重縮合反応においては、エチレングリコールのようなジオールを、ジカルボン酸又はジカルボン酸エステルと反応させる。反応は、適当な反応触媒の添加によって促進される。ポリエステル縮合反応の生成物は元に戻り得る傾向があるため、また、ポリエステルの分子量を増加させるために、この反応は、直列で運転されるいくつかの反応室を有する多室重縮合反応系で実施されることが多い。典型的には、ジオール及びジカルボン酸成分は比較的高圧の第１反応器に投入される。高温で重合させた後、得られたポリマーは、次に、第１反応室よりも低圧で運転される第２反応室に移される。ポリマーはこの第２反応室中で、揮発性化合物が除去されながら、生長し続ける。このプロセスが、各反応器について逐次繰り返される。各反応器の運転圧力は次第に低くなる。この段階的縮合の結果、より高い分子量及びより高いインヘレント粘度を有するポリエステルが形成される。
【０００４】
重縮合プロセスの間に、着色剤及び光吸収剤のような種々の添加剤を添加することができる。光吸収剤は、ポリマーに安定性を与えるために、及びＰＥＴ容器中に包装された製品を可視光線及び紫外（ＵＶ）線への暴露によって惹起される分解から保護するために、重要な添加剤である。特許文献１は、重縮合過程においてポリエステル又はポリカーボネートに組み入れることができるいくつかのＵＶ線吸収メチン化合物を使用することを開示している。これらの化合物は紫外線又は可視光線の吸収を増大させ、約３２０ｎｍ〜約３８０ｎｍの範囲内に最大吸光度を有する。官能基的には、これらの化合物は、停止剤としてポリマー鎖上に縮合される酸又はエステル基を含む。更に、特許文献１のＵＶ吸収剤は、ポリ（エチレンテレフタレート）並びにポリ（エチレンテレフタレート）及びポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）のコポリマーのようなポリエステルの製造において有用であることがわかっている。しかし、いくつかの光吸収性化合物は若干揮発性で、形成されるポリエステル中のこれらの光吸収剤の収率を１００％より多少低くする（８０〜８５％の値が典型的である）ことが観察されている。更に、これらの化合物は、プロセスラインにおける縮合によって装置を閉塞させるおそれがある。光吸収剤の損失によって、プロセスラインの清浄に必要な停止時間のため及びこれらの化合物の比較的高いコストのために、ポリエステル形成コストが増す。
【０００５】
【特許文献１】米国特許第４，６１７，３７４号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従って、溶融相重縮合方法によって製造されるポリエステル組成物中に光吸収性化合物を組み入れるための改良方法及び／又は光吸収剤を含む改良されたポリエステル組成物が必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、ポリエステル樹脂中への光吸収剤の組み入れ方法を提供することによって先行技術の問題を克服する。
【０００８】
一実施態様において、方法は、チタン含有エステル交換触媒化合物を実質的に含まず且つジオール；ジカルボン酸、ジカルボン酸誘導体及びそれらの混合物からなる群から選ばれた二酸成分；反応混合物の総重量の０．１％未満の量のアンチモン含有化合物；反応混合物の総重量の約０．１％未満の量で存在する燐含有化合物；約１０ｐｐｍ〜約３００ｐｐｍの量で存在する亜鉛含有化合物及び／又はマンガン含有化合物からなる群から選ばれた金属含有化合物；並びにポリエステル反応性部分を有する光吸収剤を合わせて含む反応混合物を形成することを含む。アンチモン含有化合物、燐含有化合物及び金属含有化合物は、本発明の方法において行われる縮合重合を促進するのに使用される触媒系を構成する。次いで、反応混合物を、重縮合反応系においてチタンエステル交換触媒化合物の不存在下において重合させる。この重縮合反応系は、第１反応室、最終反応室及び、場合によっては、更に、第１反応室と最終反応室との間の１個又はそれ以上の中間反応室を有することを特徴とする。この反応系は、反応混合物が第１反応室、１個又はそれ以上の中間反応室及び最終反応室中で順次重合されるように直列で運転する。従って、反応混合物が一連の反応室を通って進むにつれて、重合が起こり、ジオールと二酸成分との縮合反応によってポリエステルが形成される。更に、逐次反応室の反応圧を低下させることによって、揮発性化合物は各反応室で除去され、ポリエステルの平均分子量は反応器毎に増加する。
【０００９】
本発明の別の実施態様においては、ポリエステル組成物中への光吸収剤の組み入れ方法が提供される。この実施態様の方法は、
ａ）反応室ＲＣ1と称する第１反応室、反応室ＲＣkと称する最終反応室及び１個又はそれ以上の中間反応室を有する反応室ＲＣiと称する一連の反応室を含む重縮合反応系において、ジオール、ジカルボン酸、ジカルボン酸誘導体及びそれらの混合物からなる群から選ばれた二酸成分を合わせて含む反応混合物を形成せしめ；
ｂ）反応室ＲＣiを反応室ＲＣi+1に接続する導管Ｃiと称する導管によって反応室ＲＣiからの生成物Ｐiと称する反応生成物が反応室ＲＣi+1に輸送可能なように直列で運転される多室重合反応系中で、前記反応混合物を逐次重合させ；そして
ｃ）反応室ＲＣiから反応室ＲＣi+1に輸送される際に反応生成物Ｐiに光吸収剤を添加することを含んでなる（ｉ及びｋは整数であり、ｋは反応室の総数である）。
【００１０】
本発明の別の実施態様においては、チタン金属を含まないポリエステル組成物が提供される。この実施態様のチタンを含まないポリエステル組成物は、ジオール残基、二酸残基、光吸収剤残基、アンチモン原子、燐原子並びに亜鉛、マンガン及びそれらの混合物からなる群から選ばれた金属原子を含む。アンチモン、燐及び金属原子は、ポリエステル組成物を形成する縮合重合を促進するのに用いられた触媒系の残基に相当する。
【００１１】
本発明の更に別の実施態様において、ポリエステルから製造された製品が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明者らが現在承知している本発明を実施するための最良の形態を構成する、本発明の現在好ましい組成物又は実施態様及び方法についてこれから詳細に言及する。
【００１３】
本明細書中で使用する用語「残基（又は残渣）（ｒｅｓｉｄｕｅ）」は、ポリエステル組成物中に組み入れる化合物の部分を意味する。
【００１４】
本発明に一実施態様においては、ポリエステル樹脂への光吸収剤の組み入れ方法が提供される。この実施態様の方法は、チタン含有エステル交換触媒化合物を実質的に含まず且つジオール；ジカルボン酸、ジカルボン酸誘導体及びそれらの混合物からなる群から選ばれた二酸成分；反応混合物の総重量の０．１％未満の量のアンチモン含有化合物；反応混合物の総重量の約０．１％未満の量で存在する燐含有化合物；約１０ｐｐｍ〜約３００ｐｐｍの量で存在する亜鉛含有化合物、マンガン含有化合物からなる群から選ばれた金属含有化合物；並びに光吸収剤を含む反応混合物を形成することを含んでなる。本発明者らは、チタン含有エステル交換触媒を実質的に含まない反応混合物からポリエステル組成物を製造できることを見出した。本明細書中で使用する「実質的に含まない」又は「不存在下において」は、微量のチタン含有化合物の存在を妨げず、これに関連して、０〜約５ｐｐｍのチタン金属の存在は、チタン含有エステル交換触媒の不存在下で実施される方法と見なされる方法によって製造されるポリエステル組成物中に検出され得る微量と見なす。好ましくは、この方法は、２ｐｐｍ又はそれ以下のチタン金属を含む化合物を用いて実施し、より好ましくは０．０ｐｐｍのチタン金属含有化合物を本発明の方法に用いる。チタン金属は０〜約５ｐｐｍの最小に保つことが望ましいが、望ましくは、２ｐｐｍ未満ならばポリエステル組成物に添加でき、本発明に従って存在することもできる。ポリエステル組成物に添加されるチタン金属は０．０ｐｐｍであるのがより望ましい。
【００１５】
この実施態様において、次に、反応混合物を多室重合系において重合する。重縮合反応系は、第１反応室、最終反応室及び第１反応室と最終反応室との間の１個又はそれ以上の中間反応室を有することを特徴とする。この反応系は、反応混合物が第１反応室、１個又はそれ以上の中間反応室及び最終反応室中で順次重合されるように直列で運転する。光吸収剤は溶融相の任意の点で添加できる。最終反応室から取り出されるポリエステルは、約０．２〜約０．７５ｄＬ／ｇのインヘレント粘度を有する。最終的に、反応混合物は更に、０．０〜約５ｐｐｍのチタンを含む原子を有することを特徴とする。
【００１６】
広範には、本発明の実施に有用な光吸収剤は、米国特許第４，９８１，５１６号；第５，０３０，７０８号；第５，４０１，４３８号；第４，６６１，５６６号；第４，６１７，３７３号；第５，１０６，９４２号；第５，２７４，０７２号；第５，４５６，７２５号；第６，２０７，７４０号；及び第６，５５９，２１６号に開示されている。これらの特許の開示全体を引用することによって本明細書中に組み入れる。更に詳しくは、本発明の実施に有用なＵＶ−可視光線吸収性化合物は、本明細書中で、「共役芳香族又は複素芳香族系と結合した
【００１７】
【化１】
【００１８】
の基」と定義される少なくとも１つのメチン部分を有する。この部分は、一般的には約３５０〜６５０ナノメーター（ｎｍ）の範囲内の紫外線及び／又は可視光線を吸収する性質を与える。より好ましくは、これらの化合物は、約３５０〜５５０ｎｍの範囲内の光を吸収する。メチン化合物は通常約２００〜約６００ダルトンの分子量を有するが、これより低分子量及び高分子量も有用である。光吸収性化合物は更にポリエステルの製造過程においてポリエステルをポリマー鎖中に生成する官能基の少なくとも１つと反応するであろう少なくとも１つのポリエステル反応性基を有することを特徴とする。このようなポリエステル反応性基は、ヒドロキシル、カルボキシ、アミノ、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシカルボニルオキシ及びＣ1〜Ｃ6−アルカノイルオキシから選ばれる。これらの光吸収性化合物は、約３００℃までのポリマー加工温度において熱安定性である。
【００１９】
本発明の実施において有用な好ましいメチン光吸収性化合物又はモノマーは、下記一般式を有する。
【００２０】
【化２】
【００２１】
【化３】
【００２２】
［式中、Ａは結合された二重結合と共役しており、且つ下記式：
【００２３】
【化４】
【００２４】
を有する窒素含有部分から選ばれ；
Ｒ及びＲ’は、独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ及びハロゲンから選ばれ；
ｎは１又は２であり；
Ｒ1はＣ3〜Ｃ8−シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ8−アルケニル、アリール、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、置換Ｃ1〜Ｃ12−アルキル及び−（ＣＨＲ13ＣＨＲ14Ｏ）m−Ｒ15（式中、ｍは１〜約５００、好ましくは１〜約１００、より好ましくは１〜８、最も好ましくは１〜３の整数である）から選ばれ；且つ
Ｒ2はＣ3〜Ｃ8−シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ8−アルケニル、アリール、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、置換Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、−（ＣＨＲ13ＣＨＲ14Ｏ）m−Ｒ15、並びに−ＣＯＲ16、―ＣＯ2Ｒ16、−ＣＯＮＨＲ16−及び−ＳＯ2Ｒ16から選ばれるアシル基から選ばれるが、但し、Ｒ2がアシル基である場合には、Ｒ1は水素であることができ；又は
Ｒ1とＲ2とが、それらが結合している窒素原子と結合して、ピロリジノ、ピペリジノ、ピペラジノ、モルホリノ、チオモルホリノ、チオモルホリノ−Ｓ，Ｓ−ジオキシド、スクシンイミド及びフタルイミドから選ばれた環状構造を形成することができ；
Ｒ3はＣ1〜Ｃ6−アルキレン、及び−（ＣＨＲ13ＣＨＲ14Ｏ）m−ＣＨＲ13ＣＨＲ14−から選ばれ；
Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は、独立して、水素及びＣ1〜Ｃ6−アルキルから選ばれ；
Ｒ7は水素、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル及びアリールから選ばれ；
Ｒ8及びＲ9は、独立して、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、置換Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、アリール、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル及びＣ3〜Ｃ8−アルケニルから選ばれるか、又はＲ8とＲ9とが、それらが結合している窒素原子と結合して、ピロリジノ、ピペリジノ及びモルホリノのような環状構造を形成でき；
Ｒ10及びＲ11は、独立して、水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、ヒドロキシル及びＣ1〜Ｃ6−アルカノイルオキシから選ばれ；
Ｒ12はカルボキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシカルボニル又は（Ｒ）nであり；
Ｒ13及びＲ14は、独立して、水素及びＣ1〜Ｃ6−アルキルから選ばれ；
Ｒ15は水素、アリール、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル及びＣ1〜Ｃ6−アルカノイルオキシから選ばれ；
Ｒ16はＣ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−アルケニル、アリール及びＣ3〜Ｃ8−シクロアルキルから選ばれ；
Ｘは−Ｏ−、−ＮＨ及び−Ｎ（Ｒ16）−から選ばれ；
Ｌは二価、三価又は四価結合基であり；
Ｌ1は直接単結合又は二価結合基から選ばれ；
Ｐ及びＱは、独立して、シアノ、−ＣＯＲ16、−ＣＯ2Ｒ16、−ＣＯＮ（Ｒ17）Ｒ18、アリール、ヘテロアリール及び−ＳＯ2Ｒ16から選ばれ；又は
ＰとＱとが、それらが結合している共役二重結合炭素原子と結合して、以下の環状二価基：
【００２５】
【化５】
【００２６】
を形成でき；
Ｒ17及びＲ18は、独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、アリールＣ3〜Ｃ8−シクロアルキル及びＣ3〜Ｃ8−アルケニルから選ばれ；
Ｒ19はシアノ、カルボキシ、−ＣＯ2Ｒ16、−ＣＯＮ（Ｒ17）Ｒ18及び式：
【００２７】
【化６】
【００２８】
から選ばれ；
Ｒ20はアリール及びヘテロアリールから選ばれ；
Ｘ2及びＸ3は、独立して、酸素及び＝Ｃ（ＣＮ）ＣＮから選ばれ；
Ｘ4は−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ17）−から選ばれ；
Ｒ21は水素、又はＣ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、ハロゲン、カルボキシ、シアノ及び−ＣＯ2Ｒ16から選ばれた２個以下の基から選ばれるが、但し、Ｐが−カルボキシ、−ＣＯ2Ｒ16、−Ｃ（Ｒ20）＝Ｃ（ＣＮ）ＣＮ及び
【００２９】
【化７】
【００３０】
から選ばれる場合にはＱは水素であることができる］。
【００３１】
ポリエステル反応性基を有さない、ここに記載したメチン化合物のいくつかは、本発明に記載された条件下で用いられる場合に、カラーイールドを増大することができる。しかし、本発明において有用なメチン化合物は、製造過程においてポリエステル組成物中に反応できる、カルボキシ、−ＣＯ2Ｒ16、−ＯＣＯＲ16、−ＯＣＯＮ（Ｒ17）Ｒ18、−ＯＣＯ2Ｒ16、ヒドロキシル及びクロロカルボニルから選ばれた少なくとも１つの反応性基を有するのが好ましい。
【００３２】
用語「Ｃ1〜Ｃ12−アルキル」はここでは、１〜１２個の炭素原子を含み且つ直鎖又は分岐鎖である脂肪族炭化水素基を示すのに用いる。
【００３３】
用語「置換Ｃ1〜Ｃ12−アルキル」は、ここではハロゲン、ヒドロキシル、シアノ、カルボキシ、スクシンイミド、フタルイミド、２−ピロリジノ、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ビニルスルホニル、フタルイミジノ、ｏ−安息香酸スルフィミド、−ＯＲ22、−ＳＲ23、−ＳＯ2Ｒ24、−ＳＯ2ＣＨ2ＣＯ2ＳＲ23、−ＣＯＮ（Ｒ25）Ｒ26、−ＳＯ2Ｎ（Ｒ25）Ｒ26、−Ｏ2ＣＮ（Ｒ25）Ｒ26、−ＯＣＯＲ24、−Ｏ2ＣＲ24、−ＯＣＯ2Ｒ24、−ＯＣＲ24、−Ｎ（Ｒ25）ＳＯ2Ｒ24、−Ｎ（Ｒ25）ＣＯＲ24、
【００３４】
【化８】
【００３５】
［式中、Ｒ22はＣ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ8−アルケニル及びアリールから選ばれ；
Ｒ23はＣ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、アリール及びヘテロアリールから選ばれ；
Ｒ24はＣ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル及びアリールから選ばれ；
Ｒ25及びＲ26は、独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル及びアリールから選ばれ；
Ｒ27はヒドロキシ及びＣ1〜Ｃ6−アルカノイルオキシから選ばれ；
Ｙは−Ｏ−、−Ｓ−及び−Ｎ（Ｒ24）−から選ばれ；
Ｙ1はＣ2〜Ｃ4−アルキレン、−Ｏ−、−Ｓ−及び−Ｎ（Ｒ25）−から選ばれる］
から選ばれた１〜３個の基で置換されたＣ1〜Ｃ12−アルキルを示すのに用いる。
【００３６】
用語「Ｃ1〜Ｃ6−アルキル」はヒドロキシル、ハロゲン、カルボキシ、シアノ、アリール、アリールチオ、アリールスルホニル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシカルボニルオキシ及びＣ1〜Ｃ6−アルカノイルオキシから選ばれた２個以下の基で場合によっては置換されることもできる、直鎖及び分岐鎖炭化水素基を示すのに用いる。
【００３７】
用語「Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ」、「Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ」、「Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルホニル」、「Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシカルボニル」、「Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシカルボニルオキシ］及び「Ｃ1〜Ｃ6−アルカノイルオキシ」は、それぞれ、−ＯＣ1〜Ｃ6−アルキル、−Ｓ−Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、−Ｏ2Ｓ−Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、−ＣＯ2−Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、−Ｏ2Ｃ−Ｏ−Ｃ1〜Ｃ6−アルキル及び−Ｏ2Ｃ−Ｃ1〜Ｃ6−アルキルの構造を表し、前記Ｃ1〜Ｃ6−アルキル基は、ヒドロキシ、シアノ、ハロゲン、アリール、−ＯＣ1〜Ｃ4−アルキル、−ＯＣＯＣ1〜Ｃ4−アルキル及びＣＯ2Ｃ1〜Ｃ4−アルキルから選ばれた２個以下の基で場合によっては置換されることができ、基のＣ1〜Ｃ4−アルキル部分は、１〜４個の炭素原子を含む飽和直鎖又は分岐鎖炭化水素基を表す。
【００３８】
用語「Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル」及び「Ｃ3〜Ｃ8−アルケニル」はそれぞれ、飽和脂環式基及び少なくとも１つの炭素−炭素二重結合を含む及び直鎖又は分岐鎖炭化水素基を示すのに用い、各区基は３〜８個の炭素原子を含む。
【００３９】
Ｌに関する二価結合基はＣ1〜Ｃ12−アルキレン、−（ＣＨＲ13ＣＨＲ14Ｏ）mＣＨＲ13ＣＨＲ14−、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキレン、−ＣＨ2−Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキレン−ＣＨ2−、及びＣ3〜Ｃ8−アルケニレンから選ばれることができる。Ｃ1〜Ｃ12−アルキレン結合基は、主鎖ヘテロ原子内に、例えば酸素、硫黄及び窒素並びに置換窒素、（−Ｎ（Ｒ17）−）［式中、Ｒ17は前に定義した通りである］及び／又は環状基、例えばＣ3〜Ｃ8−シクロアルキレン、アリーレン、二価複素芳香族基若しくはエステル基、例えば
【００４０】
【化９】
【００４１】
【化１０】
【００４２】
を含むことができる。
【００４３】
Ｃ1〜Ｃ12−アルキレンの原子鎖中に組み込むことができる環状部分のいくつかとして、
【００４４】
【化１１】
【００４５】
を挙げることができる。
【００４６】
Ｌに関する三価及び四価基は３個又は４個の共有結合を含むＣ3〜Ｃ8−脂肪族炭化水素部分から選ばれる。三価及び四価基の例としては、それぞれ、−ＨＣ（ＣＨ2−）2、Ｃ（ＣＨ2−）4が挙げられる。
【００４７】
Ｌ1に関する二価基は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、＝Ｎ−ＳＯ2Ｒ1、−Ｓ−Ｓ−、−ＣＯ2−、−ＯＣＯ2−、アリーレン、−Ｏ−アリーレン−Ｏ−、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキレン、−Ｏ2Ｃ−Ｃ1〜Ｃ12−アルキレン−ＣＯ2−、−Ｏ2Ｃ−アリーレン−ＣＯ2−、−Ｏ2Ｃ−Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキレン−ＣＯ2−、−Ｏ2ＣＮＨ−Ｃ1〜Ｃ12−アルキレン−ＮＨＣＯ2−及び−Ｏ2ＣＮＨ−アリーレン−ＮＨＣＯ2−から選ぶことができる。
【００４８】
用語「Ｃ2〜Ｃ4−アルキレン」、「Ｃ1〜Ｃ6−アルキレン」及び「Ｃ1〜Ｃ12−アルキレン」は、ヒドロキシル、ハロゲン、アリール及びＣ1〜Ｃ6−アルカノイルオキシから選ばれた２個以下の基で場合によっては置換することができる、それぞれ２〜４個、１〜６個及び１〜１２個の炭素原子を含む直鎖又は分岐鎖二価炭化水素基を示す。
【００４９】
用語「Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキレン」及び「Ｃ3〜Ｃ8−アルキレン」は、それぞれ、３〜８個の炭素原子を含む二価飽和環状炭化水素基及び少なくとも１個の炭素−炭素二重結合を含み且つ３〜８個の炭素原子を有する二価炭化水素基を示す。
【００５０】
用語「アリール」は、ここではＣ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、ハロゲン、カルボキシ、ヒドロキシル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、チオシアノ、シアノ、ニトロ及びトリフルオロメチルから選ばれた１個又はそれ以上の基で置換されたフェニル並びに非置換のフェニルを示すのに用いる。
【００５１】
用語「ヘテロアリール」において、基のヘテロアリール基又はヘテロアリール部分は、酸素、硫黄及び窒素又はこれらの原子の組合せからなる群から選ばれた少なくとも１つのヘテロ原子を、複素芳香族環を完成する炭素と結合して含むモノ又はビシクロ複素芳香族基である。適当なへテロアリール基の例としては、以下のものが挙げられるが、これらに限定するものではない。フリル、チエニル、チアゾリル、イソチアゾリル、ベンゾチアゾリル、ピラゾリル、ピロリル、チアジアゾリル、オキサジアゾリル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾイミダゾリル、ピリジル、ピリミジニル及びトリアゾリル並びにＣ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、アリール、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、カルボニル、ハロゲン、アリールチオ、アリールスルホニル、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルホニル、シアノ、トリフルオロメチル及びニトロから選ばれた１個又はそれ以上の基で場合によってはこれらの置換された基。
【００５２】
用語「アリーレン」は、１，２−；１，３−；１，４−フェニレン、ナフチル、並びにＣ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、ハロゲン、カルボキシ、ヒドロキシル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、チオシアノ、シアノ、ニトロ及びトリフルオロメチルから選ばれた１個又はそれ以上の基で場合によってはこれらの置換された基を示すのに用いる。
【００５３】
用語「ハロゲン」はフッ素、塩素、臭素及びヨウ素を示すのに用いる。
【００５４】
式−（ＣＨＲ13ＣＨＲ14Ｏ）m−Ｒ15及び−（ＣＨＲ13ＣＨＲ14Ｏ）m−ＣＨＲ13ＣＨＲ14−によって定義されるアルコキシル化部分は、ｍが１〜５００、好ましくは１〜約１００、より好ましくは８未満、最も好ましくは１〜３である鎖長を有する。好ましい実施態様において、アルコキシル化部分はエチレンオキシド残基、プロピレンオキシド残基又は両者の残基である。
【００５５】
用語「ピロリジノ」、「ピペリジノ」、「ピペラジノ」、「モルホリノ」、「チオモルホリノ」及び「チオモルホリノ−ｓ，ｓ−ジオキシド」は、ここでは、それぞれ、以下の環状基を示すのに用いる。
【００５６】
【化１２】
【００５７】
［式中、Ｒ1は前に定義した通りである］。
【００５８】
当業者ならば、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ8−アルケニル、Ｃ1〜Ｃ12−アルキレン、Ｃ1〜Ｃ6−アルキレンのような、記載した範囲の炭素原子を有する基又は部分へのここでの言及が、それぞれ、その範囲内の記載した炭素原子数の全ての部分を含むことがわかるであろう。例えば、用語「Ｃ1〜Ｃ6−アルキル」は、端点であるＣ1基（メチル）及びＣ6基（ヘキシル）のみならず、対応するＣ2、Ｃ3、Ｃ4及びＣ5基のそれぞれを含み、それらの異性体も含む。更に、記載した炭素原子範囲内の個々の点の、それぞれを、更に組合せて、記載した全範囲内に本質的に含まれる部分的範囲を記載することができることもわかるであろう。例えば、用語「Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル」は、個々の環状部分Ｃ3〜Ｃ8のみならず、Ｃ4〜Ｃ6−シクロアルキルのような部分的範囲も意図する。
【００５９】
これらの実施態様のいずれかの成分として添加する光吸収剤のレベルは、ポリエステル製品の用途；予想される露光レベル；ポリエステルによって密閉される製品の光に対する感受性；選択された特定の光吸収剤のモル吸光係数；ポリエステルから製造される製品の厚さ；重合前、重合中又は重合後にいずれにおいて添加されるにせよ、着色剤、乳白剤、触媒残渣、再加熱剤、成核剤、嵌め外し剤、スリップ剤などを含む、ポリエステル中に存在する他の添加剤の性質；及びとりわけ、ポリエステル反復単位の組成によって異なる。一般に、ほとんどの包装用途に関しては、必要とされる光吸収剤の予想レベルは、ポリマーの重量に基づき、０〜５重量％、より好ましくは０．００１〜２重量％であろう。記載したこれらの範囲は、例示を目的として示すのであって、本発明の範囲を限定することを目的としない。
【００６０】
重合は、第１反応室中の反応圧が約２０〜５０ｐｓｉであり且つ最終反応室の反応圧が約０．１ｍｍＨｇ〜約２ｍｍＨｇであるように実施する。中間反応器中の圧力は順次低下し、１個又はそれ以上の中間反応器のそれぞれの内部の反応圧は５０ｐｓｉと０．１ｍｍＨｇの間である。各反応室の反応温度は約２００℃〜約３００℃である。
【００６１】
本発明の方法において使用する反応混合物はジオール成分を含む。好ましくは、ジオール成分はグリコールである。適当なジオールとしては、例えばエチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール；Ｘ，８−ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ−［５．２．１．０］−デカン［Ｘは３、４又は５を表す］及び鎖中に１個又はそれ以上の酸素原子を含むジオール、例えばジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコールなど；各脂肪族部分に約２〜約１８個、好ましくは２〜１２個の炭素原子を含むジオールが挙げられる。脂環式ジオールは、それらのシス若しくはトランス配置で又は両形態の混合物として使用できる。より好ましくは、ジオールは、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール又はそれらの混合物からなる群から選ばれた成分を含んでなる。多くの場合、ジオールは多量のエチレングリコール並びに改質量のシクロヘキサンジメタノール及び／又はジエチレングリコールを含むことができる。
【００６２】
反応混合物はまた脂肪族、脂環式又は芳香族ジカルボン酸及びこのようなジカルボン酸のエステルからなる群から選ばれた二酸成分を含む。適当な二酸成分は、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、イソフタル酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、１，１２−ドデカン二酸など；及びこれらのジカルボン酸のエステルからなる群から選ばれる。ポリマーの製造において、ジカルボン酸のジメチル、ジエチル又はジプロピルエステルのようなそれらの官能性酸誘導体を用いるのが好ましい場合が多い。これらの酸の無水物も使用できる。好ましくは、二酸成分はジカルボン酸エステルを含む。より好ましくは、二酸成分はテレフタル酸又はテレフタル酸ジメチルである。最も好ましくは、二酸成分はテレフタル酸ジメチルを含む。二酸成分に対するジオール成分のモル比は約０．５〜約４である。より好ましくは、二酸成分に対するジオール成分のモル比は約１〜約３である。最も好ましくは、二酸成分に対するジオールの比は約２である。
【００６３】
反応混合物は、更に亜鉛、マンガン及びそれらの混合物からなる群から選ばれた金属を含む成分、アンチモン含有成分並びに燐含有成分を含む。典型的には、金属含有成分は、酢酸亜鉛又は酢酸マンガンであり、アンチモン含有成分は三酸化アンチモンであり、燐含有成分は燐酸又はそのアルキルエステルである。好ましくは、金属含有成分は酢酸亜鉛であって、約１０〜約２００ｐｐｍの量で存在し、三酸化アンチモンは約２０〜約５００ｐｐｍの量で存在し、燐は約５〜約２００ｐｐｍの量で存在する。
【００６４】
反応混合物は場合によっては、鉄含有化合物、トナー、コバルト含有化合物及びそれらの混合物からなる群から選ばれた１種又はそれ以上の成分を含む。例えば、本発明の反応混合物及びポリエステル組成物は、１ｐｐｍ〜５０ｐｍ又は１ｐｐｍ〜１０ｐｐｍの範囲の量で黒色酸化鉄を含むことができる。
【００６５】
本発明の別の実施態様において、チタン含有エステル交換触媒を含む又は含まないポリエステル組成物中に光吸収剤を組み入れる方法が提供される。この実施態様の方法は、ジオール、ジカルボン酸、ジカルボン酸誘導体及びそれらの混合物からなる群から選ばれた二酸成分を含む反応混合物を重縮合反応系中で形成することを含む。この重縮合反応系は、一連の反応室を含む。反応室のそれぞれを区別するために、各反応室にラベルＲＣiを割り当てることができる。従って、各反応室は、反応室ＲＣiと表すことができる。この重合系は、反応室ＲＣ1と表すことができる第１反応室、反応室ＲＣkと表すことができる最終反応室及び１個又はそれ以上の中間反応室を有する。ここで使用する「ｉ」及び「ｋ」は整数であり、ｋは反応室の総数である。この重縮合系は、反応室ＲＣiからの生成物Ｐiと表すことができる反応生成物が、反応室ＲＣiを反応室ＲＣi+1に接続する導管Ｃiと表すことができる導管によって反応室ＲＣi+1に、直接的に又は間接的に、輸送可能なように直列で運転される（即ち、各反応室からの重合生成物は次の反応室に直列で輸送される）。ここで使用する「間接的に輸送可能な」は、反応室ＲＣiからの生成物が反応室ＲＣi+1から物理的には分断されているが、それにもかかわらず、例えばタンク車又は軌道車によって、供給原料を反応室に供給することを認める。しかし、簡潔にするため、このような反応室及び導管は流体連通していることがここでは前提とされるが、本発明の範囲は直接的及び間接的な生成物の輸送を共に含む。従って、反応混合物は、重縮合系を通って進む際に逐次重合される。好ましくは、光吸収剤は、反応生成物ＲＣk-2が反応室ＲＣk-2と反応室ＲＣk-1との間を輸送されている間に、反応生成物Ｐk-2に添加される（即ち、光吸収剤は、最終反応室から３番目の反応室を、最終反応室から２番目の反応室に接続する導管中で添加される）。光吸収剤、ジオール及び二酸成分は前述と同様であり、その量も前述と同様である。光吸収剤は純粋な形態で添加してもよいし、又はＲＣ1中で使用されるのと同一又は異なるジオールのようなキャリヤー中に添加してもよい。光吸収剤を導管中に供給することによって、ポリエステル組成物中の光吸収剤の収率を増大させることが可能である。理論に拘束するものではないが、反応室への光吸収剤の添加が典型的には、光吸収剤がジオールのフラッシュに伴って運び去られるような、光吸収剤の損失を促進する条件下で行われるのとは著しく異なり、光吸収剤を導管中に供給することによって、光吸収剤はメルト中に溶解する、又はポリマー上に吸収される、又はそうでなければメルト中に残留するのに充分な滞留時間を有すると考えられる。この実施態様において、反応は好ましくは０．０〜５ｐｐｍのチタン含有エステル交換触媒の存在下で、より好ましくは０．０ｐｐｍのチタン含有化合物を用いて実施する。
【００６６】
本発明の更に別の実施態様において、チタン非含有組成物が提供される。好ましくは、ポリエステル組成物は、本発明の方法のいずれか１つによって製造する。この実施態様のチタン非含有ポリエステル組成物は、ジオール残基；二酸残基；光吸収剤残基；０．１％未満の量で存在するアンチモン原子；約０．１％未満の量で存在する燐原子；約５ｐｐｍ〜約３００ｐｐｍの量の亜鉛、マンガン及びそれらの混合物からなる群から選ばれた金属原子；並びに０．０〜５ｐｐｍの範囲の量で存在するチタン原子を含む。チタン非含有ポリエステル組成物とは、０．０〜５ｐｐｍのチタン金属を含むものを意味する。光吸収剤残基は、前述の光吸収性化合物の残渣である。より好ましくは、アンチモン原子は約２０〜約５００ｐｐｍの量で存在し、燐原子は約１０〜約２００ｐｐｍの量で存在し、組成物は２ｐｐｍ、最も好ましくは０．０ｐｐｍのチタン金属を含む。
【００６７】
二酸残基は好ましくは、ジカルボン酸残基、ジカルボン酸誘導体残基及びそれらの混合物からなる群から選ばれる。より好ましくは、二酸残基はジカルボン酸エステル残基である。最も好ましくは、二酸残基はテレフタル酸ジメチル残基である。ジオール残基は好ましくはグリコール残基である。ジオール残基は、エチレングリコール残基、ジエチレングリコール残基、１，４−シクロヘキサンジメタノール残基及びそれらの混合物からなる群から選ばれる。二酸残基に対するジオール残基の比は約０．５〜約４である。更に、本発明のポリエステル組成物は、約２０ｍｅｑ／ｇのカルボキシル末端を有する。
【００６８】
当業者ならば、内容物の優れた光保護が重要な種々の熱可塑性樹脂製品を本発明のポリエステルから製造できることがわかるであろう。このような製品の例としては、ボトル、貯蔵容器、シート、フィルム、繊維、プラック、ホース、チューブ、シリンジなどが挙げられる。基本的には、色の薄い低移行性光吸収剤を含むポリエステルに可能な用途は多く、容易には網羅できない。
【００６９】
本発明を詳細に説明したが、当業者ならば、本明細書中に開示及び説明した本発明の範囲及び精神から逸脱しなければ、本発明の種々の態様に変更を行えることがわかるであろう。従って、本発明の範囲は例示及び説明した具体的な実施態様に限定されるものではなく、本発明の範囲は添付した「特許請求の範囲」及びその相当物によって決定されるものとする。更に、本明細書中に示した全ての特許、特許出願、刊行物及び参考文献は、本発明の実施に関係する全ての開示に関してそれら全体を引用することによって本明細書に組み入れる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリエステル組成物中に光吸収性化合物を効率的に組み入れる方法に関する。更に詳しくは、本発明方法は、ポリエステル組成物中への窒素含有メチン光吸収性化合物の組み入れに関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリエステルは、包装及び繊維に基づく多数の用途に広く使用されるポリマー樹脂である。ポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）又は改質ＰＥＴは、炭酸飲料、水、ジュース、食品、洗剤、化粧品及び他の製品に使用されるプラスチックボトル及びジャーのような飲料及び食品用容器の製造に最適のポリマーである。
【０００３】
典型的なポリエステル形成性重縮合反応においては、エチレングリコールのようなジオールを、ジカルボン酸又はジカルボン酸エステルと反応させる。反応は、適当な反応触媒の添加によって促進される。ポリエステル縮合反応の生成物は元に戻り得る傾向があるため、また、ポリエステルの分子量を増加させるために、この反応は、直列で運転されるいくつかの反応室を有する多室重縮合反応系で実施されることが多い。典型的には、ジオール及びジカルボン酸成分は比較的高圧の第１反応器に投入される。高温で重合させた後、得られたポリマーは、次に、第１反応室よりも低圧で運転される第２反応室に移される。ポリマーはこの第２反応室中で、揮発性化合物が除去されながら、生長し続ける。このプロセスが、各反応器について逐次繰り返される。各反応器の運転圧力は次第に低くなる。この段階的縮合の結果、より高い分子量及びより高いインヘレント粘度を有するポリエステルが形成される。
【０００４】
重縮合プロセスの間に、着色剤及び光吸収剤のような種々の添加剤を添加することができる。光吸収剤は、ポリマーに安定性を与えるために、及びＰＥＴ容器中に包装された製品を可視光線及び紫外（ＵＶ）線への暴露によって惹起される分解から保護するために、重要な添加剤である。特許文献１は、重縮合過程においてポリエステル又はポリカーボネートに組み入れることができるいくつかのＵＶ線吸収メチン化合物を使用することを開示している。これらの化合物は紫外線又は可視光線の吸収を増大させ、約３２０ｎｍ〜約３８０ｎｍの範囲内に最大吸光度を有する。官能基的には、これらの化合物は、停止剤としてポリマー鎖上に縮合される酸又はエステル基を含む。更に、特許文献１のＵＶ吸収剤は、ポリ（エチレンテレフタレート）並びにポリ（エチレンテレフタレート）及びポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）のコポリマーのようなポリエステルの製造において有用であることがわかっている。しかし、いくつかの光吸収性化合物は若干揮発性で、形成されるポリエステル中のこれらの光吸収剤の収率を１００％より多少低くする（８０〜８５％の値が典型的である）ことが観察されている。更に、これらの化合物は、プロセスラインにおける縮合によって装置を閉塞させるおそれがある。光吸収剤の損失によって、プロセスラインの清浄に必要な停止時間のため及びこれらの化合物の比較的高いコストのために、ポリエステル形成コストが増す。
【０００５】
【特許文献１】米国特許第４，６１７，３７４号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従って、溶融相重縮合方法によって製造されるポリエステル組成物中に光吸収性化合物を組み入れるための改良方法及び／又は光吸収剤を含む改良されたポリエステル組成物が必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、ポリエステル樹脂中への光吸収剤の組み入れ方法を提供することによって先行技術の問題を克服する。
【０００８】
一実施態様において、方法は、チタン含有エステル交換触媒化合物を実質的に含まず且つジオール；ジカルボン酸、ジカルボン酸誘導体及びそれらの混合物からなる群から選ばれた二酸成分；反応混合物の総重量の０．１％未満の量のアンチモン含有化合物；反応混合物の総重量の約０．１％未満の量で存在する燐含有化合物；約１０ｐｐｍ〜約３００ｐｐｍの量で存在する亜鉛含有化合物及び／又はマンガン含有化合物からなる群から選ばれた金属含有化合物；並びにポリエステル反応性部分を有する光吸収剤を合わせて含む反応混合物を形成することを含む。アンチモン含有化合物、燐含有化合物及び金属含有化合物は、本発明の方法において行われる縮合重合を促進するのに使用される触媒系を構成する。次いで、反応混合物を、重縮合反応系においてチタンエステル交換触媒化合物の不存在下において重合させる。この重縮合反応系は、第１反応室、最終反応室及び、場合によっては、更に、第１反応室と最終反応室との間の１個又はそれ以上の中間反応室を有することを特徴とする。この反応系は、反応混合物が第１反応室、１個又はそれ以上の中間反応室及び最終反応室中で順次重合されるように直列で運転する。従って、反応混合物が一連の反応室を通って進むにつれて、重合が起こり、ジオールと二酸成分との縮合反応によってポリエステルが形成される。更に、逐次反応室の反応圧を低下させることによって、揮発性化合物は各反応室で除去され、ポリエステルの平均分子量は反応器毎に増加する。
【０００９】
本発明の別の実施態様においては、ポリエステル組成物中への光吸収剤の組み入れ方法が提供される。この実施態様の方法は、
ａ）反応室ＲＣ1と称する第１反応室、反応室ＲＣkと称する最終反応室及び１個又はそれ以上の中間反応室を有する反応室ＲＣiと称する一連の反応室を含む重縮合反応系において、ジオール、ジカルボン酸、ジカルボン酸誘導体及びそれらの混合物からなる群から選ばれた二酸成分を合わせて含む反応混合物を形成せしめ；
ｂ）反応室ＲＣiを反応室ＲＣi+1に接続する導管Ｃiと称する導管によって反応室ＲＣiからの生成物Ｐiと称する反応生成物が反応室ＲＣi+1に輸送可能なように直列で運転される多室重合反応系中で、前記反応混合物を逐次重合させ；そして
ｃ）反応室ＲＣiから反応室ＲＣi+1に輸送される際に反応生成物Ｐiに光吸収剤を添加することを含んでなる（ｉ及びｋは整数であり、ｋは反応室の総数である）。
【００１０】
本発明の別の実施態様においては、チタン金属を含まないポリエステル組成物が提供される。この実施態様のチタンを含まないポリエステル組成物は、ジオール残基、二酸残基、光吸収剤残基、アンチモン原子、燐原子並びに亜鉛、マンガン及びそれらの混合物からなる群から選ばれた金属原子を含む。アンチモン、燐及び金属原子は、ポリエステル組成物を形成する縮合重合を促進するのに用いられた触媒系の残基に相当する。
【００１１】
本発明の更に別の実施態様において、ポリエステルから製造された製品が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明者らが現在承知している本発明を実施するための最良の形態を構成する、本発明の現在好ましい組成物又は実施態様及び方法についてこれから詳細に言及する。
【００１３】
本明細書中で使用する用語「残基（又は残渣）（ｒｅｓｉｄｕｅ）」は、ポリエステル組成物中に組み入れる化合物の部分を意味する。
【００１４】
本発明に一実施態様においては、ポリエステル樹脂への光吸収剤の組み入れ方法が提供される。この実施態様の方法は、チタン含有エステル交換触媒化合物を実質的に含まず且つジオール；ジカルボン酸、ジカルボン酸誘導体及びそれらの混合物からなる群から選ばれた二酸成分；反応混合物の総重量の０．１％未満の量のアンチモン含有化合物；反応混合物の総重量の約０．１％未満の量で存在する燐含有化合物；約１０ｐｐｍ〜約３００ｐｐｍの量で存在する亜鉛含有化合物、マンガン含有化合物からなる群から選ばれた金属含有化合物；並びに光吸収剤を含む反応混合物を形成することを含んでなる。本発明者らは、チタン含有エステル交換触媒を実質的に含まない反応混合物からポリエステル組成物を製造できることを見出した。本明細書中で使用する「実質的に含まない」又は「不存在下において」は、微量のチタン含有化合物の存在を妨げず、これに関連して、０〜約５ｐｐｍのチタン金属の存在は、チタン含有エステル交換触媒の不存在下で実施される方法と見なされる方法によって製造されるポリエステル組成物中に検出され得る微量と見なす。好ましくは、この方法は、２ｐｐｍ又はそれ以下のチタン金属を含む化合物を用いて実施し、より好ましくは０．０ｐｐｍのチタン金属含有化合物を本発明の方法に用いる。チタン金属は０〜約５ｐｐｍの最小に保つことが望ましいが、望ましくは、２ｐｐｍ未満ならばポリエステル組成物に添加でき、本発明に従って存在することもできる。ポリエステル組成物に添加されるチタン金属は０．０ｐｐｍであるのがより望ましい。
【００１５】
この実施態様において、次に、反応混合物を多室重合系において重合する。重縮合反応系は、第１反応室、最終反応室及び第１反応室と最終反応室との間の１個又はそれ以上の中間反応室を有することを特徴とする。この反応系は、反応混合物が第１反応室、１個又はそれ以上の中間反応室及び最終反応室中で順次重合されるように直列で運転する。光吸収剤は溶融相の任意の点で添加できる。最終反応室から取り出されるポリエステルは、約０．２〜約０．７５ｄＬ／ｇのインヘレント粘度を有する。最終的に、反応混合物は更に、０．０〜約５ｐｐｍのチタンを含む原子を有することを特徴とする。
【００１６】
広範には、本発明の実施に有用な光吸収剤は、米国特許第４，９８１，５１６号；第５，０３０，７０８号；第５，４０１，４３８号；第４，６６１，５６６号；第４，６１７，３７３号；第５，１０６，９４２号；第５，２７４，０７２号；第５，４５６，７２５号；第６，２０７，７４０号；及び第６，５５９，２１６号に開示されている。これらの特許の開示全体を引用することによって本明細書中に組み入れる。更に詳しくは、本発明の実施に有用なＵＶ−可視光線吸収性化合物は、本明細書中で、「共役芳香族又は複素芳香族系と結合した
【００１７】
【化１】
【００１８】
の基」と定義される少なくとも１つのメチン部分を有する。この部分は、一般的には約３５０〜６５０ナノメーター（ｎｍ）の範囲内の紫外線及び／又は可視光線を吸収する性質を与える。より好ましくは、これらの化合物は、約３５０〜５５０ｎｍの範囲内の光を吸収する。メチン化合物は通常約２００〜約６００ダルトンの分子量を有するが、これより低分子量及び高分子量も有用である。光吸収性化合物は更にポリエステルの製造過程においてポリエステルをポリマー鎖中に生成する官能基の少なくとも１つと反応するであろう少なくとも１つのポリエステル反応性基を有することを特徴とする。このようなポリエステル反応性基は、ヒドロキシル、カルボキシ、アミノ、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシカルボニルオキシ及びＣ1〜Ｃ6−アルカノイルオキシから選ばれる。これらの光吸収性化合物は、約３００℃までのポリマー加工温度において熱安定性である。
【００１９】
本発明の実施において有用な好ましいメチン光吸収性化合物又はモノマーは、下記一般式を有する。
【００２０】
【化２】
【００２１】
【化３】
【００２２】
［式中、Ａは結合された二重結合と共役しており、且つ下記式：
【００２３】
【化４】
【００２４】
を有する窒素含有部分から選ばれ；
Ｒ及びＲ’は、独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ及びハロゲンから選ばれ；
ｎは１又は２であり；
Ｒ1はＣ3〜Ｃ8−シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ8−アルケニル、アリール、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、置換Ｃ1〜Ｃ12−アルキル及び−（ＣＨＲ13ＣＨＲ14Ｏ）m−Ｒ15（式中、ｍは１〜約５００、好ましくは１〜約１００、より好ましくは１〜８、最も好ましくは１〜３の整数である）から選ばれ；且つ
Ｒ2はＣ3〜Ｃ8−シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ8−アルケニル、アリール、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、置換Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、−（ＣＨＲ13ＣＨＲ14Ｏ）m−Ｒ15、並びに−ＣＯＲ16、―ＣＯ2Ｒ16、−ＣＯＮＨＲ16−及び−ＳＯ2Ｒ16から選ばれるアシル基から選ばれるが、但し、Ｒ2がアシル基である場合には、Ｒ1は水素であることができ；又は
Ｒ1とＲ2とが、それらが結合している窒素原子と結合して、ピロリジノ、ピペリジノ、ピペラジノ、モルホリノ、チオモルホリノ、チオモルホリノ−Ｓ，Ｓ−ジオキシド、スクシンイミド及びフタルイミドから選ばれた環状構造を形成することができ；
Ｒ3はＣ1〜Ｃ6−アルキレン、及び−（ＣＨＲ13ＣＨＲ14Ｏ）m−ＣＨＲ13ＣＨＲ14−から選ばれ；
Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は、独立して、水素及びＣ1〜Ｃ6−アルキルから選ばれ；
Ｒ7は水素、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル及びアリールから選ばれ；
Ｒ8及びＲ9は、独立して、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、置換Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、アリール、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル及びＣ3〜Ｃ8−アルケニルから選ばれるか、又はＲ8とＲ9とが、それらが結合している窒素原子と結合して、ピロリジノ、ピペリジノ及びモルホリノのような環状構造を形成でき；
Ｒ10及びＲ11は、独立して、水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、ヒドロキシル及びＣ1〜Ｃ6−アルカノイルオキシから選ばれ；
Ｒ12はカルボキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシカルボニル又は（Ｒ）nであり；
Ｒ13及びＲ14は、独立して、水素及びＣ1〜Ｃ6−アルキルから選ばれ；
Ｒ15は水素、アリール、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル及びＣ1〜Ｃ6−アルカノイルオキシから選ばれ；
Ｒ16はＣ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−アルケニル、アリール及びＣ3〜Ｃ8−シクロアルキルから選ばれ；
Ｘは−Ｏ−、−ＮＨ及び−Ｎ（Ｒ16）−から選ばれ；
Ｌは二価、三価又は四価結合基であり；
Ｌ1は直接単結合又は二価結合基から選ばれ；
Ｐ及びＱは、独立して、シアノ、−ＣＯＲ16、−ＣＯ2Ｒ16、−ＣＯＮ（Ｒ17）Ｒ18、アリール、ヘテロアリール及び−ＳＯ2Ｒ16から選ばれ；又は
ＰとＱとが、それらが結合している共役二重結合炭素原子と結合して、以下の環状二価基：
【００２５】
【化５】
【００２６】
を形成でき；
Ｒ17及びＲ18は、独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、アリールＣ3〜Ｃ8−シクロアルキル及びＣ3〜Ｃ8−アルケニルから選ばれ；
Ｒ19はシアノ、カルボキシ、−ＣＯ2Ｒ16、−ＣＯＮ（Ｒ17）Ｒ18及び式：
【００２７】
【化６】
【００２８】
から選ばれ；
Ｒ20はアリール及びヘテロアリールから選ばれ；
Ｘ2及びＸ3は、独立して、酸素及び＝Ｃ（ＣＮ）ＣＮから選ばれ；
Ｘ4は−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ17）−から選ばれ；
Ｒ21は水素、又はＣ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、ハロゲン、カルボキシ、シアノ及び−ＣＯ2Ｒ16から選ばれた２個以下の基から選ばれるが、但し、Ｐが−カルボキシ、−ＣＯ2Ｒ16、−Ｃ（Ｒ20）＝Ｃ（ＣＮ）ＣＮ及び
【００２９】
【化７】
【００３０】
から選ばれる場合にはＱは水素であることができる］。
【００３１】
ポリエステル反応性基を有さない、ここに記載したメチン化合物のいくつかは、本発明に記載された条件下で用いられる場合に、カラーイールドを増大することができる。しかし、本発明において有用なメチン化合物は、製造過程においてポリエステル組成物中に反応できる、カルボキシ、−ＣＯ2Ｒ16、−ＯＣＯＲ16、−ＯＣＯＮ（Ｒ17）Ｒ18、−ＯＣＯ2Ｒ16、ヒドロキシル及びクロロカルボニルから選ばれた少なくとも１つの反応性基を有するのが好ましい。
【００３２】
用語「Ｃ1〜Ｃ12−アルキル」はここでは、１〜１２個の炭素原子を含み且つ直鎖又は分岐鎖である脂肪族炭化水素基を示すのに用いる。
【００３３】
用語「置換Ｃ1〜Ｃ12−アルキル」は、ここではハロゲン、ヒドロキシル、シアノ、カルボキシ、スクシンイミド、フタルイミド、２−ピロリジノ、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ビニルスルホニル、フタルイミジノ、ｏ−安息香酸スルフィミド、−ＯＲ22、−ＳＲ23、−ＳＯ2Ｒ24、−ＳＯ2ＣＨ2ＣＯ2ＳＲ23、−ＣＯＮ（Ｒ25）Ｒ26、−ＳＯ2Ｎ（Ｒ25）Ｒ26、−Ｏ2ＣＮ（Ｒ25）Ｒ26、−ＯＣＯＲ24、−Ｏ2ＣＲ24、−ＯＣＯ2Ｒ24、−ＯＣＲ24、−Ｎ（Ｒ25）ＳＯ2Ｒ24、−Ｎ（Ｒ25）ＣＯＲ24、
【００３４】
【化８】
【００３５】
［式中、Ｒ22はＣ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ8−アルケニル及びアリールから選ばれ；
Ｒ23はＣ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、アリール及びヘテロアリールから選ばれ；
Ｒ24はＣ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル及びアリールから選ばれ；
Ｒ25及びＲ26は、独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル及びアリールから選ばれ；
Ｒ27はヒドロキシ及びＣ1〜Ｃ6−アルカノイルオキシから選ばれ；
Ｙは−Ｏ−、−Ｓ−及び−Ｎ（Ｒ24）−から選ばれ；
Ｙ1はＣ2〜Ｃ4−アルキレン、−Ｏ−、−Ｓ−及び−Ｎ（Ｒ25）−から選ばれる］
から選ばれた１〜３個の基で置換されたＣ1〜Ｃ12−アルキルを示すのに用いる。
【００３６】
用語「Ｃ1〜Ｃ6−アルキル」はヒドロキシル、ハロゲン、カルボキシ、シアノ、アリール、アリールチオ、アリールスルホニル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシカルボニルオキシ及びＣ1〜Ｃ6−アルカノイルオキシから選ばれた２個以下の基で場合によっては置換されることもできる、直鎖及び分岐鎖炭化水素基を示すのに用いる。
【００３７】
用語「Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ」、「Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ」、「Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルホニル」、「Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシカルボニル」、「Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシカルボニルオキシ］及び「Ｃ1〜Ｃ6−アルカノイルオキシ」は、それぞれ、−ＯＣ1〜Ｃ6−アルキル、−Ｓ−Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、−Ｏ2Ｓ−Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、−ＣＯ2−Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、−Ｏ2Ｃ−Ｏ−Ｃ1〜Ｃ6−アルキル及び−Ｏ2Ｃ−Ｃ1〜Ｃ6−アルキルの構造を表し、前記Ｃ1〜Ｃ6−アルキル基は、ヒドロキシ、シアノ、ハロゲン、アリール、−ＯＣ1〜Ｃ4−アルキル、−ＯＣＯＣ1〜Ｃ4−アルキル及びＣＯ2Ｃ1〜Ｃ4−アルキルから選ばれた２個以下の基で場合によっては置換されることができ、基のＣ1〜Ｃ4−アルキル部分は、１〜４個の炭素原子を含む飽和直鎖又は分岐鎖炭化水素基を表す。
【００３８】
用語「Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル」及び「Ｃ3〜Ｃ8−アルケニル」はそれぞれ、飽和脂環式基及び少なくとも１つの炭素−炭素二重結合を含む及び直鎖又は分岐鎖炭化水素基を示すのに用い、各区基は３〜８個の炭素原子を含む。
【００３９】
Ｌに関する二価結合基はＣ1〜Ｃ12−アルキレン、−（ＣＨＲ13ＣＨＲ14Ｏ）mＣＨＲ13ＣＨＲ14−、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキレン、−ＣＨ2−Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキレン−ＣＨ2−、及びＣ3〜Ｃ8−アルケニレンから選ばれることができる。Ｃ1〜Ｃ12−アルキレン結合基は、主鎖ヘテロ原子内に、例えば酸素、硫黄及び窒素並びに置換窒素、（−Ｎ（Ｒ17）−）［式中、Ｒ17は前に定義した通りである］及び／又は環状基、例えばＣ3〜Ｃ8−シクロアルキレン、アリーレン、二価複素芳香族基若しくはエステル基、例えば
【００４０】
【化９】
【００４１】
【化１０】
【００４２】
を含むことができる。
【００４３】
Ｃ1〜Ｃ12−アルキレンの原子鎖中に組み込むことができる環状部分のいくつかとして、
【００４４】
【化１１】
【００４５】
を挙げることができる。
【００４６】
Ｌに関する三価及び四価基は３個又は４個の共有結合を含むＣ3〜Ｃ8−脂肪族炭化水素部分から選ばれる。三価及び四価基の例としては、それぞれ、−ＨＣ（ＣＨ2−）2、Ｃ（ＣＨ2−）4が挙げられる。
【００４７】
Ｌ1に関する二価基は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、＝Ｎ−ＳＯ2Ｒ1、−Ｓ−Ｓ−、−ＣＯ2−、−ＯＣＯ2−、アリーレン、−Ｏ−アリーレン−Ｏ−、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキレン、−Ｏ2Ｃ−Ｃ1〜Ｃ12−アルキレン−ＣＯ2−、−Ｏ2Ｃ−アリーレン−ＣＯ2−、−Ｏ2Ｃ−Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキレン−ＣＯ2−、−Ｏ2ＣＮＨ−Ｃ1〜Ｃ12−アルキレン−ＮＨＣＯ2−及び−Ｏ2ＣＮＨ−アリーレン−ＮＨＣＯ2−から選ぶことができる。
【００４８】
用語「Ｃ2〜Ｃ4−アルキレン」、「Ｃ1〜Ｃ6−アルキレン」及び「Ｃ1〜Ｃ12−アルキレン」は、ヒドロキシル、ハロゲン、アリール及びＣ1〜Ｃ6−アルカノイルオキシから選ばれた２個以下の基で場合によっては置換することができる、それぞれ２〜４個、１〜６個及び１〜１２個の炭素原子を含む直鎖又は分岐鎖二価炭化水素基を示す。
【００４９】
用語「Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキレン」及び「Ｃ3〜Ｃ8−アルキレン」は、それぞれ、３〜８個の炭素原子を含む二価飽和環状炭化水素基及び少なくとも１個の炭素−炭素二重結合を含み且つ３〜８個の炭素原子を有する二価炭化水素基を示す。
【００５０】
用語「アリール」は、ここではＣ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、ハロゲン、カルボキシ、ヒドロキシル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、チオシアノ、シアノ、ニトロ及びトリフルオロメチルから選ばれた１個又はそれ以上の基で置換されたフェニル並びに非置換のフェニルを示すのに用いる。
【００５１】
用語「ヘテロアリール」において、基のヘテロアリール基又はヘテロアリール部分は、酸素、硫黄及び窒素又はこれらの原子の組合せからなる群から選ばれた少なくとも１つのヘテロ原子を、複素芳香族環を完成する炭素と結合して含むモノ又はビシクロ複素芳香族基である。適当なへテロアリール基の例としては、以下のものが挙げられるが、これらに限定するものではない。フリル、チエニル、チアゾリル、イソチアゾリル、ベンゾチアゾリル、ピラゾリル、ピロリル、チアジアゾリル、オキサジアゾリル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾイミダゾリル、ピリジル、ピリミジニル及びトリアゾリル並びにＣ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、アリール、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、カルボニル、ハロゲン、アリールチオ、アリールスルホニル、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルホニル、シアノ、トリフルオロメチル及びニトロから選ばれた１個又はそれ以上の基で場合によってはこれらの置換された基。
【００５２】
用語「アリーレン」は、１，２−；１，３−；１，４−フェニレン、ナフチル、並びにＣ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、ハロゲン、カルボキシ、ヒドロキシル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、チオシアノ、シアノ、ニトロ及びトリフルオロメチルから選ばれた１個又はそれ以上の基で場合によってはこれらの置換された基を示すのに用いる。
【００５３】
用語「ハロゲン」はフッ素、塩素、臭素及びヨウ素を示すのに用いる。
【００５４】
式−（ＣＨＲ13ＣＨＲ14Ｏ）m−Ｒ15及び−（ＣＨＲ13ＣＨＲ14Ｏ）m−ＣＨＲ13ＣＨＲ14−によって定義されるアルコキシル化部分は、ｍが１〜５００、好ましくは１〜約１００、より好ましくは８未満、最も好ましくは１〜３である鎖長を有する。好ましい実施態様において、アルコキシル化部分はエチレンオキシド残基、プロピレンオキシド残基又は両者の残基である。
【００５５】
用語「ピロリジノ」、「ピペリジノ」、「ピペラジノ」、「モルホリノ」、「チオモルホリノ」及び「チオモルホリノ−ｓ，ｓ−ジオキシド」は、ここでは、それぞれ、以下の環状基を示すのに用いる。
【００５６】
【化１２】
【００５７】
［式中、Ｒ1は前に定義した通りである］。
【００５８】
当業者ならば、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ8−アルケニル、Ｃ1〜Ｃ12−アルキレン、Ｃ1〜Ｃ6−アルキレンのような、記載した範囲の炭素原子を有する基又は部分へのここでの言及が、それぞれ、その範囲内の記載した炭素原子数の全ての部分を含むことがわかるであろう。例えば、用語「Ｃ1〜Ｃ6−アルキル」は、端点であるＣ1基（メチル）及びＣ6基（ヘキシル）のみならず、対応するＣ2、Ｃ3、Ｃ4及びＣ5基のそれぞれを含み、それらの異性体も含む。更に、記載した炭素原子範囲内の個々の点の、それぞれを、更に組合せて、記載した全範囲内に本質的に含まれる部分的範囲を記載することができることもわかるであろう。例えば、用語「Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル」は、個々の環状部分Ｃ3〜Ｃ8のみならず、Ｃ4〜Ｃ6−シクロアルキルのような部分的範囲も意図する。
【００５９】
これらの実施態様のいずれかの成分として添加する光吸収剤のレベルは、ポリエステル製品の用途；予想される露光レベル；ポリエステルによって密閉される製品の光に対する感受性；選択された特定の光吸収剤のモル吸光係数；ポリエステルから製造される製品の厚さ；重合前、重合中又は重合後にいずれにおいて添加されるにせよ、着色剤、乳白剤、触媒残渣、再加熱剤、成核剤、嵌め外し剤、スリップ剤などを含む、ポリエステル中に存在する他の添加剤の性質；及びとりわけ、ポリエステル反復単位の組成によって異なる。一般に、ほとんどの包装用途に関しては、必要とされる光吸収剤の予想レベルは、ポリマーの重量に基づき、０〜５重量％、より好ましくは０．００１〜２重量％であろう。記載したこれらの範囲は、例示を目的として示すのであって、本発明の範囲を限定することを目的としない。
【００６０】
重合は、第１反応室中の反応圧が約２０〜５０ｐｓｉであり且つ最終反応室の反応圧が約０．１ｍｍＨｇ〜約２ｍｍＨｇであるように実施する。中間反応器中の圧力は順次低下し、１個又はそれ以上の中間反応器のそれぞれの内部の反応圧は５０ｐｓｉと０．１ｍｍＨｇの間である。各反応室の反応温度は約２００℃〜約３００℃である。
【００６１】
本発明の方法において使用する反応混合物はジオール成分を含む。好ましくは、ジオール成分はグリコールである。適当なジオールとしては、例えばエチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール；Ｘ，８−ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ−［５．２．１．０］−デカン［Ｘは３、４又は５を表す］及び鎖中に１個又はそれ以上の酸素原子を含むジオール、例えばジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコールなど；各脂肪族部分に約２〜約１８個、好ましくは２〜１２個の炭素原子を含むジオールが挙げられる。脂環式ジオールは、それらのシス若しくはトランス配置で又は両形態の混合物として使用できる。より好ましくは、ジオールは、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール又はそれらの混合物からなる群から選ばれた成分を含んでなる。多くの場合、ジオールは多量のエチレングリコール並びに改質量のシクロヘキサンジメタノール及び／又はジエチレングリコールを含むことができる。
【００６２】
反応混合物はまた脂肪族、脂環式又は芳香族ジカルボン酸及びこのようなジカルボン酸のエステルからなる群から選ばれた二酸成分を含む。適当な二酸成分は、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、イソフタル酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、１，１２−ドデカン二酸など；及びこれらのジカルボン酸のエステルからなる群から選ばれる。ポリマーの製造において、ジカルボン酸のジメチル、ジエチル又はジプロピルエステルのようなそれらの官能性酸誘導体を用いるのが好ましい場合が多い。これらの酸の無水物も使用できる。好ましくは、二酸成分はジカルボン酸エステルを含む。より好ましくは、二酸成分はテレフタル酸又はテレフタル酸ジメチルである。最も好ましくは、二酸成分はテレフタル酸ジメチルを含む。二酸成分に対するジオール成分のモル比は約０．５〜約４である。より好ましくは、二酸成分に対するジオール成分のモル比は約１〜約３である。最も好ましくは、二酸成分に対するジオールの比は約２である。
【００６３】
反応混合物は、更に亜鉛、マンガン及びそれらの混合物からなる群から選ばれた金属を含む成分、アンチモン含有成分並びに燐含有成分を含む。典型的には、金属含有成分は、酢酸亜鉛又は酢酸マンガンであり、アンチモン含有成分は三酸化アンチモンであり、燐含有成分は燐酸又はそのアルキルエステルである。好ましくは、金属含有成分は酢酸亜鉛であって、約１０〜約２００ｐｐｍの量で存在し、三酸化アンチモンは約２０〜約５００ｐｐｍの量で存在し、燐は約５〜約２００ｐｐｍの量で存在する。
【００６４】
反応混合物は場合によっては、鉄含有化合物、トナー、コバルト含有化合物及びそれらの混合物からなる群から選ばれた１種又はそれ以上の成分を含む。例えば、本発明の反応混合物及びポリエステル組成物は、１ｐｐｍ〜５０ｐｍ又は１ｐｐｍ〜１０ｐｐｍの範囲の量で黒色酸化鉄を含むことができる。
【００６５】
本発明の別の実施態様において、チタン含有エステル交換触媒を含む又は含まないポリエステル組成物中に光吸収剤を組み入れる方法が提供される。この実施態様の方法は、ジオール、ジカルボン酸、ジカルボン酸誘導体及びそれらの混合物からなる群から選ばれた二酸成分を含む反応混合物を重縮合反応系中で形成することを含む。この重縮合反応系は、一連の反応室を含む。反応室のそれぞれを区別するために、各反応室にラベルＲＣiを割り当てることができる。従って、各反応室は、反応室ＲＣiと表すことができる。この重合系は、反応室ＲＣ1と表すことができる第１反応室、反応室ＲＣkと表すことができる最終反応室及び１個又はそれ以上の中間反応室を有する。ここで使用する「ｉ」及び「ｋ」は整数であり、ｋは反応室の総数である。この重縮合系は、反応室ＲＣiからの生成物Ｐiと表すことができる反応生成物が、反応室ＲＣiを反応室ＲＣi+1に接続する導管Ｃiと表すことができる導管によって反応室ＲＣi+1に、直接的に又は間接的に、輸送可能なように直列で運転される（即ち、各反応室からの重合生成物は次の反応室に直列で輸送される）。ここで使用する「間接的に輸送可能な」は、反応室ＲＣiからの生成物が反応室ＲＣi+1から物理的には分断されているが、それにもかかわらず、例えばタンク車又は軌道車によって、供給原料を反応室に供給することを認める。しかし、簡潔にするため、このような反応室及び導管は流体連通していることがここでは前提とされるが、本発明の範囲は直接的及び間接的な生成物の輸送を共に含む。従って、反応混合物は、重縮合系を通って進む際に逐次重合される。好ましくは、光吸収剤は、反応生成物ＲＣk-2が反応室ＲＣk-2と反応室ＲＣk-1との間を輸送されている間に、反応生成物Ｐk-2に添加される（即ち、光吸収剤は、最終反応室から３番目の反応室を、最終反応室から２番目の反応室に接続する導管中で添加される）。光吸収剤、ジオール及び二酸成分は前述と同様であり、その量も前述と同様である。光吸収剤は純粋な形態で添加してもよいし、又はＲＣ1中で使用されるのと同一又は異なるジオールのようなキャリヤー中に添加してもよい。光吸収剤を導管中に供給することによって、ポリエステル組成物中の光吸収剤の収率を増大させることが可能である。理論に拘束するものではないが、反応室への光吸収剤の添加が典型的には、光吸収剤がジオールのフラッシュに伴って運び去られるような、光吸収剤の損失を促進する条件下で行われるのとは著しく異なり、光吸収剤を導管中に供給することによって、光吸収剤はメルト中に溶解する、又はポリマー上に吸収される、又はそうでなければメルト中に残留するのに充分な滞留時間を有すると考えられる。この実施態様において、反応は好ましくは０．０〜５ｐｐｍのチタン含有エステル交換触媒の存在下で、より好ましくは０．０ｐｐｍのチタン含有化合物を用いて実施する。
【００６６】
本発明の更に別の実施態様において、チタン非含有組成物が提供される。好ましくは、ポリエステル組成物は、本発明の方法のいずれか１つによって製造する。この実施態様のチタン非含有ポリエステル組成物は、ジオール残基；二酸残基；光吸収剤残基；０．１％未満の量で存在するアンチモン原子；約０．１％未満の量で存在する燐原子；約５ｐｐｍ〜約３００ｐｐｍの量の亜鉛、マンガン及びそれらの混合物からなる群から選ばれた金属原子；並びに０．０〜５ｐｐｍの範囲の量で存在するチタン原子を含む。チタン非含有ポリエステル組成物とは、０．０〜５ｐｐｍのチタン金属を含むものを意味する。光吸収剤残基は、前述の光吸収性化合物の残渣である。より好ましくは、アンチモン原子は約２０〜約５００ｐｐｍの量で存在し、燐原子は約１０〜約２００ｐｐｍの量で存在し、組成物は２ｐｐｍ、最も好ましくは０．０ｐｐｍのチタン金属を含む。
【００６７】
二酸残基は好ましくは、ジカルボン酸残基、ジカルボン酸誘導体残基及びそれらの混合物からなる群から選ばれる。より好ましくは、二酸残基はジカルボン酸エステル残基である。最も好ましくは、二酸残基はテレフタル酸ジメチル残基である。ジオール残基は好ましくはグリコール残基である。ジオール残基は、エチレングリコール残基、ジエチレングリコール残基、１，４−シクロヘキサンジメタノール残基及びそれらの混合物からなる群から選ばれる。二酸残基に対するジオール残基の比は約０．５〜約４である。更に、本発明のポリエステル組成物は、約２０ｍｅｑ／ｇのカルボキシル末端を有する。
【００６８】
当業者ならば、内容物の優れた光保護が重要な種々の熱可塑性樹脂製品を本発明のポリエステルから製造できることがわかるであろう。このような製品の例としては、ボトル、貯蔵容器、シート、フィルム、繊維、プラック、ホース、チューブ、シリンジなどが挙げられる。基本的には、色の薄い低移行性光吸収剤を含むポリエステルに可能な用途は多く、容易には網羅できない。
【００６９】
本発明を詳細に説明したが、当業者ならば、本明細書中に開示及び説明した本発明の範囲及び精神から逸脱しなければ、本発明の種々の態様に変更を行えることがわかるであろう。従って、本発明の範囲は例示及び説明した具体的な実施態様に限定されるものではなく、本発明の範囲は添付した「特許請求の範囲」及びその相当物によって決定されるものとする。更に、本明細書中に示した全ての特許、特許出願、刊行物及び参考文献は、本発明の実施に関係する全ての開示に関してそれら全体を引用することによって本明細書に組み入れる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）ジオール、
ジカルボン酸、ジカルボン酸誘導体及びそれらの混合物からなる群から選ばれた二酸成分、
反応混合物の総重量の０．１％未満の量のアンチモン含有化合物、
反応混合物の総重量の約０．１％未満の量で存在する燐含有化合物、
約１０ｐｐｍ〜約３００ｐｐｍの量で存在する亜鉛含有化合物、マンガン含有化合物からなる群から選ばれた金属含有化合物並びに
下記式を有する化合物からなる群から選ばれ且つポリエステル反応性基を含む光吸収性化合物：
【化１】
【化２】
｛式中、Ａは結合した二重結合と共役しており、且つ下記式：
【化３】
を有する窒素含有部分からなる群から選ばれ；
Ｒ及びＲ’は、独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ及びハロゲンからなる群から選ばれ；
ｎは１又は２であり；
Ｒ1はＣ3〜Ｃ8−シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ8−アルケニル、アリール、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、置換Ｃ1〜Ｃ12−アルキル及び−（ＣＨＲ13ＣＨＲ14Ｏ）m−Ｒ15［式中、ｍは１〜約５００の整数である］からなる群から選ばれ；且つ
Ｒ2はＣ3〜Ｃ8−シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ8−アルケニル、アリール、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、置換Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、−（ＣＨＲ13ＣＨＲ14Ｏ）m−Ｒ15［式中、ｍは１〜約５００の整数である］並びに−ＣＯＲ16、―ＣＯ2Ｒ16、−ＣＯＮＨＲ16−及び−ＳＯ2Ｒ16から選ばれるアシル基からなる群から選ばれるが、但し、Ｒ2がアシル基である場合には、Ｒ1は水素であることができ；又は
Ｒ1とＲ2とが、それらが結合している窒素原子と結合して、ピロリジノ、ピペリジノ、ピペラジノ、モルホリノ、チオモルホリノ、チオモルホリノ−Ｓ，Ｓ−ジオキシド、スクシンイミド及びフタルイミドからなる群から選ばれた環状構造を形成することができ；
Ｒ3は、Ｃ1〜Ｃ6−アルキレン及び−（ＣＨＲ13ＣＨＲ14Ｏ）m−ＣＨＲ13ＣＨＲ14−［式中、ｍは１〜約５００の整数である］からなる群から選ばれ；
Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は、独立して、水素及びＣ1〜Ｃ6−アルキルからなる群から選ばれ；
Ｒ7は水素、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル及びアリールからなる群から選ばれ；
Ｒ8及びＲ9は、独立して、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、置換Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、アリール、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル及びＣ3〜Ｃ8−アルケニルからなる群から選ばれ；又は
Ｒ8とＲ9とが、それらが結合している窒素原子と結合して、ピロリジノ、ピペリジノ及びモルホリノからなる群から選ばれた環状構造を形成でき；
Ｒ10及びＲ11は、独立して、水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、ヒドロキシル及びＣ1〜Ｃ6−アルカノイルオキシからなる群から選ばれ；
Ｒ12は、カルボキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシカルボニル及び（Ｒ）nからなる群から選ばれ；
Ｒ13及びＲ14は、独立して、水素及びＣ1〜Ｃ6−アルキルからなる群から選ばれ；
Ｒ15は水素、アリール、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル及びＣ1〜Ｃ6−アルカノイルオキシからなる群から選ばれ；
Ｒ16はＣ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−アルケニル、アリール及びＣ3〜Ｃ8−シクロアルキルからなる群から選ばれ；
Ｘは−Ｏ−、−ＮＨ及び−Ｎ（Ｒ16）−からなる群から選ばれ；
Ｌは二価、三価又は四価結合基であり；
Ｌ1は直接単結合又は二価結合基からなる群から選ばれ；
Ｐ及びＱは、独立して、シアノ、−ＣＯＲ16、−ＣＯ2Ｒ16、−ＣＯＮ（Ｒ17）Ｒ18、アリール、ヘテロアリール及び−ＳＯ2Ｒ16からなる群から選ばれ；又は
ＰとＱとが、それらが結合している共役二重結合炭素原子と結合して、下記式からなる群から選ばれた二価基を形成できる：
【化４】
［式中、Ｒ17及びＲ18は、独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、アリールＣ3〜Ｃ8−シクロアルキル及びＣ3〜Ｃ8−アルケニルからなる群から選ばれ；
Ｒ19はシアノ、カルボキシ、−ＣＯ2Ｒ16、−ＣＯＮ（Ｒ17）Ｒ18及び式：
【化５】
からなる群から選ばれ；
Ｒ20はアリール及びヘテロアリールからなる群から選ばれ；
Ｘ2及びＸ3は、独立して、酸素及び＝Ｃ（ＣＮ）ＣＮからなる群から選ばれ；
Ｘ4は−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ17）−からなる群から選ばれ；
Ｒ21は水素並びにＣ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、ハロゲン、カルボキシ、シアノ及び−ＣＯ2Ｒ16から選ばれた２個以下の基からなる群から選ばれるが、但し、Ｐが−カルボキシ、−ＣＯ2Ｒ16、−Ｃ（Ｒ20）＝Ｃ（ＣＮ）ＣＮ及び
【化６】
からなる群から選ばれる場合にはＱは水素であることができる］｝
を含む、チタン含有エステル交換触媒化合物を実質的に含まない反応混合物を形成し；そして
ｂ）第１反応室、最終反応室及び第１反応室と最終反応室との間の１個又はそれ以上の中間反応室を有し且つ前記混合物が第１反応室、１個又はそれ以上の中間反応室及び最終反応室中で順次重合されるように直列に運転される重縮合反応系中で前記反応混合物を重合させることを含んでなるポリエステル樹脂中への光吸収剤の組み入れ方法。
【請求項２】
前記Ｒ1及びＲ2が結合して、ピロリジノ、ピペリジノ、ピペラジノ、モルホリノ、チオモルホリノ、チオモルホリノ−Ｓ，Ｓ−ジオキシド、スクシンイミド及びフタルイミドからなる群から選ばれた環状構造を形成する請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記Ｒ8及びＲ9が結合して、ピロリジノ、ピペリジノ及びモルファリノからなる群から選ばれた環状構造を形成する請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記Ｐ及びＱが、それらが結合している共役二重結合炭素原子と結合して、下記式：
【化７】
［式中、Ｒ17及びＲ18は、独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、アリールＣ3〜Ｃ8−シクロアルキル及びＣ3〜Ｃ8−アルケニルからなる群から選ばれ；
Ｒ19はシアノ、カルボキシ、−ＣＯ2Ｒ16、−ＣＯＮ（Ｒ17）Ｒ18及び式：
【化８】
からなる群から選ばれ；
Ｒ20はアリール及びヘテロアリールからなる群から選ばれ；
Ｘ2及びＸ3は、独立して、酸素及び＝Ｃ（ＣＮ）ＣＮからなる群から選ばれ；
Ｘ4は−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ17）−からなる群から選ばれ；
Ｒ21は水素並びにＣ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、ハロゲン、カルボキシ、シアノ及び−ＣＯ2Ｒ16から選ばれた２個以下の基からなる群から選ばれるが、但し、Ｐが−カルボキシ、−ＣＯ2Ｒ16、−Ｃ（Ｒ20）＝Ｃ（ＣＮ）ＣＮ及び
【化９】
からなる群から選ばれる場合にはＱは水素であることができる］
からなる群から選ばれた環状二価基を形成し、且つ前記光吸収性化合物がポリエステル反応性基を含む請求項１に記載の方法。
【請求項５】
０．０〜２ｐｐｍのチタン金属を反応混合物に添加する請求項１に記載の方法。
【請求項６】
第１反応室中の反応圧が約２０〜５０ｐｓｉであり、最終反応室中の反応圧が約０．１ｍｍＨｇ〜約２ｍｍＨｇであり且つ１個又はそれ以上の中間反応器のそれぞれの反応圧が５０ｐｓｉと０．１ｍｍＨｇとの間であるような反応圧を各反応室が有する請求項１に記載の方法。
【請求項７】
０．０ｐｐｍのチタン金属を前記反応混合物に添加する請求項１に記載の方法。
【請求項８】
前記ジオール成分がエチレングリコール；１，４−シクロヘキサンジメタノール；１，２−プロパンジオール；１，３−プロパンジオール；１，４−ブタンジオール；２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール；１，６−ヘキサンジオール；１，２−シクロヘキサンジオール；１，４−シクロヘキサンジオール；１，２−シクロヘキサンジメタノール；１，３−シクロヘキサンジメタノール；２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール；Ｘ，８−ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ−［５．２．１．０］−デカン［Ｘは３、４又は５を表す］；鎖中に１個又はそれ以上の酸素原子を含むジオール；及びそれらの混合物からなる群から選ばれる請求項１に記載の方法。
【請求項９】
前記二酸成分がテレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、１，１２−ドデカン二酸及びこれらの酸のエステル、並びにそれらの混合物からなる群から選ばれる成分を含む請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
前記二酸成分がテレフタル酸ジメチルを含む請求項７に記載に方法。
【請求項１１】
二酸成分に対するジオール成分のモル比が約０．５〜約４である請求項１に記載の方法。
【請求項１２】
前記反応混合物が更に亜鉛、マンガン及びそれらの混合物からなる群から選ばれた金属を含む成分、アンチモン含有成分並びに燐含有成分を含む請求項１に記載の方法。
【請求項１３】
前記金属含有成分が酢酸亜鉛又は酢酸マンガンであり、前記アンチモン含有成分が三酸化アンチモンであり、且つ前記燐含有成分が燐酸である請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
前記金属含有成分が約１０〜約２００ｐｐｍの量で存在する酢酸亜鉛である請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
前記三酸化アンチモンが約２０〜約５００ｐｐｍの量で存在する請求項１３に記載の方法。
【請求項１６】
前記燐酸が約５〜約２００ｐｐｍの量で存在する請求項１３に記載の方法。
【請求項１７】
鉄含有化合物、トナー、コバルト含有化合物及びそれらの混合物からなる群から選ばれた１種又はそれ以上の成分を更に含む請求項１に記載の方法。
【請求項１８】
式（ＣＨＲ’ＣＨＲ”Ｏ−）mで表される前記アルコキシル化部分がエチレンオキシド残基、プロピレンオキシド残基又は両者の残基からなる群から選ばれ且つｍが約５０未満である請求項１に記載の方法。
【請求項１９】
ｍが８未満である請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
ｍが１〜３である請求項１８に記載の方法。
【請求項２１】
ａ）反応室ＲＣ1と表すことができる第１反応室、反応室ＲＣkと表すことができる最終反応室及び１個又はそれ以上の中間反応室を有する反応室ＲＣiと表すことができる一連の反応室を含む重縮合反応系において、
ジオール、
ジカルボン酸、ジカルボン酸誘導体及びそれらの混合物からなる群から選ばれた二酸成分を合わせて含む反応混合物を形成せしめ；
ｂ）反応室ＲＣiを反応室ＲＣi+1に接続する導管Ｃiと表すことができる導管によって反応室ＲＣiからの生成物Ｐiと表すことができる反応生成物が反応室ＲＣi+1に輸送可能なように直列で運転される多室反応重合系中で、前記反応混合物を逐次重合させ；そして
ｃ）反応室ＲＣiから反応室ＲＣi+1に輸送される際に反応生成物Ｐiに光吸収剤を添加する（式中ｉ及びｋは整数であり、ｋは反応室の総数である）
ことを含んでなり；前記光吸収性化合物が下記式：
【化１０】
【化１１】
｛式中、Ａは結合した二重結合と共役しており、且つ下記式：
【化１２】
を有する窒素含有部分からなる群から選ばれ；
Ｒ及びＲ’は、独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ及びハロゲンからなる群から選ばれ；
ｎは１又は２であり；
Ｒ1はＣ3〜Ｃ8−シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ8−アルケニル、アリール、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、置換Ｃ1〜Ｃ12−アルキル及び−（ＣＨＲ13ＣＨＲ14Ｏ）m−Ｒ15［式中、ｍは１〜約１００の整数である］からなる群から選ばれ；且つ
Ｒ2はＣ3〜Ｃ8−シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ8−アルケニル、アリール、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、置換Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、−（ＣＨＲ13ＣＨＲ14Ｏ）m−Ｒ15［式中、ｍは１〜約１００の整数である］並びに−ＣＯＲ16、―ＣＯ2Ｒ16、−ＣＯＮＨＲ16−及び−ＳＯ2Ｒ16から選ばれるアシル基からからなる群から選ばれるが、但し、Ｒ2がアシル基である場合には、Ｒ1は水素であることができ；又は
Ｒ1とＲ2とが、それらが結合している窒素原子と結合して、ピロリジノ、ピペリジノ、ピペラジノ、モルホリノ、チオモルホリノ、チオモルホリノ−Ｓ，Ｓ−ジオキシド、スクシンイミド及びフタルイミドからなる群から選ばれた環状構造を形成することができ；
Ｒ3は、Ｃ1〜Ｃ6−アルキレン、及び−（ＣＨＲ13ＣＨＲ14Ｏ）m−ＣＨＲ13ＣＨＲ14−［式中、ｍは１〜約１００の整数である］からなる群から選ばれ；
Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は、独立して、水素及びＣ1〜Ｃ6−アルキルからなる群から選ばれ；
Ｒ7は水素、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル及びアリールからなる群から選ばれ；
Ｒ8及びＲ9は、独立して、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、置換Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、アリール、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル及びＣ3〜Ｃ8−アルケニルからなる群から選ばれ；又は
Ｒ8とＲ9とが、それらが結合している窒素原子と結合して、ピロリジノ、ピペリジノ及びモルホリノからなる群から選ばれる環状構造を形成でき；
Ｒ10及びＲ11は、独立して、水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、ヒドロキシル及びＣ1〜Ｃ6−アルカノイルオキシからなる群から選ばれ；
Ｒ12はカルボキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシカルボニル及び（Ｒ）nからなる群から選ばれ；
Ｒ13及びＲ14は、独立して、水素及びＣ1〜Ｃ6−アルキルからなる群から選ばれ；
Ｒ15は水素、アリール、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル及びＣ1〜Ｃ6−アルカノイルオキシからなる群から選ばれ；
Ｒ16はＣ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−アルケニル、アリール及びＣ3〜Ｃ8−シクロアルキルからなる群から選ばれ；
Ｘは−Ｏ−、−ＮＨ及び−Ｎ（Ｒ16）−からなる群から選ばれ；
Ｌは二価、三価又は四価結合基であり；
Ｌ1は直接単結合又は二価結合基からなる群から選ばれ；
Ｐ及びＱは、独立して、シアノ、−ＣＯＲ16、−ＣＯ2Ｒ16、−ＣＯＮ（Ｒ17）Ｒ18、アリール、ヘテロアリール及び−ＳＯ2Ｒ16からなる群から選ばれ；又は
ＰとＱとが、それらが結合している共役二重結合炭素原子と結合して、下記式からなる群から選ばれた二価基を形成できる：
【化１３】
［式中、Ｒ17及びＲ18は、独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、アリールＣ3〜Ｃ8−シクロアルキル及びＣ3〜Ｃ8−アルケニルからなる群から選ばれ；
Ｒ19はシアノ、カルボキシ、−ＣＯ2Ｒ16、−ＣＯＮ（Ｒ17）Ｒ18及び式：
【化１４】
からなる群から選ばれ；
Ｒ20はアリール及びヘテロアリールからなる群から選ばれ；
Ｘ2及びＸ3は、独立して、酸素及び＝Ｃ（ＣＮ）ＣＮからなる群から選ばれ；
Ｘ4は−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ17）−からなる群から選ばれ；
Ｒ21は水素並びにＣ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、ハロゲン、カルボキシ、シアノ及び−ＣＯ2Ｒ16から選ばれた２個以下の基からなる群から選ばれるが、但し、Ｐが−カルボキシ、−ＣＯ2Ｒ16、−Ｃ（Ｒ20）＝Ｃ（ＣＮ）ＣＮ及び
【化１５】
からなる群から選ばれる場合にはＱは水素であることができる］｝を有する化合物からなる群から選ばれ且つポリエステル反応性基を含むポリエステル樹脂中への光吸収剤の組み入れ方法。
【請求項２２】
前記Ｒ1及びＲ2が結合して、ピロリジノ、ピペリジノ、ピペラジノ、モルホリノ、チオモルホリノ、チオモルホリノ−Ｓ，Ｓ−ジオキシド、スクシンイミド及びフタルイミドからなる群から選ばれた環状構造を形成する請求項２１に記載の方法。
【請求項２３】
前記Ｐ及びＱが、それらが結合している共役二重結合炭素原子と結合して、下記式：
【化１６】
［式中、Ｒ17及びＲ18は、独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、アリールＣ3〜Ｃ8−シクロアルキル及びＣ3〜Ｃ8−アルケニルからなる群から選ばれ；
Ｒ19はシアノ、カルボキシ、−ＣＯ2Ｒ16、−ＣＯＮ（Ｒ17）Ｒ18及び式：
【化１７】
からなる群から選ばれ；
Ｒ20はアリール及びヘテロアリールからなる群から選ばれ；
Ｘ2及びＸ3は、独立して、酸素及び＝Ｃ（ＣＮ）ＣＮからなる群から選ばれ；
Ｘ4は−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ17）−からなる群から選ばれ；
Ｒ21は水素並びにＣ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、ハロゲン、カルボキシ、シアノ及び−ＣＯ2Ｒ16から選ばれた２個以下の基からなる群から選ばれるが、但し、Ｐが−カルボキシ、−ＣＯ2Ｒ16、−Ｃ（Ｒ20）＝Ｃ（ＣＮ）ＣＮ及び
【化１８】
からなる群から選ばれる場合にはＱは水素であることができる］
からなる群から選ばれた環状二価基を形成する請求項２１に記載の方法。
【請求項２４】
反応生成物ＲＣk-2が反応室ＲＣk-2と反応室ＲＣk-1との間を輸送されている間に、前記光吸収剤を反応生成物Ｐk-2に添加する請求項２1に記載の方法。
【請求項２５】
０．０〜２ｐｐｍのチタン金属を前記反応混合物に添加する請求項２１に記載の方法。
【請求項２６】
前記ジオール成分がエチレングリコール；１，４−シクロヘキサンジメタノール；１，２−プロパンジオール；１，３−プロパンジオール；１，４−ブタンジオール；２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール；１，６−ヘキサンジオール；１，２−シクロヘキサンジオール；１，４−シクロヘキサンジオール；１，２−シクロヘキサンジメタノール；１，３−シクロヘキサンジメタノール；２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール；Ｘ，８−ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ−［５．２．１．０］−デカン［Ｘは３、４又は５を表す］；鎖中に１個又はそれ以上の酸素原子を含むジオール；及びそれらの混合物からなる群から選ばれる請求項２１に記載の方法。
【請求項２７】
前記二酸成分がテレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、１，１２−ドデカン二酸、及びこれらの酸のエステル、並びにそれらの混合物からなる群から選ばれた成分を含んでなる請求項２１に記載の方法。
【請求項２８】
前記二酸成分がテレフタル酸ジメチルを含む請求項２７に記載に方法。
【請求項２９】
二酸成分に対するジオール成分のモル比が約０．５〜約４である請求項２８に記載の方法。
【請求項３０】
前記反応混合物が更に亜鉛、マンガン及びそれらの混合物からなる群から選ばれた金属を含む成分、アンチモン含有成分並びに燐含有成分を含む請求項２１に記載の方法。
【請求項３１】
前記金属含有成分が酢酸亜鉛又は酢酸マンガンであり、前記アンチモン含有成分が三酸化アンチモンであり、且つ前記燐含有成分が燐酸である請求項３０に記載の方法。
【請求項３２】
前記金属含有成分が約１０〜約２００ｐｐｍの量で存在する酢酸亜鉛である請求項３１に記載の方法。
【請求項３３】
前記三酸化アンチモンが約２０〜約５００ｐｐｍの量で存在する請求項３１に記載の方法。
【請求項３４】
前記燐酸が約５〜約２００ｐｐｍの量で存在する請求項３１に記載の方法。
【請求項３５】
鉄含有化合物、トナー、コバルト含有化合物及びそれらの混合物からなる群から選ばれた１種又はそれ以上の成分を更に含む請求項２１に記載の方法。
【請求項３６】
０．０ｐｐｍのチタン金属を前記反応混合物に添加する請求項２１に記載の方法。
【請求項３７】
式（ＣＨＲ’ＣＨＲ”Ｏ−）mで表される前記アルコキシル化部分がエチレンオキシド残基、プロピレンオキシド残基又は両者の残基からなる群から選ばれ且つｍが約５０未満である請求項２２に記載の方法。
【請求項３８】
ｍが８未満である請求項３７に記載の方法。
【請求項３９】
ｍが１〜３である請求項３７に記載の方法。
【請求項４０】
二酸残基；
ジオール残基；
下記式を有する化合物からなる群から選ばれ且つポリエステル反応性基を含む光吸収性化合物又はその残基：
【化１９】
【化２０】
｛式中、Ａは結合した二重結合と共役しており、且つ下記式：
【化２１】
を有する窒素含有部分からなる群から選ばれ；
Ｒ及びＲ’は、独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ及びハロゲンからなる群から選ばれ；
ｎは１又は２であり；
Ｒ1は、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ8−アルケニル、アリール、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、置換Ｃ1〜Ｃ12−アルキル及び−（ＣＨＲ13ＣＨＲ14Ｏ）m−Ｒ15［式中、ｍは１〜約５００の整数である］からなる群から選ばれ；且つ
Ｒ2はＣ3〜Ｃ8−シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ8−アルケニル、アリール、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、置換Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、−（ＣＨＲ13ＣＨＲ14Ｏ）m−Ｒ15［式中、ｍは１〜約５００の整数である］並びに−ＣＯＲ16、―ＣＯ2Ｒ16、−ＣＯＮＨＲ16−及び−ＳＯ2Ｒ16から選ばれるアシル基からなる群から選ばれるが、但し、Ｒ2がアシル基である場合には、Ｒ1は水素であることができ；又は
Ｒ1とＲ2とは、それらが結合している窒素原子と結合して、ピロリジノ、ピペリジノ、ピペラジノ、モルホリノ、チオモルホリノ、チオモルホリノ−Ｓ，Ｓ−ジオキシド、スクシンイミド及びフタルイミドからなる群から選ばれた環状構造を形成することができ；
Ｒ3はＣ1〜Ｃ6−アルキレン、及び−（ＣＨＲ13ＣＨＲ14Ｏ）m−ＣＨＲ13ＣＨＲ14−［式中、ｍは１〜約５００の整数である］からなる群から選ばれ；
Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は、独立して、水素及びＣ1〜Ｃ6−アルキルからなる群から選ばれ；
Ｒ7は水素、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル及びアリールからなる群から選ばれ；
Ｒ8及びＲ9は独立して、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、置換Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、アリール、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル及びＣ3〜Ｃ8−アルケニルからなる群から選ばれ；又は
Ｒ8とＲ9とが、それらが結合している窒素原子と結合して、ピロリジノ、ピペリジノ及びモルホリノからなる群から選ばれた環状構造を形成でき；
Ｒ10及びＲ11は、独立して、水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、ヒドロキシル及びＣ1〜Ｃ6−アルカノイルオキシからなる群から選ばれ；
Ｒ12はカルボキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシカルボニル及び（Ｒ）nなる群から選ばれ；
Ｒ13及びＲ14は独立して、水素及びＣ1〜Ｃ6−アルキルからなる群から選ばれ；
Ｒ15は水素、アリール、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル及びＣ1〜Ｃ6−アルカノイルオキシからなる群から選ばれ；
Ｒ16はＣ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−アルケニル、アリール及びＣ3〜Ｃ8−シクロアルキルからなる群から選ばれ；
Ｘは−Ｏ−、−ＮＨ及び−Ｎ（Ｒ16）−からなる群から選ばれ；
Ｌは二価、三価又は四価結合基であり；
Ｌ1は直接単結合又は二価結合基からなる群から選ばれ；
Ｐ及びＱは、独立して、シアノ、−ＣＯＲ16、−ＣＯ2Ｒ16、−ＣＯＮ（Ｒ17）Ｒ18、アリール、ヘテロアリール及び−ＳＯ2Ｒ16からなる群から選ばれ；又は
ＰとＱとが、それらが結合している共役二重結合炭素原子と結合して、下記式からなる群から選ばれた二価基を形成できる：
【化２２】
［式中、Ｒ17及びＲ18は、独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、アリールＣ3〜Ｃ8−シクロアルキル及びＣ3〜Ｃ8−アルケニルからなる群から選ばれ；
Ｒ19はシアノ、カルボキシ、−ＣＯ2Ｒ16、−ＣＯＮ（Ｒ17）Ｒ18及び式：
【化２３】
からなる群から選ばれ；
Ｒ20はアリール及びヘテロアリールからなる群から選ばれ；
Ｘ2及びＸ3は、独立して、酸素及び＝Ｃ（ＣＮ）ＣＮからなる群から選ばれ；
Ｘ4は−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ17）−からなる群から選ばれ；
Ｒ21は水素並びにＣ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、ハロゲン、カルボキシ、シアノ及び−ＣＯ2Ｒ16から選ばれた２個以下の基からなる群から選ばれるが、但し、Ｐが−カルボキシ、−ＣＯ2Ｒ16、−Ｃ（Ｒ20）＝Ｃ（ＣＮ）ＣＮ及び
【化２４】
からなる群から選ばれる場合にはＱは水素であることができる］｝
０．１％未満の量で存在するアンチモン原子；
約０．１％未満の量で存在する燐原子；
約１０ｐｐｍ〜約３００ｐｐｍの量の、亜鉛、マンガン及びそれらの混合物からなる群から選ばれた金属原子；並びに
場合によっては、０．０〜５ｐｐｍの量で存在するチタン原子
を含んでなるポリエステル組成物。
【請求項４１】
前記Ｐ及びＱが、それらが結合している共役二重結合炭素原子と結合して、下記式：
【化２５】
［式中、Ｒ17及びＲ18は、独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、アリールＣ3〜Ｃ8−シクロアルキル及びＣ3〜Ｃ8−アルケニルからなる群から選ばれ；
Ｒ19はシアノ、カルボキシ、−ＣＯ2Ｒ16、−ＣＯＮ（Ｒ17）Ｒ18及び式：
【化２６】
からなる群から選ばれ；
Ｒ20はアリール及びヘテロアリールからなる群から選ばれ；
Ｘ2及びＸ3は、独立して、酸素及び＝Ｃ（ＣＮ）ＣＮからなる群から選ばれ；
Ｘ4は−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ17）−からなる群から選ばれ；
Ｒ21は水素並びにＣ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、ハロゲン、カルボキシ、シアノ及び−ＣＯ2Ｒ16から選ばれた２個以下の基からなる群から選ばれるが、但し、Ｐが−カルボキシ、−ＣＯ2Ｒ16、−Ｃ（Ｒ20）＝Ｃ（ＣＮ）ＣＮ及び
【化２７】
からなる群から選ばれる場合にはＱは水素であることができる］
からなる群から選ばれた環状二価基を形成する請求項４０に記載のポリエステル組成物。
【請求項４２】
前記二酸残基がジカルボン酸残基、ジカルボン酸誘導体残基及びそれらの混合物からなる群から選ばれる請求項４０に記載のポリエステル組成物。
【請求項４３】
前記二酸残基がジカルボン酸エステル残基である請求項４２に記載のポリエステル組成物。
【請求項４４】
前記二酸残基がテレフタル酸ジメチル残基である請求項４０に記載のポリエステル組成物。
【請求項４５】
前記ジオール残基がグリコール残基である請求項４０に記載のポリエステル組成物。
【請求項４６】
前記ジオール残基成分がエチレングリコール；１，４−シクロヘキサンジメタノール；１，２−プロパンジオール；１，３−プロパンジオール；１，４−ブタンジオール；２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール；１，６−ヘキサンジオール；１，２−シクロヘキサンジオール；１，４−シクロヘキサンジオール；１，２−シクロヘキサンジメタノール；１，３−シクロヘキサンジメタノール；２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール；Ｘ，８−ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ−［５．２．１．０］−デカン［式中、Ｘは３、４又は５を表す］；鎖中に１個又はそれ以上の酸素原子を含むジオール；及びそれらの混合物からなる群から選ばれる請求項４５に記載のポリエステル組成物。
【請求項４７】
前記二酸残基がテレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、イソフタル酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、１，１２−ドデカン二酸及びこれらの酸のエステルの残基、並びにそれらの混合物からなる群から選ばれた成分を含む請求項４０に記載のポリエステル組成物。
【請求項４８】
約２０ｍｅｑ／ｇ未満のカルボキシル末端を有する請求項４０に記載のポリエステル組成物。
【請求項４９】
アンチモン原子が約２０〜約５００ｐｐｍの量で存在する請求項４０に記載のポリエステル組成物。
【請求項５０】
燐原子が約１０〜約２００ｐｐｍの量で存在する請求項４０に記載のポリエステル組成物。
【請求項５１】
ポリエステルに添加されたチタン金属の量が０．０ｐｐｍである請求項４０に記載のポリエステル組成物。
【請求項５２】
黒色酸化鉄を更に含む請求項４０に記載のポリエステル組成物。
【請求項５３】
黒色酸化鉄の量が１ｐｐｍ〜１０ｐｐｍの範囲である請求項５２に記載のポリエステル組成物。
【請求項５４】
請求項４０に記載のポリエステル組成物から製造された熱可塑性樹脂製品。
【請求項５５】
前記製品がボトル、貯蔵容器、シート、フィルム、繊維、プラック、ホース、チューブ及びシリンジからなる群から選ばれる請求項５４に記載の熱可塑性樹脂製品。
【請求項５６】
式（ＣＨＲ’ＣＨＲ”Ｏ−）mで表される前記アルコキシル化部分がエチレンオキシド残基、プロピレンオキシド残基又は両者の残基からなる群から選ばれ且つｍが約５０未満である請求項５４に記載の熱可塑性樹脂製品。
【請求項５７】
ｍが８未満である請求項５６に記載の熱可塑性樹脂製品。
【請求項５８】
ｍが１〜３である請求項５６に記載の熱可塑性樹脂製品。
【請求項１】
ａ）ジオール、
ジカルボン酸、ジカルボン酸誘導体及びそれらの混合物からなる群から選ばれた二酸成分、
反応混合物の総重量の０．１％未満の量のアンチモン含有化合物、
反応混合物の総重量の約０．１％未満の量で存在する燐含有化合物、
約１０ｐｐｍ〜約３００ｐｐｍの量で存在する亜鉛含有化合物、マンガン含有化合物からなる群から選ばれた金属含有化合物並びに
下記式を有する化合物からなる群から選ばれ且つポリエステル反応性基を含む光吸収性化合物：
【化１】
【化２】
｛式中、Ａは結合した二重結合と共役しており、且つ下記式：
【化３】
を有する窒素含有部分からなる群から選ばれ；
Ｒ及びＲ’は、独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ及びハロゲンからなる群から選ばれ；
ｎは１又は２であり；
Ｒ1はＣ3〜Ｃ8−シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ8−アルケニル、アリール、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、置換Ｃ1〜Ｃ12−アルキル及び−（ＣＨＲ13ＣＨＲ14Ｏ）m−Ｒ15［式中、ｍは１〜約５００の整数である］からなる群から選ばれ；且つ
Ｒ2はＣ3〜Ｃ8−シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ8−アルケニル、アリール、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、置換Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、−（ＣＨＲ13ＣＨＲ14Ｏ）m−Ｒ15［式中、ｍは１〜約５００の整数である］並びに−ＣＯＲ16、―ＣＯ2Ｒ16、−ＣＯＮＨＲ16−及び−ＳＯ2Ｒ16から選ばれるアシル基からなる群から選ばれるが、但し、Ｒ2がアシル基である場合には、Ｒ1は水素であることができ；又は
Ｒ1とＲ2とが、それらが結合している窒素原子と結合して、ピロリジノ、ピペリジノ、ピペラジノ、モルホリノ、チオモルホリノ、チオモルホリノ−Ｓ，Ｓ−ジオキシド、スクシンイミド及びフタルイミドからなる群から選ばれた環状構造を形成することができ；
Ｒ3は、Ｃ1〜Ｃ6−アルキレン及び−（ＣＨＲ13ＣＨＲ14Ｏ）m−ＣＨＲ13ＣＨＲ14−［式中、ｍは１〜約５００の整数である］からなる群から選ばれ；
Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は、独立して、水素及びＣ1〜Ｃ6−アルキルからなる群から選ばれ；
Ｒ7は水素、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル及びアリールからなる群から選ばれ；
Ｒ8及びＲ9は、独立して、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、置換Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、アリール、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル及びＣ3〜Ｃ8−アルケニルからなる群から選ばれ；又は
Ｒ8とＲ9とが、それらが結合している窒素原子と結合して、ピロリジノ、ピペリジノ及びモルホリノからなる群から選ばれた環状構造を形成でき；
Ｒ10及びＲ11は、独立して、水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、ヒドロキシル及びＣ1〜Ｃ6−アルカノイルオキシからなる群から選ばれ；
Ｒ12は、カルボキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシカルボニル及び（Ｒ）nからなる群から選ばれ；
Ｒ13及びＲ14は、独立して、水素及びＣ1〜Ｃ6−アルキルからなる群から選ばれ；
Ｒ15は水素、アリール、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル及びＣ1〜Ｃ6−アルカノイルオキシからなる群から選ばれ；
Ｒ16はＣ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−アルケニル、アリール及びＣ3〜Ｃ8−シクロアルキルからなる群から選ばれ；
Ｘは−Ｏ−、−ＮＨ及び−Ｎ（Ｒ16）−からなる群から選ばれ；
Ｌは二価、三価又は四価結合基であり；
Ｌ1は直接単結合又は二価結合基からなる群から選ばれ；
Ｐ及びＱは、独立して、シアノ、−ＣＯＲ16、−ＣＯ2Ｒ16、−ＣＯＮ（Ｒ17）Ｒ18、アリール、ヘテロアリール及び−ＳＯ2Ｒ16からなる群から選ばれ；又は
ＰとＱとが、それらが結合している共役二重結合炭素原子と結合して、下記式からなる群から選ばれた二価基を形成できる：
【化４】
［式中、Ｒ17及びＲ18は、独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、アリールＣ3〜Ｃ8−シクロアルキル及びＣ3〜Ｃ8−アルケニルからなる群から選ばれ；
Ｒ19はシアノ、カルボキシ、−ＣＯ2Ｒ16、−ＣＯＮ（Ｒ17）Ｒ18及び式：
【化５】
からなる群から選ばれ；
Ｒ20はアリール及びヘテロアリールからなる群から選ばれ；
Ｘ2及びＸ3は、独立して、酸素及び＝Ｃ（ＣＮ）ＣＮからなる群から選ばれ；
Ｘ4は−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ17）−からなる群から選ばれ；
Ｒ21は水素並びにＣ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、ハロゲン、カルボキシ、シアノ及び−ＣＯ2Ｒ16から選ばれた２個以下の基からなる群から選ばれるが、但し、Ｐが−カルボキシ、−ＣＯ2Ｒ16、−Ｃ（Ｒ20）＝Ｃ（ＣＮ）ＣＮ及び
【化６】
からなる群から選ばれる場合にはＱは水素であることができる］｝
を含む、チタン含有エステル交換触媒化合物を実質的に含まない反応混合物を形成し；そして
ｂ）第１反応室、最終反応室及び第１反応室と最終反応室との間の１個又はそれ以上の中間反応室を有し且つ前記混合物が第１反応室、１個又はそれ以上の中間反応室及び最終反応室中で順次重合されるように直列に運転される重縮合反応系中で前記反応混合物を重合させることを含んでなるポリエステル樹脂中への光吸収剤の組み入れ方法。
【請求項２】
前記Ｒ1及びＲ2が結合して、ピロリジノ、ピペリジノ、ピペラジノ、モルホリノ、チオモルホリノ、チオモルホリノ−Ｓ，Ｓ−ジオキシド、スクシンイミド及びフタルイミドからなる群から選ばれた環状構造を形成する請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記Ｒ8及びＲ9が結合して、ピロリジノ、ピペリジノ及びモルファリノからなる群から選ばれた環状構造を形成する請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記Ｐ及びＱが、それらが結合している共役二重結合炭素原子と結合して、下記式：
【化７】
［式中、Ｒ17及びＲ18は、独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、アリールＣ3〜Ｃ8−シクロアルキル及びＣ3〜Ｃ8−アルケニルからなる群から選ばれ；
Ｒ19はシアノ、カルボキシ、−ＣＯ2Ｒ16、−ＣＯＮ（Ｒ17）Ｒ18及び式：
【化８】
からなる群から選ばれ；
Ｒ20はアリール及びヘテロアリールからなる群から選ばれ；
Ｘ2及びＸ3は、独立して、酸素及び＝Ｃ（ＣＮ）ＣＮからなる群から選ばれ；
Ｘ4は−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ17）−からなる群から選ばれ；
Ｒ21は水素並びにＣ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、ハロゲン、カルボキシ、シアノ及び−ＣＯ2Ｒ16から選ばれた２個以下の基からなる群から選ばれるが、但し、Ｐが−カルボキシ、−ＣＯ2Ｒ16、−Ｃ（Ｒ20）＝Ｃ（ＣＮ）ＣＮ及び
【化９】
からなる群から選ばれる場合にはＱは水素であることができる］
からなる群から選ばれた環状二価基を形成し、且つ前記光吸収性化合物がポリエステル反応性基を含む請求項１に記載の方法。
【請求項５】
０．０〜２ｐｐｍのチタン金属を反応混合物に添加する請求項１に記載の方法。
【請求項６】
第１反応室中の反応圧が約２０〜５０ｐｓｉであり、最終反応室中の反応圧が約０．１ｍｍＨｇ〜約２ｍｍＨｇであり且つ１個又はそれ以上の中間反応器のそれぞれの反応圧が５０ｐｓｉと０．１ｍｍＨｇとの間であるような反応圧を各反応室が有する請求項１に記載の方法。
【請求項７】
０．０ｐｐｍのチタン金属を前記反応混合物に添加する請求項１に記載の方法。
【請求項８】
前記ジオール成分がエチレングリコール；１，４−シクロヘキサンジメタノール；１，２−プロパンジオール；１，３−プロパンジオール；１，４−ブタンジオール；２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール；１，６−ヘキサンジオール；１，２−シクロヘキサンジオール；１，４−シクロヘキサンジオール；１，２−シクロヘキサンジメタノール；１，３−シクロヘキサンジメタノール；２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール；Ｘ，８−ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ−［５．２．１．０］−デカン［Ｘは３、４又は５を表す］；鎖中に１個又はそれ以上の酸素原子を含むジオール；及びそれらの混合物からなる群から選ばれる請求項１に記載の方法。
【請求項９】
前記二酸成分がテレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、１，１２−ドデカン二酸及びこれらの酸のエステル、並びにそれらの混合物からなる群から選ばれる成分を含む請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
前記二酸成分がテレフタル酸ジメチルを含む請求項７に記載に方法。
【請求項１１】
二酸成分に対するジオール成分のモル比が約０．５〜約４である請求項１に記載の方法。
【請求項１２】
前記反応混合物が更に亜鉛、マンガン及びそれらの混合物からなる群から選ばれた金属を含む成分、アンチモン含有成分並びに燐含有成分を含む請求項１に記載の方法。
【請求項１３】
前記金属含有成分が酢酸亜鉛又は酢酸マンガンであり、前記アンチモン含有成分が三酸化アンチモンであり、且つ前記燐含有成分が燐酸である請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
前記金属含有成分が約１０〜約２００ｐｐｍの量で存在する酢酸亜鉛である請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
前記三酸化アンチモンが約２０〜約５００ｐｐｍの量で存在する請求項１３に記載の方法。
【請求項１６】
前記燐酸が約５〜約２００ｐｐｍの量で存在する請求項１３に記載の方法。
【請求項１７】
鉄含有化合物、トナー、コバルト含有化合物及びそれらの混合物からなる群から選ばれた１種又はそれ以上の成分を更に含む請求項１に記載の方法。
【請求項１８】
式（ＣＨＲ’ＣＨＲ”Ｏ−）mで表される前記アルコキシル化部分がエチレンオキシド残基、プロピレンオキシド残基又は両者の残基からなる群から選ばれ且つｍが約５０未満である請求項１に記載の方法。
【請求項１９】
ｍが８未満である請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
ｍが１〜３である請求項１８に記載の方法。
【請求項２１】
ａ）反応室ＲＣ1と表すことができる第１反応室、反応室ＲＣkと表すことができる最終反応室及び１個又はそれ以上の中間反応室を有する反応室ＲＣiと表すことができる一連の反応室を含む重縮合反応系において、
ジオール、
ジカルボン酸、ジカルボン酸誘導体及びそれらの混合物からなる群から選ばれた二酸成分を合わせて含む反応混合物を形成せしめ；
ｂ）反応室ＲＣiを反応室ＲＣi+1に接続する導管Ｃiと表すことができる導管によって反応室ＲＣiからの生成物Ｐiと表すことができる反応生成物が反応室ＲＣi+1に輸送可能なように直列で運転される多室反応重合系中で、前記反応混合物を逐次重合させ；そして
ｃ）反応室ＲＣiから反応室ＲＣi+1に輸送される際に反応生成物Ｐiに光吸収剤を添加する（式中ｉ及びｋは整数であり、ｋは反応室の総数である）
ことを含んでなり；前記光吸収性化合物が下記式：
【化１０】
【化１１】
｛式中、Ａは結合した二重結合と共役しており、且つ下記式：
【化１２】
を有する窒素含有部分からなる群から選ばれ；
Ｒ及びＲ’は、独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ及びハロゲンからなる群から選ばれ；
ｎは１又は２であり；
Ｒ1はＣ3〜Ｃ8−シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ8−アルケニル、アリール、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、置換Ｃ1〜Ｃ12−アルキル及び−（ＣＨＲ13ＣＨＲ14Ｏ）m−Ｒ15［式中、ｍは１〜約１００の整数である］からなる群から選ばれ；且つ
Ｒ2はＣ3〜Ｃ8−シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ8−アルケニル、アリール、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、置換Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、−（ＣＨＲ13ＣＨＲ14Ｏ）m−Ｒ15［式中、ｍは１〜約１００の整数である］並びに−ＣＯＲ16、―ＣＯ2Ｒ16、−ＣＯＮＨＲ16−及び−ＳＯ2Ｒ16から選ばれるアシル基からからなる群から選ばれるが、但し、Ｒ2がアシル基である場合には、Ｒ1は水素であることができ；又は
Ｒ1とＲ2とが、それらが結合している窒素原子と結合して、ピロリジノ、ピペリジノ、ピペラジノ、モルホリノ、チオモルホリノ、チオモルホリノ−Ｓ，Ｓ−ジオキシド、スクシンイミド及びフタルイミドからなる群から選ばれた環状構造を形成することができ；
Ｒ3は、Ｃ1〜Ｃ6−アルキレン、及び−（ＣＨＲ13ＣＨＲ14Ｏ）m−ＣＨＲ13ＣＨＲ14−［式中、ｍは１〜約１００の整数である］からなる群から選ばれ；
Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は、独立して、水素及びＣ1〜Ｃ6−アルキルからなる群から選ばれ；
Ｒ7は水素、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル及びアリールからなる群から選ばれ；
Ｒ8及びＲ9は、独立して、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、置換Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、アリール、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル及びＣ3〜Ｃ8−アルケニルからなる群から選ばれ；又は
Ｒ8とＲ9とが、それらが結合している窒素原子と結合して、ピロリジノ、ピペリジノ及びモルホリノからなる群から選ばれる環状構造を形成でき；
Ｒ10及びＲ11は、独立して、水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、ヒドロキシル及びＣ1〜Ｃ6−アルカノイルオキシからなる群から選ばれ；
Ｒ12はカルボキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシカルボニル及び（Ｒ）nからなる群から選ばれ；
Ｒ13及びＲ14は、独立して、水素及びＣ1〜Ｃ6−アルキルからなる群から選ばれ；
Ｒ15は水素、アリール、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル及びＣ1〜Ｃ6−アルカノイルオキシからなる群から選ばれ；
Ｒ16はＣ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−アルケニル、アリール及びＣ3〜Ｃ8−シクロアルキルからなる群から選ばれ；
Ｘは−Ｏ−、−ＮＨ及び−Ｎ（Ｒ16）−からなる群から選ばれ；
Ｌは二価、三価又は四価結合基であり；
Ｌ1は直接単結合又は二価結合基からなる群から選ばれ；
Ｐ及びＱは、独立して、シアノ、−ＣＯＲ16、−ＣＯ2Ｒ16、−ＣＯＮ（Ｒ17）Ｒ18、アリール、ヘテロアリール及び−ＳＯ2Ｒ16からなる群から選ばれ；又は
ＰとＱとが、それらが結合している共役二重結合炭素原子と結合して、下記式からなる群から選ばれた二価基を形成できる：
【化１３】
［式中、Ｒ17及びＲ18は、独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、アリールＣ3〜Ｃ8−シクロアルキル及びＣ3〜Ｃ8−アルケニルからなる群から選ばれ；
Ｒ19はシアノ、カルボキシ、−ＣＯ2Ｒ16、−ＣＯＮ（Ｒ17）Ｒ18及び式：
【化１４】
からなる群から選ばれ；
Ｒ20はアリール及びヘテロアリールからなる群から選ばれ；
Ｘ2及びＸ3は、独立して、酸素及び＝Ｃ（ＣＮ）ＣＮからなる群から選ばれ；
Ｘ4は−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ17）−からなる群から選ばれ；
Ｒ21は水素並びにＣ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、ハロゲン、カルボキシ、シアノ及び−ＣＯ2Ｒ16から選ばれた２個以下の基からなる群から選ばれるが、但し、Ｐが−カルボキシ、−ＣＯ2Ｒ16、−Ｃ（Ｒ20）＝Ｃ（ＣＮ）ＣＮ及び
【化１５】
からなる群から選ばれる場合にはＱは水素であることができる］｝を有する化合物からなる群から選ばれ且つポリエステル反応性基を含むポリエステル樹脂中への光吸収剤の組み入れ方法。
【請求項２２】
前記Ｒ1及びＲ2が結合して、ピロリジノ、ピペリジノ、ピペラジノ、モルホリノ、チオモルホリノ、チオモルホリノ−Ｓ，Ｓ−ジオキシド、スクシンイミド及びフタルイミドからなる群から選ばれた環状構造を形成する請求項２１に記載の方法。
【請求項２３】
前記Ｐ及びＱが、それらが結合している共役二重結合炭素原子と結合して、下記式：
【化１６】
［式中、Ｒ17及びＲ18は、独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、アリールＣ3〜Ｃ8−シクロアルキル及びＣ3〜Ｃ8−アルケニルからなる群から選ばれ；
Ｒ19はシアノ、カルボキシ、−ＣＯ2Ｒ16、−ＣＯＮ（Ｒ17）Ｒ18及び式：
【化１７】
からなる群から選ばれ；
Ｒ20はアリール及びヘテロアリールからなる群から選ばれ；
Ｘ2及びＸ3は、独立して、酸素及び＝Ｃ（ＣＮ）ＣＮからなる群から選ばれ；
Ｘ4は−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ17）−からなる群から選ばれ；
Ｒ21は水素並びにＣ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、ハロゲン、カルボキシ、シアノ及び−ＣＯ2Ｒ16から選ばれた２個以下の基からなる群から選ばれるが、但し、Ｐが−カルボキシ、−ＣＯ2Ｒ16、−Ｃ（Ｒ20）＝Ｃ（ＣＮ）ＣＮ及び
【化１８】
からなる群から選ばれる場合にはＱは水素であることができる］
からなる群から選ばれた環状二価基を形成する請求項２１に記載の方法。
【請求項２４】
反応生成物ＲＣk-2が反応室ＲＣk-2と反応室ＲＣk-1との間を輸送されている間に、前記光吸収剤を反応生成物Ｐk-2に添加する請求項２1に記載の方法。
【請求項２５】
０．０〜２ｐｐｍのチタン金属を前記反応混合物に添加する請求項２１に記載の方法。
【請求項２６】
前記ジオール成分がエチレングリコール；１，４−シクロヘキサンジメタノール；１，２−プロパンジオール；１，３−プロパンジオール；１，４−ブタンジオール；２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール；１，６−ヘキサンジオール；１，２−シクロヘキサンジオール；１，４−シクロヘキサンジオール；１，２−シクロヘキサンジメタノール；１，３−シクロヘキサンジメタノール；２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール；Ｘ，８−ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ−［５．２．１．０］−デカン［Ｘは３、４又は５を表す］；鎖中に１個又はそれ以上の酸素原子を含むジオール；及びそれらの混合物からなる群から選ばれる請求項２１に記載の方法。
【請求項２７】
前記二酸成分がテレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、１，１２−ドデカン二酸、及びこれらの酸のエステル、並びにそれらの混合物からなる群から選ばれた成分を含んでなる請求項２１に記載の方法。
【請求項２８】
前記二酸成分がテレフタル酸ジメチルを含む請求項２７に記載に方法。
【請求項２９】
二酸成分に対するジオール成分のモル比が約０．５〜約４である請求項２８に記載の方法。
【請求項３０】
前記反応混合物が更に亜鉛、マンガン及びそれらの混合物からなる群から選ばれた金属を含む成分、アンチモン含有成分並びに燐含有成分を含む請求項２１に記載の方法。
【請求項３１】
前記金属含有成分が酢酸亜鉛又は酢酸マンガンであり、前記アンチモン含有成分が三酸化アンチモンであり、且つ前記燐含有成分が燐酸である請求項３０に記載の方法。
【請求項３２】
前記金属含有成分が約１０〜約２００ｐｐｍの量で存在する酢酸亜鉛である請求項３１に記載の方法。
【請求項３３】
前記三酸化アンチモンが約２０〜約５００ｐｐｍの量で存在する請求項３１に記載の方法。
【請求項３４】
前記燐酸が約５〜約２００ｐｐｍの量で存在する請求項３１に記載の方法。
【請求項３５】
鉄含有化合物、トナー、コバルト含有化合物及びそれらの混合物からなる群から選ばれた１種又はそれ以上の成分を更に含む請求項２１に記載の方法。
【請求項３６】
０．０ｐｐｍのチタン金属を前記反応混合物に添加する請求項２１に記載の方法。
【請求項３７】
式（ＣＨＲ’ＣＨＲ”Ｏ−）mで表される前記アルコキシル化部分がエチレンオキシド残基、プロピレンオキシド残基又は両者の残基からなる群から選ばれ且つｍが約５０未満である請求項２２に記載の方法。
【請求項３８】
ｍが８未満である請求項３７に記載の方法。
【請求項３９】
ｍが１〜３である請求項３７に記載の方法。
【請求項４０】
二酸残基；
ジオール残基；
下記式を有する化合物からなる群から選ばれ且つポリエステル反応性基を含む光吸収性化合物又はその残基：
【化１９】
【化２０】
｛式中、Ａは結合した二重結合と共役しており、且つ下記式：
【化２１】
を有する窒素含有部分からなる群から選ばれ；
Ｒ及びＲ’は、独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ及びハロゲンからなる群から選ばれ；
ｎは１又は２であり；
Ｒ1は、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ8−アルケニル、アリール、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、置換Ｃ1〜Ｃ12−アルキル及び−（ＣＨＲ13ＣＨＲ14Ｏ）m−Ｒ15［式中、ｍは１〜約５００の整数である］からなる群から選ばれ；且つ
Ｒ2はＣ3〜Ｃ8−シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ8−アルケニル、アリール、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、置換Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、−（ＣＨＲ13ＣＨＲ14Ｏ）m−Ｒ15［式中、ｍは１〜約５００の整数である］並びに−ＣＯＲ16、―ＣＯ2Ｒ16、−ＣＯＮＨＲ16−及び−ＳＯ2Ｒ16から選ばれるアシル基からなる群から選ばれるが、但し、Ｒ2がアシル基である場合には、Ｒ1は水素であることができ；又は
Ｒ1とＲ2とは、それらが結合している窒素原子と結合して、ピロリジノ、ピペリジノ、ピペラジノ、モルホリノ、チオモルホリノ、チオモルホリノ−Ｓ，Ｓ−ジオキシド、スクシンイミド及びフタルイミドからなる群から選ばれた環状構造を形成することができ；
Ｒ3はＣ1〜Ｃ6−アルキレン、及び−（ＣＨＲ13ＣＨＲ14Ｏ）m−ＣＨＲ13ＣＨＲ14−［式中、ｍは１〜約５００の整数である］からなる群から選ばれ；
Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は、独立して、水素及びＣ1〜Ｃ6−アルキルからなる群から選ばれ；
Ｒ7は水素、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル及びアリールからなる群から選ばれ；
Ｒ8及びＲ9は独立して、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、置換Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、アリール、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル及びＣ3〜Ｃ8−アルケニルからなる群から選ばれ；又は
Ｒ8とＲ9とが、それらが結合している窒素原子と結合して、ピロリジノ、ピペリジノ及びモルホリノからなる群から選ばれた環状構造を形成でき；
Ｒ10及びＲ11は、独立して、水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、ヒドロキシル及びＣ1〜Ｃ6−アルカノイルオキシからなる群から選ばれ；
Ｒ12はカルボキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシカルボニル及び（Ｒ）nなる群から選ばれ；
Ｒ13及びＲ14は独立して、水素及びＣ1〜Ｃ6−アルキルからなる群から選ばれ；
Ｒ15は水素、アリール、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル及びＣ1〜Ｃ6−アルカノイルオキシからなる群から選ばれ；
Ｒ16はＣ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−アルケニル、アリール及びＣ3〜Ｃ8−シクロアルキルからなる群から選ばれ；
Ｘは−Ｏ−、−ＮＨ及び−Ｎ（Ｒ16）−からなる群から選ばれ；
Ｌは二価、三価又は四価結合基であり；
Ｌ1は直接単結合又は二価結合基からなる群から選ばれ；
Ｐ及びＱは、独立して、シアノ、−ＣＯＲ16、−ＣＯ2Ｒ16、−ＣＯＮ（Ｒ17）Ｒ18、アリール、ヘテロアリール及び−ＳＯ2Ｒ16からなる群から選ばれ；又は
ＰとＱとが、それらが結合している共役二重結合炭素原子と結合して、下記式からなる群から選ばれた二価基を形成できる：
【化２２】
［式中、Ｒ17及びＲ18は、独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、アリールＣ3〜Ｃ8−シクロアルキル及びＣ3〜Ｃ8−アルケニルからなる群から選ばれ；
Ｒ19はシアノ、カルボキシ、−ＣＯ2Ｒ16、−ＣＯＮ（Ｒ17）Ｒ18及び式：
【化２３】
からなる群から選ばれ；
Ｒ20はアリール及びヘテロアリールからなる群から選ばれ；
Ｘ2及びＸ3は、独立して、酸素及び＝Ｃ（ＣＮ）ＣＮからなる群から選ばれ；
Ｘ4は−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ17）−からなる群から選ばれ；
Ｒ21は水素並びにＣ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、ハロゲン、カルボキシ、シアノ及び−ＣＯ2Ｒ16から選ばれた２個以下の基からなる群から選ばれるが、但し、Ｐが−カルボキシ、−ＣＯ2Ｒ16、−Ｃ（Ｒ20）＝Ｃ（ＣＮ）ＣＮ及び
【化２４】
からなる群から選ばれる場合にはＱは水素であることができる］｝
０．１％未満の量で存在するアンチモン原子；
約０．１％未満の量で存在する燐原子；
約１０ｐｐｍ〜約３００ｐｐｍの量の、亜鉛、マンガン及びそれらの混合物からなる群から選ばれた金属原子；並びに
場合によっては、０．０〜５ｐｐｍの量で存在するチタン原子
を含んでなるポリエステル組成物。
【請求項４１】
前記Ｐ及びＱが、それらが結合している共役二重結合炭素原子と結合して、下記式：
【化２５】
［式中、Ｒ17及びＲ18は、独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、アリールＣ3〜Ｃ8−シクロアルキル及びＣ3〜Ｃ8−アルケニルからなる群から選ばれ；
Ｒ19はシアノ、カルボキシ、−ＣＯ2Ｒ16、−ＣＯＮ（Ｒ17）Ｒ18及び式：
【化２６】
からなる群から選ばれ；
Ｒ20はアリール及びヘテロアリールからなる群から選ばれ；
Ｘ2及びＸ3は、独立して、酸素及び＝Ｃ（ＣＮ）ＣＮからなる群から選ばれ；
Ｘ4は−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ17）−からなる群から選ばれ；
Ｒ21は水素並びにＣ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、ハロゲン、カルボキシ、シアノ及び−ＣＯ2Ｒ16から選ばれた２個以下の基からなる群から選ばれるが、但し、Ｐが−カルボキシ、−ＣＯ2Ｒ16、−Ｃ（Ｒ20）＝Ｃ（ＣＮ）ＣＮ及び
【化２７】
からなる群から選ばれる場合にはＱは水素であることができる］
からなる群から選ばれた環状二価基を形成する請求項４０に記載のポリエステル組成物。
【請求項４２】
前記二酸残基がジカルボン酸残基、ジカルボン酸誘導体残基及びそれらの混合物からなる群から選ばれる請求項４０に記載のポリエステル組成物。
【請求項４３】
前記二酸残基がジカルボン酸エステル残基である請求項４２に記載のポリエステル組成物。
【請求項４４】
前記二酸残基がテレフタル酸ジメチル残基である請求項４０に記載のポリエステル組成物。
【請求項４５】
前記ジオール残基がグリコール残基である請求項４０に記載のポリエステル組成物。
【請求項４６】
前記ジオール残基成分がエチレングリコール；１，４−シクロヘキサンジメタノール；１，２−プロパンジオール；１，３−プロパンジオール；１，４−ブタンジオール；２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール；１，６−ヘキサンジオール；１，２−シクロヘキサンジオール；１，４−シクロヘキサンジオール；１，２−シクロヘキサンジメタノール；１，３−シクロヘキサンジメタノール；２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール；Ｘ，８−ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ−［５．２．１．０］−デカン［式中、Ｘは３、４又は５を表す］；鎖中に１個又はそれ以上の酸素原子を含むジオール；及びそれらの混合物からなる群から選ばれる請求項４５に記載のポリエステル組成物。
【請求項４７】
前記二酸残基がテレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、イソフタル酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、１，１２−ドデカン二酸及びこれらの酸のエステルの残基、並びにそれらの混合物からなる群から選ばれた成分を含む請求項４０に記載のポリエステル組成物。
【請求項４８】
約２０ｍｅｑ／ｇ未満のカルボキシル末端を有する請求項４０に記載のポリエステル組成物。
【請求項４９】
アンチモン原子が約２０〜約５００ｐｐｍの量で存在する請求項４０に記載のポリエステル組成物。
【請求項５０】
燐原子が約１０〜約２００ｐｐｍの量で存在する請求項４０に記載のポリエステル組成物。
【請求項５１】
ポリエステルに添加されたチタン金属の量が０．０ｐｐｍである請求項４０に記載のポリエステル組成物。
【請求項５２】
黒色酸化鉄を更に含む請求項４０に記載のポリエステル組成物。
【請求項５３】
黒色酸化鉄の量が１ｐｐｍ〜１０ｐｐｍの範囲である請求項５２に記載のポリエステル組成物。
【請求項５４】
請求項４０に記載のポリエステル組成物から製造された熱可塑性樹脂製品。
【請求項５５】
前記製品がボトル、貯蔵容器、シート、フィルム、繊維、プラック、ホース、チューブ及びシリンジからなる群から選ばれる請求項５４に記載の熱可塑性樹脂製品。
【請求項５６】
式（ＣＨＲ’ＣＨＲ”Ｏ−）mで表される前記アルコキシル化部分がエチレンオキシド残基、プロピレンオキシド残基又は両者の残基からなる群から選ばれ且つｍが約５０未満である請求項５４に記載の熱可塑性樹脂製品。
【請求項５７】
ｍが８未満である請求項５６に記載の熱可塑性樹脂製品。
【請求項５８】
ｍが１〜３である請求項５６に記載の熱可塑性樹脂製品。
【公表番号】特表２００８−５００４２９（Ｐ２００８−５００４２９Ａ）
【公表日】平成２０年１月１０日（２００８．１．１０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−５１５１８１（Ｐ２００７−５１５１８１）
【出願日】平成１７年５月１８日（２００５．５．１８）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００５／０１７４２７
【国際公開番号】ＷＯ２００５／１１８６７４
【国際公開日】平成１７年１２月１５日（２００５．１２．１５）
【出願人】（５９４０５５１５８）イーストマン ケミカル カンパニー (391)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２０年１月１０日（２００８．１．１０）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年５月１８日（２００５．５．１８）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００５／０１７４２７
【国際公開番号】ＷＯ２００５／１１８６７４
【国際公開日】平成１７年１２月１５日（２００５．１２．１５）
【出願人】（５９４０５５１５８）イーストマン ケミカル カンパニー (391)
【Ｆターム（参考）】
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