アクリル系樹脂粒子の製造方法
【課題】単分散性の高い架橋アクリル系樹脂粒子を安定して得ることができる製造方法を提供する。
【解決手段】ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．５重量％水溶液と光重合性多官能性の単独又は光重合性多官能性モノマーと単官能性モノマーとの混合物１と、光重合開始剤とを含む混合物を、マイクロチャネル液滴形成装置を介して、界面活性剤を含む水系媒体中に分散させる混合物の液滴５を含む懸濁液を形成する工程と、前記懸濁液に紫外線を照射し前記液滴を重合させてアクリル系樹脂粒子を得る工程とを含み、前記マイクロチャネル液滴形成装置が、前記混合物と水系媒体とを仕切り、厚み方向に貫通孔を備えた中間プレートを備え、前記貫通孔は２段状をなし、前記混合物と接する側は細孔６とされ、前記水系媒体と接する側はスリット状孔２になっており、前記水系媒体は、その供給圧力変動率が平均供給圧力の３０％以下となるように供給。
【解決手段】ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．５重量％水溶液と光重合性多官能性の単独又は光重合性多官能性モノマーと単官能性モノマーとの混合物１と、光重合開始剤とを含む混合物を、マイクロチャネル液滴形成装置を介して、界面活性剤を含む水系媒体中に分散させる混合物の液滴５を含む懸濁液を形成する工程と、前記懸濁液に紫外線を照射し前記液滴を重合させてアクリル系樹脂粒子を得る工程とを含み、前記マイクロチャネル液滴形成装置が、前記混合物と水系媒体とを仕切り、厚み方向に貫通孔を備えた中間プレートを備え、前記貫通孔は２段状をなし、前記混合物と接する側は細孔６とされ、前記水系媒体と接する側はスリット状孔２になっており、前記水系媒体は、その供給圧力変動率が平均供給圧力の３０％以下となるように供給。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アクリル系樹脂粒子の製造方法に関する。更に詳しくは、本発明は、単分散性の粒子を得ることができるアクリル系樹脂粒子の製造方法に関する。本発明の製造方法により得られたアクリル系樹脂粒子はＡＢ剤、液晶パネルスペーサー、クロマトグラフィー用充填剤、診断試薬担体等に有用である。
【背景技術】
【０００２】
液晶パネル用スペーサー、クロマトグラフィー用充填剤、診断試薬担体等に用いられる樹脂粒子には、その粒子径が均一（単分散性）であることが要求されている。また近年、光拡散材用途の樹脂粒子に関しても粒子径の均一性が求められてきている。このような単分散性の樹脂粒子の製造方法としては、従来から多くの技術が報告されている。
例えば、極細の流路を用いて水系媒体に反応性モノマーを合流させることで、単一粒子径の液滴を一滴ずつ発生させ、その液滴を加熱や活性エネルギー線を用いて重合させることで、単分散性の樹脂粒子を製造する方法が知られている（例えば、特開２００４−１２２１０７号公報：特許文献１）。
【０００３】
また、反応性モノマーを、ＳＰＧ膜のような多孔質膜を通して、水系媒体中に吐出させることで反応性モノマーの液滴を含む懸濁液とし、液滴を加熱や活性エネルギー線を用いて重合させることで、粒子径の比較的揃った樹脂粒子を製造する方法が知られている（例えば、特開２００４−３５２８８２号公報：特許文献２）。
更には、反応性モノマーを、多数の孔を有するマイクロチャネルを備えた基盤を介して、水系媒体中に吐出させることで反応性モノマーの液滴を含む懸濁液を得、懸濁液にポリビニルアルコール溶液へ加えて液滴の分散安定性を高め、その状態で、攪拌しながらの加熱により液滴を重合させることで、単分散性の樹脂粒子を製造する方法も知られている（例えば、特開２００１−１８１３０９号公報：特許文献３）。
あるいは、ソープフリー乳化重合や分散重合によりシード粒子を作製し、乳化させた重合性単量体を該シード粒子に吸収させて重合を行う、シード重合法が知られている（例えば、特開２００５−２７２７７９号公報：特許文献４）。
【０００４】
【特許文献１】特開２００４-１２２１０７号公報
【特許文献２】特開２００４-３５２８８２号公報
【特許文献３】特開２００１-１８１３０９号公報
【特許文献４】特開２００５-２７２７７９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１の方法では、時間当たりの液滴発生個数が少ないこと、単分散性の液滴を発生させるためには、反応性モノマーと水系媒体の流量を正確に制御する必要があること、重合時間が長くなること等、生産性が悪いという課題があった。
また、特許文献２の方法では、作製できる懸濁液中の液滴径のバラツキが大きいこと、反応性モノマーと水系媒体の圧力バランスを狭い範囲で調整しなければ、液滴径のバラツキも非常に大きな物となってしまうこと等、安定して粒子径の比較的揃った樹脂粒子を製造することが難しいという課題があった。
【０００６】
更に、特許文献３の方法では、懸濁液中の液滴の分散安定性を高めるためにポリビニルアルコールを使用しているため、重合後に水系媒体より粒子を分離するための洗浄時に、ポリビニルアルコールが粒子表面に残ることで、清浄な粒子を得る場合に問題となることがあった。また、粒子表面に残ったポリビニルアルコールは、この粒子をシード粒子とするシード重合の際に、粒子への重合性単量体の吸収を妨げることで、異常粒子の発生の原因となる場合があった。
また、特許文献４の方法では、シード粒子の粒子径が１μｍ未満と小さく、例えば数十μｍの粒子をシード重合法により製造しようとした場合、単分散性を維持した状態で、シード重合により粒子径を大きくするために、シード重合を繰り返す必要があった。そのため、工数の削減が必要であった。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の発明者等は、上記特許文献による課題が２段状の貫通孔を有するマイクロチャネル液滴形成装置を使用することで解決できることを見い出している。しかし、マイクロチャネル液滴形成装置を使用しても、１ｍＰａ・ｓ付近の低粘度から、２０ｍＰａ・ｓ付近の高粘度の範囲において、常に単分散性の良好なアクリル系樹脂粒子を製造することは困難であった。そこで、マイクロチャネル液滴形成装置に供給される水系媒体の供給圧力に着目して、鋭意検討した結果、その供給圧力変動率が平均供給圧力の３０％以下となるように、水系媒体をマイクロチャネル液滴形成装置に供給すれば、１〜２０ｍＰａ・ｓのどの粘度においても単分散性が向上したアクリル系樹脂粒子を製造できることを見出し、本発明に至った。なお、多孔質膜による液滴を形成する技術分野において、水系媒体の供給量を一定にするための調整は、その流量を測定することで行われていたが、この分野では、供給圧力の変動を一定にすることは当業者は行っておらず、このことにより単分散性が良好なアクリル系樹脂粒子を製造できることは意外なことである。
【０００８】
かくして本発明によれば、１〜２０ｍＰａ・ｓの２２℃における粘度と、２．０ｍＮ／ｍ以上のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．５重量％水溶液との界面張力とを有する、光重合性多官能性モノマーの単独モノマー又は前記光重合性多官能性モノマーと単官能性モノマーとのモノマー混合物と、光重合開始剤とを含む混合物を、マイクロチャネル液滴形成装置を介して、界面活性剤を含む水系媒体中に分散させることで、混合物の液滴を含む懸濁液を形成する工程と、
前記懸濁液に紫外線を照射して前記液滴を重合させることによりアクリル系樹脂粒子を得る工程とを含み、
前記マイクロチャネル液滴形成装置が、前記混合物と水系媒体とを仕切り、厚み方向に貫通孔を備えた中間プレートを備え、前記貫通孔は２段状をなし、前記混合物と接する側は細孔とされ、前記水系媒体と接する側はスリット状孔になっており、
前記水系媒体は、その供給圧力変動率が平均供給圧力の３０％以下となるように、前記マイクロチャネル液滴形成装置に供給されることを特徴とするアクリル系樹脂粒子の製造方法が提供される。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のアクリル樹脂粒子の製造方法によれば、単分散性の高い架橋樹脂粒子を安定して得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明のアクリル樹脂粒子の製造方法を説明する。
本発明では、まず光重合性多官能性モノマーを少なくとも含むモノマーと、光重合開始剤とを含む混合物を得る。光重合性多官能性モノマーを少なくとも含むモノマーは、所定の粘度と界面張力を有している限り、光重合性多官能性モノマーのみの単独モノマーからなっていてもよく、光重合性多官能性モノマーと単官能性モノマーとのモノマー混合物からなっていてもよい。前者の場合、光重合性多官能性モノマーは以下の所定の粘度と界面張力を有する必要がある。後者の場合、光重合性多官能性モノマーと単官能性モノマーは、それぞれが所定の粘度と界面張力を有していてもよい。更に、光重合性多官能性モノマー及び単官能性モノマーのいずれか一方又は両方が所定の粘度と界面張力を有していない場合であっても、モノマー混合物として所定の粘度と界面張力を有していれば本発明に使用可能である。
【００１１】
単独モノマー及びモノマー混合物は、１〜２０ｍＰａ・ｓの２２℃における粘度と、２．０ｍＮ／ｍ以上のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．５重量％水溶液との界面張力とを有するモノマーから選択される。このモノマーは、これら粘度と界面張力を有する限り１種類のモノマーからなっていてもよく、複数種のモノマー混合物からなっていてもよい。
【００１２】
単独モノマー及びモノマー混合物の２２℃における粘度は、１〜２０ｍＰａ・ｓであることが好ましい。この範囲であれば、水系媒体の供給圧力変動率を平均供給圧力の３０％以下となるように供給し、マイクロチャネル液滴形成装置を介して懸濁液を得る際に、高い単分散性で、なおかつ高い生産性で液滴を安定的に製造できる。これらモノマーの粘度が１ｍＰａ・ｓよりも小さい場合、２０ｍＰａ・ｓよりも大きい場合、高い単分散性と高い生産性を安定させにくくなるため好ましくない。より好ましい粘度は、２〜１２ｍＰａ・ｓであり、更に好ましい粘度は、２〜１０ｍＰａ・ｓである。また、モノマー混合物は、２２℃における粘度を１〜２０ｍＰａ・ｓに調整するべく多官能性モノマー及び単官能性モノマーの配合割合を調整すれば、光重合反応性を高い状態で維持できる。
【００１３】
また、モノマー混合物の一成分として光重合性多官能性モノマーを使用する場合、光重合性多官能性モノマーは、２２℃における粘度が１５０００ｍＰａ・ｓ以下のモノマーを使用することが好ましい。粘度が１５０００ｍＰａ・ｓよりも大きくなると、単官能性モノマーを含有させて粘度を調整した場合に、光重合反応性を維持した状態で、モノマー混合物の粘度を好適な範囲に調整することが難しく、モノマー混合物の粘度が大きくなりすぎるため好ましくない。光重合性多官能性モノマーのより好ましい粘度は、１３０００ｍＰａ・ｓ以下である。
【００１４】
一方、単官能性モノマーは、２２℃における粘度が２０ｍＰａ・ｓ以下のモノマーを使用することが好ましい。この粘度範囲のモノマーを使用することで、光重合性多官能性モノマーと混合した時に、モノマー混合物の粘度を好適な範囲に容易に調節でき、マイクロチャネル液滴形成装置を介して単分散性の高い液滴を含む懸濁液を生産性よく製造できる。粘度が２０ｍＰａ・ｓよりも大きくなると、モノマー混合物とした時に粘度が大きくなりすぎることがあり、単分散性を高く保った状態で、生産性を高い状態に保つことが難しくなることがある。単官能性モノマー成分のより好ましい粘度は、１２ｍＰａ・ｓ以下であり、更に好ましい粘度は、１０ｍＰａ・ｓ以下である。
【００１５】
なお、懸濁液の製造温度を上げることにより、単独モノマー及びモノマー混合物の粘度を低下させることができる。しかし、温度を上げるために別途エネルギーを消費しなければならないため好ましくない。また、これらモノマーに熱による変質が発生する場合があるため、高温下での懸濁液製造は好ましくない。懸濁液の製造温度は、０〜４０℃が好ましく、１０〜４０℃がより好ましく、２０〜４０℃が特に好ましい。
【００１６】
更に、単独モノマー及びモノマー混合物は、それをドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．５重量％水溶液中に分散させた時、これらモノマーと水溶液との界面に働く界面張力が、２．０ｍＮ／ｍ以上である性質を有する。界面張力が２．０ｍＮ／ｍ以上あることで、マイクロチャネル液滴形成装置を介して水系分散媒に分散させることで生成した懸濁液中の混合物からなる液滴の径を均一にすることができる。従って、懸濁液に紫外線を照射して液滴を重合させることで得たアクリル系樹脂粒子の粒子径も均一なものとすることができる。界面張力が２．０ｍＮ／ｍ未満の場合は、懸濁液中の混合物の液滴の径の均一性が悪く、液滴を重合させて得たアクリル系樹脂粒子の粒子径も均一性が悪くなるため、好ましくない。より好ましい界面張力は、より均一な径の液滴を生成する観点から、２．０〜１５ｍＮ／ｍである。
【００１７】
本発明では、ポリビニルアルコールのような高分子型の分散安定剤の非存在下で、懸濁液の分散状態の安定性を制御するために、使用する界面活性剤とその濃度、そして分散しているマイクロスフィアの濃度を適宜調製することが好ましい。更に、分散液の分散状態が保たれている間に重合硬化させるために、光重合性が高く、短時間で重合硬化する光重合性多官能性モノマーが使用される。
【００１８】
光重合性多官能性モノマーは、光重合性かつ多官能性の（メタ）アクリル酸エステル誘導体モノマーから選択することが好ましい。（メタ）アクリル酸エステル誘導体モノマーから選択することで、（メタ）アクリル酸エステル誘導体のような単官能性モノマーと混合した場合でも、紫外線の照射による重合時間を短くできる。なお、（メタ）アクリルは、アクリル又はメタクリルを意味する。
【００１９】
光重合性多官能性モノマーとしての（メタ）アクリル酸エステル誘導体モノマーは、２官能性モノマーと、３官能性以上の多官能性モノマーとに分けられる。２官能性モノマーとしては、例えばエチレングリコール−ジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコール−ジ（メタ）アクリレート、ジメチロール−シクロデカン−ジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。３官能性以上の多官能性モノマーとしては、例えばトリメチロールプロパン−トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトール−トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトール−テトラ（メタ）アクリレート、ジ−ペンタエリスリトール−ヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらモノマーは、単独でも、複数種併用してもよい。光重合性多官能モノマーは、特にエチレングリコール−ジメタクリレートが好適である。また、（メタ）アクリル酸エステル誘導体モノマーのような単官能性モノマーとのモノマー混合物を使用する場合は、モノマー混合物の光重合性の低下を鑑みて、２官能性モノマーに加えて、３官能性以上の多官能性モノマーも使用することがより好ましい。３官能性以上の多官能性モノマーとしては、トリメチロールプロパン−トリ（メタ）アクリレート、ジ−ペンタエリスリトール−ヘキサアクリレートが好ましい。
【００２０】
任意に混合可能な単官能性モノマーは、単官能性の（メタ）アクリル酸エステル誘導体モノマーから選択することが好ましい。（メタ）アクリル酸エステル誘導体モノマーとしては、例えばイソボルニル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。単官能性モノマーは、これらモノマーを単独で使用してもよく、複数種併用してもよい。特に、イソボルニルアクリレート、メチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレートが好ましい。これら特に好ましいモノマーは、アクリル系樹脂粒子の硬度を高くすることができる。
【００２１】
モノマー混合物を使用する場合、単官能性モノマーの含有量としては、９８重量％以下が好ましい。９８重量％を超えると、架橋構造による耐熱性向上や対溶剤性の効果が小さくなることがある。単官能性モノマーに（メタ）アクリル酸エステル誘導体モノマーを含む場合は、（メタ）アクリル酸エステル誘導体モノマーが光重合性を低下させることがある。そのため、特に単官能性モノマーが、（メタ）アクリル酸エステル誘導体モノマーを３０重量％以上含む場合は、単官能性モノマーの含有量は、８０重量％以下であることが好ましい。この含有量の範囲のモノマー混合物は、より好適な光重合性を呈する。また、マイクロチャネル液滴形成装置を介して懸濁液を形成した時、液滴の単分散性が高く、かつ懸濁液の生産性を高くすることができる。更に、懸濁液に紫外線を照射して硬化させる時にも短時間で硬化でき、効率よくアクリル系樹脂粒子を得ることが可能となる。
【００２２】
単独モノマー又はモノマー混合物に、光重合開始剤を加えることで混合物を得る。光重合開始剤としては、特に限定されず公知のものを使用できる。例えば、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（例えば、チバスペシャリティーケミカルズ社製イルガキュア６５１）、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（例えば、チバスペシャリティーケミカルズ社製イルガキュア１８４）、２−メチル−１−[４−（メチルチオ）フェニル]−２−モルフォリノプロパン−１−オン（例えば、チバスペシャリティーケミカルズ社製イルガキュア９０７）、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（例えば、チバスペシャリティーケミカルズ社製イルガキュア８１９）、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１（例えば、チバスペシャリティーケミカルズ社製イルガキュア３６９）、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド（例えば、チバスペシャリティーケミカルズ社製ダロキュアＴＰＯ）等が挙げられる。
【００２３】
光重合開始剤の添加量は、単独モノマー又はモノマー混合物１００重量部に対して、０．１〜５重量部であることが好ましい。この範囲であれば、短時間の紫外線照射で単官能性モノマーからなる液滴（マイクロスフィア）を硬化でき、効率よくアクリル系樹脂粒子を得ることができる。光重合開始剤の添加量が０．１重量部よりも少ないと、硬化時間が延びるため、生産効率が低下することがあるので好ましくない。５重量部を超えると、重合後のポリマーに黄変のような着色が発生することがあり好ましくない。光重合開始剤のより好ましい添加量は、０．５〜３重量部である。
【００２４】
混合物は、マイクロチャネル液滴形成装置を介して、水系媒体中に分散される。マイクロチャネル液滴形成装置を介して、混合物を水系媒体中に分散させることで、単分散性の高い懸濁液を高い生産性で連続的に得ることができる。
水系媒体は、界面活性剤含有水溶液である。界面活性剤としては、特に限定されず公知の剤をいずれも使用できる。例えば、アルキルスルホン酸ナトリウム、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム等が挙げられる。これら界面活性剤は、１種又は２種以上組み合わせて使用できる。特に直鎖アルキルスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムは、界面活性能力が高いので好ましい。
【００２５】
界面活性剤は、水系媒体中、０．０５〜２重量％の範囲で使用できる。０．０５重量％よりも少ないと、液滴の粒子径の均一性が低下することがある。２重量％よりも多いと、水系媒体の界面活性能力が高くなり、液滴の製造時に液滴の界面張力の低下を促進させ、結果として粒子径の均一性が低下することがある。界面活性剤のより好ましい使用量は、０．１〜２重量％であり、更に好ましい使用量は０．１〜１重量％である。
【００２６】
次に、マイクロチャネル液滴形成装置は、混合物と水系媒体とを仕切り、厚み方向に貫通孔（マイクロチャネル）を備えた中間プレートを備え、貫通孔は２段状をなし、混合物と接する側は細孔とされ、水系媒体と接する側はスリット状孔になっているものを使用する。貫通孔を２段状とし、混合物と接する側は流路断面積の小さな細孔とすることで、混合物の流動抵抗（圧力損失）が大きくなり低粘度の混合物でも生成速度や粒子径を制御しやすくなる。また、細孔につながると共に水系媒体と接する側をスリット状孔とすることで、スリット状孔から水系媒体中に押し出される混合物の界面に不均一な剪断力が作用する。その結果、混合物が分離して液滴になるきっかけが容易に得られ、均一な粒子径の液滴を製造できる。
【００２７】
スリット状孔と細孔の個数の比は１：１にする必要はなく、１つのスリット状孔に複数の細孔を開口せしめるようにしてもよい。また、スリット状孔の間に仕切壁を設け、仕切壁で区切られた個々のスリット状孔と細孔を１：１にしてもよい。
また、細孔の開口形状は円形や矩形等、任意であり、この細孔の幅はスリットの幅と等しくても大きくても小さくてもよい。細孔の幅を小さくした方が混合物にかかる圧力と混合物の流量の制御が容易になる。また細孔の数は例えば５０００個／ｃｍ2以上とすることで、効率よく懸濁液を作製できる。
【００２８】
また、このようなマイクロチャネルを使用することで、混合物に水系媒体にかかる圧力よりも大きな圧力をかけることができる。そのため、細孔から混合物を扁平な円盤状にしてスリット状孔内に押し出し、スリット状孔から水系媒体中に押し出される混合物の界面に不均一な剪断力を作用せしめることができる。その結果、単分散性の液滴を製造できる。
スリット状孔とすることで、水系媒体中に押し出される混合物の界面に不均一な剪断力が作用し、混合物が分離して液滴になるきっかけが容易に得られ、均一な粒子径の液滴を製造できる。
【００２９】
スリット状孔とすることで、混合物が貫通孔から押し出される際に、スリット状孔で扁平な円盤状に膨張しているラプラス圧（ΔＰ＝γ（１／Ｒ１＋１／Ｒ２）ΔＰ：ラプラス圧、γ：表面又は界面張力、Ｒ１、Ｒ２：表面又は界面の曲率半径）で規定される混合物の内圧は、スリット状孔出口を通過して水系媒体中で膨張している球形の混合物の内圧より大きくなる。そのため、図１（ａ）に示すように、混合物１がスリット状孔２から水系媒体中へ急激に押し出されてスリット状孔２出口付近にネック３と呼ばれるくびれが生じる。このネック３がスリット状孔２の幅と同じ大きさに収縮し円形の断面を有するようになる。このネック３部分での内圧と水系媒体中で膨張している球形の混合物４の内圧の差は次第に大きくなり、上記内圧の差が臨界値を超えた時にネック３が急激に切断されることにより細かく均質な液滴５が生成できる（図１（ｂ））。図中、６は細孔を意味する。
【００３０】
また、例えば５ｍＰａ・ｓ以下の粘度の混合物であっても、液滴作製時に水系媒体がスリット状孔に入り込む空間が十分に存在するため、均一な粒子径の液滴とすることができる。
細孔とスリット状孔の径及び短幅は５〜５０μｍであることが好ましい。これにより約１５〜１６０μｍの均一粒子径の液滴が得られる。細孔とスリット状孔の径及び短幅が５μｍより小さくなると、生産性が悪くなりすぎるため好ましくない。５０μｍを超えると、粒子径が大きくなり分散安定性が悪化してくるため好ましくない。より好ましい細孔とスリット状孔の径及び短幅は、６〜４５μｍである。また、細孔の深さは３０〜４００μｍであることが好ましく、スリット状孔の深さは１０〜２００μｍ（例えば、細孔径の２〜４倍）であることが好ましく、１２〜１５０μｍであることがより好ましい。更に、スリット状孔の長幅は１０μｍ以上（例えば、細孔径の２倍以上）であることが好ましい。
【００３１】
マイクロチャネル液滴形成装置（懸濁液製造用モジュール）の一例を図２（ａ）及び（ｂ）に示す。図２（ａ）は直交流型のマイクロチャネル液滴形成装置であり、図２（ｂ）は平行流型のマイクロチャネル液滴形成装置である。図中、１２は水系媒体注入口、１３は混合物注入口、１４ａ及び１４ｂはガラス盤、１５はマイクロチャネル盤、１６ａ及び１６ｂはパッキン、１７は懸濁液取り出し口を意味する。また、図２（ａ）の概略断面図を図３に示す。
【００３２】
混合物は、混合物注入口１３からモジュール内に入り、ガラス盤１４ｂに矢印の方向に流れ、次いでマイクロチャネル盤を通過して、水系媒体注入口１２からパッキン１６ａで矢印の方向に流れる水系媒体と合流することで懸濁液となる。得られた懸濁液は懸濁液取り出し口１７から取り出される。
【００３３】
混合物と水系媒体は１：２００〜１：２０の流量（重量）比率でマイクロチャネル液滴形成装置へ供給することが液滴の単分散性と生産性の面で好ましい。混合物に対する水系媒体の流量比率が１：２００よりも大きいと生産性が悪くなることがあるので好ましくない。混合物に対する水系媒体の流量比率が１：２０よりも小さい場合、懸濁液濃度が濃いために、紫外線照射時の光の透過性が悪くなり、重合時間が延びたり均一な重合ができなくなったりするため好ましくない。なお混合物と水系媒体のより好ましい流量比率は１：２００〜１：３０である。
【００３４】
なお、生産性が高い状態とは、例えば細孔とスリット状孔の径及び短幅が１０μｍであって、細孔を６３００個具備したマイクロチャネル盤を用いて懸濁液を作製する場合においては、概ね混合物流量として３ｇ／ｈｒ以上である。３ｇ／ｈｒ以上とすることで、大量生産が可能となる。
【００３５】
マイクロチャネル盤に混合物と水系媒体とを供給する方法としては、公知の方法を用いることができる。例えば、ポンプで供給する方法、重力を利用して水圧をもって供給する方法等が挙げられる。ポンプとしては、例えばプランジャーポンプ、ダイヤフラムポンプ、ロータリーポンプ、チューブポンプ、ギヤーポンプ等が挙げられる。重力を利用して水圧をもって供給する方法としては、例えばマイクロスフィア製造装置と、混合物、水系媒体それぞれを供給するタンクとの高低差を調節して、混合物と水系媒体の水圧差から、それぞれの流量バランスを調節する方法が挙げられる。
【００３６】
本発明の製造方法では、水系媒体が、その供給圧力変動率が平均供給圧力の３０％以下となるように供給される。水系媒体の流れに脈流が発生すると、得られるアクリル系樹脂粒子の単分散性が影響を受けるが、できるだけ脈流を抑えることが好ましい。水系媒体を重力を利用して水圧をもって供給する方法は、供給圧力変動を発生し難いため好適である。また、プランジャーポンプやダイヤフラムポンプ等では、供給圧力変動を抑えるために、ポンプ出口にアキュームレーターや、ダンパーを設けたり、チューブポンプではローラーやポンプヘッドを増やしたりすることができる。これらの方法の中で、プランジャーポンプやダイヤフラムポンプにアキュームレーターやダンパーを併用する方法が、長時間連続運転性と流量制御の安定性が良いため好ましい。より好ましい供給圧力変動率は、２５％以下、更に好ましい供給圧力変動率は２０％以下である。
【００３７】
得られた液滴に紫外線を照射して混合物を重合させることで、単分散性が高いアクリル系樹脂粒子が生産性よく製造できる。ここで単分散性が高いことは、粒子の粒子径の変動係数を測定することで評価できる。本発明では、１０％以下の変動係数のアクリル系樹脂粒子を製造できる。
【００３８】
紫外線の照射は、バッチ毎に行なっても、連続的に行なってもよい。この重合法では、懸濁液がポリビニルアルコール等の高分子型分散剤を含まない。そのため、水系媒体からアクリル系樹脂粒子を分離する際にも、高分子型分散剤がアクリル系樹脂粒子表面に残ることなく、清浄な状態のアクリル系樹脂粒子を得ることができる。更に、アクリル系樹脂粒子をシード粒子とするシード重合においても、アクリル系樹脂粒子表面に付着した高分子型分散剤によって、重合性単量体のシード粒子への吸収阻害が起こらず、効率よく目的の粒子径の粒子が得られる。
【００３９】
紫外線の照射には、一般的な紫外線照射方法を使用できる。例えば、各種水銀ランプ、紫外光（４００ｎｍ以下）を発するＬＥＤ等が挙げられる。ＬＥＤの場合はほぼ単一波長の紫外光が得られ、また光に熱線が含まれないため、紫外線照射光源と懸濁液との距離を極力短くとることができる。そのため、懸濁液への紫外線の照度を高めることができるため、重合硬化速度を上げることが可能であり、本発明の効果を高めることができ好適である。更に、紫外線照射において懸濁液の温度が上昇しにくいため、得られるアクリル系樹脂粒子のガラス転移点（Ｔｇ）がより低い場合でも凝集等の問題が起こりにくく好適である。
重合時間は１分以下であることが好ましい。これ以上では、アクリル系樹脂粒子の生産性を向上することが困難であるため好ましくない。
【００４０】
図４に、アクリル系樹脂粒子の製造装置の一例を示す。図４中、２１は混合物タンク、２２は水系媒体タンク、２３及び２４はポンプ、２５はマイクロチャネルを含む懸濁液製造用モジュール、２６は紫外線照射装置、２７はリザーバタンク、２８は供給圧力変動防止装置、２９は圧力計を意味する。図４は、連続的にアクリル系樹脂粒子を製造可能な装置である。
【００４１】
得られたアクリル系樹脂粒子は、水系媒体と分離することによって、粉体として取出すことができる。水系媒体とアクリル系樹脂粒子の分離方法は公知の方法を用いることができる。また、アクリル系樹脂粒子は、用途によっては、水系媒体に分散したままでもよい。
本発明の方法により得られたアクリル系樹脂粒子は、ＡＢ剤、液晶パネルスペーサー、クロマトグラフィー用充填剤、診断試薬担体等に有用である。
【実施例】
【００４２】
以下、実施例によって本発明を詳細に説明するが、本発明はこれら実施例によって制限されるものではない。実施例中の各測定値の測定方法は以下の通りである。
【００４３】
（２２℃におけるモノマー及びモノマー混合物の粘度測定）
エー・アンド・デイ社製音叉型振動式粘度計ＳＶ−１０を用い、温度２０℃±０．１℃、湿度６０％±０．５％に保った室内で、粘度の測定を行った。測定試料は別室で混合調製し、粘度測定を２０秒間隔で連続して行い、約２５℃付近から徐々に温度低下する際の２２℃における測定値をその試料の２２℃における粘度とした。
【００４４】
（体積平均粒子径、変動係数（Ｃ．Ｖ.値））
ベックマン・コールター社製、粒度分布測定装置「Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ３」を使用して、測定を行った。その際、１００μｍ、２００μｍ、２８０μｍ、４００μｍアパチャーを用いてキャリブレーションを行い測定した。得られた結果のうち、１００μｍアパチャーで測定したものは、体積統計値（算術平均）で求められる、１０〜４０μｍの間における平均径を体積平均粒子径（μｍ）とし、Ｃ．Ｖ．を変動係数（Ｃ．Ｖ．値）とした。また２００μｍアパチャーで測定したものについては、体積統計値（算術平均）で求められる、５０〜１２０μｍの間における平均径を体積平均粒子径（μｍ）とし、Ｃ．Ｖ．を変動係数（Ｃ．Ｖ．値）とした。２８０μｍアパチャーで測定したものについては、体積統計値（算術平均）で求められる、８０〜１６０μｍの間における平均径を体積平均粒子径（μｍ）とし、Ｃ．Ｖ.を変動係数（Ｃ．Ｖ．値）とし、４００μｍアパチャーで測定したものは、体積統計値（算術平均）で求められる、１００〜２００μｍの間における平均径を体積平均粒子径（μｍ）とし、Ｃ．Ｖ．を変動係数（Ｃ．Ｖ．値）とした。
【００４５】
（界面張力）
協和界面科学社製界面張力計ＤＭ３００を用い、温度２０℃±０．１℃、湿度６０％±０．５％に保った室内で、懸滴法で測定を行いＹｏｕｎｇ−Ｌａｐｌａｃｅ解析法で界面張力を求めた。
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．５重量％水溶液は、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２５％水溶液（日本油脂社製ニューレックスＲ−２５）をイオン交換水に２重量％溶解することにより作製した。
モノマー混合物とドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．５重量％水溶液の密度は、京都電子工業社製密度比重計ＤＡ−１３０Ｎとを用いて、温度２０℃±０．１℃、湿度６０％±０．５％に保った室内で測定した。
なお、モノマー混合物とドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．５重量％水溶液とは、上記測定環境下で、１日慣らした後に測定した。
【００４６】
（水系媒体の供給圧力変動率）
水系媒体を供給するライン中に圧力トランスミッタ（長野計器社製 ＫＬ７１：０〜２０ｋＰａ仕様）を取り付け、水系媒体の供給流量が安定している状態で、データレコーダ（キーエンス社製 ＮＲ−２５０）とデータ収集ソフト（キーエンス社製 ＷＡＶＥＴＨＥＲＭＯ）を用いて供給圧力をＰＣ上に１００ミリ秒間隔で最低３０秒間取り込んだ。取り込んだ圧力データから、任意の３０秒間の圧力データの中で、平均供給圧力、最大圧力及び最小圧力を抽出した。最大圧力と最小圧力の差を供給圧力変動幅として式１により計算し、得られた供給圧力変動幅を用いて式２により供給圧力変動率を計算した。
供給圧力変動幅（ｋＰａ）＝最大圧力−最小圧力 式１
供給圧力変動率（％）＝供給圧力変動幅／平均供給圧力×１００ 式２
【００４７】
実施例１
光重合性多官能性モノマーとしてエチレングリコールジメタクリレート（共栄社化学社製ライトエステルＥＧ：２２℃における粘度３．６３ｍＰａ・ｓ）を２０重量％と、単官能性モノマーとして、イソボルニルアクリレート（共栄社化学社製ライトアクリレートＩＢ−ＸＡ：２２℃における粘度８．５３ｍＰａ・ｓ）５０重量％と、メチルメタクリレート（三菱レーヨン社製アクリエステルＭ：２２℃における粘度０．６１ｍＰａ・ｓ）を３０重量％とを混合することで、モノマー混合物（２２℃における粘度１．９１ｍＰａ・ｓ、界面張力２．７ｍＮ／ｍ）を得た。得られたモノマー混合物１００重量部に、光重合開始剤としてビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（チバスペシャリティーケミカルズ社製イルガキュア８１９）を２重量部溶解させ、混合物とした。
【００４８】
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２５％水溶液（日本油脂社製ニューレックスＲ−２５）を０．８重量％含む水溶液（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム純分０．２重量％）を水系媒体として用意した。１ｃｍ2に２３０００個の非対称矩形型マイクロチャネル（細孔径１０μｍ、深さ６８μｍ、スリット状孔短幅１１μｍ、長幅５０μｍ、深さ３２μｍ）を形成したマイクロチャネル基板（イーピーテック社製ＷＭＳ１−３）を懸濁液作製用の平行流型モジュール（図２（ｂ）のモジュール）にセットした。このモジュールを使用して、混合物を水系媒体へ分散させることで懸濁液を製造温度２２℃で連続的に作製した。
【００４９】
混合物の供給条件は、日本精密科学社製パーソナルポンプＮＰ-ＫＸ-５４０を用いて、混合物流量を１８ｇ／ｈｒとし、水系媒体供給条件は、日本精密科学社製パーソナルポンプＮＰ-ＫＸ-５００とポンプ出口に脈流防止ダンパー（日本精密科学社製パルスダンパーＰＤ０２３５Ｓ）を接続した状態で供給し、水系媒体流量を１２００ｇ／ｈｒとした。この時の水系媒体の平均供給圧力は１．６９ｋＰａ、供給圧力変動幅は０．２７ｋＰａ、供給圧力変動率は１６．０％であった。
【００５０】
次に懸濁液を容量２０ｍｌのホウ珪酸ガラス製サンプル瓶に採取した。小型ＵＶ照射装置（ハリソン東芝社製トスキュア４０１）を用いてサンプル瓶に照射距離８０ｍｍ、ＵＶランプ直下にて１分間紫外線照射を行い懸濁液中の液滴を重合させることで、アクリル系樹脂粒子を得た。この粒子を１００μｍアパチャーを用いて粒度分布測定装置で測定した結果、体積平均粒子径は２５．５μｍ、変動係数（Ｃ．Ｖ．値）は８．６％であった。
【００５１】
実施例２
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２５％水溶液（日本油脂社製ニューレックスＲ−２５）を２．０重量％含む水溶液（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム純分０．５重量％）を水系媒体として用意した以外は、実施例１と同様にして懸濁液を製造温度２２℃で連続的に作製した。
混合物の供給条件は、日本精密科学社製パーソナルポンプＮＰ-ＫＸ-５４０を用いて、混合物流量を１８.３ｇ／ｈｒとし、水系媒体供給条件は、日本精密科学社製パーソナルポンプＮＰ-ＫＸ-５００とポンプ出口に脈流防止ダンパー（日本精密科学社製パルスダンパーＰＤ０２３５Ｓ）を接続した状態で供給し、水系媒体流量を１２００ｇ／ｈｒとした。この時の水系媒体の平均供給圧力は１．６８ｋＰａ、供給圧力変動幅は０．２７ｋＰａ、供給圧力変動率は１６．１％であった。
【００５２】
次に懸濁液を容量２０ｍｌのホウ珪酸ガラス製サンプル瓶に採取した。小型ＵＶ照射装置（ハリソン東芝社製トスキュア４０１）を用いてサンプル瓶に照射距離８０ｍｍ、ＵＶランプ直下にて１分間紫外線照射を行い懸濁液中の液滴を重合させることで、アクリル系樹脂粒子を得た。この粒子を１００μｍアパチャーを用いて粒度分布測定装置で測定した結果、体積平均粒子径は２７．０μｍ、変動係数（Ｃ．Ｖ．値）は８．９％であった。
【００５３】
実施例３
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２５％水溶液（日本油脂社製ニューレックスＲ−２５）を６．０重量％含む水溶液（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム純分１．５重量％）を水系媒体として用意した以外は、実施例１と同様にして懸濁液を製造温度２２℃で連続的に作製した。
混合物の供給条件は、日本精密科学社製パーソナルポンプＮＰ-ＫＸ-５４０を用いて、混合物流量を１３．８ｇ／ｈｒとし、水系媒体供給条件は、日本精密科学社製パーソナルポンプＮＰ-ＫＸ-５００とポンプ出口に脈流防止ダンパー（日本精密科学社製パルスダンパーＰＤ０２３５Ｓ）を接続した状態で供給し、水系媒体流量を６６０ｇ／ｈｒとした。この時の水系媒体の平均供給圧力は１．１８ｋＰａ、供給圧力変動幅は０．２０ｋＰａ、供給圧力変動率は１６．９％であった。
【００５４】
次に懸濁液を容量２０ｍｌのホウ珪酸ガラス製サンプル瓶に採取した。小型ＵＶ照射装置（ハリソン東芝社製トスキュア４０１）を用いてサンプル瓶に照射距離８０ｍｍ、ＵＶランプ直下にて１分間紫外線照射を行い懸濁液中の液滴を重合させることで、アクリル系樹脂粒子を得た。この粒子を１００μｍアパチャーを用いて粒度分布測定装置で測定した結果、体積平均粒子径は２６．１μｍ、変動係数（Ｃ．Ｖ．値）は９．０％であった。
【００５５】
実施例４
光重合性多官能性モノマー成分としてエチレングリコールジメタクリレート（共栄社化学社製ライトエステルＥＧ：２２℃における粘度３．６３ｍＰａ・ｓ、界面張力３．５ｍＮ／ｍ）１００重量％と光重合開始剤としてビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（チバスペシャリティーケミカルズ社製イルガキュア８１９）を３重量部溶解させ、混合物とした。
【００５６】
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２５％水溶液（日本油脂社製ニューレックスＲ−２５）を２重量％含む水溶液（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム純分０．５重量％）を水系媒体として用意した。１ｃｍ2に４７１８個の非対称矩形型マイクロチャネル（細孔径２０μｍ、深さ６８μｍ、スリット状孔短幅２１．５μｍ、長幅１４０μｍ、深さ６０μｍ）を形成したマイクロチャネル基板（イーピーテック社製ＷＭＳ３−１）を懸濁液作製用の平行流型モジュール（図２（ｂ）のモジュール）にセットした。このモジュールを使用して、混合物を水系媒体へ分散させることで懸濁液を製造温度２３℃で連続的に作製した。
【００５７】
混合物の供給条件は、日本精密科学社製パーソナルポンプＮＰ-ＫＸ-５４０を用いて、混合物流量を６２ｇ／ｈｒとし、水系媒体供給条件は、日本精密科学社製パーソナルポンプＮＰ-ＫＸ-５００とポンプ出口に脈流防止ダンパー（日本精密科学社製パルスダンパーＰＤ０２３５Ｓ）を接続した状態で供給し、水系媒体流量を１７００ｇ／ｈｒとした。この時の水系媒体の平均供給圧力は２．２２ｋＰａ、供給圧力変動幅は０．３４ｋＰａ、供給圧力変動率は１５．３％であった。
【００５８】
次に懸濁液を容量２０ｍｌのホウ珪酸ガラス製サンプル瓶に採取した。小型ＵＶ照射装置（ハリソン東芝社製トスキュア４０１）を用いてサンプル瓶に照射距離８０ｍｍ、ＵＶランプ直下にて１分間紫外線照射を行い懸濁液中の液滴を重合させることで、アクリル系樹脂粒子を得た。この粒子を２００μｍアパチャーを用いて粒度分布測定装置で測定した結果、体積平均粒子径は９１．５μｍ、変動係数（Ｃ．Ｖ．値）は５．１％であった。
【００５９】
実施例５
光重合性多官能性モノマー成分としてエチレングリコールジメタクリレート（共栄社化学社製ライトエステルＥＧ：２２℃における粘度３．６３ｍＰａ・ｓ）を５０重量％と、単官能性モノマー成分として、イソボルニルアクリレート（共栄社化学社製ライトアクリレートＩＢ−ＸＡ：２２℃における粘度８．５３ｍＰａ・ｓ）５０重量％を混合することで、モノマー混合物（２２℃における粘度４．５３ｍＰａ・ｓ、界面張力２．６ｍＮ／ｍ）を得た。得られたモノマー混合物１００重量部に、光重合開始剤としてビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（チバスペシャリティーケミカルズ社製イルガキュア８１９）を２重量部と、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド（チバスペシャリティーケミカルズ社製ダロキュアＴＰＯ）を１重量部溶解させ、混合物とした。
【００６０】
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２５％水溶液（日本油脂社製ニューレックスＲ−２５）を２重量％含む水溶液（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム純分０．５重量％）を水系媒体として用意した。０．３６ｃｍ2に１３１８４個の非対称矩形型マイクロチャネル（細孔径６μｍ、深さ８２μｍ、スリット状孔短幅６．８μｍ、長幅４２μｍ、深さ１８μｍ）を形成したエリアを１０ヶ所同一基板上に有する合計１３１４０個の非対称矩形型マイクロチャネルを具備したマイクロチャネル基板（イーピーテック社製ＷＭＳ５−２）を懸濁液作製用の平行流型モジュール（図２（ｂ）のモジュール）と同様の構造をした大型のモジュールにセットした。このモジュールを使用して、混合物を水系媒体へ分散させることで懸濁液を製造温度２５℃で連続的に作製した。
【００６１】
混合物の供給条件は、日本精密科学社製ミニケミカルポンプＮＰ-ＫＸ-１１０を用いて、混合物流量を３９ｇ／ｈｒとし、水系媒体供給条件は、日本精密科学社製パーソナルポンプＮＰ-ＫＸ-７２０とポンプ出口に脈流防止ダンパー（日本精密科学社製パルスダンパーＰＤ０２３５Ｓ）を接続した状態で供給し、水系媒体流量を２７００ｇ／ｈｒとした。この時の水系媒体の平均供給圧力は３．６９ｋＰａ、供給圧力変動幅は０．３７ｋＰａ、供給圧力変動率は１０．０％であった。
【００６２】
次に、内径４ｍｍのパイレックス（登録商標）ガラス管４．５ｍを内径１２０ｍｍで螺旋状に巻いた螺旋状ガラス管を作成し、その螺旋状ガラス管を直立させた状態でその中心にハリソン東芝社製ＵＶランプ Ｈ４００ＰＱをセットした形状の連続式ＵＶ重合装置を製作した。上記条件で連続的に製造した懸濁液を滞留させること無く連続的に連続式ＵＶ重合装置内の螺旋状ガラス管上部口から流し、懸濁液が螺旋状ガラス管内を滞留する間ＵＶを照射し、懸濁液中の液滴を重合させた。この時ＵＶ照射時間は約１分間であった。螺旋状ガラス管下部口から重合したアクリル系樹脂粒子を含むスラリーを得、得られた粒子を１００μｍアパチャーを用いて粒度分布測定装置で測定した結果、体積平均粒子径は１８．１μｍ、変動係数（Ｃ．Ｖ．値）は５．６％であった。
【００６３】
実施例６
光重合性多官能性モノマー成分としてトリメチロールプロパントリメタクリレート（共栄社化学社製ライトエステルＴＭＰ：２２℃における粘度８８．４ｍＰａ・ｓ）を１０重量％と、単官能性モノマー成分として、イソボルニルアクリレート（共栄社化学社製ライトアクリレートＩＢ−ＸＡ：２２℃における粘度８．５３ｍＰａ・ｓ）９０重量％を混合することで、モノマー混合物（２２℃における粘度９．８４ｍＰａ・ｓ、界面張力２．４ｍＮ／ｍ）を得た。得られたモノマー混合物１００重量部に、光重合開始剤としてビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（チバスペシャリティーケミカルズ社製イルガキュア８１９）を２重量部溶解させ、混合物とした。
【００６４】
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２５％水溶液（日本油脂社製ニューレックスＲ−２５）を２重量％含む水溶液（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム純分０．５重量％）を水系媒体として用意した。１ｃｍ2に１１８３個の非対称矩形型マイクロチャネル（細孔径５０μｍ、深さ２４０μｍ、スリット状孔短幅５０μｍ、長幅３５０μｍ、深さ１２０μｍ）を形成したマイクロチャネル基板（イーピーテック社製ＷＭＳ３―４）を懸濁液作製用の平行流型モジュール（図２（ｂ）のモジュール）にセットした。このモジュールを使用して、混合物を水系媒体へ分散させることで懸濁液を製造温度２３℃で連続的に作製した。
【００６５】
混合物の供給条件は、日本精密科学社製ミニケミカルポンプ ＮＰ‐ＫＸ‐１１０ を用いて、混合物流量を８５ｇ／ｈｒとし、水系媒体供給条件は、日本精密科学社製パーソナルポンプＮＰ-ＫＸ-７２０とポンプ出口に脈流防止ダンパー（日本精密科学社製パルスダンパーＰＤ０２３５Ｓ）を接続した状態で供給し、水系媒体流量を１９００ｇ／ｈｒとした。この時の水系媒体の平均供給圧力は２．５２ｋＰａ、供給圧力変動幅は０．３７ｋＰａ、供給圧力変動率は１４．７％であった。
【００６６】
次に懸濁液を容量２０ｍｌのホウ珪酸ガラス製サンプル瓶に採取した。小型ＵＶ照射装置（ハリソン東芝社製トスキュア４０１）を用いてサンプル瓶に照射距離８０ｍｍ、ＵＶランプ直下にて1分間紫外線照射を行い懸濁液中の液滴を重合させることで、アクリル系樹脂粒子を得た。この粒子を４００μｍアパチャーを用いて粒度分布測定装置で測定した結果、体積平均粒子径は１４８．１μｍ、変動係数（Ｃ．Ｖ．値）は４．９％であった。
【００６７】
実施例７
光重合性多官能性モノマー成分として、ジ−ペンタエリスリトール−ヘキサアクリレート（共栄社化学製ライトアクリレートＤＰＥ−６Ａ：２２℃における粘度 １１３２７ｍＰａ・ｓ）を５０重量％と、単官能性モノマー成分として、メチルメタクリレート（三菱レーヨン社製アクリエステルＭ：２２℃における粘度０．６１ｍＰａ・ｓ）を５０重量％混合することで、モノマー混合物（２２℃における粘度６．８６ｍＰａ・ｓ、界面張力３．１ｍＮ／ｍ）を得た。このモノマー混合物１００重量部に、光重合開始剤としてビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（チバスペシャリティーケミカルズ社製イルガキュア８１９）を２重量部溶解させ、混合物とした。
【００６８】
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２５％水溶液（日本油脂社製ニューレックスＲ−２５）を２重量％含む水溶液（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム純分０．５重量％）を水系媒体として用意した。１ｃｍ2に６３００個の非対称矩形型マイクロチャネル（細孔径１０μｍ、深さ７７μｍ、スリット状孔短幅１０μｍ、長幅複数細孔同一スリット型、深さ２３μｍ）を形成したマイクロチャネル基板（イーピーテック社製ＷＭＳ３―１）を懸濁液作製用の平行流型モジュール（図２（ｂ）のモジュール）にセットした。このモジュールを使用して、混合物を水系媒体へ分散させることでエマルションを製造温度２３℃で連続的に作製した。
【００６９】
混合物の供給条件は、日本精密科学社製ミニケミカルポンプＮＰ-ＫＸ-１１０を用いて、混合物流量を４．５ｇ／ｈｒとし、水系媒体供給条件は、日本精密科学社製パーソナルポンプＮＰ-ＫＸ-５００とポンプ出口に脈流防止ダンパー（日本精密科学社製パルスダンパーＰＤ０２３５Ｓ）を接続した状態で供給し、水系媒体流量を３００ｇ／ｈｒとした。この時の水系媒体の平均供給圧力は０．８７ｋＰａ、供給圧力変動幅は０．０２ｋＰａ、供給圧力変動率は２．３％であった。
【００７０】
次に懸濁液を容量２０ｍｌのホウ珪酸ガラス製サンプル瓶に採取した。小型ＵＶ照射装置（ハリソン東芝社製トスキュア４０１）を用いてサンプル瓶に照射距離８０ｍｍ、ＵＶランプ直下にて1分間紫外線照射を行い懸濁液中の液滴を重合させることで、アクリル系樹脂粒子を得た。この粒子を１００μｍアパチャーを用いて粒度分布測定装置で測定した結果、体積平均粒子径は２２．７μｍ、変動係数（Ｃ．Ｖ．値）は８．２％であった。
【００７１】
実施例８
光重合性多官能性モノマー成分として、ペンタエリスリトール−テトラアクリレート（共栄社化学社製ライトアクリレートＰＥ−４Ａ：２２℃で半固形状）を４０重量％と、単官能性モノマー成分として、メチルメタクリレート（三菱レーヨン社製アクリエステルＭ：２２℃における粘度０．６１ｍＰａ・ｓ）を４０重量％と、スチレンモノマー（住友化学社製：２２℃における粘度０．７９ｍＰａ・ｓ）２０重量％を混合することで、モノマー混合物（２２℃における粘度２．３２ｍＰａ・ｓ、界面張力３．５ｍＮ／ｍ）を得た。得られたモノマー混合物１００重量部に、光重合開始剤としてビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（チバスペシャリティーケミカルズ社製イルガキュア８１９）を２重量部溶解させ、混合物とした。
【００７２】
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２５％水溶液（日本油脂社製ニューレックスＲ−２５）を２重量％含む水溶液（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム純分０．５重量％）を水系媒体として用意した。１ｃｍ2に６３００個の非対称矩形型マイクロチャネル（細孔径１０μｍ、深さ７７μｍ、スリット状孔短幅１０μｍ、長幅複数細孔同一スリット型、深さ２３μｍ）を形成したマイクロチャネル基盤（イーピーテック社製ＷＭＳ１−１）を懸濁液作製用の平行流型モジュール（図２（ｂ）のモジュール）にセットした。このモジュールを使用して、混合物を水系媒体へ分散させることで懸濁液を製造温度２３℃で連続的に作製した。
【００７３】
混合物の供給条件は、日本精密科学社製ミニケミカルポンプＮＰ-ＫＸ-１１０を用いて、混合物流量を５ｇ／ｈｒとし、水系媒体供給条件は、日本精密科学社製パーソナルポンプＮＰ-ＫＸ-５００とポンプ出口に脈流防止ダンパー（日本精密科学社製パルスダンパーＰＤ０２３５Ｓ）を接続した状態で供給し、水系媒体流量を３００ｇ／ｈｒとした。この時の水系媒体の平均供給圧力は０．８８ｋＰａ、供給圧力変動幅は０．０２ｋＰａ、供給圧力変動率は２．３％であった。
【００７４】
次に懸濁液を容量２０ｍｌのホウ珪酸ガラス製サンプル瓶に採取した。小型ＵＶ照射装置（ハリソン東芝社製トスキュア４０１）を用いてサンプル瓶に照射距離８０ｍｍ、ＵＶランプ直下にて１分間紫外線照射を行い懸濁液中の液滴を重合させることで、スチレン含有アクリル系樹脂粒子を得た。この粒子を１００μｍアパチャーを用いて粒
度分布測定装置で測定した結果、体積平均粒子径は２１．３μｍ、変動係数（Ｃ．Ｖ．値
）は６．９％であった。
【００７５】
比較例１
光重合性多官能性モノマー成分として、トリメチロールプロパントリメタクリレート（共栄社化学製ライトエステルＴＭＰ：２２℃における粘度 ８８．４ｍＰａ・ｓ）を５０重量％と、単官能性モノマー成分として、メチルメタクリレート（三菱レーヨン社製アクリエステルＭ：２２℃における粘度０．６１ｍＰａ・ｓ）を３０重量％と、ノニルフェノールＥＯ付加物アクリレート（共栄社化学製ライトアクリレートＮＰ-8ＥＡ：２２℃における粘度 ２２２．５ｍＰａ・ｓ）２０重量％を混合することで、モノマー混合物（２２℃における粘度６．４６ｍＰａ・ｓ、界面張力０．４ｍＮ／ｍ）を得た。このモノマー混合物１００重量部に、光重合開始剤としてビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（チバスペシャリティーケミカルズ社製イルガキュア８１９）を５重量部溶解させ、混合物とした。
【００７６】
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２５％水溶液（日本油脂社製ニューレックスＲ−２５）を２重量％含む水溶液（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム純分０．５重量％）を水系媒体として用意した。１ｃｍ2に４７１８個の非対称矩形型マイクロチャネル（細孔径２０μｍ、深さ６８μｍ、スリット状孔短幅２１．５μｍ、長幅１４０μｍ、深さ６０μｍ）を形成したマイクロチャネル基板（イーピーテック社製ＷＭＳ３−１）を懸濁液作製用の平行流型モジュール（図２（ｂ）のモジュール）にセットした。このモジュールを使用して、混合物を水系媒体へ分散させることで懸濁液を製造温度２３℃で連続的に作製した。
【００７７】
混合物の供給条件は、日本精密科学社製パーソナルポンプＮＰ-ＫＸ-５４０を用いて、混合物流量を６０ｇ／ｈｒとし、水系媒体供給条件は、日本精密科学社製パーソナルポンプＮＰ-ＫＸ-５００とポンプ出口に脈流防止ダンパー（日本精密科学社製パルスダンパーＰＤ０２３５Ｓ）を接続した状態で供給し、水系媒体流量を３０００ｇ／ｈｒとした。この時の水系媒体の平均供給圧力は４．１７ｋＰａ、供給圧力変動幅は０．３４ｋＰａ、供給圧力変動率は８．２％であった。
【００７８】
次に懸濁液を容量２０ｍｌのホウ珪酸ガラス製サンプル瓶に採取した。小型ＵＶ照射装置（ハリソン東芝社製トスキュア４０１）を用いてサンプル瓶に照射距離８０ｍｍ、ＵＶランプ直下にて１分間紫外線照射を行い懸濁液中の液滴を重合させることで、アクリル系樹脂粒子を得た。この粒子を２００μｍアパチャーを用いて粒度分布測定装置で測定した結果、体積平均粒子径は６０．８μｍ、変動係数（Ｃ．Ｖ．値）は１５．７％であった。
【００７９】
比較例２
実施例７と同様にして、エマルションを製造温度２３℃で連続的に作製した。
混合物の供給条件は、日本精密科学社製ミニケミカルポンプＮＰ-ＫＸ-１１０を用いて、混合物流量を４．５ｇ／ｈｒとし、水系媒体供給条件は、ＡＴＴＯ社製ペリスタポンプＡＣ−２１１０を用いて、水系媒体流量を２７０ｇ／ｈｒとした。この時の水系媒体の平均供給圧力は０．９５ｋＰａ、供給圧力変動幅は０．４０ｋＰａ、供給圧力変動率は４２．１％であった。
【００８０】
次にエマルションを容量２０ｍｌのホウ珪酸ガラス製サンプル瓶に採取した。小型ＵＶ照射装置（ハリソン東芝社製トスキュア４０１）を用いてサンプル瓶に照射距離８０mm、ＵＶランプ直下にて１分間紫外線照射を行い懸濁液中の液滴を重合させることで、アクリル系樹脂粒子を得た。この粒子を１００μｍアパチャーを用いて粒度分布測定装置で測定した結果、体積平均粒子径は２５．３μｍ、変動係数（Ｃ．Ｖ．値）は２２．１％であった。
【００８１】
比較例３
実施例４と同様にして、懸濁液を製造温度２３℃で連続的に作製した。
混合物の供給条件は、日本精密科学社製パーソナルポンプＮＰ-ＫＸ-５４０を用いて、混合物流量を６２ｇ／ｈｒとし、水系媒体供給条件は、日本精密科学社製パーソナルポンプＮＰ-ＫＸ-５００に脈流防止ダンパーを接続せずに供給し、水系媒体流量を１７００ｇ／ｈｒとした。この時の水系媒体の平均供給圧力は２．３８ｋＰａ、供給圧力変動幅は１．６２ｋＰａ、供給圧力変動率は６８．１％であった。
【００８２】
次に懸濁液を容量２０ｍｌのホウ珪酸ガラス製サンプル瓶に採取した。小型ＵＶ照射装置（ハリソン東芝社製トスキュア４０１）を用いてサンプル瓶に照射距離８０ｍｍ、ＵＶランプ直下にて１分間紫外線照射を行い懸濁液中の液滴を重合させることで、アクリル系樹脂粒子を得た。この粒子を２００μｍアパチャーを用いて粒度分布測定装置で測定した結果、体積平均粒子径は９２．３μｍ、変動係数（Ｃ．Ｖ．値）は８．９％であった。
実施例１〜８及び比較例１〜３の水系媒体の平均供給圧力、供給圧力変動幅及び供給圧力変動率、水系媒体中の界面活性剤の濃度、モノマー混合物とドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．５重量％水溶液との間の界面張力、モノマー混合物の粘度、体積平均粒子径及びＣ．Ｖ．値を表１にまとめて示す。
【００８３】
【表１】
【００８４】
表１から以下のことが分かる。
実施例と比較例２及び３とから、水性媒体の供給圧力変動率が平均供給圧力の３０％以下であることで、Ｃ．Ｖ．値の小さな単分散性の粒子が得られることが分かる。特に、実施例４と比較例３とは、供給圧力変動率が異なること以外は同一の条件で粒子が製造されている。結果を比較すると、約４程度Ｃ．Ｖ．値を低減できている。
実施例と比較例１とから、界面張力を２．０ｍＮ／ｍ以上とすることで、Ｃ．Ｖ．値の小さな単分散性の粒子が得られることが分かる。
【図面の簡単な説明】
【００８５】
【図１】液滴の製造工程の概略説明図である。
【図２】マイクロチャネルを含む懸濁液製造用モジュールの概略図である。
【図３】懸濁液製造用モジュールの概略断面図である。
【図４】アクリル系樹脂粒子の製造装置の概略図である。
【符号の説明】
【００８６】
１ 混合物
２ スリット状孔
３ ネック
４ 球形の混合物
５ 液滴
６ 細孔
１２ 水系媒体注入口
１３ 混合物注入口
１４ａ、１４ｂ ガラス盤
１５ マイクロチャネル盤
１６ａ、１６ｂ パッキン
１７ 懸濁液取り出し口
２１ 混合物タンク
２２ 水系媒体タンク
２３、２４ ポンプ
２５ マイクロチャネルを含む懸濁液製造用モジュール
２６ 紫外線照射装置
２７ リザーバタンク
２８ 供給圧力変動防止装置
２９ 圧力計
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アクリル系樹脂粒子の製造方法に関する。更に詳しくは、本発明は、単分散性の粒子を得ることができるアクリル系樹脂粒子の製造方法に関する。本発明の製造方法により得られたアクリル系樹脂粒子はＡＢ剤、液晶パネルスペーサー、クロマトグラフィー用充填剤、診断試薬担体等に有用である。
【背景技術】
【０００２】
液晶パネル用スペーサー、クロマトグラフィー用充填剤、診断試薬担体等に用いられる樹脂粒子には、その粒子径が均一（単分散性）であることが要求されている。また近年、光拡散材用途の樹脂粒子に関しても粒子径の均一性が求められてきている。このような単分散性の樹脂粒子の製造方法としては、従来から多くの技術が報告されている。
例えば、極細の流路を用いて水系媒体に反応性モノマーを合流させることで、単一粒子径の液滴を一滴ずつ発生させ、その液滴を加熱や活性エネルギー線を用いて重合させることで、単分散性の樹脂粒子を製造する方法が知られている（例えば、特開２００４−１２２１０７号公報：特許文献１）。
【０００３】
また、反応性モノマーを、ＳＰＧ膜のような多孔質膜を通して、水系媒体中に吐出させることで反応性モノマーの液滴を含む懸濁液とし、液滴を加熱や活性エネルギー線を用いて重合させることで、粒子径の比較的揃った樹脂粒子を製造する方法が知られている（例えば、特開２００４−３５２８８２号公報：特許文献２）。
更には、反応性モノマーを、多数の孔を有するマイクロチャネルを備えた基盤を介して、水系媒体中に吐出させることで反応性モノマーの液滴を含む懸濁液を得、懸濁液にポリビニルアルコール溶液へ加えて液滴の分散安定性を高め、その状態で、攪拌しながらの加熱により液滴を重合させることで、単分散性の樹脂粒子を製造する方法も知られている（例えば、特開２００１−１８１３０９号公報：特許文献３）。
あるいは、ソープフリー乳化重合や分散重合によりシード粒子を作製し、乳化させた重合性単量体を該シード粒子に吸収させて重合を行う、シード重合法が知られている（例えば、特開２００５−２７２７７９号公報：特許文献４）。
【０００４】
【特許文献１】特開２００４-１２２１０７号公報
【特許文献２】特開２００４-３５２８８２号公報
【特許文献３】特開２００１-１８１３０９号公報
【特許文献４】特開２００５-２７２７７９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１の方法では、時間当たりの液滴発生個数が少ないこと、単分散性の液滴を発生させるためには、反応性モノマーと水系媒体の流量を正確に制御する必要があること、重合時間が長くなること等、生産性が悪いという課題があった。
また、特許文献２の方法では、作製できる懸濁液中の液滴径のバラツキが大きいこと、反応性モノマーと水系媒体の圧力バランスを狭い範囲で調整しなければ、液滴径のバラツキも非常に大きな物となってしまうこと等、安定して粒子径の比較的揃った樹脂粒子を製造することが難しいという課題があった。
【０００６】
更に、特許文献３の方法では、懸濁液中の液滴の分散安定性を高めるためにポリビニルアルコールを使用しているため、重合後に水系媒体より粒子を分離するための洗浄時に、ポリビニルアルコールが粒子表面に残ることで、清浄な粒子を得る場合に問題となることがあった。また、粒子表面に残ったポリビニルアルコールは、この粒子をシード粒子とするシード重合の際に、粒子への重合性単量体の吸収を妨げることで、異常粒子の発生の原因となる場合があった。
また、特許文献４の方法では、シード粒子の粒子径が１μｍ未満と小さく、例えば数十μｍの粒子をシード重合法により製造しようとした場合、単分散性を維持した状態で、シード重合により粒子径を大きくするために、シード重合を繰り返す必要があった。そのため、工数の削減が必要であった。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の発明者等は、上記特許文献による課題が２段状の貫通孔を有するマイクロチャネル液滴形成装置を使用することで解決できることを見い出している。しかし、マイクロチャネル液滴形成装置を使用しても、１ｍＰａ・ｓ付近の低粘度から、２０ｍＰａ・ｓ付近の高粘度の範囲において、常に単分散性の良好なアクリル系樹脂粒子を製造することは困難であった。そこで、マイクロチャネル液滴形成装置に供給される水系媒体の供給圧力に着目して、鋭意検討した結果、その供給圧力変動率が平均供給圧力の３０％以下となるように、水系媒体をマイクロチャネル液滴形成装置に供給すれば、１〜２０ｍＰａ・ｓのどの粘度においても単分散性が向上したアクリル系樹脂粒子を製造できることを見出し、本発明に至った。なお、多孔質膜による液滴を形成する技術分野において、水系媒体の供給量を一定にするための調整は、その流量を測定することで行われていたが、この分野では、供給圧力の変動を一定にすることは当業者は行っておらず、このことにより単分散性が良好なアクリル系樹脂粒子を製造できることは意外なことである。
【０００８】
かくして本発明によれば、１〜２０ｍＰａ・ｓの２２℃における粘度と、２．０ｍＮ／ｍ以上のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．５重量％水溶液との界面張力とを有する、光重合性多官能性モノマーの単独モノマー又は前記光重合性多官能性モノマーと単官能性モノマーとのモノマー混合物と、光重合開始剤とを含む混合物を、マイクロチャネル液滴形成装置を介して、界面活性剤を含む水系媒体中に分散させることで、混合物の液滴を含む懸濁液を形成する工程と、
前記懸濁液に紫外線を照射して前記液滴を重合させることによりアクリル系樹脂粒子を得る工程とを含み、
前記マイクロチャネル液滴形成装置が、前記混合物と水系媒体とを仕切り、厚み方向に貫通孔を備えた中間プレートを備え、前記貫通孔は２段状をなし、前記混合物と接する側は細孔とされ、前記水系媒体と接する側はスリット状孔になっており、
前記水系媒体は、その供給圧力変動率が平均供給圧力の３０％以下となるように、前記マイクロチャネル液滴形成装置に供給されることを特徴とするアクリル系樹脂粒子の製造方法が提供される。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のアクリル樹脂粒子の製造方法によれば、単分散性の高い架橋樹脂粒子を安定して得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明のアクリル樹脂粒子の製造方法を説明する。
本発明では、まず光重合性多官能性モノマーを少なくとも含むモノマーと、光重合開始剤とを含む混合物を得る。光重合性多官能性モノマーを少なくとも含むモノマーは、所定の粘度と界面張力を有している限り、光重合性多官能性モノマーのみの単独モノマーからなっていてもよく、光重合性多官能性モノマーと単官能性モノマーとのモノマー混合物からなっていてもよい。前者の場合、光重合性多官能性モノマーは以下の所定の粘度と界面張力を有する必要がある。後者の場合、光重合性多官能性モノマーと単官能性モノマーは、それぞれが所定の粘度と界面張力を有していてもよい。更に、光重合性多官能性モノマー及び単官能性モノマーのいずれか一方又は両方が所定の粘度と界面張力を有していない場合であっても、モノマー混合物として所定の粘度と界面張力を有していれば本発明に使用可能である。
【００１１】
単独モノマー及びモノマー混合物は、１〜２０ｍＰａ・ｓの２２℃における粘度と、２．０ｍＮ／ｍ以上のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．５重量％水溶液との界面張力とを有するモノマーから選択される。このモノマーは、これら粘度と界面張力を有する限り１種類のモノマーからなっていてもよく、複数種のモノマー混合物からなっていてもよい。
【００１２】
単独モノマー及びモノマー混合物の２２℃における粘度は、１〜２０ｍＰａ・ｓであることが好ましい。この範囲であれば、水系媒体の供給圧力変動率を平均供給圧力の３０％以下となるように供給し、マイクロチャネル液滴形成装置を介して懸濁液を得る際に、高い単分散性で、なおかつ高い生産性で液滴を安定的に製造できる。これらモノマーの粘度が１ｍＰａ・ｓよりも小さい場合、２０ｍＰａ・ｓよりも大きい場合、高い単分散性と高い生産性を安定させにくくなるため好ましくない。より好ましい粘度は、２〜１２ｍＰａ・ｓであり、更に好ましい粘度は、２〜１０ｍＰａ・ｓである。また、モノマー混合物は、２２℃における粘度を１〜２０ｍＰａ・ｓに調整するべく多官能性モノマー及び単官能性モノマーの配合割合を調整すれば、光重合反応性を高い状態で維持できる。
【００１３】
また、モノマー混合物の一成分として光重合性多官能性モノマーを使用する場合、光重合性多官能性モノマーは、２２℃における粘度が１５０００ｍＰａ・ｓ以下のモノマーを使用することが好ましい。粘度が１５０００ｍＰａ・ｓよりも大きくなると、単官能性モノマーを含有させて粘度を調整した場合に、光重合反応性を維持した状態で、モノマー混合物の粘度を好適な範囲に調整することが難しく、モノマー混合物の粘度が大きくなりすぎるため好ましくない。光重合性多官能性モノマーのより好ましい粘度は、１３０００ｍＰａ・ｓ以下である。
【００１４】
一方、単官能性モノマーは、２２℃における粘度が２０ｍＰａ・ｓ以下のモノマーを使用することが好ましい。この粘度範囲のモノマーを使用することで、光重合性多官能性モノマーと混合した時に、モノマー混合物の粘度を好適な範囲に容易に調節でき、マイクロチャネル液滴形成装置を介して単分散性の高い液滴を含む懸濁液を生産性よく製造できる。粘度が２０ｍＰａ・ｓよりも大きくなると、モノマー混合物とした時に粘度が大きくなりすぎることがあり、単分散性を高く保った状態で、生産性を高い状態に保つことが難しくなることがある。単官能性モノマー成分のより好ましい粘度は、１２ｍＰａ・ｓ以下であり、更に好ましい粘度は、１０ｍＰａ・ｓ以下である。
【００１５】
なお、懸濁液の製造温度を上げることにより、単独モノマー及びモノマー混合物の粘度を低下させることができる。しかし、温度を上げるために別途エネルギーを消費しなければならないため好ましくない。また、これらモノマーに熱による変質が発生する場合があるため、高温下での懸濁液製造は好ましくない。懸濁液の製造温度は、０〜４０℃が好ましく、１０〜４０℃がより好ましく、２０〜４０℃が特に好ましい。
【００１６】
更に、単独モノマー及びモノマー混合物は、それをドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．５重量％水溶液中に分散させた時、これらモノマーと水溶液との界面に働く界面張力が、２．０ｍＮ／ｍ以上である性質を有する。界面張力が２．０ｍＮ／ｍ以上あることで、マイクロチャネル液滴形成装置を介して水系分散媒に分散させることで生成した懸濁液中の混合物からなる液滴の径を均一にすることができる。従って、懸濁液に紫外線を照射して液滴を重合させることで得たアクリル系樹脂粒子の粒子径も均一なものとすることができる。界面張力が２．０ｍＮ／ｍ未満の場合は、懸濁液中の混合物の液滴の径の均一性が悪く、液滴を重合させて得たアクリル系樹脂粒子の粒子径も均一性が悪くなるため、好ましくない。より好ましい界面張力は、より均一な径の液滴を生成する観点から、２．０〜１５ｍＮ／ｍである。
【００１７】
本発明では、ポリビニルアルコールのような高分子型の分散安定剤の非存在下で、懸濁液の分散状態の安定性を制御するために、使用する界面活性剤とその濃度、そして分散しているマイクロスフィアの濃度を適宜調製することが好ましい。更に、分散液の分散状態が保たれている間に重合硬化させるために、光重合性が高く、短時間で重合硬化する光重合性多官能性モノマーが使用される。
【００１８】
光重合性多官能性モノマーは、光重合性かつ多官能性の（メタ）アクリル酸エステル誘導体モノマーから選択することが好ましい。（メタ）アクリル酸エステル誘導体モノマーから選択することで、（メタ）アクリル酸エステル誘導体のような単官能性モノマーと混合した場合でも、紫外線の照射による重合時間を短くできる。なお、（メタ）アクリルは、アクリル又はメタクリルを意味する。
【００１９】
光重合性多官能性モノマーとしての（メタ）アクリル酸エステル誘導体モノマーは、２官能性モノマーと、３官能性以上の多官能性モノマーとに分けられる。２官能性モノマーとしては、例えばエチレングリコール−ジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコール−ジ（メタ）アクリレート、ジメチロール−シクロデカン−ジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。３官能性以上の多官能性モノマーとしては、例えばトリメチロールプロパン−トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトール−トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトール−テトラ（メタ）アクリレート、ジ−ペンタエリスリトール−ヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらモノマーは、単独でも、複数種併用してもよい。光重合性多官能モノマーは、特にエチレングリコール−ジメタクリレートが好適である。また、（メタ）アクリル酸エステル誘導体モノマーのような単官能性モノマーとのモノマー混合物を使用する場合は、モノマー混合物の光重合性の低下を鑑みて、２官能性モノマーに加えて、３官能性以上の多官能性モノマーも使用することがより好ましい。３官能性以上の多官能性モノマーとしては、トリメチロールプロパン−トリ（メタ）アクリレート、ジ−ペンタエリスリトール−ヘキサアクリレートが好ましい。
【００２０】
任意に混合可能な単官能性モノマーは、単官能性の（メタ）アクリル酸エステル誘導体モノマーから選択することが好ましい。（メタ）アクリル酸エステル誘導体モノマーとしては、例えばイソボルニル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。単官能性モノマーは、これらモノマーを単独で使用してもよく、複数種併用してもよい。特に、イソボルニルアクリレート、メチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレートが好ましい。これら特に好ましいモノマーは、アクリル系樹脂粒子の硬度を高くすることができる。
【００２１】
モノマー混合物を使用する場合、単官能性モノマーの含有量としては、９８重量％以下が好ましい。９８重量％を超えると、架橋構造による耐熱性向上や対溶剤性の効果が小さくなることがある。単官能性モノマーに（メタ）アクリル酸エステル誘導体モノマーを含む場合は、（メタ）アクリル酸エステル誘導体モノマーが光重合性を低下させることがある。そのため、特に単官能性モノマーが、（メタ）アクリル酸エステル誘導体モノマーを３０重量％以上含む場合は、単官能性モノマーの含有量は、８０重量％以下であることが好ましい。この含有量の範囲のモノマー混合物は、より好適な光重合性を呈する。また、マイクロチャネル液滴形成装置を介して懸濁液を形成した時、液滴の単分散性が高く、かつ懸濁液の生産性を高くすることができる。更に、懸濁液に紫外線を照射して硬化させる時にも短時間で硬化でき、効率よくアクリル系樹脂粒子を得ることが可能となる。
【００２２】
単独モノマー又はモノマー混合物に、光重合開始剤を加えることで混合物を得る。光重合開始剤としては、特に限定されず公知のものを使用できる。例えば、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（例えば、チバスペシャリティーケミカルズ社製イルガキュア６５１）、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（例えば、チバスペシャリティーケミカルズ社製イルガキュア１８４）、２−メチル−１−[４−（メチルチオ）フェニル]−２−モルフォリノプロパン−１−オン（例えば、チバスペシャリティーケミカルズ社製イルガキュア９０７）、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（例えば、チバスペシャリティーケミカルズ社製イルガキュア８１９）、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１（例えば、チバスペシャリティーケミカルズ社製イルガキュア３６９）、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド（例えば、チバスペシャリティーケミカルズ社製ダロキュアＴＰＯ）等が挙げられる。
【００２３】
光重合開始剤の添加量は、単独モノマー又はモノマー混合物１００重量部に対して、０．１〜５重量部であることが好ましい。この範囲であれば、短時間の紫外線照射で単官能性モノマーからなる液滴（マイクロスフィア）を硬化でき、効率よくアクリル系樹脂粒子を得ることができる。光重合開始剤の添加量が０．１重量部よりも少ないと、硬化時間が延びるため、生産効率が低下することがあるので好ましくない。５重量部を超えると、重合後のポリマーに黄変のような着色が発生することがあり好ましくない。光重合開始剤のより好ましい添加量は、０．５〜３重量部である。
【００２４】
混合物は、マイクロチャネル液滴形成装置を介して、水系媒体中に分散される。マイクロチャネル液滴形成装置を介して、混合物を水系媒体中に分散させることで、単分散性の高い懸濁液を高い生産性で連続的に得ることができる。
水系媒体は、界面活性剤含有水溶液である。界面活性剤としては、特に限定されず公知の剤をいずれも使用できる。例えば、アルキルスルホン酸ナトリウム、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム等が挙げられる。これら界面活性剤は、１種又は２種以上組み合わせて使用できる。特に直鎖アルキルスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムは、界面活性能力が高いので好ましい。
【００２５】
界面活性剤は、水系媒体中、０．０５〜２重量％の範囲で使用できる。０．０５重量％よりも少ないと、液滴の粒子径の均一性が低下することがある。２重量％よりも多いと、水系媒体の界面活性能力が高くなり、液滴の製造時に液滴の界面張力の低下を促進させ、結果として粒子径の均一性が低下することがある。界面活性剤のより好ましい使用量は、０．１〜２重量％であり、更に好ましい使用量は０．１〜１重量％である。
【００２６】
次に、マイクロチャネル液滴形成装置は、混合物と水系媒体とを仕切り、厚み方向に貫通孔（マイクロチャネル）を備えた中間プレートを備え、貫通孔は２段状をなし、混合物と接する側は細孔とされ、水系媒体と接する側はスリット状孔になっているものを使用する。貫通孔を２段状とし、混合物と接する側は流路断面積の小さな細孔とすることで、混合物の流動抵抗（圧力損失）が大きくなり低粘度の混合物でも生成速度や粒子径を制御しやすくなる。また、細孔につながると共に水系媒体と接する側をスリット状孔とすることで、スリット状孔から水系媒体中に押し出される混合物の界面に不均一な剪断力が作用する。その結果、混合物が分離して液滴になるきっかけが容易に得られ、均一な粒子径の液滴を製造できる。
【００２７】
スリット状孔と細孔の個数の比は１：１にする必要はなく、１つのスリット状孔に複数の細孔を開口せしめるようにしてもよい。また、スリット状孔の間に仕切壁を設け、仕切壁で区切られた個々のスリット状孔と細孔を１：１にしてもよい。
また、細孔の開口形状は円形や矩形等、任意であり、この細孔の幅はスリットの幅と等しくても大きくても小さくてもよい。細孔の幅を小さくした方が混合物にかかる圧力と混合物の流量の制御が容易になる。また細孔の数は例えば５０００個／ｃｍ2以上とすることで、効率よく懸濁液を作製できる。
【００２８】
また、このようなマイクロチャネルを使用することで、混合物に水系媒体にかかる圧力よりも大きな圧力をかけることができる。そのため、細孔から混合物を扁平な円盤状にしてスリット状孔内に押し出し、スリット状孔から水系媒体中に押し出される混合物の界面に不均一な剪断力を作用せしめることができる。その結果、単分散性の液滴を製造できる。
スリット状孔とすることで、水系媒体中に押し出される混合物の界面に不均一な剪断力が作用し、混合物が分離して液滴になるきっかけが容易に得られ、均一な粒子径の液滴を製造できる。
【００２９】
スリット状孔とすることで、混合物が貫通孔から押し出される際に、スリット状孔で扁平な円盤状に膨張しているラプラス圧（ΔＰ＝γ（１／Ｒ１＋１／Ｒ２）ΔＰ：ラプラス圧、γ：表面又は界面張力、Ｒ１、Ｒ２：表面又は界面の曲率半径）で規定される混合物の内圧は、スリット状孔出口を通過して水系媒体中で膨張している球形の混合物の内圧より大きくなる。そのため、図１（ａ）に示すように、混合物１がスリット状孔２から水系媒体中へ急激に押し出されてスリット状孔２出口付近にネック３と呼ばれるくびれが生じる。このネック３がスリット状孔２の幅と同じ大きさに収縮し円形の断面を有するようになる。このネック３部分での内圧と水系媒体中で膨張している球形の混合物４の内圧の差は次第に大きくなり、上記内圧の差が臨界値を超えた時にネック３が急激に切断されることにより細かく均質な液滴５が生成できる（図１（ｂ））。図中、６は細孔を意味する。
【００３０】
また、例えば５ｍＰａ・ｓ以下の粘度の混合物であっても、液滴作製時に水系媒体がスリット状孔に入り込む空間が十分に存在するため、均一な粒子径の液滴とすることができる。
細孔とスリット状孔の径及び短幅は５〜５０μｍであることが好ましい。これにより約１５〜１６０μｍの均一粒子径の液滴が得られる。細孔とスリット状孔の径及び短幅が５μｍより小さくなると、生産性が悪くなりすぎるため好ましくない。５０μｍを超えると、粒子径が大きくなり分散安定性が悪化してくるため好ましくない。より好ましい細孔とスリット状孔の径及び短幅は、６〜４５μｍである。また、細孔の深さは３０〜４００μｍであることが好ましく、スリット状孔の深さは１０〜２００μｍ（例えば、細孔径の２〜４倍）であることが好ましく、１２〜１５０μｍであることがより好ましい。更に、スリット状孔の長幅は１０μｍ以上（例えば、細孔径の２倍以上）であることが好ましい。
【００３１】
マイクロチャネル液滴形成装置（懸濁液製造用モジュール）の一例を図２（ａ）及び（ｂ）に示す。図２（ａ）は直交流型のマイクロチャネル液滴形成装置であり、図２（ｂ）は平行流型のマイクロチャネル液滴形成装置である。図中、１２は水系媒体注入口、１３は混合物注入口、１４ａ及び１４ｂはガラス盤、１５はマイクロチャネル盤、１６ａ及び１６ｂはパッキン、１７は懸濁液取り出し口を意味する。また、図２（ａ）の概略断面図を図３に示す。
【００３２】
混合物は、混合物注入口１３からモジュール内に入り、ガラス盤１４ｂに矢印の方向に流れ、次いでマイクロチャネル盤を通過して、水系媒体注入口１２からパッキン１６ａで矢印の方向に流れる水系媒体と合流することで懸濁液となる。得られた懸濁液は懸濁液取り出し口１７から取り出される。
【００３３】
混合物と水系媒体は１：２００〜１：２０の流量（重量）比率でマイクロチャネル液滴形成装置へ供給することが液滴の単分散性と生産性の面で好ましい。混合物に対する水系媒体の流量比率が１：２００よりも大きいと生産性が悪くなることがあるので好ましくない。混合物に対する水系媒体の流量比率が１：２０よりも小さい場合、懸濁液濃度が濃いために、紫外線照射時の光の透過性が悪くなり、重合時間が延びたり均一な重合ができなくなったりするため好ましくない。なお混合物と水系媒体のより好ましい流量比率は１：２００〜１：３０である。
【００３４】
なお、生産性が高い状態とは、例えば細孔とスリット状孔の径及び短幅が１０μｍであって、細孔を６３００個具備したマイクロチャネル盤を用いて懸濁液を作製する場合においては、概ね混合物流量として３ｇ／ｈｒ以上である。３ｇ／ｈｒ以上とすることで、大量生産が可能となる。
【００３５】
マイクロチャネル盤に混合物と水系媒体とを供給する方法としては、公知の方法を用いることができる。例えば、ポンプで供給する方法、重力を利用して水圧をもって供給する方法等が挙げられる。ポンプとしては、例えばプランジャーポンプ、ダイヤフラムポンプ、ロータリーポンプ、チューブポンプ、ギヤーポンプ等が挙げられる。重力を利用して水圧をもって供給する方法としては、例えばマイクロスフィア製造装置と、混合物、水系媒体それぞれを供給するタンクとの高低差を調節して、混合物と水系媒体の水圧差から、それぞれの流量バランスを調節する方法が挙げられる。
【００３６】
本発明の製造方法では、水系媒体が、その供給圧力変動率が平均供給圧力の３０％以下となるように供給される。水系媒体の流れに脈流が発生すると、得られるアクリル系樹脂粒子の単分散性が影響を受けるが、できるだけ脈流を抑えることが好ましい。水系媒体を重力を利用して水圧をもって供給する方法は、供給圧力変動を発生し難いため好適である。また、プランジャーポンプやダイヤフラムポンプ等では、供給圧力変動を抑えるために、ポンプ出口にアキュームレーターや、ダンパーを設けたり、チューブポンプではローラーやポンプヘッドを増やしたりすることができる。これらの方法の中で、プランジャーポンプやダイヤフラムポンプにアキュームレーターやダンパーを併用する方法が、長時間連続運転性と流量制御の安定性が良いため好ましい。より好ましい供給圧力変動率は、２５％以下、更に好ましい供給圧力変動率は２０％以下である。
【００３７】
得られた液滴に紫外線を照射して混合物を重合させることで、単分散性が高いアクリル系樹脂粒子が生産性よく製造できる。ここで単分散性が高いことは、粒子の粒子径の変動係数を測定することで評価できる。本発明では、１０％以下の変動係数のアクリル系樹脂粒子を製造できる。
【００３８】
紫外線の照射は、バッチ毎に行なっても、連続的に行なってもよい。この重合法では、懸濁液がポリビニルアルコール等の高分子型分散剤を含まない。そのため、水系媒体からアクリル系樹脂粒子を分離する際にも、高分子型分散剤がアクリル系樹脂粒子表面に残ることなく、清浄な状態のアクリル系樹脂粒子を得ることができる。更に、アクリル系樹脂粒子をシード粒子とするシード重合においても、アクリル系樹脂粒子表面に付着した高分子型分散剤によって、重合性単量体のシード粒子への吸収阻害が起こらず、効率よく目的の粒子径の粒子が得られる。
【００３９】
紫外線の照射には、一般的な紫外線照射方法を使用できる。例えば、各種水銀ランプ、紫外光（４００ｎｍ以下）を発するＬＥＤ等が挙げられる。ＬＥＤの場合はほぼ単一波長の紫外光が得られ、また光に熱線が含まれないため、紫外線照射光源と懸濁液との距離を極力短くとることができる。そのため、懸濁液への紫外線の照度を高めることができるため、重合硬化速度を上げることが可能であり、本発明の効果を高めることができ好適である。更に、紫外線照射において懸濁液の温度が上昇しにくいため、得られるアクリル系樹脂粒子のガラス転移点（Ｔｇ）がより低い場合でも凝集等の問題が起こりにくく好適である。
重合時間は１分以下であることが好ましい。これ以上では、アクリル系樹脂粒子の生産性を向上することが困難であるため好ましくない。
【００４０】
図４に、アクリル系樹脂粒子の製造装置の一例を示す。図４中、２１は混合物タンク、２２は水系媒体タンク、２３及び２４はポンプ、２５はマイクロチャネルを含む懸濁液製造用モジュール、２６は紫外線照射装置、２７はリザーバタンク、２８は供給圧力変動防止装置、２９は圧力計を意味する。図４は、連続的にアクリル系樹脂粒子を製造可能な装置である。
【００４１】
得られたアクリル系樹脂粒子は、水系媒体と分離することによって、粉体として取出すことができる。水系媒体とアクリル系樹脂粒子の分離方法は公知の方法を用いることができる。また、アクリル系樹脂粒子は、用途によっては、水系媒体に分散したままでもよい。
本発明の方法により得られたアクリル系樹脂粒子は、ＡＢ剤、液晶パネルスペーサー、クロマトグラフィー用充填剤、診断試薬担体等に有用である。
【実施例】
【００４２】
以下、実施例によって本発明を詳細に説明するが、本発明はこれら実施例によって制限されるものではない。実施例中の各測定値の測定方法は以下の通りである。
【００４３】
（２２℃におけるモノマー及びモノマー混合物の粘度測定）
エー・アンド・デイ社製音叉型振動式粘度計ＳＶ−１０を用い、温度２０℃±０．１℃、湿度６０％±０．５％に保った室内で、粘度の測定を行った。測定試料は別室で混合調製し、粘度測定を２０秒間隔で連続して行い、約２５℃付近から徐々に温度低下する際の２２℃における測定値をその試料の２２℃における粘度とした。
【００４４】
（体積平均粒子径、変動係数（Ｃ．Ｖ.値））
ベックマン・コールター社製、粒度分布測定装置「Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ３」を使用して、測定を行った。その際、１００μｍ、２００μｍ、２８０μｍ、４００μｍアパチャーを用いてキャリブレーションを行い測定した。得られた結果のうち、１００μｍアパチャーで測定したものは、体積統計値（算術平均）で求められる、１０〜４０μｍの間における平均径を体積平均粒子径（μｍ）とし、Ｃ．Ｖ．を変動係数（Ｃ．Ｖ．値）とした。また２００μｍアパチャーで測定したものについては、体積統計値（算術平均）で求められる、５０〜１２０μｍの間における平均径を体積平均粒子径（μｍ）とし、Ｃ．Ｖ．を変動係数（Ｃ．Ｖ．値）とした。２８０μｍアパチャーで測定したものについては、体積統計値（算術平均）で求められる、８０〜１６０μｍの間における平均径を体積平均粒子径（μｍ）とし、Ｃ．Ｖ.を変動係数（Ｃ．Ｖ．値）とし、４００μｍアパチャーで測定したものは、体積統計値（算術平均）で求められる、１００〜２００μｍの間における平均径を体積平均粒子径（μｍ）とし、Ｃ．Ｖ．を変動係数（Ｃ．Ｖ．値）とした。
【００４５】
（界面張力）
協和界面科学社製界面張力計ＤＭ３００を用い、温度２０℃±０．１℃、湿度６０％±０．５％に保った室内で、懸滴法で測定を行いＹｏｕｎｇ−Ｌａｐｌａｃｅ解析法で界面張力を求めた。
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．５重量％水溶液は、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２５％水溶液（日本油脂社製ニューレックスＲ−２５）をイオン交換水に２重量％溶解することにより作製した。
モノマー混合物とドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．５重量％水溶液の密度は、京都電子工業社製密度比重計ＤＡ−１３０Ｎとを用いて、温度２０℃±０．１℃、湿度６０％±０．５％に保った室内で測定した。
なお、モノマー混合物とドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．５重量％水溶液とは、上記測定環境下で、１日慣らした後に測定した。
【００４６】
（水系媒体の供給圧力変動率）
水系媒体を供給するライン中に圧力トランスミッタ（長野計器社製 ＫＬ７１：０〜２０ｋＰａ仕様）を取り付け、水系媒体の供給流量が安定している状態で、データレコーダ（キーエンス社製 ＮＲ−２５０）とデータ収集ソフト（キーエンス社製 ＷＡＶＥＴＨＥＲＭＯ）を用いて供給圧力をＰＣ上に１００ミリ秒間隔で最低３０秒間取り込んだ。取り込んだ圧力データから、任意の３０秒間の圧力データの中で、平均供給圧力、最大圧力及び最小圧力を抽出した。最大圧力と最小圧力の差を供給圧力変動幅として式１により計算し、得られた供給圧力変動幅を用いて式２により供給圧力変動率を計算した。
供給圧力変動幅（ｋＰａ）＝最大圧力−最小圧力 式１
供給圧力変動率（％）＝供給圧力変動幅／平均供給圧力×１００ 式２
【００４７】
実施例１
光重合性多官能性モノマーとしてエチレングリコールジメタクリレート（共栄社化学社製ライトエステルＥＧ：２２℃における粘度３．６３ｍＰａ・ｓ）を２０重量％と、単官能性モノマーとして、イソボルニルアクリレート（共栄社化学社製ライトアクリレートＩＢ−ＸＡ：２２℃における粘度８．５３ｍＰａ・ｓ）５０重量％と、メチルメタクリレート（三菱レーヨン社製アクリエステルＭ：２２℃における粘度０．６１ｍＰａ・ｓ）を３０重量％とを混合することで、モノマー混合物（２２℃における粘度１．９１ｍＰａ・ｓ、界面張力２．７ｍＮ／ｍ）を得た。得られたモノマー混合物１００重量部に、光重合開始剤としてビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（チバスペシャリティーケミカルズ社製イルガキュア８１９）を２重量部溶解させ、混合物とした。
【００４８】
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２５％水溶液（日本油脂社製ニューレックスＲ−２５）を０．８重量％含む水溶液（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム純分０．２重量％）を水系媒体として用意した。１ｃｍ2に２３０００個の非対称矩形型マイクロチャネル（細孔径１０μｍ、深さ６８μｍ、スリット状孔短幅１１μｍ、長幅５０μｍ、深さ３２μｍ）を形成したマイクロチャネル基板（イーピーテック社製ＷＭＳ１−３）を懸濁液作製用の平行流型モジュール（図２（ｂ）のモジュール）にセットした。このモジュールを使用して、混合物を水系媒体へ分散させることで懸濁液を製造温度２２℃で連続的に作製した。
【００４９】
混合物の供給条件は、日本精密科学社製パーソナルポンプＮＰ-ＫＸ-５４０を用いて、混合物流量を１８ｇ／ｈｒとし、水系媒体供給条件は、日本精密科学社製パーソナルポンプＮＰ-ＫＸ-５００とポンプ出口に脈流防止ダンパー（日本精密科学社製パルスダンパーＰＤ０２３５Ｓ）を接続した状態で供給し、水系媒体流量を１２００ｇ／ｈｒとした。この時の水系媒体の平均供給圧力は１．６９ｋＰａ、供給圧力変動幅は０．２７ｋＰａ、供給圧力変動率は１６．０％であった。
【００５０】
次に懸濁液を容量２０ｍｌのホウ珪酸ガラス製サンプル瓶に採取した。小型ＵＶ照射装置（ハリソン東芝社製トスキュア４０１）を用いてサンプル瓶に照射距離８０ｍｍ、ＵＶランプ直下にて１分間紫外線照射を行い懸濁液中の液滴を重合させることで、アクリル系樹脂粒子を得た。この粒子を１００μｍアパチャーを用いて粒度分布測定装置で測定した結果、体積平均粒子径は２５．５μｍ、変動係数（Ｃ．Ｖ．値）は８．６％であった。
【００５１】
実施例２
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２５％水溶液（日本油脂社製ニューレックスＲ−２５）を２．０重量％含む水溶液（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム純分０．５重量％）を水系媒体として用意した以外は、実施例１と同様にして懸濁液を製造温度２２℃で連続的に作製した。
混合物の供給条件は、日本精密科学社製パーソナルポンプＮＰ-ＫＸ-５４０を用いて、混合物流量を１８.３ｇ／ｈｒとし、水系媒体供給条件は、日本精密科学社製パーソナルポンプＮＰ-ＫＸ-５００とポンプ出口に脈流防止ダンパー（日本精密科学社製パルスダンパーＰＤ０２３５Ｓ）を接続した状態で供給し、水系媒体流量を１２００ｇ／ｈｒとした。この時の水系媒体の平均供給圧力は１．６８ｋＰａ、供給圧力変動幅は０．２７ｋＰａ、供給圧力変動率は１６．１％であった。
【００５２】
次に懸濁液を容量２０ｍｌのホウ珪酸ガラス製サンプル瓶に採取した。小型ＵＶ照射装置（ハリソン東芝社製トスキュア４０１）を用いてサンプル瓶に照射距離８０ｍｍ、ＵＶランプ直下にて１分間紫外線照射を行い懸濁液中の液滴を重合させることで、アクリル系樹脂粒子を得た。この粒子を１００μｍアパチャーを用いて粒度分布測定装置で測定した結果、体積平均粒子径は２７．０μｍ、変動係数（Ｃ．Ｖ．値）は８．９％であった。
【００５３】
実施例３
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２５％水溶液（日本油脂社製ニューレックスＲ−２５）を６．０重量％含む水溶液（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム純分１．５重量％）を水系媒体として用意した以外は、実施例１と同様にして懸濁液を製造温度２２℃で連続的に作製した。
混合物の供給条件は、日本精密科学社製パーソナルポンプＮＰ-ＫＸ-５４０を用いて、混合物流量を１３．８ｇ／ｈｒとし、水系媒体供給条件は、日本精密科学社製パーソナルポンプＮＰ-ＫＸ-５００とポンプ出口に脈流防止ダンパー（日本精密科学社製パルスダンパーＰＤ０２３５Ｓ）を接続した状態で供給し、水系媒体流量を６６０ｇ／ｈｒとした。この時の水系媒体の平均供給圧力は１．１８ｋＰａ、供給圧力変動幅は０．２０ｋＰａ、供給圧力変動率は１６．９％であった。
【００５４】
次に懸濁液を容量２０ｍｌのホウ珪酸ガラス製サンプル瓶に採取した。小型ＵＶ照射装置（ハリソン東芝社製トスキュア４０１）を用いてサンプル瓶に照射距離８０ｍｍ、ＵＶランプ直下にて１分間紫外線照射を行い懸濁液中の液滴を重合させることで、アクリル系樹脂粒子を得た。この粒子を１００μｍアパチャーを用いて粒度分布測定装置で測定した結果、体積平均粒子径は２６．１μｍ、変動係数（Ｃ．Ｖ．値）は９．０％であった。
【００５５】
実施例４
光重合性多官能性モノマー成分としてエチレングリコールジメタクリレート（共栄社化学社製ライトエステルＥＧ：２２℃における粘度３．６３ｍＰａ・ｓ、界面張力３．５ｍＮ／ｍ）１００重量％と光重合開始剤としてビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（チバスペシャリティーケミカルズ社製イルガキュア８１９）を３重量部溶解させ、混合物とした。
【００５６】
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２５％水溶液（日本油脂社製ニューレックスＲ−２５）を２重量％含む水溶液（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム純分０．５重量％）を水系媒体として用意した。１ｃｍ2に４７１８個の非対称矩形型マイクロチャネル（細孔径２０μｍ、深さ６８μｍ、スリット状孔短幅２１．５μｍ、長幅１４０μｍ、深さ６０μｍ）を形成したマイクロチャネル基板（イーピーテック社製ＷＭＳ３−１）を懸濁液作製用の平行流型モジュール（図２（ｂ）のモジュール）にセットした。このモジュールを使用して、混合物を水系媒体へ分散させることで懸濁液を製造温度２３℃で連続的に作製した。
【００５７】
混合物の供給条件は、日本精密科学社製パーソナルポンプＮＰ-ＫＸ-５４０を用いて、混合物流量を６２ｇ／ｈｒとし、水系媒体供給条件は、日本精密科学社製パーソナルポンプＮＰ-ＫＸ-５００とポンプ出口に脈流防止ダンパー（日本精密科学社製パルスダンパーＰＤ０２３５Ｓ）を接続した状態で供給し、水系媒体流量を１７００ｇ／ｈｒとした。この時の水系媒体の平均供給圧力は２．２２ｋＰａ、供給圧力変動幅は０．３４ｋＰａ、供給圧力変動率は１５．３％であった。
【００５８】
次に懸濁液を容量２０ｍｌのホウ珪酸ガラス製サンプル瓶に採取した。小型ＵＶ照射装置（ハリソン東芝社製トスキュア４０１）を用いてサンプル瓶に照射距離８０ｍｍ、ＵＶランプ直下にて１分間紫外線照射を行い懸濁液中の液滴を重合させることで、アクリル系樹脂粒子を得た。この粒子を２００μｍアパチャーを用いて粒度分布測定装置で測定した結果、体積平均粒子径は９１．５μｍ、変動係数（Ｃ．Ｖ．値）は５．１％であった。
【００５９】
実施例５
光重合性多官能性モノマー成分としてエチレングリコールジメタクリレート（共栄社化学社製ライトエステルＥＧ：２２℃における粘度３．６３ｍＰａ・ｓ）を５０重量％と、単官能性モノマー成分として、イソボルニルアクリレート（共栄社化学社製ライトアクリレートＩＢ−ＸＡ：２２℃における粘度８．５３ｍＰａ・ｓ）５０重量％を混合することで、モノマー混合物（２２℃における粘度４．５３ｍＰａ・ｓ、界面張力２．６ｍＮ／ｍ）を得た。得られたモノマー混合物１００重量部に、光重合開始剤としてビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（チバスペシャリティーケミカルズ社製イルガキュア８１９）を２重量部と、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド（チバスペシャリティーケミカルズ社製ダロキュアＴＰＯ）を１重量部溶解させ、混合物とした。
【００６０】
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２５％水溶液（日本油脂社製ニューレックスＲ−２５）を２重量％含む水溶液（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム純分０．５重量％）を水系媒体として用意した。０．３６ｃｍ2に１３１８４個の非対称矩形型マイクロチャネル（細孔径６μｍ、深さ８２μｍ、スリット状孔短幅６．８μｍ、長幅４２μｍ、深さ１８μｍ）を形成したエリアを１０ヶ所同一基板上に有する合計１３１４０個の非対称矩形型マイクロチャネルを具備したマイクロチャネル基板（イーピーテック社製ＷＭＳ５−２）を懸濁液作製用の平行流型モジュール（図２（ｂ）のモジュール）と同様の構造をした大型のモジュールにセットした。このモジュールを使用して、混合物を水系媒体へ分散させることで懸濁液を製造温度２５℃で連続的に作製した。
【００６１】
混合物の供給条件は、日本精密科学社製ミニケミカルポンプＮＰ-ＫＸ-１１０を用いて、混合物流量を３９ｇ／ｈｒとし、水系媒体供給条件は、日本精密科学社製パーソナルポンプＮＰ-ＫＸ-７２０とポンプ出口に脈流防止ダンパー（日本精密科学社製パルスダンパーＰＤ０２３５Ｓ）を接続した状態で供給し、水系媒体流量を２７００ｇ／ｈｒとした。この時の水系媒体の平均供給圧力は３．６９ｋＰａ、供給圧力変動幅は０．３７ｋＰａ、供給圧力変動率は１０．０％であった。
【００６２】
次に、内径４ｍｍのパイレックス（登録商標）ガラス管４．５ｍを内径１２０ｍｍで螺旋状に巻いた螺旋状ガラス管を作成し、その螺旋状ガラス管を直立させた状態でその中心にハリソン東芝社製ＵＶランプ Ｈ４００ＰＱをセットした形状の連続式ＵＶ重合装置を製作した。上記条件で連続的に製造した懸濁液を滞留させること無く連続的に連続式ＵＶ重合装置内の螺旋状ガラス管上部口から流し、懸濁液が螺旋状ガラス管内を滞留する間ＵＶを照射し、懸濁液中の液滴を重合させた。この時ＵＶ照射時間は約１分間であった。螺旋状ガラス管下部口から重合したアクリル系樹脂粒子を含むスラリーを得、得られた粒子を１００μｍアパチャーを用いて粒度分布測定装置で測定した結果、体積平均粒子径は１８．１μｍ、変動係数（Ｃ．Ｖ．値）は５．６％であった。
【００６３】
実施例６
光重合性多官能性モノマー成分としてトリメチロールプロパントリメタクリレート（共栄社化学社製ライトエステルＴＭＰ：２２℃における粘度８８．４ｍＰａ・ｓ）を１０重量％と、単官能性モノマー成分として、イソボルニルアクリレート（共栄社化学社製ライトアクリレートＩＢ−ＸＡ：２２℃における粘度８．５３ｍＰａ・ｓ）９０重量％を混合することで、モノマー混合物（２２℃における粘度９．８４ｍＰａ・ｓ、界面張力２．４ｍＮ／ｍ）を得た。得られたモノマー混合物１００重量部に、光重合開始剤としてビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（チバスペシャリティーケミカルズ社製イルガキュア８１９）を２重量部溶解させ、混合物とした。
【００６４】
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２５％水溶液（日本油脂社製ニューレックスＲ−２５）を２重量％含む水溶液（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム純分０．５重量％）を水系媒体として用意した。１ｃｍ2に１１８３個の非対称矩形型マイクロチャネル（細孔径５０μｍ、深さ２４０μｍ、スリット状孔短幅５０μｍ、長幅３５０μｍ、深さ１２０μｍ）を形成したマイクロチャネル基板（イーピーテック社製ＷＭＳ３―４）を懸濁液作製用の平行流型モジュール（図２（ｂ）のモジュール）にセットした。このモジュールを使用して、混合物を水系媒体へ分散させることで懸濁液を製造温度２３℃で連続的に作製した。
【００６５】
混合物の供給条件は、日本精密科学社製ミニケミカルポンプ ＮＰ‐ＫＸ‐１１０ を用いて、混合物流量を８５ｇ／ｈｒとし、水系媒体供給条件は、日本精密科学社製パーソナルポンプＮＰ-ＫＸ-７２０とポンプ出口に脈流防止ダンパー（日本精密科学社製パルスダンパーＰＤ０２３５Ｓ）を接続した状態で供給し、水系媒体流量を１９００ｇ／ｈｒとした。この時の水系媒体の平均供給圧力は２．５２ｋＰａ、供給圧力変動幅は０．３７ｋＰａ、供給圧力変動率は１４．７％であった。
【００６６】
次に懸濁液を容量２０ｍｌのホウ珪酸ガラス製サンプル瓶に採取した。小型ＵＶ照射装置（ハリソン東芝社製トスキュア４０１）を用いてサンプル瓶に照射距離８０ｍｍ、ＵＶランプ直下にて1分間紫外線照射を行い懸濁液中の液滴を重合させることで、アクリル系樹脂粒子を得た。この粒子を４００μｍアパチャーを用いて粒度分布測定装置で測定した結果、体積平均粒子径は１４８．１μｍ、変動係数（Ｃ．Ｖ．値）は４．９％であった。
【００６７】
実施例７
光重合性多官能性モノマー成分として、ジ−ペンタエリスリトール−ヘキサアクリレート（共栄社化学製ライトアクリレートＤＰＥ−６Ａ：２２℃における粘度 １１３２７ｍＰａ・ｓ）を５０重量％と、単官能性モノマー成分として、メチルメタクリレート（三菱レーヨン社製アクリエステルＭ：２２℃における粘度０．６１ｍＰａ・ｓ）を５０重量％混合することで、モノマー混合物（２２℃における粘度６．８６ｍＰａ・ｓ、界面張力３．１ｍＮ／ｍ）を得た。このモノマー混合物１００重量部に、光重合開始剤としてビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（チバスペシャリティーケミカルズ社製イルガキュア８１９）を２重量部溶解させ、混合物とした。
【００６８】
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２５％水溶液（日本油脂社製ニューレックスＲ−２５）を２重量％含む水溶液（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム純分０．５重量％）を水系媒体として用意した。１ｃｍ2に６３００個の非対称矩形型マイクロチャネル（細孔径１０μｍ、深さ７７μｍ、スリット状孔短幅１０μｍ、長幅複数細孔同一スリット型、深さ２３μｍ）を形成したマイクロチャネル基板（イーピーテック社製ＷＭＳ３―１）を懸濁液作製用の平行流型モジュール（図２（ｂ）のモジュール）にセットした。このモジュールを使用して、混合物を水系媒体へ分散させることでエマルションを製造温度２３℃で連続的に作製した。
【００６９】
混合物の供給条件は、日本精密科学社製ミニケミカルポンプＮＰ-ＫＸ-１１０を用いて、混合物流量を４．５ｇ／ｈｒとし、水系媒体供給条件は、日本精密科学社製パーソナルポンプＮＰ-ＫＸ-５００とポンプ出口に脈流防止ダンパー（日本精密科学社製パルスダンパーＰＤ０２３５Ｓ）を接続した状態で供給し、水系媒体流量を３００ｇ／ｈｒとした。この時の水系媒体の平均供給圧力は０．８７ｋＰａ、供給圧力変動幅は０．０２ｋＰａ、供給圧力変動率は２．３％であった。
【００７０】
次に懸濁液を容量２０ｍｌのホウ珪酸ガラス製サンプル瓶に採取した。小型ＵＶ照射装置（ハリソン東芝社製トスキュア４０１）を用いてサンプル瓶に照射距離８０ｍｍ、ＵＶランプ直下にて1分間紫外線照射を行い懸濁液中の液滴を重合させることで、アクリル系樹脂粒子を得た。この粒子を１００μｍアパチャーを用いて粒度分布測定装置で測定した結果、体積平均粒子径は２２．７μｍ、変動係数（Ｃ．Ｖ．値）は８．２％であった。
【００７１】
実施例８
光重合性多官能性モノマー成分として、ペンタエリスリトール−テトラアクリレート（共栄社化学社製ライトアクリレートＰＥ−４Ａ：２２℃で半固形状）を４０重量％と、単官能性モノマー成分として、メチルメタクリレート（三菱レーヨン社製アクリエステルＭ：２２℃における粘度０．６１ｍＰａ・ｓ）を４０重量％と、スチレンモノマー（住友化学社製：２２℃における粘度０．７９ｍＰａ・ｓ）２０重量％を混合することで、モノマー混合物（２２℃における粘度２．３２ｍＰａ・ｓ、界面張力３．５ｍＮ／ｍ）を得た。得られたモノマー混合物１００重量部に、光重合開始剤としてビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（チバスペシャリティーケミカルズ社製イルガキュア８１９）を２重量部溶解させ、混合物とした。
【００７２】
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２５％水溶液（日本油脂社製ニューレックスＲ−２５）を２重量％含む水溶液（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム純分０．５重量％）を水系媒体として用意した。１ｃｍ2に６３００個の非対称矩形型マイクロチャネル（細孔径１０μｍ、深さ７７μｍ、スリット状孔短幅１０μｍ、長幅複数細孔同一スリット型、深さ２３μｍ）を形成したマイクロチャネル基盤（イーピーテック社製ＷＭＳ１−１）を懸濁液作製用の平行流型モジュール（図２（ｂ）のモジュール）にセットした。このモジュールを使用して、混合物を水系媒体へ分散させることで懸濁液を製造温度２３℃で連続的に作製した。
【００７３】
混合物の供給条件は、日本精密科学社製ミニケミカルポンプＮＰ-ＫＸ-１１０を用いて、混合物流量を５ｇ／ｈｒとし、水系媒体供給条件は、日本精密科学社製パーソナルポンプＮＰ-ＫＸ-５００とポンプ出口に脈流防止ダンパー（日本精密科学社製パルスダンパーＰＤ０２３５Ｓ）を接続した状態で供給し、水系媒体流量を３００ｇ／ｈｒとした。この時の水系媒体の平均供給圧力は０．８８ｋＰａ、供給圧力変動幅は０．０２ｋＰａ、供給圧力変動率は２．３％であった。
【００７４】
次に懸濁液を容量２０ｍｌのホウ珪酸ガラス製サンプル瓶に採取した。小型ＵＶ照射装置（ハリソン東芝社製トスキュア４０１）を用いてサンプル瓶に照射距離８０ｍｍ、ＵＶランプ直下にて１分間紫外線照射を行い懸濁液中の液滴を重合させることで、スチレン含有アクリル系樹脂粒子を得た。この粒子を１００μｍアパチャーを用いて粒
度分布測定装置で測定した結果、体積平均粒子径は２１．３μｍ、変動係数（Ｃ．Ｖ．値
）は６．９％であった。
【００７５】
比較例１
光重合性多官能性モノマー成分として、トリメチロールプロパントリメタクリレート（共栄社化学製ライトエステルＴＭＰ：２２℃における粘度 ８８．４ｍＰａ・ｓ）を５０重量％と、単官能性モノマー成分として、メチルメタクリレート（三菱レーヨン社製アクリエステルＭ：２２℃における粘度０．６１ｍＰａ・ｓ）を３０重量％と、ノニルフェノールＥＯ付加物アクリレート（共栄社化学製ライトアクリレートＮＰ-8ＥＡ：２２℃における粘度 ２２２．５ｍＰａ・ｓ）２０重量％を混合することで、モノマー混合物（２２℃における粘度６．４６ｍＰａ・ｓ、界面張力０．４ｍＮ／ｍ）を得た。このモノマー混合物１００重量部に、光重合開始剤としてビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（チバスペシャリティーケミカルズ社製イルガキュア８１９）を５重量部溶解させ、混合物とした。
【００７６】
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２５％水溶液（日本油脂社製ニューレックスＲ−２５）を２重量％含む水溶液（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム純分０．５重量％）を水系媒体として用意した。１ｃｍ2に４７１８個の非対称矩形型マイクロチャネル（細孔径２０μｍ、深さ６８μｍ、スリット状孔短幅２１．５μｍ、長幅１４０μｍ、深さ６０μｍ）を形成したマイクロチャネル基板（イーピーテック社製ＷＭＳ３−１）を懸濁液作製用の平行流型モジュール（図２（ｂ）のモジュール）にセットした。このモジュールを使用して、混合物を水系媒体へ分散させることで懸濁液を製造温度２３℃で連続的に作製した。
【００７７】
混合物の供給条件は、日本精密科学社製パーソナルポンプＮＰ-ＫＸ-５４０を用いて、混合物流量を６０ｇ／ｈｒとし、水系媒体供給条件は、日本精密科学社製パーソナルポンプＮＰ-ＫＸ-５００とポンプ出口に脈流防止ダンパー（日本精密科学社製パルスダンパーＰＤ０２３５Ｓ）を接続した状態で供給し、水系媒体流量を３０００ｇ／ｈｒとした。この時の水系媒体の平均供給圧力は４．１７ｋＰａ、供給圧力変動幅は０．３４ｋＰａ、供給圧力変動率は８．２％であった。
【００７８】
次に懸濁液を容量２０ｍｌのホウ珪酸ガラス製サンプル瓶に採取した。小型ＵＶ照射装置（ハリソン東芝社製トスキュア４０１）を用いてサンプル瓶に照射距離８０ｍｍ、ＵＶランプ直下にて１分間紫外線照射を行い懸濁液中の液滴を重合させることで、アクリル系樹脂粒子を得た。この粒子を２００μｍアパチャーを用いて粒度分布測定装置で測定した結果、体積平均粒子径は６０．８μｍ、変動係数（Ｃ．Ｖ．値）は１５．７％であった。
【００７９】
比較例２
実施例７と同様にして、エマルションを製造温度２３℃で連続的に作製した。
混合物の供給条件は、日本精密科学社製ミニケミカルポンプＮＰ-ＫＸ-１１０を用いて、混合物流量を４．５ｇ／ｈｒとし、水系媒体供給条件は、ＡＴＴＯ社製ペリスタポンプＡＣ−２１１０を用いて、水系媒体流量を２７０ｇ／ｈｒとした。この時の水系媒体の平均供給圧力は０．９５ｋＰａ、供給圧力変動幅は０．４０ｋＰａ、供給圧力変動率は４２．１％であった。
【００８０】
次にエマルションを容量２０ｍｌのホウ珪酸ガラス製サンプル瓶に採取した。小型ＵＶ照射装置（ハリソン東芝社製トスキュア４０１）を用いてサンプル瓶に照射距離８０mm、ＵＶランプ直下にて１分間紫外線照射を行い懸濁液中の液滴を重合させることで、アクリル系樹脂粒子を得た。この粒子を１００μｍアパチャーを用いて粒度分布測定装置で測定した結果、体積平均粒子径は２５．３μｍ、変動係数（Ｃ．Ｖ．値）は２２．１％であった。
【００８１】
比較例３
実施例４と同様にして、懸濁液を製造温度２３℃で連続的に作製した。
混合物の供給条件は、日本精密科学社製パーソナルポンプＮＰ-ＫＸ-５４０を用いて、混合物流量を６２ｇ／ｈｒとし、水系媒体供給条件は、日本精密科学社製パーソナルポンプＮＰ-ＫＸ-５００に脈流防止ダンパーを接続せずに供給し、水系媒体流量を１７００ｇ／ｈｒとした。この時の水系媒体の平均供給圧力は２．３８ｋＰａ、供給圧力変動幅は１．６２ｋＰａ、供給圧力変動率は６８．１％であった。
【００８２】
次に懸濁液を容量２０ｍｌのホウ珪酸ガラス製サンプル瓶に採取した。小型ＵＶ照射装置（ハリソン東芝社製トスキュア４０１）を用いてサンプル瓶に照射距離８０ｍｍ、ＵＶランプ直下にて１分間紫外線照射を行い懸濁液中の液滴を重合させることで、アクリル系樹脂粒子を得た。この粒子を２００μｍアパチャーを用いて粒度分布測定装置で測定した結果、体積平均粒子径は９２．３μｍ、変動係数（Ｃ．Ｖ．値）は８．９％であった。
実施例１〜８及び比較例１〜３の水系媒体の平均供給圧力、供給圧力変動幅及び供給圧力変動率、水系媒体中の界面活性剤の濃度、モノマー混合物とドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．５重量％水溶液との間の界面張力、モノマー混合物の粘度、体積平均粒子径及びＣ．Ｖ．値を表１にまとめて示す。
【００８３】
【表１】
【００８４】
表１から以下のことが分かる。
実施例と比較例２及び３とから、水性媒体の供給圧力変動率が平均供給圧力の３０％以下であることで、Ｃ．Ｖ．値の小さな単分散性の粒子が得られることが分かる。特に、実施例４と比較例３とは、供給圧力変動率が異なること以外は同一の条件で粒子が製造されている。結果を比較すると、約４程度Ｃ．Ｖ．値を低減できている。
実施例と比較例１とから、界面張力を２．０ｍＮ／ｍ以上とすることで、Ｃ．Ｖ．値の小さな単分散性の粒子が得られることが分かる。
【図面の簡単な説明】
【００８５】
【図１】液滴の製造工程の概略説明図である。
【図２】マイクロチャネルを含む懸濁液製造用モジュールの概略図である。
【図３】懸濁液製造用モジュールの概略断面図である。
【図４】アクリル系樹脂粒子の製造装置の概略図である。
【符号の説明】
【００８６】
１ 混合物
２ スリット状孔
３ ネック
４ 球形の混合物
５ 液滴
６ 細孔
１２ 水系媒体注入口
１３ 混合物注入口
１４ａ、１４ｂ ガラス盤
１５ マイクロチャネル盤
１６ａ、１６ｂ パッキン
１７ 懸濁液取り出し口
２１ 混合物タンク
２２ 水系媒体タンク
２３、２４ ポンプ
２５ マイクロチャネルを含む懸濁液製造用モジュール
２６ 紫外線照射装置
２７ リザーバタンク
２８ 供給圧力変動防止装置
２９ 圧力計
【特許請求の範囲】
【請求項１】
１〜２０ｍＰａ・ｓの２２℃における粘度と、２．０ｍＮ／ｍ以上のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．５重量％水溶液との界面張力とを有する、光重合性多官能性モノマーの単独モノマー又は光重合性多官能性モノマーと単官能性モノマーとのモノマー混合物と、光重合開始剤とを含む混合物を、マイクロチャネル液滴形成装置を介して、界面活性剤を含む水系媒体中に分散させることで、混合物の液滴を含む懸濁液を形成する工程と、
前記懸濁液に紫外線を照射して前記液滴を重合させることによりアクリル系樹脂粒子を得る工程とを含み、
前記マイクロチャネル液滴形成装置が、前記混合物と水系媒体とを仕切り、厚み方向に貫通孔を備えた中間プレートを備え、前記貫通孔は２段状をなし、前記混合物と接する側は細孔とされ、前記水系媒体と接する側はスリット状孔になっており、
前記水系媒体は、その供給圧力変動率が平均供給圧力の３０％以下となるように、前記マイクロチャネル液滴形成装置に供給されることを特徴とするアクリル系樹脂粒子の製造方法。
【請求項２】
前記光重合性多官能性モノマーが、光重合性かつ多官能性の（メタ）アクリル酸エステル誘導体モノマーである請求項１に記載のアクリル系樹脂粒子の製造方法。
【請求項３】
前記単官能性モノマーが、単官能性の（メタ）アクリル酸エステル誘導体モノマーである請求項１又は２に記載のアクリル系樹脂粒子の製造方法。
【請求項４】
前記水系媒体が、前記界面活性剤を０．０５〜２重量％含む請求項１〜３のいずれか１つに記載のアクリル系樹脂粒子の製造方法。
【請求項５】
前記混合物と水系媒体とが、１：２００〜１：２０（重量比）の範囲で使用される請求項１〜４のいずれか１つに記載のアクリル系樹脂粒子の製造方法。
【請求項１】
１〜２０ｍＰａ・ｓの２２℃における粘度と、２．０ｍＮ／ｍ以上のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．５重量％水溶液との界面張力とを有する、光重合性多官能性モノマーの単独モノマー又は光重合性多官能性モノマーと単官能性モノマーとのモノマー混合物と、光重合開始剤とを含む混合物を、マイクロチャネル液滴形成装置を介して、界面活性剤を含む水系媒体中に分散させることで、混合物の液滴を含む懸濁液を形成する工程と、
前記懸濁液に紫外線を照射して前記液滴を重合させることによりアクリル系樹脂粒子を得る工程とを含み、
前記マイクロチャネル液滴形成装置が、前記混合物と水系媒体とを仕切り、厚み方向に貫通孔を備えた中間プレートを備え、前記貫通孔は２段状をなし、前記混合物と接する側は細孔とされ、前記水系媒体と接する側はスリット状孔になっており、
前記水系媒体は、その供給圧力変動率が平均供給圧力の３０％以下となるように、前記マイクロチャネル液滴形成装置に供給されることを特徴とするアクリル系樹脂粒子の製造方法。
【請求項２】
前記光重合性多官能性モノマーが、光重合性かつ多官能性の（メタ）アクリル酸エステル誘導体モノマーである請求項１に記載のアクリル系樹脂粒子の製造方法。
【請求項３】
前記単官能性モノマーが、単官能性の（メタ）アクリル酸エステル誘導体モノマーである請求項１又は２に記載のアクリル系樹脂粒子の製造方法。
【請求項４】
前記水系媒体が、前記界面活性剤を０．０５〜２重量％含む請求項１〜３のいずれか１つに記載のアクリル系樹脂粒子の製造方法。
【請求項５】
前記混合物と水系媒体とが、１：２００〜１：２０（重量比）の範囲で使用される請求項１〜４のいずれか１つに記載のアクリル系樹脂粒子の製造方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【公開番号】特開２０１０−９０２４１（Ｐ２０１０−９０２４１Ａ）
【公開日】平成２２年４月２２日（２０１０．４．２２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−２６０７３０（Ｐ２００８−２６０７３０）
【出願日】平成２０年１０月７日（２００８．１０．７）
【出願人】（０００００２４４０）積水化成品工業株式会社 (1,335)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年４月２２日（２０１０．４．２２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年１０月７日（２００８．１０．７）
【出願人】（０００００２４４０）積水化成品工業株式会社 (1,335)
【Ｆターム（参考）】
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