アルコキシシラン末端ポリマーを含む透明ポリマー混合物
本発明は、Ａが‐Ｏ‐、‐Ｓ‐、‐（Ｒ３）Ｎ‐、‐Ｏ‐ＣＯ‐Ｎ（Ｒ３）‐、‐Ｎ（Ｒ３）‐ＣＯ‐Ｏ‐、‐Ｎ（Ｒ３）‐ＣＯ‐ＮＨ‐、ＮＨ‐ＣＯ‐Ｎ（Ｒ３）‐、‐Ｎ（Ｒ３）‐ＣＯ‐Ｎ（Ｒ３）‐から選択される二価リンカー基であって、Ｒ１が１〜１０個の炭素原子を有する、任意選択的にハロゲン置換されたアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、またはアリール基であって、Ｒ２が１〜６個の炭素原子を有するアルキル基または全部で２〜１０個の炭素原子有するω‐オキサアルキル‐アルキル基であって、Ｒ３が水素、任意選択的にハロゲン置換された環状、直鎖状、または分枝状のＣ１〜Ｃ１８のアルキル基またはアルケニル基、あるいはＣ６〜Ｃ１８のアリール基であって、ａが０〜２の整数であって、ｍが１〜６の整数であることを特徴とする、Ａ）一般式（１）の少なくとも１個の末端基を有するアルコキシシラン末端ポリマー（Ａ）、‐Ａ‐（ＣＨ２）ｍ‐ＳｉＲ１ａ（ＯＲ２）３‐ａ（１）と、Ｂ）ＢＥＴ比表面積が少なくとも５０ ｍ２／ｇのヒュームドシリカまたは沈降シリカと、Ｃ）アミノ化合物の重量が０．０５％以下の触媒とを含み、充填剤を含まないポリマー混合物（Ｐ）に関する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アルコキシシラン末端ポリマーおよびＢＥＴ比表面積が大きなシリカを含む透明ポリマーブレンドと、アミン基を持たない触媒系に関する。
【背景技術】
【０００２】
反応性アルコキシリル基を有するポリマー系は十分に確立されている。大気水分存在下で、これらのアルコキシシラン末端ポリマーは室温でも互いに縮合し、アルコキシ基を脱離させることができる。アルコキシシラン基の量とその構造次第で、生成物は主に長鎖ポリマー（熱可塑性）、比較的目の粗い三次元ネットワーク（エラストマー）、あるいはその他の高度な架橋システム（熱硬化樹脂）となる。
【０００３】
問題のアルコキシシラン末端ポリマーは、特に特許文献１、特許文献２、特許文献３、特許文献４、および特許文献５に記載されているポリウレタン、ポリエステル、ポリエーテル等、有機主鎖を有するポリマー、あるいは特に特許文献６および特許文献７に記載されている、ポリマーの主鎖の全体または少なくとも１部がオルガノシロキサンから構成されているポリマーと考えられる。
【０００４】
【特許文献１】欧州特許出願公開第Ａ２６９８１９号明細書
【特許文献２】欧州特許出願公開第Ａ９３１８００号明細書
【特許文献３】国際公開第００／３７５３３号パンフレット
【特許文献４】米国特許第３，９７１，７５１号明細書
【特許文献５】独国特許第１９８４９８１７号明細書
【特許文献６】国際公開第９６／３４０３０号明細書
【特許文献７】米国特許第５，２５４，６５７号明細書
【０００５】
このようなシラン末端ポリマー系の設計に数え切れないほどの可能性があることを踏まえ、非架橋ポリマーまたはポリマー含有混合物の特性（粘性、融点、溶解性等）だけでなく、完全架橋組成物（硬度、弾性、引っ張り強さ、耐熱性等）の特性も実質的に製造し得る。したがって、同様にこのようなシラン末端ポリマー系の使用にも様々な可能性がある。例えば、これを使用してエラストマー、シーラント、接着剤、弾性接着剤系、剛性および柔軟な発泡体、多様なコーティング系、または可塑性化合物として使用し得る。これらの生成物は、配合物の組成物に応じて、例えば展着させる、噴霧する、注入する、加圧する、へら付けする等の方法で、任意の形状で適用し得る。
【０００６】
接着剤およびシーラント領域で１つの特に興味深い用途は、硬化後も透明性を保つ配合物である。このような接着剤およびシーラントの適用は、接着剤シームが見えない場合、あるいは結合される組成物の着色により、着色され充填された接着剤を適切に選択できない場合に必要である。透明組成物のさらなる利点は、より広く使用され得ることである。着色組成物の場合、幅広い色を提供して最大限に多様な用途に対応する必要がある。例えば、つや出し領域では、特に接着層に対する光学負荷が高くなる。
【０００７】
透明組成物は透明性も保たなければならない。これまで多くの生成物が、貯蔵時および光に曝露されたとき、特にＵＶ曝露下でその後明らかな黄変を呈している。このような黄変の原因は、主に配合物中のアミン化合物である。シリル化ポリマーの一般的な配合物の場合、大半はアミノシランの形態でアミンが添加されている。これらの化合物は定着剤として、また硬化時の共触媒としての役割も果たす。そのような化合物の例は、特許文献８に記載されている。
【０００８】
【特許文献８】欧州特許出願公開第１０４１１１９Ａ合明細書
【０００９】
チョークを充填した組成物では、多くの場合、黄変は配合物によってなくなるか、あるいは生じないだけである。透明組成物では、黄変を隠すのはほぼ不可能である。黄変上に上塗りするための染料―通常青色染料―の添加は一般的な手法である。しかし、より強い黄変が「緑色」になり、茶色にまでなってしまうため、効果は限定される。
【発明の開示】
【００１０】
本発明は、
Ａが‐Ｏ‐、‐Ｓ‐、‐（Ｒ３）Ｎ‐、‐Ｏ‐ＣＯ‐Ｎ（Ｒ３）‐、‐Ｎ（Ｒ３）‐ＣＯ‐Ｏ‐、‐Ｎ（Ｒ３）‐ＣＯ‐ＮＨ‐、ＮＨ‐ＣＯ‐Ｎ（Ｒ３）‐、‐Ｎ（Ｒ３）‐ＣＯ‐Ｎ（Ｒ３）‐から選択される二価リンカー基であって、
Ｒ１が１〜１０個の炭素原子を有する、任意選択的にハロゲン置換されたアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、またはアリール基であって、
Ｒ２が１〜６個の炭素原子を有するアルキル基または全部で２〜１０個の炭素原子有するω‐オキサアルキル‐アルキル基であって、
Ｒ３が水素、すなわち任意選択的にハロゲン置換された環状、直鎖状、または分枝状のＣ１〜Ｃ１８のアルキル基またはアルケニル基、あるいはＣ６〜Ｃ１８のアリール基であって、
ａが０〜２の整数であって、
ｍが１〜６の整数である、
Ａ）一般式（１）の少なくとも１個の末端基を有するアルコキシシラン末端ポリマー（Ａ）と、
〔化学式１〕‐Ａ‐（ＣＨ２）ｍ‐ＳｉＲ１ａ（ＯＲ２）３‐ａ
Ｂ）ＢＥＴ比表面積が少なくとも５０ ｍ２／ｇのヒュームドシリカまたは沈降シリカと、
Ｃ）アミノ化合物の重量が０．０５％以下の触媒とを含み、
充填剤を含まないポリマーブレンド（Ｐ）を提供する。
【００１１】
本ポリマーブレンド（Ｐ）は透明である。透明ポリマーブレンド（Ｐ）では、非常に広範なシリカを使用することが可能であり、すでに極めて透明性の高い系が生成されることが確認されている。対照的に、その他のポリマーの場合、より特異的な、特にコーティングされた、通常ＢＥＴ比表面積が少なくとも３００ ｍ２／ｇとさらに大きいシリカを使用する必要がある。
【００１２】
さらに、本ポリマーブレンド（Ｐ）は貯蔵下および光曝露下で黄変を呈さない。
【００１３】
アルコキシシラン末端ポリマー（Ａ）は、特にｍが１のときに反応性が極めて高いため、共触媒としてアミンやアミノシランを使用しなくてもよい。
【００１４】
本ポリマーブレンド（Ｐ）は、一成分または二成分配合物に付与し得る。二成分ポリマーブレンド（Ｐ）では、ポリマー（Ａ）を塩基成分としてシリカ（Ｂ）と混合し、好ましくは触媒（Ｃ）を硬化成分に配合する。特に好ましくは、一成分硬化型を呈するポリマーブレンドに付与することである。
【００１５】
本ポリマーブレンド（Ｐ）は、好ましくはアミノ化合物が０．０１重量％以下の触媒を含み、より好ましくはアミノ化合物を含まない。ここに含まれるアミノ化合物は、第一級、第二級、またはその他の第三級アミンであり、ポリマー（Ａ）の硬化に対して触媒作用を発揮し得る、あるいは共触媒として添加される。一般的にこれらはトリエチルアミン、トリブチルアミン、シクロヘキシルアミン、１，４‐ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、１，８‐ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデ‐７‐セン、またはその他のアミノシラン（アミノプロピルトリメトキシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、またはＮ‐アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン等）の強塩基性化合物である。
【００１６】
使用され得るアルコキシシラン末端ポリマー（Ａ）の主鎖は、分枝状または枝なしと考え得る。鎖の平均的長さは、非架橋混合物および硬化組成物のどちらでも、特に任意の特性に応じて適宜適合され得る。主鎖は、様々な構成要素から構築され得る。構成要素とは一般的にポリシロキサン、ポリシロキサンウレア／ウレタン共重合体、ポリウレタン、ポリウレア、ポリエーテル、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリアミド、ポリビニルエステル、またはポリオレフィン（例えばポリエチレン、ポリブタジエン、エチレン‐オレフィン共重合体、またはスチレン‐ブタジエン共重合体等）である。もちろん、異なる主鎖を有するポリマーの任意の混合物または化合物を使用することも可能である。
【００１７】
一般式（１）のシラン末基を有するポリマー（Ａ）を調製するには、さらに具体的には以下を含む多様な既知の可能性がある。
一般式（１）の基を有する不飽和モノマーが関与する共重合。そのようなモノマーの例はビニルトリメトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、（メタ）アクリロイルオキシメチルトリメトキシシラン、（メタ）アクリロイルオキシメチルメチルジメトキシシラン、またはその他の対応するエトキシシリル化合物などである。
一般式（１）の基を有する不飽和モノマーの熱可塑性樹脂（ポリエチレン等）へのグラフト添加。そのようなモノマーの例はビニルトリメトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、（メタ）アクリロイルオキシメチルトリメトキシシラン、（メタ）アクリロイルオキシメチルメチルジメトキシシラン、またはその他の対応するエトキシシリル化合物などである。
不飽和末端二重結合または内部二重結合するジメトキシメチルシラン、ジエトキシメチルシラン、トリメトキシメチルシラン、またはトリエトキシシラン等、通常白金触媒を用いるＨ‐シランのヒドロシリル化。
一般式（２）の１個以上のオルガノシラン（Ａ２）を有するプレポリマー（Ａ１）の反応。一般式（２）ではＲ１、Ｒ２、Ｒ３、ｍ、およびａは上述の定義を有し、
Ｂは酸素、窒素、または硫黄原子であり、
Ｃ‐Ｂ‐はプレポリマー（Ａ）の適切な官能基に反応する官能基を表す。
〔化学式２〕Ｃ‐Ｂ‐（ＣＨ２）ｍ‐ＳｉＲ１ａ（ＯＲ２）３‐ａ
この場合、プレポリマー（Ａ）はそれ自体２種類以上の構成要素（Ａ１１、Ａ１２…）から構成され、第１にこれらの構成要素（Ａ１１、Ａ１２…）からプレポリマー（Ａ）を調製し、次にこれをシラン（Ａ２）と反応させて最終ポリマー（Ａ）を得ることが必須というわけではない。例えば、反応ステップを逆にして、第１に１個以上の構成要素（Ａ１１、Ａ１２…）をシラン（Ａ２）と反応させ、次に結果生じた化合物を残りの構成要素（Ａ１１、Ａ１２…）と反応させるだけで完成したポリマー（Ａ）を得ることも可能である。構成要素Ａ１１、Ａ１２から構成されるプレポリマー（Ａ）の例は、ポリイソシアネート（構成要素Ａ１１）および多価アルコール（構成要素Ａ１２）から調製され得るＯＨ‐、ＮＨ‐、またはＮＣＯ‐末端ポリウレタンおよびポリウレアである。
【００１８】
一般式（１）のシラン末端を有する好ましいポリマー（Ａ）は、一般式（４）のオルガノシラン（Ａ２）とそのプレポリマー（Ａ１）から調製されるシラン末端ポリエーテルおよびポリウレタン、より好ましくはポリエーテルである。
【００１９】
ポリマー（Ａ）の１つの好ましい調製法は、一般式（３）のシランから選択されるシラン（Ａ）を使用することであり、
〔化学式３〕ＯＣＮ‐（ＣＨ２）ｍ‐ＳｉＲ１ａ（ＯＲ２）３‐ａ
この場合、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびａは上述の定義を有し、
ｍは１または３である。
【００２０】
ポリマー（Ａ）を調製する上で、すべての反応ステップおよび反応条件に関与するすべてのイソシアネート基とすべてのイソシアネート反応性基の濃度は、好ましくはポリマー合成の過程でイソシアネート基が反応によって消費されるように選択される。したがって、完成したポリマー（Ａ）は、好ましくはイソシアネートを含まない。
【００２１】
ポリマー（Ａ）の調製に特に適切な多価アルコールは、文献で広く報告されているような芳香族および脂肪族ポリエステルポリオールおよびポリエーテルポリオールである。しかし、基本的に１個以上のＯＨ基を有するすべての高分子アルコール、オリゴマーアルコール、またはその他の単量体アルコールを使用することができる。
【００２２】
好ましくは、Ｒ１はフェニル基あるいは１〜６個の炭素原子を有するアルキル基またはアルケニル基、より具体的にはメチル基、エチル基、またはビニル基である。
【００２３】
好ましくは、Ｒ２は１〜３個の炭素原子を有するアルキル基、より具体的にはメチル基またはエチル基である。
【００２４】
好ましくは、Ｒ３は水素基、フェニル基、またはアルキル基、あるいは１〜６個の炭素原子を有するアルケニル基、より具体的にはメチル基、エチル基、またはｎ‐プロピル基である。
【００２５】
ｍは、好ましくは１または３である。
【００２６】
ＢＥＴ比表面積が少なくとも５０ ｍ２／ｇのシリカ（Ｂ）は、補強充填剤と呼ばれる。シリカ（Ｂ）は親水性であるか、例えばオルガノシラン、オルガノシラザン、またはオルガノシロキサンによる処理あるいはヒドロキシル基のアルコキシ基へのエーテル化等によって疎水化され得る。
【００２７】
特に好ましくは、疎水化シリカ（Ｂ）になることである。シリカ（Ｂ）のＢＥＴ比表面積は、好ましくは少なくとも１００ ｍ２／ｇ、好ましくは５００ ｍ２／ｇ以下、より具体的には２５０ ｍ２／ｇ以下である。
【００２８】
使用される触媒（Ｃ）は、好ましくは縮合触媒である。好ましい触媒（Ｃ）はスズ化合物（ジブチルスズジラウラート、ジブチルスズマレエート、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジオクタノエート、ジブチルスズアセチルアセトネート、ジブチルスズオキシド、または対応するジオクチルスズ化合物等）または遷移金属（チタネート、ジルコニウム、ハフニウム、亜鉛、ホウ素、アルミニウム、ビスマス等）のその他のルイス酸化合物である。
【００２９】
さらに、カルボン酸、リン酸とその部分エステル、亜リン酸とその部分エステル、トルエンスルホン酸、または鉱酸である。様々な触媒は、純粋な形態または混合物のどちらかとして使用し得る。
【００３０】
触媒は、好ましくはそれ自体あるいは分解により、発色団を形成し得る残留物がない。
【００３１】
本ポリマーブレンド（Ｐ）では、アルコキシシラン末端ポリマー（Ａ）部分は、好ましくは１０〜９０重量％、より好ましくは２０〜７０重量％、より具体的には３０〜５０重量％である。シリカ（Ｂ）部分は、好ましくは０．１〜２５重量％、より好ましくは２〜２０重量％、より具体的には５〜１５重量％である。触媒（Ｃ）部分は、好ましくは０．０１〜１０重量％、より好ましくは０．１〜５重量％、より具体的には０．１〜２％重量％である。
【００３２】
本ポリマーブレンド（Ｐ）は脱水剤およびシラン架橋剤、例えばビニルシラン（ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、Ｏ‐メチルカルバマトメチルメチルジメトキシシラン、Ｏ‐メチルカルバマトメチルトリメトキシシラン、Ｏ‐エチルカルバマトメチルメチルジエトキシシラン、Ｏ‐エチルカルバマトメチルトリエトキシシラン、一般的にはアルキルアルコキシシラン等）またはその他のさらなる有機官能基性シランを含み得る。
【００３３】
脱水剤およびシラン架橋剤は、本ポリマーブレンド（Ｐ）の濃度が好ましくは０．１重量％〜１０重量％で、より好ましくは０．５重量％〜２重量％で使用される。
【００３４】
本ポリマーブレンド（Ｐ）は可塑剤、例えばフタル酸エステル（フタル酸ジオクチル、フタル酸ジイソオクチル、フタル酸ジウンデシル等）、アジピン酸エステル（アジピン酸ジオクチル等）、安息香酸エステル、グリコールエステル、リン酸エステル、ポリエステル、ポリエーテル、ポリスチレン、ポリブタジエン、ポリイソブテン、パラフィン系炭化水素、より高度な分枝状の炭化水素基等を含み得る。
【００３５】
可塑剤は、好ましくは本ポリマーブレンド（Ｐ）の濃度が最大５０重量％の濃度で使用される。
【００３６】
本ポリマーブレンド（Ｐ）は、従来のアルコキシ架橋一成分組成物で使用されるとして知られているような光安定剤（ＨＡＬＳ安定剤、殺菌剤、難炎剤、着色剤等）をさらに含み得る。
【００３７】
非架橋ポリマーブレンド（Ｐ）と硬化組成物のどちらにおいても、特定の任意の特性プロフィールを生じさせるには、上の添加物を使用することが好ましい。
【００３８】
ポリマーブレンド（Ｐ）として、接着剤、シーラント、目地材、表面コーティングの分野および可塑性化合物および成形物の生成においても、数え切れないほど様々な用途がある。
【００３９】
この意味で、本ポリマーブレンド（Ｐ）は、例えば無機基質、金属、プラスチック、ガラス、セラミック等、数え切れないほど様々な基質に適切である。
【００４０】
上の式のすべての記号は、互いに独立した事例での定義である。すべての式において、シリコン原子は四価である。
【００４１】
以下の実施例では、別の方法で示さない限り、全ての量および割合は重量単位である。
【実施例】
【００４２】
〔実施例１ａ〕
一成分配合物の調製
【００４３】
Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ製のＧＥＮＩＯＳＩＬ（登録商標） ＳＴＰ‐Ｅ１０およびＧＥＮＩＯＳＩＬ（登録商標） ＳＴＰ‐Ｅ１５下で得られる各シラン末端ポリエーテル４２５ｇを２つのクロスアームミキサーを備えたＰＣ‐Ｌａｂｏｓｙｓｔｅｍ製の実験用遊星形ミキサーにおいて２５°ＣでＧＥＮＩＯＳＩＬ（登録商標） ＸＬ１０（Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ）１０．０ ｇと混合し、疎水化シリカＨＤＫ（登録商標）Ｈ１８（Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ）９０ ｇを均一に分散するまで撹拌する。続いてグリシジロキシプロピルトリメトキシシラン（ＧＥＮＩＯＳＩＬ（登録商標） ＧＦ８０‐Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ）２０ ｇとＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標） ２９２（Ｃｉｂａ ＡＧ）１０ ｇを２００ ｒｐｍで１分間混合する。最後に、ジブチルスズジラウラート（Ｍｅｒｃｋ）２０ ｇを２００ ｒｐｍで１分間分散させ、その混合物を６００ ｒｐｍで２分間、そして部分真空（約１００ ｍｂａｒ）下では２００ ｒｐｍで１分間撹拌して均質化する（気泡なし）。配合物をＰＥカートリッジ３１０ ｍｌ内に入れ、２５°Ｃで１日保管する。
【００４４】
対照例１ｂ（発明性なし）
【００４５】
調製法は実施例１ａのとおりであり、最終ステップでジブチルスズジラウラートとアミノプロピルトリメトキシシラン（ＧＥＮＩＯＳＩＬ（登録商標） ＧＦ９６‐Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ）１０ ｇを投入する。
【００４６】
機械的特性の測定
【００４７】
サンプルを粉砕したＴｅｆｌｏｎ（登録商標）板（厚さ２ ｍｍ）上にコーティングし、２３°Ｃ、相対湿度５０で２週間硬化させる。
【００４８】
機械的特性は、ＤＩＮ ５３５０４（引っ張り試験）およびＤＩＮ ５３５０５（ショアＡ硬度）に従って測定する。
【００４９】
ＵＶ蓄積
【００５０】
ＵＶ蓄積下での黄変測定は、ＵＶランプを有する非冷却式照明チャンバー（Ｏｓｒａｍ‐Ｕｌｔｒａ‐Ｖｉｔａｌｕｘ（登録商標） ３００Ｗ）で実施する。チャンバーの温度は５０〜６０°Ｃである。
【００５１】
測定値を表１に示す。
（表１）
【００５２】
〔実施例２〕
二成分配合物の調製
【００５３】
配合物は、実施例１に記載したプロセスと同じ方法で調製する。しかし、ここでは塩基成分と硬化成分は、それぞれ別個に調製する。被験標本を生成するため、成分はＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（登録商標）（Ｈａｕｓｃｈｉｌｄ製）で混合した。このため、混合物５０ ｇを３０００回転で１分間混合し、速やかに処理した。
【００５４】
測定値を表２に示す。
（表２）
【００５５】
機械的特性の測定
【００５６】
サンプルを粉砕したＴｅｆｌｏｎ（登録商標）板（厚さ２ ｍｍ）上でコーティングし、２３°Ｃ、相対湿度５０で２週間硬化させる。
【００５７】
機械的特性は、ＤＩＮ ５３５０４（引っ張り試験）およびＤＩＮ ５３５０５（ショアＡ硬度）に従って測定する。
【００５８】
ＵＶ蓄積
【００５９】
ＵＶ蓄積下での黄変測定は、ＵＶランプを有する非冷却式照明チャンバー（Ｏｓｒａｍ‐Ｕｌｔｒａ‐Ｖｉｔａｌｕｘ（登録商標） ３００Ｗ）で実施する。チャンバーの温度は５０〜６０°Ｃである。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アルコキシシラン末端ポリマーおよびＢＥＴ比表面積が大きなシリカを含む透明ポリマーブレンドと、アミン基を持たない触媒系に関する。
【背景技術】
【０００２】
反応性アルコキシリル基を有するポリマー系は十分に確立されている。大気水分存在下で、これらのアルコキシシラン末端ポリマーは室温でも互いに縮合し、アルコキシ基を脱離させることができる。アルコキシシラン基の量とその構造次第で、生成物は主に長鎖ポリマー（熱可塑性）、比較的目の粗い三次元ネットワーク（エラストマー）、あるいはその他の高度な架橋システム（熱硬化樹脂）となる。
【０００３】
問題のアルコキシシラン末端ポリマーは、特に特許文献１、特許文献２、特許文献３、特許文献４、および特許文献５に記載されているポリウレタン、ポリエステル、ポリエーテル等、有機主鎖を有するポリマー、あるいは特に特許文献６および特許文献７に記載されている、ポリマーの主鎖の全体または少なくとも１部がオルガノシロキサンから構成されているポリマーと考えられる。
【０００４】
【特許文献１】欧州特許出願公開第Ａ２６９８１９号明細書
【特許文献２】欧州特許出願公開第Ａ９３１８００号明細書
【特許文献３】国際公開第００／３７５３３号パンフレット
【特許文献４】米国特許第３，９７１，７５１号明細書
【特許文献５】独国特許第１９８４９８１７号明細書
【特許文献６】国際公開第９６／３４０３０号明細書
【特許文献７】米国特許第５，２５４，６５７号明細書
【０００５】
このようなシラン末端ポリマー系の設計に数え切れないほどの可能性があることを踏まえ、非架橋ポリマーまたはポリマー含有混合物の特性（粘性、融点、溶解性等）だけでなく、完全架橋組成物（硬度、弾性、引っ張り強さ、耐熱性等）の特性も実質的に製造し得る。したがって、同様にこのようなシラン末端ポリマー系の使用にも様々な可能性がある。例えば、これを使用してエラストマー、シーラント、接着剤、弾性接着剤系、剛性および柔軟な発泡体、多様なコーティング系、または可塑性化合物として使用し得る。これらの生成物は、配合物の組成物に応じて、例えば展着させる、噴霧する、注入する、加圧する、へら付けする等の方法で、任意の形状で適用し得る。
【０００６】
接着剤およびシーラント領域で１つの特に興味深い用途は、硬化後も透明性を保つ配合物である。このような接着剤およびシーラントの適用は、接着剤シームが見えない場合、あるいは結合される組成物の着色により、着色され充填された接着剤を適切に選択できない場合に必要である。透明組成物のさらなる利点は、より広く使用され得ることである。着色組成物の場合、幅広い色を提供して最大限に多様な用途に対応する必要がある。例えば、つや出し領域では、特に接着層に対する光学負荷が高くなる。
【０００７】
透明組成物は透明性も保たなければならない。これまで多くの生成物が、貯蔵時および光に曝露されたとき、特にＵＶ曝露下でその後明らかな黄変を呈している。このような黄変の原因は、主に配合物中のアミン化合物である。シリル化ポリマーの一般的な配合物の場合、大半はアミノシランの形態でアミンが添加されている。これらの化合物は定着剤として、また硬化時の共触媒としての役割も果たす。そのような化合物の例は、特許文献８に記載されている。
【０００８】
【特許文献８】欧州特許出願公開第１０４１１１９Ａ合明細書
【０００９】
チョークを充填した組成物では、多くの場合、黄変は配合物によってなくなるか、あるいは生じないだけである。透明組成物では、黄変を隠すのはほぼ不可能である。黄変上に上塗りするための染料―通常青色染料―の添加は一般的な手法である。しかし、より強い黄変が「緑色」になり、茶色にまでなってしまうため、効果は限定される。
【発明の開示】
【００１０】
本発明は、
Ａが‐Ｏ‐、‐Ｓ‐、‐（Ｒ３）Ｎ‐、‐Ｏ‐ＣＯ‐Ｎ（Ｒ３）‐、‐Ｎ（Ｒ３）‐ＣＯ‐Ｏ‐、‐Ｎ（Ｒ３）‐ＣＯ‐ＮＨ‐、ＮＨ‐ＣＯ‐Ｎ（Ｒ３）‐、‐Ｎ（Ｒ３）‐ＣＯ‐Ｎ（Ｒ３）‐から選択される二価リンカー基であって、
Ｒ１が１〜１０個の炭素原子を有する、任意選択的にハロゲン置換されたアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、またはアリール基であって、
Ｒ２が１〜６個の炭素原子を有するアルキル基または全部で２〜１０個の炭素原子有するω‐オキサアルキル‐アルキル基であって、
Ｒ３が水素、すなわち任意選択的にハロゲン置換された環状、直鎖状、または分枝状のＣ１〜Ｃ１８のアルキル基またはアルケニル基、あるいはＣ６〜Ｃ１８のアリール基であって、
ａが０〜２の整数であって、
ｍが１〜６の整数である、
Ａ）一般式（１）の少なくとも１個の末端基を有するアルコキシシラン末端ポリマー（Ａ）と、
〔化学式１〕‐Ａ‐（ＣＨ２）ｍ‐ＳｉＲ１ａ（ＯＲ２）３‐ａ
Ｂ）ＢＥＴ比表面積が少なくとも５０ ｍ２／ｇのヒュームドシリカまたは沈降シリカと、
Ｃ）アミノ化合物の重量が０．０５％以下の触媒とを含み、
充填剤を含まないポリマーブレンド（Ｐ）を提供する。
【００１１】
本ポリマーブレンド（Ｐ）は透明である。透明ポリマーブレンド（Ｐ）では、非常に広範なシリカを使用することが可能であり、すでに極めて透明性の高い系が生成されることが確認されている。対照的に、その他のポリマーの場合、より特異的な、特にコーティングされた、通常ＢＥＴ比表面積が少なくとも３００ ｍ２／ｇとさらに大きいシリカを使用する必要がある。
【００１２】
さらに、本ポリマーブレンド（Ｐ）は貯蔵下および光曝露下で黄変を呈さない。
【００１３】
アルコキシシラン末端ポリマー（Ａ）は、特にｍが１のときに反応性が極めて高いため、共触媒としてアミンやアミノシランを使用しなくてもよい。
【００１４】
本ポリマーブレンド（Ｐ）は、一成分または二成分配合物に付与し得る。二成分ポリマーブレンド（Ｐ）では、ポリマー（Ａ）を塩基成分としてシリカ（Ｂ）と混合し、好ましくは触媒（Ｃ）を硬化成分に配合する。特に好ましくは、一成分硬化型を呈するポリマーブレンドに付与することである。
【００１５】
本ポリマーブレンド（Ｐ）は、好ましくはアミノ化合物が０．０１重量％以下の触媒を含み、より好ましくはアミノ化合物を含まない。ここに含まれるアミノ化合物は、第一級、第二級、またはその他の第三級アミンであり、ポリマー（Ａ）の硬化に対して触媒作用を発揮し得る、あるいは共触媒として添加される。一般的にこれらはトリエチルアミン、トリブチルアミン、シクロヘキシルアミン、１，４‐ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、１，８‐ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデ‐７‐セン、またはその他のアミノシラン（アミノプロピルトリメトキシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、またはＮ‐アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン等）の強塩基性化合物である。
【００１６】
使用され得るアルコキシシラン末端ポリマー（Ａ）の主鎖は、分枝状または枝なしと考え得る。鎖の平均的長さは、非架橋混合物および硬化組成物のどちらでも、特に任意の特性に応じて適宜適合され得る。主鎖は、様々な構成要素から構築され得る。構成要素とは一般的にポリシロキサン、ポリシロキサンウレア／ウレタン共重合体、ポリウレタン、ポリウレア、ポリエーテル、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリアミド、ポリビニルエステル、またはポリオレフィン（例えばポリエチレン、ポリブタジエン、エチレン‐オレフィン共重合体、またはスチレン‐ブタジエン共重合体等）である。もちろん、異なる主鎖を有するポリマーの任意の混合物または化合物を使用することも可能である。
【００１７】
一般式（１）のシラン末基を有するポリマー（Ａ）を調製するには、さらに具体的には以下を含む多様な既知の可能性がある。
一般式（１）の基を有する不飽和モノマーが関与する共重合。そのようなモノマーの例はビニルトリメトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、（メタ）アクリロイルオキシメチルトリメトキシシラン、（メタ）アクリロイルオキシメチルメチルジメトキシシラン、またはその他の対応するエトキシシリル化合物などである。
一般式（１）の基を有する不飽和モノマーの熱可塑性樹脂（ポリエチレン等）へのグラフト添加。そのようなモノマーの例はビニルトリメトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、（メタ）アクリロイルオキシメチルトリメトキシシラン、（メタ）アクリロイルオキシメチルメチルジメトキシシラン、またはその他の対応するエトキシシリル化合物などである。
不飽和末端二重結合または内部二重結合するジメトキシメチルシラン、ジエトキシメチルシラン、トリメトキシメチルシラン、またはトリエトキシシラン等、通常白金触媒を用いるＨ‐シランのヒドロシリル化。
一般式（２）の１個以上のオルガノシラン（Ａ２）を有するプレポリマー（Ａ１）の反応。一般式（２）ではＲ１、Ｒ２、Ｒ３、ｍ、およびａは上述の定義を有し、
Ｂは酸素、窒素、または硫黄原子であり、
Ｃ‐Ｂ‐はプレポリマー（Ａ）の適切な官能基に反応する官能基を表す。
〔化学式２〕Ｃ‐Ｂ‐（ＣＨ２）ｍ‐ＳｉＲ１ａ（ＯＲ２）３‐ａ
この場合、プレポリマー（Ａ）はそれ自体２種類以上の構成要素（Ａ１１、Ａ１２…）から構成され、第１にこれらの構成要素（Ａ１１、Ａ１２…）からプレポリマー（Ａ）を調製し、次にこれをシラン（Ａ２）と反応させて最終ポリマー（Ａ）を得ることが必須というわけではない。例えば、反応ステップを逆にして、第１に１個以上の構成要素（Ａ１１、Ａ１２…）をシラン（Ａ２）と反応させ、次に結果生じた化合物を残りの構成要素（Ａ１１、Ａ１２…）と反応させるだけで完成したポリマー（Ａ）を得ることも可能である。構成要素Ａ１１、Ａ１２から構成されるプレポリマー（Ａ）の例は、ポリイソシアネート（構成要素Ａ１１）および多価アルコール（構成要素Ａ１２）から調製され得るＯＨ‐、ＮＨ‐、またはＮＣＯ‐末端ポリウレタンおよびポリウレアである。
【００１８】
一般式（１）のシラン末端を有する好ましいポリマー（Ａ）は、一般式（４）のオルガノシラン（Ａ２）とそのプレポリマー（Ａ１）から調製されるシラン末端ポリエーテルおよびポリウレタン、より好ましくはポリエーテルである。
【００１９】
ポリマー（Ａ）の１つの好ましい調製法は、一般式（３）のシランから選択されるシラン（Ａ）を使用することであり、
〔化学式３〕ＯＣＮ‐（ＣＨ２）ｍ‐ＳｉＲ１ａ（ＯＲ２）３‐ａ
この場合、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびａは上述の定義を有し、
ｍは１または３である。
【００２０】
ポリマー（Ａ）を調製する上で、すべての反応ステップおよび反応条件に関与するすべてのイソシアネート基とすべてのイソシアネート反応性基の濃度は、好ましくはポリマー合成の過程でイソシアネート基が反応によって消費されるように選択される。したがって、完成したポリマー（Ａ）は、好ましくはイソシアネートを含まない。
【００２１】
ポリマー（Ａ）の調製に特に適切な多価アルコールは、文献で広く報告されているような芳香族および脂肪族ポリエステルポリオールおよびポリエーテルポリオールである。しかし、基本的に１個以上のＯＨ基を有するすべての高分子アルコール、オリゴマーアルコール、またはその他の単量体アルコールを使用することができる。
【００２２】
好ましくは、Ｒ１はフェニル基あるいは１〜６個の炭素原子を有するアルキル基またはアルケニル基、より具体的にはメチル基、エチル基、またはビニル基である。
【００２３】
好ましくは、Ｒ２は１〜３個の炭素原子を有するアルキル基、より具体的にはメチル基またはエチル基である。
【００２４】
好ましくは、Ｒ３は水素基、フェニル基、またはアルキル基、あるいは１〜６個の炭素原子を有するアルケニル基、より具体的にはメチル基、エチル基、またはｎ‐プロピル基である。
【００２５】
ｍは、好ましくは１または３である。
【００２６】
ＢＥＴ比表面積が少なくとも５０ ｍ２／ｇのシリカ（Ｂ）は、補強充填剤と呼ばれる。シリカ（Ｂ）は親水性であるか、例えばオルガノシラン、オルガノシラザン、またはオルガノシロキサンによる処理あるいはヒドロキシル基のアルコキシ基へのエーテル化等によって疎水化され得る。
【００２７】
特に好ましくは、疎水化シリカ（Ｂ）になることである。シリカ（Ｂ）のＢＥＴ比表面積は、好ましくは少なくとも１００ ｍ２／ｇ、好ましくは５００ ｍ２／ｇ以下、より具体的には２５０ ｍ２／ｇ以下である。
【００２８】
使用される触媒（Ｃ）は、好ましくは縮合触媒である。好ましい触媒（Ｃ）はスズ化合物（ジブチルスズジラウラート、ジブチルスズマレエート、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジオクタノエート、ジブチルスズアセチルアセトネート、ジブチルスズオキシド、または対応するジオクチルスズ化合物等）または遷移金属（チタネート、ジルコニウム、ハフニウム、亜鉛、ホウ素、アルミニウム、ビスマス等）のその他のルイス酸化合物である。
【００２９】
さらに、カルボン酸、リン酸とその部分エステル、亜リン酸とその部分エステル、トルエンスルホン酸、または鉱酸である。様々な触媒は、純粋な形態または混合物のどちらかとして使用し得る。
【００３０】
触媒は、好ましくはそれ自体あるいは分解により、発色団を形成し得る残留物がない。
【００３１】
本ポリマーブレンド（Ｐ）では、アルコキシシラン末端ポリマー（Ａ）部分は、好ましくは１０〜９０重量％、より好ましくは２０〜７０重量％、より具体的には３０〜５０重量％である。シリカ（Ｂ）部分は、好ましくは０．１〜２５重量％、より好ましくは２〜２０重量％、より具体的には５〜１５重量％である。触媒（Ｃ）部分は、好ましくは０．０１〜１０重量％、より好ましくは０．１〜５重量％、より具体的には０．１〜２％重量％である。
【００３２】
本ポリマーブレンド（Ｐ）は脱水剤およびシラン架橋剤、例えばビニルシラン（ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、Ｏ‐メチルカルバマトメチルメチルジメトキシシラン、Ｏ‐メチルカルバマトメチルトリメトキシシラン、Ｏ‐エチルカルバマトメチルメチルジエトキシシラン、Ｏ‐エチルカルバマトメチルトリエトキシシラン、一般的にはアルキルアルコキシシラン等）またはその他のさらなる有機官能基性シランを含み得る。
【００３３】
脱水剤およびシラン架橋剤は、本ポリマーブレンド（Ｐ）の濃度が好ましくは０．１重量％〜１０重量％で、より好ましくは０．５重量％〜２重量％で使用される。
【００３４】
本ポリマーブレンド（Ｐ）は可塑剤、例えばフタル酸エステル（フタル酸ジオクチル、フタル酸ジイソオクチル、フタル酸ジウンデシル等）、アジピン酸エステル（アジピン酸ジオクチル等）、安息香酸エステル、グリコールエステル、リン酸エステル、ポリエステル、ポリエーテル、ポリスチレン、ポリブタジエン、ポリイソブテン、パラフィン系炭化水素、より高度な分枝状の炭化水素基等を含み得る。
【００３５】
可塑剤は、好ましくは本ポリマーブレンド（Ｐ）の濃度が最大５０重量％の濃度で使用される。
【００３６】
本ポリマーブレンド（Ｐ）は、従来のアルコキシ架橋一成分組成物で使用されるとして知られているような光安定剤（ＨＡＬＳ安定剤、殺菌剤、難炎剤、着色剤等）をさらに含み得る。
【００３７】
非架橋ポリマーブレンド（Ｐ）と硬化組成物のどちらにおいても、特定の任意の特性プロフィールを生じさせるには、上の添加物を使用することが好ましい。
【００３８】
ポリマーブレンド（Ｐ）として、接着剤、シーラント、目地材、表面コーティングの分野および可塑性化合物および成形物の生成においても、数え切れないほど様々な用途がある。
【００３９】
この意味で、本ポリマーブレンド（Ｐ）は、例えば無機基質、金属、プラスチック、ガラス、セラミック等、数え切れないほど様々な基質に適切である。
【００４０】
上の式のすべての記号は、互いに独立した事例での定義である。すべての式において、シリコン原子は四価である。
【００４１】
以下の実施例では、別の方法で示さない限り、全ての量および割合は重量単位である。
【実施例】
【００４２】
〔実施例１ａ〕
一成分配合物の調製
【００４３】
Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ製のＧＥＮＩＯＳＩＬ（登録商標） ＳＴＰ‐Ｅ１０およびＧＥＮＩＯＳＩＬ（登録商標） ＳＴＰ‐Ｅ１５下で得られる各シラン末端ポリエーテル４２５ｇを２つのクロスアームミキサーを備えたＰＣ‐Ｌａｂｏｓｙｓｔｅｍ製の実験用遊星形ミキサーにおいて２５°ＣでＧＥＮＩＯＳＩＬ（登録商標） ＸＬ１０（Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ）１０．０ ｇと混合し、疎水化シリカＨＤＫ（登録商標）Ｈ１８（Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ）９０ ｇを均一に分散するまで撹拌する。続いてグリシジロキシプロピルトリメトキシシラン（ＧＥＮＩＯＳＩＬ（登録商標） ＧＦ８０‐Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ）２０ ｇとＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標） ２９２（Ｃｉｂａ ＡＧ）１０ ｇを２００ ｒｐｍで１分間混合する。最後に、ジブチルスズジラウラート（Ｍｅｒｃｋ）２０ ｇを２００ ｒｐｍで１分間分散させ、その混合物を６００ ｒｐｍで２分間、そして部分真空（約１００ ｍｂａｒ）下では２００ ｒｐｍで１分間撹拌して均質化する（気泡なし）。配合物をＰＥカートリッジ３１０ ｍｌ内に入れ、２５°Ｃで１日保管する。
【００４４】
対照例１ｂ（発明性なし）
【００４５】
調製法は実施例１ａのとおりであり、最終ステップでジブチルスズジラウラートとアミノプロピルトリメトキシシラン（ＧＥＮＩＯＳＩＬ（登録商標） ＧＦ９６‐Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ）１０ ｇを投入する。
【００４６】
機械的特性の測定
【００４７】
サンプルを粉砕したＴｅｆｌｏｎ（登録商標）板（厚さ２ ｍｍ）上にコーティングし、２３°Ｃ、相対湿度５０で２週間硬化させる。
【００４８】
機械的特性は、ＤＩＮ ５３５０４（引っ張り試験）およびＤＩＮ ５３５０５（ショアＡ硬度）に従って測定する。
【００４９】
ＵＶ蓄積
【００５０】
ＵＶ蓄積下での黄変測定は、ＵＶランプを有する非冷却式照明チャンバー（Ｏｓｒａｍ‐Ｕｌｔｒａ‐Ｖｉｔａｌｕｘ（登録商標） ３００Ｗ）で実施する。チャンバーの温度は５０〜６０°Ｃである。
【００５１】
測定値を表１に示す。
（表１）
【００５２】
〔実施例２〕
二成分配合物の調製
【００５３】
配合物は、実施例１に記載したプロセスと同じ方法で調製する。しかし、ここでは塩基成分と硬化成分は、それぞれ別個に調製する。被験標本を生成するため、成分はＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（登録商標）（Ｈａｕｓｃｈｉｌｄ製）で混合した。このため、混合物５０ ｇを３０００回転で１分間混合し、速やかに処理した。
【００５４】
測定値を表２に示す。
（表２）
【００５５】
機械的特性の測定
【００５６】
サンプルを粉砕したＴｅｆｌｏｎ（登録商標）板（厚さ２ ｍｍ）上でコーティングし、２３°Ｃ、相対湿度５０で２週間硬化させる。
【００５７】
機械的特性は、ＤＩＮ ５３５０４（引っ張り試験）およびＤＩＮ ５３５０５（ショアＡ硬度）に従って測定する。
【００５８】
ＵＶ蓄積
【００５９】
ＵＶ蓄積下での黄変測定は、ＵＶランプを有する非冷却式照明チャンバー（Ｏｓｒａｍ‐Ｕｌｔｒａ‐Ｖｉｔａｌｕｘ（登録商標） ３００Ｗ）で実施する。チャンバーの温度は５０〜６０°Ｃである。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａが‐Ｏ‐、‐Ｓ‐、‐（Ｒ３）Ｎ‐、‐Ｏ‐ＣＯ‐Ｎ（Ｒ３）‐、‐Ｎ（Ｒ３）‐ＣＯ‐Ｏ‐、‐Ｎ（Ｒ３）‐ＣＯ‐ＮＨ‐、ＮＨ‐ＣＯ‐Ｎ（Ｒ３）‐、‐Ｎ（Ｒ３）‐ＣＯ‐Ｎ（Ｒ３）‐から選択される二価リンカー基であって、
Ｒ１が１〜１０個の炭素原子を有する、任意選択的にハロゲン置換されたアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、またはアリール基であって、
Ｒ２が１〜６個の炭素原子を有するアルキル基または全部で２〜１０個の炭素原子を有するω‐オキサアルキル‐アルキル基であって、
Ｒ３が水素、任意選択的にハロゲン置換された環状、直鎖状、または分枝状のＣ１〜Ｃ１８のアルキル基またはアルケニル基、あるいはＣ６〜Ｃ１８のアリール基であって、
ａが０〜２の整数であって、
ｍが１〜６の整数である、
Ａ）前記一般式（１）の少なくとも１個の末端基を有するアルコキシシラン末端ポリマー（Ａ）と、
〔化学式１〕‐Ａ‐（ＣＨ２）ｍ‐ＳｉＲ１ａ（ＯＲ２）３‐ａ
Ｂ）ＢＥＴ比表面積が少なくとも５０ ｍ２／ｇのヒュームドシリカまたは沈降シリカと、
Ｃ）アミノ化合物の重量が０．０５％以下の触媒とを含み、
充填剤を含まない、ポリマーブレンド（Ｐ）。
【請求項２】
前記アルコキシシラン末端ポリマー（Ａ）の前記主鎖が、ポリシロキサン、ポリシロキサンウレア／ウレタン共重合体、ポリウレタン、ポリウレア、ポリエーテル、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリアミド、ポリビニルエステル、ポリオレフィン、ポリブタジエン、エチレン‐オレフィン共重合体、またはスチレン‐ブタジエン共重合体、およびポリマーと様々な主鎖との混合物および化合物から選択されるポリマーから構築されることを特徴とする、請求項１に記載のポリマーブレンド（Ｐ）。
【請求項３】
ポリマー（Ａ）が前記一般式（３）のシランの反応により得られ、
〔化学式３〕ＯＣＮ‐（ＣＨ２）ｍ‐ＳｉＲ１ａ（ＯＲ２）３‐ａ
この場合、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびａが請求項１に記載の定義を有し、
ｍが１または３であって、
ポリエステルポリオールまたはポリエーテルポリオールを有することを特徴とする、請求項１および請求項２に記載のポリマーブレンド（Ｐ）。
【請求項４】
Ｒ２が１〜３個の炭素原子を有するアルキル基であることを特徴とする、請求項１〜請求項３に記載のポリマーブレンド（Ｐ）。
【請求項５】
ｍが１であることを特徴する、請求項１〜請求項４に記載のポリマーブレンド（Ｐ）。
【請求項６】
シリカ（Ｂ）がオルガノシラン、オルガノシラザン、またはオルガノシロキサンによる処理あるいはヒドロキシル基のアルコキシ基へのエーテル化により疎水化されることを特徴とする、請求項１〜請求項５に記載のポリマーブレンド（Ｐ）。
【請求項７】
触媒（Ｃ）が、スズ化合物、遷移金属（チタネート、ジルコニウム、ハフニウム、亜鉛、ホウ素、アルミニウム、ビスマス）のルイス酸化合物、カルボン酸、リン酸とその部分エステル、亜リン酸とその部分エステル、トルエンスルホン酸、および鉱酸から選択されることを特徴とする、請求項１〜請求項６に記載のポリマーブレンド（Ｐ）。
【請求項１】
Ａが‐Ｏ‐、‐Ｓ‐、‐（Ｒ３）Ｎ‐、‐Ｏ‐ＣＯ‐Ｎ（Ｒ３）‐、‐Ｎ（Ｒ３）‐ＣＯ‐Ｏ‐、‐Ｎ（Ｒ３）‐ＣＯ‐ＮＨ‐、ＮＨ‐ＣＯ‐Ｎ（Ｒ３）‐、‐Ｎ（Ｒ３）‐ＣＯ‐Ｎ（Ｒ３）‐から選択される二価リンカー基であって、
Ｒ１が１〜１０個の炭素原子を有する、任意選択的にハロゲン置換されたアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、またはアリール基であって、
Ｒ２が１〜６個の炭素原子を有するアルキル基または全部で２〜１０個の炭素原子を有するω‐オキサアルキル‐アルキル基であって、
Ｒ３が水素、任意選択的にハロゲン置換された環状、直鎖状、または分枝状のＣ１〜Ｃ１８のアルキル基またはアルケニル基、あるいはＣ６〜Ｃ１８のアリール基であって、
ａが０〜２の整数であって、
ｍが１〜６の整数である、
Ａ）前記一般式（１）の少なくとも１個の末端基を有するアルコキシシラン末端ポリマー（Ａ）と、
〔化学式１〕‐Ａ‐（ＣＨ２）ｍ‐ＳｉＲ１ａ（ＯＲ２）３‐ａ
Ｂ）ＢＥＴ比表面積が少なくとも５０ ｍ２／ｇのヒュームドシリカまたは沈降シリカと、
Ｃ）アミノ化合物の重量が０．０５％以下の触媒とを含み、
充填剤を含まない、ポリマーブレンド（Ｐ）。
【請求項２】
前記アルコキシシラン末端ポリマー（Ａ）の前記主鎖が、ポリシロキサン、ポリシロキサンウレア／ウレタン共重合体、ポリウレタン、ポリウレア、ポリエーテル、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリアミド、ポリビニルエステル、ポリオレフィン、ポリブタジエン、エチレン‐オレフィン共重合体、またはスチレン‐ブタジエン共重合体、およびポリマーと様々な主鎖との混合物および化合物から選択されるポリマーから構築されることを特徴とする、請求項１に記載のポリマーブレンド（Ｐ）。
【請求項３】
ポリマー（Ａ）が前記一般式（３）のシランの反応により得られ、
〔化学式３〕ＯＣＮ‐（ＣＨ２）ｍ‐ＳｉＲ１ａ（ＯＲ２）３‐ａ
この場合、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびａが請求項１に記載の定義を有し、
ｍが１または３であって、
ポリエステルポリオールまたはポリエーテルポリオールを有することを特徴とする、請求項１および請求項２に記載のポリマーブレンド（Ｐ）。
【請求項４】
Ｒ２が１〜３個の炭素原子を有するアルキル基であることを特徴とする、請求項１〜請求項３に記載のポリマーブレンド（Ｐ）。
【請求項５】
ｍが１であることを特徴する、請求項１〜請求項４に記載のポリマーブレンド（Ｐ）。
【請求項６】
シリカ（Ｂ）がオルガノシラン、オルガノシラザン、またはオルガノシロキサンによる処理あるいはヒドロキシル基のアルコキシ基へのエーテル化により疎水化されることを特徴とする、請求項１〜請求項５に記載のポリマーブレンド（Ｐ）。
【請求項７】
触媒（Ｃ）が、スズ化合物、遷移金属（チタネート、ジルコニウム、ハフニウム、亜鉛、ホウ素、アルミニウム、ビスマス）のルイス酸化合物、カルボン酸、リン酸とその部分エステル、亜リン酸とその部分エステル、トルエンスルホン酸、および鉱酸から選択されることを特徴とする、請求項１〜請求項６に記載のポリマーブレンド（Ｐ）。
【公表番号】特表２００９−５３６６７６（Ｐ２００９−５３６６７６Ａ）
【公表日】平成２１年１０月１５日（２００９．１０．１５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−５０８３７１（Ｐ２００９−５０８３７１）
【出願日】平成１９年５月８日（２００７．５．８）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００７／０５４４３４
【国際公開番号】ＷＯ２００７／１３１９１２
【国際公開日】平成１９年１１月２２日（２００７．１１．２２）
【出願人】（５０７３０３４３５）ウァッカー ケミー アーゲー (17)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２１年１０月１５日（２００９．１０．１５）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年５月８日（２００７．５．８）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００７／０５４４３４
【国際公開番号】ＷＯ２００７／１３１９１２
【国際公開日】平成１９年１１月２２日（２００７．１１．２２）
【出願人】（５０７３０３４３５）ウァッカー ケミー アーゲー (17)
【Ｆターム（参考）】
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