アントラセン二量体骨格を有する新規なエポキシ化合物及びその製造法
【課題】高い屈折率を有しかつ紫外域の吸収や蛍光の問題が無い透明性に優れた重合可能な新規なエポキシ化合物及びその製造方法を提供すること。
【解決手段】高屈折性を有し、かつ３００ｎｍ以上の高波長側に吸収が無く蛍光の問題も無い透明性に優れた芳香族多環化合物であるアントラセン二量体骨格を有するエポキシ化合物および対応するアントラセン化合物を光二量化して当該アントラセン二量体骨格を有するエポキシ化合物を合成する方法。
【解決手段】高屈折性を有し、かつ３００ｎｍ以上の高波長側に吸収が無く蛍光の問題も無い透明性に優れた芳香族多環化合物であるアントラセン二量体骨格を有するエポキシ化合物および対応するアントラセン化合物を光二量化して当該アントラセン二量体骨格を有するエポキシ化合物を合成する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高屈折を有する高分子材料用のモノマーとして有用なアントラセン二量体骨格を有する新規なエポキシ化合物及びその製造法に関する。
【背景技術】
【０００２】
本発明のアントラセン二量体骨格を有するエポキシ化合物は、その基本骨格としてアントラセンが二量化した構造を持つ。アントラセンは光照射によりπ-π*励起し、この励起したシングレット状態のアントラセンと基底状態のアントラセンとが中央のベンゼン環部において付加環状二量化して、トリシクロ環を形成することが知られている(非特許文献１など)。
【０００３】
また、アントラセンの種々の置換体についてもその二量化反応及びその二量体が知られている。アントラセンの１位にメチル基、クロル原子、カルボキシ基が置換したもの、２位にメチル基、カルボキシ基が置換したもの、１位と４位にクロル原子とメチル基が置換したもの、１位と９位にクロル原子とブロム原子が置換したもの、９位にブロム原子、カルボキシ基、メチル基、エチル基、ホルミル基、カルボメトキシ基が置換したものが知られている(非特許文献２など)。
【０００４】
しかし、本発明の化合物について合成された例は無い。また、アントラセンの二量体について重合物を合成するためのモノマーとして検討された例も無い。
【０００５】
本発明のアントラセン二量体骨格を有するエポキシ化合物は、高屈折性を有する芳香族多環化合物であり、かつカチオン重合性基を持つ重合可能な化合物である。そして、この化合物の重合物もまた同様に高屈折率を有し、特に光学分野で有用な化合物として期待される。
【０００６】
最近光学分野においてガラス代替材料としてプラスチックが盛んに用いられている。たとえば、ポリカーボネートやポリメチルメタクリレートなどがよく知られている。これらプラスチック材料は、軽量性、安全性、意匠性を有している反面、屈折率の面では無機ガラスより低く、分厚くなりやすいという欠点がある。そこで、近年、高屈折率材料に対する要望が高くなってきている。特に、高屈折率プラスチック材料の光学用物品への進出は著しく、液晶ディスプレイ用パネル、カラーフィルター、眼鏡レンズ、フレネルレンズ、レンチキュラーレンズ、TFT用のプリズムレンズシート、非球面レンズ、光ディスク、ホログラム、光ファイバー、光道波路等への検討が盛んに行われている。
【０００７】
プラスチックの屈折率とその原料となるモノマーの屈折率とは正の相関関係にあり、高屈折率のプラスチックを得るためには高分子を構成するモノマー部分が高屈折率を有するものであることが必要である。
【０００８】
モノマーとしての有機化合物の屈折率を高くする方法としては、分子構造中にハロゲン原子（フッ素を除く）や硫黄原子さらには芳香環を導入することが有用であることは既に良く知られている。
【０００９】
たとえば、ハロゲン原子の有する高い固有屈折率を利用し、ビフェニル骨格にハロゲン原子を導入した高屈折率重合体が報告されている(特許文献１)。しかし、ハロゲン化によって、耐光性が著しく劣化し、また、高比重であるという欠点があった。また、ハロゲン以外に高い固有屈折率を有する硫黄原子を有する単量体組成物も報告されている(特許文献２)。しかし、これらは高い屈折率、優れた耐衝撃性を有するものの、得られたポリマーの耐光性が著しく劣り、硫黄特有の不快臭が問題となる欠点があった。また、これらを用いたプラスチックが廃棄物として処理されるとき、有害なガスや化合物を生じることが懸念される。
【００１０】
一方、芳香環の導入に関してはこれまで、ベンゼン環、ビフェニル環を有する高屈折率材料が知られており、これらは、軽く透明性にすぐれ、バランスの良い高屈折率材料となる（特許文献３など）。しかし、これらベンゼン環、ビフェニル環を用いた場合、モノマーの屈折率として１．６を超えるものを得ることは困難であった。また、さらに高い屈折率を得るため、芳香族を含む多環化合物であるアントラセン骨格、フルオレノン骨格の導入も検討されている（特許文献４）。また、アントラセン基やフルオレン基など芳香族を含む多環化合物基を高分子反応によりポリマーに導入する試みもなされている（特許文献５）。
【００１１】
しかしながら、アントラセン基やフルオレン基の導入により比較的高い屈折率をもつポリマーが得られるが、フルオレン基を導入した場合は、紫外領域に吸収があり、光照射により着色しやすくなり、耐光性に問題が出てくる。またアントラセン基を導入した場合はアントラセン基が蛍光を発するため、光学材料分野での適用は困難である等の問題がある。
【００１２】
よって、高屈折率を有する芳香族多環化合物であり、アントラセン基やフルオレノン基にみられるような紫外域の吸収や蛍光の問題が無い透明性にすぐれた化合物基を持つ重合可能なモノマーの開発が望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１３】
【特許文献１】特開平０５−１７０７０２号公報
【特許文献２】特開２００２−２０４３３号公報
【特許文献３】特開２００３−０６４２９６号公報
【特許文献４】特開２００４−０８３８５５号公報
【特許文献５】特開２００６−３１２７０９号公報
【非特許文献】
【００１４】
【非特許文献１】「有機光化学反応」、ＲｏｂｅｒｔＯ.Ｋａｎ著、中田 尚男翻訳、出版社丸善、１９６８年、ｐ１６１〜１６４
【非特許文献２】「ジャーナル オブ アメリカン ケミカル ソサエティー（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．）、（米国）、１９５５年、７７巻、ｐ．３８５３
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
本発明者らは、かかる状況に鑑み、これらの欠点を排除した技術を提供すべく鋭意検討した結果、本発明を完成するに至ったものである。
すなわち、本発明の目的は、高い屈折率を有し、かつ紫外域の吸収や蛍光の問題が無い透明性に優れた重合可能な新規なエポキシ化合物及びその製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明者らは、上記目的を達成するために、以下の発明を提供する。第一の発明は、下記の一般式（１）で示されるアントラセン二量体骨格を有するエポキシ化合物を骨子とするものである。
【００１７】
【化１】
【００１８】
一般式（１）において、Ｘ１、Ｘ２、Ｙ１及びＹ２は同一であっても異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基のいずれかを示す。
【００１９】
また、第二の発明は、下記の一般式（２）に示されるアントラセン化合物を光二量化することによるアントラセン二量体骨格を有するエポキシ化合物の製造法を骨子とするものである。
【００２０】
【化２】
【００２１】
一般式（２）において、Ｘ及びＹは同一であっても異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基のいずれかを示す。
【００２２】
本発明において、アントラセン二量体骨格とは、下記構造式（３）の骨格を表す。
【００２３】
【化３】
【発明の効果】
【００２４】
本発明は、以下に詳細に記述するとおりであり、次のような特別に有利な効果を奏し、その産業上の利用価値は極めて大である。本発明におけるアントラセン二量体骨格を有する新規なエポキシ化合物は、高屈折率を有し、かつ３００ｎｍから７００ｎｍまでの紫外吸収が無く、透明性に優れた化合物である。そして、当該アントラセン化合物はカチオン重合可能であり、その重合物は、高屈折率で透明性が高く光学材料として有用である。
【図面の簡単な説明】
【００２５】
【図１】図１は、本発明のアントラセン二量体骨格を有するエポキシ化合物のＵＶスペクトルである。３００ｎｍから７００ｎｍまでの紫外域に吸収が無いことが示されている。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
以下、本発明を詳細に記述する。
本発明のアントラセン二量体骨格を有する新規なエポキシ化合物は、アントラセン二量体骨格部分とエポキシ基よりなるカチオン重合可能性基部分により構成されている。このカチオン重合可能性基部分を重合することにより、高分子体にアントラセン二量体骨格を組み込むことが可能となる。アントラセン二量体骨格は屈折率が高いことから、当該アントラセン二量体骨格を有する新規なエポキシ化合物を重合することにより高屈折率を有する重合体を得ることができるというのが本発明である。
【００２７】
当該アントラセン二量体骨格を有するエポキシ化合物として下記一般式（１）の化合物が挙げられる。
【化４】
【００２８】
一般式（１）において、Ｘ１、Ｘ２、Ｙ１及びＹ２は同一であっても異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基のいずれかを示す。
一般式（１）において、Ｘ１、Ｘ２、Ｙ１及びＹ２で示されるアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、アミル基、２-エチルヘキシル等が挙げられ、ハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子，臭素原子、ヨウ素原子が挙げられ、アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基，ｎ―プロポキシ基，ｎ−ブトキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基が挙げられ、アリールオキシ基としては、フェノキシ基、ｐ−メチルフェノキシ基、ｏ−メチルフェノキシ基、ｐ−クロロフェノキシ基、ｏ−クロロフェノキシ基、ｐ−ヒドロキシフェノキシ基，ｏ−ヒドロキシフェノキシ基等が挙げられ、アルキルチオ基としてはメチルチオ基、エチルチオ基等が挙げられ、アリールチオ基としては、フェニルチオ基、ナフチルチオ基等が挙げられる。
【００２９】
一般式（１）で示される化合物としては、例えば、次のものが挙げられる。すなわち、９，１０，１１，１６−テトラヒドロ−９，１６−ジグリシジルオキシ−９，１０（９’，１０’）-アントラセノアントラセン、９，１０，１１，１６−テトラヒドロ−９，１６−ジグリシジルオキシ−２，１８−ジメチル−９，１０（９’，１０’）-アントラセノアントラセン、９，１０，１１，１６−テトラヒドロ−９，１６−ジグリシジルオキシ−２，１８−ジ（ｔ−ブチル）−９，１０（９’，１０’）-アントラセノアントラセン、９，１０，１１，１６−テトラヒドロ−９，１６−ジグリシジルオキシ−２，１８−ジアミル−９，１０（９’，１０’）-アントラセノアントラセン、９，１０，１１，１６−テトラヒドロ−９，１６−ジグリシジルオキシ−２，１８−ジクロロ−９，１０（９’，１０’）-アントラセノアントラセン、９，１０，１１，１６−テトラヒドロ−９，１６−ジグリシジルオキシ−２，３，１８，１９−テトラメチル−９，１０（９’，１０’）-アントラセノアントラセン等である。
【００３０】
ここに例示した化合物において代表的な化合物は、９，１０，１１，１６−テトラヒドロ−９，１６−ジグリシジルオキシ−９，１０（９’，１０’）-アントラセノアントラセンであり、下記構造式（４）の化合物である。
【００３１】
【化５】
【００３２】
これらのアントラセン二量体骨格を有するエポキシ化合物は極めて高い屈折率を有することが特徴である。芳香環を含むアクリレートモノマーでも屈折率が１．６２を超えることは一般的に極めて困難である。たとえば、ビフェニル骨格を有する化合物の場合、１．５程度であり、フルオレン骨格を有する化合物も１．５５程度である。アクリレートがエポキシに変換されるとその屈折率は一般的にいって０．０１から０．０２程度高くなるが、それにしても１．６４を超えることはまれである。本発明の化合物は硫黄原子や、ハロゲン原子を導入することなく、１．６４の屈折率を達成しうるものであり、炭素、酸素、水素等の環境に優しい原子のみで構成されている点も注目されるものである。
【００３３】
また、これらアントラセン二量体構造を有するエポキシ化合物は、その二量体形成の前駆体であるアントラセン化合物がＵＶスペクトルにおいて３５０ｎｍから４００ｎｍにＵＶ吸収を示すのに対し、３００ｎｍから長波長側に全く吸収が無い。これは、前駆体の３５０ｎｍから４００ｎｍの間の三つの吸収及びは２６０ｎｍの吸収はアントラセン骨格に起因するもので、光二量化によってアントラセン骨格では無くなりベンゼン骨格となるため２００ｎｍ付近の吸収のみを示すようになるからである。
【００３４】
よって、当該アントラセン二量体構造を有するエポキシ化合物を重合したポリマーは、アントラセン骨格やフルオレン骨格を含むポリマーで問題となる紫外域の吸収や蛍光の問題が無いことから透明性に優れた光学材料として有望なポリマー材料となりうることが期待される。
【００３５】
（製造方法）
本発明のアントラセン二量体構造を有するエポキシ化合物は、一般式（２）に示すアントラセン化合物を光二量化することにより得ることが出来る。
【００３６】
【化５】
【００３７】
一般式（２）において、Ｘ及びＹは同一であっても異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ其、アリールチオ其のいずれかを示す。
【００３８】
一般式（２）に示すアントラセン化合物は、下記反応式に示すように、対応するアントロン化合物を出発原料として、エピクロロヒドリン、エピブロモヒドリン等のエピハロヒドリンと塩基存在下に反応させることにより得ることができる。
【００３９】
【化６】
【００４０】
上記第一反応で用いられるエピハロヒドリンとしては、エピクロロヒドリン又はエピブロモヒドリン挙げられる。このうち、原料の入手容易さからエピクロロヒドリンが用いられる。反応で用いられる塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属の水酸化物、ピリジン、ピペリジン、トリエチルアミン、トリメチルアミン、ジエチルアミン、ジメチルアミン、アンモニア水等アミン系化合物が挙げられるが、このうちでより好ましいものは水酸化ナトリウムである。
【００４１】
反応は一般的には溶媒中で実施される。溶媒としては特に限定されないが、反応原料であるアントロン化合物や塩基を一定量溶かすものであればよい。代表的溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒、メタノール、エタノール、エチレングリコール等のアルコール系溶媒、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル系溶媒、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド系溶媒、アセトニトリル、プロピルニトリル等のニトリル系溶媒が挙げられる。
【００４２】
反応温度は、０℃以上、８０℃以下が好ましく、より好ましくは１０℃以上４０℃以下の範囲である。０℃より低い温度では反応が遅く、反応の終了に時間がかかりすぎ、８０℃より高い温度では生成物中に不純物が多くなりいずれも好ましくない。
【００４３】
エピハロヒドリンとの反応において、エピハロヒドリンはアントロン化合物に対して１．２モルから１．５モル倍使用する。
【００４４】
上記に示した反応で得られる代表的な一般式（２）のアントラセン化合物としては、例えば、９−（２−グリシジルオキシ）アントラセン、９−（２−グリシジルオキシ）−２−メチルアントラセン、９−（２−グリシジルオキシ）−２（ｔ−ブチル）アントラセン、９−（２−グリシジルオキシ）−２−アミルアントラセン、９−（２−グリシジルオキシ）−２−クロロアントラセン、９−（２−グリシジルオキシ）−２，３−ジメチルアントラセン等が挙げられる。
【００４５】
次に、一般式（２）で示されるアントラセン化合物は、光照射により二量化し、アントラセン二量体骨格を有するエポキシ化合物を与える。
【００４６】
このアントラセン化合物の光二量化は、一分子のアントラセン化合物が光によりπ−π*励起され、その励起分子が基底状態のもう一分子のアントラセン化合物と反応することにより起こる。このときアントラセン化合物の中央の環のジエン部分同士がその末端で両方同時に結合を生じ、環状付加体を形成する。いわゆる［４＋４］の環状付加反応を起こす。この反応は、熱では禁制であり、光によって許容される反応である。当該反応により、ベンゼン環が四つ付いたトリシクロ化合物が生じる。このときアントラセン骨格の９の位置に置換基があると、両方のアントラセン環の近づく面の組み合わせによって、置換基が同方向に向く「ｓｙｎ型」と別方向に向く「ａｎｔｉ型」が生成する可能性がある。置換基の種類によって、選択性は異なる。二量体を生ずるときの遷移状態での電子的な効果あるいは立体的な効果によって決定される。一般的には、「ａｎｔｉ型」が主に生成するといわれている。
【００４７】
また、９,１０位以外の位置に置換基を有するアントラセン化合物も本発明において使用可能である。９,１０位以外の位置の置換基はアントラセンの両端のベンゼン環についており反応の場から離れた位置にあるため、９，１０位ほど光二量化に与える電子的及び立体的な効果は大きくなく、種々の置換基が許容される。しかし、アントラセン環がお互いに近づくことができないほど大きな置換基でない場合に限られる。
【００４８】
この９,１０位以外の位置に置換基を有するアントラセンの場合、二量体を形成するときのその置換基の二分子間の立体的な関係により、その置換基が生成した二量体において同方向に向いている「Ｈｅａｄ−ｔｏ−Ｈｅａｄ型」になるか、反対方向を向く「Ｈｅａｄ−ｔｏ−Ｔａｉｌ型」になるかの選択性が出ると考えられる。本発明の場合、Ｘ，Ｙの置換基の種類によりその選択性は異なり、混合物となる可能性が高いと推測される。
【００４９】
一般式（２）で示されるアントラセン化合物の光照射による二量化反応（第二反応）の一例を以下に示す。
【００５０】
【化７】
【００５１】
第二反応の光二量化に使用される光源としては、３５０〜４２０ｎｍの波長領域の光を照射できる光源であれば良く、特に種類は問わない。使用できる光源としては，高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、キセノンランプ、紫外線ＬＥＤ、青色ＬＤ（レーザーダイオード）、フュージョン社製のＤ−バルブ、Ｖ−バルブ等が挙げられる。太陽光の使用も可能である。
【００５２】
反応温度は、−２０℃から８０℃で行うことが好ましい。さらに好ましくは、０℃から２０℃である。−２０℃より低温になると反応速度が遅く実用的ではなく、８０℃より高温になると逆反応が進行したり、または重合物の生成が起こる可能性があり好ましくない。反応時間は、照射強度、反応物の濃度、反応温度等にもよるが１０分〜１０時間である。反応は、バッチ式で行うことが出来、流通式で行うことも出来る。
【００５３】
光二量化反応は、一般的には溶媒中で実施される。溶媒としては、照射光の光吸収を妨げなければ特に種類を選ばない。例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル系溶媒、メタノール、エタノール,n-プロピルアルコール等のアルコール系の溶媒、テトラヒドロフラン。１，４ージオキサン等のエーテル系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香属系溶媒、酢酸、プロピオン酸，酪酸等の有機酸系溶媒が好適に使用できる。
【００５４】
溶媒を使用する際の一般式（２）で示されるアントラセン化合物の濃度は、化合物の溶解度によるができる限り高いほうが望ましい。通常は １ｗｔ％から３０ｗｔ％程度の濃度で反応させるのが良い。望ましくは５ｗｔ％から２０ｗｔ％である。反応濃度が１ｗｔ％未満では、反応速度が遅く、二量化に時間がかかりすぎ、また、３０ｗｔ％を超えると未溶解の原料が生成物の二量化物に混じるので、生成物の純度が低下し何れも好ましくない。光照射により二量化反応が進行するに伴って、２量体の結晶が析出してくる場合が一般的である。この場合は、析出した結晶を吸引ろ過・乾燥し、無色の結晶体である二量体を得ることができる。
【００５５】
（化合物の同定）
得られた化合物の同定は、（１）融点（ＪＩＳ Ｋ００６４に準拠した、ゲレンキャンプ社製の融点測定装置、型式：ＭＦＢ−５９５）、（２）屈折率（アッベ屈折率計：エルマー社製、形式ＥＲ−７ＭＷ−Ｈ）、（３）赤外線（ＩＲ）分光光度計（日本分光社製、型式：ＩＲ−８１０）によるＩＲスペクトル、（４）核磁気共鳴装置（ＮＭＲ）（日本電子社製、型式：ＧＳＸ ＦＴ ＮＭＲ Ｓｐｅｃｔｏｒｏｍｅｔｅｒ）による１Ｈ−ＮＭＲ分析、（４）紫外（ＵＶ）分光光度計（島津製作所製、ＵＶ２２００）などを測定して行った。
【実施例１】
【００５６】
＜９−（２−グリシジルオキシ）アントラセンの合成＞
温度計、攪拌機つきの１００ｍｌ三口フラスコに、窒素雰囲気下、氷水浴に浸けながら、９−アントロン３．８４ｇ（２０ミリモル）にジメチルアセトアミド１８ｍｌを加えスラリーとし、そこに水酸化ナトリウム０．８８ｇ（２２ミリモル）を水１０ｍｌに溶解した水溶液を加え均一溶液とした。次いで、エピブロモヒドリン２．７４ｇ（２０ミリモル）をジメチルアセトアミド４ｍｌに溶解した溶液を加えた。
【００５７】
１時間攪拌後、氷水浴を外し、水を７ｇ加えて放置し、析出したカーキ色の結晶をロ別洗浄して、２．６５ｇの薄黄色の粉末を得た。
【００５８】
このものは、下記に示すＩＲ、１Ｈ−ＮＭＲ分析により、９−（２−グリシジルオキシ）アントラセンであることがわかった。生成物の原料９−アントロンに対する収率は５２モル％であった。
【００５９】
（１）融点： ９５−９６℃
（２）屈折率： ｎＤ＝１．６８２
（３）ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−１）： ３０５０,２９１０,２８６０，１６２０，１４４０，１４００,１３５８,１３２１,１２８０,１０８８，１０７０，９８０，９０２，８５２，８３０，７３６．
（４）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、２７０ＭＨｚ）：δ＝２．７９−２．８３（ｍ，１Ｈ），２．９６（ｔ，Ｊ１＝４Ｈｚ，Ｊ２＝２Ｈｚ，１Ｈ），３．５４−３．６２（ｍ，１Ｈ），４．１７(ｄｄ，Ｊ１＝８Ｈｚ，Ｊ２＝４Ｈｚ，１Ｈ)，４．５０（ｄｄ，Ｊ１＝８Ｈｚ，Ｊ２＝２Ｈｚ，１Ｈ），７．４０−７．５６（ｍ，４Ｈ），７．９４−８．０５（ｍ，２Ｈ），８．２４（ｓ，１Ｈ），８．３０−８．４２（ｍ，２Ｈ）．
【実施例２】
【００６０】
＜９−（２−グリシジルオキシ）アントラセンの光二量化＞
３０ｍｌの透明蓋付きビーカーに、実施例１で合成した９−（２−グリシジルオキシ）アントラセン０．２５ｇ（１．０ミリモル）のアセトニトリル３ｍｌ溶液を仕込み、窒素雰囲気下、紫外線ＬＥＤ(ＰＨＯＳＥＯＮ社製、中心波長 ３９５ｎｍ、照射強度 １．５ｗ／ｃｍ２)を用いて、光照射した。１０分光照射後、析出した結晶を吸引ろ過、乾燥し、白色結晶を０．１１ｇ得た。
【００６１】
ＩＲ、１Ｈ−ＮＭＲ測定の結果、この結晶は９，１０，１１，１６−テトラヒドロ−９，１６−ジグリシジルオキシ−９，１０（９’，１０’）-アントラセノアントラセン（構造式（４））であることが判明した。原料９−（２−グリシジルオキシ）アントラセンに対する単離収率は４３モル％であった。また、このものは、ｎＤ＝１．６４３と高い屈折率を有することがわかった。
【００６２】
（１）融点 ：１７９−１８０℃
（２）屈折率： ｎＤ＝１．６４３
（３）ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−１）： ３０５０，２９９０，２９２４，１４６０，１４４０，１２８４，１２５２,１１５６,１０５０,１０００，９００，７８０，６８４，６４０．
（４）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、２７０ＭＨｚ）： δ＝２．７０−２．７６（ｍ，２Ｈ），２．９１（ｔ，Ｊ＝４Ｈｚ，２Ｈ），３．３６−３．４６（ｍ，２Ｈ），３．４６−３．５６（ｍ，２Ｈ），３．８４（ｄｄ、Ｊ１＝４Ｈｚ，Ｊ２＝８Ｈｚ，２Ｈ），４．５１（ｓ，２Ｈ），５．７７−５．９１（ｍ，８Ｈ），６．９６−７．１１（ｍ，８Ｈ）．
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高屈折を有する高分子材料用のモノマーとして有用なアントラセン二量体骨格を有する新規なエポキシ化合物及びその製造法に関する。
【背景技術】
【０００２】
本発明のアントラセン二量体骨格を有するエポキシ化合物は、その基本骨格としてアントラセンが二量化した構造を持つ。アントラセンは光照射によりπ-π*励起し、この励起したシングレット状態のアントラセンと基底状態のアントラセンとが中央のベンゼン環部において付加環状二量化して、トリシクロ環を形成することが知られている(非特許文献１など)。
【０００３】
また、アントラセンの種々の置換体についてもその二量化反応及びその二量体が知られている。アントラセンの１位にメチル基、クロル原子、カルボキシ基が置換したもの、２位にメチル基、カルボキシ基が置換したもの、１位と４位にクロル原子とメチル基が置換したもの、１位と９位にクロル原子とブロム原子が置換したもの、９位にブロム原子、カルボキシ基、メチル基、エチル基、ホルミル基、カルボメトキシ基が置換したものが知られている(非特許文献２など)。
【０００４】
しかし、本発明の化合物について合成された例は無い。また、アントラセンの二量体について重合物を合成するためのモノマーとして検討された例も無い。
【０００５】
本発明のアントラセン二量体骨格を有するエポキシ化合物は、高屈折性を有する芳香族多環化合物であり、かつカチオン重合性基を持つ重合可能な化合物である。そして、この化合物の重合物もまた同様に高屈折率を有し、特に光学分野で有用な化合物として期待される。
【０００６】
最近光学分野においてガラス代替材料としてプラスチックが盛んに用いられている。たとえば、ポリカーボネートやポリメチルメタクリレートなどがよく知られている。これらプラスチック材料は、軽量性、安全性、意匠性を有している反面、屈折率の面では無機ガラスより低く、分厚くなりやすいという欠点がある。そこで、近年、高屈折率材料に対する要望が高くなってきている。特に、高屈折率プラスチック材料の光学用物品への進出は著しく、液晶ディスプレイ用パネル、カラーフィルター、眼鏡レンズ、フレネルレンズ、レンチキュラーレンズ、TFT用のプリズムレンズシート、非球面レンズ、光ディスク、ホログラム、光ファイバー、光道波路等への検討が盛んに行われている。
【０００７】
プラスチックの屈折率とその原料となるモノマーの屈折率とは正の相関関係にあり、高屈折率のプラスチックを得るためには高分子を構成するモノマー部分が高屈折率を有するものであることが必要である。
【０００８】
モノマーとしての有機化合物の屈折率を高くする方法としては、分子構造中にハロゲン原子（フッ素を除く）や硫黄原子さらには芳香環を導入することが有用であることは既に良く知られている。
【０００９】
たとえば、ハロゲン原子の有する高い固有屈折率を利用し、ビフェニル骨格にハロゲン原子を導入した高屈折率重合体が報告されている(特許文献１)。しかし、ハロゲン化によって、耐光性が著しく劣化し、また、高比重であるという欠点があった。また、ハロゲン以外に高い固有屈折率を有する硫黄原子を有する単量体組成物も報告されている(特許文献２)。しかし、これらは高い屈折率、優れた耐衝撃性を有するものの、得られたポリマーの耐光性が著しく劣り、硫黄特有の不快臭が問題となる欠点があった。また、これらを用いたプラスチックが廃棄物として処理されるとき、有害なガスや化合物を生じることが懸念される。
【００１０】
一方、芳香環の導入に関してはこれまで、ベンゼン環、ビフェニル環を有する高屈折率材料が知られており、これらは、軽く透明性にすぐれ、バランスの良い高屈折率材料となる（特許文献３など）。しかし、これらベンゼン環、ビフェニル環を用いた場合、モノマーの屈折率として１．６を超えるものを得ることは困難であった。また、さらに高い屈折率を得るため、芳香族を含む多環化合物であるアントラセン骨格、フルオレノン骨格の導入も検討されている（特許文献４）。また、アントラセン基やフルオレン基など芳香族を含む多環化合物基を高分子反応によりポリマーに導入する試みもなされている（特許文献５）。
【００１１】
しかしながら、アントラセン基やフルオレン基の導入により比較的高い屈折率をもつポリマーが得られるが、フルオレン基を導入した場合は、紫外領域に吸収があり、光照射により着色しやすくなり、耐光性に問題が出てくる。またアントラセン基を導入した場合はアントラセン基が蛍光を発するため、光学材料分野での適用は困難である等の問題がある。
【００１２】
よって、高屈折率を有する芳香族多環化合物であり、アントラセン基やフルオレノン基にみられるような紫外域の吸収や蛍光の問題が無い透明性にすぐれた化合物基を持つ重合可能なモノマーの開発が望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１３】
【特許文献１】特開平０５−１７０７０２号公報
【特許文献２】特開２００２−２０４３３号公報
【特許文献３】特開２００３−０６４２９６号公報
【特許文献４】特開２００４−０８３８５５号公報
【特許文献５】特開２００６−３１２７０９号公報
【非特許文献】
【００１４】
【非特許文献１】「有機光化学反応」、ＲｏｂｅｒｔＯ.Ｋａｎ著、中田 尚男翻訳、出版社丸善、１９６８年、ｐ１６１〜１６４
【非特許文献２】「ジャーナル オブ アメリカン ケミカル ソサエティー（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．）、（米国）、１９５５年、７７巻、ｐ．３８５３
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
本発明者らは、かかる状況に鑑み、これらの欠点を排除した技術を提供すべく鋭意検討した結果、本発明を完成するに至ったものである。
すなわち、本発明の目的は、高い屈折率を有し、かつ紫外域の吸収や蛍光の問題が無い透明性に優れた重合可能な新規なエポキシ化合物及びその製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明者らは、上記目的を達成するために、以下の発明を提供する。第一の発明は、下記の一般式（１）で示されるアントラセン二量体骨格を有するエポキシ化合物を骨子とするものである。
【００１７】
【化１】
【００１８】
一般式（１）において、Ｘ１、Ｘ２、Ｙ１及びＹ２は同一であっても異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基のいずれかを示す。
【００１９】
また、第二の発明は、下記の一般式（２）に示されるアントラセン化合物を光二量化することによるアントラセン二量体骨格を有するエポキシ化合物の製造法を骨子とするものである。
【００２０】
【化２】
【００２１】
一般式（２）において、Ｘ及びＹは同一であっても異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基のいずれかを示す。
【００２２】
本発明において、アントラセン二量体骨格とは、下記構造式（３）の骨格を表す。
【００２３】
【化３】
【発明の効果】
【００２４】
本発明は、以下に詳細に記述するとおりであり、次のような特別に有利な効果を奏し、その産業上の利用価値は極めて大である。本発明におけるアントラセン二量体骨格を有する新規なエポキシ化合物は、高屈折率を有し、かつ３００ｎｍから７００ｎｍまでの紫外吸収が無く、透明性に優れた化合物である。そして、当該アントラセン化合物はカチオン重合可能であり、その重合物は、高屈折率で透明性が高く光学材料として有用である。
【図面の簡単な説明】
【００２５】
【図１】図１は、本発明のアントラセン二量体骨格を有するエポキシ化合物のＵＶスペクトルである。３００ｎｍから７００ｎｍまでの紫外域に吸収が無いことが示されている。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
以下、本発明を詳細に記述する。
本発明のアントラセン二量体骨格を有する新規なエポキシ化合物は、アントラセン二量体骨格部分とエポキシ基よりなるカチオン重合可能性基部分により構成されている。このカチオン重合可能性基部分を重合することにより、高分子体にアントラセン二量体骨格を組み込むことが可能となる。アントラセン二量体骨格は屈折率が高いことから、当該アントラセン二量体骨格を有する新規なエポキシ化合物を重合することにより高屈折率を有する重合体を得ることができるというのが本発明である。
【００２７】
当該アントラセン二量体骨格を有するエポキシ化合物として下記一般式（１）の化合物が挙げられる。
【化４】
【００２８】
一般式（１）において、Ｘ１、Ｘ２、Ｙ１及びＹ２は同一であっても異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基のいずれかを示す。
一般式（１）において、Ｘ１、Ｘ２、Ｙ１及びＹ２で示されるアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、アミル基、２-エチルヘキシル等が挙げられ、ハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子，臭素原子、ヨウ素原子が挙げられ、アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基，ｎ―プロポキシ基，ｎ−ブトキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基が挙げられ、アリールオキシ基としては、フェノキシ基、ｐ−メチルフェノキシ基、ｏ−メチルフェノキシ基、ｐ−クロロフェノキシ基、ｏ−クロロフェノキシ基、ｐ−ヒドロキシフェノキシ基，ｏ−ヒドロキシフェノキシ基等が挙げられ、アルキルチオ基としてはメチルチオ基、エチルチオ基等が挙げられ、アリールチオ基としては、フェニルチオ基、ナフチルチオ基等が挙げられる。
【００２９】
一般式（１）で示される化合物としては、例えば、次のものが挙げられる。すなわち、９，１０，１１，１６−テトラヒドロ−９，１６−ジグリシジルオキシ−９，１０（９’，１０’）-アントラセノアントラセン、９，１０，１１，１６−テトラヒドロ−９，１６−ジグリシジルオキシ−２，１８−ジメチル−９，１０（９’，１０’）-アントラセノアントラセン、９，１０，１１，１６−テトラヒドロ−９，１６−ジグリシジルオキシ−２，１８−ジ（ｔ−ブチル）−９，１０（９’，１０’）-アントラセノアントラセン、９，１０，１１，１６−テトラヒドロ−９，１６−ジグリシジルオキシ−２，１８−ジアミル−９，１０（９’，１０’）-アントラセノアントラセン、９，１０，１１，１６−テトラヒドロ−９，１６−ジグリシジルオキシ−２，１８−ジクロロ−９，１０（９’，１０’）-アントラセノアントラセン、９，１０，１１，１６−テトラヒドロ−９，１６−ジグリシジルオキシ−２，３，１８，１９−テトラメチル−９，１０（９’，１０’）-アントラセノアントラセン等である。
【００３０】
ここに例示した化合物において代表的な化合物は、９，１０，１１，１６−テトラヒドロ−９，１６−ジグリシジルオキシ−９，１０（９’，１０’）-アントラセノアントラセンであり、下記構造式（４）の化合物である。
【００３１】
【化５】
【００３２】
これらのアントラセン二量体骨格を有するエポキシ化合物は極めて高い屈折率を有することが特徴である。芳香環を含むアクリレートモノマーでも屈折率が１．６２を超えることは一般的に極めて困難である。たとえば、ビフェニル骨格を有する化合物の場合、１．５程度であり、フルオレン骨格を有する化合物も１．５５程度である。アクリレートがエポキシに変換されるとその屈折率は一般的にいって０．０１から０．０２程度高くなるが、それにしても１．６４を超えることはまれである。本発明の化合物は硫黄原子や、ハロゲン原子を導入することなく、１．６４の屈折率を達成しうるものであり、炭素、酸素、水素等の環境に優しい原子のみで構成されている点も注目されるものである。
【００３３】
また、これらアントラセン二量体構造を有するエポキシ化合物は、その二量体形成の前駆体であるアントラセン化合物がＵＶスペクトルにおいて３５０ｎｍから４００ｎｍにＵＶ吸収を示すのに対し、３００ｎｍから長波長側に全く吸収が無い。これは、前駆体の３５０ｎｍから４００ｎｍの間の三つの吸収及びは２６０ｎｍの吸収はアントラセン骨格に起因するもので、光二量化によってアントラセン骨格では無くなりベンゼン骨格となるため２００ｎｍ付近の吸収のみを示すようになるからである。
【００３４】
よって、当該アントラセン二量体構造を有するエポキシ化合物を重合したポリマーは、アントラセン骨格やフルオレン骨格を含むポリマーで問題となる紫外域の吸収や蛍光の問題が無いことから透明性に優れた光学材料として有望なポリマー材料となりうることが期待される。
【００３５】
（製造方法）
本発明のアントラセン二量体構造を有するエポキシ化合物は、一般式（２）に示すアントラセン化合物を光二量化することにより得ることが出来る。
【００３６】
【化５】
【００３７】
一般式（２）において、Ｘ及びＹは同一であっても異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ其、アリールチオ其のいずれかを示す。
【００３８】
一般式（２）に示すアントラセン化合物は、下記反応式に示すように、対応するアントロン化合物を出発原料として、エピクロロヒドリン、エピブロモヒドリン等のエピハロヒドリンと塩基存在下に反応させることにより得ることができる。
【００３９】
【化６】
【００４０】
上記第一反応で用いられるエピハロヒドリンとしては、エピクロロヒドリン又はエピブロモヒドリン挙げられる。このうち、原料の入手容易さからエピクロロヒドリンが用いられる。反応で用いられる塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属の水酸化物、ピリジン、ピペリジン、トリエチルアミン、トリメチルアミン、ジエチルアミン、ジメチルアミン、アンモニア水等アミン系化合物が挙げられるが、このうちでより好ましいものは水酸化ナトリウムである。
【００４１】
反応は一般的には溶媒中で実施される。溶媒としては特に限定されないが、反応原料であるアントロン化合物や塩基を一定量溶かすものであればよい。代表的溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒、メタノール、エタノール、エチレングリコール等のアルコール系溶媒、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル系溶媒、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド系溶媒、アセトニトリル、プロピルニトリル等のニトリル系溶媒が挙げられる。
【００４２】
反応温度は、０℃以上、８０℃以下が好ましく、より好ましくは１０℃以上４０℃以下の範囲である。０℃より低い温度では反応が遅く、反応の終了に時間がかかりすぎ、８０℃より高い温度では生成物中に不純物が多くなりいずれも好ましくない。
【００４３】
エピハロヒドリンとの反応において、エピハロヒドリンはアントロン化合物に対して１．２モルから１．５モル倍使用する。
【００４４】
上記に示した反応で得られる代表的な一般式（２）のアントラセン化合物としては、例えば、９−（２−グリシジルオキシ）アントラセン、９−（２−グリシジルオキシ）−２−メチルアントラセン、９−（２−グリシジルオキシ）−２（ｔ−ブチル）アントラセン、９−（２−グリシジルオキシ）−２−アミルアントラセン、９−（２−グリシジルオキシ）−２−クロロアントラセン、９−（２−グリシジルオキシ）−２，３−ジメチルアントラセン等が挙げられる。
【００４５】
次に、一般式（２）で示されるアントラセン化合物は、光照射により二量化し、アントラセン二量体骨格を有するエポキシ化合物を与える。
【００４６】
このアントラセン化合物の光二量化は、一分子のアントラセン化合物が光によりπ−π*励起され、その励起分子が基底状態のもう一分子のアントラセン化合物と反応することにより起こる。このときアントラセン化合物の中央の環のジエン部分同士がその末端で両方同時に結合を生じ、環状付加体を形成する。いわゆる［４＋４］の環状付加反応を起こす。この反応は、熱では禁制であり、光によって許容される反応である。当該反応により、ベンゼン環が四つ付いたトリシクロ化合物が生じる。このときアントラセン骨格の９の位置に置換基があると、両方のアントラセン環の近づく面の組み合わせによって、置換基が同方向に向く「ｓｙｎ型」と別方向に向く「ａｎｔｉ型」が生成する可能性がある。置換基の種類によって、選択性は異なる。二量体を生ずるときの遷移状態での電子的な効果あるいは立体的な効果によって決定される。一般的には、「ａｎｔｉ型」が主に生成するといわれている。
【００４７】
また、９,１０位以外の位置に置換基を有するアントラセン化合物も本発明において使用可能である。９,１０位以外の位置の置換基はアントラセンの両端のベンゼン環についており反応の場から離れた位置にあるため、９，１０位ほど光二量化に与える電子的及び立体的な効果は大きくなく、種々の置換基が許容される。しかし、アントラセン環がお互いに近づくことができないほど大きな置換基でない場合に限られる。
【００４８】
この９,１０位以外の位置に置換基を有するアントラセンの場合、二量体を形成するときのその置換基の二分子間の立体的な関係により、その置換基が生成した二量体において同方向に向いている「Ｈｅａｄ−ｔｏ−Ｈｅａｄ型」になるか、反対方向を向く「Ｈｅａｄ−ｔｏ−Ｔａｉｌ型」になるかの選択性が出ると考えられる。本発明の場合、Ｘ，Ｙの置換基の種類によりその選択性は異なり、混合物となる可能性が高いと推測される。
【００４９】
一般式（２）で示されるアントラセン化合物の光照射による二量化反応（第二反応）の一例を以下に示す。
【００５０】
【化７】
【００５１】
第二反応の光二量化に使用される光源としては、３５０〜４２０ｎｍの波長領域の光を照射できる光源であれば良く、特に種類は問わない。使用できる光源としては，高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、キセノンランプ、紫外線ＬＥＤ、青色ＬＤ（レーザーダイオード）、フュージョン社製のＤ−バルブ、Ｖ−バルブ等が挙げられる。太陽光の使用も可能である。
【００５２】
反応温度は、−２０℃から８０℃で行うことが好ましい。さらに好ましくは、０℃から２０℃である。−２０℃より低温になると反応速度が遅く実用的ではなく、８０℃より高温になると逆反応が進行したり、または重合物の生成が起こる可能性があり好ましくない。反応時間は、照射強度、反応物の濃度、反応温度等にもよるが１０分〜１０時間である。反応は、バッチ式で行うことが出来、流通式で行うことも出来る。
【００５３】
光二量化反応は、一般的には溶媒中で実施される。溶媒としては、照射光の光吸収を妨げなければ特に種類を選ばない。例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル系溶媒、メタノール、エタノール,n-プロピルアルコール等のアルコール系の溶媒、テトラヒドロフラン。１，４ージオキサン等のエーテル系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香属系溶媒、酢酸、プロピオン酸，酪酸等の有機酸系溶媒が好適に使用できる。
【００５４】
溶媒を使用する際の一般式（２）で示されるアントラセン化合物の濃度は、化合物の溶解度によるができる限り高いほうが望ましい。通常は １ｗｔ％から３０ｗｔ％程度の濃度で反応させるのが良い。望ましくは５ｗｔ％から２０ｗｔ％である。反応濃度が１ｗｔ％未満では、反応速度が遅く、二量化に時間がかかりすぎ、また、３０ｗｔ％を超えると未溶解の原料が生成物の二量化物に混じるので、生成物の純度が低下し何れも好ましくない。光照射により二量化反応が進行するに伴って、２量体の結晶が析出してくる場合が一般的である。この場合は、析出した結晶を吸引ろ過・乾燥し、無色の結晶体である二量体を得ることができる。
【００５５】
（化合物の同定）
得られた化合物の同定は、（１）融点（ＪＩＳ Ｋ００６４に準拠した、ゲレンキャンプ社製の融点測定装置、型式：ＭＦＢ−５９５）、（２）屈折率（アッベ屈折率計：エルマー社製、形式ＥＲ−７ＭＷ−Ｈ）、（３）赤外線（ＩＲ）分光光度計（日本分光社製、型式：ＩＲ−８１０）によるＩＲスペクトル、（４）核磁気共鳴装置（ＮＭＲ）（日本電子社製、型式：ＧＳＸ ＦＴ ＮＭＲ Ｓｐｅｃｔｏｒｏｍｅｔｅｒ）による１Ｈ−ＮＭＲ分析、（４）紫外（ＵＶ）分光光度計（島津製作所製、ＵＶ２２００）などを測定して行った。
【実施例１】
【００５６】
＜９−（２−グリシジルオキシ）アントラセンの合成＞
温度計、攪拌機つきの１００ｍｌ三口フラスコに、窒素雰囲気下、氷水浴に浸けながら、９−アントロン３．８４ｇ（２０ミリモル）にジメチルアセトアミド１８ｍｌを加えスラリーとし、そこに水酸化ナトリウム０．８８ｇ（２２ミリモル）を水１０ｍｌに溶解した水溶液を加え均一溶液とした。次いで、エピブロモヒドリン２．７４ｇ（２０ミリモル）をジメチルアセトアミド４ｍｌに溶解した溶液を加えた。
【００５７】
１時間攪拌後、氷水浴を外し、水を７ｇ加えて放置し、析出したカーキ色の結晶をロ別洗浄して、２．６５ｇの薄黄色の粉末を得た。
【００５８】
このものは、下記に示すＩＲ、１Ｈ−ＮＭＲ分析により、９−（２−グリシジルオキシ）アントラセンであることがわかった。生成物の原料９−アントロンに対する収率は５２モル％であった。
【００５９】
（１）融点： ９５−９６℃
（２）屈折率： ｎＤ＝１．６８２
（３）ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−１）： ３０５０,２９１０,２８６０，１６２０，１４４０，１４００,１３５８,１３２１,１２８０,１０８８，１０７０，９８０，９０２，８５２，８３０，７３６．
（４）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、２７０ＭＨｚ）：δ＝２．７９−２．８３（ｍ，１Ｈ），２．９６（ｔ，Ｊ１＝４Ｈｚ，Ｊ２＝２Ｈｚ，１Ｈ），３．５４−３．６２（ｍ，１Ｈ），４．１７(ｄｄ，Ｊ１＝８Ｈｚ，Ｊ２＝４Ｈｚ，１Ｈ)，４．５０（ｄｄ，Ｊ１＝８Ｈｚ，Ｊ２＝２Ｈｚ，１Ｈ），７．４０−７．５６（ｍ，４Ｈ），７．９４−８．０５（ｍ，２Ｈ），８．２４（ｓ，１Ｈ），８．３０−８．４２（ｍ，２Ｈ）．
【実施例２】
【００６０】
＜９−（２−グリシジルオキシ）アントラセンの光二量化＞
３０ｍｌの透明蓋付きビーカーに、実施例１で合成した９−（２−グリシジルオキシ）アントラセン０．２５ｇ（１．０ミリモル）のアセトニトリル３ｍｌ溶液を仕込み、窒素雰囲気下、紫外線ＬＥＤ(ＰＨＯＳＥＯＮ社製、中心波長 ３９５ｎｍ、照射強度 １．５ｗ／ｃｍ２)を用いて、光照射した。１０分光照射後、析出した結晶を吸引ろ過、乾燥し、白色結晶を０．１１ｇ得た。
【００６１】
ＩＲ、１Ｈ−ＮＭＲ測定の結果、この結晶は９，１０，１１，１６−テトラヒドロ−９，１６−ジグリシジルオキシ−９，１０（９’，１０’）-アントラセノアントラセン（構造式（４））であることが判明した。原料９−（２−グリシジルオキシ）アントラセンに対する単離収率は４３モル％であった。また、このものは、ｎＤ＝１．６４３と高い屈折率を有することがわかった。
【００６２】
（１）融点 ：１７９−１８０℃
（２）屈折率： ｎＤ＝１．６４３
（３）ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−１）： ３０５０，２９９０，２９２４，１４６０，１４４０，１２８４，１２５２,１１５６,１０５０,１０００，９００，７８０，６８４，６４０．
（４）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、２７０ＭＨｚ）： δ＝２．７０−２．７６（ｍ，２Ｈ），２．９１（ｔ，Ｊ＝４Ｈｚ，２Ｈ），３．３６−３．４６（ｍ，２Ｈ），３．４６−３．５６（ｍ，２Ｈ），３．８４（ｄｄ、Ｊ１＝４Ｈｚ，Ｊ２＝８Ｈｚ，２Ｈ），４．５１（ｓ，２Ｈ），５．７７−５．９１（ｍ，８Ｈ），６．９６−７．１１（ｍ，８Ｈ）．
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の一般式（１）で示されるアントラセン二量体骨格を有するエポキシ化合物。
【化１】
（一般式（１）において、Ｘ１、Ｘ２、Ｙ１及びＹ２は同一であっても異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基のいずれかを示す。）
【請求項２】
一般式（２）で示されるアントラセン化合物を光二量化することを特徴とする、請求項１記載のアントラセン二量体骨格を有するエポキシ化合物の製造法。
【化２】
（一般式（２）においてＸ及びＹは同一であっても異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基のいずれかを示す。）
【請求項１】
下記の一般式（１）で示されるアントラセン二量体骨格を有するエポキシ化合物。
【化１】
（一般式（１）において、Ｘ１、Ｘ２、Ｙ１及びＹ２は同一であっても異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基のいずれかを示す。）
【請求項２】
一般式（２）で示されるアントラセン化合物を光二量化することを特徴とする、請求項１記載のアントラセン二量体骨格を有するエポキシ化合物の製造法。
【化２】
（一般式（２）においてＸ及びＹは同一であっても異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基のいずれかを示す。）
【図１】
【公開番号】特開２０１０−２７００２２（Ｐ２０１０−２７００２２Ａ）
【公開日】平成２２年１２月２日（２０１０．１２．２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−１２１５００（Ｐ２００９−１２１５００）
【出願日】平成２１年５月２０日（２００９．５．２０）
【出願人】（０００１９９７９５）川崎化成工業株式会社 (133)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年１２月２日（２０１０．１２．２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年５月２０日（２００９．５．２０）
【出願人】（０００１９９７９５）川崎化成工業株式会社 (133)
【Ｆターム（参考）】
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