インク、インクカートリッジ及びインクジェット記録方法
【課題】優れた光沢性を有し、かつ、長期間の保存の前後における色調の変化が抑制された画像を記録できるインク、該インクを用いたインクカートリッジ、及びインクジェット記録方法を提供すること。
【解決手段】色材及び１，２−アルカンジオールを含有するインクであって、前記色材が、第１の色材であるＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、及び、第２の色材である下記で表される化合物を含み、インク全質量を基準とした、前記第２の色材の含有量（質量％）が、色材の合計の含有量（質量％）に対して占める割合が、３０．０％以下であることを特徴とするインク。
【解決手段】色材及び１，２−アルカンジオールを含有するインクであって、前記色材が、第１の色材であるＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、及び、第２の色材である下記で表される化合物を含み、インク全質量を基準とした、前記第２の色材の含有量（質量％）が、色材の合計の含有量（質量％）に対して占める割合が、３０．０％以下であることを特徴とするインク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、複数の色材を含有し、インクジェット用としても好適なインクに関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法によって得られる画像の耐光性、耐ガス性、さらには耐水性などの堅牢性を優れたものとするために、色材として顔料を含有する顔料インクが用いられるようになってきている。しかし、顔料と同様に色材として用いられる染料を含有する染料インクと比較して、顔料インクを用いた場合には、得られる画像の発色性が劣る場合があることや、光沢を有する記録媒体などに記録した場合、画像の光沢性が十分に得られないという課題がある。
【０００３】
発色性に関しては、シアン、マゼンタ、及びイエローの基本３原色のインクに加えて、レッド、グリーン、ブルー、オレンジ、バイオレットなど、基本３原色以外のいわゆる特色インクを追加し、色再現領域の拡大を図ることが行われている。特色インクのなかでも、レッドインクにより記録される色再現領域の彩度を高めるために、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４を含有するインクの提案がある。（特許文献１参照）。
【０００４】
また、光沢性に関しては、顔料は粒子の形状を有するため、顔料インクを用いて光沢を有する記録媒体などに記録した場合に得られる画像の光沢性は未だに十分なレベルとは言えない。これは、以下のような理由によるものである。インクジェット記録方法に使用する顔料インクには、通常、インク中において分散している状態の平均粒子径が１００ｎｍ程度である顔料を含有させる。光沢を有する記録媒体にこのようなインクを付与すると、粒子径を有さないため記録媒体に浸透する染料とは異なり、顔料は記録媒体のインク受容層の細孔に浸透しづらいため、記録媒体の表面やその近傍に定着する。このため、光沢を有する記録媒体において、インクが付与された領域では、インクが付与されていない領域と比較して平滑性が相対的に低下し、光沢性が低下するのである。このため、記録媒体の表面に形成されたインクのドットの平滑性を高めることで画像の光沢性を向上させることを目的として、インクに１，２−アルカンジオールを含有させることに関する提案がある（特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００４−１５５８３０号公報
【特許文献２】特開２００５−１９４５００号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明者らは、優れた光沢性を有する画像を記録できる、インクジェット用のレッドインクを得るために、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４及び１，２−アルカンジオールを含有するインクを調製し、様々な検討を行った。その結果、画像の光沢性に関しては、１，２−アルカンジオールを使用しないインクと比べて向上が認められた。しかし、該インクを温度６０℃で１ヶ月間という長期間保存した後に記録した画像は、保存前のインクで記録した画像と比べて、画像の色調が大きく異なることがわかった。この長期間保存の試験は、一般のユーザーがインクを使用する期間及び温度に相当すると考えられる、常温でのおよそ１年間の保存を想定した加速試験であり、この試験の前後でのインクの特性や得られる画像が同等であることが求められる。
【０００７】
したがって、本発明の目的は、優れた光沢性を有し、かつ、長期間の保存の前後における色調の変化が抑制された画像を記録できるインク、該インクを用いたインクカートリッジ、及びインクジェット記録方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記の目的は以下の本発明によって達成される。すなわち、本発明にかかるインクは、色材及び１，２−アルカンジオールを含有するインクであって、前記色材が、第１の色材であるＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、及び、第２の色材である下記一般式（Ｉ）で表される化合物を含み、インク全質量を基準とした、前記第２の色材の含有量（質量％）が、色材の合計の含有量（質量％）に対して占める割合が、３０．０％以下であることを特徴とする。
【０００９】
【化１】
【００１０】
（一般式（Ｉ）中、Ｒ１は、置換若しくは非置換の炭素数１乃至６のアルコキシ基、又は、置換若しくは非置換のアリール基を表す。Ｒ２は、水素原子、又は、置換若しくは非置換の炭素数１乃至６のアルキル基を表す。Ｒ３は、水素原子、置換若しくは非置換の炭素数１乃至６のアルキル基、置換若しくは非置換の炭素数１乃至６のアルコキシ基、置換若しくは非置換のアリールオキシ基、又は、ハロゲン原子を表す。Ｒ４は、水素原子、又は、置換若しくは非置換の炭素数１乃至６のアルキル基、置換若しくは非置換のアミノ基を表す。Ｘ１は、カルボキシル基若しくはその塩、又は、スルホン酸基若しくはその塩を表す。ｎは１又は２を表す。）
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、優れた光沢性を有し、かつ、長期間の保存の前後における色調の変化が抑制された画像を記録できるインク、該インクを用いたインクカートリッジ、及びインクジェット記録方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、好適な実施の形態を挙げて本発明を詳細に説明する。本発明は、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４及び１，２−アルカンジオールを含有するインクにおいて生じる上記の技術課題を解決するためになされたものである。
【００１３】
先ず、本発明者らは上記技術課題が生じる原因を把握するため、以下の検討を行った。１，２−ヘキサンジオールと、顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４のみとを含有するインクを調製し、長期間の保存前後におけるインクの物性を調べた。その結果、保存後のインクでは分散された顔料の粒子が結晶成長を起こし、保存前のインクと比較して粒子径が大きくなっていることがわかった。
【００１４】
インクジェット用の水性インクには一般に、顔料を分散するための分散剤としてアニオン性基の作用により水和する樹脂が用いられるため、インクは該樹脂に分散能を持たせられるようにアルカリ性に調整される。ここで、ジケトピロロピロール骨格を有する顔料のなかでも、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４はアルカリに弱いことが知られている。また、１，２−アルカンジオールは、分子構造の片方の末端に親水性基である水酸基を、また、他方の末端に疎水性基であるアルキル基を有するため、界面活性剤のような性能を持つ。そして、上記のような性質をそれぞれに有するＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４及び１，２−アルカンジオールが共存した状態が続くと、疎水性である顔料粒子が多少なりとも溶解し、インク中に顔料分子がわずかに生成すると考えられる。すると、この顔料分子と顔料粒子との間において、水素結合が生じたり、π−π相互作用が働いたりすることで、顔料粒子が結晶成長を起こすと考えられる。
【００１５】
そこで、本発明者らは、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４及び１，２−アルカンジオールを含有するインクに、何らかの化合物を添加することにより上記のような現象の発生を抑制することができないかという点についての検討を行った。その結果、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４及び１，２−アルカンジオールを含有するインクに、後述する第２の色材を少量添加することで、長期間の保存前後における顔料粒子の結晶成長が抑制され、色調の変化も抑制できることがわかった。上記の第２の色材とは、後述する一般式（Ｉ）で表される化合物のことである。そして、インク全質量を基準とした、前記第２の色材の含有量（質量％）が、色材の合計の含有量（質量％）に対して占める割合が、３０．０％以下となるように各色材をインクに含有させる。
【００１６】
第２の色材を所定量インクに含有させることで、インクの長期間の保存前後における色調の変化が抑制されるメカニズムについて、本発明者らは以下のように推測している。Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４と、第２の色材とを共に含有するインクにおいても、１，２−アルカンジオールの作用によりＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４が溶解して顔料分子が僅かに生じると言える。しかし、インク中の第２の色材は、その分子構造により顔料分子との水素結合やπ−π相互作用を生じ、かつ、この作用が顔料粒子と比較して優先的に生じるため、第２の色材は顔料分子に対して安定に吸着し、顔料分子を可溶化することができる。このため、顔料分子の溶解状態は安定に保たれ、第１の顔料の結晶成長が抑制され、色調の変化も抑制されると考えられる。
【００１７】
＜インク＞
以下、インクジェット用にも好適な、レッドの色調を有する本発明のインクを構成する各成分について説明する。
【００１８】
（第１の色材：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４）
本発明のインクに含有させる第１の色材は、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４である。Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４は下記の構造を有する顔料である。インク中の第１の色材の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．４５質量％以上１０．０質量％以下、さらには１．６質量％以上５．０質量％以下であることが好ましい。
【００１９】
【化２】
【００２０】
（第２の色材：一般式（Ｉ）で表される化合物）
本発明のインクに含有させる第２の色材は、アントラピリドン系の染料である、下記一般式（Ｉ）で表される化合物である。本発明のインクにおいては、インク全質量を基準とした、前記第２の色材の含有量（質量％）が、色材の合計の含有量（質量％）に対して占める割合が、３０．０％以下であることが必須である。前記割合が３０．０％を越えると、画像の光沢性が得られない。これは、以下のような理由によるものと考えられる。インクが記録媒体に付与され、水性媒体などが蒸発することで色材の濃度が相対的に高くなった際に、第１の色材に対して第２の色材が塩として作用することで、第１の色材の凝集が促進される。そして、インクのドットが十分濡れ広がる以前に、色材が記録媒体に定着するため、ドットの平滑性が低くなり、画像の光沢性が不十分となる。また、インク中の第２の色材の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．００２５質量％以上４．０質量％以下であることが好ましい。
【００２１】
【化３】
【００２２】
（一般式（Ｉ）中、Ｒ１は、置換若しくは非置換の炭素数１乃至６のアルコキシ基、又は、置換若しくは非置換のアリール基を表す。Ｒ２は、水素原子、又は、置換若しくは非置換の炭素数１乃至６のアルキル基を表す。Ｒ３は、水素原子、置換若しくは非置換の炭素数１乃至６のアルキル基、置換若しくは非置換の炭素数１乃至６のアルコキシ基、置換若しくは非置換のアリールオキシ基、又は、ハロゲン原子を表す。Ｒ４は、水素原子、又は、置換若しくは非置換の炭素数１乃至６のアルキル基、置換若しくは非置換のアミノ基を表す。Ｘ１は、カルボキシル基若しくはその塩、又は、スルホン酸基若しくはその塩を表す。ｎは１又は２を表す。）
【００２３】
一般式（Ｉ）におけるＲ１は、置換若しくは非置換の炭素数１乃至６のアルコキシ基、又は、置換若しくは非置換のアリール基を表す。アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基などが挙げられ、アリール基としてはフェニル基、ベンジル基、ナフチル基などが挙げられる。一般式（Ｉ）におけるＲ２は、水素原子、又は、置換若しくは非置換の炭素数１乃至６のアルキル基を表す。アルキル基としては、メチル基、エチル基などが挙げられる。一般式（Ｉ）におけるＲ３は、水素原子、置換若しくは非置換の炭素数１乃至６のアルキル基、置換若しくは非置換の炭素数１乃至６のアルコキシ基、置換若しくは非置換のアリールオキシ基、又は、ハロゲン原子を表す。アルキル基としては、メチル基、エチル基などが挙げられ、アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基などが挙げられ、アリールオキシ基としては、フェノキシ基等が挙げられ、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などが挙げられる。一般式（Ｉ）におけるＲ４は、水素原子、又は、置換若しくは非置換の炭素数１乃至６のアルキル基、置換若しくは非置換のアミノ基を表す。一般式（Ｉ）におけるＸ１は、カルボキシル基若しくはその塩、又はスルホン酸基若しくはその塩を表す。塩を形成する原子としては、水素原子、アルカリ金属（リチウム、ナトリウム、カリウムなど）、アンモニウム（無置換のアンモニウム、アルキル基やアルコキシ基などの有機基で置換されたアンモニウム）が挙げられる。
【００２４】
一般式（Ｉ）におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４が置換基を有する場合、置換基の具体例としては、炭素数１乃至６のアルキル基（メチル基、エチル基など）、芳香族基（フェニル基、ナフチル基など）、複素環基（トリアジン環など）、水酸基、アミノ基、可溶化基やその塩（カルボキシ基、スルホン酸基、リン酸基、これらの塩など；塩を形成する原子はＸ１と同様である）などが挙げられ、これらの置換基を組み合わせたものであってもよい。
【００２５】
前記一般式（Ｉ）で表される化合物の好ましい具体例としては、下記の例示化合物１〜１４が挙げられる。なお、下記の例示化合物におけるＭはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、又はアンモニウムを表す。勿論、本発明においては、前記一般式（Ｉ）の構造及びその定義に包含されるものであれば、下記の例示化合物に限られるものではなく、また、１種又は２種以上の化合物を用いることができる。
【００２６】
本発明においては、一般式（Ｉ）で表される化合物におけるＲ３が水素原子である場合、特に有効に画像の色調の変化を抑制することができるため好適である。Ｒ３が水素原子である場合、第１の色材であるピグメントレッド２５４の顔料分子と第２の色材との間で特に強い水素結合が形成される。このため、第１の色材の結晶成長を抑制することができ、インクを長期間保存した後における画像の色調の変化を抑制する効果を特に効率的に得ることができる。
【００２７】
【化４】
【００２８】
【化５】
【００２９】
【化６】
【００３０】
【化７】
【００３１】
【化８】
【００３２】
【化９】
【００３３】
【化１０】
【００３４】
【化１１】
【００３５】
【化１２】
【００３６】
【化１３】
【００３７】
【化１４】
【００３８】
本発明においては、インク全質量を基準とした、前記第２の色材の含有量（質量％）が、色材の合計の含有量（質量％）に対して占める割合が、０．５％以上１５．０％以下であることがより好ましい。上記割合が１５．０％を越えると、第２の色材が第１の色材に対する塩としての作用がやや強くなり、インクのドットが十分に濡れ広がる以前に色材の凝集が進みやすくなるため、十分な画像の光沢性が得られない場合がある。一方、上記割合が０．５％未満であると、第２の色材が少なすぎるため、インクを長期間保存した後における画像の色調の変化を抑制する効果が十分に得られない場合がある。
【００３９】
（顔料の分散方式）
インクを構成する水性媒体への顔料の分散方式としては、分散剤として樹脂を用いて顔料を分散する樹脂分散タイプの顔料（樹脂分散型顔料）や、顔料粒子の表面に親水性基を導入した自己分散タイプの顔料（自己分散型顔料）を用いることができる。また、顔料粒子の表面に高分子を含む有機基を化学的に結合させた顔料（樹脂結合型の自己分散型顔料）や、顔料粒子の表面の少なくとも一部を樹脂などにより被覆したマイクロカプセル型顔料なども用いることができる。勿論、これらの分散方法の異なる顔料を組み合わせて用いてもよい。
【００４０】
〔樹脂分散型顔料〕
分散剤として樹脂を用いて顔料を分散する樹脂分散タイプの顔料を使用する場合、樹脂分散剤としては、アニオン性基の作用によって顔料を水性媒体に分散させることができるものが好ましい。分散剤として使用することができる樹脂としては、インクジェット用のインクに使用可能な従来公知の共重合体やその塩をいずれも用いることができる。分散剤として使用する樹脂は、その酸価が、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のものを用いることが好ましい。また、その重量平均分子量が、１，０００以上３０，０００以下、さらには３，０００以上１５，０００以下の樹脂を用いることが好ましい。また、インク中の樹脂の含有量は、インク中における顔料の含有量に対して、質量比率で、０．１倍以上３．０倍以下であること、すなわち、樹脂の含有量／顔料の含有量＝０．１以上３．０以下であることが好ましい。なお、この場合の樹脂及び顔料の含有量の値は、インク全質量を基準とした場合における各成分の含有量のことである。
【００４１】
（１，２−アルカンジオール）
本発明のインクは、１，２−アルカンジオールを含有することが必要である。１，２−アルカンジオールとしては、例えば、１，２−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオール、１，２−オクタンジオール、１，２−ノナンジオールなどが挙げられる。これらの１，２−アルカンジオールは、１種又は２種以上を用いることができる。本発明においては、１，２−アルカンジオールは、アルキル基の炭素数が５乃至８であることが特に好ましい。具体的には、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオール、及び１，２−オクタンジオールが挙げられる。炭素数が５未満であると画像の光沢性を向上する効果が小さくなる場合があり、炭素数が８を越えるとほとんど水に溶解せず、水に溶解させるためには何らかの共溶媒が必要となる場合がある。本発明においては、１，２−アルカンジオールが１，２−ヘキサンジオールであることが特に好ましい。
【００４２】
本発明においては、インク中の１，２−アルカンジオールの含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、１．０質量％以上２０．０質量％以下、さらには１．０質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましい。また、インク全質量を基準とした、１，２−アルカンジオールの含有量が、顔料の合計の含有量（第１の色材及び第２の色材の合計）に対して、質量比率で、０．５倍以上１．５倍以下であることが好ましい。なお、上記において、インク中の１，２−アルカンジオールの含有量とは、１種のみを用いる場合はその含有量、また、２種以上を用いる場合は合計の含有量のことである。１，２−アルカンジオールの含有量が多いほど画像の光沢性を向上するのには有利ではある。しかし、上記質量比率が１．５倍を越えると、画像の光沢性を向上する効果がそれ以上大きくならないのにも関わらず、第１の色材（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４）の結晶成長が促進され、画像の色調の変化を抑制できない場合がある。一方、上記質量比率が０．５倍未満であると、画像の光沢性を向上する効果が十分に得られない場合がある。
【００４３】
（水性媒体）
本発明のインクには、水、又は水及び水溶性有機溶剤の混合溶媒である水性媒体を含有させることができる。水としては脱イオン水を用いることが好ましい。インク中の水の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、５０．０質量％以上９５．０質量％以下であることが好ましい。また、インク中の水溶性有機溶剤の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、３．０質量％以上５０．０質量％以下であることが好ましい。なお、この水溶性有機溶剤の含有量は、上述の１，２−アルカンジオールを含む値である。水溶性有機溶剤としては、インクジェット用のインクに使用可能なものをいずれも用いることができ、１種又は２種以上をインクに含有させることができる。
【００４４】
（その他の成分）
本発明のインクには、上記成分の他に、尿素、尿素誘導体、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタンなどの常温で固体の水溶性有機化合物を含有させてもよい。また、必要に応じて所望の物性値を有するインクとするために、界面活性剤、消泡剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、防黴剤などの種々の添加剤を含有させてもよい。特に、界面活性剤は、記録媒体にインクを構成する水性媒体を記録媒体に速やかに浸透させるためには適量をインクに含有させることが好ましい。インク中の界面活性剤の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．０５質量％以上１０．０質量％以下、さらには０．５質量％以上５．０質量％以下であることが好ましい。
【００４５】
＜インクジェット記録方法＞
本発明のインクジェット記録方法は、インクジェット方式の記録ヘッドにより上記で説明した本発明のインクを吐出して、記録媒体に画像を記録する方法である。本発明のインクを用いること以外、インクジェット記録方法の工程は公知のものとすればよい。
【００４６】
＜インクカートリッジ＞
本発明のインクカートリッジは、インクを収容するインク収容部を備えてなり、前記インク収容部に、上記で説明した本発明のインクが収容されてなるものである。インクカートリッジの構造としては、インク収容部が、液体のインクを収容するインク収容室、及び負圧によりその内部にインクを保持する負圧発生部材を収容する負圧発生部材収容室で構成されるものが挙げられる。または、液体のインクを収容するインク収容室を持たず、収容量の全量を負圧発生部材により保持する構成のインク収容部であるインクカートリッジであってもよい。さらには、インク収容部と記録ヘッドとを有するように構成された形態のインクカートリッジとしてもよい。
【実施例】
【００４７】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、下記実施例により限定されるものではない。なお、以下の記載で、「部」及び「％」とあるものは特に断らない限り質量基準である。
【００４８】
＜顔料分散体の調製＞
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４（第１の色材）１０部、及び、樹脂分散剤（固形分）２０部と、合計１００部となるようにイオン交換水を混合し、バッチ式縦型サンドミルを用いて３時間分散した。前記樹脂分散剤としては、酸価２１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量８，０００のスチレン−アクリル酸共重合体を、１０％水酸化ナトリウム水溶液で中和することにより得られた水溶液の形態で用いた。その後、遠心分離処理を行って粗大粒子を除去し、さらに、ポアサイズが３．０μｍであるセルロースアセテートフィルター（アドバンテック製）にて加圧ろ過し、顔料の濃度が１０．０％、樹脂分散剤の濃度が２０．０％である顔料分散体を調製した。
【００４９】
＜インクの調製＞
下記表１〜３の上段に示す各成分（単位：％）を混合し、十分撹拌した後、ポアサイズが０．８μｍであるセルロースアセテートフィルター（アドバンテック製）にて加圧ろ過を行い、各インクを調製した。なお、表１〜３の下段には、各インクの特性も示した。また、アセチレノールＥ１００はノニオン性の界面活性剤（川研ファインケミカル製）であり、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９１は下記の構造式で表される染料である。
【００５０】
【化１５】
【００５１】
【表１】
【００５２】
【表２】
【００５３】
【表３】
【００５４】
＜評価＞
（光沢性）
上記で得られた各インクをそれぞれインクカートリッジに充填し、インクジェット記録装置ＰＩＸＵＳ９９０ｉ（キヤノン製）のレッドインクのポジションに装着した。そして、記録媒体（キヤノン写真用紙・光沢ゴールド；キヤノン製）に、記録デューティを１５０％としたベタ画像を記録した。得られた画像について、マイクロヘイズメータープラス（ＢＹＫガートナー製）を用いて、その２０°光沢度を測定し、光沢性の評価を行った。光沢性の評価基準は下記の通りである。結果を表４に示す。本発明においては、下記の評価基準でＡが優れているレベル、Ｂが許容できるレベル、Ｃが許容できないレベルとした。
Ａ：２０°光沢度が８０以上であった
Ｂ：２０°光沢度が６０以上８０未満であった
Ｃ：２０°光沢度が６０未満であった。
【００５５】
（色調の変化）
上記で得られた各インクをそれぞれインクカートリッジに充填し、インクジェット記録装置ＰＩＸＵＳ９９０ｉ（キヤノン製）のレッドインクのポジションに装着した。そして、記録媒体（キヤノン写真用光沢紙・光沢ゴールド；キヤノン製）に、記録デューティを１５０％としたベタ画像を記録した。また、同じインクを温度６０℃で１ヶ月間保存した後、上記と同様の画像を記録した。得られた各画像について、反射濃度計ＲＤ−１９Ｉ（グレタグマクベス製）を用いて、その明度及び色度を測定した。保存前のインクで記録した画像における明度をＬ１＊、色度をａ１＊及びｂ１＊、また、保存後のインクで記録した画像における明度をＬ２＊、色度をａ２＊及びｂ２＊として、下記式に基づいてΔＥの値を求め、色調の変化の評価を行った。色調の変化の評価基準は下記の通りである。結果を表４に示す。ΔＥの値が小さいほど、色調の変化が抑制され、好ましいことを意味する。本発明においては、下記の評価基準でＡが優れているレベル、Ｂが許容できるレベル、Ｃが許容できないレベルとした。
【００５６】
【数１】
【００５７】
Ａ：ΔＥが３未満であった
Ｂ：ΔＥが３以上５未満であった
Ｃ：ΔＥが５以上であった。
【００５８】
【表４】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、複数の色材を含有し、インクジェット用としても好適なインクに関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法によって得られる画像の耐光性、耐ガス性、さらには耐水性などの堅牢性を優れたものとするために、色材として顔料を含有する顔料インクが用いられるようになってきている。しかし、顔料と同様に色材として用いられる染料を含有する染料インクと比較して、顔料インクを用いた場合には、得られる画像の発色性が劣る場合があることや、光沢を有する記録媒体などに記録した場合、画像の光沢性が十分に得られないという課題がある。
【０００３】
発色性に関しては、シアン、マゼンタ、及びイエローの基本３原色のインクに加えて、レッド、グリーン、ブルー、オレンジ、バイオレットなど、基本３原色以外のいわゆる特色インクを追加し、色再現領域の拡大を図ることが行われている。特色インクのなかでも、レッドインクにより記録される色再現領域の彩度を高めるために、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４を含有するインクの提案がある。（特許文献１参照）。
【０００４】
また、光沢性に関しては、顔料は粒子の形状を有するため、顔料インクを用いて光沢を有する記録媒体などに記録した場合に得られる画像の光沢性は未だに十分なレベルとは言えない。これは、以下のような理由によるものである。インクジェット記録方法に使用する顔料インクには、通常、インク中において分散している状態の平均粒子径が１００ｎｍ程度である顔料を含有させる。光沢を有する記録媒体にこのようなインクを付与すると、粒子径を有さないため記録媒体に浸透する染料とは異なり、顔料は記録媒体のインク受容層の細孔に浸透しづらいため、記録媒体の表面やその近傍に定着する。このため、光沢を有する記録媒体において、インクが付与された領域では、インクが付与されていない領域と比較して平滑性が相対的に低下し、光沢性が低下するのである。このため、記録媒体の表面に形成されたインクのドットの平滑性を高めることで画像の光沢性を向上させることを目的として、インクに１，２−アルカンジオールを含有させることに関する提案がある（特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００４−１５５８３０号公報
【特許文献２】特開２００５−１９４５００号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明者らは、優れた光沢性を有する画像を記録できる、インクジェット用のレッドインクを得るために、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４及び１，２−アルカンジオールを含有するインクを調製し、様々な検討を行った。その結果、画像の光沢性に関しては、１，２−アルカンジオールを使用しないインクと比べて向上が認められた。しかし、該インクを温度６０℃で１ヶ月間という長期間保存した後に記録した画像は、保存前のインクで記録した画像と比べて、画像の色調が大きく異なることがわかった。この長期間保存の試験は、一般のユーザーがインクを使用する期間及び温度に相当すると考えられる、常温でのおよそ１年間の保存を想定した加速試験であり、この試験の前後でのインクの特性や得られる画像が同等であることが求められる。
【０００７】
したがって、本発明の目的は、優れた光沢性を有し、かつ、長期間の保存の前後における色調の変化が抑制された画像を記録できるインク、該インクを用いたインクカートリッジ、及びインクジェット記録方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記の目的は以下の本発明によって達成される。すなわち、本発明にかかるインクは、色材及び１，２−アルカンジオールを含有するインクであって、前記色材が、第１の色材であるＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、及び、第２の色材である下記一般式（Ｉ）で表される化合物を含み、インク全質量を基準とした、前記第２の色材の含有量（質量％）が、色材の合計の含有量（質量％）に対して占める割合が、３０．０％以下であることを特徴とする。
【０００９】
【化１】
【００１０】
（一般式（Ｉ）中、Ｒ１は、置換若しくは非置換の炭素数１乃至６のアルコキシ基、又は、置換若しくは非置換のアリール基を表す。Ｒ２は、水素原子、又は、置換若しくは非置換の炭素数１乃至６のアルキル基を表す。Ｒ３は、水素原子、置換若しくは非置換の炭素数１乃至６のアルキル基、置換若しくは非置換の炭素数１乃至６のアルコキシ基、置換若しくは非置換のアリールオキシ基、又は、ハロゲン原子を表す。Ｒ４は、水素原子、又は、置換若しくは非置換の炭素数１乃至６のアルキル基、置換若しくは非置換のアミノ基を表す。Ｘ１は、カルボキシル基若しくはその塩、又は、スルホン酸基若しくはその塩を表す。ｎは１又は２を表す。）
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、優れた光沢性を有し、かつ、長期間の保存の前後における色調の変化が抑制された画像を記録できるインク、該インクを用いたインクカートリッジ、及びインクジェット記録方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、好適な実施の形態を挙げて本発明を詳細に説明する。本発明は、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４及び１，２−アルカンジオールを含有するインクにおいて生じる上記の技術課題を解決するためになされたものである。
【００１３】
先ず、本発明者らは上記技術課題が生じる原因を把握するため、以下の検討を行った。１，２−ヘキサンジオールと、顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４のみとを含有するインクを調製し、長期間の保存前後におけるインクの物性を調べた。その結果、保存後のインクでは分散された顔料の粒子が結晶成長を起こし、保存前のインクと比較して粒子径が大きくなっていることがわかった。
【００１４】
インクジェット用の水性インクには一般に、顔料を分散するための分散剤としてアニオン性基の作用により水和する樹脂が用いられるため、インクは該樹脂に分散能を持たせられるようにアルカリ性に調整される。ここで、ジケトピロロピロール骨格を有する顔料のなかでも、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４はアルカリに弱いことが知られている。また、１，２−アルカンジオールは、分子構造の片方の末端に親水性基である水酸基を、また、他方の末端に疎水性基であるアルキル基を有するため、界面活性剤のような性能を持つ。そして、上記のような性質をそれぞれに有するＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４及び１，２−アルカンジオールが共存した状態が続くと、疎水性である顔料粒子が多少なりとも溶解し、インク中に顔料分子がわずかに生成すると考えられる。すると、この顔料分子と顔料粒子との間において、水素結合が生じたり、π−π相互作用が働いたりすることで、顔料粒子が結晶成長を起こすと考えられる。
【００１５】
そこで、本発明者らは、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４及び１，２−アルカンジオールを含有するインクに、何らかの化合物を添加することにより上記のような現象の発生を抑制することができないかという点についての検討を行った。その結果、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４及び１，２−アルカンジオールを含有するインクに、後述する第２の色材を少量添加することで、長期間の保存前後における顔料粒子の結晶成長が抑制され、色調の変化も抑制できることがわかった。上記の第２の色材とは、後述する一般式（Ｉ）で表される化合物のことである。そして、インク全質量を基準とした、前記第２の色材の含有量（質量％）が、色材の合計の含有量（質量％）に対して占める割合が、３０．０％以下となるように各色材をインクに含有させる。
【００１６】
第２の色材を所定量インクに含有させることで、インクの長期間の保存前後における色調の変化が抑制されるメカニズムについて、本発明者らは以下のように推測している。Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４と、第２の色材とを共に含有するインクにおいても、１，２−アルカンジオールの作用によりＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４が溶解して顔料分子が僅かに生じると言える。しかし、インク中の第２の色材は、その分子構造により顔料分子との水素結合やπ−π相互作用を生じ、かつ、この作用が顔料粒子と比較して優先的に生じるため、第２の色材は顔料分子に対して安定に吸着し、顔料分子を可溶化することができる。このため、顔料分子の溶解状態は安定に保たれ、第１の顔料の結晶成長が抑制され、色調の変化も抑制されると考えられる。
【００１７】
＜インク＞
以下、インクジェット用にも好適な、レッドの色調を有する本発明のインクを構成する各成分について説明する。
【００１８】
（第１の色材：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４）
本発明のインクに含有させる第１の色材は、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４である。Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４は下記の構造を有する顔料である。インク中の第１の色材の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．４５質量％以上１０．０質量％以下、さらには１．６質量％以上５．０質量％以下であることが好ましい。
【００１９】
【化２】
【００２０】
（第２の色材：一般式（Ｉ）で表される化合物）
本発明のインクに含有させる第２の色材は、アントラピリドン系の染料である、下記一般式（Ｉ）で表される化合物である。本発明のインクにおいては、インク全質量を基準とした、前記第２の色材の含有量（質量％）が、色材の合計の含有量（質量％）に対して占める割合が、３０．０％以下であることが必須である。前記割合が３０．０％を越えると、画像の光沢性が得られない。これは、以下のような理由によるものと考えられる。インクが記録媒体に付与され、水性媒体などが蒸発することで色材の濃度が相対的に高くなった際に、第１の色材に対して第２の色材が塩として作用することで、第１の色材の凝集が促進される。そして、インクのドットが十分濡れ広がる以前に、色材が記録媒体に定着するため、ドットの平滑性が低くなり、画像の光沢性が不十分となる。また、インク中の第２の色材の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．００２５質量％以上４．０質量％以下であることが好ましい。
【００２１】
【化３】
【００２２】
（一般式（Ｉ）中、Ｒ１は、置換若しくは非置換の炭素数１乃至６のアルコキシ基、又は、置換若しくは非置換のアリール基を表す。Ｒ２は、水素原子、又は、置換若しくは非置換の炭素数１乃至６のアルキル基を表す。Ｒ３は、水素原子、置換若しくは非置換の炭素数１乃至６のアルキル基、置換若しくは非置換の炭素数１乃至６のアルコキシ基、置換若しくは非置換のアリールオキシ基、又は、ハロゲン原子を表す。Ｒ４は、水素原子、又は、置換若しくは非置換の炭素数１乃至６のアルキル基、置換若しくは非置換のアミノ基を表す。Ｘ１は、カルボキシル基若しくはその塩、又は、スルホン酸基若しくはその塩を表す。ｎは１又は２を表す。）
【００２３】
一般式（Ｉ）におけるＲ１は、置換若しくは非置換の炭素数１乃至６のアルコキシ基、又は、置換若しくは非置換のアリール基を表す。アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基などが挙げられ、アリール基としてはフェニル基、ベンジル基、ナフチル基などが挙げられる。一般式（Ｉ）におけるＲ２は、水素原子、又は、置換若しくは非置換の炭素数１乃至６のアルキル基を表す。アルキル基としては、メチル基、エチル基などが挙げられる。一般式（Ｉ）におけるＲ３は、水素原子、置換若しくは非置換の炭素数１乃至６のアルキル基、置換若しくは非置換の炭素数１乃至６のアルコキシ基、置換若しくは非置換のアリールオキシ基、又は、ハロゲン原子を表す。アルキル基としては、メチル基、エチル基などが挙げられ、アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基などが挙げられ、アリールオキシ基としては、フェノキシ基等が挙げられ、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などが挙げられる。一般式（Ｉ）におけるＲ４は、水素原子、又は、置換若しくは非置換の炭素数１乃至６のアルキル基、置換若しくは非置換のアミノ基を表す。一般式（Ｉ）におけるＸ１は、カルボキシル基若しくはその塩、又はスルホン酸基若しくはその塩を表す。塩を形成する原子としては、水素原子、アルカリ金属（リチウム、ナトリウム、カリウムなど）、アンモニウム（無置換のアンモニウム、アルキル基やアルコキシ基などの有機基で置換されたアンモニウム）が挙げられる。
【００２４】
一般式（Ｉ）におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４が置換基を有する場合、置換基の具体例としては、炭素数１乃至６のアルキル基（メチル基、エチル基など）、芳香族基（フェニル基、ナフチル基など）、複素環基（トリアジン環など）、水酸基、アミノ基、可溶化基やその塩（カルボキシ基、スルホン酸基、リン酸基、これらの塩など；塩を形成する原子はＸ１と同様である）などが挙げられ、これらの置換基を組み合わせたものであってもよい。
【００２５】
前記一般式（Ｉ）で表される化合物の好ましい具体例としては、下記の例示化合物１〜１４が挙げられる。なお、下記の例示化合物におけるＭはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、又はアンモニウムを表す。勿論、本発明においては、前記一般式（Ｉ）の構造及びその定義に包含されるものであれば、下記の例示化合物に限られるものではなく、また、１種又は２種以上の化合物を用いることができる。
【００２６】
本発明においては、一般式（Ｉ）で表される化合物におけるＲ３が水素原子である場合、特に有効に画像の色調の変化を抑制することができるため好適である。Ｒ３が水素原子である場合、第１の色材であるピグメントレッド２５４の顔料分子と第２の色材との間で特に強い水素結合が形成される。このため、第１の色材の結晶成長を抑制することができ、インクを長期間保存した後における画像の色調の変化を抑制する効果を特に効率的に得ることができる。
【００２７】
【化４】
【００２８】
【化５】
【００２９】
【化６】
【００３０】
【化７】
【００３１】
【化８】
【００３２】
【化９】
【００３３】
【化１０】
【００３４】
【化１１】
【００３５】
【化１２】
【００３６】
【化１３】
【００３７】
【化１４】
【００３８】
本発明においては、インク全質量を基準とした、前記第２の色材の含有量（質量％）が、色材の合計の含有量（質量％）に対して占める割合が、０．５％以上１５．０％以下であることがより好ましい。上記割合が１５．０％を越えると、第２の色材が第１の色材に対する塩としての作用がやや強くなり、インクのドットが十分に濡れ広がる以前に色材の凝集が進みやすくなるため、十分な画像の光沢性が得られない場合がある。一方、上記割合が０．５％未満であると、第２の色材が少なすぎるため、インクを長期間保存した後における画像の色調の変化を抑制する効果が十分に得られない場合がある。
【００３９】
（顔料の分散方式）
インクを構成する水性媒体への顔料の分散方式としては、分散剤として樹脂を用いて顔料を分散する樹脂分散タイプの顔料（樹脂分散型顔料）や、顔料粒子の表面に親水性基を導入した自己分散タイプの顔料（自己分散型顔料）を用いることができる。また、顔料粒子の表面に高分子を含む有機基を化学的に結合させた顔料（樹脂結合型の自己分散型顔料）や、顔料粒子の表面の少なくとも一部を樹脂などにより被覆したマイクロカプセル型顔料なども用いることができる。勿論、これらの分散方法の異なる顔料を組み合わせて用いてもよい。
【００４０】
〔樹脂分散型顔料〕
分散剤として樹脂を用いて顔料を分散する樹脂分散タイプの顔料を使用する場合、樹脂分散剤としては、アニオン性基の作用によって顔料を水性媒体に分散させることができるものが好ましい。分散剤として使用することができる樹脂としては、インクジェット用のインクに使用可能な従来公知の共重合体やその塩をいずれも用いることができる。分散剤として使用する樹脂は、その酸価が、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のものを用いることが好ましい。また、その重量平均分子量が、１，０００以上３０，０００以下、さらには３，０００以上１５，０００以下の樹脂を用いることが好ましい。また、インク中の樹脂の含有量は、インク中における顔料の含有量に対して、質量比率で、０．１倍以上３．０倍以下であること、すなわち、樹脂の含有量／顔料の含有量＝０．１以上３．０以下であることが好ましい。なお、この場合の樹脂及び顔料の含有量の値は、インク全質量を基準とした場合における各成分の含有量のことである。
【００４１】
（１，２−アルカンジオール）
本発明のインクは、１，２−アルカンジオールを含有することが必要である。１，２−アルカンジオールとしては、例えば、１，２−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオール、１，２−オクタンジオール、１，２−ノナンジオールなどが挙げられる。これらの１，２−アルカンジオールは、１種又は２種以上を用いることができる。本発明においては、１，２−アルカンジオールは、アルキル基の炭素数が５乃至８であることが特に好ましい。具体的には、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオール、及び１，２−オクタンジオールが挙げられる。炭素数が５未満であると画像の光沢性を向上する効果が小さくなる場合があり、炭素数が８を越えるとほとんど水に溶解せず、水に溶解させるためには何らかの共溶媒が必要となる場合がある。本発明においては、１，２−アルカンジオールが１，２−ヘキサンジオールであることが特に好ましい。
【００４２】
本発明においては、インク中の１，２−アルカンジオールの含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、１．０質量％以上２０．０質量％以下、さらには１．０質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましい。また、インク全質量を基準とした、１，２−アルカンジオールの含有量が、顔料の合計の含有量（第１の色材及び第２の色材の合計）に対して、質量比率で、０．５倍以上１．５倍以下であることが好ましい。なお、上記において、インク中の１，２−アルカンジオールの含有量とは、１種のみを用いる場合はその含有量、また、２種以上を用いる場合は合計の含有量のことである。１，２−アルカンジオールの含有量が多いほど画像の光沢性を向上するのには有利ではある。しかし、上記質量比率が１．５倍を越えると、画像の光沢性を向上する効果がそれ以上大きくならないのにも関わらず、第１の色材（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４）の結晶成長が促進され、画像の色調の変化を抑制できない場合がある。一方、上記質量比率が０．５倍未満であると、画像の光沢性を向上する効果が十分に得られない場合がある。
【００４３】
（水性媒体）
本発明のインクには、水、又は水及び水溶性有機溶剤の混合溶媒である水性媒体を含有させることができる。水としては脱イオン水を用いることが好ましい。インク中の水の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、５０．０質量％以上９５．０質量％以下であることが好ましい。また、インク中の水溶性有機溶剤の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、３．０質量％以上５０．０質量％以下であることが好ましい。なお、この水溶性有機溶剤の含有量は、上述の１，２−アルカンジオールを含む値である。水溶性有機溶剤としては、インクジェット用のインクに使用可能なものをいずれも用いることができ、１種又は２種以上をインクに含有させることができる。
【００４４】
（その他の成分）
本発明のインクには、上記成分の他に、尿素、尿素誘導体、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタンなどの常温で固体の水溶性有機化合物を含有させてもよい。また、必要に応じて所望の物性値を有するインクとするために、界面活性剤、消泡剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、防黴剤などの種々の添加剤を含有させてもよい。特に、界面活性剤は、記録媒体にインクを構成する水性媒体を記録媒体に速やかに浸透させるためには適量をインクに含有させることが好ましい。インク中の界面活性剤の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．０５質量％以上１０．０質量％以下、さらには０．５質量％以上５．０質量％以下であることが好ましい。
【００４５】
＜インクジェット記録方法＞
本発明のインクジェット記録方法は、インクジェット方式の記録ヘッドにより上記で説明した本発明のインクを吐出して、記録媒体に画像を記録する方法である。本発明のインクを用いること以外、インクジェット記録方法の工程は公知のものとすればよい。
【００４６】
＜インクカートリッジ＞
本発明のインクカートリッジは、インクを収容するインク収容部を備えてなり、前記インク収容部に、上記で説明した本発明のインクが収容されてなるものである。インクカートリッジの構造としては、インク収容部が、液体のインクを収容するインク収容室、及び負圧によりその内部にインクを保持する負圧発生部材を収容する負圧発生部材収容室で構成されるものが挙げられる。または、液体のインクを収容するインク収容室を持たず、収容量の全量を負圧発生部材により保持する構成のインク収容部であるインクカートリッジであってもよい。さらには、インク収容部と記録ヘッドとを有するように構成された形態のインクカートリッジとしてもよい。
【実施例】
【００４７】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、下記実施例により限定されるものではない。なお、以下の記載で、「部」及び「％」とあるものは特に断らない限り質量基準である。
【００４８】
＜顔料分散体の調製＞
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４（第１の色材）１０部、及び、樹脂分散剤（固形分）２０部と、合計１００部となるようにイオン交換水を混合し、バッチ式縦型サンドミルを用いて３時間分散した。前記樹脂分散剤としては、酸価２１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量８，０００のスチレン−アクリル酸共重合体を、１０％水酸化ナトリウム水溶液で中和することにより得られた水溶液の形態で用いた。その後、遠心分離処理を行って粗大粒子を除去し、さらに、ポアサイズが３．０μｍであるセルロースアセテートフィルター（アドバンテック製）にて加圧ろ過し、顔料の濃度が１０．０％、樹脂分散剤の濃度が２０．０％である顔料分散体を調製した。
【００４９】
＜インクの調製＞
下記表１〜３の上段に示す各成分（単位：％）を混合し、十分撹拌した後、ポアサイズが０．８μｍであるセルロースアセテートフィルター（アドバンテック製）にて加圧ろ過を行い、各インクを調製した。なお、表１〜３の下段には、各インクの特性も示した。また、アセチレノールＥ１００はノニオン性の界面活性剤（川研ファインケミカル製）であり、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９１は下記の構造式で表される染料である。
【００５０】
【化１５】
【００５１】
【表１】
【００５２】
【表２】
【００５３】
【表３】
【００５４】
＜評価＞
（光沢性）
上記で得られた各インクをそれぞれインクカートリッジに充填し、インクジェット記録装置ＰＩＸＵＳ９９０ｉ（キヤノン製）のレッドインクのポジションに装着した。そして、記録媒体（キヤノン写真用紙・光沢ゴールド；キヤノン製）に、記録デューティを１５０％としたベタ画像を記録した。得られた画像について、マイクロヘイズメータープラス（ＢＹＫガートナー製）を用いて、その２０°光沢度を測定し、光沢性の評価を行った。光沢性の評価基準は下記の通りである。結果を表４に示す。本発明においては、下記の評価基準でＡが優れているレベル、Ｂが許容できるレベル、Ｃが許容できないレベルとした。
Ａ：２０°光沢度が８０以上であった
Ｂ：２０°光沢度が６０以上８０未満であった
Ｃ：２０°光沢度が６０未満であった。
【００５５】
（色調の変化）
上記で得られた各インクをそれぞれインクカートリッジに充填し、インクジェット記録装置ＰＩＸＵＳ９９０ｉ（キヤノン製）のレッドインクのポジションに装着した。そして、記録媒体（キヤノン写真用光沢紙・光沢ゴールド；キヤノン製）に、記録デューティを１５０％としたベタ画像を記録した。また、同じインクを温度６０℃で１ヶ月間保存した後、上記と同様の画像を記録した。得られた各画像について、反射濃度計ＲＤ−１９Ｉ（グレタグマクベス製）を用いて、その明度及び色度を測定した。保存前のインクで記録した画像における明度をＬ１＊、色度をａ１＊及びｂ１＊、また、保存後のインクで記録した画像における明度をＬ２＊、色度をａ２＊及びｂ２＊として、下記式に基づいてΔＥの値を求め、色調の変化の評価を行った。色調の変化の評価基準は下記の通りである。結果を表４に示す。ΔＥの値が小さいほど、色調の変化が抑制され、好ましいことを意味する。本発明においては、下記の評価基準でＡが優れているレベル、Ｂが許容できるレベル、Ｃが許容できないレベルとした。
【００５６】
【数１】
【００５７】
Ａ：ΔＥが３未満であった
Ｂ：ΔＥが３以上５未満であった
Ｃ：ΔＥが５以上であった。
【００５８】
【表４】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
色材及び１，２−アルカンジオールを含有するインクであって、
前記色材が、第１の色材であるＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、及び、第２の色材である下記一般式（Ｉ）で表される化合物を含み、インク全質量を基準とした、前記第２の色材の含有量（質量％）が、色材の合計の含有量（質量％）に対して占める割合が、３０．０％以下であることを特徴とするインク。
【化１】
（一般式（Ｉ）中、Ｒ１は、置換若しくは非置換の炭素数１乃至６のアルコキシ基、又は、置換若しくは非置換のアリール基を表す。Ｒ２は、水素原子、又は、置換若しくは非置換の炭素数１乃至６のアルキル基を表す。Ｒ３は、水素原子、置換若しくは非置換の炭素数１乃至６のアルキル基、置換若しくは非置換の炭素数１乃至６のアルコキシ基、置換若しくは非置換のアリールオキシ基、又は、ハロゲン原子を表す。Ｒ４は、水素原子、又は、置換若しくは非置換の炭素数１乃至６のアルキル基、置換若しくは非置換のアミノ基を表す。Ｘ１は、カルボキシル基若しくはその塩、又は、スルホン酸基若しくはその塩を表す。ｎは１又は２を表す。）
【請求項２】
インク全質量を基準とした、前記１，２−アルカンジオールの含有量（質量％）が、前記色材の合計の含有量（質量％）に対して、質量比率で、０．５倍以上１．５倍以下である請求項１に記載のインク。
【請求項３】
インク全質量を基準とした、前記第２の色材の含有量（質量％）が、色材の合計の含有量（質量％）に対して占める割合が、０．５％以上１５．０％以下である請求項１又は２に記載のインク。
【請求項４】
前記一般式（Ｉ）で表される化合物におけるＲ３が水素原子である請求項１乃至３のいずれか１項に記載のインク。
【請求項５】
インクを収容するインク収容部を有するインクカートリッジであって、前記インク収容部に収容されたインクが、請求項１乃至４のいずれか１項に記載のインクであることを特徴とするインクカートリッジ。
【請求項６】
インクをインクジェット方式で吐出して記録媒体に画像を記録するインクジェット記録方法であって、前記インクが、請求項１乃至４のいずれか１項に記載のインクであることを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項１】
色材及び１，２−アルカンジオールを含有するインクであって、
前記色材が、第１の色材であるＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、及び、第２の色材である下記一般式（Ｉ）で表される化合物を含み、インク全質量を基準とした、前記第２の色材の含有量（質量％）が、色材の合計の含有量（質量％）に対して占める割合が、３０．０％以下であることを特徴とするインク。
【化１】
（一般式（Ｉ）中、Ｒ１は、置換若しくは非置換の炭素数１乃至６のアルコキシ基、又は、置換若しくは非置換のアリール基を表す。Ｒ２は、水素原子、又は、置換若しくは非置換の炭素数１乃至６のアルキル基を表す。Ｒ３は、水素原子、置換若しくは非置換の炭素数１乃至６のアルキル基、置換若しくは非置換の炭素数１乃至６のアルコキシ基、置換若しくは非置換のアリールオキシ基、又は、ハロゲン原子を表す。Ｒ４は、水素原子、又は、置換若しくは非置換の炭素数１乃至６のアルキル基、置換若しくは非置換のアミノ基を表す。Ｘ１は、カルボキシル基若しくはその塩、又は、スルホン酸基若しくはその塩を表す。ｎは１又は２を表す。）
【請求項２】
インク全質量を基準とした、前記１，２−アルカンジオールの含有量（質量％）が、前記色材の合計の含有量（質量％）に対して、質量比率で、０．５倍以上１．５倍以下である請求項１に記載のインク。
【請求項３】
インク全質量を基準とした、前記第２の色材の含有量（質量％）が、色材の合計の含有量（質量％）に対して占める割合が、０．５％以上１５．０％以下である請求項１又は２に記載のインク。
【請求項４】
前記一般式（Ｉ）で表される化合物におけるＲ３が水素原子である請求項１乃至３のいずれか１項に記載のインク。
【請求項５】
インクを収容するインク収容部を有するインクカートリッジであって、前記インク収容部に収容されたインクが、請求項１乃至４のいずれか１項に記載のインクであることを特徴とするインクカートリッジ。
【請求項６】
インクをインクジェット方式で吐出して記録媒体に画像を記録するインクジェット記録方法であって、前記インクが、請求項１乃至４のいずれか１項に記載のインクであることを特徴とするインクジェット記録方法。
【公開番号】特開２０１１−１２２０６１（Ｐ２０１１−１２２０６１Ａ）
【公開日】平成２３年６月２３日（２０１１．６．２３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−２８０９９３（Ｐ２００９−２８０９９３）
【出願日】平成２１年１２月１０日（２００９．１２．１０）
【出願人】（０００００１００７）キヤノン株式会社 (59,756)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年６月２３日（２０１１．６．２３）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年１２月１０日（２００９．１２．１０）
【出願人】（０００００１００７）キヤノン株式会社 (59,756)
【Ｆターム（参考）】
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