インクジェットインキ、及びカラーフィルタ基板
【課題】高固形分かつ高顔料濃度において、低粘度、経時安定性良好かつ顔料が微細な分散状態であり、更に感光性とアルカリ現像性を有するインクジェットインキの提供。上記インキを用いてインクジェット法により形成されるカラーフィルタ基板の提供。
【解決手段】顔料（Ａ）、分散樹脂（Ｂ）、光重合開始剤（Ｃ）、エチレン性不飽和化合物（Ｄ）、及び有機溶剤（Ｅ）を含んでなるインクジェットインキであり、分散樹脂(Ｂ)の酸価が、５０〜２００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であり、有機溶剤（Ｅ）が、有機溶剤（Ｅ）を基準として、沸点２１０℃以上の有機溶剤（Ｅ‘）を８０〜１００重量％含むことを特徴とするインクジェットインキ。
【解決手段】顔料（Ａ）、分散樹脂（Ｂ）、光重合開始剤（Ｃ）、エチレン性不飽和化合物（Ｄ）、及び有機溶剤（Ｅ）を含んでなるインクジェットインキであり、分散樹脂(Ｂ)の酸価が、５０〜２００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であり、有機溶剤（Ｅ）が、有機溶剤（Ｅ）を基準として、沸点２１０℃以上の有機溶剤（Ｅ‘）を８０〜１００重量％含むことを特徴とするインクジェットインキ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェットインキ、及びカラーフィルタ基板に関する。本発明のインクジェットインキは、例えば、液晶ディスプレイパネルのカラーフィルタ基板の製造に好適に用いることができる。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット印刷手法は、産業用途のオンデマンド印刷だけでなく、パーソナルユースの印刷機としても定着するほど普及しており、特に近年ではインキジェット印刷を用いて、画像等の描写ではなく、パターン描写を行う用途への展開が求められている。その中でも、インクジェット印刷手法によるカラーフィルタの製造が注目されている。インクジェット法は、特に製造装置の小型化が容易で、生産性の高い点で有利である。更に近年は、プリンタヘッドやインキに関する技術の進歩により、インクジェット法にも顔料系インキが使用され始め、その結果、耐光性や堅牢性も改良されている。この点からも、カラーフィルタ基板用途にインクジェット法を適用することが有利であり、種々の提案が行われている（例えば、特許文献１〜３）。
【０００３】
カラーフィルタ基板用途等のパターン描写を目的としてインクジェット印刷手法を用いる場合には、生産性等の観点より、使用されるインキには高固形分化・高顔料濃度化が求められる。しかしながら、高固形分化・高顔料濃度化によりインキ中の溶剤分が少なくなり乾燥しやすくなることから、インクジェットヘッドのノズル部でインキ粘度が上昇し吐出が不安定になったり、ノズル付近に固形物が付着し液滴の飛翔方向が曲がったりする等、吐出量や着弾位置を完全に制御することは難しく、パターニング精度に限界がある。また、被印字物がインキの浸透性を持たない場合、着弾後のインキの濡れ広がりによりパターニング精度が低下する。
【０００４】
以上の課題に対し、インクジェット法によりパターン描写を行った後、塗工物を露光し、非露光部をアルカリ現像により除去する事が出来れば、より微細なパターニングが可能となる。ただし、例えば従来カラーフィルタ基板の製造に使用されているフォトレジスト液をインクジェット法でパターン描画しても、乾燥性が高すぎる為吐出性を維持する事が出来ない。また高固形分化・高顔料濃度のインクジェットインキに感光性、アルカリ現像性を付与すると、溶剤に対して光重合開始剤の溶解性が低い事や、分散樹脂に酸価を持たせる事により顔料分散安定性が悪化する事により、高粘度化や経時粘度安定性低下が起こる。
【特許文献１】特開平１−２１７３０２号公報
【特許文献２】特開平７−１７４９１５号公報
【特許文献３】特開平８−７５９１６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の課題は、高固形分かつ高顔料濃度において、低粘度、経時安定性良好かつ顔料が微細な分散状態であり、更に感光性とアルカリ現像性を有するインクジェットインキを提供することにある。又、本発明の課題は、上記インキを用いてインクジェット法により形成されるカラーフィルタ基板を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
前記課題は、顔料（Ａ）、分散樹脂（Ｂ）、光重合開始剤（Ｃ）、エチレン性不飽和化合物（Ｄ）、及び有機溶剤（Ｅ）を含んでなるインクジェットインキであり、
分散樹脂（Ｂ）が、下記一般式（１）〜（５）で示される構造を少なくとも一つを有する樹脂型分散剤（Ｂ‘）を含み、
且つ、分散樹脂（Ｂ）の平均酸価が、５０〜２００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であり、
且つ、有機溶剤（Ｅ）が、有機溶剤（Ｅ）を基準として、沸点２１０℃以上の有機溶剤（Ｅ‘）を８０〜１００重量％含むことを特徴とするインクジェットインキにより解決することができる。
【０００７】
一般式（１）：
【０００８】
【化１】
〔一般式（１）中、
Ａ11〜Ａ14のうちの２つが、−ＣＯＯＨであり、他の２つが、ビニル結合、エステル結合、エーテル結合、及びウレタン結合から選ばれる結合を有する重合体残基である組合せであるか、又は、Ａ11〜Ａ14のうちの２つが、−ＣＯＯＨであり、他の１つが、水素原子若しくは−ＣＯＯＲ1（但し、Ｒ1は、炭素原子数１〜１８のアルキル基である。）であり、他の１つがビニル結合、エステル結合、エーテル結合、及びウレタン結合から選ばれる結合を有する重合体残基である組合せであり、
ｋ1は、１又は２の整数である。〕
【０００９】
一般式（２）：
【００１０】
【化２】
〔一般式（２）中、
Ａ21〜Ａ24のうちの２つが、−ＣＯＯＨであり、他の２つが、ビニル結合、エステル結合、エーテル結合、及びウレタン結合から選ばれる結合を有する重合体残基である組合せであるか、又は、Ａ21〜Ａ24のうちの２つが、−ＣＯＯＨであり、他の１つが、水素原子若しくは−ＣＯＯＲ22（但し、Ｒ52は、炭素原子数１〜１８のアルキル基である。）であり、他の１つがビニル結合、エステル結合、エーテル結合、及びウレタン結合から選ばれる結合を有する重合体残基である組合せであり、
Ｒ21は、直接結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ−、−ＳＯ2−、−Ｃ（ＣＦ3）2−、一般式（２１）で表される基、又は一般式（２２）で表される基である。］
【００１１】
一般式（２１）：
【００１２】
【化３】
【００１３】
一般式（２２）：
【００１４】
【化４】
【００１５】
一般式（３）：
【００１６】
【化５】
〔一般式（３）中、Ａ31及びＡ32は、ビニル結合、エステル結合、エーテル結合、及びウレタン結合から選ばれる結合を有する重合体残基である。〕
【００１７】
一般式（４）：
【００１８】
【化６】
〔一般式（４）中、Ａ41は、ビニル結合、エステル結合、エーテル結合、及びウレタン結合から選ばれる結合を有する重合体残基である。〕
一般式（５）：
【００１９】
【化７】
〔一般式（５）中、Ａ51は、ビニル結合、エステル結合、エーテル結合、及びウレタン結合から選ばれる結合を有する重合体残基であり、Ｒ51は、水素原子又はメチル基である。〕
【００２０】
又、本発明によるインキジェットインキの好ましい様態においては、 分散樹脂（Ｂ）が、分散樹脂（Ｂ）を基準として、樹脂型分散剤（Ｂ‘）を６０〜１００重量％含むことを特徴とするインクジェットインキである。
【００２１】
又、本発明によるインキジェットインキの好ましい様態においては、沸点２１０℃以上の有機溶剤（Ｅ‘）が、下記一般式（６）で示される化合物、及び下記一般式（７）で示される化合物からなる群から選ばれる１種以上の化合物であることを特徴とするインクジェットインキである。
【００２２】
一般式（６）：
【００２３】
【化８】
［一般式（５）中、Ｃn6Ｈ2n6は、直鎖又は分岐アルキレン鎖であり、１≦ｍ６≦３であり、２≦ｎ６≦６である。］
【００２４】
一般式（７）：
【００２５】
【化９】
［一般式（７）中、Ｒ71は、炭素原子数１〜６のアルキル基であり、Ｒ71はそれぞれ水素原子又はメチル基、Ｗ7はメチル基又は −Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ3 、２≦ｍ７≦４である。］
又、本発明によるインキジェットインの好ましい様態においては、光重合開始剤（Ｃ）が、アセトフェノン系光重合開始剤、オキシム系光重合開始剤、イミダゾール系光重合開始剤、及びボレート系光重合開始剤からなる群から選ばれる１種以上の光重合開始剤であることを特徴とするインクジェットインキである。
【００２６】
又、本発明によるインクジェットインキの更に別の好ましい様態においては、更に、多官能チオール（Ｆ）を含んでなるインクジェットインキである。
【００２７】
又、本発明によるインクジェットインキの更に別の好ましい様態においては、更に、下記一般式（８）で表される色素誘導体（Ｇ）を含んでなるインクジェットインキである。
【００２８】
一般式（８）：
Ｇ8−Ｚ8ｑ8
（一般式（８）中、
Ｇ8は、ｑ8価の色素原型化合物残基であり、
Ｚ8は、塩基性置換基、酸性置換基、又は中性置換基であり、
ｑ8は、１〜４の整数である。）
【００２９】
又、本発明によるインクジェットインキの更に別の好ましい様態においては、更に、メラミン化合物、ベンゾグアナミン化合物、カルボジイミド化合物、エポキシ化合物、オキセタン化合物、フェノール化合物、ベンゾオキサジン化合物、ブロック化カルボン酸化合物、ブロック化イソシアネート化合物、及びシランカップリング剤からなる群から選ばれる熱反応性化合物（Ｈ）を、１種若しくは２種以上含んでなるインクジェットインキである。
【００３０】
又、本発明によるインクジェットインキの好ましい様態においては、顔料（Ａ）と分散樹脂（Ｂ）との重量比が、１００：５〜１００：１５０であることを特徴とするインクジェットインキである。
【００３１】
又、本発明は、カラーフィルタ基板用の前記インクジェットインキ、及び前記インクジェットによる印刷層を担持するカラーフィルタ基板にも関する。
【発明の効果】
【００３２】
本発明のインクジェットインキは、顔料（Ａ）、分散樹脂（Ｂ）、光重合開始剤（Ｃ）、エチレン性不飽和化合物（Ｄ）、及び有機溶剤（Ｅ）を含んでなるインクジェットインキであり、分散樹脂（Ｂ）が、前記一般式（１）〜（５）で示される構造を少なくとも一つを有する樹脂型分散剤（Ｂ‘）を含み、且つ、分散樹脂（Ｂ）の平均酸価が、５０〜２００であり、且つ、有機溶剤（Ｅ）が、有機溶剤（Ｅ）を基準として、沸点２１０℃以上の有機溶剤（Ｅ‘）を８０〜１００重量％含むことで、高固形分かつ高顔料濃度において低粘度、経時安定性良好かつ顔料が微細な分散状態であり、優れた安定性・吐出性を有すると共に、更に感光性とアルカリ現像性を有するインクジェットインキとなる。従って、カラーフィルタ基板用途等のパターン描写を目的として本インクジェットインキを使用した場合に、これまで以上に微細なパターニングを安定して実施することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３３】
［顔料（Ａ）について］
本発明のインクジェットインキを構成する顔料（Ａ）は、所望の色相に着色するものであり、耐熱性、耐薬品性、耐液晶性、耐光性に優れることが好ましい。
【００３４】
顔料（Ａ）としては、例えば、有機顔料、無機顔料、及びカーボンブラック（例えば、アセチレンブラック、チャンネルブラック、及びファーネスブラック等）を用いることができ、顔料は２種以上を混合して用いることができる。
【００３５】
有機顔料としては、例えば、ジケトピロロピロール系顔料、アゾ系顔料（例えば、アゾ、ジスアゾ、ポリアゾ等）、フタロシアニン系顔料（例えば、銅フタロシアニン、ハロゲン化銅フタロシアニン、無金属フタロシアニン等）、アントラキノン系顔料（例えば、アミノアントラキノン、ジアミノジアントラキノン、アントラピリミジン、フラバントロン、アントアントロン、インダントロン、ピラントロン、ビオラントロン等）、キナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、ペリノン系顔料、ペリレン系顔料、チオインジゴ系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、キノフタロン系顔料、スレン系顔料、及び金属錯体系顔料等が挙げられる。
【００３６】
無機顔料としては、例えば、酸化チタン、亜鉛華、硫化亜鉛、鉛白、炭酸カルシウム、沈降性硫酸バリウム、ホワイトカーボン、アルミナホワイト、カオリンクレー、タルク、ベントナイト、黒色酸化鉄、カドミウムレッド、べんがら、モリブデンレッド、モリブデートオレンジ、クロムバーミリオン、黄鉛、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、チタンイエロー、酸化クロム、ビリジアン、チタンコバルトグリーン、コバルトグリーン、コバルトクロムグリーン、ビクトリアグリーン、群青、紺青、コバルトブルー、セルリアンブルー、コバルトシリカブルー、コバルト亜鉛シリカブルー、マンガンバイオレット、及びコバルトバイオレット等が挙げられる。
【００３７】
以下に、本発明のインクジェットインキに使用可能な顔料をカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）ナンバーにて示す。
【００３８】
赤色インクジェットインキには、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、９、１４、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、８１：１、８１：２、８１：３、９７、１２２、１２３、１４６、１４９、１６８、１７７、１７８、１８０、１８４、１８５、１８７、１９２、２００、２０２、２０８、２１０、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２４０、２４６、２５４、２５５、２６４、又は２７２等の赤色顔料を用いることができる。赤色インクジェットインキには、黄色顔料、及び／又はオレンジ顔料を併用することができる。
【００３９】
黄色インクジェットインキには、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２０、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、８６、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２５、１２６、１２７、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、又は１９９等の黄色顔料を用いることができる。
【００４０】
オレンジ色インクジェットインキには、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６、４３、５１、５５、５９、又は６１等のオレンジ色顔料を用いることができる。
【００４１】
緑色インクジェットインキには、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、１０、３６、３７、又は５８等の緑色顔料を用いることができる。緑色インクジェットインキには黄色顔料を併用することができる。
【００４２】
青色インクジェットインキには、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、又は６４等の青色顔料を用いることができる。青色インクジェットインキには、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１９、２３、２７、２９、３０、３２、３７、４０、４２、又は５０等の紫色顔料を併用することができる。
【００４３】
これらの顔料は、２種以上を混合して用いることができる。
【００４４】
顔料の粒子径は、可視光の吸収係数（スペクトルの適正さ）及び透明性の点から、可視光の波長に対して充分小さいことが好ましい。すなわち、顔料は、平均一次粒子径が１０ｎｍ以上３００ｎｍ以下、特に１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下であることが好ましい。なお、一次粒子径とは、最小単位の顔料粒子の直径をいい、電子顕微鏡で測定される。
【００４５】
顔料の一次粒子径は、既知の分散装置、例えば、サンドミル、ニーダー、２本ロール等を用いて適正な範囲内に制御することができる。
【００４６】
［分散樹脂（Ｂ）について］
本発明のインクジェットインキで用いられる分散樹脂（Ｂ）としては、分散樹脂（Ｂ）中に下記一般式（１）〜（５）で示される構造を少なくとも一つを有する樹脂型分散剤（Ｂ‘）を含み、且つ、分散樹脂（Ｂ）の平均酸価が、５０〜２００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）である事が必須である。
【００４７】
一般式（１）：
【００４８】
【化１０】
〔一般式（１）中、
Ａ11〜Ａ14のうちの２つが、−ＣＯＯＨであり、他の２つが、ビニル結合、エステル結合、エーテル結合、及びウレタン結合から選ばれる結合を有する重合体残基である組合せであるか、又は、Ａ11〜Ａ14のうちの２つが、−ＣＯＯＨであり、他の１つが、水素原子若しくは−ＣＯＯＲ1（但し、Ｒ1は、炭素原子数１〜１８のアルキル基である。）であり、他の１つがビニル結合、エステル結合、エーテル結合、及びウレタン結合から選ばれる結合を有する重合体残基である組合せであり、
ｋ1は、１又は２の整数である。〕
【００４９】
一般式（２）：
【００５０】
【化１１】
〔一般式（２）中、
Ａ21〜Ａ24のうちの２つが、−ＣＯＯＨであり、他の２つが、ビニル結合、エステル結合、エーテル結合、及びウレタン結合から選ばれる結合を有する重合体残基である組合せであるか、又は、Ａ21〜Ａ24のうちの２つが、−ＣＯＯＨであり、他の１つが、水素原子若しくは−ＣＯＯＲ22（但し、Ｒ52は、炭素原子数１〜１８のアルキル基である。）であり、他の１つがビニル結合、エステル結合、エーテル結合、及びウレタン結合から選ばれる結合を有する重合体残基である組合せであり、
Ｒ21は、直接結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ−、−ＳＯ2−、−Ｃ（ＣＦ3）2−、一般式（２１）で表される基、又は一般式（２２）で表される基である。］
【００５１】
一般式（２１）：
【００５２】
【化１２】
【００５３】
一般式（２２）：
【００５４】
【化１３】
【００５５】
一般式（３）：
【００５６】
【化１４】
〔一般式（３）中、Ａ31及びＡ32は、ビニル結合、エステル結合、エーテル結合、及びウレタン結合から選ばれる結合を有する重合体残基である。〕
【００５７】
一般式（４）：
【００５８】
【化１５】
〔一般式（３）中、Ａ41は、ビニル結合、エステル結合、エーテル結合、及びウレタン結合から選ばれる結合を有する重合体残基である。〕
【００５９】
一般式（５）：
【００６０】
【化１６】
〔一般式（５）中、Ａ51は、ビニル結合、エステル結合、エーテル結合、及びウレタン結合から選ばれる結合を有する重合体残基である。〕
【００６１】
なお、本願では、一般式（１）〜（５）中、ビニル結合を有する重合体残基とは、ビニル結合（炭素−炭素二重結合）を有する単量体を重合して得られる炭素−炭素一重結合を有する重合体の残基のことであり、例えば、下記一般式（９）及び／又は（１０）に示す構造を有する重合体である。
【００６２】
一般式（９）：
【００６３】
【化１７】
〔一般式（９）中、Ｒ91は、置換基を有していてもよい直鎖状、分岐状、単環状、多環状、若しくは複素環状アルキル基、置換基を有していてもよい単環状、若しくは多環状アリール基、又は置換基を有していても良いポリアルキレンオキサイド基である。〕
【００６４】
一般式（１０）：
【００６５】
【化１８】
〔一般式（１０）中、Ｒ101は、水素原子、又はメチル基であり、Ｘ101は、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−Ｏ−、−ＯＣＯ−、又は−ＣＨ2−であり、Ｒ102は、水素原子、置換基を有していてもよい直鎖状、分岐状、単環状、多環状、若しくは複素環状アルキル基、置換基を有していてもよい単環状、若しくは多環状アリール基、又は置換基を有していても良いポリアルキレンオキサイド基であり、Ｒ103は、水素原子、カルボキシル基、又は前記−Ｘ101−Ｒ102である。〕
【００６６】
一般式（１）〜（５）で示される構造を少なくとも一つを有する樹脂型分散剤（Ｂ‘）を用いる事により、顔料分散安定化が著しく向上し、高固形分・高顔料濃度のインキに光重合開始剤を更に添加しても、またアルカリ現像性を付与する為に分散樹脂に酸価を付与しても、低粘度化、経時粘度安定性、吐出安定性を維持する事が出来る。
【００６７】
樹脂型分散剤（Ｂ‘）を含む分散樹脂（Ｂ）の平均酸価は５０〜２００である事が好ましい。平均酸価が５０未満だと現像液への塗膜の溶解性が十分に得られず、現像速度の低下や現像時の塗膜の剥離を引き起こすなど、アルカリ現像性が十分に得られない。平均酸価が２００より大きいと、分散樹脂（Ｂ）の有する酸性官能基が多すぎて、インクジェットインキ中の顔料分散安定化を阻害し、低粘度化、経時粘度安定性を維持できなくなる。また、現像速度が速すぎて精密なパターン描写が出来なくなる。
【００６８】
一般式（１）〜（５）で示される構造を少なくとも一つを有する樹脂型分散剤（Ｂ‘）を更に詳細に説明するが、これらに限定されるものではなく、一般式（１）〜（５）で示される構造を有するものであれば本発明のインクジェットインキに用いる事出来る。
【００６９】
なお、本願では、「（メタ）アクリロイル」、「（メタ）アクリル」、「（メタ）アクリル酸」、「（メタ）アクリレート」、及び「（メタ）アクリロイルオキシ」と表記した場合には、特に説明がない限り、それぞれ、「アクリロイル及び／又はメタクリロイル」、「アクリル及び／又はメタクリル」、「アクリル酸及び／又はメタクリル酸」、「アクリレート及び／又はメタクリレート」、及び「アクリロイルオキシ及び／又はメタクリロイルオキシ」を表すものとする。
【００７０】
《樹脂型分散剤（Ｂ‘ａ）》
本発明で用いることのできる樹脂型分散剤（Ｂ‘ａ）は、ビニル重合主鎖（Ｂ‘ａ−１）内に、一般式（１１）で表されるカルボキシル基含有単位（Ｇ11）を、ビニル重合体の１分子あたり平均０．３個以上３．０個以下の量で含む構造を有する限り、その化学構造及び製造方法は特に限定されるものではない。
【００７１】
一般式（１１）：
【００７２】
【化１９】
〔一般式（１１）中、
Ｒ111は、水素原子又はメチル基であり、
Ｘ111は、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−Ｏ−、−ＯＣＯ−又は−ＣＨ2Ｏ−であり、
Ｘ112は、下記一般式（１１ａ）で表される基であり、
Ｘ113は、下記一般式（１１ｂ）で表される基であり、
Ｙ111は、一般式（１１ｃ）で表される基、又は一般式（１１ｄ）で表される基である。
【００７３】
一般式（１１ａ）：
−（−Ｒa111−Ｏ−）m111− （１１ａ）
（一般式（１１ａ）中、
Ｒa111は、炭素原子数２〜８の直鎖状若しくは分岐状のアルキレン基、又は炭素原子数３〜８のシクロアルキレン基であり、
ｍ１１１は、１〜５０の整数である。）
【００７４】
一般式（１１ｂ）：
【００７５】
−（−ＣＯ−Ｒb111−Ｏ−）m112− （１１ｂ）
（一般式（１１ｂ）中、
Ｒb111は、炭素原子数４〜８の直鎖状若しくは分岐状のアルキレン基、又は炭素原子数４〜８のシクロアルキレン基であり、
ｍ１１２は、０〜２０の整数である。）
【００７６】
一般式（１１ｃ）：
【００７７】
【化２０】
［一般式（１１ｃ）中、
（ｉ）Ａc111〜Ａc113のうちの１つは、水素原子であって、他の２つは−ＣＯＯＨである組合せであるか、
（ｉｉ）Ａc111〜Ａc113のうちの１つは、−ＣＯＯＲc111（ただしＲc111は炭素原子数１〜１８のアルキル基である）であって、他の２つは−ＣＯＯＨである組合せであるか、
（ｉｉｉ）Ａc111〜Ａc113のうちの１つは、一般式（１１ｅ）：
【００７８】
【化２１】
｛一般式（１１ｅ）中、
Ｘe111は、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−Ｏ−、−ＯＣＯ−、又は−ＣＨ2Ｏ−であり、
Ｘe112は、下記一般式（１１ｆ）で表される基であり、
Ｘe113は、下記一般式（１１ｇ）で表される基であり、
Ｚe111は、下記一般式（１１ｈ）で表される基を含むビニル系重合体主鎖（Ｂ‘ａ−２）であって、前記ビニル系重合体主鎖（Ｂ‘ａ−１）と前記ビニル系重合体主鎖（Ｂ‘ａ−２）とは同一の主鎖であるか、あるいはそれぞれ別の主鎖であることができる。
【００７９】
一般式（１１ｆ）：
−（−Ｒf111−Ｏ−）m113− （１１ｆ）
（一般式（１１ｆ）中、
Ｒf111は、炭素原子数２〜８の直鎖状若しくは分岐状のアルキレン基、又は炭素原子数３〜８のシクロアルキレン基であり、
ｍ１１３は、１〜５０の整数である。）
【００８０】
一般式（１１ｇ）：
−（−ＣＯ−Ｒg111−Ｏ−）m114− （１１ｇ）
（一般式（１１ｇ）中、
Ｒg111は、炭素原子数４〜８の直鎖状若しくは分岐状のアルキレン基、又は炭素原子数４〜８のシクロアルキレン基であり、
ｍ１１４は、０〜２０の整数である。）
【００８１】
一般式（１１ｈ）：
【００８２】
【化２２】
（一般式（１１ｈ）中、Ｒh111は水素原子又はメチル基である。）｝
で表される基であって、他の２つは、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＨである組合せであるか、あるいは、
（ｉｖ）Ａc111〜Ａc113の３つは、−ＣＯＯＨであり、
ｋc111は、１又は２である。］
【００８３】
一般式（１１ｄ）：
【００８４】
【化２３】
[一般式（１１ｄ）中、
（ｉ）Ａd111〜Ａd113のうち１つは、水素原子であって、他の２つは、−ＣＯＯＨである組合せであるか、
（ｉｉ）Ａd111〜Ａd113のうち１つは−ＣＯＯＲd112（ただしＲd112は炭素原子数１〜１８のアルキル基である）であって、他の２つは−ＣＯＯＨである組合せであるか、
（ｉｉｉ）Ａd111〜Ａd113のうち１つは、一般式（１１ｉ）：
【００８５】
【化２４】
｛一般式（１１ｉ）中、
Ｘi111は、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−Ｏ−、−ＯＣＯ−、又は−ＣＨ2Ｏ−であり、
Ｘi112は、下記一般式（１１ｊ）で表される基であり、
Ｘi113は、下記一般式（１１ｋ）で表される基であり、
Ｚi111は、下記一般式（１１ｐ）で表される基を含むビニル系重合体主鎖（Ｂ‘ａ−３）であって、前記ビニル系重合体主鎖（Ｂ‘ａ−１）と前記ビニル系重合体主鎖（Ｂ‘ａ−３）とは同一の主鎖であるか、あるいは、それぞれ別の主鎖であることができる。
【００８６】
一般式（１１ｊ）：
−（−Ｒj111−Ｏ−）m115− （１１ｊ）
（一般式（１１ｊ）中、
Ｒj111は、炭素原子数２〜８の直鎖状若しくは分岐状のアルキレン基、又は炭素原子数３〜８のシクロアルキレン基であり、
ｍ１１５は、１〜５０の整数である。）
【００８７】
一般式（１１ｋ）：
−（−ＣＯ−Ｒk111−Ｏ−）m116− （１１ｋ）
（一般式（１１ｋ）中、
Ｒk111は、炭素原子数４〜８の直鎖状若しくは分岐状のアルキレン基、又は炭素原子数４〜８のシクロアルキレン基であり、
ｍ１１６は、０〜２０の整数である。）
【００８８】
一般式（１１ｐ）：
【００８９】
【化２５】
（一般式（１１ｐ）中、Ｒp111は水素原子又はメチル基である）｝
で表される基であって、他の２つは−Ｃ（＝Ｏ）ＯＨである組合せであるか、あるいは、
（ｉｖ）Ａd111〜Ａd113の３つは、−ＣＯＯＨであり、
Ｒd111は、直接結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ−、−ＳＯ2−、−Ｃ（ＣＦ3）2−、一般式（１１ｒ）、で表される基、又は一般式（１１ｓ）で表される基である。
【００９０】
一般式（１１ｒ）：
【００９１】
【化２６】
【００９２】
一般式（１１ｓ）：
【００９３】
【化２７】
] 〕
【００９４】
《樹脂型分散剤（Ｂ‘ｂ）》
本発明で用いることのできる樹脂型分散剤（Ｂ‘ｂ）は、分子内に２つの水酸基と１つのチオール基とを有する化合物の存在下に、エチレン性不飽和単量体をラジカル重合してなる、片末端に２つの水酸基を有するビニル重合体（Ｂ‘ｂ−１）中の水酸基と、下記一般式（１２ａ）若しくは（１２ｂ）で示されるテトラカルボン酸無水物（Ｂ‘ｂ−２）中の酸無水物基とを反応させてなる樹脂型分散剤であり、それ以外の化学構造及び製造方法は特に限定されるものではない。
【００９５】
一般式（１２ａ）：
【００９６】
【化２８】
〔一般式（１２ａ）中、ｋ121は、１又は２である。〕
【００９７】
一般式（１２ｂ）：
【００９８】
【化２９】
〔一般式（１２ｂ）中、Ｑ12は、直接結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ−、−ＳＯ2−、−Ｃ（ＣＦ3）2−、一般式（１２ｃ）で表される基、又は一般式（１２ｄ）で表される基である。〕
【００９９】
一般式（１２ｃ）：
【０１００】
【化３０】
【０１０１】
一般式（１２ｄ）：
【０１０２】
【化３１】
【０１０３】
《樹脂型分散剤（Ｂ‘ｃ）》
樹脂型分散剤（Ｂ‘ｃ）は、一般式（１３）で表される構造を有する限り、その化学構造及び製造方法は特に限定されるものではない。
【０１０４】
一般式（１３）：
（ＨＯＯＣ―）e13―Ｒ131―（―ＣＯＯ―[―Ｒ132―ＣＯＯ―]f13―Ｒ133）g13
〔一般式（１３）中、
Ｒ131は、下記一般式（１３ａ）若しくは（１３ｂ）で示される構造、
【０１０５】
一般式（１３ａ）：
【０１０６】
【化３２】
（一般式（１３ａ）中、ｋa13は１又は２である。）
【０１０７】
一般式（１３ｂ）：
【０１０８】
【化３３】
（一般式（１３ｂ）中、Ｒb131は、直接結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ−、−ＳＯ2−、−Ｃ（ＣＦ3）2−、一般式（１３ｃ）で表される基、又は一般式（１３ｄ）で表される基を示す。
【０１０９】
一般式（１３ｃ）：
【０１１０】
【化３４】
【０１１１】
一般式（１３ｄ）：
【０１１２】
【化３５】
）、
Ｒ132は、モノアルコール残基であり、
Ｒ133は、ヒドロキシカルボン酸残基若しくはラクトン残基であり、
ｅ１３は、２又は３であり、
ｆ１３は、１〜５０の整数であり、
そしてｇ１３は、（４−[ｅ１３]）である。〕
【０１１３】
《樹脂型分散剤（Ｂ‘ｄ）》
樹脂型分散剤（Ｂ‘ｄ）は、下記一般式（１４）で示されるモノマー（例えば、エチレングリコールメタクリレートホスフェート、プロピレングリコールメタクリレートホスフェート、エチレングリコールアクリレートホスフェート、又はプロピレングリコールアクリレートホスフェート）と一般にアクリル樹脂の合成に用いられるアクリルモノマーを重合成分として含有するビニル系重合体が挙げられる。
【０１１４】
一般式（１４）：
【０１１５】
【化３６】
〔Ｒ141は、水素又はメチル基であり、Ｒ142は、炭素数２〜６のアルキレン基であり、Ｒ143は、炭素数３〜２０のアルキレン基であり、１≦ｍ１４１≦２０であり、０≦ｍ１４２≦２であり、１≦ｍ１４３≦２である。〕
【０１１６】
一般式（１４）で示されるモノマーは、例えば、特公昭５０−２２５３６号公報、特開昭５８−１２８３９３号公報に記載の方法で製造することができる。市販品としては、例えば、ホスマーＭ、ホスマーＣＬ、ホスマーＰＥ、ホスマーＭＨ（以上、ユニケミカル社製）、ライトエステルＰ−１Ｍ（共栄社化学社製）、ＪＡＭＰ−５１４（城北化学工業社製）、ＫＡＹＡＭＥＲ ＰＭ−２、ＫＡＹＡＭＥＲＰＭ−２１（以上、日本化薬社製）等が挙げられ、これらのモノマーは、単独で、あるいは、２種以上の組み合わせで用いることができる。また、共重合体における一般式（１４）で示されるモノマーの共重合比は、全モノマー１００重量部に対して０．１〜３０重量部以下であることが好ましく、０．１〜５重量部以下であることが更に好ましい。
【０１１７】
《樹脂型分散剤（Ｂ‘ｅ）》
樹脂型分散剤（Ｂ‘ｅ）は、一般式（５１）で示されるモノマーと一般にアクリル樹脂の合成に用いられるアクリルモノマーを重合成分として含有するビニル系重合体である。
【０１１８】
一般式（５１）：
【０１１９】
【化３７】
〔一般式（５１）中、Ｒ51は、水素原子、又はメチル基であり、Ｒ52は、直接結合、又はエチレン基である〕
【０１２０】
分散樹脂（Ｂ）中に含まれる樹脂型分散剤（Ｂ‘）の割合としては、分散樹脂（Ｂ）を基準として、樹脂型分散剤（Ｂ‘）を５０〜１００重量％であることが好ましい。５０重量％未満だと、顔料分散安定性が十分に得られず、低粘度化、経時粘度安定性の確保が難しくなるおそれがある。
【０１２１】
本発明のインクジェットインキでは、樹脂型分散剤（Ｂ‘）と併用する分散樹脂としては特に限定されず、公知の樹脂型分散剤を用いることも出来る。市販の樹脂型分散剤としては具体的に以下のものが挙げられる。
【０１２２】
ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製樹脂型分散剤としては、Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ、Ｕ１００、２０３、２０４、２０５、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１、１０２、１０３、１０６、１０７、１０８、１０９、１１０、１１１、１１２、１１６、１３０、１４０、１４２、１４５、１６１、１６２、１６３、１６４、１６６、１６７、１６８、１７０、１７１、１７４、１８０、１８２、１８３、１８４、１８５、２０００、２００１、２０２０、２０５０、２０７０、２０９６、２１５０、ＢＹＫ−Ｐ１０４、１０４Ｓ、Ｐ１０５、９０７６、９０７７、又は２２０Ｓ等が挙げられる。
【０１２３】
日本ルーブリゾール社製樹脂型分散剤としては、ソルスパーズ３０００、１１２００、１３２４０、１３６５０、１３９４０、１６０００、１７０００、１８０００、２００００、２１０００、２４０００ＳＣ、２４０００ＧＲ、２６０００、２７０００、２８０００、３１８４５、３２０００、３２５００、３２５５０、３２６００、３３０００、３４７５０、３５１００、３５２００、３６０００、３６６００、３７５００、３８５００、３９０００、４１０００、４１０９０、４３０００、４４０００、４６０００、５３０９５、５４０００、５５０００、又は５６０００等が挙げられる。
【０１２４】
チバ・ジャパン社製樹脂型分散剤としては、ＥＦＫＡ−１１０１、１１２０、１１２５、１５００、１５０１、１５０２、１５０３、４０１０、４０１５、４０２０、４０４６、４０４７、４０５０、４０５５、４０６０、４０８０、４３００、４３３０、４３４０、４４００、４４０１、４４０３、４４０６、４４０８、４４０９、４５００、４５１０、４５２０、４５５０、４５６０、４５８０、４８００、５０１０、５０４４、５０５４、５０５５、５０６３、５０６４、５０６５、５０６６、５０７０、５０７１、５２０７、又は５２４４等が挙げられる。
【０１２５】
共栄社化学社製樹脂型分散剤としては、フローレンＤＯＰＡ−１５８、２２、１７、フローレンＴＧ−７００、７２０Ｗ、７３０Ｗ、７４０Ｗ、７４５Ｗ、７１０、フローノンＳＨ−２９０、ＳＰ−１０００、ポリフローＮｏ．５０Ｅ、又はＮｏ．３００等が、楠本化成社製樹脂型分散剤としては、ディスパロンＫＳ−８６０、８７３ＳＮ、８７４、＃２１５０、又は＃７００４等が、味の素ファインテクノ社製としては、アジスパーＰＢ７１１，ＰＢ８１１、ＰＢ８２１、又はアジスパーＰＡ１１１等が、あるいは、日光ケミカル社製樹脂型分散剤としては、 ニッコールＴ１０６、ＭＹＳ−ＩＥＸ、又はＨｅｘａｇｌｉｎｅ ４−０等が挙げられる。
【０１２６】
本発明のインクジェットインキを用いてカラーフィルタを製造する場合には、カラーフィルタに透明性が要求されるため、可視光領域の４００〜７００ｎｍの全波長領域において、本発明のインクジェットインキを構成する分散樹脂の透過率が８０％以上であることが好ましく、９５％以上であることがより好ましい。
【０１２７】
［光重合開始剤（Ｃ）について］
本発明のインクジェットインキで用いられる光重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、チオキサンソン系光重合開始剤、トリアジン系光重合開始剤、カルバゾール系光重合開始剤、イミダゾール系光重合開始剤、オキシム系光重合開始剤、ボレート系光重合開始剤、ホスフィン系光重合開始剤、キノン系光重合開始剤、チタノセン系光重合開始剤等を用いることができる。なかでも、光硬化性の観点より、アセトフェノン系光重合開始剤、オキシム系光重合開始剤、イミダゾール系光重合開始剤、及びボレート系光重合開始剤からなる群から選ばれる少なくとも一種の光重合開始剤が好ましく、オキシム系光重合開始剤が特に好ましい。
【０１２８】
オキシム系光重合開始剤としては、下記一般式（１５１）で示されるエタノン, １−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）や、１，２−オクタンジオン，１−〔４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）〕、又はＯ−（アセチル）−Ｎ−（１−フェニル−２−オキソ−２−（４'−メトキシ−ナフチル）エチリデン）ヒドロキシルアミン等が挙げられる。
【０１２９】
一般式（１５１）：
【０１３０】
【化３８】
イミダゾール系光重合開始剤としては、２，２'ビス（o−クロロフェニル）−４，５，４'，５'− テトラフェニル−１，２'−ビイミダゾールが挙げられる。
【０１３１】
ボレート系光重合開始剤としては、下記一般式（８２）〜（８５）で示される化合物が挙げられる。
【０１３２】
一般式（１５２）：
【０１３３】
【化３９】
【０１３４】
一般式（１５３）：
【０１３５】
【化４０】
【０１３６】
一般式（１５４）：
【０１３７】
【化４１】
【０１３８】
一般式（１５５）：
【０１３９】
【化４２】
【０１４０】
アセトフェノン系光重合開始剤としては、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−[４−（メチルチオ）フェニル]−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２ −ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン、又は２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン等が挙げられる。
【０１４１】
ベンゾイン系光重合開始剤としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、又はベンジルジメチルケタール等が挙げられる。
【０１４２】
ベンゾフェノン系光重合開始剤としては、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４ − フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、又は４−ベンゾイル−４'−メチルジフェニルサルファイド等が挙げられる。
【０１４３】
チオキサンソン系光重合開始剤としては、チオキサンソン、２−クロルチオキサンソン、２ −メチルチオキサンソン、イソプロピルチオキサンソン、又は２，４−ジイソプロピルチオキサンソン等が挙げられる。
【０１４４】
トリアジン系光重合開始剤としては、２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２−フェニル− ４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ピペロニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−スチリルｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジン、又は２，４−トリクロロメチル（４'−メトキシスチリル）−６−トリアジン等が挙げられる。
【０１４５】
ホスフィン系光重合開始剤としては、ビス（ ２ ， ４ ， ６ − トリメチルベンゾイル） フェニルホスフィンオキサイド、又は２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等が挙げられる。
【０１４６】
キノン系光重合開始剤としては、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアントラキノン等が挙げられる。
【０１４７】
上記光重合開始剤は、１種を単独で、あるいは２種以上を混合して用いられる。光重合開始剤（Ｃ）は、インクジェットインキの全固形分重量を基準（１００重量％）として、好ましくは０．５〜５０重量％、より好ましくは２〜２０重量％の量で用いることができる。
【０１４８】
［エチレン性不飽和化合物（Ｄ）について］
本発明のインクジェットインキに含有されるエチレン性不飽和化合物は、エチレン性不飽和二重結合を1個または２個以上有する化合物であり、モノマー、オリゴマー、感光性樹脂を用いることができる。
【０１４９】
例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、又はポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート等の単官能（メタ）アクリレート類；
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロプレングリコールポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロプレングリコールポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、又はネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート等の二官能（メタ）アクリレート類；
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、又はジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート等の三官能以上の多官能（メタ）アクリレート類；あるいは、
１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルの（メタ）アクリル酸付加物、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルの（メタ）アクリル酸付加物、グリセロールジグリシジルエーテルの（メタ）アクリル酸付加物、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルの（メタ）アクリル酸付加物、ビスフェノールＦ型エポキシの（メタ）アクリル酸付加物、又はノボラック型エポキシの（メタ）アクリル酸付加物等のエポキシ（メタ）アクリレート類等が挙げられる。
【０１５０】
又、以上挙げた（メタ）アクリレートを、更に（ポリ）アルキレンオキシドや（ポリ）カプロラクトン等で変性したものも使用することができる。
【０１５１】
又、他に、トリス［２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）］イソシアヌレート、又はジイソシアネート類のイソシアヌレートとヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとの反応物等も挙げることができる。
【０１５２】
又、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、又はペンタエリスリトールトリビニルエーテル等のビニルエーテル類；
（メタ）アクリル酸、スチレン、又は酢酸ビニル等の単価能モノマー類；あるいは、
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、又はアクリロニトリル等の窒素元素を有する単官能モノマー等も使用できる。
【０１５３】
更に、ポリウレタン、ポリエステル、メチロールメラミン樹脂、ポリジメチルシロキサン、又はロジン等のオリゴマーを（メタ）アクリロイル基で変性したものも使用できる。
【０１５４】
その他、（メタ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エ（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、又はアクリロニトリル等も挙げることができる。
【０１５５】
感光性樹脂としては、一般式（１）〜（５）で示される樹脂型分散剤（Ｂ‘）または本発明のインクジェットインキに使用可能な後述のバインダー樹脂以外の樹脂に、公知の方法でエチレン性不飽和二重結合を導入した感光性樹脂を用いることができる。例えば、樹脂中に存在する水酸基、カルボキシル基、又はアミノ基等の反応性の置換基を有する線状高分子に、イソシアネート基、アルデヒド基、又はエポキシ基等の反応性置換基を有する（メタ）アクリル化合物やケイヒ酸を反応させて、（メタ）アクリロイル基、又はスチリル基等の光架橋性基を該線状高分子に導入した樹脂が用いられる。また、スチレン−無水マレイン酸共重合物やα−オレフィン−無水マレイン酸共重合物等の酸無水物を含む線状高分子をヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリル化合物によりハーフエステル化したものを用いることができる。
【０１５６】
以上挙げたエチレン性不飽和化合物（Ｄ）は、必ずしもこれらに限定されるものではない。単独で又は２種類以上混合して用いることができる。
【０１５７】
エチレン性不飽和化合物（Ｄ）は、インクジェットインキの全固形分重量を基準（１００重量％）として、好ましくは５〜３０重量％の量で用いることができる。エチレン性不飽和化合物（Ｄ）の含有量が３０重量％より多い場合は、露光表面付近で硬化が進行し内部硬化が進行しない為に、十分な塗膜強度を持つパターン形成が出来ない傾向があり、５重量％より少ない場合は、低感度となって光硬化性が不充分となる傾向がある。
【０１５８】
［有機溶剤（Ｅ）について］
本発明のインクジェットインキで用いられる有機溶剤（Ｅ）としては、有機溶剤（Ｅ）を基準として、沸点２１０℃以上の有機溶剤（Ｅ‘）を８０〜１００重量％含むことを必須としている。
【０１５９】
本発明のインクジェットインキは、カラーフィルタをはじめとするパターン描画に使用する事を目的としており、生産性等の観点より、高固形分化・高顔料濃度化が求められている。更に感光性を付与する為に固形の光重合開始剤も添加される。よって、吐出安定性を確保する為には、通常のインクジェットインキ以上に乾燥性を制御する必要がある。
【０１６０】
以上の観点より、本発明のインクジェットインキで用いられる有機溶剤（Ｅ）中、有機溶剤（Ｅ）を基準として、沸点２１０℃以上の有機溶剤（Ｅ‘）を８０〜１００重量％含むことが求められる。沸点２１０℃以上の有機溶剤（Ｅ‘）が８０重量％未満であると、ヘッド上のノズル近傍にて発生する乾燥により、インクジェットヘッドのノズル部でインキ粘度が上昇し吐出が不安定になったり、ノズル付近に固形物が付着し液滴の飛翔方向が曲がったりする。
【０１６１】
本発明で用いられる有機溶剤としては、有機溶剤（Ｅ）を基準として、沸点２１０℃以上の有機溶剤（Ｅ‘）を８０〜１００重量％含むという条件を満たす事以外は特に制約はなく、インクジェットインキにおいて通常使用されている有機溶剤を用いることができる。一般に、インクジェットインキに用いられる有機溶剤は、樹脂に対して高い溶解性を有するとともに、インクジェットプリンターからインクを吐出する際に、インクと接するプリンタ部材に対して膨潤作用が少なく、溶剤の粘度がなるべく低いものが好ましい。有機溶剤は、樹脂に対する溶解性、及びプリンタ部材に対する膨潤作用、粘度、及びノズルにおけるインクの乾燥性の点から選択され、アルコール系溶剤、グリコール系溶剤、エステル系溶剤、及び／又はケトン系溶剤等の１種類を単独で、又は２種類以上を混合して使用することができる。
【０１６２】
アルコール系溶剤としては、例えば、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、ノナノール、デカノール、ウンデカノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール、又はアミルアルコール等を挙げることができる。
【０１６３】
グリコール系溶剤としては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、メトキシメトキシエタノール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールイソプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリアセチン、１−ブトキシエトキシプロパノール、又は１−メトキシ−２−プロピルアセテート等を挙げることができる。
【０１６４】
エステル系溶剤としては、例えば、乳酸エチル、乳酸プロパン、又は乳酸ブチル等を挙げることができる。
【０１６５】
ケトン系溶剤としては、例えば、シクロヘキサノン、エチルアミルケトン、ジアセトンアルコール、ジイソブチルケトン、イソホロン、メチルシクロヘキサノン、又はアセトフェノン等を挙げることができる。
【０１６６】
本発明のインクジェットインキで用いられる有機溶剤（Ｅ）中に含まれる、沸点２１０℃以上の有機溶剤（Ｅ‘）としては、下記一般式（６）で示される化合物、及び下記一般式（７）で示される化合物からなる群から選ばれる１種以上の化合物であることが好ましい。
【０１６７】
一般式（６）：
【０１６８】
【化４３】
［一般式（５）中、Ｃn6Ｈ2n6は、炭素数２〜６の直鎖又は分岐アルキレン鎖であり、１≦ｍ６≦３であり、２≦ｎ６≦６である。］
【０１６９】
一般式（７）：
【０１７０】
【化４４】
［一般式（７）中、Ｒ71は、炭素原子数１〜６のアルキル基であり、Ｒ72は、水素原子、又はメチル基であり、Ｗ8は、メチル基、又は −Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ3であり、２≦ｍ８≦４である。］
【０１７１】
本発明のインクジェットインキは、高固形分化・高顔料濃度化が求められており、感光性を付与する為に添加する光重合開始剤の濃度も必然的に高くなる。よって吐出安定性を確保する為に溶剤の乾燥性（沸点）を制御すると共に、光重合開始剤の溶解性を制御する必要がある。
【０１７２】
以上の観点より、本発明のインクジェットインキで用いられる有機溶剤（Ｅ）中に含まれる、沸点２１０℃以上の有機溶剤（Ｅ‘）としては、前記一般式（６）で示される化合物、及び一般式（７）で示される化合物からなる群から選ばれる１種以上の化合物であることが求められる。沸点２１０℃以上の有機溶剤（Ｅ‘）として前記一般式（６）、一般式（７）で示される化合物以外の溶剤を使用した場合には、光重合開始剤の溶解性を十分に確保できない為、光重合開始剤が析出したり、塗工物を作製した場合に塗膜表面に凝集物が発生するおそれがある。
【０１７３】
前記一般式（６）で示される有機溶剤としては、具体的には、ジエチレングリコールジアセテート、トリエチレングリコールジアセテート、ジプロピレングリコールジアセテート、１，４−ブチレングリコールジアセテート、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，５−ペンタンジオールジアセテート、又は１，６−ヘキサンジオールジアセテート等が挙げられる。
【０１７４】
前記一般式（７）で示される有機溶剤としては、具体的には、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテルアセテート、テトラエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、テトラエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、テトラエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、テトラエチレングリコールモノヘキシルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、トリプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリプロピレングリコールモノプロチルエーテルアセテート、トリプロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、又はテトラプロピレングリコールジメチルエーテル等が挙げられる。
【０１７５】
［多官能チオール（Ｆ）について］
本発明のインクジェットインキには、連鎖移動剤としての働きをする多官能チオール（Ｆ）を含有させることができる。
【０１７６】
多官能チオール（Ｆ）は、チオール基を２個以上有する化合物であればよく、例えば、ヘキサンジチオール、デカンジチオール、１，４−ブタンジオールビスチオプロピオネート、１，４−ブタンジオールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトブチレート）、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート、トリメルカプトプロピオン酸トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、１，４−ジメチルメルカプトベンゼン、２、４、６−トリメルカプト−ｓ−トリアジン、２−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ）−４，６−ジメルカプト−ｓ−トリアジン，又はトリメチロールプロパントリス（３−メルカプトイソブチレート）等が挙げられる。これらの多官能チオールは、１種または２種以上混合して用いることができる。
【０１７７】
これらの多官能チオール（Ｆ）のうち、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトブチレート）、又はトリメチロールプロパントリス（３−メルカプトイソブチレート）を好ましく用いることができる。
【０１７８】
多官能チオールは、インクジェットインキの全固形分重量を基準（１００重量％）として、好ましくは０．１〜３０重量％ 、より好ましくは１〜２０重量％の量で用いることができる。０．１ 重量％未満では多官能チオールの添加効果が不充分であり、３０重量％を越えると感度が高すぎて解像度が低下したり、インクジェットインキの安定性が低下したりする。
【０１７９】
［顔料誘導体（Ｇ）について］
本発明において、必要に応じて顔料誘導体（Ｇ）を用いる事が出来る。本発明に用いる事の出来る顔料誘導体としては、例えば、下記一般式（８）で示されるものを用いることができる。
【０１８０】
一般式（８）：
Ｇ8−Ｚ8ｑ8
（一般式（８）中、
Ｇ8は、ｑ8価の色素原型化合物残基であり、
Ｚ8は、塩基性置換基、酸性置換基、又は中性置換基であり、
ｑ8は、１〜４の整数である。）
塩基性置換基としては、例えば、下記一般式（８１）、一般式（８２）、一般式（８３）、又は一般式（８４）で示される置換基が挙げられる。
【０１８１】
一般式（８１）：
【０１８２】
【化４５】
（一般式（８１）中、
Ｘ81は、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＣＨ2ＮＨＣＯＣＨ2−、−ＣＨ2−、又は直接結合であり、
ｎ８１は、１〜１０の整数であり、
Ｒa81、及びＲb81は、それぞれ独立に、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、置換されていてもよいフェニル基、又はＲa81、Ｒb81とで一体となって更なる窒素、酸素、又は硫黄原子を含む置換されていてもよい複素環である。アルキル基及びアルケニル基の炭素数は、１〜１０が好ましい。）
【０１８３】
一般式（８２）：
【０１８４】
【化４６】
（一般式（８２）中、
Ｒa82、及びＲb82は、それぞれ独立に、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、置換されていてもよいフェニル基、又はＲa82、Ｒb82とで一体となって更なる窒素、酸素、又は硫黄原子を含む置換されていてもよい複素環である。アルキル基及びアルケニル基の炭素数は、１〜１０が好ましい。）
【０１８５】
一般式（８３）：
【０１８６】
【化４７】
（一般式（８３）中、
Ｘ83は、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＣＨ2ＮＨＣＯＣＨ2−、−ＣＨ2−、又は直接結合を表す。
Ｒa83は、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、又は置換されていてもよいフェニル基であり、前記アルキル基及びアルケニル基の炭素数は、１〜１０が好ましく、
Ｒb83、Ｒc83、Ｒd83、及びＲe83は、それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、又は置換されていてもよいフェニル基であり、前記アルキル基及びアルケニル基の炭素数は、１〜５が好ましい。）
【０１８７】
一般式（８４）：
【０１８８】
【化４８】
（一般式（８４）中、
Ｘ84は、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＣＨ2ＮＨＣＯＣＨ2−、−ＣＨ2−、又は直接結合であり、
Ｙ84は、−ＮＲa84−Ｚ84−ＮＲb84−、又は直接結合であり、
Ｒa84、及びＲb84は、それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、又は置換されていてもよいフェニル基であり、アルキル基及びアルケニル基の炭素数は、１〜５が好ましく、
Ｚ84は、置換されていてもよいアルキレン基、置換されていてもよいアルケニレン基、又は置換されていてもよいフェニレン基であり、アルキル基及びアルケニル基の炭素数は１〜８が好ましく、
Ｐ84は、下記一般式（８４ａ）で示される置換基、又は下記一般式（８４ｂ）で示される置換基であり、
Ｑ84は、水酸基、アルコキシル基、前記一般式（８２）で示される置換基、又は前記一般式（８３）で示される置換基である。）
【０１８９】
一般式（８４ａ）：
【０１９０】
【化４９】
（一般式（８４ａ）中、
ｎ８４は、１〜１０の整数であり、
Ｒc84、及びＲd84は、それぞれ独立に、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、置換されていてもよいフェニル基、又はＲc84、Ｒd84とで一体となって更なる窒素、酸素、又は硫黄原子を含む置換されていてもよい複素環であり、前記アルキル基及びアルケニル基の炭素数は１〜１０が好ましい。）
【０１９１】
一般式（８４ｂ）：
【０１９２】
【化５０】
（一般式（８４ｂ）中、
Ｒe84は、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、又は置換されていてもよいフェニル基であり、前記アルキル基及びアルケニル基の炭素数は、１〜１０が好ましく、
Ｒf84、Ｒg84、Ｒh84、及びＲi84は、それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、又は置換されていてもよいフェニル基であり、前記アルキル基及びアルケニル基の炭素数は、１〜５が好ましい。）
【０１９３】
酸性又は中性の置換基としては、例えば、下記一般式（８５）、一般式（８６）、又は一般式（８７）で示される置換基が挙げられる。
【０１９４】
一般式（８５）：
【０１９５】
【化５１】
（一般式（８５）中、
Ｍ85は、水素原子、カルシウム原子、バリウム原子、ストロンチウム原子、マンガン原子、又はアルミニウム原子であり、
ｌ875は、Ｍ85の価数である。）
【０１９６】
一般式（８６）：
【０１９７】
【化５２】
（一般式（８６）中、
Ｒa86、Ｒb86、Ｒc86、及びＲd86は、水素原子又は炭素数１〜３０のアルキル基である〔但し、全てが水素原子である場合は除く。〕）。
【０１９８】
一般式（８７）：
【０１９９】
【化５３】
（一般式（８７）中、
Ａ87は、水素原子、ハロゲン原子、−ＮＯ2、−ＮＨ2、又はＳＯ3Ｈであり、
ｋ87は、１〜４の整数である。）
【０２００】
色素原型化合物とは、一般に知られている色素骨格を有する化合物、及び可視光領域にほとんど吸収を有さない、色素骨格に類似の骨格を有する化合物を指す。
【０２０１】
色素原型化合物残基としては、例えば、ジケトピロロピロール系色素残基、アゾ、ジスアゾ、又はポリアゾ等のアゾ系色素残基、フタロシアニン系色素残基、ジアミノジアントラキノン、アントラピリミジン、フラバントロン、アントアントロン、インダントロン、ピラントロン、又はビオラントロン等のアントラキノン系色素残基、キナクリドン系色素残基、ジオキサジン系色素残基、ペリノン系色素残基、ペリレン系色素残基、チオインジゴ系色素残基、イソインドリン系色素残基、イソインドリノン系色素残基、キノフタロン系色素残基、スレン系色素残基、金属錯体系色素残基、アントラキノン残基、あるいは、トリアジン残基等が挙げられる。
【０２０２】
又、アントラキノン誘導体としては、上記塩基性、酸性、又は中性置換基を有するアントラキノンを用いることができる。
【０２０３】
又、トリアジン誘導体としては、例えば、アルキル基（例えば、メチル基、若しくはエチル基等）、アミノ基、アルキルアミノ基（例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、若しくはジブチルアミノ基等）、ニトロ基、水酸基、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、若しくはブトキシ基等），ハロゲン（例えば、塩素、若しくは臭素等）、メチル基、メトキシ基、アミノ基、ジメチルアミノ基、若しくは水酸基等の置換基で置換されていてもよいフェニル基、又は、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ニトロ基、若しくは水酸基等の置換基で置換されていてもよいフェニルアミノ基等の置換基を有していてもよい１，３，５−トリアジンに、上記塩基性、酸性、又は中性置換基を導入した誘導体を用いることができる。
【０２０４】
[熱反応性化合物（Ｈ）について]
本発明において、必要に応じて熱反応性化合物（Ｈ）を用いる事が出来る。本発明のインクジェットインキに用いることのできる前記熱反応性化合物は、常温下では非反応性であるが、例えば、１００℃以上（好ましくは１５０℃以上）の温度で、架橋反応、重合反応、重縮合反応、又は重付加反応を示す化合物である。本発明のインクジェットインキに用いることのできる前記熱反応性化合物の分子量は、特に限定されるものではないが、好ましくは５０〜２０００、より好ましくは１００〜１０００である。
【０２０５】
前記熱反応性化合物としては、例えば、メラミン化合物、ベンゾグアナミン化合物、エポキシ化合物、オキセタン化合物、フェノール化合物、ベンゾオキサジン、ブロック化カルボン酸化合物、ブロック化イソシアネート化合物、カルボジイミド化合物、又はシランカップリング剤を用いることができる。更に好ましくは、少なくともメラミン化合物及び／又はベンゾグアナミン化合物を含む事である。メラミン化合物及び／又はベンゾグアナミン化合物は少ない添加量で高い耐性を付与出来る為に、熱反応性化合物の添加量を低減する事が可能となり、インクジェットインキの高顔料濃度化や経時安定性の向上に繋がる。
【０２０６】
メラミン化合物又はベンゾグアナミン化合物としては、例えば、イミノ基、メチロール基、又はアルコキシメチル基を有するものが挙げられる。その中でも、アルコキシアルキル基を有するメラミン化合物又はベンゾグアナミン化合物が特に好ましい。アルコキシアルキル基を有するメラミン化合物又はベンゾグアナミン化合物を用いた場合、本発明のインクジェットインキを含有する塗料又はインキの保存安定性が著しく向上する。
【０２０７】
アルコキシアルキル基を有するメラミン化合物又はベンゾグアナミン化合物としては、例えば、ヘキサメトキシメチロールメラミン、ヘキサブトキシメチロールメラミン、テトラメトキシメチロールベンゾグアナミン、又はテトラブトキシメチロールベンゾグアナミン等が挙げられるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【０２０８】
メラミン化合物の市販品の具体例としては以下のものが挙げられる。但し、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【０２０９】
日本カーバイド社製ニカラックＭＷ−３０Ｍ、ＭＷ−３０、ＭＷ−２２、ＭＳ−２１、ＭＳ−１１、ＭＷ−２４Ｘ、ＭＳ−００１、ＭＸ−００２、ＭＸ−７３０、ＭＸ７５０、ＭＸ−７０８、ＭＸ−７０６、ＭＸ−０４２、ＭＸ−０３５、ＭＸ−４５、ＭＸ−５００、ＭＸ−５２０、ＭＸ−４３、ＭＸ−４１７、ＭＸ−４１０、又はＭＸ−３０２；
日本サイテックスインダストリー社製サイメル３００、３０１、３０３、３５０、３７０、３２５、３２７、７０３、７１２、０１、２８５、２３２、２３５、２３６、２３８、２１１、２５４、２０４、２０２、又は２０７；あるいは、
日本サイテックスインダストリー社製マイコート５０６、５０８、２１２、又は７１５等が挙げられる。
【０２１０】
その中でも好適なのは、アルコキシアルキル基を有するメラミン化合物であり、
日本カーバイド社製ニカラックＭＷ−３０Ｍ、ＭＷ−３０、ＭＷ−２２、ＭＳ−２１、ＭＸ−４５、ＭＸ−５００、ＭＸ−５２０、ＭＸ−４３、又はＭＸ−３０２；
日本サイテックスインダストリー社製サイメル３００、３０１、３０３、３５０、２８５、２３２、２３５、２３６、又は２３８；あるいは、
日本サイテックスインダストリー社製マイコート５０６である。
【０２１１】
ベンゾグアナミン化合物の市販品の具体例としては、例えば、
日本カーバイド社製ニカラックＢＸ−４０００、ＳＢ−４０１、ＢＸ−３７、ＳＢ−３５５、ＳＢ−３０３、ＳＢ３０１、ＢＬ−６０、ＳＢ−２５５、ＳＢ−２０３、又はＳＢ−２０１；
日本サイテックスインダストリー社製サイメル１１２３；あるいは、
日本サイテックスインダストリー社製マイコート１０５、１０６、又は１１２８等が挙げられる。
【０２１２】
その中でも好適なのは、アルコキシアルキル基を有するベンゾグアナミン化合物であり、
日本カーバイド社製ニカラックＢＸ−４０００、又はＳＢ−４０１；あるいは、
日本サイテックスインダストリー社製サイメル１１２３である。
【０２１３】
エポキシ化合物としては、例えば、
ビスフェノールフルオレンジグリシジルエーテル、ビスクレゾールフルオレンジグリシジルエーテル、ビスフェノキシエタノールフルオレンジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ジグリシジルテレフタレート、ジグリシジルｏ−フタレート、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、又はポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル等のポリオールのグリシジルエーテル；あるいは、
ポリグリシジルイソシアヌレート等を挙げることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【０２１４】
オキセタン化合物としては、例えば、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、１，４−ビス［〔（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシ〕メチル］ベンゼン、ビス〔１−エチル（３−オキセタニル）〕メチルエーテル、３−エチル−３−（２−エチルヘキシロキシメチル）オキセタン、３−エチル−３−（フェノキシメチル）オキセタン、３−エチル−３−（シクロヘキシロキシ）メチルオキセタン、オキセタニルシルセスキオキサン、オキセタニルシリケート、フェノールノボラックオキセタン、１，３−ビス〔（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシ〕ベンゼン、１，４−ビス［〔（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシ〕メチル］ビフェニル、１−エチル−３−オキセタニルメチルメタクリレート、又はベンゼン−１，４−ジカルボン酸ビス〔１−エチル（３−オキセタニル）メチル〕エステル等を挙げることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【０２１５】
フェノール化合物としては、例えば、フェノール類とアルデヒド類を酸性触媒下で反応させたノボラック型フェノール化合物、又は塩基性触媒下で反応させたレゾール型フェノール化合物のどちらも用いることができる。
【０２１６】
フェノール類としては、例えば、オルトクレゾール、パラクレゾール、パラフェニルフェノール、パラノニルフェノール、２，３−キシレノール、フェノール、メタクレゾール、３，５−キシレノール、レゾルシノール、カテコール、ハイドロキノン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＢ、ビスフェノールＥ、ビスフェノールＨ、又はビスフェノールＳ等を挙げることができる。
【０２１７】
アルデヒド類としては、ホルムアルデヒド、又はアセトアルデヒドを挙げることができる。
【０２１８】
フェノール類とアルデヒド類は、それぞれ１種を単独で、又は２種以上を混合して用いられる。
【０２１９】
ベンゾオキサジン化合物の市販品の具体例としては、例えば、四国化成工業社製ベンゾオキサジンＰ−ｄ型、又はベンゾオキサジンＦ−ａ型等を挙げることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【０２２０】
ブロック化カルボン酸化合物のカルボン酸化合物として例えば、１，２−フタル酸、１，３−フタル酸、１，４−フタル酸、１，２，４−トリメリット酸、ピロメリット酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、ブタンテトラカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、Ｃ１−ＣＩＣ酸、ＣＩＣ酸、Ｃ３−ＣＩＣ酸、又はＢｉｓ−ＣＩＣ酸等を挙げることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【０２２１】
ブロックカルボン酸化合物のブロック剤としては、例えば、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、ｔ−ブチルビニルエーテル、又は２−エチルヘキシルビニルエーテル等を挙げることができるが、必ずしもこれに限定されるものではない。又、１種を単独で、あるいは２種以上を併用して用いられる。
【０２２２】
ブロック化イソシアネート化合物のイソシアネート化合物としては、例えば、ヘキサメチレジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トルイジンイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−２，４’−ジイソシアネート、ビス（４−イソシアネートシクロヘキシル）メタン、若しくはテトラメチルキシリレンジイソシアネート等のジイソシアネート、これらジイソシアネートのイソシアヌレート体、トリメチロールプロパンアダクト型、ビウレット型、イソシアネート残基を有するプレポリマー（ジイソシアネートとポリオールから得られる低重合体）、又はイソシアネート残基を有するウレトジオン等を挙げることができるが、必ずしもこれに限定されるものではない。
【０２２３】
ブロック化イソシアネート化合物のブロック剤としては、例えば、フェノール（解離温度１８０℃以上）、ε−カプロラクタム（解離温度１６０〜１８０℃）、オキシム（解離温度１３０〜１６０℃）、又は活性メチレン（１００〜１２０℃）等を挙げることができるが、必ずしもこれに限定されるものではない。又、１種を単独で、あるいは２種以上を併用して用いられる。
【０２２４】
カルボジイミド化合物の市販品の具体例としては、例えば、日清紡社製カルボジライトＶ−０１、Ｖ−０３、又はＶ−０５等を挙げることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【０２２５】
シランカップリング剤としては、例えば、
ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルエトキシシラン、又はビニルトリメトキシシラン等のビニルシラン類；
γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、又はγ−（メタ）アクリロキシプロピルトエトキシシラン等の（メタ）アクリルシラン類；
β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、又はγ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシシラン類；
Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、又はＮ−フェニル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノシラン類；あるいは、
γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、又はγ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等のチオシラン類等を挙げることができる。
【０２２６】
これらの熱反応性化合物のうち、メラミン化合物、ベンゾグアナミン化合物、エポキシ化合物、オキセタン化合物、フェノール化合物、ベンゾオキサジン、ブロック化カルボン酸化合物、ブロック化イソシアネート化合物、カルボジイミド化合物は本発明のインクジェットインキの全固形分重量を基準（１００重量％）として、１重量％〜１０重量％の量で含有されていることが好ましい。
【０２２７】
又、シランカップリング剤は、本発明のインクジェットインキ中に０．１重量％〜１０重量％の量で含有されていることが好ましい。
【０２２８】
含有量が不足すると、耐熱性、又は耐薬品性が若干低下し、含有量が１０％より多くなると、アルカリ現像性の低下を引き起こす。
【０２２９】
［バインダー樹脂について］
本発明のインクジェットインキは、更にバインダー樹脂を含有することができる。バインダー樹脂は、前記熱反応性化合物の反応温度においても、非反応性の樹脂であり、熱可塑性樹脂であることが好ましい。
【０２３０】
バインダー樹脂の例としては、石油系樹脂、マレイン酸樹脂、ニトロセルロース、セルロースアセテートブチレート、環化ゴム、塩化ゴム、アルキド樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アミノ樹脂、ビニル樹脂、又はブチラール樹脂等を用いることができる。
【０２３１】
［顔料の被覆処理について］
顔料の被覆処理は、前記顔料、前記分散樹脂、前記有機溶剤、前記顔料誘導体、及び前記バインダー樹脂等が均一になるように予め混合してから、分散機を用いて混練することにより行うことができる。溶剤の配合量は、混合物の機械特性に応じて調節することが好ましい。顔料の被覆処理に用いる分散機としては、ニーダー、ロールミル、ボールミル、バンバリーミキサー、ローラーミル、石臼式ミル等が挙げられるが、２本ロールミルは一つの装置で混合及び混練ができるので好ましい。
【０２３２】
顔料を被覆処理する際の原料の配合量は、顔料１００重量部に対して、前記分散樹脂及び前記バインダー樹脂（以下、樹脂成分）２０〜２００重量部、及び溶剤４〜２００重量部、顔料誘導体０〜３０重量部の範囲であることが好ましい。又、樹脂成分の配合量が２０重量部未満の場合は、充分に顔料表面を被覆できず、顔料の分散安定性が低くなり、２００重量部を越える場合は、顔料に吸着しない遊離の樹脂成分によりインクジェットインキの粘度が上昇する。又、溶剤の配合量が４重量部未満の場合は、顔料誘導体及び樹脂成分の顔料に対する初期の塗れが不充分で充分に顔料を被覆しないため、インクジェットインキの粘度が安定しないことがあり、２００重量部を越える場合は、顔料の被覆処理が困難となる。顔料誘導体の配合量が３０重量部を越える場合は、顔料誘導体が過剰となり未吸着の顔料誘導体同士が凝集するためインクジェットインキが増粘する。
【０２３３】
顔料の被覆処理は、具体的には、下記の２段階の工程により行われる。
【０２３４】
第１工程は、顔料、樹脂成分、及び溶剤等を含む組成物を２０回程度２本ロールに通すことにより顔料への樹脂成分の濡れと吸着を進行させるチップ化工程である。この工程で、配合した溶剤のうち約８０重量％程度が揮発する。
【０２３５】
第２工程は、チップ化により前記樹脂成分が顔料に吸着した混練物の加熱、混練を続けて顔料粒子表面に被覆層を形成する被覆処理工程である。混練物の粘度が高く、機械上、混練できない場合は、適量の溶剤を追加し、混練を助ける。
【０２３６】
樹脂成分が架橋可能な官能基を有する場合には、被覆処理工程で樹脂成分の架橋が生じ、一部に樹脂切断も見られる。この反応は、過度な機械的な加圧と磨砕、更には加熱の結果によるものでメカノケミカルな反応である。顔料と樹脂成分とを混練する際に顔料誘導体を用いることにより、顔料誘導体と樹脂成分とが顔料表面により強固に吸着し、更に加熱と加圧混練を行うことにより樹脂成分の架橋が促進される。加熱温度は８０℃〜１２０℃の範囲であることが好ましい。８０℃未満の温度では樹脂成分が十分に架橋しない場合があり、１２０℃を越える温度では、樹脂成分の劣化が生じる場合がある。
【０２３７】
顔料表面に吸着しなかった余剰の樹脂成分は、インクジェットインキの粘度等の物性に影響を及ぼす場合には、洗浄やろ過等により除去することが好ましい。又、被覆処理顔料は、乾燥しても凝集しない場合には、洗浄後に乾燥しても良いが、被覆処理時に用いた溶剤がインクジェットインキの液状媒体として使用可能な溶剤であればあえて乾燥する必要がない。
【０２３８】
［物性等について］
本発明のインクジェットインキにおいて、固形分含有量は、インクジェットインキ全重量に対して、好ましくは３〜６０重量％、より好ましくは４〜４０重量％である。固形分含有量が、３重量％未満になるとインクジェットインキ皮膜の濃度や耐性が不足し、６０重量％を超えるとインクジェットインキの粘度が上昇し、経時安定性が低下することがある。
【０２３９】
本発明のインクジェットインキの粘度としては、２ｍＰａ・ｓ以上４０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、３ｍＰａ・ｓ以上３０ｍＰａ・ｓ以下、更には４ｍＰａ・ｓ以上２０ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。粘度が、４０ｍＰａ・ｓを超えると、連続して吐出する場合に、安定した吐出ができない。粘度が、２ｍＰａ・ｓより低いと、ヘッドから吐出後インキが液滴を形成することができなくなる。
【０２４０】
本発明のインクジェットインキの平均分散粒子径としては、５ｎｍ以上２００ｎｍ以下が好ましく、１０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下がより好ましい。平均分散粒子径が、２００ｎｍを超えると、ヘッドが目詰まりを起こしやすく、安定した吐出ができない。又平均分散粒子径が、５ｎｍより小さいと、再凝集を引き起こし易くなり、経時安定性が悪化する。
【０２４１】
本発明のインクジェットインキの表面張力としては、２０ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下が好ましく、２４ｍＮ／ｍ以上３５ｍＮ／ｍ以下がより好ましい。表面張力が、４０ｍＮ/ｍを超えると、ヘッドからインキが安定して吐出することができず、逆に表面張力が、２０ｎｍより低いとヘッドから吐出後インキが液滴を形成することができなくなる。
【０２４２】
本発明のインクジェットインキの製造は、前記分散樹脂、前記顔料、前記熱反応性化合物、及び前記有機溶剤、並びに必要に応じて前記バインダー樹脂及び／又は顔料誘導体を通常の分散機に投入し、所望の平均粒子径・粒度分布になるまで分散することにより行うことができる。インクジェットインキの原料は、一括して混合・分散してもよいし、それぞれの原料の特性や経済性を考慮して別々に混合・分散してもよい。インクジェットインキの粘度が高過ぎ、希釈が必要な場合には、インキ原液に希釈用の液状媒体を加えて均一に攪拌し、インクジェットインキを調製することもできる。
【０２４３】
分散機としては、サンドミル、ビーズミル、アジテータミル、ダイノミル、又はコボルミル等が好適である。それぞれの分散機において、顔料分散に適切な粘度領域がある場合には、各種樹脂成分と顔料との比率を変えて粘度を調整することができる。インクジェットインキは、分散機で分散後に、粗大粒子や異物除去を目的にフィルタや遠心法により濾過することが好ましい。
【０２４４】
インクジェットインキを製造する際には、更に、界面活性剤型分散剤や、アントラキノン誘導体、及び／又はトリアジン誘導体を用いることができる。界面活性剤型顔料分散剤としては、例えば、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、又はステアリルアミンアセテート等を挙げることができる。
【０２４５】
インクジェットインキには、インクジェットインキの粘度が２５℃で３〜５０ｍＰａ・ｓとなる範囲で、種々の添加剤を含有させることができる。例えば、インクジェットインキの基板への濡れ性を制御するために、界面活性剤を含有させることができる。界面活性剤を選択する際には、その他のインクジェットインキ構成成分との相溶性を考慮する必要がある。界面活性剤には、アニオン性、カチオン性、両性、又は非イオン性のものがあり、好適なものを選択すればよい。
【０２４６】
本発明のインクジェットインキは、高い顔料濃度でありながら低粘度であるため吐出安定性に優れ、顔料含有量が通常のインクジェットインキに比べ多いために吐出量を少なくすることができることから、カラーフィルタ基板用をはじめ、高い印字濃度が望まれている印刷物の生産性及び品位を向上させることができる。特に、本発明のインクジェットインキは、高い生産性及び品位が求められるカラーフィルタ基板の製造に好適である。
【０２４７】
又、本発明のインクジェットインキは、顔料が高濃度に分散されているので、インキ組成物が深さ方向に浸透する紙や横方向への濡れ広がるプラスティック、ガラス及び金属であっても、印字濃度を高くできる。更に、吐出量を抑えることができるので、受容層のインキ受容量を越えるためインクジェットインキが流出して混色したり、ドット形状が真円とならなかったことも回避することができるので、従来のインクジェット印刷では制限された用途にも用いることができる。
【０２４８】
［カラーフィルタ基板について］
本発明のインクジェットインキを用いて、インクジェット法により、カラーフィルタ基板を製造することができる。カラーフィルタ基板は、例えば、薄型テレビジョン等に利用されている液晶ディスプレイパネルに利用することができる。
【０２４９】
カラーフィルタ基板は所望の色相のフィルタセグメントを具備するものであり、フィルタセグメントは、ブラックマトリックスが形成された基板のブラックマトリックスで区分けされた領域内に、インクジェット法によりカラーフィルタ用インクジェットインキを吐出することに形成される。
【０２５０】
基板としては、ガラス板や、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレート等の樹脂板を用いることができる。ブラックマトリックスは、例えば、ラジカル重合型のブラックレジストを塗布し、露光、そして現像してパターニングするフォトリソグラフィー法、黒色インキを印刷する印刷法、又は金属を蒸着したのちエッチングする蒸着法等により基板上に形成することができる。
【実施例】
【０２５１】
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、これらは本発明の範囲を限定するものではない。以下の実施例及び比較例中、部及び％は、重量部及び重量％を表す。
【０２５２】
樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＴＳＫｇｅｌカラム（東ソー社製）を用い、ＲＩ検出器を装備したＧＰＣ（東ソー社製、ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ）で、展開溶媒にＴＨＦを用いて測定したポリスチレン換算で求めた。
【０２５３】
樹脂の酸価は、ＪＩＳ Ｋ ００７０の電位差滴定法に準拠し、測定した酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を固形分換算した値である。以下、単位（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を省略する場合がある。
【０２５４】
実施例及び比較例で用いた顔料、顔料誘導体、溶剤及び樹脂溶液を以下に示す。比較例で使用した樹脂溶液については、インクジェットインキの溶剤組成に合わせ、合成時の溶剤を適宜変更して用いた。又、実施例及び比較例における最終的なインキ組成を表１〜９に示す。
【０２５５】
[Ａ]顔料
（ＰＲ２５４） レッド顔料Ａ：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２５４
（ＰＲ１７７） レッド顔料Ｂ：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７７
（ＰＲ１２２） マゼンタ顔料：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２
（ＰＹ１３８） エロー顔料：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １３８
（ＰＹ１５０） エロー顔料：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５０
（ＰＧ３６） グリーン顔料Ａ：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ３６
（ＰＢ１５：３） シアン顔料：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３
（ＰＢ１５：６） ブルー顔料：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：６
（ＰＶ２３） バイオレット顔料：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ２３
【０２５６】
［Ｂ］分散樹脂
《製造例１（樹脂型分散剤Ｂ−１）》
ガス導入管、温度計、コンデンサ、及び攪拌機を備えた反応容器に、１−ドデカノール６２．６部、ε−カプロラクトン２８７．４部、及び触媒としてモノブチルスズ（ＩＶ）オキシド０．１部を仕込み、窒素ガスで置換した後、１２０℃で４時間加熱、撹拌した。固形分測定により９８％が反応したことを確認したのち、無水ピロメリット酸３６．６部を加え、１２０℃で２時間反応させ最後に溶剤（ＰＧＭＡｃ）２１４部を加え樹脂型分散剤Ｃｅを得た。得られた樹脂型分散剤Ｃｅ中の固形分比率は１００％、重量平均分子量（Ｍｗ）は５，０００、酸価は４６、常温で白色ワックス状固体であった。
【０２５７】
《製造例２（樹脂型分散剤Ｂ−２）》
ガス導入管、温度計、コンデンサ、攪拌機を備えた反応容器に、ｎ−ブチルメタクリレート１００部とベンジルメタクリレート１００部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を８０℃に加熱して、３‐メルカプト‐１，２‐プロパンジオール１２部に、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．１部を溶解した溶液を添加して、１０時間反応した。固形分測定により９５％が反応したことを確認した。ピロメリット酸無水物１９部、溶剤（ＰＧＭＡｃ）２４２部、触媒として１，８−ジアザビシクロ−［５．４．０］−７−ウンデセン０．４０部を追加し、１２０℃で７時間反応させた。酸価の測定で９８％以上の酸無水物がハーフエステル化していることを確認し反応を終了し樹脂型分散剤Ｃｄを得た。室温まで冷却後、固形分濃度を５０％に調節し、樹脂型分散剤Ｃｄ溶液を得た。樹脂型分散剤Ｃｄの重量平均分子量（Ｍｗ）は８，５００、酸価は４０であった。
【０２５８】
《製造例３（樹脂型分散剤Ｂ−３）》
ガス導入管、コンデンサ、攪拌翼、及び温度計を備え付けた反応槽に溶剤（ＰＧＭＡｃ）を６０部仕込み１１０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下槽から、メタクリル酸２０部、メチルメタクリレート２０部、イソブチルメタクリレート１７．６部、ラウリルメタクリレート３０部、ベンジルメタクリレート１０部、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド（興人社製）２．４部、溶剤（ＰＧＭＡｃ）４０部、及びジメチル−２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）６部を予め均一に混合した混合液を２時間かけて滴下し、その後３時間、同じ温度で攪拌を続け反応を終了した。このようにして、数平均分子量４６００、一分子中の水酸基の平均個数１．０個のビニル系樹脂中間体（ＭＢ３）を得た。
【０２５９】
ガス導入管、コンデンサ、攪拌翼、及び温度計を備え付けた反応装置にビニル系樹脂中間体（ＭＢ３）を固形分で１００部、無水トリメリット酸を３．９部、ジメチルベンジルアミンを０．１部仕込み、１００℃で６時間反応させた。このようにして、一分子あたりのトリメリット酸の平均個数（すなわち、カルボキシル基含有単位（Ｇ11）の平均個数）が１．０個である樹脂型分散剤Ｂ−３を得た。室温まで冷却後、固形分濃度を５０％に調節し、樹脂型分散剤Ｃｃ−１溶液を得た。樹脂型分散剤Ｂ−３の重量平均分子量（Ｍｗ）は７，８００、酸価は７２であった。
【０２６０】
《製造例４（樹脂型分散剤Ｂ−４）》
ガス導入管、コンデンサー、攪拌翼、及び温度計を備え付けた反応槽に、溶剤（ＰＧＭＡｃ）６０部を仕込み１１０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下槽から、メタクリル酸３０部、ｎ−ブチルメタクリレート２０部、メチルメタクリレート１５部、ベンジルメタクリレート３０部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート５部、溶剤（ＰＧＭＡｃ）４０部、及びジメチル−２，２’−アゾビスジイソブチレート６部を予め均一に混合した混合液を２時間かけて滴下し、その後３時間、同じ温度で攪拌を続け、反応を終了した。このようにして、数平均分子量が４，０００であり、一分子中の水酸基の平均個数１．５個であるビニル系樹脂中間体（ＭＢ４）を得た。
【０２６１】
ガス導入管、コンデンサー、攪拌翼、及び温度計を備え付けた反応装置に、ビニル系樹脂中間体（ＭＢ４）を固形分で１００部、ピロメリット酸二無水物２．９部、及びジメチルベンジルアミン０．１部を仕込み、１００℃で６時間反応させた。このようにして、一分子あたりのピロメリット酸の平均個数（すなわち、カルボキシル基含有単位（Ｇ11）の平均個数）が０．８個である樹脂型分散剤Ｂ−４を得た。室温まで冷却後、固形分濃度を５０％に調節し、樹脂型分散剤Ｂ−４溶液を得た。樹脂型分散剤Ｂ−４の重量平均分子量（Ｍｗ）は１７，０００、酸価は７８であった。
【０２６２】
《製造例５（樹脂型分散剤Ｂ−５）》
ガス導入管、コンデンサー、攪拌翼、及び温度計を備え付けた反応装置に、樹脂型分散剤Ｃｃ−２を製造する際に用いたビニル系樹脂中間体（ＭＢ４）を固形分で１００部、 ３，３‘，４，４’ビフェニルテトラカルボン酸無水物５．９部、及びジメチルベンジルアミン０．１部を仕込み、１００℃で６時間反応させた。このようにして、一分子あたりのピロメリット酸の平均個数（すなわち、カルボキシル基含有単位（Ｇ11）の平均個数）が０．８個である樹脂型分散剤Ｂ−５を得た。室温まで冷却後、固形分濃度を５０％に調節し、樹脂型分散剤Ｂ−５溶液を得た。樹脂型分散剤Ｂ−５の重量平均分子量（Ｍｗ）は１４，０００、酸価は７０であった。
【０２６３】
《製造例６（樹脂型分散剤Ｂ−６）》
ガス導入管、コンデンサー、攪拌翼、及び温度計を備え付けた反応槽に、溶剤（ＰＧＭＡｃ）６０部を仕込み１１０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下槽から、ｎ−ブチルメタクリレート２５部、ジシクロペンタニルメタクリレート１５部、ベンジルメタクリレート４０部、メタクリル酸２０部、溶剤（ＰＧＭＡｃ）４０部、及びジメチル−２，２’−アゾビスジイソブチレート６部を予め均一に混合した混合液を２時間かけて滴下し、その後３時間、同じ温度で攪拌を続け、反応を終了した。このようにして、樹脂型分散剤Ｂ−５を得た。室温まで冷却後、固形分濃度を５０％に調節し、樹脂型分散剤Ｂ−５溶液を得た。樹脂型分散剤Ｂ−６の重量平均分子量（Ｍｗ）は８，２００、酸価は１００であった。
【０２６４】
《製造例７（樹脂型分散剤Ｂ−７）》
セパラブル４口フラスコに温度制御用レギュレーター、冷却管、撹拌装置を取り付けて、溶剤（ＰＧＭＡｃ）１００部を仕込み、１００℃に昇温し反応容器内を窒素置換した後、滴下管よりメタクリル酸２０部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート２０部、ｎ−ブチルメタクリレート２７部、ベンジルメタクリレート３０部、ホスマーＭ ３部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル４部を添加し、５時間反応を継続し、樹脂型分散剤Ｂ−７溶液（固形分５０％）を得た。樹脂型分散剤Ｂ−７の重量平均分子量（Ｍｗ）は１８，０００、酸価は１１０であった。
【０２６５】
《製造例８（樹脂型分散剤Ｂ−８）》
セパラブル４口フラスコに温度制御用レギュレーター、冷却管、撹拌装置を取り付けて、溶剤（ＰＧＭＡｃ）１００部を仕込み、１００℃に昇温し反応容器内を窒素置換した後、滴下管よりメタクリル酸２０部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート２０部、ｎ−ブチルメタクリレート２７部、ベンジルメタクリレート３０部、カヤマーＰＭ−２（日本化薬社製）３部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル４部を添加し、５時間反応を継続し、樹脂型分散剤Ｂ−８溶液（固形分５０％）を得た。樹脂型分散剤Ｂ−８の重量平均分子量（Ｍｗ）は１９，０００、酸価は１０８であった。
【０２６６】
《製造例９（樹脂型分散剤Ｂ−９）》
ガス導入管、コンデンサー、攪拌翼、及び温度計を備え付けた反応槽に、溶剤（ＰＧＭＡｃ）６０部を仕込み１１０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下槽から、ｎ−ブチルメタクリレート３０部、メチルメタクリレート３０部、ベンジルメタクリレート３５部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート５部、溶剤（ＰＧＭＡｃ）４０部、及びジメチル−２，２’−アゾビスジイソブチレート６部を予め均一に混合した混合液を２時間かけて滴下し、その後３時間、同じ温度で攪拌を続け、反応を終了した。このようにして、数平均分子量が３８００であり、一分子中の水酸基の平均個数１．５個であるビニル系樹脂中間体（ＭＢ９）を得た。
【０２６７】
ガス導入管、コンデンサー、攪拌翼、及び温度計を備え付けた反応装置に、ビニル系樹脂中間体（ＭＢ９）を固形分で１００部、ピロメリット酸二無水物２．９部、及びジメチルベンジルアミン０．１部を仕込み、１００℃で６時間反応させた。このようにして、一分子あたりのピロメリット酸の平均個数（すなわち、カルボキシル基含有単位（Ｇ11）の平均個数）が０．８個である樹脂型分散剤Ｂ−９を得た。室温まで冷却後、固形分濃度を５０％に調節し、樹脂型分散剤Ｂ−９溶液を得た。樹脂型分散剤Ｂ−４の重量平均分子量（Ｍｗ）は１５，０００、酸価は１８であった。
【０２６８】
《製造例１０（樹脂型分散剤Ｂ−１０）》
ガス導入管、コンデンサー、攪拌翼、及び温度計を備え付けた反応槽に、溶剤（ＰＧＭＡｃ）６０部を仕込み１１０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下槽から、ｎ−ブチルメタクリレート３０部、ジシクロペンタニルメタクリレート１５部、ベンジルメタクリレート５０部、メタクリル酸５部、溶剤（ＰＧＭＡｃ）４０部、及びジメチル−２，２’−アゾビスジイソブチレート６部を予め均一に混合した混合液を２時間かけて滴下し、その後３時間、同じ温度で攪拌を続け、反応を終了した。このようにして、樹脂型分散剤Ｂ−８を得た。室温まで冷却後、固形分濃度を５０％に調節し、樹脂型分散剤Ｂ−１０溶液を得た。樹脂型分散剤Ｂ−１０の重量平均分子量（Ｍｗ）は８，０００、酸価は２７であった。
【０２６９】
《製造例１１（樹脂型分散剤Ｂ−１１）》
セパラブル４口フラスコに温度制御用レギュレーター、冷却管、撹拌装置を取り付けて、溶剤（ＰＧＭＡｃ）１００部を仕込み、１００℃に昇温し反応容器内を窒素置換した後、滴下管より２−ヒドロキシエチルメタクリレート２０部、ｎ−ブチルメタクリレート３７部、ベンジルメタクリレート４０部、ホスマーＭ ３部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル４部を添加し、５時間反応を継続し、樹脂型分散剤Ｂ−１１溶液（固形分５０％）を得た。樹脂型分散剤Ｂ−１１の重量平均分子量（Ｍｗ）は１７，０００、酸価は０であった。
【０２７０】
《製造例１２（分散樹脂Ｂ−１２）》
セパラブル４口フラスコに温度制御用レギュレーター、冷却管、撹拌装置を取り付けて、溶剤（ＰＧＭＡｃ）１００部を仕込み、１００℃に昇温し反応容器内を窒素置換した後、滴下管よりメタクリル酸 ２０部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート ２０部、ｎ−ブチルメタクリレート ３０部、ベンジルメタクリレート ３０部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル ４部を添加し、５時間反応を継続し、分散樹脂Ｂ−１２溶液（固形分５０％）を得た。分散樹脂Ｂ−１２の重量平均分子量（Ｍｗ）は２２，０００、酸価は１１２であった。
【０２７１】
《製造例１３（分散樹脂Ｂ−１３）》
セパラブル４口フラスコに温度制御用レギュレーター、冷却管、撹拌装置を取り付けて、溶剤（ＰＧＭＡｃ）１００部を仕込み、１００℃に昇温し反応容器内を窒素置換した後、滴下管よりメタクリル酸 ２部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート ２０部、ｎ−ブチルメタクリレート ３８部、ベンジルメタクリレート ４０部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル ４部を添加し、５時間反応を継続し、分散樹脂Ｂ−１３溶液（固形分５０％）を得た。分散樹脂Ｂ−１３の重量平均分子量（Ｍｗ）は２４，０００、酸価は１０であった。
【０２７２】
[Ｃ]光重合開始剤
（Ｃ−１）オキシム系光重合開始剤：（エタノン, １−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−）
（Ｃ−２）アセトフェノン系光重合開始剤Ａ：（２−（ジメチルアミノ）−２−[(４−メチルフェニル)メチル]−1−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン）
（Ｃ−３）アセトフェノン系光重合開始剤Ｂ：（２−メチルー１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１オン）
（Ｃ−４）ホスフィン系光重合開始剤：（２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド）
[Ｄ]エチレン性不飽和化合物
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）
［Ｅ］有機溶剤
（ＣＢＡｃ）：ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート（沸点２１７℃）
（ＤＰＭＡ）：ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（沸点２１３℃）
（１３ＢＧＤＡ）：１，３−ブチルジグリコールジアセテート（沸点２３２℃）
（ＢｕＣＢＡｃ）：ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（沸点２４７℃）
（ＤＭＴｅＧ）：ジメチルテトラグリコール（沸点２７５℃）
（ＭＭＧＡｃ）：エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート（沸点１４５℃）
（ＰＧＭＡｃ）：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（沸点１４６℃）
（ＢＧＤ）：ジエチレングリコールモノブチルエーテル（沸点２３１℃）
（ＴＰＮＢ）：トリプロピレングリコールモノブチルエーテル：（沸点２７４℃）
（ＴＡＴ）：トリアセチン （沸点２６０℃）
【０２７３】
[Ｆ]多官能チオール
トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトブチレート）（ＴＰＭＢ）
【０２７４】
[Ｇ]顔料誘導体：
顔料誘導体〔Ｇ−１〕
【０２７５】
一般式（８０１）：
【０２７６】
【化５４】
顔料誘導体〔Ｇ−２〕
【０２７７】
一般式（８０２）：
【０２７８】
【化５５】
顔料誘導体〔Ｇ−３〕
【０２７９】
一般式（８０３）：
【０２８０】
【化５６】
顔料誘導体〔Ｇ−４〕
一般式（８０４）：
【０２８１】
【化５７】
顔料誘導体〔Ｇ−５〕
【０２８２】
一般式（８０５）：
【０２８３】
【化５８】
顔料誘導体〔Ｇ−６〕
【０２８４】
一般式（８０６）
【０２８５】
【化５９】
顔料誘導体〔Ｇ−７〕
【０２８６】
一般式（８０７）
【０２８７】
【化６０】
【０２８８】
[Ｈ]熱反応性化合物
アルコキシアルキル基含有メラミン化合物（日本カーバイド社製ニカラックＭＸ４３）
【０２８９】
〔実施例１〕
レッド顔料Ａ（ＰＲ２５４）９０部、顔料誘導体（Ｇ−１）１０部、樹脂型分散剤（Ｂ−１）１０部、樹脂型分散剤（Ｂ−３）溶液８０部を均一に撹拌し、混合物を得た。６０℃に加温した２本ロールに、混合物を入れて１０分間練肉したところ、溶剤が揮発してシート状となった。更に、溶剤（ＰＧＭＡｃ）５０部を加え、２本ロールを８０℃に加熱して混練を行った。分散途中で溶剤が揮発し、加熱混練物は弾性をもつ固形物となった。得られた固形物を冷却後、粉砕し、被覆処理顔料を得た。
【０２９０】
被覆処理顔料１５０部、溶剤（ＣＢＡｃ）４５０部をミキサーに入れて混合し、更にサンドミルに入れて分散を行い、更に光重合開始剤（Ｃ−１）１０部、多官能チオール化合物（ＴＰＭＢ）５部、エチレン性不飽和化合物（ＤＰＨＡ）５０部、溶剤（ＣＢＡｃ）１９５部を加え混合した。ゴミや粗大物をフィルタ濾過し、固形分濃度２５．０％、顔料濃度１１．６％のインクジェットインクを得た。
【０２９１】
〔実施例２〜２８、比較例１〜１６〕
実施例１と同様にして、表１〜９の組成表内の実施例２〜２８、比較例１〜１６の組成になるように分散、調液を行いインクジェットインキを得た。
【０２９２】
〔インクジェットインキの評価〕
実施例１〜２８及び比較例１〜１６で得られたインクジェットインキを下記の方法で評価した。結果を表１〜９に示す。
【０２９３】
［粘度］
動的粘弾性測定装置により、ずり速度１００（１／ｓ）の粘度（η：ｍＰａ・ｓ）を測定した。
【０２９４】
［保存安定性］
４５℃のオーブンで、７日間加熱後粘度を測定した。
○：加熱前の粘度と比して増粘率１０％以内
×：加熱前の粘度と比して増粘率１０％以上
［吐出安定性Ａ］
４〜１０ＫＨｚの周波数変化が可能なピエゾヘッドを有するインクジェットプリンターを用い、印字状態を目視で観察し、下記の基準で吐出安定性を評価した。
○：連続３０分後ノズル抜けが５％以下である。
△：連続３０分後ノズル抜けが１０％以下である。
×：連続３０分後ノズル抜けが５０％以上である。
【０２９５】
［吐出安定性Ｂ］
前記インクジェットプリンターを用い、印字状態を目視で観察し、下記の基準で吐出安定性を評価した。
○：間欠３０分後ノズル抜けが５％以下である。
△：間欠３０分後ノズル抜けが２０％以下である。
×：間欠３０分後ノズル抜けが５０％以上である。
【０２９６】
［現像速度］
前記インクジェットプリンターを用いて１０ｃｍ×１０ｃｍ四方、乾燥後の膜厚１μｍになるようにガラス基板に吐出後、７０℃で１５分乾燥し評価塗膜を作製した。評価塗膜を炭酸ナトリウム水溶液を用いてスプレー現像し、塗膜が消失する時間を測定、単位膜厚当たりの時間（秒／μｍ）を現像速度とした。
○：現像速度が３０秒／μｍ未満である。
△：現像速度が３０秒／μｍ以上５０秒／μｍ以下である。
×：現像速度が５０秒／μｍより大きい。
【０２９７】
［ＵＶ感度］
前記インクジェットプリンターを用いて１０ｃｍ×１０ｃｍ四方、乾燥後の膜厚３μｍになるようにガラス基板に吐出後、７０℃で１５分乾燥し、ガラス基板裏面より超高圧水銀ランプを超高圧水銀ランプを用い、それぞれ３０、５０、１００、２００、５００、１０００（ｍＪ／ｃｍ2）の露光量の紫外線を露光した。炭酸ナトリウム水溶液を用いて現像した後、イオン交換水で洗浄することで未硬化部分を取り除いた。現像後の膜厚を測定し、２μｍ以上の膜厚が得られる露光量をＵＶ感度とした。
○：ＵＶ感度が２００ｍＪ／ｃｍ2未満である。
△：ＵＶ感度が２００ｍＪ／ｃｍ2以上１０００ｍＪ／ｃｍ2以下である。
×：現像速度が１０００ｍＪ／ｃｍ2より大きい。
【０２９８】
［異物］
前記インクジェットプリンターを用いて１０ｃｍ×１０ｃｍ四方、乾燥後の膜厚１μｍになるようにガラス基板に吐出後、７０℃で１５分乾燥し評価塗膜を作製した。塗膜表面を観察し、異物発生状態を観察した。
○：１５コ未満。
×：１５コ以上。
【０２９９】
［印字濃度］
前記インクジェットプリンターを用いて段ボールにベタ印刷を行い、室温乾燥を行って塗膜形成し、ＯＤ値を測定した。
○：ＯＤ値１．２以上
×：ＯＤ値１．２未満
【０３００】
［耐薬品性］
前記インクジェットプリンターを用いて１０ｃｍ×１０ｃｍ四方、乾燥後の膜厚２μｍになるようにガラス基板に吐出後、７０℃で１５分乾燥し、ガラス基板裏面より超高圧水銀ランプを用い、５００（ｍＪ／ｃｍ２）の露光量の紫外線を露光し、２３０℃で２０分間の熱硬化を行い評価塗膜を作製した。塗膜を形成したガラス基板をＮ−メチルピロリドンに浸漬し、浸漬前後の塗膜の色変化△Ｅを測定した。
○：△Ｅ≦２．５
△：２．５＜△Ｅ≦５
×：△Ｅ＞５
【０３０１】
【表１】
【０３０２】
【表２】
【０３０３】
【表３】
【０３０４】
【表４】
【０３０５】
【表５】
【０３０６】
【表６】
【０３０７】
【表７】
【０３０８】
【表８】
【０３０９】
【表９】
以上の結果から明らかなように、実施例１〜２８のインクジェットインキは、顔料濃度が高いもかかわらず、低粘度、且つ良好な粘度安定性を示し、流動性も優れ、吐出安定性が良好であり、更に感光性及びアルカリ現像性を有する為、微細パターン描写を行うインクジェットインキとして有用である。
【産業上の利用可能性】
【０３１０】
本発明のインクジェットインキは、耐薬品性が良好で、更に顔料濃度が高いにもかかわらず、低粘度かつ低粘度かつ経時粘度安定性に優れ、吐出安定性が良好であり、更に感光性及びアルカリ現像性を有する。よって従来の方法と比較して、はるかに効率よく高精細なカラーフィルタ、パッケージ、又は屋外看板等を生産することができる。
【０３１１】
以上、本発明を特定の態様に沿って説明したが、当業者に自明の変形や改良は本発明の範囲に含まれる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェットインキ、及びカラーフィルタ基板に関する。本発明のインクジェットインキは、例えば、液晶ディスプレイパネルのカラーフィルタ基板の製造に好適に用いることができる。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット印刷手法は、産業用途のオンデマンド印刷だけでなく、パーソナルユースの印刷機としても定着するほど普及しており、特に近年ではインキジェット印刷を用いて、画像等の描写ではなく、パターン描写を行う用途への展開が求められている。その中でも、インクジェット印刷手法によるカラーフィルタの製造が注目されている。インクジェット法は、特に製造装置の小型化が容易で、生産性の高い点で有利である。更に近年は、プリンタヘッドやインキに関する技術の進歩により、インクジェット法にも顔料系インキが使用され始め、その結果、耐光性や堅牢性も改良されている。この点からも、カラーフィルタ基板用途にインクジェット法を適用することが有利であり、種々の提案が行われている（例えば、特許文献１〜３）。
【０００３】
カラーフィルタ基板用途等のパターン描写を目的としてインクジェット印刷手法を用いる場合には、生産性等の観点より、使用されるインキには高固形分化・高顔料濃度化が求められる。しかしながら、高固形分化・高顔料濃度化によりインキ中の溶剤分が少なくなり乾燥しやすくなることから、インクジェットヘッドのノズル部でインキ粘度が上昇し吐出が不安定になったり、ノズル付近に固形物が付着し液滴の飛翔方向が曲がったりする等、吐出量や着弾位置を完全に制御することは難しく、パターニング精度に限界がある。また、被印字物がインキの浸透性を持たない場合、着弾後のインキの濡れ広がりによりパターニング精度が低下する。
【０００４】
以上の課題に対し、インクジェット法によりパターン描写を行った後、塗工物を露光し、非露光部をアルカリ現像により除去する事が出来れば、より微細なパターニングが可能となる。ただし、例えば従来カラーフィルタ基板の製造に使用されているフォトレジスト液をインクジェット法でパターン描画しても、乾燥性が高すぎる為吐出性を維持する事が出来ない。また高固形分化・高顔料濃度のインクジェットインキに感光性、アルカリ現像性を付与すると、溶剤に対して光重合開始剤の溶解性が低い事や、分散樹脂に酸価を持たせる事により顔料分散安定性が悪化する事により、高粘度化や経時粘度安定性低下が起こる。
【特許文献１】特開平１−２１７３０２号公報
【特許文献２】特開平７−１７４９１５号公報
【特許文献３】特開平８−７５９１６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の課題は、高固形分かつ高顔料濃度において、低粘度、経時安定性良好かつ顔料が微細な分散状態であり、更に感光性とアルカリ現像性を有するインクジェットインキを提供することにある。又、本発明の課題は、上記インキを用いてインクジェット法により形成されるカラーフィルタ基板を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
前記課題は、顔料（Ａ）、分散樹脂（Ｂ）、光重合開始剤（Ｃ）、エチレン性不飽和化合物（Ｄ）、及び有機溶剤（Ｅ）を含んでなるインクジェットインキであり、
分散樹脂（Ｂ）が、下記一般式（１）〜（５）で示される構造を少なくとも一つを有する樹脂型分散剤（Ｂ‘）を含み、
且つ、分散樹脂（Ｂ）の平均酸価が、５０〜２００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であり、
且つ、有機溶剤（Ｅ）が、有機溶剤（Ｅ）を基準として、沸点２１０℃以上の有機溶剤（Ｅ‘）を８０〜１００重量％含むことを特徴とするインクジェットインキにより解決することができる。
【０００７】
一般式（１）：
【０００８】
【化１】
〔一般式（１）中、
Ａ11〜Ａ14のうちの２つが、−ＣＯＯＨであり、他の２つが、ビニル結合、エステル結合、エーテル結合、及びウレタン結合から選ばれる結合を有する重合体残基である組合せであるか、又は、Ａ11〜Ａ14のうちの２つが、−ＣＯＯＨであり、他の１つが、水素原子若しくは−ＣＯＯＲ1（但し、Ｒ1は、炭素原子数１〜１８のアルキル基である。）であり、他の１つがビニル結合、エステル結合、エーテル結合、及びウレタン結合から選ばれる結合を有する重合体残基である組合せであり、
ｋ1は、１又は２の整数である。〕
【０００９】
一般式（２）：
【００１０】
【化２】
〔一般式（２）中、
Ａ21〜Ａ24のうちの２つが、−ＣＯＯＨであり、他の２つが、ビニル結合、エステル結合、エーテル結合、及びウレタン結合から選ばれる結合を有する重合体残基である組合せであるか、又は、Ａ21〜Ａ24のうちの２つが、−ＣＯＯＨであり、他の１つが、水素原子若しくは−ＣＯＯＲ22（但し、Ｒ52は、炭素原子数１〜１８のアルキル基である。）であり、他の１つがビニル結合、エステル結合、エーテル結合、及びウレタン結合から選ばれる結合を有する重合体残基である組合せであり、
Ｒ21は、直接結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ−、−ＳＯ2−、−Ｃ（ＣＦ3）2−、一般式（２１）で表される基、又は一般式（２２）で表される基である。］
【００１１】
一般式（２１）：
【００１２】
【化３】
【００１３】
一般式（２２）：
【００１４】
【化４】
【００１５】
一般式（３）：
【００１６】
【化５】
〔一般式（３）中、Ａ31及びＡ32は、ビニル結合、エステル結合、エーテル結合、及びウレタン結合から選ばれる結合を有する重合体残基である。〕
【００１７】
一般式（４）：
【００１８】
【化６】
〔一般式（４）中、Ａ41は、ビニル結合、エステル結合、エーテル結合、及びウレタン結合から選ばれる結合を有する重合体残基である。〕
一般式（５）：
【００１９】
【化７】
〔一般式（５）中、Ａ51は、ビニル結合、エステル結合、エーテル結合、及びウレタン結合から選ばれる結合を有する重合体残基であり、Ｒ51は、水素原子又はメチル基である。〕
【００２０】
又、本発明によるインキジェットインキの好ましい様態においては、 分散樹脂（Ｂ）が、分散樹脂（Ｂ）を基準として、樹脂型分散剤（Ｂ‘）を６０〜１００重量％含むことを特徴とするインクジェットインキである。
【００２１】
又、本発明によるインキジェットインキの好ましい様態においては、沸点２１０℃以上の有機溶剤（Ｅ‘）が、下記一般式（６）で示される化合物、及び下記一般式（７）で示される化合物からなる群から選ばれる１種以上の化合物であることを特徴とするインクジェットインキである。
【００２２】
一般式（６）：
【００２３】
【化８】
［一般式（５）中、Ｃn6Ｈ2n6は、直鎖又は分岐アルキレン鎖であり、１≦ｍ６≦３であり、２≦ｎ６≦６である。］
【００２４】
一般式（７）：
【００２５】
【化９】
［一般式（７）中、Ｒ71は、炭素原子数１〜６のアルキル基であり、Ｒ71はそれぞれ水素原子又はメチル基、Ｗ7はメチル基又は −Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ3 、２≦ｍ７≦４である。］
又、本発明によるインキジェットインの好ましい様態においては、光重合開始剤（Ｃ）が、アセトフェノン系光重合開始剤、オキシム系光重合開始剤、イミダゾール系光重合開始剤、及びボレート系光重合開始剤からなる群から選ばれる１種以上の光重合開始剤であることを特徴とするインクジェットインキである。
【００２６】
又、本発明によるインクジェットインキの更に別の好ましい様態においては、更に、多官能チオール（Ｆ）を含んでなるインクジェットインキである。
【００２７】
又、本発明によるインクジェットインキの更に別の好ましい様態においては、更に、下記一般式（８）で表される色素誘導体（Ｇ）を含んでなるインクジェットインキである。
【００２８】
一般式（８）：
Ｇ8−Ｚ8ｑ8
（一般式（８）中、
Ｇ8は、ｑ8価の色素原型化合物残基であり、
Ｚ8は、塩基性置換基、酸性置換基、又は中性置換基であり、
ｑ8は、１〜４の整数である。）
【００２９】
又、本発明によるインクジェットインキの更に別の好ましい様態においては、更に、メラミン化合物、ベンゾグアナミン化合物、カルボジイミド化合物、エポキシ化合物、オキセタン化合物、フェノール化合物、ベンゾオキサジン化合物、ブロック化カルボン酸化合物、ブロック化イソシアネート化合物、及びシランカップリング剤からなる群から選ばれる熱反応性化合物（Ｈ）を、１種若しくは２種以上含んでなるインクジェットインキである。
【００３０】
又、本発明によるインクジェットインキの好ましい様態においては、顔料（Ａ）と分散樹脂（Ｂ）との重量比が、１００：５〜１００：１５０であることを特徴とするインクジェットインキである。
【００３１】
又、本発明は、カラーフィルタ基板用の前記インクジェットインキ、及び前記インクジェットによる印刷層を担持するカラーフィルタ基板にも関する。
【発明の効果】
【００３２】
本発明のインクジェットインキは、顔料（Ａ）、分散樹脂（Ｂ）、光重合開始剤（Ｃ）、エチレン性不飽和化合物（Ｄ）、及び有機溶剤（Ｅ）を含んでなるインクジェットインキであり、分散樹脂（Ｂ）が、前記一般式（１）〜（５）で示される構造を少なくとも一つを有する樹脂型分散剤（Ｂ‘）を含み、且つ、分散樹脂（Ｂ）の平均酸価が、５０〜２００であり、且つ、有機溶剤（Ｅ）が、有機溶剤（Ｅ）を基準として、沸点２１０℃以上の有機溶剤（Ｅ‘）を８０〜１００重量％含むことで、高固形分かつ高顔料濃度において低粘度、経時安定性良好かつ顔料が微細な分散状態であり、優れた安定性・吐出性を有すると共に、更に感光性とアルカリ現像性を有するインクジェットインキとなる。従って、カラーフィルタ基板用途等のパターン描写を目的として本インクジェットインキを使用した場合に、これまで以上に微細なパターニングを安定して実施することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３３】
［顔料（Ａ）について］
本発明のインクジェットインキを構成する顔料（Ａ）は、所望の色相に着色するものであり、耐熱性、耐薬品性、耐液晶性、耐光性に優れることが好ましい。
【００３４】
顔料（Ａ）としては、例えば、有機顔料、無機顔料、及びカーボンブラック（例えば、アセチレンブラック、チャンネルブラック、及びファーネスブラック等）を用いることができ、顔料は２種以上を混合して用いることができる。
【００３５】
有機顔料としては、例えば、ジケトピロロピロール系顔料、アゾ系顔料（例えば、アゾ、ジスアゾ、ポリアゾ等）、フタロシアニン系顔料（例えば、銅フタロシアニン、ハロゲン化銅フタロシアニン、無金属フタロシアニン等）、アントラキノン系顔料（例えば、アミノアントラキノン、ジアミノジアントラキノン、アントラピリミジン、フラバントロン、アントアントロン、インダントロン、ピラントロン、ビオラントロン等）、キナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、ペリノン系顔料、ペリレン系顔料、チオインジゴ系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、キノフタロン系顔料、スレン系顔料、及び金属錯体系顔料等が挙げられる。
【００３６】
無機顔料としては、例えば、酸化チタン、亜鉛華、硫化亜鉛、鉛白、炭酸カルシウム、沈降性硫酸バリウム、ホワイトカーボン、アルミナホワイト、カオリンクレー、タルク、ベントナイト、黒色酸化鉄、カドミウムレッド、べんがら、モリブデンレッド、モリブデートオレンジ、クロムバーミリオン、黄鉛、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、チタンイエロー、酸化クロム、ビリジアン、チタンコバルトグリーン、コバルトグリーン、コバルトクロムグリーン、ビクトリアグリーン、群青、紺青、コバルトブルー、セルリアンブルー、コバルトシリカブルー、コバルト亜鉛シリカブルー、マンガンバイオレット、及びコバルトバイオレット等が挙げられる。
【００３７】
以下に、本発明のインクジェットインキに使用可能な顔料をカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）ナンバーにて示す。
【００３８】
赤色インクジェットインキには、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、９、１４、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、８１：１、８１：２、８１：３、９７、１２２、１２３、１４６、１４９、１６８、１７７、１７８、１８０、１８４、１８５、１８７、１９２、２００、２０２、２０８、２１０、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２４０、２４６、２５４、２５５、２６４、又は２７２等の赤色顔料を用いることができる。赤色インクジェットインキには、黄色顔料、及び／又はオレンジ顔料を併用することができる。
【００３９】
黄色インクジェットインキには、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２０、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、８６、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２５、１２６、１２７、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、又は１９９等の黄色顔料を用いることができる。
【００４０】
オレンジ色インクジェットインキには、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６、４３、５１、５５、５９、又は６１等のオレンジ色顔料を用いることができる。
【００４１】
緑色インクジェットインキには、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、１０、３６、３７、又は５８等の緑色顔料を用いることができる。緑色インクジェットインキには黄色顔料を併用することができる。
【００４２】
青色インクジェットインキには、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、又は６４等の青色顔料を用いることができる。青色インクジェットインキには、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１９、２３、２７、２９、３０、３２、３７、４０、４２、又は５０等の紫色顔料を併用することができる。
【００４３】
これらの顔料は、２種以上を混合して用いることができる。
【００４４】
顔料の粒子径は、可視光の吸収係数（スペクトルの適正さ）及び透明性の点から、可視光の波長に対して充分小さいことが好ましい。すなわち、顔料は、平均一次粒子径が１０ｎｍ以上３００ｎｍ以下、特に１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下であることが好ましい。なお、一次粒子径とは、最小単位の顔料粒子の直径をいい、電子顕微鏡で測定される。
【００４５】
顔料の一次粒子径は、既知の分散装置、例えば、サンドミル、ニーダー、２本ロール等を用いて適正な範囲内に制御することができる。
【００４６】
［分散樹脂（Ｂ）について］
本発明のインクジェットインキで用いられる分散樹脂（Ｂ）としては、分散樹脂（Ｂ）中に下記一般式（１）〜（５）で示される構造を少なくとも一つを有する樹脂型分散剤（Ｂ‘）を含み、且つ、分散樹脂（Ｂ）の平均酸価が、５０〜２００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）である事が必須である。
【００４７】
一般式（１）：
【００４８】
【化１０】
〔一般式（１）中、
Ａ11〜Ａ14のうちの２つが、−ＣＯＯＨであり、他の２つが、ビニル結合、エステル結合、エーテル結合、及びウレタン結合から選ばれる結合を有する重合体残基である組合せであるか、又は、Ａ11〜Ａ14のうちの２つが、−ＣＯＯＨであり、他の１つが、水素原子若しくは−ＣＯＯＲ1（但し、Ｒ1は、炭素原子数１〜１８のアルキル基である。）であり、他の１つがビニル結合、エステル結合、エーテル結合、及びウレタン結合から選ばれる結合を有する重合体残基である組合せであり、
ｋ1は、１又は２の整数である。〕
【００４９】
一般式（２）：
【００５０】
【化１１】
〔一般式（２）中、
Ａ21〜Ａ24のうちの２つが、−ＣＯＯＨであり、他の２つが、ビニル結合、エステル結合、エーテル結合、及びウレタン結合から選ばれる結合を有する重合体残基である組合せであるか、又は、Ａ21〜Ａ24のうちの２つが、−ＣＯＯＨであり、他の１つが、水素原子若しくは−ＣＯＯＲ22（但し、Ｒ52は、炭素原子数１〜１８のアルキル基である。）であり、他の１つがビニル結合、エステル結合、エーテル結合、及びウレタン結合から選ばれる結合を有する重合体残基である組合せであり、
Ｒ21は、直接結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ−、−ＳＯ2−、−Ｃ（ＣＦ3）2−、一般式（２１）で表される基、又は一般式（２２）で表される基である。］
【００５１】
一般式（２１）：
【００５２】
【化１２】
【００５３】
一般式（２２）：
【００５４】
【化１３】
【００５５】
一般式（３）：
【００５６】
【化１４】
〔一般式（３）中、Ａ31及びＡ32は、ビニル結合、エステル結合、エーテル結合、及びウレタン結合から選ばれる結合を有する重合体残基である。〕
【００５７】
一般式（４）：
【００５８】
【化１５】
〔一般式（３）中、Ａ41は、ビニル結合、エステル結合、エーテル結合、及びウレタン結合から選ばれる結合を有する重合体残基である。〕
【００５９】
一般式（５）：
【００６０】
【化１６】
〔一般式（５）中、Ａ51は、ビニル結合、エステル結合、エーテル結合、及びウレタン結合から選ばれる結合を有する重合体残基である。〕
【００６１】
なお、本願では、一般式（１）〜（５）中、ビニル結合を有する重合体残基とは、ビニル結合（炭素−炭素二重結合）を有する単量体を重合して得られる炭素−炭素一重結合を有する重合体の残基のことであり、例えば、下記一般式（９）及び／又は（１０）に示す構造を有する重合体である。
【００６２】
一般式（９）：
【００６３】
【化１７】
〔一般式（９）中、Ｒ91は、置換基を有していてもよい直鎖状、分岐状、単環状、多環状、若しくは複素環状アルキル基、置換基を有していてもよい単環状、若しくは多環状アリール基、又は置換基を有していても良いポリアルキレンオキサイド基である。〕
【００６４】
一般式（１０）：
【００６５】
【化１８】
〔一般式（１０）中、Ｒ101は、水素原子、又はメチル基であり、Ｘ101は、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−Ｏ−、−ＯＣＯ−、又は−ＣＨ2−であり、Ｒ102は、水素原子、置換基を有していてもよい直鎖状、分岐状、単環状、多環状、若しくは複素環状アルキル基、置換基を有していてもよい単環状、若しくは多環状アリール基、又は置換基を有していても良いポリアルキレンオキサイド基であり、Ｒ103は、水素原子、カルボキシル基、又は前記−Ｘ101−Ｒ102である。〕
【００６６】
一般式（１）〜（５）で示される構造を少なくとも一つを有する樹脂型分散剤（Ｂ‘）を用いる事により、顔料分散安定化が著しく向上し、高固形分・高顔料濃度のインキに光重合開始剤を更に添加しても、またアルカリ現像性を付与する為に分散樹脂に酸価を付与しても、低粘度化、経時粘度安定性、吐出安定性を維持する事が出来る。
【００６７】
樹脂型分散剤（Ｂ‘）を含む分散樹脂（Ｂ）の平均酸価は５０〜２００である事が好ましい。平均酸価が５０未満だと現像液への塗膜の溶解性が十分に得られず、現像速度の低下や現像時の塗膜の剥離を引き起こすなど、アルカリ現像性が十分に得られない。平均酸価が２００より大きいと、分散樹脂（Ｂ）の有する酸性官能基が多すぎて、インクジェットインキ中の顔料分散安定化を阻害し、低粘度化、経時粘度安定性を維持できなくなる。また、現像速度が速すぎて精密なパターン描写が出来なくなる。
【００６８】
一般式（１）〜（５）で示される構造を少なくとも一つを有する樹脂型分散剤（Ｂ‘）を更に詳細に説明するが、これらに限定されるものではなく、一般式（１）〜（５）で示される構造を有するものであれば本発明のインクジェットインキに用いる事出来る。
【００６９】
なお、本願では、「（メタ）アクリロイル」、「（メタ）アクリル」、「（メタ）アクリル酸」、「（メタ）アクリレート」、及び「（メタ）アクリロイルオキシ」と表記した場合には、特に説明がない限り、それぞれ、「アクリロイル及び／又はメタクリロイル」、「アクリル及び／又はメタクリル」、「アクリル酸及び／又はメタクリル酸」、「アクリレート及び／又はメタクリレート」、及び「アクリロイルオキシ及び／又はメタクリロイルオキシ」を表すものとする。
【００７０】
《樹脂型分散剤（Ｂ‘ａ）》
本発明で用いることのできる樹脂型分散剤（Ｂ‘ａ）は、ビニル重合主鎖（Ｂ‘ａ−１）内に、一般式（１１）で表されるカルボキシル基含有単位（Ｇ11）を、ビニル重合体の１分子あたり平均０．３個以上３．０個以下の量で含む構造を有する限り、その化学構造及び製造方法は特に限定されるものではない。
【００７１】
一般式（１１）：
【００７２】
【化１９】
〔一般式（１１）中、
Ｒ111は、水素原子又はメチル基であり、
Ｘ111は、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−Ｏ−、−ＯＣＯ−又は−ＣＨ2Ｏ−であり、
Ｘ112は、下記一般式（１１ａ）で表される基であり、
Ｘ113は、下記一般式（１１ｂ）で表される基であり、
Ｙ111は、一般式（１１ｃ）で表される基、又は一般式（１１ｄ）で表される基である。
【００７３】
一般式（１１ａ）：
−（−Ｒa111−Ｏ−）m111− （１１ａ）
（一般式（１１ａ）中、
Ｒa111は、炭素原子数２〜８の直鎖状若しくは分岐状のアルキレン基、又は炭素原子数３〜８のシクロアルキレン基であり、
ｍ１１１は、１〜５０の整数である。）
【００７４】
一般式（１１ｂ）：
【００７５】
−（−ＣＯ−Ｒb111−Ｏ−）m112− （１１ｂ）
（一般式（１１ｂ）中、
Ｒb111は、炭素原子数４〜８の直鎖状若しくは分岐状のアルキレン基、又は炭素原子数４〜８のシクロアルキレン基であり、
ｍ１１２は、０〜２０の整数である。）
【００７６】
一般式（１１ｃ）：
【００７７】
【化２０】
［一般式（１１ｃ）中、
（ｉ）Ａc111〜Ａc113のうちの１つは、水素原子であって、他の２つは−ＣＯＯＨである組合せであるか、
（ｉｉ）Ａc111〜Ａc113のうちの１つは、−ＣＯＯＲc111（ただしＲc111は炭素原子数１〜１８のアルキル基である）であって、他の２つは−ＣＯＯＨである組合せであるか、
（ｉｉｉ）Ａc111〜Ａc113のうちの１つは、一般式（１１ｅ）：
【００７８】
【化２１】
｛一般式（１１ｅ）中、
Ｘe111は、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−Ｏ−、−ＯＣＯ−、又は−ＣＨ2Ｏ−であり、
Ｘe112は、下記一般式（１１ｆ）で表される基であり、
Ｘe113は、下記一般式（１１ｇ）で表される基であり、
Ｚe111は、下記一般式（１１ｈ）で表される基を含むビニル系重合体主鎖（Ｂ‘ａ−２）であって、前記ビニル系重合体主鎖（Ｂ‘ａ−１）と前記ビニル系重合体主鎖（Ｂ‘ａ−２）とは同一の主鎖であるか、あるいはそれぞれ別の主鎖であることができる。
【００７９】
一般式（１１ｆ）：
−（−Ｒf111−Ｏ−）m113− （１１ｆ）
（一般式（１１ｆ）中、
Ｒf111は、炭素原子数２〜８の直鎖状若しくは分岐状のアルキレン基、又は炭素原子数３〜８のシクロアルキレン基であり、
ｍ１１３は、１〜５０の整数である。）
【００８０】
一般式（１１ｇ）：
−（−ＣＯ−Ｒg111−Ｏ−）m114− （１１ｇ）
（一般式（１１ｇ）中、
Ｒg111は、炭素原子数４〜８の直鎖状若しくは分岐状のアルキレン基、又は炭素原子数４〜８のシクロアルキレン基であり、
ｍ１１４は、０〜２０の整数である。）
【００８１】
一般式（１１ｈ）：
【００８２】
【化２２】
（一般式（１１ｈ）中、Ｒh111は水素原子又はメチル基である。）｝
で表される基であって、他の２つは、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＨである組合せであるか、あるいは、
（ｉｖ）Ａc111〜Ａc113の３つは、−ＣＯＯＨであり、
ｋc111は、１又は２である。］
【００８３】
一般式（１１ｄ）：
【００８４】
【化２３】
[一般式（１１ｄ）中、
（ｉ）Ａd111〜Ａd113のうち１つは、水素原子であって、他の２つは、−ＣＯＯＨである組合せであるか、
（ｉｉ）Ａd111〜Ａd113のうち１つは−ＣＯＯＲd112（ただしＲd112は炭素原子数１〜１８のアルキル基である）であって、他の２つは−ＣＯＯＨである組合せであるか、
（ｉｉｉ）Ａd111〜Ａd113のうち１つは、一般式（１１ｉ）：
【００８５】
【化２４】
｛一般式（１１ｉ）中、
Ｘi111は、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−Ｏ−、−ＯＣＯ−、又は−ＣＨ2Ｏ−であり、
Ｘi112は、下記一般式（１１ｊ）で表される基であり、
Ｘi113は、下記一般式（１１ｋ）で表される基であり、
Ｚi111は、下記一般式（１１ｐ）で表される基を含むビニル系重合体主鎖（Ｂ‘ａ−３）であって、前記ビニル系重合体主鎖（Ｂ‘ａ−１）と前記ビニル系重合体主鎖（Ｂ‘ａ−３）とは同一の主鎖であるか、あるいは、それぞれ別の主鎖であることができる。
【００８６】
一般式（１１ｊ）：
−（−Ｒj111−Ｏ−）m115− （１１ｊ）
（一般式（１１ｊ）中、
Ｒj111は、炭素原子数２〜８の直鎖状若しくは分岐状のアルキレン基、又は炭素原子数３〜８のシクロアルキレン基であり、
ｍ１１５は、１〜５０の整数である。）
【００８７】
一般式（１１ｋ）：
−（−ＣＯ−Ｒk111−Ｏ−）m116− （１１ｋ）
（一般式（１１ｋ）中、
Ｒk111は、炭素原子数４〜８の直鎖状若しくは分岐状のアルキレン基、又は炭素原子数４〜８のシクロアルキレン基であり、
ｍ１１６は、０〜２０の整数である。）
【００８８】
一般式（１１ｐ）：
【００８９】
【化２５】
（一般式（１１ｐ）中、Ｒp111は水素原子又はメチル基である）｝
で表される基であって、他の２つは−Ｃ（＝Ｏ）ＯＨである組合せであるか、あるいは、
（ｉｖ）Ａd111〜Ａd113の３つは、−ＣＯＯＨであり、
Ｒd111は、直接結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ−、−ＳＯ2−、−Ｃ（ＣＦ3）2−、一般式（１１ｒ）、で表される基、又は一般式（１１ｓ）で表される基である。
【００９０】
一般式（１１ｒ）：
【００９１】
【化２６】
【００９２】
一般式（１１ｓ）：
【００９３】
【化２７】
] 〕
【００９４】
《樹脂型分散剤（Ｂ‘ｂ）》
本発明で用いることのできる樹脂型分散剤（Ｂ‘ｂ）は、分子内に２つの水酸基と１つのチオール基とを有する化合物の存在下に、エチレン性不飽和単量体をラジカル重合してなる、片末端に２つの水酸基を有するビニル重合体（Ｂ‘ｂ−１）中の水酸基と、下記一般式（１２ａ）若しくは（１２ｂ）で示されるテトラカルボン酸無水物（Ｂ‘ｂ−２）中の酸無水物基とを反応させてなる樹脂型分散剤であり、それ以外の化学構造及び製造方法は特に限定されるものではない。
【００９５】
一般式（１２ａ）：
【００９６】
【化２８】
〔一般式（１２ａ）中、ｋ121は、１又は２である。〕
【００９７】
一般式（１２ｂ）：
【００９８】
【化２９】
〔一般式（１２ｂ）中、Ｑ12は、直接結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ−、−ＳＯ2−、−Ｃ（ＣＦ3）2−、一般式（１２ｃ）で表される基、又は一般式（１２ｄ）で表される基である。〕
【００９９】
一般式（１２ｃ）：
【０１００】
【化３０】
【０１０１】
一般式（１２ｄ）：
【０１０２】
【化３１】
【０１０３】
《樹脂型分散剤（Ｂ‘ｃ）》
樹脂型分散剤（Ｂ‘ｃ）は、一般式（１３）で表される構造を有する限り、その化学構造及び製造方法は特に限定されるものではない。
【０１０４】
一般式（１３）：
（ＨＯＯＣ―）e13―Ｒ131―（―ＣＯＯ―[―Ｒ132―ＣＯＯ―]f13―Ｒ133）g13
〔一般式（１３）中、
Ｒ131は、下記一般式（１３ａ）若しくは（１３ｂ）で示される構造、
【０１０５】
一般式（１３ａ）：
【０１０６】
【化３２】
（一般式（１３ａ）中、ｋa13は１又は２である。）
【０１０７】
一般式（１３ｂ）：
【０１０８】
【化３３】
（一般式（１３ｂ）中、Ｒb131は、直接結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ−、−ＳＯ2−、−Ｃ（ＣＦ3）2−、一般式（１３ｃ）で表される基、又は一般式（１３ｄ）で表される基を示す。
【０１０９】
一般式（１３ｃ）：
【０１１０】
【化３４】
【０１１１】
一般式（１３ｄ）：
【０１１２】
【化３５】
）、
Ｒ132は、モノアルコール残基であり、
Ｒ133は、ヒドロキシカルボン酸残基若しくはラクトン残基であり、
ｅ１３は、２又は３であり、
ｆ１３は、１〜５０の整数であり、
そしてｇ１３は、（４−[ｅ１３]）である。〕
【０１１３】
《樹脂型分散剤（Ｂ‘ｄ）》
樹脂型分散剤（Ｂ‘ｄ）は、下記一般式（１４）で示されるモノマー（例えば、エチレングリコールメタクリレートホスフェート、プロピレングリコールメタクリレートホスフェート、エチレングリコールアクリレートホスフェート、又はプロピレングリコールアクリレートホスフェート）と一般にアクリル樹脂の合成に用いられるアクリルモノマーを重合成分として含有するビニル系重合体が挙げられる。
【０１１４】
一般式（１４）：
【０１１５】
【化３６】
〔Ｒ141は、水素又はメチル基であり、Ｒ142は、炭素数２〜６のアルキレン基であり、Ｒ143は、炭素数３〜２０のアルキレン基であり、１≦ｍ１４１≦２０であり、０≦ｍ１４２≦２であり、１≦ｍ１４３≦２である。〕
【０１１６】
一般式（１４）で示されるモノマーは、例えば、特公昭５０−２２５３６号公報、特開昭５８−１２８３９３号公報に記載の方法で製造することができる。市販品としては、例えば、ホスマーＭ、ホスマーＣＬ、ホスマーＰＥ、ホスマーＭＨ（以上、ユニケミカル社製）、ライトエステルＰ−１Ｍ（共栄社化学社製）、ＪＡＭＰ−５１４（城北化学工業社製）、ＫＡＹＡＭＥＲ ＰＭ−２、ＫＡＹＡＭＥＲＰＭ−２１（以上、日本化薬社製）等が挙げられ、これらのモノマーは、単独で、あるいは、２種以上の組み合わせで用いることができる。また、共重合体における一般式（１４）で示されるモノマーの共重合比は、全モノマー１００重量部に対して０．１〜３０重量部以下であることが好ましく、０．１〜５重量部以下であることが更に好ましい。
【０１１７】
《樹脂型分散剤（Ｂ‘ｅ）》
樹脂型分散剤（Ｂ‘ｅ）は、一般式（５１）で示されるモノマーと一般にアクリル樹脂の合成に用いられるアクリルモノマーを重合成分として含有するビニル系重合体である。
【０１１８】
一般式（５１）：
【０１１９】
【化３７】
〔一般式（５１）中、Ｒ51は、水素原子、又はメチル基であり、Ｒ52は、直接結合、又はエチレン基である〕
【０１２０】
分散樹脂（Ｂ）中に含まれる樹脂型分散剤（Ｂ‘）の割合としては、分散樹脂（Ｂ）を基準として、樹脂型分散剤（Ｂ‘）を５０〜１００重量％であることが好ましい。５０重量％未満だと、顔料分散安定性が十分に得られず、低粘度化、経時粘度安定性の確保が難しくなるおそれがある。
【０１２１】
本発明のインクジェットインキでは、樹脂型分散剤（Ｂ‘）と併用する分散樹脂としては特に限定されず、公知の樹脂型分散剤を用いることも出来る。市販の樹脂型分散剤としては具体的に以下のものが挙げられる。
【０１２２】
ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製樹脂型分散剤としては、Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ、Ｕ１００、２０３、２０４、２０５、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１、１０２、１０３、１０６、１０７、１０８、１０９、１１０、１１１、１１２、１１６、１３０、１４０、１４２、１４５、１６１、１６２、１６３、１６４、１６６、１６７、１６８、１７０、１７１、１７４、１８０、１８２、１８３、１８４、１８５、２０００、２００１、２０２０、２０５０、２０７０、２０９６、２１５０、ＢＹＫ−Ｐ１０４、１０４Ｓ、Ｐ１０５、９０７６、９０７７、又は２２０Ｓ等が挙げられる。
【０１２３】
日本ルーブリゾール社製樹脂型分散剤としては、ソルスパーズ３０００、１１２００、１３２４０、１３６５０、１３９４０、１６０００、１７０００、１８０００、２００００、２１０００、２４０００ＳＣ、２４０００ＧＲ、２６０００、２７０００、２８０００、３１８４５、３２０００、３２５００、３２５５０、３２６００、３３０００、３４７５０、３５１００、３５２００、３６０００、３６６００、３７５００、３８５００、３９０００、４１０００、４１０９０、４３０００、４４０００、４６０００、５３０９５、５４０００、５５０００、又は５６０００等が挙げられる。
【０１２４】
チバ・ジャパン社製樹脂型分散剤としては、ＥＦＫＡ−１１０１、１１２０、１１２５、１５００、１５０１、１５０２、１５０３、４０１０、４０１５、４０２０、４０４６、４０４７、４０５０、４０５５、４０６０、４０８０、４３００、４３３０、４３４０、４４００、４４０１、４４０３、４４０６、４４０８、４４０９、４５００、４５１０、４５２０、４５５０、４５６０、４５８０、４８００、５０１０、５０４４、５０５４、５０５５、５０６３、５０６４、５０６５、５０６６、５０７０、５０７１、５２０７、又は５２４４等が挙げられる。
【０１２５】
共栄社化学社製樹脂型分散剤としては、フローレンＤＯＰＡ−１５８、２２、１７、フローレンＴＧ−７００、７２０Ｗ、７３０Ｗ、７４０Ｗ、７４５Ｗ、７１０、フローノンＳＨ−２９０、ＳＰ−１０００、ポリフローＮｏ．５０Ｅ、又はＮｏ．３００等が、楠本化成社製樹脂型分散剤としては、ディスパロンＫＳ−８６０、８７３ＳＮ、８７４、＃２１５０、又は＃７００４等が、味の素ファインテクノ社製としては、アジスパーＰＢ７１１，ＰＢ８１１、ＰＢ８２１、又はアジスパーＰＡ１１１等が、あるいは、日光ケミカル社製樹脂型分散剤としては、 ニッコールＴ１０６、ＭＹＳ−ＩＥＸ、又はＨｅｘａｇｌｉｎｅ ４−０等が挙げられる。
【０１２６】
本発明のインクジェットインキを用いてカラーフィルタを製造する場合には、カラーフィルタに透明性が要求されるため、可視光領域の４００〜７００ｎｍの全波長領域において、本発明のインクジェットインキを構成する分散樹脂の透過率が８０％以上であることが好ましく、９５％以上であることがより好ましい。
【０１２７】
［光重合開始剤（Ｃ）について］
本発明のインクジェットインキで用いられる光重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、チオキサンソン系光重合開始剤、トリアジン系光重合開始剤、カルバゾール系光重合開始剤、イミダゾール系光重合開始剤、オキシム系光重合開始剤、ボレート系光重合開始剤、ホスフィン系光重合開始剤、キノン系光重合開始剤、チタノセン系光重合開始剤等を用いることができる。なかでも、光硬化性の観点より、アセトフェノン系光重合開始剤、オキシム系光重合開始剤、イミダゾール系光重合開始剤、及びボレート系光重合開始剤からなる群から選ばれる少なくとも一種の光重合開始剤が好ましく、オキシム系光重合開始剤が特に好ましい。
【０１２８】
オキシム系光重合開始剤としては、下記一般式（１５１）で示されるエタノン, １−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）や、１，２−オクタンジオン，１−〔４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）〕、又はＯ−（アセチル）−Ｎ−（１−フェニル−２−オキソ−２−（４'−メトキシ−ナフチル）エチリデン）ヒドロキシルアミン等が挙げられる。
【０１２９】
一般式（１５１）：
【０１３０】
【化３８】
イミダゾール系光重合開始剤としては、２，２'ビス（o−クロロフェニル）−４，５，４'，５'− テトラフェニル−１，２'−ビイミダゾールが挙げられる。
【０１３１】
ボレート系光重合開始剤としては、下記一般式（８２）〜（８５）で示される化合物が挙げられる。
【０１３２】
一般式（１５２）：
【０１３３】
【化３９】
【０１３４】
一般式（１５３）：
【０１３５】
【化４０】
【０１３６】
一般式（１５４）：
【０１３７】
【化４１】
【０１３８】
一般式（１５５）：
【０１３９】
【化４２】
【０１４０】
アセトフェノン系光重合開始剤としては、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−[４−（メチルチオ）フェニル]−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２ −ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン、又は２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン等が挙げられる。
【０１４１】
ベンゾイン系光重合開始剤としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、又はベンジルジメチルケタール等が挙げられる。
【０１４２】
ベンゾフェノン系光重合開始剤としては、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４ − フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、又は４−ベンゾイル−４'−メチルジフェニルサルファイド等が挙げられる。
【０１４３】
チオキサンソン系光重合開始剤としては、チオキサンソン、２−クロルチオキサンソン、２ −メチルチオキサンソン、イソプロピルチオキサンソン、又は２，４−ジイソプロピルチオキサンソン等が挙げられる。
【０１４４】
トリアジン系光重合開始剤としては、２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２−フェニル− ４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ピペロニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−スチリルｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジン、又は２，４−トリクロロメチル（４'−メトキシスチリル）−６−トリアジン等が挙げられる。
【０１４５】
ホスフィン系光重合開始剤としては、ビス（ ２ ， ４ ， ６ − トリメチルベンゾイル） フェニルホスフィンオキサイド、又は２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等が挙げられる。
【０１４６】
キノン系光重合開始剤としては、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアントラキノン等が挙げられる。
【０１４７】
上記光重合開始剤は、１種を単独で、あるいは２種以上を混合して用いられる。光重合開始剤（Ｃ）は、インクジェットインキの全固形分重量を基準（１００重量％）として、好ましくは０．５〜５０重量％、より好ましくは２〜２０重量％の量で用いることができる。
【０１４８】
［エチレン性不飽和化合物（Ｄ）について］
本発明のインクジェットインキに含有されるエチレン性不飽和化合物は、エチレン性不飽和二重結合を1個または２個以上有する化合物であり、モノマー、オリゴマー、感光性樹脂を用いることができる。
【０１４９】
例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、又はポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート等の単官能（メタ）アクリレート類；
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロプレングリコールポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロプレングリコールポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、又はネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート等の二官能（メタ）アクリレート類；
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、又はジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート等の三官能以上の多官能（メタ）アクリレート類；あるいは、
１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルの（メタ）アクリル酸付加物、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルの（メタ）アクリル酸付加物、グリセロールジグリシジルエーテルの（メタ）アクリル酸付加物、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルの（メタ）アクリル酸付加物、ビスフェノールＦ型エポキシの（メタ）アクリル酸付加物、又はノボラック型エポキシの（メタ）アクリル酸付加物等のエポキシ（メタ）アクリレート類等が挙げられる。
【０１５０】
又、以上挙げた（メタ）アクリレートを、更に（ポリ）アルキレンオキシドや（ポリ）カプロラクトン等で変性したものも使用することができる。
【０１５１】
又、他に、トリス［２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）］イソシアヌレート、又はジイソシアネート類のイソシアヌレートとヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとの反応物等も挙げることができる。
【０１５２】
又、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、又はペンタエリスリトールトリビニルエーテル等のビニルエーテル類；
（メタ）アクリル酸、スチレン、又は酢酸ビニル等の単価能モノマー類；あるいは、
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、又はアクリロニトリル等の窒素元素を有する単官能モノマー等も使用できる。
【０１５３】
更に、ポリウレタン、ポリエステル、メチロールメラミン樹脂、ポリジメチルシロキサン、又はロジン等のオリゴマーを（メタ）アクリロイル基で変性したものも使用できる。
【０１５４】
その他、（メタ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エ（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、又はアクリロニトリル等も挙げることができる。
【０１５５】
感光性樹脂としては、一般式（１）〜（５）で示される樹脂型分散剤（Ｂ‘）または本発明のインクジェットインキに使用可能な後述のバインダー樹脂以外の樹脂に、公知の方法でエチレン性不飽和二重結合を導入した感光性樹脂を用いることができる。例えば、樹脂中に存在する水酸基、カルボキシル基、又はアミノ基等の反応性の置換基を有する線状高分子に、イソシアネート基、アルデヒド基、又はエポキシ基等の反応性置換基を有する（メタ）アクリル化合物やケイヒ酸を反応させて、（メタ）アクリロイル基、又はスチリル基等の光架橋性基を該線状高分子に導入した樹脂が用いられる。また、スチレン−無水マレイン酸共重合物やα−オレフィン−無水マレイン酸共重合物等の酸無水物を含む線状高分子をヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリル化合物によりハーフエステル化したものを用いることができる。
【０１５６】
以上挙げたエチレン性不飽和化合物（Ｄ）は、必ずしもこれらに限定されるものではない。単独で又は２種類以上混合して用いることができる。
【０１５７】
エチレン性不飽和化合物（Ｄ）は、インクジェットインキの全固形分重量を基準（１００重量％）として、好ましくは５〜３０重量％の量で用いることができる。エチレン性不飽和化合物（Ｄ）の含有量が３０重量％より多い場合は、露光表面付近で硬化が進行し内部硬化が進行しない為に、十分な塗膜強度を持つパターン形成が出来ない傾向があり、５重量％より少ない場合は、低感度となって光硬化性が不充分となる傾向がある。
【０１５８】
［有機溶剤（Ｅ）について］
本発明のインクジェットインキで用いられる有機溶剤（Ｅ）としては、有機溶剤（Ｅ）を基準として、沸点２１０℃以上の有機溶剤（Ｅ‘）を８０〜１００重量％含むことを必須としている。
【０１５９】
本発明のインクジェットインキは、カラーフィルタをはじめとするパターン描画に使用する事を目的としており、生産性等の観点より、高固形分化・高顔料濃度化が求められている。更に感光性を付与する為に固形の光重合開始剤も添加される。よって、吐出安定性を確保する為には、通常のインクジェットインキ以上に乾燥性を制御する必要がある。
【０１６０】
以上の観点より、本発明のインクジェットインキで用いられる有機溶剤（Ｅ）中、有機溶剤（Ｅ）を基準として、沸点２１０℃以上の有機溶剤（Ｅ‘）を８０〜１００重量％含むことが求められる。沸点２１０℃以上の有機溶剤（Ｅ‘）が８０重量％未満であると、ヘッド上のノズル近傍にて発生する乾燥により、インクジェットヘッドのノズル部でインキ粘度が上昇し吐出が不安定になったり、ノズル付近に固形物が付着し液滴の飛翔方向が曲がったりする。
【０１６１】
本発明で用いられる有機溶剤としては、有機溶剤（Ｅ）を基準として、沸点２１０℃以上の有機溶剤（Ｅ‘）を８０〜１００重量％含むという条件を満たす事以外は特に制約はなく、インクジェットインキにおいて通常使用されている有機溶剤を用いることができる。一般に、インクジェットインキに用いられる有機溶剤は、樹脂に対して高い溶解性を有するとともに、インクジェットプリンターからインクを吐出する際に、インクと接するプリンタ部材に対して膨潤作用が少なく、溶剤の粘度がなるべく低いものが好ましい。有機溶剤は、樹脂に対する溶解性、及びプリンタ部材に対する膨潤作用、粘度、及びノズルにおけるインクの乾燥性の点から選択され、アルコール系溶剤、グリコール系溶剤、エステル系溶剤、及び／又はケトン系溶剤等の１種類を単独で、又は２種類以上を混合して使用することができる。
【０１６２】
アルコール系溶剤としては、例えば、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、ノナノール、デカノール、ウンデカノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール、又はアミルアルコール等を挙げることができる。
【０１６３】
グリコール系溶剤としては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、メトキシメトキシエタノール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールイソプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリアセチン、１−ブトキシエトキシプロパノール、又は１−メトキシ−２−プロピルアセテート等を挙げることができる。
【０１６４】
エステル系溶剤としては、例えば、乳酸エチル、乳酸プロパン、又は乳酸ブチル等を挙げることができる。
【０１６５】
ケトン系溶剤としては、例えば、シクロヘキサノン、エチルアミルケトン、ジアセトンアルコール、ジイソブチルケトン、イソホロン、メチルシクロヘキサノン、又はアセトフェノン等を挙げることができる。
【０１６６】
本発明のインクジェットインキで用いられる有機溶剤（Ｅ）中に含まれる、沸点２１０℃以上の有機溶剤（Ｅ‘）としては、下記一般式（６）で示される化合物、及び下記一般式（７）で示される化合物からなる群から選ばれる１種以上の化合物であることが好ましい。
【０１６７】
一般式（６）：
【０１６８】
【化４３】
［一般式（５）中、Ｃn6Ｈ2n6は、炭素数２〜６の直鎖又は分岐アルキレン鎖であり、１≦ｍ６≦３であり、２≦ｎ６≦６である。］
【０１６９】
一般式（７）：
【０１７０】
【化４４】
［一般式（７）中、Ｒ71は、炭素原子数１〜６のアルキル基であり、Ｒ72は、水素原子、又はメチル基であり、Ｗ8は、メチル基、又は −Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ3であり、２≦ｍ８≦４である。］
【０１７１】
本発明のインクジェットインキは、高固形分化・高顔料濃度化が求められており、感光性を付与する為に添加する光重合開始剤の濃度も必然的に高くなる。よって吐出安定性を確保する為に溶剤の乾燥性（沸点）を制御すると共に、光重合開始剤の溶解性を制御する必要がある。
【０１７２】
以上の観点より、本発明のインクジェットインキで用いられる有機溶剤（Ｅ）中に含まれる、沸点２１０℃以上の有機溶剤（Ｅ‘）としては、前記一般式（６）で示される化合物、及び一般式（７）で示される化合物からなる群から選ばれる１種以上の化合物であることが求められる。沸点２１０℃以上の有機溶剤（Ｅ‘）として前記一般式（６）、一般式（７）で示される化合物以外の溶剤を使用した場合には、光重合開始剤の溶解性を十分に確保できない為、光重合開始剤が析出したり、塗工物を作製した場合に塗膜表面に凝集物が発生するおそれがある。
【０１７３】
前記一般式（６）で示される有機溶剤としては、具体的には、ジエチレングリコールジアセテート、トリエチレングリコールジアセテート、ジプロピレングリコールジアセテート、１，４−ブチレングリコールジアセテート、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，５−ペンタンジオールジアセテート、又は１，６−ヘキサンジオールジアセテート等が挙げられる。
【０１７４】
前記一般式（７）で示される有機溶剤としては、具体的には、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテルアセテート、テトラエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、テトラエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、テトラエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、テトラエチレングリコールモノヘキシルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、トリプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリプロピレングリコールモノプロチルエーテルアセテート、トリプロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、又はテトラプロピレングリコールジメチルエーテル等が挙げられる。
【０１７５】
［多官能チオール（Ｆ）について］
本発明のインクジェットインキには、連鎖移動剤としての働きをする多官能チオール（Ｆ）を含有させることができる。
【０１７６】
多官能チオール（Ｆ）は、チオール基を２個以上有する化合物であればよく、例えば、ヘキサンジチオール、デカンジチオール、１，４−ブタンジオールビスチオプロピオネート、１，４−ブタンジオールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトブチレート）、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート、トリメルカプトプロピオン酸トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、１，４−ジメチルメルカプトベンゼン、２、４、６−トリメルカプト−ｓ−トリアジン、２−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ）−４，６−ジメルカプト−ｓ−トリアジン，又はトリメチロールプロパントリス（３−メルカプトイソブチレート）等が挙げられる。これらの多官能チオールは、１種または２種以上混合して用いることができる。
【０１７７】
これらの多官能チオール（Ｆ）のうち、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトブチレート）、又はトリメチロールプロパントリス（３−メルカプトイソブチレート）を好ましく用いることができる。
【０１７８】
多官能チオールは、インクジェットインキの全固形分重量を基準（１００重量％）として、好ましくは０．１〜３０重量％ 、より好ましくは１〜２０重量％の量で用いることができる。０．１ 重量％未満では多官能チオールの添加効果が不充分であり、３０重量％を越えると感度が高すぎて解像度が低下したり、インクジェットインキの安定性が低下したりする。
【０１７９】
［顔料誘導体（Ｇ）について］
本発明において、必要に応じて顔料誘導体（Ｇ）を用いる事が出来る。本発明に用いる事の出来る顔料誘導体としては、例えば、下記一般式（８）で示されるものを用いることができる。
【０１８０】
一般式（８）：
Ｇ8−Ｚ8ｑ8
（一般式（８）中、
Ｇ8は、ｑ8価の色素原型化合物残基であり、
Ｚ8は、塩基性置換基、酸性置換基、又は中性置換基であり、
ｑ8は、１〜４の整数である。）
塩基性置換基としては、例えば、下記一般式（８１）、一般式（８２）、一般式（８３）、又は一般式（８４）で示される置換基が挙げられる。
【０１８１】
一般式（８１）：
【０１８２】
【化４５】
（一般式（８１）中、
Ｘ81は、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＣＨ2ＮＨＣＯＣＨ2−、−ＣＨ2−、又は直接結合であり、
ｎ８１は、１〜１０の整数であり、
Ｒa81、及びＲb81は、それぞれ独立に、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、置換されていてもよいフェニル基、又はＲa81、Ｒb81とで一体となって更なる窒素、酸素、又は硫黄原子を含む置換されていてもよい複素環である。アルキル基及びアルケニル基の炭素数は、１〜１０が好ましい。）
【０１８３】
一般式（８２）：
【０１８４】
【化４６】
（一般式（８２）中、
Ｒa82、及びＲb82は、それぞれ独立に、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、置換されていてもよいフェニル基、又はＲa82、Ｒb82とで一体となって更なる窒素、酸素、又は硫黄原子を含む置換されていてもよい複素環である。アルキル基及びアルケニル基の炭素数は、１〜１０が好ましい。）
【０１８５】
一般式（８３）：
【０１８６】
【化４７】
（一般式（８３）中、
Ｘ83は、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＣＨ2ＮＨＣＯＣＨ2−、−ＣＨ2−、又は直接結合を表す。
Ｒa83は、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、又は置換されていてもよいフェニル基であり、前記アルキル基及びアルケニル基の炭素数は、１〜１０が好ましく、
Ｒb83、Ｒc83、Ｒd83、及びＲe83は、それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、又は置換されていてもよいフェニル基であり、前記アルキル基及びアルケニル基の炭素数は、１〜５が好ましい。）
【０１８７】
一般式（８４）：
【０１８８】
【化４８】
（一般式（８４）中、
Ｘ84は、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＣＨ2ＮＨＣＯＣＨ2−、−ＣＨ2−、又は直接結合であり、
Ｙ84は、−ＮＲa84−Ｚ84−ＮＲb84−、又は直接結合であり、
Ｒa84、及びＲb84は、それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、又は置換されていてもよいフェニル基であり、アルキル基及びアルケニル基の炭素数は、１〜５が好ましく、
Ｚ84は、置換されていてもよいアルキレン基、置換されていてもよいアルケニレン基、又は置換されていてもよいフェニレン基であり、アルキル基及びアルケニル基の炭素数は１〜８が好ましく、
Ｐ84は、下記一般式（８４ａ）で示される置換基、又は下記一般式（８４ｂ）で示される置換基であり、
Ｑ84は、水酸基、アルコキシル基、前記一般式（８２）で示される置換基、又は前記一般式（８３）で示される置換基である。）
【０１８９】
一般式（８４ａ）：
【０１９０】
【化４９】
（一般式（８４ａ）中、
ｎ８４は、１〜１０の整数であり、
Ｒc84、及びＲd84は、それぞれ独立に、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、置換されていてもよいフェニル基、又はＲc84、Ｒd84とで一体となって更なる窒素、酸素、又は硫黄原子を含む置換されていてもよい複素環であり、前記アルキル基及びアルケニル基の炭素数は１〜１０が好ましい。）
【０１９１】
一般式（８４ｂ）：
【０１９２】
【化５０】
（一般式（８４ｂ）中、
Ｒe84は、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、又は置換されていてもよいフェニル基であり、前記アルキル基及びアルケニル基の炭素数は、１〜１０が好ましく、
Ｒf84、Ｒg84、Ｒh84、及びＲi84は、それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、又は置換されていてもよいフェニル基であり、前記アルキル基及びアルケニル基の炭素数は、１〜５が好ましい。）
【０１９３】
酸性又は中性の置換基としては、例えば、下記一般式（８５）、一般式（８６）、又は一般式（８７）で示される置換基が挙げられる。
【０１９４】
一般式（８５）：
【０１９５】
【化５１】
（一般式（８５）中、
Ｍ85は、水素原子、カルシウム原子、バリウム原子、ストロンチウム原子、マンガン原子、又はアルミニウム原子であり、
ｌ875は、Ｍ85の価数である。）
【０１９６】
一般式（８６）：
【０１９７】
【化５２】
（一般式（８６）中、
Ｒa86、Ｒb86、Ｒc86、及びＲd86は、水素原子又は炭素数１〜３０のアルキル基である〔但し、全てが水素原子である場合は除く。〕）。
【０１９８】
一般式（８７）：
【０１９９】
【化５３】
（一般式（８７）中、
Ａ87は、水素原子、ハロゲン原子、−ＮＯ2、−ＮＨ2、又はＳＯ3Ｈであり、
ｋ87は、１〜４の整数である。）
【０２００】
色素原型化合物とは、一般に知られている色素骨格を有する化合物、及び可視光領域にほとんど吸収を有さない、色素骨格に類似の骨格を有する化合物を指す。
【０２０１】
色素原型化合物残基としては、例えば、ジケトピロロピロール系色素残基、アゾ、ジスアゾ、又はポリアゾ等のアゾ系色素残基、フタロシアニン系色素残基、ジアミノジアントラキノン、アントラピリミジン、フラバントロン、アントアントロン、インダントロン、ピラントロン、又はビオラントロン等のアントラキノン系色素残基、キナクリドン系色素残基、ジオキサジン系色素残基、ペリノン系色素残基、ペリレン系色素残基、チオインジゴ系色素残基、イソインドリン系色素残基、イソインドリノン系色素残基、キノフタロン系色素残基、スレン系色素残基、金属錯体系色素残基、アントラキノン残基、あるいは、トリアジン残基等が挙げられる。
【０２０２】
又、アントラキノン誘導体としては、上記塩基性、酸性、又は中性置換基を有するアントラキノンを用いることができる。
【０２０３】
又、トリアジン誘導体としては、例えば、アルキル基（例えば、メチル基、若しくはエチル基等）、アミノ基、アルキルアミノ基（例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、若しくはジブチルアミノ基等）、ニトロ基、水酸基、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、若しくはブトキシ基等），ハロゲン（例えば、塩素、若しくは臭素等）、メチル基、メトキシ基、アミノ基、ジメチルアミノ基、若しくは水酸基等の置換基で置換されていてもよいフェニル基、又は、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ニトロ基、若しくは水酸基等の置換基で置換されていてもよいフェニルアミノ基等の置換基を有していてもよい１，３，５−トリアジンに、上記塩基性、酸性、又は中性置換基を導入した誘導体を用いることができる。
【０２０４】
[熱反応性化合物（Ｈ）について]
本発明において、必要に応じて熱反応性化合物（Ｈ）を用いる事が出来る。本発明のインクジェットインキに用いることのできる前記熱反応性化合物は、常温下では非反応性であるが、例えば、１００℃以上（好ましくは１５０℃以上）の温度で、架橋反応、重合反応、重縮合反応、又は重付加反応を示す化合物である。本発明のインクジェットインキに用いることのできる前記熱反応性化合物の分子量は、特に限定されるものではないが、好ましくは５０〜２０００、より好ましくは１００〜１０００である。
【０２０５】
前記熱反応性化合物としては、例えば、メラミン化合物、ベンゾグアナミン化合物、エポキシ化合物、オキセタン化合物、フェノール化合物、ベンゾオキサジン、ブロック化カルボン酸化合物、ブロック化イソシアネート化合物、カルボジイミド化合物、又はシランカップリング剤を用いることができる。更に好ましくは、少なくともメラミン化合物及び／又はベンゾグアナミン化合物を含む事である。メラミン化合物及び／又はベンゾグアナミン化合物は少ない添加量で高い耐性を付与出来る為に、熱反応性化合物の添加量を低減する事が可能となり、インクジェットインキの高顔料濃度化や経時安定性の向上に繋がる。
【０２０６】
メラミン化合物又はベンゾグアナミン化合物としては、例えば、イミノ基、メチロール基、又はアルコキシメチル基を有するものが挙げられる。その中でも、アルコキシアルキル基を有するメラミン化合物又はベンゾグアナミン化合物が特に好ましい。アルコキシアルキル基を有するメラミン化合物又はベンゾグアナミン化合物を用いた場合、本発明のインクジェットインキを含有する塗料又はインキの保存安定性が著しく向上する。
【０２０７】
アルコキシアルキル基を有するメラミン化合物又はベンゾグアナミン化合物としては、例えば、ヘキサメトキシメチロールメラミン、ヘキサブトキシメチロールメラミン、テトラメトキシメチロールベンゾグアナミン、又はテトラブトキシメチロールベンゾグアナミン等が挙げられるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【０２０８】
メラミン化合物の市販品の具体例としては以下のものが挙げられる。但し、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【０２０９】
日本カーバイド社製ニカラックＭＷ−３０Ｍ、ＭＷ−３０、ＭＷ−２２、ＭＳ−２１、ＭＳ−１１、ＭＷ−２４Ｘ、ＭＳ−００１、ＭＸ−００２、ＭＸ−７３０、ＭＸ７５０、ＭＸ−７０８、ＭＸ−７０６、ＭＸ−０４２、ＭＸ−０３５、ＭＸ−４５、ＭＸ−５００、ＭＸ−５２０、ＭＸ−４３、ＭＸ−４１７、ＭＸ−４１０、又はＭＸ−３０２；
日本サイテックスインダストリー社製サイメル３００、３０１、３０３、３５０、３７０、３２５、３２７、７０３、７１２、０１、２８５、２３２、２３５、２３６、２３８、２１１、２５４、２０４、２０２、又は２０７；あるいは、
日本サイテックスインダストリー社製マイコート５０６、５０８、２１２、又は７１５等が挙げられる。
【０２１０】
その中でも好適なのは、アルコキシアルキル基を有するメラミン化合物であり、
日本カーバイド社製ニカラックＭＷ−３０Ｍ、ＭＷ−３０、ＭＷ−２２、ＭＳ−２１、ＭＸ−４５、ＭＸ−５００、ＭＸ−５２０、ＭＸ−４３、又はＭＸ−３０２；
日本サイテックスインダストリー社製サイメル３００、３０１、３０３、３５０、２８５、２３２、２３５、２３６、又は２３８；あるいは、
日本サイテックスインダストリー社製マイコート５０６である。
【０２１１】
ベンゾグアナミン化合物の市販品の具体例としては、例えば、
日本カーバイド社製ニカラックＢＸ−４０００、ＳＢ−４０１、ＢＸ−３７、ＳＢ−３５５、ＳＢ−３０３、ＳＢ３０１、ＢＬ−６０、ＳＢ−２５５、ＳＢ−２０３、又はＳＢ−２０１；
日本サイテックスインダストリー社製サイメル１１２３；あるいは、
日本サイテックスインダストリー社製マイコート１０５、１０６、又は１１２８等が挙げられる。
【０２１２】
その中でも好適なのは、アルコキシアルキル基を有するベンゾグアナミン化合物であり、
日本カーバイド社製ニカラックＢＸ−４０００、又はＳＢ−４０１；あるいは、
日本サイテックスインダストリー社製サイメル１１２３である。
【０２１３】
エポキシ化合物としては、例えば、
ビスフェノールフルオレンジグリシジルエーテル、ビスクレゾールフルオレンジグリシジルエーテル、ビスフェノキシエタノールフルオレンジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ジグリシジルテレフタレート、ジグリシジルｏ−フタレート、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、又はポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル等のポリオールのグリシジルエーテル；あるいは、
ポリグリシジルイソシアヌレート等を挙げることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【０２１４】
オキセタン化合物としては、例えば、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、１，４−ビス［〔（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシ〕メチル］ベンゼン、ビス〔１−エチル（３−オキセタニル）〕メチルエーテル、３−エチル−３−（２−エチルヘキシロキシメチル）オキセタン、３−エチル−３−（フェノキシメチル）オキセタン、３−エチル−３−（シクロヘキシロキシ）メチルオキセタン、オキセタニルシルセスキオキサン、オキセタニルシリケート、フェノールノボラックオキセタン、１，３−ビス〔（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシ〕ベンゼン、１，４−ビス［〔（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシ〕メチル］ビフェニル、１−エチル−３−オキセタニルメチルメタクリレート、又はベンゼン−１，４−ジカルボン酸ビス〔１−エチル（３−オキセタニル）メチル〕エステル等を挙げることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【０２１５】
フェノール化合物としては、例えば、フェノール類とアルデヒド類を酸性触媒下で反応させたノボラック型フェノール化合物、又は塩基性触媒下で反応させたレゾール型フェノール化合物のどちらも用いることができる。
【０２１６】
フェノール類としては、例えば、オルトクレゾール、パラクレゾール、パラフェニルフェノール、パラノニルフェノール、２，３−キシレノール、フェノール、メタクレゾール、３，５−キシレノール、レゾルシノール、カテコール、ハイドロキノン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＢ、ビスフェノールＥ、ビスフェノールＨ、又はビスフェノールＳ等を挙げることができる。
【０２１７】
アルデヒド類としては、ホルムアルデヒド、又はアセトアルデヒドを挙げることができる。
【０２１８】
フェノール類とアルデヒド類は、それぞれ１種を単独で、又は２種以上を混合して用いられる。
【０２１９】
ベンゾオキサジン化合物の市販品の具体例としては、例えば、四国化成工業社製ベンゾオキサジンＰ−ｄ型、又はベンゾオキサジンＦ−ａ型等を挙げることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【０２２０】
ブロック化カルボン酸化合物のカルボン酸化合物として例えば、１，２−フタル酸、１，３−フタル酸、１，４−フタル酸、１，２，４−トリメリット酸、ピロメリット酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、ブタンテトラカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、Ｃ１−ＣＩＣ酸、ＣＩＣ酸、Ｃ３−ＣＩＣ酸、又はＢｉｓ−ＣＩＣ酸等を挙げることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【０２２１】
ブロックカルボン酸化合物のブロック剤としては、例えば、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、ｔ−ブチルビニルエーテル、又は２−エチルヘキシルビニルエーテル等を挙げることができるが、必ずしもこれに限定されるものではない。又、１種を単独で、あるいは２種以上を併用して用いられる。
【０２２２】
ブロック化イソシアネート化合物のイソシアネート化合物としては、例えば、ヘキサメチレジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トルイジンイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−２，４’−ジイソシアネート、ビス（４−イソシアネートシクロヘキシル）メタン、若しくはテトラメチルキシリレンジイソシアネート等のジイソシアネート、これらジイソシアネートのイソシアヌレート体、トリメチロールプロパンアダクト型、ビウレット型、イソシアネート残基を有するプレポリマー（ジイソシアネートとポリオールから得られる低重合体）、又はイソシアネート残基を有するウレトジオン等を挙げることができるが、必ずしもこれに限定されるものではない。
【０２２３】
ブロック化イソシアネート化合物のブロック剤としては、例えば、フェノール（解離温度１８０℃以上）、ε−カプロラクタム（解離温度１６０〜１８０℃）、オキシム（解離温度１３０〜１６０℃）、又は活性メチレン（１００〜１２０℃）等を挙げることができるが、必ずしもこれに限定されるものではない。又、１種を単独で、あるいは２種以上を併用して用いられる。
【０２２４】
カルボジイミド化合物の市販品の具体例としては、例えば、日清紡社製カルボジライトＶ−０１、Ｖ−０３、又はＶ−０５等を挙げることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【０２２５】
シランカップリング剤としては、例えば、
ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルエトキシシラン、又はビニルトリメトキシシラン等のビニルシラン類；
γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、又はγ−（メタ）アクリロキシプロピルトエトキシシラン等の（メタ）アクリルシラン類；
β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、又はγ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシシラン類；
Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、又はＮ−フェニル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノシラン類；あるいは、
γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、又はγ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等のチオシラン類等を挙げることができる。
【０２２６】
これらの熱反応性化合物のうち、メラミン化合物、ベンゾグアナミン化合物、エポキシ化合物、オキセタン化合物、フェノール化合物、ベンゾオキサジン、ブロック化カルボン酸化合物、ブロック化イソシアネート化合物、カルボジイミド化合物は本発明のインクジェットインキの全固形分重量を基準（１００重量％）として、１重量％〜１０重量％の量で含有されていることが好ましい。
【０２２７】
又、シランカップリング剤は、本発明のインクジェットインキ中に０．１重量％〜１０重量％の量で含有されていることが好ましい。
【０２２８】
含有量が不足すると、耐熱性、又は耐薬品性が若干低下し、含有量が１０％より多くなると、アルカリ現像性の低下を引き起こす。
【０２２９】
［バインダー樹脂について］
本発明のインクジェットインキは、更にバインダー樹脂を含有することができる。バインダー樹脂は、前記熱反応性化合物の反応温度においても、非反応性の樹脂であり、熱可塑性樹脂であることが好ましい。
【０２３０】
バインダー樹脂の例としては、石油系樹脂、マレイン酸樹脂、ニトロセルロース、セルロースアセテートブチレート、環化ゴム、塩化ゴム、アルキド樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アミノ樹脂、ビニル樹脂、又はブチラール樹脂等を用いることができる。
【０２３１】
［顔料の被覆処理について］
顔料の被覆処理は、前記顔料、前記分散樹脂、前記有機溶剤、前記顔料誘導体、及び前記バインダー樹脂等が均一になるように予め混合してから、分散機を用いて混練することにより行うことができる。溶剤の配合量は、混合物の機械特性に応じて調節することが好ましい。顔料の被覆処理に用いる分散機としては、ニーダー、ロールミル、ボールミル、バンバリーミキサー、ローラーミル、石臼式ミル等が挙げられるが、２本ロールミルは一つの装置で混合及び混練ができるので好ましい。
【０２３２】
顔料を被覆処理する際の原料の配合量は、顔料１００重量部に対して、前記分散樹脂及び前記バインダー樹脂（以下、樹脂成分）２０〜２００重量部、及び溶剤４〜２００重量部、顔料誘導体０〜３０重量部の範囲であることが好ましい。又、樹脂成分の配合量が２０重量部未満の場合は、充分に顔料表面を被覆できず、顔料の分散安定性が低くなり、２００重量部を越える場合は、顔料に吸着しない遊離の樹脂成分によりインクジェットインキの粘度が上昇する。又、溶剤の配合量が４重量部未満の場合は、顔料誘導体及び樹脂成分の顔料に対する初期の塗れが不充分で充分に顔料を被覆しないため、インクジェットインキの粘度が安定しないことがあり、２００重量部を越える場合は、顔料の被覆処理が困難となる。顔料誘導体の配合量が３０重量部を越える場合は、顔料誘導体が過剰となり未吸着の顔料誘導体同士が凝集するためインクジェットインキが増粘する。
【０２３３】
顔料の被覆処理は、具体的には、下記の２段階の工程により行われる。
【０２３４】
第１工程は、顔料、樹脂成分、及び溶剤等を含む組成物を２０回程度２本ロールに通すことにより顔料への樹脂成分の濡れと吸着を進行させるチップ化工程である。この工程で、配合した溶剤のうち約８０重量％程度が揮発する。
【０２３５】
第２工程は、チップ化により前記樹脂成分が顔料に吸着した混練物の加熱、混練を続けて顔料粒子表面に被覆層を形成する被覆処理工程である。混練物の粘度が高く、機械上、混練できない場合は、適量の溶剤を追加し、混練を助ける。
【０２３６】
樹脂成分が架橋可能な官能基を有する場合には、被覆処理工程で樹脂成分の架橋が生じ、一部に樹脂切断も見られる。この反応は、過度な機械的な加圧と磨砕、更には加熱の結果によるものでメカノケミカルな反応である。顔料と樹脂成分とを混練する際に顔料誘導体を用いることにより、顔料誘導体と樹脂成分とが顔料表面により強固に吸着し、更に加熱と加圧混練を行うことにより樹脂成分の架橋が促進される。加熱温度は８０℃〜１２０℃の範囲であることが好ましい。８０℃未満の温度では樹脂成分が十分に架橋しない場合があり、１２０℃を越える温度では、樹脂成分の劣化が生じる場合がある。
【０２３７】
顔料表面に吸着しなかった余剰の樹脂成分は、インクジェットインキの粘度等の物性に影響を及ぼす場合には、洗浄やろ過等により除去することが好ましい。又、被覆処理顔料は、乾燥しても凝集しない場合には、洗浄後に乾燥しても良いが、被覆処理時に用いた溶剤がインクジェットインキの液状媒体として使用可能な溶剤であればあえて乾燥する必要がない。
【０２３８】
［物性等について］
本発明のインクジェットインキにおいて、固形分含有量は、インクジェットインキ全重量に対して、好ましくは３〜６０重量％、より好ましくは４〜４０重量％である。固形分含有量が、３重量％未満になるとインクジェットインキ皮膜の濃度や耐性が不足し、６０重量％を超えるとインクジェットインキの粘度が上昇し、経時安定性が低下することがある。
【０２３９】
本発明のインクジェットインキの粘度としては、２ｍＰａ・ｓ以上４０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、３ｍＰａ・ｓ以上３０ｍＰａ・ｓ以下、更には４ｍＰａ・ｓ以上２０ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。粘度が、４０ｍＰａ・ｓを超えると、連続して吐出する場合に、安定した吐出ができない。粘度が、２ｍＰａ・ｓより低いと、ヘッドから吐出後インキが液滴を形成することができなくなる。
【０２４０】
本発明のインクジェットインキの平均分散粒子径としては、５ｎｍ以上２００ｎｍ以下が好ましく、１０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下がより好ましい。平均分散粒子径が、２００ｎｍを超えると、ヘッドが目詰まりを起こしやすく、安定した吐出ができない。又平均分散粒子径が、５ｎｍより小さいと、再凝集を引き起こし易くなり、経時安定性が悪化する。
【０２４１】
本発明のインクジェットインキの表面張力としては、２０ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下が好ましく、２４ｍＮ／ｍ以上３５ｍＮ／ｍ以下がより好ましい。表面張力が、４０ｍＮ/ｍを超えると、ヘッドからインキが安定して吐出することができず、逆に表面張力が、２０ｎｍより低いとヘッドから吐出後インキが液滴を形成することができなくなる。
【０２４２】
本発明のインクジェットインキの製造は、前記分散樹脂、前記顔料、前記熱反応性化合物、及び前記有機溶剤、並びに必要に応じて前記バインダー樹脂及び／又は顔料誘導体を通常の分散機に投入し、所望の平均粒子径・粒度分布になるまで分散することにより行うことができる。インクジェットインキの原料は、一括して混合・分散してもよいし、それぞれの原料の特性や経済性を考慮して別々に混合・分散してもよい。インクジェットインキの粘度が高過ぎ、希釈が必要な場合には、インキ原液に希釈用の液状媒体を加えて均一に攪拌し、インクジェットインキを調製することもできる。
【０２４３】
分散機としては、サンドミル、ビーズミル、アジテータミル、ダイノミル、又はコボルミル等が好適である。それぞれの分散機において、顔料分散に適切な粘度領域がある場合には、各種樹脂成分と顔料との比率を変えて粘度を調整することができる。インクジェットインキは、分散機で分散後に、粗大粒子や異物除去を目的にフィルタや遠心法により濾過することが好ましい。
【０２４４】
インクジェットインキを製造する際には、更に、界面活性剤型分散剤や、アントラキノン誘導体、及び／又はトリアジン誘導体を用いることができる。界面活性剤型顔料分散剤としては、例えば、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、又はステアリルアミンアセテート等を挙げることができる。
【０２４５】
インクジェットインキには、インクジェットインキの粘度が２５℃で３〜５０ｍＰａ・ｓとなる範囲で、種々の添加剤を含有させることができる。例えば、インクジェットインキの基板への濡れ性を制御するために、界面活性剤を含有させることができる。界面活性剤を選択する際には、その他のインクジェットインキ構成成分との相溶性を考慮する必要がある。界面活性剤には、アニオン性、カチオン性、両性、又は非イオン性のものがあり、好適なものを選択すればよい。
【０２４６】
本発明のインクジェットインキは、高い顔料濃度でありながら低粘度であるため吐出安定性に優れ、顔料含有量が通常のインクジェットインキに比べ多いために吐出量を少なくすることができることから、カラーフィルタ基板用をはじめ、高い印字濃度が望まれている印刷物の生産性及び品位を向上させることができる。特に、本発明のインクジェットインキは、高い生産性及び品位が求められるカラーフィルタ基板の製造に好適である。
【０２４７】
又、本発明のインクジェットインキは、顔料が高濃度に分散されているので、インキ組成物が深さ方向に浸透する紙や横方向への濡れ広がるプラスティック、ガラス及び金属であっても、印字濃度を高くできる。更に、吐出量を抑えることができるので、受容層のインキ受容量を越えるためインクジェットインキが流出して混色したり、ドット形状が真円とならなかったことも回避することができるので、従来のインクジェット印刷では制限された用途にも用いることができる。
【０２４８】
［カラーフィルタ基板について］
本発明のインクジェットインキを用いて、インクジェット法により、カラーフィルタ基板を製造することができる。カラーフィルタ基板は、例えば、薄型テレビジョン等に利用されている液晶ディスプレイパネルに利用することができる。
【０２４９】
カラーフィルタ基板は所望の色相のフィルタセグメントを具備するものであり、フィルタセグメントは、ブラックマトリックスが形成された基板のブラックマトリックスで区分けされた領域内に、インクジェット法によりカラーフィルタ用インクジェットインキを吐出することに形成される。
【０２５０】
基板としては、ガラス板や、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレート等の樹脂板を用いることができる。ブラックマトリックスは、例えば、ラジカル重合型のブラックレジストを塗布し、露光、そして現像してパターニングするフォトリソグラフィー法、黒色インキを印刷する印刷法、又は金属を蒸着したのちエッチングする蒸着法等により基板上に形成することができる。
【実施例】
【０２５１】
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、これらは本発明の範囲を限定するものではない。以下の実施例及び比較例中、部及び％は、重量部及び重量％を表す。
【０２５２】
樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＴＳＫｇｅｌカラム（東ソー社製）を用い、ＲＩ検出器を装備したＧＰＣ（東ソー社製、ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ）で、展開溶媒にＴＨＦを用いて測定したポリスチレン換算で求めた。
【０２５３】
樹脂の酸価は、ＪＩＳ Ｋ ００７０の電位差滴定法に準拠し、測定した酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を固形分換算した値である。以下、単位（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を省略する場合がある。
【０２５４】
実施例及び比較例で用いた顔料、顔料誘導体、溶剤及び樹脂溶液を以下に示す。比較例で使用した樹脂溶液については、インクジェットインキの溶剤組成に合わせ、合成時の溶剤を適宜変更して用いた。又、実施例及び比較例における最終的なインキ組成を表１〜９に示す。
【０２５５】
[Ａ]顔料
（ＰＲ２５４） レッド顔料Ａ：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２５４
（ＰＲ１７７） レッド顔料Ｂ：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７７
（ＰＲ１２２） マゼンタ顔料：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２
（ＰＹ１３８） エロー顔料：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １３８
（ＰＹ１５０） エロー顔料：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５０
（ＰＧ３６） グリーン顔料Ａ：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ３６
（ＰＢ１５：３） シアン顔料：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３
（ＰＢ１５：６） ブルー顔料：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：６
（ＰＶ２３） バイオレット顔料：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ２３
【０２５６】
［Ｂ］分散樹脂
《製造例１（樹脂型分散剤Ｂ−１）》
ガス導入管、温度計、コンデンサ、及び攪拌機を備えた反応容器に、１−ドデカノール６２．６部、ε−カプロラクトン２８７．４部、及び触媒としてモノブチルスズ（ＩＶ）オキシド０．１部を仕込み、窒素ガスで置換した後、１２０℃で４時間加熱、撹拌した。固形分測定により９８％が反応したことを確認したのち、無水ピロメリット酸３６．６部を加え、１２０℃で２時間反応させ最後に溶剤（ＰＧＭＡｃ）２１４部を加え樹脂型分散剤Ｃｅを得た。得られた樹脂型分散剤Ｃｅ中の固形分比率は１００％、重量平均分子量（Ｍｗ）は５，０００、酸価は４６、常温で白色ワックス状固体であった。
【０２５７】
《製造例２（樹脂型分散剤Ｂ−２）》
ガス導入管、温度計、コンデンサ、攪拌機を備えた反応容器に、ｎ−ブチルメタクリレート１００部とベンジルメタクリレート１００部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を８０℃に加熱して、３‐メルカプト‐１，２‐プロパンジオール１２部に、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．１部を溶解した溶液を添加して、１０時間反応した。固形分測定により９５％が反応したことを確認した。ピロメリット酸無水物１９部、溶剤（ＰＧＭＡｃ）２４２部、触媒として１，８−ジアザビシクロ−［５．４．０］−７−ウンデセン０．４０部を追加し、１２０℃で７時間反応させた。酸価の測定で９８％以上の酸無水物がハーフエステル化していることを確認し反応を終了し樹脂型分散剤Ｃｄを得た。室温まで冷却後、固形分濃度を５０％に調節し、樹脂型分散剤Ｃｄ溶液を得た。樹脂型分散剤Ｃｄの重量平均分子量（Ｍｗ）は８，５００、酸価は４０であった。
【０２５８】
《製造例３（樹脂型分散剤Ｂ−３）》
ガス導入管、コンデンサ、攪拌翼、及び温度計を備え付けた反応槽に溶剤（ＰＧＭＡｃ）を６０部仕込み１１０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下槽から、メタクリル酸２０部、メチルメタクリレート２０部、イソブチルメタクリレート１７．６部、ラウリルメタクリレート３０部、ベンジルメタクリレート１０部、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド（興人社製）２．４部、溶剤（ＰＧＭＡｃ）４０部、及びジメチル−２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）６部を予め均一に混合した混合液を２時間かけて滴下し、その後３時間、同じ温度で攪拌を続け反応を終了した。このようにして、数平均分子量４６００、一分子中の水酸基の平均個数１．０個のビニル系樹脂中間体（ＭＢ３）を得た。
【０２５９】
ガス導入管、コンデンサ、攪拌翼、及び温度計を備え付けた反応装置にビニル系樹脂中間体（ＭＢ３）を固形分で１００部、無水トリメリット酸を３．９部、ジメチルベンジルアミンを０．１部仕込み、１００℃で６時間反応させた。このようにして、一分子あたりのトリメリット酸の平均個数（すなわち、カルボキシル基含有単位（Ｇ11）の平均個数）が１．０個である樹脂型分散剤Ｂ−３を得た。室温まで冷却後、固形分濃度を５０％に調節し、樹脂型分散剤Ｃｃ−１溶液を得た。樹脂型分散剤Ｂ−３の重量平均分子量（Ｍｗ）は７，８００、酸価は７２であった。
【０２６０】
《製造例４（樹脂型分散剤Ｂ−４）》
ガス導入管、コンデンサー、攪拌翼、及び温度計を備え付けた反応槽に、溶剤（ＰＧＭＡｃ）６０部を仕込み１１０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下槽から、メタクリル酸３０部、ｎ−ブチルメタクリレート２０部、メチルメタクリレート１５部、ベンジルメタクリレート３０部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート５部、溶剤（ＰＧＭＡｃ）４０部、及びジメチル−２，２’−アゾビスジイソブチレート６部を予め均一に混合した混合液を２時間かけて滴下し、その後３時間、同じ温度で攪拌を続け、反応を終了した。このようにして、数平均分子量が４，０００であり、一分子中の水酸基の平均個数１．５個であるビニル系樹脂中間体（ＭＢ４）を得た。
【０２６１】
ガス導入管、コンデンサー、攪拌翼、及び温度計を備え付けた反応装置に、ビニル系樹脂中間体（ＭＢ４）を固形分で１００部、ピロメリット酸二無水物２．９部、及びジメチルベンジルアミン０．１部を仕込み、１００℃で６時間反応させた。このようにして、一分子あたりのピロメリット酸の平均個数（すなわち、カルボキシル基含有単位（Ｇ11）の平均個数）が０．８個である樹脂型分散剤Ｂ−４を得た。室温まで冷却後、固形分濃度を５０％に調節し、樹脂型分散剤Ｂ−４溶液を得た。樹脂型分散剤Ｂ−４の重量平均分子量（Ｍｗ）は１７，０００、酸価は７８であった。
【０２６２】
《製造例５（樹脂型分散剤Ｂ−５）》
ガス導入管、コンデンサー、攪拌翼、及び温度計を備え付けた反応装置に、樹脂型分散剤Ｃｃ−２を製造する際に用いたビニル系樹脂中間体（ＭＢ４）を固形分で１００部、 ３，３‘，４，４’ビフェニルテトラカルボン酸無水物５．９部、及びジメチルベンジルアミン０．１部を仕込み、１００℃で６時間反応させた。このようにして、一分子あたりのピロメリット酸の平均個数（すなわち、カルボキシル基含有単位（Ｇ11）の平均個数）が０．８個である樹脂型分散剤Ｂ−５を得た。室温まで冷却後、固形分濃度を５０％に調節し、樹脂型分散剤Ｂ−５溶液を得た。樹脂型分散剤Ｂ−５の重量平均分子量（Ｍｗ）は１４，０００、酸価は７０であった。
【０２６３】
《製造例６（樹脂型分散剤Ｂ−６）》
ガス導入管、コンデンサー、攪拌翼、及び温度計を備え付けた反応槽に、溶剤（ＰＧＭＡｃ）６０部を仕込み１１０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下槽から、ｎ−ブチルメタクリレート２５部、ジシクロペンタニルメタクリレート１５部、ベンジルメタクリレート４０部、メタクリル酸２０部、溶剤（ＰＧＭＡｃ）４０部、及びジメチル−２，２’−アゾビスジイソブチレート６部を予め均一に混合した混合液を２時間かけて滴下し、その後３時間、同じ温度で攪拌を続け、反応を終了した。このようにして、樹脂型分散剤Ｂ−５を得た。室温まで冷却後、固形分濃度を５０％に調節し、樹脂型分散剤Ｂ−５溶液を得た。樹脂型分散剤Ｂ−６の重量平均分子量（Ｍｗ）は８，２００、酸価は１００であった。
【０２６４】
《製造例７（樹脂型分散剤Ｂ−７）》
セパラブル４口フラスコに温度制御用レギュレーター、冷却管、撹拌装置を取り付けて、溶剤（ＰＧＭＡｃ）１００部を仕込み、１００℃に昇温し反応容器内を窒素置換した後、滴下管よりメタクリル酸２０部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート２０部、ｎ−ブチルメタクリレート２７部、ベンジルメタクリレート３０部、ホスマーＭ ３部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル４部を添加し、５時間反応を継続し、樹脂型分散剤Ｂ−７溶液（固形分５０％）を得た。樹脂型分散剤Ｂ−７の重量平均分子量（Ｍｗ）は１８，０００、酸価は１１０であった。
【０２６５】
《製造例８（樹脂型分散剤Ｂ−８）》
セパラブル４口フラスコに温度制御用レギュレーター、冷却管、撹拌装置を取り付けて、溶剤（ＰＧＭＡｃ）１００部を仕込み、１００℃に昇温し反応容器内を窒素置換した後、滴下管よりメタクリル酸２０部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート２０部、ｎ−ブチルメタクリレート２７部、ベンジルメタクリレート３０部、カヤマーＰＭ−２（日本化薬社製）３部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル４部を添加し、５時間反応を継続し、樹脂型分散剤Ｂ−８溶液（固形分５０％）を得た。樹脂型分散剤Ｂ−８の重量平均分子量（Ｍｗ）は１９，０００、酸価は１０８であった。
【０２６６】
《製造例９（樹脂型分散剤Ｂ−９）》
ガス導入管、コンデンサー、攪拌翼、及び温度計を備え付けた反応槽に、溶剤（ＰＧＭＡｃ）６０部を仕込み１１０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下槽から、ｎ−ブチルメタクリレート３０部、メチルメタクリレート３０部、ベンジルメタクリレート３５部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート５部、溶剤（ＰＧＭＡｃ）４０部、及びジメチル−２，２’−アゾビスジイソブチレート６部を予め均一に混合した混合液を２時間かけて滴下し、その後３時間、同じ温度で攪拌を続け、反応を終了した。このようにして、数平均分子量が３８００であり、一分子中の水酸基の平均個数１．５個であるビニル系樹脂中間体（ＭＢ９）を得た。
【０２６７】
ガス導入管、コンデンサー、攪拌翼、及び温度計を備え付けた反応装置に、ビニル系樹脂中間体（ＭＢ９）を固形分で１００部、ピロメリット酸二無水物２．９部、及びジメチルベンジルアミン０．１部を仕込み、１００℃で６時間反応させた。このようにして、一分子あたりのピロメリット酸の平均個数（すなわち、カルボキシル基含有単位（Ｇ11）の平均個数）が０．８個である樹脂型分散剤Ｂ−９を得た。室温まで冷却後、固形分濃度を５０％に調節し、樹脂型分散剤Ｂ−９溶液を得た。樹脂型分散剤Ｂ−４の重量平均分子量（Ｍｗ）は１５，０００、酸価は１８であった。
【０２６８】
《製造例１０（樹脂型分散剤Ｂ−１０）》
ガス導入管、コンデンサー、攪拌翼、及び温度計を備え付けた反応槽に、溶剤（ＰＧＭＡｃ）６０部を仕込み１１０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下槽から、ｎ−ブチルメタクリレート３０部、ジシクロペンタニルメタクリレート１５部、ベンジルメタクリレート５０部、メタクリル酸５部、溶剤（ＰＧＭＡｃ）４０部、及びジメチル−２，２’−アゾビスジイソブチレート６部を予め均一に混合した混合液を２時間かけて滴下し、その後３時間、同じ温度で攪拌を続け、反応を終了した。このようにして、樹脂型分散剤Ｂ−８を得た。室温まで冷却後、固形分濃度を５０％に調節し、樹脂型分散剤Ｂ−１０溶液を得た。樹脂型分散剤Ｂ−１０の重量平均分子量（Ｍｗ）は８，０００、酸価は２７であった。
【０２６９】
《製造例１１（樹脂型分散剤Ｂ−１１）》
セパラブル４口フラスコに温度制御用レギュレーター、冷却管、撹拌装置を取り付けて、溶剤（ＰＧＭＡｃ）１００部を仕込み、１００℃に昇温し反応容器内を窒素置換した後、滴下管より２−ヒドロキシエチルメタクリレート２０部、ｎ−ブチルメタクリレート３７部、ベンジルメタクリレート４０部、ホスマーＭ ３部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル４部を添加し、５時間反応を継続し、樹脂型分散剤Ｂ−１１溶液（固形分５０％）を得た。樹脂型分散剤Ｂ−１１の重量平均分子量（Ｍｗ）は１７，０００、酸価は０であった。
【０２７０】
《製造例１２（分散樹脂Ｂ−１２）》
セパラブル４口フラスコに温度制御用レギュレーター、冷却管、撹拌装置を取り付けて、溶剤（ＰＧＭＡｃ）１００部を仕込み、１００℃に昇温し反応容器内を窒素置換した後、滴下管よりメタクリル酸 ２０部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート ２０部、ｎ−ブチルメタクリレート ３０部、ベンジルメタクリレート ３０部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル ４部を添加し、５時間反応を継続し、分散樹脂Ｂ−１２溶液（固形分５０％）を得た。分散樹脂Ｂ−１２の重量平均分子量（Ｍｗ）は２２，０００、酸価は１１２であった。
【０２７１】
《製造例１３（分散樹脂Ｂ−１３）》
セパラブル４口フラスコに温度制御用レギュレーター、冷却管、撹拌装置を取り付けて、溶剤（ＰＧＭＡｃ）１００部を仕込み、１００℃に昇温し反応容器内を窒素置換した後、滴下管よりメタクリル酸 ２部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート ２０部、ｎ−ブチルメタクリレート ３８部、ベンジルメタクリレート ４０部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル ４部を添加し、５時間反応を継続し、分散樹脂Ｂ−１３溶液（固形分５０％）を得た。分散樹脂Ｂ−１３の重量平均分子量（Ｍｗ）は２４，０００、酸価は１０であった。
【０２７２】
[Ｃ]光重合開始剤
（Ｃ−１）オキシム系光重合開始剤：（エタノン, １−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−）
（Ｃ−２）アセトフェノン系光重合開始剤Ａ：（２−（ジメチルアミノ）−２−[(４−メチルフェニル)メチル]−1−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン）
（Ｃ−３）アセトフェノン系光重合開始剤Ｂ：（２−メチルー１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１オン）
（Ｃ−４）ホスフィン系光重合開始剤：（２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド）
[Ｄ]エチレン性不飽和化合物
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）
［Ｅ］有機溶剤
（ＣＢＡｃ）：ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート（沸点２１７℃）
（ＤＰＭＡ）：ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（沸点２１３℃）
（１３ＢＧＤＡ）：１，３−ブチルジグリコールジアセテート（沸点２３２℃）
（ＢｕＣＢＡｃ）：ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（沸点２４７℃）
（ＤＭＴｅＧ）：ジメチルテトラグリコール（沸点２７５℃）
（ＭＭＧＡｃ）：エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート（沸点１４５℃）
（ＰＧＭＡｃ）：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（沸点１４６℃）
（ＢＧＤ）：ジエチレングリコールモノブチルエーテル（沸点２３１℃）
（ＴＰＮＢ）：トリプロピレングリコールモノブチルエーテル：（沸点２７４℃）
（ＴＡＴ）：トリアセチン （沸点２６０℃）
【０２７３】
[Ｆ]多官能チオール
トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトブチレート）（ＴＰＭＢ）
【０２７４】
[Ｇ]顔料誘導体：
顔料誘導体〔Ｇ−１〕
【０２７５】
一般式（８０１）：
【０２７６】
【化５４】
顔料誘導体〔Ｇ−２〕
【０２７７】
一般式（８０２）：
【０２７８】
【化５５】
顔料誘導体〔Ｇ−３〕
【０２７９】
一般式（８０３）：
【０２８０】
【化５６】
顔料誘導体〔Ｇ−４〕
一般式（８０４）：
【０２８１】
【化５７】
顔料誘導体〔Ｇ−５〕
【０２８２】
一般式（８０５）：
【０２８３】
【化５８】
顔料誘導体〔Ｇ−６〕
【０２８４】
一般式（８０６）
【０２８５】
【化５９】
顔料誘導体〔Ｇ−７〕
【０２８６】
一般式（８０７）
【０２８７】
【化６０】
【０２８８】
[Ｈ]熱反応性化合物
アルコキシアルキル基含有メラミン化合物（日本カーバイド社製ニカラックＭＸ４３）
【０２８９】
〔実施例１〕
レッド顔料Ａ（ＰＲ２５４）９０部、顔料誘導体（Ｇ−１）１０部、樹脂型分散剤（Ｂ−１）１０部、樹脂型分散剤（Ｂ−３）溶液８０部を均一に撹拌し、混合物を得た。６０℃に加温した２本ロールに、混合物を入れて１０分間練肉したところ、溶剤が揮発してシート状となった。更に、溶剤（ＰＧＭＡｃ）５０部を加え、２本ロールを８０℃に加熱して混練を行った。分散途中で溶剤が揮発し、加熱混練物は弾性をもつ固形物となった。得られた固形物を冷却後、粉砕し、被覆処理顔料を得た。
【０２９０】
被覆処理顔料１５０部、溶剤（ＣＢＡｃ）４５０部をミキサーに入れて混合し、更にサンドミルに入れて分散を行い、更に光重合開始剤（Ｃ−１）１０部、多官能チオール化合物（ＴＰＭＢ）５部、エチレン性不飽和化合物（ＤＰＨＡ）５０部、溶剤（ＣＢＡｃ）１９５部を加え混合した。ゴミや粗大物をフィルタ濾過し、固形分濃度２５．０％、顔料濃度１１．６％のインクジェットインクを得た。
【０２９１】
〔実施例２〜２８、比較例１〜１６〕
実施例１と同様にして、表１〜９の組成表内の実施例２〜２８、比較例１〜１６の組成になるように分散、調液を行いインクジェットインキを得た。
【０２９２】
〔インクジェットインキの評価〕
実施例１〜２８及び比較例１〜１６で得られたインクジェットインキを下記の方法で評価した。結果を表１〜９に示す。
【０２９３】
［粘度］
動的粘弾性測定装置により、ずり速度１００（１／ｓ）の粘度（η：ｍＰａ・ｓ）を測定した。
【０２９４】
［保存安定性］
４５℃のオーブンで、７日間加熱後粘度を測定した。
○：加熱前の粘度と比して増粘率１０％以内
×：加熱前の粘度と比して増粘率１０％以上
［吐出安定性Ａ］
４〜１０ＫＨｚの周波数変化が可能なピエゾヘッドを有するインクジェットプリンターを用い、印字状態を目視で観察し、下記の基準で吐出安定性を評価した。
○：連続３０分後ノズル抜けが５％以下である。
△：連続３０分後ノズル抜けが１０％以下である。
×：連続３０分後ノズル抜けが５０％以上である。
【０２９５】
［吐出安定性Ｂ］
前記インクジェットプリンターを用い、印字状態を目視で観察し、下記の基準で吐出安定性を評価した。
○：間欠３０分後ノズル抜けが５％以下である。
△：間欠３０分後ノズル抜けが２０％以下である。
×：間欠３０分後ノズル抜けが５０％以上である。
【０２９６】
［現像速度］
前記インクジェットプリンターを用いて１０ｃｍ×１０ｃｍ四方、乾燥後の膜厚１μｍになるようにガラス基板に吐出後、７０℃で１５分乾燥し評価塗膜を作製した。評価塗膜を炭酸ナトリウム水溶液を用いてスプレー現像し、塗膜が消失する時間を測定、単位膜厚当たりの時間（秒／μｍ）を現像速度とした。
○：現像速度が３０秒／μｍ未満である。
△：現像速度が３０秒／μｍ以上５０秒／μｍ以下である。
×：現像速度が５０秒／μｍより大きい。
【０２９７】
［ＵＶ感度］
前記インクジェットプリンターを用いて１０ｃｍ×１０ｃｍ四方、乾燥後の膜厚３μｍになるようにガラス基板に吐出後、７０℃で１５分乾燥し、ガラス基板裏面より超高圧水銀ランプを超高圧水銀ランプを用い、それぞれ３０、５０、１００、２００、５００、１０００（ｍＪ／ｃｍ2）の露光量の紫外線を露光した。炭酸ナトリウム水溶液を用いて現像した後、イオン交換水で洗浄することで未硬化部分を取り除いた。現像後の膜厚を測定し、２μｍ以上の膜厚が得られる露光量をＵＶ感度とした。
○：ＵＶ感度が２００ｍＪ／ｃｍ2未満である。
△：ＵＶ感度が２００ｍＪ／ｃｍ2以上１０００ｍＪ／ｃｍ2以下である。
×：現像速度が１０００ｍＪ／ｃｍ2より大きい。
【０２９８】
［異物］
前記インクジェットプリンターを用いて１０ｃｍ×１０ｃｍ四方、乾燥後の膜厚１μｍになるようにガラス基板に吐出後、７０℃で１５分乾燥し評価塗膜を作製した。塗膜表面を観察し、異物発生状態を観察した。
○：１５コ未満。
×：１５コ以上。
【０２９９】
［印字濃度］
前記インクジェットプリンターを用いて段ボールにベタ印刷を行い、室温乾燥を行って塗膜形成し、ＯＤ値を測定した。
○：ＯＤ値１．２以上
×：ＯＤ値１．２未満
【０３００】
［耐薬品性］
前記インクジェットプリンターを用いて１０ｃｍ×１０ｃｍ四方、乾燥後の膜厚２μｍになるようにガラス基板に吐出後、７０℃で１５分乾燥し、ガラス基板裏面より超高圧水銀ランプを用い、５００（ｍＪ／ｃｍ２）の露光量の紫外線を露光し、２３０℃で２０分間の熱硬化を行い評価塗膜を作製した。塗膜を形成したガラス基板をＮ−メチルピロリドンに浸漬し、浸漬前後の塗膜の色変化△Ｅを測定した。
○：△Ｅ≦２．５
△：２．５＜△Ｅ≦５
×：△Ｅ＞５
【０３０１】
【表１】
【０３０２】
【表２】
【０３０３】
【表３】
【０３０４】
【表４】
【０３０５】
【表５】
【０３０６】
【表６】
【０３０７】
【表７】
【０３０８】
【表８】
【０３０９】
【表９】
以上の結果から明らかなように、実施例１〜２８のインクジェットインキは、顔料濃度が高いもかかわらず、低粘度、且つ良好な粘度安定性を示し、流動性も優れ、吐出安定性が良好であり、更に感光性及びアルカリ現像性を有する為、微細パターン描写を行うインクジェットインキとして有用である。
【産業上の利用可能性】
【０３１０】
本発明のインクジェットインキは、耐薬品性が良好で、更に顔料濃度が高いにもかかわらず、低粘度かつ低粘度かつ経時粘度安定性に優れ、吐出安定性が良好であり、更に感光性及びアルカリ現像性を有する。よって従来の方法と比較して、はるかに効率よく高精細なカラーフィルタ、パッケージ、又は屋外看板等を生産することができる。
【０３１１】
以上、本発明を特定の態様に沿って説明したが、当業者に自明の変形や改良は本発明の範囲に含まれる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料（Ａ）、分散樹脂（Ｂ）、光重合開始剤（Ｃ）、エチレン性不飽和化合物（Ｄ）、及び有機溶剤（Ｅ）を含んでなるインクジェットインキであり、
分散樹脂（Ｂ）が、下記一般式（１）〜（５）で示される構造を少なくとも一つを有する樹脂型分散剤（Ｂ‘）を含み、
且つ、分散樹脂（Ｂ）の平均酸価が、５０〜２００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であり、
且つ、有機溶剤（Ｅ）が、有機溶剤（Ｅ）を基準として、沸点２１０℃以上の有機溶剤（Ｅ‘）を８０〜１００重量％含むことを特徴とするインクジェットインキ。
一般式（１）：
【化１】
〔一般式（１）中、
Ａ11〜Ａ14のうちの２つが、−ＣＯＯＨであり、他の２つが、ビニル結合、エステル結合、エーテル結合、及びウレタン結合から選ばれる結合を有する重合体残基である組合せであるか、又は、Ａ11〜Ａ14のうちの２つが、−ＣＯＯＨであり、他の１つが、水素原子若しくは−ＣＯＯＲ1（但し、Ｒ1は、炭素原子数１〜１８のアルキル基である。）であり、他の１つがビニル結合、エステル結合、エーテル結合、及びウレタン結合から選ばれる結合を有する重合体残基である組合せであり、
ｋ1は、１又は２の整数である。〕
一般式（２）：
【化２】
〔一般式（２）中、
Ａ21〜Ａ24のうちの２つが、−ＣＯＯＨであり、他の２つが、ビニル結合、エステル結合、エーテル結合、及びウレタン結合から選ばれる結合を有する重合体残基である組合せであるか、又は、Ａ21〜Ａ24のうちの２つが、−ＣＯＯＨであり、他の１つが、水素原子若しくは−ＣＯＯＲ22（但し、Ｒ52は、炭素原子数１〜１８のアルキル基である。）であり、他の１つがビニル結合、エステル結合、エーテル結合、及びウレタン結合から選ばれる結合を有する重合体残基である組合せであり、
Ｒ21は、直接結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ−、−ＳＯ2−、−Ｃ（ＣＦ3）2−、一般式（２１）で表される基、又は一般式（２２）で表される基である。］
一般式（２１）：
【化３】
一般式（２２）：
【化４】
一般式（３）：
【化５】
〔一般式（３）中、Ａ31及びＡ32は、ビニル結合、エステル結合、エーテル結合、及びウレタン結合から選ばれる結合を有する重合体残基である。〕
一般式（４）：
【化６】
〔一般式（４）中、Ａ41は、ビニル結合、エステル結合、エーテル結合、及びウレタン結合から選ばれる結合を有する重合体残基である。〕
一般式（５）：
【化７】
〔一般式（５）中、Ａ51は、ビニル結合、エステル結合、エーテル結合、及びウレタン結合から選ばれる結合を有する重合体残基である。〕
【請求項２】
分散樹脂（Ｂ）が、分散樹脂（Ｂ）を基準として、樹脂型分散剤（Ｂ‘）を６０〜１００重量％含むことを特徴とする請求項１記載のインクジェットインキ。
【請求項３】
沸点２１０℃以上の有機溶剤（Ｅ‘）が、下記一般式（６）で示される化合物、及び下記一般式（７）で示される化合物からなる群から選ばれる１種以上の化合物であることを特徴とする請求項１又は２記載のインクジェットインキ。
一般式（６）：
【化８】
［一般式（６）中、Ｃn6Ｈ2n6は、直鎖又は分岐アルキレン鎖であり、１≦ｍ６≦３であり、２≦ｎ６≦６である。］
一般式（７）：
【化９】
［一般式（７）中、Ｒ71は、炭素原子数１〜６のアルキル基であり、Ｒ72はそれぞれ水素原子又はメチル基、Ｗ7はメチル基又は −Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ3 、２≦ｍ７≦４である。］
【請求項４】
光重合開始剤（Ｃ）が、アセトフェノン系光重合開始剤、オキシム系光重合開始剤、イミダゾール系光重合開始剤、及びボレート系光重合開始剤からなる群から選ばれる１種以上の光重合開始剤であることを特徴とする請求項１〜３いずれか記載のインクジェットインキ。
【請求項５】
更に、多官能チオール（Ｆ）を含んでなる請求項１〜４いずれか記載のインクジェットインキ。
【請求項６】
更に、下記一般式（８）で表される色素誘導体（Ｇ）を含んでなる請求項１〜５いずれか記載のインクジェットインキ。
一般式（８）：
Ｇ8−Ｚ8ｑ8
（一般式（８）中、
Ｇ8は、ｑ8価の色素原型化合物残基であり、
Ｚ8は、塩基性置換基、酸性置換基、又は中性置換基であり、
ｑ8は、１〜４の整数である。）
【請求項７】
更に、メラミン化合物、ベンゾグアナミン化合物、カルボジイミド化合物、エポキシ化合物、オキセタン化合物、フェノール化合物、ベンゾオキサジン化合物、ブロック化カルボン酸化合物、ブロック化イソシアネート化合物、及びシランカップリング剤からなる群から選ばれる熱反応性化合物（Ｈ）を、１種若しくは２種以上含んでなる請求項１〜６いずれか記載のインクジェットインキ。
【請求項８】
顔料（Ａ）と分散樹脂（Ｂ）との重量比が、１００：５〜１００：１５０であることを特徴とする請求項１〜７いずれか記載のインクジェットインキ。
【請求項９】
カラーフィルタ基板用である、請求項１〜８いずれか記載のインクジェットインキ。
【請求項１０】
請求項１〜９いずれか記載のインクジェットインキにより形成された印刷層を担持してなるカラーフィルタ基板。
【請求項１】
顔料（Ａ）、分散樹脂（Ｂ）、光重合開始剤（Ｃ）、エチレン性不飽和化合物（Ｄ）、及び有機溶剤（Ｅ）を含んでなるインクジェットインキであり、
分散樹脂（Ｂ）が、下記一般式（１）〜（５）で示される構造を少なくとも一つを有する樹脂型分散剤（Ｂ‘）を含み、
且つ、分散樹脂（Ｂ）の平均酸価が、５０〜２００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であり、
且つ、有機溶剤（Ｅ）が、有機溶剤（Ｅ）を基準として、沸点２１０℃以上の有機溶剤（Ｅ‘）を８０〜１００重量％含むことを特徴とするインクジェットインキ。
一般式（１）：
【化１】
〔一般式（１）中、
Ａ11〜Ａ14のうちの２つが、−ＣＯＯＨであり、他の２つが、ビニル結合、エステル結合、エーテル結合、及びウレタン結合から選ばれる結合を有する重合体残基である組合せであるか、又は、Ａ11〜Ａ14のうちの２つが、−ＣＯＯＨであり、他の１つが、水素原子若しくは−ＣＯＯＲ1（但し、Ｒ1は、炭素原子数１〜１８のアルキル基である。）であり、他の１つがビニル結合、エステル結合、エーテル結合、及びウレタン結合から選ばれる結合を有する重合体残基である組合せであり、
ｋ1は、１又は２の整数である。〕
一般式（２）：
【化２】
〔一般式（２）中、
Ａ21〜Ａ24のうちの２つが、−ＣＯＯＨであり、他の２つが、ビニル結合、エステル結合、エーテル結合、及びウレタン結合から選ばれる結合を有する重合体残基である組合せであるか、又は、Ａ21〜Ａ24のうちの２つが、−ＣＯＯＨであり、他の１つが、水素原子若しくは−ＣＯＯＲ22（但し、Ｒ52は、炭素原子数１〜１８のアルキル基である。）であり、他の１つがビニル結合、エステル結合、エーテル結合、及びウレタン結合から選ばれる結合を有する重合体残基である組合せであり、
Ｒ21は、直接結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ−、−ＳＯ2−、−Ｃ（ＣＦ3）2−、一般式（２１）で表される基、又は一般式（２２）で表される基である。］
一般式（２１）：
【化３】
一般式（２２）：
【化４】
一般式（３）：
【化５】
〔一般式（３）中、Ａ31及びＡ32は、ビニル結合、エステル結合、エーテル結合、及びウレタン結合から選ばれる結合を有する重合体残基である。〕
一般式（４）：
【化６】
〔一般式（４）中、Ａ41は、ビニル結合、エステル結合、エーテル結合、及びウレタン結合から選ばれる結合を有する重合体残基である。〕
一般式（５）：
【化７】
〔一般式（５）中、Ａ51は、ビニル結合、エステル結合、エーテル結合、及びウレタン結合から選ばれる結合を有する重合体残基である。〕
【請求項２】
分散樹脂（Ｂ）が、分散樹脂（Ｂ）を基準として、樹脂型分散剤（Ｂ‘）を６０〜１００重量％含むことを特徴とする請求項１記載のインクジェットインキ。
【請求項３】
沸点２１０℃以上の有機溶剤（Ｅ‘）が、下記一般式（６）で示される化合物、及び下記一般式（７）で示される化合物からなる群から選ばれる１種以上の化合物であることを特徴とする請求項１又は２記載のインクジェットインキ。
一般式（６）：
【化８】
［一般式（６）中、Ｃn6Ｈ2n6は、直鎖又は分岐アルキレン鎖であり、１≦ｍ６≦３であり、２≦ｎ６≦６である。］
一般式（７）：
【化９】
［一般式（７）中、Ｒ71は、炭素原子数１〜６のアルキル基であり、Ｒ72はそれぞれ水素原子又はメチル基、Ｗ7はメチル基又は −Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ3 、２≦ｍ７≦４である。］
【請求項４】
光重合開始剤（Ｃ）が、アセトフェノン系光重合開始剤、オキシム系光重合開始剤、イミダゾール系光重合開始剤、及びボレート系光重合開始剤からなる群から選ばれる１種以上の光重合開始剤であることを特徴とする請求項１〜３いずれか記載のインクジェットインキ。
【請求項５】
更に、多官能チオール（Ｆ）を含んでなる請求項１〜４いずれか記載のインクジェットインキ。
【請求項６】
更に、下記一般式（８）で表される色素誘導体（Ｇ）を含んでなる請求項１〜５いずれか記載のインクジェットインキ。
一般式（８）：
Ｇ8−Ｚ8ｑ8
（一般式（８）中、
Ｇ8は、ｑ8価の色素原型化合物残基であり、
Ｚ8は、塩基性置換基、酸性置換基、又は中性置換基であり、
ｑ8は、１〜４の整数である。）
【請求項７】
更に、メラミン化合物、ベンゾグアナミン化合物、カルボジイミド化合物、エポキシ化合物、オキセタン化合物、フェノール化合物、ベンゾオキサジン化合物、ブロック化カルボン酸化合物、ブロック化イソシアネート化合物、及びシランカップリング剤からなる群から選ばれる熱反応性化合物（Ｈ）を、１種若しくは２種以上含んでなる請求項１〜６いずれか記載のインクジェットインキ。
【請求項８】
顔料（Ａ）と分散樹脂（Ｂ）との重量比が、１００：５〜１００：１５０であることを特徴とする請求項１〜７いずれか記載のインクジェットインキ。
【請求項９】
カラーフィルタ基板用である、請求項１〜８いずれか記載のインクジェットインキ。
【請求項１０】
請求項１〜９いずれか記載のインクジェットインキにより形成された印刷層を担持してなるカラーフィルタ基板。
【公開番号】特開２０１０−１１１８０２（Ｐ２０１０−１１１８０２Ａ）
【公開日】平成２２年５月２０日（２０１０．５．２０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−２８６５２６（Ｐ２００８−２８６５２６）
【出願日】平成２０年１１月７日（２００８．１１．７）
【出願人】（０００２２２１１８）東洋インキ製造株式会社 (2,229)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年５月２０日（２０１０．５．２０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年１１月７日（２００８．１１．７）
【出願人】（０００２２２１１８）東洋インキ製造株式会社 (2,229)
【Ｆターム（参考）】
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