インクジェット捺染用インク組成物、インクジェット捺染方法およびインクジェット捺染物
【課題】捺染物において、布帛の風合いを損なうことなく、印字画像の鮮明性や色濃度が高く、さらに、より苛酷な引っかきや擦れ等の外的応力に対する耐久性、洗濯による外的応力と洗剤などに対する耐久性（洗濯堅牢度と呼ばれる）を有するインクジェット捺染用インク組成物を提供する。
【解決手段】着色顔料、高分子分散剤、結着成分、水性媒体及びポリアルキルシロキサンエマルジョンワックスを含有するインクジェット捺染用インク組成物。
【解決手段】着色顔料、高分子分散剤、結着成分、水性媒体及びポリアルキルシロキサンエマルジョンワックスを含有するインクジェット捺染用インク組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット捺染用インク組成物に関し、より詳しくは、捺染物として、布帛の風合が損なわれず、印字画像はいつまでも鮮明で高い着色濃度を維持し、さらにインク塗膜の引っかきや擦れ等に対する耐久性および洗濯堅牢度に優れるインクジェット捺染用インク組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、布帛の捺染方法としては、手描きやスクリーン印刷方式が主体であったが、最近では、極めて簡単に、そして、長尺の布帛に対しても連続して染色が可能なインクジェット記録方法を利用することが多くなっている。そして、インクの着色剤として、耐光性や布帛に対する定着性が良好で、水洗、廃液処理などの後工程が容易な顔料を用いた水性インクが利用されている。
【０００３】
しかし、上記水性インクでは、布帛の繊維を直接染めつけて着色する染料と違って、顔料は固形の着色微粒子であり、結着成分で布帛の繊維に結着させて着色するため、引っかき、擦れ、洗濯などで布帛の繊維から顔料が剥がれ落ち、印字画像がぼやけた感じになったり、着色濃度の低下が起こりやすいという問題がある。特に、最近では濃色の布帛であっても抜染せずに、白色の顔料型水性インクを用いて白色に染色し、その上に各色の顔料型水性インクを印字して印字画像を鮮明に際立たせる方法が提案されている（例えば、特許文献１〜４参照）。しかしながら、この方法ではより多くの顔料粒子が布帛の繊維に結着するため、上記の問題も発生しやすい。
【０００４】
そこで、本発明者らは、まず、染色の下地となる白色インクの白色顔料と布帛の繊維との結着力やインク皮膜の凝集力を高くする方法でこの問題の解決を試み、水溶性多価金属イオンやカチオン系樹脂等のカチオン系化合物を含有する処理液で処理した布帛に、樹脂エマルジョンを含有する白色の顔料型水性インクを用いて白色に染色する方法を提案している（例えば、特許文献５参照）。しかし、この様な結着力や凝集力を高める方法では、布帛の風合いを損ねることがあった。
【０００５】
本発明者らは、さらに、布帛の風合いについても改善した高機能性の捺染物が得られるように、水溶性多価金属塩、ガラス転移温度が０℃以下のノニオン性樹脂エマルジョン、および水性媒体を含有する処理液で処理した布帛に、直接、樹脂エマルジョンを含有する白色の顔料型水性インクを用いて染色する方法を提案している（例えば、特許文献６参照）。
【０００６】
この方法により、上記の問題に対してかなりの改善効果が認められるが、より苛酷な条件が求められる場合、例えば、Ｔシャツなどの衣類の捺染で、風合いとひっかきや洗濯などに対する耐久性とがより強く求められる場合は、さらなる改善が必要となる。そうすると、顔料と布帛の繊維との結着力やインク皮膜の凝集力を高める方法では、上記の通り、風合いと耐久性の両方を向上させるのに限界があり、新たな手法による問題の解決が望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平０７−１１９０４７号公報
【特許文献２】特開２０００−２２６７８１号公報
【特許文献３】特開２００１−０９８４７３号公報
【特許文献４】特開２００５−３２０６５６号公報
【特許文献５】特開２００８−１９５７６７号公報
【特許文献６】特開２００８−２６６８５３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
そこで、本発明が解決しようとする課題は、捺染物において、布帛の風合いを損なうことなく、印字画像の鮮明性や色濃度が高く、さらに、より苛酷な引っかきや擦れ等の外的応力に対する耐久性、洗濯による外的応力と洗剤などに対する耐久性（洗濯堅牢度と呼ばれる）を有するインクジェット捺染用インク組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記の課題を解決するために鋭意検討した結果、これまでの顔料と布帛の繊維との結着力やインク皮膜の凝集力を高める方法だけでは、本発明の課題をすべて解決することは困難と判断し、新たな手法として、ワックスの持つ耐擦過性の効果を導入することにより、インク皮膜の耐久性の向上を試みることとした。
しかし、多くのワックスは、インク皮膜の耐久性を高められると予測される量をインク中に添加しても、インク皮膜の耐久性を十分に向上させることはできなかった。また、より撥水性の高いワックスを、インク皮膜の耐久性を十分に高める量でインク中に添加した場合、水性のタイプでは下地となる白インクと上に重ねて印字する色インクとの間ではじいて、良好な印字画像が得られないという新たな問題も発生する。
【００１０】
これに対して、ポリアルキルシロキサンエマルジョンワックスを添加した場合は、インク皮膜の耐久性を十分に高める量を添加しても、インク間ではじかずに良好な印字画像が得られることを見出した。そして、この材料を利用すると、顔料と布帛の繊維との結着力やインク皮膜の凝集力を適度な範囲にとどめても、インク皮膜の耐久性が得られるため布帛の風合いが損なわれることがないことも見出した。
この様に、本発明者らは、ポリアルキルシロキサンエマルジョンワックスを含有する水性インクジェット捺染用インク組成物とすることにより、本発明の課題をすべて解決し得ることを見出し、本発明を完成させたのである。
【００１１】
すなわち、本発明は、着色顔料、高分子分散剤、結着成分、水性媒体及びポリアルキルシロキサンエマルジョンワックスを含有することを特徴とするインクジェット捺染用インク組成物に関する。
また、上記ポリアルキルシロキサンエマルジョンワックスの含有量が、固形分で０．０５〜１質量％であることが好ましい。
また、上記結着成分は、自己架橋性のアニオン性樹脂エマルジョン及び／又はノニオン性樹脂エマルジョンであることが好ましい。
また、上記高分子分散剤は、アニオン性水溶性樹脂を塩基性化合物で中和して得られる高分子分散剤であることが好ましい。
また、本発明は、１）水溶性多価金属塩、２）ノニオン性樹脂エマルジョン、アニオン性樹脂エマルジョン及びセルロース系樹脂からなる群より選択される少なくとも１種の樹脂成分、３）ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤及び両性界面活性剤からなる群より選択される少なくとも１種の界面活性剤成分、並びに、４）水性媒体を含有するインクジェット捺染用処理液を布帛のインクジェットインクの印字領域に塗布する工程、上記インクジェット捺染用処理液が塗布された布帛を加熱する工程、上記インクジェット捺染用処理液が塗付された印字領域に上述のインクジェット捺染料用インク組成物を用いて印字する工程、印字された布帛を加熱する工程を含むことを特徴とするインクジェット捺染方法に関する。
また、本発明は、上述のインクジェット捺染方法で得られることを特徴とするインクジェット捺染物に関する。
【００１２】
以下、本発明について更に詳細に説明する。
＜インクジェット捺染用インク組成物＞
本発明のインクジェット捺染用インク組成物は、高分子分散剤、着色顔料、結着成分、水性媒体及びポリアルキルシロキサンエマルジョンワックスを含有する。
以下、本発明のインクジェット捺染用インク組成物について、白色のもの（インクジェット捺染用白色インク組成物）と白色以外のもの（白色以外のインクジェット捺染用色インク組成物）とに分けてそれぞれ詳述する。
【００１３】
インクジェット捺染用白色インク組成物（構成材料及び製造法）
本発明において、上記インクジェット捺染用白色インク組成物は、着色顔料である白色顔料、高分子分散剤、結着成分、水性媒体及びポリアルキルシロキサンエマルジョンワックスを含有する。
上記白色顔料としては、二酸化チタンや酸化亜鉛等の遮蔽性の高い白色顔料を挙げることができる。なかでも、上記白色顔料としては、高い遮光性が得られる点から、二酸化チタンが好ましい。
上記二酸化チタンとしては、従来からインクジェット用インクに使用されているもので、ルチル型、アナターゼ型等の各種の二酸化チタンを、アルミナ／シリカ（質量比）＝１００／０〜３３．３／６６．７の表面処理剤で表面被覆処理した、平均粒子径０．２１〜０．２８μｍ、吸油量が１５〜３３であるものが好ましい。ここで、上記吸油量は、ＪＩＳ Ｋ５１０１に規定されている吸油量である。
上記白色顔料の含有量は、上記インクジェット捺染用白色インク組成物中に、好ましくは１０〜３０質量％の範囲である。
【００１４】
上記高分子分散剤としては、アニオン性水溶性樹脂を塩基性化合物で中和して得られる高分子分散剤、好ましくは、ガラス転移温度０〜８０℃のアニオン性水溶性樹脂を塩基性化合物で中和して得られる高分子分散剤が使用できる。
【００１５】
上記アニオン性水溶性樹脂としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、マレイン酸モノアルキルエステル、シトラコン酸、無水シトラコン酸、シトラコン酸モノアルキルエステル等のカルボキシル基含有不飽和単量体（開環してカルボキシル基を与える酸無水物基含有不飽和単量体を含む）の１種又は２種以上と、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン系単量体、ベンジルメタクリレート、ベンジルアクリレート等のアラルキルメタクリレート又はアクリレート、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、メチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ステアリルアクリレート、ラウリルアクリレート等のアルキルメタクリレート又はアクリレート等から選択される不飽和単量体の１種または２種以上との混合物を反応させて得られる共重合体、好ましくはガラス転移温度０〜８０℃なるように選択した単量体の混合物を反応させて得られる共重合体が例示できる。
【００１６】
このようなアニオン性水溶性樹脂の具体例としては、（メタ）アクリル酸アルキルエステル−（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸−（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸ハーフエステル共重合体、スチレン−マレイン酸ハーフエステル−（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸アルキルエステル−ベンジル（メタ）アクリレート共重合体等が挙げられる。
【００１７】
なお、上記アニオン性水性樹脂のガラス転移温度が０℃未満の場合、分散した白色顔料粒子同士の融着が発生しやすくなり、保存安定性と吐出安定性とが低下しするおそれがある。一方８０℃を超えると、得られる捺染物の風合いが低下するおそれがある。
【００１８】
さらに、これらのアニオン性水溶性樹脂の中でも、水性媒体への溶解性と、得られる染色物の耐水性とが良好となる点から、酸価１００〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇのものが好ましく
、白色顔料の顔料分散性、顔料分散安定性の点から重量平均分子量５，０００〜３０，０００のものが好ましい。
【００１９】
上記塩基性化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、トリエチルアミン、モノエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリエチレンジアミン等の有機塩基性化合物を挙げることができる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２０】
上記高分子分散剤の含有量は、上記白色顔料１００質量部に対して好ましくは１０〜４０質量部、より好ましくは１５〜３０質量部である。高分子分散剤の含有量が１０質量部未満の場合は、水性媒体への顔料分散性が低下し、一方４０質量部を超える場合は、粘度が高くなり、後述する結着成分の配合量や後述する水性媒体の配合量等が制限されるため洗濯堅牢性、吐出安定性が低下するおそれがある。
【００２１】
上記結着成分としては、自己架橋性のアニオン性樹脂エマルジョン及び／又はノニオン性樹脂エマルジョンを挙げることができる。
上記自己架橋性ノニオン性樹脂エマルジョンは、ガラス転移温度が２０℃以下であることが好ましく、上記自己架橋性アニオン性樹脂エマルジョンは、ガラス転移温度が０℃以下であることが好ましい。ノニオン性樹脂エマルジョンのガラス転移温度が２０℃を超える場合、又は、アニオン性樹脂エマルジョンのガラス転移温度が０℃を超える場合は、布帛の風合いが低下するおそれがある。
【００２２】
また、上記高分子分散剤の含有量に対する上記ノニオン性樹脂エマルジョン、上記アニオン性樹脂エマルジョンの含有量（質量比）は、下記の式（１）〜（３）の範囲を満足することが望ましい。ここで、上記ノニオン性樹脂エマルジョン、上記アニオン性樹脂エマルジョンの含有量は同時にゼロではない。
式（１） （高分子分散剤の含有量）：［（ノニオン性樹脂エマルジョンの含有量）＋（アニオン性樹脂エマルジョンの含有量）］＝１：３〜１：１０
式（２） （ノニオン性樹脂エマルジョンの含有量）／（高分子分散剤の含有量）≦８
式（３） （アニオン性樹脂エマルジョンの含有量）／（高分子分散剤の含有量）≦１２上記式（１）において、高分子分散剤の含有量に対するノニオン性樹脂エマルジョンとアニオン性樹脂エマルジョンとの合計含有量の質量比が、高分子分散剤の含有量１に対してノニオン性樹脂エマルジョンとアニオン性樹脂エマルジョンとの合計含有量が３より小さい場合は、十分な洗濯堅牢性が得られないおそれがある。一方、高分子分散剤の含有量１に対してノニオン性樹脂エマルジョンとアニオン性樹脂エマルジョンとの合計含有量が１０より大きい場合は、インク粘度の制約から十分な顔料濃度が確保できない、あるいは処理液に対する凝集・析出が不十分となり、高い画像濃度が得られなくなるおそれがある。
【００２３】
上記ノニオン性樹脂エマルジョン及び上記アニオン性樹脂エマルジョンの樹脂成分としては、例えば、アクリル系樹脂、メタクリル系樹脂、スチレン系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂（スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸−アクリル酸アルキルエステル、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリ酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸ハーフエステル共重合体等）ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、オレフィン系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、アクリルアミド系樹脂、エポキシ系樹脂等を挙げることができる。なかでも、アクリル系樹脂、メタクリル系樹脂、スチレン系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂が好ましい。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なお、より高い耐水性や洗濯堅牢性が要求される場合は、これらのエマルジョンに、風合いが低下しない範囲で、熱により架橋する架橋成分を導入させることが好ましい。
【００２４】
上記ポリアルキルシロキサンエマルジョンワックスとしては、水分散型のポリアルキルシロキサンエマルジョンワックスを挙げることができる。上記水分散型のポリアルキルシロキサンエマルジョンワックスを含むインクジェット捺染用白色インク組成物は、紙用フレキソインキに使用されているポリエチレンワックスやポリプロピレンワックス等を含むインクジェット捺染用白色インク組成物と比較して、印字後、表面に浮き上がって配列し得る効果が高いものである。
【００２５】
上記ポリアルキルシロキサンエマルジョンの含有量は、上記インクジェット捺染用白色インキ組成物中固形分で０．０５〜１質量％であることが好ましく、より好ましくは、０．１５〜０．３５質量％の範囲である。
上記ポリアルキルシロキサンエマルジョンの含有量が０．０５質量％未満であると、引っかき性や耐スクラッチ性が不充分となるおそれがあり、一方、１質量％を超えると、他のインクジェット捺染用インク組成物との重ね合わせ適性が低下するので好ましくない。
【００２６】
上記水性媒体としては、特に限定はなく、従来からインクジェット分野で一般的に使用されている水、又は、水と水混和性溶剤との混合物を挙げることができる。
上記水混和性溶剤の具体例としては、エタノール、プロパノール等の低級アルコール類、グリセリン等の多価アルコール類、（ポリ）エチレングリコール、（ポリ）プロピレングリコール等の（ポリ）アルキレングリコールとそのアルキルエーテル類等が例示でき、これらは１種または２種以上を併用してもよい。
【００２７】
本発明のインクジェット捺染用白色インクにおいて、上述の白色顔料、高分子分散剤、結着成分及びポリアルキルシロキサンエマルジョンワックスを合わせた総固形分は、インクジェット捺染用白色インク中に２５〜４５質量％の範囲であることが好ましい。上記白色顔料、高分子分散剤、結着成分及びポリアルキルシロキサンエマルジョンワックスを合わせた総固形分の含有量が２５質量％未満である場合は、布帛に印字した印字物の印字濃度が低下するおそれがあり、一方４５質量％を超えると粘度が高くなる傾向にあり吐出安定性が低下するおそれがある。
【００２８】
上記インクジェット捺染用白色インクは、良好な吐出安定性が得られる点から、界面活性剤を更に含むことが好ましい。上記界面活性剤としては、例えば、アニオン性界面活性剤、ノニオン性活性剤を挙げることができる。
なかでも、吐出安定性、発泡・起泡の少ない上記インクジェット捺染用白色インク組成物が得られる点から、ノニオン系界面活性剤が好ましく、具体的にはアセチレングリコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルなどのエーテル系；ポリオキシエチレンオレイン酸、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系；ジメチルポリシロキサン等のポリエーテル変性シロキサン系界面活性剤；その他フッ素アルキルエステル、パーフルオロアルキルカルボン酸塩等の含フッ素系界面活性剤等が挙げられる。上記ノニオン界面活性剤は、１種でも２種以上を併用することもできる。
これらの中でも、ＨＬＢが１３以上のノニオン系界面活性剤であることがより好ましく、さらにポリオキシエチレンアルキルエーテル、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物が特に好ましい。
【００２９】
上記界面活性剤の含有量は、上記インクジェット捺染用白色インク組成物中に０．１〜２．０質量％の範囲であることが好ましい。０．１質量％未満であると十分な界面活性（表面張力を下げる）効果が得られず、一方、２．０質量％を超えると吐出安定性が低下するおそれがある。
【００３０】
また、上記インクジェット捺染用白色インク組成物には、必要に応じて、粘度調整剤、消泡剤、成膜助剤等の各種添加剤を添加することもできる。
更に、上記インクジェット捺染用白色インク組成物は、粘度が５〜２０ｍＰａ・ｓの範囲であることが好ましい。
【００３１】
上記インクジェット捺染用白色インク組成物は、従来一般に用いられる方法により製造することができ、例えば、上述の白色顔料、高分子分散剤、結着成分、ポリアルキルシロキサンエマルジョンワックス、水性媒体、必要に応じて、界面活性剤、粘度調整剤、消泡剤等を混合して、各種分散・攪拌機、例えば、ビーズミル、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサー、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、超高圧ホモジナイザー、パールミル等を利用して分散し、さらに残りのアニオン性樹脂エマルジョン及び／又はノニオン性樹脂エマルジョン等の材料を添加混合してインクジェット捺染用白色インク組成物を得る方法等が挙げられる。
【００３２】
白色以外のインクジェット捺染用色インク組成物（構成材料及び製造方法）
本発明の白色以外のインクジェット捺染用色インク組成物は、着色顔料である白色以外の着色顔料、高分子分散剤、結着成分、水性媒体及びポリアルキルシロキサンエマルジョンワックスを含有する。
上記白色以外の着色顔料としては、黒色顔料のカーボンブラック、白色以外の有機顔料を挙げることができる。例えば、上記白色以外の有機顔料としては、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キナフタロン顔料等の多環式顔料、塩基性反応型レーキ、酸性染料型レーキ等の染料レーキ、ニトロ顔料等を挙げることができる。
【００３３】
特に、鮮明な色相の表現を可能とする点から、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２、３、５、１６、２３、３１、４９、５７、６３、１２２等の赤色系顔料；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１、２、１５：３、１６、１７等の青色系顔料；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｙｅｌｌｏｗ３、４、５、７、１７、５０、５１、７４、８１、９８、１０５、１８０等の黄色系顔料等が使用できる。
上記白色以外のインクジェット捺染用色インク組成物において、上記白色以外の着色顔料の含有量は、白色以外のインクジェット捺染用色インク組成物中に、好ましくは１０〜３０質量％の範囲である。
【００３４】
白色以外のインクジェット捺染用色インク組成物において、上記高分子分散剤としては、例えば、重量平均分子量５，０００〜３０，０００のアニオン性水溶性樹脂を塩基性化合物で中和して得られる高分子分散剤を挙げることができる。上記アニオン性水溶性樹脂の、ガラス転移温度４０〜９０℃が好ましく、酸価は１００〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましい。
ここで、上記アニオン性水溶性樹脂としては、例えば、上記インクジェット捺染用白色インク組成物のアニオン性水溶性樹脂で述べたモノマーと同様のモノマーを、上記範囲のガラス転移温度、酸価となるように選択し、上記範囲の重量平均分子量となるように反応して得られる共重合体を使用できる。また、この共重合体の具体例の上記インクジェット捺染用白色インク組成物で述べたものと同様なものが挙げられる。
【００３５】
上記白色以外のインクジェット捺染用色インク組成物におけるアニオン性水溶性樹脂は、ガラス転移温度が５０〜９０℃、酸価が１３０〜２４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量が８，０００〜２０，０００であることがより好ましい。
【００３６】
なお、アニオン性水溶性樹脂の酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の場合は、水性媒体中への樹脂の溶解性が低下し、一方３００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、得られる布帛に印字した印字物の耐水性が低下するおそれがある。
また、アニオン性水溶性樹脂のガラス転移温度が４０℃未満の場合は、分散した白色以外の着色顔料粒子同士の凝集により保存安定性と吐出安定性が低下し、一方９０℃を超えると得られる捺染物の風合いが低下するおそれがある。
また、アニオン性水溶性樹脂の重量平均分子量が５，０００未満の場合は、顔料分散安定性が低下し、一方３０，０００を超えると水性媒体中への顔料分散性が低下するおそれがある。
上記塩基性化合物としては、上記インクジェット捺染用白色インク組成物の高分子分散剤で述べたものと同様のものを使用できる。
【００３７】
上記高分子分散剤の含有量は、白色以外の着色顔料１００質量部に対して１０〜４０質量部が好ましく、より好ましくは１５〜３０質量部である。１０質量部未満の場合は、水性媒体への顔料分散性が低下し、一方４０質量部を超える場合は、粘度が高くなり、後述するアニオン性樹脂エマルジョン、ノニオン性樹脂エマルジョンの配合量や後述する水性媒体の配合量等が制限されるため洗濯堅牢性、吐出安定性が低下するおそれがある。
【００３８】
上記白色以外のインクジェット捺染用色インク組成物において、上記結着成分としては、ガラス転移温度が０℃以下のアニオン性樹脂エマルジョン及び／又はガラス転移温度０℃以下のノニオン性樹脂エマルジョンであることが好ましい。上記樹脂エマルジョンのガラス転移温度が０℃を超える場合は、布帛の風合いが低下するおそれがある。
【００３９】
また、上記白色以外のインクジェット捺染用色インク組成物において、上記白色以外の有色顔料に対する上記アニオン性樹脂エマルジョン、上記ノニオン性樹脂エマルジョンの含有量（固形分質量比）は、下記式（４）の範囲を満足することが好ましい。ここで、上記アニオン性樹脂エマルジョン、上記ノニオン性樹脂エマルジョンの含有量は同時にゼロではない。
式（４）（白色以外の有色顔料の含有量）：〔（アニオン性樹脂エマルジョンの含有量）＋（ノニオン性樹脂エマルジョンの含有量）〕＝１：３〜１：６
上記白色以外の有色顔料に対するアニオン性樹脂エマルジョンとノニオン性樹脂エマルジョンの合計含有量（固形分質量比）が、上記白色以外の有機顔料の含有量１に対して上記アニオン性樹脂エマルジョンとノニオン性樹脂エマルジョンとの合計含有量が３より小さい場合は、十分な洗濯堅牢性が得られないおそれがある。一方、上記白色以外の有機顔料の含有量１に対して上記アニオン性樹脂エマルジョンとノニオン性樹脂エマルジョンとの合計含有量が６より大きい場合は、インク粘度・配合枠の制約から十分な顔料濃度が確保できない、或いはインク中の総固形分が高くなることにより吐出安定性が得られなくなるおそれがある。
【００４０】
このようなアニオン性樹脂エマルジョン及びノニオン性樹脂エマルジョンとしては、例えば、上記ガラス転移温度を満たす、上述したインクジェット捺染用白色インク組成物で述べたアニオン性樹脂エマルジョン、ノニオン性樹脂エマルジョンと同様のもの（なお、より高い耐水性や洗濯堅牢性が要求される場合は、これらエマルジョンに、風合いが低下しない範囲で、熱により架橋する架橋成分を導入させものが好ましい）を使用できる。
【００４１】
上記白色以外のインクジェット捺染用色インク組成物におけるポリアルキルシロキサンエマルジョンワックスとしては、上述したインクジェット捺染用白色インク組成物で使用し得るポリアルキルシロキサンエマルジョンワックスと同様のものを挙げることができる。
【００４２】
上記ポリアルキルシロキサンエマルジョンの含有量は、上記白色以外のインクジェット捺染用色インク組成物中に固形分で０．０５〜１質量％であることが好ましく、より好ましくは０．１５〜０．３５質量％の範囲である。
上記ポリアルキルシロキサンエマルジョンの含有量が０．０５質量％未満であると、引っかき性や耐スクラッチ性に対する効果が少なくなるおそれがある。一方、１質量％を超えると、他のインクジェット捺染用インク組成物との重ね合わせ適性が低下するおそれがある。
【００４３】
上記白色以外のインクジェット捺染用色インク組成物は、良好な吐出安定性が得られる点から、界面活性剤を更に含むことが好ましい。上記界面活性剤としては、例えば、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤を挙げることができる。
【００４４】
上記界面活性剤としては、吐出安定性、発泡・起泡の少ない白色以外のインクジェット捺染用色インク組成物が得られる点からノニオン系界面活性剤が好ましく、具体的には上記インクジェット捺染用白色インク組成物で述べたノニオン系界面活性剤と同様のものを使用できる。
上記界面活性剤の含有量は、上記白色以外のインクジェット捺染用色インク組成物中に０．１〜２．０質量％の範囲であることが好ましい。０．１質量％より小さいと十分な界面活性（表面張力を下げる）効果が得られず、一方、２．０質量％より大きいと吐出安定性が低下するおそれがある。
【００４５】
上記白色以外のインクジェット捺染用色インク組成物において、上記水性媒体としては特に限定されず、例えば、上記インクジェット捺染用白色インク組成物で述べた水性媒体と同様のものを挙げることができる。
【００４６】
上記白色以外のインクジェット捺染用色インク組成物において、上述の白色以外の有色顔料、高分子分散剤、結着成分及びポリアルキルシロキサンエマルジョンワックスを合わせた総固形分は、上記白色以外のインクジェット捺染用色インク組成物中に１０〜３５質量％の範囲であることが好ましい。１０質量％未満である場合は、布帛に印字した印字物の印字濃度が低下し、一方３５質量％を超えると吐出安定性が低下するおそれがある。
また、上記白色以外のインクジェット捺染用色インク組成物には、必要に応じて、粘度調整剤、消泡剤、成膜助剤等の各種添加剤を添加することもできる。
【００４７】
上記白色以外のインクジェット捺染用色インク組成物の粘度は、２〜２０ｍＰａ・ｓの範囲であることが好ましい。また、上記白色以外のインクジェット捺染用色インク組成物の表面張力は、２５〜４５ｍＮ／ｍの範囲であることが好ましい。
【００４８】
本発明の上記白色以外のインクジェット捺染用色インク組成物は、一般的な方法により製造することができ、例えば、上述の白色以外の有色顔料、高分子分散剤、結着成分、ポリアルキルシロキサンエマルジョンワックス、水性媒体、必要に応じて、界面活性剤、粘度調整剤、消泡剤等を混合し、各種分散・攪拌機（例えば、ビーズミル、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサー、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、超高圧ホモジナイザー、パールミル等）を利用して分散し、更に残りの樹脂エマルジョン等の材料を添加混合して得る方法等が挙げられる。
【００４９】
ここで、本明細書中における、ガラス転移温度、酸価及び重量平均分子量は、以下の方法
により求めることができる。
＜ガラス転移温度＞
ガラス転移温度は、下記のｗｏｏｄの式により求めた理論ガラス転移温度である。
Ｗｏｏｄの式：１／Ｔｇ＝Ｗ１／Ｔｇ１＋Ｗ２／Ｔｇ２＋Ｗ３／Ｔｇ３＋・・・・・・・・・＋Ｗｘ／Ｔｇｘ
（式中、Ｔｇ１〜Ｔｇｘは共重合体を構成する単量体１、２、３・・・ｘのそれぞれの単独重合体のガラス転移温度、Ｗ１〜Ｗｘは単量体１、２、３・・・ｘのそれぞれの質量分率、Ｔｇは理論ガラス転移温度を表す。ただし、ｗｏｏｄの式におけるガラス転移温度は絶対温度である）
＜酸価＞
酸価は、共重合組成から計算により求めた理論酸価である。
＜重量平均分子量＞
重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法によって測定することができる。一例として、ＧＰＣ装置としてＷａｔｅｒ ２６９０（ウォーターズ社製）、カラムとしてＰＬｇｅｌ ５μ ＭＩＸＥＤ−Ｄ（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ社製）を使用してクロマトグラフィーを行ない、ポリスチレン換算の重量平均分子量として求めることができる。
【００５０】
＜インクジェット捺染方法＞
次に、インクジェット捺染方法について説明する。
上記インクジェット捺染方法としては、例えば、後述するインクジェット捺染用処理液を、布帛の少なくともインクジェットインクの印字領域に塗布する工程と、該処理液を塗布した布帛を加熱する工程と、該処理液が塗付された印字領域に、本発明のインクジェット捺染用インク組成物を用いて印字する工程と、印字された布帛を加熱する工程とを含む方法を挙げることができる。
このようなインクジェット捺染方法もまた、本発明の一つである。
【００５１】
上記インクジェット捺染用インク組成物として、白色以外のインクジェット捺染用色インク組成物を印字する場合は、上記本発明のインクジェット捺染用インク組成物を印字する工程は、インクジェット捺染用白色インク組成物を印字する工程、及び、白色以外のインクジェット捺染用色インク組成物を印字する工程を含むことが好ましい。
【００５２】
上記インクジェット捺染用処理液を、布帛のインクジェットインクの印字領域に塗布する方法としては、特に限定されず、一般に公知の方法を挙げることができる。上記布帛のインクジェットインクの印字領域とは、インクジェットインクが印字される領域をいう。
上記処理液が塗布された布帛を加熱する方法としては、特に限定されず、布帛を処理液に侵漬する方法、布帛布の全面又は部分（インクジェットインクの印字領域）に各種塗工機（インクジェットプリンタも含む）で塗布する方法等が挙げられる。
本発明の処理液を付与した布帛の加熱は、乾燥が主目的であり、加熱条件は特に限定されず、例えば、１５０〜１８０℃程度で行うことができる。
上記インクジェット捺染用処理液の付与量は、乾燥後重量で１０〜５０ｇ／ｍ２の範囲が適当である。インクジェット捺染用処理液の付与量が上記範囲より少ないと、画像濃度の向上が充分でなく、耐水性や洗濯堅牢性が充分でない傾向があり、一方、上記範囲を超えると、風合いが損なわれる傾向がある。
上記インクジェット捺染用処理液が塗付された印字領域にインクジェット捺染用インク組成物を用いて印字する方法としては特に限定されず、一般に公知のインクジェットプリンタで印字する方法を挙げることができる。例えば、インクジェット記録用ヘッドの室内のインクに記録信号を対応したエネルギーを与え、該熱エネルギーにより液滴を発生させる装置が挙げられる。
また、上記印字された布帛を加熱する方法としては特に限定されず、公知の加熱手段であ
るヒートプレス機、ドライヤー、乾燥器等の公知の加熱手段を適宜用いて行い、例えば、１５０〜１８０℃程度で３０〜１２０秒間程度行えばよく、それにより画像を布帛に定着させる。
【００５３】
（インクジェット捺染方法において使用する材料）
＜布帛＞
まず、布帛としては、従来から使用されているいずれのものでもよいが、例えば、綿、絹、麻、レーヨン、アセテート、ナイロンもしくはポリエステル繊維からなる布帛、これら繊維の２種以上からなる混紡布帛等が使用できる。
【００５４】
＜インクジェット捺染用インク組成物＞
インクジェット捺染用インク組成物は、上記で説明したインクジェット捺染用白色インク組成物及び白色以外のインクジェット捺染用色インク組成物が利用できる。
【００５５】
＜インクジェット捺染用処理液＞
インクジェット捺染用処理液としては、１）水溶性多価金属塩、２）ノニオン性樹脂エマルジョン、アニオン性樹脂エマルジョン及びセルロース系樹脂からなる群より選択される少なくとも１種の樹脂成分、３）ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤及び両性界面活性剤からなる群より選択される少なくとも１種の界面活性剤成分、並びに、４）水性媒体を含有するインクジェット捺染用処理液を使用できる。
【００５６】
上記水溶性多価金属塩としては、インクジェット捺染用処理液の分野における公知の化合物を使用でき、例えば、Ｃａ、Ｍｇ、Ｂａ等のアルカリ土類金属の解離性塩等が挙げられる。このような化合物の代表的な例としては、例えば、硝酸カルシウム、ＣａＣｌ２、Ｃａ（ＯＨ）２、（ＣＨ３ＣＯＯ）２Ｃａ等のカルシウム塩類、ＭｇＣｌ２、Ｍｇ（ＯＨ）２、（ＣＨ３ＣＯＯ）２Ｍｇ等のマグネシウム塩類、ＢａＣｌ２等が挙げられる。なかでも、カルシウム塩類が好ましい。特に好ましくは、処理液塗布面の乾燥後における布帛上での塩の析出の問題から、無色の結晶であり、吸湿性を有する硝酸カルシウム等のカルシウム塩類である。
上記処理液中における水溶性多価金属塩の含有量は特に限定されず、例えば、上記処理液中に水溶性多価金属塩が２〜２０質量％程度である。
【００５７】
上記インクジェット捺染用処理液は、ノニオン性樹脂エマルジョン、アニオン性樹脂エマルジョン及びカルボキシメチルセルロースからなる群より選択される少なくとも１種の樹脂成分を含有する。上記処理液の成分として、このような樹脂成分と吸湿性を有する上記水溶性多価金属塩と後述する界面活性剤を使用することにより、布帛の跡残りを良好に防止できる。また、当該処理液で処理し、インクジェットインクの印字により捺染した場合、布帛の風合い、画像濃度、インク塗膜の耐性、洗濯堅牢度に優れた捺染物を得ることができる。
上記樹脂成分のなかでも、ノニオン性樹脂エマルジョン、アニオン性樹脂エマルジョンが好ましい。
【００５８】
上記ノニオン性樹脂エマルジョン、上記アニオン性樹脂エマルジョンとしては、樹脂成分として、アクリル系樹脂、メタクリル系樹脂、スチレン系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂（スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸−ハーフエステル共重合体等）、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、オレフィン系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、アクリルアミド系樹脂、エポキシ系樹脂等のものを挙げることができる。
なかでも、アクリル系樹脂、メタクリル系樹脂、スチレン系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂が好ましい。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なお、より高い耐水性や洗濯堅牢性が要求される場合は、これらエマルジョンに、風合いが低下しない範囲で、熱により架橋する架橋成分を導入させることが好ましい。
【００５９】
また、上記ノニオン性樹脂エマルジョン、アニオン性樹脂エマルジョンのガラス転移温度は、布帛の風合が良好となる点から２０℃以下であることが好ましく、更に処理液中の樹脂エマルジョンの総樹脂量が３質量％を超える場合は、上記ノニオン性樹脂エマルジョン、アニオン性樹脂エマルジョンのガラス転移温度は０℃以下であることが好ましい。処理液中の樹脂エマルジョンの総樹脂量が３質量％を超える場合、樹脂エマルジョンのガラス転移温度が０℃より大きいと、布帛の風合いが低下する傾向にある。
【００６０】
上記セルロース系樹脂としては、例えば、カルボキシメチルセルロースが挙げられる。上記カルボキシメチルセルロースとしては、インクジェットインクの分野で使用される公知のものが使用でき、その中でも跡残り、風合が良好となる点から分子量の小さいものが好ましい。
【００６１】
上記樹脂成分の含有量としては、上記インクジェット捺染用処理液１００質量部中に含まれる上記ノニオン性樹脂エマルジョンの固形分をＡ質量部、上記アニオン性樹脂エマルジョンの固形分をＢ質量部、上記セルロース系樹脂の固形分をＣ質量部としたとき、下記式（５）を満足するように、それぞれの材料が配合されることが好ましい。
式（５） ０．１≦（Ａ／３＋Ｂ／３＋Ｃ）≦１．７
なお、式（５）の条件を満足する限り、Ａ、Ｂ、Ｃは各々０質量部であってもよい。
上記含有量が少ないと白色度の向上と洗濯堅牢度の向上の効果が少なくなり、一方、上記含有量の範囲を超えると布帛の風合いが低下する問題が生じるおそれがある。
【００６２】
上記インクジェット捺染用処理液は、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤及び両性界面活性剤からなる群より選択される少なくとも１種である界面活性剤成分を含有する。
【００６３】
上記ノニオン系界面活性剤とは、極性基としてイオン性の基を含まない界面活性剤であり、例えば、アセチレングリコールのエチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイド付加物等のアセチレングリコール系界面活性剤（具体的には、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７，−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール等のエチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイド付加物等）、アセチレンアルコールのエチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイド付加物等のアセチレンアルコール系界面活性剤（具体的には、３，５−ジメチル−１−ヘキサン−３−オール等のエチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイド付加物等）、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル等のエーテル系；ポリオキシエチレンオレイン酸、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系；ジメチルポリシロキサン等のポリエーテル変性シロキサン系界面活性剤；その他フッ素アルキルエステル、パーフルオロアルキルカルボン酸塩等の含フッ素系界面活性剤等が挙げられる。
【００６４】
また、上記アニオン系界面活性剤とは、分子中にアニオン性の部位を有する界面活性剤で
あり、例えば、ポリオキシエチルアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩等が挙げられる。
【００６５】
また、上記両性界面活性剤とは、分子中にカチオン性の部位とアニオン性の部位とを有する界面活性剤であり、例えば、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダリニウムベタイン等のカルボキシベタイン型、アミノカルボン酸塩等が挙げられる。
【００６６】
上記界面活性剤成分としては、なかでも、ノニオン系界面活性剤が上記インクジェット捺染用処理液の経時安定性の観点から好ましい。このようなノニオン系界面活性剤としては、ＨＬＢが１３以上のノニオン系界面活性剤が好ましく、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物が特に好ましい。
【００６７】
また、上記界面活性剤成分のインクジェット捺染用処理液中の含有量は、０．１〜１．５質量％であることが好ましい。上記含有量が０．１質量％未満であると処理剤が布へ均一に付与されず、印刷ムラの原因になるおそれがある。一方、１．５質量％を超えると洗濯堅牢度が低下するおそれがある。
【００６８】
上記水性媒体としては、特に限定はなく、従来からインクジェット捺染方法の処理液に使用されている水、又は、水と水混和性溶剤との混合物等を使用することができる。上記水混和性溶剤の具体例としては、エタノール、プロパノール等の低級アルコール類、グリセリン等の多価アルコール類、（ポリ）エチレングリコール、（ポリ）プロピレングリコール等の（ポリ）アルキレングリコールとそのアルキルエーテル類等が例示でき、これらは１種又は２種以上を併用してもよい。
【００６９】
また、上記インクジェット捺染用処理液には、性能が低下しない範囲で従来からインクジェット捺染方法の処理液に使用されている水溶性高分子を含有させることもできる。
上記水溶性高分子の例としては、トウモロコシ、小麦等のデンプン物質、アラビヤゴム、ローカストビーンガム、トラガカントガム、グアーガム、タマリンド種子等の多糖類、ゼラチン、カゼイン等のタンパク質物質、タンニン系物質、リグニン系物質等の公知の天然水溶性高分子が挙げられる。また、合成高分子としては、例えば、公知のポリビニルアルコール系化合物、ポリエチレンオキサイド系化合物等が挙げられる。
【００７０】
上記インクジェット捺染用処理液は、上記水性媒体に、上述の水溶性多価金属塩、樹脂成分（ノニオン性樹脂エマルジョン等）、界面活性剤、水性媒体、必要に応じて水溶性高分子を添加し、公知の手段にて攪拌することにより得ることができる。
【００７１】
上記インクジェット捺染方法によれば、布帛の風合いを損なうことなく、印字画像の鮮明性や色濃度が高く、引っかきや擦れ等の外的応力に対する耐久性や洗濯による外的応力と洗剤等に対する耐久性に優れた捺染物を得ることができる。
このような上記インクジェット捺染方法で得られるインクジェット捺染物もまた、本発明の一つである。
【発明の効果】
【００７２】
本発明のインクジェット捺染用インク組成物は、上述した構成からなるものであるため、布帛の風合いを損なうことなく、印字画像の鮮明性や色濃度が高く、引っかきや擦れ等の外的応力に対する耐久性や洗濯による外的応力と洗剤等に対する耐久性とに優れた捺染物を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【実施例】
【００７３】
以下に実施例を掲げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「％」は「質量％」を意味し、「部」は「質量部」を意味するものとする。
【００７４】
＜二酸化チタンの特性値＞
（平均１次粒子径）
透過型電子顕微鏡写真を基にして画像解析装置にて測定した。
（吸油量）
ＪＩＳ Ｋ５０１０に基づき測定した。
【００７５】
＜実施例のインクジェット捺染用処理液の調製＞
（インクジェット捺染用処理液１）
水８３．７部に、硝酸カルシウム４水和物１０部、ガラス転移温度−３８℃のアニオン性アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン（商品名：モビニール９５２Ｂ、ニチゴー・モビニール（株）製、固形分４６質量％）の６．０部、アセチレノールＥ１００（ＨＬＢ１３．５、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル（株）製）の０．３部、を加えて攪拌し、インクジェット捺染用処理液１を得た。
【００７６】
（インクジェット捺染用処理液２）
水８３．７部に、硝酸カルシウム４水和物１０部、ガラス転移温度−３８℃のアニオン性アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン（商品名：モビニール９５２Ｂ、ニチゴー・モビニール（株）製、固形分４６質量％）の６．０部、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（ＨＬＢ１４．５、商品名：サンノニックＳＳ−１２０、三洋化成工業社製）の０．３部、を加えて攪拌し、インクジェット捺染用処理液２を得た。
【００７７】
（インクジェット捺染用処理液３）
水８３．７部に、硝酸カルシウム４水和物１０部、ガラス転移温度−３０℃のノニオン性スチレン−アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン（商品名：モビニール９６６Ａ、ニチゴー・モビニール（株）製、固形分４５％）６．０部、アセチレノールＥ１００（ＨＬＢ１３．５、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル（株）製）の０．３部、を加えて攪拌し、インクジェット捺染用処理液３を得た。
【００７８】
（インクジェット捺染用処理液４）
水８９．２部に、硝酸カルシウム４水和物１０部、カルボキシメチルセルロース（商品名：ＣＭＣダイセル、ダイセル化学工業（株）製）の０．５部、アセチレノールＥ１００（ＨＬＢ１３．５、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル（株）製）の０．３部、を加えて攪拌し、インクジェット捺染用処理液４を得た。
【００７９】
＜インクジェット捺染用白色インク、インクジェット捺染用色インクの調製＞
［高分子分散剤溶液の調製］
（高分子分散剤溶液１の調製）
ガラス転移温度４０℃、重量平均分子量１０，０００、酸価１５０ｍｇＫＯＨ／ｇの固形アクリル酸／ｎ−ブチルアクリレート／ベンジルメタクリレート／スチレン共重合体２５部を水酸化ナトリウム３．２部と水７１．８部の混合溶液に溶解させて固形分２５％の高分子分散剤溶液１を得た。
【００８０】
（高分子分散剤溶液２の調製）
ガラス転移温度６０℃、重量平均分子量１０，０００、酸価１５０ｍｇＫＯＨ／ｇの固形アクリル酸／ｎ−ブチルアクリレート／ベンジルメタクリレート／スチレン共重合体２５部を水酸化ナトリウム３．２部と水７１．８部の混合溶液に溶解させて固形分２５％の高分子分散剤溶液２を得た。
【００８１】
［インクジェット捺染用インクベースの調製］
（インクジェット捺染用白色インクベースの調製）
上記高分子分散剤溶液１の３６部に水１９部を加え混合し、酸化チタン分散用樹脂ワニスを調製し、更に酸化チタン（ＣＲ−９０、アルミナシリカ処理、平均一次粒子径０．２５μｍ、吸油量２１ｍｌ／１００ｇ、石原産業（株）製）４５部を加えて撹拌混合後、湿式サーキュレーションミルで練肉を行ない、インクジェット捺染用白色インクベースを得た。
【００８２】
（インクジェット捺染用水性青色インクベースの調製）
上記高分子分散剤溶液２の１６質量部に水６４質量部を加え混合し、青色顔料分散用樹脂ワニスを調製し、更に青色顔料（ＰＢ１５：３、ＬＩＯＮＯＬ ＢＬＵＥ ＦＧ−７３３０、東洋インキ（株）製）２０質量部を加えて撹拌混合後、湿式サーキュレーションミルで練肉を行ない、インクジェット捺染用水性青色インクベースを得た。
【００８３】
（インクジェット捺染用水性黄色インクベースの調製）
上記高分子分散剤溶液２の１６質量部に水６４質量部を加え混合し、青色顔料分散用樹脂ワニスを調製し、更に黄色顔料（ＰＹ７４、Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ５ＧＸ、クライアント製）２０質量部を加えて撹拌混合後、湿式サーキュレーションミルで練肉を行ない、インクジェット捺染用水性黄色インクベースを得た。
【００８４】
（インクジェット捺染用水性赤色インクベースの調製）
上記高分子分散剤溶液２の１６質量部に水６４質量部を加え混合し、青色顔料分散用樹脂ワニスを調製し、更に赤色顔料（ＰＲ１２２、ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ ＰＩＮＫ ＰＴ、チバ製）２０質量部を加えて撹拌混合後、湿式サーキュレーションミルで練肉を行ない、インクジェット捺染用水性赤色インクベースを得た。
【００８５】
（インクジェット捺染用水性黒色インクベースの調製）
上記高分子分散剤溶液２の１６質量部に水６４質量部を加え混合し、青色顔料分散用樹脂ワニスを調製し、更に黒色顔料（ＰＢｋ７ ＭＡ１００、三菱化学社製）２０質量部を加えて撹拌混合後、湿式サーキュレーションミルで練肉を行ない、インクジェット捺染用水性黒色インクベースを得た。
【００８６】
＜実施例用の各色インク＞
（実施例用のインクジェット捺染用白色インク１）
上記インクジェット捺染用白色インクベースの３３．３質量部に、ガラス転移温度−３８℃のアニオン性アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン（商品名：モビニール９５２Ｂ、ニチゴー・モビニール（株）製、固形分４６質量％）３３．３質量部、グリセリン２０質量部、アセチレノールＥ１００（アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル（株）製）１質量部、ポリアルキルシロキサンエマルジョンワックス
（商品名：グラノール４８２、固形分６５％、共栄社化学（株）製）の０．１５質量部、水１２．２５質量部を撹拌混合して実施例用のインクジェット捺染用白色インク１を得た。
【００８７】
（実施例用のインクジェット捺染用白色インク２）
上記インクジェット捺染用白色インクベースの３３．３質量部に、ガラス転移温度−３８℃のアニオン性アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン（商品名：モビニール９５２Ｂ、ニチゴー・モビニール（株）製、固形分４６質量％）３３．３質量部、グリセリン２０質量部、アセチレノールＥ１００（アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル（株）製）１質量部、ポリアルキルシロキサンエマルジョンワックス（商品名：グラノール４８２、固形分６５％、共栄社化学（株）製）の０．３質量部、水１２．１質量部を撹拌混合して実施例用のインクジェット捺染用白色インク２を得た。
【００８８】
（実施例用のインクジェット捺染用白色インク３）
上記インクジェット捺染用白色インクベースの３３．３質量部に、ガラス転移温度−３８℃のアニオン性アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン（商品名：モビニール９５２Ｂ、ニチゴー・モビニール（株）製、固形分４６質量％）３３．３質量部、グリセリン２０質量部、アセチレノールＥ１００（アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル（株）製）１質量部、ポリアルキルシロキサンエマルジョンワックス（商品名：グラノール４８２、固形分６５％、共栄社化学（株）製）の０．５質量部、水１１．９質量部を撹拌混合して実施例用のインクジェット捺染用白色インク３を得た。
【００８９】
（実施例用のインクジェット捺染用白色インク４）
上記インクジェット捺染用白色インクベースの３３．３質量部に、ガラス転移温度−３８℃のアニオン性アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン（商品名：モビニール９５２Ｂ、ニチゴー・モビニール（株）製、固形分４６質量％）３３．３質量部、グリセリン２０質量部、アセチレノールＥ１００（アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル（株）製）１質量部、ポリアルキルシロキサンエマルジョンワックス（商品名：グラノール４８２、固形分６５％、共栄社化学（株）製）の１．０質量部、水１１．４質量部を撹拌混合して実施例用のインクジェット捺染用白色インク４を得た。
【００９０】
（実施例用のインクジェット捺染用白色インク５）
上記インクジェット捺染用白色インクベースの３３．３質量部に、ガラス転移温度−３０℃のノニオン性アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン（商品名：モビニール９６６Ａ、ニチゴー・モビニール（株）製、固形分４５質量％）３３．３質量部、グリセリン２０質量部、アセチレノールＥ１００（アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル（株）製）１質量部、ポリアルキルシロキサンエマルジョンワックス（商品名：グラノール４８２、固形分６５％、共栄社化学（株）製）の０．３質量部、水１２．１質量部を撹拌混合して実施例用のインクジェット捺染用白色インク５を得た。
【００９１】
（実施例用のインクジェット捺染用青色インク１）
上記インクジェット捺染用水性青色インクベースの１７．５質量部に、ガラス転移温度−３８℃のアニオン性アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン（商品名：モビニール９５２Ｂ、ニチゴー・モビニール（株）製、固形分４６質量％）の３５質量部、グリセリンの２０質量部、アセチレノールＥ１００（アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル（株）製）の１質量部、ポリアルキルシロキサンエマルジョンワックス（商品名：グラノール４８２、固形分６５％、共栄社化学（株）製）の０．１５質量部、水の２６．３５質量部を攪拌して実施例用のインクジェット捺染用水性青色インク１を得た。
【００９２】
（実施例用のインクジェット捺染用青色インク２）
上記インクジェット捺染用水性青色インクベースの１７．５質量部に、ガラス転移温度−３８℃のアニオン性アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン（商品名：モビニール９５２Ｂ、ニチゴー・モビニール（株）製、固形分４６質量％）の３５質量部、グリセリンの２０質量部、アセチレノールＥ１００（アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル（株）製）の１質量部、ポリアルキルシロキサンエマルジョンワックス（商品名：グラノール４８２、固形分６５％、共栄社化学（株）製）の０．３質量部、水の２６．２質量部を攪拌して実施例用のインクジェット捺染用水性青色インク２を得た。
【００９３】
（実施例用のインクジェット捺染用青色インク３）
上記インクジェット捺染用水性青色インクベースの１７．５質量部に、ガラス転移温度−３８℃のアニオン性アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン（商品名：モビニール９５２Ｂ、ニチゴー・モビニール（株）製、固形分４６質量％）の３５質量部、グリセリンの２０質量部、アセチレノールＥ１００（アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル（株）製）の１質量部、ポリアルキルシロキサンエマルジョンワックス（商品名：グラノール４８２、固形分６５％、共栄社化学（株）製）の０．５質量部、水の２６．０質量部を攪拌して実施例用のインクジェット捺染用水性青色インク３を得た。
【００９４】
（実施例用のインクジェット捺染用青色インク４）
上記インクジェット捺染用水性青色インクベースの１７．５質量部に、ガラス転移温度−３０℃のノニオン性スチレン−アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン（商品名：モビニール９６６Ａ、ニチゴー・モビニール（株）製、固形分４５質量％）の３５質量部、グリセリンの２０質量部、アセチレノールＥ１００（アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル（株）製）の１質量部、ポリアルキルシロキサンエマルジョンワックス（商品名：グラノール４８２、固形分６５％、共栄社化学（株）製）の１．０質量部、水の２５．５質量部を攪拌して実施例用のインクジェット捺染用水性青色インク４を得た。
【００９５】
（実施例用のインクジェット捺染用青色インク５）
上記インクジェット捺染用水性青色インクベースの１７．５質量部に、ガラス転移温度−３０℃のノニオン性アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン（商品名：モビニール９６６Ａ、ニチゴー・モビニール（株）製、固形分４５質量％）の３５質量部、グリセリンの２０質量部、アセチレノールＥ１００（アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル（株）製）の１質量部、ポリアルキルシロキサンエマルジョンワックス（商品名：グラノール４８２、固形分６５％、共栄社化学（株）製）の０．３質量部、水の２６．２質量部を攪拌して実施例用のインクジェット捺染用水性青色インク５を得た。
【００９６】
（実施例用のインクジェット捺染用黄色インク１）
上記インクジェット捺染用水性黄色インクベースの１５質量部に、ガラス転移温度−３８℃のアニオン性アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン（商品名：モビニール９５２Ｂ、ニチゴー・モビニール（株）製、固形分４６質量％）の３５質量部、グリセリンの３０質量部、アセチレノールＥ１００（アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル（株）製）の１質量部、ポリアルキルシロキサンエマルジョンワックス（商品名：グラノール４８２、固形分６５％、共栄社化学（株）製）の０．３質量部、水の２３．７質量部を攪拌して実施例用のインクジェット捺染用水性黄色インク１を得た。
【００９７】
（実施例用のインクジェット捺染用黄色インク２）
上記インクジェット捺染用水性黄色インクベースの１５質量部に、ガラス転移温度−３０℃のノニオン性スチレン−アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン（商品名：モビニール９６６Ａ、ニチゴー・モビニール（株）製、固形分４５質量％）の３０質量部、グリセリンの３０質量部、アセチレノールＥ１００（アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル（株）製）の１質量部、ポリアルキルシロキサンエマルジョンワックス（商品名：グラノール４８２、固形分６５％、共栄社化学（株）製）の０．３質量部、水の２３．７質量部を攪拌して実施例のインクジェット捺染用水性黄色インク２を得た。
【００９８】
（実施例用のインクジェット捺染用赤色インク１）
上記インクジェット捺染用水性赤色インクベースの２０質量部に、ガラス転移温度−３８℃のアニオン性アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン（商品名：モビニール９５２Ｂ、ニチゴー・モビニール（株）製、固形分４６質量％）の４０質量部、グリセリンの２０質量部、アセチレノールＥ１００（アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル（株）製）の１質量部、ポリアルキルシロキサンエマルジョンワックス（商品名：グラノール４８２、固形分６５％、共栄社化学（株）製）の０．３質量部、水の１８．７質量部を攪拌して実施例用のインクジェット捺染用水性赤色インク１を得た。
【００９９】
（実施例用のインクジェット捺染用赤色インク２）
上記インクジェット捺染用水性赤色インクベースの２０質量部に、ガラス転移温度−３０℃のノニオン性スチレン−アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン（商品名：モビニール９６６Ａ、ニチゴー・モビニール（株）製、固形分４５質量％）の４０質量部、グリセリンの２０質量部、アセチレノールＥ１００（アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル（株）製）の１質量部、ポリアルキルシロキサンエマルジョンワックス（商品名：グラノール４８２、固形分６５％、共栄社化学（株）製）の０．３質量部、水の１８．７質量部を攪拌して実施例用のインクジェット捺染用水性赤色インク２を得た。
【０１００】
（実施例用インクジェット捺染用黒色インク１）
上記インクジェット捺染用水性黒色インクベースの３０質量部に、ガラス転移温度−３８℃のアニオン性アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン（商品名：モビニール９５２Ｂ、ニチゴー・モビニール（株）製、固形分４６質量％）の４６．７質量部、グリセリンの２０質量部、アセチレノールＥ１００（アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル（株）製）の１質量部、ポリアルキルシロキサンエマルジョンワックス（商品名：グラノール４８２、固形分６５％、共栄社化学（株）製）の０．３質量部、水の２２．７質量部を攪拌して実施例用のインクジェット捺染用水性黒色インク１を得た。
【０１０１】
（実施例用のインクジェット捺染用黒色インク２）
上記インクジェット捺染用水性黒色インクベースの３０質量部に、ガラス転移温度−３０℃のノニオン性スチレン−アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン（商品名：モビニール９６６Ａ、ニチゴー・モビニール（株）製、固形分４５質量％）の４６．７質量部、グリセリンの２０質量部、アセチレノールＥ１００（アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル（株）製）の１質量部、ポリアルキルシロキサンエマルジョンワックス（商品名：グラノール４８２、固形分６５％、共栄社化学（株）製）の０．３質量部、水の２２．７質量部を攪拌して実施例用インクジェット捺染用水性黒色インク２を得た。
【０１０２】
＜比較例用の各色インク＞
（比較例用のインクジェット捺染用白色インク６）
上記インクジェット捺染用白色インクベースの３３．３質量部に、ガラス転移温度−３８℃のアニオン性アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン（商品名：モビニール９５２Ｂ、ニチゴー・モビニール（株）製、固形分４６質量％）３３．３質量部、グリセリン２０質量部、アセチレノールＥ１００（アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル（株）製）１質量部、水１２．４質量部を撹拌混合して比較例用のインクジェット捺染用白色インク６を得た。
【０１０３】
（比較例用インクジェット捺染用白色インク７）
上記インクジェット捺染用白色インクベースの３３．３質量部に、ガラス転移温度−３０℃のノニオン性スチレン−アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン（商品名：モビニール９６６Ａ、ニチゴー・モビニール（株）製、固形分４５％）３３．３質量部、グリセリン２０質量部、アセチレノールＥ１００（アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル（株）製）１質量部、水１２．４質量部を撹拌混合して比較例用のインクジェット捺染用白色インク７を得た。
【０１０４】
（比較例用のインクジェット捺染用白色インク８）
上記インクジェット捺染用白色インクベースの３３．３質量部に、ガラス転移温度−３８℃のアニオン性アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン（商品名：モビニール９５２Ｂ、ニチゴー・モビニール（株）製、固形分４６質量％）３３．３質量部、グリセリン２０質量部、アセチレノールＥ１００（アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル（株）製）１質量部、ポリエチレンエマルジョンワックス（商品名：ハイテックＥ−２２１３、東邦化学工業（株）社製、固形分３０％、粒子径６０ｎｍ）の５質量部、水７．４質量部を撹拌混合して比較例用のインクジェット捺染用白色インク８を得た。
【０１０５】
（比較例用のインクジェット捺染用白色インク９）
上記インクジェット捺染用白色インクベースの３３．３質量部に、ガラス転移温度−３８℃のアニオン性アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン（商品名：モビニール９５２Ｂ、ニチゴー・モビニール（株）製、固形分４６質量％）３３．３質量部、グリセリン２０質量部、アセチレノールＥ１００（アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル（株）製）１質量部、ポリエチレンエマルジョンワックス（商品名：ハイテックＥ−６３１４、東邦化学工業（株）社製、固形分３５％、粒子径１００ｎｍ）の５質量部、水７．４質量部を撹拌混合して比較例用のインクジェット捺染用白色インク９を得た。
【０１０６】
（比較例用のインクジェット捺染用白色インク１０）
上記インクジェット捺染用白色インクベースの３３．３質量部に、ガラス転移温度−３８℃のアニオン性アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン（商品名：モビニール９５２Ｂ、ニチゴー・モビニール（株）製、固形分４６質量％）３３．３質量部、グリセリン２０質量部、アセチレノールＥ１００（アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル（株）製）１質量部、ポリエチレンエマルジョンワックス（商品名：ハイテックＥ−６３１４、東邦化学工業（株）社製、固形分３５％、粒子径１００ｎｍ）の１２質量部、水０．４質量部を撹拌混合して比較例用のインクジェット捺染用白色インク１０を得た。
【０１０７】
（比較例用のインクジェット捺染用白色インク１１）
上記インクジェット捺染用白色インクベースの３３．３質量部に、ガラス転移温度−３８℃のアニオン性アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン（商品名：モビニール９５２Ｂ、
ニチゴー・モビニール（株）製、固形分４６質量％）３３．３質量部、グリセリン２０質量部、アセチレノールＥ１００（アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル（株）製）１質量部、ポリプロピレンエマルジョンワックス（商品名：ハイテックＰ−９０１８、東邦化学工業（株）社製、固形分３５％、粒子径５８ｎｍ）の５質量部、水７．４質量部を撹拌混合して比較例用のインクジェット捺染用白色インク１１を得た。
【０１０８】
（比較例用のインクジェット捺染用白色インク１２）
上記インクジェット捺染用白色インクベースの３３．３質量部に、ガラス転移温度−３８℃のアニオン性アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン（商品名：モビニール９５２Ｂ、ニチゴー・モビニール（株）製、固形分４６質量％）３３．３質量部、グリセリン２０質量部、アセチレノールＥ１００（アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル（株）製）１質量部、ポリプロピレンエマルジョンワックス（商品名：ハイテックＰ−５０６０Ｐ、東邦化学工業（株）社製、固形分４０％、粒子径２５ｎｍ）の５質量部、水７．４質量部を撹拌混合して比較例用のインクジェット捺染用白色インク１２を得た。
【０１０９】
（比較例用のインクジェット捺染用青色インク６）
上記インクジェット捺染用水性青色インクベースの１７．５質量部に、ガラス転移温度−３８℃のアニオン性アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン（商品名：モビニール９５２Ｂ、ニチゴー・モビニール（株）製、固形分４６質量％）の３５質量部、グリセリンの２０質量部、アセチレノールＥ１００（アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル（株）製）の１質量部、水の２６．５質量部を攪拌して比較例用のインクジェット捺染用水性青色インク６を得た。
【０１１０】
（比較例用のインクジェット捺染用青色インク７）
上記インクジェット捺染用水性青色インクベースの１７．５質量部に、ガラス転移温度−３０℃のノニオン性スチレン−アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン（商品名：モビニール９６６Ａ、ニチゴー・モビニール（株）製、固形分４５質量％）の３５質量部、グリセリンの２０質量部、アセチレノールＥ１００（アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル（株）製）の１質量部、水の２６．５質量部を攪拌して比較例用のインクジェット捺染用水性青色インク７を得た。
【０１１１】
（比較例用のインクジェット捺染用青色インク８）
上記インクジェット捺染用水性青色インクベースの１７．５質量部に、ガラス転移温度−３８℃のアニオン性アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン（商品名：モビニール９５２Ｂ、ニチゴー・モビニール（株）製、固形分４６質量％）の３５質量部、グリセリンの２０質量部、アセチレノールＥ１００（アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル（株）製）の１質量部、ポリエチレンエマルジョンワックス（商品名：ハイテックＥ−２２１３、東邦化学工業（株）社製、固形分３０％、粒子径６０ｎｍ）の５質量部、水の２１．５質量部を攪拌して比較例用のインクジェット捺染用水性青色インク８を得た。
【０１１２】
（比較例用のインクジェット捺染用青色インク９）
上記インクジェット捺染用水性青色インクベースの１７．５質量部に、ガラス転移温度−３８℃のアニオン性アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン（商品名：モビニール９５２Ｂ、ニチゴー・モビニール（株）製、固形分４６質量％）の３５質量部、グリセリンの２０質量部、アセチレノールＥ１００（アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル（株）製）の１質量部、ポリエチレンエマルジョンワックス（商品名：ハイテックＥ−６３１４、東邦化学工業（株）社製、固形分３５％、粒子径１００
ｎｍ）の５質量部、水の２１．５質量部を攪拌して比較例用のインクジェット捺染用水性青色インク９を得た。
【０１１３】
（比較例用のインクジェット捺染用青色インク１０）
上記インクジェット捺染用水性青色インクベースの１７．５質量部に、ガラス転移温度−３８℃のアニオン性アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン（商品名：モビニール９５２Ｂ、ニチゴー・モビニール（株）製、固形分４６質量％）の３５質量部、グリセリンの２０質量部、アセチレノールＥ１００（アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル（株）製）の１質量部、ポリエチレンエマルジョンワックス（商品名：ハイテックＥ−６３１４、東邦化学工業（株）社製、固形分３５％、粒子径１００ｎｍ）の１２質量部、水の１４．５質量部を攪拌して比較例用のインクジェット捺染用水性青色インク１０を得た。
【０１１４】
（比較例用のインクジェット捺染用青色インク１１）
上記インクジェット捺染用水性青色インクベースの１７．５質量部に、ガラス転移温度−３８℃のアニオン性アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン（商品名：モビニール９５２Ｂ、ニチゴー・モビニール（株）製、固形分４６質量％）の３５質量部、グリセリンの２０質量部、アセチレノールＥ１００（アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル（株）製）の１質量部、ポリプロピレンエマルジョンワックス（商品名：ハイテックＰ−９０１８、東邦化学工業（株）社製、固形分３５％、粒子径５８ｎｍ）の５質量部、水の２１．５質量部を攪拌して比較例用のインクジェット捺染用水性青色インク１１を得た。
【０１１５】
（比較例用のインクジェット捺染用青色インク１２）
上記インクジェット捺染用水性青色インクベースの１７．５質量部に、ガラス転移温度−３８℃のアニオン性アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン（商品名：モビニール９５２Ｂ、ニチゴー・モビニール（株）製、固形分４６質量％）の３５質量部、グリセリンの２０質量部、アセチレノールＥ１００（アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル（株）製）の１質量部、ポリプロピレンエマルジョンワックス（商品名：ハイテックＰ−５０６０Ｐ、東邦化学工業（株）社製、固形分４０％、粒子径２５ｎｍ）の５質量部、水の２１．５質量部を攪拌して比較例用のインクジェット捺染用水性青色インク１２を得た。
【０１１６】
（比較例用のインクジェット捺染用黄色インク３）
上記インクジェット捺染用水性黄色インクベースの１５質量部に、ガラス転移温度−３８℃のアニオン性アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン（商品名：モビニール９５２Ｂ、ニチゴー・モビニール（株）製、固形分４６質量％）の３５質量部、グリセリンの３０質量部、アセチレノールＥ１００（アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル（株）製）の１質量部、水の２４質量部を攪拌して比較例用のインクジェット捺染用水性黄色インク３を得た。
【０１１７】
（比較例用のインクジェット捺染用黄色インク４）
上記インクジェット捺染用水性黄色インクベースの１５質量部に、ガラス転移温度−３０℃のノニオン性スチレン−アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン（商品名：モビニール９６６Ａ、ニチゴー・モビニール（株）製、固形分４５質量％）の３０質量部、グリセリンの３０質量部、アセチレノールＥ１００（アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル（株）製）の１質量部、水の２４質量部を攪拌して比較例用のインクジェット捺染用水性黄色インク４を得た。
【０１１８】
（比較例用のインクジェット捺染用赤色インク３）
上記インクジェット捺染用水性赤色インクベースの２０質量部に、ガラス転移温度−３８℃のアニオン性アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン（商品名：モビニール９５２Ｂ、ニチゴー・モビニール（株）製、固形分４６質量％）の４０質量部、グリセリンの２０質量部、アセチレノールＥ１００（アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル（株）製）の１質量部、水の１９質量部を攪拌して比較例用のインクジェット捺染用水性赤色インク３を得た。
【０１１９】
（比較例用のインクジェット捺染用赤色インク４）
上記インクジェット捺染用水性赤色インクベースの２０質量部に、ガラス転移温度−３０℃のノニオン性スチレン−アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン（商品名：モビニール９６６Ａ、ニチゴー・モビニール（株）製、固形分４５質量％）の４０質量部、グリセリンの２０質量部、アセチレノールＥ１００（アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル（株）製）の１質量部、水の１９質量部を攪拌して比較例用のインクジェット捺染用水性赤色インク４を得た。
【０１２０】
（比較例用のインクジェット捺染用黒色インク３）
上記インクジェット捺染用水性黒色インクベースの３０質量部に、ガラス転移温度−３８℃のアニオン性アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン（商品名：モビニール９５２Ｂ、ニチゴー・モビニール（株）製、固形分４６質量％）の４６．７質量部、グリセリンの２０質量部、アセチレノールＥ１００（アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル（株）製）の１質量部、水の２３質量部を攪拌して比較例用のインクジェット捺染用水性黒色インク３を得た。
【０１２１】
（比較例用のインクジェット捺染用黒色インク４）
上記インクジェット捺染用水性黒色インクベースの３０質量部に、ガラス転移温度−３０℃のノニオン性スチレン−アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン（商品名：モビニール９６６Ａ、ニチゴー・モビニール（株）製、固形分４５質量％）の４６．７質量部、グリセリンの２０質量部、アセチレノールＥ１００（アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル（株）製）の１質量部、水の２３質量部を攪拌して比較例用のインクジェット捺染用水性黒色インク４を得た。
【０１２２】
＜重ね合わせをしない印刷＞
＜インクジェット捺染用水性白色インクの印刷＞
綿１００％の黒色布帛に上記処理液１〜４を、Ａ４サイズあたり１０ｇ含浸させた後に加熱乾燥し、ＳＰＥＣＴＲＡ社製ヘッドを搭載した評価用プリンターを用いて、実施例用のインクジェット捺染用水性白色インク１〜５、比較例用のインクジェット捺染用水性白色インク６〜１２を、ベタ印字が４回重なるような態様で印字し、その後ヒートプレス機を用いて印字を行った部分を１８０℃の温度で３０秒間加熱して、インクジェット捺染用水性白色インクを布帛に定着させ、実施例１〜８、比較例１〜７の捺染物を得た。
【０１２３】
＜インクジェット捺染用水性青色インクの印刷＞
綿１００％の白色布帛に上記処理液１を、Ａ４サイズあたり１０ｇ含浸させた後に加熱乾燥し、ＳＰＥＣＴＲＡ社製ヘッドを搭載した評価用プリンターを用いて、実施例用のインクジェット捺染用水性青色インク１〜５、比較例用のインクジェット捺染用水性青色インク６〜１２を、ベタ印字し、その後ヒートプレス機を用いて印字を行った部分を１８０℃の温度で３０秒間加熱して、インクジェット捺染用水性青色インクを布帛に定着させ、実施例９〜１３、比較例８〜１４の捺染物を得た。
【０１２４】
＜インクジェット捺染用水性黄色インクの印刷＞
綿１００％の白色布帛に上記処理液１を、Ａ４サイズあたり１０ｇ含浸させた後に加熱乾
燥し、ＳＰＥＣＴＲＡ社製ヘッドを搭載した評価用プリンターを用いて、実施例用のインクジェット捺染用水性黄色インク１又は２、比較例用のインクジェット捺染用水性黄色インク３又は４を、ベタ印字し、その後ヒートプレス機を用いて印字を行った部分を１８０℃の温度で３０秒間加熱して、インクジェット捺染用水性黄色インクを布帛に定着させ、実施例１４、１５、比較例１５、１６の捺染物を得た。
【０１２５】
＜インクジェット捺染用水性赤色インクの印刷＞
綿１００％の白色布帛に上記処理液１を、Ａ４サイズあたり１０ｇ含浸させた後に加熱乾燥し、ＳＰＥＣＴＲＡ社製ヘッドを搭載した評価用プリンターを用いて、実施例用のインクジェット捺染用水性赤色インク１又は２、比較例用のインクジェット捺染用水性赤色インク３又は４を、ベタ印字し、その後ヒートプレス機を用いて印字を行った部分を１８０℃の温度で３０秒間加熱して、インクジェット捺染用水性赤色インクを布帛に定着させ、実施例１６、１７、比較例１７、１８の捺染物を得た。
【０１２６】
＜インクジェット捺染用水性黒色インクの印刷＞
綿１００％の白色布帛に上記処理液１を、Ａ４サイズあたり１０ｇ含浸させた後に加熱乾燥し、ＳＰＥＣＴＲＡ社製ヘッドを搭載した評価用プリンターを用いて、実施例用のインクジェット捺染用水性黒色インク１又は２、比較例用のインクジェット捺染用水性黒色インク３又は４を、ベタ印字し、その後ヒートプレス機を用いて印字を行った部分を１８０℃の温度で３０秒間加熱して、インクジェット捺染用水性黒色インクを布帛に定着させ、実施例１８、１９、比較例１９、２０の捺染物を得た。
【０１２７】
＜重ね合わせ印刷＞
綿１００％の黒色布帛に上記処理液１を、Ａ４サイズあたり１０ｇ含浸させた後に加熱乾燥し、ＳＰＥＣＴＲＡ社製ヘッドを搭載した評価用プリンターを用いて、インクジェット捺染用水性白色インク１〜５を、ベタ印字が４回重なるような態様で印字し、次いで、該ベタ印字領域に、表２の組合せとなるようにインクジェット捺染用色インクをベタ印字し、その後ヒートプレス機を用いて１８０℃の温度で３０秒間加熱して、インクジェット捺染用白色インク及びインクジェット捺染用色インクを布帛に定着させた実施例２０〜３０の捺染物を得た。
【０１２８】
（画像濃度）
＜白色捺染物＞
実施例１〜８、比較例１〜７の各捺染物の明度を色差計（コニカミノルタ（株）製、商品番号：ＤＲ−３２１）を用いて測定した。その結果を表１〜３に示す。
【０１２９】
＜白色以外の捺染物＞
実施例９〜１９、比較例８〜２０の各捺染物のベタ部の画像濃度（ＯＤ値）を、マクベス濃度計（マクベス社製、商品番号：ＴＤ−９３１）を用いて評価した。その結果を表１〜３に示す。
【０１３０】
（塗膜耐性）
実施例１〜３０、比較例１〜２０の各捺染物を５回引っ張り伸ばして（各回とも限度まで引っ張り伸ばす）、塗膜の割れ、剥離を目視にて評価した。その結果を表１〜４に示す。評価基準
◎：塗膜の割れ、剥離が見られない
○：塗膜の剥離は見られないが、割れが僅かに見られる
△：塗膜の剥離は見られないが、割れが発生する
×：塗膜の割れ、剥離が見られる
【０１３１】
（洗濯堅牢度）
＜白色捺染物＞
実施例１〜８、比較例１〜７の各白色捺染物を家庭用洗濯機で通常の洗濯（洗濯条件：通常モードでの洗濯→脱水→乾燥）を５回実施し、各捺染物の洗濯前と洗濯後の明度を色差計（コニカミノルタ（株）製、商品番号：ＤＲ−３２１）を用いて測定し、洗濯前の明度（Ｌ＊）の初期値からの変化率を測定し評価した。その結果を表１〜３に示す。
評価基準
◎：洗濯後において画像濃度が初期値の９０％以上を保つもの
○：洗濯後において画像濃度が初期値の８０％以上９０％未満のもの
△：洗濯後において画像濃度が初期値の７０％以上８０％未満のもの
×：洗濯後において画像濃度が初期値の７０％未満のもの
【０１３２】
＜白色以外の捺染物＞
実施例９〜３０、比較例８〜２０の各白色以外の捺染物、白色に白色以外の色を重ね合わせて得られる各捺染物を家庭用洗濯機で通常の洗濯（洗濯条件：通常モードでの洗濯→脱水→乾燥）を５回実施し、各捺染物の洗濯前と洗濯後の画像濃度（ＯＤ値）を、マクベス濃度計（マクベス社製、商品番号：ＴＤ−９３１）を用いて測定し、洗濯前の初期値からの変化率を測定し評価した。その結果を表１〜４に示す。
評価基準
◎：洗濯後において画像濃度が初期値の９０％以上を保つもの
○：洗濯後において画像濃度が初期値の８０％以上９０％未満のもの
△：洗濯後において画像濃度が初期値の７０％以上８０％未満のもの
×：洗濯後において画像濃度が初期値の７０％未満のもの
【０１３３】
（風合い）
実施例１〜３０、比較例１〜２０の各捺染物を手で触り評価した。その結果を表１〜４に示す。
評価基準
◎：捺染物が容易に折れ曲がり、綿１００％の黒色布帛そのものの柔らかさに近いもの
○：捺染物が容易に折れ曲がるが、布帛そのものよりも若干ごわつきを感じるもの
△：捺染物がごわつきを感じるもの
×：捺染物が自由に折れ曲がらない程固いもの
【０１３４】
（処理液の跡残り）
実施例１〜３０、比較例１〜２０の各捺染物の処理液の跡残りを下記基準にて評価した。その結果を表１〜４に示す。
評価基準
◎：捺染物の処理液塗布面の非画像部分に処理液由来の跡残りが見られないもの
○：捺染物の処理液塗布面の非画像部分に処理液由来の跡残りが若干見られるがほとんど気にならないもの
△：捺染物の処理液塗布面の非画像部分に処理液由来の跡残りが見られるもの
×：捺染物の処理液塗布面の非画像部分に処理液由来の跡残りが非常に目立つもの
【０１３５】
（引っかき適性）
実施例１〜３０、比較例１〜２０の各捺染物を爪で引っかいた時の塗膜のはがれ具合を下記基準にて評価した。その結果を表１〜４に示す。
評価基準
◎：塗膜のはがれがみられないもの
○：塗膜のはがれが若干みられるがほとんど気にならないもの
△：塗膜のはがれが見られるもの
×：塗幕のはがれが非常に目立つもの
【０１３６】
（重ね合わせ適性）
実施例２０〜３０、の各捺染物について、にじみ、はじき、ＯＤ値を下記の基準にて評価した。その結果を表４に示す。
評価基準
◎：にじみ、はじき、ＯＤ値の低下がみられないもの
○：にじみ、はじき、ＯＤ値の低下が若干見られるがもののほとんど気にならないもの
△：にじみ、はじき、ＯＤ値の低下のいずれかが見られるもの
×：にじみ、はじき、ＯＤ値の低下のいずれかが目立って見られるもの
【０１３７】
【表１】
【０１３８】
【表２】
【０１３９】
【表３】
【０１４０】
【表４】
【産業上の利用可能性】
【０１４１】
本発明のインクジェット捺染用インク組成物は、インクジェット捺染方法において好適に
適用することができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット捺染用インク組成物に関し、より詳しくは、捺染物として、布帛の風合が損なわれず、印字画像はいつまでも鮮明で高い着色濃度を維持し、さらにインク塗膜の引っかきや擦れ等に対する耐久性および洗濯堅牢度に優れるインクジェット捺染用インク組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、布帛の捺染方法としては、手描きやスクリーン印刷方式が主体であったが、最近では、極めて簡単に、そして、長尺の布帛に対しても連続して染色が可能なインクジェット記録方法を利用することが多くなっている。そして、インクの着色剤として、耐光性や布帛に対する定着性が良好で、水洗、廃液処理などの後工程が容易な顔料を用いた水性インクが利用されている。
【０００３】
しかし、上記水性インクでは、布帛の繊維を直接染めつけて着色する染料と違って、顔料は固形の着色微粒子であり、結着成分で布帛の繊維に結着させて着色するため、引っかき、擦れ、洗濯などで布帛の繊維から顔料が剥がれ落ち、印字画像がぼやけた感じになったり、着色濃度の低下が起こりやすいという問題がある。特に、最近では濃色の布帛であっても抜染せずに、白色の顔料型水性インクを用いて白色に染色し、その上に各色の顔料型水性インクを印字して印字画像を鮮明に際立たせる方法が提案されている（例えば、特許文献１〜４参照）。しかしながら、この方法ではより多くの顔料粒子が布帛の繊維に結着するため、上記の問題も発生しやすい。
【０００４】
そこで、本発明者らは、まず、染色の下地となる白色インクの白色顔料と布帛の繊維との結着力やインク皮膜の凝集力を高くする方法でこの問題の解決を試み、水溶性多価金属イオンやカチオン系樹脂等のカチオン系化合物を含有する処理液で処理した布帛に、樹脂エマルジョンを含有する白色の顔料型水性インクを用いて白色に染色する方法を提案している（例えば、特許文献５参照）。しかし、この様な結着力や凝集力を高める方法では、布帛の風合いを損ねることがあった。
【０００５】
本発明者らは、さらに、布帛の風合いについても改善した高機能性の捺染物が得られるように、水溶性多価金属塩、ガラス転移温度が０℃以下のノニオン性樹脂エマルジョン、および水性媒体を含有する処理液で処理した布帛に、直接、樹脂エマルジョンを含有する白色の顔料型水性インクを用いて染色する方法を提案している（例えば、特許文献６参照）。
【０００６】
この方法により、上記の問題に対してかなりの改善効果が認められるが、より苛酷な条件が求められる場合、例えば、Ｔシャツなどの衣類の捺染で、風合いとひっかきや洗濯などに対する耐久性とがより強く求められる場合は、さらなる改善が必要となる。そうすると、顔料と布帛の繊維との結着力やインク皮膜の凝集力を高める方法では、上記の通り、風合いと耐久性の両方を向上させるのに限界があり、新たな手法による問題の解決が望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平０７−１１９０４７号公報
【特許文献２】特開２０００−２２６７８１号公報
【特許文献３】特開２００１−０９８４７３号公報
【特許文献４】特開２００５−３２０６５６号公報
【特許文献５】特開２００８−１９５７６７号公報
【特許文献６】特開２００８−２６６８５３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
そこで、本発明が解決しようとする課題は、捺染物において、布帛の風合いを損なうことなく、印字画像の鮮明性や色濃度が高く、さらに、より苛酷な引っかきや擦れ等の外的応力に対する耐久性、洗濯による外的応力と洗剤などに対する耐久性（洗濯堅牢度と呼ばれる）を有するインクジェット捺染用インク組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記の課題を解決するために鋭意検討した結果、これまでの顔料と布帛の繊維との結着力やインク皮膜の凝集力を高める方法だけでは、本発明の課題をすべて解決することは困難と判断し、新たな手法として、ワックスの持つ耐擦過性の効果を導入することにより、インク皮膜の耐久性の向上を試みることとした。
しかし、多くのワックスは、インク皮膜の耐久性を高められると予測される量をインク中に添加しても、インク皮膜の耐久性を十分に向上させることはできなかった。また、より撥水性の高いワックスを、インク皮膜の耐久性を十分に高める量でインク中に添加した場合、水性のタイプでは下地となる白インクと上に重ねて印字する色インクとの間ではじいて、良好な印字画像が得られないという新たな問題も発生する。
【００１０】
これに対して、ポリアルキルシロキサンエマルジョンワックスを添加した場合は、インク皮膜の耐久性を十分に高める量を添加しても、インク間ではじかずに良好な印字画像が得られることを見出した。そして、この材料を利用すると、顔料と布帛の繊維との結着力やインク皮膜の凝集力を適度な範囲にとどめても、インク皮膜の耐久性が得られるため布帛の風合いが損なわれることがないことも見出した。
この様に、本発明者らは、ポリアルキルシロキサンエマルジョンワックスを含有する水性インクジェット捺染用インク組成物とすることにより、本発明の課題をすべて解決し得ることを見出し、本発明を完成させたのである。
【００１１】
すなわち、本発明は、着色顔料、高分子分散剤、結着成分、水性媒体及びポリアルキルシロキサンエマルジョンワックスを含有することを特徴とするインクジェット捺染用インク組成物に関する。
また、上記ポリアルキルシロキサンエマルジョンワックスの含有量が、固形分で０．０５〜１質量％であることが好ましい。
また、上記結着成分は、自己架橋性のアニオン性樹脂エマルジョン及び／又はノニオン性樹脂エマルジョンであることが好ましい。
また、上記高分子分散剤は、アニオン性水溶性樹脂を塩基性化合物で中和して得られる高分子分散剤であることが好ましい。
また、本発明は、１）水溶性多価金属塩、２）ノニオン性樹脂エマルジョン、アニオン性樹脂エマルジョン及びセルロース系樹脂からなる群より選択される少なくとも１種の樹脂成分、３）ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤及び両性界面活性剤からなる群より選択される少なくとも１種の界面活性剤成分、並びに、４）水性媒体を含有するインクジェット捺染用処理液を布帛のインクジェットインクの印字領域に塗布する工程、上記インクジェット捺染用処理液が塗布された布帛を加熱する工程、上記インクジェット捺染用処理液が塗付された印字領域に上述のインクジェット捺染料用インク組成物を用いて印字する工程、印字された布帛を加熱する工程を含むことを特徴とするインクジェット捺染方法に関する。
また、本発明は、上述のインクジェット捺染方法で得られることを特徴とするインクジェット捺染物に関する。
【００１２】
以下、本発明について更に詳細に説明する。
＜インクジェット捺染用インク組成物＞
本発明のインクジェット捺染用インク組成物は、高分子分散剤、着色顔料、結着成分、水性媒体及びポリアルキルシロキサンエマルジョンワックスを含有する。
以下、本発明のインクジェット捺染用インク組成物について、白色のもの（インクジェット捺染用白色インク組成物）と白色以外のもの（白色以外のインクジェット捺染用色インク組成物）とに分けてそれぞれ詳述する。
【００１３】
インクジェット捺染用白色インク組成物（構成材料及び製造法）
本発明において、上記インクジェット捺染用白色インク組成物は、着色顔料である白色顔料、高分子分散剤、結着成分、水性媒体及びポリアルキルシロキサンエマルジョンワックスを含有する。
上記白色顔料としては、二酸化チタンや酸化亜鉛等の遮蔽性の高い白色顔料を挙げることができる。なかでも、上記白色顔料としては、高い遮光性が得られる点から、二酸化チタンが好ましい。
上記二酸化チタンとしては、従来からインクジェット用インクに使用されているもので、ルチル型、アナターゼ型等の各種の二酸化チタンを、アルミナ／シリカ（質量比）＝１００／０〜３３．３／６６．７の表面処理剤で表面被覆処理した、平均粒子径０．２１〜０．２８μｍ、吸油量が１５〜３３であるものが好ましい。ここで、上記吸油量は、ＪＩＳ Ｋ５１０１に規定されている吸油量である。
上記白色顔料の含有量は、上記インクジェット捺染用白色インク組成物中に、好ましくは１０〜３０質量％の範囲である。
【００１４】
上記高分子分散剤としては、アニオン性水溶性樹脂を塩基性化合物で中和して得られる高分子分散剤、好ましくは、ガラス転移温度０〜８０℃のアニオン性水溶性樹脂を塩基性化合物で中和して得られる高分子分散剤が使用できる。
【００１５】
上記アニオン性水溶性樹脂としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、マレイン酸モノアルキルエステル、シトラコン酸、無水シトラコン酸、シトラコン酸モノアルキルエステル等のカルボキシル基含有不飽和単量体（開環してカルボキシル基を与える酸無水物基含有不飽和単量体を含む）の１種又は２種以上と、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン系単量体、ベンジルメタクリレート、ベンジルアクリレート等のアラルキルメタクリレート又はアクリレート、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、メチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ステアリルアクリレート、ラウリルアクリレート等のアルキルメタクリレート又はアクリレート等から選択される不飽和単量体の１種または２種以上との混合物を反応させて得られる共重合体、好ましくはガラス転移温度０〜８０℃なるように選択した単量体の混合物を反応させて得られる共重合体が例示できる。
【００１６】
このようなアニオン性水溶性樹脂の具体例としては、（メタ）アクリル酸アルキルエステル−（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸−（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸ハーフエステル共重合体、スチレン−マレイン酸ハーフエステル−（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸アルキルエステル−ベンジル（メタ）アクリレート共重合体等が挙げられる。
【００１７】
なお、上記アニオン性水性樹脂のガラス転移温度が０℃未満の場合、分散した白色顔料粒子同士の融着が発生しやすくなり、保存安定性と吐出安定性とが低下しするおそれがある。一方８０℃を超えると、得られる捺染物の風合いが低下するおそれがある。
【００１８】
さらに、これらのアニオン性水溶性樹脂の中でも、水性媒体への溶解性と、得られる染色物の耐水性とが良好となる点から、酸価１００〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇのものが好ましく
、白色顔料の顔料分散性、顔料分散安定性の点から重量平均分子量５，０００〜３０，０００のものが好ましい。
【００１９】
上記塩基性化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、トリエチルアミン、モノエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリエチレンジアミン等の有機塩基性化合物を挙げることができる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２０】
上記高分子分散剤の含有量は、上記白色顔料１００質量部に対して好ましくは１０〜４０質量部、より好ましくは１５〜３０質量部である。高分子分散剤の含有量が１０質量部未満の場合は、水性媒体への顔料分散性が低下し、一方４０質量部を超える場合は、粘度が高くなり、後述する結着成分の配合量や後述する水性媒体の配合量等が制限されるため洗濯堅牢性、吐出安定性が低下するおそれがある。
【００２１】
上記結着成分としては、自己架橋性のアニオン性樹脂エマルジョン及び／又はノニオン性樹脂エマルジョンを挙げることができる。
上記自己架橋性ノニオン性樹脂エマルジョンは、ガラス転移温度が２０℃以下であることが好ましく、上記自己架橋性アニオン性樹脂エマルジョンは、ガラス転移温度が０℃以下であることが好ましい。ノニオン性樹脂エマルジョンのガラス転移温度が２０℃を超える場合、又は、アニオン性樹脂エマルジョンのガラス転移温度が０℃を超える場合は、布帛の風合いが低下するおそれがある。
【００２２】
また、上記高分子分散剤の含有量に対する上記ノニオン性樹脂エマルジョン、上記アニオン性樹脂エマルジョンの含有量（質量比）は、下記の式（１）〜（３）の範囲を満足することが望ましい。ここで、上記ノニオン性樹脂エマルジョン、上記アニオン性樹脂エマルジョンの含有量は同時にゼロではない。
式（１） （高分子分散剤の含有量）：［（ノニオン性樹脂エマルジョンの含有量）＋（アニオン性樹脂エマルジョンの含有量）］＝１：３〜１：１０
式（２） （ノニオン性樹脂エマルジョンの含有量）／（高分子分散剤の含有量）≦８
式（３） （アニオン性樹脂エマルジョンの含有量）／（高分子分散剤の含有量）≦１２上記式（１）において、高分子分散剤の含有量に対するノニオン性樹脂エマルジョンとアニオン性樹脂エマルジョンとの合計含有量の質量比が、高分子分散剤の含有量１に対してノニオン性樹脂エマルジョンとアニオン性樹脂エマルジョンとの合計含有量が３より小さい場合は、十分な洗濯堅牢性が得られないおそれがある。一方、高分子分散剤の含有量１に対してノニオン性樹脂エマルジョンとアニオン性樹脂エマルジョンとの合計含有量が１０より大きい場合は、インク粘度の制約から十分な顔料濃度が確保できない、あるいは処理液に対する凝集・析出が不十分となり、高い画像濃度が得られなくなるおそれがある。
【００２３】
上記ノニオン性樹脂エマルジョン及び上記アニオン性樹脂エマルジョンの樹脂成分としては、例えば、アクリル系樹脂、メタクリル系樹脂、スチレン系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂（スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸−アクリル酸アルキルエステル、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリ酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸ハーフエステル共重合体等）ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、オレフィン系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、アクリルアミド系樹脂、エポキシ系樹脂等を挙げることができる。なかでも、アクリル系樹脂、メタクリル系樹脂、スチレン系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂が好ましい。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なお、より高い耐水性や洗濯堅牢性が要求される場合は、これらのエマルジョンに、風合いが低下しない範囲で、熱により架橋する架橋成分を導入させることが好ましい。
【００２４】
上記ポリアルキルシロキサンエマルジョンワックスとしては、水分散型のポリアルキルシロキサンエマルジョンワックスを挙げることができる。上記水分散型のポリアルキルシロキサンエマルジョンワックスを含むインクジェット捺染用白色インク組成物は、紙用フレキソインキに使用されているポリエチレンワックスやポリプロピレンワックス等を含むインクジェット捺染用白色インク組成物と比較して、印字後、表面に浮き上がって配列し得る効果が高いものである。
【００２５】
上記ポリアルキルシロキサンエマルジョンの含有量は、上記インクジェット捺染用白色インキ組成物中固形分で０．０５〜１質量％であることが好ましく、より好ましくは、０．１５〜０．３５質量％の範囲である。
上記ポリアルキルシロキサンエマルジョンの含有量が０．０５質量％未満であると、引っかき性や耐スクラッチ性が不充分となるおそれがあり、一方、１質量％を超えると、他のインクジェット捺染用インク組成物との重ね合わせ適性が低下するので好ましくない。
【００２６】
上記水性媒体としては、特に限定はなく、従来からインクジェット分野で一般的に使用されている水、又は、水と水混和性溶剤との混合物を挙げることができる。
上記水混和性溶剤の具体例としては、エタノール、プロパノール等の低級アルコール類、グリセリン等の多価アルコール類、（ポリ）エチレングリコール、（ポリ）プロピレングリコール等の（ポリ）アルキレングリコールとそのアルキルエーテル類等が例示でき、これらは１種または２種以上を併用してもよい。
【００２７】
本発明のインクジェット捺染用白色インクにおいて、上述の白色顔料、高分子分散剤、結着成分及びポリアルキルシロキサンエマルジョンワックスを合わせた総固形分は、インクジェット捺染用白色インク中に２５〜４５質量％の範囲であることが好ましい。上記白色顔料、高分子分散剤、結着成分及びポリアルキルシロキサンエマルジョンワックスを合わせた総固形分の含有量が２５質量％未満である場合は、布帛に印字した印字物の印字濃度が低下するおそれがあり、一方４５質量％を超えると粘度が高くなる傾向にあり吐出安定性が低下するおそれがある。
【００２８】
上記インクジェット捺染用白色インクは、良好な吐出安定性が得られる点から、界面活性剤を更に含むことが好ましい。上記界面活性剤としては、例えば、アニオン性界面活性剤、ノニオン性活性剤を挙げることができる。
なかでも、吐出安定性、発泡・起泡の少ない上記インクジェット捺染用白色インク組成物が得られる点から、ノニオン系界面活性剤が好ましく、具体的にはアセチレングリコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルなどのエーテル系；ポリオキシエチレンオレイン酸、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系；ジメチルポリシロキサン等のポリエーテル変性シロキサン系界面活性剤；その他フッ素アルキルエステル、パーフルオロアルキルカルボン酸塩等の含フッ素系界面活性剤等が挙げられる。上記ノニオン界面活性剤は、１種でも２種以上を併用することもできる。
これらの中でも、ＨＬＢが１３以上のノニオン系界面活性剤であることがより好ましく、さらにポリオキシエチレンアルキルエーテル、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物が特に好ましい。
【００２９】
上記界面活性剤の含有量は、上記インクジェット捺染用白色インク組成物中に０．１〜２．０質量％の範囲であることが好ましい。０．１質量％未満であると十分な界面活性（表面張力を下げる）効果が得られず、一方、２．０質量％を超えると吐出安定性が低下するおそれがある。
【００３０】
また、上記インクジェット捺染用白色インク組成物には、必要に応じて、粘度調整剤、消泡剤、成膜助剤等の各種添加剤を添加することもできる。
更に、上記インクジェット捺染用白色インク組成物は、粘度が５〜２０ｍＰａ・ｓの範囲であることが好ましい。
【００３１】
上記インクジェット捺染用白色インク組成物は、従来一般に用いられる方法により製造することができ、例えば、上述の白色顔料、高分子分散剤、結着成分、ポリアルキルシロキサンエマルジョンワックス、水性媒体、必要に応じて、界面活性剤、粘度調整剤、消泡剤等を混合して、各種分散・攪拌機、例えば、ビーズミル、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサー、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、超高圧ホモジナイザー、パールミル等を利用して分散し、さらに残りのアニオン性樹脂エマルジョン及び／又はノニオン性樹脂エマルジョン等の材料を添加混合してインクジェット捺染用白色インク組成物を得る方法等が挙げられる。
【００３２】
白色以外のインクジェット捺染用色インク組成物（構成材料及び製造方法）
本発明の白色以外のインクジェット捺染用色インク組成物は、着色顔料である白色以外の着色顔料、高分子分散剤、結着成分、水性媒体及びポリアルキルシロキサンエマルジョンワックスを含有する。
上記白色以外の着色顔料としては、黒色顔料のカーボンブラック、白色以外の有機顔料を挙げることができる。例えば、上記白色以外の有機顔料としては、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キナフタロン顔料等の多環式顔料、塩基性反応型レーキ、酸性染料型レーキ等の染料レーキ、ニトロ顔料等を挙げることができる。
【００３３】
特に、鮮明な色相の表現を可能とする点から、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２、３、５、１６、２３、３１、４９、５７、６３、１２２等の赤色系顔料；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１、２、１５：３、１６、１７等の青色系顔料；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｙｅｌｌｏｗ３、４、５、７、１７、５０、５１、７４、８１、９８、１０５、１８０等の黄色系顔料等が使用できる。
上記白色以外のインクジェット捺染用色インク組成物において、上記白色以外の着色顔料の含有量は、白色以外のインクジェット捺染用色インク組成物中に、好ましくは１０〜３０質量％の範囲である。
【００３４】
白色以外のインクジェット捺染用色インク組成物において、上記高分子分散剤としては、例えば、重量平均分子量５，０００〜３０，０００のアニオン性水溶性樹脂を塩基性化合物で中和して得られる高分子分散剤を挙げることができる。上記アニオン性水溶性樹脂の、ガラス転移温度４０〜９０℃が好ましく、酸価は１００〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましい。
ここで、上記アニオン性水溶性樹脂としては、例えば、上記インクジェット捺染用白色インク組成物のアニオン性水溶性樹脂で述べたモノマーと同様のモノマーを、上記範囲のガラス転移温度、酸価となるように選択し、上記範囲の重量平均分子量となるように反応して得られる共重合体を使用できる。また、この共重合体の具体例の上記インクジェット捺染用白色インク組成物で述べたものと同様なものが挙げられる。
【００３５】
上記白色以外のインクジェット捺染用色インク組成物におけるアニオン性水溶性樹脂は、ガラス転移温度が５０〜９０℃、酸価が１３０〜２４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量が８，０００〜２０，０００であることがより好ましい。
【００３６】
なお、アニオン性水溶性樹脂の酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の場合は、水性媒体中への樹脂の溶解性が低下し、一方３００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、得られる布帛に印字した印字物の耐水性が低下するおそれがある。
また、アニオン性水溶性樹脂のガラス転移温度が４０℃未満の場合は、分散した白色以外の着色顔料粒子同士の凝集により保存安定性と吐出安定性が低下し、一方９０℃を超えると得られる捺染物の風合いが低下するおそれがある。
また、アニオン性水溶性樹脂の重量平均分子量が５，０００未満の場合は、顔料分散安定性が低下し、一方３０，０００を超えると水性媒体中への顔料分散性が低下するおそれがある。
上記塩基性化合物としては、上記インクジェット捺染用白色インク組成物の高分子分散剤で述べたものと同様のものを使用できる。
【００３７】
上記高分子分散剤の含有量は、白色以外の着色顔料１００質量部に対して１０〜４０質量部が好ましく、より好ましくは１５〜３０質量部である。１０質量部未満の場合は、水性媒体への顔料分散性が低下し、一方４０質量部を超える場合は、粘度が高くなり、後述するアニオン性樹脂エマルジョン、ノニオン性樹脂エマルジョンの配合量や後述する水性媒体の配合量等が制限されるため洗濯堅牢性、吐出安定性が低下するおそれがある。
【００３８】
上記白色以外のインクジェット捺染用色インク組成物において、上記結着成分としては、ガラス転移温度が０℃以下のアニオン性樹脂エマルジョン及び／又はガラス転移温度０℃以下のノニオン性樹脂エマルジョンであることが好ましい。上記樹脂エマルジョンのガラス転移温度が０℃を超える場合は、布帛の風合いが低下するおそれがある。
【００３９】
また、上記白色以外のインクジェット捺染用色インク組成物において、上記白色以外の有色顔料に対する上記アニオン性樹脂エマルジョン、上記ノニオン性樹脂エマルジョンの含有量（固形分質量比）は、下記式（４）の範囲を満足することが好ましい。ここで、上記アニオン性樹脂エマルジョン、上記ノニオン性樹脂エマルジョンの含有量は同時にゼロではない。
式（４）（白色以外の有色顔料の含有量）：〔（アニオン性樹脂エマルジョンの含有量）＋（ノニオン性樹脂エマルジョンの含有量）〕＝１：３〜１：６
上記白色以外の有色顔料に対するアニオン性樹脂エマルジョンとノニオン性樹脂エマルジョンの合計含有量（固形分質量比）が、上記白色以外の有機顔料の含有量１に対して上記アニオン性樹脂エマルジョンとノニオン性樹脂エマルジョンとの合計含有量が３より小さい場合は、十分な洗濯堅牢性が得られないおそれがある。一方、上記白色以外の有機顔料の含有量１に対して上記アニオン性樹脂エマルジョンとノニオン性樹脂エマルジョンとの合計含有量が６より大きい場合は、インク粘度・配合枠の制約から十分な顔料濃度が確保できない、或いはインク中の総固形分が高くなることにより吐出安定性が得られなくなるおそれがある。
【００４０】
このようなアニオン性樹脂エマルジョン及びノニオン性樹脂エマルジョンとしては、例えば、上記ガラス転移温度を満たす、上述したインクジェット捺染用白色インク組成物で述べたアニオン性樹脂エマルジョン、ノニオン性樹脂エマルジョンと同様のもの（なお、より高い耐水性や洗濯堅牢性が要求される場合は、これらエマルジョンに、風合いが低下しない範囲で、熱により架橋する架橋成分を導入させものが好ましい）を使用できる。
【００４１】
上記白色以外のインクジェット捺染用色インク組成物におけるポリアルキルシロキサンエマルジョンワックスとしては、上述したインクジェット捺染用白色インク組成物で使用し得るポリアルキルシロキサンエマルジョンワックスと同様のものを挙げることができる。
【００４２】
上記ポリアルキルシロキサンエマルジョンの含有量は、上記白色以外のインクジェット捺染用色インク組成物中に固形分で０．０５〜１質量％であることが好ましく、より好ましくは０．１５〜０．３５質量％の範囲である。
上記ポリアルキルシロキサンエマルジョンの含有量が０．０５質量％未満であると、引っかき性や耐スクラッチ性に対する効果が少なくなるおそれがある。一方、１質量％を超えると、他のインクジェット捺染用インク組成物との重ね合わせ適性が低下するおそれがある。
【００４３】
上記白色以外のインクジェット捺染用色インク組成物は、良好な吐出安定性が得られる点から、界面活性剤を更に含むことが好ましい。上記界面活性剤としては、例えば、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤を挙げることができる。
【００４４】
上記界面活性剤としては、吐出安定性、発泡・起泡の少ない白色以外のインクジェット捺染用色インク組成物が得られる点からノニオン系界面活性剤が好ましく、具体的には上記インクジェット捺染用白色インク組成物で述べたノニオン系界面活性剤と同様のものを使用できる。
上記界面活性剤の含有量は、上記白色以外のインクジェット捺染用色インク組成物中に０．１〜２．０質量％の範囲であることが好ましい。０．１質量％より小さいと十分な界面活性（表面張力を下げる）効果が得られず、一方、２．０質量％より大きいと吐出安定性が低下するおそれがある。
【００４５】
上記白色以外のインクジェット捺染用色インク組成物において、上記水性媒体としては特に限定されず、例えば、上記インクジェット捺染用白色インク組成物で述べた水性媒体と同様のものを挙げることができる。
【００４６】
上記白色以外のインクジェット捺染用色インク組成物において、上述の白色以外の有色顔料、高分子分散剤、結着成分及びポリアルキルシロキサンエマルジョンワックスを合わせた総固形分は、上記白色以外のインクジェット捺染用色インク組成物中に１０〜３５質量％の範囲であることが好ましい。１０質量％未満である場合は、布帛に印字した印字物の印字濃度が低下し、一方３５質量％を超えると吐出安定性が低下するおそれがある。
また、上記白色以外のインクジェット捺染用色インク組成物には、必要に応じて、粘度調整剤、消泡剤、成膜助剤等の各種添加剤を添加することもできる。
【００４７】
上記白色以外のインクジェット捺染用色インク組成物の粘度は、２〜２０ｍＰａ・ｓの範囲であることが好ましい。また、上記白色以外のインクジェット捺染用色インク組成物の表面張力は、２５〜４５ｍＮ／ｍの範囲であることが好ましい。
【００４８】
本発明の上記白色以外のインクジェット捺染用色インク組成物は、一般的な方法により製造することができ、例えば、上述の白色以外の有色顔料、高分子分散剤、結着成分、ポリアルキルシロキサンエマルジョンワックス、水性媒体、必要に応じて、界面活性剤、粘度調整剤、消泡剤等を混合し、各種分散・攪拌機（例えば、ビーズミル、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサー、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、超高圧ホモジナイザー、パールミル等）を利用して分散し、更に残りの樹脂エマルジョン等の材料を添加混合して得る方法等が挙げられる。
【００４９】
ここで、本明細書中における、ガラス転移温度、酸価及び重量平均分子量は、以下の方法
により求めることができる。
＜ガラス転移温度＞
ガラス転移温度は、下記のｗｏｏｄの式により求めた理論ガラス転移温度である。
Ｗｏｏｄの式：１／Ｔｇ＝Ｗ１／Ｔｇ１＋Ｗ２／Ｔｇ２＋Ｗ３／Ｔｇ３＋・・・・・・・・・＋Ｗｘ／Ｔｇｘ
（式中、Ｔｇ１〜Ｔｇｘは共重合体を構成する単量体１、２、３・・・ｘのそれぞれの単独重合体のガラス転移温度、Ｗ１〜Ｗｘは単量体１、２、３・・・ｘのそれぞれの質量分率、Ｔｇは理論ガラス転移温度を表す。ただし、ｗｏｏｄの式におけるガラス転移温度は絶対温度である）
＜酸価＞
酸価は、共重合組成から計算により求めた理論酸価である。
＜重量平均分子量＞
重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法によって測定することができる。一例として、ＧＰＣ装置としてＷａｔｅｒ ２６９０（ウォーターズ社製）、カラムとしてＰＬｇｅｌ ５μ ＭＩＸＥＤ−Ｄ（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ社製）を使用してクロマトグラフィーを行ない、ポリスチレン換算の重量平均分子量として求めることができる。
【００５０】
＜インクジェット捺染方法＞
次に、インクジェット捺染方法について説明する。
上記インクジェット捺染方法としては、例えば、後述するインクジェット捺染用処理液を、布帛の少なくともインクジェットインクの印字領域に塗布する工程と、該処理液を塗布した布帛を加熱する工程と、該処理液が塗付された印字領域に、本発明のインクジェット捺染用インク組成物を用いて印字する工程と、印字された布帛を加熱する工程とを含む方法を挙げることができる。
このようなインクジェット捺染方法もまた、本発明の一つである。
【００５１】
上記インクジェット捺染用インク組成物として、白色以外のインクジェット捺染用色インク組成物を印字する場合は、上記本発明のインクジェット捺染用インク組成物を印字する工程は、インクジェット捺染用白色インク組成物を印字する工程、及び、白色以外のインクジェット捺染用色インク組成物を印字する工程を含むことが好ましい。
【００５２】
上記インクジェット捺染用処理液を、布帛のインクジェットインクの印字領域に塗布する方法としては、特に限定されず、一般に公知の方法を挙げることができる。上記布帛のインクジェットインクの印字領域とは、インクジェットインクが印字される領域をいう。
上記処理液が塗布された布帛を加熱する方法としては、特に限定されず、布帛を処理液に侵漬する方法、布帛布の全面又は部分（インクジェットインクの印字領域）に各種塗工機（インクジェットプリンタも含む）で塗布する方法等が挙げられる。
本発明の処理液を付与した布帛の加熱は、乾燥が主目的であり、加熱条件は特に限定されず、例えば、１５０〜１８０℃程度で行うことができる。
上記インクジェット捺染用処理液の付与量は、乾燥後重量で１０〜５０ｇ／ｍ２の範囲が適当である。インクジェット捺染用処理液の付与量が上記範囲より少ないと、画像濃度の向上が充分でなく、耐水性や洗濯堅牢性が充分でない傾向があり、一方、上記範囲を超えると、風合いが損なわれる傾向がある。
上記インクジェット捺染用処理液が塗付された印字領域にインクジェット捺染用インク組成物を用いて印字する方法としては特に限定されず、一般に公知のインクジェットプリンタで印字する方法を挙げることができる。例えば、インクジェット記録用ヘッドの室内のインクに記録信号を対応したエネルギーを与え、該熱エネルギーにより液滴を発生させる装置が挙げられる。
また、上記印字された布帛を加熱する方法としては特に限定されず、公知の加熱手段であ
るヒートプレス機、ドライヤー、乾燥器等の公知の加熱手段を適宜用いて行い、例えば、１５０〜１８０℃程度で３０〜１２０秒間程度行えばよく、それにより画像を布帛に定着させる。
【００５３】
（インクジェット捺染方法において使用する材料）
＜布帛＞
まず、布帛としては、従来から使用されているいずれのものでもよいが、例えば、綿、絹、麻、レーヨン、アセテート、ナイロンもしくはポリエステル繊維からなる布帛、これら繊維の２種以上からなる混紡布帛等が使用できる。
【００５４】
＜インクジェット捺染用インク組成物＞
インクジェット捺染用インク組成物は、上記で説明したインクジェット捺染用白色インク組成物及び白色以外のインクジェット捺染用色インク組成物が利用できる。
【００５５】
＜インクジェット捺染用処理液＞
インクジェット捺染用処理液としては、１）水溶性多価金属塩、２）ノニオン性樹脂エマルジョン、アニオン性樹脂エマルジョン及びセルロース系樹脂からなる群より選択される少なくとも１種の樹脂成分、３）ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤及び両性界面活性剤からなる群より選択される少なくとも１種の界面活性剤成分、並びに、４）水性媒体を含有するインクジェット捺染用処理液を使用できる。
【００５６】
上記水溶性多価金属塩としては、インクジェット捺染用処理液の分野における公知の化合物を使用でき、例えば、Ｃａ、Ｍｇ、Ｂａ等のアルカリ土類金属の解離性塩等が挙げられる。このような化合物の代表的な例としては、例えば、硝酸カルシウム、ＣａＣｌ２、Ｃａ（ＯＨ）２、（ＣＨ３ＣＯＯ）２Ｃａ等のカルシウム塩類、ＭｇＣｌ２、Ｍｇ（ＯＨ）２、（ＣＨ３ＣＯＯ）２Ｍｇ等のマグネシウム塩類、ＢａＣｌ２等が挙げられる。なかでも、カルシウム塩類が好ましい。特に好ましくは、処理液塗布面の乾燥後における布帛上での塩の析出の問題から、無色の結晶であり、吸湿性を有する硝酸カルシウム等のカルシウム塩類である。
上記処理液中における水溶性多価金属塩の含有量は特に限定されず、例えば、上記処理液中に水溶性多価金属塩が２〜２０質量％程度である。
【００５７】
上記インクジェット捺染用処理液は、ノニオン性樹脂エマルジョン、アニオン性樹脂エマルジョン及びカルボキシメチルセルロースからなる群より選択される少なくとも１種の樹脂成分を含有する。上記処理液の成分として、このような樹脂成分と吸湿性を有する上記水溶性多価金属塩と後述する界面活性剤を使用することにより、布帛の跡残りを良好に防止できる。また、当該処理液で処理し、インクジェットインクの印字により捺染した場合、布帛の風合い、画像濃度、インク塗膜の耐性、洗濯堅牢度に優れた捺染物を得ることができる。
上記樹脂成分のなかでも、ノニオン性樹脂エマルジョン、アニオン性樹脂エマルジョンが好ましい。
【００５８】
上記ノニオン性樹脂エマルジョン、上記アニオン性樹脂エマルジョンとしては、樹脂成分として、アクリル系樹脂、メタクリル系樹脂、スチレン系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂（スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸−ハーフエステル共重合体等）、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、オレフィン系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、アクリルアミド系樹脂、エポキシ系樹脂等のものを挙げることができる。
なかでも、アクリル系樹脂、メタクリル系樹脂、スチレン系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂が好ましい。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なお、より高い耐水性や洗濯堅牢性が要求される場合は、これらエマルジョンに、風合いが低下しない範囲で、熱により架橋する架橋成分を導入させることが好ましい。
【００５９】
また、上記ノニオン性樹脂エマルジョン、アニオン性樹脂エマルジョンのガラス転移温度は、布帛の風合が良好となる点から２０℃以下であることが好ましく、更に処理液中の樹脂エマルジョンの総樹脂量が３質量％を超える場合は、上記ノニオン性樹脂エマルジョン、アニオン性樹脂エマルジョンのガラス転移温度は０℃以下であることが好ましい。処理液中の樹脂エマルジョンの総樹脂量が３質量％を超える場合、樹脂エマルジョンのガラス転移温度が０℃より大きいと、布帛の風合いが低下する傾向にある。
【００６０】
上記セルロース系樹脂としては、例えば、カルボキシメチルセルロースが挙げられる。上記カルボキシメチルセルロースとしては、インクジェットインクの分野で使用される公知のものが使用でき、その中でも跡残り、風合が良好となる点から分子量の小さいものが好ましい。
【００６１】
上記樹脂成分の含有量としては、上記インクジェット捺染用処理液１００質量部中に含まれる上記ノニオン性樹脂エマルジョンの固形分をＡ質量部、上記アニオン性樹脂エマルジョンの固形分をＢ質量部、上記セルロース系樹脂の固形分をＣ質量部としたとき、下記式（５）を満足するように、それぞれの材料が配合されることが好ましい。
式（５） ０．１≦（Ａ／３＋Ｂ／３＋Ｃ）≦１．７
なお、式（５）の条件を満足する限り、Ａ、Ｂ、Ｃは各々０質量部であってもよい。
上記含有量が少ないと白色度の向上と洗濯堅牢度の向上の効果が少なくなり、一方、上記含有量の範囲を超えると布帛の風合いが低下する問題が生じるおそれがある。
【００６２】
上記インクジェット捺染用処理液は、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤及び両性界面活性剤からなる群より選択される少なくとも１種である界面活性剤成分を含有する。
【００６３】
上記ノニオン系界面活性剤とは、極性基としてイオン性の基を含まない界面活性剤であり、例えば、アセチレングリコールのエチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイド付加物等のアセチレングリコール系界面活性剤（具体的には、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７，−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール等のエチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイド付加物等）、アセチレンアルコールのエチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイド付加物等のアセチレンアルコール系界面活性剤（具体的には、３，５−ジメチル−１−ヘキサン−３−オール等のエチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイド付加物等）、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル等のエーテル系；ポリオキシエチレンオレイン酸、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系；ジメチルポリシロキサン等のポリエーテル変性シロキサン系界面活性剤；その他フッ素アルキルエステル、パーフルオロアルキルカルボン酸塩等の含フッ素系界面活性剤等が挙げられる。
【００６４】
また、上記アニオン系界面活性剤とは、分子中にアニオン性の部位を有する界面活性剤で
あり、例えば、ポリオキシエチルアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩等が挙げられる。
【００６５】
また、上記両性界面活性剤とは、分子中にカチオン性の部位とアニオン性の部位とを有する界面活性剤であり、例えば、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダリニウムベタイン等のカルボキシベタイン型、アミノカルボン酸塩等が挙げられる。
【００６６】
上記界面活性剤成分としては、なかでも、ノニオン系界面活性剤が上記インクジェット捺染用処理液の経時安定性の観点から好ましい。このようなノニオン系界面活性剤としては、ＨＬＢが１３以上のノニオン系界面活性剤が好ましく、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物が特に好ましい。
【００６７】
また、上記界面活性剤成分のインクジェット捺染用処理液中の含有量は、０．１〜１．５質量％であることが好ましい。上記含有量が０．１質量％未満であると処理剤が布へ均一に付与されず、印刷ムラの原因になるおそれがある。一方、１．５質量％を超えると洗濯堅牢度が低下するおそれがある。
【００６８】
上記水性媒体としては、特に限定はなく、従来からインクジェット捺染方法の処理液に使用されている水、又は、水と水混和性溶剤との混合物等を使用することができる。上記水混和性溶剤の具体例としては、エタノール、プロパノール等の低級アルコール類、グリセリン等の多価アルコール類、（ポリ）エチレングリコール、（ポリ）プロピレングリコール等の（ポリ）アルキレングリコールとそのアルキルエーテル類等が例示でき、これらは１種又は２種以上を併用してもよい。
【００６９】
また、上記インクジェット捺染用処理液には、性能が低下しない範囲で従来からインクジェット捺染方法の処理液に使用されている水溶性高分子を含有させることもできる。
上記水溶性高分子の例としては、トウモロコシ、小麦等のデンプン物質、アラビヤゴム、ローカストビーンガム、トラガカントガム、グアーガム、タマリンド種子等の多糖類、ゼラチン、カゼイン等のタンパク質物質、タンニン系物質、リグニン系物質等の公知の天然水溶性高分子が挙げられる。また、合成高分子としては、例えば、公知のポリビニルアルコール系化合物、ポリエチレンオキサイド系化合物等が挙げられる。
【００７０】
上記インクジェット捺染用処理液は、上記水性媒体に、上述の水溶性多価金属塩、樹脂成分（ノニオン性樹脂エマルジョン等）、界面活性剤、水性媒体、必要に応じて水溶性高分子を添加し、公知の手段にて攪拌することにより得ることができる。
【００７１】
上記インクジェット捺染方法によれば、布帛の風合いを損なうことなく、印字画像の鮮明性や色濃度が高く、引っかきや擦れ等の外的応力に対する耐久性や洗濯による外的応力と洗剤等に対する耐久性に優れた捺染物を得ることができる。
このような上記インクジェット捺染方法で得られるインクジェット捺染物もまた、本発明の一つである。
【発明の効果】
【００７２】
本発明のインクジェット捺染用インク組成物は、上述した構成からなるものであるため、布帛の風合いを損なうことなく、印字画像の鮮明性や色濃度が高く、引っかきや擦れ等の外的応力に対する耐久性や洗濯による外的応力と洗剤等に対する耐久性とに優れた捺染物を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【実施例】
【００７３】
以下に実施例を掲げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「％」は「質量％」を意味し、「部」は「質量部」を意味するものとする。
【００７４】
＜二酸化チタンの特性値＞
（平均１次粒子径）
透過型電子顕微鏡写真を基にして画像解析装置にて測定した。
（吸油量）
ＪＩＳ Ｋ５０１０に基づき測定した。
【００７５】
＜実施例のインクジェット捺染用処理液の調製＞
（インクジェット捺染用処理液１）
水８３．７部に、硝酸カルシウム４水和物１０部、ガラス転移温度−３８℃のアニオン性アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン（商品名：モビニール９５２Ｂ、ニチゴー・モビニール（株）製、固形分４６質量％）の６．０部、アセチレノールＥ１００（ＨＬＢ１３．５、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル（株）製）の０．３部、を加えて攪拌し、インクジェット捺染用処理液１を得た。
【００７６】
（インクジェット捺染用処理液２）
水８３．７部に、硝酸カルシウム４水和物１０部、ガラス転移温度−３８℃のアニオン性アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン（商品名：モビニール９５２Ｂ、ニチゴー・モビニール（株）製、固形分４６質量％）の６．０部、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（ＨＬＢ１４．５、商品名：サンノニックＳＳ−１２０、三洋化成工業社製）の０．３部、を加えて攪拌し、インクジェット捺染用処理液２を得た。
【００７７】
（インクジェット捺染用処理液３）
水８３．７部に、硝酸カルシウム４水和物１０部、ガラス転移温度−３０℃のノニオン性スチレン−アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン（商品名：モビニール９６６Ａ、ニチゴー・モビニール（株）製、固形分４５％）６．０部、アセチレノールＥ１００（ＨＬＢ１３．５、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル（株）製）の０．３部、を加えて攪拌し、インクジェット捺染用処理液３を得た。
【００７８】
（インクジェット捺染用処理液４）
水８９．２部に、硝酸カルシウム４水和物１０部、カルボキシメチルセルロース（商品名：ＣＭＣダイセル、ダイセル化学工業（株）製）の０．５部、アセチレノールＥ１００（ＨＬＢ１３．５、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル（株）製）の０．３部、を加えて攪拌し、インクジェット捺染用処理液４を得た。
【００７９】
＜インクジェット捺染用白色インク、インクジェット捺染用色インクの調製＞
［高分子分散剤溶液の調製］
（高分子分散剤溶液１の調製）
ガラス転移温度４０℃、重量平均分子量１０，０００、酸価１５０ｍｇＫＯＨ／ｇの固形アクリル酸／ｎ−ブチルアクリレート／ベンジルメタクリレート／スチレン共重合体２５部を水酸化ナトリウム３．２部と水７１．８部の混合溶液に溶解させて固形分２５％の高分子分散剤溶液１を得た。
【００８０】
（高分子分散剤溶液２の調製）
ガラス転移温度６０℃、重量平均分子量１０，０００、酸価１５０ｍｇＫＯＨ／ｇの固形アクリル酸／ｎ−ブチルアクリレート／ベンジルメタクリレート／スチレン共重合体２５部を水酸化ナトリウム３．２部と水７１．８部の混合溶液に溶解させて固形分２５％の高分子分散剤溶液２を得た。
【００８１】
［インクジェット捺染用インクベースの調製］
（インクジェット捺染用白色インクベースの調製）
上記高分子分散剤溶液１の３６部に水１９部を加え混合し、酸化チタン分散用樹脂ワニスを調製し、更に酸化チタン（ＣＲ−９０、アルミナシリカ処理、平均一次粒子径０．２５μｍ、吸油量２１ｍｌ／１００ｇ、石原産業（株）製）４５部を加えて撹拌混合後、湿式サーキュレーションミルで練肉を行ない、インクジェット捺染用白色インクベースを得た。
【００８２】
（インクジェット捺染用水性青色インクベースの調製）
上記高分子分散剤溶液２の１６質量部に水６４質量部を加え混合し、青色顔料分散用樹脂ワニスを調製し、更に青色顔料（ＰＢ１５：３、ＬＩＯＮＯＬ ＢＬＵＥ ＦＧ−７３３０、東洋インキ（株）製）２０質量部を加えて撹拌混合後、湿式サーキュレーションミルで練肉を行ない、インクジェット捺染用水性青色インクベースを得た。
【００８３】
（インクジェット捺染用水性黄色インクベースの調製）
上記高分子分散剤溶液２の１６質量部に水６４質量部を加え混合し、青色顔料分散用樹脂ワニスを調製し、更に黄色顔料（ＰＹ７４、Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ５ＧＸ、クライアント製）２０質量部を加えて撹拌混合後、湿式サーキュレーションミルで練肉を行ない、インクジェット捺染用水性黄色インクベースを得た。
【００８４】
（インクジェット捺染用水性赤色インクベースの調製）
上記高分子分散剤溶液２の１６質量部に水６４質量部を加え混合し、青色顔料分散用樹脂ワニスを調製し、更に赤色顔料（ＰＲ１２２、ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ ＰＩＮＫ ＰＴ、チバ製）２０質量部を加えて撹拌混合後、湿式サーキュレーションミルで練肉を行ない、インクジェット捺染用水性赤色インクベースを得た。
【００８５】
（インクジェット捺染用水性黒色インクベースの調製）
上記高分子分散剤溶液２の１６質量部に水６４質量部を加え混合し、青色顔料分散用樹脂ワニスを調製し、更に黒色顔料（ＰＢｋ７ ＭＡ１００、三菱化学社製）２０質量部を加えて撹拌混合後、湿式サーキュレーションミルで練肉を行ない、インクジェット捺染用水性黒色インクベースを得た。
【００８６】
＜実施例用の各色インク＞
（実施例用のインクジェット捺染用白色インク１）
上記インクジェット捺染用白色インクベースの３３．３質量部に、ガラス転移温度−３８℃のアニオン性アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン（商品名：モビニール９５２Ｂ、ニチゴー・モビニール（株）製、固形分４６質量％）３３．３質量部、グリセリン２０質量部、アセチレノールＥ１００（アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル（株）製）１質量部、ポリアルキルシロキサンエマルジョンワックス
（商品名：グラノール４８２、固形分６５％、共栄社化学（株）製）の０．１５質量部、水１２．２５質量部を撹拌混合して実施例用のインクジェット捺染用白色インク１を得た。
【００８７】
（実施例用のインクジェット捺染用白色インク２）
上記インクジェット捺染用白色インクベースの３３．３質量部に、ガラス転移温度−３８℃のアニオン性アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン（商品名：モビニール９５２Ｂ、ニチゴー・モビニール（株）製、固形分４６質量％）３３．３質量部、グリセリン２０質量部、アセチレノールＥ１００（アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル（株）製）１質量部、ポリアルキルシロキサンエマルジョンワックス（商品名：グラノール４８２、固形分６５％、共栄社化学（株）製）の０．３質量部、水１２．１質量部を撹拌混合して実施例用のインクジェット捺染用白色インク２を得た。
【００８８】
（実施例用のインクジェット捺染用白色インク３）
上記インクジェット捺染用白色インクベースの３３．３質量部に、ガラス転移温度−３８℃のアニオン性アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン（商品名：モビニール９５２Ｂ、ニチゴー・モビニール（株）製、固形分４６質量％）３３．３質量部、グリセリン２０質量部、アセチレノールＥ１００（アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル（株）製）１質量部、ポリアルキルシロキサンエマルジョンワックス（商品名：グラノール４８２、固形分６５％、共栄社化学（株）製）の０．５質量部、水１１．９質量部を撹拌混合して実施例用のインクジェット捺染用白色インク３を得た。
【００８９】
（実施例用のインクジェット捺染用白色インク４）
上記インクジェット捺染用白色インクベースの３３．３質量部に、ガラス転移温度−３８℃のアニオン性アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン（商品名：モビニール９５２Ｂ、ニチゴー・モビニール（株）製、固形分４６質量％）３３．３質量部、グリセリン２０質量部、アセチレノールＥ１００（アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル（株）製）１質量部、ポリアルキルシロキサンエマルジョンワックス（商品名：グラノール４８２、固形分６５％、共栄社化学（株）製）の１．０質量部、水１１．４質量部を撹拌混合して実施例用のインクジェット捺染用白色インク４を得た。
【００９０】
（実施例用のインクジェット捺染用白色インク５）
上記インクジェット捺染用白色インクベースの３３．３質量部に、ガラス転移温度−３０℃のノニオン性アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン（商品名：モビニール９６６Ａ、ニチゴー・モビニール（株）製、固形分４５質量％）３３．３質量部、グリセリン２０質量部、アセチレノールＥ１００（アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル（株）製）１質量部、ポリアルキルシロキサンエマルジョンワックス（商品名：グラノール４８２、固形分６５％、共栄社化学（株）製）の０．３質量部、水１２．１質量部を撹拌混合して実施例用のインクジェット捺染用白色インク５を得た。
【００９１】
（実施例用のインクジェット捺染用青色インク１）
上記インクジェット捺染用水性青色インクベースの１７．５質量部に、ガラス転移温度−３８℃のアニオン性アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン（商品名：モビニール９５２Ｂ、ニチゴー・モビニール（株）製、固形分４６質量％）の３５質量部、グリセリンの２０質量部、アセチレノールＥ１００（アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル（株）製）の１質量部、ポリアルキルシロキサンエマルジョンワックス（商品名：グラノール４８２、固形分６５％、共栄社化学（株）製）の０．１５質量部、水の２６．３５質量部を攪拌して実施例用のインクジェット捺染用水性青色インク１を得た。
【００９２】
（実施例用のインクジェット捺染用青色インク２）
上記インクジェット捺染用水性青色インクベースの１７．５質量部に、ガラス転移温度−３８℃のアニオン性アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン（商品名：モビニール９５２Ｂ、ニチゴー・モビニール（株）製、固形分４６質量％）の３５質量部、グリセリンの２０質量部、アセチレノールＥ１００（アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル（株）製）の１質量部、ポリアルキルシロキサンエマルジョンワックス（商品名：グラノール４８２、固形分６５％、共栄社化学（株）製）の０．３質量部、水の２６．２質量部を攪拌して実施例用のインクジェット捺染用水性青色インク２を得た。
【００９３】
（実施例用のインクジェット捺染用青色インク３）
上記インクジェット捺染用水性青色インクベースの１７．５質量部に、ガラス転移温度−３８℃のアニオン性アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン（商品名：モビニール９５２Ｂ、ニチゴー・モビニール（株）製、固形分４６質量％）の３５質量部、グリセリンの２０質量部、アセチレノールＥ１００（アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル（株）製）の１質量部、ポリアルキルシロキサンエマルジョンワックス（商品名：グラノール４８２、固形分６５％、共栄社化学（株）製）の０．５質量部、水の２６．０質量部を攪拌して実施例用のインクジェット捺染用水性青色インク３を得た。
【００９４】
（実施例用のインクジェット捺染用青色インク４）
上記インクジェット捺染用水性青色インクベースの１７．５質量部に、ガラス転移温度−３０℃のノニオン性スチレン−アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン（商品名：モビニール９６６Ａ、ニチゴー・モビニール（株）製、固形分４５質量％）の３５質量部、グリセリンの２０質量部、アセチレノールＥ１００（アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル（株）製）の１質量部、ポリアルキルシロキサンエマルジョンワックス（商品名：グラノール４８２、固形分６５％、共栄社化学（株）製）の１．０質量部、水の２５．５質量部を攪拌して実施例用のインクジェット捺染用水性青色インク４を得た。
【００９５】
（実施例用のインクジェット捺染用青色インク５）
上記インクジェット捺染用水性青色インクベースの１７．５質量部に、ガラス転移温度−３０℃のノニオン性アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン（商品名：モビニール９６６Ａ、ニチゴー・モビニール（株）製、固形分４５質量％）の３５質量部、グリセリンの２０質量部、アセチレノールＥ１００（アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル（株）製）の１質量部、ポリアルキルシロキサンエマルジョンワックス（商品名：グラノール４８２、固形分６５％、共栄社化学（株）製）の０．３質量部、水の２６．２質量部を攪拌して実施例用のインクジェット捺染用水性青色インク５を得た。
【００９６】
（実施例用のインクジェット捺染用黄色インク１）
上記インクジェット捺染用水性黄色インクベースの１５質量部に、ガラス転移温度−３８℃のアニオン性アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン（商品名：モビニール９５２Ｂ、ニチゴー・モビニール（株）製、固形分４６質量％）の３５質量部、グリセリンの３０質量部、アセチレノールＥ１００（アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル（株）製）の１質量部、ポリアルキルシロキサンエマルジョンワックス（商品名：グラノール４８２、固形分６５％、共栄社化学（株）製）の０．３質量部、水の２３．７質量部を攪拌して実施例用のインクジェット捺染用水性黄色インク１を得た。
【００９７】
（実施例用のインクジェット捺染用黄色インク２）
上記インクジェット捺染用水性黄色インクベースの１５質量部に、ガラス転移温度−３０℃のノニオン性スチレン−アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン（商品名：モビニール９６６Ａ、ニチゴー・モビニール（株）製、固形分４５質量％）の３０質量部、グリセリンの３０質量部、アセチレノールＥ１００（アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル（株）製）の１質量部、ポリアルキルシロキサンエマルジョンワックス（商品名：グラノール４８２、固形分６５％、共栄社化学（株）製）の０．３質量部、水の２３．７質量部を攪拌して実施例のインクジェット捺染用水性黄色インク２を得た。
【００９８】
（実施例用のインクジェット捺染用赤色インク１）
上記インクジェット捺染用水性赤色インクベースの２０質量部に、ガラス転移温度−３８℃のアニオン性アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン（商品名：モビニール９５２Ｂ、ニチゴー・モビニール（株）製、固形分４６質量％）の４０質量部、グリセリンの２０質量部、アセチレノールＥ１００（アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル（株）製）の１質量部、ポリアルキルシロキサンエマルジョンワックス（商品名：グラノール４８２、固形分６５％、共栄社化学（株）製）の０．３質量部、水の１８．７質量部を攪拌して実施例用のインクジェット捺染用水性赤色インク１を得た。
【００９９】
（実施例用のインクジェット捺染用赤色インク２）
上記インクジェット捺染用水性赤色インクベースの２０質量部に、ガラス転移温度−３０℃のノニオン性スチレン−アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン（商品名：モビニール９６６Ａ、ニチゴー・モビニール（株）製、固形分４５質量％）の４０質量部、グリセリンの２０質量部、アセチレノールＥ１００（アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル（株）製）の１質量部、ポリアルキルシロキサンエマルジョンワックス（商品名：グラノール４８２、固形分６５％、共栄社化学（株）製）の０．３質量部、水の１８．７質量部を攪拌して実施例用のインクジェット捺染用水性赤色インク２を得た。
【０１００】
（実施例用インクジェット捺染用黒色インク１）
上記インクジェット捺染用水性黒色インクベースの３０質量部に、ガラス転移温度−３８℃のアニオン性アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン（商品名：モビニール９５２Ｂ、ニチゴー・モビニール（株）製、固形分４６質量％）の４６．７質量部、グリセリンの２０質量部、アセチレノールＥ１００（アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル（株）製）の１質量部、ポリアルキルシロキサンエマルジョンワックス（商品名：グラノール４８２、固形分６５％、共栄社化学（株）製）の０．３質量部、水の２２．７質量部を攪拌して実施例用のインクジェット捺染用水性黒色インク１を得た。
【０１０１】
（実施例用のインクジェット捺染用黒色インク２）
上記インクジェット捺染用水性黒色インクベースの３０質量部に、ガラス転移温度−３０℃のノニオン性スチレン−アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン（商品名：モビニール９６６Ａ、ニチゴー・モビニール（株）製、固形分４５質量％）の４６．７質量部、グリセリンの２０質量部、アセチレノールＥ１００（アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル（株）製）の１質量部、ポリアルキルシロキサンエマルジョンワックス（商品名：グラノール４８２、固形分６５％、共栄社化学（株）製）の０．３質量部、水の２２．７質量部を攪拌して実施例用インクジェット捺染用水性黒色インク２を得た。
【０１０２】
＜比較例用の各色インク＞
（比較例用のインクジェット捺染用白色インク６）
上記インクジェット捺染用白色インクベースの３３．３質量部に、ガラス転移温度−３８℃のアニオン性アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン（商品名：モビニール９５２Ｂ、ニチゴー・モビニール（株）製、固形分４６質量％）３３．３質量部、グリセリン２０質量部、アセチレノールＥ１００（アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル（株）製）１質量部、水１２．４質量部を撹拌混合して比較例用のインクジェット捺染用白色インク６を得た。
【０１０３】
（比較例用インクジェット捺染用白色インク７）
上記インクジェット捺染用白色インクベースの３３．３質量部に、ガラス転移温度−３０℃のノニオン性スチレン−アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン（商品名：モビニール９６６Ａ、ニチゴー・モビニール（株）製、固形分４５％）３３．３質量部、グリセリン２０質量部、アセチレノールＥ１００（アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル（株）製）１質量部、水１２．４質量部を撹拌混合して比較例用のインクジェット捺染用白色インク７を得た。
【０１０４】
（比較例用のインクジェット捺染用白色インク８）
上記インクジェット捺染用白色インクベースの３３．３質量部に、ガラス転移温度−３８℃のアニオン性アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン（商品名：モビニール９５２Ｂ、ニチゴー・モビニール（株）製、固形分４６質量％）３３．３質量部、グリセリン２０質量部、アセチレノールＥ１００（アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル（株）製）１質量部、ポリエチレンエマルジョンワックス（商品名：ハイテックＥ−２２１３、東邦化学工業（株）社製、固形分３０％、粒子径６０ｎｍ）の５質量部、水７．４質量部を撹拌混合して比較例用のインクジェット捺染用白色インク８を得た。
【０１０５】
（比較例用のインクジェット捺染用白色インク９）
上記インクジェット捺染用白色インクベースの３３．３質量部に、ガラス転移温度−３８℃のアニオン性アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン（商品名：モビニール９５２Ｂ、ニチゴー・モビニール（株）製、固形分４６質量％）３３．３質量部、グリセリン２０質量部、アセチレノールＥ１００（アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル（株）製）１質量部、ポリエチレンエマルジョンワックス（商品名：ハイテックＥ−６３１４、東邦化学工業（株）社製、固形分３５％、粒子径１００ｎｍ）の５質量部、水７．４質量部を撹拌混合して比較例用のインクジェット捺染用白色インク９を得た。
【０１０６】
（比較例用のインクジェット捺染用白色インク１０）
上記インクジェット捺染用白色インクベースの３３．３質量部に、ガラス転移温度−３８℃のアニオン性アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン（商品名：モビニール９５２Ｂ、ニチゴー・モビニール（株）製、固形分４６質量％）３３．３質量部、グリセリン２０質量部、アセチレノールＥ１００（アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル（株）製）１質量部、ポリエチレンエマルジョンワックス（商品名：ハイテックＥ−６３１４、東邦化学工業（株）社製、固形分３５％、粒子径１００ｎｍ）の１２質量部、水０．４質量部を撹拌混合して比較例用のインクジェット捺染用白色インク１０を得た。
【０１０７】
（比較例用のインクジェット捺染用白色インク１１）
上記インクジェット捺染用白色インクベースの３３．３質量部に、ガラス転移温度−３８℃のアニオン性アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン（商品名：モビニール９５２Ｂ、
ニチゴー・モビニール（株）製、固形分４６質量％）３３．３質量部、グリセリン２０質量部、アセチレノールＥ１００（アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル（株）製）１質量部、ポリプロピレンエマルジョンワックス（商品名：ハイテックＰ−９０１８、東邦化学工業（株）社製、固形分３５％、粒子径５８ｎｍ）の５質量部、水７．４質量部を撹拌混合して比較例用のインクジェット捺染用白色インク１１を得た。
【０１０８】
（比較例用のインクジェット捺染用白色インク１２）
上記インクジェット捺染用白色インクベースの３３．３質量部に、ガラス転移温度−３８℃のアニオン性アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン（商品名：モビニール９５２Ｂ、ニチゴー・モビニール（株）製、固形分４６質量％）３３．３質量部、グリセリン２０質量部、アセチレノールＥ１００（アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル（株）製）１質量部、ポリプロピレンエマルジョンワックス（商品名：ハイテックＰ−５０６０Ｐ、東邦化学工業（株）社製、固形分４０％、粒子径２５ｎｍ）の５質量部、水７．４質量部を撹拌混合して比較例用のインクジェット捺染用白色インク１２を得た。
【０１０９】
（比較例用のインクジェット捺染用青色インク６）
上記インクジェット捺染用水性青色インクベースの１７．５質量部に、ガラス転移温度−３８℃のアニオン性アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン（商品名：モビニール９５２Ｂ、ニチゴー・モビニール（株）製、固形分４６質量％）の３５質量部、グリセリンの２０質量部、アセチレノールＥ１００（アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル（株）製）の１質量部、水の２６．５質量部を攪拌して比較例用のインクジェット捺染用水性青色インク６を得た。
【０１１０】
（比較例用のインクジェット捺染用青色インク７）
上記インクジェット捺染用水性青色インクベースの１７．５質量部に、ガラス転移温度−３０℃のノニオン性スチレン−アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン（商品名：モビニール９６６Ａ、ニチゴー・モビニール（株）製、固形分４５質量％）の３５質量部、グリセリンの２０質量部、アセチレノールＥ１００（アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル（株）製）の１質量部、水の２６．５質量部を攪拌して比較例用のインクジェット捺染用水性青色インク７を得た。
【０１１１】
（比較例用のインクジェット捺染用青色インク８）
上記インクジェット捺染用水性青色インクベースの１７．５質量部に、ガラス転移温度−３８℃のアニオン性アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン（商品名：モビニール９５２Ｂ、ニチゴー・モビニール（株）製、固形分４６質量％）の３５質量部、グリセリンの２０質量部、アセチレノールＥ１００（アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル（株）製）の１質量部、ポリエチレンエマルジョンワックス（商品名：ハイテックＥ−２２１３、東邦化学工業（株）社製、固形分３０％、粒子径６０ｎｍ）の５質量部、水の２１．５質量部を攪拌して比較例用のインクジェット捺染用水性青色インク８を得た。
【０１１２】
（比較例用のインクジェット捺染用青色インク９）
上記インクジェット捺染用水性青色インクベースの１７．５質量部に、ガラス転移温度−３８℃のアニオン性アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン（商品名：モビニール９５２Ｂ、ニチゴー・モビニール（株）製、固形分４６質量％）の３５質量部、グリセリンの２０質量部、アセチレノールＥ１００（アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル（株）製）の１質量部、ポリエチレンエマルジョンワックス（商品名：ハイテックＥ−６３１４、東邦化学工業（株）社製、固形分３５％、粒子径１００
ｎｍ）の５質量部、水の２１．５質量部を攪拌して比較例用のインクジェット捺染用水性青色インク９を得た。
【０１１３】
（比較例用のインクジェット捺染用青色インク１０）
上記インクジェット捺染用水性青色インクベースの１７．５質量部に、ガラス転移温度−３８℃のアニオン性アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン（商品名：モビニール９５２Ｂ、ニチゴー・モビニール（株）製、固形分４６質量％）の３５質量部、グリセリンの２０質量部、アセチレノールＥ１００（アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル（株）製）の１質量部、ポリエチレンエマルジョンワックス（商品名：ハイテックＥ−６３１４、東邦化学工業（株）社製、固形分３５％、粒子径１００ｎｍ）の１２質量部、水の１４．５質量部を攪拌して比較例用のインクジェット捺染用水性青色インク１０を得た。
【０１１４】
（比較例用のインクジェット捺染用青色インク１１）
上記インクジェット捺染用水性青色インクベースの１７．５質量部に、ガラス転移温度−３８℃のアニオン性アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン（商品名：モビニール９５２Ｂ、ニチゴー・モビニール（株）製、固形分４６質量％）の３５質量部、グリセリンの２０質量部、アセチレノールＥ１００（アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル（株）製）の１質量部、ポリプロピレンエマルジョンワックス（商品名：ハイテックＰ−９０１８、東邦化学工業（株）社製、固形分３５％、粒子径５８ｎｍ）の５質量部、水の２１．５質量部を攪拌して比較例用のインクジェット捺染用水性青色インク１１を得た。
【０１１５】
（比較例用のインクジェット捺染用青色インク１２）
上記インクジェット捺染用水性青色インクベースの１７．５質量部に、ガラス転移温度−３８℃のアニオン性アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン（商品名：モビニール９５２Ｂ、ニチゴー・モビニール（株）製、固形分４６質量％）の３５質量部、グリセリンの２０質量部、アセチレノールＥ１００（アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル（株）製）の１質量部、ポリプロピレンエマルジョンワックス（商品名：ハイテックＰ−５０６０Ｐ、東邦化学工業（株）社製、固形分４０％、粒子径２５ｎｍ）の５質量部、水の２１．５質量部を攪拌して比較例用のインクジェット捺染用水性青色インク１２を得た。
【０１１６】
（比較例用のインクジェット捺染用黄色インク３）
上記インクジェット捺染用水性黄色インクベースの１５質量部に、ガラス転移温度−３８℃のアニオン性アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン（商品名：モビニール９５２Ｂ、ニチゴー・モビニール（株）製、固形分４６質量％）の３５質量部、グリセリンの３０質量部、アセチレノールＥ１００（アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル（株）製）の１質量部、水の２４質量部を攪拌して比較例用のインクジェット捺染用水性黄色インク３を得た。
【０１１７】
（比較例用のインクジェット捺染用黄色インク４）
上記インクジェット捺染用水性黄色インクベースの１５質量部に、ガラス転移温度−３０℃のノニオン性スチレン−アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン（商品名：モビニール９６６Ａ、ニチゴー・モビニール（株）製、固形分４５質量％）の３０質量部、グリセリンの３０質量部、アセチレノールＥ１００（アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル（株）製）の１質量部、水の２４質量部を攪拌して比較例用のインクジェット捺染用水性黄色インク４を得た。
【０１１８】
（比較例用のインクジェット捺染用赤色インク３）
上記インクジェット捺染用水性赤色インクベースの２０質量部に、ガラス転移温度−３８℃のアニオン性アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン（商品名：モビニール９５２Ｂ、ニチゴー・モビニール（株）製、固形分４６質量％）の４０質量部、グリセリンの２０質量部、アセチレノールＥ１００（アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル（株）製）の１質量部、水の１９質量部を攪拌して比較例用のインクジェット捺染用水性赤色インク３を得た。
【０１１９】
（比較例用のインクジェット捺染用赤色インク４）
上記インクジェット捺染用水性赤色インクベースの２０質量部に、ガラス転移温度−３０℃のノニオン性スチレン−アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン（商品名：モビニール９６６Ａ、ニチゴー・モビニール（株）製、固形分４５質量％）の４０質量部、グリセリンの２０質量部、アセチレノールＥ１００（アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル（株）製）の１質量部、水の１９質量部を攪拌して比較例用のインクジェット捺染用水性赤色インク４を得た。
【０１２０】
（比較例用のインクジェット捺染用黒色インク３）
上記インクジェット捺染用水性黒色インクベースの３０質量部に、ガラス転移温度−３８℃のアニオン性アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン（商品名：モビニール９５２Ｂ、ニチゴー・モビニール（株）製、固形分４６質量％）の４６．７質量部、グリセリンの２０質量部、アセチレノールＥ１００（アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル（株）製）の１質量部、水の２３質量部を攪拌して比較例用のインクジェット捺染用水性黒色インク３を得た。
【０１２１】
（比較例用のインクジェット捺染用黒色インク４）
上記インクジェット捺染用水性黒色インクベースの３０質量部に、ガラス転移温度−３０℃のノニオン性スチレン−アクリル系自己架橋性樹脂エマルジョン（商品名：モビニール９６６Ａ、ニチゴー・モビニール（株）製、固形分４５質量％）の４６．７質量部、グリセリンの２０質量部、アセチレノールＥ１００（アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、川研ファインケミカル（株）製）の１質量部、水の２３質量部を攪拌して比較例用のインクジェット捺染用水性黒色インク４を得た。
【０１２２】
＜重ね合わせをしない印刷＞
＜インクジェット捺染用水性白色インクの印刷＞
綿１００％の黒色布帛に上記処理液１〜４を、Ａ４サイズあたり１０ｇ含浸させた後に加熱乾燥し、ＳＰＥＣＴＲＡ社製ヘッドを搭載した評価用プリンターを用いて、実施例用のインクジェット捺染用水性白色インク１〜５、比較例用のインクジェット捺染用水性白色インク６〜１２を、ベタ印字が４回重なるような態様で印字し、その後ヒートプレス機を用いて印字を行った部分を１８０℃の温度で３０秒間加熱して、インクジェット捺染用水性白色インクを布帛に定着させ、実施例１〜８、比較例１〜７の捺染物を得た。
【０１２３】
＜インクジェット捺染用水性青色インクの印刷＞
綿１００％の白色布帛に上記処理液１を、Ａ４サイズあたり１０ｇ含浸させた後に加熱乾燥し、ＳＰＥＣＴＲＡ社製ヘッドを搭載した評価用プリンターを用いて、実施例用のインクジェット捺染用水性青色インク１〜５、比較例用のインクジェット捺染用水性青色インク６〜１２を、ベタ印字し、その後ヒートプレス機を用いて印字を行った部分を１８０℃の温度で３０秒間加熱して、インクジェット捺染用水性青色インクを布帛に定着させ、実施例９〜１３、比較例８〜１４の捺染物を得た。
【０１２４】
＜インクジェット捺染用水性黄色インクの印刷＞
綿１００％の白色布帛に上記処理液１を、Ａ４サイズあたり１０ｇ含浸させた後に加熱乾
燥し、ＳＰＥＣＴＲＡ社製ヘッドを搭載した評価用プリンターを用いて、実施例用のインクジェット捺染用水性黄色インク１又は２、比較例用のインクジェット捺染用水性黄色インク３又は４を、ベタ印字し、その後ヒートプレス機を用いて印字を行った部分を１８０℃の温度で３０秒間加熱して、インクジェット捺染用水性黄色インクを布帛に定着させ、実施例１４、１５、比較例１５、１６の捺染物を得た。
【０１２５】
＜インクジェット捺染用水性赤色インクの印刷＞
綿１００％の白色布帛に上記処理液１を、Ａ４サイズあたり１０ｇ含浸させた後に加熱乾燥し、ＳＰＥＣＴＲＡ社製ヘッドを搭載した評価用プリンターを用いて、実施例用のインクジェット捺染用水性赤色インク１又は２、比較例用のインクジェット捺染用水性赤色インク３又は４を、ベタ印字し、その後ヒートプレス機を用いて印字を行った部分を１８０℃の温度で３０秒間加熱して、インクジェット捺染用水性赤色インクを布帛に定着させ、実施例１６、１７、比較例１７、１８の捺染物を得た。
【０１２６】
＜インクジェット捺染用水性黒色インクの印刷＞
綿１００％の白色布帛に上記処理液１を、Ａ４サイズあたり１０ｇ含浸させた後に加熱乾燥し、ＳＰＥＣＴＲＡ社製ヘッドを搭載した評価用プリンターを用いて、実施例用のインクジェット捺染用水性黒色インク１又は２、比較例用のインクジェット捺染用水性黒色インク３又は４を、ベタ印字し、その後ヒートプレス機を用いて印字を行った部分を１８０℃の温度で３０秒間加熱して、インクジェット捺染用水性黒色インクを布帛に定着させ、実施例１８、１９、比較例１９、２０の捺染物を得た。
【０１２７】
＜重ね合わせ印刷＞
綿１００％の黒色布帛に上記処理液１を、Ａ４サイズあたり１０ｇ含浸させた後に加熱乾燥し、ＳＰＥＣＴＲＡ社製ヘッドを搭載した評価用プリンターを用いて、インクジェット捺染用水性白色インク１〜５を、ベタ印字が４回重なるような態様で印字し、次いで、該ベタ印字領域に、表２の組合せとなるようにインクジェット捺染用色インクをベタ印字し、その後ヒートプレス機を用いて１８０℃の温度で３０秒間加熱して、インクジェット捺染用白色インク及びインクジェット捺染用色インクを布帛に定着させた実施例２０〜３０の捺染物を得た。
【０１２８】
（画像濃度）
＜白色捺染物＞
実施例１〜８、比較例１〜７の各捺染物の明度を色差計（コニカミノルタ（株）製、商品番号：ＤＲ−３２１）を用いて測定した。その結果を表１〜３に示す。
【０１２９】
＜白色以外の捺染物＞
実施例９〜１９、比較例８〜２０の各捺染物のベタ部の画像濃度（ＯＤ値）を、マクベス濃度計（マクベス社製、商品番号：ＴＤ−９３１）を用いて評価した。その結果を表１〜３に示す。
【０１３０】
（塗膜耐性）
実施例１〜３０、比較例１〜２０の各捺染物を５回引っ張り伸ばして（各回とも限度まで引っ張り伸ばす）、塗膜の割れ、剥離を目視にて評価した。その結果を表１〜４に示す。評価基準
◎：塗膜の割れ、剥離が見られない
○：塗膜の剥離は見られないが、割れが僅かに見られる
△：塗膜の剥離は見られないが、割れが発生する
×：塗膜の割れ、剥離が見られる
【０１３１】
（洗濯堅牢度）
＜白色捺染物＞
実施例１〜８、比較例１〜７の各白色捺染物を家庭用洗濯機で通常の洗濯（洗濯条件：通常モードでの洗濯→脱水→乾燥）を５回実施し、各捺染物の洗濯前と洗濯後の明度を色差計（コニカミノルタ（株）製、商品番号：ＤＲ−３２１）を用いて測定し、洗濯前の明度（Ｌ＊）の初期値からの変化率を測定し評価した。その結果を表１〜３に示す。
評価基準
◎：洗濯後において画像濃度が初期値の９０％以上を保つもの
○：洗濯後において画像濃度が初期値の８０％以上９０％未満のもの
△：洗濯後において画像濃度が初期値の７０％以上８０％未満のもの
×：洗濯後において画像濃度が初期値の７０％未満のもの
【０１３２】
＜白色以外の捺染物＞
実施例９〜３０、比較例８〜２０の各白色以外の捺染物、白色に白色以外の色を重ね合わせて得られる各捺染物を家庭用洗濯機で通常の洗濯（洗濯条件：通常モードでの洗濯→脱水→乾燥）を５回実施し、各捺染物の洗濯前と洗濯後の画像濃度（ＯＤ値）を、マクベス濃度計（マクベス社製、商品番号：ＴＤ−９３１）を用いて測定し、洗濯前の初期値からの変化率を測定し評価した。その結果を表１〜４に示す。
評価基準
◎：洗濯後において画像濃度が初期値の９０％以上を保つもの
○：洗濯後において画像濃度が初期値の８０％以上９０％未満のもの
△：洗濯後において画像濃度が初期値の７０％以上８０％未満のもの
×：洗濯後において画像濃度が初期値の７０％未満のもの
【０１３３】
（風合い）
実施例１〜３０、比較例１〜２０の各捺染物を手で触り評価した。その結果を表１〜４に示す。
評価基準
◎：捺染物が容易に折れ曲がり、綿１００％の黒色布帛そのものの柔らかさに近いもの
○：捺染物が容易に折れ曲がるが、布帛そのものよりも若干ごわつきを感じるもの
△：捺染物がごわつきを感じるもの
×：捺染物が自由に折れ曲がらない程固いもの
【０１３４】
（処理液の跡残り）
実施例１〜３０、比較例１〜２０の各捺染物の処理液の跡残りを下記基準にて評価した。その結果を表１〜４に示す。
評価基準
◎：捺染物の処理液塗布面の非画像部分に処理液由来の跡残りが見られないもの
○：捺染物の処理液塗布面の非画像部分に処理液由来の跡残りが若干見られるがほとんど気にならないもの
△：捺染物の処理液塗布面の非画像部分に処理液由来の跡残りが見られるもの
×：捺染物の処理液塗布面の非画像部分に処理液由来の跡残りが非常に目立つもの
【０１３５】
（引っかき適性）
実施例１〜３０、比較例１〜２０の各捺染物を爪で引っかいた時の塗膜のはがれ具合を下記基準にて評価した。その結果を表１〜４に示す。
評価基準
◎：塗膜のはがれがみられないもの
○：塗膜のはがれが若干みられるがほとんど気にならないもの
△：塗膜のはがれが見られるもの
×：塗幕のはがれが非常に目立つもの
【０１３６】
（重ね合わせ適性）
実施例２０〜３０、の各捺染物について、にじみ、はじき、ＯＤ値を下記の基準にて評価した。その結果を表４に示す。
評価基準
◎：にじみ、はじき、ＯＤ値の低下がみられないもの
○：にじみ、はじき、ＯＤ値の低下が若干見られるがもののほとんど気にならないもの
△：にじみ、はじき、ＯＤ値の低下のいずれかが見られるもの
×：にじみ、はじき、ＯＤ値の低下のいずれかが目立って見られるもの
【０１３７】
【表１】
【０１３８】
【表２】
【０１３９】
【表３】
【０１４０】
【表４】
【産業上の利用可能性】
【０１４１】
本発明のインクジェット捺染用インク組成物は、インクジェット捺染方法において好適に
適用することができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色顔料、高分子分散剤、結着成分、水性媒体及びポリアルキルシロキサンエマルジョンワックスを含有することを特徴とするインクジェット捺染用インク組成物。
【請求項２】
前記ポリアルキルシロキサンエマルジョンワックスの含有量が、固形分で０．０５〜１質量％である請求項１記載のインクジェット捺染用インク組成物。
【請求項３】
前記結着成分は、自己架橋性のアニオン性樹脂エマルジョン及び／又はノニオン性樹脂エマルジョンである請求項１又は２記載のインクジェット捺染用インク組成物。
【請求項４】
前記高分子分散剤は、アニオン性水溶性樹脂を塩基性化合物で中和して得られる高分子分散剤である請求項１、２又は３記載のインクジェット捺染用インク組成物。
【請求項５】
１）水溶性多価金属塩、
２）ノニオン性樹脂エマルジョン、アニオン性樹脂エマルジョン及びセルロース系樹脂からなる群より選択される少なくとも１種の樹脂成分、
３）ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤及び両性界面活性剤からなる群から選択される少なくとも１種の界面活性剤成分、並びに、
４）水性媒体
を含有するインクジェット捺染用処理液を、布帛のインクジェットインクの印字領域に塗布する工程、
前記インクジェット捺染用処理液が塗布された布帛を加熱する工程、
前記インクジェット捺染用処理液が塗付された印字領域に前記請求項１、２、３又は４記載のインクジェット捺染料用インク組成物を用いて印字する工程、並びに、
印字された布帛を加熱する工程
を含むことを特徴とするインクジェット捺染方法。
【請求項６】
請求項５に記載のインクジェット捺染方法で得られることを特徴とするインクジェット捺染物。
【請求項１】
着色顔料、高分子分散剤、結着成分、水性媒体及びポリアルキルシロキサンエマルジョンワックスを含有することを特徴とするインクジェット捺染用インク組成物。
【請求項２】
前記ポリアルキルシロキサンエマルジョンワックスの含有量が、固形分で０．０５〜１質量％である請求項１記載のインクジェット捺染用インク組成物。
【請求項３】
前記結着成分は、自己架橋性のアニオン性樹脂エマルジョン及び／又はノニオン性樹脂エマルジョンである請求項１又は２記載のインクジェット捺染用インク組成物。
【請求項４】
前記高分子分散剤は、アニオン性水溶性樹脂を塩基性化合物で中和して得られる高分子分散剤である請求項１、２又は３記載のインクジェット捺染用インク組成物。
【請求項５】
１）水溶性多価金属塩、
２）ノニオン性樹脂エマルジョン、アニオン性樹脂エマルジョン及びセルロース系樹脂からなる群より選択される少なくとも１種の樹脂成分、
３）ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤及び両性界面活性剤からなる群から選択される少なくとも１種の界面活性剤成分、並びに、
４）水性媒体
を含有するインクジェット捺染用処理液を、布帛のインクジェットインクの印字領域に塗布する工程、
前記インクジェット捺染用処理液が塗布された布帛を加熱する工程、
前記インクジェット捺染用処理液が塗付された印字領域に前記請求項１、２、３又は４記載のインクジェット捺染料用インク組成物を用いて印字する工程、並びに、
印字された布帛を加熱する工程
を含むことを特徴とするインクジェット捺染方法。
【請求項６】
請求項５に記載のインクジェット捺染方法で得られることを特徴とするインクジェット捺染物。
【公開番号】特開２０１１−１０５９１５（Ｐ２０１１−１０５９１５Ａ）
【公開日】平成２３年６月２日（２０１１．６．２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−２６５４４６（Ｐ２００９−２６５４４６）
【出願日】平成２１年１１月２０日（２００９．１１．２０）
【出願人】（０００１０５９４７）サカタインクス株式会社 (123)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年６月２日（２０１１．６．２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年１１月２０日（２００９．１１．２０）
【出願人】（０００１０５９４７）サカタインクス株式会社 (123)
【Ｆターム（参考）】
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