インクジェット用記録インクセット及びこれを用いたインクカートリッジ、インクジェット記録装置、画像形成方法及び画像形成物
【課題】本発明は、画像濃度が高く、吐出安定性や液安定性にも優れたインクジェット用記録インクセットを提供することを目的とする。
【解決手段】シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、ブラックインクからなるインクジェット用記録インクセットであって、該シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、ブラックインクは、少なくとも顔料、界面活性剤、水、水溶性有機溶剤、アニオン性自己乳化型のエーテル系ポリウレタンを含有してなり、界面活性剤を用いて水に分散された顔料分散体と樹脂ポリマーで被覆され水に分散された顔料分散体を混合して得られ、界面活性剤を用いて水に分散された顔料分散体の平均粒子径Ａ（Ｄ５０）と、樹脂ポリマーで被覆され水に分散された顔料分散体の平均粒子径Ｂ（Ｄ５０）とに、以下の関係が成り立つことを特徴とするインクジェット用記録インクセット。
｜Ａ−Ｂ｜≦３０ｎｍ
【解決手段】シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、ブラックインクからなるインクジェット用記録インクセットであって、該シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、ブラックインクは、少なくとも顔料、界面活性剤、水、水溶性有機溶剤、アニオン性自己乳化型のエーテル系ポリウレタンを含有してなり、界面活性剤を用いて水に分散された顔料分散体と樹脂ポリマーで被覆され水に分散された顔料分散体を混合して得られ、界面活性剤を用いて水に分散された顔料分散体の平均粒子径Ａ（Ｄ５０）と、樹脂ポリマーで被覆され水に分散された顔料分散体の平均粒子径Ｂ（Ｄ５０）とに、以下の関係が成り立つことを特徴とするインクジェット用記録インクセット。
｜Ａ−Ｂ｜≦３０ｎｍ
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高い画像濃度が得られ、かつ吐出安定性にも優れ、更にはインク液保存安定性にも優れたインクジェット用インクセットに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は他の記録方式に比べてプロセスが簡単であるためフルカラー化が容易であり、簡略な構成の装置であっても高解像度の画像が得られる利点がある。
インクジェット用インクとしては各種の水溶性染料を水、又は水と有機溶剤との混合液に溶解させた染料系インクが使用されているが、染料系インクは色調の鮮明性は優れているものの耐光性に劣る欠点があった。
【０００３】
一方カーボンブラックや各種の有機顔料を分散させた顔料系インクは染料系インクと比較して耐光性に優れるため盛んに研究されている。
しかし顔料系インクは染料系インクと比べてノズルの目詰まりが生じやすい傾向がある。
顔料系インクは、一般に水やアルコール類等の水性溶媒中に色材及び分散剤を予備分散させた分散物を調整したのち、該分散物をサンドミル等のメディア型分散機を用いて所定の程度まで分散させる分散工程を行い、次いで所定の濃度に希釈することにより調整されている。
【０００４】
顔料系の水系インクでは疎水性の顔料を分散させるために界面活性剤や水溶性樹脂を使用しているのが一般的であるが、得られる画像の信頼性は極めて悪い。そこで、画質向上を目的として造膜性の樹脂微粒子をインク液に添加する技術が開示されているが、複数の成分を微細に安定に長期分散させるのは困難で、これらの微粒子を安定に分散させるために界面活性剤などの分散剤を多く使用すると、インクタンク、ヘッド内での気泡の発生、画質の劣化などの問題も起こってしまう。また、分散性を向上させる目的で顔料の表面を親水基に変える方法や親水基を含有した樹脂などを用いる事が検討されているが、それぞれ単独では安定であっても異なる種類を混ぜた場合、分散が不安定になり保存安定性が悪化するという問題があった。
印字品質に優れ、吐出安定性、保存安定性にも優れ又吐出安定性にも優れた表面処理顔料インク（特許文献１、特許文献２、特許文献３）、安定なインク吐出を維持する事ができるインクセット（特許文献４）、高い画像濃度を得る目的でインク中に水不溶性色材と該色材より小さい荷電性樹脂擬似微粒子とを含有させる方法（特許文献５）、顔料のＤＢＰ吸油量を限定した自己分散型顔料を含有させる方法（特許文献６）、カーボン分散液が表面改質カーボンブラックでＨＬＢ値が７〜１８であり、かつアセチレン骨格を有するノニオン系界面活性剤、とを含有する水系カーボンブラック分散液（特許文献７）、が報告されている。又、アセチレングリコール系界面活性剤を用いた水性インク（特許文献８）等も報告されている。
【０００５】
分散を安定化する目的で、分子内にカルボキシル基とノニオン親水基を有する水分散性樹脂を水に分散させる方法（特許文献９）、水溶性高分子と界面活性剤を同じ極性にするかノニオンを添加する方法（特許文献１０）、水系記録液において着色イオン性含有ポリエステル樹脂と着色剤の親水基の極性を同じにする方法（特許文献１１）、顔料と樹脂微粒子の分散極性を同じにする方法（特許文献１２）、が報告されている。又、ジェミニ型界面活性剤を分散剤に用いた印刷インキ（特許文献１３）が開示されている。
【０００６】
また分散液中の粒子の少なくとも７０％が０．１μｍ未満の直径を有し、当該分散液中の他の粒子が０．１μｍに等しいか又はそれ以下の直径を有する粒度分布を有する顔料粒子を含む顔料分散液、アルデヒドナフタレンスルホネート分散剤、及び／又は少なくとも一つのスルホン溶媒、を含む水性インクジェットインク組成物（特許文献１４）又、特許文献１５においては、顔料、高分子分散剤および非イオン性界面活性剤を含有する水性媒体からなる記録液が提案されている。また、特許文献１６、１７においては、ＡＢあるいはＢＡＢブロックコポリマーを、顔料の分散剤として用いることが提案されている。さらに、特許文献１８においては、特定の顔料、水溶性樹脂、溶媒を用いることが提案されている。一方、分散剤を用いない顔料分散方法として、カーボンブラックに水可溶化基を含む置換基を導入する方法が特許文献１９に、水溶性モノマー等をカーボンブラック表面に重合させる方法が特許文献２０に、カーボンブラックを酸化処理する方法が特許文献２１に開示されている。また、酸化処理を施したカーボンブラックおよびアクリル酸、スチレン、αメチルスチレンからなる３元重合体を含むインクによって耐水性と吐出安定性を確保する方法が、特許文献２２に開示されている。
又、インクジェット記録液における分散粒子の体積平均粒子径が、３０〜２００ｎｍであることを特徴とするインクジェット記録液（特許文献２３）が提案されている。
しかし上記従来のインク液ではカラー顔料インクに関しては高い画像濃度は得られるものの黒色顔料インクに関してはいまだ十分ではなく満足するものではなかった。
【０００７】
又ビーズミル分散に使用するビーズ径は０．０５ｍｍから１．０ｍｍ程度のものを使用した例が出願されているが（特許文献２４〜２６）、いずれも分散安定性の面では十分ではない。
又特許文献２７では分散剤にアニオン系界面活性剤が使用されているが、分子量は１０００≦ｍ≦３００００の範囲が好ましいとされているが、いずれも分散安定性の面では十分ではなく、分散時における強い衝撃に弱い顔料種は分散後の安定性に欠け、インク液での吐出安定性等課題となっていた。
又、自社案件では２種類の異なる分散体（界面活性剤型、カプセル型）を混合させ、混合体の粒径範囲を規定することで吐出安定性・保存安定性を確保・保存性する方法が提案されているが、画像濃度の面では十分ではない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は上記のような事情に鑑みなされたもので、画像濃度が高く、吐出安定性や液安定性にも優れたインクジェット用記録インクセット、該インクセットを構成するインクを収容したインクカートリッジ、インクジェット記録装置および画像形成方法に関連した技術を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
前記課題を解決するための手段としては、以下のとおりである。即ち、上記課題は、本発明の（１）〜（１０）により解決される。
（１）シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、ブラックインクからなるインクジェット用記録インクセットであって、該シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、ブラックインクは、少なくとも顔料、界面活性剤、水、水溶性有機溶剤、アニオン性自己乳化型のエーテル系ポリウレタンを含有してなり、界面活性剤を用いて水に分散された顔料分散体と樹脂ポリマーで被覆され水に分散された顔料分散体を混合して得られ、界面活性剤を用いて水に分散された顔料分散体の平均粒子径Ａ（Ｄ５０）と、樹脂ポリマーで被覆され水に分散された顔料分散体の平均粒子径Ｂ（Ｄ５０）とに、以下の関係が成り立つことを特徴とするインクジェット用記録インクセット。
｜Ａ−Ｂ｜≦３０ｎｍ
（２）前記シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、ブラックインクは分散体であって、その平均粒径（Ｄ５０）が５０ｎｍ以上、１５０ｎｍ以下であることを特徴とする前記（１）に記載のインクジェット用記録インクセット。
（３）前記ブラックインクに含有される界面活性剤がナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物であって、該ナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物は、ナフタレンスルホン酸の２量体、３量体、４量体の合計含有量が２０重量％以上、８０重量％以下であり、前記界面活性剤を用いて水に分散された顔料分散体において、前記界面活性剤は重量基準で顔料１に対し０．０１以上０．５以下であることを特徴とする前記（１）又は（２）に記載のインクジェット用記録インクセット。
（４）前記シアンインク、マゼンタインク、イエローインクに含有される界面活性剤が下記一般式（１）で示される化合物であって、前記界面活性剤を用いて水に分散された顔料分散体において、前記界面活性剤は重量基準で顔料１に対し０．３以上２．０以下であることを特徴とする前記（１）〜（３）いずれかに記載のインクジェット用記録インクセット。
【化１】
（式中、Ｒは炭素数１〜２０のアルキル基、アリル基、アラルキル基を表し、ｌは０〜７の整数を表し、nは２０〜２００の整数を表す。）
（５）前記シアンインク、マゼンタインク、イエローインクに含有される界面活性剤がＰＯＥ（ｎ＝４０）βナフチルエーテルであることを特徴とする前記（１）〜（４）のいずれかに記載のインクジェット用記録インクセット。
（６）前記（１）〜（５）のいずれかに記載のインクジェット用記録インクセットを構成するインクを収容したことを特徴とするインクカートリッジ。
（７）前記（１）〜（５）のいずれかに記載のインクジェット用記録インクセットを構成するインクを吐出させて記録を行なう方式のヘッドを備えたことを特徴とするインクジェット記録装置。
（８）前記（７）に記載のインクジェット記録装置を用いて印字することを特徴とする画像形成方法。
（９）前記（８）に記載の画像形成方法で印字されたことを特徴とする画像形成物。
（１０）画像支持体が紙であることを特徴とする前記（９）に記載の画像形成物。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によると、画像濃度が高く、吐出安定性や液安定性にも優れたインクジェット用記録インクセット、及び該インクセットを構成するインクを収容したインクカートリッジ、インクジェット記録装置、画像形成方法及び画像形成物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明のインクジェット記録装置の一例の概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明を更に詳しく説明する。
本発明はシアンインク、マゼンタインク、イエローインク、ブラックインクからなるインクジェット用記録インクセットであって、該シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、ブラックインクは、少なくとも顔料、界面活性剤、水、水溶性有機溶剤、アニオン性自己乳化型のエーテル系ポリウレタンを含有してなり、界面活性剤を用いて水に分散された顔料分散体と樹脂ポリマーで被覆され水に分散された顔料分散体を混合して得られ、界面活性剤を用いて水に分散された顔料分散体の平均粒子径Ａ（Ｄ５０）と樹脂ポリマーで被覆され水に分散された顔料分散体の平均粒子径Ｂ（Ｄ５０）とに、以下の関係が成り立つことを特徴とするインクジェット用記録インクセットである。
｜Ａ−Ｂ｜≦３０ｎｍ
前記｜Ａ−Ｂ｜は３０ｎｍ以下であることが重要であり、好ましくは、１５ｎｍ以下である。
【００１３】
前記シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、ブラックインクは分散体であって、その平均粒径（Ｄ５０）が５０ｎｍ以上、１５０ｎｍ以下であることが好ましい。前記平均粒径（Ｄ５０）は、更に好ましくは７５ｎｍ以上１２５ｎｍ以下である。
【００１４】
本発明者らは以前より樹脂ポリマーで被覆され水に分散された顔料分散体と界面活性剤を用いて水に分散された顔料分散体を混合させることで画像濃度、吐出安定性、液安定性を両立させられることを提案していたが、使用する分散体の粒径により画像濃度、吐出安定性、液安定性の両立が困難であることが分かった。
一般的に界面活性剤で分散して分散の進んだものは沈降させにくく、粒径の沈降防止となる反面、紙へ浸透する特徴がある。前記｜Ａ−Ｂ｜が３０ｎｍ以下となるように、樹脂ポリマーで被覆され水に分散された顔料分散体を加えることで高い画像濃度、吐出安定性、液安定性の両立が可能となった。上記粒径範囲にもって行くことでカラーは発色性にも優れ、黒はコンポジット(シアン、マゼンタ、イエローで黒を打つ)での黒色度にも優れる。
【００１５】
又、前記界面活性剤を用いて水に分散された顔料分散体の平均粒子径Ａ（Ｄ５０）は、５０ｎｍ以上２００ｎｍ以下が好ましく、より好ましくは１００ｎｍ以上１５０ｎｍ以下である。
樹脂ポリマーで被覆され水に分散された顔料分散体の平均粒子径Ｂ（Ｄ５０）は、５０ｎｍ以上２００ｎｍ以下が好ましく、より好ましくは１００ｎｍ以上１５０ｎｍ以下である。
【００１６】
又、通常界面活性剤を用いて水に分散された顔料分散体の平均粒径Ａ（Ｄ５０）が５０ｎｍより小さいと分散安定性を悪化させる方向であるが、樹脂エマルションの樹脂としてアニオン性自己乳化型のエーテル系ポリウレタンを用い、界面活性剤としてナフタレンスルホン酸ホルマリンの縮合物もしくは一般式（１）で示される化合物を用いる事で分散安定性を損なうことなく、画像濃度、吐出安定性、液安定性の両立が可能となった。
【化１】
（式中、Ｒは炭素数１〜２０のアルキル基、アリル基、アラルキル基を表し、ｌは０〜７の整数を表し、nは２０〜２００の整数を表す。）
【００１７】
本発明においてブラックインクにおける界面活性剤を用いて水に分散された顔料分散体は、界面活性剤を重量基準として顔料１に対し０．０１以上０．５以下の割合で含むことが好ましい。さらに好ましくは、前記割合は顔料１に対し０．０５〜０．２５である。このような界面活性剤の使用量を採用することにより、本発明のブラックインク分散体の平均粒子径（Ｄ５０）を上記の範囲にする事が出来、これにより高い画像濃度、吐出安定性、液安定性が良いインクジェット用記録インクを提供することができる。
なお、前記界面活性剤の使用量が０．０１未満では前記効果が達成されにくいことのほか、顔料分散体及びインクの保存安定性が劣り、その結果ノズルの目詰まりが発生しやすい傾向があり、０．５より大きいと顔料分散体およびインクの粘度が高すぎてインクジェット方式での印字が困難になる傾向がある。
【００１８】
本発明のブラックインクの界面活性剤としてナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物を使用し、該ナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物は、ナフタレンスルホン酸の２量体、３量体、４量体の合計含有量が２０重量％以上、８０重量％以下あることが好ましい。ナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物のナフタレンスルホン酸の２量体、３量体、４量体の合計含有率が２０重量％未満だと、分散性が悪くなり分散体及びインクの保存安定性が劣り、その結果ノズルの目詰まりが発生しやすい。
また、ナフタレンスルホン酸の２量体から４量体の含有率が８０重量％を超えると粘度が高くなり、分散が困難になる。
【００１９】
本発明のシアンインク、マゼンタインク、イエローインク等のカラーインクにおける界面活性剤を用いて水に分散された顔料分散体の顔料に対する界面活性剤の重量基準は、顔料１に対し、０．３以上２．０以下が好ましく、より好ましくは０．５〜２．０である。０．３〜２．０の範囲にすることにより平均粒径が小さく、又粒度分布に於ける標準偏差の小さいインク液を提供できる。顔料に対する界面活性剤が０．３未満では、平均粒径が大きく、又粒度分布に於ける標準偏差の大きいインク液のため満足な彩度が得られない。２．０より大きいとインクの粘度が高すぎてインクジェット方式での印字が困難になる傾向がある。
【００２０】
本発明のカラーインクの界面活性剤はいかなるものでも良いが、前記一般式（１）に示される化合物を用いることにより平均粒径が小さく、又粒度分布に於ける標準偏差の小さいインクジェット記録用インクを得ることができる。
一般式（１）で示される分散剤で、ｎは２０〜２００の整数であり、好ましくは２０以上１００以下、より好ましくは３０以上５０以下の整数である。ｎが２０未満では分散安定性が低下する傾向があり、平均粒径が大きく、又粒度分布に於ける標準偏差の大きいインク液のため満足な彩度が得られない。また、ｎが２００より大きいとインクの粘度が高くなり、インクジェット方式での印字が困難になる傾向がある。前記一般式（１）で示される化合物としては、下記一般式（２）で表される化合物が好ましく、ＰＯＥ（ｎ＝４０）βナフチルエーテルが更に好ましい。
【化２】
【００２１】
前記界面活性剤を用いて水に分散された顔料分散体は、顔料、界面活性剤、水、必要に応じてぬれ剤（例えば、パイオニンＡ−５１−Ｂ、竹本油性（株）社製等）等の各種添加剤をビーズミル、たとえば、ダイノーミルＫＤＬ型（（株）シンマルエンタープライゼス製）、アジテーターミルＬＭＺ（アシザワ・ファインテック（株）製）、ＳＣミル（三井鉱山（株）製）等の分散機で分散し、さらにビーズミル分散の後ビーズレスミル、たとえば、高速せん断力タイプのＣＬＥＡＲ ＳＳ５（エム・テクニック（株）製）、キャビトロンＣＤ１０１０（（株）ユーロテック製）、モジュールＤＲ２０００（（株）シンマルエンタープライゼス製）、薄膜旋回タイプのＴ．Ｋ．フィルミックス（特殊機化工業（株）製）、超高圧衝突タイプのアルテマイザー（（株）スギノマシン製）、ナノマイザー（吉田機械興業（株）製）、等により分散することにより得られる。
【００２２】
又、前記分散機の前工程でホモジナイザー等で粗大粒子を前処理することにより、寄りいっそう粒度分布をシャープにすることが出来、画像濃度、吐出安定性等の改善に繋がる。
このようにして得られた本発明の分散体は、特に顔料系インクジェット用インクとして好適に使用することができる。
【００２３】
本発明で使用するビーズは通常セラミックビーズであり、一般的にはジルコニアビーズが使用される。ビーズ径は０．０５ｍｍφ以下が好ましく、さらに好ましくは０．０３ｍｍφ以下である。
本発明において、ブラックインクの顔料として用いるカーボンブラックは平均一次粒子径が小さいものが好ましいが、平均一次粒径が小さいものはハイストラクチャーである為、分散時の衝撃に弱くビーズ径が０．０５ｍｍφを超えるようなビーズであるとビーズ同士の衝突エネルギーが強くストラキチャーの破壊が発生し、その結果得られたカーボンブラック分散体の安定性が損なわれる。したがって、ビーズ径は０．０５ｍｍφ以下が好ましい。
【００２４】
又、本発明において、インクは前記界面活性剤を用いて水に分散された顔料分散体と樹脂ポリマーで被覆され水に分散された顔料分散体とを混合してなることを特徴としているが、樹脂ポリマーで被覆され水に分散された顔料分散体は一般にはカプセル顔料と言われ、親水性水不溶性の樹脂で顔料を被覆し、顔料表面の樹脂層にて親水化する事で顔料を水に分散するようにしたものである。
【００２５】
本発明のポリマーで被覆され水に分散された顔料分散体の製造方法では、例えば酸価を有する樹脂を用いて、それを塩基で中和した自己水分散性樹脂を皮膜形成性樹脂として用いるのが好ましい。酸価を有する樹脂としては、例えば酸価５０〜１８０のものが用いられる。尚、酸価とは、樹脂１ｇを中和するのに必要な水酸化カリウム（ＫＯＨ）のミリグラム（ｍｇ）数を言い、ｍｇ・ＫＯＨ／ｇで表す（以下、単位は略記する。）。この様な樹脂は、例えば前記特定酸価の樹脂の酸価の全て又は一部を中和することにより得ることが出来るが、この際は、インクのｐＨが７．５〜９．０となる様にすることが好ましい。
【００２６】
酸価が５０未満の場合はマイクロカプセル粒子の表面親水性が乏しく、分散安定性が不充分となり易く、酸価が１８０を越える場合には樹脂の親水性が著しく高まり、樹脂による顔料の被覆が膨潤等により不十分となり易く、マイクロカプセル粒子同士の凝集やノズル目詰まりを生じやすくなるために不適当である。
最適には、皮膜形成性樹脂成分を０．０１〜２質量％溶解しているインクとするに当たって、酸価が５０〜１８０の樹脂を用いて、それを塩基で中和した皮膜形成性樹脂を用いるとともに、インクのｐＨが７．５〜９．０となる様にしたものが、本発明のインクジェット用記録インクにおいて著しい効果を示す。
【００２７】
皮膜形成性樹脂の分子量範囲は、特に制限はないが、重量平均分子量で、１０００以上１０万以下の分子量範囲が好ましい。皮膜形成性樹脂の分子量が、１万未満であると十分な皮膜形成がなされない場合が多く、マイクロカプセル粒子同士の凝集等によりノズル目詰まりを生じやすくなるために不適当である。特に皮膜形成性樹脂で顔料を十分に被覆するには、樹脂の分子量が１万以上１０万以下が好ましい。
【００２８】
本発明において用いる、好ましい皮膜形成性樹脂は、スチレン系樹脂または（メタ）アクリル系樹脂であり、例えばスチレン、置換スチレン、（メタ）アクリル酸エステルからなる群から選ばれる少なくとも一つのモノマーと、（メタ）アクリル酸との共重合体を塩基で少なくとも一部中和した自己水分散性樹脂が挙げられる。
（メタ）アクリル酸は、アクリル酸とメタアクリル酸の総称であり、本発明では、いずれか一方が必須であればよいが、より好適な皮膜形成性樹脂は、アクリル酸およびメタアクリル酸の両方に由来する構造を有しているものである。
本発明において製造された樹脂ポリマーで被覆され水に分散された分散体を用いて形成されるジェットインクにおいて、例えば皮膜形成性樹脂としての自己水分散性樹脂の水性媒体中への溶解をより少なくするには、全てのカルボキシル基を有する単量体成分のうちの、アクリル酸の比率をより少なく、メタアクリル酸の比率をより増せばよい。
【００２９】
即ち、最適な皮膜形成性樹脂としての自己水分散性樹脂は、スチレン，置換スチレン，（メタ）アクリル酸エステルからなる群から選ばれる少なくとも一つのモノマーを主成分とし、アクリル酸とメタアクリル酸との共重合体であって、メタアクリルがアクリル酸より多く共重合された、塩基で少なくとも一部中和した自己水分散性樹脂である。
最終的なインクのｐＨを塩基性にするには、中和により水性媒体に分散し得る樹脂に対して中和、即ち塩基を加えればよい。塩基としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等のアルカリ金属の水酸化物、アンモニア、トリエチルアミン、モルホリン等の塩基性物質の他、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン等のアルコールアミンが使用可能である。塩基としては、皮膜形成性樹脂が分解しない程度の高温で溶かしながら、より高酸価の樹脂をより強い塩基を用いて中和を行うと、インク中での皮膜形成性樹脂の溶解度がより高まることから、塩基の強さや使用量（中和率）を調節することが好ましい。インクジェット記録においては、ノズルの目詰まりや保存時の分散安定性、印刷物の耐水性に悪影響が極めて少ないため、弱塩基であるアルコールアミン、特にトリエタノールアミンは最適な塩基である。
本発明においては、皮膜形成性樹脂の酸基に対する中和率が１００モル％相当量以下、好ましくは、６０モル％相当量以下とする。特に好ましいのは、アルコールアミンを塩基として用いて、皮膜形成性樹脂の酸基に対する中和率が６０モル％相当量以下となる様にするのが好ましい。
【００３０】
前記界面活性剤を用いて水に分散された顔料分散体及び樹脂ポリマーで被覆され水に分散された顔料分散体において、顔料濃度は分散液全量に対して５重量％以上５０重量％以下が好ましい。５重量％未満では生産性が劣り、５０重量％より多いと顔料分散液の粘度が高すぎて分散が困難になる傾向がある。
前記顔料分散体の分散媒としては水が望ましいが、必要に応じて後述の水溶性有機溶媒を併用してもよい。
【００３１】
また、インクを作製する際の、前記界面活性剤を用いて水に分散された顔料分散体（界面活性剤型）と樹脂ポリマーで被覆され水に分散された顔料分散体（カプセル型）の混合割合は、界面活性剤型：カプセル型＝９９：１〜１：９９の範囲が好ましく、より好ましくは９９：１〜４０：６０であり、特に好ましくは９９：１〜５０：５０である。
【００３２】
ブラックインクに用いる顔料としては、カーボンブラックが挙げられる。
カーボンブラックの具体例には、三菱化学社製の＃１０Ｂ、＃２０Ｂ、＃３０、＃３３、＃４０、＃４４、＃４５、＃４５Ｌ、＃５０、＃５５、＃９５、＃２６０、＃９００、＃１０００、＃２２００Ｂ、＃２３００、＃２３５０、＃２４００Ｂ、＃２６５０、＃２７００、＃４０００Ｂ、ＣＦ９、ＭＡ８、ＭＡ１１、ＭＡ７７、ＭＡ１００、ＭＡ２２０、ＭＡ２３０、ＭＡ６００及びＭＣＦ８８等；キャボット社製のモナーク１２０、モナーク７００、モナーク８００、モナーク８８０、モナーク１０００、モナーク１１００、モナーク１３００、モナーク１４００、モーガルＬ、リーガル９９Ｒ、リーガル２５０Ｒ、リーガル３００Ｒ、リーガル３３０Ｒ、リーガル４００Ｒ、リーガル５００Ｒ及びリーガル６６０Ｒ等；デグサ社製のＮＩＰＥＸ１５０、プリンテックスＡ、プリンテックスＧ、プリンテックスＵ、プリンテックスＶ、プリンテックス５５、プリンテックス１４０Ｕ、プリンテックス１４０Ｖ、スペシャルブラック４、スペシャルブラック４Ａ、スペシャルブラック５、スペシャルブラック６、スペシャルブラック１００、スペシャルブラック２５０、カラーブラックＦＷ１、カラーブラックＦＷ２、カラーブラックＦＷ２Ｖ、カラーブラックＦＷ１８、カラーブラックＦＷ２００、カラーブラックＳ１５０、カラーブラックＳ１６０及びカラーブラックＳ１７０等が挙げられる。
カーボンブラックの平均一次粒子径は１０．０ｎｍ〜３０．０ｎｍで、ＢＥＴ表面積は１００ｍ2／ｇ〜４００ｍ2／ｇであることが好ましい。より好ましくはカーボンブラッの平均一次粒子径は１５．０ｎｍ〜２０．０ｎｍで、ＢＥＴ表面積は１５０ｍ2／ｇ〜３００ｍ2／ｇである。
【００３３】
マゼンタ顔料としては、ピグメントレッド５、ピグメントレッド７、ピグメントレッド１２、ピグメントレッド４８（Ｃａ）、ピグメントレッド４８（Ｍｎ）、ピグメントレッド５７（Ｃａ）、ピグメントレッド５７：１、ピグメントレッド１１２、ピグメントレッド１２２、ピグメントレッド１２３、ピグメントレッド１６８、ピグメントレッド１８４、ピグメントレッド２０２、ピグメントバイオレット１９等が挙げられる。
【００３４】
シアン顔料としては、ピグメントブルー１、ピグメントブルー２、ピグメントブルー３、ピグメントブルー１５、ピグメントブルー１５：３、ピグメントブルー１５：４、ピグメントブルー１６、ピグメントブルー２２、ピグメントブルー６０、バットブルー４、バットブルー６０等が挙げられる。
【００３５】
イエロー顔料としては、ピグメントイエロー１、ピグメントイエロー２、ピグメントイエロー３、ピグメントイエロー１２、ピグメントイエロー１３、ピグメントイエロー１４、ピグメントイエロー１６、ピグメントイエロー１７、ピグメントイエロー７３、ピグメントイエロー７４、ピグメントイエロー７５、ピグメントイエロー８３、ピグメントイエロー９３、ピグメントイエロー９５、ピグメントイエロー９７、ピグメントイエロー９８、ピグメントイエロー１１４、ピグメントイエロー１２０、ピグメントイエロー１２８、ピグメントイエロー１２９、ピグメントイエロー１３８、ピグメントイエロー１５０、ピグメントイエロー１５１、ピグメントイエロー１５４、ピグメントイエロー１５５、ピグメントイエロー１８０等が挙げられる。
【００３６】
本発明では、下記界面活性剤を、インク特性に影響を及ぼさない範囲内で、併用してもよい。
具体的には、ノニオン系界面活性剤としては、ＢＴシリーズ（日光ケミカルズ）ノニポールシリーズ（三洋化成）、Ｄ−，Ｐ−シリーズ（竹本油脂）サーフィノールシリーズ（エアープロダクツ）オルフィンシリーズ（日信化学）ＥＭＡＬＥＸ ＤＡＰＥシリーズ（日本エマルジョン）、シリコーン系界面活性剤（東レダウコーニング等）、フッ素系界面活性剤（ネオス、住友３Ｍ，Ｄｕｐｏｎｔ，ダイキン）等として、入手できる。
【００３７】
インクジェット用記録インクは公知の方法、例えば前記界面活性剤を用いて水に分散された顔料分散体、樹脂ポリマーで被覆され水に分散された顔料分散体、水、水溶性有機溶剤、アニオン性自己乳化型エーテルポリウレタン樹脂エマルション等を攪拌混合し、フィルター、遠心分離装置等で粗大粒子をろ過し、必要に応じて脱気することによって得られる。
尚、インクに於ける顔料の濃度は全量に対して１重量％以上２０重量％以下が好ましい。１重量％未満では画像濃度が低いため印字の鮮明さに欠け、２０重量％より多いとインクの粘度が高くなる傾向があるばかりでなくノズルの目詰まりが発生しやすくなる。
またインクジェット用記録インクには前記分散体への添加剤で記した材料と同等の材料を必要に応じて配合することが出来る。
【００３８】
たとえば水溶性有機溶剤の含有量としては、インク全量に対して０重量％以上５０重量％以下、好ましくは５重量％〜４０重量％、さらに好ましくは１０重量％〜３５重量％である。
本発明に於いて、用いられる水溶性有機溶剤としては以下のものが例示されるが、これらに限定されるものではない。例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，３−ブチルグリコール、３−メチル−１，３−ブチルグリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，５−ぺンタンジオール、１，６−へキナンジオール、グリセリン、１，２，６−へキサントリオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、エチル１，２，４−ブタントリオール、１，２，３−ブタントリオール、ぺトリオール等の多価アルコール類、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノべンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクトン等の含窒素複素環化合物、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等のアミン類、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物類、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン等である。
前記の中でも、１，３−ブチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール及び／またはグリセリンを含むことがインクの乾燥による目詰まりすなわち水分蒸発による噴射特性不良の防止、及び本発明の形成画像の濃度向上する上で優れた効果が得られる。
【００３９】
また本発明においては、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール（ＥＨＤ）を含むことで、インクの浸透性をあげると同時に顔料を表面にとどめることで滲みをなくし、画像濃度が高くかつ裏抜けが少ない印字画像を得ることはもとより、上記顔料の混合系と組み合わせることにより、更には吐出安定性にも効果が上がることが見出された。
ＥＨＤの含有量としては０．１質量％以上、１０．０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは１．５質量％以上、５．０質量％以下である。０．１質量％未満では効果が少なく、１０．０質量％を超えると、これ自体の溶解性が低いために、信頼性が悪くなる。
【００４０】
又本発明においては、アニオン性自己乳化型のエーテル系ポリウレタン樹脂を含むことが特徴となっているが、アニオン性自己乳化型のエーテル系ポリウレタン樹脂はエマルションとして添加することが好ましい。
インクジェット記録用インクへ添加する樹脂エマルジョンとしては、例えばスチレン−アクリル樹脂、アクリルシリコーン樹脂、ポリウレタン樹脂などが挙げられ、これらの中でも、ポリウレタン樹脂が特に好ましい。前記樹脂エマルジョンは２種以上を併用してもよく、樹脂エマルジョンの組み合わせを適切なものとすることで、インクの保存性を確保しつつ画質、画像耐久性も上げることができる。
前記アニオン性自己乳化型のエーテル系ポリウレタン樹脂エマルジョンにおける樹脂の平均粒子径（Ｄ５０）は２００ｎｍ以下が好ましく、１００ｎｍ以下がより好ましい。
【００４１】
前記アニオン性自己乳化型のエーテル系ポリウレタン樹脂は、インクが紙のような記録媒体に着弾した際、増粘乃至凝集する性質を持ち、着色成分の浸透を抑制し、更に紙への定着を促進する効果を有する。また、そのほかの樹脂と比較して、紙上で皮膜を形成し、印刷物の耐擦性をも向上させる効果が強い。更に、前記アニオン性自己乳化型のエーテル系ポリウレタン樹脂を添加することで顔料の分散安定性が向上する。前記アニオン性自己乳化型のエーテル系ポリウレタン樹脂の含有量は、前記インクジェットインク中、樹脂固形分として０．１質量％〜２０質量％が好ましく、０．２質量％〜１０質量％がより好ましい。前記含有量が０．１質量％未満であると、記録媒体へ着弾した後、樹脂が顔料を覆う量が不十分で、耐擦過効果が小さく、２０質量％より多いと、インクの粘度が高すぎてインクジェット方式での印字が困難になる傾向がある。
【００４２】
次に、本発明で使用するアニオン性自己乳化型のエーテル系ウレタン樹脂について説明する。ここでいうウレタン樹脂とは、主鎖がウレタン結合の連なるポリウレタン骨格を主体として構成される高分子を指す。本発明ではウレタン樹脂の中でも特に、水分散性のウレタン樹脂を用いる。このような水分散性のウレタン樹脂は、ポリウレタン骨格の主鎖中に、水に安定に分散させるために必要な親水成分を導入したり、あるいは外部乳化剤で分散することにより得られるポリウレタンの水分散体が一般的であるが、主鎖中に親水成分を導入した自己分散タイプ（自己乳化型）のものを用いる。コロイダルディスパージョン、エマルジョン、サスペンション、スラリーといった形態のいずれであっても問わない。
【００４３】
本発明において用いられるウレタン系樹脂としては、ジイソシアネート化合物と、ポリエーテルジオール類、ポリエステルジオール類、ポリカーボネートジオール類などのジオール化合物と、カルボン酸基、スルホン酸基などの酸基含有ジオールとを反応して得られる水分散性の各種のウレタン樹脂（エステル系ウレタン樹脂、エーテル系ウレタン樹脂、カーボネート系ウレタン樹脂など）の中でも、特にアニオン性自己乳化型エーテル系ウレタン樹脂を用いる。
【００４４】
上記のジイソシアネートとしては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート化合物、イソホロンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネート化合物、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート等の芳香脂肪族ジイソシアネート化合物、トルイレンジイソシアネート、フェニルメタンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート化合物、これらジイソシアネートの変性物（カルボジイミド、ウレトジオン、ウレトイミン含有変成物など）等が挙げられる。
【００４５】
上記のジオール化合物としては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリヘキサメチレンエーテルグリコール等のポリエーテルジオール、ポリエチレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリネオペンチルアジペート、ポリ−３−メチルペンチルアジペート、ポリエチレン／ブチレンアジペート、ポリネオペンチル／ヘキシルアジペート等のポリエステルジオール、ポリカプロラクトンジオール等のポリラクトンジオール、ポリカーボネートジオールが挙げられる。インクの保存安定性の観点から好ましくはポリエーテル系、ポリエステル系、ポリカーボネート系のジオール化合物が好ましく、さらに好ましくはポリエーテル系またはポリカーボネート系が好ましく、さらに好ましくはポリエーテル系が好ましい。ポリエーテル系、ポリカーボネート系は水中で加水分解による変質がしにくいため、保存安定性が良好になる。
【００４６】
上記の酸基含有ジオールとしては、例えば、ジメチロール酢酸、ジメチロールブタン酸、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロール酪酸などが挙げられる。特にジメチロールブタン酸が好ましい。
【００４７】
ウレタン系樹脂の合成方法としては、イソシアネート基と反応しない低沸点溶剤（アセトン等）中で、イソシアネート末端プレポリマーを合成し、ジアミン、ポリオールなどで親水基を導入後、水で希釈し相転換させ、溶剤は留去させてポリウレタンディスパージョンを得る溶液法、親水基を導入したイソシアネート基末端プレポリマーを最初に合成し、水中に分散後、アミンで鎖延長を行うプレポリマー法、その他ホットメルト法、ウレタンプレポリマーを乳化剤水溶液中で媒体である水を鎖延長剤として使用する方法、疎水性ポリオールと芳香族ポリイソシアネートから得られる遊離イソシアネート基を有するウレタンプレポリマーの芳香環をスルホン化する工程を経る方法、ブロックイソシアネートを使用する方法等、色々と知られているが、特に限定されるものではない。
【００４８】
特にウレタン系樹脂をプレポリマー法によって合成してもよく、その際、低分子量のポリヒドロキシ化合物を使用してもよい。低分子量のポリヒドロキシ化合物としては、上記のポリエステルジオールの原料として挙げたグリコール及びアルキレンオキシド低モル付加物、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等の３価アルコール、そのアルキレンオキシド低モル付加物などが挙げられる。
【００４９】
水系ウレタン樹脂の場合、有機溶剤相で作成したウレタンプレポリマーを転相・乳化し水相でさらに鎖延長させる方法が一般的に知られている。この際の鎖伸長剤としてジアミン等のポリアミン類が一般的である。具体的には、ウレタンプレポリマーは、ジメチロールアルカン酸に由来する酸基を中和した後または中和しながら水延長またはジ若しくはトリアミン延長する。アミン延長の際に鎖伸長剤として使用するポリアミン類としては、通常ジアミン又はトリアミンが挙げられる。また、その具体例としてはヘキサメチレンジアミン、イソホロンジアミン、ヒドラジン、ピペラジン等が挙げられる。
しかしながら鎖伸長剤としてポリアミン類を使用したウレタン系樹脂を用いると、記録液の保存安定性は良くない傾向にあることが判明した。これは、アミン延長したウレタン樹脂（ポリウレタンウレア部分を含むポリウレタン樹脂）は加水分解を生じやすいこと、さらに、加水分解によって生じたポリアミン類もまた顔料分散記録液中で凝集剤として働くことから、二重に悪い影響を与えていることが推測される。
【００５０】
ウレタン系樹脂は、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ等のアルカリ金属塩、アンモニア、ジメチルアミン、（モノ、ジ、トリ）エタノールアミン等の有機アミン塩などの形で使用できる。これらは、前述の方法で得られたウレタン樹脂をさらに中和することにより得ることができる。この中和の際に使用する塩基としては、所望の塩のカウンターイオン等に応じて適宜選択することができ、例えば、ブチルアミン、トリエチルアミン等のアルキルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン、モルホリン、アンモニア、水酸化ナトリウム等の無機塩基が挙げられる。
【００５１】
本発明で使用する上記アニオン性自己乳化型のエーテル系ポリウレタン樹脂の遊離酸の酸価は、記録液の保存安定性および吐出安定性を一層高める観点から、酸価は４０以上が好ましく、６０以上がより好ましく、特に好ましくは７０以上である。また酸価の上限は１２０以下が好ましく、１００以下がより好ましく、特に好ましくは９０以下である。酸価が４０より下回ると水溶性がなくなり、インクの保存安定性が悪くなる。また、１２０よりも大きくなると塗膜の耐擦過性、耐水性の低下、粘度が高くなりすぎ、吐出が悪くなるなどの問題点が発生する場合がある。また、上記の高分子の重量平均分子量は、吐出安定性の観点から、また、上記の高分子の重量平均分子量は、吐出安定性の観点から、通常３００００以下、特に２００００以下であることが好ましい。分子量が高くなると粘度が高くなり、吐出しにくくなる。一方、１００００より小さい場合はウレタン系樹脂は水溶化傾向が大きくなり、また光沢付与効果が低下する。液安定性も低い傾向にある。
【００５２】
カーボンブラックとアニオン性自己乳化型のエーテル系ポリウレタン樹脂を分散すると、カーボンブラック単体よりも安定化することが分かっているが、理由は定かではないが、カーボンブラックの周りに前記ウレタン樹脂が囲い込み、保護コロイドとして寄与していると考えられている。その際、保護コロイドを最適に形成するには、カーボンブラックの表面酸性基の量とウレタン樹脂の官能基との関係があることが分かった。
【００５３】
本発明のインクジェットインクにおいて、通常、インク中の着色剤及び水不溶性樹脂が乾燥することによってシリコーン樹脂を含有する撥インク層に固着してしまうと考えられるが、前記アニオン性自己乳化型のエーテル系ポリウレタン樹脂を有し、シリコーン樹脂を含有する撥インク層とインクと間で緩衝効果をあるため、離型性は良好である。ノズルプレートへの固着を防止でき、吐出安定性を向上させることができる。
【００５４】
また、本発明の記録用インクには、水の他に各種添加剤を配合することができる。例えば、水溶性有機媒体としてメタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール等のアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン等の多価アルコール、Ｎ−メチルピロリドン、２−ピロリドン等のピロリドン誘導体、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン等、またノニオン、アニオン、カチオン、両性の各種の界面活性剤、防腐剤等が挙げられる。
【００５５】
以上より得られたインクは保水と湿潤性を確保することができ、その結果、インクジェット記録用インクを長期間保存しても色材の凝集や粘度の上昇がなく、優れた保存安定性を実現できる。また、インクジェットプリンターのズル先端等で開放状態に放置されても、乾燥物の流動性を長時間維持するインクジェット記録用インクが実現できる。更に印字中もしくは印字中断後の再起動時にノズルの目詰まりが発生することもなく、高い吐出安定性が得られる。
【００５６】
このようにして得られた本発明の顔料系インクジェット用インクは、これを収容するインクカートリッジに好適に用いることが出来る。また本発明の顔料系インクジェットインクは、これを例えば紙のような画像支持体に吐出させ記録（印字）を行って画像形成するインクジェットプリント装置により、画像形成することができる。
印字する方法としては連続噴射型あるいはオンデマンド型が挙げられる。オンデマンド型としてはピエゾ方式、サーマル方式、静電方式等が挙げられる。
【００５７】
本発明の画像形成方法、及びインクジェット記録装置の一例について、図面を用いて説明する。
図１のインクジェット記録装置（１）は、インクを収納したカートリッジ（２０）が搭載され、このカートリッジからインクが記録ヘッドに供給される。ここで、カートリッジ（２０）は色毎のインクが分離された状態で取り付けられている。
記録ヘッドは、キャリッジ（１８）に搭載され、主走査モータ（２４）で駆動されるタイミングベルト（２３）によってガイドシャフト（２１）、（２２）にガイドされて移動する。一方、被記録材はプラテンによって記録ヘッドと対面する位置に置かれる。
【００５８】
上記インクジェット記録装置は、カートリッジを取り替えることによりインクの補充が可能である。また、このカートリッジは記録ヘッドと一体化されたものであってもよい。
これらインクカートリッジの形成、インクジェット装置の形成、画像形成方法は、例えば特開２０００−１９８９５８号公報に記載されたもの等、当技術分野に関する公知技術を適宜採用することができる。
【実施例】
【００５９】
以下、実施例に基づき本発明をより詳細に説明するが、本発明は本実施例に限定されないものである。なお実施例中の部数は重量部を表すものである。
【００６０】
ブラックの界面活性剤分散体の作製
分散体（Ａ）
処方
顔料 ＮＩＰＥＸ１５０（ｄｅｇｕｓｓａ社製：ガスブラック） ２００部
ナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物
（パイオニンＡ−４５−ＰＮ、竹本油脂（株））
（ナフタレンスルホン酸２量体、３量体、４量体の合計含有量：３０重量％）
５０部
蒸留水 ７５０部
上記の混合物をプレミックス後ビーズミル分散機（寿工業社製 ＵＡＭ−０１５）を用い０．０３ｍｍジルコニアビーズ（密度６．０３×１０-6ｇ／ｍ2）で周速１０ｍ／ｓ、液温３０℃で１５分間分散した後、遠心分離機（久保田商事（株）製Ｍｏｄｅｌ−３６００）で粗大粒子を遠心分離し、ブラックの界面活性剤分散体として平均粒子径１１０ｎｍの分散体（Ａ）を得た。
【００６１】
ブラックの樹脂ポリマー被覆分散体の作製
分散体（Ｂ）
機械式攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管、及び滴下ロートを備えた１Ｌフラスコ内を十分に窒素ガスで置換した後、スチレン１１．２ｇ、アクリル酸２．８ｇ、ラウリルメタクリレート１２．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート４．０ｇ、スチレンマクロマー（東亜合成株式会社製、商品名：ＡＳ−６）４．０ｇ、及びメルカプトエタノール０．４ｇを仕込み、６５℃に昇温した。次に、スチレン１００．８ｇ、アクリル酸２５．２ｇ、ラウリルメタクリレート１０８．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート３６．０ｇ、ヒドロキシエチルメタクリレート６０．０ｇ、スチレンマクロマー（東亜合成株式会社製、商品名：ＡＳ−６）３６．０ｇ、メルカプトエタノール３．６ｇ、アゾビスジメチルバレロニトリル２．４ｇ、及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を２．５時間かけてフラスコ内に滴下した。滴下終了後、アゾビスジメチルバレロニトリル０．８ｇ及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を０．５時間かけてフラスコ内に滴下した。６５℃で１時間熟成した後、アゾビスジメチルバレロニトリル０．８ｇを添加し、更に１時間熟成した。反応終了後、フラスコ内に、メチルエチルケトン３６４ｇを添加し、濃度が５０質量％のポリマー溶液８００ｇを調製した。
【００６２】
上記合成で作製したポリマー溶液２８ｇ、ＮＩＰＥＸ１５０を２６ｇ、１ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウム溶液１３．６ｇ、メチルエチルケトン２０ｇ、及びイオン交換水３０ｇを十分に攪拌した後、三本ロールミルを用いて混練した。得られたペーストをイオン交換水２００ｇに投入し、十分に攪拌した後、エバポレーターを用いて、メチルエチルケトン及び水を留去し、プレミックス後ビーズミル分散機（寿工業社製 ＵＡＭ−０１５）を用い０．０３ｍｍジルコニアビーズ（密度６．０３×１０-6ｇ／ｍ2）で周速１０ｍ／ｓ、液温３０℃で１５分間分散した後、遠心分離機（久保田商事（株）製Ｍｏｄｅｌ−３６００）で粗大粒子を遠心分離し、ブラックの樹脂ポリマー被覆分散体として平均粒子径１２５ｎｍの分散体（Ｂ）を得た。
【００６３】
シアンの界面活性剤分散体の作製
分散体（Ｃ）
処方
顔料 ピグメントブルー１５：３（大日精化社製：シアニンブルーＡ−３８５）
２００部
一般式（２）の化合物（ｎ＝４０） ５６部
パイオニンＡ−５１−Ｂ（竹本油脂製社） ２．５部
蒸留水 ７４２部
上記の混合物をプレミックス後ビーズミル分散機（寿工業社製 ＵＡＭ-０１５）を用い０．０３ｍｍジルコニアビーズ（密度６．０３×１０-6ｇ／ｍ2）で周速１０ｍ／ｓ、液温３０℃で１５分間分散した後、遠心分離機（久保田商事（株）製Ｍｏｄｅｌ−３６００）で粗大粒子を遠心分離し、シアンの界面活性剤分散体として平均粒子径８０ｎｍの分散体（Ｃ）を得た。
【００６４】
シアンの樹脂ポリマー被覆分散体の作製
分散体（Ｄ）
機械式攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管、及び滴下ロートを備えた１Ｌフラスコ内を十分に窒素ガスで置換した後、スチレン１１．２ｇ、アクリル酸２．８ｇ、ラウリルメタクリレート１２．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート４．０ｇ、スチレンマクロマー（東亜合成株式会社製、商品名：ＡＳ−６）４．０ｇ、及びメルカプトエタノール０．４ｇを仕込み、６５℃に昇温した。次に、スチレン１００．８ｇ、アクリル酸２５．２ｇ、ラウリルメタクリレート１０８．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート３６．０ｇ、ヒドロキシエチルメタクリレート６０．０ｇ、スチレンマクロマー（東亜合成株式会社製、商品名：ＡＳ−６）３６．０ｇ、メルカプトエタノール３．６ｇ、アゾビスジメチルバレロニトリル２．４ｇ、及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を２．５時間かけてフラスコ内に滴下した。滴下終了後、アゾビスジメチルバレロニトリル０．８ｇ及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を０．５時間かけてフラスコ内に滴下した。６５℃で１時間熟成した後、アゾビスジメチルバレロニトリル０．８ｇを添加し、更に１時間熟成した。反応終了後、フラスコ内に、メチルエチルケトン３６４ｇを添加し、濃度が５０質量％のポリマー溶液８００ｇを調製した。
【００６５】
上記合成で作製したポリマー溶液２８ｇ、シアニンブルーＡ−３８５を２６ｇ、１ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウム溶液１３．６ｇ、メチルエチルケトン２０ｇ、及びイオン交換水３０ｇを十分に攪拌した後、三本ロールミルを用いて混練した。得られたペーストをイオン交換水２００ｇに投入し、十分に攪拌した後、エバポレーターを用いて、メチルエチルケトン及び水を留去し、プレミックス後ビーズミル分散機（寿工業社製 ＵＡＭ−０１５）を用い０．０３ｍｍジルコニアビーズ（密度６．０３×１０-6ｇ／ｍ2）で周速１０ｍ／ｓ、液温３０℃で１５分間分散した後、遠心分離機（久保田商事（株）製Ｍｏｄｅｌ−３６００）で粗大粒子を遠心分離し、シアンの樹脂ポリマー被覆分散体として平均粒子径１００ｎｍの分散体（Ｄ）を得た。
【００６６】
マゼンタの界面活性剤分散体の作製
分散体（Ｅ）
処方
顔料 ピグメントレッド１２２
（チバスペシャルティケミカルズ社製、クロモフタールＪＥＴマゼンタＤＭＱ）
２００部
一般式（２）の化合物（ｎ＝４０） ５６部
蒸留水 ７４４部
上記の混合物をプレミックス後ビーズミル分散機（寿工業社製 ＵＡＭ−０１５）を用い０．０３ｍｍジルコニアビーズ（密度６．０３×１０-6ｇ／ｍ2）で周速１０ｍ／ｓ、液温３０℃で１５分間分散した後、遠心分離機（久保田商事（株）製Ｍｏｄｅｌ−３６００）で粗大粒子を遠心分離し、マゼンタの界面活性剤分散体として平均粒子径１２０ｎｍの分散体（Ｅ）を得た。
【００６７】
マゼンタの樹脂ポリマー被覆分散体の作製
分散体（Ｆ）
機械式攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管、及び滴下ロートを備えた１Ｌフラスコ内を十分に窒素ガスで置換した後、スチレン１１．２ｇ、アクリル酸２．８ｇ、ラウリルメタクリレート１２．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート４．０ｇ、スチレンマクロマー（東亜合成株式会社製、商品名：ＡＳ−６）４．０ｇ、及びメルカプトエタノール０．４ｇを仕込み、６５℃に昇温した。次に、スチレン１００．８ｇ、アクリル酸２５．２ｇ、ラウリルメタクリレート１０８．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート３６．０ｇ、ヒドロキシエチルメタクリレート６０．０ｇ、スチレンマクロマー（東亜合成株式会社製、商品名：ＡＳ−６）３６．０ｇ、メルカプトエタノール３．６ｇ、アゾビスジメチルバレロニトリル２．４ｇ、及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を２．５時間かけてフラスコ内に滴下した。滴下終了後、アゾビスジメチルバレロニトリル０．８ｇ及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を０．５時間かけてフラスコ内に滴下した。６５℃で１時間熟成した後、アゾビスジメチルバレロニトリル０．８ｇを添加し、更に１時間熟成した。反応終了後、フラスコ内に、メチルエチルケトン３６４ｇを添加し、濃度が５０質量％のポリマー溶液８００ｇを調製した。
【００６８】
上記合成で作製したポリマー溶液２８ｇ、クロモフタールＪＥＴマゼンタＤＭＱ２６ｇ、１ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウム溶液１３．６ｇ、メチルエチルケトン２０ｇ、及びイオン交換水３０ｇを十分に攪拌した後、三本ロールミルを用いて混練した。得られたペーストをイオン交換水２００ｇに投入し、十分に攪拌した後、エバポレーターを用いて、メチルエチルケトン及び水を留去し、プレミックス後ビーズミル分散機（寿工業社製 ＵＡＭ−０１５）を用い０．０３ｍｍジルコニアビーズ（密度６．０３×１０-6ｇ／ｍ2）で周速１０ｍ／ｓ、液温３０℃で１５分間分散した後、遠心分離機（久保田商事（株）製Ｍｏｄｅｌ−３６００）で粗大粒子を遠心分離し、マゼンタの樹脂ポリマー被覆分散体として平均粒子径１００ｎｍの分散体（Ｆ）を得た。
【００６９】
イエローの界面活性剤分散体の作製
分散体（Ｇ）
処方
顔料 ピグメントイエロー７４（大日精化工業社製、イエローＮＯ.４３）
２００部
一般式（２）の化合物（ｎ＝４０） ５６部
蒸留水 ７４４部
上記の混合物をプレミックス後ビーズミル分散機（寿工業社製 ＵＡＭ−０１５）を用い０．０３ｍｍジルコニアビーズ（密度６．０３×１０-6ｇ／ｍ2）で周速１０ｍ／ｓ、液温３０℃で１５分間分散した後、遠心分離機（久保田商事（株）製Ｍｏｄｅｌ−３６００）で粗大粒子を遠心分離し、イエローの界面活性剤分散体として平均粒子径９０ｎｍの分散体（Ｇ）を得た。
【００７０】
イエローの樹脂ポリマー被覆分散体の作製
分散体（Ｈ）
機械式攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管、及び滴下ロートを備えた１Ｌフラスコ内を十分に窒素ガスで置換した後、スチレン１１．２ｇ、アクリル酸２．８ｇ、ラウリルメタクリレート１２．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート４．０ｇ、スチレンマクロマー（東亜合成株式会社製、商品名：ＡＳ−６）４．０ｇ、及びメルカプトエタノール０．４ｇを仕込み、６５℃に昇温した。次に、スチレン１００．８ｇ、アクリル酸２５．２ｇ、ラウリルメタクリレート１０８．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート３６．０ｇ、ヒドロキシエチルメタクリレート６０．０ｇ、スチレンマクロマー（東亜合成株式会社製、商品名：ＡＳ−６）３６．０ｇ、メルカプトエタノール３．６ｇ、アゾビスジメチルバレロニトリル２．４ｇ、及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を２．５時間かけてフラスコ内に滴下した。滴下終了後、アゾビスジメチルバレロニトリル０．８ｇ及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を０．５時間かけてフラスコ内に滴下した。６５℃で１時間熟成した後、アゾビスジメチルバレロニトリル０．８ｇを添加し、更に１時間熟成した。反応終了後、フラスコ内に、メチルエチルケトン３６４ｇを添加し、濃度が５０質量％のポリマー溶液８００ｇを調製した。
【００７１】
上記合成で作製したポリマー溶液２８ｇ、イエローＮＯ．４３を２６ｇ、１ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウム溶液１３．６ｇ、メチルエチルケトン２０ｇ、及びイオン交換水３０ｇを十分に攪拌した後、三本ロールミルを用いて混練した。得られたペーストをイオン交換水２００ｇに投入し、十分に攪拌した後、エバポレーターを用いて、メチルエチルケトン及び水を留去し、プレミックス後ビーズミル分散機（寿工業社製 ＵＡＭ−０１５）を用い０．０３ｍｍジルコニアビーズ（密度６．０３×１０-6ｇ／ｍ2）で周速１０ｍ／ｓ、液温３０℃で１５分間分散した後、遠心分離機（久保田商事（株）製Ｍｏｄｅｌ−３６００）で粗大粒子を遠心分離し、イエローの樹脂ポリマー被覆分散体として平均粒子径１００ｎｍの分散体（Ｈ）を得た。
【００７２】
分散体（Ｉ）
分散体Ａの１５分間分散を２５分間にしてブラック分散体の平均粒子径を９５ｎｍとした以外は同様にして分散液（Ｉ）を得た。
分散体（Ｊ）
分散体Ｂの１５分間分散を１０分間にしてカーボンブラック分散体の平均粒子径を１４０ｎｍとした以外は同様にして分散液（Ｊ）を得た。
【００７３】
分散体（Ｋ）
分散体Ｃの１５分間分散を２０分間にしてシアン分散体の平均粒子径を７０ｎｍとした以外は同様にして分散液（Ｋ）を得た。
分散体（Ｌ）
分散体Ｄの１５分間分散を１０分間にしてシアン分散体の平均粒子径を１１０ｎｍとした以外は同様にして分散液（Ｌ）を得た。
【００７４】
分散体（Ｍ）
分散体Ｅの１５分間分散を１０分間にしてマゼンタ分散体の平均粒子径を１３０ｎｍとした以外は同様にして分散液（Ｍ）を得た。
分散体（Ｎ）
分散体Ｆの１５分間分散を２０分間にしてマゼンタ分散体の平均粒子径を９０ｎｍとした以外は同様にして分散液（Ｎ）を得た。
【００７５】
分散体（Ｏ）
分散体Ｇの１５分間分散を６分間にしてイエロー分散体の平均粒子径を１３０ｎｍとした以外は同様にして分散液（Ｏ）を得た。
分散体（Ｐ）
分散体Ｈの１５分間分散を１０分間にしてイエロー分散体の平均粒子径を１２０ｎｍとした以外は同様にして分散液（Ｐ）を得た。
【００７６】
分散体（Ｑ）
分散体Ａの１５分間分散を４５分間にしてブラック分散体の平均粒子径を５０ｎｍとした以外は同様にして分散液（Ｑ）を得た。
分散体（Ｒ）
分散体Ｂの１５分間分散を４０分間にしてブラック分散体の平均粒子径を５０ｎｍとした以外は同様にして分散液（Ｒ）を得た。
【００７７】
分散体（Ｓ）
分散体Ａの１５分間分散を５分間にしてブラック分散体の平均粒子径を１５０ｎｍとした以外は同様にして分散液（Ｓ）を得た。
分散体（Ｔ）
分散体Ｂの１５分間分散を４分間にしてブラック分散体の平均粒子径を１５０ｎｍとした以外は同様にして分散液（Ｔ）を得た。
【００７８】
分散体（Ｖ）
分散体Ａの１５分間分散を５０分間にしてブラック分散体の平均粒子径を４５ｎｍとした以外は同様にして分散液（Ｖ）を得た。
分散体（Ｗ）
分散体Ｂの１５分間分散を４５分間にしてブラック分散体の平均粒子径を４５ｎｍとした以外は同様にして分散液（Ｗ）を得た。
【００７９】
分散体（Ｘ）
分散体Ａの１５分間分散を３分間にしてブラック分散体の平均粒子径を１５５ｎｍとした以外は同様にして分散液（Ｘ）を得た。
分散体（Ｙ）
分散体Ｂの１５分間分散を３分間にしてブラック分散体の平均粒子径を１５５ｎｍとした以外は同様にして分散液（Ｙ）を得た。
【００８０】
分散体（Ｚ）
分散体Ｃの１５分間分散を４０分間にしてシアン分散体の平均粒子径を５０ｎｍとした以外は同様にして分散液（Ｚ）を得た。
分散体（ＡＡ）
分散体Ｄの１５分間分散を４０分間にしてシアン分散体の平均粒子径を５０ｎｍとした以外は同様にして分散液（ＡＡ）を得た。
【００８１】
分散体（ＡＢ）
分散体Ｃの１５分間分散を５分間にしてシアン分散体の平均粒子径を１５０ｎｍとした以外は同様にして分散液（ＡＢ）を得た。
分散体（ＡＣ）
分散体Ｄの１５分間分散を４分間にしてシアン分散体の平均粒子径を１５０ｎｍとした以外は同様にして分散液（ＡＣ）を得た。
【００８２】
分散体（ＡＤ）
分散体Ｃの１５分間分散を４５分間にしてシアン分散体の平均粒子径を４５ｎｍとした以外は同様にして分散液（ＡＤ）を得た。
分散体（ＡＥ）
分散体Ｄの１５分間分散を４５分間にしてシアン分散体の平均粒子径を４５ｎｍとした以外は同様にして分散液（ＡＥ）を得た。
【００８３】
分散体（ＡＦ）
分散体Ｃの１５分間分散を３分間にしてシアン分散体の平均粒子径を１５５ｎｍとした以外は同様にして分散液（ＡＦ）を得た。
分散体（ＡＧ）
分散体Ｄの１５分間分散を３分間にしてシアン分散体の平均粒子径を１５５ｎｍとした以外は同様にして分散液（ＡＧ）を得た。
【００８４】
分散体（ＡＨ）
分散体Ｅの１５分間分散を４０分間にしてマゼンタ分散体の平均粒子径を５０ｎｍとした以外は同様にして分散液（ＡＨ）を得た。
分散体（ＡＩ）
分散体Ｆの１５分間分散を４０分間にしてマゼンタ分散体の平均粒子径を５０ｎｍとした以外は同様にして分散液（ＡＩ）を得た。
【００８５】
分散体（ＡＪ）
分散体Ｅの１５分間分散を４分間にしてマゼンタ分散体の平均粒子径を１５０ｎｍとした以外は同様にして分散液（ＡＪ）を得た。
分散体（ＡＫ）
分散体Ｆの１５分間分散を５分間にしてマゼンタ分散体の平均粒子径を１５０ｎｍとした以外は同様にして分散液（ＡＫ）を得た。
【００８６】
分散体（ＡＬ）
分散体Ｅの１５分間分散を４５分間にしてマゼンタ分散体の平均粒子径を４５ｎｍとした以外は同様にして分散液（ＡＬ）を得た。
分散体（ＡＭ）
分散体Ｆの１５分間分散を４５分間にしてマゼンタ分散体の平均粒子径を４５ｎｍとした以外は同様にして分散液（ＡＭ）を得た。
【００８７】
分散体（ＡＮ）
分散体Ｅの１５分間分散を３分間にしてマゼンタ分散体の平均粒子径を１５５ｎｍとした以外は同様にして分散液（ＡＮ）を得た。
分散体（ＡＯ）
分散体Ｆの１５分間分散を３分間にしてマゼンタ分散体の平均粒子径を１５５ｎｍとした以外は同様にして分散液（ＡＯ）を得た。
【００８８】
分散体（ＡＰ）
分散体Ｇの１５分間分散を４０分間にしてイエロー分散体の平均粒子径を５０ｎｍとした以外は同様にして分散液（ＡＰ）を得た。
分散体（ＡＱ）
分散体Ｈの１５分間分散を４０分間にしてイエロー分散体の平均粒子径を５０ｎｍとした以外は同様にして分散液（ＡＱ）を得た。
【００８９】
分散体（ＡＲ）
分散体Ｇの１５分間分散を４分間にしてイエロー分散体の平均粒子径を１５０ｎｍとした以外は同様にして分散液（ＡＲ）を得た。
分散体（ＡＳ）
分散体Ｈの１５分間分散を５分間にしてイエロー分散体の平均粒子径を１５０ｎｍとした以外は同様にして分散液（ＡＳ）を得た。
【００９０】
分散体（ＡＴ）
分散体Ｇの１５分間分散を４５分間にしてイエロー分散体の平均粒子径を４５ｎｍとした以外は同様にして分散液（ＡＴ）を得た。
分散体（ＡＵ）
分散体Ｈの１５分間分散を４５分間にしてイエロー分散体の平均粒子径を４５ｎｍとした以外は同様にして分散液（ＡＵ）を得た。
【００９１】
分散体（ＡＶ）
分散体Ｇの１５分間分散を３分間にしてイエロー分散体の平均粒子径を１５５ｎｍとした以外は同様にして分散液（ＡＶ）を得た。
分散体（ＡＷ）
分散体Ｈの１５分間分散を３分間にしてイエロー分散体の平均粒子径を１５５ｎｍとした以外は同様にして分散液（ＡＷ）を得た。
【００９２】
分散体（ＡＸ）
分散体Ａの界面活性剤をハイテノール１８Ｅ（第一工業製薬社製：アニオン系界面活性剤）にした以外は同様にして分散液（ＡＸ）を得た。
【００９３】
分散体（ＡＹ）
分散体Ａのナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物を、ナフタレンスルホン酸の２量体、３量体、４量体の合計含有量が２０重量％のものに変更した以外は同様にして分散液（ＡＹ）を得た。
分散体（ＡＺ）
分散体Ａのナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物を、ナフタレンスルホン酸の２量体、３量体、４量体の合計含有量が８０重量％のものに変更した以外は同様にして分散液（ＡＺ）を得た。
分散体（ＢＡ）
分散体Ａのナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物を、ナフタレンスルホン酸の２量体、３量体、４量体の合計含有量が１８重量％のものに変更した以外は同様にして分散液（ＢＡ）を得た。
分散体（ＢＢ）
分散体Ａのナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物を、ナフタレンスルホン酸の２量体、３量体、４量体の合計含有量が８２重量％のものに変更した以外は同様にして分散液（ＢＢ）を得た。
【００９４】
分散体（ＢＣ）
分散体Ａのナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物を、顔料１に対し０．０１となるよう含有させた以外は同様にして分散液（ＢＣ）を得た。
分散体（ＢＤ）
分散体Ａのナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物を、顔料１に対し０．５となるよう含有させた以外は同様にして分散液（ＢＤ）を得た。
分散体（ＢＥ）
分散体Ａのナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物を、顔料１に対し０．００５となるよう含有させた以外は同様にして分散液（ＢＥ）を得た。
分散体（ＢＦ）
分散体Ａのナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物を、顔料１に対し０．５５となるよう含有させた以外は同様にして分散液（ＢＦ）を得た。
【００９５】
分散体（ＢＧ）
分散体Ｃの界面活性剤をハイテノール１８Ｅ（第一工業製薬社製：アニオン系界面活性剤）とした以外は同様にして分散液（ＢＧ）を得た。
【００９６】
分散体（ＢＨ）
分散体Ｃの一般式（２）の化合物（ｎ＝４０）を一般式（２）においてｎ＝２０の化合物とした以外は同様にして分散液（ＢＨ）を得た。
分散体（ＢＩ）
分散体Ｃの一般式（２）の化合物（ｎ＝４０）を一般式（２）においてｎ＝２００の化合物とした以外は同様にして分散液（ＢＩ）を得た。
分散体（ＢＪ）
分散体Ｃの一般式（２）の化合物（ｎ＝４０）を一般式（２）においてｎ＝１８の化合物とした以外は同様にして分散液（ＢＪ）を得た。
分散体（ＢＫ）
分散体Ｃの一般式（２）の化合物（ｎ＝４０）を一般式（２）においてｎ＝２０２の化合物とした以外は同様にして分散液（ＢＫ）を得た。
【００９７】
分散体（ＢＬ）
分散体Ｃの一般式（２）の化合物（ｎ＝４０）を、顔料１に対し０．３となるよう含有させた以外は同様にして分散液（ＢＬ）を得た。
分散体（ＢＭ）
分散体Ｃの一般式（２）の化合物（ｎ＝４０）を、顔料１に対し２．０となるよう含有させた以外は同様にして分散液（ＢＭ）を得た。
分散体（ＢＮ）
分散体Ｃの一般式（２）の化合物（ｎ＝４０）を、顔料１に対し０．２５となるよう含有させた以外は同様にして分散液（ＢＮ）を得た。
分散体（ＢＯ）
分散体Ｃの一般式（２）の化合物（ｎ＝４０）を、顔料１に対し２．０５となるよう含有させた以外は同様にして分散液（ＢＯ）を得た。
【００９８】
分散体（ＢＰ）
分散体Ｅの界面活性剤をハイテノール１８Ｅ（第一工業製薬社製：アニオン系界面活性剤）にした以外は同様にして分散液（ＢＰ）を得た。
【００９９】
分散体（ＢＱ）
分散体Ｅの一般式（２）の化合物（ｎ＝４０）を一般式（２）においてｎ＝２０の化合物とした以外は同様にして分散液（ＢＱ）を得た。
分散体（ＢＲ）
分散体Ｅの一般式（２）の化合物（ｎ＝４０）を一般式（２）においてｎ＝２００の化合物とした以外は同様にして分散液（ＢＲ）を得た。
分散体（ＢＳ）
分散体Ｅの一般式（２）の化合物（ｎ＝４０）を一般式（２）においてｎ＝１８の化合物とした以外は同様にして分散液（ＢＳ）を得た。
分散体（ＢＴ）
分散体Ｅの一般式（２）の化合物（ｎ＝４０）を一般式（２）においてｎ＝２０２の化合物とした以外は同様にして分散液（ＢＴ）を得た。
【０１００】
分散体（ＢＵ）
分散体Ｅの一般式（２）の化合物（ｎ＝４０）を顔料１に対し０．３となるよう含有させた以外は同様にして分散液（ＢＵ）を得た。
分散体（ＢＶ）
分散体Ｅの一般式（２）の化合物（ｎ＝４０）を顔料１に対し２．０となるよう含有させた以外は同様にして分散液（ＢＶ）を得た。
分散体（ＢＷ）
分散体Ｅの一般式（２）の化合物（ｎ＝４０）を顔料１に対し０．２５となるよう含有させた以外は同様にして分散液（ＢＷ）を得た。
分散体（ＢＸ）
分散体Ｅの一般式（２）の化合物（ｎ＝４０）を顔料１に対し２．０５となるよう含有させた以外は同様にして分散液（ＢＸ）を得た。
【０１０１】
分散体（ＢＹ）
分散体Ｇの界面活性剤をハイテノール１８Ｅ（第一工業製薬社製：アニオン系界面活性剤）にした以外は同様にして分散液（ＢＹ）を得た。
【０１０２】
分散体（ＢＺ）
分散体Ｇの一般式（２）の化合物（ｎ＝４０）を一般式（２）においてｎ＝２０の化合物とした以外は同様にして分散液（ＢＺ）を得た。
分散体（ＣＡ）
分散体Ｇの一般式（２）の化合物（ｎ＝４０）を一般式（２）においてｎ＝２００の化合物とした以外は同様にして分散液（ＣＡ）を得た。
分散体（ＣＢ）
分散体Ｇの一般式（２）の化合物（ｎ＝４０）を一般式（２）においてｎ＝１８の化合物とした以外は同様にして分散液（ＣＢ）を得た。
分散体（ＣＣ）
分散体Ｇの一般式（２）の化合物（ｎ＝４０）を一般式（２）においてｎ＝２０２の化合物とした以外は同様にして分散液（ＣＣ）を得た。
【０１０３】
分散体（ＣＤ）
分散体Ｇの一般式（２）の化合物（ｎ＝４０）を、顔料１に対し０．３となるよう含有させた以外は同様にして分散液（ＣＤ）を得た。
分散体（ＣＥ）
分散体Ｇの一般式（２）の化合物（ｎ＝４０）を顔料１に対し２．０となるよう含有させた以外は同様にして分散液（ＣＥ）を得た。
分散体（ＣＦ）
分散体Ｇの一般式（２）の化合物（ｎ＝４０）を顔料１に対し０．２５となるよう含有させた以外は同様にして分散液（ＣＦ）を得た。
分散体（ＣＧ）
分散体Ｇの一般式（２）の化合物（ｎ＝４０）を顔料１に対し２．０５となるよう含有させた以外は同様にして分散液（ＣＧ）を得た。
【０１０４】
分散体（ＣＨ）
分散体Ａの１５分間分散を４０分間にしてブラック分散体の平均粒子径を８０ｎｍとした以外は同様にして分散液（ＣＨ）を得た。
分散体（ＣＩ）
分散体Ｂの１５分間分散を５分間にしてカーボンブラック分散体の平均粒子径を１４５ｎｍとした以外は同様にして分散液（ＣＩ）を得た。
【０１０５】
分散体（ＣＪ）
分散体Ｃの１５分間分散を３０分間にしてシアン分散体の平均粒子径を６０ｎｍとした以外は同様にして分散液（ＣＪ）を得た。
分散体（ＣＫ）
分散体Ｄの１５分間分散を５分間にしてシアン分散体の平均粒子径を１２０ｎｍとした以外は同様にして分散液（ＣＫ）を得た。
【０１０６】
分散体（ＣＬ）
分散体Ｅの１５分間分散を５分間にしてマゼンタ分散体の平均粒子径を１４０ｎｍとした以外は同様にして分散液（ＣＬ）を得た。
分散体（ＣＭ）
分散体Ｆの１５分間分散を２５分間にしてマゼンタ分散体の平均粒子径を８０ｎｍとした以外は同様にして分散液（ＣＭ）を得た。
【０１０７】
分散体（ＣＮ）
分散体Ｇの１５分間分散を３分間にしてイエロー分散体の平均粒子径を１４０ｎｍとした以外は同様にして分散液（ＣＮ）を得た。
分散体（ＣＯ）
分散体Ｈの１５分間分散を５分間にしてイエロー分散体の平均粒子径を１３０ｎｍとした以外は同様にして分散液（ＣＯ）を得た。
【０１０８】
実施例１〜６１、比較例１〜１１
得られた顔料分散液を用いて、表１に示すようにＮｏ．１〜Ｎｏ．６５の組み合わせを作製した。
【表１】
【０１０９】
界面活性を用いて水に分散させた顔料分散液と樹脂ポリマーで被覆され水に分散された顔料分散液とを、表１記載のように組み合わせて用い、以下の処方によりインクを作製した。
インク処方
顔料（全固形分８％） ４０．０部
グリセリン ２０．０部
ジエチレングリコール １０．０部
２―エチル−１，３−ヘキサンジオール ３．０部
２−ピロリドン ３．０部
樹脂エマルション ２．０部
蒸留水 ２２．０部
尚、上記処方における顔料は、界面活性を用いて水に分散させた顔料分散液と樹脂ポリマーで被覆され水に分散された顔料分散液を、１：１の比率で混合したものである。
また、上記処方における樹脂エマルションは、表２に記載の樹脂エマルションから選択されるものを用いた。その組み合わせを表３に示す。
インクは、上記処方にて、３０分攪拌後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターでろ過、真空脱気して調整し、実施例１〜６１、比較例１〜１１のインクセットを得た。表３に示す。
【０１１０】
【表２】
【０１１１】
【表３】
【０１１２】
上記の実施例１〜６１、比較例１〜１１のインクジェット用記録インクセットを株式会社リコー製インクジェットプリンターＩＰＳｉＯ ＧＸ ５０００用インクパックに充填してインクカートリッジを作製した。
王子製紙社製ＰＯＤグロスコート（光沢紙）にコンポジットモードで印字し、黒の印字画像をＸｒｉｔｅ濃度計にて測定した。又吐出安定性、インク保存性についても下記試験法により評価した。測定結果を表４に示す。
【０１１３】
評価１：画像評価
画像濃度は画像サンプルのベタ画像の測色をＸｒｉｔｅ濃度計にて測定を行う。
ＢＫ
○：１．８０以上
△：１．５０以上 １．８０未満
×：１．５０未満
【０１１４】
評価２：吐出性評価
プリンタを恒温恒湿槽に入れ、槽内の環境を温度３２℃、湿度３０％ＲＨに設定、以下の印刷パターンチャートを２０枚連続で印字後、２０分間印字を実施しない休止状態にし、これを５０回繰り返し、累計で１，０００枚印写後、ノズルチェックパターンを印字し、抜け数で判断した。
−印刷パターンチャート−
印刷パターンは、画像領域中、印字面積が、紙面全面積中、各色印字面積が５％であるチャートにおいて、各インクを１００％ｄｕｔｙで印字した。印字条件は、記録密度は３００ｄｐｉ、ワンパス印字とした。
○：Ｙ、Ｍ、Ｃ、ＢＫのノズルチェックパターン全て抜けなし
△：４つのうちどれか抜けあり
×：Ｙ、Ｍ、Ｃ、ＢＫのノズルチェックパターン全て抜けあり
【０１１５】
評価３：インク保存性評価
イエローインク，マゼンタインク，シアンインク，ブラックインクを重量比で１：１：１：１で混合したインクをポリエチレン容器に入れ密封し、７０℃３週間保存した後の粒径、表面張力、粘度を測定し初期物性との変化率により下記の様に評価した。
尚、本発明におけるインクジェット記録用インクの表面張力は、２３℃、５５％ＲＨの環境において、ＫＲＵＳＳ Ｋ−１０ＳＴ型で測定した値を示す。
また、本発明におけるインクジェット記録用インクの粘度は、２３℃、５５％ＲＨの環境において、東機産業ＲＥ−８０Ｌ型で測定した値を示す。
○：粒径、表面張力、粘度すべての変化率が１０％以内
△：粒径、表面張力、粘度の変化率のうち１つでも１０％を超える
×：粒径、表面張力、粘度のすべての変化率が１０％を超える
【０１１６】
【表４】
【符号の説明】
【０１１７】
１ 記録ヘッド
２ 本体筐体
１６ ギア機構
１７ 副走査モーター
１８ キャリッジ
２０ 記録液カートリッジ
２１ ガイドシャフト
２２ ガイドシャフト
２３ タイミングベルト
２４ 主走査モーター
２５ 主走査モーター
２６ 主走査モーター
２７ 主走査モーター
【先行技術文献】
【特許文献】
【０１１８】
【特許文献１】特開２００７−１８６６４２号公報
【特許文献２】特開２００６−２８２７８１号公報
【特許文献３】特開２００５−１０５２２７号公報
【特許文献４】特開２００７−１１９５５１号公報
【特許文献５】特開２００６−８８５８号公報
【特許文献６】特開２００２−３７６７号公報
【特許文献７】特開２００６−２１９５８４号公報
【特許文献８】特開２００４−１２３９０４号公報
【特許文献９】特開平５−２３９３９２号公報
【特許文献１０】特開平８−２８３６３３号公報
【特許文献１１】特開２０００−６３７２７号公報
【特許文献１２】特開２００１−８１３６６号公報
【特許文献１３】特表２００３−５０９５７１号公報
【特許文献１４】特開平０８−３３３５３１号公報
【特許文献１５】特開昭５６−１４７８７１号公報
【特許文献１６】米国特許第５０８５６９８号明細書
【特許文献１７】米国特許第５２２１３３４号明細書
【特許文献１８】米国特許第５１７２１３３号明細書
【特許文献１９】米国特許第５５７１３１１号明細書
【特許文献２０】特開平８−８１６４６号公報
【特許文献２１】特開平８−３４９８号公報
【特許文献２２】特開平９−１９４７７５号公報
【特許文献２３】特開２０００−１４４０２８号公報
【特許文献２４】特開２００５−２８１６９１号公報
【特許文献２５】特開２００５−３１４５２８号公報
【特許文献２６】特開２００６−１８８６２６号公報
【特許文献２７】特第３６２５５９５号公報
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高い画像濃度が得られ、かつ吐出安定性にも優れ、更にはインク液保存安定性にも優れたインクジェット用インクセットに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は他の記録方式に比べてプロセスが簡単であるためフルカラー化が容易であり、簡略な構成の装置であっても高解像度の画像が得られる利点がある。
インクジェット用インクとしては各種の水溶性染料を水、又は水と有機溶剤との混合液に溶解させた染料系インクが使用されているが、染料系インクは色調の鮮明性は優れているものの耐光性に劣る欠点があった。
【０００３】
一方カーボンブラックや各種の有機顔料を分散させた顔料系インクは染料系インクと比較して耐光性に優れるため盛んに研究されている。
しかし顔料系インクは染料系インクと比べてノズルの目詰まりが生じやすい傾向がある。
顔料系インクは、一般に水やアルコール類等の水性溶媒中に色材及び分散剤を予備分散させた分散物を調整したのち、該分散物をサンドミル等のメディア型分散機を用いて所定の程度まで分散させる分散工程を行い、次いで所定の濃度に希釈することにより調整されている。
【０００４】
顔料系の水系インクでは疎水性の顔料を分散させるために界面活性剤や水溶性樹脂を使用しているのが一般的であるが、得られる画像の信頼性は極めて悪い。そこで、画質向上を目的として造膜性の樹脂微粒子をインク液に添加する技術が開示されているが、複数の成分を微細に安定に長期分散させるのは困難で、これらの微粒子を安定に分散させるために界面活性剤などの分散剤を多く使用すると、インクタンク、ヘッド内での気泡の発生、画質の劣化などの問題も起こってしまう。また、分散性を向上させる目的で顔料の表面を親水基に変える方法や親水基を含有した樹脂などを用いる事が検討されているが、それぞれ単独では安定であっても異なる種類を混ぜた場合、分散が不安定になり保存安定性が悪化するという問題があった。
印字品質に優れ、吐出安定性、保存安定性にも優れ又吐出安定性にも優れた表面処理顔料インク（特許文献１、特許文献２、特許文献３）、安定なインク吐出を維持する事ができるインクセット（特許文献４）、高い画像濃度を得る目的でインク中に水不溶性色材と該色材より小さい荷電性樹脂擬似微粒子とを含有させる方法（特許文献５）、顔料のＤＢＰ吸油量を限定した自己分散型顔料を含有させる方法（特許文献６）、カーボン分散液が表面改質カーボンブラックでＨＬＢ値が７〜１８であり、かつアセチレン骨格を有するノニオン系界面活性剤、とを含有する水系カーボンブラック分散液（特許文献７）、が報告されている。又、アセチレングリコール系界面活性剤を用いた水性インク（特許文献８）等も報告されている。
【０００５】
分散を安定化する目的で、分子内にカルボキシル基とノニオン親水基を有する水分散性樹脂を水に分散させる方法（特許文献９）、水溶性高分子と界面活性剤を同じ極性にするかノニオンを添加する方法（特許文献１０）、水系記録液において着色イオン性含有ポリエステル樹脂と着色剤の親水基の極性を同じにする方法（特許文献１１）、顔料と樹脂微粒子の分散極性を同じにする方法（特許文献１２）、が報告されている。又、ジェミニ型界面活性剤を分散剤に用いた印刷インキ（特許文献１３）が開示されている。
【０００６】
また分散液中の粒子の少なくとも７０％が０．１μｍ未満の直径を有し、当該分散液中の他の粒子が０．１μｍに等しいか又はそれ以下の直径を有する粒度分布を有する顔料粒子を含む顔料分散液、アルデヒドナフタレンスルホネート分散剤、及び／又は少なくとも一つのスルホン溶媒、を含む水性インクジェットインク組成物（特許文献１４）又、特許文献１５においては、顔料、高分子分散剤および非イオン性界面活性剤を含有する水性媒体からなる記録液が提案されている。また、特許文献１６、１７においては、ＡＢあるいはＢＡＢブロックコポリマーを、顔料の分散剤として用いることが提案されている。さらに、特許文献１８においては、特定の顔料、水溶性樹脂、溶媒を用いることが提案されている。一方、分散剤を用いない顔料分散方法として、カーボンブラックに水可溶化基を含む置換基を導入する方法が特許文献１９に、水溶性モノマー等をカーボンブラック表面に重合させる方法が特許文献２０に、カーボンブラックを酸化処理する方法が特許文献２１に開示されている。また、酸化処理を施したカーボンブラックおよびアクリル酸、スチレン、αメチルスチレンからなる３元重合体を含むインクによって耐水性と吐出安定性を確保する方法が、特許文献２２に開示されている。
又、インクジェット記録液における分散粒子の体積平均粒子径が、３０〜２００ｎｍであることを特徴とするインクジェット記録液（特許文献２３）が提案されている。
しかし上記従来のインク液ではカラー顔料インクに関しては高い画像濃度は得られるものの黒色顔料インクに関してはいまだ十分ではなく満足するものではなかった。
【０００７】
又ビーズミル分散に使用するビーズ径は０．０５ｍｍから１．０ｍｍ程度のものを使用した例が出願されているが（特許文献２４〜２６）、いずれも分散安定性の面では十分ではない。
又特許文献２７では分散剤にアニオン系界面活性剤が使用されているが、分子量は１０００≦ｍ≦３００００の範囲が好ましいとされているが、いずれも分散安定性の面では十分ではなく、分散時における強い衝撃に弱い顔料種は分散後の安定性に欠け、インク液での吐出安定性等課題となっていた。
又、自社案件では２種類の異なる分散体（界面活性剤型、カプセル型）を混合させ、混合体の粒径範囲を規定することで吐出安定性・保存安定性を確保・保存性する方法が提案されているが、画像濃度の面では十分ではない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は上記のような事情に鑑みなされたもので、画像濃度が高く、吐出安定性や液安定性にも優れたインクジェット用記録インクセット、該インクセットを構成するインクを収容したインクカートリッジ、インクジェット記録装置および画像形成方法に関連した技術を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
前記課題を解決するための手段としては、以下のとおりである。即ち、上記課題は、本発明の（１）〜（１０）により解決される。
（１）シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、ブラックインクからなるインクジェット用記録インクセットであって、該シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、ブラックインクは、少なくとも顔料、界面活性剤、水、水溶性有機溶剤、アニオン性自己乳化型のエーテル系ポリウレタンを含有してなり、界面活性剤を用いて水に分散された顔料分散体と樹脂ポリマーで被覆され水に分散された顔料分散体を混合して得られ、界面活性剤を用いて水に分散された顔料分散体の平均粒子径Ａ（Ｄ５０）と、樹脂ポリマーで被覆され水に分散された顔料分散体の平均粒子径Ｂ（Ｄ５０）とに、以下の関係が成り立つことを特徴とするインクジェット用記録インクセット。
｜Ａ−Ｂ｜≦３０ｎｍ
（２）前記シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、ブラックインクは分散体であって、その平均粒径（Ｄ５０）が５０ｎｍ以上、１５０ｎｍ以下であることを特徴とする前記（１）に記載のインクジェット用記録インクセット。
（３）前記ブラックインクに含有される界面活性剤がナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物であって、該ナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物は、ナフタレンスルホン酸の２量体、３量体、４量体の合計含有量が２０重量％以上、８０重量％以下であり、前記界面活性剤を用いて水に分散された顔料分散体において、前記界面活性剤は重量基準で顔料１に対し０．０１以上０．５以下であることを特徴とする前記（１）又は（２）に記載のインクジェット用記録インクセット。
（４）前記シアンインク、マゼンタインク、イエローインクに含有される界面活性剤が下記一般式（１）で示される化合物であって、前記界面活性剤を用いて水に分散された顔料分散体において、前記界面活性剤は重量基準で顔料１に対し０．３以上２．０以下であることを特徴とする前記（１）〜（３）いずれかに記載のインクジェット用記録インクセット。
【化１】
（式中、Ｒは炭素数１〜２０のアルキル基、アリル基、アラルキル基を表し、ｌは０〜７の整数を表し、nは２０〜２００の整数を表す。）
（５）前記シアンインク、マゼンタインク、イエローインクに含有される界面活性剤がＰＯＥ（ｎ＝４０）βナフチルエーテルであることを特徴とする前記（１）〜（４）のいずれかに記載のインクジェット用記録インクセット。
（６）前記（１）〜（５）のいずれかに記載のインクジェット用記録インクセットを構成するインクを収容したことを特徴とするインクカートリッジ。
（７）前記（１）〜（５）のいずれかに記載のインクジェット用記録インクセットを構成するインクを吐出させて記録を行なう方式のヘッドを備えたことを特徴とするインクジェット記録装置。
（８）前記（７）に記載のインクジェット記録装置を用いて印字することを特徴とする画像形成方法。
（９）前記（８）に記載の画像形成方法で印字されたことを特徴とする画像形成物。
（１０）画像支持体が紙であることを特徴とする前記（９）に記載の画像形成物。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によると、画像濃度が高く、吐出安定性や液安定性にも優れたインクジェット用記録インクセット、及び該インクセットを構成するインクを収容したインクカートリッジ、インクジェット記録装置、画像形成方法及び画像形成物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明のインクジェット記録装置の一例の概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明を更に詳しく説明する。
本発明はシアンインク、マゼンタインク、イエローインク、ブラックインクからなるインクジェット用記録インクセットであって、該シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、ブラックインクは、少なくとも顔料、界面活性剤、水、水溶性有機溶剤、アニオン性自己乳化型のエーテル系ポリウレタンを含有してなり、界面活性剤を用いて水に分散された顔料分散体と樹脂ポリマーで被覆され水に分散された顔料分散体を混合して得られ、界面活性剤を用いて水に分散された顔料分散体の平均粒子径Ａ（Ｄ５０）と樹脂ポリマーで被覆され水に分散された顔料分散体の平均粒子径Ｂ（Ｄ５０）とに、以下の関係が成り立つことを特徴とするインクジェット用記録インクセットである。
｜Ａ−Ｂ｜≦３０ｎｍ
前記｜Ａ−Ｂ｜は３０ｎｍ以下であることが重要であり、好ましくは、１５ｎｍ以下である。
【００１３】
前記シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、ブラックインクは分散体であって、その平均粒径（Ｄ５０）が５０ｎｍ以上、１５０ｎｍ以下であることが好ましい。前記平均粒径（Ｄ５０）は、更に好ましくは７５ｎｍ以上１２５ｎｍ以下である。
【００１４】
本発明者らは以前より樹脂ポリマーで被覆され水に分散された顔料分散体と界面活性剤を用いて水に分散された顔料分散体を混合させることで画像濃度、吐出安定性、液安定性を両立させられることを提案していたが、使用する分散体の粒径により画像濃度、吐出安定性、液安定性の両立が困難であることが分かった。
一般的に界面活性剤で分散して分散の進んだものは沈降させにくく、粒径の沈降防止となる反面、紙へ浸透する特徴がある。前記｜Ａ−Ｂ｜が３０ｎｍ以下となるように、樹脂ポリマーで被覆され水に分散された顔料分散体を加えることで高い画像濃度、吐出安定性、液安定性の両立が可能となった。上記粒径範囲にもって行くことでカラーは発色性にも優れ、黒はコンポジット(シアン、マゼンタ、イエローで黒を打つ)での黒色度にも優れる。
【００１５】
又、前記界面活性剤を用いて水に分散された顔料分散体の平均粒子径Ａ（Ｄ５０）は、５０ｎｍ以上２００ｎｍ以下が好ましく、より好ましくは１００ｎｍ以上１５０ｎｍ以下である。
樹脂ポリマーで被覆され水に分散された顔料分散体の平均粒子径Ｂ（Ｄ５０）は、５０ｎｍ以上２００ｎｍ以下が好ましく、より好ましくは１００ｎｍ以上１５０ｎｍ以下である。
【００１６】
又、通常界面活性剤を用いて水に分散された顔料分散体の平均粒径Ａ（Ｄ５０）が５０ｎｍより小さいと分散安定性を悪化させる方向であるが、樹脂エマルションの樹脂としてアニオン性自己乳化型のエーテル系ポリウレタンを用い、界面活性剤としてナフタレンスルホン酸ホルマリンの縮合物もしくは一般式（１）で示される化合物を用いる事で分散安定性を損なうことなく、画像濃度、吐出安定性、液安定性の両立が可能となった。
【化１】
（式中、Ｒは炭素数１〜２０のアルキル基、アリル基、アラルキル基を表し、ｌは０〜７の整数を表し、nは２０〜２００の整数を表す。）
【００１７】
本発明においてブラックインクにおける界面活性剤を用いて水に分散された顔料分散体は、界面活性剤を重量基準として顔料１に対し０．０１以上０．５以下の割合で含むことが好ましい。さらに好ましくは、前記割合は顔料１に対し０．０５〜０．２５である。このような界面活性剤の使用量を採用することにより、本発明のブラックインク分散体の平均粒子径（Ｄ５０）を上記の範囲にする事が出来、これにより高い画像濃度、吐出安定性、液安定性が良いインクジェット用記録インクを提供することができる。
なお、前記界面活性剤の使用量が０．０１未満では前記効果が達成されにくいことのほか、顔料分散体及びインクの保存安定性が劣り、その結果ノズルの目詰まりが発生しやすい傾向があり、０．５より大きいと顔料分散体およびインクの粘度が高すぎてインクジェット方式での印字が困難になる傾向がある。
【００１８】
本発明のブラックインクの界面活性剤としてナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物を使用し、該ナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物は、ナフタレンスルホン酸の２量体、３量体、４量体の合計含有量が２０重量％以上、８０重量％以下あることが好ましい。ナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物のナフタレンスルホン酸の２量体、３量体、４量体の合計含有率が２０重量％未満だと、分散性が悪くなり分散体及びインクの保存安定性が劣り、その結果ノズルの目詰まりが発生しやすい。
また、ナフタレンスルホン酸の２量体から４量体の含有率が８０重量％を超えると粘度が高くなり、分散が困難になる。
【００１９】
本発明のシアンインク、マゼンタインク、イエローインク等のカラーインクにおける界面活性剤を用いて水に分散された顔料分散体の顔料に対する界面活性剤の重量基準は、顔料１に対し、０．３以上２．０以下が好ましく、より好ましくは０．５〜２．０である。０．３〜２．０の範囲にすることにより平均粒径が小さく、又粒度分布に於ける標準偏差の小さいインク液を提供できる。顔料に対する界面活性剤が０．３未満では、平均粒径が大きく、又粒度分布に於ける標準偏差の大きいインク液のため満足な彩度が得られない。２．０より大きいとインクの粘度が高すぎてインクジェット方式での印字が困難になる傾向がある。
【００２０】
本発明のカラーインクの界面活性剤はいかなるものでも良いが、前記一般式（１）に示される化合物を用いることにより平均粒径が小さく、又粒度分布に於ける標準偏差の小さいインクジェット記録用インクを得ることができる。
一般式（１）で示される分散剤で、ｎは２０〜２００の整数であり、好ましくは２０以上１００以下、より好ましくは３０以上５０以下の整数である。ｎが２０未満では分散安定性が低下する傾向があり、平均粒径が大きく、又粒度分布に於ける標準偏差の大きいインク液のため満足な彩度が得られない。また、ｎが２００より大きいとインクの粘度が高くなり、インクジェット方式での印字が困難になる傾向がある。前記一般式（１）で示される化合物としては、下記一般式（２）で表される化合物が好ましく、ＰＯＥ（ｎ＝４０）βナフチルエーテルが更に好ましい。
【化２】
【００２１】
前記界面活性剤を用いて水に分散された顔料分散体は、顔料、界面活性剤、水、必要に応じてぬれ剤（例えば、パイオニンＡ−５１−Ｂ、竹本油性（株）社製等）等の各種添加剤をビーズミル、たとえば、ダイノーミルＫＤＬ型（（株）シンマルエンタープライゼス製）、アジテーターミルＬＭＺ（アシザワ・ファインテック（株）製）、ＳＣミル（三井鉱山（株）製）等の分散機で分散し、さらにビーズミル分散の後ビーズレスミル、たとえば、高速せん断力タイプのＣＬＥＡＲ ＳＳ５（エム・テクニック（株）製）、キャビトロンＣＤ１０１０（（株）ユーロテック製）、モジュールＤＲ２０００（（株）シンマルエンタープライゼス製）、薄膜旋回タイプのＴ．Ｋ．フィルミックス（特殊機化工業（株）製）、超高圧衝突タイプのアルテマイザー（（株）スギノマシン製）、ナノマイザー（吉田機械興業（株）製）、等により分散することにより得られる。
【００２２】
又、前記分散機の前工程でホモジナイザー等で粗大粒子を前処理することにより、寄りいっそう粒度分布をシャープにすることが出来、画像濃度、吐出安定性等の改善に繋がる。
このようにして得られた本発明の分散体は、特に顔料系インクジェット用インクとして好適に使用することができる。
【００２３】
本発明で使用するビーズは通常セラミックビーズであり、一般的にはジルコニアビーズが使用される。ビーズ径は０．０５ｍｍφ以下が好ましく、さらに好ましくは０．０３ｍｍφ以下である。
本発明において、ブラックインクの顔料として用いるカーボンブラックは平均一次粒子径が小さいものが好ましいが、平均一次粒径が小さいものはハイストラクチャーである為、分散時の衝撃に弱くビーズ径が０．０５ｍｍφを超えるようなビーズであるとビーズ同士の衝突エネルギーが強くストラキチャーの破壊が発生し、その結果得られたカーボンブラック分散体の安定性が損なわれる。したがって、ビーズ径は０．０５ｍｍφ以下が好ましい。
【００２４】
又、本発明において、インクは前記界面活性剤を用いて水に分散された顔料分散体と樹脂ポリマーで被覆され水に分散された顔料分散体とを混合してなることを特徴としているが、樹脂ポリマーで被覆され水に分散された顔料分散体は一般にはカプセル顔料と言われ、親水性水不溶性の樹脂で顔料を被覆し、顔料表面の樹脂層にて親水化する事で顔料を水に分散するようにしたものである。
【００２５】
本発明のポリマーで被覆され水に分散された顔料分散体の製造方法では、例えば酸価を有する樹脂を用いて、それを塩基で中和した自己水分散性樹脂を皮膜形成性樹脂として用いるのが好ましい。酸価を有する樹脂としては、例えば酸価５０〜１８０のものが用いられる。尚、酸価とは、樹脂１ｇを中和するのに必要な水酸化カリウム（ＫＯＨ）のミリグラム（ｍｇ）数を言い、ｍｇ・ＫＯＨ／ｇで表す（以下、単位は略記する。）。この様な樹脂は、例えば前記特定酸価の樹脂の酸価の全て又は一部を中和することにより得ることが出来るが、この際は、インクのｐＨが７．５〜９．０となる様にすることが好ましい。
【００２６】
酸価が５０未満の場合はマイクロカプセル粒子の表面親水性が乏しく、分散安定性が不充分となり易く、酸価が１８０を越える場合には樹脂の親水性が著しく高まり、樹脂による顔料の被覆が膨潤等により不十分となり易く、マイクロカプセル粒子同士の凝集やノズル目詰まりを生じやすくなるために不適当である。
最適には、皮膜形成性樹脂成分を０．０１〜２質量％溶解しているインクとするに当たって、酸価が５０〜１８０の樹脂を用いて、それを塩基で中和した皮膜形成性樹脂を用いるとともに、インクのｐＨが７．５〜９．０となる様にしたものが、本発明のインクジェット用記録インクにおいて著しい効果を示す。
【００２７】
皮膜形成性樹脂の分子量範囲は、特に制限はないが、重量平均分子量で、１０００以上１０万以下の分子量範囲が好ましい。皮膜形成性樹脂の分子量が、１万未満であると十分な皮膜形成がなされない場合が多く、マイクロカプセル粒子同士の凝集等によりノズル目詰まりを生じやすくなるために不適当である。特に皮膜形成性樹脂で顔料を十分に被覆するには、樹脂の分子量が１万以上１０万以下が好ましい。
【００２８】
本発明において用いる、好ましい皮膜形成性樹脂は、スチレン系樹脂または（メタ）アクリル系樹脂であり、例えばスチレン、置換スチレン、（メタ）アクリル酸エステルからなる群から選ばれる少なくとも一つのモノマーと、（メタ）アクリル酸との共重合体を塩基で少なくとも一部中和した自己水分散性樹脂が挙げられる。
（メタ）アクリル酸は、アクリル酸とメタアクリル酸の総称であり、本発明では、いずれか一方が必須であればよいが、より好適な皮膜形成性樹脂は、アクリル酸およびメタアクリル酸の両方に由来する構造を有しているものである。
本発明において製造された樹脂ポリマーで被覆され水に分散された分散体を用いて形成されるジェットインクにおいて、例えば皮膜形成性樹脂としての自己水分散性樹脂の水性媒体中への溶解をより少なくするには、全てのカルボキシル基を有する単量体成分のうちの、アクリル酸の比率をより少なく、メタアクリル酸の比率をより増せばよい。
【００２９】
即ち、最適な皮膜形成性樹脂としての自己水分散性樹脂は、スチレン，置換スチレン，（メタ）アクリル酸エステルからなる群から選ばれる少なくとも一つのモノマーを主成分とし、アクリル酸とメタアクリル酸との共重合体であって、メタアクリルがアクリル酸より多く共重合された、塩基で少なくとも一部中和した自己水分散性樹脂である。
最終的なインクのｐＨを塩基性にするには、中和により水性媒体に分散し得る樹脂に対して中和、即ち塩基を加えればよい。塩基としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等のアルカリ金属の水酸化物、アンモニア、トリエチルアミン、モルホリン等の塩基性物質の他、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン等のアルコールアミンが使用可能である。塩基としては、皮膜形成性樹脂が分解しない程度の高温で溶かしながら、より高酸価の樹脂をより強い塩基を用いて中和を行うと、インク中での皮膜形成性樹脂の溶解度がより高まることから、塩基の強さや使用量（中和率）を調節することが好ましい。インクジェット記録においては、ノズルの目詰まりや保存時の分散安定性、印刷物の耐水性に悪影響が極めて少ないため、弱塩基であるアルコールアミン、特にトリエタノールアミンは最適な塩基である。
本発明においては、皮膜形成性樹脂の酸基に対する中和率が１００モル％相当量以下、好ましくは、６０モル％相当量以下とする。特に好ましいのは、アルコールアミンを塩基として用いて、皮膜形成性樹脂の酸基に対する中和率が６０モル％相当量以下となる様にするのが好ましい。
【００３０】
前記界面活性剤を用いて水に分散された顔料分散体及び樹脂ポリマーで被覆され水に分散された顔料分散体において、顔料濃度は分散液全量に対して５重量％以上５０重量％以下が好ましい。５重量％未満では生産性が劣り、５０重量％より多いと顔料分散液の粘度が高すぎて分散が困難になる傾向がある。
前記顔料分散体の分散媒としては水が望ましいが、必要に応じて後述の水溶性有機溶媒を併用してもよい。
【００３１】
また、インクを作製する際の、前記界面活性剤を用いて水に分散された顔料分散体（界面活性剤型）と樹脂ポリマーで被覆され水に分散された顔料分散体（カプセル型）の混合割合は、界面活性剤型：カプセル型＝９９：１〜１：９９の範囲が好ましく、より好ましくは９９：１〜４０：６０であり、特に好ましくは９９：１〜５０：５０である。
【００３２】
ブラックインクに用いる顔料としては、カーボンブラックが挙げられる。
カーボンブラックの具体例には、三菱化学社製の＃１０Ｂ、＃２０Ｂ、＃３０、＃３３、＃４０、＃４４、＃４５、＃４５Ｌ、＃５０、＃５５、＃９５、＃２６０、＃９００、＃１０００、＃２２００Ｂ、＃２３００、＃２３５０、＃２４００Ｂ、＃２６５０、＃２７００、＃４０００Ｂ、ＣＦ９、ＭＡ８、ＭＡ１１、ＭＡ７７、ＭＡ１００、ＭＡ２２０、ＭＡ２３０、ＭＡ６００及びＭＣＦ８８等；キャボット社製のモナーク１２０、モナーク７００、モナーク８００、モナーク８８０、モナーク１０００、モナーク１１００、モナーク１３００、モナーク１４００、モーガルＬ、リーガル９９Ｒ、リーガル２５０Ｒ、リーガル３００Ｒ、リーガル３３０Ｒ、リーガル４００Ｒ、リーガル５００Ｒ及びリーガル６６０Ｒ等；デグサ社製のＮＩＰＥＸ１５０、プリンテックスＡ、プリンテックスＧ、プリンテックスＵ、プリンテックスＶ、プリンテックス５５、プリンテックス１４０Ｕ、プリンテックス１４０Ｖ、スペシャルブラック４、スペシャルブラック４Ａ、スペシャルブラック５、スペシャルブラック６、スペシャルブラック１００、スペシャルブラック２５０、カラーブラックＦＷ１、カラーブラックＦＷ２、カラーブラックＦＷ２Ｖ、カラーブラックＦＷ１８、カラーブラックＦＷ２００、カラーブラックＳ１５０、カラーブラックＳ１６０及びカラーブラックＳ１７０等が挙げられる。
カーボンブラックの平均一次粒子径は１０．０ｎｍ〜３０．０ｎｍで、ＢＥＴ表面積は１００ｍ2／ｇ〜４００ｍ2／ｇであることが好ましい。より好ましくはカーボンブラッの平均一次粒子径は１５．０ｎｍ〜２０．０ｎｍで、ＢＥＴ表面積は１５０ｍ2／ｇ〜３００ｍ2／ｇである。
【００３３】
マゼンタ顔料としては、ピグメントレッド５、ピグメントレッド７、ピグメントレッド１２、ピグメントレッド４８（Ｃａ）、ピグメントレッド４８（Ｍｎ）、ピグメントレッド５７（Ｃａ）、ピグメントレッド５７：１、ピグメントレッド１１２、ピグメントレッド１２２、ピグメントレッド１２３、ピグメントレッド１６８、ピグメントレッド１８４、ピグメントレッド２０２、ピグメントバイオレット１９等が挙げられる。
【００３４】
シアン顔料としては、ピグメントブルー１、ピグメントブルー２、ピグメントブルー３、ピグメントブルー１５、ピグメントブルー１５：３、ピグメントブルー１５：４、ピグメントブルー１６、ピグメントブルー２２、ピグメントブルー６０、バットブルー４、バットブルー６０等が挙げられる。
【００３５】
イエロー顔料としては、ピグメントイエロー１、ピグメントイエロー２、ピグメントイエロー３、ピグメントイエロー１２、ピグメントイエロー１３、ピグメントイエロー１４、ピグメントイエロー１６、ピグメントイエロー１７、ピグメントイエロー７３、ピグメントイエロー７４、ピグメントイエロー７５、ピグメントイエロー８３、ピグメントイエロー９３、ピグメントイエロー９５、ピグメントイエロー９７、ピグメントイエロー９８、ピグメントイエロー１１４、ピグメントイエロー１２０、ピグメントイエロー１２８、ピグメントイエロー１２９、ピグメントイエロー１３８、ピグメントイエロー１５０、ピグメントイエロー１５１、ピグメントイエロー１５４、ピグメントイエロー１５５、ピグメントイエロー１８０等が挙げられる。
【００３６】
本発明では、下記界面活性剤を、インク特性に影響を及ぼさない範囲内で、併用してもよい。
具体的には、ノニオン系界面活性剤としては、ＢＴシリーズ（日光ケミカルズ）ノニポールシリーズ（三洋化成）、Ｄ−，Ｐ−シリーズ（竹本油脂）サーフィノールシリーズ（エアープロダクツ）オルフィンシリーズ（日信化学）ＥＭＡＬＥＸ ＤＡＰＥシリーズ（日本エマルジョン）、シリコーン系界面活性剤（東レダウコーニング等）、フッ素系界面活性剤（ネオス、住友３Ｍ，Ｄｕｐｏｎｔ，ダイキン）等として、入手できる。
【００３７】
インクジェット用記録インクは公知の方法、例えば前記界面活性剤を用いて水に分散された顔料分散体、樹脂ポリマーで被覆され水に分散された顔料分散体、水、水溶性有機溶剤、アニオン性自己乳化型エーテルポリウレタン樹脂エマルション等を攪拌混合し、フィルター、遠心分離装置等で粗大粒子をろ過し、必要に応じて脱気することによって得られる。
尚、インクに於ける顔料の濃度は全量に対して１重量％以上２０重量％以下が好ましい。１重量％未満では画像濃度が低いため印字の鮮明さに欠け、２０重量％より多いとインクの粘度が高くなる傾向があるばかりでなくノズルの目詰まりが発生しやすくなる。
またインクジェット用記録インクには前記分散体への添加剤で記した材料と同等の材料を必要に応じて配合することが出来る。
【００３８】
たとえば水溶性有機溶剤の含有量としては、インク全量に対して０重量％以上５０重量％以下、好ましくは５重量％〜４０重量％、さらに好ましくは１０重量％〜３５重量％である。
本発明に於いて、用いられる水溶性有機溶剤としては以下のものが例示されるが、これらに限定されるものではない。例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，３−ブチルグリコール、３−メチル−１，３−ブチルグリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，５−ぺンタンジオール、１，６−へキナンジオール、グリセリン、１，２，６−へキサントリオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、エチル１，２，４−ブタントリオール、１，２，３−ブタントリオール、ぺトリオール等の多価アルコール類、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノべンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクトン等の含窒素複素環化合物、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等のアミン類、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物類、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン等である。
前記の中でも、１，３−ブチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール及び／またはグリセリンを含むことがインクの乾燥による目詰まりすなわち水分蒸発による噴射特性不良の防止、及び本発明の形成画像の濃度向上する上で優れた効果が得られる。
【００３９】
また本発明においては、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール（ＥＨＤ）を含むことで、インクの浸透性をあげると同時に顔料を表面にとどめることで滲みをなくし、画像濃度が高くかつ裏抜けが少ない印字画像を得ることはもとより、上記顔料の混合系と組み合わせることにより、更には吐出安定性にも効果が上がることが見出された。
ＥＨＤの含有量としては０．１質量％以上、１０．０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは１．５質量％以上、５．０質量％以下である。０．１質量％未満では効果が少なく、１０．０質量％を超えると、これ自体の溶解性が低いために、信頼性が悪くなる。
【００４０】
又本発明においては、アニオン性自己乳化型のエーテル系ポリウレタン樹脂を含むことが特徴となっているが、アニオン性自己乳化型のエーテル系ポリウレタン樹脂はエマルションとして添加することが好ましい。
インクジェット記録用インクへ添加する樹脂エマルジョンとしては、例えばスチレン−アクリル樹脂、アクリルシリコーン樹脂、ポリウレタン樹脂などが挙げられ、これらの中でも、ポリウレタン樹脂が特に好ましい。前記樹脂エマルジョンは２種以上を併用してもよく、樹脂エマルジョンの組み合わせを適切なものとすることで、インクの保存性を確保しつつ画質、画像耐久性も上げることができる。
前記アニオン性自己乳化型のエーテル系ポリウレタン樹脂エマルジョンにおける樹脂の平均粒子径（Ｄ５０）は２００ｎｍ以下が好ましく、１００ｎｍ以下がより好ましい。
【００４１】
前記アニオン性自己乳化型のエーテル系ポリウレタン樹脂は、インクが紙のような記録媒体に着弾した際、増粘乃至凝集する性質を持ち、着色成分の浸透を抑制し、更に紙への定着を促進する効果を有する。また、そのほかの樹脂と比較して、紙上で皮膜を形成し、印刷物の耐擦性をも向上させる効果が強い。更に、前記アニオン性自己乳化型のエーテル系ポリウレタン樹脂を添加することで顔料の分散安定性が向上する。前記アニオン性自己乳化型のエーテル系ポリウレタン樹脂の含有量は、前記インクジェットインク中、樹脂固形分として０．１質量％〜２０質量％が好ましく、０．２質量％〜１０質量％がより好ましい。前記含有量が０．１質量％未満であると、記録媒体へ着弾した後、樹脂が顔料を覆う量が不十分で、耐擦過効果が小さく、２０質量％より多いと、インクの粘度が高すぎてインクジェット方式での印字が困難になる傾向がある。
【００４２】
次に、本発明で使用するアニオン性自己乳化型のエーテル系ウレタン樹脂について説明する。ここでいうウレタン樹脂とは、主鎖がウレタン結合の連なるポリウレタン骨格を主体として構成される高分子を指す。本発明ではウレタン樹脂の中でも特に、水分散性のウレタン樹脂を用いる。このような水分散性のウレタン樹脂は、ポリウレタン骨格の主鎖中に、水に安定に分散させるために必要な親水成分を導入したり、あるいは外部乳化剤で分散することにより得られるポリウレタンの水分散体が一般的であるが、主鎖中に親水成分を導入した自己分散タイプ（自己乳化型）のものを用いる。コロイダルディスパージョン、エマルジョン、サスペンション、スラリーといった形態のいずれであっても問わない。
【００４３】
本発明において用いられるウレタン系樹脂としては、ジイソシアネート化合物と、ポリエーテルジオール類、ポリエステルジオール類、ポリカーボネートジオール類などのジオール化合物と、カルボン酸基、スルホン酸基などの酸基含有ジオールとを反応して得られる水分散性の各種のウレタン樹脂（エステル系ウレタン樹脂、エーテル系ウレタン樹脂、カーボネート系ウレタン樹脂など）の中でも、特にアニオン性自己乳化型エーテル系ウレタン樹脂を用いる。
【００４４】
上記のジイソシアネートとしては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート化合物、イソホロンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネート化合物、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート等の芳香脂肪族ジイソシアネート化合物、トルイレンジイソシアネート、フェニルメタンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート化合物、これらジイソシアネートの変性物（カルボジイミド、ウレトジオン、ウレトイミン含有変成物など）等が挙げられる。
【００４５】
上記のジオール化合物としては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリヘキサメチレンエーテルグリコール等のポリエーテルジオール、ポリエチレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリネオペンチルアジペート、ポリ−３−メチルペンチルアジペート、ポリエチレン／ブチレンアジペート、ポリネオペンチル／ヘキシルアジペート等のポリエステルジオール、ポリカプロラクトンジオール等のポリラクトンジオール、ポリカーボネートジオールが挙げられる。インクの保存安定性の観点から好ましくはポリエーテル系、ポリエステル系、ポリカーボネート系のジオール化合物が好ましく、さらに好ましくはポリエーテル系またはポリカーボネート系が好ましく、さらに好ましくはポリエーテル系が好ましい。ポリエーテル系、ポリカーボネート系は水中で加水分解による変質がしにくいため、保存安定性が良好になる。
【００４６】
上記の酸基含有ジオールとしては、例えば、ジメチロール酢酸、ジメチロールブタン酸、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロール酪酸などが挙げられる。特にジメチロールブタン酸が好ましい。
【００４７】
ウレタン系樹脂の合成方法としては、イソシアネート基と反応しない低沸点溶剤（アセトン等）中で、イソシアネート末端プレポリマーを合成し、ジアミン、ポリオールなどで親水基を導入後、水で希釈し相転換させ、溶剤は留去させてポリウレタンディスパージョンを得る溶液法、親水基を導入したイソシアネート基末端プレポリマーを最初に合成し、水中に分散後、アミンで鎖延長を行うプレポリマー法、その他ホットメルト法、ウレタンプレポリマーを乳化剤水溶液中で媒体である水を鎖延長剤として使用する方法、疎水性ポリオールと芳香族ポリイソシアネートから得られる遊離イソシアネート基を有するウレタンプレポリマーの芳香環をスルホン化する工程を経る方法、ブロックイソシアネートを使用する方法等、色々と知られているが、特に限定されるものではない。
【００４８】
特にウレタン系樹脂をプレポリマー法によって合成してもよく、その際、低分子量のポリヒドロキシ化合物を使用してもよい。低分子量のポリヒドロキシ化合物としては、上記のポリエステルジオールの原料として挙げたグリコール及びアルキレンオキシド低モル付加物、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等の３価アルコール、そのアルキレンオキシド低モル付加物などが挙げられる。
【００４９】
水系ウレタン樹脂の場合、有機溶剤相で作成したウレタンプレポリマーを転相・乳化し水相でさらに鎖延長させる方法が一般的に知られている。この際の鎖伸長剤としてジアミン等のポリアミン類が一般的である。具体的には、ウレタンプレポリマーは、ジメチロールアルカン酸に由来する酸基を中和した後または中和しながら水延長またはジ若しくはトリアミン延長する。アミン延長の際に鎖伸長剤として使用するポリアミン類としては、通常ジアミン又はトリアミンが挙げられる。また、その具体例としてはヘキサメチレンジアミン、イソホロンジアミン、ヒドラジン、ピペラジン等が挙げられる。
しかしながら鎖伸長剤としてポリアミン類を使用したウレタン系樹脂を用いると、記録液の保存安定性は良くない傾向にあることが判明した。これは、アミン延長したウレタン樹脂（ポリウレタンウレア部分を含むポリウレタン樹脂）は加水分解を生じやすいこと、さらに、加水分解によって生じたポリアミン類もまた顔料分散記録液中で凝集剤として働くことから、二重に悪い影響を与えていることが推測される。
【００５０】
ウレタン系樹脂は、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ等のアルカリ金属塩、アンモニア、ジメチルアミン、（モノ、ジ、トリ）エタノールアミン等の有機アミン塩などの形で使用できる。これらは、前述の方法で得られたウレタン樹脂をさらに中和することにより得ることができる。この中和の際に使用する塩基としては、所望の塩のカウンターイオン等に応じて適宜選択することができ、例えば、ブチルアミン、トリエチルアミン等のアルキルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン、モルホリン、アンモニア、水酸化ナトリウム等の無機塩基が挙げられる。
【００５１】
本発明で使用する上記アニオン性自己乳化型のエーテル系ポリウレタン樹脂の遊離酸の酸価は、記録液の保存安定性および吐出安定性を一層高める観点から、酸価は４０以上が好ましく、６０以上がより好ましく、特に好ましくは７０以上である。また酸価の上限は１２０以下が好ましく、１００以下がより好ましく、特に好ましくは９０以下である。酸価が４０より下回ると水溶性がなくなり、インクの保存安定性が悪くなる。また、１２０よりも大きくなると塗膜の耐擦過性、耐水性の低下、粘度が高くなりすぎ、吐出が悪くなるなどの問題点が発生する場合がある。また、上記の高分子の重量平均分子量は、吐出安定性の観点から、また、上記の高分子の重量平均分子量は、吐出安定性の観点から、通常３００００以下、特に２００００以下であることが好ましい。分子量が高くなると粘度が高くなり、吐出しにくくなる。一方、１００００より小さい場合はウレタン系樹脂は水溶化傾向が大きくなり、また光沢付与効果が低下する。液安定性も低い傾向にある。
【００５２】
カーボンブラックとアニオン性自己乳化型のエーテル系ポリウレタン樹脂を分散すると、カーボンブラック単体よりも安定化することが分かっているが、理由は定かではないが、カーボンブラックの周りに前記ウレタン樹脂が囲い込み、保護コロイドとして寄与していると考えられている。その際、保護コロイドを最適に形成するには、カーボンブラックの表面酸性基の量とウレタン樹脂の官能基との関係があることが分かった。
【００５３】
本発明のインクジェットインクにおいて、通常、インク中の着色剤及び水不溶性樹脂が乾燥することによってシリコーン樹脂を含有する撥インク層に固着してしまうと考えられるが、前記アニオン性自己乳化型のエーテル系ポリウレタン樹脂を有し、シリコーン樹脂を含有する撥インク層とインクと間で緩衝効果をあるため、離型性は良好である。ノズルプレートへの固着を防止でき、吐出安定性を向上させることができる。
【００５４】
また、本発明の記録用インクには、水の他に各種添加剤を配合することができる。例えば、水溶性有機媒体としてメタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール等のアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン等の多価アルコール、Ｎ−メチルピロリドン、２−ピロリドン等のピロリドン誘導体、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン等、またノニオン、アニオン、カチオン、両性の各種の界面活性剤、防腐剤等が挙げられる。
【００５５】
以上より得られたインクは保水と湿潤性を確保することができ、その結果、インクジェット記録用インクを長期間保存しても色材の凝集や粘度の上昇がなく、優れた保存安定性を実現できる。また、インクジェットプリンターのズル先端等で開放状態に放置されても、乾燥物の流動性を長時間維持するインクジェット記録用インクが実現できる。更に印字中もしくは印字中断後の再起動時にノズルの目詰まりが発生することもなく、高い吐出安定性が得られる。
【００５６】
このようにして得られた本発明の顔料系インクジェット用インクは、これを収容するインクカートリッジに好適に用いることが出来る。また本発明の顔料系インクジェットインクは、これを例えば紙のような画像支持体に吐出させ記録（印字）を行って画像形成するインクジェットプリント装置により、画像形成することができる。
印字する方法としては連続噴射型あるいはオンデマンド型が挙げられる。オンデマンド型としてはピエゾ方式、サーマル方式、静電方式等が挙げられる。
【００５７】
本発明の画像形成方法、及びインクジェット記録装置の一例について、図面を用いて説明する。
図１のインクジェット記録装置（１）は、インクを収納したカートリッジ（２０）が搭載され、このカートリッジからインクが記録ヘッドに供給される。ここで、カートリッジ（２０）は色毎のインクが分離された状態で取り付けられている。
記録ヘッドは、キャリッジ（１８）に搭載され、主走査モータ（２４）で駆動されるタイミングベルト（２３）によってガイドシャフト（２１）、（２２）にガイドされて移動する。一方、被記録材はプラテンによって記録ヘッドと対面する位置に置かれる。
【００５８】
上記インクジェット記録装置は、カートリッジを取り替えることによりインクの補充が可能である。また、このカートリッジは記録ヘッドと一体化されたものであってもよい。
これらインクカートリッジの形成、インクジェット装置の形成、画像形成方法は、例えば特開２０００−１９８９５８号公報に記載されたもの等、当技術分野に関する公知技術を適宜採用することができる。
【実施例】
【００５９】
以下、実施例に基づき本発明をより詳細に説明するが、本発明は本実施例に限定されないものである。なお実施例中の部数は重量部を表すものである。
【００６０】
ブラックの界面活性剤分散体の作製
分散体（Ａ）
処方
顔料 ＮＩＰＥＸ１５０（ｄｅｇｕｓｓａ社製：ガスブラック） ２００部
ナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物
（パイオニンＡ−４５−ＰＮ、竹本油脂（株））
（ナフタレンスルホン酸２量体、３量体、４量体の合計含有量：３０重量％）
５０部
蒸留水 ７５０部
上記の混合物をプレミックス後ビーズミル分散機（寿工業社製 ＵＡＭ−０１５）を用い０．０３ｍｍジルコニアビーズ（密度６．０３×１０-6ｇ／ｍ2）で周速１０ｍ／ｓ、液温３０℃で１５分間分散した後、遠心分離機（久保田商事（株）製Ｍｏｄｅｌ−３６００）で粗大粒子を遠心分離し、ブラックの界面活性剤分散体として平均粒子径１１０ｎｍの分散体（Ａ）を得た。
【００６１】
ブラックの樹脂ポリマー被覆分散体の作製
分散体（Ｂ）
機械式攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管、及び滴下ロートを備えた１Ｌフラスコ内を十分に窒素ガスで置換した後、スチレン１１．２ｇ、アクリル酸２．８ｇ、ラウリルメタクリレート１２．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート４．０ｇ、スチレンマクロマー（東亜合成株式会社製、商品名：ＡＳ−６）４．０ｇ、及びメルカプトエタノール０．４ｇを仕込み、６５℃に昇温した。次に、スチレン１００．８ｇ、アクリル酸２５．２ｇ、ラウリルメタクリレート１０８．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート３６．０ｇ、ヒドロキシエチルメタクリレート６０．０ｇ、スチレンマクロマー（東亜合成株式会社製、商品名：ＡＳ−６）３６．０ｇ、メルカプトエタノール３．６ｇ、アゾビスジメチルバレロニトリル２．４ｇ、及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を２．５時間かけてフラスコ内に滴下した。滴下終了後、アゾビスジメチルバレロニトリル０．８ｇ及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を０．５時間かけてフラスコ内に滴下した。６５℃で１時間熟成した後、アゾビスジメチルバレロニトリル０．８ｇを添加し、更に１時間熟成した。反応終了後、フラスコ内に、メチルエチルケトン３６４ｇを添加し、濃度が５０質量％のポリマー溶液８００ｇを調製した。
【００６２】
上記合成で作製したポリマー溶液２８ｇ、ＮＩＰＥＸ１５０を２６ｇ、１ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウム溶液１３．６ｇ、メチルエチルケトン２０ｇ、及びイオン交換水３０ｇを十分に攪拌した後、三本ロールミルを用いて混練した。得られたペーストをイオン交換水２００ｇに投入し、十分に攪拌した後、エバポレーターを用いて、メチルエチルケトン及び水を留去し、プレミックス後ビーズミル分散機（寿工業社製 ＵＡＭ−０１５）を用い０．０３ｍｍジルコニアビーズ（密度６．０３×１０-6ｇ／ｍ2）で周速１０ｍ／ｓ、液温３０℃で１５分間分散した後、遠心分離機（久保田商事（株）製Ｍｏｄｅｌ−３６００）で粗大粒子を遠心分離し、ブラックの樹脂ポリマー被覆分散体として平均粒子径１２５ｎｍの分散体（Ｂ）を得た。
【００６３】
シアンの界面活性剤分散体の作製
分散体（Ｃ）
処方
顔料 ピグメントブルー１５：３（大日精化社製：シアニンブルーＡ−３８５）
２００部
一般式（２）の化合物（ｎ＝４０） ５６部
パイオニンＡ−５１−Ｂ（竹本油脂製社） ２．５部
蒸留水 ７４２部
上記の混合物をプレミックス後ビーズミル分散機（寿工業社製 ＵＡＭ-０１５）を用い０．０３ｍｍジルコニアビーズ（密度６．０３×１０-6ｇ／ｍ2）で周速１０ｍ／ｓ、液温３０℃で１５分間分散した後、遠心分離機（久保田商事（株）製Ｍｏｄｅｌ−３６００）で粗大粒子を遠心分離し、シアンの界面活性剤分散体として平均粒子径８０ｎｍの分散体（Ｃ）を得た。
【００６４】
シアンの樹脂ポリマー被覆分散体の作製
分散体（Ｄ）
機械式攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管、及び滴下ロートを備えた１Ｌフラスコ内を十分に窒素ガスで置換した後、スチレン１１．２ｇ、アクリル酸２．８ｇ、ラウリルメタクリレート１２．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート４．０ｇ、スチレンマクロマー（東亜合成株式会社製、商品名：ＡＳ−６）４．０ｇ、及びメルカプトエタノール０．４ｇを仕込み、６５℃に昇温した。次に、スチレン１００．８ｇ、アクリル酸２５．２ｇ、ラウリルメタクリレート１０８．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート３６．０ｇ、ヒドロキシエチルメタクリレート６０．０ｇ、スチレンマクロマー（東亜合成株式会社製、商品名：ＡＳ−６）３６．０ｇ、メルカプトエタノール３．６ｇ、アゾビスジメチルバレロニトリル２．４ｇ、及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を２．５時間かけてフラスコ内に滴下した。滴下終了後、アゾビスジメチルバレロニトリル０．８ｇ及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を０．５時間かけてフラスコ内に滴下した。６５℃で１時間熟成した後、アゾビスジメチルバレロニトリル０．８ｇを添加し、更に１時間熟成した。反応終了後、フラスコ内に、メチルエチルケトン３６４ｇを添加し、濃度が５０質量％のポリマー溶液８００ｇを調製した。
【００６５】
上記合成で作製したポリマー溶液２８ｇ、シアニンブルーＡ−３８５を２６ｇ、１ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウム溶液１３．６ｇ、メチルエチルケトン２０ｇ、及びイオン交換水３０ｇを十分に攪拌した後、三本ロールミルを用いて混練した。得られたペーストをイオン交換水２００ｇに投入し、十分に攪拌した後、エバポレーターを用いて、メチルエチルケトン及び水を留去し、プレミックス後ビーズミル分散機（寿工業社製 ＵＡＭ−０１５）を用い０．０３ｍｍジルコニアビーズ（密度６．０３×１０-6ｇ／ｍ2）で周速１０ｍ／ｓ、液温３０℃で１５分間分散した後、遠心分離機（久保田商事（株）製Ｍｏｄｅｌ−３６００）で粗大粒子を遠心分離し、シアンの樹脂ポリマー被覆分散体として平均粒子径１００ｎｍの分散体（Ｄ）を得た。
【００６６】
マゼンタの界面活性剤分散体の作製
分散体（Ｅ）
処方
顔料 ピグメントレッド１２２
（チバスペシャルティケミカルズ社製、クロモフタールＪＥＴマゼンタＤＭＱ）
２００部
一般式（２）の化合物（ｎ＝４０） ５６部
蒸留水 ７４４部
上記の混合物をプレミックス後ビーズミル分散機（寿工業社製 ＵＡＭ−０１５）を用い０．０３ｍｍジルコニアビーズ（密度６．０３×１０-6ｇ／ｍ2）で周速１０ｍ／ｓ、液温３０℃で１５分間分散した後、遠心分離機（久保田商事（株）製Ｍｏｄｅｌ−３６００）で粗大粒子を遠心分離し、マゼンタの界面活性剤分散体として平均粒子径１２０ｎｍの分散体（Ｅ）を得た。
【００６７】
マゼンタの樹脂ポリマー被覆分散体の作製
分散体（Ｆ）
機械式攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管、及び滴下ロートを備えた１Ｌフラスコ内を十分に窒素ガスで置換した後、スチレン１１．２ｇ、アクリル酸２．８ｇ、ラウリルメタクリレート１２．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート４．０ｇ、スチレンマクロマー（東亜合成株式会社製、商品名：ＡＳ−６）４．０ｇ、及びメルカプトエタノール０．４ｇを仕込み、６５℃に昇温した。次に、スチレン１００．８ｇ、アクリル酸２５．２ｇ、ラウリルメタクリレート１０８．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート３６．０ｇ、ヒドロキシエチルメタクリレート６０．０ｇ、スチレンマクロマー（東亜合成株式会社製、商品名：ＡＳ−６）３６．０ｇ、メルカプトエタノール３．６ｇ、アゾビスジメチルバレロニトリル２．４ｇ、及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を２．５時間かけてフラスコ内に滴下した。滴下終了後、アゾビスジメチルバレロニトリル０．８ｇ及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を０．５時間かけてフラスコ内に滴下した。６５℃で１時間熟成した後、アゾビスジメチルバレロニトリル０．８ｇを添加し、更に１時間熟成した。反応終了後、フラスコ内に、メチルエチルケトン３６４ｇを添加し、濃度が５０質量％のポリマー溶液８００ｇを調製した。
【００６８】
上記合成で作製したポリマー溶液２８ｇ、クロモフタールＪＥＴマゼンタＤＭＱ２６ｇ、１ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウム溶液１３．６ｇ、メチルエチルケトン２０ｇ、及びイオン交換水３０ｇを十分に攪拌した後、三本ロールミルを用いて混練した。得られたペーストをイオン交換水２００ｇに投入し、十分に攪拌した後、エバポレーターを用いて、メチルエチルケトン及び水を留去し、プレミックス後ビーズミル分散機（寿工業社製 ＵＡＭ−０１５）を用い０．０３ｍｍジルコニアビーズ（密度６．０３×１０-6ｇ／ｍ2）で周速１０ｍ／ｓ、液温３０℃で１５分間分散した後、遠心分離機（久保田商事（株）製Ｍｏｄｅｌ−３６００）で粗大粒子を遠心分離し、マゼンタの樹脂ポリマー被覆分散体として平均粒子径１００ｎｍの分散体（Ｆ）を得た。
【００６９】
イエローの界面活性剤分散体の作製
分散体（Ｇ）
処方
顔料 ピグメントイエロー７４（大日精化工業社製、イエローＮＯ.４３）
２００部
一般式（２）の化合物（ｎ＝４０） ５６部
蒸留水 ７４４部
上記の混合物をプレミックス後ビーズミル分散機（寿工業社製 ＵＡＭ−０１５）を用い０．０３ｍｍジルコニアビーズ（密度６．０３×１０-6ｇ／ｍ2）で周速１０ｍ／ｓ、液温３０℃で１５分間分散した後、遠心分離機（久保田商事（株）製Ｍｏｄｅｌ−３６００）で粗大粒子を遠心分離し、イエローの界面活性剤分散体として平均粒子径９０ｎｍの分散体（Ｇ）を得た。
【００７０】
イエローの樹脂ポリマー被覆分散体の作製
分散体（Ｈ）
機械式攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管、及び滴下ロートを備えた１Ｌフラスコ内を十分に窒素ガスで置換した後、スチレン１１．２ｇ、アクリル酸２．８ｇ、ラウリルメタクリレート１２．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート４．０ｇ、スチレンマクロマー（東亜合成株式会社製、商品名：ＡＳ−６）４．０ｇ、及びメルカプトエタノール０．４ｇを仕込み、６５℃に昇温した。次に、スチレン１００．８ｇ、アクリル酸２５．２ｇ、ラウリルメタクリレート１０８．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート３６．０ｇ、ヒドロキシエチルメタクリレート６０．０ｇ、スチレンマクロマー（東亜合成株式会社製、商品名：ＡＳ−６）３６．０ｇ、メルカプトエタノール３．６ｇ、アゾビスジメチルバレロニトリル２．４ｇ、及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を２．５時間かけてフラスコ内に滴下した。滴下終了後、アゾビスジメチルバレロニトリル０．８ｇ及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を０．５時間かけてフラスコ内に滴下した。６５℃で１時間熟成した後、アゾビスジメチルバレロニトリル０．８ｇを添加し、更に１時間熟成した。反応終了後、フラスコ内に、メチルエチルケトン３６４ｇを添加し、濃度が５０質量％のポリマー溶液８００ｇを調製した。
【００７１】
上記合成で作製したポリマー溶液２８ｇ、イエローＮＯ．４３を２６ｇ、１ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウム溶液１３．６ｇ、メチルエチルケトン２０ｇ、及びイオン交換水３０ｇを十分に攪拌した後、三本ロールミルを用いて混練した。得られたペーストをイオン交換水２００ｇに投入し、十分に攪拌した後、エバポレーターを用いて、メチルエチルケトン及び水を留去し、プレミックス後ビーズミル分散機（寿工業社製 ＵＡＭ−０１５）を用い０．０３ｍｍジルコニアビーズ（密度６．０３×１０-6ｇ／ｍ2）で周速１０ｍ／ｓ、液温３０℃で１５分間分散した後、遠心分離機（久保田商事（株）製Ｍｏｄｅｌ−３６００）で粗大粒子を遠心分離し、イエローの樹脂ポリマー被覆分散体として平均粒子径１００ｎｍの分散体（Ｈ）を得た。
【００７２】
分散体（Ｉ）
分散体Ａの１５分間分散を２５分間にしてブラック分散体の平均粒子径を９５ｎｍとした以外は同様にして分散液（Ｉ）を得た。
分散体（Ｊ）
分散体Ｂの１５分間分散を１０分間にしてカーボンブラック分散体の平均粒子径を１４０ｎｍとした以外は同様にして分散液（Ｊ）を得た。
【００７３】
分散体（Ｋ）
分散体Ｃの１５分間分散を２０分間にしてシアン分散体の平均粒子径を７０ｎｍとした以外は同様にして分散液（Ｋ）を得た。
分散体（Ｌ）
分散体Ｄの１５分間分散を１０分間にしてシアン分散体の平均粒子径を１１０ｎｍとした以外は同様にして分散液（Ｌ）を得た。
【００７４】
分散体（Ｍ）
分散体Ｅの１５分間分散を１０分間にしてマゼンタ分散体の平均粒子径を１３０ｎｍとした以外は同様にして分散液（Ｍ）を得た。
分散体（Ｎ）
分散体Ｆの１５分間分散を２０分間にしてマゼンタ分散体の平均粒子径を９０ｎｍとした以外は同様にして分散液（Ｎ）を得た。
【００７５】
分散体（Ｏ）
分散体Ｇの１５分間分散を６分間にしてイエロー分散体の平均粒子径を１３０ｎｍとした以外は同様にして分散液（Ｏ）を得た。
分散体（Ｐ）
分散体Ｈの１５分間分散を１０分間にしてイエロー分散体の平均粒子径を１２０ｎｍとした以外は同様にして分散液（Ｐ）を得た。
【００７６】
分散体（Ｑ）
分散体Ａの１５分間分散を４５分間にしてブラック分散体の平均粒子径を５０ｎｍとした以外は同様にして分散液（Ｑ）を得た。
分散体（Ｒ）
分散体Ｂの１５分間分散を４０分間にしてブラック分散体の平均粒子径を５０ｎｍとした以外は同様にして分散液（Ｒ）を得た。
【００７７】
分散体（Ｓ）
分散体Ａの１５分間分散を５分間にしてブラック分散体の平均粒子径を１５０ｎｍとした以外は同様にして分散液（Ｓ）を得た。
分散体（Ｔ）
分散体Ｂの１５分間分散を４分間にしてブラック分散体の平均粒子径を１５０ｎｍとした以外は同様にして分散液（Ｔ）を得た。
【００７８】
分散体（Ｖ）
分散体Ａの１５分間分散を５０分間にしてブラック分散体の平均粒子径を４５ｎｍとした以外は同様にして分散液（Ｖ）を得た。
分散体（Ｗ）
分散体Ｂの１５分間分散を４５分間にしてブラック分散体の平均粒子径を４５ｎｍとした以外は同様にして分散液（Ｗ）を得た。
【００７９】
分散体（Ｘ）
分散体Ａの１５分間分散を３分間にしてブラック分散体の平均粒子径を１５５ｎｍとした以外は同様にして分散液（Ｘ）を得た。
分散体（Ｙ）
分散体Ｂの１５分間分散を３分間にしてブラック分散体の平均粒子径を１５５ｎｍとした以外は同様にして分散液（Ｙ）を得た。
【００８０】
分散体（Ｚ）
分散体Ｃの１５分間分散を４０分間にしてシアン分散体の平均粒子径を５０ｎｍとした以外は同様にして分散液（Ｚ）を得た。
分散体（ＡＡ）
分散体Ｄの１５分間分散を４０分間にしてシアン分散体の平均粒子径を５０ｎｍとした以外は同様にして分散液（ＡＡ）を得た。
【００８１】
分散体（ＡＢ）
分散体Ｃの１５分間分散を５分間にしてシアン分散体の平均粒子径を１５０ｎｍとした以外は同様にして分散液（ＡＢ）を得た。
分散体（ＡＣ）
分散体Ｄの１５分間分散を４分間にしてシアン分散体の平均粒子径を１５０ｎｍとした以外は同様にして分散液（ＡＣ）を得た。
【００８２】
分散体（ＡＤ）
分散体Ｃの１５分間分散を４５分間にしてシアン分散体の平均粒子径を４５ｎｍとした以外は同様にして分散液（ＡＤ）を得た。
分散体（ＡＥ）
分散体Ｄの１５分間分散を４５分間にしてシアン分散体の平均粒子径を４５ｎｍとした以外は同様にして分散液（ＡＥ）を得た。
【００８３】
分散体（ＡＦ）
分散体Ｃの１５分間分散を３分間にしてシアン分散体の平均粒子径を１５５ｎｍとした以外は同様にして分散液（ＡＦ）を得た。
分散体（ＡＧ）
分散体Ｄの１５分間分散を３分間にしてシアン分散体の平均粒子径を１５５ｎｍとした以外は同様にして分散液（ＡＧ）を得た。
【００８４】
分散体（ＡＨ）
分散体Ｅの１５分間分散を４０分間にしてマゼンタ分散体の平均粒子径を５０ｎｍとした以外は同様にして分散液（ＡＨ）を得た。
分散体（ＡＩ）
分散体Ｆの１５分間分散を４０分間にしてマゼンタ分散体の平均粒子径を５０ｎｍとした以外は同様にして分散液（ＡＩ）を得た。
【００８５】
分散体（ＡＪ）
分散体Ｅの１５分間分散を４分間にしてマゼンタ分散体の平均粒子径を１５０ｎｍとした以外は同様にして分散液（ＡＪ）を得た。
分散体（ＡＫ）
分散体Ｆの１５分間分散を５分間にしてマゼンタ分散体の平均粒子径を１５０ｎｍとした以外は同様にして分散液（ＡＫ）を得た。
【００８６】
分散体（ＡＬ）
分散体Ｅの１５分間分散を４５分間にしてマゼンタ分散体の平均粒子径を４５ｎｍとした以外は同様にして分散液（ＡＬ）を得た。
分散体（ＡＭ）
分散体Ｆの１５分間分散を４５分間にしてマゼンタ分散体の平均粒子径を４５ｎｍとした以外は同様にして分散液（ＡＭ）を得た。
【００８７】
分散体（ＡＮ）
分散体Ｅの１５分間分散を３分間にしてマゼンタ分散体の平均粒子径を１５５ｎｍとした以外は同様にして分散液（ＡＮ）を得た。
分散体（ＡＯ）
分散体Ｆの１５分間分散を３分間にしてマゼンタ分散体の平均粒子径を１５５ｎｍとした以外は同様にして分散液（ＡＯ）を得た。
【００８８】
分散体（ＡＰ）
分散体Ｇの１５分間分散を４０分間にしてイエロー分散体の平均粒子径を５０ｎｍとした以外は同様にして分散液（ＡＰ）を得た。
分散体（ＡＱ）
分散体Ｈの１５分間分散を４０分間にしてイエロー分散体の平均粒子径を５０ｎｍとした以外は同様にして分散液（ＡＱ）を得た。
【００８９】
分散体（ＡＲ）
分散体Ｇの１５分間分散を４分間にしてイエロー分散体の平均粒子径を１５０ｎｍとした以外は同様にして分散液（ＡＲ）を得た。
分散体（ＡＳ）
分散体Ｈの１５分間分散を５分間にしてイエロー分散体の平均粒子径を１５０ｎｍとした以外は同様にして分散液（ＡＳ）を得た。
【００９０】
分散体（ＡＴ）
分散体Ｇの１５分間分散を４５分間にしてイエロー分散体の平均粒子径を４５ｎｍとした以外は同様にして分散液（ＡＴ）を得た。
分散体（ＡＵ）
分散体Ｈの１５分間分散を４５分間にしてイエロー分散体の平均粒子径を４５ｎｍとした以外は同様にして分散液（ＡＵ）を得た。
【００９１】
分散体（ＡＶ）
分散体Ｇの１５分間分散を３分間にしてイエロー分散体の平均粒子径を１５５ｎｍとした以外は同様にして分散液（ＡＶ）を得た。
分散体（ＡＷ）
分散体Ｈの１５分間分散を３分間にしてイエロー分散体の平均粒子径を１５５ｎｍとした以外は同様にして分散液（ＡＷ）を得た。
【００９２】
分散体（ＡＸ）
分散体Ａの界面活性剤をハイテノール１８Ｅ（第一工業製薬社製：アニオン系界面活性剤）にした以外は同様にして分散液（ＡＸ）を得た。
【００９３】
分散体（ＡＹ）
分散体Ａのナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物を、ナフタレンスルホン酸の２量体、３量体、４量体の合計含有量が２０重量％のものに変更した以外は同様にして分散液（ＡＹ）を得た。
分散体（ＡＺ）
分散体Ａのナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物を、ナフタレンスルホン酸の２量体、３量体、４量体の合計含有量が８０重量％のものに変更した以外は同様にして分散液（ＡＺ）を得た。
分散体（ＢＡ）
分散体Ａのナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物を、ナフタレンスルホン酸の２量体、３量体、４量体の合計含有量が１８重量％のものに変更した以外は同様にして分散液（ＢＡ）を得た。
分散体（ＢＢ）
分散体Ａのナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物を、ナフタレンスルホン酸の２量体、３量体、４量体の合計含有量が８２重量％のものに変更した以外は同様にして分散液（ＢＢ）を得た。
【００９４】
分散体（ＢＣ）
分散体Ａのナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物を、顔料１に対し０．０１となるよう含有させた以外は同様にして分散液（ＢＣ）を得た。
分散体（ＢＤ）
分散体Ａのナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物を、顔料１に対し０．５となるよう含有させた以外は同様にして分散液（ＢＤ）を得た。
分散体（ＢＥ）
分散体Ａのナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物を、顔料１に対し０．００５となるよう含有させた以外は同様にして分散液（ＢＥ）を得た。
分散体（ＢＦ）
分散体Ａのナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物を、顔料１に対し０．５５となるよう含有させた以外は同様にして分散液（ＢＦ）を得た。
【００９５】
分散体（ＢＧ）
分散体Ｃの界面活性剤をハイテノール１８Ｅ（第一工業製薬社製：アニオン系界面活性剤）とした以外は同様にして分散液（ＢＧ）を得た。
【００９６】
分散体（ＢＨ）
分散体Ｃの一般式（２）の化合物（ｎ＝４０）を一般式（２）においてｎ＝２０の化合物とした以外は同様にして分散液（ＢＨ）を得た。
分散体（ＢＩ）
分散体Ｃの一般式（２）の化合物（ｎ＝４０）を一般式（２）においてｎ＝２００の化合物とした以外は同様にして分散液（ＢＩ）を得た。
分散体（ＢＪ）
分散体Ｃの一般式（２）の化合物（ｎ＝４０）を一般式（２）においてｎ＝１８の化合物とした以外は同様にして分散液（ＢＪ）を得た。
分散体（ＢＫ）
分散体Ｃの一般式（２）の化合物（ｎ＝４０）を一般式（２）においてｎ＝２０２の化合物とした以外は同様にして分散液（ＢＫ）を得た。
【００９７】
分散体（ＢＬ）
分散体Ｃの一般式（２）の化合物（ｎ＝４０）を、顔料１に対し０．３となるよう含有させた以外は同様にして分散液（ＢＬ）を得た。
分散体（ＢＭ）
分散体Ｃの一般式（２）の化合物（ｎ＝４０）を、顔料１に対し２．０となるよう含有させた以外は同様にして分散液（ＢＭ）を得た。
分散体（ＢＮ）
分散体Ｃの一般式（２）の化合物（ｎ＝４０）を、顔料１に対し０．２５となるよう含有させた以外は同様にして分散液（ＢＮ）を得た。
分散体（ＢＯ）
分散体Ｃの一般式（２）の化合物（ｎ＝４０）を、顔料１に対し２．０５となるよう含有させた以外は同様にして分散液（ＢＯ）を得た。
【００９８】
分散体（ＢＰ）
分散体Ｅの界面活性剤をハイテノール１８Ｅ（第一工業製薬社製：アニオン系界面活性剤）にした以外は同様にして分散液（ＢＰ）を得た。
【００９９】
分散体（ＢＱ）
分散体Ｅの一般式（２）の化合物（ｎ＝４０）を一般式（２）においてｎ＝２０の化合物とした以外は同様にして分散液（ＢＱ）を得た。
分散体（ＢＲ）
分散体Ｅの一般式（２）の化合物（ｎ＝４０）を一般式（２）においてｎ＝２００の化合物とした以外は同様にして分散液（ＢＲ）を得た。
分散体（ＢＳ）
分散体Ｅの一般式（２）の化合物（ｎ＝４０）を一般式（２）においてｎ＝１８の化合物とした以外は同様にして分散液（ＢＳ）を得た。
分散体（ＢＴ）
分散体Ｅの一般式（２）の化合物（ｎ＝４０）を一般式（２）においてｎ＝２０２の化合物とした以外は同様にして分散液（ＢＴ）を得た。
【０１００】
分散体（ＢＵ）
分散体Ｅの一般式（２）の化合物（ｎ＝４０）を顔料１に対し０．３となるよう含有させた以外は同様にして分散液（ＢＵ）を得た。
分散体（ＢＶ）
分散体Ｅの一般式（２）の化合物（ｎ＝４０）を顔料１に対し２．０となるよう含有させた以外は同様にして分散液（ＢＶ）を得た。
分散体（ＢＷ）
分散体Ｅの一般式（２）の化合物（ｎ＝４０）を顔料１に対し０．２５となるよう含有させた以外は同様にして分散液（ＢＷ）を得た。
分散体（ＢＸ）
分散体Ｅの一般式（２）の化合物（ｎ＝４０）を顔料１に対し２．０５となるよう含有させた以外は同様にして分散液（ＢＸ）を得た。
【０１０１】
分散体（ＢＹ）
分散体Ｇの界面活性剤をハイテノール１８Ｅ（第一工業製薬社製：アニオン系界面活性剤）にした以外は同様にして分散液（ＢＹ）を得た。
【０１０２】
分散体（ＢＺ）
分散体Ｇの一般式（２）の化合物（ｎ＝４０）を一般式（２）においてｎ＝２０の化合物とした以外は同様にして分散液（ＢＺ）を得た。
分散体（ＣＡ）
分散体Ｇの一般式（２）の化合物（ｎ＝４０）を一般式（２）においてｎ＝２００の化合物とした以外は同様にして分散液（ＣＡ）を得た。
分散体（ＣＢ）
分散体Ｇの一般式（２）の化合物（ｎ＝４０）を一般式（２）においてｎ＝１８の化合物とした以外は同様にして分散液（ＣＢ）を得た。
分散体（ＣＣ）
分散体Ｇの一般式（２）の化合物（ｎ＝４０）を一般式（２）においてｎ＝２０２の化合物とした以外は同様にして分散液（ＣＣ）を得た。
【０１０３】
分散体（ＣＤ）
分散体Ｇの一般式（２）の化合物（ｎ＝４０）を、顔料１に対し０．３となるよう含有させた以外は同様にして分散液（ＣＤ）を得た。
分散体（ＣＥ）
分散体Ｇの一般式（２）の化合物（ｎ＝４０）を顔料１に対し２．０となるよう含有させた以外は同様にして分散液（ＣＥ）を得た。
分散体（ＣＦ）
分散体Ｇの一般式（２）の化合物（ｎ＝４０）を顔料１に対し０．２５となるよう含有させた以外は同様にして分散液（ＣＦ）を得た。
分散体（ＣＧ）
分散体Ｇの一般式（２）の化合物（ｎ＝４０）を顔料１に対し２．０５となるよう含有させた以外は同様にして分散液（ＣＧ）を得た。
【０１０４】
分散体（ＣＨ）
分散体Ａの１５分間分散を４０分間にしてブラック分散体の平均粒子径を８０ｎｍとした以外は同様にして分散液（ＣＨ）を得た。
分散体（ＣＩ）
分散体Ｂの１５分間分散を５分間にしてカーボンブラック分散体の平均粒子径を１４５ｎｍとした以外は同様にして分散液（ＣＩ）を得た。
【０１０５】
分散体（ＣＪ）
分散体Ｃの１５分間分散を３０分間にしてシアン分散体の平均粒子径を６０ｎｍとした以外は同様にして分散液（ＣＪ）を得た。
分散体（ＣＫ）
分散体Ｄの１５分間分散を５分間にしてシアン分散体の平均粒子径を１２０ｎｍとした以外は同様にして分散液（ＣＫ）を得た。
【０１０６】
分散体（ＣＬ）
分散体Ｅの１５分間分散を５分間にしてマゼンタ分散体の平均粒子径を１４０ｎｍとした以外は同様にして分散液（ＣＬ）を得た。
分散体（ＣＭ）
分散体Ｆの１５分間分散を２５分間にしてマゼンタ分散体の平均粒子径を８０ｎｍとした以外は同様にして分散液（ＣＭ）を得た。
【０１０７】
分散体（ＣＮ）
分散体Ｇの１５分間分散を３分間にしてイエロー分散体の平均粒子径を１４０ｎｍとした以外は同様にして分散液（ＣＮ）を得た。
分散体（ＣＯ）
分散体Ｈの１５分間分散を５分間にしてイエロー分散体の平均粒子径を１３０ｎｍとした以外は同様にして分散液（ＣＯ）を得た。
【０１０８】
実施例１〜６１、比較例１〜１１
得られた顔料分散液を用いて、表１に示すようにＮｏ．１〜Ｎｏ．６５の組み合わせを作製した。
【表１】
【０１０９】
界面活性を用いて水に分散させた顔料分散液と樹脂ポリマーで被覆され水に分散された顔料分散液とを、表１記載のように組み合わせて用い、以下の処方によりインクを作製した。
インク処方
顔料（全固形分８％） ４０．０部
グリセリン ２０．０部
ジエチレングリコール １０．０部
２―エチル−１，３−ヘキサンジオール ３．０部
２−ピロリドン ３．０部
樹脂エマルション ２．０部
蒸留水 ２２．０部
尚、上記処方における顔料は、界面活性を用いて水に分散させた顔料分散液と樹脂ポリマーで被覆され水に分散された顔料分散液を、１：１の比率で混合したものである。
また、上記処方における樹脂エマルションは、表２に記載の樹脂エマルションから選択されるものを用いた。その組み合わせを表３に示す。
インクは、上記処方にて、３０分攪拌後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターでろ過、真空脱気して調整し、実施例１〜６１、比較例１〜１１のインクセットを得た。表３に示す。
【０１１０】
【表２】
【０１１１】
【表３】
【０１１２】
上記の実施例１〜６１、比較例１〜１１のインクジェット用記録インクセットを株式会社リコー製インクジェットプリンターＩＰＳｉＯ ＧＸ ５０００用インクパックに充填してインクカートリッジを作製した。
王子製紙社製ＰＯＤグロスコート（光沢紙）にコンポジットモードで印字し、黒の印字画像をＸｒｉｔｅ濃度計にて測定した。又吐出安定性、インク保存性についても下記試験法により評価した。測定結果を表４に示す。
【０１１３】
評価１：画像評価
画像濃度は画像サンプルのベタ画像の測色をＸｒｉｔｅ濃度計にて測定を行う。
ＢＫ
○：１．８０以上
△：１．５０以上 １．８０未満
×：１．５０未満
【０１１４】
評価２：吐出性評価
プリンタを恒温恒湿槽に入れ、槽内の環境を温度３２℃、湿度３０％ＲＨに設定、以下の印刷パターンチャートを２０枚連続で印字後、２０分間印字を実施しない休止状態にし、これを５０回繰り返し、累計で１，０００枚印写後、ノズルチェックパターンを印字し、抜け数で判断した。
−印刷パターンチャート−
印刷パターンは、画像領域中、印字面積が、紙面全面積中、各色印字面積が５％であるチャートにおいて、各インクを１００％ｄｕｔｙで印字した。印字条件は、記録密度は３００ｄｐｉ、ワンパス印字とした。
○：Ｙ、Ｍ、Ｃ、ＢＫのノズルチェックパターン全て抜けなし
△：４つのうちどれか抜けあり
×：Ｙ、Ｍ、Ｃ、ＢＫのノズルチェックパターン全て抜けあり
【０１１５】
評価３：インク保存性評価
イエローインク，マゼンタインク，シアンインク，ブラックインクを重量比で１：１：１：１で混合したインクをポリエチレン容器に入れ密封し、７０℃３週間保存した後の粒径、表面張力、粘度を測定し初期物性との変化率により下記の様に評価した。
尚、本発明におけるインクジェット記録用インクの表面張力は、２３℃、５５％ＲＨの環境において、ＫＲＵＳＳ Ｋ−１０ＳＴ型で測定した値を示す。
また、本発明におけるインクジェット記録用インクの粘度は、２３℃、５５％ＲＨの環境において、東機産業ＲＥ−８０Ｌ型で測定した値を示す。
○：粒径、表面張力、粘度すべての変化率が１０％以内
△：粒径、表面張力、粘度の変化率のうち１つでも１０％を超える
×：粒径、表面張力、粘度のすべての変化率が１０％を超える
【０１１６】
【表４】
【符号の説明】
【０１１７】
１ 記録ヘッド
２ 本体筐体
１６ ギア機構
１７ 副走査モーター
１８ キャリッジ
２０ 記録液カートリッジ
２１ ガイドシャフト
２２ ガイドシャフト
２３ タイミングベルト
２４ 主走査モーター
２５ 主走査モーター
２６ 主走査モーター
２７ 主走査モーター
【先行技術文献】
【特許文献】
【０１１８】
【特許文献１】特開２００７−１８６６４２号公報
【特許文献２】特開２００６−２８２７８１号公報
【特許文献３】特開２００５−１０５２２７号公報
【特許文献４】特開２００７−１１９５５１号公報
【特許文献５】特開２００６−８８５８号公報
【特許文献６】特開２００２−３７６７号公報
【特許文献７】特開２００６−２１９５８４号公報
【特許文献８】特開２００４−１２３９０４号公報
【特許文献９】特開平５−２３９３９２号公報
【特許文献１０】特開平８−２８３６３３号公報
【特許文献１１】特開２０００−６３７２７号公報
【特許文献１２】特開２００１−８１３６６号公報
【特許文献１３】特表２００３−５０９５７１号公報
【特許文献１４】特開平０８−３３３５３１号公報
【特許文献１５】特開昭５６−１４７８７１号公報
【特許文献１６】米国特許第５０８５６９８号明細書
【特許文献１７】米国特許第５２２１３３４号明細書
【特許文献１８】米国特許第５１７２１３３号明細書
【特許文献１９】米国特許第５５７１３１１号明細書
【特許文献２０】特開平８−８１６４６号公報
【特許文献２１】特開平８−３４９８号公報
【特許文献２２】特開平９−１９４７７５号公報
【特許文献２３】特開２０００−１４４０２８号公報
【特許文献２４】特開２００５−２８１６９１号公報
【特許文献２５】特開２００５−３１４５２８号公報
【特許文献２６】特開２００６−１８８６２６号公報
【特許文献２７】特第３６２５５９５号公報
【特許請求の範囲】
【請求項１】
シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、ブラックインクからなるインクジェット用記録インクセットであって、該シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、ブラックインクは、少なくとも顔料、界面活性剤、水、水溶性有機溶剤、アニオン性自己乳化型のエーテル系ポリウレタンを含有してなり、界面活性剤を用いて水に分散された顔料分散体と樹脂ポリマーで被覆され水に分散された顔料分散体を混合して得られ、界面活性剤を用いて水に分散された顔料分散体の平均粒子径Ａ（Ｄ５０）と、樹脂ポリマーで被覆され水に分散された顔料分散体の平均粒子径Ｂ（Ｄ５０）とに、以下の関係が成り立つことを特徴とするインクジェット用記録インクセット。
｜Ａ−Ｂ｜≦３０ｎｍ
【請求項２】
前記シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、ブラックインクは分散体であって、その平均粒径（Ｄ５０）が５０ｎｍ以上、１５０ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット用記録インクセット。
【請求項３】
前記ブラックインクに含有される界面活性剤がナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物であって、該ナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物は、ナフタレンスルホン酸の２量体、３量体、４量体の合計含有量が２０重量％以上、８０重量％以下であり、前記界面活性剤を用いて水に分散された顔料分散体において、前記界面活性剤は重量基準で顔料１に対し０．０１以上０．５以下であることを特徴とする請求項１又は２に記載のインクジェット用記録インクセット。
【請求項４】
前記シアンインク、マゼンタインク、イエローインクに含有される界面活性剤が下記一般式（１）で示される化合物であって、前記界面活性剤を用いて水に分散された顔料分散体において、前記界面活性剤は重量基準で顔料１に対し０．３以上２．０以下であることを特徴とする請求項１〜３いずれかに記載のインクジェット用記録インクセット。
【化１】
（式中、Ｒは炭素数１〜２０のアルキル基、アリル基、アラルキル基を表し、ｌは０〜７の整数を表し、ｎは２０〜２００の整数を表す。）
【請求項５】
前記シアンインク、マゼンタインク、イエローインクに含有される界面活性剤がＰＯＥ（ｎ＝４０）βナフチルエーテルであることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のインクジェット用記録インクセット。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載のインクジェット用記録インクセットを構成するインクを収容したことを特徴とするインクカートリッジ。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれかに記載のインクジェット用記録インクセットを構成するインクを吐出させて記録を行なう方式のヘッドを備えたことを特徴とするインクジェット記録装置。
【請求項８】
請求項７に記載のインクジェット記録装置を用いて印字することを特徴とする画像形成方法。
【請求項９】
請求項８に記載の画像形成方法で印字されたことを特徴とする画像形成物。
【請求項１０】
画像支持体が紙であることを特徴とする請求項９に記載の画像形成物。
【請求項１】
シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、ブラックインクからなるインクジェット用記録インクセットであって、該シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、ブラックインクは、少なくとも顔料、界面活性剤、水、水溶性有機溶剤、アニオン性自己乳化型のエーテル系ポリウレタンを含有してなり、界面活性剤を用いて水に分散された顔料分散体と樹脂ポリマーで被覆され水に分散された顔料分散体を混合して得られ、界面活性剤を用いて水に分散された顔料分散体の平均粒子径Ａ（Ｄ５０）と、樹脂ポリマーで被覆され水に分散された顔料分散体の平均粒子径Ｂ（Ｄ５０）とに、以下の関係が成り立つことを特徴とするインクジェット用記録インクセット。
｜Ａ−Ｂ｜≦３０ｎｍ
【請求項２】
前記シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、ブラックインクは分散体であって、その平均粒径（Ｄ５０）が５０ｎｍ以上、１５０ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット用記録インクセット。
【請求項３】
前記ブラックインクに含有される界面活性剤がナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物であって、該ナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物は、ナフタレンスルホン酸の２量体、３量体、４量体の合計含有量が２０重量％以上、８０重量％以下であり、前記界面活性剤を用いて水に分散された顔料分散体において、前記界面活性剤は重量基準で顔料１に対し０．０１以上０．５以下であることを特徴とする請求項１又は２に記載のインクジェット用記録インクセット。
【請求項４】
前記シアンインク、マゼンタインク、イエローインクに含有される界面活性剤が下記一般式（１）で示される化合物であって、前記界面活性剤を用いて水に分散された顔料分散体において、前記界面活性剤は重量基準で顔料１に対し０．３以上２．０以下であることを特徴とする請求項１〜３いずれかに記載のインクジェット用記録インクセット。
【化１】
（式中、Ｒは炭素数１〜２０のアルキル基、アリル基、アラルキル基を表し、ｌは０〜７の整数を表し、ｎは２０〜２００の整数を表す。）
【請求項５】
前記シアンインク、マゼンタインク、イエローインクに含有される界面活性剤がＰＯＥ（ｎ＝４０）βナフチルエーテルであることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のインクジェット用記録インクセット。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載のインクジェット用記録インクセットを構成するインクを収容したことを特徴とするインクカートリッジ。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれかに記載のインクジェット用記録インクセットを構成するインクを吐出させて記録を行なう方式のヘッドを備えたことを特徴とするインクジェット記録装置。
【請求項８】
請求項７に記載のインクジェット記録装置を用いて印字することを特徴とする画像形成方法。
【請求項９】
請求項８に記載の画像形成方法で印字されたことを特徴とする画像形成物。
【請求項１０】
画像支持体が紙であることを特徴とする請求項９に記載の画像形成物。
【図１】
【公開番号】特開２０１２−２１４６６１（Ｐ２０１２−２１４６６１Ａ）
【公開日】平成２４年１１月８日（２０１２．１１．８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−８１９８０（Ｐ２０１１−８１９８０）
【出願日】平成２３年４月１日（２０１１．４．１）
【出願人】（０００００６７４７）株式会社リコー (37,907)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１１月８日（２０１２．１１．８）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年４月１日（２０１１．４．１）
【出願人】（０００００６７４７）株式会社リコー (37,907)
【Ｆターム（参考）】
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