インクジェット記録用インク、インクセット、インクカートリッジ、記録方法及び記録物
【課題】吐出信頼性が高く、普通紙においても優れた発色性を得ることができるインクジェット記録用インク、インクセット、該インクを用いたインクカートリッジ、インクジェット記録方法及び記録物の提供。
【解決手段】少なくとも着色剤、界面活性剤Ａ、界面活性剤Ｂ、水溶性有機溶剤、及び水を含有し、前記界面活性剤Ａが下記構造式（１）等で表されるフッ素系界面活性剤であり、前記界面活性剤Ｂがコポリ(エチレンオキシド−プロピレンオキシド)モノアルアキエーテルであるインクジェット記録用インク。
（上記式中、Ｒ１は、水素、アルキル基、又はアシル基であり、Ｒｆは、−ＣＦ３、又は−ＣＦ２ＣＦ３であり、ｍ、ｎ、ｐは自然数である。）
【解決手段】少なくとも着色剤、界面活性剤Ａ、界面活性剤Ｂ、水溶性有機溶剤、及び水を含有し、前記界面活性剤Ａが下記構造式（１）等で表されるフッ素系界面活性剤であり、前記界面活性剤Ｂがコポリ(エチレンオキシド−プロピレンオキシド)モノアルアキエーテルであるインクジェット記録用インク。
（上記式中、Ｒ１は、水素、アルキル基、又はアシル基であり、Ｒｆは、−ＣＦ３、又は−ＣＦ２ＣＦ３であり、ｍ、ｎ、ｐは自然数である。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、普通紙における画質向上とインクジェットプリンターでの吐出安定性を両立させることができるインクジェット記録用インク、インクセット、該インクを用いたインクカートリッジ、インクジェット記録方法及び記録物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録では、普通紙における彩度（発色性）改善のため、インクの浸透性を向上させる試みがなされている。浸透性の向上には表面張力を低下させることが有効であり、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤などを配合している。しかし、シリコーン系界面活性剤は熱による分解が進み易く、インクとした時の保存安定性に問題を有する。一方、フッ素系界面活性剤は熱に対する安定性は高いが、インクに配合される水溶性有機溶剤や樹脂成分などとの相溶性が悪いという問題や、泡立ち易いためインクジェットヘッドのノズル孔内部に気泡が発生し易く、吐出不良を誘発するなどの問題を有する。
例えば、特許文献１には、本発明で用いる界面活性剤Ａ〔構造式（１）〕に相当するフッ素系界面活性剤を用いることが記載されているが、この場合、フッ素系界面活性剤にしては泡立ちは少ないものの、インク保存性が悪く、しかもインクジェットヘッドのノズル面に固着しやすいという問題があった（詳細は後述する）。そして、同文献には、界面活性剤Ａと、これとは異なる他のフッ素系界面活性剤とを併用した実施例が記載されているが、後述する比較例に示すように、本発明が目指しているような効果は奏さない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、吐出信頼性が高く、普通紙においても優れた発色性を得ることができるインクジェット記録用インク、更にはフッ素系シランカップリング剤を含む撥インク層、又はシリコーン樹脂を含む撥インク層を有するインクジェットヘッドに対しても問題なく適用可能なインクジェット記録用インク、該インクを用いたインクカートリッジ、インクジェット記録方法及び記録物の提供を目的とする。また、カラーブリードを低減できるインクセットの提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
上記課題は、次の１）〜８）の発明によって解決される。
１） 少なくとも着色剤、界面活性剤Ａ、界面活性剤Ｂ、水溶性有機溶剤、及び水を含有し、前記界面活性剤Ａが下記構造式（１）又は構造式（２）で表され、前記界面活性剤Ｂが下記構造式（３）で表されることを特徴とするインクジェット記録用インク。
【化１】
（上記式中、Ｒ１は、水素、アルキル基、又はアシル基であり、Ｒｆは、−ＣＦ３、又は−ＣＦ２ＣＦ３であり、ｍ、ｎ、ｐは自然数である。）
【化２】
（上記式中、Ｍはアルカリ金属、アンモニウム、ホスホニウム、又はアルカノールアミンであり、Ｒｆは、−ＣＦ３、又は−ＣＦ２ＣＦ３であり、ｑは自然数である。）
【化３】
（上記式中、Ｒ３、Ｒ４は、それぞれ水素又はアルキル基であり、ｒ、ｓ、ｔ、ｕは自然数である。）
２） 前記着色剤として、有機顔料又はカーボンブラックを下記構造式（４）で表されるノニオン系分散剤により分散したものを用いたことを特徴とする１）記載のインクジェット記録用インク。
【化４】
（上記式中、Ｒ２は炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアラルキル基、又はアリル基であり、ｌは０〜７の整数であり、ｋは２０〜８０の整数である。）
３） 前記着色剤として、有機顔料又はカーボンブラックの表面に親水基を反応させた自己分散型顔料を用いたことを特徴とする１）記載のインクジェット記録用インク。
４） 更に樹脂エマルジョンを含有することを特徴とする１）〜３）の何れかに記載のインクジェット記録用インク。
５） 黒色着色剤を用いた１）〜４）のいずれかに記載のインク（ブラックインク）と、カラー着色剤を用いた１）〜４）のいずれかに記載のインク（カラーインク）とからなり、前記ブラックインクにおける界面活性剤Ａに対する界面活性剤Ｂの比率Ｂ／Ａが、前記カラーインクにおける同様の比率Ｂ／Ａよりも大きいことを特徴とするインクジェット記録用インクセット。
６） １）〜４）の何れかに記載のインクジェット記録用インク又は５）に記載のインクジェット記録用インクセットを収容したインクカートリッジ。
７） フッ素系シランカップリング剤を含む撥インク層、又はシリコーン樹脂を含む撥インク層を有するインクジェットヘッドを備えたインクジェット記録装置を用い、１）〜４）の何れかに記載のインクジェット記録用インク又は５）に記載のインクジェット記録用インクセットを吐出させることを特徴とするインクジェット記録方法。
８） １）〜４）の何れかに記載のインクジェット記録用インク又は５）に記載のインクジェット記録用インクセットを用いて記録が行われた記録物。
【発明の効果】
【０００５】
本発明によれば、吐出信頼性が高く、普通紙においても優れた発色性を得ることができるインクジェット記録用インク、更にはフッ素系シランカップリング剤を含む撥インク層、又はシリコーン樹脂を含む撥インク層を有するインクジェットヘッドに対しても問題なく適用可能なインクジェット記録用インク、該インクを用いたインクカートリッジ、インクジェット記録方法及び記録物を提供できる。また、カラーブリードを低減できるインクセットを提供できる。
【図面の簡単な説明】
【０００６】
【図１】インクジェット記録装置の機構部の要部の平面概略図である。
【図２】インクジェットヘッドの要部拡大図である。
【図３】本発明のインクカートリッジのインク袋の一例を示す概略図である。
【図４】図１のインク袋をカートリッジケース内に収容したインクカートリッジを示す概略図である。
【０００７】
以下、上記本発明について詳しく説明する。
＜浸透剤＞
浸透剤をインクに添加すると、表面張力が低下し、紙などの記録媒体にインク滴が着弾した後の記録媒体中への浸透が速くなるため、フェザリングやカラーブリードを軽減することができる。本発明では浸透剤として前記構造式（１）又は構造式（２）で表されるフッ素系界面活性剤Ａと、前記構造式（３）で表されるノニオン系界面活性剤Ｂを用いる。
フッ素系界面活性剤は、浸透性や泡立ち防止に優れるが、インク保存性やヘッド固着に問題がある。特にフッ素系シランカップリング剤を含む撥インク層、又はシリコーン樹脂を含む撥インク層を有するインクジェットヘッドに付着し易い傾向が見られる。
一方、ノニオン系界面活性剤は、インク保存性には優れているが、浸透性、泡立ち防止、ヘッド固着に問題がある。
しかし界面活性剤Ａと界面活性剤Ｂを組み合わせると、それぞれの長所が生かされて、浸透性、泡立ち防止、インク保存性が良くなるばかりでなく、両者の問題点であるヘッド固着も改善される（表１参照）。これは予測できない驚くべき結果であり、そのメカニズムについて検討しているが、まだ解明するには至っていない。
【表１】
【０００８】
界面活性剤Ａは、フッ素系界面活性剤の中でも特に泡立ちが少なく、信頼性と発色向上に有効なものである。市販品としては、構造式（１）としてポリフォックスＰＦ−１５１Ｎ、構造式（２）としてポリフォックスＰＦ−１３６Ａ、ＰＦ−１５６Ａ（何れもオムノバ社製）などが挙げられる。
構造式（１）のＲ１は上記市販品では水素であり、保存安定性の点からも水素が好ましいが、アルキル基やアシル基でもよいと考えられる。Ｒｆは、上記市販品では−ＣＦ２ＣＦ３であるが、後述する構造式（２）の上記市販品のＲｆが−ＣＦ３又は−ＣＦ２ＣＦ３であることからみて、−ＣＦ３でも同等の効果を奏すると考えられる。ｍ、ｎ、ｐは、上記市販品ではｍ＝２１、ｎ＝〜４、ｐ＝〜４であるが、ｍは親水性を担うブロックの数であり、ｎとｐは親油性を担うブロックの数であるから、親水性と親油性のバランスが保たれる範囲、例えば、ｍ＝１０〜３０、ｎ＋ｐ＝４〜１０程度の範囲ならば使用可能であると考えられる。
また、構造式（２）のＭは上記市販品ではアンモニウムであるが、スルホン酸塩を形成できるものであればよく、例えばアルカリ金属、ホスホニウム、アルカノールアミン等でもよいと考えられる。ｑは上記市販品では６であるが、ｑは親油性を担うブロックの数であるから、親水性と親油性のバランスが保たれる範囲、例えば、ｑ＝４〜１０程度の範囲ならば使用可能であると考えられる。
界面活性剤Ａの好ましい表面張力の範囲は２０〜３５ｍＮ／ｍである。またインク中への添加量は、０．０５〜５重量％が好ましく、より好ましくは０．１〜３重量％である。
【０００９】
界面活性剤Ｂは、ノニオン系界面活性剤の中でも特に保存安定性が良好である。市販品としては、ソフタノールＥＰ５０３５、ソフタノールＥＰ９０５０、ソフタノールＥＰ７０２５、ソフタノールＥＰ７０４５（日本触媒社製）、ＥＭＡＬＥＸＤＡＰＥ−０２０５、ＥＭＡＬＥＸＤＡＰＥ−０２０７、ＥＭＡＬＥＸＤＡＰＥ−０２１０、ＥＭＡＬＥＸＤＡＰＥ−０２１２（日本エマルジョン社製）などが挙げられる。
構造式（３）のＲ３とＲ４は、上記市販品では水素と炭素数９のアルキル基、又はＲ３とＲ４の炭素数和が１１〜１３のアルキル基となっているが、それぞれ水素又は炭素数１０以下程度のアルキル基であれば、化合物の特性に大きな影響を与えず、使用可能であると考えられる。また、ｒ、ｓ、ｔ、ｕは、上記市販品では、ｒ＝５〜９、ｓ＝２．５〜５、ｔ＝２、ｕ＝７〜１２であるが、ｒ、ｕはエチレンオキサイドのブロックの数、ｓ、ｔはプロピレンオキサイドのブロックの数であり、エチレンオキサイドよりもプロピレンオキサイドの方が親水性が低いから、この点を考慮しつつ、それぞれ１２以下程度の中から、親水性と親油性のバランスが保たれる範囲のものを選択して使用することが可能であると考えられる。
界面活性剤Ｂのインク中への添加量は、０．０５〜５重量％が好ましく、より好ましくは０．１〜３重量％である。
更に、本発明のインクでは、上記界面活性剤Ａと界面活性剤Ｂの組み合わせによる効果を損なわない範囲であれば、アニオン系界面活性剤、アセチレングリコール系界面活性剤などの他の界面活性剤を併用してもよい。
また、浸透性向上のため、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール等の炭素数８〜１１のポリオールを併用してもよい。
【００１０】
黒色着色剤を用いたブラックインクにおける界面活性剤Ａに対する界面活性剤Ｂの比率Ｂ／Ａを、カラー着色剤を用いたカラーインクにおける同様の比率Ｂ／Ａよりも大きくすると、ブラック／カラー境界でブラックインクがカラーインクを引っ張る力が強くなる。その結果、カラーインクがブラックインクに引き込まれ、境界にじみが目立たなくなるのでカラーブリードを低減できる。
更に、ブラックインクにおける前記比率Ｂ／Ａが２以上であると、印字中のノズル抜けが少なくなるので好ましい。
上記比率Ｂ／Ａを考慮する場合の界面活性剤Ａと界面活性剤Ｂのインク中への総添加量は、０．５〜１．５重量％が好ましい。０．５重量％以上であれば、浸透性が不十分なため画像濃度が低くなるようなことはなく、１．５重量％以下であれば、インク粘度が高くなりすぎて吐出が困難になるようなこともない。
【００１１】
＜着色剤＞
着色剤としては、染料や顔料を用いる。
顔料としては、アゾ系、フタロシアニン系、アントラキノン系、ジオキサジン系、インジゴ系、チオインジゴ系、ペリレン系、イソインドレノン系、アニリンブラック、アゾメチン系、ローダミンＢレーキ顔料等の有機顔料や、カーボンブラック、酸化鉄、酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、紺青、カドミウムレッド、クロムイエロー、金属粉等の無機顔料が挙げられる。
ブラック顔料の具体例としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、銅酸化物、鉄酸化物（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、酸化チタン等の金属類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料が挙げられる。
【００１２】
イエロー顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１（ファストイエローＧ）、２、３、１２（ジスアゾイエローＡＡＡ）、１３、１４、１６、１７、２０、２３、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、７３、７４、７５、８１、８３（ジスアゾイエローＨＲ）、８６、９３、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１４、１１７、１２０、１２５、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１６６、１６８、１８０、１８５等が挙げられる。
【００１３】
マゼンタ顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、７、９、１２、１７、２２（ブリリアントファーストスカーレット）、２３、３１、３８、４８：１〔パーマネントレッド２Ｂ（Ｂａ）〕、４８：２〔パーマネントレッド２Ｂ（Ｃａ）〕、４８：３〔パーマネントレッド２Ｂ（Ｓｒ）〕、４８：４〔パーマネントレッド２Ｂ（Ｍｎ）〕、４９：１、５２：２、５３：１、５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１（ローダミン６Ｇレーキ）、８３、８８、９２、９７、１０１（べんがら）、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２（ジメチルキナクリドン）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７５、１７６、１７８、１７９、１８０、１８４、１８５、１９０、１９２、１９３、２０２、２０９、２１５、２１６、２１７、２１９、２２０、２２３、２２６、２２７、２２８、２３８、２４０、２５４、２５５、２７２等が挙げられる。
【００１４】
シアン顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、３、１５（銅フタロシアニンブルーＲ）、１５：１、１５：２、１５：３（フタロシアニンブルーＧ）、１５：４、１５：６（フタロシアニンブルーＥ）、１６、１７：１、２２、５６、６０、６３、６４、バットブルー４、バットブルー６０等が挙げられる。
また、中間色顔料の具体例としては、レッド、グリーン、ブルー用としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、１９４、２２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１６、３６、４３、５１、５５、５９、６１、７１、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３、１９、２３、２９、３０、３７、４０、５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６等が挙げられる。
【００１５】
上記顔料のうち、ブラック顔料としては特にカーボンブラックが好ましく、ファーネス法やチャネル法で製造されたカーボンブラックで、１次粒子が１５〜４０ｎｍ、ＢＥＴ吸着法による比表面積が５０〜３００ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸油量が４０〜１５０ｍｌ／１００ｇ、揮発分が０．５〜１０％、ｐＨ２〜９のものが使用され、特にｐＨ６以下の酸性カーボンブラックが高濃度で好ましい。
カラー顔料としては、特にピグメントイエロー１３、１７、５５、７４、９３、９７、９８、１１０、１２８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５４、１５５、１８０、１８５、ピグメントレッド１２２、２０２、２０９、ピグメントバイオレット１９、ピグメントブルー１５：３、１５：４が好ましい。
【００１６】
顔料の平均粒径は特に限定されないが２０〜２００ｎｍが好ましく、３０〜１５０ｎｍがより好ましく、５０〜１００ｎｍが更に好ましい。顔料の平均粒径が２００ｎｍを超えると印写画像の彩度が低下するのみならず、インク保存時の増粘凝集や印写時のノズルの詰まりが生じやすくなる。また２０ｎｍ未満では耐光性が低下するのみならず保存安定性も悪化する傾向がある。
なお、本発明における顔料の平均粒径は、日機装社製マイクロトラックＵＰＡ−１５０を用い、測定サンプル中の顔料濃度が０．０１重量％になるように純水で希釈したサンプルを用い、粒子屈折率１．５１、粒子密度１．４ｇ／ｃｍ３、溶媒パラメーターとして純水のパラメーターを用い、２３℃で測定した５０％平均粒径（Ｄ５０）のことである。
インク中の顔料濃度は、２〜１５重量％が好ましく、３〜１２重量％がより好ましく、４〜１０重量％が更に好ましい。顔料濃度が２重量％未満では、着色力が不十分なため画像の鮮やかさに劣る傾向があり、１５重量％を超えるとインクの保存安定性が低下するのみならず、画像がくすむ傾向がある。
【００１７】
顔料インクでは一般に分散剤を用いる。通常、ノニオン系又はアニオン系の界面活性剤系分散剤を、顔料種別あるいはインク処方に応じて適宜選択して用いる。
ノニオン系界面活性剤としてはポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンミリスチルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン−α−ナフチルエーテル、ポリオキシエチレン−β−ナフチルエーテル、ポリオキシエチレンモノスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルナフチルエーテル、ポリオキシエチレンモノスチリルナフチルエーテル、ポリオキシエチレンジスチリルナフチルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック共重合体等が挙げられる。また、これらの界面活性剤のポリオキシエチレンの一部をポリオキシプロピレンに置き換えた界面活性剤やポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル等の芳香環を有する化合物をホルマリン等で縮合させた界面活性剤も使用できる。
ノニオン系界面活性剤のＨＬＢは１２〜１９．５のものが好ましく、１３〜１９のものがより好ましい。ＨＬＢが１２未満では界面活性剤の分散媒へのなじみが悪いため分散安定性が悪化する傾向があり、ＨＬＢが１９．５を超えると界面活性剤が顔料に吸着しにくくなるため、やはり分散安定性が悪化する傾向がある。
【００１８】
アニオン系界面活性剤としてはポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンモノスチリルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンモノスチリルフェニルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシエチレンモノスチリルフェニルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテルカルボン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、メラニンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩、スルホコハク酸アルキル二塩、ポリオキシエチレンアルキルスルホコハク酸二塩、アルキルスルホ酢酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、アシル化ペプチド、石鹸などが挙げられる。これらのうち、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテルの硫酸塩又はリン酸塩が特に好ましい。
【００１９】
顔料インクの保存安定性向上のためには、前記構造式（４）で表されるノニオン系分散剤が特に好ましい。構造式（４）のＲ２、ｌ、ｋは、実施例では、ｌ＝０、ｋ＝５０のもの、及び、Ｒ２＝Ｒ２＝Ｃ１２Ｈ２５、ｌ＝１、ｋ＝４２のものを用いたが、Ｒ２としては炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアラルキル基、アリル基でもよく、ｌは０〜７の整数であり、ｋは２０〜８０程度の範囲であれば使用可能であると考えている。
界面活性剤系分散剤の添加量は顔料の１０〜５０重量％程度が好ましい。添加量が顔料の１０重量％未満では、顔料分散体及びインクの保存安定性が低下したり、分散に極端に時間がかかったりするし、５０重量％を超えると、インクの粘度が高くなりすぎてしまうため、吐出安定性が低下する傾向がある。
【００２０】
染料としては、カラーインデックスにおいて酸性染料、直接性染料、塩基性染料、反応性染料、食用染料に分類される染料のうち、耐水性や耐光性に優れたものが用いられる。これらの染料は複数種を混合して用いても良いし、必要に応じて顔料などの他の着色剤と混合して用いても良い。但し、他の着色剤は本発明の効果が阻害されない範囲で添加する必要がある。
染料の具体例としては、下記（ａ）〜（ｄ）に示すようなものが挙げられる。
【００２１】
（ａ）酸性染料及び食用染料
・Ｃ．Ｉ．アシッド・イエロー １７，２３，４２，４４，７９，１４２
・Ｃ．Ｉ．アシッド・レッド １，８，１３，１４，１８，２６，２７，３５，３７，
４２，５２，８２，８７，８９，９２，９７，１０６，１１１，１１４，１１５，
１３４，１８６，２４９，２５４，２８９
・Ｃ．Ｉ．アシッド・ブルー ９，２９，４５，９２，２４９
・Ｃ．Ｉ．アシッド・ブラック １，２，７，２４，２６，９４
・Ｃ．Ｉ．フード・イエロー ３，４
・Ｃ．Ｉ．フード・レッド ７，９，１４
・Ｃ．Ｉ．フード・ブラック １，２
【００２２】
（ｂ）直接染料
・Ｃ．Ｉ．ダイレクト・イエロー １，１２，２４，２６，３３，４４，５０，８６，
１２０，１３２，１４２，１４４
・Ｃ．Ｉ．ダイレクト・レッド １，４，９，１３，１７，２０，２８，３１，３９，
８０，８１，８３，８９，２２５，２２７
・Ｃ．Ｉ．ダイレクト・オレンジ ２６，２９，６２，１０２
・Ｃ．Ｉ．ダイレクト・ブルー １，２，６，１５，２２，２５，７１，７６，７９，
８６，８７，９０，９８，１６３，１６５，１９９，２０２
・Ｃ．Ｉ．ダイレクト・ブラック １９，２２，３２，３８，５１，５６，７１，
７４，７５，７７，１５４，１６８，１７１
【００２３】
（ｃ）塩基性染料
・Ｃ．Ｉ．ベーシック・イエロー １，２，１１，１３，１４，１５，１９，２１，
２３，２４，２５，２８，２９，３２，３６，４０，４１，４５，４９，５１，
５３，６３，６４，６５，６７，７０，７３，７７，８７，９１
・Ｃ．Ｉ．ベーシック・レッド ２，１２，１３，１４，１５，１８，２２，２３，
２４，２７，２９，３５，３６，３８，３９，４６，４９，５１，５２，５４，
５９，６８，６９，７０，７３，７８，８２，１０２，１０４，１０９，１１２
・Ｃ．Ｉ．ベーシック・ブルー １，３，５，７，９，２１，２２，２６，３５，
４１，４５，４７，５４，６２，６５，６６，６７，６９，７５，７７，７８，
８９，９２，９３，１０５，１１７，１２０，１２２，１２４，１２９，１３７，
１４１，１４７，１５５
・Ｃ．Ｉ．ベーシック・ブラック ２，８
【００２４】
（ｄ）反応性染料
・Ｃ．Ｉ．リアクティブ・ブラック ３，４，７，１１，１２，１７
・Ｃ．Ｉ．リアクティブ・イエロー １，５，１１，１３，１４，２０，２１，２２，
２５，４０，４７，５１，５５，６５，６７
・Ｃ．Ｉ．リアクティブ・レッド １，１４，１７，２５，２６，３２，３７，４４，
４６，５５，６０，６６，７４，７９，９６，９７
・Ｃ．Ｉ．リアクティブ・ブルー １，２，７，１４，１５，２３，３２，３５，
３８，４１，６３，８０，９５
【００２５】
＜水溶性有機溶剤（湿潤剤）＞
本発明のインクは水を液媒体として使用するが、インクの乾燥を防止するため（湿潤剤として）、及び分散安定性を向上するためなどの目的で、水溶性有機溶剤を含有させる。水溶性有機溶剤の例としては、以下のようなものが挙げられる。これらの水溶性有機溶剤は複数混合して使用してもよい。
グリセリン、ジエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセロール、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，３−ブタントリオール、ペトリオール等の多価アルコール類；
エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類；
エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類；
２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミイダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクトン等の含窒素複素環化合物；
ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類；
モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等のアミン類；
ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物類；
プロピレンカーボネート、炭酸エチレン等
【００２６】
上記水溶性有機溶剤に加えて他の湿潤剤を用いてもよく、そのような湿潤剤としては、尿素化合物や糖を含有するものが好ましい。糖類の例としては、単糖類、二糖類、オリゴ糖類（三糖類及び四糖類を含む）及び多糖類が挙げられ、好ましくはグルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトトリオースなどが挙げられる。ここで、多糖類とは広義の糖を意味し、α−シクロデキストリン、セルロースなど自然界に広く存在する物質を含む意味に用いることとする。
また、これらの糖類の誘導体としては、前記した糖類の還元糖（例えば、糖アルコール〔一般式ＨＯＣＨ２（ＣＨＯＨ）ｎＣＨ２ＯＨ（ｎ＝２〜５の整数）〕、酸化糖（例えば、アルドン酸、ウロン酸など）、アミノ酸、チオ酸などが挙げられる。特に糖アルコールが好ましく、具体例としては、Ｄ−ソルビトール、ソルビタン、マルチトール、エリスリトール、ラクチトール、キシリトールなどが挙げられる。
【００２７】
特に、本発明においては、グリセリン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、プロピレングリコール、１、５−ペンタンジオール、ジプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、テトラメチロールプロパン、３−メチル−１，３−ブタンジオール、Ｄ−ソルビトール、キシリトールを用いると、保存安定性、及び吐出安定性に優れたインクを作成することができる。
顔料インクの場合、顔料と湿潤剤の比は、ヘッドからのインクの吐出安定性に大きな影響がある。顔料固形分比率が高いのに湿潤剤の配合量が少ないと、ノズルのインクメニスカス付近の水分蒸発が進み吐出不良をもたらす。
湿潤剤の配合量はインク全体の１０〜５０重量％程度とする。インク中の湿潤剤総重量に対する着色剤と樹脂エマルジョンの総重量の比は０．５〜１２．５が好ましく、より好ましくは１．０〜６．０、最も好ましくは２．０〜５．０の範囲である。この範囲にあるインクは、乾燥性や保存試験や信頼性試験が非常に良好である。
【００２８】
本発明のインクには、主に画像耐擦化性向上及び着色剤に顔料を用いた場合の保存安定性向上の目的で樹脂エマルジョンを添加することが好ましい。画像耐擦化性の向上には、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂、アクリルシリコン樹脂、フッ素樹脂のエマルジョンが好ましく、保存安定性の向上にはポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂のエマルジョンが好ましい。しかし、画像耐擦化性向上と保存安定性向上を同時に達成できる樹脂エマルジョンは少ないため、２種類の樹脂エマルジョンを併用しても良い。これらの樹脂エマルジョンは市販のものを必要に応じて適宜選択して用いることができる。
次に代表的な樹脂エマルジョンについて例示する。
【００２９】
（１）ウレタン樹脂エマルジョン
ウレタン樹脂エマルジョンのウレタン樹脂は、ポリイソシアネートと、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオール等を重合させたものである。
ポリイソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート化合物、イソホロンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、４，４′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネート化合物、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート等の芳香脂肪族ジイソシアネート化合物、トルイレンジイソシアネート、フェニルメタンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート化合物、これらジイソシアネートの変性物（カルボジイミド、ウレトジオン、ウレトイミン含有変成物など）等が挙げられる。
【００３０】
ポリエーテルポリオールとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリヘキサメチレンエーテルグリコール等が挙げられる。
ポリエステルポリオールとしては、ポリエチレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリネオペンチルアジペート、ポリ−３−メチルペンチルアジペート、ポリエチレン／ブチレンアジペート、ポリネオペンチル／ヘキシルアジペート等が挙げられる。
ポリラクトンポリオールとしては、ポリカプロラクトンジオール、ポリオメガヒドロキシカプロン酸ポリオール等が挙げられる。
ポリカーボネートポリオールとしては、プロパンジオール−（１，３）、ブタンジオール−（１，４）、ヘキサンジオール−（１，６）、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコールのようなジオールとホスゲンと、ジフェニルカーボネートのようなジアリールカーボネート又はエチレンカーボネートやプロピレンカーボネートのような環状カーボネートとの反応から得られる生成物のような、公知のものが含まれる。
【００３１】
（２）アクリル系樹脂エマルジョン
アクリル系樹脂エマルジョンのアクリル系樹脂は、アクリル系単量体を単独で重合させるか、又は他の単量体と共重合させることにより得られる。
アクリル系単量体としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸−ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸−ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸−ｔ−ブチル、アクリル酸−ｎ−ペンチル、アクリル酸イソペンチル、アクリル酸ネオペンチル、アクリル酸−３−（メチル）ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ノニル、アクリル酸デシル、アクリル酸ウンデシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸−ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸−ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸−ｔ−ブチル、メタクリル酸−ｎ−ペンチル、メタクリル酸イソペンチル、メタクリル酸ネオペンチル、メタクリル酸−３−（メチル）ブチル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ノニル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸ウンデシル、メタクリル酸ドデシル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等が挙げられる。
他の単量体としては、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−クロルスチレン、ジビニルベンゼン等のビニル系芳香族炭化水素、イタコン酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸、Ｎ−置換マレイミド、無水マレイン酸、ビニルケトン、酢酸ビニル、塩化ビニリデン等が挙げられる。
【００３２】
上記の樹脂エマルジョンは、樹脂にイオン性基を導入することによって一層優れた水分散性を発現する。このようなイオン性基としては、スルホン酸基、カルボン酸基、硫酸基、リン酸基、ホスホン酸基及びホスフィン酸基、又はこれらのアルカリ金属塩基、アルカリ土類金属塩基、アンモニウム塩基、第１級〜第３級アミン基等が挙げられる。中でもカルボン酸アルカリ金属塩基、カルボン酸アンモニウム塩基、スルホン酸アルカリ金属塩基及びスルホン酸アンモニウム塩基が好ましく、特にスルホン酸アルカリ金属塩基及びスルホン酸アンモニウム塩基が水分散安定性の点で好ましい。イオン性基の導入は、樹脂合成時にイオン性基を有する単量体を添加することにより行われる。塩として好ましいのは、Ｌｉ、Ｋ又はＮａ塩である。
【００３３】
本発明のインクには、上記したものの他に、ｐＨ調整剤、防腐防黴剤、防錆剤、キレート試薬などの従来公知の添加剤を加えることができる。
ｐＨ調整剤は、インクをアルカリ性に保つことにより分散状態を安定化し、吐出を安定化する目的で添加する。しかし、ｐＨ１１以上ではインクジェットのヘッドやインク供給ユニットを溶かし出す量が大きく、ヘッドやユニットの材質によっては、長期間使用した際に、インクの変質や、漏洩、吐出不良等の問題が発生しやすい。顔料の場合には、顔料を分散剤とともに水に混練分散する際にｐＨ調整剤を加える方が、混練分散後、湿潤剤、浸透剤等の添加剤とともに加えるよりも望ましい。これは、ｐＨ調整剤によっては添加により分散を破壊する場合もあるためである。
ｐＨ調整剤としては、アルコールアミン類、アルカリ金属水酸化物、アンモニウム水酸化物、ホスホニウム水酸化物、アルカリ金属炭酸塩を一種類以上含むものが好ましい。
アルコールアミン類としては、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール等が、アルカリ金属水酸化物としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が、アンモニウム水酸化物としては、水酸化アンモニウム、第４級アンモニウム水酸化物等が、ホスホニウム水酸化物としては、第４級ホスホニウム水酸化物が、アルカリ金属炭酸塩としては、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等が挙げられる。
【００３４】
防腐防黴剤としては、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム等が挙げられる。
防錆剤としては、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライト等が挙げられる。
キレート試薬としては、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラミル二酢酸ナトリウム等が挙げられる。
【００３５】
本発明のインクは、インクジェット記録方式による各種記録装置、例えば、インクジェット記録用プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ／ファックス／コピア複合機などに好適に使用することができる。また、特にフッ素系シランカップリング剤を含む撥インク層、又はシリコーン樹脂を含む撥インク層を有するインクジェットヘッドを備えた記録装置に対してもヘッド固着を生じないという優れた特性を有する。
【００３６】
次に、インクジェット記録装置の一例について、図１、図２により説明する。
図１示したインクジェット記録装置は、記録用紙１４２に対してインク滴を吐出する４個のインクジェットヘッド１３４と、４個のインクジェットヘッド１３４をキャリッジ走査方向（主走査方向）に移動可能に搭載したキャリッジ１３３と、記録用紙１４２をベルト（用紙）搬送方向（副操作方向）に搬送する無端状の搬送ベルト１４１と、搬送ベルトが掛け渡された駆動ローラー１５７及び従動ローラー１５８とを備えている。
さらに、図示しないが、各インクジェットヘッド１３４に、それぞれ色の異なる（例えば、イエロー、シアン、マゼンタ、ブラック）インクジェット用インク（以下、単に「インク」ともいう。）を導入するインクカートリッジ、キャリッジ１３３をキャリッジ走査方向に移動するキャリッジ駆動部、駆動ローラー１５７を回転させて搬送ベルト１５１を走行させるベルト駆動部、各インクジェットヘッド１３４を吐出駆動させるヘッドドライバ、キャリッジ１３３の走査領域の一方の端部に設けられ、各インクジェットヘッド１３４に対してメンテナンスを行うメンテナンス装置等を備えている。メンテナンス装置は、キャップ、ワイパーブレード、空吐出受け、ワイパークリーナー等から構成されている。
そして、インクジェット記録装置は、４個のインクジェットヘッド１３４を、キャリッジ１３３を介してキャリッジ走査方向に移動させながら、各色のインクを記録用紙１４２に吐出させると共に、記録用紙１４２をベルト搬送方向に搬送することで、記録用紙１４２に対して画像を形成（印刷）するようになっている。
【００３７】
図２に示すように、各インクジェットヘッドは、ピエゾ型のものであり、インク供給口（不図示）と、共通液室１ｂとなる彫り込みを形成したフレーム１０と、流体抵抗部２ａと、彫り込み形成された加圧液室２ｂと、ノズル３ａに連通する連通口２ｃを形成した流路板２０と、多数のノズル３ａが形成されたノズル板３０と、ベース４０に固定され、上記のヘッドドライバから駆動波形が印加される積層圧電素子５０と、積層圧電素子５０と接合する凸部６ａ、ダイヤフラム部６ｂ及びインク流入口６ｃを有する振動板６０と、積層圧電素子５０と振動板６０とを接着する接着層７０とを備えている。なお、各インクジェットヘッドは、ピエゾ型に限らず、サーマル型、静電型等でもよい。
ノズル板３０は、金属材料、例えば、電鋳工法によるＮｉメッキ膜等で形成されたものである。このノズル板３０のインク吐出面側表面（液滴吐出面側表面）に、本発明に係る撥インク層３ｂ（撥液層）が形成されている。
【００３８】
前記インクジェットヘッドのノズルプレート面には、ＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）／Ｎｉ共析メッキ、フッ素樹脂の電着塗装、蒸発性のあるフッ素樹脂（例えばフッ化ピッチなど）の蒸着、シリコーン樹脂、フッ素系樹脂の塗布などにより、撥インク層を設ける。低表面張力の高浸透性インクに対しても十分な撥インク性を保持するためには、フッ素系シランカップリング剤を含む撥インク層、又はシリコーン樹脂を含む撥インク層を設けることが好ましい。
フッ素系シランカップリング剤を含む撥インク層を設ける際には、フッ素系シランカップリング剤との結合点となる水酸基を多く存在させて密着性を向上させるため、ノズル基板と撥インク層の間に無機酸化物層を設ける場合もある。無機酸化物層の材料としては、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２などが挙げられ、膜厚は１０〜２０００Åが好ましく、更に好ましくは１００〜１０００Åである。
【００３９】
フッ素系シランカップリング剤は特に限定されるものではないが、特公平３−４３０６５号、特開平６−２１０８５７号、特開平１０−３２９８４号、特開２０００−９４５６７号、特開２００２−１４５６４５号、特開２００３−３４１０７０号、特開２００７−１０６０２４号、特開２００７−１２５８４９号公報等に開示されたものが挙げられる。特に好ましい例としては、変性パーフルオロポリオキセタン（ダイキン工業社製：オプツールＤＳＸ）が挙げられる。この場合、膜厚は１〜２００Åが好ましく、更に好ましくは１０〜１００Åである。
フッ素系シランカップリング剤による撥インク層の形成方法としては、スピンコート、ロールコート、ディッピング等の塗布法、印刷法、真空蒸着法等が挙げられる。
フッ素系シランカップリング剤による撥インク層は、下地層と化学結合が形成されているので機械的な耐久性は高いが、インク接液のように結合が切れるような化学的なハザードに対しては十分な耐久性がない。しかし、本発明のインクを用いるとインク接液性が大幅に改善される。
【００４０】
また、シリコーン樹脂は、ＳｉとＯからできたシロキサン結合を基本骨格とした樹脂であり、オイル、レジン、エラストマー等の種々の形態で市販されている。本発明で重要な撥インク性以外にも耐熱性、離型性、消泡性、粘着性等種々の特性を備えている。シリコーン樹脂には常温硬化型、加熱硬化型、紫外線硬化型等があり、作製方法や使用用途に応じて選択できる。
シリコーン樹脂を含む撥インク層をノズル面上に形成する方法としては、液状のシリコーン樹脂材料を真空蒸着する方法、シリコーンオイルをプラズマ重合することにより形成する方法、スピンコート、ディッピング、スプレーコート等の塗布により形成する方法、電着法等が挙げられる。撥インク層を形成する際には、電着法を除き、ノズル孔及びノズル板裏面をフォトレジスト、水溶性樹脂等でマスキングし、撥インク層形成後、レジストを剥離除去すれば、ノズル板表面のみにシリコーン樹脂を含む撥インク層を形成することができる。この場合、アルカリ性の強い剥離液を使用すると撥インク層にダメージを与えるので、注意が必要である。
シリコーン樹脂を含む撥インク層の膜厚は、０．１〜５．０μｍが好ましく、０．１〜１．０μｍがより好ましい。膜厚が０．１μｍ未満では、ワイピングに対する耐久性が悪化し、長期間使用時に撥インク性が低下してしまうことがあり、５．０μｍを超えると、必要以上の膜厚の撥インク層となり、無駄な製造コストがかかることになる。
【００４１】
本発明のインクセットを構成する各インクは、容器に収容してインクカートリッジとして用いることができ、更に必要に応じて適宜選択したその他の部材を付設してもよい。
容器としては、特に制限はなく、目的に応じてその形状、構造、大きさ、材質等を適宜選択することができ、例えば、アルミニウムラミネートフィルム、樹脂フィルム等で形成されたインク袋などを有するものなどが好適に挙げられる。
上記インクカートリッジについて、図３及び図４を参照して説明する。ここで、図３は、本発明のインクカートリッジのインク袋２４１の一例を示す概略図であり、図４は図３のインク袋２４１をカートリッジケース２４４内に収容したインクカートリッジ２００を示す概略図である。
図３に示すように、インク注入口２４２からインクをインク袋２４１内に充填し、該インク袋中に残った空気を排気した後、該インク注入口２４２を融着により閉じる。使用時には、ゴム部材からなるインク排出口２４３に装置本体の針を刺して装置に供給する。インク袋２４１は、透気性のないアルミニウムラミネートフィルム等の包装部材により形成する。そして、図４に示すように、通常、プラスチック製のカートリッジケース２４４内に収容し、インクカートリッジ２００として各種インクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いる。
本発明のインクカートリッジは、後述する本発明のインクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いることが特に好ましい。
【実施例】
【００４２】
以下、実施例及び比較例を示して本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。なお、配合量の「部」は全て「重量部」である。
【００４３】
以下に示すようにして、各顔料分散体を調製した。
＜顔料分散体Ｋ１＞
酸性カーボンブラック（キャボット社製：モナーク１３００）３００ｇを水１０００ｇに良く混合した後、次亜塩素酸ソーダ（有効塩素濃度１２モル％）４５０ｇを滴下して、１００〜１０５℃で８時間撹拌した。
次いで、この液に更に次亜塩素酸ソーダ（有効塩素濃度１２モル％）１００ｇを加え、φ０．５ｍｍジルコニアビーズを充填したダイノーミル ＫＤＬ Ａ型（ＷＡＢ社製）を用いて、２０００ｒｐｍで２時間分散した。
次いで、得られたスラリーを水で１０倍に希釈し、水酸化リチウムでｐＨを調整した後、電導度０．２ｍＳ／ｃｍまで限外濾過膜で脱塩濃縮した。
更に、遠心処理により粗大粒子を除き、１μｍのナイロンフィルターで濾過して、顔料濃度１５％のブラック顔料分散体Ｋ１を得た。
【００４４】
＜顔料分散体Ｃ１＞
顔料を、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（ＢＡＳＦジャパン社製：ＨＥＬＩＯＧＥＮＢｌｕｅ Ｄ７０７９）に変えた点以外は、顔料分散体Ｋ１と同様の方法で、顔料濃度１５％のシアン顔料分散体Ｃ１を得た。
【００４５】
＜顔料分散体Ｍ１＞
（分散体材料）
・Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製：
ＣＩＮＱＵＡＳＩＡ ＰＡＣＩＦＩＣ Ｒｅｄ ２０２０）… １５．０部
・下記構造式（５）で表される分散剤… ５．０部
【化５】
・イオン交換水… ８０．０部
上記分散剤を水に加えて溶解し、続いて顔料を混合・攪拌して充分に湿潤したところで、φ０．５ｍｍジルコニアビーズを充填した混練装置：ダイノーミルＫＤＬ Ａ型（ＷＡＢ社製）を用いて、２０００ｒｐｍで６０分間混練を行なった。次いで、ミルベースを取り出し、１μｍのフィルターで濾過して、マゼンタ顔料分散体Ｍ１を得た。
【００４６】
＜顔料分散体Ｙ１＞
（分散体材料）
・Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５（クラリアント・ジャパン社製：
ＴＯＮＥＲ ＹＥＬＬＯＷ ３ＧＰ）… １５．０部
・下記記構造式（６）で表される分散剤… ５．０部
【化６】
・イオン交換水… ８０．０部
上記顔料と分散剤を用いて、顔料分散体Ｍ１と同様の方法で、顔料濃度１５％のイエロー顔料分散体Ｙ１を得た。
【００４７】
＜顔料分散体Ｋ２＞
（分散体材料）
・カーボンブラック（Ｄｅｇｕｓａ社製：ＮｉＰｅｘ１５０）… １５．０部
・アルキルナフタレンスルフォン酸ナトリウム（花王社製：ペレックス ＮＢ−Ｌ）…
１５．０部
・イオン交換水… ７０．０部
上記顔料と分散剤を用いて、顔料分散体Ｍ１と同様の方法で、顔料濃度１５％のブラック顔料分散体Ｋ２を得た。
【００４８】
＜顔料分散体Ｍ２＞
顔料を、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製：Ｊｅｔ Ｍａｇｅｎｔａ ＤＭＱ）に変えた点以外は、顔料分散体Ｙ１と同様の方法で、顔料濃度１５％のマゼンタ顔料分散体Ｍ２を得た。
【００４９】
＜顔料分散体Ｃ２＞
顔料を、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（ＢＡＳＦジャパン社製：ＨＥＬＩＯＧＥＮ Ｂｌｕｅ Ｄ７０７９）に変えた点以外は、顔料分散体Ｙ１と同様の方法で、顔料濃度１５％のシアン顔料分散体Ｃ２を得た。
【００５０】
＜顔料分散体Ｙ２＞
（１）ポリマーＡの合成
（ポリマーＡ原料）
・デカン酸エポキシエステル
（ジャパンエポキシレジン社製：カージュラＥ−１０Ｐ）… １０．０部
・アジピン酸… ２７．０部
・ヘキサヒドロ無水フタル酸… ４２．０部
・ネオペンチルグリコール… ２．０部
・トリメチロールプロパン… ２６．０部
・ジブチル錫ジオキサイド… ０．１部
上記原料を、脱水管、温度計、窒素ガス導入管及び撹拌装置を備えた容量２リットルの四つ口フラスコに入れ、脱水しながら３時間かけて１８０℃まで昇温させて脱水縮合反応を行い、ポリマーＡ（ポリエステル樹脂）を得た。
（２）顔料分散体の作製
（分散体材料）
・Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４（クラリアント・ジャパン社製：
ＨＡＮＳＡ Ｙｅｌｌｏｗ ５ＧＸ０１）… １２．０部
・ポリマーＡ… １５．０部
・２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール… １．０部
・イオン交換水… ７２．０部
上記の材料を用いて顔料分散体を作成した。即ち、ポリマーＡを、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオールを加えて水に溶解させた後、顔料を加えて充分に湿潤したところで、φ０．５ｍｍジルコニアビーズを充填した混練装置：ダイノーミル ＫＤＬ Ａ型（ＷＡＢ社製）を用いて、２０００ｒｐｍで４０分間混練を行なった。
次いで、得られたミルベースに１規定の塩酸を３部加えて撹拌した後、イオン交換水４００部を加えて良く撹拌し、遠心分離器を用いて顔料ペーストと水に分離し、上澄み液を除去する操作を数回繰り返した。
次いで、塩基性化合物として、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオールを加え、再び上記混練装置で混練を行った後、ミルベースを取り出し、１μｍのフィルターで濾過して、顔料濃度１５％のイエロー顔料分散体Ｙ２を得た。
【００５１】
＜顔料分散体Ｍ３＞
（１）ポリマーＢの合成
（ポリマーＢ原料１）
・スチレン… １１．２部
・アクリル酸… ２．８部
・ラウリルメタクリレート… １２．０部
・ポリエチレングリコールメタクリレート… ４．０部
・スチレンマクロマー（東亜合成社製：ＡＳ−６）… ４．０部
・メルカプトエタノール… ０．４部
機械式攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管及び滴下ロートを備えた１Ｌフラスコ内を十分に窒素ガスで置換した後、上記原料１を仕込み、６５℃に昇温した。
（ポリマーＢ原料２）
・スチレン… １００．８部
・アクリル酸… ２５．２部
・ラウリルメタクリレート… １０８．０部
・ポリエチレングリコールメタクリレート… ３６．０部
・ヒドロキシエチルメタクリレート… ６０．０部
・スチレンマクロマー（東亜合成社製：ＡＳ−６）… ３６．０部
・メルカプトエタノール… ３．６部
・アゾビスジメチルバレロニトリル… ２．４部
・メチルエチルケトン… １８．０部
次いで、上記原料２の混合溶液を２．５時間かけて昇温したフラスコ内に滴下した。
滴下終了後、アゾビスジメチルバレロニトリル０．８部と、メチルエチルケトン１８．０部の混合溶液を０．５時間かけてフラスコ内に滴下した。６５℃で１時間熟成した後、アゾビスジメチルバレロニトリル０．８部を添加し、更に１時間熟成した。
反応終了後、フラスコ内に、メチルエチルケトン３６４．０部を添加し、濃度が５０％のポリマーＢ溶液８００部を得た。
このポリマーＢ溶液を含む下記の材料を用いて分散体を作成した。即ち顔料とポリマーＢ溶液を十分に攪拌した後、３本ロールミル（ノリタケカンパニー社製：ＮＲ−８４Ａ）を用いて２０回混練した。得られたペーストをイオン交換水２００部に投入し、十分に攪拌した後、エバポレーターを用いてメチルエチルケトンと水を留去し、顔料濃度１５％のマゼンタ分散体Ｍ３を得た。
（分散体材料）
・Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製：
Ｊｅｔ Ｍａｇｅｎｔａ ＤＭＱ）… ２６．０部
・ポリマーＢ溶液… ２８．０部
・１ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウム水溶液… １３．６部
・メチルエチルケトン… ２０．０部
・イオン交換水… ３０．０部
【００５２】
＜顔料分散体Ｃ３＞
顔料を、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（ＢＡＳＦジャパン社製：ＨＥＬＩＯＧＥＮＢｌｕｅ Ｄ７０７９）に変えた点以外は、顔料分散体Ｍ３と同様の方法で、顔料濃度１５％のシアン顔料分散体Ｃ３を得た。
【００５３】
実施例１
＜インク処方＞
・ダイレクトブルー １９９（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製：
ＩＲＧＡＳＰＥＲＥＳＥＪＥＴ ＣＹＡＮ ＲＬ）… ３０．０部
・界面活性剤Ａ：構造式（２） Ｒｆ：−ＣＦ３、Ｍ：アンモニウム、ｑ＝６、
固形分３０％（オムノバ社製：ポリフォックスＰＦ−１３６Ａ）… ０．２部
・界面活性剤Ｂ：構造式（３） Ｒ３とＲ４の炭素数和＝１１〜１３、ｒ＝５、
ｓ＝３．５（日本触媒社製：ソフタノールＥＰ５０３５）… ０．８部
・グリセリン… １０．０部
・Ｄ−ソルビトール… １０．０部
・アクリル樹脂エマルジョン（固形分２４．５％、ＢＡＳＦジャパン社製：
ジョンクリルＰＤＸ−６１０２Ｂ）… ２．０部
・２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール… ２．０部
・水酸化リチウム… ０．１部
・防腐防黴剤（アベシア社製：プロキセルＬＶ）… ０．１部
・イオン交換水… ４４．８部
上記の材料をイオン交換水に溶解した後、０．２μｍのフィルターで濾過して、インクジェット記録用シアンインクを得た。
【００５４】
実施例２
＜インク処方＞
・顔料分散体Ｋ１… ５０．０部
・界面活性剤Ａ：構造式（１） Ｒ１：Ｈ、Ｒｆ：−ＣＦ２ＣＦ３、ｍ＝２１、
ｎ＝〜４、ｐ＝〜４、固形分５０％（オムノバ社製ポリフォックスＰＦ−１５１Ｎ）
…０．８３部
・界面活性剤Ｂ：構造式（３） Ｒ３とＲ４の炭素数和＝１１〜１３、ｒ＝９、
ｓ＝５（日本触媒社製：ソフタノールＥＰ９０５０）… ０．１７部
・尿素… ２７．０部
・スチレン−アクリル樹脂エマルジョン（固形分４８％、ＢＡＳＦジャパン社製：
ジョンクリル７１００）… ２．０部
・２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール… ２．０部
・２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール… ０．２部
・防腐防黴剤（アベシア社製：プロキセルＬＶ）… ０．１部
・イオン交換水… １７．７部
上記の顔料分散体Ｋ１以外の材料をイオン交換水に溶解し、ビヒクルを作成して充分に攪拌した後、顔料分散体Ｋ１と混合し、次いで１μｍのフィルターで濾過して、インクジェット記録用ブラックインクを得た。
【００５５】
実施例３
＜インク処方＞
・顔料分散体Ｃ１… ３０．０部
・界面活性剤Ａ：構造式（２） Ｒｆ：−ＣＦ３、Ｍ：アンモニウム、ｑ＝６、
固形分３０％（オムノバ社製：ポリフォックスＰＦ−１３６Ａ）… ０．３部
・界面活性剤Ｂ：構造式（３） Ｒ３：炭素数９、Ｒ４：水素、ｔ＝２、ｕ＝７、
（日本エマルジョン社製：ＥＭＡＬＥＸＤＡＰＥ−０２０７）… １．２部
・グリセリン… ５．０部
・プロピレングリコール… １５．０部
・アクリルシリコン樹脂エマルジョン（昭和高分子社製：ＡＰ４７１０）… ３．０部
・トリエタノールアミン… ０．２部
・防腐防黴剤（アベシア社製：プロキセルＬＶ）… ０．１部
・イオン交換水… ４５．２部
上記の顔料分散体Ｃ１以外の材料をイオン交換水に溶解し、ビヒクルを作成して充分に攪拌した後、顔料分散体Ｃ１と混合し、次いで１μｍのフィルターで濾過して、インクジェット記録用シアンインクを得た。
【００５６】
実施例４
＜インク処方＞
・顔料分散体Ｍ１… ５０．０部
・界面活性剤Ａ：構造式（２） Ｒｆ：−ＣＦ２ＣＦ３、Ｍ：アンモニウム、ｑ＝６、
固形分３０％（オムノバ社製：ポリフォックスＰＦ−１５６Ａ）… ０．７５部
・界面活性剤Ｂ：構造式（３） Ｒ３とＲ４の炭素数和＝１１〜１３、ｒ＝７、
ｓ＝４．５（日本触媒社製：ソフタノールＥＰ７０４５）… ０．２５部
・グリセリン… ７．０部
・ジプロピレングリコール… ２１．０部
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール… ２．０部
・ウレタン樹脂エマルジョン（固形分３０％、第一工業製薬社製：
スーパーフレックス１１０）… ５．０部
・水酸化リチウム… ０．２部
・防腐防黴剤（アベシア社製：プロキセルＬＶ）… ０．１部
・イオン交換水… １３．７部
上記の顔料分散体Ｍ１以外の材料をイオン交換水に溶解し、ビヒクルを作成して充分に攪拌した後、顔料分散体Ｍ１と混合し、次いで１μｍのフィルターで濾過して、インクジェット記録用マゼンタインクを得た。
【００５７】
実施例５
＜インク処方＞
・顔料分散体Ｙ１… ３０．０部
・界面活性剤Ａ：構造式（１） Ｒ１：Ｈ、Ｒｆ：−ＣＦ２ＣＦ３、ｍ＝２１、
ｎ＝〜４、ｐ＝〜４、固形分５０％（オムノバ社製ポリフォックスＰＦ−１５１Ｎ）
…０．４部
・界面活性剤Ｂ：構造式（３） Ｒ３とＲ４の炭素数和＝１１〜１３、ｒ＝７、
ｓ＝２．５（日本触媒社製：ソフタノールＥＰ７０２５）… １．１部
・グリセリン… １０．０部
・テトラメチロールプロパン… ３０．０部
・ウレタン樹脂エマルジョン（固形分３５％、三井武田ケミカル社製：Ｗ−５６６１）
… ２．５部
・スチレン−アクリル樹脂エマルジョン（固形分４８％、ＢＡＳＦジャパン社製：
ジョンクリル７１００）… ８．０部
・２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール… ０．２部
・防腐防黴剤（アベシア社製：プロキセルＬＶ）… ０．１部
・イオン交換水… １７．７部
上記の顔料分散体Ｙ１以外の材料をイオン交換水に溶解し、ビヒクルを作成して充分に攪拌した後、顔料分散体Ｙ１と混合し、次いで１μｍのフィルターで濾過して、インクジェット記録用イエローインクを得た。
【００５８】
実施例６
＜インク処方＞
・顔料分散体Ｋ２… ３０．０部
・界面活性剤Ａ：構造式（１） Ｒ１：Ｈ、Ｒｆ：−ＣＦ２ＣＦ３、ｍ＝２１、
ｎ＝〜４、ｐ＝〜４、固形分５０％（オムノバ社製ポリフォックスＰＦ−１５１Ｎ）
…０．３５部
・界面活性剤Ｂ：構造式（３） Ｒ３：炭素数９、Ｒ４：水素、ｔ＝２、ｕ＝１０、
（日本エマルジョン社製：ＥＭＡＬＥＸＤＡＰＥ−０２１０）… ０．１５部
・グリセリン… １４．０部
・トリエチレングリコール… １４．０部
・ウレタン樹脂エマルジョン（固形分３０％、第一工業製薬社製：
スーパーフレックス１１０）… ５．０部
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール… ２．０部
・トリエタノールアミン… ０．２部
・防腐防黴剤（アベシア社製：プロキセルＬＶ）… ０．１部
・イオン交換水… ３４．２部
上記の顔料分散体Ｋ２以外の材料をイオン交換水に溶解し、ビヒクルを作成して充分に攪拌した後、顔料分散体Ｋ２と混合し、次いで１μｍのフィルターで濾過して、インクジェット記録用ブラックインクを得た。
【００５９】
実施例７
＜インク処方＞
・顔料分散体Ｍ２… ５０．０部
・界面活性剤Ａ：構造式（２） Ｒｆ：−ＣＦ２ＣＦ３、Ｍ：アンモニウム、ｑ＝６、
固形分３０％（オムノバ社製：ポリフォックスＰＦ−１５６Ａ）… ０．２部
・界面活性剤Ｂ：構造式（３） Ｒ３とＲ４の炭素数和＝１１〜１３、ｒ＝５、
ｓ＝３．５（日本触媒社製：ソフタノールＥＰ５０３５）… ０．８部
・グリセリン… １５．０部
・３−メチル−１，３−ブタンジオール… １５．０部
・２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール… ２．０部
・ウレタン樹脂エマルジョン（固形分３５％、三井武田ケミカル社製：Ｗ−６０６１）
… １．０部
・フッ素系樹脂エマルジョン（固形分５０％、旭硝子社製：ルミフロンＦＥ４５００）
… １．０部
・２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール… ０．２部
・防腐防黴剤（アベシア社製：プロキセルＬＶ）… ０．１部
・イオン交換水 １４．７部
上記の顔料分散体Ｍ２以外の材料をイオン交換水に溶解し、ビヒクルを作成して充分に攪拌した後、顔料分散体Ｍ２と混合し、次いで１μｍのフィルターで濾過して、インクジェット記録用マゼンタインクを得た。
【００６０】
実施例８
＜インク処方＞
・顔料分散体Ｃ２… ３０．０部
・界面活性剤Ａ：構造式（２） Ｒｆ：−ＣＦ３、Ｍ：アンモニウム、ｑ＝６、
固形分３０％（オムノバ社製：ポリフォックスＰＦ−１３６Ａ）… ０．６部
・界面活性剤Ｂ：構造式（３） Ｒ３とＲ４の炭素数和＝１１〜１３、ｒ＝５、
ｓ＝３．５（日本触媒社製：ソフタノールＥＰ５０３５）… ０．４部
・グリセリン… ８．０部
・ジエチレングリコールモノブチルエーテル… ２４．０部
・ウレタン樹脂エマルジョン（固形分３５％、三井武田ケミカル社製：Ｗ−５６６１）
… ２．５部
・フッ素系樹脂エマルジョン（固形分５０％、旭硝子社製：ルミフロンＦＥ４５００）
… ２．０部
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール… ２．０部
・トリエタノールアミン… ０．２部
・防腐防黴剤（アベシア社製：プロキセルＬＶ）… ０．１部
・イオン交換水… ３０．２部
上記の顔料分散体Ｃ２以外の材料をイオン交換水に溶解し、ビヒクルを作成して充分に攪拌した後、顔料分散体Ｃ２と混合し、次いで１μｍのフィルターで濾過して、インクジェット記録用シアンインクを得た。
【００６１】
実施例９
＜インク処方＞
・顔料分散体Ｙ２… ３０．０部
・界面活性剤Ａ：構造式（１） Ｒ１：Ｈ、Ｒｆ：−ＣＦ２ＣＦ３、ｍ＝２１、
ｎ＝〜４、ｐ＝〜４、固形分５０％（オムノバ社製ポリフォックスＰＦ−１５１Ｎ）
…０．２５部
・界面活性剤Ｂ：構造式（３） Ｒ３：炭素数９、Ｒ４：水素、ｔ＝２、ｕ＝１０、
（日本エマルジョン社製：ＥＭＡＬＥＸＤＡＰＥ−０２１０）… ０．２５部
・グリセリン… １０．０部
・１，６−ヘキサンジオール… １５．０部
・アクリルシリコン樹脂エマルジョン（固形分５０％、昭和高分子社製：
ＡＰ４７１０）… ２．０部
・２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール… ２．０部
・防腐防黴剤（アベシア社製：プロキセルＬＶ）… ０．１部
・イオン交換水… ４０．４部
上記の顔料分散体Ｙ２以外の材料をイオン交換水に溶解し、ビヒクルを作成して充分に攪拌した後、顔料分散体Ｙ２と混合し、次いで１μｍのフィルターで濾過して、インクジェット記録用イエローインクを得た。
【００６２】
実施例１０
＜インク処方＞
・顔料分散体Ｍ３… ５０．０部
・界面活性剤Ａ：構造式（２） Ｒｆ：−ＣＦ３、Ｍ：アンモニウム、ｑ＝６、
固形分３０％（オムノバ社製：ポリフォックスＰＦ−１３６Ａ）… ０．１部
・界面活性剤Ｂ：構造式（３） Ｒ３とＲ４の炭素数和＝１１〜１３、ｒ＝７、
ｓ＝２．５（日本触媒社製：ソフタノールＥＰ７０２５）… ０．９部
・グリセリン… １６．０部
・１，５−ペンタンジオール… １６．０部
・アクリル樹脂エマルジョン（固形分２４．５％、ＢＡＳＦジャパン社製：
ジョンクリルＰＤＸ−６１０２Ｂ）… ２．０部
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール… ２．０部
・２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール… ０．２部
・防腐防黴剤（アベシア社製：プロキセルＬＶ）… ０．１部
・イオン交換水… １２．７部
上記の顔料分散体Ｍ３以外の材料をイオン交換水に溶解し、ビヒクルを作成して充分に攪拌した後、顔料分散体Ｍ３と混合し、次いで１μｍのフィルターで濾過して、インクジェット記録用マゼンタインクを得た。
【００６３】
実施例１１
＜インク処方＞
・顔料分散体Ｃ３… ３０．０部
・界面活性剤Ａ：構造式（２） Ｒｆ：−ＣＦ３、Ｍ：アンモニウム、ｑ＝６、
固形分３０％（オムノバ社製：ポリフォックスＰＦ−１３６Ａ）… ０．３５部
・界面活性剤Ｂ：構造式（３） Ｒ３とＲ４の炭素数和＝１１〜１３、ｒ＝５、
ｓ＝３．５（日本触媒社製：ソフタノールＥＰ５０３５）… ０．６５部
・グリセリン… １６．０部
・１，３−ブタンジオール… １６．０部
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール… ２．０部
・アクリルシリコン樹脂エマルジョン（固形分５０％、昭和高分子社製：
ＡＰ４７１０）… ２．０部
・２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール… ０．２部
・防腐防黴剤（アベシア社製：プロキセルＬＶ）… ０．１部
・イオン交換水… ３２．７部
上記の顔料分散体Ｃ３以外の材料をイオン交換水に溶解し、ビヒクルを作成して充分に攪拌した後、顔料分散体Ｃ３と混合し、次いで１μｍのフィルターで濾過して、インクジェット記録用シアンインクを得た。
【００６４】
比較例１
実施例１１の界面活性剤Ａ（ポリフォックスＰＦ−１３６Ａ）を、フタージェント１１０〔フッ素系界面活性剤（Ｃ１２Ｈ４Ｆ１１−Ｏ−ＳＯ３Ｎａ）、ネオス社製〕に変えた点以外は、実施例１１と同様にして、インクジェット記録用シアンインクを得た。
【００６５】
比較例２
実施例１１の界面活性剤Ａ（ポリフォックスＰＦ−１３６Ａ）を添加せず、その分だけイオン交換水を増やした点以外は、実施例１１と同様にして、インクジェット記録用シアンインクを得た。
【００６６】
比較例３
実施例２の界面活性剤Ｂ（ソフタノールＥＰ９０５０）を、ＴＯＣ（ポリオキシエチレンアルキレン誘導体、固形分１００％、日本油脂社製）に変えた以外は、実施例２と同様にして、インクジェット記録用ブラックインクを得た。
【００６７】
比較例４
実施例２の界面活性剤Ｂ（ソフタノールＥＰ９０５０）を添加せず、その分だけイオン交換水を増やした点以外は、実施例２と同様にして、インクジェット記録用ブラックインクを得た。
【００６８】
比較例５
実施例９のＥＭＡＬＥＸ ＤＡＰＥ−０２１０を、ゾニールＦＳ−３００（ポリオキシエチレンパーフルオロアルキルエーテル、固形分４０％、デュポン社製）０．６２５部に変え、イオン交換水を４０．４部から４０．０２５部に変えた点以外は、実施例９と同様にして、インクジェット記録用イエローインクを得た。
【００６９】
比較例６
実施例９のＥＭＡＬＥＸ ＤＡＰＥ−０２１０を、ゾニールＦＳＯ−１００（ポリオキシエチレンパーフルオロアルキルエーテル、固形分１００％、デュポン社製）に変えた点以外は、実施例９と同様にして、インクジェット記録用イエローインクを得た。
【００７０】
比較例７
実施例７のソフタノールＥＰ５０３５を、ユニセーフ Ａ−ＬＹ（ジメチルラウリルエトキシ−アミンオキシド水溶液、両性界面活性剤、固形分２５％、日本油脂社製）３．２部に変え、イオン交換水を１４．７部から１２．３部に変えた点以外は、実施例７と同様にして、インクジェット記録用マゼンタインクを得た。
【００７１】
比較例８
実施例７のソフタノールＥＰ５０３５を、ユニセーフ Ａ−ＬＭ（ジメチルラウリル−アミンオキシド水溶液、両性界面活性剤、固形分３５％、日本油脂社製）２．３部に変え、イオン交換水を１４．７部から１３．２部に変えた点以外は、実施例７と同様にして、インクジェット記録用マゼンタインクを得た。
【００７２】
比較例９
実施例９のＥＭＡＬＥＸ ＤＡＰＥ−０２１０を、ＮＩＫＫＯＬ ＥＣＴＤ−３ＮＥＸ（カルボシキル化ポリオキシエチレントリデシルエーテルナトリウム、アニオン性界面活性剤 固形分９８％、日光ケミカルズ社製）に変えた点以外は、実施例９と同様にして、インクジェット記録用イエローインクを得た。
【００７３】
上記実施例のインクの組成を表２−１〜表２−２に、比較例のインクの組成を表２−３〜表２−４に示す。
【表２−１】
【表２−２】
【表２−３】
【表２−４】
【００７４】
上記実施例及び比較例の各インクの物性を以下のようにして測定した。結果を表３に示す。
（１）粘度
東機産業社製ＲＣ−５００を用いて２５℃で測定した。
実施例及び比較例におけるインクジェット記録用インク作成直後（初期）、及び５０℃で１ヶ月放置後（経時）に測定した。粘度の変化率（％）も表３に示した。
変化率は、±１０％以内であれば保存安定性は良好であり、それ以上変化するものは保存安定性が不良であると判断される。
（２）表面張力
協和界面科学社製ＣＢＶＰ−Ｚ型を用い、作成直後（初期）のインクについて２５℃で測定した。
（３）ｐＨ
新電元工業社製ｐＨＢＯＹ−Ｐ２を用い、作成直後（初期）のインクについて２５℃で測定した。
【００７５】
【表３】
【００７６】
プリンターヘッドのノズルプレートを次の（ａ）（ｂ）のようにして作製した。
（ａ）ポリイミドフィルム（デュポン社製：カプトン 粒子添加無し）上に、スパッタリング法で膜厚約１０ÅのＳｉＯ２層を形成した後、真空蒸着法で膜厚約５０Åの変性パーフルオロポリオキセタン（ダイキン工業社製：オプツールＤＳＸ）の撥インク層を形成し、ポリイミドフィルム側からエキシマレーザーでノズル孔加工を行ってノズルプレートを作製した。
（ｂ）Ｎｉ電鋳ノズル表面上に、シリコーンレジン（東レダウコーニングシリコーン社製：ＳＲ２４１１）をディスペンサで塗布し、膜厚１．２μｍのシリコーン層を形成した。この際、ノズル孔及びノズル板裏面を水溶性樹脂でマスキングし、シリコーン層塗布形成後、剥離除去した。次いで、そのまま常温で２日間放置し硬化させ、撥インク層を形成したノズルプレートとした。
上記（ａ）（ｂ）の方法で作製したノズルプレートを、前述した図１〜図２の構造のプリンター（リコー社製：ＩＰＳｉＯ Ｇ７０７）にセットし、実施例及び比較例で作製した各インクジェット記録用インクをインクカートリッジに充填してセットし、以下の方法で普通紙における彩度、吐出安定性及びノズル面固着評価を行った。
結果を纏めて表４に示すが、（ａ）の欄は（ａ）のノズルプレートを用いた場合、（ｂ）の欄は（ｂ）のノズルプレートを用いた場合である。
【００７７】
（１）彩度
下記の記録評価用紙（普通紙）を使用し、マゼンタ、シアン、イエローのカラーインクのみを用いて（ブラックインクは評価対象外）、ワンパスでべた画像を印字し、乾燥後、反射型カラー分光測色濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）を用いて、Ｌ＊ａ＊ｂ＊の値を測定した。
標準色（Ｊａｐａｎ ｃｏｌｏｒ ｖｅｒ．２）の彩度の値（イエロー：９１．３４、マゼンタ：７４．５５、シアン：６２．８２）に対する測定した彩度の値（試験用紙３種の平均値）の比率を算出し、下記の評価基準により評価した。
＜記録評価用紙＞
・マイペーパー（ＮＢＳリコー社製）
・マルチエース（富士ゼロックスオフィスサプライ社製）
・ＰＢ紙（キヤノン社製）
＜評価基準＞
Ａ：０．９以上
Ｂ：０．８以上０．９未満
Ｃ：０．８未満
【００７８】
（２）吐出安定性
上記ノズルプレートをセットしたプリンターを用いて１０分間連続印字を行い、ヘッド面にインクが付着した状態で保湿キャップをし、プリンターを５０℃６０％ＲＨ環境下で１ヶ月間放置した後、クリーニングを実施して放置前と同等に復帰させた。そして、以下の条件で間欠印写試験を行ない吐出安定性を評価した。
即ち、以下の印刷パターンチャートを２０枚連続で印字した後、２０分間印字を実施しない休止状態にし、これを５０回繰り返し、累計で１０００枚印写した後、もう１枚同じチャートを印写した時の５％チャートベタ部の筋、白抜け、噴射乱れの有無を目視で評価した。なお、印刷パターンは、紙面全面積中、各色印字面積が５％であるチャートにおいて、各インクを１００％ｄｕｔｙで印字した。印字条件は、記録密度は３６０ｄｐｉ、ワンパス印字とした。評価基準を次に示すが、ランクＡのみが許容範囲である。
〔評価基準〕
Ａ：ベタ部にスジ、白抜け、噴射乱れが無い。
Ｂ：ベタ部にスジ、白抜け、噴射乱れが若干認められる。
Ｃ：ベタ部全域にわたってスジ、白抜け、噴射乱れが認められる。
【００７９】
（３）ノズル面固着
プリンターを恒温恒湿槽に入れ、槽内の環境を温度３２℃、湿度３０％に設定し、以下の印刷パターンチャートを２０枚連続で印字した後、２０分間印字を実施しない休止状態にし、これを５０回繰り返し、累計で１，０００枚印写した後、ノズルプレートを顕微鏡で観察し、固着の有無を判断した。
なお、印刷パターンは、紙面全面積中、各色印字面積が５％であるチャートにおいて、各インクを１００％ｄｕｔｙで印字した。印字条件は、記録密度は３００ｄｐｉ、ワンパス印字とした。評価基準を以下に示すが、ランクＡのみが許容範囲である。
〔評価基準〕
Ａ：ノズル近傍に固着なし。
Ｂ：ノズル近傍に固着あり。
Ｃ：ノズルプレート全面に固着あり。
【００８０】
【表４】
【００８１】
次に、インクセットに関する実施例及び比較例を示す。
＜顔料分散体の調製方法＞
（１）顔料分散体１
（ポリマー分散液の調製）
機械式攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管及び滴下ロートを備えた１Ｌフラスコ内を十分に窒素ガスで置換した後、スチレン１１．２ｇ、アクリル酸２．８ｇ、ラウリルメタクリレート１２．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート４．０ｇ、スチレンマクロマー（東亜合成社製、商品名：ＡＳ−６）４．０ｇ及びメルカプトエタノール０．４ｇを仕込み、６５℃に昇温した。
次いで、スチレン１００．８ｇ、アクリル酸２５．２ｇ、ラウリルメタクリレート１０８．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート３６．０ｇ、ヒドロキシエチルメタクリレート６０．０ｇ、スチレンマクロマー（東亜合成社製、商品名：ＡＳ−６）３６．０ｇ、メルカプトエタノール３．６ｇ、アゾビスジメチルバレロニトリル２．４ｇ及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を２．５時間かけてフラスコ内に滴下した。
滴下終了後、アゾビスジメチルバレロニトリル０．８ｇ及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を０．５時間かけてフラスコ内に滴下した。
６５℃で１時間熟成した後、アゾビスジメチルバレロニトリル０．８ｇを添加し、更に１時間熟成した。
反応終了後、フラスコ内に、メチルエチルケトン３６４ｇを添加し、濃度が５０重量％のポリマー溶液８００ｇを得た。
【００８２】
（カーボンブラック顔料含有ポリマー微粒子分散体の調製）
前記ポリマー溶液２８ｇとカーボンブラック顔料（デグサ社製、ＦＷ１００）２６ｇ、１ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウム溶液１３．６ｇ、メチルエチルケトン２０ｇ、イオン交換水３０ｇを十分に攪拌した後、三本ローロミルを用いて混練した。得られたペーストをイオン交換水２００ｇに投入し、十分に攪拌した後、エバポレーターを用いてメチルエチルケトン及び水を留去し、ブラック色のポリマー微粒子分散体を得た。
【００８３】
（２）顔料分散体２
上記（１）のカーボンブラック顔料を、ピグメントブルー１５：３に変えた点以外は、（１）と同様にして、シアン色のポリマー微粒子分散体を得た。
【００８４】
（３）顔料分散体３
上記（１）のカーボンブラック顔料を、ピグメントレッド１２２に変えた点以外は（１）と同様にして、マゼンタ色のポリマー微粒子分散体を得た。
【００８５】
（４）顔料分散体４
上記（１）のカーボンブラック顔料をピグメントイエロー７４に変えた点以外は（１）と同様にして、イエロー色のポリマー微粒子分散体を得た。
【００８６】
（５）顔料分散体５
・カーボンブラック顔料（デグサ社製、ＦＷ１００） ・・・１５重量％
・構造式（３）の化合物（ただし、ｋ＝４０） ・・・ ３重量％
・純水 ・・・８２重量％
上記の材料をプレミックスした後、ディスクタイプのビーズミル（シンマルエンタープライゼス社製ＫＤＬ型、メディア：直径０．３ｍｍのジルコニアボール使用）で循環分散して、ブラック色の顔料分散体を得た。
【００８７】
（６）顔料分散体６
上記（５）のカーボンブラック顔料を、ピグメントブルー１５：３に変えた点以外は、（５）と同様にして、シアン色の顔料分散体を得た。
【００８８】
（７）顔料分散体７
上記（５）のカーボンブラック顔料をピグメントレッド１２２に変えた点以外は（５）と同様にして、マゼンタ色の顔料分散体を得た。
【００８９】
（８）顔料分散体８
上記（５）のカーボンブラック顔料をピグメントイエロー７４に変えた点以外は（５）と同様にして、イエロー色の顔料分散体を得た。
【００９０】
＜インクの製造＞
製造例１〜５２
上記の各顔料分散体と、表５−１〜表５−４に示す他の材料を、１時間３０分混合撹拌した後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターでろ過して、製造例１〜５２のインクを得た。インクの調合順序は、水溶性有機溶剤→界面活性剤→浸透剤→イオン交換水とし、これらを３０分混合撹拌した後、顔料分散体と樹脂エマルジョンと消泡剤を添加し、更に１時間混合撹拌した。
顔料分散体や他の材料の配合量、及び界面活性剤Ａと界面活性剤Ｂの比率は表に示すとおりである。
また、表中の樹脂エマルジョンの「ＡＰ４７１０」は昭和高分子社製、「Ｗ６０６１」は三井武田ケニカル社製、消泡剤「ＫＭ−９０」は信越化学工業社製である。
【００９１】
実施例１２〜１９、比較例１０〜１４
上記のようにして製造したブラックインクとカラーインクとを、表５−１〜表５−４に示す実施例及び比較例のように組み合わせたインクセットについて、下記のようにして、カラーブリードと吐出安定性を評価した。
【００９２】
＜カラーブリード評価＞
インクセットをリコー社製：ＩＰＳｉＯ ＧＸ３０００に充填し、リコービジネスコートグロス１００に画像を印字し、得られた画像のブラックとカラーの境界部分のブリードを下記の基準で目視評価した。
［評価基準］
○：ブラックとカラーの境界部分で滲みがなく鮮明な画像である。
△：ブラックとカラーの境界部分で若干の滲みがみられ画像の鮮明さがやや劣る。
×：ブラックとカラーの境界部分で著しい滲みがみられ画像の鮮明さがない。
【００９３】
＜吐出安定性評価＞
インクセットをリコー社製：ＩＰＳｉＯ ＧＸ３０００に充填し、各色印字面積が５％のチャートを、連続２０枚印字して１０分休止することを１サイクルとして、合計１０サイクル実施し、吐出乱れや不吐出具合を下記の基準で評価した。
［評価基準］
○：吐出乱れ、不吐出が５ノズル未満である。
△：吐出乱れ、不吐出が５ノズル以上、１５ノズル未満である。
×：吐出乱れ、不吐出が１５ノズル以上である。
【００９４】
【表５−１】
【表５−２】
【表５−３】
【表５−４】
【符号の説明】
【００９５】
１ｂ 共通液室
２ａ 流体抵抗部
２ｂ 加圧液室
２ｃ 連通口
３ａ ノズル
５ｆ 駆動部
５ｇ 支持部（非駆動部）
６ａ 凸部
６ｂ ダイヤフラム部
６ｃ インク流入口
１０ フレーム
２０ 流路板
３０ ノズルプレート
４０ ベース
５０ 積層圧電素子
６０ 振動板
７０ 接着層
１３１ ガイドロッド
１３３ キャリッジ
１３４ 記録ヘッド
１４１ 用紙積載部（圧板）
１４２ 用紙
１５７ 搬送ローラー
１５８ テンションローラー
２００ インクカートリッジ
２４１ インク袋
２４２ インク注入口
２４３ インク排出口
２４４ カートリッジケース
【先行技術文献】
【特許文献】
【００９６】
【特許文献１】特開２００７−０８４８０７号公報
【技術分野】
【０００１】
本発明は、普通紙における画質向上とインクジェットプリンターでの吐出安定性を両立させることができるインクジェット記録用インク、インクセット、該インクを用いたインクカートリッジ、インクジェット記録方法及び記録物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録では、普通紙における彩度（発色性）改善のため、インクの浸透性を向上させる試みがなされている。浸透性の向上には表面張力を低下させることが有効であり、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤などを配合している。しかし、シリコーン系界面活性剤は熱による分解が進み易く、インクとした時の保存安定性に問題を有する。一方、フッ素系界面活性剤は熱に対する安定性は高いが、インクに配合される水溶性有機溶剤や樹脂成分などとの相溶性が悪いという問題や、泡立ち易いためインクジェットヘッドのノズル孔内部に気泡が発生し易く、吐出不良を誘発するなどの問題を有する。
例えば、特許文献１には、本発明で用いる界面活性剤Ａ〔構造式（１）〕に相当するフッ素系界面活性剤を用いることが記載されているが、この場合、フッ素系界面活性剤にしては泡立ちは少ないものの、インク保存性が悪く、しかもインクジェットヘッドのノズル面に固着しやすいという問題があった（詳細は後述する）。そして、同文献には、界面活性剤Ａと、これとは異なる他のフッ素系界面活性剤とを併用した実施例が記載されているが、後述する比較例に示すように、本発明が目指しているような効果は奏さない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、吐出信頼性が高く、普通紙においても優れた発色性を得ることができるインクジェット記録用インク、更にはフッ素系シランカップリング剤を含む撥インク層、又はシリコーン樹脂を含む撥インク層を有するインクジェットヘッドに対しても問題なく適用可能なインクジェット記録用インク、該インクを用いたインクカートリッジ、インクジェット記録方法及び記録物の提供を目的とする。また、カラーブリードを低減できるインクセットの提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
上記課題は、次の１）〜８）の発明によって解決される。
１） 少なくとも着色剤、界面活性剤Ａ、界面活性剤Ｂ、水溶性有機溶剤、及び水を含有し、前記界面活性剤Ａが下記構造式（１）又は構造式（２）で表され、前記界面活性剤Ｂが下記構造式（３）で表されることを特徴とするインクジェット記録用インク。
【化１】
（上記式中、Ｒ１は、水素、アルキル基、又はアシル基であり、Ｒｆは、−ＣＦ３、又は−ＣＦ２ＣＦ３であり、ｍ、ｎ、ｐは自然数である。）
【化２】
（上記式中、Ｍはアルカリ金属、アンモニウム、ホスホニウム、又はアルカノールアミンであり、Ｒｆは、−ＣＦ３、又は−ＣＦ２ＣＦ３であり、ｑは自然数である。）
【化３】
（上記式中、Ｒ３、Ｒ４は、それぞれ水素又はアルキル基であり、ｒ、ｓ、ｔ、ｕは自然数である。）
２） 前記着色剤として、有機顔料又はカーボンブラックを下記構造式（４）で表されるノニオン系分散剤により分散したものを用いたことを特徴とする１）記載のインクジェット記録用インク。
【化４】
（上記式中、Ｒ２は炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアラルキル基、又はアリル基であり、ｌは０〜７の整数であり、ｋは２０〜８０の整数である。）
３） 前記着色剤として、有機顔料又はカーボンブラックの表面に親水基を反応させた自己分散型顔料を用いたことを特徴とする１）記載のインクジェット記録用インク。
４） 更に樹脂エマルジョンを含有することを特徴とする１）〜３）の何れかに記載のインクジェット記録用インク。
５） 黒色着色剤を用いた１）〜４）のいずれかに記載のインク（ブラックインク）と、カラー着色剤を用いた１）〜４）のいずれかに記載のインク（カラーインク）とからなり、前記ブラックインクにおける界面活性剤Ａに対する界面活性剤Ｂの比率Ｂ／Ａが、前記カラーインクにおける同様の比率Ｂ／Ａよりも大きいことを特徴とするインクジェット記録用インクセット。
６） １）〜４）の何れかに記載のインクジェット記録用インク又は５）に記載のインクジェット記録用インクセットを収容したインクカートリッジ。
７） フッ素系シランカップリング剤を含む撥インク層、又はシリコーン樹脂を含む撥インク層を有するインクジェットヘッドを備えたインクジェット記録装置を用い、１）〜４）の何れかに記載のインクジェット記録用インク又は５）に記載のインクジェット記録用インクセットを吐出させることを特徴とするインクジェット記録方法。
８） １）〜４）の何れかに記載のインクジェット記録用インク又は５）に記載のインクジェット記録用インクセットを用いて記録が行われた記録物。
【発明の効果】
【０００５】
本発明によれば、吐出信頼性が高く、普通紙においても優れた発色性を得ることができるインクジェット記録用インク、更にはフッ素系シランカップリング剤を含む撥インク層、又はシリコーン樹脂を含む撥インク層を有するインクジェットヘッドに対しても問題なく適用可能なインクジェット記録用インク、該インクを用いたインクカートリッジ、インクジェット記録方法及び記録物を提供できる。また、カラーブリードを低減できるインクセットを提供できる。
【図面の簡単な説明】
【０００６】
【図１】インクジェット記録装置の機構部の要部の平面概略図である。
【図２】インクジェットヘッドの要部拡大図である。
【図３】本発明のインクカートリッジのインク袋の一例を示す概略図である。
【図４】図１のインク袋をカートリッジケース内に収容したインクカートリッジを示す概略図である。
【０００７】
以下、上記本発明について詳しく説明する。
＜浸透剤＞
浸透剤をインクに添加すると、表面張力が低下し、紙などの記録媒体にインク滴が着弾した後の記録媒体中への浸透が速くなるため、フェザリングやカラーブリードを軽減することができる。本発明では浸透剤として前記構造式（１）又は構造式（２）で表されるフッ素系界面活性剤Ａと、前記構造式（３）で表されるノニオン系界面活性剤Ｂを用いる。
フッ素系界面活性剤は、浸透性や泡立ち防止に優れるが、インク保存性やヘッド固着に問題がある。特にフッ素系シランカップリング剤を含む撥インク層、又はシリコーン樹脂を含む撥インク層を有するインクジェットヘッドに付着し易い傾向が見られる。
一方、ノニオン系界面活性剤は、インク保存性には優れているが、浸透性、泡立ち防止、ヘッド固着に問題がある。
しかし界面活性剤Ａと界面活性剤Ｂを組み合わせると、それぞれの長所が生かされて、浸透性、泡立ち防止、インク保存性が良くなるばかりでなく、両者の問題点であるヘッド固着も改善される（表１参照）。これは予測できない驚くべき結果であり、そのメカニズムについて検討しているが、まだ解明するには至っていない。
【表１】
【０００８】
界面活性剤Ａは、フッ素系界面活性剤の中でも特に泡立ちが少なく、信頼性と発色向上に有効なものである。市販品としては、構造式（１）としてポリフォックスＰＦ−１５１Ｎ、構造式（２）としてポリフォックスＰＦ−１３６Ａ、ＰＦ−１５６Ａ（何れもオムノバ社製）などが挙げられる。
構造式（１）のＲ１は上記市販品では水素であり、保存安定性の点からも水素が好ましいが、アルキル基やアシル基でもよいと考えられる。Ｒｆは、上記市販品では−ＣＦ２ＣＦ３であるが、後述する構造式（２）の上記市販品のＲｆが−ＣＦ３又は−ＣＦ２ＣＦ３であることからみて、−ＣＦ３でも同等の効果を奏すると考えられる。ｍ、ｎ、ｐは、上記市販品ではｍ＝２１、ｎ＝〜４、ｐ＝〜４であるが、ｍは親水性を担うブロックの数であり、ｎとｐは親油性を担うブロックの数であるから、親水性と親油性のバランスが保たれる範囲、例えば、ｍ＝１０〜３０、ｎ＋ｐ＝４〜１０程度の範囲ならば使用可能であると考えられる。
また、構造式（２）のＭは上記市販品ではアンモニウムであるが、スルホン酸塩を形成できるものであればよく、例えばアルカリ金属、ホスホニウム、アルカノールアミン等でもよいと考えられる。ｑは上記市販品では６であるが、ｑは親油性を担うブロックの数であるから、親水性と親油性のバランスが保たれる範囲、例えば、ｑ＝４〜１０程度の範囲ならば使用可能であると考えられる。
界面活性剤Ａの好ましい表面張力の範囲は２０〜３５ｍＮ／ｍである。またインク中への添加量は、０．０５〜５重量％が好ましく、より好ましくは０．１〜３重量％である。
【０００９】
界面活性剤Ｂは、ノニオン系界面活性剤の中でも特に保存安定性が良好である。市販品としては、ソフタノールＥＰ５０３５、ソフタノールＥＰ９０５０、ソフタノールＥＰ７０２５、ソフタノールＥＰ７０４５（日本触媒社製）、ＥＭＡＬＥＸＤＡＰＥ−０２０５、ＥＭＡＬＥＸＤＡＰＥ−０２０７、ＥＭＡＬＥＸＤＡＰＥ−０２１０、ＥＭＡＬＥＸＤＡＰＥ−０２１２（日本エマルジョン社製）などが挙げられる。
構造式（３）のＲ３とＲ４は、上記市販品では水素と炭素数９のアルキル基、又はＲ３とＲ４の炭素数和が１１〜１３のアルキル基となっているが、それぞれ水素又は炭素数１０以下程度のアルキル基であれば、化合物の特性に大きな影響を与えず、使用可能であると考えられる。また、ｒ、ｓ、ｔ、ｕは、上記市販品では、ｒ＝５〜９、ｓ＝２．５〜５、ｔ＝２、ｕ＝７〜１２であるが、ｒ、ｕはエチレンオキサイドのブロックの数、ｓ、ｔはプロピレンオキサイドのブロックの数であり、エチレンオキサイドよりもプロピレンオキサイドの方が親水性が低いから、この点を考慮しつつ、それぞれ１２以下程度の中から、親水性と親油性のバランスが保たれる範囲のものを選択して使用することが可能であると考えられる。
界面活性剤Ｂのインク中への添加量は、０．０５〜５重量％が好ましく、より好ましくは０．１〜３重量％である。
更に、本発明のインクでは、上記界面活性剤Ａと界面活性剤Ｂの組み合わせによる効果を損なわない範囲であれば、アニオン系界面活性剤、アセチレングリコール系界面活性剤などの他の界面活性剤を併用してもよい。
また、浸透性向上のため、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール等の炭素数８〜１１のポリオールを併用してもよい。
【００１０】
黒色着色剤を用いたブラックインクにおける界面活性剤Ａに対する界面活性剤Ｂの比率Ｂ／Ａを、カラー着色剤を用いたカラーインクにおける同様の比率Ｂ／Ａよりも大きくすると、ブラック／カラー境界でブラックインクがカラーインクを引っ張る力が強くなる。その結果、カラーインクがブラックインクに引き込まれ、境界にじみが目立たなくなるのでカラーブリードを低減できる。
更に、ブラックインクにおける前記比率Ｂ／Ａが２以上であると、印字中のノズル抜けが少なくなるので好ましい。
上記比率Ｂ／Ａを考慮する場合の界面活性剤Ａと界面活性剤Ｂのインク中への総添加量は、０．５〜１．５重量％が好ましい。０．５重量％以上であれば、浸透性が不十分なため画像濃度が低くなるようなことはなく、１．５重量％以下であれば、インク粘度が高くなりすぎて吐出が困難になるようなこともない。
【００１１】
＜着色剤＞
着色剤としては、染料や顔料を用いる。
顔料としては、アゾ系、フタロシアニン系、アントラキノン系、ジオキサジン系、インジゴ系、チオインジゴ系、ペリレン系、イソインドレノン系、アニリンブラック、アゾメチン系、ローダミンＢレーキ顔料等の有機顔料や、カーボンブラック、酸化鉄、酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、紺青、カドミウムレッド、クロムイエロー、金属粉等の無機顔料が挙げられる。
ブラック顔料の具体例としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、銅酸化物、鉄酸化物（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、酸化チタン等の金属類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料が挙げられる。
【００１２】
イエロー顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１（ファストイエローＧ）、２、３、１２（ジスアゾイエローＡＡＡ）、１３、１４、１６、１７、２０、２３、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、７３、７４、７５、８１、８３（ジスアゾイエローＨＲ）、８６、９３、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１４、１１７、１２０、１２５、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１６６、１６８、１８０、１８５等が挙げられる。
【００１３】
マゼンタ顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、７、９、１２、１７、２２（ブリリアントファーストスカーレット）、２３、３１、３８、４８：１〔パーマネントレッド２Ｂ（Ｂａ）〕、４８：２〔パーマネントレッド２Ｂ（Ｃａ）〕、４８：３〔パーマネントレッド２Ｂ（Ｓｒ）〕、４８：４〔パーマネントレッド２Ｂ（Ｍｎ）〕、４９：１、５２：２、５３：１、５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１（ローダミン６Ｇレーキ）、８３、８８、９２、９７、１０１（べんがら）、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２（ジメチルキナクリドン）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７５、１７６、１７８、１７９、１８０、１８４、１８５、１９０、１９２、１９３、２０２、２０９、２１５、２１６、２１７、２１９、２２０、２２３、２２６、２２７、２２８、２３８、２４０、２５４、２５５、２７２等が挙げられる。
【００１４】
シアン顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、３、１５（銅フタロシアニンブルーＲ）、１５：１、１５：２、１５：３（フタロシアニンブルーＧ）、１５：４、１５：６（フタロシアニンブルーＥ）、１６、１７：１、２２、５６、６０、６３、６４、バットブルー４、バットブルー６０等が挙げられる。
また、中間色顔料の具体例としては、レッド、グリーン、ブルー用としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、１９４、２２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１６、３６、４３、５１、５５、５９、６１、７１、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３、１９、２３、２９、３０、３７、４０、５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６等が挙げられる。
【００１５】
上記顔料のうち、ブラック顔料としては特にカーボンブラックが好ましく、ファーネス法やチャネル法で製造されたカーボンブラックで、１次粒子が１５〜４０ｎｍ、ＢＥＴ吸着法による比表面積が５０〜３００ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸油量が４０〜１５０ｍｌ／１００ｇ、揮発分が０．５〜１０％、ｐＨ２〜９のものが使用され、特にｐＨ６以下の酸性カーボンブラックが高濃度で好ましい。
カラー顔料としては、特にピグメントイエロー１３、１７、５５、７４、９３、９７、９８、１１０、１２８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５４、１５５、１８０、１８５、ピグメントレッド１２２、２０２、２０９、ピグメントバイオレット１９、ピグメントブルー１５：３、１５：４が好ましい。
【００１６】
顔料の平均粒径は特に限定されないが２０〜２００ｎｍが好ましく、３０〜１５０ｎｍがより好ましく、５０〜１００ｎｍが更に好ましい。顔料の平均粒径が２００ｎｍを超えると印写画像の彩度が低下するのみならず、インク保存時の増粘凝集や印写時のノズルの詰まりが生じやすくなる。また２０ｎｍ未満では耐光性が低下するのみならず保存安定性も悪化する傾向がある。
なお、本発明における顔料の平均粒径は、日機装社製マイクロトラックＵＰＡ−１５０を用い、測定サンプル中の顔料濃度が０．０１重量％になるように純水で希釈したサンプルを用い、粒子屈折率１．５１、粒子密度１．４ｇ／ｃｍ３、溶媒パラメーターとして純水のパラメーターを用い、２３℃で測定した５０％平均粒径（Ｄ５０）のことである。
インク中の顔料濃度は、２〜１５重量％が好ましく、３〜１２重量％がより好ましく、４〜１０重量％が更に好ましい。顔料濃度が２重量％未満では、着色力が不十分なため画像の鮮やかさに劣る傾向があり、１５重量％を超えるとインクの保存安定性が低下するのみならず、画像がくすむ傾向がある。
【００１７】
顔料インクでは一般に分散剤を用いる。通常、ノニオン系又はアニオン系の界面活性剤系分散剤を、顔料種別あるいはインク処方に応じて適宜選択して用いる。
ノニオン系界面活性剤としてはポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンミリスチルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン−α−ナフチルエーテル、ポリオキシエチレン−β−ナフチルエーテル、ポリオキシエチレンモノスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルナフチルエーテル、ポリオキシエチレンモノスチリルナフチルエーテル、ポリオキシエチレンジスチリルナフチルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック共重合体等が挙げられる。また、これらの界面活性剤のポリオキシエチレンの一部をポリオキシプロピレンに置き換えた界面活性剤やポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル等の芳香環を有する化合物をホルマリン等で縮合させた界面活性剤も使用できる。
ノニオン系界面活性剤のＨＬＢは１２〜１９．５のものが好ましく、１３〜１９のものがより好ましい。ＨＬＢが１２未満では界面活性剤の分散媒へのなじみが悪いため分散安定性が悪化する傾向があり、ＨＬＢが１９．５を超えると界面活性剤が顔料に吸着しにくくなるため、やはり分散安定性が悪化する傾向がある。
【００１８】
アニオン系界面活性剤としてはポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンモノスチリルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンモノスチリルフェニルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシエチレンモノスチリルフェニルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテルカルボン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、メラニンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩、スルホコハク酸アルキル二塩、ポリオキシエチレンアルキルスルホコハク酸二塩、アルキルスルホ酢酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、アシル化ペプチド、石鹸などが挙げられる。これらのうち、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテルの硫酸塩又はリン酸塩が特に好ましい。
【００１９】
顔料インクの保存安定性向上のためには、前記構造式（４）で表されるノニオン系分散剤が特に好ましい。構造式（４）のＲ２、ｌ、ｋは、実施例では、ｌ＝０、ｋ＝５０のもの、及び、Ｒ２＝Ｒ２＝Ｃ１２Ｈ２５、ｌ＝１、ｋ＝４２のものを用いたが、Ｒ２としては炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアラルキル基、アリル基でもよく、ｌは０〜７の整数であり、ｋは２０〜８０程度の範囲であれば使用可能であると考えている。
界面活性剤系分散剤の添加量は顔料の１０〜５０重量％程度が好ましい。添加量が顔料の１０重量％未満では、顔料分散体及びインクの保存安定性が低下したり、分散に極端に時間がかかったりするし、５０重量％を超えると、インクの粘度が高くなりすぎてしまうため、吐出安定性が低下する傾向がある。
【００２０】
染料としては、カラーインデックスにおいて酸性染料、直接性染料、塩基性染料、反応性染料、食用染料に分類される染料のうち、耐水性や耐光性に優れたものが用いられる。これらの染料は複数種を混合して用いても良いし、必要に応じて顔料などの他の着色剤と混合して用いても良い。但し、他の着色剤は本発明の効果が阻害されない範囲で添加する必要がある。
染料の具体例としては、下記（ａ）〜（ｄ）に示すようなものが挙げられる。
【００２１】
（ａ）酸性染料及び食用染料
・Ｃ．Ｉ．アシッド・イエロー １７，２３，４２，４４，７９，１４２
・Ｃ．Ｉ．アシッド・レッド １，８，１３，１４，１８，２６，２７，３５，３７，
４２，５２，８２，８７，８９，９２，９７，１０６，１１１，１１４，１１５，
１３４，１８６，２４９，２５４，２８９
・Ｃ．Ｉ．アシッド・ブルー ９，２９，４５，９２，２４９
・Ｃ．Ｉ．アシッド・ブラック １，２，７，２４，２６，９４
・Ｃ．Ｉ．フード・イエロー ３，４
・Ｃ．Ｉ．フード・レッド ７，９，１４
・Ｃ．Ｉ．フード・ブラック １，２
【００２２】
（ｂ）直接染料
・Ｃ．Ｉ．ダイレクト・イエロー １，１２，２４，２６，３３，４４，５０，８６，
１２０，１３２，１４２，１４４
・Ｃ．Ｉ．ダイレクト・レッド １，４，９，１３，１７，２０，２８，３１，３９，
８０，８１，８３，８９，２２５，２２７
・Ｃ．Ｉ．ダイレクト・オレンジ ２６，２９，６２，１０２
・Ｃ．Ｉ．ダイレクト・ブルー １，２，６，１５，２２，２５，７１，７６，７９，
８６，８７，９０，９８，１６３，１６５，１９９，２０２
・Ｃ．Ｉ．ダイレクト・ブラック １９，２２，３２，３８，５１，５６，７１，
７４，７５，７７，１５４，１６８，１７１
【００２３】
（ｃ）塩基性染料
・Ｃ．Ｉ．ベーシック・イエロー １，２，１１，１３，１４，１５，１９，２１，
２３，２４，２５，２８，２９，３２，３６，４０，４１，４５，４９，５１，
５３，６３，６４，６５，６７，７０，７３，７７，８７，９１
・Ｃ．Ｉ．ベーシック・レッド ２，１２，１３，１４，１５，１８，２２，２３，
２４，２７，２９，３５，３６，３８，３９，４６，４９，５１，５２，５４，
５９，６８，６９，７０，７３，７８，８２，１０２，１０４，１０９，１１２
・Ｃ．Ｉ．ベーシック・ブルー １，３，５，７，９，２１，２２，２６，３５，
４１，４５，４７，５４，６２，６５，６６，６７，６９，７５，７７，７８，
８９，９２，９３，１０５，１１７，１２０，１２２，１２４，１２９，１３７，
１４１，１４７，１５５
・Ｃ．Ｉ．ベーシック・ブラック ２，８
【００２４】
（ｄ）反応性染料
・Ｃ．Ｉ．リアクティブ・ブラック ３，４，７，１１，１２，１７
・Ｃ．Ｉ．リアクティブ・イエロー １，５，１１，１３，１４，２０，２１，２２，
２５，４０，４７，５１，５５，６５，６７
・Ｃ．Ｉ．リアクティブ・レッド １，１４，１７，２５，２６，３２，３７，４４，
４６，５５，６０，６６，７４，７９，９６，９７
・Ｃ．Ｉ．リアクティブ・ブルー １，２，７，１４，１５，２３，３２，３５，
３８，４１，６３，８０，９５
【００２５】
＜水溶性有機溶剤（湿潤剤）＞
本発明のインクは水を液媒体として使用するが、インクの乾燥を防止するため（湿潤剤として）、及び分散安定性を向上するためなどの目的で、水溶性有機溶剤を含有させる。水溶性有機溶剤の例としては、以下のようなものが挙げられる。これらの水溶性有機溶剤は複数混合して使用してもよい。
グリセリン、ジエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセロール、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，３−ブタントリオール、ペトリオール等の多価アルコール類；
エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類；
エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類；
２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミイダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクトン等の含窒素複素環化合物；
ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類；
モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等のアミン類；
ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物類；
プロピレンカーボネート、炭酸エチレン等
【００２６】
上記水溶性有機溶剤に加えて他の湿潤剤を用いてもよく、そのような湿潤剤としては、尿素化合物や糖を含有するものが好ましい。糖類の例としては、単糖類、二糖類、オリゴ糖類（三糖類及び四糖類を含む）及び多糖類が挙げられ、好ましくはグルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトトリオースなどが挙げられる。ここで、多糖類とは広義の糖を意味し、α−シクロデキストリン、セルロースなど自然界に広く存在する物質を含む意味に用いることとする。
また、これらの糖類の誘導体としては、前記した糖類の還元糖（例えば、糖アルコール〔一般式ＨＯＣＨ２（ＣＨＯＨ）ｎＣＨ２ＯＨ（ｎ＝２〜５の整数）〕、酸化糖（例えば、アルドン酸、ウロン酸など）、アミノ酸、チオ酸などが挙げられる。特に糖アルコールが好ましく、具体例としては、Ｄ−ソルビトール、ソルビタン、マルチトール、エリスリトール、ラクチトール、キシリトールなどが挙げられる。
【００２７】
特に、本発明においては、グリセリン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、プロピレングリコール、１、５−ペンタンジオール、ジプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、テトラメチロールプロパン、３−メチル−１，３−ブタンジオール、Ｄ−ソルビトール、キシリトールを用いると、保存安定性、及び吐出安定性に優れたインクを作成することができる。
顔料インクの場合、顔料と湿潤剤の比は、ヘッドからのインクの吐出安定性に大きな影響がある。顔料固形分比率が高いのに湿潤剤の配合量が少ないと、ノズルのインクメニスカス付近の水分蒸発が進み吐出不良をもたらす。
湿潤剤の配合量はインク全体の１０〜５０重量％程度とする。インク中の湿潤剤総重量に対する着色剤と樹脂エマルジョンの総重量の比は０．５〜１２．５が好ましく、より好ましくは１．０〜６．０、最も好ましくは２．０〜５．０の範囲である。この範囲にあるインクは、乾燥性や保存試験や信頼性試験が非常に良好である。
【００２８】
本発明のインクには、主に画像耐擦化性向上及び着色剤に顔料を用いた場合の保存安定性向上の目的で樹脂エマルジョンを添加することが好ましい。画像耐擦化性の向上には、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂、アクリルシリコン樹脂、フッ素樹脂のエマルジョンが好ましく、保存安定性の向上にはポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂のエマルジョンが好ましい。しかし、画像耐擦化性向上と保存安定性向上を同時に達成できる樹脂エマルジョンは少ないため、２種類の樹脂エマルジョンを併用しても良い。これらの樹脂エマルジョンは市販のものを必要に応じて適宜選択して用いることができる。
次に代表的な樹脂エマルジョンについて例示する。
【００２９】
（１）ウレタン樹脂エマルジョン
ウレタン樹脂エマルジョンのウレタン樹脂は、ポリイソシアネートと、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオール等を重合させたものである。
ポリイソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート化合物、イソホロンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、４，４′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネート化合物、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート等の芳香脂肪族ジイソシアネート化合物、トルイレンジイソシアネート、フェニルメタンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート化合物、これらジイソシアネートの変性物（カルボジイミド、ウレトジオン、ウレトイミン含有変成物など）等が挙げられる。
【００３０】
ポリエーテルポリオールとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリヘキサメチレンエーテルグリコール等が挙げられる。
ポリエステルポリオールとしては、ポリエチレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリネオペンチルアジペート、ポリ−３−メチルペンチルアジペート、ポリエチレン／ブチレンアジペート、ポリネオペンチル／ヘキシルアジペート等が挙げられる。
ポリラクトンポリオールとしては、ポリカプロラクトンジオール、ポリオメガヒドロキシカプロン酸ポリオール等が挙げられる。
ポリカーボネートポリオールとしては、プロパンジオール−（１，３）、ブタンジオール−（１，４）、ヘキサンジオール−（１，６）、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコールのようなジオールとホスゲンと、ジフェニルカーボネートのようなジアリールカーボネート又はエチレンカーボネートやプロピレンカーボネートのような環状カーボネートとの反応から得られる生成物のような、公知のものが含まれる。
【００３１】
（２）アクリル系樹脂エマルジョン
アクリル系樹脂エマルジョンのアクリル系樹脂は、アクリル系単量体を単独で重合させるか、又は他の単量体と共重合させることにより得られる。
アクリル系単量体としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸−ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸−ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸−ｔ−ブチル、アクリル酸−ｎ−ペンチル、アクリル酸イソペンチル、アクリル酸ネオペンチル、アクリル酸−３−（メチル）ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ノニル、アクリル酸デシル、アクリル酸ウンデシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸−ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸−ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸−ｔ−ブチル、メタクリル酸−ｎ−ペンチル、メタクリル酸イソペンチル、メタクリル酸ネオペンチル、メタクリル酸−３−（メチル）ブチル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ノニル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸ウンデシル、メタクリル酸ドデシル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等が挙げられる。
他の単量体としては、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−クロルスチレン、ジビニルベンゼン等のビニル系芳香族炭化水素、イタコン酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸、Ｎ−置換マレイミド、無水マレイン酸、ビニルケトン、酢酸ビニル、塩化ビニリデン等が挙げられる。
【００３２】
上記の樹脂エマルジョンは、樹脂にイオン性基を導入することによって一層優れた水分散性を発現する。このようなイオン性基としては、スルホン酸基、カルボン酸基、硫酸基、リン酸基、ホスホン酸基及びホスフィン酸基、又はこれらのアルカリ金属塩基、アルカリ土類金属塩基、アンモニウム塩基、第１級〜第３級アミン基等が挙げられる。中でもカルボン酸アルカリ金属塩基、カルボン酸アンモニウム塩基、スルホン酸アルカリ金属塩基及びスルホン酸アンモニウム塩基が好ましく、特にスルホン酸アルカリ金属塩基及びスルホン酸アンモニウム塩基が水分散安定性の点で好ましい。イオン性基の導入は、樹脂合成時にイオン性基を有する単量体を添加することにより行われる。塩として好ましいのは、Ｌｉ、Ｋ又はＮａ塩である。
【００３３】
本発明のインクには、上記したものの他に、ｐＨ調整剤、防腐防黴剤、防錆剤、キレート試薬などの従来公知の添加剤を加えることができる。
ｐＨ調整剤は、インクをアルカリ性に保つことにより分散状態を安定化し、吐出を安定化する目的で添加する。しかし、ｐＨ１１以上ではインクジェットのヘッドやインク供給ユニットを溶かし出す量が大きく、ヘッドやユニットの材質によっては、長期間使用した際に、インクの変質や、漏洩、吐出不良等の問題が発生しやすい。顔料の場合には、顔料を分散剤とともに水に混練分散する際にｐＨ調整剤を加える方が、混練分散後、湿潤剤、浸透剤等の添加剤とともに加えるよりも望ましい。これは、ｐＨ調整剤によっては添加により分散を破壊する場合もあるためである。
ｐＨ調整剤としては、アルコールアミン類、アルカリ金属水酸化物、アンモニウム水酸化物、ホスホニウム水酸化物、アルカリ金属炭酸塩を一種類以上含むものが好ましい。
アルコールアミン類としては、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール等が、アルカリ金属水酸化物としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が、アンモニウム水酸化物としては、水酸化アンモニウム、第４級アンモニウム水酸化物等が、ホスホニウム水酸化物としては、第４級ホスホニウム水酸化物が、アルカリ金属炭酸塩としては、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等が挙げられる。
【００３４】
防腐防黴剤としては、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム等が挙げられる。
防錆剤としては、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライト等が挙げられる。
キレート試薬としては、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラミル二酢酸ナトリウム等が挙げられる。
【００３５】
本発明のインクは、インクジェット記録方式による各種記録装置、例えば、インクジェット記録用プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ／ファックス／コピア複合機などに好適に使用することができる。また、特にフッ素系シランカップリング剤を含む撥インク層、又はシリコーン樹脂を含む撥インク層を有するインクジェットヘッドを備えた記録装置に対してもヘッド固着を生じないという優れた特性を有する。
【００３６】
次に、インクジェット記録装置の一例について、図１、図２により説明する。
図１示したインクジェット記録装置は、記録用紙１４２に対してインク滴を吐出する４個のインクジェットヘッド１３４と、４個のインクジェットヘッド１３４をキャリッジ走査方向（主走査方向）に移動可能に搭載したキャリッジ１３３と、記録用紙１４２をベルト（用紙）搬送方向（副操作方向）に搬送する無端状の搬送ベルト１４１と、搬送ベルトが掛け渡された駆動ローラー１５７及び従動ローラー１５８とを備えている。
さらに、図示しないが、各インクジェットヘッド１３４に、それぞれ色の異なる（例えば、イエロー、シアン、マゼンタ、ブラック）インクジェット用インク（以下、単に「インク」ともいう。）を導入するインクカートリッジ、キャリッジ１３３をキャリッジ走査方向に移動するキャリッジ駆動部、駆動ローラー１５７を回転させて搬送ベルト１５１を走行させるベルト駆動部、各インクジェットヘッド１３４を吐出駆動させるヘッドドライバ、キャリッジ１３３の走査領域の一方の端部に設けられ、各インクジェットヘッド１３４に対してメンテナンスを行うメンテナンス装置等を備えている。メンテナンス装置は、キャップ、ワイパーブレード、空吐出受け、ワイパークリーナー等から構成されている。
そして、インクジェット記録装置は、４個のインクジェットヘッド１３４を、キャリッジ１３３を介してキャリッジ走査方向に移動させながら、各色のインクを記録用紙１４２に吐出させると共に、記録用紙１４２をベルト搬送方向に搬送することで、記録用紙１４２に対して画像を形成（印刷）するようになっている。
【００３７】
図２に示すように、各インクジェットヘッドは、ピエゾ型のものであり、インク供給口（不図示）と、共通液室１ｂとなる彫り込みを形成したフレーム１０と、流体抵抗部２ａと、彫り込み形成された加圧液室２ｂと、ノズル３ａに連通する連通口２ｃを形成した流路板２０と、多数のノズル３ａが形成されたノズル板３０と、ベース４０に固定され、上記のヘッドドライバから駆動波形が印加される積層圧電素子５０と、積層圧電素子５０と接合する凸部６ａ、ダイヤフラム部６ｂ及びインク流入口６ｃを有する振動板６０と、積層圧電素子５０と振動板６０とを接着する接着層７０とを備えている。なお、各インクジェットヘッドは、ピエゾ型に限らず、サーマル型、静電型等でもよい。
ノズル板３０は、金属材料、例えば、電鋳工法によるＮｉメッキ膜等で形成されたものである。このノズル板３０のインク吐出面側表面（液滴吐出面側表面）に、本発明に係る撥インク層３ｂ（撥液層）が形成されている。
【００３８】
前記インクジェットヘッドのノズルプレート面には、ＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）／Ｎｉ共析メッキ、フッ素樹脂の電着塗装、蒸発性のあるフッ素樹脂（例えばフッ化ピッチなど）の蒸着、シリコーン樹脂、フッ素系樹脂の塗布などにより、撥インク層を設ける。低表面張力の高浸透性インクに対しても十分な撥インク性を保持するためには、フッ素系シランカップリング剤を含む撥インク層、又はシリコーン樹脂を含む撥インク層を設けることが好ましい。
フッ素系シランカップリング剤を含む撥インク層を設ける際には、フッ素系シランカップリング剤との結合点となる水酸基を多く存在させて密着性を向上させるため、ノズル基板と撥インク層の間に無機酸化物層を設ける場合もある。無機酸化物層の材料としては、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２などが挙げられ、膜厚は１０〜２０００Åが好ましく、更に好ましくは１００〜１０００Åである。
【００３９】
フッ素系シランカップリング剤は特に限定されるものではないが、特公平３−４３０６５号、特開平６−２１０８５７号、特開平１０−３２９８４号、特開２０００−９４５６７号、特開２００２−１４５６４５号、特開２００３−３４１０７０号、特開２００７−１０６０２４号、特開２００７−１２５８４９号公報等に開示されたものが挙げられる。特に好ましい例としては、変性パーフルオロポリオキセタン（ダイキン工業社製：オプツールＤＳＸ）が挙げられる。この場合、膜厚は１〜２００Åが好ましく、更に好ましくは１０〜１００Åである。
フッ素系シランカップリング剤による撥インク層の形成方法としては、スピンコート、ロールコート、ディッピング等の塗布法、印刷法、真空蒸着法等が挙げられる。
フッ素系シランカップリング剤による撥インク層は、下地層と化学結合が形成されているので機械的な耐久性は高いが、インク接液のように結合が切れるような化学的なハザードに対しては十分な耐久性がない。しかし、本発明のインクを用いるとインク接液性が大幅に改善される。
【００４０】
また、シリコーン樹脂は、ＳｉとＯからできたシロキサン結合を基本骨格とした樹脂であり、オイル、レジン、エラストマー等の種々の形態で市販されている。本発明で重要な撥インク性以外にも耐熱性、離型性、消泡性、粘着性等種々の特性を備えている。シリコーン樹脂には常温硬化型、加熱硬化型、紫外線硬化型等があり、作製方法や使用用途に応じて選択できる。
シリコーン樹脂を含む撥インク層をノズル面上に形成する方法としては、液状のシリコーン樹脂材料を真空蒸着する方法、シリコーンオイルをプラズマ重合することにより形成する方法、スピンコート、ディッピング、スプレーコート等の塗布により形成する方法、電着法等が挙げられる。撥インク層を形成する際には、電着法を除き、ノズル孔及びノズル板裏面をフォトレジスト、水溶性樹脂等でマスキングし、撥インク層形成後、レジストを剥離除去すれば、ノズル板表面のみにシリコーン樹脂を含む撥インク層を形成することができる。この場合、アルカリ性の強い剥離液を使用すると撥インク層にダメージを与えるので、注意が必要である。
シリコーン樹脂を含む撥インク層の膜厚は、０．１〜５．０μｍが好ましく、０．１〜１．０μｍがより好ましい。膜厚が０．１μｍ未満では、ワイピングに対する耐久性が悪化し、長期間使用時に撥インク性が低下してしまうことがあり、５．０μｍを超えると、必要以上の膜厚の撥インク層となり、無駄な製造コストがかかることになる。
【００４１】
本発明のインクセットを構成する各インクは、容器に収容してインクカートリッジとして用いることができ、更に必要に応じて適宜選択したその他の部材を付設してもよい。
容器としては、特に制限はなく、目的に応じてその形状、構造、大きさ、材質等を適宜選択することができ、例えば、アルミニウムラミネートフィルム、樹脂フィルム等で形成されたインク袋などを有するものなどが好適に挙げられる。
上記インクカートリッジについて、図３及び図４を参照して説明する。ここで、図３は、本発明のインクカートリッジのインク袋２４１の一例を示す概略図であり、図４は図３のインク袋２４１をカートリッジケース２４４内に収容したインクカートリッジ２００を示す概略図である。
図３に示すように、インク注入口２４２からインクをインク袋２４１内に充填し、該インク袋中に残った空気を排気した後、該インク注入口２４２を融着により閉じる。使用時には、ゴム部材からなるインク排出口２４３に装置本体の針を刺して装置に供給する。インク袋２４１は、透気性のないアルミニウムラミネートフィルム等の包装部材により形成する。そして、図４に示すように、通常、プラスチック製のカートリッジケース２４４内に収容し、インクカートリッジ２００として各種インクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いる。
本発明のインクカートリッジは、後述する本発明のインクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いることが特に好ましい。
【実施例】
【００４２】
以下、実施例及び比較例を示して本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。なお、配合量の「部」は全て「重量部」である。
【００４３】
以下に示すようにして、各顔料分散体を調製した。
＜顔料分散体Ｋ１＞
酸性カーボンブラック（キャボット社製：モナーク１３００）３００ｇを水１０００ｇに良く混合した後、次亜塩素酸ソーダ（有効塩素濃度１２モル％）４５０ｇを滴下して、１００〜１０５℃で８時間撹拌した。
次いで、この液に更に次亜塩素酸ソーダ（有効塩素濃度１２モル％）１００ｇを加え、φ０．５ｍｍジルコニアビーズを充填したダイノーミル ＫＤＬ Ａ型（ＷＡＢ社製）を用いて、２０００ｒｐｍで２時間分散した。
次いで、得られたスラリーを水で１０倍に希釈し、水酸化リチウムでｐＨを調整した後、電導度０．２ｍＳ／ｃｍまで限外濾過膜で脱塩濃縮した。
更に、遠心処理により粗大粒子を除き、１μｍのナイロンフィルターで濾過して、顔料濃度１５％のブラック顔料分散体Ｋ１を得た。
【００４４】
＜顔料分散体Ｃ１＞
顔料を、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（ＢＡＳＦジャパン社製：ＨＥＬＩＯＧＥＮＢｌｕｅ Ｄ７０７９）に変えた点以外は、顔料分散体Ｋ１と同様の方法で、顔料濃度１５％のシアン顔料分散体Ｃ１を得た。
【００４５】
＜顔料分散体Ｍ１＞
（分散体材料）
・Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製：
ＣＩＮＱＵＡＳＩＡ ＰＡＣＩＦＩＣ Ｒｅｄ ２０２０）… １５．０部
・下記構造式（５）で表される分散剤… ５．０部
【化５】
・イオン交換水… ８０．０部
上記分散剤を水に加えて溶解し、続いて顔料を混合・攪拌して充分に湿潤したところで、φ０．５ｍｍジルコニアビーズを充填した混練装置：ダイノーミルＫＤＬ Ａ型（ＷＡＢ社製）を用いて、２０００ｒｐｍで６０分間混練を行なった。次いで、ミルベースを取り出し、１μｍのフィルターで濾過して、マゼンタ顔料分散体Ｍ１を得た。
【００４６】
＜顔料分散体Ｙ１＞
（分散体材料）
・Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５（クラリアント・ジャパン社製：
ＴＯＮＥＲ ＹＥＬＬＯＷ ３ＧＰ）… １５．０部
・下記記構造式（６）で表される分散剤… ５．０部
【化６】
・イオン交換水… ８０．０部
上記顔料と分散剤を用いて、顔料分散体Ｍ１と同様の方法で、顔料濃度１５％のイエロー顔料分散体Ｙ１を得た。
【００４７】
＜顔料分散体Ｋ２＞
（分散体材料）
・カーボンブラック（Ｄｅｇｕｓａ社製：ＮｉＰｅｘ１５０）… １５．０部
・アルキルナフタレンスルフォン酸ナトリウム（花王社製：ペレックス ＮＢ−Ｌ）…
１５．０部
・イオン交換水… ７０．０部
上記顔料と分散剤を用いて、顔料分散体Ｍ１と同様の方法で、顔料濃度１５％のブラック顔料分散体Ｋ２を得た。
【００４８】
＜顔料分散体Ｍ２＞
顔料を、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製：Ｊｅｔ Ｍａｇｅｎｔａ ＤＭＱ）に変えた点以外は、顔料分散体Ｙ１と同様の方法で、顔料濃度１５％のマゼンタ顔料分散体Ｍ２を得た。
【００４９】
＜顔料分散体Ｃ２＞
顔料を、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（ＢＡＳＦジャパン社製：ＨＥＬＩＯＧＥＮ Ｂｌｕｅ Ｄ７０７９）に変えた点以外は、顔料分散体Ｙ１と同様の方法で、顔料濃度１５％のシアン顔料分散体Ｃ２を得た。
【００５０】
＜顔料分散体Ｙ２＞
（１）ポリマーＡの合成
（ポリマーＡ原料）
・デカン酸エポキシエステル
（ジャパンエポキシレジン社製：カージュラＥ−１０Ｐ）… １０．０部
・アジピン酸… ２７．０部
・ヘキサヒドロ無水フタル酸… ４２．０部
・ネオペンチルグリコール… ２．０部
・トリメチロールプロパン… ２６．０部
・ジブチル錫ジオキサイド… ０．１部
上記原料を、脱水管、温度計、窒素ガス導入管及び撹拌装置を備えた容量２リットルの四つ口フラスコに入れ、脱水しながら３時間かけて１８０℃まで昇温させて脱水縮合反応を行い、ポリマーＡ（ポリエステル樹脂）を得た。
（２）顔料分散体の作製
（分散体材料）
・Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４（クラリアント・ジャパン社製：
ＨＡＮＳＡ Ｙｅｌｌｏｗ ５ＧＸ０１）… １２．０部
・ポリマーＡ… １５．０部
・２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール… １．０部
・イオン交換水… ７２．０部
上記の材料を用いて顔料分散体を作成した。即ち、ポリマーＡを、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオールを加えて水に溶解させた後、顔料を加えて充分に湿潤したところで、φ０．５ｍｍジルコニアビーズを充填した混練装置：ダイノーミル ＫＤＬ Ａ型（ＷＡＢ社製）を用いて、２０００ｒｐｍで４０分間混練を行なった。
次いで、得られたミルベースに１規定の塩酸を３部加えて撹拌した後、イオン交換水４００部を加えて良く撹拌し、遠心分離器を用いて顔料ペーストと水に分離し、上澄み液を除去する操作を数回繰り返した。
次いで、塩基性化合物として、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオールを加え、再び上記混練装置で混練を行った後、ミルベースを取り出し、１μｍのフィルターで濾過して、顔料濃度１５％のイエロー顔料分散体Ｙ２を得た。
【００５１】
＜顔料分散体Ｍ３＞
（１）ポリマーＢの合成
（ポリマーＢ原料１）
・スチレン… １１．２部
・アクリル酸… ２．８部
・ラウリルメタクリレート… １２．０部
・ポリエチレングリコールメタクリレート… ４．０部
・スチレンマクロマー（東亜合成社製：ＡＳ−６）… ４．０部
・メルカプトエタノール… ０．４部
機械式攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管及び滴下ロートを備えた１Ｌフラスコ内を十分に窒素ガスで置換した後、上記原料１を仕込み、６５℃に昇温した。
（ポリマーＢ原料２）
・スチレン… １００．８部
・アクリル酸… ２５．２部
・ラウリルメタクリレート… １０８．０部
・ポリエチレングリコールメタクリレート… ３６．０部
・ヒドロキシエチルメタクリレート… ６０．０部
・スチレンマクロマー（東亜合成社製：ＡＳ−６）… ３６．０部
・メルカプトエタノール… ３．６部
・アゾビスジメチルバレロニトリル… ２．４部
・メチルエチルケトン… １８．０部
次いで、上記原料２の混合溶液を２．５時間かけて昇温したフラスコ内に滴下した。
滴下終了後、アゾビスジメチルバレロニトリル０．８部と、メチルエチルケトン１８．０部の混合溶液を０．５時間かけてフラスコ内に滴下した。６５℃で１時間熟成した後、アゾビスジメチルバレロニトリル０．８部を添加し、更に１時間熟成した。
反応終了後、フラスコ内に、メチルエチルケトン３６４．０部を添加し、濃度が５０％のポリマーＢ溶液８００部を得た。
このポリマーＢ溶液を含む下記の材料を用いて分散体を作成した。即ち顔料とポリマーＢ溶液を十分に攪拌した後、３本ロールミル（ノリタケカンパニー社製：ＮＲ−８４Ａ）を用いて２０回混練した。得られたペーストをイオン交換水２００部に投入し、十分に攪拌した後、エバポレーターを用いてメチルエチルケトンと水を留去し、顔料濃度１５％のマゼンタ分散体Ｍ３を得た。
（分散体材料）
・Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製：
Ｊｅｔ Ｍａｇｅｎｔａ ＤＭＱ）… ２６．０部
・ポリマーＢ溶液… ２８．０部
・１ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウム水溶液… １３．６部
・メチルエチルケトン… ２０．０部
・イオン交換水… ３０．０部
【００５２】
＜顔料分散体Ｃ３＞
顔料を、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（ＢＡＳＦジャパン社製：ＨＥＬＩＯＧＥＮＢｌｕｅ Ｄ７０７９）に変えた点以外は、顔料分散体Ｍ３と同様の方法で、顔料濃度１５％のシアン顔料分散体Ｃ３を得た。
【００５３】
実施例１
＜インク処方＞
・ダイレクトブルー １９９（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製：
ＩＲＧＡＳＰＥＲＥＳＥＪＥＴ ＣＹＡＮ ＲＬ）… ３０．０部
・界面活性剤Ａ：構造式（２） Ｒｆ：−ＣＦ３、Ｍ：アンモニウム、ｑ＝６、
固形分３０％（オムノバ社製：ポリフォックスＰＦ−１３６Ａ）… ０．２部
・界面活性剤Ｂ：構造式（３） Ｒ３とＲ４の炭素数和＝１１〜１３、ｒ＝５、
ｓ＝３．５（日本触媒社製：ソフタノールＥＰ５０３５）… ０．８部
・グリセリン… １０．０部
・Ｄ−ソルビトール… １０．０部
・アクリル樹脂エマルジョン（固形分２４．５％、ＢＡＳＦジャパン社製：
ジョンクリルＰＤＸ−６１０２Ｂ）… ２．０部
・２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール… ２．０部
・水酸化リチウム… ０．１部
・防腐防黴剤（アベシア社製：プロキセルＬＶ）… ０．１部
・イオン交換水… ４４．８部
上記の材料をイオン交換水に溶解した後、０．２μｍのフィルターで濾過して、インクジェット記録用シアンインクを得た。
【００５４】
実施例２
＜インク処方＞
・顔料分散体Ｋ１… ５０．０部
・界面活性剤Ａ：構造式（１） Ｒ１：Ｈ、Ｒｆ：−ＣＦ２ＣＦ３、ｍ＝２１、
ｎ＝〜４、ｐ＝〜４、固形分５０％（オムノバ社製ポリフォックスＰＦ−１５１Ｎ）
…０．８３部
・界面活性剤Ｂ：構造式（３） Ｒ３とＲ４の炭素数和＝１１〜１３、ｒ＝９、
ｓ＝５（日本触媒社製：ソフタノールＥＰ９０５０）… ０．１７部
・尿素… ２７．０部
・スチレン−アクリル樹脂エマルジョン（固形分４８％、ＢＡＳＦジャパン社製：
ジョンクリル７１００）… ２．０部
・２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール… ２．０部
・２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール… ０．２部
・防腐防黴剤（アベシア社製：プロキセルＬＶ）… ０．１部
・イオン交換水… １７．７部
上記の顔料分散体Ｋ１以外の材料をイオン交換水に溶解し、ビヒクルを作成して充分に攪拌した後、顔料分散体Ｋ１と混合し、次いで１μｍのフィルターで濾過して、インクジェット記録用ブラックインクを得た。
【００５５】
実施例３
＜インク処方＞
・顔料分散体Ｃ１… ３０．０部
・界面活性剤Ａ：構造式（２） Ｒｆ：−ＣＦ３、Ｍ：アンモニウム、ｑ＝６、
固形分３０％（オムノバ社製：ポリフォックスＰＦ−１３６Ａ）… ０．３部
・界面活性剤Ｂ：構造式（３） Ｒ３：炭素数９、Ｒ４：水素、ｔ＝２、ｕ＝７、
（日本エマルジョン社製：ＥＭＡＬＥＸＤＡＰＥ−０２０７）… １．２部
・グリセリン… ５．０部
・プロピレングリコール… １５．０部
・アクリルシリコン樹脂エマルジョン（昭和高分子社製：ＡＰ４７１０）… ３．０部
・トリエタノールアミン… ０．２部
・防腐防黴剤（アベシア社製：プロキセルＬＶ）… ０．１部
・イオン交換水… ４５．２部
上記の顔料分散体Ｃ１以外の材料をイオン交換水に溶解し、ビヒクルを作成して充分に攪拌した後、顔料分散体Ｃ１と混合し、次いで１μｍのフィルターで濾過して、インクジェット記録用シアンインクを得た。
【００５６】
実施例４
＜インク処方＞
・顔料分散体Ｍ１… ５０．０部
・界面活性剤Ａ：構造式（２） Ｒｆ：−ＣＦ２ＣＦ３、Ｍ：アンモニウム、ｑ＝６、
固形分３０％（オムノバ社製：ポリフォックスＰＦ−１５６Ａ）… ０．７５部
・界面活性剤Ｂ：構造式（３） Ｒ３とＲ４の炭素数和＝１１〜１３、ｒ＝７、
ｓ＝４．５（日本触媒社製：ソフタノールＥＰ７０４５）… ０．２５部
・グリセリン… ７．０部
・ジプロピレングリコール… ２１．０部
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール… ２．０部
・ウレタン樹脂エマルジョン（固形分３０％、第一工業製薬社製：
スーパーフレックス１１０）… ５．０部
・水酸化リチウム… ０．２部
・防腐防黴剤（アベシア社製：プロキセルＬＶ）… ０．１部
・イオン交換水… １３．７部
上記の顔料分散体Ｍ１以外の材料をイオン交換水に溶解し、ビヒクルを作成して充分に攪拌した後、顔料分散体Ｍ１と混合し、次いで１μｍのフィルターで濾過して、インクジェット記録用マゼンタインクを得た。
【００５７】
実施例５
＜インク処方＞
・顔料分散体Ｙ１… ３０．０部
・界面活性剤Ａ：構造式（１） Ｒ１：Ｈ、Ｒｆ：−ＣＦ２ＣＦ３、ｍ＝２１、
ｎ＝〜４、ｐ＝〜４、固形分５０％（オムノバ社製ポリフォックスＰＦ−１５１Ｎ）
…０．４部
・界面活性剤Ｂ：構造式（３） Ｒ３とＲ４の炭素数和＝１１〜１３、ｒ＝７、
ｓ＝２．５（日本触媒社製：ソフタノールＥＰ７０２５）… １．１部
・グリセリン… １０．０部
・テトラメチロールプロパン… ３０．０部
・ウレタン樹脂エマルジョン（固形分３５％、三井武田ケミカル社製：Ｗ−５６６１）
… ２．５部
・スチレン−アクリル樹脂エマルジョン（固形分４８％、ＢＡＳＦジャパン社製：
ジョンクリル７１００）… ８．０部
・２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール… ０．２部
・防腐防黴剤（アベシア社製：プロキセルＬＶ）… ０．１部
・イオン交換水… １７．７部
上記の顔料分散体Ｙ１以外の材料をイオン交換水に溶解し、ビヒクルを作成して充分に攪拌した後、顔料分散体Ｙ１と混合し、次いで１μｍのフィルターで濾過して、インクジェット記録用イエローインクを得た。
【００５８】
実施例６
＜インク処方＞
・顔料分散体Ｋ２… ３０．０部
・界面活性剤Ａ：構造式（１） Ｒ１：Ｈ、Ｒｆ：−ＣＦ２ＣＦ３、ｍ＝２１、
ｎ＝〜４、ｐ＝〜４、固形分５０％（オムノバ社製ポリフォックスＰＦ−１５１Ｎ）
…０．３５部
・界面活性剤Ｂ：構造式（３） Ｒ３：炭素数９、Ｒ４：水素、ｔ＝２、ｕ＝１０、
（日本エマルジョン社製：ＥＭＡＬＥＸＤＡＰＥ−０２１０）… ０．１５部
・グリセリン… １４．０部
・トリエチレングリコール… １４．０部
・ウレタン樹脂エマルジョン（固形分３０％、第一工業製薬社製：
スーパーフレックス１１０）… ５．０部
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール… ２．０部
・トリエタノールアミン… ０．２部
・防腐防黴剤（アベシア社製：プロキセルＬＶ）… ０．１部
・イオン交換水… ３４．２部
上記の顔料分散体Ｋ２以外の材料をイオン交換水に溶解し、ビヒクルを作成して充分に攪拌した後、顔料分散体Ｋ２と混合し、次いで１μｍのフィルターで濾過して、インクジェット記録用ブラックインクを得た。
【００５９】
実施例７
＜インク処方＞
・顔料分散体Ｍ２… ５０．０部
・界面活性剤Ａ：構造式（２） Ｒｆ：−ＣＦ２ＣＦ３、Ｍ：アンモニウム、ｑ＝６、
固形分３０％（オムノバ社製：ポリフォックスＰＦ−１５６Ａ）… ０．２部
・界面活性剤Ｂ：構造式（３） Ｒ３とＲ４の炭素数和＝１１〜１３、ｒ＝５、
ｓ＝３．５（日本触媒社製：ソフタノールＥＰ５０３５）… ０．８部
・グリセリン… １５．０部
・３−メチル−１，３−ブタンジオール… １５．０部
・２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール… ２．０部
・ウレタン樹脂エマルジョン（固形分３５％、三井武田ケミカル社製：Ｗ−６０６１）
… １．０部
・フッ素系樹脂エマルジョン（固形分５０％、旭硝子社製：ルミフロンＦＥ４５００）
… １．０部
・２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール… ０．２部
・防腐防黴剤（アベシア社製：プロキセルＬＶ）… ０．１部
・イオン交換水 １４．７部
上記の顔料分散体Ｍ２以外の材料をイオン交換水に溶解し、ビヒクルを作成して充分に攪拌した後、顔料分散体Ｍ２と混合し、次いで１μｍのフィルターで濾過して、インクジェット記録用マゼンタインクを得た。
【００６０】
実施例８
＜インク処方＞
・顔料分散体Ｃ２… ３０．０部
・界面活性剤Ａ：構造式（２） Ｒｆ：−ＣＦ３、Ｍ：アンモニウム、ｑ＝６、
固形分３０％（オムノバ社製：ポリフォックスＰＦ−１３６Ａ）… ０．６部
・界面活性剤Ｂ：構造式（３） Ｒ３とＲ４の炭素数和＝１１〜１３、ｒ＝５、
ｓ＝３．５（日本触媒社製：ソフタノールＥＰ５０３５）… ０．４部
・グリセリン… ８．０部
・ジエチレングリコールモノブチルエーテル… ２４．０部
・ウレタン樹脂エマルジョン（固形分３５％、三井武田ケミカル社製：Ｗ−５６６１）
… ２．５部
・フッ素系樹脂エマルジョン（固形分５０％、旭硝子社製：ルミフロンＦＥ４５００）
… ２．０部
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール… ２．０部
・トリエタノールアミン… ０．２部
・防腐防黴剤（アベシア社製：プロキセルＬＶ）… ０．１部
・イオン交換水… ３０．２部
上記の顔料分散体Ｃ２以外の材料をイオン交換水に溶解し、ビヒクルを作成して充分に攪拌した後、顔料分散体Ｃ２と混合し、次いで１μｍのフィルターで濾過して、インクジェット記録用シアンインクを得た。
【００６１】
実施例９
＜インク処方＞
・顔料分散体Ｙ２… ３０．０部
・界面活性剤Ａ：構造式（１） Ｒ１：Ｈ、Ｒｆ：−ＣＦ２ＣＦ３、ｍ＝２１、
ｎ＝〜４、ｐ＝〜４、固形分５０％（オムノバ社製ポリフォックスＰＦ−１５１Ｎ）
…０．２５部
・界面活性剤Ｂ：構造式（３） Ｒ３：炭素数９、Ｒ４：水素、ｔ＝２、ｕ＝１０、
（日本エマルジョン社製：ＥＭＡＬＥＸＤＡＰＥ−０２１０）… ０．２５部
・グリセリン… １０．０部
・１，６−ヘキサンジオール… １５．０部
・アクリルシリコン樹脂エマルジョン（固形分５０％、昭和高分子社製：
ＡＰ４７１０）… ２．０部
・２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール… ２．０部
・防腐防黴剤（アベシア社製：プロキセルＬＶ）… ０．１部
・イオン交換水… ４０．４部
上記の顔料分散体Ｙ２以外の材料をイオン交換水に溶解し、ビヒクルを作成して充分に攪拌した後、顔料分散体Ｙ２と混合し、次いで１μｍのフィルターで濾過して、インクジェット記録用イエローインクを得た。
【００６２】
実施例１０
＜インク処方＞
・顔料分散体Ｍ３… ５０．０部
・界面活性剤Ａ：構造式（２） Ｒｆ：−ＣＦ３、Ｍ：アンモニウム、ｑ＝６、
固形分３０％（オムノバ社製：ポリフォックスＰＦ−１３６Ａ）… ０．１部
・界面活性剤Ｂ：構造式（３） Ｒ３とＲ４の炭素数和＝１１〜１３、ｒ＝７、
ｓ＝２．５（日本触媒社製：ソフタノールＥＰ７０２５）… ０．９部
・グリセリン… １６．０部
・１，５−ペンタンジオール… １６．０部
・アクリル樹脂エマルジョン（固形分２４．５％、ＢＡＳＦジャパン社製：
ジョンクリルＰＤＸ−６１０２Ｂ）… ２．０部
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール… ２．０部
・２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール… ０．２部
・防腐防黴剤（アベシア社製：プロキセルＬＶ）… ０．１部
・イオン交換水… １２．７部
上記の顔料分散体Ｍ３以外の材料をイオン交換水に溶解し、ビヒクルを作成して充分に攪拌した後、顔料分散体Ｍ３と混合し、次いで１μｍのフィルターで濾過して、インクジェット記録用マゼンタインクを得た。
【００６３】
実施例１１
＜インク処方＞
・顔料分散体Ｃ３… ３０．０部
・界面活性剤Ａ：構造式（２） Ｒｆ：−ＣＦ３、Ｍ：アンモニウム、ｑ＝６、
固形分３０％（オムノバ社製：ポリフォックスＰＦ−１３６Ａ）… ０．３５部
・界面活性剤Ｂ：構造式（３） Ｒ３とＲ４の炭素数和＝１１〜１３、ｒ＝５、
ｓ＝３．５（日本触媒社製：ソフタノールＥＰ５０３５）… ０．６５部
・グリセリン… １６．０部
・１，３−ブタンジオール… １６．０部
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール… ２．０部
・アクリルシリコン樹脂エマルジョン（固形分５０％、昭和高分子社製：
ＡＰ４７１０）… ２．０部
・２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール… ０．２部
・防腐防黴剤（アベシア社製：プロキセルＬＶ）… ０．１部
・イオン交換水… ３２．７部
上記の顔料分散体Ｃ３以外の材料をイオン交換水に溶解し、ビヒクルを作成して充分に攪拌した後、顔料分散体Ｃ３と混合し、次いで１μｍのフィルターで濾過して、インクジェット記録用シアンインクを得た。
【００６４】
比較例１
実施例１１の界面活性剤Ａ（ポリフォックスＰＦ−１３６Ａ）を、フタージェント１１０〔フッ素系界面活性剤（Ｃ１２Ｈ４Ｆ１１−Ｏ−ＳＯ３Ｎａ）、ネオス社製〕に変えた点以外は、実施例１１と同様にして、インクジェット記録用シアンインクを得た。
【００６５】
比較例２
実施例１１の界面活性剤Ａ（ポリフォックスＰＦ−１３６Ａ）を添加せず、その分だけイオン交換水を増やした点以外は、実施例１１と同様にして、インクジェット記録用シアンインクを得た。
【００６６】
比較例３
実施例２の界面活性剤Ｂ（ソフタノールＥＰ９０５０）を、ＴＯＣ（ポリオキシエチレンアルキレン誘導体、固形分１００％、日本油脂社製）に変えた以外は、実施例２と同様にして、インクジェット記録用ブラックインクを得た。
【００６７】
比較例４
実施例２の界面活性剤Ｂ（ソフタノールＥＰ９０５０）を添加せず、その分だけイオン交換水を増やした点以外は、実施例２と同様にして、インクジェット記録用ブラックインクを得た。
【００６８】
比較例５
実施例９のＥＭＡＬＥＸ ＤＡＰＥ−０２１０を、ゾニールＦＳ−３００（ポリオキシエチレンパーフルオロアルキルエーテル、固形分４０％、デュポン社製）０．６２５部に変え、イオン交換水を４０．４部から４０．０２５部に変えた点以外は、実施例９と同様にして、インクジェット記録用イエローインクを得た。
【００６９】
比較例６
実施例９のＥＭＡＬＥＸ ＤＡＰＥ−０２１０を、ゾニールＦＳＯ−１００（ポリオキシエチレンパーフルオロアルキルエーテル、固形分１００％、デュポン社製）に変えた点以外は、実施例９と同様にして、インクジェット記録用イエローインクを得た。
【００７０】
比較例７
実施例７のソフタノールＥＰ５０３５を、ユニセーフ Ａ−ＬＹ（ジメチルラウリルエトキシ−アミンオキシド水溶液、両性界面活性剤、固形分２５％、日本油脂社製）３．２部に変え、イオン交換水を１４．７部から１２．３部に変えた点以外は、実施例７と同様にして、インクジェット記録用マゼンタインクを得た。
【００７１】
比較例８
実施例７のソフタノールＥＰ５０３５を、ユニセーフ Ａ−ＬＭ（ジメチルラウリル−アミンオキシド水溶液、両性界面活性剤、固形分３５％、日本油脂社製）２．３部に変え、イオン交換水を１４．７部から１３．２部に変えた点以外は、実施例７と同様にして、インクジェット記録用マゼンタインクを得た。
【００７２】
比較例９
実施例９のＥＭＡＬＥＸ ＤＡＰＥ−０２１０を、ＮＩＫＫＯＬ ＥＣＴＤ−３ＮＥＸ（カルボシキル化ポリオキシエチレントリデシルエーテルナトリウム、アニオン性界面活性剤 固形分９８％、日光ケミカルズ社製）に変えた点以外は、実施例９と同様にして、インクジェット記録用イエローインクを得た。
【００７３】
上記実施例のインクの組成を表２−１〜表２−２に、比較例のインクの組成を表２−３〜表２−４に示す。
【表２−１】
【表２−２】
【表２−３】
【表２−４】
【００７４】
上記実施例及び比較例の各インクの物性を以下のようにして測定した。結果を表３に示す。
（１）粘度
東機産業社製ＲＣ−５００を用いて２５℃で測定した。
実施例及び比較例におけるインクジェット記録用インク作成直後（初期）、及び５０℃で１ヶ月放置後（経時）に測定した。粘度の変化率（％）も表３に示した。
変化率は、±１０％以内であれば保存安定性は良好であり、それ以上変化するものは保存安定性が不良であると判断される。
（２）表面張力
協和界面科学社製ＣＢＶＰ−Ｚ型を用い、作成直後（初期）のインクについて２５℃で測定した。
（３）ｐＨ
新電元工業社製ｐＨＢＯＹ−Ｐ２を用い、作成直後（初期）のインクについて２５℃で測定した。
【００７５】
【表３】
【００７６】
プリンターヘッドのノズルプレートを次の（ａ）（ｂ）のようにして作製した。
（ａ）ポリイミドフィルム（デュポン社製：カプトン 粒子添加無し）上に、スパッタリング法で膜厚約１０ÅのＳｉＯ２層を形成した後、真空蒸着法で膜厚約５０Åの変性パーフルオロポリオキセタン（ダイキン工業社製：オプツールＤＳＸ）の撥インク層を形成し、ポリイミドフィルム側からエキシマレーザーでノズル孔加工を行ってノズルプレートを作製した。
（ｂ）Ｎｉ電鋳ノズル表面上に、シリコーンレジン（東レダウコーニングシリコーン社製：ＳＲ２４１１）をディスペンサで塗布し、膜厚１．２μｍのシリコーン層を形成した。この際、ノズル孔及びノズル板裏面を水溶性樹脂でマスキングし、シリコーン層塗布形成後、剥離除去した。次いで、そのまま常温で２日間放置し硬化させ、撥インク層を形成したノズルプレートとした。
上記（ａ）（ｂ）の方法で作製したノズルプレートを、前述した図１〜図２の構造のプリンター（リコー社製：ＩＰＳｉＯ Ｇ７０７）にセットし、実施例及び比較例で作製した各インクジェット記録用インクをインクカートリッジに充填してセットし、以下の方法で普通紙における彩度、吐出安定性及びノズル面固着評価を行った。
結果を纏めて表４に示すが、（ａ）の欄は（ａ）のノズルプレートを用いた場合、（ｂ）の欄は（ｂ）のノズルプレートを用いた場合である。
【００７７】
（１）彩度
下記の記録評価用紙（普通紙）を使用し、マゼンタ、シアン、イエローのカラーインクのみを用いて（ブラックインクは評価対象外）、ワンパスでべた画像を印字し、乾燥後、反射型カラー分光測色濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）を用いて、Ｌ＊ａ＊ｂ＊の値を測定した。
標準色（Ｊａｐａｎ ｃｏｌｏｒ ｖｅｒ．２）の彩度の値（イエロー：９１．３４、マゼンタ：７４．５５、シアン：６２．８２）に対する測定した彩度の値（試験用紙３種の平均値）の比率を算出し、下記の評価基準により評価した。
＜記録評価用紙＞
・マイペーパー（ＮＢＳリコー社製）
・マルチエース（富士ゼロックスオフィスサプライ社製）
・ＰＢ紙（キヤノン社製）
＜評価基準＞
Ａ：０．９以上
Ｂ：０．８以上０．９未満
Ｃ：０．８未満
【００７８】
（２）吐出安定性
上記ノズルプレートをセットしたプリンターを用いて１０分間連続印字を行い、ヘッド面にインクが付着した状態で保湿キャップをし、プリンターを５０℃６０％ＲＨ環境下で１ヶ月間放置した後、クリーニングを実施して放置前と同等に復帰させた。そして、以下の条件で間欠印写試験を行ない吐出安定性を評価した。
即ち、以下の印刷パターンチャートを２０枚連続で印字した後、２０分間印字を実施しない休止状態にし、これを５０回繰り返し、累計で１０００枚印写した後、もう１枚同じチャートを印写した時の５％チャートベタ部の筋、白抜け、噴射乱れの有無を目視で評価した。なお、印刷パターンは、紙面全面積中、各色印字面積が５％であるチャートにおいて、各インクを１００％ｄｕｔｙで印字した。印字条件は、記録密度は３６０ｄｐｉ、ワンパス印字とした。評価基準を次に示すが、ランクＡのみが許容範囲である。
〔評価基準〕
Ａ：ベタ部にスジ、白抜け、噴射乱れが無い。
Ｂ：ベタ部にスジ、白抜け、噴射乱れが若干認められる。
Ｃ：ベタ部全域にわたってスジ、白抜け、噴射乱れが認められる。
【００７９】
（３）ノズル面固着
プリンターを恒温恒湿槽に入れ、槽内の環境を温度３２℃、湿度３０％に設定し、以下の印刷パターンチャートを２０枚連続で印字した後、２０分間印字を実施しない休止状態にし、これを５０回繰り返し、累計で１，０００枚印写した後、ノズルプレートを顕微鏡で観察し、固着の有無を判断した。
なお、印刷パターンは、紙面全面積中、各色印字面積が５％であるチャートにおいて、各インクを１００％ｄｕｔｙで印字した。印字条件は、記録密度は３００ｄｐｉ、ワンパス印字とした。評価基準を以下に示すが、ランクＡのみが許容範囲である。
〔評価基準〕
Ａ：ノズル近傍に固着なし。
Ｂ：ノズル近傍に固着あり。
Ｃ：ノズルプレート全面に固着あり。
【００８０】
【表４】
【００８１】
次に、インクセットに関する実施例及び比較例を示す。
＜顔料分散体の調製方法＞
（１）顔料分散体１
（ポリマー分散液の調製）
機械式攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管及び滴下ロートを備えた１Ｌフラスコ内を十分に窒素ガスで置換した後、スチレン１１．２ｇ、アクリル酸２．８ｇ、ラウリルメタクリレート１２．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート４．０ｇ、スチレンマクロマー（東亜合成社製、商品名：ＡＳ−６）４．０ｇ及びメルカプトエタノール０．４ｇを仕込み、６５℃に昇温した。
次いで、スチレン１００．８ｇ、アクリル酸２５．２ｇ、ラウリルメタクリレート１０８．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート３６．０ｇ、ヒドロキシエチルメタクリレート６０．０ｇ、スチレンマクロマー（東亜合成社製、商品名：ＡＳ−６）３６．０ｇ、メルカプトエタノール３．６ｇ、アゾビスジメチルバレロニトリル２．４ｇ及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を２．５時間かけてフラスコ内に滴下した。
滴下終了後、アゾビスジメチルバレロニトリル０．８ｇ及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を０．５時間かけてフラスコ内に滴下した。
６５℃で１時間熟成した後、アゾビスジメチルバレロニトリル０．８ｇを添加し、更に１時間熟成した。
反応終了後、フラスコ内に、メチルエチルケトン３６４ｇを添加し、濃度が５０重量％のポリマー溶液８００ｇを得た。
【００８２】
（カーボンブラック顔料含有ポリマー微粒子分散体の調製）
前記ポリマー溶液２８ｇとカーボンブラック顔料（デグサ社製、ＦＷ１００）２６ｇ、１ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウム溶液１３．６ｇ、メチルエチルケトン２０ｇ、イオン交換水３０ｇを十分に攪拌した後、三本ローロミルを用いて混練した。得られたペーストをイオン交換水２００ｇに投入し、十分に攪拌した後、エバポレーターを用いてメチルエチルケトン及び水を留去し、ブラック色のポリマー微粒子分散体を得た。
【００８３】
（２）顔料分散体２
上記（１）のカーボンブラック顔料を、ピグメントブルー１５：３に変えた点以外は、（１）と同様にして、シアン色のポリマー微粒子分散体を得た。
【００８４】
（３）顔料分散体３
上記（１）のカーボンブラック顔料を、ピグメントレッド１２２に変えた点以外は（１）と同様にして、マゼンタ色のポリマー微粒子分散体を得た。
【００８５】
（４）顔料分散体４
上記（１）のカーボンブラック顔料をピグメントイエロー７４に変えた点以外は（１）と同様にして、イエロー色のポリマー微粒子分散体を得た。
【００８６】
（５）顔料分散体５
・カーボンブラック顔料（デグサ社製、ＦＷ１００） ・・・１５重量％
・構造式（３）の化合物（ただし、ｋ＝４０） ・・・ ３重量％
・純水 ・・・８２重量％
上記の材料をプレミックスした後、ディスクタイプのビーズミル（シンマルエンタープライゼス社製ＫＤＬ型、メディア：直径０．３ｍｍのジルコニアボール使用）で循環分散して、ブラック色の顔料分散体を得た。
【００８７】
（６）顔料分散体６
上記（５）のカーボンブラック顔料を、ピグメントブルー１５：３に変えた点以外は、（５）と同様にして、シアン色の顔料分散体を得た。
【００８８】
（７）顔料分散体７
上記（５）のカーボンブラック顔料をピグメントレッド１２２に変えた点以外は（５）と同様にして、マゼンタ色の顔料分散体を得た。
【００８９】
（８）顔料分散体８
上記（５）のカーボンブラック顔料をピグメントイエロー７４に変えた点以外は（５）と同様にして、イエロー色の顔料分散体を得た。
【００９０】
＜インクの製造＞
製造例１〜５２
上記の各顔料分散体と、表５−１〜表５−４に示す他の材料を、１時間３０分混合撹拌した後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターでろ過して、製造例１〜５２のインクを得た。インクの調合順序は、水溶性有機溶剤→界面活性剤→浸透剤→イオン交換水とし、これらを３０分混合撹拌した後、顔料分散体と樹脂エマルジョンと消泡剤を添加し、更に１時間混合撹拌した。
顔料分散体や他の材料の配合量、及び界面活性剤Ａと界面活性剤Ｂの比率は表に示すとおりである。
また、表中の樹脂エマルジョンの「ＡＰ４７１０」は昭和高分子社製、「Ｗ６０６１」は三井武田ケニカル社製、消泡剤「ＫＭ−９０」は信越化学工業社製である。
【００９１】
実施例１２〜１９、比較例１０〜１４
上記のようにして製造したブラックインクとカラーインクとを、表５−１〜表５−４に示す実施例及び比較例のように組み合わせたインクセットについて、下記のようにして、カラーブリードと吐出安定性を評価した。
【００９２】
＜カラーブリード評価＞
インクセットをリコー社製：ＩＰＳｉＯ ＧＸ３０００に充填し、リコービジネスコートグロス１００に画像を印字し、得られた画像のブラックとカラーの境界部分のブリードを下記の基準で目視評価した。
［評価基準］
○：ブラックとカラーの境界部分で滲みがなく鮮明な画像である。
△：ブラックとカラーの境界部分で若干の滲みがみられ画像の鮮明さがやや劣る。
×：ブラックとカラーの境界部分で著しい滲みがみられ画像の鮮明さがない。
【００９３】
＜吐出安定性評価＞
インクセットをリコー社製：ＩＰＳｉＯ ＧＸ３０００に充填し、各色印字面積が５％のチャートを、連続２０枚印字して１０分休止することを１サイクルとして、合計１０サイクル実施し、吐出乱れや不吐出具合を下記の基準で評価した。
［評価基準］
○：吐出乱れ、不吐出が５ノズル未満である。
△：吐出乱れ、不吐出が５ノズル以上、１５ノズル未満である。
×：吐出乱れ、不吐出が１５ノズル以上である。
【００９４】
【表５−１】
【表５−２】
【表５−３】
【表５−４】
【符号の説明】
【００９５】
１ｂ 共通液室
２ａ 流体抵抗部
２ｂ 加圧液室
２ｃ 連通口
３ａ ノズル
５ｆ 駆動部
５ｇ 支持部（非駆動部）
６ａ 凸部
６ｂ ダイヤフラム部
６ｃ インク流入口
１０ フレーム
２０ 流路板
３０ ノズルプレート
４０ ベース
５０ 積層圧電素子
６０ 振動板
７０ 接着層
１３１ ガイドロッド
１３３ キャリッジ
１３４ 記録ヘッド
１４１ 用紙積載部（圧板）
１４２ 用紙
１５７ 搬送ローラー
１５８ テンションローラー
２００ インクカートリッジ
２４１ インク袋
２４２ インク注入口
２４３ インク排出口
２４４ カートリッジケース
【先行技術文献】
【特許文献】
【００９６】
【特許文献１】特開２００７−０８４８０７号公報
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも着色剤、界面活性剤Ａ、界面活性剤Ｂ、水溶性有機溶剤、及び水を含有し、前記界面活性剤Ａが下記構造式（１）又は構造式（２）で表され、前記界面活性剤Ｂが下記構造式（３）で表されることを特徴とするインクジェット記録用インク。
【化７】
（上記式中、Ｒ１は、水素、アルキル基、又はアシル基であり、Ｒｆは、−ＣＦ３、又は−ＣＦ２ＣＦ３であり、ｍ、ｎ、ｐは自然数である。）
【化８】
（上記式中、Ｍはアルカリ金属、アンモニウム、ホスホニウム、又はアルカノールアミンであり、Ｒｆは、−ＣＦ３、又は−ＣＦ２ＣＦ３であり、ｑは自然数である。）
【化９】
（上記式中、Ｒ３、Ｒ４は、それぞれ水素又はアルキル基であり、ｒ、ｓ、ｔ、ｕは自然数である。）
【請求項２】
前記着色剤として、有機顔料又はカーボンブラックを下記構造式（４）で表されるノニオン系分散剤により分散したものを用いたことを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録用インク。
【化１０】
（上記式中、Ｒ２は炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアラルキル基、又はアリル基であり、ｌは０〜７の整数であり、ｋは２０〜８０の整数である。）
【請求項３】
前記着色剤として、有機顔料又はカーボンブラックの表面に親水基を反応させた自己分散型顔料を用いたことを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録用インク。
【請求項４】
更に樹脂エマルジョンを含有することを特徴とする請求項１〜３の何れかに記載のインクジェット記録用インク。
【請求項５】
黒色着色剤を用いた請求項１〜４のいずれかに記載のインク（ブラックインク）と、カラー着色剤を用いた請求項１〜４のいずれかに記載のインク（カラーインク）とからなり、前記ブラックインクにおける界面活性剤Ａに対する界面活性剤Ｂの比率Ｂ／Ａが、前記カラーインクにおける同様の比率Ｂ／Ａよりも大きいことを特徴とするインクジェット記録用インクセット。
【請求項６】
請求項１〜４の何れかに記載のインクジェット記録用インク又は請求項５に記載のインクジェット記録用インクセットに記載のインクジェット記録用インクセットを収容したインクカートリッジ。
【請求項７】
フッ素系シランカップリング剤を含む撥インク層、又はシリコーン樹脂を含む撥インク層を有するインクジェットヘッドを備えたインクジェット記録装置を用い、請求項１〜４の何れかに記載のインクジェット記録用インク又は請求項５に記載のインクジェット記録用インクセットを吐出させることを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項８】
請求項１〜４の何れかに記載のインクジェット記録用インク又は請求項５に記載のインクジェット記録用インクセットを用いて記録が行われた記録物。
【請求項１】
少なくとも着色剤、界面活性剤Ａ、界面活性剤Ｂ、水溶性有機溶剤、及び水を含有し、前記界面活性剤Ａが下記構造式（１）又は構造式（２）で表され、前記界面活性剤Ｂが下記構造式（３）で表されることを特徴とするインクジェット記録用インク。
【化７】
（上記式中、Ｒ１は、水素、アルキル基、又はアシル基であり、Ｒｆは、−ＣＦ３、又は−ＣＦ２ＣＦ３であり、ｍ、ｎ、ｐは自然数である。）
【化８】
（上記式中、Ｍはアルカリ金属、アンモニウム、ホスホニウム、又はアルカノールアミンであり、Ｒｆは、−ＣＦ３、又は−ＣＦ２ＣＦ３であり、ｑは自然数である。）
【化９】
（上記式中、Ｒ３、Ｒ４は、それぞれ水素又はアルキル基であり、ｒ、ｓ、ｔ、ｕは自然数である。）
【請求項２】
前記着色剤として、有機顔料又はカーボンブラックを下記構造式（４）で表されるノニオン系分散剤により分散したものを用いたことを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録用インク。
【化１０】
（上記式中、Ｒ２は炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアラルキル基、又はアリル基であり、ｌは０〜７の整数であり、ｋは２０〜８０の整数である。）
【請求項３】
前記着色剤として、有機顔料又はカーボンブラックの表面に親水基を反応させた自己分散型顔料を用いたことを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録用インク。
【請求項４】
更に樹脂エマルジョンを含有することを特徴とする請求項１〜３の何れかに記載のインクジェット記録用インク。
【請求項５】
黒色着色剤を用いた請求項１〜４のいずれかに記載のインク（ブラックインク）と、カラー着色剤を用いた請求項１〜４のいずれかに記載のインク（カラーインク）とからなり、前記ブラックインクにおける界面活性剤Ａに対する界面活性剤Ｂの比率Ｂ／Ａが、前記カラーインクにおける同様の比率Ｂ／Ａよりも大きいことを特徴とするインクジェット記録用インクセット。
【請求項６】
請求項１〜４の何れかに記載のインクジェット記録用インク又は請求項５に記載のインクジェット記録用インクセットに記載のインクジェット記録用インクセットを収容したインクカートリッジ。
【請求項７】
フッ素系シランカップリング剤を含む撥インク層、又はシリコーン樹脂を含む撥インク層を有するインクジェットヘッドを備えたインクジェット記録装置を用い、請求項１〜４の何れかに記載のインクジェット記録用インク又は請求項５に記載のインクジェット記録用インクセットを吐出させることを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項８】
請求項１〜４の何れかに記載のインクジェット記録用インク又は請求項５に記載のインクジェット記録用インクセットを用いて記録が行われた記録物。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【公開番号】特開２０１０−１３２８５５（Ｐ２０１０−１３２８５５Ａ）
【公開日】平成２２年６月１７日（２０１０．６．１７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−１４３００１（Ｐ２００９−１４３００１）
【出願日】平成２１年６月１６日（２００９．６．１６）
【出願人】（０００００６７４７）株式会社リコー (37,907)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年６月１７日（２０１０．６．１７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年６月１６日（２００９．６．１６）
【出願人】（０００００６７４７）株式会社リコー (37,907)
【Ｆターム（参考）】
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