インクジェット記録用シートの製造方法
【課題】光沢性、インク吸収性のいずれもが優れている上に、表面強度ならびにＣ型給紙傷に優れたインクジェット記録用シートの製造方法を提供する。
【解決手段】支持体上に、少なくとも1層の顔料を主成分とするインク受容層を有するインクジェット記録用シートの製造方法において、インク受容層上に少なくともオキサゾリン基を含有するポリマーを含有する処理液を塗工することを特徴とするインクジェット記録用シートの製造方法。
【解決手段】支持体上に、少なくとも1層の顔料を主成分とするインク受容層を有するインクジェット記録用シートの製造方法において、インク受容層上に少なくともオキサゾリン基を含有するポリマーを含有する処理液を塗工することを特徴とするインクジェット記録用シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録方式に適用する記録用シートの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
水性インクを微細なノズルから記録用シートに向かって噴出し、該シートの記録面上に画像を形成させるインクジェット記録方式は、記録時の騒音が少ないこと、フルカラー画像の形成が容易であること、高速記録が可能であること、および、他の印刷装置より記録コストが安価であることなどの理由により、端末プリンタ、ファクシミリ、プロッタ、あるいは帳票印刷等で広く利用されている。
【０００３】
インクジェット記録方式に適する記録用シートとしては、インク受容層を有するインクジェット記録用シートが広く使用されている。このインクジェット記録用シートにおいては、プリンタの急速な普及と、高精細・高速化と、さらにはデジタルカメラの登場とにより特性の高度化が要求されている。例えば、インク吸収性、銀塩方式の写真に匹敵する画質および光沢を有するインクジェット記録用シートが強く求められている。
【０００４】
これを実現するために、インク受容層に微粒子を用いることにより高いインク吸収速度と光沢を得、且つインク受容層の塗膜のひび割れを制御することにより、ドットの真円性を再現する必要がある。
【０００５】
特許文献１、２には、上記要求を満たすためのインクジェット記録用シートの製造方法が提案されている。インク受容層に平均一次粒子径２０ｎｍ以下の無機顔料微粒子と水溶性樹脂にポリビニルアルコールを含んで構成されているインクジェット記録シートが提案されている。これは、ホウ砂又はホウ酸とポリビニルアルコールの架橋反応を利用して、該記録層が減率乾燥部になる前に塗料をゲル化させて、塗膜のひび割れを抑制しながら高い塗工量を付与することができる。
特許文献２には、支持体とインク記録層との間の支持体上に、ホウ酸またはホウ素化合物が支持体の一方の表面あたり０．１ｇ／ｍ2以上塗工されており、記録層中のポリビニルアルコールは下塗りのホウ酸またはホウ素化合物により架橋されて、該記録層が減率乾燥部になる前に塗料がゲル化して、塗膜のひび割れを抑制している。
また、特許文献３には、まず、支持体上に微粒子および水溶性樹脂を含む下塗り形成用塗液を塗工して下塗り層を形成し、その下塗り層上に、ホウ砂を１．４質量％以下の濃度で含む架橋剤含有塗液を塗工する。そして、塗工した架橋剤含有塗液が乾燥しないうちに、その上に、微粒子および水溶性樹脂を含むインク受容層形成用塗液を塗工してインク受容層を形成する。この方法によれば、架橋剤含有塗液中のホウ砂によって下塗り層およびインク吸収層の水溶性樹脂を架橋して塗膜強度を高くできる。その結果、下塗り層およびインク受容層を厚くでき、インク保持量を多くできるため、画質を高くできる。しかも、微粒子を含む下塗り層によりインク吸収性を高めることもできる。
【０００６】
さらに高い光沢性を付与する方法として、インク受容層の表層がキャスト加工されたインクジェット記録用シートが提案されている（例えば、特許文献４参照。）
【０００７】
このようにして得られたインクジェット記録用シートは、高い光沢性と平滑性を有する点で優れるが、その光沢性や平滑性が高いが故に、断裁、印刷、包装等の２次加工時の取り扱いの際に、インク受容層の表面に傷が発生し、光沢性や平滑性が損なわれたり、場合によっては、画質の低下に繋がることもある。
【０００８】
近年、一般家庭ユーザへの普及に伴い、狭い室内への設置を容易にするため、プリンタ設置に必要な面積を狭くすることが求められており、その解決策のひとつとして、記録用シートをプリンタ下部の給紙トレイに印刷面を下向きにセットし、プリンタ内部で記録体を回転させて印刷面を上向きにしてから印刷する給紙方法を採用するインクジェットプリンタが増加している。この給紙方法は、記録体がプリンタ内部で回転する様子をアルファベットの「Ｃ」の字に例えてＣ型給紙等と呼ばれることがあり、従来のプリンタ背面からの給紙方法（Ｃ型給紙に対して、こちらはＪ型給紙等と呼称される。）と区別されている。
Ｃ型給紙では、記録用シートをプリンタ内部の狭い給紙経路内で回転させる際、インク受容層の表面が当たり、傷が発生する現象（以下、Ｃ型給紙傷ともいう）が生じやすい。
【０００９】
特許文献１、２、３、４に記載の製造方法で製造されたインクジェット記録用シートは、光沢、画質、インク吸収性に優れるものの、断裁、印刷、包装等の２次加工時の取り扱いの際に、インク受容層の表面に傷が発生しやすく、また、Ｃ型給紙傷が発生しやすかった。
【００１０】
一方、フィルムなどのコーティングの架橋・密着性の向上を図る目的でオキサゾリン基含有ポリマーが利用されている。オキサゾリン基含有ポリマーを用いた技術としては、特許文献５に、インク受理層中のオキサゾリン基含有ポリマーが、インク受理層と繊維基布中の繊維との密着性とインク受理層の被膜強度の向上により、繊維基布内の繊維を互いに接着して、基布の強度を向上させることが出来るとの提案があり、また、特許文献６には、ゼラチンなどを用いた膨潤タイプのインク受容層上に、親水性成分および疎水性成分の両者を有するポリマーから成るオーバーコート層が、オキサゾリン機能性ポリマーで硬化されていることにより、高湿の条件下でも、優れたインク乾燥時間を示すとの提案がある。前者は、支持体として紙ではなく繊維基布を用いたインクジェット記録体の有する技術課題を解決するものである。後者はゼラチンなどの樹脂を主成分とし、顔料などを実質的に含まない膨潤タイプのインクジェット記録体の有する技術課題を解決するものであり、いずれも、顔料を主成分とするインクジェット記録体の有する断裁、印刷、包装等の２次加工時の取り扱いの際のインク受容層の表面における傷の発生の制御や、Ｃ型給紙傷の発生の制御についての技術的課題には着目しておらず、またそのような課題を解決すする手段について開示するものではない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特開平１１−１１５３０８号公報
【特許文献２】特開２００１−２４６８３２号公報
【特許文献３】特開２００４−７４５７６号公報
【特許文献４】特開２００１−１０２２０号公報
【特許文献５】特開２００５−３３５１１９号公報
【特許文献６】特開２００２−２００８４４号公報
【特許文献７】特表２００２−５３２３１０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は、インクジェット記録用シートに関し、断裁、印刷、包装等の２次加工時の取り扱いの際に発生しやすい、インク受容層表面の傷を抑えるとともに、Ｃ型給紙傷の発生を抑え、更に、インクジェット記録適性を損なわないインクジェット記録用シートの製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者らが、前記課題を解決するために検討した結果、インク受容層表面の傷を抑えるために、インク受容層の表面強度向上を目的として、インク受容層中、或いは光沢層中の接着剤の増量等を検討したが、インクジェット記録用シートのインク吸収性が低下して、十分なインクジェット記録適性が得られなかった。そこで、鋭意研究を行なった結果、インク受容層上にオキサゾリン基含有ポリマーを含有する処理液を塗工することにより、オキサゾリン基含有ポリマーと水性アクリル樹脂または水性ウレタン樹脂との間に緩やかな架橋効果が発生し、インクジェット記録用シートのインク吸収性を損なわずに表面強度を向上することが出来ることを見出した。
そして、それらの知見に基づいて、以下のインクジェット記録用シートの製造方法を発明した。
［１］支持体上に、少なくとも1層の顔料を主成分とするインク受容層を有するインクジェット記録用シートの製造方法において、インク受容層上に少なくともオキサゾリン基を含有するポリマーを含有する処理液を塗工することを特徴とするインクジェット記録用シートの製造方法。
［２］オキサゾリン基を含有するポリマーを含有する処理液中、或いはインク受容層中に、アクリル樹脂、ウレタン樹脂を少なくとも１種以上含有する［１］記載のインクジェット記録用シートの製造方法。
［３］オキサゾリン基を含有するポリマーを含有する処理液を塗工、乾燥後、巻取り、３５℃以上の状態で２４時間以上保持することを特徴とするインクジェット記録用シートの製造方法。
［４］オキサゾリン基を含有するポリマーを含有する処理液にコロイダルシリカを含有する［１］〜［３］のいずれか一項に記載のインクジェット記録用シートの製造方法。
［５］処理液を塗工した後、キャスト仕上げを施す［４］記載のインクジェット記録用シートの製造方法。
【発明の効果】
【００１４】
本発明のインクジェット記録用シートの製造方法によれば、断裁、印刷、包装等の２次加工時の取り扱いの際に発生しやすい、インク受容層表面の傷を抑えるとともに、Ｃ型給紙傷の発生を抑え、更に、インクジェット記録適性を損なわないインクジェット記録用シートを製造できる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
「支持体」
支持体としては、インクジェット記録体として公知の支持体が使用できる。例えば、上質紙、アート紙、コート紙、キャスト塗被紙、箔紙、クラフト紙、バライタ紙、含浸紙、蒸着紙、ファンシーペーパー、板紙等の紙類、セロハン、ポリエチレン、ポリプロピレン、軟質ポリ塩化ビニル、硬質ポリ塩化ビニル、ポリエステル等のフィルム類、紙類の表面にポリオレフィン等の樹脂を被覆した樹脂被覆紙、金属フォイル、合成紙、不織布などのシート類が例示される。また、ＣＤやＤＶＤのレーベル面など、インクジェット記録が行われる面も含まれる。
中でも、透気性支持体は、インク受容層形成用塗液等を均一に塗工し易く、記録用シートとして取り扱いし易いため、好ましい。また、キャスト仕上げを施すインクジェット記録用シートを製造する場合は、透気性支持体を使用することが特に好ましく用いられる。一方、キャスト仕上げを施すことなく、写真調のインクジェット記録用シートにするためには、アート紙、コート紙、バライタ紙、印画紙原紙、合成紙、ポリオレフィン樹脂被覆紙を用いることが好ましい。中でも、合成紙、ポリエチレン樹脂被覆紙が好ましく、ポリエチレン樹脂被覆紙が特に好ましく用いられる。
【００１６】
［透気性支持体］
透気性支持体としては、透気性を有するものであれば特に限定するものではなく、一般の塗工紙等に使用される酸性紙、あるいは中性紙等の透気性支持体が適宜使用される。透気性支持体を構成する木材パルプとしては、クラフトパルプ（ＫＰ）、サルファイトパルプ（ＳＰ）、ソーダパルプ（ＡＰ）等の化学パルプ、セミケミカルパルプ（ＳＣＰ）、ケミグランドウッドパルプ（ＣＧＰ）等の半化学パルプ、砕木パルプ（ＧＰ）、サーモメカニカルパルプ（ＴＭＰ、ＢＣＴＭＰ）、リファイナーグランドウッドパルプ（ＲＧＰ）等の機械パルプ、或いは楮、三椏、麻、ケナフ等を原料とする非木材パルプ、古紙を原料とする脱墨パルプが挙げられる。また、パルプとして、塩素、二酸化塩素、酸素、オゾン、過酸化水素、次亜塩素酸等各種漂白法を組み合わせて漂白したパルプを使用すると、高白色度を得るために好ましい。中でも、ＥＣＦ漂白やＴＣＦ漂白等された塩素フリーパルプは、インクジェット記録用シートを長期間保存しても黄変を起こし難いので好ましい。これらのパルプは、単独でも、二種以上併用しても良い。
【００１７】
これらのパルプは、紙力、抄紙適性等を調整するために、叩解機により叩解度を調整できる。パルプの叩解度（フリーネス）は特に限定しないが、一般に２５０〜５５０ｍｌ（ＣＳＦ：ＪＩＳ−Ｐ−８１２１）程度である。平滑性を高めるためには叩解度を進めるほうが望ましいが、インクジェット記録用シートに記録した場合にインク中の水分によって起こる用紙のボコツキや記録画像のにじみは、叩解を進めないほうが良好な結果を得る場合が多い。従ってフリーネスは３００〜５００ｍｌ程度が好ましい。
【００１８】
透気性支持体には、抄紙の際に、助剤としてサイズ剤、定着剤、紙力増強剤、カチオン化剤、歩留り向上剤、染料、蛍光増白剤等を添加することができる。さらに、抄紙機のサイズプレス工程において、デンプン、ポリビニルアルコール類、カチオン樹脂等を塗工・含浸させ、表面強度、サイズ度等を調整できる。ステキヒトサイズ度（１００ｇ／ｍ2の紙として）は１〜３００秒程度が好ましい。サイズ度が低いと、塗工時に皺が発生する等操業上問題となる場合があり、高いとインク吸収性が低下したり、印字後のカールやコックリングが著しくなる場合がある。より好ましいサイズ度の範囲は４〜２００秒である。透気性支持体の坪量は、特に限定されないが、２０〜４００ｇ／ｍ2程度、好ましくは６０〜３５０ｇ／ｍ2である。坪量が小さすぎると、インクジェット記録を行った際に、カールやコックリングが著しくなったり、不透明度が得られ難い傾向にある。また、大きすぎると、光沢性が劣る傾向にある。
【００１９】
なお、キャスト仕上げを行なう場合、透気性支持体の透気性は、王研式透気度が１０〜１０００秒／１００ｃｃ程度が好ましく、より好ましくは１０〜８００秒／１００ｃｃ程度、特に好ましくは１０〜５００秒／１００ｃｃである。因みに、透気度が大きくなると、光沢性が劣る傾向にある。これは、湿潤状態の最表層を、加熱された鏡面ドラムを用いて乾燥するため、塗液の水分は透気性支持体を通して蒸発されることになるが、透気度が高くなると乾燥が不十分であったり、必要以上に加熱されるため、光沢性が劣る結果になると考えられる。なお、更に透気度が大きくなるとキャスト仕上げする際の操業性が劣ってくる。一方、１０秒／１００ｃｃに満たないような透気性支持体の場合もまた、光沢性が低下する傾向にある。これは、インク受容層を形成する際に、塗液中の接着剤の多くが透気性支持体に浸透してしまい、インク受容層中の接着剤量が減ってしまい、この結果、光沢性が劣る傾向になると考えられる。
【００２０】
抄紙装置としては特に限定するものではなく、公知の長網抄紙機、円筒抄紙機、ヤンキー抄紙機、ツインワイヤーフォーマー、傾斜ワイヤーフォーナーなど、ドライヤーとしては、ヤンキードライヤー、多筒式ドライヤーなどが各種公知の抄紙機が使用できる。カレンダー処理など、公知の処理も可能である。
【００２１】
［ポリエチレン樹脂被覆紙］
キャスト仕上げを施すことなく、写真調のインクジェット記録用シートにするためには、平滑な面と、光沢性を有するポリオレフィン樹脂被覆紙の使用が好ましい。中でも、酸化チタンを練り込んだポリエチレン樹脂被覆紙、所謂ＲＣ紙からなる支持体は、仕上がった外観が写真印画紙と同等であるため、特に好ましく用いられる。また、ゼラチンが塗工された支持体も好ましい。
【００２２】
ポリエチレン樹脂被覆紙では、ポリエチレン層の厚みは３〜５０μｍであることが好ましく、５〜３０μｍであることがより好ましい。ポリエチレン層の厚みが３μｍ未満であると、樹脂被覆時にポリエチレンの穴等の欠陥が多くなりやすく、厚みのコントロールが困難になる場合が多く、平滑性も得にくくなる。一方、５０μｍを超えると、コストが増加する割には、得られる効果が小さく、不経済である。
【００２３】
「インク受容層」
本発明は、インク受容層の表面強度を高めるために、上記支持体上にインク受容層を形成した後に、オキサゾリン基含有ポリマーを含有した処理液を塗工させるものである。
【００２４】
［顔料］
インク受容層形成用塗液に含まれる顔料としては、例えば、非晶質シリカ（湿式法および乾式法によって製造される合成非晶質シリカ、およびアルミナ等によるカチオン変性シリカを含む）、非晶質シリカとカチオン性化合物を混合し凝集させることによって得られる非晶質シリカ−カチオン性化合物凝集体粒子、シランカップリング剤によって表面処理された非晶質シリカ、カオリン、クレー、焼成クレー、酸化亜鉛、酸化スズ、二酸化チタン、硫酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、アルミノシリケート、アルミナ、アルミナ水和物、コロイダルシリカ、炭酸カルシウム、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、スメクタイト、ゼオライト、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、珪藻土、スチレン系プラスチックピグメント、尿素樹脂系プラスチックピグメント、ベンゾグアナミン系プラスチックピグメントなどが挙げられる。
これらの中でも、得られるインクジェット記録用シートの光沢、インク吸収性のバランスが取り易いことから、非晶質シリカ、アルミノシリケート、アルミナ、アルミナ水和物からなる群から選ばれた少なくとも１種を含むことが好ましい。インク受容層形成用塗液に含まれる微粒子においても、微粒子の平均二次粒子径は、特に光沢の観点から、０．７μｍ以下であることが好ましい。こここでいう平均二次粒子径は、顔料の水分散液を、濃度１％に調整し、２５℃の条件で、動的光散乱法により求めた数平均二次粒子径である。本発明では、測定装置は、濃厚系粒径アナライザー ＦＰＡＲ−１０００（大塚電子株式会社製）を使用した。
【００２５】
本発明のインクジェット記録用シートにおいてインク受容層は顔料を主成分とするものであり、顔料含有量は、インク受容層の全固形分質量に対して、３０〜９５質量％が好ましく、４０〜９０質量％がより好ましい。
【００２６】
［接着剤］
インク受容層に使用する接着剤は、上記顔料を基材上に保持するために配合される。インクジェット記録用シート用の公知の接着剤を使用することができ、水分散系接着剤、水溶性接着剤を単独、併用とも可能である。水分散系接着剤としては、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系重合体ラテックス、スチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系共重合体ラテックス、水性アクリル樹脂、水性ポリウレタン樹脂、水性ポリエステル樹脂等、その他一般に塗工紙分野で公知公用の各種接着剤が挙げられる。この中で、後述するオキサゾリン基含有ポリマーを含有した処理液との架橋効果によって得られるインク受容層の表面強度の面ならびに得られる塗膜のインク吸収性および透明性の面で、水性アクリル樹脂および水性ウレタン樹脂が特に好ましい。これらの水分散系接着剤は、単独で用いても、または２種以上の併用であっても良い。
【００２７】
水溶性接着剤としては、ポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコール、シリル変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコールなどのポリビニルアルコール類、カゼイン、大豆蛋白、合成蛋白質類、でんぷん、カルボキシルメチルセルロースやメチルセルロース等のセルロース誘導体等、その他一般に塗工紙分野で公知公用の各種接着剤が挙げられる。この中でも得られる塗膜の表面強度の点からポリビニルアルコールを用いることが好ましい。インク受容層に用いられるポリビニルアルコールは、そのケン化度の相違により性状が異なり、目的に応じてそのケン化度を選択することが好ましい。ケン化度が９５％以上、より好ましくは９８％以上のポリビニルアルコールを使用すると、塗工層の強度が強くなるとともに、塗液調製時に泡立ちなどもおこらず、製造時の作業性が非常に良好である。また、ケン化度が７５〜９０％の部分ケン化ポリビニルアルコールを使用すると、塗工層の可撓性に優れ、その折り割れ防止に非常に効果的である。これらケン化度の異なるポリビニルアルコールは、その目的に応じて、それぞれ単独で用いても、併用して用いても良い。
【００２８】
また、上記ポリビニルアルコールは、その重合度が１０００〜５０００であることが特に好ましい。重合度が１０００未満であると、インク受容層の強度が弱いと共に、ひび割れが発生しやすく、かつ断裁時に紙粉が発生するおそれがあり、５０００を超えると、十分なインク吸収性が得られにくいとともに、溶液粘度が高く塗液調整におけるハンドリング面が困難となるおそれがあり、好ましくない。
【００２９】
インク受容層に媒染剤を配合する場合、接着剤としてはカチオン性若しくはノニオン性のものが塗工用組成物の安定性が良いため好ましい。接着剤の配合量は顔料１００質量部に対し１〜２００質量部、より好ましくは５〜１００質量部の範囲で調節される。ここで接着剤の量が少ないと、インク受容層の表面強度が弱くなり、さらに、インク受容層上に形成される光沢層の表面が傷つきやすくなったり、粉落ちが発生する場合がある。逆に接着剤の量が多いと、インク吸収性が低下し、所望のインクジェット記録適性が得られなくなる場合がある。
【００３０】
［媒染剤］
本発明では、インク耐水性及び定着性の向上を図るために、インク受容層形成用塗液に媒染剤が含有されるのが好ましい。媒染剤は、有機媒染剤と無機媒染剤が挙げられる。有機媒染剤及び無機媒染剤はそれぞれ単独種で使用しても良いし、有機媒染剤及び無機媒染剤を併用してもよい。
【００３１】
有機媒染剤は、カチオン性基として、第１級〜第３級アミノ基、又は第４級アンモニウム塩基を有するポリマー媒染剤が挙げられる。これら媒染剤は、色材受容層のインク吸収性良化の観点から、平均分子量が５００〜５０００００の化合物が好ましい。無機媒染剤としては、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、スカンジウム、チタン、バナジウム、マンガン、鉄、ニッケル、銅、亜鉛、ガリウム、ゲルマニウム、ストロンチウム、イットリウム、ジルコニウム、モリブデン、インジウム、バリウム、ランタン、セリウム、プラセオジミウム、ネオジミウム、サマリウム、ユーロピウム、ガドリニウム、ジスロプロシウム、エルビウム、イッテルビウム、ハフニウム、タングステン、ビスマスから選択される金属の塩又は錯体が挙げられる。中でも、アルミニウム含有化合物、チタン含有化合物、ジルコニウム含有化合物、元素周期律表第ＩＩＩＢ族シリーズの金属化合物（塩又は錯体）が好ましい。
【００３２】
媒染剤含有量は、インク受容層の全固形分質量に対して、１〜２０質量％が好ましく、２〜１８質量％がより好ましい。
【００３３】
［架橋剤］
インク受容層のインク吸収性を高めるたせるためには、極力バインダー成分を抑えた方が好ましいが、バインダー成分が少ないと、インク受容層を形成するために塗液を塗工する際に、塗工層にひび割れを生じやすい。本発明のインク受容層はひび割れを有していてもよいが、そのひび割れが記録シートの品質を損なう場合は、例えば、接着剤との架橋性を有する化合物を用い、塗工層を乾燥初期に増粘又はゲル化させることで乾燥時の熱風による塗工層のひび割れを防ぐことができる。ポリビニルアルコールに対する架橋性を有する化合物としては、グリオキザールなどのアルデヒド系架橋剤、エチレングリコールジグリシジルエーテルなどのエポキシ系架橋剤、ビスビニルスルホニルメチルエーテルなどのビニル系架橋剤、ホウ酸およびホウ砂などのホウ素含有化合物、グリシジル化合物、ジルコニウム化合物、アルミニウム化合物、クロム化合物、アルコキシアミノシランなどのシランカップリング剤等などが例示できる。中でも、ホウ素含有化合は、増粘またはゲル化が早く生じるので特に好ましい。
【００３４】
ホウ素含有化合物としては、ホウ素原子を中心原子とする酸素酸及びその塩のことである。具体例としては、オルトホウ酸、メタホウ酸、次ホウ酸、四ホウ酸、五ホウ酸、及びそれらのナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等が挙げられる。中でも、オルトホウ酸と四ホウ酸二ナトリウムが、塗液を適度に増粘させる効果があるために好ましく用いられる。ホウ素化合物の含有量は、ホウ素化合物及びポリビニルアルコールの重合度にもよるが、基材の片面に０．０１〜２．０ｇ／ｍ2含有されることが好ましい。含有量が２．０ｇ／ｍ2以下であることにより、水溶性接着剤との架橋密度が高くなりすぎず、塗膜強度を良好なものにできる。一方、含有量が０．０１ｇ／ｍ2以上であることにより、水溶性接着剤との架橋が強まり、塗液のゲル化を促進して塗膜がひび割れしにくいものとなる。
【００３５】
［その他の成分］
また、インク受容層形成用塗液には、界面活性剤が含まれていてもよい。界面活性剤としては、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤のいずれであってもよい。上記界面活性剤の中でも、インクジェットプリンタのインクとの親和性が高いことから、ノニオン系界面活性剤が好ましく、さらには、ノニオン系界面活性剤の中でも、アセチレングリコール系、アルキルエーテル系界面活性剤が好ましい。
【００３６】
さらに、インク受容層形成用塗液には、各種分散剤、増粘剤、消泡剤、着色剤、帯電防止剤、防腐剤、蛍光染料、有色顔料等の各種助剤が含まれていてもよい。
【００３７】
［塗工方法］
インク受容層形成用塗液の塗工方法としては、例えば、ブレードコーター、エアナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアコーター、ロッドブレードコーター、リップコーター、ダイコーター、カーテンコーター、スライドビードコーター等が挙げられる。また、架橋剤を使用する場合は、（１）架橋剤を予め支持体表面に塗工・含浸させておき、インク受容層形成用塗液を塗工する、または、（２）インク受容層形成用塗液に架橋剤を配合しておき塗工する、または、（３）架橋剤を活性化する物質を支持体表面に塗工・含浸し、この上に、架橋剤を不活性な状態で配合したインク受容層形成用塗液を塗工する、または、（４）インク受容層形成用塗液を塗工後、架橋剤を塗工する等の方法により製造される。中でも、（２）架橋剤または（３）架橋剤を活性化する物質を予め塗工しておくことにより、増粘またはゲル化を均一に起こすことができるため好ましい。また、（３）架橋剤を活性化して増粘またはゲル化する方法は、インク受容層中に架橋剤が過剰に存在することを防げるため、塗工層が固く脆くなるおそれが少なく、折り割れ等に対する悪影響が少ないため、更に好ましい。
例えば、予め塗工しておく架橋剤を活性化する物質として、アルカリ性物質を用い、インク受容層の接着剤としてポリビニルアルコール系樹脂、架橋剤としてホウ酸を使用する。塗液の状態では、ホウ酸は不活性な状態であり、架橋やゲル化は進まない。アルカリ性物質の塗工面にインク受容層用塗液を塗布すると、予め塗工したアルカリ性物質が溶解、浸透し、ホウ酸は架橋剤として活性化され、架橋やゲル化が進み、塗工層を乾燥することにより、ひび割れの無いインク受容層を形成することができる。
この方法の場合、架橋剤の量は塗工前に調整できるため、必要以上の架橋点によってインク受容層が求める以上に硬く脆くなることはなく、折り割れを防ぐことができると推察できる。なお、架橋剤を活性化する物質は、特に限定するものではないが、ホウ酸の場合、アルカリ性物質が最適である。アルカリ性物質としては、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、リン酸ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、水酸化カルシウム等のアルカリ金属やアルカリ土類金属の塩、アンモニア、ジエチルアミン、トリエチルアミン等のエチルアミン類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のエタノールアミン類等が例示される。これらはすべて、不活性な架橋剤を活性化させる効果を持つが、保存性、安全性等の観点から、エタノールアミン類が最も好ましい。
【００３８】
インク受容層形成用塗液の塗工量は、支持体が透気性支持体の場合には、インク受容層の塗工量が３〜２５ｇ／ｍ2になる量であることが好ましく、非透気性支持体の場合には、１０〜４０ｇ／ｍ2になる量であることが好ましい。塗工量が前記下限値以上であれば、充分なインク吸収性および画質を確保することができ、前記上限値以下であれば、インク受容層のひび割れを抑制できる。また、塗工量が前記範囲であれば、銀塩写真に匹敵する画質を得ることができる。
【００３９】
「オキサゾリン基含有ポリマーを含有した処理液」
本発明では、インク受容層の表面強度を高めるために、インク受容層上に、オキサゾリン基含有ポリマーを含有した処理液を塗工させるものである。
【００４０】
オキサゾリン基含有ポリマーとしては、ポリマー主鎖にオキサゾリン基が含まれた水溶性またはエマルジョンで、例えば、水溶性樹脂であれば、エポクロスＷＳ−３００、エポクロスＷＳ−７００（共に、日本触媒社製）、エマルジョンであれば、エポクロスＫ２０１０Ｅ、エポクロスＫ２０２０Ｅ（共に、日本触媒社製）等が挙げられる。オキサゾリン基含有ポリマーの配合量はインク受容層中に含まれる水分散系接着剤１００質量部に対し１〜５０質量部、より好ましくは３〜３０質量部の範囲で調節される。ここでオキサゾリン基含有ポリマーの量が少ないと、オキサゾリン基含有ポリマーとインク受容層中の水分散系接着剤である水性アクリル樹脂および水性ウレタン樹脂との架橋効果が十分に得られず、インク受容層の表面強度が弱くなり、表面が傷つきやすくなる。逆にオキサゾリン基含有ポリマーの量が多いと、インク吸収性が低下し、所望のインクジェット記録適性が得られなくなる場合がある。
【００４１】
さらに、オキサゾリン基含有ポリマーを含有した処理液には、各種分散剤、増粘剤、界面活性剤、消泡剤、着色剤、帯電防止剤、防腐剤、蛍光染料、有色顔料等の各種助剤が含まれていてもよい。
【００４２】
［塗工方法］
オキサゾリン基含有ポリマーを含有した処理液の塗工方法としては、例えば、ブレードコーター、エアナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアコーター、ロッドブレードコーター、リップコーター、ダイコーター、カーテンコーター、スライドビードコーター等が挙げられる。
好ましくは、オキサゾリン基を含有するポリマーを含有する処理液を塗工、乾燥後、巻取り、３５℃以上の状態で２４時間以上保持する。
【００４３】
「光沢層」
本発明では、光沢を高めるために、オキサゾリン基含有ポリマーを含有した処理液に、微粒子ならびに接着剤を含有してもよい。この場合、オキサゾリン基含有ポリマーを含有した処理液に、光沢発現機能が付与されるため、光沢層と呼ぶ。
【００４４】
［微粒子］
光沢層中の微粒子としては特に限定されないが、コロイダルシリカ、気相法シリカ、アルミナ酸化物は、優れた光沢が得られるので好ましい。
光沢層は、光沢発現を主目的とするため、インク定着機能は必ずしも必要とするものではないが、カチオン性の微粒子を選択することにより、定着性を高めることができる。カチオン性の微粒子としては、カチオン変性されたコロイダルシリカや気相法シリカ、またはアルミナ酸化物等が好ましい。アルミナ酸化物の中では、気相法（フュームド）アルミナ酸化物がより好ましい。
【００４５】
微粒子の形態は、コロイド状であることが好ましい。単分散体であっても凝集粒子分散体であってもよいが、高印字濃度、高光沢を得るために単分散体、もしくは凝集粒子分散体のなかでも粒子径の小さいものが主に好ましく用いられる。具体的には、平均一次粒子径３〜１００ｎｍ、平均（二次）粒子径７００ｎｍ以下の粒子から選択することが好ましい。なお、ここでいう平均（二次）粒子径は、顔料の水分散液を、濃度１％に調整し、２５℃の条件で、動的光散乱法により求めた数平均二次粒子径である。
【００４６】
［接着剤］
光沢層は、インク吸収性を阻害しない限り、水性アクリル樹脂、水性ウレタン樹脂などの前記水分散性接着剤やゼラチン、セルロース類、デンプン、ポリビニルアルコールなどの前記水溶性接着剤を適宜含有してもよい。これらのうち、オキサゾリン基含有ポリマーとの架橋効果によって得られるインク受容層の表面強度の面ならびに得られる塗膜のインク吸収性および透明性の面で、水性アクリル樹脂および水性ウレタン樹脂が特に好ましい。接着剤の配合量は微粒子１００質量部に対し１〜５０質量部、より好ましくは５〜４０質量部の範囲で調節される。
【００４７】
また、必要に応じて、前記媒染剤を含有することもできる。さらに、各種分散剤、増粘剤、界面活性剤、消泡剤、着色剤、帯電防止剤、防腐剤、蛍光染料、有色顔料等の各種助剤が含まれていてもよい。
【００４８】
光沢層の形成方法としては、例えば、インク受容層上に、微粒子、接着剤、オキサゾリン基含有ポリマーとを含有する光沢層形成用塗液を塗工する、或いはインク受容層形成用塗液と光沢層形成用塗液を同時多層塗工するとよい。
また、透気性支持体を用いている場合、光沢層形成用塗液が湿潤状態にある間に、加熱された鏡面ドラムに圧着、乾燥して得る、所謂キャスト法により仕上げることもできる。この場合、鏡面ドラムから剥離しやすくするために、光沢層形成用塗液中に各種離型剤を適宜添加してもよい。離型剤の添加量は微粒子１００質量部に対して０．５〜１０質量部程度が好ましい。
なお、支持体が非透気性支持体や低透気性支持体の場合、光沢層形成用塗液を塗工後すぐ、或いは塗工しながら鏡面ドラムに押し当て（例えば、ＷＯ０３／０３９８８１号公報に示されるようにニップする）、後工程の乾燥装置で乾燥することもできる。
【００４９】
光沢層形成用塗液の固形分塗工量は、０．１〜１０ｇ／ｍ2の範囲が好ましく、０．２〜５ｇ／ｍ2がより好ましく、０．３〜３ｇ／ｍ2がさらに好ましい。塗工量が少なすぎると、塗膜が薄くなり光による干渉色が生じやすく、一方、塗工量が多すぎると、インク吸収速度が著しく低下し、また、透明性が低下するおそれがある。
【００５０】
［その他の塗工層］
本発明は、透気性支持体のカールや搬送性などを改良する目的で裏面層を設けることが可能である。また、写真の風合いを出すために裏面層にポリエチレン被覆層を設けても良い。
【実施例】
【００５１】
以下に実施例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、本発明は勿論これらに限定されるものではない。また、例中の部および％は、特に断らない限り、それぞれ質量部および質量％のことである。
【００５２】
（支持体Ａ）
木材パルプ（ＬＢＫＰ：フリーネス＝４５０ｍｌＣＳＦ，Ｚｅ−Ｅ−Ｐ−Ｄの４段シーケンスで製造した塩素フリーパルプ）１００部に、填料（炭酸カルシウムとタルクを７：３で混合したもの）を７部、市販サイズ剤０．０４部、硫酸バンド０．４５部、澱粉１．００部、歩留向上剤少々よりなる製紙材料を使用し、長網抄紙機にて坪量１７５ｇ／ｍ2の上質紙を得た後、ドライヤー、サイズプレス、１００ｋｇ／ｃｍの線圧でスーパーカレンダー処理を施し、紙支持体とした。上記サイズプレス工程にはカルボキシル変性ポリビニルアルコールとデンプン（商品名：エースＡ、王子コーンスターチ社製）を４：１で混合溶解させたもの６．５％、外添サイズ剤としてアルキルケテンダイマー（商品名：ＳＰＫ−２８７、荒川化学工業社製）０．５％を含むサイズプレス液を使用した。得られた紙支持体の灰分は５％、厚さは２００μｍであった。
【００５３】
（支持体Ｂ）
上記支持体Ａの両面にコロナ放電処理を施した後、バンバリーミキサーで混合分散した下記ポリオレフィン樹脂組成物１を、支持体Ａのフェルト面側に、塗工量２５ｇ／ｍ2となるようにＴ型ダイを有する溶融押出し機（溶融温度３２０℃）により塗工した。また、下記ポリオレフィン樹脂組成物２を、支持体Ａのワイヤー側に、塗工量２０ｇ／ｍ2となるように上記溶融押出し機で塗工した。その後、フェルト面側を鏡面のクーリングロール、ワイヤー面側を粗面のクーリングロールで冷却固化して、平滑度（王研式、Ｊ．ＴＡＰＰＩ Ｎｏ．５）が６０００秒、不透明度（ＪＩＳ Ｐ８１３８）が９３％の樹脂被覆した支持体Ｂを得た。
【００５４】
［ポリオレフィン樹脂組成物１］
直鎖型低密度ポリエチレン（密度０．９２６ｇ／ｃｍ3、メルトインデックス２０ｇ／１０分）３５部、低密度ポリエチレン（密度０．９１９ｇ／ｃｍ3、メルトインデックス２ｇ／１０分）５０部、アナターゼ型二酸化チタン（商品名：Ａ−２２０、石原産業社製）１５部、ステアリン酸亜鉛０．１部、酸化防止剤（商品名：Ｉｒｇａｎｏｘ １０１０、チバスペシャルティケミカルズ社製）０．０３部、群青（商品名：青口群青ＮＯ．２０００、第一化成社製）０．０９部、蛍光増白剤（商品名：ＵＶＩＴＥＸ ＯＢ、チバスペシャルティケミカルズ社製）０．３部を混合して、ポリオレフィン樹脂組成物１を得た。
【００５５】
［ポリオレフィン樹脂組成物２］
高密度ポリエチレン（密度０．９５４ｇ／ｃｍ3、メルトインデックス２０ｇ／１０分）６５部、低密度ポリエチレン（密度０．９１９ｇ／ｃｍ3、メルトインデックス２ｇ／１０分）３５部を溶融混合して、ポリオレフィン樹脂組成物２を得た。
【００５６】
（シリカゾルＡ）
市販ジアリルジメチルアンモニウムクロライド（商品名：シャロールＤＣ９０２Ｐ、第一工業製薬社製）１０部に、市販気相法シリカ（日本アエロジル社製、商品名：アエロジルＡ３００、比表面積３００ｍ2／ｇ）１００部を添加し、サンドグラインダーにより分散した後、圧力式ホモジナイザーで更に分散し、平均粒子径が０．０８μｍになるまでサンドグラインダーと圧力式ホモジナイザーの分散操作を繰り返し、１８％の水分散液を調製した。
【００５７】
（シリカゾルＢ）
市販ジアリルジメチルアンモニウムクロライド（商品名：ユニセンスＣＰ−１０３、センカ社製）１０部に、市販沈降法シリカ（トクヤマ社製、商品名：ファインシールＸ４５、粒子径４μｍ）１００部を添加し、ホモミキサーで分散し、１８％の水分散液を調製した。
【００５８】
比較例１
支持体Ａ上に、下記アルカリ水溶液Ａを、メイヤーバーを用いて塗工量が１．０ｇ／ｍ2となるように塗工、乾燥後、下記インク受容層形成用塗液Ａをダイコーターで塗工量が１５ｇ／ｍ2となるように塗工、乾燥してインクジェット記録用シート１を得た。
（アルカリ水溶液Ａ）
市販ジエタノールアミン（商品名：ジエタノールアミン８０、日本触媒社製）１００部を水で希釈後、市販界面活性剤（商品名：オルフィンＥ１００４、日信化学工業社製、）０．１部を添加して１２％のアルカリ水溶液Ａを調製した。
（インク受容層形成用塗液Ａの形成）
シリカゾルＡ１００部に、市販ほう酸（商品名：ほう酸、関東化学社製）を３部、市販ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ−１３５、重合度：３５００、ケン化度：９８％、クラレ社製）１８部、市販ウレタン樹脂（商品名：スーパーフレックス６２０、第一工業製薬社製）１０部を混合し、インク受容層形成用塗液Ａとした。
【００５９】
実施例１
比較例１において、得られたインクジェット記録用シート１のインク受容層上に下記光沢層形成用塗液Ａを塗工した。そして、湿潤状態にあるうちに、塗工面を、表面温度１００℃としたクロム鍍金仕上げの鏡面ドラムに線圧２０００Ｎ／ｃｍで圧接して光沢層を形成、乾燥してインクジェット記録用シート２を得た。光沢層の厚みは２μｍであった。
（光沢層形成用塗液Ａの形成）
市販コロイダルシリカ（商品名：スノーテックスＯＬ、日産化学工業社製）１００部に市販アクリル樹脂（商品名：アクアブリッド９０３、ダイセル化学工業社製）を１５部、離型剤（商品名：ノプコートＰＥＭ−１７、サンノプコ社製）を３部加えて混合した。さらに、オキサゾリン基含有ポリマーＡ（日本触媒社製、商品名：エポクロスＷＳ３００、オキサゾリン基量７．７ｍｍｏｌ／ｇ，ｓｏｌｉｄ）を１．５部加えて、５％の光沢層形成用塗液Ａを調製した。
【００６０】
実施例２
実施例１において、光沢層形成用塗液Ａで用いたオキサゾリン基含有ポリマーＡの添加量を３部とした以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用シート３を得た。
【００６１】
実施例３
実施例１において、光沢層形成用塗液Ａで用いたオキサゾリン基含有ポリマーＡの代わりに、オキサゾリン基含有ポリマーＢ（日本触媒社製、商品名：エポクロスＷＳ７００、オキサゾリン基量４．５ｍｍｏｌ／ｇ，ｓｏｌｉｄ）とした以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用シート４を得た。
【００６２】
実施例４
実施例１において、光沢層形成用塗液Ａで用いたアクリル樹脂の代わりに、市販ウレタン樹脂（商品名：ハイドランＡＰ−４０、ＤＩＣ社製）とした以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用シート５を得た。
【００６３】
実施例５
比較例１で得られたインクジェット記録用シート１のインク受容層上に、下記オキサゾリン基含有ポリマー水溶液Ａを、メイヤーバーを用いて塗工量が０．１ｇ／ｍ2となるように塗工、乾燥してインクジェット記録用シート６を得た。
（オキサゾリン基含有ポリマー水溶液Ａ）
オキサゾリン基含有ポリマーＡ（日本触媒社製、商品名：エポクロスＷＳ３００、オキサゾリン基量７．７ｍｍｏｌ／ｇ，ｓｏｌｉｄ）１００部を水で希釈後、市販界面活性剤（商品名：オルフィンＥ１００４、日信化学工業社製、）０．１部を添加して１％のオキサゾリン基含有ポリマー水溶液Ａを調製した。
【００６４】
比較例２
比較例１において、インク受容層形成用塗液Ａの代わりに、下記インク受容層形成用塗液Ｂを、メイヤーバーを用いて塗工量が７ｇ／ｍ2となるように塗工、乾燥してインクジェット記録用シート７を得た。
（インク受容層形成用塗液Ｂの形成）
シリカゾルＢ１００部に、シリル変性ポリビニルアルコール（商品名：Ｒ−１１３０、クラレ社製）２０部、市販アクリル樹脂（商品名：ビニブラン２６４１、日信化学工業社製）１０部を混合し、インク受容層形成用塗液Ｂとした。
【００６５】
実施例６
比較例２で得られたインクジェット記録用シート７のインク受容層上に、実施例５と同様にオキサゾリン基含有ポリマー水溶液Ａを、メイヤーバーを用いて塗工量が０．１ｇ／ｍ2となるように塗工、乾燥してインクジェット記録用シート８を得た。
【００６６】
実施例７
実施例５において、支持体Ａの代わりに、支持体Ｂとし、インク受容層形成用塗液Ａの塗工量を１５ｇから２０ｇとした以外は、実施例５と同様にしてインクジェット記録用シート９を得た。
【００６７】
実施例８
実施例１において、得られたインクジェット記録用シート２を４０℃に設定した乾燥機に入れて、２４時間保持し、インクジェット記録用シート１０を得た。
【００６８】
比較例３
実施例１において、光沢層形成用塗液Ａで用いたオキサゾリン基含有ポリマーＡを添加せずに、実施例１と同様にしてインクジェット記録用シート１１を得た。
【００６９】
比較例４
実施例４において、光沢層形成用塗液Ａで用いたオキサゾリン基含有ポリマーＡ添加せずに、実施例４と同様にしてインクジェット記録用シート１２を得た。
【００７０】
比較例５
実施例１において、光沢層形成用塗液Ａで用いた市販アクリル樹脂の添加量を１５部から５０部に変更し、更にオキサゾリン基含有ポリマーＡを添加せずに、実施例１と同様にしてインクジェット記録用シート１３を得た。
【００７１】
（評価方法）
上述した実施例および比較例のインクジェット記録用シートにおける表面強度および７５度表面光沢度、インク吸収性、Ｃ型給紙傷を以下のように評価した。その結果を表１に示す。
【００７２】
（表面強度）
摩擦試験機（スガ試験機社製）に、市販黒画用紙（日清紡社製）、荷重２００ｇの重りをセットし、インクジェット記録用シートの表面を２０往復擦って、表面傷の程度を目視により評価した。
５：表面傷が全く見られず、良好な状態。
４：表面傷は若干見えるが、実用上問題ないレベル。
３：表面傷がやや多いが、殆ど問題にはならないレベル。
２：表面傷が全体的に見え、実用上問題のあるレベル。
１：表面傷が全体的に見え、脱落した塗工層が黒画用紙に付着する。実用不可。
【００７３】
（７５度表面光沢度）
ＪＩＳ−Ｐ８１４２に記載の方法により、インクジェット記録用シートのインク受容層表面の７５度光沢度を測定した。
【００７４】
（インク吸収性）
インクジェットプリンターＰＩＸＵＳ ｉＰ４３００（キヤノン社製）により、グリーンベタ印字を行い、ベタ印字部のインク吸収の程度を目視により評価した。印字モードは、光沢紙、きれいモード、インクカートリッジとしては、キヤノン社製ＢＣＩ−７Ｂｋ、ＢＣＩ−７Ｃ、ＢＣＩ−７Ｍ、ＢＣＩ−７ＹおよびＢＣＩ−３ｅＢｋを用いた。
５：ベタ印字部にムラが見られず、良好な状態。
４：ベタ印字部に若干ムラが見られるが、実用上問題ないレベル。
３：ベタ印字部にムラがやや多いが、殆ど問題にはならないレベル。
２：ベタ印字部にムラが多く、実用上問題のあるレベル。
１：ベタ印字部にムラが非常に多く見られ、実用上問題のあるレベル。
【００７５】
（Ｃ型給紙傷）
インクジェット記録用シートをインクジェットプリンターＰＩＸＵＳ ｉＰ４３００下部の給紙トレイに印刷面を下向きにセットし、プリンター内部で記録体を回転させて印刷面を上向きにしてから印刷する給紙方法（Ｃ型給紙）により、記録体全面に、ブラックベタ印字を行った後、印字部表面の傷を目視で観察した。
５：表面傷が全く見られず、良好な状態。
４：表面傷は若干見えるが、実用上問題ないレベル。
３：表面傷がやや多いが、殆ど問題にはならないレベル。
２：表面傷が多く、実用上問題のあるレベル。
１：表面傷が非常に多く、実用上問題のあるレベル。
【００７６】
【表１】
【００７７】
表１の結果からも明らかなように、本発明によって、得られたインクジェット記録用シートは、光沢性、インク吸収性が良好な上に、表面強度ならびにＣ型給紙傷が優れていた。
【産業上の利用可能性】
【００７８】
本発明は、インク受容層上にオキサゾリン基含有ポリマーを含有する処理液を塗工することにより、オキサゾリン基含有ポリマーと水性アクリル樹脂または水性ウレタン樹脂との間に緩やかな架橋効果が発生し、インクジェット記録用シートの光沢性、インク吸収性が良好な上に、表面強度ならびにＣ型給紙傷が優れたインクジェット記録用シートの製造方法を提供するものであり、本発明により製造されたインクジェット記録用シートは、断裁、印刷、包装等の２次加工時の取り扱いの際に発生しやすい、インク受容層表面の傷を抑えるとともに、Ｃ型給紙傷の発生を抑えることが出来る。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録方式に適用する記録用シートの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
水性インクを微細なノズルから記録用シートに向かって噴出し、該シートの記録面上に画像を形成させるインクジェット記録方式は、記録時の騒音が少ないこと、フルカラー画像の形成が容易であること、高速記録が可能であること、および、他の印刷装置より記録コストが安価であることなどの理由により、端末プリンタ、ファクシミリ、プロッタ、あるいは帳票印刷等で広く利用されている。
【０００３】
インクジェット記録方式に適する記録用シートとしては、インク受容層を有するインクジェット記録用シートが広く使用されている。このインクジェット記録用シートにおいては、プリンタの急速な普及と、高精細・高速化と、さらにはデジタルカメラの登場とにより特性の高度化が要求されている。例えば、インク吸収性、銀塩方式の写真に匹敵する画質および光沢を有するインクジェット記録用シートが強く求められている。
【０００４】
これを実現するために、インク受容層に微粒子を用いることにより高いインク吸収速度と光沢を得、且つインク受容層の塗膜のひび割れを制御することにより、ドットの真円性を再現する必要がある。
【０００５】
特許文献１、２には、上記要求を満たすためのインクジェット記録用シートの製造方法が提案されている。インク受容層に平均一次粒子径２０ｎｍ以下の無機顔料微粒子と水溶性樹脂にポリビニルアルコールを含んで構成されているインクジェット記録シートが提案されている。これは、ホウ砂又はホウ酸とポリビニルアルコールの架橋反応を利用して、該記録層が減率乾燥部になる前に塗料をゲル化させて、塗膜のひび割れを抑制しながら高い塗工量を付与することができる。
特許文献２には、支持体とインク記録層との間の支持体上に、ホウ酸またはホウ素化合物が支持体の一方の表面あたり０．１ｇ／ｍ2以上塗工されており、記録層中のポリビニルアルコールは下塗りのホウ酸またはホウ素化合物により架橋されて、該記録層が減率乾燥部になる前に塗料がゲル化して、塗膜のひび割れを抑制している。
また、特許文献３には、まず、支持体上に微粒子および水溶性樹脂を含む下塗り形成用塗液を塗工して下塗り層を形成し、その下塗り層上に、ホウ砂を１．４質量％以下の濃度で含む架橋剤含有塗液を塗工する。そして、塗工した架橋剤含有塗液が乾燥しないうちに、その上に、微粒子および水溶性樹脂を含むインク受容層形成用塗液を塗工してインク受容層を形成する。この方法によれば、架橋剤含有塗液中のホウ砂によって下塗り層およびインク吸収層の水溶性樹脂を架橋して塗膜強度を高くできる。その結果、下塗り層およびインク受容層を厚くでき、インク保持量を多くできるため、画質を高くできる。しかも、微粒子を含む下塗り層によりインク吸収性を高めることもできる。
【０００６】
さらに高い光沢性を付与する方法として、インク受容層の表層がキャスト加工されたインクジェット記録用シートが提案されている（例えば、特許文献４参照。）
【０００７】
このようにして得られたインクジェット記録用シートは、高い光沢性と平滑性を有する点で優れるが、その光沢性や平滑性が高いが故に、断裁、印刷、包装等の２次加工時の取り扱いの際に、インク受容層の表面に傷が発生し、光沢性や平滑性が損なわれたり、場合によっては、画質の低下に繋がることもある。
【０００８】
近年、一般家庭ユーザへの普及に伴い、狭い室内への設置を容易にするため、プリンタ設置に必要な面積を狭くすることが求められており、その解決策のひとつとして、記録用シートをプリンタ下部の給紙トレイに印刷面を下向きにセットし、プリンタ内部で記録体を回転させて印刷面を上向きにしてから印刷する給紙方法を採用するインクジェットプリンタが増加している。この給紙方法は、記録体がプリンタ内部で回転する様子をアルファベットの「Ｃ」の字に例えてＣ型給紙等と呼ばれることがあり、従来のプリンタ背面からの給紙方法（Ｃ型給紙に対して、こちらはＪ型給紙等と呼称される。）と区別されている。
Ｃ型給紙では、記録用シートをプリンタ内部の狭い給紙経路内で回転させる際、インク受容層の表面が当たり、傷が発生する現象（以下、Ｃ型給紙傷ともいう）が生じやすい。
【０００９】
特許文献１、２、３、４に記載の製造方法で製造されたインクジェット記録用シートは、光沢、画質、インク吸収性に優れるものの、断裁、印刷、包装等の２次加工時の取り扱いの際に、インク受容層の表面に傷が発生しやすく、また、Ｃ型給紙傷が発生しやすかった。
【００１０】
一方、フィルムなどのコーティングの架橋・密着性の向上を図る目的でオキサゾリン基含有ポリマーが利用されている。オキサゾリン基含有ポリマーを用いた技術としては、特許文献５に、インク受理層中のオキサゾリン基含有ポリマーが、インク受理層と繊維基布中の繊維との密着性とインク受理層の被膜強度の向上により、繊維基布内の繊維を互いに接着して、基布の強度を向上させることが出来るとの提案があり、また、特許文献６には、ゼラチンなどを用いた膨潤タイプのインク受容層上に、親水性成分および疎水性成分の両者を有するポリマーから成るオーバーコート層が、オキサゾリン機能性ポリマーで硬化されていることにより、高湿の条件下でも、優れたインク乾燥時間を示すとの提案がある。前者は、支持体として紙ではなく繊維基布を用いたインクジェット記録体の有する技術課題を解決するものである。後者はゼラチンなどの樹脂を主成分とし、顔料などを実質的に含まない膨潤タイプのインクジェット記録体の有する技術課題を解決するものであり、いずれも、顔料を主成分とするインクジェット記録体の有する断裁、印刷、包装等の２次加工時の取り扱いの際のインク受容層の表面における傷の発生の制御や、Ｃ型給紙傷の発生の制御についての技術的課題には着目しておらず、またそのような課題を解決すする手段について開示するものではない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特開平１１−１１５３０８号公報
【特許文献２】特開２００１−２４６８３２号公報
【特許文献３】特開２００４−７４５７６号公報
【特許文献４】特開２００１−１０２２０号公報
【特許文献５】特開２００５−３３５１１９号公報
【特許文献６】特開２００２−２００８４４号公報
【特許文献７】特表２００２−５３２３１０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は、インクジェット記録用シートに関し、断裁、印刷、包装等の２次加工時の取り扱いの際に発生しやすい、インク受容層表面の傷を抑えるとともに、Ｃ型給紙傷の発生を抑え、更に、インクジェット記録適性を損なわないインクジェット記録用シートの製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者らが、前記課題を解決するために検討した結果、インク受容層表面の傷を抑えるために、インク受容層の表面強度向上を目的として、インク受容層中、或いは光沢層中の接着剤の増量等を検討したが、インクジェット記録用シートのインク吸収性が低下して、十分なインクジェット記録適性が得られなかった。そこで、鋭意研究を行なった結果、インク受容層上にオキサゾリン基含有ポリマーを含有する処理液を塗工することにより、オキサゾリン基含有ポリマーと水性アクリル樹脂または水性ウレタン樹脂との間に緩やかな架橋効果が発生し、インクジェット記録用シートのインク吸収性を損なわずに表面強度を向上することが出来ることを見出した。
そして、それらの知見に基づいて、以下のインクジェット記録用シートの製造方法を発明した。
［１］支持体上に、少なくとも1層の顔料を主成分とするインク受容層を有するインクジェット記録用シートの製造方法において、インク受容層上に少なくともオキサゾリン基を含有するポリマーを含有する処理液を塗工することを特徴とするインクジェット記録用シートの製造方法。
［２］オキサゾリン基を含有するポリマーを含有する処理液中、或いはインク受容層中に、アクリル樹脂、ウレタン樹脂を少なくとも１種以上含有する［１］記載のインクジェット記録用シートの製造方法。
［３］オキサゾリン基を含有するポリマーを含有する処理液を塗工、乾燥後、巻取り、３５℃以上の状態で２４時間以上保持することを特徴とするインクジェット記録用シートの製造方法。
［４］オキサゾリン基を含有するポリマーを含有する処理液にコロイダルシリカを含有する［１］〜［３］のいずれか一項に記載のインクジェット記録用シートの製造方法。
［５］処理液を塗工した後、キャスト仕上げを施す［４］記載のインクジェット記録用シートの製造方法。
【発明の効果】
【００１４】
本発明のインクジェット記録用シートの製造方法によれば、断裁、印刷、包装等の２次加工時の取り扱いの際に発生しやすい、インク受容層表面の傷を抑えるとともに、Ｃ型給紙傷の発生を抑え、更に、インクジェット記録適性を損なわないインクジェット記録用シートを製造できる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
「支持体」
支持体としては、インクジェット記録体として公知の支持体が使用できる。例えば、上質紙、アート紙、コート紙、キャスト塗被紙、箔紙、クラフト紙、バライタ紙、含浸紙、蒸着紙、ファンシーペーパー、板紙等の紙類、セロハン、ポリエチレン、ポリプロピレン、軟質ポリ塩化ビニル、硬質ポリ塩化ビニル、ポリエステル等のフィルム類、紙類の表面にポリオレフィン等の樹脂を被覆した樹脂被覆紙、金属フォイル、合成紙、不織布などのシート類が例示される。また、ＣＤやＤＶＤのレーベル面など、インクジェット記録が行われる面も含まれる。
中でも、透気性支持体は、インク受容層形成用塗液等を均一に塗工し易く、記録用シートとして取り扱いし易いため、好ましい。また、キャスト仕上げを施すインクジェット記録用シートを製造する場合は、透気性支持体を使用することが特に好ましく用いられる。一方、キャスト仕上げを施すことなく、写真調のインクジェット記録用シートにするためには、アート紙、コート紙、バライタ紙、印画紙原紙、合成紙、ポリオレフィン樹脂被覆紙を用いることが好ましい。中でも、合成紙、ポリエチレン樹脂被覆紙が好ましく、ポリエチレン樹脂被覆紙が特に好ましく用いられる。
【００１６】
［透気性支持体］
透気性支持体としては、透気性を有するものであれば特に限定するものではなく、一般の塗工紙等に使用される酸性紙、あるいは中性紙等の透気性支持体が適宜使用される。透気性支持体を構成する木材パルプとしては、クラフトパルプ（ＫＰ）、サルファイトパルプ（ＳＰ）、ソーダパルプ（ＡＰ）等の化学パルプ、セミケミカルパルプ（ＳＣＰ）、ケミグランドウッドパルプ（ＣＧＰ）等の半化学パルプ、砕木パルプ（ＧＰ）、サーモメカニカルパルプ（ＴＭＰ、ＢＣＴＭＰ）、リファイナーグランドウッドパルプ（ＲＧＰ）等の機械パルプ、或いは楮、三椏、麻、ケナフ等を原料とする非木材パルプ、古紙を原料とする脱墨パルプが挙げられる。また、パルプとして、塩素、二酸化塩素、酸素、オゾン、過酸化水素、次亜塩素酸等各種漂白法を組み合わせて漂白したパルプを使用すると、高白色度を得るために好ましい。中でも、ＥＣＦ漂白やＴＣＦ漂白等された塩素フリーパルプは、インクジェット記録用シートを長期間保存しても黄変を起こし難いので好ましい。これらのパルプは、単独でも、二種以上併用しても良い。
【００１７】
これらのパルプは、紙力、抄紙適性等を調整するために、叩解機により叩解度を調整できる。パルプの叩解度（フリーネス）は特に限定しないが、一般に２５０〜５５０ｍｌ（ＣＳＦ：ＪＩＳ−Ｐ−８１２１）程度である。平滑性を高めるためには叩解度を進めるほうが望ましいが、インクジェット記録用シートに記録した場合にインク中の水分によって起こる用紙のボコツキや記録画像のにじみは、叩解を進めないほうが良好な結果を得る場合が多い。従ってフリーネスは３００〜５００ｍｌ程度が好ましい。
【００１８】
透気性支持体には、抄紙の際に、助剤としてサイズ剤、定着剤、紙力増強剤、カチオン化剤、歩留り向上剤、染料、蛍光増白剤等を添加することができる。さらに、抄紙機のサイズプレス工程において、デンプン、ポリビニルアルコール類、カチオン樹脂等を塗工・含浸させ、表面強度、サイズ度等を調整できる。ステキヒトサイズ度（１００ｇ／ｍ2の紙として）は１〜３００秒程度が好ましい。サイズ度が低いと、塗工時に皺が発生する等操業上問題となる場合があり、高いとインク吸収性が低下したり、印字後のカールやコックリングが著しくなる場合がある。より好ましいサイズ度の範囲は４〜２００秒である。透気性支持体の坪量は、特に限定されないが、２０〜４００ｇ／ｍ2程度、好ましくは６０〜３５０ｇ／ｍ2である。坪量が小さすぎると、インクジェット記録を行った際に、カールやコックリングが著しくなったり、不透明度が得られ難い傾向にある。また、大きすぎると、光沢性が劣る傾向にある。
【００１９】
なお、キャスト仕上げを行なう場合、透気性支持体の透気性は、王研式透気度が１０〜１０００秒／１００ｃｃ程度が好ましく、より好ましくは１０〜８００秒／１００ｃｃ程度、特に好ましくは１０〜５００秒／１００ｃｃである。因みに、透気度が大きくなると、光沢性が劣る傾向にある。これは、湿潤状態の最表層を、加熱された鏡面ドラムを用いて乾燥するため、塗液の水分は透気性支持体を通して蒸発されることになるが、透気度が高くなると乾燥が不十分であったり、必要以上に加熱されるため、光沢性が劣る結果になると考えられる。なお、更に透気度が大きくなるとキャスト仕上げする際の操業性が劣ってくる。一方、１０秒／１００ｃｃに満たないような透気性支持体の場合もまた、光沢性が低下する傾向にある。これは、インク受容層を形成する際に、塗液中の接着剤の多くが透気性支持体に浸透してしまい、インク受容層中の接着剤量が減ってしまい、この結果、光沢性が劣る傾向になると考えられる。
【００２０】
抄紙装置としては特に限定するものではなく、公知の長網抄紙機、円筒抄紙機、ヤンキー抄紙機、ツインワイヤーフォーマー、傾斜ワイヤーフォーナーなど、ドライヤーとしては、ヤンキードライヤー、多筒式ドライヤーなどが各種公知の抄紙機が使用できる。カレンダー処理など、公知の処理も可能である。
【００２１】
［ポリエチレン樹脂被覆紙］
キャスト仕上げを施すことなく、写真調のインクジェット記録用シートにするためには、平滑な面と、光沢性を有するポリオレフィン樹脂被覆紙の使用が好ましい。中でも、酸化チタンを練り込んだポリエチレン樹脂被覆紙、所謂ＲＣ紙からなる支持体は、仕上がった外観が写真印画紙と同等であるため、特に好ましく用いられる。また、ゼラチンが塗工された支持体も好ましい。
【００２２】
ポリエチレン樹脂被覆紙では、ポリエチレン層の厚みは３〜５０μｍであることが好ましく、５〜３０μｍであることがより好ましい。ポリエチレン層の厚みが３μｍ未満であると、樹脂被覆時にポリエチレンの穴等の欠陥が多くなりやすく、厚みのコントロールが困難になる場合が多く、平滑性も得にくくなる。一方、５０μｍを超えると、コストが増加する割には、得られる効果が小さく、不経済である。
【００２３】
「インク受容層」
本発明は、インク受容層の表面強度を高めるために、上記支持体上にインク受容層を形成した後に、オキサゾリン基含有ポリマーを含有した処理液を塗工させるものである。
【００２４】
［顔料］
インク受容層形成用塗液に含まれる顔料としては、例えば、非晶質シリカ（湿式法および乾式法によって製造される合成非晶質シリカ、およびアルミナ等によるカチオン変性シリカを含む）、非晶質シリカとカチオン性化合物を混合し凝集させることによって得られる非晶質シリカ−カチオン性化合物凝集体粒子、シランカップリング剤によって表面処理された非晶質シリカ、カオリン、クレー、焼成クレー、酸化亜鉛、酸化スズ、二酸化チタン、硫酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、アルミノシリケート、アルミナ、アルミナ水和物、コロイダルシリカ、炭酸カルシウム、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、スメクタイト、ゼオライト、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、珪藻土、スチレン系プラスチックピグメント、尿素樹脂系プラスチックピグメント、ベンゾグアナミン系プラスチックピグメントなどが挙げられる。
これらの中でも、得られるインクジェット記録用シートの光沢、インク吸収性のバランスが取り易いことから、非晶質シリカ、アルミノシリケート、アルミナ、アルミナ水和物からなる群から選ばれた少なくとも１種を含むことが好ましい。インク受容層形成用塗液に含まれる微粒子においても、微粒子の平均二次粒子径は、特に光沢の観点から、０．７μｍ以下であることが好ましい。こここでいう平均二次粒子径は、顔料の水分散液を、濃度１％に調整し、２５℃の条件で、動的光散乱法により求めた数平均二次粒子径である。本発明では、測定装置は、濃厚系粒径アナライザー ＦＰＡＲ−１０００（大塚電子株式会社製）を使用した。
【００２５】
本発明のインクジェット記録用シートにおいてインク受容層は顔料を主成分とするものであり、顔料含有量は、インク受容層の全固形分質量に対して、３０〜９５質量％が好ましく、４０〜９０質量％がより好ましい。
【００２６】
［接着剤］
インク受容層に使用する接着剤は、上記顔料を基材上に保持するために配合される。インクジェット記録用シート用の公知の接着剤を使用することができ、水分散系接着剤、水溶性接着剤を単独、併用とも可能である。水分散系接着剤としては、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系重合体ラテックス、スチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系共重合体ラテックス、水性アクリル樹脂、水性ポリウレタン樹脂、水性ポリエステル樹脂等、その他一般に塗工紙分野で公知公用の各種接着剤が挙げられる。この中で、後述するオキサゾリン基含有ポリマーを含有した処理液との架橋効果によって得られるインク受容層の表面強度の面ならびに得られる塗膜のインク吸収性および透明性の面で、水性アクリル樹脂および水性ウレタン樹脂が特に好ましい。これらの水分散系接着剤は、単独で用いても、または２種以上の併用であっても良い。
【００２７】
水溶性接着剤としては、ポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコール、シリル変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコールなどのポリビニルアルコール類、カゼイン、大豆蛋白、合成蛋白質類、でんぷん、カルボキシルメチルセルロースやメチルセルロース等のセルロース誘導体等、その他一般に塗工紙分野で公知公用の各種接着剤が挙げられる。この中でも得られる塗膜の表面強度の点からポリビニルアルコールを用いることが好ましい。インク受容層に用いられるポリビニルアルコールは、そのケン化度の相違により性状が異なり、目的に応じてそのケン化度を選択することが好ましい。ケン化度が９５％以上、より好ましくは９８％以上のポリビニルアルコールを使用すると、塗工層の強度が強くなるとともに、塗液調製時に泡立ちなどもおこらず、製造時の作業性が非常に良好である。また、ケン化度が７５〜９０％の部分ケン化ポリビニルアルコールを使用すると、塗工層の可撓性に優れ、その折り割れ防止に非常に効果的である。これらケン化度の異なるポリビニルアルコールは、その目的に応じて、それぞれ単独で用いても、併用して用いても良い。
【００２８】
また、上記ポリビニルアルコールは、その重合度が１０００〜５０００であることが特に好ましい。重合度が１０００未満であると、インク受容層の強度が弱いと共に、ひび割れが発生しやすく、かつ断裁時に紙粉が発生するおそれがあり、５０００を超えると、十分なインク吸収性が得られにくいとともに、溶液粘度が高く塗液調整におけるハンドリング面が困難となるおそれがあり、好ましくない。
【００２９】
インク受容層に媒染剤を配合する場合、接着剤としてはカチオン性若しくはノニオン性のものが塗工用組成物の安定性が良いため好ましい。接着剤の配合量は顔料１００質量部に対し１〜２００質量部、より好ましくは５〜１００質量部の範囲で調節される。ここで接着剤の量が少ないと、インク受容層の表面強度が弱くなり、さらに、インク受容層上に形成される光沢層の表面が傷つきやすくなったり、粉落ちが発生する場合がある。逆に接着剤の量が多いと、インク吸収性が低下し、所望のインクジェット記録適性が得られなくなる場合がある。
【００３０】
［媒染剤］
本発明では、インク耐水性及び定着性の向上を図るために、インク受容層形成用塗液に媒染剤が含有されるのが好ましい。媒染剤は、有機媒染剤と無機媒染剤が挙げられる。有機媒染剤及び無機媒染剤はそれぞれ単独種で使用しても良いし、有機媒染剤及び無機媒染剤を併用してもよい。
【００３１】
有機媒染剤は、カチオン性基として、第１級〜第３級アミノ基、又は第４級アンモニウム塩基を有するポリマー媒染剤が挙げられる。これら媒染剤は、色材受容層のインク吸収性良化の観点から、平均分子量が５００〜５０００００の化合物が好ましい。無機媒染剤としては、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、スカンジウム、チタン、バナジウム、マンガン、鉄、ニッケル、銅、亜鉛、ガリウム、ゲルマニウム、ストロンチウム、イットリウム、ジルコニウム、モリブデン、インジウム、バリウム、ランタン、セリウム、プラセオジミウム、ネオジミウム、サマリウム、ユーロピウム、ガドリニウム、ジスロプロシウム、エルビウム、イッテルビウム、ハフニウム、タングステン、ビスマスから選択される金属の塩又は錯体が挙げられる。中でも、アルミニウム含有化合物、チタン含有化合物、ジルコニウム含有化合物、元素周期律表第ＩＩＩＢ族シリーズの金属化合物（塩又は錯体）が好ましい。
【００３２】
媒染剤含有量は、インク受容層の全固形分質量に対して、１〜２０質量％が好ましく、２〜１８質量％がより好ましい。
【００３３】
［架橋剤］
インク受容層のインク吸収性を高めるたせるためには、極力バインダー成分を抑えた方が好ましいが、バインダー成分が少ないと、インク受容層を形成するために塗液を塗工する際に、塗工層にひび割れを生じやすい。本発明のインク受容層はひび割れを有していてもよいが、そのひび割れが記録シートの品質を損なう場合は、例えば、接着剤との架橋性を有する化合物を用い、塗工層を乾燥初期に増粘又はゲル化させることで乾燥時の熱風による塗工層のひび割れを防ぐことができる。ポリビニルアルコールに対する架橋性を有する化合物としては、グリオキザールなどのアルデヒド系架橋剤、エチレングリコールジグリシジルエーテルなどのエポキシ系架橋剤、ビスビニルスルホニルメチルエーテルなどのビニル系架橋剤、ホウ酸およびホウ砂などのホウ素含有化合物、グリシジル化合物、ジルコニウム化合物、アルミニウム化合物、クロム化合物、アルコキシアミノシランなどのシランカップリング剤等などが例示できる。中でも、ホウ素含有化合は、増粘またはゲル化が早く生じるので特に好ましい。
【００３４】
ホウ素含有化合物としては、ホウ素原子を中心原子とする酸素酸及びその塩のことである。具体例としては、オルトホウ酸、メタホウ酸、次ホウ酸、四ホウ酸、五ホウ酸、及びそれらのナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等が挙げられる。中でも、オルトホウ酸と四ホウ酸二ナトリウムが、塗液を適度に増粘させる効果があるために好ましく用いられる。ホウ素化合物の含有量は、ホウ素化合物及びポリビニルアルコールの重合度にもよるが、基材の片面に０．０１〜２．０ｇ／ｍ2含有されることが好ましい。含有量が２．０ｇ／ｍ2以下であることにより、水溶性接着剤との架橋密度が高くなりすぎず、塗膜強度を良好なものにできる。一方、含有量が０．０１ｇ／ｍ2以上であることにより、水溶性接着剤との架橋が強まり、塗液のゲル化を促進して塗膜がひび割れしにくいものとなる。
【００３５】
［その他の成分］
また、インク受容層形成用塗液には、界面活性剤が含まれていてもよい。界面活性剤としては、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤のいずれであってもよい。上記界面活性剤の中でも、インクジェットプリンタのインクとの親和性が高いことから、ノニオン系界面活性剤が好ましく、さらには、ノニオン系界面活性剤の中でも、アセチレングリコール系、アルキルエーテル系界面活性剤が好ましい。
【００３６】
さらに、インク受容層形成用塗液には、各種分散剤、増粘剤、消泡剤、着色剤、帯電防止剤、防腐剤、蛍光染料、有色顔料等の各種助剤が含まれていてもよい。
【００３７】
［塗工方法］
インク受容層形成用塗液の塗工方法としては、例えば、ブレードコーター、エアナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアコーター、ロッドブレードコーター、リップコーター、ダイコーター、カーテンコーター、スライドビードコーター等が挙げられる。また、架橋剤を使用する場合は、（１）架橋剤を予め支持体表面に塗工・含浸させておき、インク受容層形成用塗液を塗工する、または、（２）インク受容層形成用塗液に架橋剤を配合しておき塗工する、または、（３）架橋剤を活性化する物質を支持体表面に塗工・含浸し、この上に、架橋剤を不活性な状態で配合したインク受容層形成用塗液を塗工する、または、（４）インク受容層形成用塗液を塗工後、架橋剤を塗工する等の方法により製造される。中でも、（２）架橋剤または（３）架橋剤を活性化する物質を予め塗工しておくことにより、増粘またはゲル化を均一に起こすことができるため好ましい。また、（３）架橋剤を活性化して増粘またはゲル化する方法は、インク受容層中に架橋剤が過剰に存在することを防げるため、塗工層が固く脆くなるおそれが少なく、折り割れ等に対する悪影響が少ないため、更に好ましい。
例えば、予め塗工しておく架橋剤を活性化する物質として、アルカリ性物質を用い、インク受容層の接着剤としてポリビニルアルコール系樹脂、架橋剤としてホウ酸を使用する。塗液の状態では、ホウ酸は不活性な状態であり、架橋やゲル化は進まない。アルカリ性物質の塗工面にインク受容層用塗液を塗布すると、予め塗工したアルカリ性物質が溶解、浸透し、ホウ酸は架橋剤として活性化され、架橋やゲル化が進み、塗工層を乾燥することにより、ひび割れの無いインク受容層を形成することができる。
この方法の場合、架橋剤の量は塗工前に調整できるため、必要以上の架橋点によってインク受容層が求める以上に硬く脆くなることはなく、折り割れを防ぐことができると推察できる。なお、架橋剤を活性化する物質は、特に限定するものではないが、ホウ酸の場合、アルカリ性物質が最適である。アルカリ性物質としては、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、リン酸ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、水酸化カルシウム等のアルカリ金属やアルカリ土類金属の塩、アンモニア、ジエチルアミン、トリエチルアミン等のエチルアミン類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のエタノールアミン類等が例示される。これらはすべて、不活性な架橋剤を活性化させる効果を持つが、保存性、安全性等の観点から、エタノールアミン類が最も好ましい。
【００３８】
インク受容層形成用塗液の塗工量は、支持体が透気性支持体の場合には、インク受容層の塗工量が３〜２５ｇ／ｍ2になる量であることが好ましく、非透気性支持体の場合には、１０〜４０ｇ／ｍ2になる量であることが好ましい。塗工量が前記下限値以上であれば、充分なインク吸収性および画質を確保することができ、前記上限値以下であれば、インク受容層のひび割れを抑制できる。また、塗工量が前記範囲であれば、銀塩写真に匹敵する画質を得ることができる。
【００３９】
「オキサゾリン基含有ポリマーを含有した処理液」
本発明では、インク受容層の表面強度を高めるために、インク受容層上に、オキサゾリン基含有ポリマーを含有した処理液を塗工させるものである。
【００４０】
オキサゾリン基含有ポリマーとしては、ポリマー主鎖にオキサゾリン基が含まれた水溶性またはエマルジョンで、例えば、水溶性樹脂であれば、エポクロスＷＳ−３００、エポクロスＷＳ−７００（共に、日本触媒社製）、エマルジョンであれば、エポクロスＫ２０１０Ｅ、エポクロスＫ２０２０Ｅ（共に、日本触媒社製）等が挙げられる。オキサゾリン基含有ポリマーの配合量はインク受容層中に含まれる水分散系接着剤１００質量部に対し１〜５０質量部、より好ましくは３〜３０質量部の範囲で調節される。ここでオキサゾリン基含有ポリマーの量が少ないと、オキサゾリン基含有ポリマーとインク受容層中の水分散系接着剤である水性アクリル樹脂および水性ウレタン樹脂との架橋効果が十分に得られず、インク受容層の表面強度が弱くなり、表面が傷つきやすくなる。逆にオキサゾリン基含有ポリマーの量が多いと、インク吸収性が低下し、所望のインクジェット記録適性が得られなくなる場合がある。
【００４１】
さらに、オキサゾリン基含有ポリマーを含有した処理液には、各種分散剤、増粘剤、界面活性剤、消泡剤、着色剤、帯電防止剤、防腐剤、蛍光染料、有色顔料等の各種助剤が含まれていてもよい。
【００４２】
［塗工方法］
オキサゾリン基含有ポリマーを含有した処理液の塗工方法としては、例えば、ブレードコーター、エアナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアコーター、ロッドブレードコーター、リップコーター、ダイコーター、カーテンコーター、スライドビードコーター等が挙げられる。
好ましくは、オキサゾリン基を含有するポリマーを含有する処理液を塗工、乾燥後、巻取り、３５℃以上の状態で２４時間以上保持する。
【００４３】
「光沢層」
本発明では、光沢を高めるために、オキサゾリン基含有ポリマーを含有した処理液に、微粒子ならびに接着剤を含有してもよい。この場合、オキサゾリン基含有ポリマーを含有した処理液に、光沢発現機能が付与されるため、光沢層と呼ぶ。
【００４４】
［微粒子］
光沢層中の微粒子としては特に限定されないが、コロイダルシリカ、気相法シリカ、アルミナ酸化物は、優れた光沢が得られるので好ましい。
光沢層は、光沢発現を主目的とするため、インク定着機能は必ずしも必要とするものではないが、カチオン性の微粒子を選択することにより、定着性を高めることができる。カチオン性の微粒子としては、カチオン変性されたコロイダルシリカや気相法シリカ、またはアルミナ酸化物等が好ましい。アルミナ酸化物の中では、気相法（フュームド）アルミナ酸化物がより好ましい。
【００４５】
微粒子の形態は、コロイド状であることが好ましい。単分散体であっても凝集粒子分散体であってもよいが、高印字濃度、高光沢を得るために単分散体、もしくは凝集粒子分散体のなかでも粒子径の小さいものが主に好ましく用いられる。具体的には、平均一次粒子径３〜１００ｎｍ、平均（二次）粒子径７００ｎｍ以下の粒子から選択することが好ましい。なお、ここでいう平均（二次）粒子径は、顔料の水分散液を、濃度１％に調整し、２５℃の条件で、動的光散乱法により求めた数平均二次粒子径である。
【００４６】
［接着剤］
光沢層は、インク吸収性を阻害しない限り、水性アクリル樹脂、水性ウレタン樹脂などの前記水分散性接着剤やゼラチン、セルロース類、デンプン、ポリビニルアルコールなどの前記水溶性接着剤を適宜含有してもよい。これらのうち、オキサゾリン基含有ポリマーとの架橋効果によって得られるインク受容層の表面強度の面ならびに得られる塗膜のインク吸収性および透明性の面で、水性アクリル樹脂および水性ウレタン樹脂が特に好ましい。接着剤の配合量は微粒子１００質量部に対し１〜５０質量部、より好ましくは５〜４０質量部の範囲で調節される。
【００４７】
また、必要に応じて、前記媒染剤を含有することもできる。さらに、各種分散剤、増粘剤、界面活性剤、消泡剤、着色剤、帯電防止剤、防腐剤、蛍光染料、有色顔料等の各種助剤が含まれていてもよい。
【００４８】
光沢層の形成方法としては、例えば、インク受容層上に、微粒子、接着剤、オキサゾリン基含有ポリマーとを含有する光沢層形成用塗液を塗工する、或いはインク受容層形成用塗液と光沢層形成用塗液を同時多層塗工するとよい。
また、透気性支持体を用いている場合、光沢層形成用塗液が湿潤状態にある間に、加熱された鏡面ドラムに圧着、乾燥して得る、所謂キャスト法により仕上げることもできる。この場合、鏡面ドラムから剥離しやすくするために、光沢層形成用塗液中に各種離型剤を適宜添加してもよい。離型剤の添加量は微粒子１００質量部に対して０．５〜１０質量部程度が好ましい。
なお、支持体が非透気性支持体や低透気性支持体の場合、光沢層形成用塗液を塗工後すぐ、或いは塗工しながら鏡面ドラムに押し当て（例えば、ＷＯ０３／０３９８８１号公報に示されるようにニップする）、後工程の乾燥装置で乾燥することもできる。
【００４９】
光沢層形成用塗液の固形分塗工量は、０．１〜１０ｇ／ｍ2の範囲が好ましく、０．２〜５ｇ／ｍ2がより好ましく、０．３〜３ｇ／ｍ2がさらに好ましい。塗工量が少なすぎると、塗膜が薄くなり光による干渉色が生じやすく、一方、塗工量が多すぎると、インク吸収速度が著しく低下し、また、透明性が低下するおそれがある。
【００５０】
［その他の塗工層］
本発明は、透気性支持体のカールや搬送性などを改良する目的で裏面層を設けることが可能である。また、写真の風合いを出すために裏面層にポリエチレン被覆層を設けても良い。
【実施例】
【００５１】
以下に実施例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、本発明は勿論これらに限定されるものではない。また、例中の部および％は、特に断らない限り、それぞれ質量部および質量％のことである。
【００５２】
（支持体Ａ）
木材パルプ（ＬＢＫＰ：フリーネス＝４５０ｍｌＣＳＦ，Ｚｅ−Ｅ−Ｐ−Ｄの４段シーケンスで製造した塩素フリーパルプ）１００部に、填料（炭酸カルシウムとタルクを７：３で混合したもの）を７部、市販サイズ剤０．０４部、硫酸バンド０．４５部、澱粉１．００部、歩留向上剤少々よりなる製紙材料を使用し、長網抄紙機にて坪量１７５ｇ／ｍ2の上質紙を得た後、ドライヤー、サイズプレス、１００ｋｇ／ｃｍの線圧でスーパーカレンダー処理を施し、紙支持体とした。上記サイズプレス工程にはカルボキシル変性ポリビニルアルコールとデンプン（商品名：エースＡ、王子コーンスターチ社製）を４：１で混合溶解させたもの６．５％、外添サイズ剤としてアルキルケテンダイマー（商品名：ＳＰＫ−２８７、荒川化学工業社製）０．５％を含むサイズプレス液を使用した。得られた紙支持体の灰分は５％、厚さは２００μｍであった。
【００５３】
（支持体Ｂ）
上記支持体Ａの両面にコロナ放電処理を施した後、バンバリーミキサーで混合分散した下記ポリオレフィン樹脂組成物１を、支持体Ａのフェルト面側に、塗工量２５ｇ／ｍ2となるようにＴ型ダイを有する溶融押出し機（溶融温度３２０℃）により塗工した。また、下記ポリオレフィン樹脂組成物２を、支持体Ａのワイヤー側に、塗工量２０ｇ／ｍ2となるように上記溶融押出し機で塗工した。その後、フェルト面側を鏡面のクーリングロール、ワイヤー面側を粗面のクーリングロールで冷却固化して、平滑度（王研式、Ｊ．ＴＡＰＰＩ Ｎｏ．５）が６０００秒、不透明度（ＪＩＳ Ｐ８１３８）が９３％の樹脂被覆した支持体Ｂを得た。
【００５４】
［ポリオレフィン樹脂組成物１］
直鎖型低密度ポリエチレン（密度０．９２６ｇ／ｃｍ3、メルトインデックス２０ｇ／１０分）３５部、低密度ポリエチレン（密度０．９１９ｇ／ｃｍ3、メルトインデックス２ｇ／１０分）５０部、アナターゼ型二酸化チタン（商品名：Ａ−２２０、石原産業社製）１５部、ステアリン酸亜鉛０．１部、酸化防止剤（商品名：Ｉｒｇａｎｏｘ １０１０、チバスペシャルティケミカルズ社製）０．０３部、群青（商品名：青口群青ＮＯ．２０００、第一化成社製）０．０９部、蛍光増白剤（商品名：ＵＶＩＴＥＸ ＯＢ、チバスペシャルティケミカルズ社製）０．３部を混合して、ポリオレフィン樹脂組成物１を得た。
【００５５】
［ポリオレフィン樹脂組成物２］
高密度ポリエチレン（密度０．９５４ｇ／ｃｍ3、メルトインデックス２０ｇ／１０分）６５部、低密度ポリエチレン（密度０．９１９ｇ／ｃｍ3、メルトインデックス２ｇ／１０分）３５部を溶融混合して、ポリオレフィン樹脂組成物２を得た。
【００５６】
（シリカゾルＡ）
市販ジアリルジメチルアンモニウムクロライド（商品名：シャロールＤＣ９０２Ｐ、第一工業製薬社製）１０部に、市販気相法シリカ（日本アエロジル社製、商品名：アエロジルＡ３００、比表面積３００ｍ2／ｇ）１００部を添加し、サンドグラインダーにより分散した後、圧力式ホモジナイザーで更に分散し、平均粒子径が０．０８μｍになるまでサンドグラインダーと圧力式ホモジナイザーの分散操作を繰り返し、１８％の水分散液を調製した。
【００５７】
（シリカゾルＢ）
市販ジアリルジメチルアンモニウムクロライド（商品名：ユニセンスＣＰ−１０３、センカ社製）１０部に、市販沈降法シリカ（トクヤマ社製、商品名：ファインシールＸ４５、粒子径４μｍ）１００部を添加し、ホモミキサーで分散し、１８％の水分散液を調製した。
【００５８】
比較例１
支持体Ａ上に、下記アルカリ水溶液Ａを、メイヤーバーを用いて塗工量が１．０ｇ／ｍ2となるように塗工、乾燥後、下記インク受容層形成用塗液Ａをダイコーターで塗工量が１５ｇ／ｍ2となるように塗工、乾燥してインクジェット記録用シート１を得た。
（アルカリ水溶液Ａ）
市販ジエタノールアミン（商品名：ジエタノールアミン８０、日本触媒社製）１００部を水で希釈後、市販界面活性剤（商品名：オルフィンＥ１００４、日信化学工業社製、）０．１部を添加して１２％のアルカリ水溶液Ａを調製した。
（インク受容層形成用塗液Ａの形成）
シリカゾルＡ１００部に、市販ほう酸（商品名：ほう酸、関東化学社製）を３部、市販ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ−１３５、重合度：３５００、ケン化度：９８％、クラレ社製）１８部、市販ウレタン樹脂（商品名：スーパーフレックス６２０、第一工業製薬社製）１０部を混合し、インク受容層形成用塗液Ａとした。
【００５９】
実施例１
比較例１において、得られたインクジェット記録用シート１のインク受容層上に下記光沢層形成用塗液Ａを塗工した。そして、湿潤状態にあるうちに、塗工面を、表面温度１００℃としたクロム鍍金仕上げの鏡面ドラムに線圧２０００Ｎ／ｃｍで圧接して光沢層を形成、乾燥してインクジェット記録用シート２を得た。光沢層の厚みは２μｍであった。
（光沢層形成用塗液Ａの形成）
市販コロイダルシリカ（商品名：スノーテックスＯＬ、日産化学工業社製）１００部に市販アクリル樹脂（商品名：アクアブリッド９０３、ダイセル化学工業社製）を１５部、離型剤（商品名：ノプコートＰＥＭ−１７、サンノプコ社製）を３部加えて混合した。さらに、オキサゾリン基含有ポリマーＡ（日本触媒社製、商品名：エポクロスＷＳ３００、オキサゾリン基量７．７ｍｍｏｌ／ｇ，ｓｏｌｉｄ）を１．５部加えて、５％の光沢層形成用塗液Ａを調製した。
【００６０】
実施例２
実施例１において、光沢層形成用塗液Ａで用いたオキサゾリン基含有ポリマーＡの添加量を３部とした以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用シート３を得た。
【００６１】
実施例３
実施例１において、光沢層形成用塗液Ａで用いたオキサゾリン基含有ポリマーＡの代わりに、オキサゾリン基含有ポリマーＢ（日本触媒社製、商品名：エポクロスＷＳ７００、オキサゾリン基量４．５ｍｍｏｌ／ｇ，ｓｏｌｉｄ）とした以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用シート４を得た。
【００６２】
実施例４
実施例１において、光沢層形成用塗液Ａで用いたアクリル樹脂の代わりに、市販ウレタン樹脂（商品名：ハイドランＡＰ−４０、ＤＩＣ社製）とした以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用シート５を得た。
【００６３】
実施例５
比較例１で得られたインクジェット記録用シート１のインク受容層上に、下記オキサゾリン基含有ポリマー水溶液Ａを、メイヤーバーを用いて塗工量が０．１ｇ／ｍ2となるように塗工、乾燥してインクジェット記録用シート６を得た。
（オキサゾリン基含有ポリマー水溶液Ａ）
オキサゾリン基含有ポリマーＡ（日本触媒社製、商品名：エポクロスＷＳ３００、オキサゾリン基量７．７ｍｍｏｌ／ｇ，ｓｏｌｉｄ）１００部を水で希釈後、市販界面活性剤（商品名：オルフィンＥ１００４、日信化学工業社製、）０．１部を添加して１％のオキサゾリン基含有ポリマー水溶液Ａを調製した。
【００６４】
比較例２
比較例１において、インク受容層形成用塗液Ａの代わりに、下記インク受容層形成用塗液Ｂを、メイヤーバーを用いて塗工量が７ｇ／ｍ2となるように塗工、乾燥してインクジェット記録用シート７を得た。
（インク受容層形成用塗液Ｂの形成）
シリカゾルＢ１００部に、シリル変性ポリビニルアルコール（商品名：Ｒ−１１３０、クラレ社製）２０部、市販アクリル樹脂（商品名：ビニブラン２６４１、日信化学工業社製）１０部を混合し、インク受容層形成用塗液Ｂとした。
【００６５】
実施例６
比較例２で得られたインクジェット記録用シート７のインク受容層上に、実施例５と同様にオキサゾリン基含有ポリマー水溶液Ａを、メイヤーバーを用いて塗工量が０．１ｇ／ｍ2となるように塗工、乾燥してインクジェット記録用シート８を得た。
【００６６】
実施例７
実施例５において、支持体Ａの代わりに、支持体Ｂとし、インク受容層形成用塗液Ａの塗工量を１５ｇから２０ｇとした以外は、実施例５と同様にしてインクジェット記録用シート９を得た。
【００６７】
実施例８
実施例１において、得られたインクジェット記録用シート２を４０℃に設定した乾燥機に入れて、２４時間保持し、インクジェット記録用シート１０を得た。
【００６８】
比較例３
実施例１において、光沢層形成用塗液Ａで用いたオキサゾリン基含有ポリマーＡを添加せずに、実施例１と同様にしてインクジェット記録用シート１１を得た。
【００６９】
比較例４
実施例４において、光沢層形成用塗液Ａで用いたオキサゾリン基含有ポリマーＡ添加せずに、実施例４と同様にしてインクジェット記録用シート１２を得た。
【００７０】
比較例５
実施例１において、光沢層形成用塗液Ａで用いた市販アクリル樹脂の添加量を１５部から５０部に変更し、更にオキサゾリン基含有ポリマーＡを添加せずに、実施例１と同様にしてインクジェット記録用シート１３を得た。
【００７１】
（評価方法）
上述した実施例および比較例のインクジェット記録用シートにおける表面強度および７５度表面光沢度、インク吸収性、Ｃ型給紙傷を以下のように評価した。その結果を表１に示す。
【００７２】
（表面強度）
摩擦試験機（スガ試験機社製）に、市販黒画用紙（日清紡社製）、荷重２００ｇの重りをセットし、インクジェット記録用シートの表面を２０往復擦って、表面傷の程度を目視により評価した。
５：表面傷が全く見られず、良好な状態。
４：表面傷は若干見えるが、実用上問題ないレベル。
３：表面傷がやや多いが、殆ど問題にはならないレベル。
２：表面傷が全体的に見え、実用上問題のあるレベル。
１：表面傷が全体的に見え、脱落した塗工層が黒画用紙に付着する。実用不可。
【００７３】
（７５度表面光沢度）
ＪＩＳ−Ｐ８１４２に記載の方法により、インクジェット記録用シートのインク受容層表面の７５度光沢度を測定した。
【００７４】
（インク吸収性）
インクジェットプリンターＰＩＸＵＳ ｉＰ４３００（キヤノン社製）により、グリーンベタ印字を行い、ベタ印字部のインク吸収の程度を目視により評価した。印字モードは、光沢紙、きれいモード、インクカートリッジとしては、キヤノン社製ＢＣＩ−７Ｂｋ、ＢＣＩ−７Ｃ、ＢＣＩ−７Ｍ、ＢＣＩ−７ＹおよびＢＣＩ−３ｅＢｋを用いた。
５：ベタ印字部にムラが見られず、良好な状態。
４：ベタ印字部に若干ムラが見られるが、実用上問題ないレベル。
３：ベタ印字部にムラがやや多いが、殆ど問題にはならないレベル。
２：ベタ印字部にムラが多く、実用上問題のあるレベル。
１：ベタ印字部にムラが非常に多く見られ、実用上問題のあるレベル。
【００７５】
（Ｃ型給紙傷）
インクジェット記録用シートをインクジェットプリンターＰＩＸＵＳ ｉＰ４３００下部の給紙トレイに印刷面を下向きにセットし、プリンター内部で記録体を回転させて印刷面を上向きにしてから印刷する給紙方法（Ｃ型給紙）により、記録体全面に、ブラックベタ印字を行った後、印字部表面の傷を目視で観察した。
５：表面傷が全く見られず、良好な状態。
４：表面傷は若干見えるが、実用上問題ないレベル。
３：表面傷がやや多いが、殆ど問題にはならないレベル。
２：表面傷が多く、実用上問題のあるレベル。
１：表面傷が非常に多く、実用上問題のあるレベル。
【００７６】
【表１】
【００７７】
表１の結果からも明らかなように、本発明によって、得られたインクジェット記録用シートは、光沢性、インク吸収性が良好な上に、表面強度ならびにＣ型給紙傷が優れていた。
【産業上の利用可能性】
【００７８】
本発明は、インク受容層上にオキサゾリン基含有ポリマーを含有する処理液を塗工することにより、オキサゾリン基含有ポリマーと水性アクリル樹脂または水性ウレタン樹脂との間に緩やかな架橋効果が発生し、インクジェット記録用シートの光沢性、インク吸収性が良好な上に、表面強度ならびにＣ型給紙傷が優れたインクジェット記録用シートの製造方法を提供するものであり、本発明により製造されたインクジェット記録用シートは、断裁、印刷、包装等の２次加工時の取り扱いの際に発生しやすい、インク受容層表面の傷を抑えるとともに、Ｃ型給紙傷の発生を抑えることが出来る。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に、少なくとも1層の顔料を主成分とするインク受容層を有するインクジェット記録用シートの製造方法において、インク受容層上に少なくともオキサゾリン基を含有するポリマーを含有する処理液を塗工することを特徴とするインクジェット記録用シートの製造方法。
【請求項２】
オキサゾリン基を含有するポリマーを含有する処理液中、或いはインク受容層中に、水性アクリル樹脂、水性ウレタン樹脂を少なくとも１種以上含有する請求項１記載のインクジェット記録用シートの製造方法。
【請求項３】
オキサゾリン基を含有するポリマーを含有する処理液を塗工、乾燥後、巻取り、３５℃以上の状態で２４時間以上保持することを特徴とするインクジェット記録用シートの製造方法。
【請求項４】
オキサゾリン基を含有するポリマーを含有する処理液にコロイダルシリカを含有する請求項１〜３のいずれか一項に記載のインクジェット記録用シートの製造方法。
【請求項５】
処理液を塗工した後、キャスト仕上げを施す請求項４記載のインクジェット記録用シートの製造方法。
【請求項１】
支持体上に、少なくとも1層の顔料を主成分とするインク受容層を有するインクジェット記録用シートの製造方法において、インク受容層上に少なくともオキサゾリン基を含有するポリマーを含有する処理液を塗工することを特徴とするインクジェット記録用シートの製造方法。
【請求項２】
オキサゾリン基を含有するポリマーを含有する処理液中、或いはインク受容層中に、水性アクリル樹脂、水性ウレタン樹脂を少なくとも１種以上含有する請求項１記載のインクジェット記録用シートの製造方法。
【請求項３】
オキサゾリン基を含有するポリマーを含有する処理液を塗工、乾燥後、巻取り、３５℃以上の状態で２４時間以上保持することを特徴とするインクジェット記録用シートの製造方法。
【請求項４】
オキサゾリン基を含有するポリマーを含有する処理液にコロイダルシリカを含有する請求項１〜３のいずれか一項に記載のインクジェット記録用シートの製造方法。
【請求項５】
処理液を塗工した後、キャスト仕上げを施す請求項４記載のインクジェット記録用シートの製造方法。
【公開番号】特開２０１２−１２６０８５（Ｐ２０１２−１２６０８５Ａ）
【公開日】平成２４年７月５日（２０１２．７．５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−２８１６５２（Ｐ２０１０−２８１６５２）
【出願日】平成２２年１２月１７日（２０１０．１２．１７）
【出願人】（０００１２２２９８）王子製紙株式会社 (2,055)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年７月５日（２０１２．７．５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１２月１７日（２０１０．１２．１７）
【出願人】（０００１２２２９８）王子製紙株式会社 (2,055)
【Ｆターム（参考）】
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