インクジェット記録用プライマー
【課題】種々の非吸収性被記録媒体上にインクジェットインクにより形成した画像の定着性を向上させることができ、かつ、高品質の画像を実現し得る、それ自体も被記録媒体上にインクジェット方式により塗設されるプライマーインクを提供すること
【解決手段】Ｎ−ビニルラクタム化合物、アクリルアミド系化合物およびＮ−ビニルアミド化合物からなる群から選択される少なくとも１種の密着促進成分、ならびに２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレートを含有し、プライマーインクの表面張力が２５〜３１ｍＮ／ｍであり、粘度が５０ｍＰａ・ｓ以下であるプライマーインク。
【解決手段】Ｎ−ビニルラクタム化合物、アクリルアミド系化合物およびＮ−ビニルアミド化合物からなる群から選択される少なくとも１種の密着促進成分、ならびに２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレートを含有し、プライマーインクの表面張力が２５〜３１ｍＮ／ｍであり、粘度が５０ｍＰａ・ｓ以下であるプライマーインク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はプライマーに関し、さらに詳しくは、インクジェット方式により塗設されるインクジェット記録用のプライマーインクに関する。
【背景技術】
【０００２】
インク吐出口からインクを液滴で吐出するインクジェット方式は、小型で安価であり、被記録媒体に非接触で画像形成が可能である等の理由から多くのプリンターに用いられている。
【０００３】
最近では、家庭用またはオフィス用の写真印刷や文書印刷に留まらず、広告、ポスター、および装飾等の用途でインクジェットプリンターを用いた商業用印刷や産業用印刷が行なわれている。これに伴って、商業用印刷や産業用印刷に適するインクジェットインクおよびインクジェットインク記録印刷物として使用し得るよう、従来の家庭用またはオフィス用のインクジェットインクおよびインクジェット記録印刷物に対して、（１）形成した画像品質が高いこと、および（２）プラスチックなどの非吸収性の被記録媒体を含む種々の被記録媒体に印刷可能なこと、が強く求められている。
【０００４】
従来、家庭用またはオフィス用の印刷に用いるインクジェットインクおよび記録装置、ならびに方法（以下、インク、装置および方法を含めてインクジェットインク等と略する）の多くは、写真プリントまたは文書印刷を意図して開発されてきた。このため、従来のインクジェットインク等では、非吸収性の被記録媒体に記録を行う場合、打滴後の液滴の乾燥や被記録媒体への浸透に時間がかかると画像に滲みが生じやすく、また、被記録媒体上で隣接するインク液滴間で混合が生じ、鮮鋭な画像形成が妨げられるなどの問題がある。さらに、非吸収性の被記録媒体上に画像を形成した場合、被記録媒体から剥がれやすく擦過性に劣るなど、画像の定着性が良好でないという実用上の問題点がある。また、高速印刷に適用した場合には、打滴された後、隣接する液滴が合一して液滴移動するために、着弾した位置からずれ、細線を描く場合には線幅が不均一となり、また着色面を描く場合には色ムラ等が発生するなど、打滴干渉により色ムラ等が発生するという問題がある。
なお、以下、本明細書においては、擦過性や剥れやすさなどの特性を「定着性」と称し、色ムラや線幅の不均一など画像品質に関わる特性を「描画性」と称する。
【０００５】
上記課題を解決する方法としてはこれまでに、例えば、インク自体の成分や構成を改良する技術（例えば、特許文献１）や、インクジェット記録装置や方法を改良する技術（例えば、特許文献２）など、様々な技術が提案されてきている。しかしながら、上記文献に開示された技術により、特に、商業用や産業用の印刷物において重要となる非吸収性の被記録媒体に記録した画像の定着性についての課題を十分に解決することができなかった。一方、特許文献３は、定着性の課題を解決するためにプライマーを採用し、記録方法としてプライマーを半硬化させてシングルパスで実施することを開示している。また、インクやプライマーの成分、およびそれらの好ましい物性ならびに両者の関係についても記載または示唆している。これは定着性の問題を総合的な面から解決しようとしたものである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特表２００３−５３１２２３号公報
【特許文献２】特開２００５−０９６２５４号公報
【特許文献３】特開２００９−０８３２６７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献３では用いられていないＰＥＴ以外の非吸収性の被記録媒体（例えばアクリル製のシート）上に、特許文献３に記載された化合物を用いてプライマーを形成し、その上に形成した画像は、爪で軽く擦っただけで直ぐに剥れてしまい、描画性を評価する段階に到らなかった。すなわち、非吸収性の被記録媒体に形成した画像の定着性と描画性は、未だ十分に満足のいくものではない。
【０００８】
したがって、本発明の課題は、種々の非吸収性被記録媒体上にインクジェットインクにより形成した画像の定着性を向上させることができ、かつ、高品質の画像を実現し得る、それ自体も被記録媒体上にインクジェット方式により塗設されるプライマーインクを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
非吸収性の被記録媒体にインクジェットインクを用いて画像を形成する場合に、プライマー（下塗り）を付与することは画像の定着性を改善するために有効であり、プライマーに使用される物質は過去多くの文献で取り上げられてきている。しかしながら、上記特許文献３に代表されるように、従来の文献においては、プライマーに使用可能な物質は一般的に記載されているにすぎず、また、プライマー自体をインクジェット方式で塗設するという発想はなかった。さらに、プライマーを構成する物質は、機能的に分類した場合（１）被記録媒体との密着力を確保すること、（２）画像形成用インクの印刷画像と親和力を有すること、および（３）塗膜硬化性を有すること、のすべてを満足するよう構成される必要がある。
本発明者らは、種々の非吸収性被記録媒体上にインクジェットインクにより画像を形成する場合に、Ｎ−ビニルラクタム化合物、アクリルアミド系化合物およびＮ−ビニルアミド化合物からなる群から選択される少なくとも１種の密着促進成分を含有し、かつ、重合性化合物として２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレートを含有するプライマーインクが、画像の定着性および描画性を向上し得ることを見出し、本発明に至った。
【００１０】
すなわち、本発明の対象およびその好ましい態様は、以下の通りである。
［１］重合性化合物および重合開始剤を含有するプライマーインクであって、Ｎ−ビニルラクタム化合物、アクリルアミド系化合物およびＮ−ビニルアミド化合物からなる群から選択される少なくとも１種の密着促進成分、ならびに２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレートを含有し、プライマーインクの表面張力が２５〜３１ｍＮ／ｍであり、粘度が５０ｍＰａ・ｓ以下であるプライマーインク。
［２］ゲル化防止剤および表面調整剤をさらに含有する前記［１］に記載のプライマーインク。
［３］表面張力が２５〜３２ｍＮ／ｍ である画像形成用インク組成物のためのプライマーとして用いる前記［１］または［２］に記載のプライマーインク。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、非吸収性の被記録媒体に対する定着性が良好であり、かつ高画質である、インクジェットインクにより形成された印刷物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のプライマーインクは、Ｎ−ビニルラクタム化合物、アクリルアミド系化合物およびＮ−ビニルアミド化合物からなる群から選択される少なくとも１種の密着促進成分を含有する。
本発明のプライマーインクに含有し得るＮ−ビニルラクタム化合物としては、例えば、Ｎ−２−ビニルピロリドンおよびＮ−ビニルカプロラクタム等が挙げられる。また、アクリルアミド系化合物としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミドおよび（メタ）アクリロイルモルフォリン等が挙げられる。Ｎ−ビニルアミド化合物としては、Ｎ−ビニルホルムアミドおよびＮ−ビニルアセトアミド等が挙げられる。
特に、本発明のプライマーインクにおける密着促進成分としては、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−２−ビニルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、アクリロイルモルフォリン、およびＮ−ビニルホルムアミドを用いることが好ましい。これらは、単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
なお、本明細書において、「（メタ）アクリルアミド」とは、「アクリルアミド」または「メタクリルアミド」を表し、後述する「（メタ）アクリレート」や「（メタ）アクリロイルオキシ」等の表記も同様の意味を有する。
【００１３】
本発明のプライマーインクは、Ｎ−ビニルラクタム化合物、アクリルアミド系化合物およびＮ−ビニルアミド化合物からなる群から選択される少なくとも１種の密着促進成分を、プライマーインク１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上６０質量部以下の量、より好ましくは１０質量部以上５０質量部以下の量で含有する。
【００１４】
本発明のプライマーインクは、重合性化合物を含有する。本発明における重合性化合物は、重合開始剤等から発生するラジカルなどの開始種により重合または架橋し、これらを含有する組成物を硬化させる機能を有する化合物である。
具体的には、例えば、少なくとも１個のエチレン性不飽和二重結合を有する付加重合性化合物、マレイミド基を側鎖に有する高分子化合物、芳香核に隣接した光二量化可能な不飽和二重結合を有するシンナミル基、シンナミリデン基やカルコン基等を側鎖に有する高分子化合物などが挙げられる。中でも、重合開始剤から発生する活性ラジカルにより重合するラジカル重合性化合物が好ましい。
【００１５】
〔ラジカル重合性化合物〕
本発明のプライマーインクに含有し得るラジカル重合性化合物としては、特にラジカル重合開始剤から発生する開始種により重合または架橋反応するラジカル重合性のモノマーを用いることが好ましい。さらに、ラジカル重合性モノマーとしては、少なくとも１個のエチレン性不飽和二重結合を有する付加重合性化合物がより好ましく、少なくとも１個の末端エチレン性不飽和結合を有する化合物から選択される化合物であることが特に好ましい。例えば、（メタ）アクリレート類、芳香族ビニル類、ビニルエーテル類および内部二重結合を有する化合物（マレイン酸など）等が挙げられる。また、これらの化合物の化学的形態としては、モノマー、プレポリマー（すなわち２量体、３量体およびオリゴマー）およびそれらの共重合体、ならびにそれらの混合物が含まれる。
【００１６】
具体的には、例えば、単官能（メタ）アクリレート化合物として、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−オクチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、４−ｎ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルジグリコール（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２−クロロエチル（メタ）アクリレート、４−ブロモブチル（メタ）アクリレート、シアノエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ブトシキメチル（メタ）アクリレート、３−メトキシブチル（メタ）アクリレート、アルコキシメチル（メタ）アクリレート、アルコキシエチル（メタ）アクリレート、２−（２−メトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、２−（２−ブトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、２，２，２−トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロデシル（メタ）アクリレート、４−ブチルフェニル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、２，４，５−テトラメチルフェニル（メタ）アクリレート、４−クロロフェニル（メタ）アクリレート、フェノキシメチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、グリシジロキシブチル（メタ）アクリレート、グリシジロキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジロキシプロピル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、トリメトキシシリルプロピル（メタ）アクリレート、トリメチルシリルプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレンオキシドモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、オリゴエチレンオキシドモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレンオキシド（メタ）アクリレート、オリゴエチレンオキシド（メタ）アクリレート、オリゴエチレンオキシドモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレンオキシドモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレンオキシドモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、オリゴプロピレンオキシドモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、２−メタクリロイロキシチルコハク酸、２−メタクリロイロキシヘキサヒドロフタル酸、２−メタクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート、ブトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、トリフロロエチル（メタ）アクリレート、パーフロロオクチルエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート（２−ＨＰＡ）、ＥＯ変性フェノール（メタ）アクリレート、ＥＯ変性クレゾール（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ノニルフェノール（メタ）アクリレート、ＰＯ変性ノニルフェノール（メタ）アクリレート、およびＥＯ変性−２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００１７】
二官能の（メタ）アクリレートの具体例として、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、２，４−ジメチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、ブチルエチルプロパンジオール（メタ）アクリレート、エトキシ化シクロヘキサンメタノールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングルコールジ（メタ）アクリレート、オリゴエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、２−エチル−２−ブチル−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦポリエトキシジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、オリゴプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、２−エチル−２−ブチルプロパンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００１８】
三官能の（メタ）アクリレートの具体例として、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンのアルキレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリス（（メタ）アクリロイルオキシプロピル）エーテル、イソシアヌル酸アルキレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、プロピオン酸ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリス（（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ヒドロキシピバルアルデヒド変性ジメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ソルビトールトリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化グリセリントリアクリレート等を挙げることができる。
【００１９】
四官能の（メタ）アクリレートの具体例として、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ソルビトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、プロピオン酸ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【００２０】
五官能の（メタ）アクリレートの具体例として、ソルビトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【００２１】
六官能の（メタ）アクリレートの具体例として、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ソルビトールヘキサ（メタ）アクリレート、フォスファゼンのアルキレンオキサイド変性ヘキサ（メタ）アクリレート、カプトラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【００２２】
芳香族ビニル類の具体例としては、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、クロルメチルスチレン、メトキシスチレン、アセトキシスチレン、クロルスチレン、ジクロルスチレン、ブロムスチレン、ビニル安息香酸メチルエステル、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、３−エチルスチレン、４−エチルスチレン、３−プロピルスチレン、４−プロピルスチレン、３−ブチルスチレン、４−ブチルスチレン、３−ヘキシルスチレン、４−ヘキシルスチレン、３―オクチルスチレン、４−オクチルスチレン、３−（２−エチルヘキシル）スチレン、４−（２−エチルヘキシル）スチレン、アリルスチレン、イソプロペニルスチレン、ブテニルスチレン、オクテニルスチレン、４−ｔ−ブトキシカルボニルスチレン、４−メトキシスチレン、４−ｔ−ブトキシスチレン等が挙げられる。
【００２３】
ビニルエーテル類の具体例としては、単官能ビニルエーテルの例として、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、ｔ−ブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、ｎ−ノニルビニルエーテル、ラウリルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、シクロヘキシルメチルビニルエーテル、４−メチルシクロヘキシルメチルビニルエーテル、ベンジルビニルエーテル、ジシクロペンテニルビニルエーテル、２−ジシクロペンテノキシエチルビニルエーテル、メトキシエチルビニルエーテル、エトキシエチルビニルエーテル、ブトキシエチルビニルエーテル、メトキシエトキシエチルビニルエーテル、エトキシエトキシエチルビニルエーテル、メトキシポリエチレングリコールビニルエーテル、テトラヒドロフルフリルビニルエーテル、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、２−ヒドロキシプロピルビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、４−ヒドロキシメチルシクロヘキシルメチルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、ポリエチレングリコールビニルエーテル、クロルエチルビニルエーテル、クロルブチルビニルエーテル、クロルエトキシエチルビニルエーテル、フェニルエチルビニルエーテル、フェノキシポリエチレングリコールビニルエーテル等が挙げられる。
【００２４】
また、多官能ビニルエーテルの例として、エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、ポリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ブチレングリコールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、ビスフェノールＡアルキレンオキサイドジビニルエーテル、ビスフェノールＦアルキレンオキサイドジビニルエーテルなどのジビニルエーテル類；トリメチロールエタントリビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル、ジトリメチロールプロパンテトラビニルエーテル、グリセリントリビニルエーテル、ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、ジペンタエリスリトールペンタビニルエーテル、ジペンタエリスリトールヘキサビニルエーテル、エチレンオキサイド付加トリメチロールプロパントリビニルエーテル、プロピレンオキサイド付加トリメチロールプロパントリビニルエーテル、エチレンオキサイド付加ジトリメチロールプロパンテトラビニルエーテル、プロピレンオキサイド付加ジトリメチロールプロパンテトラビニルエーテル、エチレンオキサイド付加ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、プロピレンオキサイド付加ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、エチレンオキサイド付加ジペンタエリスリトールヘキサビニルエーテル、プロピレンオキサイド付加ジペンタエリスリトールヘキサビニルエーテルなどの多官能ビニルエーテル類等が挙げられる。
ビニルエーテル化合物としては、ジ又はトリビニルエーテル化合物が、硬化性、被記録媒体との密着性、形成された画像の表面硬度などの観点から好ましく、特にジビニルエーテル化合物が好ましい。
【００２５】
上記以外に、本発明におけるラジカル重合性モノマーとしては、さらに、ビニルエステル類［酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニルなど］、アリルエステル類［酢酸アリルなど］、ハロゲン含有単量体［塩化ビニリデン、塩化ビニルなど］、シアン化ビニル［（メタ）アクリロニトリルなど］、オレフィン類［エチレン、プロピレンなど］などが挙げられる。
【００２６】
本発明のプライマーインクは、上記に例示されるような重合性化合物を、単独でまたは２種以上組み合わせて含有し得るが、本発明のプライマーインクは、重合性化合物として２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレートを含有する。
本発明のプライマーインクにおける２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレートの含有量は、プライマーインク１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上７０質量部以下であり、より好ましくは１０質量部以上６０質量部以下である。
【００２７】
本発明のプライマーインクを構成する重合性化合物は、ラジカル重合性モノマーであることが好ましく、単官能のラジカル重合性モノマーと二官能以上の多官能のラジカル重合性モノマーを組み合わせて用いることが好ましい。特に、本発明のプライマーインクにおいては、単官能の重合性モノマーを相対的に多く用いることにより、優れた定着性を確保し得る。具体的には、単官能重合性モノマーと多官能重合性モノマーの混合比が、質量比（単官能重合性モノマー：多官能重合性モノマー）で１０：０〜８：２であることが好ましく、１０：０〜９：１であることがより好ましい。単官能重合性モノマーと多官能重合性モノマーの混合比が上記数値の範囲内であると、適度な硬化速度および粘度を有するプライマーインクを得ることができる。
【００２８】
〔カチオン重合性化合物〕
さらに、重合性化合物としてカチオン重合性化合物を用いることもできる。カチオン重合性化合物としては、何らかのエネルギー付与によりカチオン重合反応が開始され、これを含有する組成物を硬化させる機能を有する化合物であれば特に制限されず、モノマー、オリゴマーまたはポリマーのいずれの形態であってもよい。特に、カチオン重合開始剤から発生する開始種により重合する、光カチオン重合性化合物として知られる公知のカチオン重合性化合物を使用することができる。また、カチオン重合性化合物は単官能化合物または多官能化合物のいずれであってもよい。
【００２９】
本発明のプライマーインクに含有し得るカチオン重合性化合物としては、例えば、特開平６−９７１４号、特開２００１−３１８９２号、同２００１−４００６８号、同２００１−５５５０７号、同２００１−３１０９３８号、同２００１−３１０９３７号、同２００１−２２０５２６号および同２００３−３４１２１７号などの各公報に記載されているエポキシ化合物、ビニルエーテル化合物およびオキセタン化合物等が挙げられる。カチオン性重合性化合物は、１種のみを用いても、２種以上を併用してもよい。
【００３０】
本発明のプライマーインクに含有し得るカチオン重合性化合物としては、硬化性および耐擦過性の観点から、オキシラン環含有化合物およびオキセタン環含有化合物が好ましく、オキシラン環含有化合物とオキセタン環含有化合物の両方を含有することがより好ましい。
ここで、本明細書において、オキシラン環含有化合物（以下、「オキシラン化合物」と称する場合がある）とは、分子内に、少なくとも１つのオキシラン環（オキシラニル基、エポキシ基）を含む化合物をいう。また、オキセタン環含有化合物（以下、「オキセタン化合物」と称する場合がある）とは、分子内に少なくとも１つのオキセタン環（オキセタニル基）を含む化合物をいう。
【００３１】
オキシラン化合物は、エポキシ樹脂として通常用いられているものの中から適宜選択することができ、例えば、従来公知の芳香族エポキシ樹脂、脂環族エポキシ樹脂および脂肪族エポキシ樹脂等を用いることができる。これらは、モノマー、オリゴマーまたはポリマーのいずれであってもよい。
【００３２】
単官能エポキシ化合物としては、例えば、フェニルグリシジルエーテル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、１，２−ブチレンオキサイド、１，３−ブタジエンモノオキサイド、１，２−エポキシドデカン、エピクロロヒドリン、１，２−エポキシデカン、スチレンオキサイド、シクロヘキセンオキサイド、３−メタクリロイルオキシメチルシクロヘキセンオキサイド、３−アクリロイルオキシメチルシクロヘキセンオキサイド、３−ビニルシクロヘキセンオキサイド等が挙げられる。
【００３３】
また、多官能エポキシ化合物の例としては、例えば、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、臭素化ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、臭素化ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、臭素化ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、エポキシノボラック樹脂、水添ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）−７，８−エポキシ−１，３−ジオキサスピロ［５．５］ウンデカン、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、ビニルシクロヘキセンオキサイド、４−ビニルエポキシシクロヘキサン、ビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル）アジペート、３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシル−３’，４’−エポキシ−６’−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、メチレンビス（３，４−エポキシシクロヘキサン）、ジシクロペンタジエンジエポキシド、エチレングリコールのジ（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）エーテル、エチレンビス（３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート）、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジオクチル、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジ−２−エチルヘキシル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル類、１，１３−テトラデカジエンジオキサイド、リモネンジオキサイド、１，２，７，８−ジエポキシオクタン、１，２，５，６−ジエポキシシクロオクタン等が挙げられる。中でも、芳香族エポキシドおよび脂環式エポキシドが、硬化速度に優れるという観点から好ましく、特に脂環式エポキシドが好ましい。
【００３４】
ビニルエーテル化合物としては、ラジカル重合性化合物において例示したような単官能および多官能ビニルエーテル化合物が挙げられる。
【００３５】
オキセタン化合物としては、その構造内にオキセタン環を１〜４個有する化合物が好ましい。このような化合物を使用することで、プライマーインクの粘度をハンドリング性の良好な範囲に維持することが容易となり、また、硬化後の画像形成インクと被記録媒体との高い密着性を得ることができる。特に、プライマーインクの粘度と粘着性の観点から、オキセタン環を１〜２個有する化合物を使用することがより好ましい。
【００３６】
具体的には、単官能オキセタン化合物として、例えば、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、３−（メタ）アリルオキシメチル−３−エチルオキセタン、（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチルベンゼン、４−フルオロ−［１−（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル［ベンゼン、４−メトキシ−［１−（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］ベンゼン、［１−（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）エチル］フェニルエーテル、イソブトキシメチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、イソボルニルオキシエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、イソボルニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、２−エチルヘキシル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、エチルジエチレングリコール（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジシクロペンタジエン（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジシクロペンテニルオキシエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジシクロペンテニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、テトラヒドロフルフリル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、テトラブロモフェニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、２−テトラブロモフェノキシエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、トリブロモフェニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、２−トリブロモフェノキシエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、２−ヒドロキシエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、２−ヒドロキシプロピル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ブトキシエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ペンタクロロフェニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ペンタブロモフェニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ボルニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル等が挙げられる。
【００３７】
また、多官能オキセタン化合物として、例えば、３，７−ビス（３−オキセタニル）−５−オキサ−ノナン、３，３’−（１，３−（２−メチレニル）プロパンジイルビス（オキシメチレン））ビス−（３−エチルオキセタン）、１，４−ビス［（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］ベンゼン、１，２−ビス［（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］エタン、１，３−ビス［（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］プロパン、エチレングリコールビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジシクロペンテニルビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、トリエチレングリコールビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、テトラエチレングリコールビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、トリシクロデカンジイルジメチレン（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、トリメチロールプロパントリス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、１，４−ビス（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）ブタン、１，６−ビス（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）ヘキサン、ペンタエリスリトールトリス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ペンタエリスリトールテトラキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ポリエチレングリコールビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジペンタエリスリトールペンタキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジペンタエリスリトールテトラキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールペンタキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジトリメチロールプロパンテトラキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、エチレンオキサイド（ＥＯ）変性ビスフェノールＡビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、プロピレンオキサイド（ＰＯ）変性ビスフェノールＡビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ＥＯ変性水添ビスフェノールＡビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ＰＯ変性水添ビスフェノールＡビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ＥＯ変性ビスフェノールＦ（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル等が挙げられる。このようなオキセタン化合物については、前記特開２００３−３４１２１７公報、段落［００２１］〜［００８４］に詳細に記載され、本発明のプライマーインクにも好適に使用し得る。
【００３８】
本発明のプライマーインクがカチオン重合性化合物を含有する場合、その含有量は、プライマーインクの固形分に対して、好ましくは５０〜９５質量％、より好ましくは６０〜９２質量％の範囲である。
【００３９】
本発明のプライマーインクにおける重合性化合物の含有量は、プライマーインクの固形分に対して、５０〜９９．６質量％であることが好ましく、６０〜９９．０質量％であることがより好ましい。
【００４０】
〔重合開始剤〕
本発明のプライマーインクは、重合開始剤を含有する。本発明における重合開始剤は、活性光、熱、あるいはその両方のエネルギーの付与によりラジカルなどの開始種を発生し、上述した重合性化合物の重合反応または架橋反応を開始、促進させる化合物である。本発明において、重合開始剤は、熱または活性放射線によって重合反応または架橋反応を開始させるものが好ましく、活性放射線によって重合反応または架橋反応を開始させるものがより好ましい。プライマーインクが重合開始剤を含むことにより、被記録媒体に付与されたプライマーインクを活性放射線の照射または加熱によって硬化させることができる。
【００４１】
本発明のプライマーインクが、重合性化合物としてラジカル重合性化合物を使用する場合には、ラジカル重合を開始する重合開始剤（ラジカル重合開始剤）を含有することが好ましく、カチオン重合性化合物を含有する場合には、カチオン重合を開始する重合開始剤（カチオン重合開始剤）を含有することが好ましい。また、これらが光重合開始剤であることが特に好ましい。本発明のプライマーインクが、ラジカル重合性化合物およびラジカル重合開始剤を含むことにより、硬化反応を短時間で行うことができるため好ましい。
【００４２】
光重合開始剤としては、照射される活性光線、例えば、４００〜２００ｎｍの紫外線、遠紫外線、ｇ線、ｈ線、ｉ線、ＫｒＦエキシマレーザー光、ＡｒＦエキシマレーザー光、電子線、Ｘ線、分子線、ＬＥＤ光線又はイオンビームなどに感度を有する公知の光重合開始剤を適宜選択して使用することができる。
【００４３】
本発明のプライマーインクに使用し得る光重合開始剤としては、（ａ）芳香族ケトン類、（ｂ）芳香族オニウム塩、（ｃ）有機過酸化物、（ｄ）ヘキサアリールビイミダゾール化合物、（ｅ）ケトオキシムエステル化合物、（ｆ）ボレート化合物、（ｇ）アジニウム化合物、（ｈ）メタロセン化合物、（ｉ）活性エステル化合物、および（ｊ）炭素ハロゲン結合を有する化合物等が挙げられる。
【００４４】
（ａ）芳香族ケトン類としては、例えば、ベンゾフェノン骨格あるいはチオキサントン骨格を有する化合物、α−チオベンゾフェノン化合物、ベンゾインエーテル化合物、α−置換ベンゾイン化合物、ベンゾイン誘導体、アロイルホスホン酸エステル、ジアルコキシベンゾフェノン、ベンゾインエーテル類、α−アミノベンゾフェノン類、ｐ−ジ（ジメチルアミノベンゾイル）ベンゼン、チオ置換芳香族ケトン、アシルホスフィンオキサイド、アシルホスフィン、チオキサントン類およびクマリン類等を挙げることができる。
【００４５】
（ｂ）芳香族オニウム塩としては、周期律表の第Ｖ、ＶＩおよびＶＩＩ族の元素、具体的にはＮ、Ｐ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅ、またはＩの芳香族オニウム塩が挙げられる。ヨードニウム塩類、スルホニウム塩類、ジアゾニウム塩類（置換基を有してもよいベンゼンジアゾニウム等）、ジアゾニウム塩樹脂類（ジアゾジフェニルアミンのホルムアルデヒド樹脂等）、およびＮ−アルコキシピリジニウム塩類等が好適に使用される。これらは、活性種としてラジカルや酸を生成する。
【００４６】
（ｃ）有機過酸化物としては、分子中に酸素−酸素結合を１個以上有する有機化合物が挙げられる。
【００４７】
（ｄ）ヘキサアリールビイミダゾール化合物としては、ロフィンダイマー類が挙げられる。
【００４８】
（ｅ）ケトオキシムエステル化合物としては、３−ベンゾイロキシイミノブタン−２−オン、３−アセトキシイミノブタン−２−オン、３−プロピオニルオキシイミノブタン−２−オン、２−アセトキシイミノペンタン−３−オン、２−アセトキシイミノ−１−フェニルプロパン−１−オン、２−ベンゾイロキシイミノ−１−フェニルプロパン−１−オン、３−ｐ−トルエンスルホニルオキシイミノブタン−２−オン、２−エトキシカルボニルオキシイミノ−１−フェニルプロパン−１−オン等が挙げられる。
【００４９】
（ｆ）ボレート化合物の例としては米国特許３，５６７，４５３号、同４，３４３，８９１号、ヨーロッパ特許１０９，７７２号および同１０９，７７３号に記載されている化合物が挙げられる。
（ｇ）アジニウム化合物の例としては、特開昭６３−１３８３４５号、特開昭６３−１４２３４５号、特開昭６３−１４２３４６号、特開昭６３−１４３５３７号および特公昭４６−４２３６３号各公報記載のＮ−Ｏ結合を有する化合物群を挙げることができる。
（ｈ）メタロセン化合物の例としては、チタノセン化合物および鉄−アレーン錯体を挙げることができる。
【００５０】
（ｉ）活性エステル化合物の例としては、ニトロベンズルエステル化合物、イミノスルホネート化合物等が挙げられる。
（ｊ）炭素ハロゲン結合を有する化合物の好ましい例としては、たとえば、若林ら著、Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊａｐａｎ，４２，２９２４（１９６９）に記載の化合物等を挙げることができる。 また、Ｆ．Ｃ．Ｓｃｈａｅｆｅｒ等によるＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２９、１５２７（１９６４）記載の化合物を挙げることができる。
【００５１】
上記光重合開始剤の中でも、本発明のプライマーインクに使用し得るラジカル重合開始剤としては、硬化性の観点から、（ａ）芳香族ケトン類が好ましく、ベンゾフェノン骨格あるいはチオキサントン骨格を有する化合物がより好ましく、α−アミノアルキルフェノン化合物およびアシルホスフィンオキサイド化合物が特に好ましい。一方、カチオン重合開始剤としては、硬化性の観点から、（ｂ）芳香族オニウム塩が好ましく、ヨードニウム塩およびスルホニウム塩がより好ましく、ヨードニウムのＰＦ６塩、およびスルホニウム塩のＰＦ６塩が特に好ましい。
これらの重合開始剤は、単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。また、本発明の効果を損なわない限りにおいて、感度向上の目的で公知の増感剤と併用することもできる。
【００５２】
本発明のプライマーインクにおける重合開始剤の含有量は、プライマーインクの固形分に対して、好ましくは０．１〜２０質量％であり、より好ましくは０．５〜１０質量％である。
また、重合開始剤と重合性化合物との含有比は、質量比（重合開始剤：重合性化合物）で、０．５：１００〜３０：１００であることが好ましく、１：１００〜１５：１００であることがより好ましい。
【００５３】
〔着色材〕
本発明のプライマーインクは、印刷画像の性質によって再現性がより優れる場合は、着色材を含有してもよいが、高画質の印刷物を得る目的から、その上の画像形成用インクの描画性に影響を与えない透明であることが好ましい。
【００５４】
着色材をプライマーインクに配合する場合、着色材としては、後述する画像形成用インクに用いられる着色材を使用し得るが、特に白色の着色材を好適に使用し得る。また、着色材を配合する場合には、分散剤（例えば、後述する画像形成用インクにおいて使用し得るもの）を添加することが好ましい。
本発明のプライマーインクが着色材を含有する場合、その含有量は、プライマーインクの総質量に対して、０．１〜３０質量％であることが好ましく、０．５〜２０質量％であることがより好ましい。
【００５５】
〔表面調整剤〕
被記録媒体に対する濡れ性を向上させ、ハジキを防止するために、本発明のプライマーインクは表面調整剤を含有することが好ましい。
本発明において使用し得る表面調整剤の具体例としては、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類および脂肪酸塩類等のアニオン性表面調整剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチレングリコール類およびポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性表面調整剤、アルキルアミン塩類および第４級アンモニウム塩類等のカチオン性表面調整剤、シリコン系表面調整剤ならびにフッ素系表面調整剤などが挙げられる。
【００５６】
本発明のプライマーインクに含まれる表面調整剤の含有量は、その使用目的により適宜選択されるが、一般的には、プライマーインクの総質量に対して、０．０００１〜１質量％であることが好ましい。上記の範囲内で必要に応じて表面調整剤の添加量を調節することにより、プライマーインクの表面張力を調整することができる。
【００５７】
〔増感剤〕
本発明のプライマーインクは、光重合開始剤の感度を向上させることを目的として、増感剤として増感色素を含有してもよい。好ましい増感色素の例としては、以下の化合物類：多核芳香族類、キサンテン類、シアニン類、メロシアニン類、チアジン類、アクリジン類、アントラキノン類またはクマリン類に属しており、かつ３５０ｎｍ〜４５０ｎｍ域に吸収波長を有するものを挙げることができる。
【００５８】
〔共増感剤〕
また、感度を一層向上させる、あるいは酸素による重合阻害を抑制する等の作用を有する公知の化合物を共増感剤として加えてもよい。共増感剤の例としては、アミン類が挙げられ、具体的には、トリエタノールアミン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、ｐ−ホルミルジメチルアニリン、およびｐ−メチルチオジメチルアニリン等が挙げられる。
【００５９】
〔ゲル化防止剤〕
本発明のプライマーインクは、保存性を高める観点および熱重合によるヘッド詰まりを防止する観点から、ゲル化防止剤を含有してもよい。ゲル化防止剤としては、例えば、ハイドロキノン、ベンゾキノン、ｐ−メトキシフェノール、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ハイドロキノンモノブチルエーテル、ＴＥＭＰＯ、ＴＥＭＰＯＬ、クペロンＡｌ、ＩＲＧＡＳＴＡＢ ＵＶ-１０、ＩＲＧＡＳＴＡＢ ＵＶ-２２、およびＦＩＲＳＴＣＵＲＥ ＳＴ−１（ＡＬＢＥＭＡＲＬＥ社製）等が挙げられる。ゲル化防止剤を含有する場合、その含有量は、プライマーインクの総量に対して、２００〜２０，０００ｐｐｍ添加することが好ましい。
【００６０】
〔溶剤〕
本発明のプライマーインクは、必要に応じて公知の溶剤を含有し得る。溶剤は、プライマーインクの極性や粘度、表面張力、着色材の溶解性・分散性の向上、導電性の調整、および印字性能の調整などの目的で使用できる。
【００６１】
溶剤としては、構成素材、特にモノマーとの相溶性に優れる性質を有する高沸点有機溶媒が好ましい。公知の溶剤として、１００℃以下の有機溶剤である低沸点有機溶媒も挙げられるが、硬化性に影響を与える懸念があり、また、低沸点有機溶媒による環境汚染を考慮すると使用しないことが望ましい。使用する場合には、安全性の高いもの［管理濃度（作業環境評価基準で示される指標）が高い溶媒］を用いることが好ましく、例えば、管理濃度が１００ｐｐｍ以上のものが好ましく、２００ｐｐｍ以上がさらに好ましい。そのような溶剤としては、例えば、アルコール類、ケトン類、エステル類、エーテル類、炭化水素などが挙げられ、具体的には、メタノール、２−ブタノール、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、テトラヒドロフランなどが挙げられる。
【００６２】
溶剤は、１種単独または２種以上を組み合わせて使用することができる。水および／または低沸点有機溶媒を用いる場合には、両者の使用量が、プライマーインク中に０〜２０重量％であることが好ましく、０〜１０重量％であることがさらに好ましく、実質的に含まないことが好ましい。また、経時による不均一化、染料の析出等に起因する液体の濁りが生じる等の経時安定性の点、および非浸透性ないし緩浸透性の被記録媒体を用いた場合の乾燥性の点から、本発明のプライマーインクは水を実質的に含まないことが好ましい。なお、「実質的に含まない」とは、不可避不純物の存在を容認することを意味する。
【００６３】
〔その他の成分〕
本発明のプライマーインクは、さらに、貯蔵安定剤、導電性塩類、およびその他の添加剤等を目的に応じて含有し得る。
その他の添加剤としては、ポリマー、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、およびｐＨ調整剤等の公知の添加剤を適宜選択して使用することができる。紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、ｐＨ調整剤に関しては、具体的には例えば、特開２００１−１８１５４９号公報に記載されている添加剤などを用いることができる。
【００６４】
また、混合により反応して凝集物を生成するか増粘する１組の化合物を、例えば、本発明のプライマーインクと、このプライマーインクと共に使用する画像形成用インクとに分けて含有することができる。前記１組の化合物は、凝集体を急速に形成させるか、あるいはインク液を急速に増粘させる特徴を有するものであり、これにより互いに隣接する液滴間の合一をより効果的に抑制することができる。
【００６５】
本発明のプライマーインクは、インクジェット方式により被記録媒体上に塗設される。このため、プライマーインクの物理的特性がインクジェット方式に適合している必要がある。
具体的には、本発明のプライマーインクの表面張力は、２５〜３１ｍＮ／ｍである。プライマーインクの表面張力が２５ｍＮ／ｍより小さいと、画像形成時に画像形成用インクに対するハジキが生じやすく画像が描画できない可能性があり、一方、３１ｍＮ／ｍを超えると、画像形成時に画像形成用インクが広がりやすくにじむ可能性がある。また、２５〜３１ｍＮ／ｍの範囲を大きく外れる場合、ＩＪＰ適性から外れインク自体が吐出不良となる可能性がある。
【００６６】
また、本発明のプライマーインクの２５℃における粘度は、５０ｍＰａ・ｓ以下である。粘度が５０ｍＰａ・ｓより高い場合には、インクジェット方式により吐出する際、インクヘッドからの吐出性が低下するためである。なお、プライマーインクの粘度の下限値については特に制限はないが、通常３．０ｍＰａ・ｓ程度である。
【００６７】
一般にインクジェット記録方法においては、高い画像濃度を得るために互いに重なり部分を有して付与された隣接するインク液滴が、乾燥前に被記録媒体上に留まって接触するため、隣接するインク液滴が互いに合一して画像の滲みや細線の線幅の不均一が発生し、鮮鋭な画像形成が損なわれやすい。本発明においては、本発明のプライマーインクを用いて被記録媒体上にプライマー層を付与する構成とすることにより、プライマーインクと画像を形成するインク液滴との相互作用により、隣接するインク液滴間の合一を抑えることができる。これにより、画像の滲み、画像中の細線などの線幅の不均一および着色面の色ムラの発生が効果的に防止される。
【００６８】
ここで、隣接するインク液滴とは、単一色のインクを用いてインク吐出口から打滴される液滴であって重なり部分を有して打滴されるもの、あるいは色違いのインクを用いてインク吐出口から打滴される液滴であって重なり部分を有して打滴されるインク液滴を意味する。隣接するインク液滴は、打滴が同時である液滴であってもよいし、先行打滴と後続打滴の関係にある先行液滴と後続液滴であってもよい。
【００６９】
したがって、本発明のプライマーインクは、画像を形成するための液体として、少なくとも１種の画像形成用インクとともに用いる。
本発明において、本発明のプライマーインクとともに用いられる画像形成用インクについては特に制限はなく、従来、インクジェット方式に使用される公知のインク組成物を使用することができるが、エネルギー線硬化性の重合性化合物、および着色材として顔料を用いたインク組成物が好ましい。
以下、本発明のプライマーインクとともに用いるのに特に適した画像形成用インクについて説明する。なお、本明細書において、以下、「画像形成用インク組成物」とは、画像形成をするために用いられる画像形成用インクを構成する個々のインク組成物を意味する（通常、画像形成用インクは、複数の画像形成用インク組成物から構成される）。
【００７０】
画像形成用インク組成物は、少なくとも画像を形成するための組成となるよう構成される。具体的には、例えば、少なくとも１種の重合性化合物および着色材を含み、必要により、重合開始剤、表面調整剤、ゲル化防止剤や他の添加剤等から構成される。
【００７１】
重合性化合物としては、例えば、本発明のプライマーインクに使用し得るものとして例示したラジカル重合性化合物やカチオン重合性化合物を適宜選択して用いることができる。ラジカル重合性化合物とカチオン重合性化合物を併用してもよく、また、いずれか一方のみを用いてもよい。
【００７２】
画像形成用インク組成物に用いる重合性化合物としては、硬化速度の点から、（メタ）アクリレート類および（メタ）アクリルアミド類が好ましい。特に、多官能の重合性化合物を主体に用いることが好ましく、四官能以上の（メタ）アクリレートを含有することが好ましい。さらには、画像形成用インク組成物の粘度低減および接着力向上の観点からは、三官能以上の多官能（メタ）アクリレートと、単官能（メタ）アクリレート若しくは二官能（メタ）アクリレートまたは（メタ）アクリルアミドを併用することが好ましい。
【００７３】
画像形成用インク組成物における単官能重合性化合物と多官能重合性化合物の混合比が、質量比（単官能重合性化合物：多官能重合性化合物）で９：１〜１：９であることが好ましく、８：２〜２：８であることがより好ましく、４：６〜２：８であることがさらに好ましい。単官能重合性化合物と多官能重合性化合物の混合比が上記数値の範囲内であると、適度な硬化速度および粘度を有する画像形成用インク組成物となる。
重合性化合物の含有量は、画像形成用インク組成物の固形分（質量）に対して、５０〜９９．６質量％であることが好ましく、６０〜９９．０質量％であることが好ましい。
【００７４】
重合開始剤としては、例えば、本発明のプライマーインクに使用し得るものとして例示した光重合開始剤を、適宜選択して使用することができる。重合性化合物としてラジカル重合性化合物を用いる場合にはラジカル重合開始剤を、カチオン重合性化合物を用いる場合にはカチオン重合開始剤を用いることが好ましい。
【００７５】
ラジカル重合開始剤としては、硬化性の観点から、芳香族ケトン類が好ましく、ベンゾフェノン骨格あるいはチオキサントン骨格を有する化合物がより好ましく、α−アミノアルキルフェノン化合物およびアシルホスフィンオキサイド化合物が特に好ましい。一方、カチオン重合開始剤としては、硬化性の観点から、芳香族オニウム塩が好ましく、ヨードニウム塩およびスルホニウム塩がより好ましく、ヨードニウムのＰＦ６塩、およびスルホニウム塩のＰＦ６塩が特に好ましい。重合開始剤は、単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。また、感度向上の目的で公知の増感剤と併用することもできる。
【００７６】
重合開始剤は、画像形成用インク組成物の保存安定性を所望の程度に保持できる範囲で適宜選択して含有することが好ましい。その含有量は、例えば、画像形成用インク組成物の固形分に対して、０．１〜２０質量％が好ましく、０．５〜１０質量％がより好ましい。また、重合開始剤と重合性化合物との含有比は、質量比（重合開始剤：重合性化合物）で、０．５：１００〜３０：１００であることが好ましく、１：１００〜１５：１００であることがより好ましい。
【００７７】
画像形成用インクは、通常、複数の画像形成用インク組成物からなる多色インクセットである。画像形成用インクは、基本的に、シアン色のインク組成物（シアンインク組成物）、マゼンタ色のインク組成物（マゼンタインク組成物）、イエロー色のインク組成物（イエローインク組成物）、ブラック色のインク組成物（ブラックインク組成物）およびホワイト色のインク組成物（ホワイトインク組成物）からなる群から選択された少なくとも１つの着色インク組成物を含むことが好ましい。また、場合によっては、バイオレット、ブルー、グリーン、オレンジおよびレッド等の特色を用いることにより色再現性に優れた画像を形成することができる。
【００７８】
したがって、画像形成用インク組成物は、少なくとも１種の着色材を含有することが好ましい。各色の画像形成用インク組成物は、それに対応する色を呈する着色材を少なくとも１種含有する。画像形成用インク組成物に用いる着色材は特に制限されず、公知の水溶性染料、油溶性染料および顔料等から適宜選択して用いることができるが、本発明のプライマーインクが非水系であることから、本発明のプライマーインクとともに使用する画像形成インク組成物の着色材は、非水溶性媒体に均一に分散、溶解しやすい油溶性染料または顔料であることが好ましく、顔料を用いることが特に好ましい。
【００７９】
顔料としては、有機顔料、無機顔料のいずれも使用することができる。
黒色顔料としては、カーボンブラック顔料等が好ましく挙げられる。また、一般には黒色、ならびにシアン、マゼンタ、およびイエローの３原色の顔料が用いられるが、その他の色相、例えば、金、銀色等の金属光沢顔料、無色または淡色の体質顔料なども目的に応じて用いることができる。
【００８０】
マゼンタ色を呈するものとして、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３（トルイジンレッド等）等のモノアゾ系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３８（ピラゾロンレッドＢ等）等のジスアゾ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１（レーキレッドＣ等）やＣ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）等のアゾレーキ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４（縮合アゾレッドＢＲ等）などの縮合アゾ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１９４（ペリノンレッド等）などのペリノン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９（ペリレンスカーレット等）などのペリレン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９（無置換キナクリドン、ＣＩＮＱＵＡＳＩＡ Ｍａｇｅｎｔａ ＲＴ−３５５Ｔ；チバ・スペシャリティケミカルズ社製）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（キナクリドンマゼンタ等）などのキナクリドン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８０（イソインドリノンレッド２ＢＬＴ等）などのイソインドリノン顔料、およびＣ．Ｉ．ピグメントレッド８３（マダーレーキ等）などアリザリンレーキ顔料等が挙げられる。
【００８１】
シアン色を呈する顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２５（ジアニシジンブルー等）などのジスアゾ系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（ＩＲＧＡＬＩＴＥ ＢＬＵＥ ＧＬＯ；チバ・スペシャリティケミカルズ社製）（フタロシアニンブルー等）の如きフタロシアニン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２４（ピーコックブルーレーキ等）などの酸性染料レーキ顔料、およびＣ．Ｉ．ピグメントブルー１８（アルカリブルーＶ−５：１）などのアルカリブルー顔料等が挙げられる。
【００８２】
イエロー色を呈するものとして、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１（ファストイエローＧ等）、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４等のモノアゾ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２（ジスアジイエローＡＡＡ等）、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７等のジスアゾ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２００（Ｎｏｖｏｐｅｒｍ Ｙｅｌｌｏｗ ２ＨＧ）等の非ベンジジン系のアゾ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１００（タートラジンイエローレーキ等）などのアゾレーキ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９５（縮合アゾイエローＧＲ等）などの縮合アゾ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１５（キノリンイエローレーキ等）などの酸性染料レーキ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８（チオフラビンレーキ等）などの塩基性染料レーキ顔料、フラバントロンイエロー（Ｙ−２４）等のアントラキノン系顔料、イソインドリノンイエロー３ＲＬＴ（Ｙ−１１０）等のイソインドリノン顔料、キノフタロンイエロー（Ｙ−１３８）等のキノフタロン顔料、イソインドリンイエロー（Ｙ−１３９）等のイソインドリン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５３（ニッケルニトロソイエロー等）などのニトロソ顔料、およびＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１１７（銅アゾメチンイエロー等）などの金属錯塩アゾメチン顔料等が挙げられる。
【００８３】
ブラック色を呈する顔料としては、カーボンブラック、チタンブラック、およびアニリンブラック等が挙げられる。カーボンブラックとしては、ＳＰＥＣＩＡＬ ＢＬＡＣＫ ２５０（デグサ社製）が例示できる。
【００８４】
白色顔料としては、ＰｉｇｍｅｎｔＷｈｉｔｅ ６，１８，２１が例示できる。また、白色顔料の具体例としては、塩基性炭酸鉛（２ＰｂＣＯ３Ｐｂ（ＯＨ）２、いわゆる、シルバーホワイト）、酸化亜鉛（ＺｎＯ、いわゆる、ジンクホワイト）、酸化チタン（ＴｉＯ２、いわゆる、チタンホワイト）、チタン酸ストロンチウム（ＳｒＴｉＯ３、いわゆる、チタンストロンチウムホワイト）などが利用可能である。 酸化チタンは他の白色顔料と比べて比重が小さく、屈折率が大きく化学的、物理的にも安定であるため、顔料としての隠蔽力や着色力が大きく、さらに、酸やアルカリ、その他の環境に対する耐久性にも優れている。したがって、白色顔料としては酸化チタンを利用することが好ましい。必要に応じて他の白色顔料（列挙した白色顔料以外であってもよい）を使用してもよい。
【００８５】
これら公知の顔料の中でも、シアン色を呈する顔料がピグメントブルー１５：３またはピグメントブルー１５：４であることが好ましく、マゼンタ色を呈する顔料がピグメントレッド１２２、ピグメントレッド２０２またはピグメントバイオレット１９であることが好ましく、イエロー色を呈する顔料がピグメントイエロー１５０、ピグメントイエロー１８０またはピグメントイエロー１５５であることがより好ましい。また、ホワイト色を呈する顔料が酸化チタンであることが好ましい。
【００８６】
色再現性に優れた画像を形成するために、必要により用いるバイオレット、ブルー、グリーン、オレンジおよびレッド等の特色の顔料としては、例えば、以下のものを用いることができる。
バイオレットの色を呈する顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１（ローダミンＢ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２（ローダミン３Ｂ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３（メチルバイオレットレーキ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３：１（メチルバイオレットレーキ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３：３（メチルバイオレットレーキ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット５：１（アリザリンマルーン）、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１３（ウルトラマリンピンク）、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１７（ナフトールＡＳ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３（ジオキサジンバイオレット）、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２５（ナフトールＡＳ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２９（ペリレンバイオレット）、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３１（ビオランスロンバイオレット）、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３２（ベンズイミダゾロンボルドーＨＦ３Ｒ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３６（チオインジゴ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３７（ジオキサジンバイオレット）、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット４２（キナクリドンマルーンＢ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット５０（ナフトールＡＳ）等が市販品として入手可能である。
【００８７】
ブルーの色を呈する顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６６等が市販品として入手可能である。
【００８８】
グリーンの色を呈する顔料としては、Ｃ．Ｉ.ピグメントグリーン１（ブリリアントグリーンレーキ）、Ｃ．Ｉ.ピグメントグリーン４（マラカイトグリーンレーキ）、Ｃ．Ｉ.ピグメントグリーン７（フタロシアニングリーン）、Ｃ．Ｉ.ピグメントグリーン８（ピグメントグリーンＢ）、Ｃ．Ｉ.ピグメントグリーン１０（ニッケルアゾイエロー）、Ｃ．Ｉ.ピグメントグリーン３６（臭素化フタロシアニングリーン）等が市販品として入手可能である。
【００８９】
オレンジの色を呈する顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１（ハンザイエロー３Ｒ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ２（オルソニトロオレンジ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３（βナフトール）、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４（ナフトールＡＳ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５（βナフトール）、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３（ピラゾロンオレンジＧ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１５（ジスアゾオレンジ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１６（アニシジンオレンジ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１７（ペルシアンオレンジレーキ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１９（ナフタレンイエローレーキ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ２４（ナフトールオレンジＹ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１（縮合アゾオレンジ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３４（ピアゾロンオレンジ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６（ベンズイミダゾロンオレンジＨＬ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８（ナフトールオレンジ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４０（ピランスロンオレンジ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３（ペリノンオレンジ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４６（エチルレッドレーキＣ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４８（キナクリドンゴールド）、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４９（キナクリドンゴールド）、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５１（ピランスロンオレンジ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６０（イミダゾロンオレンジＨＧＬ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６１（イソインドリノンオレンジ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６２（ベンズイミダゾロンオレンジＨ５Ｇ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６４（ベンズイミダゾロン）、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６５（アゾメチンオレンジ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６６（イソインドリオレンジ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６７（ピラゾロキナゾロンオレンジ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６８（アゾメチンオレンジ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６９（イソインドリノンオレンジ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７１（ジケトピロロピロールオレンジ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７２（イミダゾロンオレンジＨ４ＧＬ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７３（ジケトピロロピロールオレンジ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７４（ナフトールオレンジ２ＲＬＤ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ８１（ジケトピロロピロールオレンジ）等が市販品として入手可能である。
【００９０】
レッドの色を呈する顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２７０等が市販品として入手可能である。
【００９１】
このうち、色再現性、耐光性や顔料分散物の安定性の観点から、バイオレットの色を呈する顔料としてはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３が、オレンジの色を呈する顔料としてはＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７１が、グリーンの色を呈する顔料としてはＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６が好ましい。
【００９２】
本発明においては、上記の特色の顔料を含有する画像形成用インク組成物と、シアン色、マゼンタ色、イエロー色、ブラック色（黒色）またはホワイト色（白色）の顔料および／または染料を含有する各色画像形成用インク組成物を使用することが好ましい。
【００９３】
着色材の分散には、例えばビーズミル、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、ジェットミル、ホモジナイザー、ペイントシェーカー、ニーダー、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル等の分散装置を用いることができる。 着色材の分散を行う際には、分散剤を添加することができる。
また、着色材を添加するにあたっては、必要に応じて、分散助剤として、各種着色材に応じたシナージストを用いることも可能である。着色材などの諸成分の分散媒として、溶剤を添加してもよく、また、無溶媒で、低分子量成分である重合性化合物を分散媒として用いてもよい。本発明のプライマーインクは、エネルギー線硬化型の液体であることが好ましいことから、これとともに用いる画像形成用インク組成物もエネルギー線硬化型の液体であることが好ましく、プライマーインクおよび画像形成用インクを被記録媒体上に適用後硬化させるため、これらは無溶剤であることが好ましい。形成した画像中に溶剤が残留すると、画像の耐溶剤性が低下したり、残留する溶剤のＶＯＣ（Ｖｏｌａｔｉｌｅ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｏｍｐｏｕｎｄ）の問題が生じたりするためである。このような観点から、分散媒として重合性化合物を用い、中でも、粘度が低い重合性化合物を選択することが分散適性やインク組成物のハンドリング性向上の観点から好ましい。
【００９４】
用いる着色材の平均粒径が微細なほど発色性に優れるため、着色材の平均粒径は０．０１μｍ以上０．４μｍ以下であることが好ましく、０．０２μｍ以上０．２μｍ以下であることがさらに好ましい。最大粒径が、好ましくは３μｍ以下、より好ましくは１μｍ以下となるよう、着色材、分散剤、分散媒の選定、分散条件、ろ過条件を設定することが好ましい。この粒径管理によって、ヘッドノズルの詰まりを抑制し、インク液の保存安定性や透明性および硬化感度を維持することができる。
なお、着色材の粒径は、公知の測定方法で測定することができる。具体的には、例えば、遠心沈降光透過法、Ｘ線透過法、レーザー回折・散乱法または動的光散乱法により測定することができる。
【００９５】
画像形成用インク組成物における着色材の含有量は、色、および使用目的により適宜選択されるが、画像濃度および保存安定性の観点から、画像形成用インク組成物の総質量に対して、０．１〜３０質量％であることが好ましく、０．５〜２０質量％であることがさらに好ましい。
着色材は単独で、または２種以上を組み合わせて使用してもよい。また、２種類以上の有機顔料または有機顔料の固溶体を組み合わせて用いることもできる。さらに、打滴する液滴および液体ごとに異なる着色材を用いてもよいし、同一の着色材を用いてもよい。
【００９６】
着色材の分散を行う際に分散剤を添加することが好ましい。分散剤としては、その種類に特に制限はないが、公知の高分子分散剤を用いることが好ましい。高分子分散剤としては、例えば、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１０１、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１０２、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１０３、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１０６、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１１１、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１６１、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１６２、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１６３、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１６４、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１６６、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１６７、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１６８、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１７０、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１７１、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１７４、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１８２（以上ＢＹＫケミー社製）、ＥＦＫＡ４０１０、ＥＦＫＡ４０４６、ＥＦＫＡ４０８０、ＥＦＫＡ５０１０、ＥＦＫＡ５２０７、ＥＦＫＡ５２４４、ＥＦＫＡ６７４５、ＥＦＫＡ６７５０、ＥＦＫＡ７４１４、ＥＦＫＡ７４６２、ＥＦＫＡ７５００、ＥＦＫＡ７５７０、ＥＦＫＡ７５７５、ＥＦＫＡ７５８０（以上エフカアディティブ社製）、ディスパースエイド６、ディスパースエイド８、ディスパースエイド１５、ディスパースエイド９１００（サンノプコ製）等の高分子分散剤；ソルスパース（Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ）３０００，５０００，９０００，１２０００，１３２４０，１３９４０，１７０００，２４０００，２６０００，２８０００，３２０００，３６０００，３９０００，４１０００，７１０００などの各種ソルスパース分散剤、（アビシア社製）；アデカプルロニックＬ３１，Ｆ３８，Ｌ４２，Ｌ４４，Ｌ６１，Ｌ６４，Ｆ６８，Ｌ７２，Ｐ９５，Ｆ７７，Ｐ８４，Ｆ８７、Ｐ９４，Ｌ１０１，Ｐ１０３，Ｆ１０８、Ｌ１２１、Ｐ−１２３（旭電化（株）製）およびイソネットＳ−２０（三洋化成（株）製）楠本化成社製「ディスパロン ＫＳ−８６０，８７３ＳＮ，８７４（高分子分散剤）、＃２１５０（脂肪族多価カルボン酸）、＃７００４（ポリエーテルエステル型）」が挙げられる。
また、フタロシアニン誘導体（商品名：ＥＦＫＡ−７４５（エフカ社製））、ソルスパース５０００，１２０００、ソルスパース２２０００（アビシア社製）等の顔料誘導体もあわせて使用することができる。分散性および安定性に優れた前記分散剤を用いることにより、微粒子着色材を用いた場合でも、均一で安定な分散物が得られる。
【００９７】
分散剤の含有量は、使用目的により適宜選択されるが、画像形成用インク組成物の総質量に対して、０．０１〜５質量％であることが好ましい。
【００９８】
表面調整剤としては、例えば、本発明のプライマーインクに使用し得るものとして例示したものを適宜選択して用いることができる。長時間安定した吐出性を実現するために、表面調整剤を含有することが好ましい。含有量は、使用目的により適宜選択されるが、一般的には、画像形成用インク組成物の総質量に対して、０．０００１〜１質量％であることが好ましい。
【００９９】
ゲル化防止剤としては、例えば、本発明のプライマーインクに使用し得るものとして例示したものを適宜選択して用いることができる。画像形成用インク組成物は、４０〜８０℃の範囲で加熱し、低粘度化して吐出することが好ましいため、熱重合によりヘッド詰まりを防止するためにもゲル化防止剤を含有することが好ましい。その含有量は、画像形成用インク組成物の全量に対して、２００〜２０，０００ｐｐｍ添加することが好ましい。
【０１００】
本発明のプライマーインクとともに使用する画像形成用インク組成物は、上記成分の他、増感剤、共増感剤、貯蔵安定剤、導電性塩類、溶剤、およびその他の添加剤等を目的に応じて併用することができる。これらの成分としては、本発明のプライマーインクに使用し得るものとして例示したものを適宜選択して用いることができる。
【０１０１】
本発明のプライマーインクとともに使用する画像形成用インク組成物の表面張力は、２５〜３２ｍＮ／ｍであることが好ましい。
【０１０２】
本発明のプライマーインクを用いるインクジェット記録方法においては、被記録媒体として、浸透性の被記録媒体、非浸透性の被記録媒体、および緩浸透性の被記録媒体のいずれも使用することができる。
【０１０３】
中でも、本発明の効果は、非浸透性および緩浸透性の被記録媒体においてより顕著に奏される。ここで、本明細書において、浸透性の被記録媒体とは、例えば、１０ｐＬ（ピコリットル）のインク液滴を被記録媒体上に滴下した場合に、全液量が浸透するまでの時間が１００ミリ秒以下である被記録媒体をいう。また、非浸透性の被記録媒体とは、実質的に液滴が浸透しない被記録媒体をいう。「実質的に浸透しない」とは、例えば、１分後の液滴の浸透率が５％以下であることをいう。また、緩浸透性の被記録媒体とは、１０ｐＬの液滴を被記録媒体上に滴下した場合に、全液量が浸透するまでの時間が１００ミリ秒以上である被記録媒体をいう。
【０１０４】
浸透性の被記録媒体としては、例えば、普通紙、多孔質紙およびその他液を吸収できる被記録媒体が挙げられる。 非浸透性ないし緩浸透性の被記録媒体としては、例えば、アート紙、合成樹脂、ゴム、樹脂コート紙、ガラス、金属、陶器および木材等が挙げられる。また、本発明においては、機能付加の目的でこれらの材質を複数組み合わせて複合化した被記録媒体も使用できる。
【０１０５】
合成樹脂としては、いかなる合成樹脂も使用可能であるが、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブタジエンテレフタレート等のポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリウレタン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、アクリル樹脂、ポリカーボネート、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体等、ジアセテート、トリアセテート、ポリイミド、セロハン、セルロイド等が挙げられる。合成樹脂を用いた場合の被記録媒体の厚みや形状は、特に限定されるものではなく、フィルム状、カード状、ブロック状のいずれの形状でもよい。また、透明または不透明のいずれであってもよい。
【０１０６】
合成樹脂の使用形態としては、いわゆる軟包装に用いられるようなフィルム状にして用いることも好ましく、各種非吸収性のプラスチックおよびそのフィルムを用いることができる。プラスチックフィルムとしては、例えば、ＰＥＴフィルム、ＯＰＳフィルム、ＯＰＰフィルム、ＰＮＹフィルム、ＰＶＣフィルム、ＰＥフィルム、ＴＡＣフィルム、ＰＰフィルム等が挙げられる。その他プラスチックとしては、ポリカーボネート、アクリル樹脂、ＡＢＳ、ポリアセタール、ＰＶＡ、ゴム類などを使用できる。
【０１０７】
樹脂コート紙としては、例えば、透明ポリエステルフィルム、不透明ポリエステルフィルム、不透明ポリオレフィン樹脂フィルムおよび紙の両面をポリオレフィン樹脂でラミネートした紙支持体等が挙げられる。特に好ましいのは、紙の両面をポリオレフィン樹脂でラミネートした紙支持体である。
【０１０８】
金属としては、特に制限はなく、例えば、アルミニウム、鉄、金、銀、銅、ニッケル、チタン、クロム、モリブデン、シリコン、鉛、亜鉛等およびステンレス等、ならびにこれらの複合材料が挙げられる。
【０１０９】
被記録媒体として、液体吸収性の低い非浸透性ないし緩浸透性の合成樹脂製の難密着性記録媒体に画像を記録する場合に、本発明のプライマーインクを用いることにより密着性が向上するので、特に有効である。本発明のプライマーインクが効果をあげる被記録媒体としては、特に浸透性がない被記録媒体（例えば、ＯＰＰ（Ｏｒｉｅｎｔｅｄ Ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ Ｆｉｌｍ）、ＣＰＰ（Ｃａｓｔｅｄ Ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ Ｆｉｌｍ）、ＰＥ（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ）、ＰＥＴ（Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ）、ＰＰ（Ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ）、金属板、浸透性が低い軟包材、ラミネート紙、コート紙、アート紙など）等であり、これらを用いた場合に良好な画像を形成することができる。
また、本発明のプライマーインクは、無機系（例えば、ガラスなど）材料の被記録媒体に対しても優れた画像の定着性を実現し得る。
【０１１０】
本発明のプライマーインクを用いた、好ましいインクジェット記録方法は、被記録媒体上にインクジェット方式でプライマー層を付与し、同時または／その直後に、プライマー層上にエネルギー線の照射により硬化する画像形成用インク組成物を吐出し、エネルギー線により画像形成用インク組成物を硬化させる方法である。
所望の画像に応じて、一色の画像形成用インク組成物のみを吐出する場合もあるが、フルカラー画像を形成するためには、多色の画像形成用インク組成物を順次または同時に吐出して画像形成を行う。なお、画像とは、文字、図表および写真等を含む光学的情報であって、モノクロ、モノカラーおよびフルカラーのいずれであってもよい。
【０１１１】
本発明において、被記録媒体上に画像形成用インク組成物を吐出することによって形成される画像と同一領域またはその画像より広い領域に、プライマーインクを付与することが好ましい。すなわち、本発明のプライマーインクを用いたインクジェット記録方法の具体的な態様の１つは、被記録媒体上に打滴される複数色の画像形成用インク組成物の液滴により形成される画像と同一またはその画像よりも広い範囲に、本発明のプライマーインクを付与する工程と、被記録媒体上に付与されたプライマーインクに活性エネルギー線または熱を与える工程と、プライマーインクが付与された被記録媒体上に、複数色の画像形成用インク組成物の液滴を打滴する工程とを含む。
【０１１２】
これを実現するために、本発明におけるプライマーインクは、複数色の画像形成用インクを多色インクセットとして用いる場合に、同時にインクセットの１つとして使用するのが好ましい。すなわち、これを実現する端的な方法は、マルチパスのインクセットを構成する少なくとも１つのインクケースを、本発明のプライマーインクを充填したインクケースにすることである。
【０１１３】
また、予めプライマーインクを被記録媒体上に付与しておき、その後、優れた定着性を得るために、少なくとも画像形成用インクの全てを打滴した後にエネルギーの付与により記録画像を定着させる工程を設ける方法でもよい。エネルギーの付与により、含まれる重合性化合物の重合または架橋による硬化反応を促進させ、より強固な画像をより効率よく形成することができる。例えば重合開始剤を含む系では、活性エネルギー線や加熱などの活性エネルギーの付与により重合開始剤から活性種の発生が促進されると共に、活性種の増加や温度上昇により、活性種に起因する重合性化合物の重合または架橋による硬化反応が促進される。
【０１１４】
エネルギーの付与は、従来公知のエネルギー線（エネルギー線を活性放射線ともいう）の照射または加熱によって好適に行うことができる。エネルギー線には、画像固定用の活性光と同様のものを使用することができ、例えば、ＬＥＤ光線、紫外線、可視光線など、およびα線、γ線、Ｘ線、電子線などが挙げられる。コストおよび安全性の点から、紫外線や可視光線が好ましい。露光に好適な光源としては、メタルハライドランプ、キセノンランプ、タングステンランプ、カーボンアーク灯、および水銀灯等が挙げられる。
【０１１５】
活性光の照射によりエネルギーを付与する場合に、硬化反応に必要なエネルギー量は、重合開始剤の種類や含有量などによって異なるが、一般には１００ｍＪ／ｃｍ２以上１０，０００ｍＪ／ｃｍ２以下程度が好ましい。また、加熱によりエネルギーを付与する場合は、被記録媒体の表面温度が４０〜８０℃の温度範囲となる条件で０．１〜１秒間加熱することが好ましい。
【０１１６】
以下、本発明のプライマーインクを用いた画像形成の工程について、さらに詳細に説明する。
【０１１７】
〔プライマー液の硬化過程〕
本発明においては、プライマーインク自体もインクジェット方式で被記録媒体に付与される。したがって、上述したように、複数色の画像形成用インク組成物を多色インクセットとして用いる場合に、同時にプライマーインクをインクセットの１つとして使用することが好ましい。それゆえ、インクジェット記録方式・装置の構成によってプライマーインクの硬化過程は決まる。
【０１１８】
すなわち、インクジェット記録方式・装置がシングルパスで、プライマーインク専用のヘッドと放射線照射装置が設置された方式ならば、プライマー液が硬化した後、その上に画像形成用インクが付与されることになる。マルチパス方式では、画像形成用インクとほぼ同時にプライマーインクが付与される場合であっても、わずかの時間差ではあるが、プライマーインクの硬化処理のあと画像形成用インクが吐出される。本発明のプライマーインクは上記いずれの方式にも適用し得るが、工業的には操作性や生産性の面から後者の方式が好ましい。
【０１１９】
〔プライマー液および画像形成インクの付与〕
本発明において、プライマーインクを塗布装置またはインクジェットノズル等を用いて被記録媒体上に付与することができる。また、画像形成用インクはインクジェットノズル等を用いて打滴し、プライマー層上に付与する。
【０１２０】
（ｉ）インクジェットノズルによる吐出
インクジェットノズルによってプライマーインクを吐出する場合、わずかのタイムラグはあるが、ほぼ同時に画像形成用インクをインクジェットノズルにより打滴することによって、画像を形成する態様が好ましい。
【０１２１】
インクジェットノズルによってプライマーインクを塗布する条件としては、例えば、画像形成用インクを吐出するためのヘッドよりも吐出液滴量が大きく、かつ、ノズル密度の低いヘッドを、被記録媒体の巾方向にフルラインヘッドユニットとして配置し、それによってプライマー液を吐出する。このような吐出液滴量が大きいヘッドは、一般的に吐出力が大きいため、高粘度のプライマーインクに対応しやすく、またノズルのつまりの抑制にも有利である。また、吐出液滴量が多いヘッドを使用した場合には、被記録媒体の搬送方向のプライマーインクの打滴解像力も落とせるため、駆動周波数が低い安価なヘッドを適用できるという利点もある。
【０１２２】
（ii）塗布装置を用いた塗布
塗布装置を用いてプライマーインクを被記録媒体上に塗布する場合、その後に画像形成用インク液滴をインクジェットノズルにより打滴することも可能である。
【０１２３】
上記いずれの態様においても、プライマーインクおよび画像形成用インク以外に、これら以外の他の液体をさらに付与することができる。他の液体の付与については、塗布装置による塗布や、インクジェットノズルによる吐出など、いかなる方法で行ってもよく、付与のタイミングも特に限定されるものではない。他の液体が着色材を含有する場合には、インクジェットノズルによる吐出が好ましく、プライマーインクを付与した後に付与することが好ましい。
【０１２４】
インクジェット記録方式としては、例えば、静電力を利用してインク液を吐出させる静電誘引方式、ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式）、電気信号を音響ビームに変えインク液に照射して放射圧を利用してインク液を吐出させる音響インクジェット方式、インク液を加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット方式等の公知の方式を好適に使用し得る。なお、インクジェット記録方式には、フォトインクと称する濃度の低いインク液を小さい体積で多数射出する方式、実質的に同じ色相で濃度の異なる複数のインク液を用いて画質を改良する方式や無色透明のインク液を用いる方式が含まれる。
【０１２５】
本発明において、プライマーインク上に吐出される画像形成用インクの液滴は、０．１ｐＬ以上１００ｐＬ以下の液滴サイズにて（好ましくはインクジェットノズルにより）打滴されることが好ましく、０．５ｐＬ以上５０ｐＬ以下の液滴サイズで打滴されることがより好ましい。液滴サイズが前記範囲内であると、高鮮鋭度の画像濃度で描写できる点で有効である。
【０１２６】
また、プライマーインクの付与量（単位面積あたりの重量比）は、画像形成用インクの液滴量を１とした場合に、０．０５〜５の範囲内であることが好ましく、０．０７〜４の範囲内がより好ましく、０．１〜３の範囲内が特に好ましい。
【０１２７】
プライマーインクが被記録媒体（基材）上に付与されて形成されるプライマー液層およびこれを硬化した下塗り層の厚みは、１μｍ以上２０μｍ以下であることが好ましく、２μｍ以上１０μｍ以下であることがより好ましく、３μｍ以上８μｍ以下であることがさらに好ましい。プライマー液層および下塗り層の厚さが上記範囲内であると硬化画像の柔軟性、密着性が良好に保持できることから好ましい。
【０１２８】
プライマーインクの付与後、画像形成用インクが打滴されるまでの打滴間隔としては、５マイクロ秒以上１０秒以下の範囲内であることが好ましい。打滴間隔が前記範囲内であると、本発明の効果を顕著に奏し得る点で有効である。インク液滴の打滴間隔は、より好ましくは１０マイクロ秒以上５秒以下であり、特に好ましくは２０マイクロ秒以上５秒以下である。
【実施例】
【０１２９】
以下、本発明を実施例を挙げてより詳細に説明するが、本発明はこれらに制限されるものではない。なお、以下の表中で「部」は質量部を示す。
【０１３０】
各実施例および比較例で用いたプライマーインクおよび画像形成用インク組成物の成分を表１に示す。
【０１３１】
【表１】
【０１３２】
各実施例および比較例において、被記録媒体として以下の非浸透性基材を用いた。
ガラス：ＭＡＴＳＵＮＡＭＩ社製 Ｓ９１１１
ガラスエポキシ：新神戸電機社製 ＫＥＬ−ＧＥＦ
ナイロン板：東洋プラスチック精工社製 ６ナイロン板
【０１３３】
〔プライマーインクの調製〕
実施例１
表２に示す組成となるよう各成分を計り取り、混合物をマグネチックスターラーで３０分間撹拌した。撹拌後、グラスフィルター（桐山製作所製）を用いて、この混合物を吸引ろ過し、プライマー層形成用のプライマーインクを調製した。
【０１３４】
実施例２〜１３および比較例１〜６
表２（実施例１〜１０）または表３（実施例１１〜１３および比較例１〜６）に示す組成となるように、実施例１と同様にしてプライマーインクを調製した。
【０１３５】
【表２】
【０１３６】
【表３】
【０１３７】
以上のようにして調製した実施例および比較例の各プライマーインクについて、下記の方法により粘度および表面張力を測定した。結果を表５に示す。
【０１３８】
［粘度］
粘度は、Ｒ１００型粘度計（東機産業社製）を用いて、２５℃、コーン回転数１０ｒｐｍの条件下で測定した。
【０１３９】
［表面張力］
表面張力は、全自動平衡式エレクトロ表面張力計ＥＳＢ−Ｖ（協和科学社製）を用いて、２５℃において測定した。
【０１４０】
〔画像形成用インク組成物の調製〕
プラスチック製ビンに、着色材、分散剤、および重合性化合物（ＩＯＡとＨＤＤＡ）を表４に示す配合量で計り取り、これに０．１ｍｍジルコニアビーズ１００部を加えて、この混合物をペイントコンディショナー（東洋精機社製）により２時間分散処理して、一次分散体を得た。次に、得られた一次分散体に、表５に示す配合量で残りの成分を加え、マグネチックスターラーにより混合物を３０分撹拌した。撹拌後、グラスフィルター（桐山製作所製）を用いて、この混合物を吸引ろ過し、各画像形成用インク組成物を調製した。なお、これらのインクの粘度は２１．３〜２２．８ｍＰａ・ｓ、表面張力は２５．５〜３１．４ｍＮ／ｍであった（測定方法は、上記プライマーインクにおける方法と同様である）。
【０１４１】
【表４】
【０１４２】
〔画像の形成〕
以下に記載する手順にて、各被記録媒体上に各プライマーインクを付与し、さらにその上に各画像形成用インク組成物を用いて画像を形成し、印刷物を得た。
【０１４３】
（１）指定メディア上に、ピエゾ型インクジェットノズルを備えたインクジェット記録装置を用いて、プライマーインクベタ印刷物をそれぞれ作成し、膜厚：５μｍの印刷膜をそれぞれ形成した。このインクジェット記録装置はインク供給系として、インクタンク、供給パイプ、ヘッド直前の前室インクタンク、およびピエゾヘッドを備えている。また、液滴サイズ約７ｐｌ、解像度６００×６００ｄｐｉでインクを射出できるよう、駆動周波数１０ＫＨｚでインクジェット記録装置を駆動した。
（２）印刷膜に、照射手段として紫外線ＬＥＤ（日亜化学工業社製「ＮＬＢＵ２１Ｗ０１−Ｅ２」）を用い、トータル照射光量が３００ｍＪ／ｃｍ２となるように、紫外線を照射して該当インクを硬化した。
（３）プライマー層を形成した上に、ピエゾ型インクジェットノズルを備えたインクジェット記録装置を用いて、画像形成用インクベタ印刷物をそれぞれ作成し、印刷膜厚５μｍの印刷膜をそれぞれ形成した。このインクジェット記録装置はインク供給系として、インクタンク、供給パイプ、ヘッド直前の前室インクタンク、およびピエゾヘッドを備えている。また、液滴サイズ約７ｐｌ、解像度６００×６００ｄｐｉでインクを射出できるよう、駆動周波数１０ＫＨｚでインクジェット記録装置を駆動した。
（４）印刷膜に、照射手段として紫外線ＬＥＤ（日亜化学工業社製「ＮＬＢＵ２１Ｗ０１−Ｅ２」）を用い、トータル照射光量が３００ｍＪ／ｃｍ２となるように、紫外線を照射して該当インクを硬化した。
【０１４４】
実施例１〜１４および比較例１〜６のプライマーインクを用いてプライマー層を形成した後、Ｐ−１〜Ｐ−５の各画像形成用インク組成物を用いて画像を形成し、印刷物を得た。
【０１４５】
各印刷物について下記の方法によりその特性を評価した。結果を表５に示す。なお、表４に示した全ての画像形成用インク組成物について印刷物を作製したが、特性にもっとも有意差が認められたＰ−１を使用した場合の結果を代表として示す。
【０１４６】
[密着性]
ＪＩＳ Ｋ５６００−５−６に規定された「碁盤目試験セロテープ（登録商標）剥離」に従って評価した。評価基準は下記のようにした。
碁盤目試験で剥がれ部分が１０個以下 ：○
碁盤目試験で剥がれ部分が１１〜２０個 ：△
碁盤目試験で剥がれ部分が２１個以上 ：×
【０１４７】
[画質評価]
形成した画像を目視観察して、はじき、にじみ、色むらのない場合を○、いずれか１つでも認められた場合は×とした。
【０１４８】
【表５】
【０１４９】
〔実施例１〜１４および比較例１〜６の評価〕
表５の試験結果が示す通り、本発明のプライマーインクを用いた印刷物は、非吸収性の被記録媒体において、画像の定着性を向上させ、高品質の画像を実現できることが実証された。比較例１〜比較例３のプライマーインクを用いて形成した画像の画質は良好なものの、被記録媒体に対する密着性が十分に得られなかった。比較例４のプライマーインクを用いて形成した画像は、プライマーインクの表面張力が本発明の規定より低く、画像形成用インクに対してはじきが発生した。比較例５のプライマーインクは、表面張力が本発明の規定より高いために、プライマーインクが均一に被記録媒体上に塗設できず、画像形成インクに色むらが発現した。比較例６のプライマーインクは、粘度が高いためインクジェット方式で被記録媒体に塗設することができなかった。したがって、プライマー上の画像の評価は行えなかった。
すべてのプライマーインクを、内側がポリエチレンでコートされたアルミ製パウチに充填し、これを６０℃で３０日間保管したところ、実施例１３のプライマーインクのみがアルミ製パウチ内で重合し固体化していた。その他のプライマーインクの粘度および表面張力は共に初期の値に対し±５％の範囲の変化率であり、優れた保管適性を有していた。
【０１５０】
なお、ガラス板、ガラスエポキシ、ナイロン板共にプライマーインクを用いずに画像形成用インクのみで描画した印刷物は、すべて密着性試験において「×」の結果であった。
【技術分野】
【０００１】
本発明はプライマーに関し、さらに詳しくは、インクジェット方式により塗設されるインクジェット記録用のプライマーインクに関する。
【背景技術】
【０００２】
インク吐出口からインクを液滴で吐出するインクジェット方式は、小型で安価であり、被記録媒体に非接触で画像形成が可能である等の理由から多くのプリンターに用いられている。
【０００３】
最近では、家庭用またはオフィス用の写真印刷や文書印刷に留まらず、広告、ポスター、および装飾等の用途でインクジェットプリンターを用いた商業用印刷や産業用印刷が行なわれている。これに伴って、商業用印刷や産業用印刷に適するインクジェットインクおよびインクジェットインク記録印刷物として使用し得るよう、従来の家庭用またはオフィス用のインクジェットインクおよびインクジェット記録印刷物に対して、（１）形成した画像品質が高いこと、および（２）プラスチックなどの非吸収性の被記録媒体を含む種々の被記録媒体に印刷可能なこと、が強く求められている。
【０００４】
従来、家庭用またはオフィス用の印刷に用いるインクジェットインクおよび記録装置、ならびに方法（以下、インク、装置および方法を含めてインクジェットインク等と略する）の多くは、写真プリントまたは文書印刷を意図して開発されてきた。このため、従来のインクジェットインク等では、非吸収性の被記録媒体に記録を行う場合、打滴後の液滴の乾燥や被記録媒体への浸透に時間がかかると画像に滲みが生じやすく、また、被記録媒体上で隣接するインク液滴間で混合が生じ、鮮鋭な画像形成が妨げられるなどの問題がある。さらに、非吸収性の被記録媒体上に画像を形成した場合、被記録媒体から剥がれやすく擦過性に劣るなど、画像の定着性が良好でないという実用上の問題点がある。また、高速印刷に適用した場合には、打滴された後、隣接する液滴が合一して液滴移動するために、着弾した位置からずれ、細線を描く場合には線幅が不均一となり、また着色面を描く場合には色ムラ等が発生するなど、打滴干渉により色ムラ等が発生するという問題がある。
なお、以下、本明細書においては、擦過性や剥れやすさなどの特性を「定着性」と称し、色ムラや線幅の不均一など画像品質に関わる特性を「描画性」と称する。
【０００５】
上記課題を解決する方法としてはこれまでに、例えば、インク自体の成分や構成を改良する技術（例えば、特許文献１）や、インクジェット記録装置や方法を改良する技術（例えば、特許文献２）など、様々な技術が提案されてきている。しかしながら、上記文献に開示された技術により、特に、商業用や産業用の印刷物において重要となる非吸収性の被記録媒体に記録した画像の定着性についての課題を十分に解決することができなかった。一方、特許文献３は、定着性の課題を解決するためにプライマーを採用し、記録方法としてプライマーを半硬化させてシングルパスで実施することを開示している。また、インクやプライマーの成分、およびそれらの好ましい物性ならびに両者の関係についても記載または示唆している。これは定着性の問題を総合的な面から解決しようとしたものである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特表２００３−５３１２２３号公報
【特許文献２】特開２００５−０９６２５４号公報
【特許文献３】特開２００９−０８３２６７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献３では用いられていないＰＥＴ以外の非吸収性の被記録媒体（例えばアクリル製のシート）上に、特許文献３に記載された化合物を用いてプライマーを形成し、その上に形成した画像は、爪で軽く擦っただけで直ぐに剥れてしまい、描画性を評価する段階に到らなかった。すなわち、非吸収性の被記録媒体に形成した画像の定着性と描画性は、未だ十分に満足のいくものではない。
【０００８】
したがって、本発明の課題は、種々の非吸収性被記録媒体上にインクジェットインクにより形成した画像の定着性を向上させることができ、かつ、高品質の画像を実現し得る、それ自体も被記録媒体上にインクジェット方式により塗設されるプライマーインクを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
非吸収性の被記録媒体にインクジェットインクを用いて画像を形成する場合に、プライマー（下塗り）を付与することは画像の定着性を改善するために有効であり、プライマーに使用される物質は過去多くの文献で取り上げられてきている。しかしながら、上記特許文献３に代表されるように、従来の文献においては、プライマーに使用可能な物質は一般的に記載されているにすぎず、また、プライマー自体をインクジェット方式で塗設するという発想はなかった。さらに、プライマーを構成する物質は、機能的に分類した場合（１）被記録媒体との密着力を確保すること、（２）画像形成用インクの印刷画像と親和力を有すること、および（３）塗膜硬化性を有すること、のすべてを満足するよう構成される必要がある。
本発明者らは、種々の非吸収性被記録媒体上にインクジェットインクにより画像を形成する場合に、Ｎ−ビニルラクタム化合物、アクリルアミド系化合物およびＮ−ビニルアミド化合物からなる群から選択される少なくとも１種の密着促進成分を含有し、かつ、重合性化合物として２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレートを含有するプライマーインクが、画像の定着性および描画性を向上し得ることを見出し、本発明に至った。
【００１０】
すなわち、本発明の対象およびその好ましい態様は、以下の通りである。
［１］重合性化合物および重合開始剤を含有するプライマーインクであって、Ｎ−ビニルラクタム化合物、アクリルアミド系化合物およびＮ−ビニルアミド化合物からなる群から選択される少なくとも１種の密着促進成分、ならびに２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレートを含有し、プライマーインクの表面張力が２５〜３１ｍＮ／ｍであり、粘度が５０ｍＰａ・ｓ以下であるプライマーインク。
［２］ゲル化防止剤および表面調整剤をさらに含有する前記［１］に記載のプライマーインク。
［３］表面張力が２５〜３２ｍＮ／ｍ である画像形成用インク組成物のためのプライマーとして用いる前記［１］または［２］に記載のプライマーインク。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、非吸収性の被記録媒体に対する定着性が良好であり、かつ高画質である、インクジェットインクにより形成された印刷物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のプライマーインクは、Ｎ−ビニルラクタム化合物、アクリルアミド系化合物およびＮ−ビニルアミド化合物からなる群から選択される少なくとも１種の密着促進成分を含有する。
本発明のプライマーインクに含有し得るＮ−ビニルラクタム化合物としては、例えば、Ｎ−２−ビニルピロリドンおよびＮ−ビニルカプロラクタム等が挙げられる。また、アクリルアミド系化合物としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミドおよび（メタ）アクリロイルモルフォリン等が挙げられる。Ｎ−ビニルアミド化合物としては、Ｎ−ビニルホルムアミドおよびＮ−ビニルアセトアミド等が挙げられる。
特に、本発明のプライマーインクにおける密着促進成分としては、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−２−ビニルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、アクリロイルモルフォリン、およびＮ−ビニルホルムアミドを用いることが好ましい。これらは、単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
なお、本明細書において、「（メタ）アクリルアミド」とは、「アクリルアミド」または「メタクリルアミド」を表し、後述する「（メタ）アクリレート」や「（メタ）アクリロイルオキシ」等の表記も同様の意味を有する。
【００１３】
本発明のプライマーインクは、Ｎ−ビニルラクタム化合物、アクリルアミド系化合物およびＮ−ビニルアミド化合物からなる群から選択される少なくとも１種の密着促進成分を、プライマーインク１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上６０質量部以下の量、より好ましくは１０質量部以上５０質量部以下の量で含有する。
【００１４】
本発明のプライマーインクは、重合性化合物を含有する。本発明における重合性化合物は、重合開始剤等から発生するラジカルなどの開始種により重合または架橋し、これらを含有する組成物を硬化させる機能を有する化合物である。
具体的には、例えば、少なくとも１個のエチレン性不飽和二重結合を有する付加重合性化合物、マレイミド基を側鎖に有する高分子化合物、芳香核に隣接した光二量化可能な不飽和二重結合を有するシンナミル基、シンナミリデン基やカルコン基等を側鎖に有する高分子化合物などが挙げられる。中でも、重合開始剤から発生する活性ラジカルにより重合するラジカル重合性化合物が好ましい。
【００１５】
〔ラジカル重合性化合物〕
本発明のプライマーインクに含有し得るラジカル重合性化合物としては、特にラジカル重合開始剤から発生する開始種により重合または架橋反応するラジカル重合性のモノマーを用いることが好ましい。さらに、ラジカル重合性モノマーとしては、少なくとも１個のエチレン性不飽和二重結合を有する付加重合性化合物がより好ましく、少なくとも１個の末端エチレン性不飽和結合を有する化合物から選択される化合物であることが特に好ましい。例えば、（メタ）アクリレート類、芳香族ビニル類、ビニルエーテル類および内部二重結合を有する化合物（マレイン酸など）等が挙げられる。また、これらの化合物の化学的形態としては、モノマー、プレポリマー（すなわち２量体、３量体およびオリゴマー）およびそれらの共重合体、ならびにそれらの混合物が含まれる。
【００１６】
具体的には、例えば、単官能（メタ）アクリレート化合物として、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−オクチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、４−ｎ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルジグリコール（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２−クロロエチル（メタ）アクリレート、４−ブロモブチル（メタ）アクリレート、シアノエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ブトシキメチル（メタ）アクリレート、３−メトキシブチル（メタ）アクリレート、アルコキシメチル（メタ）アクリレート、アルコキシエチル（メタ）アクリレート、２−（２−メトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、２−（２−ブトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、２，２，２−トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロデシル（メタ）アクリレート、４−ブチルフェニル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、２，４，５−テトラメチルフェニル（メタ）アクリレート、４−クロロフェニル（メタ）アクリレート、フェノキシメチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、グリシジロキシブチル（メタ）アクリレート、グリシジロキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジロキシプロピル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、トリメトキシシリルプロピル（メタ）アクリレート、トリメチルシリルプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレンオキシドモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、オリゴエチレンオキシドモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレンオキシド（メタ）アクリレート、オリゴエチレンオキシド（メタ）アクリレート、オリゴエチレンオキシドモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレンオキシドモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレンオキシドモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、オリゴプロピレンオキシドモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、２−メタクリロイロキシチルコハク酸、２−メタクリロイロキシヘキサヒドロフタル酸、２−メタクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート、ブトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、トリフロロエチル（メタ）アクリレート、パーフロロオクチルエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート（２−ＨＰＡ）、ＥＯ変性フェノール（メタ）アクリレート、ＥＯ変性クレゾール（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ノニルフェノール（メタ）アクリレート、ＰＯ変性ノニルフェノール（メタ）アクリレート、およびＥＯ変性−２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００１７】
二官能の（メタ）アクリレートの具体例として、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、２，４−ジメチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、ブチルエチルプロパンジオール（メタ）アクリレート、エトキシ化シクロヘキサンメタノールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングルコールジ（メタ）アクリレート、オリゴエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、２−エチル−２−ブチル−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦポリエトキシジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、オリゴプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、２−エチル−２−ブチルプロパンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００１８】
三官能の（メタ）アクリレートの具体例として、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンのアルキレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリス（（メタ）アクリロイルオキシプロピル）エーテル、イソシアヌル酸アルキレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、プロピオン酸ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリス（（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ヒドロキシピバルアルデヒド変性ジメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ソルビトールトリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化グリセリントリアクリレート等を挙げることができる。
【００１９】
四官能の（メタ）アクリレートの具体例として、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ソルビトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、プロピオン酸ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【００２０】
五官能の（メタ）アクリレートの具体例として、ソルビトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【００２１】
六官能の（メタ）アクリレートの具体例として、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ソルビトールヘキサ（メタ）アクリレート、フォスファゼンのアルキレンオキサイド変性ヘキサ（メタ）アクリレート、カプトラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【００２２】
芳香族ビニル類の具体例としては、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、クロルメチルスチレン、メトキシスチレン、アセトキシスチレン、クロルスチレン、ジクロルスチレン、ブロムスチレン、ビニル安息香酸メチルエステル、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、３−エチルスチレン、４−エチルスチレン、３−プロピルスチレン、４−プロピルスチレン、３−ブチルスチレン、４−ブチルスチレン、３−ヘキシルスチレン、４−ヘキシルスチレン、３―オクチルスチレン、４−オクチルスチレン、３−（２−エチルヘキシル）スチレン、４−（２−エチルヘキシル）スチレン、アリルスチレン、イソプロペニルスチレン、ブテニルスチレン、オクテニルスチレン、４−ｔ−ブトキシカルボニルスチレン、４−メトキシスチレン、４−ｔ−ブトキシスチレン等が挙げられる。
【００２３】
ビニルエーテル類の具体例としては、単官能ビニルエーテルの例として、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、ｔ−ブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、ｎ−ノニルビニルエーテル、ラウリルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、シクロヘキシルメチルビニルエーテル、４−メチルシクロヘキシルメチルビニルエーテル、ベンジルビニルエーテル、ジシクロペンテニルビニルエーテル、２−ジシクロペンテノキシエチルビニルエーテル、メトキシエチルビニルエーテル、エトキシエチルビニルエーテル、ブトキシエチルビニルエーテル、メトキシエトキシエチルビニルエーテル、エトキシエトキシエチルビニルエーテル、メトキシポリエチレングリコールビニルエーテル、テトラヒドロフルフリルビニルエーテル、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、２−ヒドロキシプロピルビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、４−ヒドロキシメチルシクロヘキシルメチルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、ポリエチレングリコールビニルエーテル、クロルエチルビニルエーテル、クロルブチルビニルエーテル、クロルエトキシエチルビニルエーテル、フェニルエチルビニルエーテル、フェノキシポリエチレングリコールビニルエーテル等が挙げられる。
【００２４】
また、多官能ビニルエーテルの例として、エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、ポリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ブチレングリコールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、ビスフェノールＡアルキレンオキサイドジビニルエーテル、ビスフェノールＦアルキレンオキサイドジビニルエーテルなどのジビニルエーテル類；トリメチロールエタントリビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル、ジトリメチロールプロパンテトラビニルエーテル、グリセリントリビニルエーテル、ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、ジペンタエリスリトールペンタビニルエーテル、ジペンタエリスリトールヘキサビニルエーテル、エチレンオキサイド付加トリメチロールプロパントリビニルエーテル、プロピレンオキサイド付加トリメチロールプロパントリビニルエーテル、エチレンオキサイド付加ジトリメチロールプロパンテトラビニルエーテル、プロピレンオキサイド付加ジトリメチロールプロパンテトラビニルエーテル、エチレンオキサイド付加ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、プロピレンオキサイド付加ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、エチレンオキサイド付加ジペンタエリスリトールヘキサビニルエーテル、プロピレンオキサイド付加ジペンタエリスリトールヘキサビニルエーテルなどの多官能ビニルエーテル類等が挙げられる。
ビニルエーテル化合物としては、ジ又はトリビニルエーテル化合物が、硬化性、被記録媒体との密着性、形成された画像の表面硬度などの観点から好ましく、特にジビニルエーテル化合物が好ましい。
【００２５】
上記以外に、本発明におけるラジカル重合性モノマーとしては、さらに、ビニルエステル類［酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニルなど］、アリルエステル類［酢酸アリルなど］、ハロゲン含有単量体［塩化ビニリデン、塩化ビニルなど］、シアン化ビニル［（メタ）アクリロニトリルなど］、オレフィン類［エチレン、プロピレンなど］などが挙げられる。
【００２６】
本発明のプライマーインクは、上記に例示されるような重合性化合物を、単独でまたは２種以上組み合わせて含有し得るが、本発明のプライマーインクは、重合性化合物として２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレートを含有する。
本発明のプライマーインクにおける２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレートの含有量は、プライマーインク１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上７０質量部以下であり、より好ましくは１０質量部以上６０質量部以下である。
【００２７】
本発明のプライマーインクを構成する重合性化合物は、ラジカル重合性モノマーであることが好ましく、単官能のラジカル重合性モノマーと二官能以上の多官能のラジカル重合性モノマーを組み合わせて用いることが好ましい。特に、本発明のプライマーインクにおいては、単官能の重合性モノマーを相対的に多く用いることにより、優れた定着性を確保し得る。具体的には、単官能重合性モノマーと多官能重合性モノマーの混合比が、質量比（単官能重合性モノマー：多官能重合性モノマー）で１０：０〜８：２であることが好ましく、１０：０〜９：１であることがより好ましい。単官能重合性モノマーと多官能重合性モノマーの混合比が上記数値の範囲内であると、適度な硬化速度および粘度を有するプライマーインクを得ることができる。
【００２８】
〔カチオン重合性化合物〕
さらに、重合性化合物としてカチオン重合性化合物を用いることもできる。カチオン重合性化合物としては、何らかのエネルギー付与によりカチオン重合反応が開始され、これを含有する組成物を硬化させる機能を有する化合物であれば特に制限されず、モノマー、オリゴマーまたはポリマーのいずれの形態であってもよい。特に、カチオン重合開始剤から発生する開始種により重合する、光カチオン重合性化合物として知られる公知のカチオン重合性化合物を使用することができる。また、カチオン重合性化合物は単官能化合物または多官能化合物のいずれであってもよい。
【００２９】
本発明のプライマーインクに含有し得るカチオン重合性化合物としては、例えば、特開平６−９７１４号、特開２００１−３１８９２号、同２００１−４００６８号、同２００１−５５５０７号、同２００１−３１０９３８号、同２００１−３１０９３７号、同２００１−２２０５２６号および同２００３−３４１２１７号などの各公報に記載されているエポキシ化合物、ビニルエーテル化合物およびオキセタン化合物等が挙げられる。カチオン性重合性化合物は、１種のみを用いても、２種以上を併用してもよい。
【００３０】
本発明のプライマーインクに含有し得るカチオン重合性化合物としては、硬化性および耐擦過性の観点から、オキシラン環含有化合物およびオキセタン環含有化合物が好ましく、オキシラン環含有化合物とオキセタン環含有化合物の両方を含有することがより好ましい。
ここで、本明細書において、オキシラン環含有化合物（以下、「オキシラン化合物」と称する場合がある）とは、分子内に、少なくとも１つのオキシラン環（オキシラニル基、エポキシ基）を含む化合物をいう。また、オキセタン環含有化合物（以下、「オキセタン化合物」と称する場合がある）とは、分子内に少なくとも１つのオキセタン環（オキセタニル基）を含む化合物をいう。
【００３１】
オキシラン化合物は、エポキシ樹脂として通常用いられているものの中から適宜選択することができ、例えば、従来公知の芳香族エポキシ樹脂、脂環族エポキシ樹脂および脂肪族エポキシ樹脂等を用いることができる。これらは、モノマー、オリゴマーまたはポリマーのいずれであってもよい。
【００３２】
単官能エポキシ化合物としては、例えば、フェニルグリシジルエーテル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、１，２−ブチレンオキサイド、１，３−ブタジエンモノオキサイド、１，２−エポキシドデカン、エピクロロヒドリン、１，２−エポキシデカン、スチレンオキサイド、シクロヘキセンオキサイド、３−メタクリロイルオキシメチルシクロヘキセンオキサイド、３−アクリロイルオキシメチルシクロヘキセンオキサイド、３−ビニルシクロヘキセンオキサイド等が挙げられる。
【００３３】
また、多官能エポキシ化合物の例としては、例えば、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、臭素化ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、臭素化ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、臭素化ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、エポキシノボラック樹脂、水添ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）−７，８−エポキシ−１，３−ジオキサスピロ［５．５］ウンデカン、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、ビニルシクロヘキセンオキサイド、４−ビニルエポキシシクロヘキサン、ビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル）アジペート、３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシル−３’，４’−エポキシ−６’−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、メチレンビス（３，４−エポキシシクロヘキサン）、ジシクロペンタジエンジエポキシド、エチレングリコールのジ（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）エーテル、エチレンビス（３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート）、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジオクチル、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジ−２−エチルヘキシル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル類、１，１３−テトラデカジエンジオキサイド、リモネンジオキサイド、１，２，７，８−ジエポキシオクタン、１，２，５，６−ジエポキシシクロオクタン等が挙げられる。中でも、芳香族エポキシドおよび脂環式エポキシドが、硬化速度に優れるという観点から好ましく、特に脂環式エポキシドが好ましい。
【００３４】
ビニルエーテル化合物としては、ラジカル重合性化合物において例示したような単官能および多官能ビニルエーテル化合物が挙げられる。
【００３５】
オキセタン化合物としては、その構造内にオキセタン環を１〜４個有する化合物が好ましい。このような化合物を使用することで、プライマーインクの粘度をハンドリング性の良好な範囲に維持することが容易となり、また、硬化後の画像形成インクと被記録媒体との高い密着性を得ることができる。特に、プライマーインクの粘度と粘着性の観点から、オキセタン環を１〜２個有する化合物を使用することがより好ましい。
【００３６】
具体的には、単官能オキセタン化合物として、例えば、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、３−（メタ）アリルオキシメチル−３−エチルオキセタン、（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチルベンゼン、４−フルオロ−［１−（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル［ベンゼン、４−メトキシ−［１−（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］ベンゼン、［１−（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）エチル］フェニルエーテル、イソブトキシメチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、イソボルニルオキシエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、イソボルニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、２−エチルヘキシル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、エチルジエチレングリコール（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジシクロペンタジエン（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジシクロペンテニルオキシエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジシクロペンテニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、テトラヒドロフルフリル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、テトラブロモフェニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、２−テトラブロモフェノキシエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、トリブロモフェニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、２−トリブロモフェノキシエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、２−ヒドロキシエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、２−ヒドロキシプロピル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ブトキシエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ペンタクロロフェニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ペンタブロモフェニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ボルニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル等が挙げられる。
【００３７】
また、多官能オキセタン化合物として、例えば、３，７−ビス（３−オキセタニル）−５−オキサ−ノナン、３，３’−（１，３−（２−メチレニル）プロパンジイルビス（オキシメチレン））ビス−（３−エチルオキセタン）、１，４−ビス［（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］ベンゼン、１，２−ビス［（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］エタン、１，３−ビス［（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］プロパン、エチレングリコールビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジシクロペンテニルビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、トリエチレングリコールビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、テトラエチレングリコールビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、トリシクロデカンジイルジメチレン（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、トリメチロールプロパントリス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、１，４−ビス（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）ブタン、１，６−ビス（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）ヘキサン、ペンタエリスリトールトリス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ペンタエリスリトールテトラキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ポリエチレングリコールビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジペンタエリスリトールペンタキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジペンタエリスリトールテトラキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールペンタキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジトリメチロールプロパンテトラキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、エチレンオキサイド（ＥＯ）変性ビスフェノールＡビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、プロピレンオキサイド（ＰＯ）変性ビスフェノールＡビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ＥＯ変性水添ビスフェノールＡビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ＰＯ変性水添ビスフェノールＡビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ＥＯ変性ビスフェノールＦ（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル等が挙げられる。このようなオキセタン化合物については、前記特開２００３−３４１２１７公報、段落［００２１］〜［００８４］に詳細に記載され、本発明のプライマーインクにも好適に使用し得る。
【００３８】
本発明のプライマーインクがカチオン重合性化合物を含有する場合、その含有量は、プライマーインクの固形分に対して、好ましくは５０〜９５質量％、より好ましくは６０〜９２質量％の範囲である。
【００３９】
本発明のプライマーインクにおける重合性化合物の含有量は、プライマーインクの固形分に対して、５０〜９９．６質量％であることが好ましく、６０〜９９．０質量％であることがより好ましい。
【００４０】
〔重合開始剤〕
本発明のプライマーインクは、重合開始剤を含有する。本発明における重合開始剤は、活性光、熱、あるいはその両方のエネルギーの付与によりラジカルなどの開始種を発生し、上述した重合性化合物の重合反応または架橋反応を開始、促進させる化合物である。本発明において、重合開始剤は、熱または活性放射線によって重合反応または架橋反応を開始させるものが好ましく、活性放射線によって重合反応または架橋反応を開始させるものがより好ましい。プライマーインクが重合開始剤を含むことにより、被記録媒体に付与されたプライマーインクを活性放射線の照射または加熱によって硬化させることができる。
【００４１】
本発明のプライマーインクが、重合性化合物としてラジカル重合性化合物を使用する場合には、ラジカル重合を開始する重合開始剤（ラジカル重合開始剤）を含有することが好ましく、カチオン重合性化合物を含有する場合には、カチオン重合を開始する重合開始剤（カチオン重合開始剤）を含有することが好ましい。また、これらが光重合開始剤であることが特に好ましい。本発明のプライマーインクが、ラジカル重合性化合物およびラジカル重合開始剤を含むことにより、硬化反応を短時間で行うことができるため好ましい。
【００４２】
光重合開始剤としては、照射される活性光線、例えば、４００〜２００ｎｍの紫外線、遠紫外線、ｇ線、ｈ線、ｉ線、ＫｒＦエキシマレーザー光、ＡｒＦエキシマレーザー光、電子線、Ｘ線、分子線、ＬＥＤ光線又はイオンビームなどに感度を有する公知の光重合開始剤を適宜選択して使用することができる。
【００４３】
本発明のプライマーインクに使用し得る光重合開始剤としては、（ａ）芳香族ケトン類、（ｂ）芳香族オニウム塩、（ｃ）有機過酸化物、（ｄ）ヘキサアリールビイミダゾール化合物、（ｅ）ケトオキシムエステル化合物、（ｆ）ボレート化合物、（ｇ）アジニウム化合物、（ｈ）メタロセン化合物、（ｉ）活性エステル化合物、および（ｊ）炭素ハロゲン結合を有する化合物等が挙げられる。
【００４４】
（ａ）芳香族ケトン類としては、例えば、ベンゾフェノン骨格あるいはチオキサントン骨格を有する化合物、α−チオベンゾフェノン化合物、ベンゾインエーテル化合物、α−置換ベンゾイン化合物、ベンゾイン誘導体、アロイルホスホン酸エステル、ジアルコキシベンゾフェノン、ベンゾインエーテル類、α−アミノベンゾフェノン類、ｐ−ジ（ジメチルアミノベンゾイル）ベンゼン、チオ置換芳香族ケトン、アシルホスフィンオキサイド、アシルホスフィン、チオキサントン類およびクマリン類等を挙げることができる。
【００４５】
（ｂ）芳香族オニウム塩としては、周期律表の第Ｖ、ＶＩおよびＶＩＩ族の元素、具体的にはＮ、Ｐ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅ、またはＩの芳香族オニウム塩が挙げられる。ヨードニウム塩類、スルホニウム塩類、ジアゾニウム塩類（置換基を有してもよいベンゼンジアゾニウム等）、ジアゾニウム塩樹脂類（ジアゾジフェニルアミンのホルムアルデヒド樹脂等）、およびＮ−アルコキシピリジニウム塩類等が好適に使用される。これらは、活性種としてラジカルや酸を生成する。
【００４６】
（ｃ）有機過酸化物としては、分子中に酸素−酸素結合を１個以上有する有機化合物が挙げられる。
【００４７】
（ｄ）ヘキサアリールビイミダゾール化合物としては、ロフィンダイマー類が挙げられる。
【００４８】
（ｅ）ケトオキシムエステル化合物としては、３−ベンゾイロキシイミノブタン−２−オン、３−アセトキシイミノブタン−２−オン、３−プロピオニルオキシイミノブタン−２−オン、２−アセトキシイミノペンタン−３−オン、２−アセトキシイミノ−１−フェニルプロパン−１−オン、２−ベンゾイロキシイミノ−１−フェニルプロパン−１−オン、３−ｐ−トルエンスルホニルオキシイミノブタン−２−オン、２−エトキシカルボニルオキシイミノ−１−フェニルプロパン−１−オン等が挙げられる。
【００４９】
（ｆ）ボレート化合物の例としては米国特許３，５６７，４５３号、同４，３４３，８９１号、ヨーロッパ特許１０９，７７２号および同１０９，７７３号に記載されている化合物が挙げられる。
（ｇ）アジニウム化合物の例としては、特開昭６３−１３８３４５号、特開昭６３−１４２３４５号、特開昭６３−１４２３４６号、特開昭６３−１４３５３７号および特公昭４６−４２３６３号各公報記載のＮ−Ｏ結合を有する化合物群を挙げることができる。
（ｈ）メタロセン化合物の例としては、チタノセン化合物および鉄−アレーン錯体を挙げることができる。
【００５０】
（ｉ）活性エステル化合物の例としては、ニトロベンズルエステル化合物、イミノスルホネート化合物等が挙げられる。
（ｊ）炭素ハロゲン結合を有する化合物の好ましい例としては、たとえば、若林ら著、Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊａｐａｎ，４２，２９２４（１９６９）に記載の化合物等を挙げることができる。 また、Ｆ．Ｃ．Ｓｃｈａｅｆｅｒ等によるＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２９、１５２７（１９６４）記載の化合物を挙げることができる。
【００５１】
上記光重合開始剤の中でも、本発明のプライマーインクに使用し得るラジカル重合開始剤としては、硬化性の観点から、（ａ）芳香族ケトン類が好ましく、ベンゾフェノン骨格あるいはチオキサントン骨格を有する化合物がより好ましく、α−アミノアルキルフェノン化合物およびアシルホスフィンオキサイド化合物が特に好ましい。一方、カチオン重合開始剤としては、硬化性の観点から、（ｂ）芳香族オニウム塩が好ましく、ヨードニウム塩およびスルホニウム塩がより好ましく、ヨードニウムのＰＦ６塩、およびスルホニウム塩のＰＦ６塩が特に好ましい。
これらの重合開始剤は、単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。また、本発明の効果を損なわない限りにおいて、感度向上の目的で公知の増感剤と併用することもできる。
【００５２】
本発明のプライマーインクにおける重合開始剤の含有量は、プライマーインクの固形分に対して、好ましくは０．１〜２０質量％であり、より好ましくは０．５〜１０質量％である。
また、重合開始剤と重合性化合物との含有比は、質量比（重合開始剤：重合性化合物）で、０．５：１００〜３０：１００であることが好ましく、１：１００〜１５：１００であることがより好ましい。
【００５３】
〔着色材〕
本発明のプライマーインクは、印刷画像の性質によって再現性がより優れる場合は、着色材を含有してもよいが、高画質の印刷物を得る目的から、その上の画像形成用インクの描画性に影響を与えない透明であることが好ましい。
【００５４】
着色材をプライマーインクに配合する場合、着色材としては、後述する画像形成用インクに用いられる着色材を使用し得るが、特に白色の着色材を好適に使用し得る。また、着色材を配合する場合には、分散剤（例えば、後述する画像形成用インクにおいて使用し得るもの）を添加することが好ましい。
本発明のプライマーインクが着色材を含有する場合、その含有量は、プライマーインクの総質量に対して、０．１〜３０質量％であることが好ましく、０．５〜２０質量％であることがより好ましい。
【００５５】
〔表面調整剤〕
被記録媒体に対する濡れ性を向上させ、ハジキを防止するために、本発明のプライマーインクは表面調整剤を含有することが好ましい。
本発明において使用し得る表面調整剤の具体例としては、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類および脂肪酸塩類等のアニオン性表面調整剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチレングリコール類およびポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性表面調整剤、アルキルアミン塩類および第４級アンモニウム塩類等のカチオン性表面調整剤、シリコン系表面調整剤ならびにフッ素系表面調整剤などが挙げられる。
【００５６】
本発明のプライマーインクに含まれる表面調整剤の含有量は、その使用目的により適宜選択されるが、一般的には、プライマーインクの総質量に対して、０．０００１〜１質量％であることが好ましい。上記の範囲内で必要に応じて表面調整剤の添加量を調節することにより、プライマーインクの表面張力を調整することができる。
【００５７】
〔増感剤〕
本発明のプライマーインクは、光重合開始剤の感度を向上させることを目的として、増感剤として増感色素を含有してもよい。好ましい増感色素の例としては、以下の化合物類：多核芳香族類、キサンテン類、シアニン類、メロシアニン類、チアジン類、アクリジン類、アントラキノン類またはクマリン類に属しており、かつ３５０ｎｍ〜４５０ｎｍ域に吸収波長を有するものを挙げることができる。
【００５８】
〔共増感剤〕
また、感度を一層向上させる、あるいは酸素による重合阻害を抑制する等の作用を有する公知の化合物を共増感剤として加えてもよい。共増感剤の例としては、アミン類が挙げられ、具体的には、トリエタノールアミン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、ｐ−ホルミルジメチルアニリン、およびｐ−メチルチオジメチルアニリン等が挙げられる。
【００５９】
〔ゲル化防止剤〕
本発明のプライマーインクは、保存性を高める観点および熱重合によるヘッド詰まりを防止する観点から、ゲル化防止剤を含有してもよい。ゲル化防止剤としては、例えば、ハイドロキノン、ベンゾキノン、ｐ−メトキシフェノール、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ハイドロキノンモノブチルエーテル、ＴＥＭＰＯ、ＴＥＭＰＯＬ、クペロンＡｌ、ＩＲＧＡＳＴＡＢ ＵＶ-１０、ＩＲＧＡＳＴＡＢ ＵＶ-２２、およびＦＩＲＳＴＣＵＲＥ ＳＴ−１（ＡＬＢＥＭＡＲＬＥ社製）等が挙げられる。ゲル化防止剤を含有する場合、その含有量は、プライマーインクの総量に対して、２００〜２０，０００ｐｐｍ添加することが好ましい。
【００６０】
〔溶剤〕
本発明のプライマーインクは、必要に応じて公知の溶剤を含有し得る。溶剤は、プライマーインクの極性や粘度、表面張力、着色材の溶解性・分散性の向上、導電性の調整、および印字性能の調整などの目的で使用できる。
【００６１】
溶剤としては、構成素材、特にモノマーとの相溶性に優れる性質を有する高沸点有機溶媒が好ましい。公知の溶剤として、１００℃以下の有機溶剤である低沸点有機溶媒も挙げられるが、硬化性に影響を与える懸念があり、また、低沸点有機溶媒による環境汚染を考慮すると使用しないことが望ましい。使用する場合には、安全性の高いもの［管理濃度（作業環境評価基準で示される指標）が高い溶媒］を用いることが好ましく、例えば、管理濃度が１００ｐｐｍ以上のものが好ましく、２００ｐｐｍ以上がさらに好ましい。そのような溶剤としては、例えば、アルコール類、ケトン類、エステル類、エーテル類、炭化水素などが挙げられ、具体的には、メタノール、２−ブタノール、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、テトラヒドロフランなどが挙げられる。
【００６２】
溶剤は、１種単独または２種以上を組み合わせて使用することができる。水および／または低沸点有機溶媒を用いる場合には、両者の使用量が、プライマーインク中に０〜２０重量％であることが好ましく、０〜１０重量％であることがさらに好ましく、実質的に含まないことが好ましい。また、経時による不均一化、染料の析出等に起因する液体の濁りが生じる等の経時安定性の点、および非浸透性ないし緩浸透性の被記録媒体を用いた場合の乾燥性の点から、本発明のプライマーインクは水を実質的に含まないことが好ましい。なお、「実質的に含まない」とは、不可避不純物の存在を容認することを意味する。
【００６３】
〔その他の成分〕
本発明のプライマーインクは、さらに、貯蔵安定剤、導電性塩類、およびその他の添加剤等を目的に応じて含有し得る。
その他の添加剤としては、ポリマー、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、およびｐＨ調整剤等の公知の添加剤を適宜選択して使用することができる。紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、ｐＨ調整剤に関しては、具体的には例えば、特開２００１−１８１５４９号公報に記載されている添加剤などを用いることができる。
【００６４】
また、混合により反応して凝集物を生成するか増粘する１組の化合物を、例えば、本発明のプライマーインクと、このプライマーインクと共に使用する画像形成用インクとに分けて含有することができる。前記１組の化合物は、凝集体を急速に形成させるか、あるいはインク液を急速に増粘させる特徴を有するものであり、これにより互いに隣接する液滴間の合一をより効果的に抑制することができる。
【００６５】
本発明のプライマーインクは、インクジェット方式により被記録媒体上に塗設される。このため、プライマーインクの物理的特性がインクジェット方式に適合している必要がある。
具体的には、本発明のプライマーインクの表面張力は、２５〜３１ｍＮ／ｍである。プライマーインクの表面張力が２５ｍＮ／ｍより小さいと、画像形成時に画像形成用インクに対するハジキが生じやすく画像が描画できない可能性があり、一方、３１ｍＮ／ｍを超えると、画像形成時に画像形成用インクが広がりやすくにじむ可能性がある。また、２５〜３１ｍＮ／ｍの範囲を大きく外れる場合、ＩＪＰ適性から外れインク自体が吐出不良となる可能性がある。
【００６６】
また、本発明のプライマーインクの２５℃における粘度は、５０ｍＰａ・ｓ以下である。粘度が５０ｍＰａ・ｓより高い場合には、インクジェット方式により吐出する際、インクヘッドからの吐出性が低下するためである。なお、プライマーインクの粘度の下限値については特に制限はないが、通常３．０ｍＰａ・ｓ程度である。
【００６７】
一般にインクジェット記録方法においては、高い画像濃度を得るために互いに重なり部分を有して付与された隣接するインク液滴が、乾燥前に被記録媒体上に留まって接触するため、隣接するインク液滴が互いに合一して画像の滲みや細線の線幅の不均一が発生し、鮮鋭な画像形成が損なわれやすい。本発明においては、本発明のプライマーインクを用いて被記録媒体上にプライマー層を付与する構成とすることにより、プライマーインクと画像を形成するインク液滴との相互作用により、隣接するインク液滴間の合一を抑えることができる。これにより、画像の滲み、画像中の細線などの線幅の不均一および着色面の色ムラの発生が効果的に防止される。
【００６８】
ここで、隣接するインク液滴とは、単一色のインクを用いてインク吐出口から打滴される液滴であって重なり部分を有して打滴されるもの、あるいは色違いのインクを用いてインク吐出口から打滴される液滴であって重なり部分を有して打滴されるインク液滴を意味する。隣接するインク液滴は、打滴が同時である液滴であってもよいし、先行打滴と後続打滴の関係にある先行液滴と後続液滴であってもよい。
【００６９】
したがって、本発明のプライマーインクは、画像を形成するための液体として、少なくとも１種の画像形成用インクとともに用いる。
本発明において、本発明のプライマーインクとともに用いられる画像形成用インクについては特に制限はなく、従来、インクジェット方式に使用される公知のインク組成物を使用することができるが、エネルギー線硬化性の重合性化合物、および着色材として顔料を用いたインク組成物が好ましい。
以下、本発明のプライマーインクとともに用いるのに特に適した画像形成用インクについて説明する。なお、本明細書において、以下、「画像形成用インク組成物」とは、画像形成をするために用いられる画像形成用インクを構成する個々のインク組成物を意味する（通常、画像形成用インクは、複数の画像形成用インク組成物から構成される）。
【００７０】
画像形成用インク組成物は、少なくとも画像を形成するための組成となるよう構成される。具体的には、例えば、少なくとも１種の重合性化合物および着色材を含み、必要により、重合開始剤、表面調整剤、ゲル化防止剤や他の添加剤等から構成される。
【００７１】
重合性化合物としては、例えば、本発明のプライマーインクに使用し得るものとして例示したラジカル重合性化合物やカチオン重合性化合物を適宜選択して用いることができる。ラジカル重合性化合物とカチオン重合性化合物を併用してもよく、また、いずれか一方のみを用いてもよい。
【００７２】
画像形成用インク組成物に用いる重合性化合物としては、硬化速度の点から、（メタ）アクリレート類および（メタ）アクリルアミド類が好ましい。特に、多官能の重合性化合物を主体に用いることが好ましく、四官能以上の（メタ）アクリレートを含有することが好ましい。さらには、画像形成用インク組成物の粘度低減および接着力向上の観点からは、三官能以上の多官能（メタ）アクリレートと、単官能（メタ）アクリレート若しくは二官能（メタ）アクリレートまたは（メタ）アクリルアミドを併用することが好ましい。
【００７３】
画像形成用インク組成物における単官能重合性化合物と多官能重合性化合物の混合比が、質量比（単官能重合性化合物：多官能重合性化合物）で９：１〜１：９であることが好ましく、８：２〜２：８であることがより好ましく、４：６〜２：８であることがさらに好ましい。単官能重合性化合物と多官能重合性化合物の混合比が上記数値の範囲内であると、適度な硬化速度および粘度を有する画像形成用インク組成物となる。
重合性化合物の含有量は、画像形成用インク組成物の固形分（質量）に対して、５０〜９９．６質量％であることが好ましく、６０〜９９．０質量％であることが好ましい。
【００７４】
重合開始剤としては、例えば、本発明のプライマーインクに使用し得るものとして例示した光重合開始剤を、適宜選択して使用することができる。重合性化合物としてラジカル重合性化合物を用いる場合にはラジカル重合開始剤を、カチオン重合性化合物を用いる場合にはカチオン重合開始剤を用いることが好ましい。
【００７５】
ラジカル重合開始剤としては、硬化性の観点から、芳香族ケトン類が好ましく、ベンゾフェノン骨格あるいはチオキサントン骨格を有する化合物がより好ましく、α−アミノアルキルフェノン化合物およびアシルホスフィンオキサイド化合物が特に好ましい。一方、カチオン重合開始剤としては、硬化性の観点から、芳香族オニウム塩が好ましく、ヨードニウム塩およびスルホニウム塩がより好ましく、ヨードニウムのＰＦ６塩、およびスルホニウム塩のＰＦ６塩が特に好ましい。重合開始剤は、単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。また、感度向上の目的で公知の増感剤と併用することもできる。
【００７６】
重合開始剤は、画像形成用インク組成物の保存安定性を所望の程度に保持できる範囲で適宜選択して含有することが好ましい。その含有量は、例えば、画像形成用インク組成物の固形分に対して、０．１〜２０質量％が好ましく、０．５〜１０質量％がより好ましい。また、重合開始剤と重合性化合物との含有比は、質量比（重合開始剤：重合性化合物）で、０．５：１００〜３０：１００であることが好ましく、１：１００〜１５：１００であることがより好ましい。
【００７７】
画像形成用インクは、通常、複数の画像形成用インク組成物からなる多色インクセットである。画像形成用インクは、基本的に、シアン色のインク組成物（シアンインク組成物）、マゼンタ色のインク組成物（マゼンタインク組成物）、イエロー色のインク組成物（イエローインク組成物）、ブラック色のインク組成物（ブラックインク組成物）およびホワイト色のインク組成物（ホワイトインク組成物）からなる群から選択された少なくとも１つの着色インク組成物を含むことが好ましい。また、場合によっては、バイオレット、ブルー、グリーン、オレンジおよびレッド等の特色を用いることにより色再現性に優れた画像を形成することができる。
【００７８】
したがって、画像形成用インク組成物は、少なくとも１種の着色材を含有することが好ましい。各色の画像形成用インク組成物は、それに対応する色を呈する着色材を少なくとも１種含有する。画像形成用インク組成物に用いる着色材は特に制限されず、公知の水溶性染料、油溶性染料および顔料等から適宜選択して用いることができるが、本発明のプライマーインクが非水系であることから、本発明のプライマーインクとともに使用する画像形成インク組成物の着色材は、非水溶性媒体に均一に分散、溶解しやすい油溶性染料または顔料であることが好ましく、顔料を用いることが特に好ましい。
【００７９】
顔料としては、有機顔料、無機顔料のいずれも使用することができる。
黒色顔料としては、カーボンブラック顔料等が好ましく挙げられる。また、一般には黒色、ならびにシアン、マゼンタ、およびイエローの３原色の顔料が用いられるが、その他の色相、例えば、金、銀色等の金属光沢顔料、無色または淡色の体質顔料なども目的に応じて用いることができる。
【００８０】
マゼンタ色を呈するものとして、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３（トルイジンレッド等）等のモノアゾ系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３８（ピラゾロンレッドＢ等）等のジスアゾ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１（レーキレッドＣ等）やＣ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）等のアゾレーキ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４（縮合アゾレッドＢＲ等）などの縮合アゾ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１９４（ペリノンレッド等）などのペリノン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９（ペリレンスカーレット等）などのペリレン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９（無置換キナクリドン、ＣＩＮＱＵＡＳＩＡ Ｍａｇｅｎｔａ ＲＴ−３５５Ｔ；チバ・スペシャリティケミカルズ社製）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（キナクリドンマゼンタ等）などのキナクリドン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８０（イソインドリノンレッド２ＢＬＴ等）などのイソインドリノン顔料、およびＣ．Ｉ．ピグメントレッド８３（マダーレーキ等）などアリザリンレーキ顔料等が挙げられる。
【００８１】
シアン色を呈する顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２５（ジアニシジンブルー等）などのジスアゾ系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（ＩＲＧＡＬＩＴＥ ＢＬＵＥ ＧＬＯ；チバ・スペシャリティケミカルズ社製）（フタロシアニンブルー等）の如きフタロシアニン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２４（ピーコックブルーレーキ等）などの酸性染料レーキ顔料、およびＣ．Ｉ．ピグメントブルー１８（アルカリブルーＶ−５：１）などのアルカリブルー顔料等が挙げられる。
【００８２】
イエロー色を呈するものとして、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１（ファストイエローＧ等）、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４等のモノアゾ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２（ジスアジイエローＡＡＡ等）、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７等のジスアゾ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２００（Ｎｏｖｏｐｅｒｍ Ｙｅｌｌｏｗ ２ＨＧ）等の非ベンジジン系のアゾ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１００（タートラジンイエローレーキ等）などのアゾレーキ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９５（縮合アゾイエローＧＲ等）などの縮合アゾ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１５（キノリンイエローレーキ等）などの酸性染料レーキ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８（チオフラビンレーキ等）などの塩基性染料レーキ顔料、フラバントロンイエロー（Ｙ−２４）等のアントラキノン系顔料、イソインドリノンイエロー３ＲＬＴ（Ｙ−１１０）等のイソインドリノン顔料、キノフタロンイエロー（Ｙ−１３８）等のキノフタロン顔料、イソインドリンイエロー（Ｙ−１３９）等のイソインドリン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５３（ニッケルニトロソイエロー等）などのニトロソ顔料、およびＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１１７（銅アゾメチンイエロー等）などの金属錯塩アゾメチン顔料等が挙げられる。
【００８３】
ブラック色を呈する顔料としては、カーボンブラック、チタンブラック、およびアニリンブラック等が挙げられる。カーボンブラックとしては、ＳＰＥＣＩＡＬ ＢＬＡＣＫ ２５０（デグサ社製）が例示できる。
【００８４】
白色顔料としては、ＰｉｇｍｅｎｔＷｈｉｔｅ ６，１８，２１が例示できる。また、白色顔料の具体例としては、塩基性炭酸鉛（２ＰｂＣＯ３Ｐｂ（ＯＨ）２、いわゆる、シルバーホワイト）、酸化亜鉛（ＺｎＯ、いわゆる、ジンクホワイト）、酸化チタン（ＴｉＯ２、いわゆる、チタンホワイト）、チタン酸ストロンチウム（ＳｒＴｉＯ３、いわゆる、チタンストロンチウムホワイト）などが利用可能である。 酸化チタンは他の白色顔料と比べて比重が小さく、屈折率が大きく化学的、物理的にも安定であるため、顔料としての隠蔽力や着色力が大きく、さらに、酸やアルカリ、その他の環境に対する耐久性にも優れている。したがって、白色顔料としては酸化チタンを利用することが好ましい。必要に応じて他の白色顔料（列挙した白色顔料以外であってもよい）を使用してもよい。
【００８５】
これら公知の顔料の中でも、シアン色を呈する顔料がピグメントブルー１５：３またはピグメントブルー１５：４であることが好ましく、マゼンタ色を呈する顔料がピグメントレッド１２２、ピグメントレッド２０２またはピグメントバイオレット１９であることが好ましく、イエロー色を呈する顔料がピグメントイエロー１５０、ピグメントイエロー１８０またはピグメントイエロー１５５であることがより好ましい。また、ホワイト色を呈する顔料が酸化チタンであることが好ましい。
【００８６】
色再現性に優れた画像を形成するために、必要により用いるバイオレット、ブルー、グリーン、オレンジおよびレッド等の特色の顔料としては、例えば、以下のものを用いることができる。
バイオレットの色を呈する顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１（ローダミンＢ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２（ローダミン３Ｂ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３（メチルバイオレットレーキ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３：１（メチルバイオレットレーキ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３：３（メチルバイオレットレーキ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット５：１（アリザリンマルーン）、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１３（ウルトラマリンピンク）、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１７（ナフトールＡＳ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３（ジオキサジンバイオレット）、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２５（ナフトールＡＳ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２９（ペリレンバイオレット）、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３１（ビオランスロンバイオレット）、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３２（ベンズイミダゾロンボルドーＨＦ３Ｒ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３６（チオインジゴ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３７（ジオキサジンバイオレット）、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット４２（キナクリドンマルーンＢ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット５０（ナフトールＡＳ）等が市販品として入手可能である。
【００８７】
ブルーの色を呈する顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６６等が市販品として入手可能である。
【００８８】
グリーンの色を呈する顔料としては、Ｃ．Ｉ.ピグメントグリーン１（ブリリアントグリーンレーキ）、Ｃ．Ｉ.ピグメントグリーン４（マラカイトグリーンレーキ）、Ｃ．Ｉ.ピグメントグリーン７（フタロシアニングリーン）、Ｃ．Ｉ.ピグメントグリーン８（ピグメントグリーンＢ）、Ｃ．Ｉ.ピグメントグリーン１０（ニッケルアゾイエロー）、Ｃ．Ｉ.ピグメントグリーン３６（臭素化フタロシアニングリーン）等が市販品として入手可能である。
【００８９】
オレンジの色を呈する顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１（ハンザイエロー３Ｒ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ２（オルソニトロオレンジ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３（βナフトール）、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４（ナフトールＡＳ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５（βナフトール）、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３（ピラゾロンオレンジＧ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１５（ジスアゾオレンジ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１６（アニシジンオレンジ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１７（ペルシアンオレンジレーキ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１９（ナフタレンイエローレーキ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ２４（ナフトールオレンジＹ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１（縮合アゾオレンジ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３４（ピアゾロンオレンジ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６（ベンズイミダゾロンオレンジＨＬ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８（ナフトールオレンジ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４０（ピランスロンオレンジ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３（ペリノンオレンジ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４６（エチルレッドレーキＣ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４８（キナクリドンゴールド）、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４９（キナクリドンゴールド）、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５１（ピランスロンオレンジ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６０（イミダゾロンオレンジＨＧＬ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６１（イソインドリノンオレンジ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６２（ベンズイミダゾロンオレンジＨ５Ｇ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６４（ベンズイミダゾロン）、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６５（アゾメチンオレンジ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６６（イソインドリオレンジ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６７（ピラゾロキナゾロンオレンジ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６８（アゾメチンオレンジ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６９（イソインドリノンオレンジ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７１（ジケトピロロピロールオレンジ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７２（イミダゾロンオレンジＨ４ＧＬ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７３（ジケトピロロピロールオレンジ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７４（ナフトールオレンジ２ＲＬＤ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ８１（ジケトピロロピロールオレンジ）等が市販品として入手可能である。
【００９０】
レッドの色を呈する顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２７０等が市販品として入手可能である。
【００９１】
このうち、色再現性、耐光性や顔料分散物の安定性の観点から、バイオレットの色を呈する顔料としてはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３が、オレンジの色を呈する顔料としてはＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７１が、グリーンの色を呈する顔料としてはＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６が好ましい。
【００９２】
本発明においては、上記の特色の顔料を含有する画像形成用インク組成物と、シアン色、マゼンタ色、イエロー色、ブラック色（黒色）またはホワイト色（白色）の顔料および／または染料を含有する各色画像形成用インク組成物を使用することが好ましい。
【００９３】
着色材の分散には、例えばビーズミル、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、ジェットミル、ホモジナイザー、ペイントシェーカー、ニーダー、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル等の分散装置を用いることができる。 着色材の分散を行う際には、分散剤を添加することができる。
また、着色材を添加するにあたっては、必要に応じて、分散助剤として、各種着色材に応じたシナージストを用いることも可能である。着色材などの諸成分の分散媒として、溶剤を添加してもよく、また、無溶媒で、低分子量成分である重合性化合物を分散媒として用いてもよい。本発明のプライマーインクは、エネルギー線硬化型の液体であることが好ましいことから、これとともに用いる画像形成用インク組成物もエネルギー線硬化型の液体であることが好ましく、プライマーインクおよび画像形成用インクを被記録媒体上に適用後硬化させるため、これらは無溶剤であることが好ましい。形成した画像中に溶剤が残留すると、画像の耐溶剤性が低下したり、残留する溶剤のＶＯＣ（Ｖｏｌａｔｉｌｅ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｏｍｐｏｕｎｄ）の問題が生じたりするためである。このような観点から、分散媒として重合性化合物を用い、中でも、粘度が低い重合性化合物を選択することが分散適性やインク組成物のハンドリング性向上の観点から好ましい。
【００９４】
用いる着色材の平均粒径が微細なほど発色性に優れるため、着色材の平均粒径は０．０１μｍ以上０．４μｍ以下であることが好ましく、０．０２μｍ以上０．２μｍ以下であることがさらに好ましい。最大粒径が、好ましくは３μｍ以下、より好ましくは１μｍ以下となるよう、着色材、分散剤、分散媒の選定、分散条件、ろ過条件を設定することが好ましい。この粒径管理によって、ヘッドノズルの詰まりを抑制し、インク液の保存安定性や透明性および硬化感度を維持することができる。
なお、着色材の粒径は、公知の測定方法で測定することができる。具体的には、例えば、遠心沈降光透過法、Ｘ線透過法、レーザー回折・散乱法または動的光散乱法により測定することができる。
【００９５】
画像形成用インク組成物における着色材の含有量は、色、および使用目的により適宜選択されるが、画像濃度および保存安定性の観点から、画像形成用インク組成物の総質量に対して、０．１〜３０質量％であることが好ましく、０．５〜２０質量％であることがさらに好ましい。
着色材は単独で、または２種以上を組み合わせて使用してもよい。また、２種類以上の有機顔料または有機顔料の固溶体を組み合わせて用いることもできる。さらに、打滴する液滴および液体ごとに異なる着色材を用いてもよいし、同一の着色材を用いてもよい。
【００９６】
着色材の分散を行う際に分散剤を添加することが好ましい。分散剤としては、その種類に特に制限はないが、公知の高分子分散剤を用いることが好ましい。高分子分散剤としては、例えば、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１０１、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１０２、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１０３、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１０６、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１１１、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１６１、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１６２、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１６３、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１６４、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１６６、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１６７、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１６８、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１７０、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１７１、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１７４、ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１８２（以上ＢＹＫケミー社製）、ＥＦＫＡ４０１０、ＥＦＫＡ４０４６、ＥＦＫＡ４０８０、ＥＦＫＡ５０１０、ＥＦＫＡ５２０７、ＥＦＫＡ５２４４、ＥＦＫＡ６７４５、ＥＦＫＡ６７５０、ＥＦＫＡ７４１４、ＥＦＫＡ７４６２、ＥＦＫＡ７５００、ＥＦＫＡ７５７０、ＥＦＫＡ７５７５、ＥＦＫＡ７５８０（以上エフカアディティブ社製）、ディスパースエイド６、ディスパースエイド８、ディスパースエイド１５、ディスパースエイド９１００（サンノプコ製）等の高分子分散剤；ソルスパース（Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ）３０００，５０００，９０００，１２０００，１３２４０，１３９４０，１７０００，２４０００，２６０００，２８０００，３２０００，３６０００，３９０００，４１０００，７１０００などの各種ソルスパース分散剤、（アビシア社製）；アデカプルロニックＬ３１，Ｆ３８，Ｌ４２，Ｌ４４，Ｌ６１，Ｌ６４，Ｆ６８，Ｌ７２，Ｐ９５，Ｆ７７，Ｐ８４，Ｆ８７、Ｐ９４，Ｌ１０１，Ｐ１０３，Ｆ１０８、Ｌ１２１、Ｐ−１２３（旭電化（株）製）およびイソネットＳ−２０（三洋化成（株）製）楠本化成社製「ディスパロン ＫＳ−８６０，８７３ＳＮ，８７４（高分子分散剤）、＃２１５０（脂肪族多価カルボン酸）、＃７００４（ポリエーテルエステル型）」が挙げられる。
また、フタロシアニン誘導体（商品名：ＥＦＫＡ−７４５（エフカ社製））、ソルスパース５０００，１２０００、ソルスパース２２０００（アビシア社製）等の顔料誘導体もあわせて使用することができる。分散性および安定性に優れた前記分散剤を用いることにより、微粒子着色材を用いた場合でも、均一で安定な分散物が得られる。
【００９７】
分散剤の含有量は、使用目的により適宜選択されるが、画像形成用インク組成物の総質量に対して、０．０１〜５質量％であることが好ましい。
【００９８】
表面調整剤としては、例えば、本発明のプライマーインクに使用し得るものとして例示したものを適宜選択して用いることができる。長時間安定した吐出性を実現するために、表面調整剤を含有することが好ましい。含有量は、使用目的により適宜選択されるが、一般的には、画像形成用インク組成物の総質量に対して、０．０００１〜１質量％であることが好ましい。
【００９９】
ゲル化防止剤としては、例えば、本発明のプライマーインクに使用し得るものとして例示したものを適宜選択して用いることができる。画像形成用インク組成物は、４０〜８０℃の範囲で加熱し、低粘度化して吐出することが好ましいため、熱重合によりヘッド詰まりを防止するためにもゲル化防止剤を含有することが好ましい。その含有量は、画像形成用インク組成物の全量に対して、２００〜２０，０００ｐｐｍ添加することが好ましい。
【０１００】
本発明のプライマーインクとともに使用する画像形成用インク組成物は、上記成分の他、増感剤、共増感剤、貯蔵安定剤、導電性塩類、溶剤、およびその他の添加剤等を目的に応じて併用することができる。これらの成分としては、本発明のプライマーインクに使用し得るものとして例示したものを適宜選択して用いることができる。
【０１０１】
本発明のプライマーインクとともに使用する画像形成用インク組成物の表面張力は、２５〜３２ｍＮ／ｍであることが好ましい。
【０１０２】
本発明のプライマーインクを用いるインクジェット記録方法においては、被記録媒体として、浸透性の被記録媒体、非浸透性の被記録媒体、および緩浸透性の被記録媒体のいずれも使用することができる。
【０１０３】
中でも、本発明の効果は、非浸透性および緩浸透性の被記録媒体においてより顕著に奏される。ここで、本明細書において、浸透性の被記録媒体とは、例えば、１０ｐＬ（ピコリットル）のインク液滴を被記録媒体上に滴下した場合に、全液量が浸透するまでの時間が１００ミリ秒以下である被記録媒体をいう。また、非浸透性の被記録媒体とは、実質的に液滴が浸透しない被記録媒体をいう。「実質的に浸透しない」とは、例えば、１分後の液滴の浸透率が５％以下であることをいう。また、緩浸透性の被記録媒体とは、１０ｐＬの液滴を被記録媒体上に滴下した場合に、全液量が浸透するまでの時間が１００ミリ秒以上である被記録媒体をいう。
【０１０４】
浸透性の被記録媒体としては、例えば、普通紙、多孔質紙およびその他液を吸収できる被記録媒体が挙げられる。 非浸透性ないし緩浸透性の被記録媒体としては、例えば、アート紙、合成樹脂、ゴム、樹脂コート紙、ガラス、金属、陶器および木材等が挙げられる。また、本発明においては、機能付加の目的でこれらの材質を複数組み合わせて複合化した被記録媒体も使用できる。
【０１０５】
合成樹脂としては、いかなる合成樹脂も使用可能であるが、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブタジエンテレフタレート等のポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリウレタン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、アクリル樹脂、ポリカーボネート、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体等、ジアセテート、トリアセテート、ポリイミド、セロハン、セルロイド等が挙げられる。合成樹脂を用いた場合の被記録媒体の厚みや形状は、特に限定されるものではなく、フィルム状、カード状、ブロック状のいずれの形状でもよい。また、透明または不透明のいずれであってもよい。
【０１０６】
合成樹脂の使用形態としては、いわゆる軟包装に用いられるようなフィルム状にして用いることも好ましく、各種非吸収性のプラスチックおよびそのフィルムを用いることができる。プラスチックフィルムとしては、例えば、ＰＥＴフィルム、ＯＰＳフィルム、ＯＰＰフィルム、ＰＮＹフィルム、ＰＶＣフィルム、ＰＥフィルム、ＴＡＣフィルム、ＰＰフィルム等が挙げられる。その他プラスチックとしては、ポリカーボネート、アクリル樹脂、ＡＢＳ、ポリアセタール、ＰＶＡ、ゴム類などを使用できる。
【０１０７】
樹脂コート紙としては、例えば、透明ポリエステルフィルム、不透明ポリエステルフィルム、不透明ポリオレフィン樹脂フィルムおよび紙の両面をポリオレフィン樹脂でラミネートした紙支持体等が挙げられる。特に好ましいのは、紙の両面をポリオレフィン樹脂でラミネートした紙支持体である。
【０１０８】
金属としては、特に制限はなく、例えば、アルミニウム、鉄、金、銀、銅、ニッケル、チタン、クロム、モリブデン、シリコン、鉛、亜鉛等およびステンレス等、ならびにこれらの複合材料が挙げられる。
【０１０９】
被記録媒体として、液体吸収性の低い非浸透性ないし緩浸透性の合成樹脂製の難密着性記録媒体に画像を記録する場合に、本発明のプライマーインクを用いることにより密着性が向上するので、特に有効である。本発明のプライマーインクが効果をあげる被記録媒体としては、特に浸透性がない被記録媒体（例えば、ＯＰＰ（Ｏｒｉｅｎｔｅｄ Ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ Ｆｉｌｍ）、ＣＰＰ（Ｃａｓｔｅｄ Ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ Ｆｉｌｍ）、ＰＥ（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ）、ＰＥＴ（Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ）、ＰＰ（Ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ）、金属板、浸透性が低い軟包材、ラミネート紙、コート紙、アート紙など）等であり、これらを用いた場合に良好な画像を形成することができる。
また、本発明のプライマーインクは、無機系（例えば、ガラスなど）材料の被記録媒体に対しても優れた画像の定着性を実現し得る。
【０１１０】
本発明のプライマーインクを用いた、好ましいインクジェット記録方法は、被記録媒体上にインクジェット方式でプライマー層を付与し、同時または／その直後に、プライマー層上にエネルギー線の照射により硬化する画像形成用インク組成物を吐出し、エネルギー線により画像形成用インク組成物を硬化させる方法である。
所望の画像に応じて、一色の画像形成用インク組成物のみを吐出する場合もあるが、フルカラー画像を形成するためには、多色の画像形成用インク組成物を順次または同時に吐出して画像形成を行う。なお、画像とは、文字、図表および写真等を含む光学的情報であって、モノクロ、モノカラーおよびフルカラーのいずれであってもよい。
【０１１１】
本発明において、被記録媒体上に画像形成用インク組成物を吐出することによって形成される画像と同一領域またはその画像より広い領域に、プライマーインクを付与することが好ましい。すなわち、本発明のプライマーインクを用いたインクジェット記録方法の具体的な態様の１つは、被記録媒体上に打滴される複数色の画像形成用インク組成物の液滴により形成される画像と同一またはその画像よりも広い範囲に、本発明のプライマーインクを付与する工程と、被記録媒体上に付与されたプライマーインクに活性エネルギー線または熱を与える工程と、プライマーインクが付与された被記録媒体上に、複数色の画像形成用インク組成物の液滴を打滴する工程とを含む。
【０１１２】
これを実現するために、本発明におけるプライマーインクは、複数色の画像形成用インクを多色インクセットとして用いる場合に、同時にインクセットの１つとして使用するのが好ましい。すなわち、これを実現する端的な方法は、マルチパスのインクセットを構成する少なくとも１つのインクケースを、本発明のプライマーインクを充填したインクケースにすることである。
【０１１３】
また、予めプライマーインクを被記録媒体上に付与しておき、その後、優れた定着性を得るために、少なくとも画像形成用インクの全てを打滴した後にエネルギーの付与により記録画像を定着させる工程を設ける方法でもよい。エネルギーの付与により、含まれる重合性化合物の重合または架橋による硬化反応を促進させ、より強固な画像をより効率よく形成することができる。例えば重合開始剤を含む系では、活性エネルギー線や加熱などの活性エネルギーの付与により重合開始剤から活性種の発生が促進されると共に、活性種の増加や温度上昇により、活性種に起因する重合性化合物の重合または架橋による硬化反応が促進される。
【０１１４】
エネルギーの付与は、従来公知のエネルギー線（エネルギー線を活性放射線ともいう）の照射または加熱によって好適に行うことができる。エネルギー線には、画像固定用の活性光と同様のものを使用することができ、例えば、ＬＥＤ光線、紫外線、可視光線など、およびα線、γ線、Ｘ線、電子線などが挙げられる。コストおよび安全性の点から、紫外線や可視光線が好ましい。露光に好適な光源としては、メタルハライドランプ、キセノンランプ、タングステンランプ、カーボンアーク灯、および水銀灯等が挙げられる。
【０１１５】
活性光の照射によりエネルギーを付与する場合に、硬化反応に必要なエネルギー量は、重合開始剤の種類や含有量などによって異なるが、一般には１００ｍＪ／ｃｍ２以上１０，０００ｍＪ／ｃｍ２以下程度が好ましい。また、加熱によりエネルギーを付与する場合は、被記録媒体の表面温度が４０〜８０℃の温度範囲となる条件で０．１〜１秒間加熱することが好ましい。
【０１１６】
以下、本発明のプライマーインクを用いた画像形成の工程について、さらに詳細に説明する。
【０１１７】
〔プライマー液の硬化過程〕
本発明においては、プライマーインク自体もインクジェット方式で被記録媒体に付与される。したがって、上述したように、複数色の画像形成用インク組成物を多色インクセットとして用いる場合に、同時にプライマーインクをインクセットの１つとして使用することが好ましい。それゆえ、インクジェット記録方式・装置の構成によってプライマーインクの硬化過程は決まる。
【０１１８】
すなわち、インクジェット記録方式・装置がシングルパスで、プライマーインク専用のヘッドと放射線照射装置が設置された方式ならば、プライマー液が硬化した後、その上に画像形成用インクが付与されることになる。マルチパス方式では、画像形成用インクとほぼ同時にプライマーインクが付与される場合であっても、わずかの時間差ではあるが、プライマーインクの硬化処理のあと画像形成用インクが吐出される。本発明のプライマーインクは上記いずれの方式にも適用し得るが、工業的には操作性や生産性の面から後者の方式が好ましい。
【０１１９】
〔プライマー液および画像形成インクの付与〕
本発明において、プライマーインクを塗布装置またはインクジェットノズル等を用いて被記録媒体上に付与することができる。また、画像形成用インクはインクジェットノズル等を用いて打滴し、プライマー層上に付与する。
【０１２０】
（ｉ）インクジェットノズルによる吐出
インクジェットノズルによってプライマーインクを吐出する場合、わずかのタイムラグはあるが、ほぼ同時に画像形成用インクをインクジェットノズルにより打滴することによって、画像を形成する態様が好ましい。
【０１２１】
インクジェットノズルによってプライマーインクを塗布する条件としては、例えば、画像形成用インクを吐出するためのヘッドよりも吐出液滴量が大きく、かつ、ノズル密度の低いヘッドを、被記録媒体の巾方向にフルラインヘッドユニットとして配置し、それによってプライマー液を吐出する。このような吐出液滴量が大きいヘッドは、一般的に吐出力が大きいため、高粘度のプライマーインクに対応しやすく、またノズルのつまりの抑制にも有利である。また、吐出液滴量が多いヘッドを使用した場合には、被記録媒体の搬送方向のプライマーインクの打滴解像力も落とせるため、駆動周波数が低い安価なヘッドを適用できるという利点もある。
【０１２２】
（ii）塗布装置を用いた塗布
塗布装置を用いてプライマーインクを被記録媒体上に塗布する場合、その後に画像形成用インク液滴をインクジェットノズルにより打滴することも可能である。
【０１２３】
上記いずれの態様においても、プライマーインクおよび画像形成用インク以外に、これら以外の他の液体をさらに付与することができる。他の液体の付与については、塗布装置による塗布や、インクジェットノズルによる吐出など、いかなる方法で行ってもよく、付与のタイミングも特に限定されるものではない。他の液体が着色材を含有する場合には、インクジェットノズルによる吐出が好ましく、プライマーインクを付与した後に付与することが好ましい。
【０１２４】
インクジェット記録方式としては、例えば、静電力を利用してインク液を吐出させる静電誘引方式、ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式）、電気信号を音響ビームに変えインク液に照射して放射圧を利用してインク液を吐出させる音響インクジェット方式、インク液を加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット方式等の公知の方式を好適に使用し得る。なお、インクジェット記録方式には、フォトインクと称する濃度の低いインク液を小さい体積で多数射出する方式、実質的に同じ色相で濃度の異なる複数のインク液を用いて画質を改良する方式や無色透明のインク液を用いる方式が含まれる。
【０１２５】
本発明において、プライマーインク上に吐出される画像形成用インクの液滴は、０．１ｐＬ以上１００ｐＬ以下の液滴サイズにて（好ましくはインクジェットノズルにより）打滴されることが好ましく、０．５ｐＬ以上５０ｐＬ以下の液滴サイズで打滴されることがより好ましい。液滴サイズが前記範囲内であると、高鮮鋭度の画像濃度で描写できる点で有効である。
【０１２６】
また、プライマーインクの付与量（単位面積あたりの重量比）は、画像形成用インクの液滴量を１とした場合に、０．０５〜５の範囲内であることが好ましく、０．０７〜４の範囲内がより好ましく、０．１〜３の範囲内が特に好ましい。
【０１２７】
プライマーインクが被記録媒体（基材）上に付与されて形成されるプライマー液層およびこれを硬化した下塗り層の厚みは、１μｍ以上２０μｍ以下であることが好ましく、２μｍ以上１０μｍ以下であることがより好ましく、３μｍ以上８μｍ以下であることがさらに好ましい。プライマー液層および下塗り層の厚さが上記範囲内であると硬化画像の柔軟性、密着性が良好に保持できることから好ましい。
【０１２８】
プライマーインクの付与後、画像形成用インクが打滴されるまでの打滴間隔としては、５マイクロ秒以上１０秒以下の範囲内であることが好ましい。打滴間隔が前記範囲内であると、本発明の効果を顕著に奏し得る点で有効である。インク液滴の打滴間隔は、より好ましくは１０マイクロ秒以上５秒以下であり、特に好ましくは２０マイクロ秒以上５秒以下である。
【実施例】
【０１２９】
以下、本発明を実施例を挙げてより詳細に説明するが、本発明はこれらに制限されるものではない。なお、以下の表中で「部」は質量部を示す。
【０１３０】
各実施例および比較例で用いたプライマーインクおよび画像形成用インク組成物の成分を表１に示す。
【０１３１】
【表１】
【０１３２】
各実施例および比較例において、被記録媒体として以下の非浸透性基材を用いた。
ガラス：ＭＡＴＳＵＮＡＭＩ社製 Ｓ９１１１
ガラスエポキシ：新神戸電機社製 ＫＥＬ−ＧＥＦ
ナイロン板：東洋プラスチック精工社製 ６ナイロン板
【０１３３】
〔プライマーインクの調製〕
実施例１
表２に示す組成となるよう各成分を計り取り、混合物をマグネチックスターラーで３０分間撹拌した。撹拌後、グラスフィルター（桐山製作所製）を用いて、この混合物を吸引ろ過し、プライマー層形成用のプライマーインクを調製した。
【０１３４】
実施例２〜１３および比較例１〜６
表２（実施例１〜１０）または表３（実施例１１〜１３および比較例１〜６）に示す組成となるように、実施例１と同様にしてプライマーインクを調製した。
【０１３５】
【表２】
【０１３６】
【表３】
【０１３７】
以上のようにして調製した実施例および比較例の各プライマーインクについて、下記の方法により粘度および表面張力を測定した。結果を表５に示す。
【０１３８】
［粘度］
粘度は、Ｒ１００型粘度計（東機産業社製）を用いて、２５℃、コーン回転数１０ｒｐｍの条件下で測定した。
【０１３９】
［表面張力］
表面張力は、全自動平衡式エレクトロ表面張力計ＥＳＢ−Ｖ（協和科学社製）を用いて、２５℃において測定した。
【０１４０】
〔画像形成用インク組成物の調製〕
プラスチック製ビンに、着色材、分散剤、および重合性化合物（ＩＯＡとＨＤＤＡ）を表４に示す配合量で計り取り、これに０．１ｍｍジルコニアビーズ１００部を加えて、この混合物をペイントコンディショナー（東洋精機社製）により２時間分散処理して、一次分散体を得た。次に、得られた一次分散体に、表５に示す配合量で残りの成分を加え、マグネチックスターラーにより混合物を３０分撹拌した。撹拌後、グラスフィルター（桐山製作所製）を用いて、この混合物を吸引ろ過し、各画像形成用インク組成物を調製した。なお、これらのインクの粘度は２１．３〜２２．８ｍＰａ・ｓ、表面張力は２５．５〜３１．４ｍＮ／ｍであった（測定方法は、上記プライマーインクにおける方法と同様である）。
【０１４１】
【表４】
【０１４２】
〔画像の形成〕
以下に記載する手順にて、各被記録媒体上に各プライマーインクを付与し、さらにその上に各画像形成用インク組成物を用いて画像を形成し、印刷物を得た。
【０１４３】
（１）指定メディア上に、ピエゾ型インクジェットノズルを備えたインクジェット記録装置を用いて、プライマーインクベタ印刷物をそれぞれ作成し、膜厚：５μｍの印刷膜をそれぞれ形成した。このインクジェット記録装置はインク供給系として、インクタンク、供給パイプ、ヘッド直前の前室インクタンク、およびピエゾヘッドを備えている。また、液滴サイズ約７ｐｌ、解像度６００×６００ｄｐｉでインクを射出できるよう、駆動周波数１０ＫＨｚでインクジェット記録装置を駆動した。
（２）印刷膜に、照射手段として紫外線ＬＥＤ（日亜化学工業社製「ＮＬＢＵ２１Ｗ０１−Ｅ２」）を用い、トータル照射光量が３００ｍＪ／ｃｍ２となるように、紫外線を照射して該当インクを硬化した。
（３）プライマー層を形成した上に、ピエゾ型インクジェットノズルを備えたインクジェット記録装置を用いて、画像形成用インクベタ印刷物をそれぞれ作成し、印刷膜厚５μｍの印刷膜をそれぞれ形成した。このインクジェット記録装置はインク供給系として、インクタンク、供給パイプ、ヘッド直前の前室インクタンク、およびピエゾヘッドを備えている。また、液滴サイズ約７ｐｌ、解像度６００×６００ｄｐｉでインクを射出できるよう、駆動周波数１０ＫＨｚでインクジェット記録装置を駆動した。
（４）印刷膜に、照射手段として紫外線ＬＥＤ（日亜化学工業社製「ＮＬＢＵ２１Ｗ０１−Ｅ２」）を用い、トータル照射光量が３００ｍＪ／ｃｍ２となるように、紫外線を照射して該当インクを硬化した。
【０１４４】
実施例１〜１４および比較例１〜６のプライマーインクを用いてプライマー層を形成した後、Ｐ−１〜Ｐ−５の各画像形成用インク組成物を用いて画像を形成し、印刷物を得た。
【０１４５】
各印刷物について下記の方法によりその特性を評価した。結果を表５に示す。なお、表４に示した全ての画像形成用インク組成物について印刷物を作製したが、特性にもっとも有意差が認められたＰ−１を使用した場合の結果を代表として示す。
【０１４６】
[密着性]
ＪＩＳ Ｋ５６００−５−６に規定された「碁盤目試験セロテープ（登録商標）剥離」に従って評価した。評価基準は下記のようにした。
碁盤目試験で剥がれ部分が１０個以下 ：○
碁盤目試験で剥がれ部分が１１〜２０個 ：△
碁盤目試験で剥がれ部分が２１個以上 ：×
【０１４７】
[画質評価]
形成した画像を目視観察して、はじき、にじみ、色むらのない場合を○、いずれか１つでも認められた場合は×とした。
【０１４８】
【表５】
【０１４９】
〔実施例１〜１４および比較例１〜６の評価〕
表５の試験結果が示す通り、本発明のプライマーインクを用いた印刷物は、非吸収性の被記録媒体において、画像の定着性を向上させ、高品質の画像を実現できることが実証された。比較例１〜比較例３のプライマーインクを用いて形成した画像の画質は良好なものの、被記録媒体に対する密着性が十分に得られなかった。比較例４のプライマーインクを用いて形成した画像は、プライマーインクの表面張力が本発明の規定より低く、画像形成用インクに対してはじきが発生した。比較例５のプライマーインクは、表面張力が本発明の規定より高いために、プライマーインクが均一に被記録媒体上に塗設できず、画像形成インクに色むらが発現した。比較例６のプライマーインクは、粘度が高いためインクジェット方式で被記録媒体に塗設することができなかった。したがって、プライマー上の画像の評価は行えなかった。
すべてのプライマーインクを、内側がポリエチレンでコートされたアルミ製パウチに充填し、これを６０℃で３０日間保管したところ、実施例１３のプライマーインクのみがアルミ製パウチ内で重合し固体化していた。その他のプライマーインクの粘度および表面張力は共に初期の値に対し±５％の範囲の変化率であり、優れた保管適性を有していた。
【０１５０】
なお、ガラス板、ガラスエポキシ、ナイロン板共にプライマーインクを用いずに画像形成用インクのみで描画した印刷物は、すべて密着性試験において「×」の結果であった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｎ−ビニルラクタム化合物、アクリルアミド系化合物およびＮ−ビニルアミド化合物からなる群から選択される少なくとも１種の密着促進成分、ならびに２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレートを含有し、表面張力が２５〜３１ｍＮ／ｍであり、粘度が５０ｍＰａ・ｓ以下であるプライマーインク。
【請求項２】
ゲル化防止剤および表面調整剤をさらに含有する請求項１に記載のプライマーインク。
【請求項３】
表面張力が２５〜３２ｍＮ／ｍ である画像形成用インク組成物のためのプライマーとして用いる請求項１または２に記載のプライマーインク。
【請求項１】
Ｎ−ビニルラクタム化合物、アクリルアミド系化合物およびＮ−ビニルアミド化合物からなる群から選択される少なくとも１種の密着促進成分、ならびに２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレートを含有し、表面張力が２５〜３１ｍＮ／ｍであり、粘度が５０ｍＰａ・ｓ以下であるプライマーインク。
【請求項２】
ゲル化防止剤および表面調整剤をさらに含有する請求項１に記載のプライマーインク。
【請求項３】
表面張力が２５〜３２ｍＮ／ｍ である画像形成用インク組成物のためのプライマーとして用いる請求項１または２に記載のプライマーインク。
【公開番号】特開２０１２−１４０６１５（Ｐ２０１２−１４０６１５Ａ）
【公開日】平成２４年７月２６日（２０１２．７．２６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−２７６０３０（Ｐ２０１１−２７６０３０）
【出願日】平成２３年１２月１６日（２０１１．１２．１６）
【出願人】（０００００５８１０）日立マクセル株式会社 (2,366)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年７月２６日（２０１２．７．２６）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年１２月１６日（２０１１．１２．１６）
【出願人】（０００００５８１０）日立マクセル株式会社 (2,366)
【Ｆターム（参考）】
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