インクセットおよび記録物
【課題】光沢感、コントラスト比に優れたパターン（印刷部）の形成に好適に用いることのできるインクセットを提供すること、また、光沢感、コントラスト比に優れたパターンを有する記録物を提供すること。
【解決手段】本発明のインクセットは、インクジェット方式により吐出される紫外線硬化型インクジェット用インクを複数種備えるものであって、前記紫外線硬化型インクジェット用インクとして、鱗片状の金属粉末を含む第１のインクと、それ単独で無彩色の印刷部の形成に用いることのできる第２のインクとを備えることを特徴とする。
【解決手段】本発明のインクセットは、インクジェット方式により吐出される紫外線硬化型インクジェット用インクを複数種備えるものであって、前記紫外線硬化型インクジェット用インクとして、鱗片状の金属粉末を含む第１のインクと、それ単独で無彩色の印刷部の形成に用いることのできる第２のインクとを備えることを特徴とする。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクセットおよび記録物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から、光沢感のある外観を呈する装飾品の製造方法として、金属めっきや、金属箔を用いた箔押し印刷、金属箔を用いた熱転写等が用いられてきた。
しかし、これらの方法では、微細なパターンを形成することや、曲面部への適用が困難であるといった問題があった。
他方、顔料または染料を含む組成物による記録媒体への記録方法として、インクジェット法による記録方法が用いられている。インクジェット法では、微細なパターンの形成や、曲面部への記録にも好適に適用できるという点で優れている。また、近年、インクジェット法において、耐擦性、耐水性、耐溶剤性等を特に優れたものとするため等に、紫外線を照射すると硬化する組成物（紫外線硬化型インクジェット用インク）が用いられている（例えば、特許文献１参照）。
しかしながら、紫外線硬化型インクジェット用インクでは、顔料や染料の代わりに、金属粉末を適用しようとした場合、当該金属が本来有している光沢感（高い輝度、明度）等の特性を十分に発揮させることができないという問題点があり、また、金属粉末を用いたインクを付与した部分でのコントラスト比を十分に高めることができなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００９−５７５４８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、光沢感、コントラスト比に優れたパターン（印刷部）の形成に好適に用いることのできるインクセットを提供すること、また、光沢感、コントラスト比に優れたパターンを有する記録物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
このような目的は、下記の本発明により達成される。
本発明のインクセットは、インクジェット方式により吐出される紫外線硬化型インクジェット用インクを複数種備えるインクセットであって、
前記紫外線硬化型インクジェット用インクとして、鱗片状の金属粉末を含む第１のインクと、それ単独で無彩色の印刷部の形成に用いることのできる第２のインクとを備えることを特徴とする。
これにより、光沢感、コントラスト比に優れたパターン（印刷部）の形成に好適に用いることのできるインクセットを提供することができる。
【０００６】
本発明のインクセットでは、前記第２のインクとして、無彩色の顔料としての黒色顔料を含むインクを備えることが好ましい。
これにより、当該第２のインクを用いて形成される印刷部の明度、輝度を特に低いものとすることができ、その結果、インクセット全体として、コントラスト比の高い印刷部をより好適に形成することができる。
【０００７】
本発明のインクセットでは、前記黒色顔料は、カーボンブラックで構成されたものであることが好ましい。
これにより、当該第２のインクを用いて形成される印刷部の明度、輝度をさらに低いものとすることができ、その結果、インクセット全体として、コントラスト比の高い印刷部をさらに好適に形成することができる。
【０００８】
本発明のインクセットでは、前記第２のインクとして、無彩色の顔料としての白色顔料を含むインクを備えることが好ましい。
これにより、コントラスト比の高い印刷部をより好適に形成することができる。
本発明のインクセットでは、前記白色顔料は、酸化チタンで構成されたものであることが好ましい。
これにより、コントラスト比の高い印刷部をさらに好適に形成することができる。
【０００９】
本発明のインクセットでは、前記第１のインクとして、Ｆｅ−Ｓｉ−Ａｌ合金で構成された前記金属粉末を含むインクを備えることが好ましい。
これにより、第１のインクを用いて形成される印刷部の明度、輝度を特に高いものとすることができ、その結果、インクセット全体として、コントラスト比の高い印刷部をより好適に形成することができる。また、形成される印刷部の耐擦性を特に優れたものとすることができる。また、第１のインクの保存安定性、吐出安定性を特に優れたものとすることができる。
【００１０】
本発明のインクセットでは、前記Ｆｅ−Ｓｉ−Ａｌ合金は、Ｆｅを主成分とし、８．２ｗｔ％以上１１．２ｗｔ％以下のＳｉ、および、４．０ｗｔ％以上７．０ｗｔ％以下のＡｌを含むものであることが好ましい。
これにより、第１のインクを用いて形成される印刷部の明度、輝度をさらに高いものとすることができ、その結果、インクセット全体として、コントラスト比の高い印刷部をさらに好適に形成することができる。また、形成される印刷部の耐擦性をさらに優れたものとすることができる。また、第１のインクの保存安定性、吐出安定性をさらに優れたものとすることができる。
【００１１】
本発明のインクセットでは、前記Ｆｅ−Ｓｉ−Ａｌ合金は、Ｆｅ、ＳｉおよびＡｌ以外の成分の含有率の和が、２．０ｗｔ％以下のものであることが好ましい。
これにより、第１のインクを用いて形成される印刷部の明度、輝度を特にさらにものとすることができ、その結果、インクセット全体として、コントラスト比の高い印刷部をさらに好適に形成することができる。また、形成される印刷部の耐擦性をさらに優れたものとすることができる。また、第１のインクの保存安定性、吐出安定性をさらに優れたものとすることができる。
【００１２】
本発明のインクセットでは、前記第１のインクとして、Ａｌで構成された前記金属粉末を含むインクを備えることが好ましい。
これにより、第１のインクを用いて形成される印刷部の明度、輝度を非常に高いものとすることができ、その結果、インクセット全体として、コントラスト比の高い印刷部をより好適に形成することができる。
【００１３】
本発明のインクセットでは、前記金属粉末は、水アトマイズ法により製造されたものを、鱗片化することにより得られたものであることが好ましい。
これにより、第１のインクを用いて形成される印刷部の明度、輝度をさらに高いものとすることができ、その結果、インクセット全体として、コントラスト比の高い印刷部をさらに好適に形成することができる。また、形成される印刷部の耐擦性をさらに優れたものとすることができる。また、第１のインクの保存安定性、吐出安定性をさらに優れたものとすることができる。
【００１４】
本発明のインクセットでは、前記金属粉末の平均粒径は、５００ｎｍ以上２．０μｍ以下であることが好ましい。
これにより、第１のインクを用いて形成される印刷部の明度、輝度をさらに高いものとすることができ、その結果、インクセット全体として、コントラスト比の高い印刷部をさらに好適に形成することができる。また、形成される印刷部の耐擦性をさらに優れたものとすることができる。また、第１のインクの保存安定性、吐出安定性をさらに優れたものとすることができる。
【００１５】
本発明のインクセットでは、前記第１のインクは、紫外線の照射により重合する重合性化合物として、フェノキシエチルアクリレートを含むものであることが好ましい。
これにより、第１のインクの保存安定性を優れたものとしつつ、インクジェット法による吐出後の第１のインクの反応性を特に優れたものとし、記録物の生産性を特に優れたものとすることができるとともに、形成されるパターンの耐擦性等を特に優れたものとすることができる。
【００１６】
本発明のインクセットでは、前記第１のインクは、前記重合性化合物として、前記フェノキシエチルアクリレートに加え、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、および、４−ヒドロキシブチルアクリレートよりなる群から選択される少なくとも１種を含むものであることが好ましい。
これにより、第１のインクの保存安定性を特に優れたものとしつつ、インクジェット法による吐出後の第１のインクの反応性を特に優れたものとし、記録物の生産性を特に優れたものとすることができるとともに、形成されるパターンの耐擦性等をさらに優れたものとすることができる。
【００１７】
本発明のインクセットでは、前記第１のインクは、紫外線の照射により重合する重合性化合物として、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレートおよび／またはアミノアクリレートを含むものであることが好ましい。
これにより、第１のインクの保存安定性をより優れたものとしつつ、形成されるパターンの耐擦性等をさらに優れたものとすることができる。
【００１８】
本発明の記録物は、鱗片状の金属粉末を含む紫外線硬化型インクジェット用インクとしての第１のインク、および、それ単独で無彩色の印刷部の形成に用いることのできる紫外線硬化型インクジェット用インクとしての第２のインクを、インクジェット方式により記録媒体上に付与し、紫外線を照射することにより製造されたこと特徴とする。
これにより、光沢感、コントラスト比に優れたパターンを有する記録物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
［インクセット］
ところで、従来から、光沢感のある外観を呈する装飾品の製造方法として、金属めっきや、金属箔を用いた箔押し印刷、金属箔を用いた熱転写等が用いられてきた。
しかし、これらの方法では、微細なパターンを形成することや、曲面部への適用が困難であるといった問題があった。また、箔押し印刷では、オンデマンド性が低く、多品種生産への対応が困難であるという問題があった。
【００２０】
他方、顔料または染料を含む組成物による記録媒体への記録方法として、インクジェット法による記録方法が用いられている。インクジェット法では、微細なパターンの形成や、曲面部への記録にも好適に適用できるという点で優れている。また、近年、インクジェット法において、耐擦性、耐水性、耐溶剤性等を特に優れたものとするため等に、紫外線を照射すると硬化する組成物（紫外線硬化型インクジェット用インク）が用いられている。
【００２１】
しかしながら、紫外線硬化型インクジェット用インクでは、顔料や染料の代わりに、金属粉末を適用しようとした場合、当該金属が本来有している光沢感（高い輝度、明度）等の特性を十分に発揮させることができないという問題点があり、また、金属粉末を用いたインクを付与した部分でのコントラスト比を十分に高めることができなかった。
そこで、発明者は、上記のような問題を解決する目的で鋭意研究を行った結果、本発明に至った。すなわち、本発明のインクセットは、インクジェット方式により吐出される紫外線硬化型インクジェット用インク（インク）を複数種備えるものであって、紫外線硬化型インクジェット用インクとして、鱗片状の金属粉末を含む第１のインクと、それ単独で無彩色の印刷部の形成に用いることのできる第２のインクとを備えるものである。
このように、鱗片状の金属粉末を含む紫外線硬化型インクジェット用インクとしての第１のインクとともに、それ単独で無彩色の印刷部の形成に用いることのできる第２のインクを備えることにより、光沢感、コントラスト比に優れたパターン（印刷部）を好適に形成することができる。
【００２２】
《第１のインク》
本発明のインクセットを構成する第１のインクは、インクジェット方式により吐出されるものであり、鱗片状の金属粉末と、紫外線の照射により重合する重合性化合物とを含むものである。
＜金属粉末＞
上述したように、本発明のインクセットを構成する第１のインクは、鱗片状の金属粉末を含むものである。
【００２３】
金属粉末が鱗片形状を有するものであることにより、インクジェット法により第１のインクが付与される記録媒体上で、当該金属粉末の主面が記録媒体の表面形状に沿うように、金属粉末を配置することができる。その結果、金属粉末を構成する金属材料が本来有している光沢感等を、得られる記録物においても十分に発揮させることができる。これに対し、金属粉末が鱗片状以外の形状である場合には、金属粉末は、記録媒体上で、入射した光を乱反射してしまうこととなり、記録物の光沢感を十分に優れたものとすることができない。
【００２４】
本発明において、鱗片状とは、平板状、湾曲板状等のように、所定の角度から観察した際（平面視した際）の面積が、当該観察方向と直交する角度から観察した際の面積よりも大きい形状のことをいい、特に、投影面積が最大となる方向から観察した際（平面視した際）の面積Ｓ１［μｍ２］と、当該観察方向と直交する方向のうち観察した際の面積が最大となる方向から観察した際の面積Ｓ０［μｍ２］に対する比率（Ｓ１／Ｓ０）が、好ましくは２以上であり、より好ましくは５以上であり、さらに好ましくは８以上である。この値としては、例えば、任意の１０個の粒子について観察を行い、これらの粒子についての算出される値の平均値を採用することができる。
【００２５】
金属粉末は、金属材料を含む材料で構成されたものであればよいが、Ｆｅ−Ｓｉ−Ａｌ合金で構成されたものであるのが好ましい。これにより、第１のインクを用いて形成される印刷部の明度、輝度を特に高いものとすることができ、その結果、インクセット全体として、コントラスト比の高い印刷部をより好適に形成することができる。また、形成される印刷部の耐擦性を特に優れたものとすることができる。また、第１のインクの保存安定性、吐出安定性を特に優れたものとすることができる。
【００２６】
金属粉末がＦｅ−Ｓｉ−Ａｌ合金で構成されたものである場合、当該Ｆｅ−Ｓｉ−Ａｌ合金は、ＦｅとＳｉとＡｌとを含む組成を有するものであればよいが、Ｆｅを主成分とし、８．２ｗｔ％以上１１．２ｗｔ％以下のＳｉ、および、４．０ｗｔ％以上７．０ｗｔ％以下のＡｌを含むものであるのが好ましい。これにより、第１のインクを用いて形成される印刷部の明度、輝度をさらに高いものとすることができ、その結果、インクセット全体として、コントラスト比の高い印刷部をさらに好適に形成することができる。また、形成される印刷部の耐擦性をさらに優れたものとすることができる。また、第１のインクの保存安定性、吐出安定性をさらに優れたものとすることができる。
【００２７】
上記のように、Ｆｅ−Ｓｉ−Ａｌ合金中において、Ｆｅは、主成分（合金の構成元素中最大の含有率を有するもの）であるのが好ましいが、特に、Ｆｅ−Ｓｉ−Ａｌ合金中におけるＦｅの含有率は、８０．０ｗｔ％以上８７．８ｗｔ％以下であるのが好ましく、８１．３ｗｔ％以上８６．８ｗｔ％以下であるのがより好ましく、８２．５ｗｔ％以上８５．８ｗｔ％以下であるのがさらに好ましい。これにより、上述したような効果をより顕著に発揮させることができる。
【００２８】
また、上記のように、Ｆｅ−Ｓｉ−Ａｌ合金中におけるＳｉの含有率は、８．２ｗｔ％以上１１．２ｗｔ％以下であるのが好ましいが、８．７ｗｔ％以上１０．７ｗｔ％以下であるのがより好ましく、９．２ｗｔ％以上１０．２ｗｔ％以下であるのがさらに好ましい。これにより、上述したような効果をより顕著に発揮させることができる。
また、上記のように、Ｆｅ−Ｓｉ−Ａｌ合金中におけるＡｌの含有率は、４．０ｗｔ％以上７．０ｗｔ％以下であるのが好ましいが、４．５ｗｔ％以上６．５ｗｔ％以下であるのがより好ましく５．０ｗｔ％以上６．０ｗｔ％以下であるのがさらに好ましい。これにより、上述したような効果をより顕著に発揮させることができる。
【００２９】
Ｆｅ−Ｓｉ−Ａｌ合金は、Ｆｅ、ＳｉおよびＡｌ以外の成分を含むものであってもよいが、Ｆｅ、ＳｉおよびＡｌ以外の成分の含有率の和が、２．０ｗｔ％以下のものであるのが好ましく、１．０ｗｔ％以下のものであるのがより好ましく、０．６ｗｔ％以下のものであるのがさらに好ましい。これにより、第１のインクを用いて形成される印刷部の明度、輝度を特にさらにものとすることができ、その結果、インクセット全体として、コントラスト比の高い印刷部をさらに好適に形成することができる。また、形成される印刷部の耐擦性をさらに優れたものとすることができる。また、第１のインクの保存安定性、吐出安定性をさらに優れたものとすることができる。
【００３０】
また、金属粉末は、Ａｌで構成されたものであってもよい。これにより、第１のインクを用いて形成される印刷部の明度、輝度を非常に高いものとすることができ、その結果、インクセット全体として、コントラスト比の高い印刷部をより好適に形成することができる
また、金属粉末は、いかなる方法で製造されたものであってもよく、例えば、インゴット等を粉砕することにより得られた粗大粉末を所望の粒径まで粉砕する粉砕法、蒸着等の気相成膜法等によりフィルム上に形成した金属膜を前記フィルムから剥離・粉砕させる方法（特に、液体中において剥離・粉砕を行い、前記液体中に分散させる方法）、化学的な造粒法等の方法により製造することができるが、本発明において、金属粉末は、水アトマイズ法により製造されたものを、鱗片化することにより得られたものであるのが好ましい。
【００３１】
水アトマイズ法では、高温溶解した金属を水中にアトマイズして作ることから、水アトマイズ法により製造された粒子は、その表面が酸化膜化しており、化学的安定性の高いものとなり、水やモノマーとの反応性が低いものとなる。そして、このような性質は、ビーズを用いて鱗片化した後にも保持されることとなる。その結果、第１のインクを用いて形成される印刷部の明度、輝度をさらに高いものとすることができ、その結果、インクセット全体として、コントラスト比の高い印刷部をさらに好適に形成することができる。また、形成される印刷部の耐擦性をさらに優れたものとすることができる。また、第１のインクの保存安定性、吐出安定性をさらに優れたものとすることができる。
【００３２】
金属粉末の平均粒径は、５００ｎｍ以上２．０μｍ以下であるのが好ましく、８００ｎｍ以上１．８μｍ以下であるのがより好ましい。これにより、第１のインクを用いて形成される印刷部の明度、輝度をさらに高いものとすることができ、その結果、インクセット全体として、コントラスト比の高い印刷部をさらに好適に形成することができる。また、形成される印刷部の耐擦性をさらに優れたものとすることができる。また、第１のインクの保存安定性、吐出安定性をさらに優れたものとすることができる。なお、本発明において、平均粒径とは、個数基準の平均粒径のことを指し、投影面積が最大となる方向から観察した際の面積Ｓ１と同一の面積を有する真円の直径の平均値のことを指す。
【００３３】
＜重合性化合物＞
第１のインクは、紫外線の照射により重合し、硬化する成分である重合性化合物を含むものである。このような成分を含むことにより、インクセットを用いて製造される記録物の耐擦性、耐水性、耐溶剤性等を優れたものとすることができる。重合性化合物は、液状をなすものであり、第１のインクにおいて、金属粉末を分散する分散媒として機能するものであるのが好ましい。これにより、別途、記録物の製造過程において除去される（蒸発する）分散媒を用いる必要がなく、記録物の製造においても、分散媒を除去する工程を設ける必要がないため、記録物の生産性を特に優れたものとすることができる。また、分散媒として一般に有機溶媒として用いられているものを使用する必要がないため、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の問題の発生を防止することができる。また、重合性化合物を含むことにより、様々な記録媒体（基材）に対する、インクセットを用いて形成される印刷部の密着性を優れたものとすることができる。すなわち、重合性化合物を含むことにより、第１のインクは、メディア対応性に優れたものとなる。
【００３４】
重合性化合物としては、紫外線の照射により重合する成分であればよく、例えば、各種モノマー、各種オリゴマー（ダイマー、トリマー等を含む）等を用いることができるが、第１のインクは、重合性化合物として、少なくともモノマー成分を含むものであるのが好ましい。モノマーは、オリゴマー成分等に比べて、一般に、低粘度の成分であるため、第１のインクの吐出安定性を特に優れたものとする上で有利である。
【００３５】
重合性化合物としてのモノマーとしては、例えば、イソボニルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、ラウリルアクリレート、２−メトキシエチルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、ステアリルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、２−エトキシエチルアクリレート、ベンジルアクリレート、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチルアクリレート、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチルメタアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、エチルカルビトールアクリレート、２，２，２−トリフルオロエチルアクリレート、２，２，２−トリフルオロエチルメタアクリレート、２，２，３，３−テトラフルオロプロピルアクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、ＰＯ変性ノニルフェノールアクリレート、ＥＯ変性ノニルフェノールアクリレート、ＥＯ変性２エチルヘキシルアクリレート、ＥＯ変性ノニルフェノールアクリレート、フェニルグリシジルエーテルアクリレート、フェノキシジエチレングリコールアクリレート、ＥＯ変性フェノールアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、ＥＯ変性フェノールアクリレート、ＥＯ変性クレゾールアクリレート、メトキシポリエチレングリコールアクリレート、ジプロピレングリコールアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、１．９−ノナンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、ビスフェノールＡ ＥＯ変性ジアクリレート、１．６−ヘキサンジオールジアクリレート、ポリエチレングリコール２００ジアクリレート、ポリエチレングリコール３００ジアクリレート、ネオペンチルグリコールヒドロキシピパレートジアクリレート、２−エチル−２−ブチル−プロパンジオールジアクリレート、ポリエチレングリコール４００ジアクリレート、ポリエチレングリコール６００ジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、１．９−ノナンジオールジアクリレート、１．６−ヘキサンジオールジアクリレート、ビスフェノールＡ ＥＯ変性ジアクリレート、ビスフェノールＡ ＥＯ変性ジアクリレート、ビスフェノールＡ ＥＯ変性ジアクリレート、ＰＯ変性ビスフェノールＡジアクリレート、ＥＯ変性水添ビスフェノールＡジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ変性トリアクリレート、グリセリンＰＯ付加トリアクリレート、トリスアクリロイルオキシエチルフォスフェート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ＰＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート、ＰＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル等が挙げられる。中でも、４−ヒドロキシブチルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ変性トリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルが好ましい。
【００３６】
特に、第１のインクは、重合性化合物として、フェノキシエチルアクリレートを含むものであるのが好ましい。これにより、第１のインクの保存安定性を優れたものとしつつ、インクジェット法による吐出後の第１のインクの反応性を特に優れたものとし、記録物の生産性を特に優れたものとすることができるとともに、形成されるパターンの耐擦性等を特に優れたものとすることができる。
【００３７】
また、第１のインクは、重合性化合物として、フェノキシエチルアクリレートに加え、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、および、４−ヒドロキシブチルアクリレートよりなる群から選択される少なくとも１種を含むものであるのが好ましい。これにより、第１のインクの保存安定性を特に優れたものとしつつ、インクジェット法による吐出後の第１のインクの反応性を特に優れたものとし、記録物の生産性を特に優れたものとすることができるとともに、形成されるパターンの耐擦性等をさらに優れたものとすることができる。
【００３８】
また、第１のインクは、重合性化合物として、モノマー以外に、オリゴマーを含むものであってもよい。特に多官能のオリゴマーを含むものであるのが好ましい。これにより、第１のインクの保存安定性を優れたものとしつつ、形成されるパターンの耐擦性等を特に優れたものとすることができる。なお、本発明では、重合性化合物の中でも、分子の骨格中に繰り返し構造を有し、分子量が６００以上のものをオリゴマーと呼ぶ。オリゴマーとしては、繰り返し構造がウレタンであるウレタンオリゴマー、繰り返し構造がエポキシであるエポキシオリゴマー等が好ましく用いられる。
また、第１のインクは、重合性化合物として、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレートおよび／またはアミノアクリレートを含むのが好ましい。これにより、第１のインクの保存安定性をより優れたものとしつつ、形成されるパターンの耐擦性等をさらに優れたものとすることができる。
【００３９】
＜その他の成分＞
第１のインクは、上述した以外の成分（その他の成分）を含むものであってもよい。このような成分としては、例えば、光重合開始剤、スリップ剤（レベリング剤）、分散剤、重合促進剤、重合禁止剤、浸透促進剤、湿潤剤（保湿剤）、着色剤、定着剤、防黴剤、防腐剤、酸化防止剤、キレート剤、増粘剤、増感剤（増感色素）等が挙げられる。
【００４０】
光重合開始剤は、紫外線照射によってラジカルやカチオン等の活性種を発生し、上記重合性化合物の重合反応を開始させるものであれば特に制限されない。光重合開始剤としては、光ラジカル重合開始剤や光カチオン重合開始剤を使用することができるが、光ラジカル重合開始剤を使用することが好ましい。光重合開始剤を用いる場合、当該光重合開始剤は、紫外線領域に吸収ピークを有していることが好ましい。
【００４１】
光ラジカル重合開始剤としては、例えば、芳香族ケトン類、アシルホスフィンオキサイド化合物、芳香族オニウム塩化合物、有機過酸化物、チオ化合物（チオキサントン化合物、チオフェニル基含有化合物等）、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、ケトオキシムエステル化合物、ボレート化合物、アジニウム化合物、メタロセン化合物、活性エステル化合物、炭素ハロゲン結合を有する化合物、アルキルアミン化合物等が挙げられる。
これらの中でも、重合性化合物への溶解性および硬化性の観点から、アシルホスフィンオキサイド化合物およびチオキサントン化合物から選択される少なくとも１種が好ましく、アシルホスフィンオキサイド化合物およびチオキサントン化合物を併用することがより好ましい。
【００４２】
光ラジカル重合開始剤の具体例としては、アセトフェノン、アセトフェノンベンジルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、キサントン、フルオレノン、べンズアルデヒド、フルオレン、アントラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、３−メチルアセトフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−プロパン−１−オン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、２，４−ジエチルチオキサントン、およびビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシド等が挙げられ、これらのうちから選択される１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４３】
第１のインク中における光重合開始剤の含有量は、０．５ｗｔ％以上１０ｗｔ％以下であるのが好ましい。光重合開始剤の含有量が前記範囲であると、紫外線硬化速度が十分大きく、且つ、光重合開始剤の溶け残りや光重合開始剤に由来する着色がほとんどない。
第１のインクがスリップ剤を含むものであると、レベリング作用により記録物の表面が平滑になり、耐擦性が向上する。
【００４４】
スリップ剤としては、特に限定されないが、例えば、ポリエステル変性シリコーンやポリエーテル変性シリコーン等のシリコーン系界面活性剤を用いることができ、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンまたはポリエステル変性ポリジメチルシロキサンを用いることが好ましい。
第１のインクが分散剤を含むものであると、金属粉末の分散性を優れたものとすることができ、第１のインクの保存安定性、吐出安定性を特に優れたものとすることができる。分散剤としては、特に限定されないが、例えば、ポリオキシアルキレンポリアルキレンポリアミン、ビニル系ポリマーおよびコポリマー、アクリル系ポリマーおよびコポリマー、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリウレタン、アミノ系ポリマー、含珪素ポリマー、含硫黄ポリマー、含フッ素ポリマー、エポキシ樹脂等が挙げられる。
【００４５】
また、第１のインクは、記録物の製造工程において除去される（蒸発する）有機溶剤を含まないものであるのが好ましい。これにより、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の問題の発生を効果的に防止することができる。
第１のインクの室温（２０℃）での粘度は、２０ｍＰａ・ｓ以下であるのが好ましく、３ｍＰａ・ｓ以上１５ｍＰａ・ｓ以下であるのがより好ましい。これにより、インクジェット法による液滴吐出を好適に行うことができる。
なお、本発明のインクセットは、第２のインクとともに、少なくとも１種の第１のインクを備えるものであればよいが、複数種の第１のインクを備えるものであってもよい。
【００４６】
《第２のインク》
本発明のインクセットを構成する第２のインクは、インクジェット方式により吐出されるものであり、それ単独で無彩色の印刷部の形成に用いることのできるものであり、紫外線の照射により重合する重合性化合物を含むものである。
本発明のインクセットは、少なくとも１種の第２のインクを備えるものであればよいが、含有する顔料の種類が異なる複数種の第２のインクを備えるものであるのが好ましい。これにより、インクセットを用いて、コントラスト比の高い印刷部をより好適に形成することができる。
【００４７】
＜着色剤＞
第２のインクは、それ単独で無彩色の印刷部の形成に用いることのできるものであり、通常、無彩色の着色剤を含有するものである。
このような着色剤としては、例えば、黒色顔料、灰色顔料、白色顔料等の無彩色顔料や、黒色染料、灰色染料、白色染料等の無彩色染料を好適に用いることができる。
【００４８】
特に、インクセットは、第２のインクとして、無彩色の顔料としての黒色顔料を含むインクを備えるものであるのが好ましい。これにより、当該第２のインクを用いて形成される印刷部の明度、輝度を特に低いものとすることができ、その結果、インクセット全体として、コントラスト比の高い印刷部をより好適に形成することができる。
黒色顔料としては、例えば、カーボンブラック、鉄黒、マンガンフェライトブラック、コバルトフェライトブラック、銅クロムブラック、銅クロムマンガンブラック等を用いることができるが、黒色顔料は、カーボンブラックで構成されたものであるであるのが好ましい。これにより、当該第２のインクを用いて形成される印刷部の明度、輝度をさらに低いものとすることができ、その結果、インクセット全体として、コントラスト比の高い印刷部をさらに好適に形成することができる。
【００４９】
また、インクセットは、第２のインクとして、無彩色の顔料としての白色顔料を含むインクを備えるものであるのが好ましい。これにより、コントラスト比の高い印刷部をより好適に形成することができる。
白色顔料としては、例えば、酸化チタン、鉛白、亜鉛華、リトポン、硫化亜鉛、酸化アンチモン、炭酸カルシウム、カオリン、雲母、硫酸バリウム、アルミナ、タルク、シリカ、ケイ酸カルシウム、グロスホワイトや、白色プラスチックピグメント等の有機物を主体とした合成顔料等を用いることができるが、白色顔料は、酸化チタンで構成されたものであるであるのが好ましい。これにより、コントラスト比の高い印刷部をさらに好適に形成することができる。
なお、本発明においては、第２のインクは、それ単独で無彩色を呈する着色剤を含有するものに限定されず、例えば、複数種の有彩色の着色剤を含有するものであり、第２のインク全体として、無彩色を呈するもの（無彩色の印刷部の形成に用いることのできるもの）であってもよい。
【００５０】
＜重合性化合物＞
第２のインクは、紫外線の照射により重合し、硬化する成分である重合性化合物を含むものである。
第２のインクを構成する重合性化合物としては、第１のインクの構成材料として説明したもの（重合性化合物）を好適に用いることができ、第２のインクは、特に、第１のインクを構成する重合性化合物と同一の化合物を含むものであるのが好ましい。これにより、上述したのと同様の効果が得られるとともに、例えば、記録媒体上で第１のインクと第２のインクとを重ね打ちした場合においては、第１のインクと第２のインクとを好適に混色させることができ、より自然な色を表現することができ、さらに、第１のインクによる印刷部と、第２のインクによる印刷部との密着性を特に優れたものとすることができ、記録物の信頼性を特に高いものとすることができる。
【００５１】
＜その他の成分＞
第２のインクは、上述した以外の成分（その他の成分）を含むものであってもよい。このような成分としては、例えば、第１のインクの構成材料として説明したもの（その他の成分）を好適に用いることができる。このような成分を用いることにより、上述したの同様の効果が得られる。
【００５２】
また、第２のインクは、記録物の製造工程において除去される（蒸発する）有機溶剤を含まないものであるのが好ましい。これにより、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の問題の発生を効果的に防止することができる。
第２のインクの室温（２０℃）での粘度は、２０ｍＰａ・ｓ以下であるのが好ましく、３ｍＰａ・ｓ以上１５ｍＰａ・ｓ以下であるのがより好ましい。これにより、インクジェット法による液滴吐出を好適に行うことができる。
【００５３】
《その他のインク》
本発明のインクセットは、上述した第１のインク、第２のインクを備えるものであればよいが、これらに加えて、さらに、その他のインクを備えるものであってもよい。
このようなインクとしては、それ単独で有彩色の印刷部の形成に用いることのできるインク（有彩色インク）や、着色剤および金属粉末を含まない無色インク（クリアインク）等が挙げられる。特に、無色インクは、例えば、記録媒体の上述した第１のインクおよび／または第２のインクが付与された部位の上に付与することにより、印刷部の耐久性（耐擦性等）を特に優れたものとすることができたり、また、記録媒体の上述した第１のインクおよび／または第２のインクが付与されるべき部位に、予め付与しておくことにより、記録物の外観に悪影響を及ぼすことなく、記録媒体と、第１のインクおよび／または第２のインクによる印刷部との密着性等のさらなる向上等を図ることができる。
【００５４】
［記録物］
次に、本発明の記録物について説明する。
本発明の記録物は、上述したようなインクセットを用いて製造されたものである。言い換えると、本発明の記録物は、鱗片状の金属粉末を含む紫外線硬化型インクジェット用インクとしての第１のインク、および、それ単独で無彩色の印刷部の形成に用いることのできる紫外線硬化型インクジェット用インクとしての第２のインクを、インクジェット方式により記録媒体上に付与し、紫外線を照射することにより製造されたものである。このような記録物は、光沢感、コントラスト比に優れたパターンを有するものとすることができる。
【００５５】
上述したように、本発明のインクセットを構成する第１のインクおよび第２のインクは、重合性化合物を含むものであり、記録媒体に対する密着性に優れるものである。このため、本発明のインクセットを構成する第１のインクおよび第２のインクにより形成される印刷部は記録媒体に対する密着性に優れたものとすることができる。したがって、記録媒体は、いかなるものであってもよく、吸収性または非吸収性のいずれを用いてもよく、例えば、紙（普通紙、インクジェット用専用紙等）、プラスチック材料、金属、セラミックス、木材、貝殻、綿、ポリエステル、ウール等の天然繊維・合成繊維、不織布等を用いることができる。
【００５６】
本発明の記録物は、いかなる用途のものであってもよく、例えば、装飾品やそれ以外に適用されるものであってもよい。本発明の記録物の具体例としては、コンソールリッド、スイッチベース、センタークラスタ、インテリアパネル、エンブレム、センターコンソール、メーター銘板等の車両用内装品、各種電子機器の操作部（キースイッチ類）、装飾性を発揮する装飾部、指標、ロゴ等の表示物等が挙げられる。
【００５７】
液滴吐出方式（インクジェット法の方式）としては、ピエゾ方式や、インクを加熱して発生した泡（バブル）によりインクを吐出させる方式等を用いることができるが、インクの構成成分の変質のし難さ等の観点から、ピエゾ方式が好ましい。
インクジェット法によるインク（インクセットを構成するインク）の吐出は、公知の液滴吐出装置を用いて行うことができる。
インクジェット法により吐出された第１のインクおよび第２のインクは、紫外線の照射により硬化する。
【００５８】
紫外線源としては、例えば、水銀ランプ、メタルハライドランプ、紫外線発光ダイオード（ＵＶ−ＬＥＤ）、紫外線レーザダイオード（ＵＶ−ＬＤ）等を用いることができる。中でも、小型、高寿命、高効率、低コストの観点から、紫外線発光ダイオード（ＵＶ−ＬＥＤ）および紫外線レーザダイオード（ＵＶ−ＬＤ）が好ましい。
以上、本発明について、好適な実施形態に基づいて説明したが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【実施例】
【００５９】
次に、本発明の具体的実施例について説明する。
［１］インクセットの製造
（実施例１）
＜第１のインクの製造＞
まず、Ｆｅ−Ｓｉ−Ａｌ合金の溶湯を用いて、水アトマイズ法により、球形状をなし、平均粒径が９．２μｍの金属粉末を製造した（粉末製造工程）。製造された金属粉末は、Ｆｅ：８４．９ｗｔ％、Ｓｉ：９．９ｗｔ％、Ａｌ：５．２ｗｔ％の組成を有するものであった。
【００６０】
次に、上記のようにして得られた略球形状の金属粉末を、ジルコニアビーズ（直径：５ｍｍ）を用いた遊星ボールミルにより、鱗片形状に異形化（鱗片化）した（鱗片化工程）。本工程は、フェノキシエチルアクリレート中で行った。
次に、鱗片化工程で得られた混合物を、超音波分散機に導入し、微細処理を行い、さらにその後、５μｍメンブレンフィルターにて濾過を行い、ジルコニアビーズを除去するとともに、金属粉末の粗大粒子をカットして、平均粒子径Ｄ５０が０．８μｍの分散体を得た。
【００６１】
次に、鱗片化した金属粉末を分離し、その後、フェノキシエチルアクリレート、アクリル酸２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル、トリプロピレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、光重合開始剤としてのＩｒｇａｃｕｒｅ８１９（チバ・ジャパン社製）、光重合開始剤としてのＳｐｅｅｄｃｕｒｅ ＴＰＯ（ＡＣＥＴＯ社製）、光重合開始剤としてのＳｐｅｅｄｃｕｒｅ ＤＥＴＸ（Ｌａｍｂｓｏｎ社製）、レベリング剤としてのＵＶ−３５００（ビックケミー社製）、および、重合禁止剤としてのｐ−メトキシフェノールと混合することにより、第１のインクを得た。
【００６２】
＜第２のインクの製造＞
黒色顔料としてのカーボンブラック（平均粒径：１５０μｍ）を用意し、これを、フェノキシエチルアクリレート、アクリル酸２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル、トリプロピレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、光重合開始剤としてのＩｒｇａｃｕｒｅ８１９（チバ・ジャパン社製）、光重合開始剤としてのＳｐｅｅｄｃｕｒｅ ＴＰＯ（ＡＣＥＴＯ社製）、光重合開始剤としてのＳｐｅｅｄｃｕｒｅ ＤＥＴＸ（Ｌａｍｂｓｏｎ社製）、レベリング剤としてのＵＶ−３５００（ビックケミー社製）、および、重合禁止剤としてのｐ−メトキシフェノールと混合することにより、第２のインクとしての黒色顔料インクを得た。
【００６３】
また、黒色顔料としてのカーボンブラックの代わりに、白色顔料としての二酸化チタン（平均粒径：２５０μｍ）を用いるとともに、各成分の配合比率を変更した以外は、上述した、黒色顔料インクと同様にして、第２のインクとしての白色顔料インクを製造した。
以上のようにして、３種のインク（第１のインクと、２種の第２のインクと、黒色インク）からなるインクセットを得た。
【００６４】
（実施例２〜１１）
第１のインクの調製に用いる原料の種類・比率を変更することにより、第１のインクの組成が表１に示すようなものとなるようにし、さらに、第２のインクの種類、第２のインクを構成する着色剤の種類を表１に示すようにした以外は、前記実施例１と同様にしてインクセットを製造した。
【００６５】
（比較例１）
金属粉末として、鱗片化処理を施していない球形状の粉末を用いた以外は、前記実施例１と同様にして第１のインクを製造し、インクセットを得た。
（比較例２）
第１のインクを備えておらず、２種のインク（２種の第２のインク）からなるものとした以外は、前記実施例１と同様にしてインクセットを得た。
【００６６】
（比較例３）
本比較例では、前記実施例１と同様にして、第１のインクを製造したが、第２のインクは製造しなかった。
（比較例４）
前記実施例１と同様にして得られた鱗片状の金属粉末と、１，２−ヘキサンジオールと、トリメチロールプロパンと、サーフィノール４６５（日信化学工業社製）と、トリエタノールアミンと、グリセリンと、ポリフロー４０１（日信化学工業社製）と、イオン交換水とを混合することにより、第１のインクを製造した以外は、前記実施例１と同様にしてインクセットを得た。すなわち、本比較例に係る第１のインクは、紫外線の照射により硬化する重合性化合物を含まないものである。
【００６７】
前記各実施例および比較例について、インクセットを構成する第１のインクの組成等を、表１にまとめて示した。なお、表中、フェノキシエチルアクリレートを「ＰＥＡ」、アクリル酸２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチルを「ＶＥＥＡ」、トリプロピレングリコールジアクリレートを「ＴＰＧＤＡ」、ジプロピレングリコールジアクリレートを「ＤＰＧＤＡ」、Ｎ−ビニルカプロラクタムを「ＶＣ」、ベンジルメタクリレートを「ＢＭ」、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレートを「ＤＭＴＣＤＤＡ」、アミノアクリレートを「ＡＡ」、ウレタンアクリレートを「ＵＡ」、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ８１９（チバ・ジャパン社製）を「ｉｃ８１９」、Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ ＴＰＯ（ＡＣＥＴＯ社製）を「ｓｃＴＰＯ」、Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ ＤＥＴＸ（Ｌａｍｂｓｏｎ社製）を「ｓｃＤＥＴＸ」、ＵＶ−３５００（ビックケミー社製）を「ＵＶ３５００」、ｐ−メトキシフェノールを「ｐＭＰ」、４−ヒドロキシブチルアクリレートを「ＨＢＡ」、１，２−ヘキサンジオールを「１，２ＨＤ」、トリメチロールプロパンを「ＴＭＰ」、サーフィノール４６５（日信化学工業社製）を「Ｓ４６５」、トリエタノールアミンを「ＴＥＡ」、グリセリンを「ＧＬ」、ポリフロー４０１（日信化学工業社製）を「ＰＦ４０１」、カーボンブラックを「ＣＢ」、二酸化チタンを「ＴｉＯ２」、鉄黒を「Ｆｅ３Ｏ４」、亜鉛華を「ＺｎＯ」で示した。また、各第１のインク中に含まれるそれぞれ任意の１０個の金属粒子について観察を行い、投影面積が最大となる方向から観察した際（平面視した際）の面積Ｓ１［μｍ２］と、当該観察方向と直交する方向のうち観察した際の面積が最大となる方向から観察した際の面積Ｓ０［μｍ２］に対する比率（Ｓ１／Ｓ０）を求め、これらの平均値を、表１にあわせて示した。また、振動式粘度計を用いて、ＪＩＳ Ｚ８８０９に準拠して測定された前記各実施例のインクセットを構成する各インクの２０℃における粘度は、いずれも、３ｍＰａ・ｓ以上１５ｍＰａ・ｓ以下の範囲内の値であった。
【００６８】
【表１】
【００６９】
［２］液滴吐出の安定性評価（吐出安定性評価）
前記各実施例および各比較例のインクセット（比較例３については、１種の第１のインク）を用いて、下記に示すような試験による評価を行った。
まず、チャンバー（サーマルチャンバー）内に設置した液滴吐出装置および前記各実施例および各比較例のインクセットを用意し、ピエゾ素子の駆動波形を最適化した状態で、２５℃、５５％ＲＨの環境下で、各色のインクについて、液滴吐出ヘッドの各ノズルから、２００００００発（２００００００滴）の液滴の連続吐出を行った。その後、液滴吐出装置の運転を停止し、液滴吐出装置の流路に各インクが充填された状態で、２５℃、５５％ＲＨの環境下に、１２０時間放置した。
【００７０】
その後、液滴吐出ヘッドの各ノズルから、２５℃、５５％ＲＨの環境下で、３００００００発（３００００００滴）の液滴の連続吐出を行った。上記１２０時間放置した後の、液滴吐出ヘッドの中央部付近の指定したノズルから吐出された３００００００発の液滴について、着弾した各液滴の中心位置の中心狙い位置からのズレ量ｄの平均値を求め、以下の５段階の基準に従い、評価した。この値が小さいほど飛行曲がりの発生が効果的に防止されていると言える。
【００７１】
Ａ：ズレ量ｄの平均値が０．０９μｍ未満。
Ｂ：ズレ量ｄの平均値が０．０９μｍ以上０．１５μｍ未満。
Ｃ：ズレ量ｄの平均値が０．１５μｍ以上０．１８μｍ未満。
Ｄ：ズレ量ｄの平均値が０．１８μｍ以上０．２２μｍ未満。
Ｅ：ズレ量ｄの平均値が０．２２μｍ以上。
【００７２】
［３］第１のインクの保存安定性評価（長期安定性評価）
前記各実施例および各比較例のインクセットを構成する第１のインクについて、４０℃の環境下に、３０日間放置した後、目視による観察を行い、以下の５段階の基準に従い、評価した。
Ａ：金属粉末の凝集・沈降が全く認められない。
Ｂ：金属粉末の凝集・沈降がほとんど認められない。
Ｃ：金属粉末の凝集・沈降がわずかに認められる。
Ｄ：金属粉末の凝集・沈降がはっきりと認められる。
Ｅ：金属粉末の凝集・沈降が顕著に認められる。
【００７３】
［４］硬化性
前記各実施例および各比較例のインクセットを構成する各インクについて、エプソン製インクジェットプリンター；ＰＭ８００Ｃへ導入し、基材として三菱樹脂（株）製、ダイアホイル Ｇ４４０Ｅ（厚さ３８μｍ）を用いて、インク量ｗｅｔ ９ｇ／ｍ２にて、ベタ印刷を行い、印刷後、ただちにＬＥＤ−ＵＶランプ；フォセオン社製 ＲＸ ｆｉｒｅｆｌｙ（ギャップ６ｍｍ １０００ｍＷ／ｃｍ２）を用いて紫外線の照射を行い、インクが硬化したか否かを確認し、以下の５段階の基準に従い、評価した。硬化したか否かは、綿棒にて表面をこすって、未硬化のインクが付着しないか否かで判断した。なお、下記Ａ〜Ｅの照射量に該当するかどうかは、ランプを何秒照射したかによって算出できる。
【００７４】
Ａ：１００ｍＪ/ｃｍ２未満の紫外線照射量にて硬化した。
Ｂ：１００ｍＪ/ｃｍ２以上２００ｍＪ/ｃｍ２未満の紫外線照射量にて硬化した。
Ｃ：２００ｍＪ/ｃｍ２以上５００ｍＪ/ｃｍ２未満の紫外線照射量にて硬化した。
Ｄ：５００ｍＪ/ｃｍ２以上１０００ｍＪ/ｃｍ２未満の紫外線照射量にて硬化した。
Ｅ：１０００ｍＪ/ｃｍ２以上の紫外線照射量にて硬化する。もしくはまったく硬化 しない。
【００７５】
［５］記録物の製造
各実施例および各比較例のインクセットを用いて、それぞれ、以下のようにして、記録物としてのインテリアパネルを製造した。
まず、製造直後のインクセットをインクジェット装置に投入した。
その後、ポリカーボネート（旭硝子社製、カーボグラス ポリッシュ ２ｍｍ厚）を用いて成形した曲面部を有する基材（記録媒体）上に、インクセットを構成する各インクを吐出した。このとき、各インクを単独で着弾させた領域と、各インクの混色比率を順次変更した領域とを形成することにより、明度、輝度の異なる領域を多数形成した。
【００７６】
その後、３６５ｎｍ、３８０ｎｍ、３９５ｎｍの波長に極大値を有するスペクトルの紫外線を照射を、照射強度１８０ｍＷ／ｃｍ２を２０秒間照射し、基材上のインクを硬化させ、記録物としてのインテリアパネルを得た。
上記のような方法を用いて、各実施例および各比較例のインクセットを用いて、それぞれ、１０個のインテリアパネル（記録物）を製造した。
【００７７】
また、基材として、ポリエチレンテレフタレート（三菱樹脂社製 ダイヤホイル Ｇ４４０Ｅ ３８μｍ厚）を用いて成形したもの、低密度ポリエチレン（三井化学東セロ社製 Ｔ．Ｕ．Ｘ（Ｌ−ＬＤＰＥ） ＨＣ−Ｅ ＃８０）を用いて成形したもの、２軸延伸ポリプロピレン（三井化学東セロ社製 ＯＰ Ｕ−１ ＃６０）を用いて成形したもの、硬質塩化ビニル（アクリサンデー社製 サンデーシート（透明）０．５ｍｍ厚）を用いて成形したものを用いた以外は、上記と同様にして、各実施例および各比較例のインクセットを用いて、それぞれ、１０個ずつのインテリアパネル（記録物）を製造した。
【００７８】
［６］記録物の評価
上記のようにして得られた各記録物について、以下のような評価を行った。
［６．１］記録物の外観評価
前記各実施例および比較例で製造した各記録物を目視により観察し、以下の７段階の基準に従い、評価した。
【００７９】
Ａ：金属光沢を呈する複数の領域間でのコントラスト比が極めて大きく、金属光沢
を呈する色を極めて多い階調で表現することができている。
Ｂ：金属光沢を呈する複数の領域間でのコントラスト比が非常に大きく、金属光沢
を呈する色を非常に多い階調で表現することができている。
Ｃ：金属光沢を呈する複数の領域間でのコントラスト比が大きく、金属光沢を呈す
る色を多階調で表現することができている。
Ｄ：金属光沢を呈する複数の領域間でのコントラスト比がやや小さく、金属光沢を
呈する色の階調がやや少ない。
Ｅ：金属光沢を呈する複数の領域間でのコントラスト比が小さく、金属光沢を呈す
る色の階調が少ない。
Ｆ：金属光沢を呈する複数の領域間でのコントラスト比が非常に小さく、金属光沢
を呈する色の階調が非常に少ない。
Ｇ：金属光沢を呈する複数の領域間でのコントラスト比が極めて小さく、金属光沢
を呈する色の階調が極めて少ない。
【００８０】
［６．２］光沢度
前記各実施例および比較例で製造した各記録物のパターン形成部の第１のインク単独で形成された領域について、光沢度計（ＭＩＮＯＬＴＡ ＭＵＬＴＩ ＧＬＯＳＳ ２６８）を用い、煽り角度６０°での光沢度を測定し、以下の基準に従い評価した。
Ａ：光沢度が３００以上。
Ｂ：光沢度が２００以上３００未満。
Ｃ：光沢度が１００以上２００未満。
Ｄ：光沢度が６０以上１００未満。
Ｅ：光沢度が６０未満。
【００８１】
［６．３］コントラスト比
前記各実施例および比較例で製造した各記録物のパターン形成部の第１のインク単独で形成された領域（第１の領域）、および、黒色の第２のインク単独で形成された領域（第２の領域）について、光沢度計（ＭＩＮＯＬＴＡ ＭＵＬＴＩ ＧＬＯＳＳ ２６８）を用い、煽り角度６０°での光沢度を測定し、得られた結果から、第１の領域における光沢度Ｍと、第２の領域における光沢度Ｂとの比率（Ｍ／Ｂ）を求め、以下の基準に従い評価した。
【００８２】
Ａ：Ｍ／Ｂが１０以上かつＭが２００以上。
Ｂ：Ｍ／Ｂが５以上１０未満、または、Ｍ／Ｂが１０以上かつＭが２００未満。
Ｃ：Ｍ／Ｂが３以上５未満かつＭが１００以上。
Ｄ：Ｍ／Ｂが３以上５未満かつＭが６０以上１００未満。
Ｅ：Ｍ／Ｂが３以上５未満かつＭが６０未満。
Ｆ：Ｍ／Ｂが３未満。
【００８３】
［６．４］耐擦性
前記各実施例および比較例に係る記録物について、記録物の製造から４８時間経過した時点で、サウザーランドラブテスターを用い、ＪＩＳ Ｋ５７０１に準じて耐擦性試験を行い、上記［６．２］で述べたのと同様の方法により、耐擦性試験後の記録物のパターン形成部のうち第１のインク単独で形成された領域について、光沢度（煽り角度６０°）を測定し、耐擦性試験前後での光沢度の低下率を求め、以下の基準に従い評価した。
Ａ：光沢度の低下率が１０％未満。
Ｂ：光沢度の低下率が１０％以上２０％未満。
Ｃ：光沢度の低下率が２０％以上３０％未満。
Ｄ：光沢度の低下率が３０％以上。
【００８４】
これらの結果を表２に示す。なお、表２中、第１のインクを「Ｉ１」、黒色の第２のインクを「Ｉ２ＢＫ」、白色の第２のインクを「Ｉ２Ｗ」で示した。また、表２中、ポリカーボネート製の基材を用いて製造された記録物を「Ｍ１」、ポリエチレンテレフタレート製の基材を用いて製造された記録物を「Ｍ２」、低密度ポリエチレン製の基材を用いて製造された記録物を「Ｍ３」、２軸延伸ポリプロピレン製の基材を用いて製造された記録物を「Ｍ４」、硬質塩化ビニル製の基材を用いて製造された記録物を「Ｍ５」で示した。
【００８５】
【表２】
【００８６】
表２から明らかなように、本発明のインクセットは、光沢感、コントラスト比に優れたパターン（印刷部）の形成に好適に用いることができた。また、本発明のインクセットでは、金属色を含めた多様な色を好適に表現することができた。また、本発明のインクセットを構成するインクは、液滴の吐出安定性、保存安定性および硬化性に優れていた。また、本発明の記録物は、光沢感、コントラスト比に優れたパターン（印刷部）を有するものであった。これに対して、比較例では、満足な結果が得られなかった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクセットおよび記録物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から、光沢感のある外観を呈する装飾品の製造方法として、金属めっきや、金属箔を用いた箔押し印刷、金属箔を用いた熱転写等が用いられてきた。
しかし、これらの方法では、微細なパターンを形成することや、曲面部への適用が困難であるといった問題があった。
他方、顔料または染料を含む組成物による記録媒体への記録方法として、インクジェット法による記録方法が用いられている。インクジェット法では、微細なパターンの形成や、曲面部への記録にも好適に適用できるという点で優れている。また、近年、インクジェット法において、耐擦性、耐水性、耐溶剤性等を特に優れたものとするため等に、紫外線を照射すると硬化する組成物（紫外線硬化型インクジェット用インク）が用いられている（例えば、特許文献１参照）。
しかしながら、紫外線硬化型インクジェット用インクでは、顔料や染料の代わりに、金属粉末を適用しようとした場合、当該金属が本来有している光沢感（高い輝度、明度）等の特性を十分に発揮させることができないという問題点があり、また、金属粉末を用いたインクを付与した部分でのコントラスト比を十分に高めることができなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００９−５７５４８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、光沢感、コントラスト比に優れたパターン（印刷部）の形成に好適に用いることのできるインクセットを提供すること、また、光沢感、コントラスト比に優れたパターンを有する記録物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
このような目的は、下記の本発明により達成される。
本発明のインクセットは、インクジェット方式により吐出される紫外線硬化型インクジェット用インクを複数種備えるインクセットであって、
前記紫外線硬化型インクジェット用インクとして、鱗片状の金属粉末を含む第１のインクと、それ単独で無彩色の印刷部の形成に用いることのできる第２のインクとを備えることを特徴とする。
これにより、光沢感、コントラスト比に優れたパターン（印刷部）の形成に好適に用いることのできるインクセットを提供することができる。
【０００６】
本発明のインクセットでは、前記第２のインクとして、無彩色の顔料としての黒色顔料を含むインクを備えることが好ましい。
これにより、当該第２のインクを用いて形成される印刷部の明度、輝度を特に低いものとすることができ、その結果、インクセット全体として、コントラスト比の高い印刷部をより好適に形成することができる。
【０００７】
本発明のインクセットでは、前記黒色顔料は、カーボンブラックで構成されたものであることが好ましい。
これにより、当該第２のインクを用いて形成される印刷部の明度、輝度をさらに低いものとすることができ、その結果、インクセット全体として、コントラスト比の高い印刷部をさらに好適に形成することができる。
【０００８】
本発明のインクセットでは、前記第２のインクとして、無彩色の顔料としての白色顔料を含むインクを備えることが好ましい。
これにより、コントラスト比の高い印刷部をより好適に形成することができる。
本発明のインクセットでは、前記白色顔料は、酸化チタンで構成されたものであることが好ましい。
これにより、コントラスト比の高い印刷部をさらに好適に形成することができる。
【０００９】
本発明のインクセットでは、前記第１のインクとして、Ｆｅ−Ｓｉ−Ａｌ合金で構成された前記金属粉末を含むインクを備えることが好ましい。
これにより、第１のインクを用いて形成される印刷部の明度、輝度を特に高いものとすることができ、その結果、インクセット全体として、コントラスト比の高い印刷部をより好適に形成することができる。また、形成される印刷部の耐擦性を特に優れたものとすることができる。また、第１のインクの保存安定性、吐出安定性を特に優れたものとすることができる。
【００１０】
本発明のインクセットでは、前記Ｆｅ−Ｓｉ−Ａｌ合金は、Ｆｅを主成分とし、８．２ｗｔ％以上１１．２ｗｔ％以下のＳｉ、および、４．０ｗｔ％以上７．０ｗｔ％以下のＡｌを含むものであることが好ましい。
これにより、第１のインクを用いて形成される印刷部の明度、輝度をさらに高いものとすることができ、その結果、インクセット全体として、コントラスト比の高い印刷部をさらに好適に形成することができる。また、形成される印刷部の耐擦性をさらに優れたものとすることができる。また、第１のインクの保存安定性、吐出安定性をさらに優れたものとすることができる。
【００１１】
本発明のインクセットでは、前記Ｆｅ−Ｓｉ−Ａｌ合金は、Ｆｅ、ＳｉおよびＡｌ以外の成分の含有率の和が、２．０ｗｔ％以下のものであることが好ましい。
これにより、第１のインクを用いて形成される印刷部の明度、輝度を特にさらにものとすることができ、その結果、インクセット全体として、コントラスト比の高い印刷部をさらに好適に形成することができる。また、形成される印刷部の耐擦性をさらに優れたものとすることができる。また、第１のインクの保存安定性、吐出安定性をさらに優れたものとすることができる。
【００１２】
本発明のインクセットでは、前記第１のインクとして、Ａｌで構成された前記金属粉末を含むインクを備えることが好ましい。
これにより、第１のインクを用いて形成される印刷部の明度、輝度を非常に高いものとすることができ、その結果、インクセット全体として、コントラスト比の高い印刷部をより好適に形成することができる。
【００１３】
本発明のインクセットでは、前記金属粉末は、水アトマイズ法により製造されたものを、鱗片化することにより得られたものであることが好ましい。
これにより、第１のインクを用いて形成される印刷部の明度、輝度をさらに高いものとすることができ、その結果、インクセット全体として、コントラスト比の高い印刷部をさらに好適に形成することができる。また、形成される印刷部の耐擦性をさらに優れたものとすることができる。また、第１のインクの保存安定性、吐出安定性をさらに優れたものとすることができる。
【００１４】
本発明のインクセットでは、前記金属粉末の平均粒径は、５００ｎｍ以上２．０μｍ以下であることが好ましい。
これにより、第１のインクを用いて形成される印刷部の明度、輝度をさらに高いものとすることができ、その結果、インクセット全体として、コントラスト比の高い印刷部をさらに好適に形成することができる。また、形成される印刷部の耐擦性をさらに優れたものとすることができる。また、第１のインクの保存安定性、吐出安定性をさらに優れたものとすることができる。
【００１５】
本発明のインクセットでは、前記第１のインクは、紫外線の照射により重合する重合性化合物として、フェノキシエチルアクリレートを含むものであることが好ましい。
これにより、第１のインクの保存安定性を優れたものとしつつ、インクジェット法による吐出後の第１のインクの反応性を特に優れたものとし、記録物の生産性を特に優れたものとすることができるとともに、形成されるパターンの耐擦性等を特に優れたものとすることができる。
【００１６】
本発明のインクセットでは、前記第１のインクは、前記重合性化合物として、前記フェノキシエチルアクリレートに加え、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、および、４−ヒドロキシブチルアクリレートよりなる群から選択される少なくとも１種を含むものであることが好ましい。
これにより、第１のインクの保存安定性を特に優れたものとしつつ、インクジェット法による吐出後の第１のインクの反応性を特に優れたものとし、記録物の生産性を特に優れたものとすることができるとともに、形成されるパターンの耐擦性等をさらに優れたものとすることができる。
【００１７】
本発明のインクセットでは、前記第１のインクは、紫外線の照射により重合する重合性化合物として、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレートおよび／またはアミノアクリレートを含むものであることが好ましい。
これにより、第１のインクの保存安定性をより優れたものとしつつ、形成されるパターンの耐擦性等をさらに優れたものとすることができる。
【００１８】
本発明の記録物は、鱗片状の金属粉末を含む紫外線硬化型インクジェット用インクとしての第１のインク、および、それ単独で無彩色の印刷部の形成に用いることのできる紫外線硬化型インクジェット用インクとしての第２のインクを、インクジェット方式により記録媒体上に付与し、紫外線を照射することにより製造されたこと特徴とする。
これにより、光沢感、コントラスト比に優れたパターンを有する記録物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
［インクセット］
ところで、従来から、光沢感のある外観を呈する装飾品の製造方法として、金属めっきや、金属箔を用いた箔押し印刷、金属箔を用いた熱転写等が用いられてきた。
しかし、これらの方法では、微細なパターンを形成することや、曲面部への適用が困難であるといった問題があった。また、箔押し印刷では、オンデマンド性が低く、多品種生産への対応が困難であるという問題があった。
【００２０】
他方、顔料または染料を含む組成物による記録媒体への記録方法として、インクジェット法による記録方法が用いられている。インクジェット法では、微細なパターンの形成や、曲面部への記録にも好適に適用できるという点で優れている。また、近年、インクジェット法において、耐擦性、耐水性、耐溶剤性等を特に優れたものとするため等に、紫外線を照射すると硬化する組成物（紫外線硬化型インクジェット用インク）が用いられている。
【００２１】
しかしながら、紫外線硬化型インクジェット用インクでは、顔料や染料の代わりに、金属粉末を適用しようとした場合、当該金属が本来有している光沢感（高い輝度、明度）等の特性を十分に発揮させることができないという問題点があり、また、金属粉末を用いたインクを付与した部分でのコントラスト比を十分に高めることができなかった。
そこで、発明者は、上記のような問題を解決する目的で鋭意研究を行った結果、本発明に至った。すなわち、本発明のインクセットは、インクジェット方式により吐出される紫外線硬化型インクジェット用インク（インク）を複数種備えるものであって、紫外線硬化型インクジェット用インクとして、鱗片状の金属粉末を含む第１のインクと、それ単独で無彩色の印刷部の形成に用いることのできる第２のインクとを備えるものである。
このように、鱗片状の金属粉末を含む紫外線硬化型インクジェット用インクとしての第１のインクとともに、それ単独で無彩色の印刷部の形成に用いることのできる第２のインクを備えることにより、光沢感、コントラスト比に優れたパターン（印刷部）を好適に形成することができる。
【００２２】
《第１のインク》
本発明のインクセットを構成する第１のインクは、インクジェット方式により吐出されるものであり、鱗片状の金属粉末と、紫外線の照射により重合する重合性化合物とを含むものである。
＜金属粉末＞
上述したように、本発明のインクセットを構成する第１のインクは、鱗片状の金属粉末を含むものである。
【００２３】
金属粉末が鱗片形状を有するものであることにより、インクジェット法により第１のインクが付与される記録媒体上で、当該金属粉末の主面が記録媒体の表面形状に沿うように、金属粉末を配置することができる。その結果、金属粉末を構成する金属材料が本来有している光沢感等を、得られる記録物においても十分に発揮させることができる。これに対し、金属粉末が鱗片状以外の形状である場合には、金属粉末は、記録媒体上で、入射した光を乱反射してしまうこととなり、記録物の光沢感を十分に優れたものとすることができない。
【００２４】
本発明において、鱗片状とは、平板状、湾曲板状等のように、所定の角度から観察した際（平面視した際）の面積が、当該観察方向と直交する角度から観察した際の面積よりも大きい形状のことをいい、特に、投影面積が最大となる方向から観察した際（平面視した際）の面積Ｓ１［μｍ２］と、当該観察方向と直交する方向のうち観察した際の面積が最大となる方向から観察した際の面積Ｓ０［μｍ２］に対する比率（Ｓ１／Ｓ０）が、好ましくは２以上であり、より好ましくは５以上であり、さらに好ましくは８以上である。この値としては、例えば、任意の１０個の粒子について観察を行い、これらの粒子についての算出される値の平均値を採用することができる。
【００２５】
金属粉末は、金属材料を含む材料で構成されたものであればよいが、Ｆｅ−Ｓｉ−Ａｌ合金で構成されたものであるのが好ましい。これにより、第１のインクを用いて形成される印刷部の明度、輝度を特に高いものとすることができ、その結果、インクセット全体として、コントラスト比の高い印刷部をより好適に形成することができる。また、形成される印刷部の耐擦性を特に優れたものとすることができる。また、第１のインクの保存安定性、吐出安定性を特に優れたものとすることができる。
【００２６】
金属粉末がＦｅ−Ｓｉ−Ａｌ合金で構成されたものである場合、当該Ｆｅ−Ｓｉ−Ａｌ合金は、ＦｅとＳｉとＡｌとを含む組成を有するものであればよいが、Ｆｅを主成分とし、８．２ｗｔ％以上１１．２ｗｔ％以下のＳｉ、および、４．０ｗｔ％以上７．０ｗｔ％以下のＡｌを含むものであるのが好ましい。これにより、第１のインクを用いて形成される印刷部の明度、輝度をさらに高いものとすることができ、その結果、インクセット全体として、コントラスト比の高い印刷部をさらに好適に形成することができる。また、形成される印刷部の耐擦性をさらに優れたものとすることができる。また、第１のインクの保存安定性、吐出安定性をさらに優れたものとすることができる。
【００２７】
上記のように、Ｆｅ−Ｓｉ−Ａｌ合金中において、Ｆｅは、主成分（合金の構成元素中最大の含有率を有するもの）であるのが好ましいが、特に、Ｆｅ−Ｓｉ−Ａｌ合金中におけるＦｅの含有率は、８０．０ｗｔ％以上８７．８ｗｔ％以下であるのが好ましく、８１．３ｗｔ％以上８６．８ｗｔ％以下であるのがより好ましく、８２．５ｗｔ％以上８５．８ｗｔ％以下であるのがさらに好ましい。これにより、上述したような効果をより顕著に発揮させることができる。
【００２８】
また、上記のように、Ｆｅ−Ｓｉ−Ａｌ合金中におけるＳｉの含有率は、８．２ｗｔ％以上１１．２ｗｔ％以下であるのが好ましいが、８．７ｗｔ％以上１０．７ｗｔ％以下であるのがより好ましく、９．２ｗｔ％以上１０．２ｗｔ％以下であるのがさらに好ましい。これにより、上述したような効果をより顕著に発揮させることができる。
また、上記のように、Ｆｅ−Ｓｉ−Ａｌ合金中におけるＡｌの含有率は、４．０ｗｔ％以上７．０ｗｔ％以下であるのが好ましいが、４．５ｗｔ％以上６．５ｗｔ％以下であるのがより好ましく５．０ｗｔ％以上６．０ｗｔ％以下であるのがさらに好ましい。これにより、上述したような効果をより顕著に発揮させることができる。
【００２９】
Ｆｅ−Ｓｉ−Ａｌ合金は、Ｆｅ、ＳｉおよびＡｌ以外の成分を含むものであってもよいが、Ｆｅ、ＳｉおよびＡｌ以外の成分の含有率の和が、２．０ｗｔ％以下のものであるのが好ましく、１．０ｗｔ％以下のものであるのがより好ましく、０．６ｗｔ％以下のものであるのがさらに好ましい。これにより、第１のインクを用いて形成される印刷部の明度、輝度を特にさらにものとすることができ、その結果、インクセット全体として、コントラスト比の高い印刷部をさらに好適に形成することができる。また、形成される印刷部の耐擦性をさらに優れたものとすることができる。また、第１のインクの保存安定性、吐出安定性をさらに優れたものとすることができる。
【００３０】
また、金属粉末は、Ａｌで構成されたものであってもよい。これにより、第１のインクを用いて形成される印刷部の明度、輝度を非常に高いものとすることができ、その結果、インクセット全体として、コントラスト比の高い印刷部をより好適に形成することができる
また、金属粉末は、いかなる方法で製造されたものであってもよく、例えば、インゴット等を粉砕することにより得られた粗大粉末を所望の粒径まで粉砕する粉砕法、蒸着等の気相成膜法等によりフィルム上に形成した金属膜を前記フィルムから剥離・粉砕させる方法（特に、液体中において剥離・粉砕を行い、前記液体中に分散させる方法）、化学的な造粒法等の方法により製造することができるが、本発明において、金属粉末は、水アトマイズ法により製造されたものを、鱗片化することにより得られたものであるのが好ましい。
【００３１】
水アトマイズ法では、高温溶解した金属を水中にアトマイズして作ることから、水アトマイズ法により製造された粒子は、その表面が酸化膜化しており、化学的安定性の高いものとなり、水やモノマーとの反応性が低いものとなる。そして、このような性質は、ビーズを用いて鱗片化した後にも保持されることとなる。その結果、第１のインクを用いて形成される印刷部の明度、輝度をさらに高いものとすることができ、その結果、インクセット全体として、コントラスト比の高い印刷部をさらに好適に形成することができる。また、形成される印刷部の耐擦性をさらに優れたものとすることができる。また、第１のインクの保存安定性、吐出安定性をさらに優れたものとすることができる。
【００３２】
金属粉末の平均粒径は、５００ｎｍ以上２．０μｍ以下であるのが好ましく、８００ｎｍ以上１．８μｍ以下であるのがより好ましい。これにより、第１のインクを用いて形成される印刷部の明度、輝度をさらに高いものとすることができ、その結果、インクセット全体として、コントラスト比の高い印刷部をさらに好適に形成することができる。また、形成される印刷部の耐擦性をさらに優れたものとすることができる。また、第１のインクの保存安定性、吐出安定性をさらに優れたものとすることができる。なお、本発明において、平均粒径とは、個数基準の平均粒径のことを指し、投影面積が最大となる方向から観察した際の面積Ｓ１と同一の面積を有する真円の直径の平均値のことを指す。
【００３３】
＜重合性化合物＞
第１のインクは、紫外線の照射により重合し、硬化する成分である重合性化合物を含むものである。このような成分を含むことにより、インクセットを用いて製造される記録物の耐擦性、耐水性、耐溶剤性等を優れたものとすることができる。重合性化合物は、液状をなすものであり、第１のインクにおいて、金属粉末を分散する分散媒として機能するものであるのが好ましい。これにより、別途、記録物の製造過程において除去される（蒸発する）分散媒を用いる必要がなく、記録物の製造においても、分散媒を除去する工程を設ける必要がないため、記録物の生産性を特に優れたものとすることができる。また、分散媒として一般に有機溶媒として用いられているものを使用する必要がないため、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の問題の発生を防止することができる。また、重合性化合物を含むことにより、様々な記録媒体（基材）に対する、インクセットを用いて形成される印刷部の密着性を優れたものとすることができる。すなわち、重合性化合物を含むことにより、第１のインクは、メディア対応性に優れたものとなる。
【００３４】
重合性化合物としては、紫外線の照射により重合する成分であればよく、例えば、各種モノマー、各種オリゴマー（ダイマー、トリマー等を含む）等を用いることができるが、第１のインクは、重合性化合物として、少なくともモノマー成分を含むものであるのが好ましい。モノマーは、オリゴマー成分等に比べて、一般に、低粘度の成分であるため、第１のインクの吐出安定性を特に優れたものとする上で有利である。
【００３５】
重合性化合物としてのモノマーとしては、例えば、イソボニルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、ラウリルアクリレート、２−メトキシエチルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、ステアリルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、２−エトキシエチルアクリレート、ベンジルアクリレート、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチルアクリレート、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチルメタアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、エチルカルビトールアクリレート、２，２，２−トリフルオロエチルアクリレート、２，２，２−トリフルオロエチルメタアクリレート、２，２，３，３−テトラフルオロプロピルアクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、ＰＯ変性ノニルフェノールアクリレート、ＥＯ変性ノニルフェノールアクリレート、ＥＯ変性２エチルヘキシルアクリレート、ＥＯ変性ノニルフェノールアクリレート、フェニルグリシジルエーテルアクリレート、フェノキシジエチレングリコールアクリレート、ＥＯ変性フェノールアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、ＥＯ変性フェノールアクリレート、ＥＯ変性クレゾールアクリレート、メトキシポリエチレングリコールアクリレート、ジプロピレングリコールアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、１．９−ノナンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、ビスフェノールＡ ＥＯ変性ジアクリレート、１．６−ヘキサンジオールジアクリレート、ポリエチレングリコール２００ジアクリレート、ポリエチレングリコール３００ジアクリレート、ネオペンチルグリコールヒドロキシピパレートジアクリレート、２−エチル−２−ブチル−プロパンジオールジアクリレート、ポリエチレングリコール４００ジアクリレート、ポリエチレングリコール６００ジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、１．９−ノナンジオールジアクリレート、１．６−ヘキサンジオールジアクリレート、ビスフェノールＡ ＥＯ変性ジアクリレート、ビスフェノールＡ ＥＯ変性ジアクリレート、ビスフェノールＡ ＥＯ変性ジアクリレート、ＰＯ変性ビスフェノールＡジアクリレート、ＥＯ変性水添ビスフェノールＡジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ変性トリアクリレート、グリセリンＰＯ付加トリアクリレート、トリスアクリロイルオキシエチルフォスフェート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ＰＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート、ＰＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル等が挙げられる。中でも、４−ヒドロキシブチルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ変性トリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルが好ましい。
【００３６】
特に、第１のインクは、重合性化合物として、フェノキシエチルアクリレートを含むものであるのが好ましい。これにより、第１のインクの保存安定性を優れたものとしつつ、インクジェット法による吐出後の第１のインクの反応性を特に優れたものとし、記録物の生産性を特に優れたものとすることができるとともに、形成されるパターンの耐擦性等を特に優れたものとすることができる。
【００３７】
また、第１のインクは、重合性化合物として、フェノキシエチルアクリレートに加え、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、および、４−ヒドロキシブチルアクリレートよりなる群から選択される少なくとも１種を含むものであるのが好ましい。これにより、第１のインクの保存安定性を特に優れたものとしつつ、インクジェット法による吐出後の第１のインクの反応性を特に優れたものとし、記録物の生産性を特に優れたものとすることができるとともに、形成されるパターンの耐擦性等をさらに優れたものとすることができる。
【００３８】
また、第１のインクは、重合性化合物として、モノマー以外に、オリゴマーを含むものであってもよい。特に多官能のオリゴマーを含むものであるのが好ましい。これにより、第１のインクの保存安定性を優れたものとしつつ、形成されるパターンの耐擦性等を特に優れたものとすることができる。なお、本発明では、重合性化合物の中でも、分子の骨格中に繰り返し構造を有し、分子量が６００以上のものをオリゴマーと呼ぶ。オリゴマーとしては、繰り返し構造がウレタンであるウレタンオリゴマー、繰り返し構造がエポキシであるエポキシオリゴマー等が好ましく用いられる。
また、第１のインクは、重合性化合物として、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレートおよび／またはアミノアクリレートを含むのが好ましい。これにより、第１のインクの保存安定性をより優れたものとしつつ、形成されるパターンの耐擦性等をさらに優れたものとすることができる。
【００３９】
＜その他の成分＞
第１のインクは、上述した以外の成分（その他の成分）を含むものであってもよい。このような成分としては、例えば、光重合開始剤、スリップ剤（レベリング剤）、分散剤、重合促進剤、重合禁止剤、浸透促進剤、湿潤剤（保湿剤）、着色剤、定着剤、防黴剤、防腐剤、酸化防止剤、キレート剤、増粘剤、増感剤（増感色素）等が挙げられる。
【００４０】
光重合開始剤は、紫外線照射によってラジカルやカチオン等の活性種を発生し、上記重合性化合物の重合反応を開始させるものであれば特に制限されない。光重合開始剤としては、光ラジカル重合開始剤や光カチオン重合開始剤を使用することができるが、光ラジカル重合開始剤を使用することが好ましい。光重合開始剤を用いる場合、当該光重合開始剤は、紫外線領域に吸収ピークを有していることが好ましい。
【００４１】
光ラジカル重合開始剤としては、例えば、芳香族ケトン類、アシルホスフィンオキサイド化合物、芳香族オニウム塩化合物、有機過酸化物、チオ化合物（チオキサントン化合物、チオフェニル基含有化合物等）、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、ケトオキシムエステル化合物、ボレート化合物、アジニウム化合物、メタロセン化合物、活性エステル化合物、炭素ハロゲン結合を有する化合物、アルキルアミン化合物等が挙げられる。
これらの中でも、重合性化合物への溶解性および硬化性の観点から、アシルホスフィンオキサイド化合物およびチオキサントン化合物から選択される少なくとも１種が好ましく、アシルホスフィンオキサイド化合物およびチオキサントン化合物を併用することがより好ましい。
【００４２】
光ラジカル重合開始剤の具体例としては、アセトフェノン、アセトフェノンベンジルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、キサントン、フルオレノン、べンズアルデヒド、フルオレン、アントラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、３−メチルアセトフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−プロパン−１−オン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、２，４−ジエチルチオキサントン、およびビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシド等が挙げられ、これらのうちから選択される１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４３】
第１のインク中における光重合開始剤の含有量は、０．５ｗｔ％以上１０ｗｔ％以下であるのが好ましい。光重合開始剤の含有量が前記範囲であると、紫外線硬化速度が十分大きく、且つ、光重合開始剤の溶け残りや光重合開始剤に由来する着色がほとんどない。
第１のインクがスリップ剤を含むものであると、レベリング作用により記録物の表面が平滑になり、耐擦性が向上する。
【００４４】
スリップ剤としては、特に限定されないが、例えば、ポリエステル変性シリコーンやポリエーテル変性シリコーン等のシリコーン系界面活性剤を用いることができ、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンまたはポリエステル変性ポリジメチルシロキサンを用いることが好ましい。
第１のインクが分散剤を含むものであると、金属粉末の分散性を優れたものとすることができ、第１のインクの保存安定性、吐出安定性を特に優れたものとすることができる。分散剤としては、特に限定されないが、例えば、ポリオキシアルキレンポリアルキレンポリアミン、ビニル系ポリマーおよびコポリマー、アクリル系ポリマーおよびコポリマー、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリウレタン、アミノ系ポリマー、含珪素ポリマー、含硫黄ポリマー、含フッ素ポリマー、エポキシ樹脂等が挙げられる。
【００４５】
また、第１のインクは、記録物の製造工程において除去される（蒸発する）有機溶剤を含まないものであるのが好ましい。これにより、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の問題の発生を効果的に防止することができる。
第１のインクの室温（２０℃）での粘度は、２０ｍＰａ・ｓ以下であるのが好ましく、３ｍＰａ・ｓ以上１５ｍＰａ・ｓ以下であるのがより好ましい。これにより、インクジェット法による液滴吐出を好適に行うことができる。
なお、本発明のインクセットは、第２のインクとともに、少なくとも１種の第１のインクを備えるものであればよいが、複数種の第１のインクを備えるものであってもよい。
【００４６】
《第２のインク》
本発明のインクセットを構成する第２のインクは、インクジェット方式により吐出されるものであり、それ単独で無彩色の印刷部の形成に用いることのできるものであり、紫外線の照射により重合する重合性化合物を含むものである。
本発明のインクセットは、少なくとも１種の第２のインクを備えるものであればよいが、含有する顔料の種類が異なる複数種の第２のインクを備えるものであるのが好ましい。これにより、インクセットを用いて、コントラスト比の高い印刷部をより好適に形成することができる。
【００４７】
＜着色剤＞
第２のインクは、それ単独で無彩色の印刷部の形成に用いることのできるものであり、通常、無彩色の着色剤を含有するものである。
このような着色剤としては、例えば、黒色顔料、灰色顔料、白色顔料等の無彩色顔料や、黒色染料、灰色染料、白色染料等の無彩色染料を好適に用いることができる。
【００４８】
特に、インクセットは、第２のインクとして、無彩色の顔料としての黒色顔料を含むインクを備えるものであるのが好ましい。これにより、当該第２のインクを用いて形成される印刷部の明度、輝度を特に低いものとすることができ、その結果、インクセット全体として、コントラスト比の高い印刷部をより好適に形成することができる。
黒色顔料としては、例えば、カーボンブラック、鉄黒、マンガンフェライトブラック、コバルトフェライトブラック、銅クロムブラック、銅クロムマンガンブラック等を用いることができるが、黒色顔料は、カーボンブラックで構成されたものであるであるのが好ましい。これにより、当該第２のインクを用いて形成される印刷部の明度、輝度をさらに低いものとすることができ、その結果、インクセット全体として、コントラスト比の高い印刷部をさらに好適に形成することができる。
【００４９】
また、インクセットは、第２のインクとして、無彩色の顔料としての白色顔料を含むインクを備えるものであるのが好ましい。これにより、コントラスト比の高い印刷部をより好適に形成することができる。
白色顔料としては、例えば、酸化チタン、鉛白、亜鉛華、リトポン、硫化亜鉛、酸化アンチモン、炭酸カルシウム、カオリン、雲母、硫酸バリウム、アルミナ、タルク、シリカ、ケイ酸カルシウム、グロスホワイトや、白色プラスチックピグメント等の有機物を主体とした合成顔料等を用いることができるが、白色顔料は、酸化チタンで構成されたものであるであるのが好ましい。これにより、コントラスト比の高い印刷部をさらに好適に形成することができる。
なお、本発明においては、第２のインクは、それ単独で無彩色を呈する着色剤を含有するものに限定されず、例えば、複数種の有彩色の着色剤を含有するものであり、第２のインク全体として、無彩色を呈するもの（無彩色の印刷部の形成に用いることのできるもの）であってもよい。
【００５０】
＜重合性化合物＞
第２のインクは、紫外線の照射により重合し、硬化する成分である重合性化合物を含むものである。
第２のインクを構成する重合性化合物としては、第１のインクの構成材料として説明したもの（重合性化合物）を好適に用いることができ、第２のインクは、特に、第１のインクを構成する重合性化合物と同一の化合物を含むものであるのが好ましい。これにより、上述したのと同様の効果が得られるとともに、例えば、記録媒体上で第１のインクと第２のインクとを重ね打ちした場合においては、第１のインクと第２のインクとを好適に混色させることができ、より自然な色を表現することができ、さらに、第１のインクによる印刷部と、第２のインクによる印刷部との密着性を特に優れたものとすることができ、記録物の信頼性を特に高いものとすることができる。
【００５１】
＜その他の成分＞
第２のインクは、上述した以外の成分（その他の成分）を含むものであってもよい。このような成分としては、例えば、第１のインクの構成材料として説明したもの（その他の成分）を好適に用いることができる。このような成分を用いることにより、上述したの同様の効果が得られる。
【００５２】
また、第２のインクは、記録物の製造工程において除去される（蒸発する）有機溶剤を含まないものであるのが好ましい。これにより、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の問題の発生を効果的に防止することができる。
第２のインクの室温（２０℃）での粘度は、２０ｍＰａ・ｓ以下であるのが好ましく、３ｍＰａ・ｓ以上１５ｍＰａ・ｓ以下であるのがより好ましい。これにより、インクジェット法による液滴吐出を好適に行うことができる。
【００５３】
《その他のインク》
本発明のインクセットは、上述した第１のインク、第２のインクを備えるものであればよいが、これらに加えて、さらに、その他のインクを備えるものであってもよい。
このようなインクとしては、それ単独で有彩色の印刷部の形成に用いることのできるインク（有彩色インク）や、着色剤および金属粉末を含まない無色インク（クリアインク）等が挙げられる。特に、無色インクは、例えば、記録媒体の上述した第１のインクおよび／または第２のインクが付与された部位の上に付与することにより、印刷部の耐久性（耐擦性等）を特に優れたものとすることができたり、また、記録媒体の上述した第１のインクおよび／または第２のインクが付与されるべき部位に、予め付与しておくことにより、記録物の外観に悪影響を及ぼすことなく、記録媒体と、第１のインクおよび／または第２のインクによる印刷部との密着性等のさらなる向上等を図ることができる。
【００５４】
［記録物］
次に、本発明の記録物について説明する。
本発明の記録物は、上述したようなインクセットを用いて製造されたものである。言い換えると、本発明の記録物は、鱗片状の金属粉末を含む紫外線硬化型インクジェット用インクとしての第１のインク、および、それ単独で無彩色の印刷部の形成に用いることのできる紫外線硬化型インクジェット用インクとしての第２のインクを、インクジェット方式により記録媒体上に付与し、紫外線を照射することにより製造されたものである。このような記録物は、光沢感、コントラスト比に優れたパターンを有するものとすることができる。
【００５５】
上述したように、本発明のインクセットを構成する第１のインクおよび第２のインクは、重合性化合物を含むものであり、記録媒体に対する密着性に優れるものである。このため、本発明のインクセットを構成する第１のインクおよび第２のインクにより形成される印刷部は記録媒体に対する密着性に優れたものとすることができる。したがって、記録媒体は、いかなるものであってもよく、吸収性または非吸収性のいずれを用いてもよく、例えば、紙（普通紙、インクジェット用専用紙等）、プラスチック材料、金属、セラミックス、木材、貝殻、綿、ポリエステル、ウール等の天然繊維・合成繊維、不織布等を用いることができる。
【００５６】
本発明の記録物は、いかなる用途のものであってもよく、例えば、装飾品やそれ以外に適用されるものであってもよい。本発明の記録物の具体例としては、コンソールリッド、スイッチベース、センタークラスタ、インテリアパネル、エンブレム、センターコンソール、メーター銘板等の車両用内装品、各種電子機器の操作部（キースイッチ類）、装飾性を発揮する装飾部、指標、ロゴ等の表示物等が挙げられる。
【００５７】
液滴吐出方式（インクジェット法の方式）としては、ピエゾ方式や、インクを加熱して発生した泡（バブル）によりインクを吐出させる方式等を用いることができるが、インクの構成成分の変質のし難さ等の観点から、ピエゾ方式が好ましい。
インクジェット法によるインク（インクセットを構成するインク）の吐出は、公知の液滴吐出装置を用いて行うことができる。
インクジェット法により吐出された第１のインクおよび第２のインクは、紫外線の照射により硬化する。
【００５８】
紫外線源としては、例えば、水銀ランプ、メタルハライドランプ、紫外線発光ダイオード（ＵＶ−ＬＥＤ）、紫外線レーザダイオード（ＵＶ−ＬＤ）等を用いることができる。中でも、小型、高寿命、高効率、低コストの観点から、紫外線発光ダイオード（ＵＶ−ＬＥＤ）および紫外線レーザダイオード（ＵＶ−ＬＤ）が好ましい。
以上、本発明について、好適な実施形態に基づいて説明したが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【実施例】
【００５９】
次に、本発明の具体的実施例について説明する。
［１］インクセットの製造
（実施例１）
＜第１のインクの製造＞
まず、Ｆｅ−Ｓｉ−Ａｌ合金の溶湯を用いて、水アトマイズ法により、球形状をなし、平均粒径が９．２μｍの金属粉末を製造した（粉末製造工程）。製造された金属粉末は、Ｆｅ：８４．９ｗｔ％、Ｓｉ：９．９ｗｔ％、Ａｌ：５．２ｗｔ％の組成を有するものであった。
【００６０】
次に、上記のようにして得られた略球形状の金属粉末を、ジルコニアビーズ（直径：５ｍｍ）を用いた遊星ボールミルにより、鱗片形状に異形化（鱗片化）した（鱗片化工程）。本工程は、フェノキシエチルアクリレート中で行った。
次に、鱗片化工程で得られた混合物を、超音波分散機に導入し、微細処理を行い、さらにその後、５μｍメンブレンフィルターにて濾過を行い、ジルコニアビーズを除去するとともに、金属粉末の粗大粒子をカットして、平均粒子径Ｄ５０が０．８μｍの分散体を得た。
【００６１】
次に、鱗片化した金属粉末を分離し、その後、フェノキシエチルアクリレート、アクリル酸２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル、トリプロピレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、光重合開始剤としてのＩｒｇａｃｕｒｅ８１９（チバ・ジャパン社製）、光重合開始剤としてのＳｐｅｅｄｃｕｒｅ ＴＰＯ（ＡＣＥＴＯ社製）、光重合開始剤としてのＳｐｅｅｄｃｕｒｅ ＤＥＴＸ（Ｌａｍｂｓｏｎ社製）、レベリング剤としてのＵＶ−３５００（ビックケミー社製）、および、重合禁止剤としてのｐ−メトキシフェノールと混合することにより、第１のインクを得た。
【００６２】
＜第２のインクの製造＞
黒色顔料としてのカーボンブラック（平均粒径：１５０μｍ）を用意し、これを、フェノキシエチルアクリレート、アクリル酸２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル、トリプロピレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、光重合開始剤としてのＩｒｇａｃｕｒｅ８１９（チバ・ジャパン社製）、光重合開始剤としてのＳｐｅｅｄｃｕｒｅ ＴＰＯ（ＡＣＥＴＯ社製）、光重合開始剤としてのＳｐｅｅｄｃｕｒｅ ＤＥＴＸ（Ｌａｍｂｓｏｎ社製）、レベリング剤としてのＵＶ−３５００（ビックケミー社製）、および、重合禁止剤としてのｐ−メトキシフェノールと混合することにより、第２のインクとしての黒色顔料インクを得た。
【００６３】
また、黒色顔料としてのカーボンブラックの代わりに、白色顔料としての二酸化チタン（平均粒径：２５０μｍ）を用いるとともに、各成分の配合比率を変更した以外は、上述した、黒色顔料インクと同様にして、第２のインクとしての白色顔料インクを製造した。
以上のようにして、３種のインク（第１のインクと、２種の第２のインクと、黒色インク）からなるインクセットを得た。
【００６４】
（実施例２〜１１）
第１のインクの調製に用いる原料の種類・比率を変更することにより、第１のインクの組成が表１に示すようなものとなるようにし、さらに、第２のインクの種類、第２のインクを構成する着色剤の種類を表１に示すようにした以外は、前記実施例１と同様にしてインクセットを製造した。
【００６５】
（比較例１）
金属粉末として、鱗片化処理を施していない球形状の粉末を用いた以外は、前記実施例１と同様にして第１のインクを製造し、インクセットを得た。
（比較例２）
第１のインクを備えておらず、２種のインク（２種の第２のインク）からなるものとした以外は、前記実施例１と同様にしてインクセットを得た。
【００６６】
（比較例３）
本比較例では、前記実施例１と同様にして、第１のインクを製造したが、第２のインクは製造しなかった。
（比較例４）
前記実施例１と同様にして得られた鱗片状の金属粉末と、１，２−ヘキサンジオールと、トリメチロールプロパンと、サーフィノール４６５（日信化学工業社製）と、トリエタノールアミンと、グリセリンと、ポリフロー４０１（日信化学工業社製）と、イオン交換水とを混合することにより、第１のインクを製造した以外は、前記実施例１と同様にしてインクセットを得た。すなわち、本比較例に係る第１のインクは、紫外線の照射により硬化する重合性化合物を含まないものである。
【００６７】
前記各実施例および比較例について、インクセットを構成する第１のインクの組成等を、表１にまとめて示した。なお、表中、フェノキシエチルアクリレートを「ＰＥＡ」、アクリル酸２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチルを「ＶＥＥＡ」、トリプロピレングリコールジアクリレートを「ＴＰＧＤＡ」、ジプロピレングリコールジアクリレートを「ＤＰＧＤＡ」、Ｎ−ビニルカプロラクタムを「ＶＣ」、ベンジルメタクリレートを「ＢＭ」、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレートを「ＤＭＴＣＤＤＡ」、アミノアクリレートを「ＡＡ」、ウレタンアクリレートを「ＵＡ」、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ８１９（チバ・ジャパン社製）を「ｉｃ８１９」、Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ ＴＰＯ（ＡＣＥＴＯ社製）を「ｓｃＴＰＯ」、Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ ＤＥＴＸ（Ｌａｍｂｓｏｎ社製）を「ｓｃＤＥＴＸ」、ＵＶ−３５００（ビックケミー社製）を「ＵＶ３５００」、ｐ−メトキシフェノールを「ｐＭＰ」、４−ヒドロキシブチルアクリレートを「ＨＢＡ」、１，２−ヘキサンジオールを「１，２ＨＤ」、トリメチロールプロパンを「ＴＭＰ」、サーフィノール４６５（日信化学工業社製）を「Ｓ４６５」、トリエタノールアミンを「ＴＥＡ」、グリセリンを「ＧＬ」、ポリフロー４０１（日信化学工業社製）を「ＰＦ４０１」、カーボンブラックを「ＣＢ」、二酸化チタンを「ＴｉＯ２」、鉄黒を「Ｆｅ３Ｏ４」、亜鉛華を「ＺｎＯ」で示した。また、各第１のインク中に含まれるそれぞれ任意の１０個の金属粒子について観察を行い、投影面積が最大となる方向から観察した際（平面視した際）の面積Ｓ１［μｍ２］と、当該観察方向と直交する方向のうち観察した際の面積が最大となる方向から観察した際の面積Ｓ０［μｍ２］に対する比率（Ｓ１／Ｓ０）を求め、これらの平均値を、表１にあわせて示した。また、振動式粘度計を用いて、ＪＩＳ Ｚ８８０９に準拠して測定された前記各実施例のインクセットを構成する各インクの２０℃における粘度は、いずれも、３ｍＰａ・ｓ以上１５ｍＰａ・ｓ以下の範囲内の値であった。
【００６８】
【表１】
【００６９】
［２］液滴吐出の安定性評価（吐出安定性評価）
前記各実施例および各比較例のインクセット（比較例３については、１種の第１のインク）を用いて、下記に示すような試験による評価を行った。
まず、チャンバー（サーマルチャンバー）内に設置した液滴吐出装置および前記各実施例および各比較例のインクセットを用意し、ピエゾ素子の駆動波形を最適化した状態で、２５℃、５５％ＲＨの環境下で、各色のインクについて、液滴吐出ヘッドの各ノズルから、２００００００発（２００００００滴）の液滴の連続吐出を行った。その後、液滴吐出装置の運転を停止し、液滴吐出装置の流路に各インクが充填された状態で、２５℃、５５％ＲＨの環境下に、１２０時間放置した。
【００７０】
その後、液滴吐出ヘッドの各ノズルから、２５℃、５５％ＲＨの環境下で、３００００００発（３００００００滴）の液滴の連続吐出を行った。上記１２０時間放置した後の、液滴吐出ヘッドの中央部付近の指定したノズルから吐出された３００００００発の液滴について、着弾した各液滴の中心位置の中心狙い位置からのズレ量ｄの平均値を求め、以下の５段階の基準に従い、評価した。この値が小さいほど飛行曲がりの発生が効果的に防止されていると言える。
【００７１】
Ａ：ズレ量ｄの平均値が０．０９μｍ未満。
Ｂ：ズレ量ｄの平均値が０．０９μｍ以上０．１５μｍ未満。
Ｃ：ズレ量ｄの平均値が０．１５μｍ以上０．１８μｍ未満。
Ｄ：ズレ量ｄの平均値が０．１８μｍ以上０．２２μｍ未満。
Ｅ：ズレ量ｄの平均値が０．２２μｍ以上。
【００７２】
［３］第１のインクの保存安定性評価（長期安定性評価）
前記各実施例および各比較例のインクセットを構成する第１のインクについて、４０℃の環境下に、３０日間放置した後、目視による観察を行い、以下の５段階の基準に従い、評価した。
Ａ：金属粉末の凝集・沈降が全く認められない。
Ｂ：金属粉末の凝集・沈降がほとんど認められない。
Ｃ：金属粉末の凝集・沈降がわずかに認められる。
Ｄ：金属粉末の凝集・沈降がはっきりと認められる。
Ｅ：金属粉末の凝集・沈降が顕著に認められる。
【００７３】
［４］硬化性
前記各実施例および各比較例のインクセットを構成する各インクについて、エプソン製インクジェットプリンター；ＰＭ８００Ｃへ導入し、基材として三菱樹脂（株）製、ダイアホイル Ｇ４４０Ｅ（厚さ３８μｍ）を用いて、インク量ｗｅｔ ９ｇ／ｍ２にて、ベタ印刷を行い、印刷後、ただちにＬＥＤ−ＵＶランプ；フォセオン社製 ＲＸ ｆｉｒｅｆｌｙ（ギャップ６ｍｍ １０００ｍＷ／ｃｍ２）を用いて紫外線の照射を行い、インクが硬化したか否かを確認し、以下の５段階の基準に従い、評価した。硬化したか否かは、綿棒にて表面をこすって、未硬化のインクが付着しないか否かで判断した。なお、下記Ａ〜Ｅの照射量に該当するかどうかは、ランプを何秒照射したかによって算出できる。
【００７４】
Ａ：１００ｍＪ/ｃｍ２未満の紫外線照射量にて硬化した。
Ｂ：１００ｍＪ/ｃｍ２以上２００ｍＪ/ｃｍ２未満の紫外線照射量にて硬化した。
Ｃ：２００ｍＪ/ｃｍ２以上５００ｍＪ/ｃｍ２未満の紫外線照射量にて硬化した。
Ｄ：５００ｍＪ/ｃｍ２以上１０００ｍＪ/ｃｍ２未満の紫外線照射量にて硬化した。
Ｅ：１０００ｍＪ/ｃｍ２以上の紫外線照射量にて硬化する。もしくはまったく硬化 しない。
【００７５】
［５］記録物の製造
各実施例および各比較例のインクセットを用いて、それぞれ、以下のようにして、記録物としてのインテリアパネルを製造した。
まず、製造直後のインクセットをインクジェット装置に投入した。
その後、ポリカーボネート（旭硝子社製、カーボグラス ポリッシュ ２ｍｍ厚）を用いて成形した曲面部を有する基材（記録媒体）上に、インクセットを構成する各インクを吐出した。このとき、各インクを単独で着弾させた領域と、各インクの混色比率を順次変更した領域とを形成することにより、明度、輝度の異なる領域を多数形成した。
【００７６】
その後、３６５ｎｍ、３８０ｎｍ、３９５ｎｍの波長に極大値を有するスペクトルの紫外線を照射を、照射強度１８０ｍＷ／ｃｍ２を２０秒間照射し、基材上のインクを硬化させ、記録物としてのインテリアパネルを得た。
上記のような方法を用いて、各実施例および各比較例のインクセットを用いて、それぞれ、１０個のインテリアパネル（記録物）を製造した。
【００７７】
また、基材として、ポリエチレンテレフタレート（三菱樹脂社製 ダイヤホイル Ｇ４４０Ｅ ３８μｍ厚）を用いて成形したもの、低密度ポリエチレン（三井化学東セロ社製 Ｔ．Ｕ．Ｘ（Ｌ−ＬＤＰＥ） ＨＣ−Ｅ ＃８０）を用いて成形したもの、２軸延伸ポリプロピレン（三井化学東セロ社製 ＯＰ Ｕ−１ ＃６０）を用いて成形したもの、硬質塩化ビニル（アクリサンデー社製 サンデーシート（透明）０．５ｍｍ厚）を用いて成形したものを用いた以外は、上記と同様にして、各実施例および各比較例のインクセットを用いて、それぞれ、１０個ずつのインテリアパネル（記録物）を製造した。
【００７８】
［６］記録物の評価
上記のようにして得られた各記録物について、以下のような評価を行った。
［６．１］記録物の外観評価
前記各実施例および比較例で製造した各記録物を目視により観察し、以下の７段階の基準に従い、評価した。
【００７９】
Ａ：金属光沢を呈する複数の領域間でのコントラスト比が極めて大きく、金属光沢
を呈する色を極めて多い階調で表現することができている。
Ｂ：金属光沢を呈する複数の領域間でのコントラスト比が非常に大きく、金属光沢
を呈する色を非常に多い階調で表現することができている。
Ｃ：金属光沢を呈する複数の領域間でのコントラスト比が大きく、金属光沢を呈す
る色を多階調で表現することができている。
Ｄ：金属光沢を呈する複数の領域間でのコントラスト比がやや小さく、金属光沢を
呈する色の階調がやや少ない。
Ｅ：金属光沢を呈する複数の領域間でのコントラスト比が小さく、金属光沢を呈す
る色の階調が少ない。
Ｆ：金属光沢を呈する複数の領域間でのコントラスト比が非常に小さく、金属光沢
を呈する色の階調が非常に少ない。
Ｇ：金属光沢を呈する複数の領域間でのコントラスト比が極めて小さく、金属光沢
を呈する色の階調が極めて少ない。
【００８０】
［６．２］光沢度
前記各実施例および比較例で製造した各記録物のパターン形成部の第１のインク単独で形成された領域について、光沢度計（ＭＩＮＯＬＴＡ ＭＵＬＴＩ ＧＬＯＳＳ ２６８）を用い、煽り角度６０°での光沢度を測定し、以下の基準に従い評価した。
Ａ：光沢度が３００以上。
Ｂ：光沢度が２００以上３００未満。
Ｃ：光沢度が１００以上２００未満。
Ｄ：光沢度が６０以上１００未満。
Ｅ：光沢度が６０未満。
【００８１】
［６．３］コントラスト比
前記各実施例および比較例で製造した各記録物のパターン形成部の第１のインク単独で形成された領域（第１の領域）、および、黒色の第２のインク単独で形成された領域（第２の領域）について、光沢度計（ＭＩＮＯＬＴＡ ＭＵＬＴＩ ＧＬＯＳＳ ２６８）を用い、煽り角度６０°での光沢度を測定し、得られた結果から、第１の領域における光沢度Ｍと、第２の領域における光沢度Ｂとの比率（Ｍ／Ｂ）を求め、以下の基準に従い評価した。
【００８２】
Ａ：Ｍ／Ｂが１０以上かつＭが２００以上。
Ｂ：Ｍ／Ｂが５以上１０未満、または、Ｍ／Ｂが１０以上かつＭが２００未満。
Ｃ：Ｍ／Ｂが３以上５未満かつＭが１００以上。
Ｄ：Ｍ／Ｂが３以上５未満かつＭが６０以上１００未満。
Ｅ：Ｍ／Ｂが３以上５未満かつＭが６０未満。
Ｆ：Ｍ／Ｂが３未満。
【００８３】
［６．４］耐擦性
前記各実施例および比較例に係る記録物について、記録物の製造から４８時間経過した時点で、サウザーランドラブテスターを用い、ＪＩＳ Ｋ５７０１に準じて耐擦性試験を行い、上記［６．２］で述べたのと同様の方法により、耐擦性試験後の記録物のパターン形成部のうち第１のインク単独で形成された領域について、光沢度（煽り角度６０°）を測定し、耐擦性試験前後での光沢度の低下率を求め、以下の基準に従い評価した。
Ａ：光沢度の低下率が１０％未満。
Ｂ：光沢度の低下率が１０％以上２０％未満。
Ｃ：光沢度の低下率が２０％以上３０％未満。
Ｄ：光沢度の低下率が３０％以上。
【００８４】
これらの結果を表２に示す。なお、表２中、第１のインクを「Ｉ１」、黒色の第２のインクを「Ｉ２ＢＫ」、白色の第２のインクを「Ｉ２Ｗ」で示した。また、表２中、ポリカーボネート製の基材を用いて製造された記録物を「Ｍ１」、ポリエチレンテレフタレート製の基材を用いて製造された記録物を「Ｍ２」、低密度ポリエチレン製の基材を用いて製造された記録物を「Ｍ３」、２軸延伸ポリプロピレン製の基材を用いて製造された記録物を「Ｍ４」、硬質塩化ビニル製の基材を用いて製造された記録物を「Ｍ５」で示した。
【００８５】
【表２】
【００８６】
表２から明らかなように、本発明のインクセットは、光沢感、コントラスト比に優れたパターン（印刷部）の形成に好適に用いることができた。また、本発明のインクセットでは、金属色を含めた多様な色を好適に表現することができた。また、本発明のインクセットを構成するインクは、液滴の吐出安定性、保存安定性および硬化性に優れていた。また、本発明の記録物は、光沢感、コントラスト比に優れたパターン（印刷部）を有するものであった。これに対して、比較例では、満足な結果が得られなかった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
インクジェット方式により吐出される紫外線硬化型インクジェット用インクを複数種備えるインクセットであって、
前記紫外線硬化型インクジェット用インクとして、鱗片状の金属粉末を含む第１のインクと、それ単独で無彩色の印刷部の形成に用いることのできる第２のインクとを備えることを特徴とするインクセット。
【請求項２】
前記第２のインクとして、無彩色の顔料としての黒色顔料を含むインクを備える請求項１に記載のインクセット。
【請求項３】
前記黒色顔料は、カーボンブラックで構成されたものである請求項２に記載のインクセット。
【請求項４】
前記第２のインクとして、無彩色の顔料としての白色顔料を含むインクを備える請求項１ないし３のいずれかに記載のインクセット。
【請求項５】
前記白色顔料は、酸化チタンで構成されたものである請求項４に記載のインクセット。
【請求項６】
前記第１のインクとして、Ｆｅ−Ｓｉ−Ａｌ合金で構成された前記金属粉末を含むインクを備える請求項１ないし５のいずれかに記載のインクセット。
【請求項７】
前記Ｆｅ−Ｓｉ−Ａｌ合金は、Ｆｅを主成分とし、８．２ｗｔ％以上１１．２ｗｔ％以下のＳｉ、および、４．０ｗｔ％以上７．０ｗｔ％以下のＡｌを含むものである請求項６に記載のインクセット。
【請求項８】
前記Ｆｅ−Ｓｉ−Ａｌ合金は、Ｆｅ、ＳｉおよびＡｌ以外の成分の含有率の和が、２．０ｗｔ％以下のものである請求項６または７に記載のインクセット。
【請求項９】
前記第１のインクとして、Ａｌで構成された前記金属粉末を含むインクを備える請求項１ないし８のいずれかに記載のインクセット。
【請求項１０】
前記金属粉末は、水アトマイズ法により製造されたものを、鱗片化することにより得られたものである請求項１ないし９のいずれかに記載のインクセット。
【請求項１１】
前記金属粉末の平均粒径は、５００ｎｍ以上２．０μｍ以下である請求項１ないし１０のいずれかに記載のインクセット。
【請求項１２】
前記第１のインクは、紫外線の照射により重合する重合性化合物として、フェノキシエチルアクリレートを含むものである請求項１ないし１１のいずれかに記載のインクセット。
【請求項１３】
前記第１のインクは、前記重合性化合物として、前記フェノキシエチルアクリレートに加え、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、および、４−ヒドロキシブチルアクリレートよりなる群から選択される少なくとも１種を含むものである請求項１２に記載のインクセット。
【請求項１４】
前記第１のインクは、紫外線の照射により重合する重合性化合物として、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレートおよび／またはアミノアクリレートを含むものである請求項１ないし１３のいずれかに記載のインクセット。
【請求項１５】
鱗片状の金属粉末を含む紫外線硬化型インクジェット用インクとしての第１のインク、および、それ単独で無彩色の印刷部の形成に用いることのできる紫外線硬化型インクジェット用インクとしての第２のインクを、インクジェット方式により記録媒体上に付与し、紫外線を照射することにより製造されたこと特徴とする記録物。
【請求項１】
インクジェット方式により吐出される紫外線硬化型インクジェット用インクを複数種備えるインクセットであって、
前記紫外線硬化型インクジェット用インクとして、鱗片状の金属粉末を含む第１のインクと、それ単独で無彩色の印刷部の形成に用いることのできる第２のインクとを備えることを特徴とするインクセット。
【請求項２】
前記第２のインクとして、無彩色の顔料としての黒色顔料を含むインクを備える請求項１に記載のインクセット。
【請求項３】
前記黒色顔料は、カーボンブラックで構成されたものである請求項２に記載のインクセット。
【請求項４】
前記第２のインクとして、無彩色の顔料としての白色顔料を含むインクを備える請求項１ないし３のいずれかに記載のインクセット。
【請求項５】
前記白色顔料は、酸化チタンで構成されたものである請求項４に記載のインクセット。
【請求項６】
前記第１のインクとして、Ｆｅ−Ｓｉ−Ａｌ合金で構成された前記金属粉末を含むインクを備える請求項１ないし５のいずれかに記載のインクセット。
【請求項７】
前記Ｆｅ−Ｓｉ−Ａｌ合金は、Ｆｅを主成分とし、８．２ｗｔ％以上１１．２ｗｔ％以下のＳｉ、および、４．０ｗｔ％以上７．０ｗｔ％以下のＡｌを含むものである請求項６に記載のインクセット。
【請求項８】
前記Ｆｅ−Ｓｉ−Ａｌ合金は、Ｆｅ、ＳｉおよびＡｌ以外の成分の含有率の和が、２．０ｗｔ％以下のものである請求項６または７に記載のインクセット。
【請求項９】
前記第１のインクとして、Ａｌで構成された前記金属粉末を含むインクを備える請求項１ないし８のいずれかに記載のインクセット。
【請求項１０】
前記金属粉末は、水アトマイズ法により製造されたものを、鱗片化することにより得られたものである請求項１ないし９のいずれかに記載のインクセット。
【請求項１１】
前記金属粉末の平均粒径は、５００ｎｍ以上２．０μｍ以下である請求項１ないし１０のいずれかに記載のインクセット。
【請求項１２】
前記第１のインクは、紫外線の照射により重合する重合性化合物として、フェノキシエチルアクリレートを含むものである請求項１ないし１１のいずれかに記載のインクセット。
【請求項１３】
前記第１のインクは、前記重合性化合物として、前記フェノキシエチルアクリレートに加え、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、および、４−ヒドロキシブチルアクリレートよりなる群から選択される少なくとも１種を含むものである請求項１２に記載のインクセット。
【請求項１４】
前記第１のインクは、紫外線の照射により重合する重合性化合物として、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレートおよび／またはアミノアクリレートを含むものである請求項１ないし１３のいずれかに記載のインクセット。
【請求項１５】
鱗片状の金属粉末を含む紫外線硬化型インクジェット用インクとしての第１のインク、および、それ単独で無彩色の印刷部の形成に用いることのできる紫外線硬化型インクジェット用インクとしての第２のインクを、インクジェット方式により記録媒体上に付与し、紫外線を照射することにより製造されたこと特徴とする記録物。
【公開番号】特開２０１２−１８８４８５（Ｐ２０１２−１８８４８５Ａ）
【公開日】平成２４年１０月４日（２０１２．１０．４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−５１３２０（Ｐ２０１１−５１３２０）
【出願日】平成２３年３月９日（２０１１．３．９）
【出願人】（０００００２３６９）セイコーエプソン株式会社 (51,324)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１０月４日（２０１２．１０．４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年３月９日（２０１１．３．９）
【出願人】（０００００２３６９）セイコーエプソン株式会社 (51,324)
【Ｆターム（参考）】
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