ウォッシュ・オフ耐性ならびに衝撃および膨張のような物理的特性を改善するために熱可塑性樹脂と結合したアラミド繊維の使用
一液型エポキシ接着剤組成物およびそれを使用する方法について記述する。その組成物は、とりわけウォッシュ・オフ耐性、Ｔ剥離強度、および衝撃強度特性を改善するために、とりわけ粉末のメタクリレート・ブタジエン・スチレンおよびアラミドパルプを含む。加えて、その組成物は望ましい膨張特性を示す。その組成物は、特に、自動車部品を結合する用途に適している。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エポキシ接着剤に関する。本発明は、特に、ウォッシュ・オフ耐性(wash-off resistance)、Ｔ剥離強度、および衝撃強度特性が改善され、低膨張特性を有する、新規な改良された一液型エポキシ接着剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車産業に関しては、一液型、二液型、ホットメルト等のエポキシ接着剤は、自動車の組み立ての目的で、ＳＭＣ（すなわちシート成形コンパウンド）部品をＳＭＣ部品に、またはＳＭＣ部品を金属（たとえば鋼鉄）部品に接着するのと同様に、型押しされた金属部品同士を接着するのに使用されてきた。一液型接着剤の典型的な自動車用途としては、ドア、ボンネット、後部開閉板、および車体パネルのようなＳＭＣ部品の接着を挙げることができる。したがって、これらのエポキシ接着剤の使用は、自動車メーカーに、車両の重量を減らすことを可能にするとともに、他のもっと高価で複雑な結合方法が必要でなくなることにより費用と労働力の節減を実現することを可能にした。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかし、従来のエポキシ接着剤は、通常、ウォッシュ・オフ耐性、Ｔ剥離強度、および衝撃強度に乏しく、また膨張特性が不満足である。たとえば、従来のエポキシ接着剤を使用している自動車メーカーは、組み立てラインに沿ったしずく(dripping)や種々の洗浄サイクル中のウォッシュ・オフ(wash-off)のような問題を経験してきた。同程度のウォッシュ・オフ問題を示さない他の従来のエポキシ接着剤は、それでもなお、膨張問題を有している。
【０００４】
したがって、ウォッシュ・オフ耐性、Ｔ剥離強度、衝撃強度特性、および膨張特性が改善された、新規な改良されたエポキシ接着剤組成物、およびその使用方法に対するニーズがある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の一般的教示にしたがって、改善されたウォッシュ・オフ耐性、Ｔ剥離強度、衝撃強度、および膨張特性を有する、新規な改良された一液型エポキシ接着剤組成物が提供される。
【０００６】
本発明の第一の態様にしたがって、（１）アミン系物質（amine-based material）を含む繊維パルプ、および（２）メタクリレート・ブタジエン・スチレン共重合体、カルボキシル末端のブタジエン・アクリロニトリル共重合体およびそれらの組み合わせからなる群から選ばれた物質を含む耐衝撃性改良剤を含む一液型エポキシ接着剤組成物が提供される。
【０００７】
本発明の第一の別の態様にしたがって、（１）アラミド系物質（aramid-based material）を含む繊維パルプ、および（２）メタクリレート・ブタジエン・スチレン共重合体、カルボキシル末端のブタジエン・アクリロニトリル共重合体およびそれらの組み合わせからなる群から選ばれた物質を含む耐衝撃性改良剤を含む一液型エポキシ接着剤組成物が提供される。
【０００８】
本発明の第二の別の態様にしたがって、（１）アラミド系物質を含む繊維パルプ、および（２）メタクリレート・ブタジエン・スチレン共重合体、カルボキシル末端のブタジエン・アクリロニトリル共重合体およびそれらの組み合わせからなる群から選ばれた物質を含む耐衝撃性改良剤を含む一液型エポキシ接着剤組成物であって、繊維パルプが一液型エポキシ接着剤組成物の総質量に対して約０．４〜約２質量％の範囲内の量で存在し、耐衝撃性改良剤が一液型エポキシ接着剤組成物の総質量に対して約５〜約１６質量％の範囲内の量で存在する、一液型エポキシ接着剤組成物が提供される。
【０００９】
本発明のさらなる応用分野は、後述の詳細な説明から明らかになるであろう。詳細な説明と、発明の好ましい実施態様を示す特別の実施例は、説明の目的にのみあり、発明の範囲を限定するものではない。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
次の好ましい実施態様の説明は、まさに典型的なものだけであり、決してこの発明やその用途または使用を限定するものではない。
【００１１】
本発明は、主に、反応性の一液型エポキシ接着剤組成物、およびそれを使用する方法に関する。本発明の一液型エポキシ接着剤組成物は、特に、金属の物品を他の金属の物品に、金属の物品を非金属の物品に、また非金属の物品を非金属の物品に接着するのに好適である。限定するものではないが、一例としては、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物は、特に、自動車の外部パネルシステムの形成に好適であり、その外部パネルシステムは金属および／または非金属のパネル部材を含む。限定するものではないが、別の例としては、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物は、特に自動車の組み立て目的のために、型押しされた(stamped)金属部品同士を、ＳＭＣ部品を鋼鉄部品に、またＳＭＣ部品を他のＳＭＣ部品に接着するのに用いることができる。限定するものではないが、さらに別の例としては、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物は、特に自動車の組み立て目的のために、熱硬化性樹脂および熱可塑性樹脂（たとえば高エネルギー熱可塑性樹脂）の部品を種々の基体に接着するのに用いることができる。
【００１２】
本発明の一つの実施態様によれば、少なくとも一つの液体エポキシ樹脂を用意する。液体エポキシ樹脂は、好ましくは、エピクロルヒドリンとビスフェノールの液体反応生成物、たとえばビスフェノールＡのジグリシジルエーテル（“ＤＧＥＢＡ”）である。本発明の非常に好ましい実施態様によれば、液体エポキシ樹脂は、エピクロルヒドリンとビスフェノールＡの液体反応生成物であるＤ．Ｅ．Ｒ．３３１からなる。Ｄ．Ｅ．Ｒ．３３１はダウ・ケミカル社（the Dow Chemical Company）（ミッドランド，ミシガン）から商業的に容易に入手できる。好ましくは、ＤＧＥＢＡが本発明のエポキシ接着剤の主成分樹脂である。
【００１３】
Ｄ．Ｅ．Ｒ．３３１の典型的な特性を下記の表１に示す。
【００１４】
【表１】
【００１５】
本発明の好ましい実施態様によれば、液体エポキシ樹脂は一液型エポキシ接着剤組成物の総質量に対して約５０〜約７０質量％の範囲内で存在する。本発明のより好ましい実施態様によれば、液体エポキシ樹脂は一液型エポキシ接着剤組成物の総質量に対して約５５〜約６５質量％の範囲内で存在する。本発明の非常に好ましい実施態様によれば、液体エポキシ樹脂は一液型エポキシ接着剤組成物の総質量に対して約５８〜約６２質量％の範囲内で存在する。
【００１６】
本発明の一つの実施態様によれば、少なくとも一つの他の液体エポキシ樹脂が用意される。本発明の好ましい実施態様によれば、当該少なくとも一つの他の液体エポキシ樹脂は、エピクロルヒドリンとポリプロピレングリコールの反応生成物、たとえばポリグリコールジエポキシドである。本発明の非常に好ましい実施態様によれば、当該少なくとも一つの他の液体エポキシ樹脂は、エピクロルヒドリンとポリプロピレングリコールの反応生成物であるＤ．Ｅ．Ｒ．７３２からなる。Ｄ．Ｅ．Ｒ．７３２はダウ・ケミカル社（ミッドランド，ミシガン）から商業的に容易に入手できる。ポリグリコールジエポキシドは好ましくは本発明のエポキシ接着剤の粘度調節および脆さの減少に役立つ。
【００１７】
Ｄ．Ｅ．Ｒ．７３２の典型的な特性を下記の表２に示す。
【００１８】
【表２】
【００１９】
本発明の好ましい実施態様によれば、エピクロルヒドリンとポリプロピレングリコールの反応生成物はエポキシ樹脂成分組成物の総質量に対して約２〜約１０質量％の範囲内で存在する。本発明のより好ましい実施態様によれば、エピクロルヒドリンとポリプロピレングリコールの反応生成物はエポキシ樹脂成分組成物の総質量に対して約３〜約９質量％の範囲内で存在する。本発明の非常に好ましい実施態様によれば、エピクロルヒドリンとポリプロピレングリコールの反応生成物はエポキシ樹脂成分組成物の総質量に対して約５〜約７質量％の範囲内で存在する。
【００２０】
本発明の一つの実施態様によれば、少なくとも一つの耐衝撃性改良剤が容易される。耐衝撃性改良剤は好ましくはメタクリレート・ブタジエン・スチレンからなる。本発明の非常に好ましい実施態様によれば、耐衝撃性改良剤は、粉末のメタクリレート・ブタジエン・スチレン（“ｐ（ＢＤ／ＭＭＡ／ＳＴＹ）”）耐衝撃性改良剤であるＰＡＲＡＬＯＩＤ ＥＸＬ−２６９１Ａからなる。ＰＡＲＡＬＯＩＤ ＥＸＬ−２６９１Ａはローム・アンド・ハース社（Rohm and Haas）（フィラデルフィア，ペンシルバニア）から商業的に容易に入手できる。あるいはまた、耐衝撃性改良剤は、カルボキシル末端のブタジエン・アクリロニトリル（“ＣＴＢＮ”）共重合体からなるものでもよい。ｐ（ＢＤ／ＭＭＡ／ＳＴＹ）は好ましくは本発明のエポキシ接着剤の衝撃強度およびウォッシュ・オフ耐性を改善する。
【００２１】
本発明の好ましい実施態様によれば、耐衝撃性改良剤は一液型エポキシ接着剤組成物の総質量に対して約５〜約１６質量％の範囲内で存在する。本発明のより好ましい実施態様によれば、耐衝撃性改良剤は一液型エポキシ接着剤組成物の総質量に対して約９〜約１５質量％の範囲内で存在する。本発明の非常に好ましい実施態様によれば、耐衝撃性改良剤は一液型エポキシ接着剤組成物の総質量に対して約１１〜約１３質量％の範囲内で存在する。
【００２２】
本発明の一つの実施態様によれば、少なくとも一つの繊維パルプが用意される。さらに好ましくはアミン系パルプ、そして最も好ましくはアラミド系パルプが用意される。本発明の非常に好ましい実施態様によれば、繊維パルプは、ポリ（テレフタロイルクロライド／ｐ−フェニレンジアミン）からなり、それは帝人株式会社（東京，日本）からＴＷＡＲＯＮ Ｄ ２０９１の商品名で、またはデュポン社（DuPont Corp.）（ウィルミントン、デラウェア）からＫＥＶＬＡＲアラミドパルプの商品名で、商業的に容易に入手できる。アラミドパルプは好ましくは本発明のエポキシ接着剤の衝撃強度、ウォッシュ・オフ耐性、およびレオロジーを改善する。
【００２３】
アラミドパルプは、好ましくは、約０．８５〜約１．３５ｍｍの範囲内（たとえば、１．１０ｍｍ中央値）の繊維長、約６５〜約１００の範囲内のアスペクト比、および約１２〜約１５ｍ２／ｇの範囲内の比表面積を有する。
【００２４】
本発明の好ましい実施態様によれば、アラミドパルプはエポキシ樹脂成分組成物の総質量に対して約０．４〜約２質量％の範囲内で存在する。本発明のより好ましい実施態様によれば、アラミドパルプはエポキシ樹脂成分組成物の総質量に対して約０．８〜約１．６質量％の範囲内で存在する。本発明の非常に好ましい実施態様によれば、アラミドパルプはエポキシ樹脂成分組成物の総質量に対して約１〜約１．４質量％の範囲内で存在する。
【００２５】
本発明の一つの実施態様によれば、少なくとも一つのカップリング剤が用意される。さらに好ましくはシランを主成分とするカップリング剤、そして最も好ましくはエポキシ基を含むシランを主成分とするカップリング剤が用意される。本発明の非常に好ましい実施態様によれば、カップリング剤は、γ−グリシドクロロプロピルメチルトリメトキシシランからなり、それはクロンプトン社（Crompton Corp.）（ミドルベリー，コネティカット）からＳＩＬＡＮＥ Ａ−１８７の商品名で商業的に容易に入手できる。シランを主成分とするカップリング剤は好ましくは本発明のエポキシ接着剤の接着性を改善する。
【００２６】
本発明の好ましい実施態様によれば、カップリング剤はエポキシ樹脂成分組成物の総質量に対して約０．１〜約１質量％の範囲内で存在する。本発明のより好ましい実施態様によれば、カップリング剤はエポキシ樹脂成分組成物の総質量に対して約０．２〜約０．５質量％の範囲内で存在する。本発明の非常に好ましい実施態様によれば、カップリング剤はエポキシ樹脂成分組成物の総質量に対して約０．２〜約０．３質量％の範囲内で存在する。
【００２７】
本発明の一つの実施態様によれば、少なくとも一つの潜在性硬化剤が用意される。本発明の好ましい実施態様によれば、潜在性硬化剤は、ジシアンジアミドからなる。本発明のより好ましい実施態様によれば、潜在性硬化剤は、超微粉級（micronized grade）ジシアンジアミドからなる。本発明の非常に好ましい実施態様によれば、潜在性硬化剤は、超微粉級ジシアンジアミドであるＡＭＩＣＵＲＥ ＣＧ−１２００からなり、それはエアープロダクツ社（Air Products）（アレンタウン，ペンシルベニア）から商業的に容易に入手できる。ジシアンジアミドは、好ましくは、３０μｍ未満の大きさの粒子が９０％になるように粉砕される。
【００２８】
ＡＭＩＣＵＲＥ ＣＧ−１２００の典型的な特性を下記の表３に示す。
【００２９】
【表３】
【００３０】
本発明の好ましい実施態様によれば、潜在性硬化剤は一液型エポキシ接着剤組成物の総質量に対して約３〜約１５質量％の範囲内で存在する。本発明のより好ましい実施態様によれば、潜在性硬化剤は一液型エポキシ接着剤組成物の総質量に対して約４〜約１０質量％の範囲内で存在する。本発明の非常に好ましい実施態様によれば、潜在性硬化剤は一液型エポキシ接着剤組成物の総質量に対して約５〜約８質量％の範囲内で存在する。
【００３１】
本発明の一つの実施態様によれば、少なくとも一つの顔料が用意される。さらに好ましくは黒色顔料、そして最も好ましくはカーボンブラックが用意される。本発明の非常に好ましい実施態様によれば、カーボンブラックは、ＣＳＸ ６５２Ａからなり、それはキャボット社（Cabot Corp.）（ビレリカ，マサチューセッツ）から商業的に容易に入手できる。カーボンブラックは、好ましくは、本発明のエポキシ接着剤に着色効果を付与するための着色剤として有用である。
【００３２】
本発明の好ましい実施態様によれば、カーボンブラックはエポキシ樹脂成分組成物の総質量に対して約０．５〜約４質量％の範囲内で存在する。本発明のより好ましい実施態様によれば、カーボンブラックはエポキシ樹脂成分組成物の総質量に対して約０．５〜約２質量％の範囲内で存在する。本発明の非常に好ましい実施態様によれば、カーボンブラックはエポキシ樹脂成分組成物の総質量に対して約０．７〜約１質量％の範囲内で存在する。
【００３３】
本発明の一つの実施態様によれば、少なくとも一つの促進剤が用意される。本発明の好ましい実施態様によれば、促進剤は、芳香族置換尿素からなる。本発明のより好ましい実施態様によれば、促進剤は、フェニルジメチル尿素からなる。本発明の非常に好ましい実施態様によれば、促進剤は、フェニルジメチル尿素促進剤であるＯＭＩＣＵＲＥ Ｕ−４０５からなり、それはシーブイシー・スペシャルティ・ケミカルズ社（CVC Specialty Chemicals）（メイプルシェード，ニュージャージー）から商業的に容易に入手できる。フェニルジメチル尿素は、好ましくは、本発明のエポキシ接着剤のための低温潜在性硬化剤として有用である。
【００３４】
ＯＭＩＣＵＲＥ Ｕ−４０５の典型的な特性を下記の表４に示す。
【００３５】
【表４】
【００３６】
本発明の好ましい実施態様によれば、促進剤は一液型エポキシ接着剤組成物の総質量に対して約０．２〜約４質量％の範囲内で存在する。本発明のより好ましい実施態様によれば、促進剤は一液型エポキシ接着剤組成物の総質量に対して約０．２〜約２質量％の範囲内で存在する。本発明の非常に好ましい実施態様によれば、促進剤は一液型エポキシ接着剤組成物の総質量に対して約０．２〜約１質量％の範囲内で存在する。
【００３７】
本発明の一つの実施態様によれば、少なくとも一つの他の潜在性硬化剤が用意される。本発明の好ましい実施態様によれば、当該少なくとも一つの他の潜在性硬化剤は、修飾ポリアミン(modified polyamine)からなる。本発明のより好ましい実施態様によれば、当該少なくとも一つの他の潜在性硬化剤は、超微粉級ジシアンジアミドからなる。本発明の非常に好ましい実施態様によれば、当該少なくとも一つの他の潜在性硬化剤は、超微粉級ジシアンジアミドであるＡＮＣＡＭＩＮＥ ２０１４ＡＳからなり、それはエアープロダクツ社（アレンタウン，ペンシルベニア）から商業的に容易に入手できる。ジシアンジアミドは、好ましくは、本発明のエポキシ接着剤のための低温潜在性硬化剤として有用である。
【００３８】
ＡＮＣＡＭＩＮＥ ２０１４ＡＳの典型的な特性を下記の表５に示す。
【００３９】
【表５】
【００４０】
本発明の好ましい実施態様によれば、当該少なくとも一つの他の潜在性硬化剤は一液型エポキシ接着剤組成物の総質量に対して約０．５〜約４質量％の範囲内で存在する。本発明のより好ましい実施態様によれば、当該少なくとも一つの他の潜在性硬化剤は一液型エポキシ接着剤組成物の総質量に対して約０．５〜約２質量％の範囲内で存在する。本発明の非常に好ましい実施態様によれば、当該少なくとも一つの他の潜在性硬化剤は一液型エポキシ接着剤組成物の総質量に対して約０．５〜約１質量％の範囲内で存在する。
【００４１】
本発明の一つの実施態様によれば、少なくとも一つの発泡剤(blowing agent)が用意される。本発明の好ましい実施態様によれば、発泡剤は低温発泡剤からなる。本発明のより好ましい実施態様によれば、潜在性硬化剤はアゾジカルボンアミドからなる。本発明の非常に好ましい実施態様によれば、発泡剤は、クロンプトン社（ミドルベリー，コネティカット）から商業的に容易に入手できる発泡剤であるＣＥＬＯＧＥＮ ＡＺ３９９０からなる。アゾジカルボンアミドは、好ましくは、本発明のエポキシ接着剤のための低温発泡剤として有用である。
【００４２】
ＣＥＬＯＧＥＮ ＡＺ３９９０の典型的な特性を下記の表６に示す。
【００４３】
【表６】
【００４４】
本発明の好ましい実施態様によれば、発泡剤は一液型エポキシ接着剤組成物の総質量に対して約０．２〜約２質量％の範囲内で存在する。本発明のより好ましい実施態様によれば、発泡剤は一液型エポキシ接着剤組成物の総質量に対して約０．２〜約１．５質量％の範囲内で存在する。本発明の非常に好ましい実施態様によれば、発泡剤は一液型エポキシ接着剤組成物の総質量に対して約０．２〜約１質量％の範囲内で存在する。
【００４５】
本発明の一つの実施態様によれば、少なくとも一つの安定剤が用意される。安定剤は好ましくは珪灰石を主成分とする安定剤からなる。本発明の非常に好ましい実施態様によれば、安定剤は、ＮＹＡＤ ４００からなり、それはエヌワイシーオー・ミネラルズ社（NYCO Minerals, Inc.）（ウィルスボロ，ニューヨーク）から商業的に容易に入手できる。珪灰石を主成分とする安定剤は、好ましくは、本発明のエポキシ接着剤の繊維分散、耐久性を向上させ、微小なひび割れを防ぐのに有用である。
【００４６】
ＮＹＡＤ ４００の典型的な特性を下記の表７に示す。
【００４７】
【表７】
【００４８】
本発明の好ましい実施態様によれば、安定剤は一液型エポキシ接着剤組成物の総質量に対して約５〜約２０質量％の範囲内で存在する。本発明のより好ましい実施態様によれば、安定剤は一液型エポキシ接着剤組成物の総質量に対して約９〜約２０質量％の範囲内で存在する。本発明の非常に好ましい実施態様によれば、安定剤は一液型エポキシ接着剤組成物の総質量に対して約９〜約１５質量％の範囲内で存在する。
【００４９】
本発明の一つの実施態様によれば、少なくとも一つの増粘剤が用意される。増粘剤は、好ましくはシリカを主成分とする増粘剤からなり、そしてより好ましくは熱分解法シリカ(fumed silica)増粘剤からなる。本発明の非常に好ましい実施態様によれば、熱分解法シリカ増粘剤は、ＣＡＢ−Ｏ−ＳＩＬ ＴＳ−７２０からなり、それはキャボット社（ビレリカ，マサチューセッツ）から商業的に容易に入手できる。熱分解法シリカ増粘剤は、好ましくは、本発明のエポキシ接着剤の粘度およびレオロジーの調節に有用である。
【００５０】
本発明の好ましい実施態様によれば、増粘剤は一液型エポキシ接着剤組成物の総質量に対して約１〜約５質量％の範囲内で存在する。本発明のより好ましい実施態様によれば、増粘剤は一液型エポキシ接着剤組成物の総質量に対して約２〜約４質量％の範囲内で存在する。本発明の非常に好ましい実施態様によれば、増粘剤は一液型エポキシ接着剤組成物の総質量に対して約２〜約３質量％の範囲内で存在する。
【００５１】
限定するものではないが、実施例によれば、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物は、適切であればいかなる方法で製造してもよい。たとえば、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物の個々の成分を配合するために、次の手順を用いることができる。この方法に使用する装置としては、混合機（たとえば、ＲＯＳＳ、ＭＹＥＲＳ、または類似の型式のようなもの）、真空ポンプ、空気ポンプ、および重量秤が挙げられる。最初に、Ｄ．Ｅ．Ｒ．３３１エポキシ樹脂の一部をＴＷＡＲＯＮ Ｄ ２０９１アラミドパルプと混ぜ、第一の混合物を作った。ＰＡＲＡＬＯＩＤ ＥＸＬ−２６９１ ｐ（ＢＤ／ＭＭＡ／ＳＴＹ，Ｄ．Ｅ．Ｒ．７３２エポキシ樹脂と、もう一つの一部のＤ．Ｅ．Ｒ．３３１エポキシ樹脂を混ぜ、第二の混合物を作った。次に、残りのＤ．Ｅ．Ｒ．３３１エポキシ樹脂とＳＩＬＡＮＥ Ａ１８７カップリング剤を、第一の混合物および第二の混合物と一緒に混ぜ、第三の混合物を作った。次いで、ＡＭＩＣＵＲＥ ＣＧ １２００潜在性硬化剤とＮＹＡＤ ４００珪灰石を第三の混合物に加え、第四の混合物を作った。最後に、ＣＳＸ ６５２カーボンブラック、ＯＭＩＣＵＲＥ Ｕ−４０５促進剤、ＡＮＣＡＭＩＮＥ ２０１４ＡＳ潜在性硬化剤、ＣＥＬＯＧＥＮ ＡＺ３９９０発泡剤、およびＴＳ ７２０熱分解法シリカを第四の混合物と混ぜ、本発明の最終混合物を作った。
【００５２】
本発明の一液型接着剤組成物は、種々の基体をお互いに接着するために、金属製（たとえば、鋼鉄、アルミニウム、マグネシウムなど）および非金属製（たとえば、熱可塑性樹脂および熱硬化性樹脂）の種々の基体に適用し得る。限定するものではないが、一例としては、一液型接着剤組成物は、たとえば、ただし限定するものではないが、熱浸漬亜鉛めっき鋼板、電気亜鉛めっき鋼板、冷間圧延鋼板、アルミニウムおよびマグネシウムのような金属製基体を接着するのに用いることができる。限定するものではないが、一例としては、一液型接着剤組成物は、たとえば、ただし限定するものではないが、ＳＭＣおよび高表面エネルギー熱可塑性樹脂のような非金属製基体を接着するのに用いることができる。
【００５３】
本発明の一液型接着剤組成物の１つの用途としては、限定するものではないが、自動車のドア、ボンネット、後部開閉板およびその他の車体パネルのようなＳＭＣ部品の接着を挙げることができる。接着工程は、製造施設（たとえば、型押し工場）、組み立て施設（自動車工場）、または修理施設（たとえば、車体工場）において実施することができる。
【００５４】
いったん一液型接着剤組成物の個々の成分が既述の比率にしたがって混ぜ合わせたならば、本発明の一液型接着剤組成物は互いに結合されるべきそれぞれの表面の少なくとも１つに好ましく塗布される。限定するものではないが、一例としては、一液型接着剤組成物は、（１）他の物品または構成部品に接着される１つの物品または構成部品の一表面に塗布してもよいし、（２）互いに接着される２つまたはそれ以上の物品または構成部品の隣り合うまたは隣接する表面のうちの１つまたはそれ以上の表面に塗布してもよい。
【００５５】
本発明の一液型接着剤組成物は、好ましくは、表面に、手で塗布することもできるし、自動的に塗布することもできる。また、好ましくは、ポンプ、噴霧器、ローラー、浸漬器、およびその他の適当な方法で塗布することができる。限定するものではないが、一例としては、本発明の一液型接着剤組成物は、ある表面に、流れ出させ（streamed）、渦を巻かせ（swirled）、押し出し、ロールコートし、フローコートし、フローブラシし、または噴霧塗布することができる。
【実施例】
【００５６】
本発明の一液型接着剤組成物がどのくらい効果的かを決定するために、本発明の一液型接着剤組成物の性能を評価するいくつかの比較試験を行った。
【００５７】
最初の一連の試験において、最適な組成を決定するために、特にアラミド繊維とｐ（ＢＤ／ＭＭＡ／ＳＴＹ）成分の質量百分率についての最適値を決定するために、本発明の一液型接着剤組成物の降伏応力および圧縮流動粘度（press flow viscosity）特性をお互いに対して評価した。試験はＲＨＥＯＭＥＴＲＩＣＳ ＡＲ−２０００動応力流動計で行った。試験方法は、ジーイーエックス法３５０番スプラハコードＥ−「エポキシ接着剤のレオロジー決定」−物理的Ａプログラム（GEX-Method #350 Sprachcode E - "Rheology Determination of Epoxy Adhesives" -Physical A program）にしたがって行った。試験は、２５℃、２８μｍの間隙、および１°２５ｍｍスチール円錐の形状寸法で行った。圧縮流動試験法は、概してＳＡＥ Ｊ２４３ ＡＤＳ−１にしたがって行った。試験の結果を下記の表８に示す。
【００５８】
【表８】
【００５９】
表８中の結果が示すように、本発明の一液型接着剤組成物は、特にアラミドパルプとｐ（ＢＤ／ＭＭＡ／ＳＴＹ）の両方を含むこれらの組成物は、優れた降伏応力および圧縮流動粘度特性を示している。
【００６０】
第二の一連の試験において、最適な組成を決定するために、特にアラミド繊維とｐ（ＢＤ／ＭＭＡ／ＳＴＹ）成分の質量百分率についての最適値を決定するために、本発明の一液型接着剤組成物の膨張（expansion）特性をお互いに対して評価した。試験は、８分、２７５°Ｆ、半径８ｍｍに代えて、３０分、３２５°Ｆ、半径５ｍｍの条件を採用した点以外は、試験法ＦＬＴＭ ＢＶ １０８−０２に概ねしたがって行った。試験の結果を下記の表９に示す。
【００６１】
【表９】
【００６２】
表９中の結果が示すように、本発明の一液型接着剤組成物は、特にアラミドパルプとｐ（ＢＤ／ＭＭＡ／ＳＴＹ）の両方を含むこれらの組成物は、優れた膨張特性を示している。
【００６３】
図１に言及すれば、本発明の第１の実施態様にしたがって、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物の１番目のバッチ（Ｐ−１）の剪断応力特性が図示されている。
【００６４】
図２に言及すれば、本発明の第２の実施態様にしたがって、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物の１番目のバッチ（Ｐ−１）の粘度特性が図示されている。
【００６５】
図３に言及すれば、本発明の第３の実施態様にしたがって、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物の２番目のバッチ（Ｐ−２）の剪断応力特性が図示されている。
【００６６】
図４に言及すれば、本発明の第４の実施態様にしたがって、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物の２番目のバッチ（Ｐ−２）の粘度特性が図示されている。
【００６７】
図５に言及すれば、本発明の第５の実施態様にしたがって、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物の３番目のバッチ（Ｐ−３）の剪断応力特性が図示されている。
【００６８】
図６に言及すれば、本発明の第６の実施態様にしたがって、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物の３番目のバッチ（Ｐ−３）の粘度特性が図示されている。
【００６９】
図７に言及すれば、本発明の第７の実施態様にしたがって、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物の４番目のバッチ（Ｐ−４）の剪断応力特性が図示されている。
【００７０】
図８に言及すれば、本発明の第８の実施態様にしたがって、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物の４番目のバッチ（Ｐ−４）の粘度特性が図示されている。
【００７１】
図９に言及すれば、本発明の第９の実施態様にしたがって、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物の５番目のバッチ（Ｐ−５）の剪断応力特性が図示されている。
【００７２】
図１０に言及すれば、本発明の第１０の実施態様にしたがって、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物の５番目のバッチ（Ｐ−５）の粘度特性が図示されている。
【００７３】
図１１に言及すれば、本発明の第１１の実施態様にしたがって、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物の６番目のバッチ（Ｐ−６）の剪断応力特性が図示されている。
【００７４】
図１２に言及すれば、本発明の第１２の実施態様にしたがって、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物の６番目のバッチ（Ｐ−６）の粘度特性が図示されている。
【００７５】
図１３に言及すれば、本発明の第１３の実施態様にしたがって、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物の７番目のバッチ（Ｐ−７）の剪断応力特性が図示されている。
【００７６】
図１４に言及すれば、本発明の第１４の実施態様にしたがって、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物の７番目のバッチ（Ｐ−７）の粘度特性が図示されている。
【００７７】
図１５に言及すれば、本発明の第１５の実施態様にしたがって、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物の８番目のバッチ（Ｐ−８）の剪断応力特性が図示されている。
【００７８】
図１６に言及すれば、本発明の第１６の実施態様にしたがって、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物の８番目のバッチ（Ｐ−８）の粘度特性が図示されている。
【００７９】
図１７に言及すれば、本発明の第１７の実施態様にしたがって、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物の９番目のバッチ（Ｐ−９）の剪断応力特性が図示されている。
【００８０】
図１８に言及すれば、本発明の第１８の実施態様にしたがって、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物の９番目のバッチ（Ｐ−９）の粘度特性が図示されている。
【００８１】
図１９に言及すれば、本発明の第１９の実施態様にしたがって、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物の１０番目のバッチ（Ｐ−１０）の剪断応力特性が図示されている。
【００８２】
図２０に言及すれば、本発明の第２０の実施態様にしたがって、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物の１０番目のバッチ（Ｐ−１０）の粘度特性が図示されている。
【００８３】
図２１に言及すれば、本発明の第２１の実施態様にしたがって、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物の１１番目のバッチ（Ｐ−１１）の剪断応力特性が図示されている。
【００８４】
図２２に言及すれば、本発明の第２２の実施態様にしたがって、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物の１１番目のバッチ（Ｐ−１１）の粘度特性が図示されている。
【００８５】
図２３に言及すれば、本発明の第２３の実施態様にしたがって、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物の１２番目のバッチ（３３８）の剪断応力特性が図示されている。
【００８６】
図２４に言及すれば、本発明の第２４の実施態様にしたがって、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物の１２番目のバッチ（３３８）の粘度特性が図示されている。
【００８７】
図１〜２４に図示した本発明の一液型エポキシ接着剤組成物の種々のバッチの剪断応力と粘度特性は、限定するものではないが、アミン系物質（たとえば、アラミド繊維）のようなパルプ繊維、および、限定するものではないが、メタクリレート・ブタジエン・スチレン共重合体、カルボキシル末端ブタジエン・アクリロニトリル共重合体、およびそれらの組み合わせのような耐衝撃性改良剤を用いる利点を説明している。
【００８８】
さらに、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物の物理的および力学的特性は、激突耐久性接着剤（crash durable adhesives）（ＣＤＡ）や半激突耐久性接着剤（semi-crash durable adhesives）（ＳＤＡ）のような従来の接着剤の特性に似ている。
【００８９】
発明の記述はまさに典型的なものにすぎず、したがって発明の要点から逸脱しない変形は発明の範囲内にあると考える。そのような変形は発明の趣旨と範囲から離脱したものとみなしてはならない。
【図面の簡単な説明】
【００９０】
【図１】本発明の第１の実施態様にしたがって、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物の１番目のバッチ（Ｐ−１）の剪断応力特性を図示したものである。
【００９１】
【図２】本発明の第２の実施態様にしたがって、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物の１番目のバッチ（Ｐ−１）の粘度特性を図示したものである。
【００９２】
【図３】本発明の第３の実施態様にしたがって、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物の２番目のバッチ（Ｐ−２）の剪断応力特性を図示したものである。
【００９３】
【図４】本発明の第４の実施態様にしたがって、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物の２番目のバッチ（Ｐ−２）の粘度特性を図示したものである。
【００９４】
【図５】本発明の第５の実施態様にしたがって、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物の３番目のバッチ（Ｐ−３）の剪断応力特性を図示したものである。
【００９５】
【図６】本発明の第６の実施態様にしたがって、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物の３番目のバッチ（Ｐ−３）の粘度特性を図示したものである。
【００９６】
【図７】本発明の第７の実施態様にしたがって、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物の４番目のバッチ（Ｐ−４）の剪断応力特性を図示したものである。
【００９７】
【図８】本発明の第８の実施態様にしたがって、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物の４番目のバッチ（Ｐ−４）の粘度特性を図示したものである。
【００９８】
【図９】本発明の第９の実施態様にしたがって、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物の５番目のバッチ（Ｐ−５）の剪断応力特性を図示したものである。
【００９９】
【図１０】本発明の第１０の実施態様にしたがって、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物の５番目のバッチ（Ｐ−５）の粘度特性を図示したものである。
【０１００】
【図１１】本発明の第１１の実施態様にしたがって、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物の６番目のバッチ（Ｐ−６）の剪断応力特性を図示したものである。
【０１０１】
【図１２】本発明の第１２の実施態様にしたがって、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物の６番目のバッチ（Ｐ−６）の粘度特性を図示したものである。
【０１０２】
【図１３】本発明の第１３の実施態様にしたがって、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物の７番目のバッチ（Ｐ−７）の剪断応力特性を図示したものである。
【０１０３】
【図１４】本発明の第１４の実施態様にしたがって、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物の７番目のバッチ（Ｐ−７）の粘度特性を図示したものである。
【０１０４】
【図１５】本発明の第１５の実施態様にしたがって、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物の８番目のバッチ（Ｐ−８）の剪断応力特性を図示したものである。
【０１０５】
【図１６】本発明の第１６の実施態様にしたがって、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物の８番目のバッチ（Ｐ−８）の粘度特性を図示したものである。
【０１０６】
【図１７】本発明の第１７の実施態様にしたがって、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物の９番目のバッチ（Ｐ−９）の剪断応力特性を図示したものである。
【０１０７】
【図１８】本発明の第１８の実施態様にしたがって、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物の９番目のバッチ（Ｐ−９）の粘度特性を図示したものである。
【０１０８】
【図１９】本発明の第１９の実施態様にしたがって、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物の１０番目のバッチ（Ｐ−１０）の剪断応力特性を図示したものである。
【０１０９】
【図２０】本発明の第２０の実施態様にしたがって、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物の１０番目のバッチ（Ｐ−１０）の粘度特性を図示したものである。
【０１１０】
【図２１】本発明の第２１の実施態様にしたがって、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物の１１番目のバッチ（Ｐ−１１）の剪断応力特性を図示したものである。
【０１１１】
【図２２】本発明の第２２の実施態様にしたがって、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物の１１番目のバッチ（Ｐ−１１）の粘度特性を図示したものである。
【０１１２】
【図２３】本発明の第２３の実施態様にしたがって、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物の１２番目のバッチ（３３８）の剪断応力特性を図示したものである。
【０１１３】
【図２４】本発明の第２４の実施態様にしたがって、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物の１２番目のバッチ（３３８）の粘度特性を図示したものである。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エポキシ接着剤に関する。本発明は、特に、ウォッシュ・オフ耐性(wash-off resistance)、Ｔ剥離強度、および衝撃強度特性が改善され、低膨張特性を有する、新規な改良された一液型エポキシ接着剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車産業に関しては、一液型、二液型、ホットメルト等のエポキシ接着剤は、自動車の組み立ての目的で、ＳＭＣ（すなわちシート成形コンパウンド）部品をＳＭＣ部品に、またはＳＭＣ部品を金属（たとえば鋼鉄）部品に接着するのと同様に、型押しされた金属部品同士を接着するのに使用されてきた。一液型接着剤の典型的な自動車用途としては、ドア、ボンネット、後部開閉板、および車体パネルのようなＳＭＣ部品の接着を挙げることができる。したがって、これらのエポキシ接着剤の使用は、自動車メーカーに、車両の重量を減らすことを可能にするとともに、他のもっと高価で複雑な結合方法が必要でなくなることにより費用と労働力の節減を実現することを可能にした。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかし、従来のエポキシ接着剤は、通常、ウォッシュ・オフ耐性、Ｔ剥離強度、および衝撃強度に乏しく、また膨張特性が不満足である。たとえば、従来のエポキシ接着剤を使用している自動車メーカーは、組み立てラインに沿ったしずく(dripping)や種々の洗浄サイクル中のウォッシュ・オフ(wash-off)のような問題を経験してきた。同程度のウォッシュ・オフ問題を示さない他の従来のエポキシ接着剤は、それでもなお、膨張問題を有している。
【０００４】
したがって、ウォッシュ・オフ耐性、Ｔ剥離強度、衝撃強度特性、および膨張特性が改善された、新規な改良されたエポキシ接着剤組成物、およびその使用方法に対するニーズがある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の一般的教示にしたがって、改善されたウォッシュ・オフ耐性、Ｔ剥離強度、衝撃強度、および膨張特性を有する、新規な改良された一液型エポキシ接着剤組成物が提供される。
【０００６】
本発明の第一の態様にしたがって、（１）アミン系物質（amine-based material）を含む繊維パルプ、および（２）メタクリレート・ブタジエン・スチレン共重合体、カルボキシル末端のブタジエン・アクリロニトリル共重合体およびそれらの組み合わせからなる群から選ばれた物質を含む耐衝撃性改良剤を含む一液型エポキシ接着剤組成物が提供される。
【０００７】
本発明の第一の別の態様にしたがって、（１）アラミド系物質（aramid-based material）を含む繊維パルプ、および（２）メタクリレート・ブタジエン・スチレン共重合体、カルボキシル末端のブタジエン・アクリロニトリル共重合体およびそれらの組み合わせからなる群から選ばれた物質を含む耐衝撃性改良剤を含む一液型エポキシ接着剤組成物が提供される。
【０００８】
本発明の第二の別の態様にしたがって、（１）アラミド系物質を含む繊維パルプ、および（２）メタクリレート・ブタジエン・スチレン共重合体、カルボキシル末端のブタジエン・アクリロニトリル共重合体およびそれらの組み合わせからなる群から選ばれた物質を含む耐衝撃性改良剤を含む一液型エポキシ接着剤組成物であって、繊維パルプが一液型エポキシ接着剤組成物の総質量に対して約０．４〜約２質量％の範囲内の量で存在し、耐衝撃性改良剤が一液型エポキシ接着剤組成物の総質量に対して約５〜約１６質量％の範囲内の量で存在する、一液型エポキシ接着剤組成物が提供される。
【０００９】
本発明のさらなる応用分野は、後述の詳細な説明から明らかになるであろう。詳細な説明と、発明の好ましい実施態様を示す特別の実施例は、説明の目的にのみあり、発明の範囲を限定するものではない。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
次の好ましい実施態様の説明は、まさに典型的なものだけであり、決してこの発明やその用途または使用を限定するものではない。
【００１１】
本発明は、主に、反応性の一液型エポキシ接着剤組成物、およびそれを使用する方法に関する。本発明の一液型エポキシ接着剤組成物は、特に、金属の物品を他の金属の物品に、金属の物品を非金属の物品に、また非金属の物品を非金属の物品に接着するのに好適である。限定するものではないが、一例としては、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物は、特に、自動車の外部パネルシステムの形成に好適であり、その外部パネルシステムは金属および／または非金属のパネル部材を含む。限定するものではないが、別の例としては、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物は、特に自動車の組み立て目的のために、型押しされた(stamped)金属部品同士を、ＳＭＣ部品を鋼鉄部品に、またＳＭＣ部品を他のＳＭＣ部品に接着するのに用いることができる。限定するものではないが、さらに別の例としては、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物は、特に自動車の組み立て目的のために、熱硬化性樹脂および熱可塑性樹脂（たとえば高エネルギー熱可塑性樹脂）の部品を種々の基体に接着するのに用いることができる。
【００１２】
本発明の一つの実施態様によれば、少なくとも一つの液体エポキシ樹脂を用意する。液体エポキシ樹脂は、好ましくは、エピクロルヒドリンとビスフェノールの液体反応生成物、たとえばビスフェノールＡのジグリシジルエーテル（“ＤＧＥＢＡ”）である。本発明の非常に好ましい実施態様によれば、液体エポキシ樹脂は、エピクロルヒドリンとビスフェノールＡの液体反応生成物であるＤ．Ｅ．Ｒ．３３１からなる。Ｄ．Ｅ．Ｒ．３３１はダウ・ケミカル社（the Dow Chemical Company）（ミッドランド，ミシガン）から商業的に容易に入手できる。好ましくは、ＤＧＥＢＡが本発明のエポキシ接着剤の主成分樹脂である。
【００１３】
Ｄ．Ｅ．Ｒ．３３１の典型的な特性を下記の表１に示す。
【００１４】
【表１】
【００１５】
本発明の好ましい実施態様によれば、液体エポキシ樹脂は一液型エポキシ接着剤組成物の総質量に対して約５０〜約７０質量％の範囲内で存在する。本発明のより好ましい実施態様によれば、液体エポキシ樹脂は一液型エポキシ接着剤組成物の総質量に対して約５５〜約６５質量％の範囲内で存在する。本発明の非常に好ましい実施態様によれば、液体エポキシ樹脂は一液型エポキシ接着剤組成物の総質量に対して約５８〜約６２質量％の範囲内で存在する。
【００１６】
本発明の一つの実施態様によれば、少なくとも一つの他の液体エポキシ樹脂が用意される。本発明の好ましい実施態様によれば、当該少なくとも一つの他の液体エポキシ樹脂は、エピクロルヒドリンとポリプロピレングリコールの反応生成物、たとえばポリグリコールジエポキシドである。本発明の非常に好ましい実施態様によれば、当該少なくとも一つの他の液体エポキシ樹脂は、エピクロルヒドリンとポリプロピレングリコールの反応生成物であるＤ．Ｅ．Ｒ．７３２からなる。Ｄ．Ｅ．Ｒ．７３２はダウ・ケミカル社（ミッドランド，ミシガン）から商業的に容易に入手できる。ポリグリコールジエポキシドは好ましくは本発明のエポキシ接着剤の粘度調節および脆さの減少に役立つ。
【００１７】
Ｄ．Ｅ．Ｒ．７３２の典型的な特性を下記の表２に示す。
【００１８】
【表２】
【００１９】
本発明の好ましい実施態様によれば、エピクロルヒドリンとポリプロピレングリコールの反応生成物はエポキシ樹脂成分組成物の総質量に対して約２〜約１０質量％の範囲内で存在する。本発明のより好ましい実施態様によれば、エピクロルヒドリンとポリプロピレングリコールの反応生成物はエポキシ樹脂成分組成物の総質量に対して約３〜約９質量％の範囲内で存在する。本発明の非常に好ましい実施態様によれば、エピクロルヒドリンとポリプロピレングリコールの反応生成物はエポキシ樹脂成分組成物の総質量に対して約５〜約７質量％の範囲内で存在する。
【００２０】
本発明の一つの実施態様によれば、少なくとも一つの耐衝撃性改良剤が容易される。耐衝撃性改良剤は好ましくはメタクリレート・ブタジエン・スチレンからなる。本発明の非常に好ましい実施態様によれば、耐衝撃性改良剤は、粉末のメタクリレート・ブタジエン・スチレン（“ｐ（ＢＤ／ＭＭＡ／ＳＴＹ）”）耐衝撃性改良剤であるＰＡＲＡＬＯＩＤ ＥＸＬ−２６９１Ａからなる。ＰＡＲＡＬＯＩＤ ＥＸＬ−２６９１Ａはローム・アンド・ハース社（Rohm and Haas）（フィラデルフィア，ペンシルバニア）から商業的に容易に入手できる。あるいはまた、耐衝撃性改良剤は、カルボキシル末端のブタジエン・アクリロニトリル（“ＣＴＢＮ”）共重合体からなるものでもよい。ｐ（ＢＤ／ＭＭＡ／ＳＴＹ）は好ましくは本発明のエポキシ接着剤の衝撃強度およびウォッシュ・オフ耐性を改善する。
【００２１】
本発明の好ましい実施態様によれば、耐衝撃性改良剤は一液型エポキシ接着剤組成物の総質量に対して約５〜約１６質量％の範囲内で存在する。本発明のより好ましい実施態様によれば、耐衝撃性改良剤は一液型エポキシ接着剤組成物の総質量に対して約９〜約１５質量％の範囲内で存在する。本発明の非常に好ましい実施態様によれば、耐衝撃性改良剤は一液型エポキシ接着剤組成物の総質量に対して約１１〜約１３質量％の範囲内で存在する。
【００２２】
本発明の一つの実施態様によれば、少なくとも一つの繊維パルプが用意される。さらに好ましくはアミン系パルプ、そして最も好ましくはアラミド系パルプが用意される。本発明の非常に好ましい実施態様によれば、繊維パルプは、ポリ（テレフタロイルクロライド／ｐ−フェニレンジアミン）からなり、それは帝人株式会社（東京，日本）からＴＷＡＲＯＮ Ｄ ２０９１の商品名で、またはデュポン社（DuPont Corp.）（ウィルミントン、デラウェア）からＫＥＶＬＡＲアラミドパルプの商品名で、商業的に容易に入手できる。アラミドパルプは好ましくは本発明のエポキシ接着剤の衝撃強度、ウォッシュ・オフ耐性、およびレオロジーを改善する。
【００２３】
アラミドパルプは、好ましくは、約０．８５〜約１．３５ｍｍの範囲内（たとえば、１．１０ｍｍ中央値）の繊維長、約６５〜約１００の範囲内のアスペクト比、および約１２〜約１５ｍ２／ｇの範囲内の比表面積を有する。
【００２４】
本発明の好ましい実施態様によれば、アラミドパルプはエポキシ樹脂成分組成物の総質量に対して約０．４〜約２質量％の範囲内で存在する。本発明のより好ましい実施態様によれば、アラミドパルプはエポキシ樹脂成分組成物の総質量に対して約０．８〜約１．６質量％の範囲内で存在する。本発明の非常に好ましい実施態様によれば、アラミドパルプはエポキシ樹脂成分組成物の総質量に対して約１〜約１．４質量％の範囲内で存在する。
【００２５】
本発明の一つの実施態様によれば、少なくとも一つのカップリング剤が用意される。さらに好ましくはシランを主成分とするカップリング剤、そして最も好ましくはエポキシ基を含むシランを主成分とするカップリング剤が用意される。本発明の非常に好ましい実施態様によれば、カップリング剤は、γ−グリシドクロロプロピルメチルトリメトキシシランからなり、それはクロンプトン社（Crompton Corp.）（ミドルベリー，コネティカット）からＳＩＬＡＮＥ Ａ−１８７の商品名で商業的に容易に入手できる。シランを主成分とするカップリング剤は好ましくは本発明のエポキシ接着剤の接着性を改善する。
【００２６】
本発明の好ましい実施態様によれば、カップリング剤はエポキシ樹脂成分組成物の総質量に対して約０．１〜約１質量％の範囲内で存在する。本発明のより好ましい実施態様によれば、カップリング剤はエポキシ樹脂成分組成物の総質量に対して約０．２〜約０．５質量％の範囲内で存在する。本発明の非常に好ましい実施態様によれば、カップリング剤はエポキシ樹脂成分組成物の総質量に対して約０．２〜約０．３質量％の範囲内で存在する。
【００２７】
本発明の一つの実施態様によれば、少なくとも一つの潜在性硬化剤が用意される。本発明の好ましい実施態様によれば、潜在性硬化剤は、ジシアンジアミドからなる。本発明のより好ましい実施態様によれば、潜在性硬化剤は、超微粉級（micronized grade）ジシアンジアミドからなる。本発明の非常に好ましい実施態様によれば、潜在性硬化剤は、超微粉級ジシアンジアミドであるＡＭＩＣＵＲＥ ＣＧ−１２００からなり、それはエアープロダクツ社（Air Products）（アレンタウン，ペンシルベニア）から商業的に容易に入手できる。ジシアンジアミドは、好ましくは、３０μｍ未満の大きさの粒子が９０％になるように粉砕される。
【００２８】
ＡＭＩＣＵＲＥ ＣＧ−１２００の典型的な特性を下記の表３に示す。
【００２９】
【表３】
【００３０】
本発明の好ましい実施態様によれば、潜在性硬化剤は一液型エポキシ接着剤組成物の総質量に対して約３〜約１５質量％の範囲内で存在する。本発明のより好ましい実施態様によれば、潜在性硬化剤は一液型エポキシ接着剤組成物の総質量に対して約４〜約１０質量％の範囲内で存在する。本発明の非常に好ましい実施態様によれば、潜在性硬化剤は一液型エポキシ接着剤組成物の総質量に対して約５〜約８質量％の範囲内で存在する。
【００３１】
本発明の一つの実施態様によれば、少なくとも一つの顔料が用意される。さらに好ましくは黒色顔料、そして最も好ましくはカーボンブラックが用意される。本発明の非常に好ましい実施態様によれば、カーボンブラックは、ＣＳＸ ６５２Ａからなり、それはキャボット社（Cabot Corp.）（ビレリカ，マサチューセッツ）から商業的に容易に入手できる。カーボンブラックは、好ましくは、本発明のエポキシ接着剤に着色効果を付与するための着色剤として有用である。
【００３２】
本発明の好ましい実施態様によれば、カーボンブラックはエポキシ樹脂成分組成物の総質量に対して約０．５〜約４質量％の範囲内で存在する。本発明のより好ましい実施態様によれば、カーボンブラックはエポキシ樹脂成分組成物の総質量に対して約０．５〜約２質量％の範囲内で存在する。本発明の非常に好ましい実施態様によれば、カーボンブラックはエポキシ樹脂成分組成物の総質量に対して約０．７〜約１質量％の範囲内で存在する。
【００３３】
本発明の一つの実施態様によれば、少なくとも一つの促進剤が用意される。本発明の好ましい実施態様によれば、促進剤は、芳香族置換尿素からなる。本発明のより好ましい実施態様によれば、促進剤は、フェニルジメチル尿素からなる。本発明の非常に好ましい実施態様によれば、促進剤は、フェニルジメチル尿素促進剤であるＯＭＩＣＵＲＥ Ｕ−４０５からなり、それはシーブイシー・スペシャルティ・ケミカルズ社（CVC Specialty Chemicals）（メイプルシェード，ニュージャージー）から商業的に容易に入手できる。フェニルジメチル尿素は、好ましくは、本発明のエポキシ接着剤のための低温潜在性硬化剤として有用である。
【００３４】
ＯＭＩＣＵＲＥ Ｕ−４０５の典型的な特性を下記の表４に示す。
【００３５】
【表４】
【００３６】
本発明の好ましい実施態様によれば、促進剤は一液型エポキシ接着剤組成物の総質量に対して約０．２〜約４質量％の範囲内で存在する。本発明のより好ましい実施態様によれば、促進剤は一液型エポキシ接着剤組成物の総質量に対して約０．２〜約２質量％の範囲内で存在する。本発明の非常に好ましい実施態様によれば、促進剤は一液型エポキシ接着剤組成物の総質量に対して約０．２〜約１質量％の範囲内で存在する。
【００３７】
本発明の一つの実施態様によれば、少なくとも一つの他の潜在性硬化剤が用意される。本発明の好ましい実施態様によれば、当該少なくとも一つの他の潜在性硬化剤は、修飾ポリアミン(modified polyamine)からなる。本発明のより好ましい実施態様によれば、当該少なくとも一つの他の潜在性硬化剤は、超微粉級ジシアンジアミドからなる。本発明の非常に好ましい実施態様によれば、当該少なくとも一つの他の潜在性硬化剤は、超微粉級ジシアンジアミドであるＡＮＣＡＭＩＮＥ ２０１４ＡＳからなり、それはエアープロダクツ社（アレンタウン，ペンシルベニア）から商業的に容易に入手できる。ジシアンジアミドは、好ましくは、本発明のエポキシ接着剤のための低温潜在性硬化剤として有用である。
【００３８】
ＡＮＣＡＭＩＮＥ ２０１４ＡＳの典型的な特性を下記の表５に示す。
【００３９】
【表５】
【００４０】
本発明の好ましい実施態様によれば、当該少なくとも一つの他の潜在性硬化剤は一液型エポキシ接着剤組成物の総質量に対して約０．５〜約４質量％の範囲内で存在する。本発明のより好ましい実施態様によれば、当該少なくとも一つの他の潜在性硬化剤は一液型エポキシ接着剤組成物の総質量に対して約０．５〜約２質量％の範囲内で存在する。本発明の非常に好ましい実施態様によれば、当該少なくとも一つの他の潜在性硬化剤は一液型エポキシ接着剤組成物の総質量に対して約０．５〜約１質量％の範囲内で存在する。
【００４１】
本発明の一つの実施態様によれば、少なくとも一つの発泡剤(blowing agent)が用意される。本発明の好ましい実施態様によれば、発泡剤は低温発泡剤からなる。本発明のより好ましい実施態様によれば、潜在性硬化剤はアゾジカルボンアミドからなる。本発明の非常に好ましい実施態様によれば、発泡剤は、クロンプトン社（ミドルベリー，コネティカット）から商業的に容易に入手できる発泡剤であるＣＥＬＯＧＥＮ ＡＺ３９９０からなる。アゾジカルボンアミドは、好ましくは、本発明のエポキシ接着剤のための低温発泡剤として有用である。
【００４２】
ＣＥＬＯＧＥＮ ＡＺ３９９０の典型的な特性を下記の表６に示す。
【００４３】
【表６】
【００４４】
本発明の好ましい実施態様によれば、発泡剤は一液型エポキシ接着剤組成物の総質量に対して約０．２〜約２質量％の範囲内で存在する。本発明のより好ましい実施態様によれば、発泡剤は一液型エポキシ接着剤組成物の総質量に対して約０．２〜約１．５質量％の範囲内で存在する。本発明の非常に好ましい実施態様によれば、発泡剤は一液型エポキシ接着剤組成物の総質量に対して約０．２〜約１質量％の範囲内で存在する。
【００４５】
本発明の一つの実施態様によれば、少なくとも一つの安定剤が用意される。安定剤は好ましくは珪灰石を主成分とする安定剤からなる。本発明の非常に好ましい実施態様によれば、安定剤は、ＮＹＡＤ ４００からなり、それはエヌワイシーオー・ミネラルズ社（NYCO Minerals, Inc.）（ウィルスボロ，ニューヨーク）から商業的に容易に入手できる。珪灰石を主成分とする安定剤は、好ましくは、本発明のエポキシ接着剤の繊維分散、耐久性を向上させ、微小なひび割れを防ぐのに有用である。
【００４６】
ＮＹＡＤ ４００の典型的な特性を下記の表７に示す。
【００４７】
【表７】
【００４８】
本発明の好ましい実施態様によれば、安定剤は一液型エポキシ接着剤組成物の総質量に対して約５〜約２０質量％の範囲内で存在する。本発明のより好ましい実施態様によれば、安定剤は一液型エポキシ接着剤組成物の総質量に対して約９〜約２０質量％の範囲内で存在する。本発明の非常に好ましい実施態様によれば、安定剤は一液型エポキシ接着剤組成物の総質量に対して約９〜約１５質量％の範囲内で存在する。
【００４９】
本発明の一つの実施態様によれば、少なくとも一つの増粘剤が用意される。増粘剤は、好ましくはシリカを主成分とする増粘剤からなり、そしてより好ましくは熱分解法シリカ(fumed silica)増粘剤からなる。本発明の非常に好ましい実施態様によれば、熱分解法シリカ増粘剤は、ＣＡＢ−Ｏ−ＳＩＬ ＴＳ−７２０からなり、それはキャボット社（ビレリカ，マサチューセッツ）から商業的に容易に入手できる。熱分解法シリカ増粘剤は、好ましくは、本発明のエポキシ接着剤の粘度およびレオロジーの調節に有用である。
【００５０】
本発明の好ましい実施態様によれば、増粘剤は一液型エポキシ接着剤組成物の総質量に対して約１〜約５質量％の範囲内で存在する。本発明のより好ましい実施態様によれば、増粘剤は一液型エポキシ接着剤組成物の総質量に対して約２〜約４質量％の範囲内で存在する。本発明の非常に好ましい実施態様によれば、増粘剤は一液型エポキシ接着剤組成物の総質量に対して約２〜約３質量％の範囲内で存在する。
【００５１】
限定するものではないが、実施例によれば、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物は、適切であればいかなる方法で製造してもよい。たとえば、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物の個々の成分を配合するために、次の手順を用いることができる。この方法に使用する装置としては、混合機（たとえば、ＲＯＳＳ、ＭＹＥＲＳ、または類似の型式のようなもの）、真空ポンプ、空気ポンプ、および重量秤が挙げられる。最初に、Ｄ．Ｅ．Ｒ．３３１エポキシ樹脂の一部をＴＷＡＲＯＮ Ｄ ２０９１アラミドパルプと混ぜ、第一の混合物を作った。ＰＡＲＡＬＯＩＤ ＥＸＬ−２６９１ ｐ（ＢＤ／ＭＭＡ／ＳＴＹ，Ｄ．Ｅ．Ｒ．７３２エポキシ樹脂と、もう一つの一部のＤ．Ｅ．Ｒ．３３１エポキシ樹脂を混ぜ、第二の混合物を作った。次に、残りのＤ．Ｅ．Ｒ．３３１エポキシ樹脂とＳＩＬＡＮＥ Ａ１８７カップリング剤を、第一の混合物および第二の混合物と一緒に混ぜ、第三の混合物を作った。次いで、ＡＭＩＣＵＲＥ ＣＧ １２００潜在性硬化剤とＮＹＡＤ ４００珪灰石を第三の混合物に加え、第四の混合物を作った。最後に、ＣＳＸ ６５２カーボンブラック、ＯＭＩＣＵＲＥ Ｕ−４０５促進剤、ＡＮＣＡＭＩＮＥ ２０１４ＡＳ潜在性硬化剤、ＣＥＬＯＧＥＮ ＡＺ３９９０発泡剤、およびＴＳ ７２０熱分解法シリカを第四の混合物と混ぜ、本発明の最終混合物を作った。
【００５２】
本発明の一液型接着剤組成物は、種々の基体をお互いに接着するために、金属製（たとえば、鋼鉄、アルミニウム、マグネシウムなど）および非金属製（たとえば、熱可塑性樹脂および熱硬化性樹脂）の種々の基体に適用し得る。限定するものではないが、一例としては、一液型接着剤組成物は、たとえば、ただし限定するものではないが、熱浸漬亜鉛めっき鋼板、電気亜鉛めっき鋼板、冷間圧延鋼板、アルミニウムおよびマグネシウムのような金属製基体を接着するのに用いることができる。限定するものではないが、一例としては、一液型接着剤組成物は、たとえば、ただし限定するものではないが、ＳＭＣおよび高表面エネルギー熱可塑性樹脂のような非金属製基体を接着するのに用いることができる。
【００５３】
本発明の一液型接着剤組成物の１つの用途としては、限定するものではないが、自動車のドア、ボンネット、後部開閉板およびその他の車体パネルのようなＳＭＣ部品の接着を挙げることができる。接着工程は、製造施設（たとえば、型押し工場）、組み立て施設（自動車工場）、または修理施設（たとえば、車体工場）において実施することができる。
【００５４】
いったん一液型接着剤組成物の個々の成分が既述の比率にしたがって混ぜ合わせたならば、本発明の一液型接着剤組成物は互いに結合されるべきそれぞれの表面の少なくとも１つに好ましく塗布される。限定するものではないが、一例としては、一液型接着剤組成物は、（１）他の物品または構成部品に接着される１つの物品または構成部品の一表面に塗布してもよいし、（２）互いに接着される２つまたはそれ以上の物品または構成部品の隣り合うまたは隣接する表面のうちの１つまたはそれ以上の表面に塗布してもよい。
【００５５】
本発明の一液型接着剤組成物は、好ましくは、表面に、手で塗布することもできるし、自動的に塗布することもできる。また、好ましくは、ポンプ、噴霧器、ローラー、浸漬器、およびその他の適当な方法で塗布することができる。限定するものではないが、一例としては、本発明の一液型接着剤組成物は、ある表面に、流れ出させ（streamed）、渦を巻かせ（swirled）、押し出し、ロールコートし、フローコートし、フローブラシし、または噴霧塗布することができる。
【実施例】
【００５６】
本発明の一液型接着剤組成物がどのくらい効果的かを決定するために、本発明の一液型接着剤組成物の性能を評価するいくつかの比較試験を行った。
【００５７】
最初の一連の試験において、最適な組成を決定するために、特にアラミド繊維とｐ（ＢＤ／ＭＭＡ／ＳＴＹ）成分の質量百分率についての最適値を決定するために、本発明の一液型接着剤組成物の降伏応力および圧縮流動粘度（press flow viscosity）特性をお互いに対して評価した。試験はＲＨＥＯＭＥＴＲＩＣＳ ＡＲ−２０００動応力流動計で行った。試験方法は、ジーイーエックス法３５０番スプラハコードＥ−「エポキシ接着剤のレオロジー決定」−物理的Ａプログラム（GEX-Method #350 Sprachcode E - "Rheology Determination of Epoxy Adhesives" -Physical A program）にしたがって行った。試験は、２５℃、２８μｍの間隙、および１°２５ｍｍスチール円錐の形状寸法で行った。圧縮流動試験法は、概してＳＡＥ Ｊ２４３ ＡＤＳ−１にしたがって行った。試験の結果を下記の表８に示す。
【００５８】
【表８】
【００５９】
表８中の結果が示すように、本発明の一液型接着剤組成物は、特にアラミドパルプとｐ（ＢＤ／ＭＭＡ／ＳＴＹ）の両方を含むこれらの組成物は、優れた降伏応力および圧縮流動粘度特性を示している。
【００６０】
第二の一連の試験において、最適な組成を決定するために、特にアラミド繊維とｐ（ＢＤ／ＭＭＡ／ＳＴＹ）成分の質量百分率についての最適値を決定するために、本発明の一液型接着剤組成物の膨張（expansion）特性をお互いに対して評価した。試験は、８分、２７５°Ｆ、半径８ｍｍに代えて、３０分、３２５°Ｆ、半径５ｍｍの条件を採用した点以外は、試験法ＦＬＴＭ ＢＶ １０８−０２に概ねしたがって行った。試験の結果を下記の表９に示す。
【００６１】
【表９】
【００６２】
表９中の結果が示すように、本発明の一液型接着剤組成物は、特にアラミドパルプとｐ（ＢＤ／ＭＭＡ／ＳＴＹ）の両方を含むこれらの組成物は、優れた膨張特性を示している。
【００６３】
図１に言及すれば、本発明の第１の実施態様にしたがって、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物の１番目のバッチ（Ｐ−１）の剪断応力特性が図示されている。
【００６４】
図２に言及すれば、本発明の第２の実施態様にしたがって、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物の１番目のバッチ（Ｐ−１）の粘度特性が図示されている。
【００６５】
図３に言及すれば、本発明の第３の実施態様にしたがって、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物の２番目のバッチ（Ｐ−２）の剪断応力特性が図示されている。
【００６６】
図４に言及すれば、本発明の第４の実施態様にしたがって、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物の２番目のバッチ（Ｐ−２）の粘度特性が図示されている。
【００６７】
図５に言及すれば、本発明の第５の実施態様にしたがって、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物の３番目のバッチ（Ｐ−３）の剪断応力特性が図示されている。
【００６８】
図６に言及すれば、本発明の第６の実施態様にしたがって、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物の３番目のバッチ（Ｐ−３）の粘度特性が図示されている。
【００６９】
図７に言及すれば、本発明の第７の実施態様にしたがって、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物の４番目のバッチ（Ｐ−４）の剪断応力特性が図示されている。
【００７０】
図８に言及すれば、本発明の第８の実施態様にしたがって、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物の４番目のバッチ（Ｐ−４）の粘度特性が図示されている。
【００７１】
図９に言及すれば、本発明の第９の実施態様にしたがって、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物の５番目のバッチ（Ｐ−５）の剪断応力特性が図示されている。
【００７２】
図１０に言及すれば、本発明の第１０の実施態様にしたがって、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物の５番目のバッチ（Ｐ−５）の粘度特性が図示されている。
【００７３】
図１１に言及すれば、本発明の第１１の実施態様にしたがって、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物の６番目のバッチ（Ｐ−６）の剪断応力特性が図示されている。
【００７４】
図１２に言及すれば、本発明の第１２の実施態様にしたがって、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物の６番目のバッチ（Ｐ−６）の粘度特性が図示されている。
【００７５】
図１３に言及すれば、本発明の第１３の実施態様にしたがって、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物の７番目のバッチ（Ｐ−７）の剪断応力特性が図示されている。
【００７６】
図１４に言及すれば、本発明の第１４の実施態様にしたがって、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物の７番目のバッチ（Ｐ−７）の粘度特性が図示されている。
【００７７】
図１５に言及すれば、本発明の第１５の実施態様にしたがって、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物の８番目のバッチ（Ｐ−８）の剪断応力特性が図示されている。
【００７８】
図１６に言及すれば、本発明の第１６の実施態様にしたがって、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物の８番目のバッチ（Ｐ−８）の粘度特性が図示されている。
【００７９】
図１７に言及すれば、本発明の第１７の実施態様にしたがって、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物の９番目のバッチ（Ｐ−９）の剪断応力特性が図示されている。
【００８０】
図１８に言及すれば、本発明の第１８の実施態様にしたがって、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物の９番目のバッチ（Ｐ−９）の粘度特性が図示されている。
【００８１】
図１９に言及すれば、本発明の第１９の実施態様にしたがって、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物の１０番目のバッチ（Ｐ−１０）の剪断応力特性が図示されている。
【００８２】
図２０に言及すれば、本発明の第２０の実施態様にしたがって、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物の１０番目のバッチ（Ｐ−１０）の粘度特性が図示されている。
【００８３】
図２１に言及すれば、本発明の第２１の実施態様にしたがって、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物の１１番目のバッチ（Ｐ−１１）の剪断応力特性が図示されている。
【００８４】
図２２に言及すれば、本発明の第２２の実施態様にしたがって、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物の１１番目のバッチ（Ｐ−１１）の粘度特性が図示されている。
【００８５】
図２３に言及すれば、本発明の第２３の実施態様にしたがって、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物の１２番目のバッチ（３３８）の剪断応力特性が図示されている。
【００８６】
図２４に言及すれば、本発明の第２４の実施態様にしたがって、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物の１２番目のバッチ（３３８）の粘度特性が図示されている。
【００８７】
図１〜２４に図示した本発明の一液型エポキシ接着剤組成物の種々のバッチの剪断応力と粘度特性は、限定するものではないが、アミン系物質（たとえば、アラミド繊維）のようなパルプ繊維、および、限定するものではないが、メタクリレート・ブタジエン・スチレン共重合体、カルボキシル末端ブタジエン・アクリロニトリル共重合体、およびそれらの組み合わせのような耐衝撃性改良剤を用いる利点を説明している。
【００８８】
さらに、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物の物理的および力学的特性は、激突耐久性接着剤（crash durable adhesives）（ＣＤＡ）や半激突耐久性接着剤（semi-crash durable adhesives）（ＳＤＡ）のような従来の接着剤の特性に似ている。
【００８９】
発明の記述はまさに典型的なものにすぎず、したがって発明の要点から逸脱しない変形は発明の範囲内にあると考える。そのような変形は発明の趣旨と範囲から離脱したものとみなしてはならない。
【図面の簡単な説明】
【００９０】
【図１】本発明の第１の実施態様にしたがって、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物の１番目のバッチ（Ｐ−１）の剪断応力特性を図示したものである。
【００９１】
【図２】本発明の第２の実施態様にしたがって、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物の１番目のバッチ（Ｐ−１）の粘度特性を図示したものである。
【００９２】
【図３】本発明の第３の実施態様にしたがって、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物の２番目のバッチ（Ｐ−２）の剪断応力特性を図示したものである。
【００９３】
【図４】本発明の第４の実施態様にしたがって、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物の２番目のバッチ（Ｐ−２）の粘度特性を図示したものである。
【００９４】
【図５】本発明の第５の実施態様にしたがって、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物の３番目のバッチ（Ｐ−３）の剪断応力特性を図示したものである。
【００９５】
【図６】本発明の第６の実施態様にしたがって、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物の３番目のバッチ（Ｐ−３）の粘度特性を図示したものである。
【００９６】
【図７】本発明の第７の実施態様にしたがって、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物の４番目のバッチ（Ｐ−４）の剪断応力特性を図示したものである。
【００９７】
【図８】本発明の第８の実施態様にしたがって、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物の４番目のバッチ（Ｐ−４）の粘度特性を図示したものである。
【００９８】
【図９】本発明の第９の実施態様にしたがって、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物の５番目のバッチ（Ｐ−５）の剪断応力特性を図示したものである。
【００９９】
【図１０】本発明の第１０の実施態様にしたがって、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物の５番目のバッチ（Ｐ−５）の粘度特性を図示したものである。
【０１００】
【図１１】本発明の第１１の実施態様にしたがって、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物の６番目のバッチ（Ｐ−６）の剪断応力特性を図示したものである。
【０１０１】
【図１２】本発明の第１２の実施態様にしたがって、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物の６番目のバッチ（Ｐ−６）の粘度特性を図示したものである。
【０１０２】
【図１３】本発明の第１３の実施態様にしたがって、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物の７番目のバッチ（Ｐ−７）の剪断応力特性を図示したものである。
【０１０３】
【図１４】本発明の第１４の実施態様にしたがって、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物の７番目のバッチ（Ｐ−７）の粘度特性を図示したものである。
【０１０４】
【図１５】本発明の第１５の実施態様にしたがって、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物の８番目のバッチ（Ｐ−８）の剪断応力特性を図示したものである。
【０１０５】
【図１６】本発明の第１６の実施態様にしたがって、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物の８番目のバッチ（Ｐ−８）の粘度特性を図示したものである。
【０１０６】
【図１７】本発明の第１７の実施態様にしたがって、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物の９番目のバッチ（Ｐ−９）の剪断応力特性を図示したものである。
【０１０７】
【図１８】本発明の第１８の実施態様にしたがって、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物の９番目のバッチ（Ｐ−９）の粘度特性を図示したものである。
【０１０８】
【図１９】本発明の第１９の実施態様にしたがって、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物の１０番目のバッチ（Ｐ−１０）の剪断応力特性を図示したものである。
【０１０９】
【図２０】本発明の第２０の実施態様にしたがって、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物の１０番目のバッチ（Ｐ−１０）の粘度特性を図示したものである。
【０１１０】
【図２１】本発明の第２１の実施態様にしたがって、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物の１１番目のバッチ（Ｐ−１１）の剪断応力特性を図示したものである。
【０１１１】
【図２２】本発明の第２２の実施態様にしたがって、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物の１１番目のバッチ（Ｐ−１１）の粘度特性を図示したものである。
【０１１２】
【図２３】本発明の第２３の実施態様にしたがって、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物の１２番目のバッチ（３３８）の剪断応力特性を図示したものである。
【０１１３】
【図２４】本発明の第２４の実施態様にしたがって、本発明の一液型エポキシ接着剤組成物の１２番目のバッチ（３３８）の粘度特性を図示したものである。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
繊維パルプおよび耐衝撃性改良剤を含む一液型エポキシ接着剤組成物であって、繊維パルプがアミン系物質を含み、そして耐衝撃性改良剤がメタクリレート・ブタジエン・スチレン共重合体、カルボキシル末端のブタジエン・アクリロニトリル共重合体およびそれらの組み合わせからなる群から選ばれた物質を含む接着剤組成物。
【請求項２】
繊維パルプが一液型エポキシ接着剤組成物の総質量に対して約０．４〜約２質量％の範囲内の量で存在する請求項１に記載の発明。
【請求項３】
繊維パルプが一液型エポキシ接着剤組成物の総質量に対して約０．８〜約１．６質量％の範囲内の量で存在する請求項１に記載の発明。
【請求項４】
繊維パルプが一液型エポキシ接着剤組成物の総質量に対して約１〜約１．４質量％の範囲内の量で存在する請求項１に記載の発明。
【請求項５】
耐衝撃性改良剤が一液型エポキシ接着剤組成物の総質量に対して約５〜約１６質量％の範囲内の量で存在する請求項１に記載の発明。
【請求項６】
耐衝撃性改良剤が一液型エポキシ接着剤組成物の総質量に対して約９〜約１５質量％の範囲内の量で存在する請求項１に記載の発明。
【請求項７】
耐衝撃性改良剤が一液型エポキシ接着剤組成物の総質量に対して約１１〜約１３質量％の範囲内の量で存在する請求項１に記載の発明。
【請求項８】
繊維パルプが約０．８５〜約１．３５ｍｍの範囲内の繊維長を有する請求項１に記載の発明。
【請求項９】
繊維パルプが約６５〜約１００の範囲内のアスペクト比を有する請求項１に記載の発明。
【請求項１０】
繊維パルプが約１２〜約１５ｍ２／ｇの範囲内の比表面積を有する請求項１に記載の発明。
【請求項１１】
繊維パルプおよび耐衝撃性改良剤を含む一液型エポキシ接着剤組成物であって、繊維パルプがアラミド系物質を含み、そして耐衝撃性改良剤がメタクリレート・ブタジエン・スチレン共重合体、カルボキシル末端のブタジエン・アクリロニトリル共重合体およびそれらの組み合わせからなる群から選ばれた物質を含む接着剤組成物。
【請求項１２】
繊維パルプが一液型エポキシ接着剤組成物の総質量に対して約０．４〜約２質量％の範囲内の量で存在する請求項１１に記載の発明。
【請求項１３】
繊維パルプが一液型エポキシ接着剤組成物の総質量に対して約０．８〜約１．６質量％の範囲内の量で存在する請求項１１に記載の発明。
【請求項１４】
繊維パルプが一液型エポキシ接着剤組成物の総質量に対して約１〜約１．４質量％の範囲内の量で存在する請求項１１に記載の発明。
【請求項１５】
耐衝撃性改良剤が一液型エポキシ接着剤組成物の総質量に対して約５〜約１６質量％の範囲内の量で存在する請求項１１に記載の発明。
【請求項１６】
耐衝撃性改良剤が一液型エポキシ接着剤組成物の総質量に対して約９〜約１５質量％の範囲内の量で存在する請求項１１に記載の発明。
【請求項１７】
耐衝撃性改良剤が一液型エポキシ接着剤組成物の総質量に対して約１１〜約１３質量％の範囲内の量で存在する請求項１１に記載の発明。
【請求項１８】
繊維パルプが約０．８５〜約１．３５ｍｍの範囲内の繊維長を有する請求項１１に記載の発明。
【請求項１９】
繊維パルプが約６５〜約１００の範囲内のアスペクト比を有する請求項１１に記載の発明。
【請求項２０】
繊維パルプが約１２〜約１５ｍ２／ｇの範囲内の比表面積を有する請求項１１に記載の発明。
【請求項２１】
繊維パルプおよび耐衝撃性改良剤を含む一液型エポキシ接着剤組成物であって、繊維パルプがアラミド系物質を含み、繊維パルプが一液型エポキシ接着剤組成物の総質量に対して約０．４〜約２質量％の範囲内の量で存在し、耐衝撃性改良剤がメタクリレート・ブタジエン・スチレン共重合体、カルボキシル末端のブタジエン・アクリロニトリル共重合体およびそれらの組み合わせからなる群から選ばれた物質を含み、そして耐衝撃性改良剤が一液型エポキシ接着剤組成物の総質量に対して約５〜約１６質量％の範囲内の量で存在する接着剤組成物。
【請求項２２】
繊維パルプが一液型エポキシ接着剤組成物の総質量に対して約０．８〜約１．６質量％の範囲内の量で存在する請求項２１に記載の発明。
【請求項２３】
繊維パルプが一液型エポキシ接着剤組成物の総質量に対して約１〜約１．４質量％の範囲内の量で存在する請求項２１に記載の発明。
【請求項２４】
耐衝撃性改良剤が一液型エポキシ接着剤組成物の総質量に対して約９〜約１５質量％の範囲内の量で存在する請求項２１に記載の発明。
【請求項２５】
耐衝撃性改良剤が一液型エポキシ接着剤組成物の総質量に対して約１１〜約１３質量％の範囲内の量で存在する請求項２１に記載の発明。
【請求項２６】
繊維パルプが約０．８５〜約１．３５ｍｍの範囲内の繊維長を有する請求項２１に記載の発明。
【請求項２７】
繊維パルプが約６５〜約１００の範囲内のアスペクト比を有する請求項２１に記載の発明。
【請求項２８】
繊維パルプが約１２〜約１５ｍ２／ｇの範囲内の比表面積を有する請求項２１に記載の発明。
【請求項１】
繊維パルプおよび耐衝撃性改良剤を含む一液型エポキシ接着剤組成物であって、繊維パルプがアミン系物質を含み、そして耐衝撃性改良剤がメタクリレート・ブタジエン・スチレン共重合体、カルボキシル末端のブタジエン・アクリロニトリル共重合体およびそれらの組み合わせからなる群から選ばれた物質を含む接着剤組成物。
【請求項２】
繊維パルプが一液型エポキシ接着剤組成物の総質量に対して約０．４〜約２質量％の範囲内の量で存在する請求項１に記載の発明。
【請求項３】
繊維パルプが一液型エポキシ接着剤組成物の総質量に対して約０．８〜約１．６質量％の範囲内の量で存在する請求項１に記載の発明。
【請求項４】
繊維パルプが一液型エポキシ接着剤組成物の総質量に対して約１〜約１．４質量％の範囲内の量で存在する請求項１に記載の発明。
【請求項５】
耐衝撃性改良剤が一液型エポキシ接着剤組成物の総質量に対して約５〜約１６質量％の範囲内の量で存在する請求項１に記載の発明。
【請求項６】
耐衝撃性改良剤が一液型エポキシ接着剤組成物の総質量に対して約９〜約１５質量％の範囲内の量で存在する請求項１に記載の発明。
【請求項７】
耐衝撃性改良剤が一液型エポキシ接着剤組成物の総質量に対して約１１〜約１３質量％の範囲内の量で存在する請求項１に記載の発明。
【請求項８】
繊維パルプが約０．８５〜約１．３５ｍｍの範囲内の繊維長を有する請求項１に記載の発明。
【請求項９】
繊維パルプが約６５〜約１００の範囲内のアスペクト比を有する請求項１に記載の発明。
【請求項１０】
繊維パルプが約１２〜約１５ｍ２／ｇの範囲内の比表面積を有する請求項１に記載の発明。
【請求項１１】
繊維パルプおよび耐衝撃性改良剤を含む一液型エポキシ接着剤組成物であって、繊維パルプがアラミド系物質を含み、そして耐衝撃性改良剤がメタクリレート・ブタジエン・スチレン共重合体、カルボキシル末端のブタジエン・アクリロニトリル共重合体およびそれらの組み合わせからなる群から選ばれた物質を含む接着剤組成物。
【請求項１２】
繊維パルプが一液型エポキシ接着剤組成物の総質量に対して約０．４〜約２質量％の範囲内の量で存在する請求項１１に記載の発明。
【請求項１３】
繊維パルプが一液型エポキシ接着剤組成物の総質量に対して約０．８〜約１．６質量％の範囲内の量で存在する請求項１１に記載の発明。
【請求項１４】
繊維パルプが一液型エポキシ接着剤組成物の総質量に対して約１〜約１．４質量％の範囲内の量で存在する請求項１１に記載の発明。
【請求項１５】
耐衝撃性改良剤が一液型エポキシ接着剤組成物の総質量に対して約５〜約１６質量％の範囲内の量で存在する請求項１１に記載の発明。
【請求項１６】
耐衝撃性改良剤が一液型エポキシ接着剤組成物の総質量に対して約９〜約１５質量％の範囲内の量で存在する請求項１１に記載の発明。
【請求項１７】
耐衝撃性改良剤が一液型エポキシ接着剤組成物の総質量に対して約１１〜約１３質量％の範囲内の量で存在する請求項１１に記載の発明。
【請求項１８】
繊維パルプが約０．８５〜約１．３５ｍｍの範囲内の繊維長を有する請求項１１に記載の発明。
【請求項１９】
繊維パルプが約６５〜約１００の範囲内のアスペクト比を有する請求項１１に記載の発明。
【請求項２０】
繊維パルプが約１２〜約１５ｍ２／ｇの範囲内の比表面積を有する請求項１１に記載の発明。
【請求項２１】
繊維パルプおよび耐衝撃性改良剤を含む一液型エポキシ接着剤組成物であって、繊維パルプがアラミド系物質を含み、繊維パルプが一液型エポキシ接着剤組成物の総質量に対して約０．４〜約２質量％の範囲内の量で存在し、耐衝撃性改良剤がメタクリレート・ブタジエン・スチレン共重合体、カルボキシル末端のブタジエン・アクリロニトリル共重合体およびそれらの組み合わせからなる群から選ばれた物質を含み、そして耐衝撃性改良剤が一液型エポキシ接着剤組成物の総質量に対して約５〜約１６質量％の範囲内の量で存在する接着剤組成物。
【請求項２２】
繊維パルプが一液型エポキシ接着剤組成物の総質量に対して約０．８〜約１．６質量％の範囲内の量で存在する請求項２１に記載の発明。
【請求項２３】
繊維パルプが一液型エポキシ接着剤組成物の総質量に対して約１〜約１．４質量％の範囲内の量で存在する請求項２１に記載の発明。
【請求項２４】
耐衝撃性改良剤が一液型エポキシ接着剤組成物の総質量に対して約９〜約１５質量％の範囲内の量で存在する請求項２１に記載の発明。
【請求項２５】
耐衝撃性改良剤が一液型エポキシ接着剤組成物の総質量に対して約１１〜約１３質量％の範囲内の量で存在する請求項２１に記載の発明。
【請求項２６】
繊維パルプが約０．８５〜約１．３５ｍｍの範囲内の繊維長を有する請求項２１に記載の発明。
【請求項２７】
繊維パルプが約６５〜約１００の範囲内のアスペクト比を有する請求項２１に記載の発明。
【請求項２８】
繊維パルプが約１２〜約１５ｍ２／ｇの範囲内の比表面積を有する請求項２１に記載の発明。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【図１１】
【図１２】
【図１３】
【図１４】
【図１５】
【図１６】
【図１７】
【図１８】
【図１９】
【図２０】
【図２１】
【図２２】
【図２３】
【図２４】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【図１１】
【図１２】
【図１３】
【図１４】
【図１５】
【図１６】
【図１７】
【図１８】
【図１９】
【図２０】
【図２１】
【図２２】
【図２３】
【図２４】
【公表番号】特表２００８−５２８７６０（Ｐ２００８−５２８７６０Ａ）
【公表日】平成２０年７月３１日（２００８．７．３１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−５５３２３０（Ｐ２００７−５５３２３０）
【出願日】平成１８年１月２７日（２００６．１．２７）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００６／００２８００
【国際公開番号】ＷＯ２００６／０８３６７７
【国際公開日】平成１８年８月１０日（２００６．８．１０）
【出願人】（５０２１４１０５０）ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド (1,383)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２０年７月３１日（２００８．７．３１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年１月２７日（２００６．１．２７）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００６／００２８００
【国際公開番号】ＷＯ２００６／０８３６７７
【国際公開日】平成１８年８月１０日（２００６．８．１０）
【出願人】（５０２１４１０５０）ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド (1,383)
【Ｆターム（参考）】
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