ウール、セルロース系繊維、再生繊維構造物の改質加工法
【課題】ウール、セルロース系繊維、再生繊維からなる繊維構造物の吸湿、放湿及び放熱、保熱性の機能を向上させる。
【解決手段】親水性の置換基を有するジハロゲノ−Ｓ−トリアジン系化合物とウールセルロース系繊維、再生繊維からなる繊維構造物を一般的な染色条件にて染色し排液、水洗した後吸尽法を用いて水溶性の加水分解シルクを共存させ反応させることによって改質加工するにあたり、下記一般式で表される２，６−ジハロゲノ−４−Ｙ−１，３，５−トリアジン誘導体の単体あるいは混合物を使用して加工する。
【解決手段】親水性の置換基を有するジハロゲノ−Ｓ−トリアジン系化合物とウールセルロース系繊維、再生繊維からなる繊維構造物を一般的な染色条件にて染色し排液、水洗した後吸尽法を用いて水溶性の加水分解シルクを共存させ反応させることによって改質加工するにあたり、下記一般式で表される２，６−ジハロゲノ−４−Ｙ−１，３，５−トリアジン誘導体の単体あるいは混合物を使用して加工する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ウール、セルロース系繊維、再生繊維からなる繊維構造物を一般的な染色条件にて染色、排液、水洗した後、親水性置換基を有するジハロゲノトリアジン系化合物、水溶性の加水分解シルクの単独あるいは混合物を共存させ吸尽法を用いて３０℃〜９０℃までの昇温熱処理を付し反応させる事によってウール、セルロース系繊維、再生繊維からなる繊維構造物の吸湿、放湿及び放熱、保熱の機能を向上させる製造方法。より具体的には、本発明はウール、セルロース系繊維、再生繊維からなる繊維構造物を一般的な染色条件にて染色、排液、水洗した後、一般式（１）で表される２，６−ジハロゲノ−４−Ｙ−１，３，５−トリアジン誘導体、水溶性の加水分解シルクを共存させ、ウール、セルロース系繊維、再生繊維からなる繊維構造物へ吸湿、放湿及び放熱、保熱の機能を付与しウール、セルロース系繊維、再生繊維からなる繊維構造物の用途を拡大する事を目的とした改質加工方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ウール、セルロース系繊維、再生繊維からなる繊維構造物は風合いや吸湿、放湿及び放熱、保熱性などの面で合成繊維に比べて優れた素材である。それは、これらの繊維構造物が合成繊維と比較して内部に親水基であるアミノ基や水酸基を多く有して公定水分率が高いためである。しかし昨今の地球温暖化のおける環境の変化、中東地域国家間の紛争は石油資源の安定的な供給を不安定化させ、中国の飛躍的な経済発展は石油価格を上昇させるなど社会、経済問題化している。更に、日本をはじめ欧米、先進国は化石原料を用いる合成繊維から天然素材への移行処置をとり、各種の原料から生分解１００％の素材への移行を含め環境や省エネルギー、二酸化炭素排出消滅などの対策を打ち出している。この様な状況の中で地球温暖化防止、二酸化炭素排出消滅並び省エネルギーの一環としてクールビズ、ウォームビズとしてのビジネス、ライフスタイルの提唱がなされた。天然素材は、公定水分率が化石原料を用いる合成繊維より衣料の着衣、着用快適性は損なわれないがその繊維構造上の繊維の結合度合いが弱く水、雨並び発汗作用などによってすぐに濡れてしまって体内の温度を急激に奪ってしまったりして着衣快適性が損なわれる。これらの対応策の一貫として撥水加工、発熱加工などの化学装飾技術が実施されているがこの様な技術の多くが樹脂加工や有機溶剤を用いている。これらの技術は樹脂加工でのホルマリン基を有していたりして私たちの健康に対して悪影響を及ぼしたり、有機溶剤は河川排水時における環境負荷（生物科学的酸素要求量、Ｂ．Ｏ．Ｄ）を与えている。更に樹脂加工の更なる機能性向上については塗布量のアップによって達成できるが粗硬となって着衣、着用における快適性を損なうのみならず、これらの加工については莫大なエネルギーを消費する結果となるなど様々な状況、状態において地球環境への影響、健康問題等を生ずる結果となっている
【０００３】
親水性置換基を有するジハロゲノトリアジン系化合物を用いた形態安定加工技術としては特許文献１に記載されているが、ここに記載されているのは天然繊維やセルロース系繊維等に対する改質加工法であり、吸湿、放湿及び放熱、保熱の機能を向上させる改質加工法については何ら開示されていなかった。
【０００４】
【特許文献１】特許第３４５５７６号公報（特許請求の範囲）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
前記したとおり、ウール、セルロース系繊維、再生繊維からなる繊維構造物は、風合いや吸湿、放湿及び放熱、保熱性などの面で合成繊維に比べて優れた素材である。地球温暖化防止、地球環境保全、政治問題、社会問題、私達のライフスタイルの変化、生分解１００％の繊維構造物の提供などを考慮し該繊維構造物に更なる生分解１００％における機能性を付与するために親水性の置換基を有するジハロゲノトリアジン化合物並び吸湿、放湿及び放熱、保熱に効果があるとされる。生分解１００％の１８種類の遊離アミノ酸を有する水溶性の加水分解シルクを共存させウール，セルロース系繊維、再生繊維構造物を一般的な染色条件にて染色、排液、水洗いした後に吸尽法を用いる事によって該繊維構造物の更なる吸湿、放湿及び放熱、保熱性を向上させる事を見出した。親水性置換基を有するジハロゲノトリアジン化合物は酢酸、氷酢酸、リンゴ酸、クエン酸等の酸性側では急激に加水分解を引き起こしてシアヌ−ル酸化合物となり該構造物は電子置換性における−電気（−）イオンを帯びる事となる。又重炭酸ソーダ−、炭酸ソーダ−、苛性ソーダ−等のアルカリ側では親水性のアミノ基や水酸基と置換反応を引き起こす事が知られている。親水性の水溶性の加水分解シルクは１８種類の遊離アミノ酸を有する。ウール，セルロース系繊維、再生繊維からなる繊維構造物に対して吸湿、放湿及び放熱、保熱の更なる機能性を付与するにあたり親水性の置換基を有するジハロゲノトリアジン化合物と水溶性の加水分解シルクを共存させ熱処理工程を有し該繊維構造物に更なる機能性を付与、向上させる改質加工法による。更に親水性の置換基を有するジハロゲノトリアジン化合物は加水分解、置換反応を実施すると極めて安全性が高く排水による環境負荷（生物化学的酸素要求量。Ｂ．Ｏ．Ｄ）を著しく軽減するなど環境保全、安全、健康志向、省エネルギー、コスト合理化の大きく貢献する
【０００６】
即ち、本発明の目的は、ウール、セルロース系繊維、再生繊維からなる繊維構造物を一般的な染色条件にて染色、排液、水洗した後親水性の置換基を有するジハロゲノトリアジン系化合物、水溶性の加水分解シルクの単独あるいは混合物を共存させウール、セルロース系繊維、再生繊維の更なる吸湿、放湿及び放熱、保熱性能の機能を付与し着用、着衣快適性を改善向上する事によってクールビズ、ウオームビズに対応できうる繊維構造物を提供せんとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するために、本発明に係るウール、セルロース系繊維、再生繊維の改質加工法はウール、セルロース系繊維、再生繊維からなる繊維構造物を一般的な染色条件にて染色、排液、水洗した後、該繊維構造物に吸湿、放湿及び放熱、保熱の機能を付与するにあたって親水性の置換基を有するジハロゲノトリアジン化合物を該繊維構造物に含浸させて吸尽法を用いて該繊維構造物を３０℃〜９０℃まで昇温熱処理に付し、ウール、セルロース系繊維、再生繊維からなる繊維構造物の吸湿、放湿及び放熱、保熱の機能を付与する改質加工法を特徴とする方法からなる。
【０００８】
即ち、本発明は、ウール、セルロース系繊維、再生繊維からなる繊維構造物を一般的な染色条件にて染色、排液、水洗した後親水性の置換基を有するジハロゲノ−Ｓ−トリアジン系化合物と水溶性の加水分解シルクを共存させる事によって吸湿、放湿及び放熱、保熱性能を向上させ付与する改質加工にあたって下記一般式（１）で表される２，６−ジハロゲノ−４−Ｙ−１，３，５−トリアジン誘導体の単体あるいは混合物を使用して加工する事でウール、セルロース系繊維、再生繊維からなる繊維構造物の改質加工法を見出したものである。
【０００９】
【化２】
【００１０】
上記式（１）中、Ｘは塩素、フッ素および臭素からなる群より選ばれるハロゲン基、Ｙはスルホン基、カルボキシル基、水酸基およびチオール基からなる群より選ばれる少なくとも１つの基により置換されたアリールアミノ基、アリールオキシ基、アリールメルカプト基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アルキルチオ基、トリアジニルアミノ基、トリアジニルオキシ基、トリアジニルチオ基、またはトリアジニルアミノスチルベンアミノ基であり、前記スルホン基、カルボキシル基、水酸基およびチオール基はその水素原子がアルカリ金属原子またはアルカリ土類金属原子で置換されてもよい。
【００１１】
前記一般式（１）で表される親水性の置換基を有するジハロゲノトリアジン化合物を用いてウール、セルロース系繊維、再生繊維からなる繊維構造物を改質加工させる条件は、酸性染料を染色する条件とよく似た条件で加工できる。それによって廃水の削減を達成し、経済性並びに環境適応性を著しく改善する事ができる。
【００１２】
前記一般式（１）で表される親水性の置換基を有する、ジハロゲノトリアジン化合物を用いてセルロース系繊維、再生繊維からなる繊維構造物を改質加工させる条件は反応染料を染色する条件とよく似た条件で加工法できる、それによって廃水の消滅を達成し経済性並び環境適応性を著しく改善する事ができる。
【００１３】
また、吸湿、放湿及び放熱、保熱性能を向上させるため親水性の１８種類の遊離アミノ酸を有する水溶性の加水分解シルクを用いる。
【００１４】
ウールからなる繊維構造物を吸湿、放湿及び放熱、保熱性能を向上させる場合は、ジハロゲノトリアジン化合物と親水性である水溶性の加水分解シルクを共存させ酸性側で反応させる。水溶性の加水分解シルク、−電気（＋イオン）とジハロゲノトリアジン化合物の酸性側で反応において急激に加水分解を実施、シアヌール酸となってその電気置換性は、−電気（−イオン）となってウールからなる繊維構造物に耐久性のあるイオン結合によって被膜化を実施する。親水性である水溶性の加水分解シルクの吸湿、放湿及び放熱、保熱性能を付与、更なる機能を向上させる事ができると考えられる。
【００１５】
セルロース系繊維、再生繊維からなる繊維構造物の吸湿、放湿及び放熱、保熱性能を向上させる場合はジハロゲノトリアジン化合物と親水性である水溶性の加水分解シルクを共存させアルカリ側で反応させる。ジハロゲノトリアジン化合物のアルカリ側の反応は共有結合による反応形態となる。該構造物の反応形態は温度とアルカリ助剤と反応温度３０℃〜３５℃にて一次の反応を実施、モノクロル環となって６０℃〜９５℃にて二次の反応を実施する。親水性のジハロゲノトリアジン化合物の親水性であるアミノ基、水酸基との反応性は芳香族アミン＞脂肪族アミン＞アルコール＞フェノールの順であることが知られており３０℃〜３５℃の一次反応は親水性の１８種類の遊離アミノ酸を有する水溶性の加水分解シルクと反応、モノクロトリアジン化合物となって６０℃〜９５℃の二次反応においてセルロース系繊維、再生繊維（アルコール）水酸基と共有結合を実施、耐久性のある該繊維構造物の吸湿、放湿及び放熱、保熱性能を付与、向上させる事ができると考えられる。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によって得られるウール、セルロース系繊維、再生繊維からなる繊維構造物は未加工品に対して、吸湿、放湿及び放熱、保熱性能が向上し着衣と着用快適性を向上させる事ができる。本発明の機能は、非常に耐久性に優れたものになっている。さらに本発明の特徴は、有害な薬剤を使用することなく安全で環境適合性に優れた加工薬剤である事。更に廃水のおける環境負荷を軽減させるなど優れた経済性の元で従来制約が多かった使用分野にもウール、セルロース系繊維、再生繊維からなる繊維構造物の用途を一層拡大できる等、実用的価値が高く、我々の健康問題や地球規模の省エネルギー、環境問題にも大いに貢献する事ができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下に、本発明について、望ましい実施の形態とともに、詳細に説明する。本発明は、ウール、セルロース系繊維、再生繊維からなる繊維構造物を一般的な染色条件にて染色、排液、水洗した後、該繊維構造物に吸湿、放湿及び放熱、保熱性能の機能性を付与するにあたって親水性の置換基を有するジハロゲノ−Ｓ−トリアジン系化合物と吸湿、放湿及び放熱、保熱に効果のある親水性の１８種類の遊離アミノ酸を含有する水溶性の加水分解シルクの単独あるいは混合物を共存させウール、セルロース系繊維、再生繊維からなる繊維構造物に導入させ吸湿、放湿及び放熱、保熱に効果のある着衣、着用快適性に優れたウール、セルロース系繊維、再生繊維からなる繊維構造物を提供せんとするものである。
【００１８】
本発明で用いる事ができる親水性置換基を有するのジハロゲノトリアジン化合物は、下記一般式（１）で表される２，６−ジハロゲノ−４−Ｙ−１，３，５−トリアジン誘導体である事を特徴とする。
【００１９】
【化３】
【００２０】
上記式（１）中、Ｘは塩素、フッ素および臭素からなる群より選ばれるハロゲン基、Ｙはスルホン基、カルボキシル基、水酸基およびチオール基からなる群より選ばれる少なくとも１つの基により置換されたアリールアミノ基、アリールオキシ基、アリールメルカプト基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アルキルチオ基、トリアジニルアミノ基、トリアジニルオキシ基、トリアジニルチオ基、またはトリアジニルアミノスチルベンアミノ基であり、前記スルホン基、カルボキシル基、水酸基およびチオール基はその水素原子がアルカリ金属原子またはアルカリ土類金属原子で置換されてもよい。
【００２１】
また本発明において吸湿、放湿及び放熱、保熱性能を附与する１８種類の遊離アミノ酸を有する水溶性の加水分解シルクは以下のようにして得ることができる。
【００２２】
水溶性の加水分解シルクとなる繭、毛羽、生糸（以下、原料とする）を洗濯槽内へ投入して常温で約１時間洗濯を実施して不純物を除去する。洗浄した原料を遠心の脱水機を用いて充分脱水する。水溶液中に原料を投入して重炭酸ソーダ−を用いて１００℃まで昇温煮沸し、その時間を１２０分継続し、再度遠心脱水機を用いてセリシンとフィビィロインに分離する。セリシンを有している水溶液は酵素分解槽内へ投入、アルカラーゼ、セルラーゼ等の酵素を用いて約６０℃までの温度で３００分間精練を実施する。分離されたフィビィロインも同様の精練を実施する。セリシンを有している水溶液を真空濃縮器に投入してリンゴ酸、クエン酸等を用いて濃縮工程を数回繰り返してゼムライト等を使用して濾過をしてその後３００℃まで昇温したスプレードライ器内で噴射して、パウダー化を行う。遠心脱水機並び濾過して残留したフィビィロインは酵素精練並び高アルカリ下において再三、再四フィビィロインを分解して同様に濃縮工程実施セリシン水溶液と同様のスプレードライを実施する。
【００２３】
この様にして得られた加水分解シルク（セリシンパウダー）を京都府．織物機械金属振興センター、織物課にて高速液体クロマトグラフ（ＨＰＬＣ）でＧＰＣカラムを用いて測定し重量平均分子量１００００の親水性のある水溶性の加水分解シルクを得た。
【００２４】
重量平均分子量１００００の加水分解シルク（セリシンパウダー）を（財）日本食品分析センターにおいてアミノ酸自動分析法並び高速液体クロマトグラフ法をもちいて１８種類の遊離アミノ酸分析試験を実施した。
【００２５】
分析試験結果は次のようである。
遊離アミノ酸
【００２６】
この様にして得られた加水分解シルク（シルクパウダー）を京都府．織物機械金属振興センター、織物課にて高速液体クロマトグラフ（ＨＰＬＣ）でＧＰＣカラムを用いて測定し重量平均分子量１０００の加水分解シルクを得た
【００２７】
重量平均分子量１０００の加水分解シルク（シルクパウダー）を（財）日本食品分析センターにおいてアミノ酸自動分析法並び高速液体クロマトグラフ法をもちいて１８種類の遊離アミノ酸分析試験を実施した。
【００２８】
分析試験結果は次のようである。
遊離アミノ酸
これらの分析の結果、高濃度のアミノ酸が存在するため検出限界を０．１％として、それ以下の場合には検出せずと記す。
【００２９】
前記一般式（１）で表されるウール、セルロース系繊維、再生繊維を改質する薬剤をより具体的に説明すると、トリハロゲノ−Ｓ−トリアジン、好ましくは塩化シアヌルを主原料として用い、カルボキシル基、水酸基、チオール基、アミノ基、スルホン基、スルホン酸基等水溶性あるいは親水性置換基を有するアニリン類、フェノール類、チオフェノール類、ナフチルアミン類、ナフトール類、アミノ酸類、トリアジン類等の単体あるいは混合物を塩化シアヌル１モルに対して１モルの酸結合剤を共存させた中性ないし弱アルカリ性で縮合させる。あるいは塩化シアヌルを重炭酸ソーダ、炭酸ソーダ、苛性ソーダ、苛性カリ、水酸化マグネシウム等を用いてアルカリ性で加水分解させることによって得られる。これらの化合物は純粋である必要はなく、前記２種以上の混合物と塩化シアヌルを反応させたものであってもよいし、純粋に作られたものをあとから混合して多成分系として使用することが好ましい場合もある
【００３０】
本発明で用いられる前記一般式（１）で表される加工薬剤とは具体的には次のような化合物の単体あるいは混合物を例として挙げる事ができる。
【００３１】
２，６−ジクロル−４−（３−スルホアリニノ）−Ｓ−トリアジン
２，６−ジクロル−４−（４−スルホアリニノ）−Ｓ−トリアジン
２，６−ジクロル−４−（３−スルホアリニノ）−Ｓ−トリアジン
２，６−ジクロル−４−（２，５−ジスルホアリニノ）−Ｓ−トリアジン
２，６−ジクロル−４−（３，５−ジスルホアリニノ）−Ｓ−トリアジン
２，６−ジクロル−４−（３−カルボキシアリニノ）−Ｓ−トリアジン
２，６−ジクロル−４−（４−カルボキシアリニノ）−Ｓ−トリアジン
２，６−ジクロル−４−（２−カルボキシアリニノ）−Ｓ−トリアジン
２，６−ジクロル−４−（β−カルボキシエチルアミノ）−Ｓ−トリアジン
２，６−ジクロル−４−ウレイド−Ｓ−トリアジン
２，６−ジクロル−４−チオウレイド−Ｓ−トリアジン
２，６−ジクロル−４−（４−カルボキシフェノキシ）−Ｓ−トリアジン
２，６−ジクロル−４−（４−カルボキシフェニルチオ）−Ｓ−トリアジン
２，６−ジクロル−４−オキシ−Ｓ−トリアジンＮａ塩
２，６−ジクロル−４−オキシ−Ｓ−トリアジンＬｉ塩
２，６−ジクロル−４−オキシ−Ｓ−トリアジンＭｇ塩
２，６−ジクロル−４−チオ−Ｓ−トリアジンＮａ塩
【００３２】
親水性の置換基を有するジハロゲノトリアジン類はこの他にも数多くの有効な化合物が考えられるのであって、本発明はこれらの具体例に制約されるものではなく、親水性置換基を有する化合物である事と、活性ハロゲン原子またはそれに類する反応性基を２個以上有する事がポイントである。本発明で吸湿、放湿及び放熱、保熱性機能を向上させる機能を付与されるウール、セルロース系繊維、再生繊維からなる繊維構造物は単品でも混合品でもよく、ポリエステル、半合成繊維やナイロン繊維、アセテート、トリアセテート、アクリルを含めた複合系繊維構造物であってもよい。
【００３３】
これらの繊維構造物は、パラ毛、コーン、カセの糸の段階、織物・編物製品、不織布で加工する事も可能である。
【００３４】
また、加工対象は、ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリアクリロニトリル、ポリプロピレン等石油系合成素材との複合系繊維構造物であってもよい。
【００３５】
本発明の加工薬剤ジハロゲノトリアジン類は、ドイツ公開公報２３５７２５２号、あるいはアメリカ特許公報５６０１９７１号等に記載があるように、公知の合成法に準じて合成する事ができる。
塩化シアヌル１．００モルを５℃以下の氷水の中へ仕込み、次いで例えばｍ−スルファニル酸１．０２モルと炭酸ソーダ約１モルをよく撹拌しながら徐々に仕込む。Ｍ−スルファニル酸と炭酸ソーダの仕込みはＰＨ＝７±１で約３時間を要して５℃〜１０℃で仕込み高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）によって分析し、塩化シアヌルがほぼ消滅すれば、更に１時間保湿撹拌して反応を完結させる。この間ＰＨは６〜８に維持し、ＨＰＬＣによって組成を分析し、モノスルファニル体が９０％以上となれば反応を終了する。反応後微量の不容物を濾過して除き、最終的にはＰＨは７に調整する。このようにして２．６−ジクロル−４−（３−スルファア二リノ）−Ｓ−トリアジンＮａ塩水溶液が高収率で得られる。この化合物は冷蔵庫内で５℃以下保管すれば約１ヶ月は安定である。
【００３６】
本発明において上記薬剤を用いて繊維を加工する方法は浴中吸尽法を用いる。加工条件を説明すると、加工薬剤を目的に応じて薬剤の純度１００％換算で０．１％〜１０％（ｏ．ｍ．ｆ）と水溶性の加水分解シルク０．１％〜１０％（ｏ．ｍ．ｆ）を共存させ使用する。ウール繊維構造物が７０％以上混交している場合には酢酸、氷酢酸、リンゴ酸、クエン酸を０．１％〜５．０％（ｏ．ｍ．ｓ）にて酸性浴に調液する。セルロース系繊維、再生繊維構造物が３０％以上混交している場合には無水炭酸ソーダ−、重炭酸ソーダ−、あるいは苛性ソーダ−を０．１％〜３．０％（ｏ．ｍ．ｓ）用いてアルカリ浴に調合する。薬剤を混合するときは薬剤の温度を３０℃未満で行うように注意する。３０℃以上になると水溶性ジハロゲノトリアジン化合物の擬集が著しく繊維構造物に均一に付着させることが困難になるためである。
【００３７】
ウール、セルロース系繊維、再生繊維からなる繊維構造物を一般的な染色条件にて染色、排液、水洗した後、調液温度に注意しながら調合した浴液を液流染色機、ウインス染色機、ジッカー染色機等の浴槽内に注入する。処理加工するウール、セルロース系繊維、再生繊維構造物の総重量に対し浴比を１：６０以下になるよう染色機内の加工水量を調整し、該繊維構造物を所定の加工条件、処理条件に従い加工する。処理温度を３０℃以上とし１５分間以上処理した後、徐々に昇温しながら槽内加工液の温度を６０℃〜９０℃で１５分間以上処理する。その後ソーピング、水洗等、該繊維構造物を加工する。これらの熱処理にてイオン結合、共有結合を実施、該繊維構造物に吸湿、放湿及び放熱、保熱性能を向上させる機能性を付与する。
【００３８】
これらの加工条件はウール、セルロース系繊維、再生繊維からなる繊維構造物の種類並びに加工目的に応じて制約されることなく、例えば加工効果をより強くするために加工薬剤、水溶性の加水分解シルクの便用量を増加させ加工条件を強化する等、自由に変化させる事ができる。
【実施例】
【００３９】
以下、実施例によって本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に制約されるものではない。
【００４０】
実施例１
液流染色機内においてウール１００％、平織地３６ｋｇをブラックフォーマルの黒にクロム染色を実施した。この生地を煮絨を実施、水洗した後、同染色機内へ水４００ｋｇ、２．６−ジクロル−４−（３−スルフォアニリノ）−Ｓ−トリアジン１０％水溶液７．２ｋｇ（純度換算７２０ｇ）、加水分解シルク（シルクパウダー）７２０ｇ、酢酸１００ｃｃ投入した。この時ｐｈ５．５であり酸性浴となった。この水温２５℃の状態で１０分間稼動した。その後２℃／分にて昇温稼動５０℃まで昇温しこの温度を１５分間持続した。その後２℃／分にて６５℃まで昇温して、この温度を４０分間維持、稼動した。排水後８０℃にて５分間ソーピング、水洗、脱水してテンターにて乾燥処理を実施した。この様にして得られたウール１００％平織地を京都府織物．機械金属センター、織物課において湿潤発熱の測定を実施した。この結果を表１に表す。
【００４１】
比較例１
実施例１で使用したものと同じ布帛を薬剤のみで実施例１と同様の加工を実施した。このようにして得られた布帛を実施例１と同様に測定した結果を表２に示す。
【００４２】
実施例２
染色機内においてコーン状態に巻かれた綿１００％、６０／２、３ｋｇの糊落しを酵素で実施その後、蛍光染料を用いて白に染色した。同染色内でソーピング、水洗いを実施しその後 水４５ｋｇ、２．６−ジクロル−４−オキシ−Ｓ−トリアジンＮａ塩１０％水溶液６００ｇ（純分換算６０ｇ）、加水分解シルク（セリシンパウダー）６０ｇ、無水盲硝１．３５ｋｇ、重曹１．１２５ｋｇ、ソーダ灰２５ｇを投入した。この時ｐｈ１０でありアルカリ浴となった。この状態で水温２３℃で５分間稼動した。その後２℃／分で昇温稼動５０℃まで昇温、この温度を２０分間稼動した。その後３℃／分にて８５℃まで昇温稼動を実施、この温度を４０分間維持した。排水後、ソーピング８５℃にて１５分間水洗をして脱水乾燥を実施した。この綿１００％、６０／２を２４個に分割して製編し靴下を製造した。この靴下をサーモグラフィーの影像解折による身体の体熱の測定を実施した。この結果を表３に示す。
【００４３】
比較例２
実施例２で加工したコーン状態に巻かれた綿１００％、６０／２を薬剤のみで同様の加工を実施した。このようにして得られた靴下を実施例２と同様に測定した結果を表４に示す。
【００４４】
実施例３
染色機内においてコーン状に巻かれたレーヨン１００％（テンセル）６０／２の反応染色を実施し、その後製編、スムース地に仕立てた。液流染色機を用い、水１５００ｋｇ、２．６−ジクロル−４−（４−スルフォアニリノ）−Ｓ−トリアジン１０％水溶液２０ｋｇ（純分換算２ｋｇ）無水亡硝７５ｋｇ、重曹３７．５ｋｇ、ソーダ灰７．５ｋｇ、加水分解シルク（シルクパウダー）２ｋｇを２３℃の中で混合した。その染色機内へ製編されたレーヨン１００％（テンセル）のスムース地、生地重量１００ｋｇを投入し染色機内混合液温２８℃で１５分間稼動した。その後３℃／分にて昇温稼動して５０℃で２０分間稼動した。終了した時点でソーダ灰１．５ｋｇ投入しその後後３℃／分にて８５℃まで昇温、８５℃の水温を４０分間維持した。排水後、ソーピング８５℃にて１５分間実施の際、酢酸を用いて中和、水洗して脱水、シエリンク乾燥を実施してテンター仕上げした。この様にして製編された生地を吸放湿差△ＭＲ（％）の結果を表５に示す。
【００４５】
比較例３
実施例３と同様染色、製編されたスムース地を薬剤のみで同様の加工を実施した。このようにして得られたレーヨン１００％（テンセル）スムース地を実施例３と同様に測定した結果を表５に示す。
【００４６】
実施例４
染色機内においてコーン状態に巻かれた綿１００％、８０／２を酵素で処理を実施したのちシルケット加工をした。この綿１００％、８０／２を８０本に分割してフライス地に製編した。液流染色機を用い、水８００ｋｇ、２．６−ジクロル−４−４−オキシ−Ｓ−トリアジンＮａ塩１０％水溶液４０ｋｇ（純度換算４ｋｇ）無水盲硝２４ｋｇ、重曹２０ｋｇ、ソーダ灰４００ｇ、加水分解シルク（セリシンパウダー）４ｋｇを水温２５℃にてアルカリ浴に混合した。槽内へ綿１００％、８０／２フライス地、生地重量６０ｋｇを投入し２５℃の水温で１０分間稼動運転を実施した後、２℃／分にて５０℃まで昇温、この温度を２０分間維持、稼動した。この後、３℃／分にて８５℃まで昇温して８５℃を３０分間維持して稼動した。排水処理してソーピング８５℃にて１５分間実施の際、酢酸を用いて中和、水洗して脱水、シュリンク乾燥を実施してテンター仕上げをした。この様にして製編された生地を、皮膚貼布試験を男性と女性に実施した。その結果を表６に示す。
【００４７】
比較例４
実施例４と同様に製編されたフライス地を薬剤のみで同様の加工を実施した。この様にして得られた、綿１００％フライス地を実施例４と同様に測定した結果を表６に示す。
【００４８】
実施例５
染色機内においてカセ状に巻かれた綿１００％、４０／２に酵素処理を実施、その後反応染料にてベージュに染色した。この綿１００％をコーンに巻き上げ、天竺、に製編した。ウインス染色機を用い、水１５０ｋｇ、２．６−ジクロル−４−４−オキシ−Ｓ−トリアジンＮａ塩１０％水溶液３ｋｇ（純分換算３００ｇ）、無水盲硝４．５ｋｇ、重曹６．２５ｋｇ、ソーダ灰７５０ｇ、加水分解シルク（セリシンパウダー）３００ｇを水温２５℃にてアルカリ欲に混合した。槽内へ、綿１００％、Ｃ４０／２天竺、生地重量１０ｋｇを投入、２５℃の水温で１０分間稼動した後、２℃／分で４０℃まで昇温、１５分間この水温を維持、稼動した。その後３℃／分で８０℃まで昇温稼動し８０℃の水温を４０分間維持、稼動した。排水処理を実施、ソーピング８５℃にて１０分間、その際、酢酸を用いて中和、水洗を３回繰り返し、脱水してテンター乾燥した。この様にして製編された天竺を京都府織物．機械金属振興センターにて衣料内外環境テストを実施した、その結果を表７、表８、に示す。
【００４９】
比較例５
実施例５と同様に製編された天竺地を薬剤のみで同様の加工を実施した、この様にして得られた天竺を実施例と同様に測定結果を表７、表８、に示す。
【湿潤発熱の測定方法】
【００５０】
湿潤発熱の測定には、セイコーインスツルメンツ（株）製示差走査熱量計ＤＳＣ６２００を用い、アルミ製のオープンパンを使用した。セル内の湿度調整は、セル内の４箇所に十分湿潤した脱脂綿を置き、セルを閉じて後、所定量の窒素を流入し、温度が平衡状態に到達した後窒素流入を止めることで湿度飽和状態を与えた。試料は一週間以上恒温恒湿（２０℃６５％ＲＨ）に放置し、測定前の試料の水分率を一定にした。基準的な湿潤発熱量の測定法は次のとおりである。まず、リファレンス（空のアルミパン）をセル内に装着した後、湿潤した脱脂綿を置いたセル内を３７℃に設定し、所定量の窒素を流入する。温度が平衡状態に到達したら、水分率を一定に保った試料をセルの中へ挿入する。数分後、再び平衡状態になった所で測定を開始、測定開始後４分３０秒たってから、窒素ガスのバルブをゆっくりと閉める。窒素ガスの流入が止まると同時に、試料は水分吸着により急速な発熱を示す。その後試料の発熱は徐々に減少し、平衡状態に到達する。試料は４ｍｇ使用した。試料を挿入前の平衡状態と発熱がほぼ完了したと考えられる湿潤後の平衡状態までの発熱量の合計を全発熱量とした。
実施例１
【表１】
【００５１】
比較例１
【表２】
【試験内容及び条件】
【００５２】
試験品着用による生体へのサーモグラフィー（人体温度解析）
被験者は試験品を着用して２０分間の歩行運動を実施した。
計測部位 足部
環境温湿度 ２３．５℃ ５０％ＲＨ
被験者 女性
Ａ 着用前熱画像
Ｂ 試験品を着用２０分間歩行運動後着用熱画像
Ｃ 試験品を着用２０分間歩行運動後脱衣熱画像
Ｄ 脱衣３分後の熱画像
実施例２ サーモグラフィー表面皮膚温解析
【表３】
【００５３】
比較例２
【表４】
【００５４】
着用による表面皮膚温の変化、表３、表４参照
＜ヒストグラム解析による表面皮膚温の変化＞
【００５５】
【表５】
【００５６】
試験方法
Ａ 皮膚貼布試験（密閉法）
１ｃｍＸ１ｃｍの試布を肌に直接貼り、貼付前、７時間後及び２４時間後の肌表面への影響を見る
Ｂ 被験者 男性１名 女性１名
Ｃ 保湿性試験（平均水分率の測定）２０±２℃ ８０±５％ＲＨでの水分率
実施例３ ７．６１％ 比較例３ ４．６４％
【００５７】
【表６】
【表６】
【００５８】
試験方法
京都府織物・機械金属振興センター織物課によってカトーテック株式会社の衣服内環境測走装置を用いた。本装置は人が衣服を着用した時に感じる快適感や不快感を計測するためのシュミレーションシステムで衣服内外の環境温度、湿度を高精度にてコントロールできる温湿度発生装置を基幹に人体の表面体温を計測できるセンサー、温度、湿度の経時的な記録、表示のためのデーター解析ソフトからなる。計測内容として衣服内外の温度・湿度変化、保湿特性熱伝導特性、通気特性、浸透特性等を計測する
実施例５、比較例５を同じグラフで示す
【表７】
【表８】
【００５９】
実施例１と比較例１からわかる様に本発明では、総発熱量が湿潤発熱効果が実証され、保熱効果が向上しウォームビズに対応できる良好な結果が得られた。
【００６０】
実施例２と比較例２からわかる様に本発明では、セルロース系繊維構造物に放熱効果向上しクールビズに対応できる良好な結果が得られた。
【００６１】
実施例３と比較例３からわかる様に本発明では、再生繊維構造物に吸湿、放湿性能を付与している結果が得られた。
【００６２】
実施例４と比較例４からわかる様に身体の肌の状態が２４時間貼付しても状態が変化すること無く、ある程度の状態が維持されている、しかし比較例は皮膚が身体からの発熱、発汗作用によって蒸れている状態となっている。この測定の結果、本発明は吸湿、放湿及び放熱、保熱効果が向上している良好な結果が得られた。
【００６３】
実施例４と比較例４から分かるように、本発明では保湿、放湿効果が向上し、人の皮膚の湿度の状況を一定に保つ効果を証明した。
【００６４】
実施例５と比較例５から分かるように、本発明ではセルロース系繊維に湿潤発熱における衣料内の環境が良好である結果が得られた。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ウール、セルロース系繊維、再生繊維からなる繊維構造物を一般的な染色条件にて染色、排液、水洗した後、親水性置換基を有するジハロゲノトリアジン系化合物、水溶性の加水分解シルクの単独あるいは混合物を共存させ吸尽法を用いて３０℃〜９０℃までの昇温熱処理を付し反応させる事によってウール、セルロース系繊維、再生繊維からなる繊維構造物の吸湿、放湿及び放熱、保熱の機能を向上させる製造方法。より具体的には、本発明はウール、セルロース系繊維、再生繊維からなる繊維構造物を一般的な染色条件にて染色、排液、水洗した後、一般式（１）で表される２，６−ジハロゲノ−４−Ｙ−１，３，５−トリアジン誘導体、水溶性の加水分解シルクを共存させ、ウール、セルロース系繊維、再生繊維からなる繊維構造物へ吸湿、放湿及び放熱、保熱の機能を付与しウール、セルロース系繊維、再生繊維からなる繊維構造物の用途を拡大する事を目的とした改質加工方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ウール、セルロース系繊維、再生繊維からなる繊維構造物は風合いや吸湿、放湿及び放熱、保熱性などの面で合成繊維に比べて優れた素材である。それは、これらの繊維構造物が合成繊維と比較して内部に親水基であるアミノ基や水酸基を多く有して公定水分率が高いためである。しかし昨今の地球温暖化のおける環境の変化、中東地域国家間の紛争は石油資源の安定的な供給を不安定化させ、中国の飛躍的な経済発展は石油価格を上昇させるなど社会、経済問題化している。更に、日本をはじめ欧米、先進国は化石原料を用いる合成繊維から天然素材への移行処置をとり、各種の原料から生分解１００％の素材への移行を含め環境や省エネルギー、二酸化炭素排出消滅などの対策を打ち出している。この様な状況の中で地球温暖化防止、二酸化炭素排出消滅並び省エネルギーの一環としてクールビズ、ウォームビズとしてのビジネス、ライフスタイルの提唱がなされた。天然素材は、公定水分率が化石原料を用いる合成繊維より衣料の着衣、着用快適性は損なわれないがその繊維構造上の繊維の結合度合いが弱く水、雨並び発汗作用などによってすぐに濡れてしまって体内の温度を急激に奪ってしまったりして着衣快適性が損なわれる。これらの対応策の一貫として撥水加工、発熱加工などの化学装飾技術が実施されているがこの様な技術の多くが樹脂加工や有機溶剤を用いている。これらの技術は樹脂加工でのホルマリン基を有していたりして私たちの健康に対して悪影響を及ぼしたり、有機溶剤は河川排水時における環境負荷（生物科学的酸素要求量、Ｂ．Ｏ．Ｄ）を与えている。更に樹脂加工の更なる機能性向上については塗布量のアップによって達成できるが粗硬となって着衣、着用における快適性を損なうのみならず、これらの加工については莫大なエネルギーを消費する結果となるなど様々な状況、状態において地球環境への影響、健康問題等を生ずる結果となっている
【０００３】
親水性置換基を有するジハロゲノトリアジン系化合物を用いた形態安定加工技術としては特許文献１に記載されているが、ここに記載されているのは天然繊維やセルロース系繊維等に対する改質加工法であり、吸湿、放湿及び放熱、保熱の機能を向上させる改質加工法については何ら開示されていなかった。
【０００４】
【特許文献１】特許第３４５５７６号公報（特許請求の範囲）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
前記したとおり、ウール、セルロース系繊維、再生繊維からなる繊維構造物は、風合いや吸湿、放湿及び放熱、保熱性などの面で合成繊維に比べて優れた素材である。地球温暖化防止、地球環境保全、政治問題、社会問題、私達のライフスタイルの変化、生分解１００％の繊維構造物の提供などを考慮し該繊維構造物に更なる生分解１００％における機能性を付与するために親水性の置換基を有するジハロゲノトリアジン化合物並び吸湿、放湿及び放熱、保熱に効果があるとされる。生分解１００％の１８種類の遊離アミノ酸を有する水溶性の加水分解シルクを共存させウール，セルロース系繊維、再生繊維構造物を一般的な染色条件にて染色、排液、水洗いした後に吸尽法を用いる事によって該繊維構造物の更なる吸湿、放湿及び放熱、保熱性を向上させる事を見出した。親水性置換基を有するジハロゲノトリアジン化合物は酢酸、氷酢酸、リンゴ酸、クエン酸等の酸性側では急激に加水分解を引き起こしてシアヌ−ル酸化合物となり該構造物は電子置換性における−電気（−）イオンを帯びる事となる。又重炭酸ソーダ−、炭酸ソーダ−、苛性ソーダ−等のアルカリ側では親水性のアミノ基や水酸基と置換反応を引き起こす事が知られている。親水性の水溶性の加水分解シルクは１８種類の遊離アミノ酸を有する。ウール，セルロース系繊維、再生繊維からなる繊維構造物に対して吸湿、放湿及び放熱、保熱の更なる機能性を付与するにあたり親水性の置換基を有するジハロゲノトリアジン化合物と水溶性の加水分解シルクを共存させ熱処理工程を有し該繊維構造物に更なる機能性を付与、向上させる改質加工法による。更に親水性の置換基を有するジハロゲノトリアジン化合物は加水分解、置換反応を実施すると極めて安全性が高く排水による環境負荷（生物化学的酸素要求量。Ｂ．Ｏ．Ｄ）を著しく軽減するなど環境保全、安全、健康志向、省エネルギー、コスト合理化の大きく貢献する
【０００６】
即ち、本発明の目的は、ウール、セルロース系繊維、再生繊維からなる繊維構造物を一般的な染色条件にて染色、排液、水洗した後親水性の置換基を有するジハロゲノトリアジン系化合物、水溶性の加水分解シルクの単独あるいは混合物を共存させウール、セルロース系繊維、再生繊維の更なる吸湿、放湿及び放熱、保熱性能の機能を付与し着用、着衣快適性を改善向上する事によってクールビズ、ウオームビズに対応できうる繊維構造物を提供せんとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するために、本発明に係るウール、セルロース系繊維、再生繊維の改質加工法はウール、セルロース系繊維、再生繊維からなる繊維構造物を一般的な染色条件にて染色、排液、水洗した後、該繊維構造物に吸湿、放湿及び放熱、保熱の機能を付与するにあたって親水性の置換基を有するジハロゲノトリアジン化合物を該繊維構造物に含浸させて吸尽法を用いて該繊維構造物を３０℃〜９０℃まで昇温熱処理に付し、ウール、セルロース系繊維、再生繊維からなる繊維構造物の吸湿、放湿及び放熱、保熱の機能を付与する改質加工法を特徴とする方法からなる。
【０００８】
即ち、本発明は、ウール、セルロース系繊維、再生繊維からなる繊維構造物を一般的な染色条件にて染色、排液、水洗した後親水性の置換基を有するジハロゲノ−Ｓ−トリアジン系化合物と水溶性の加水分解シルクを共存させる事によって吸湿、放湿及び放熱、保熱性能を向上させ付与する改質加工にあたって下記一般式（１）で表される２，６−ジハロゲノ−４−Ｙ−１，３，５−トリアジン誘導体の単体あるいは混合物を使用して加工する事でウール、セルロース系繊維、再生繊維からなる繊維構造物の改質加工法を見出したものである。
【０００９】
【化２】
【００１０】
上記式（１）中、Ｘは塩素、フッ素および臭素からなる群より選ばれるハロゲン基、Ｙはスルホン基、カルボキシル基、水酸基およびチオール基からなる群より選ばれる少なくとも１つの基により置換されたアリールアミノ基、アリールオキシ基、アリールメルカプト基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アルキルチオ基、トリアジニルアミノ基、トリアジニルオキシ基、トリアジニルチオ基、またはトリアジニルアミノスチルベンアミノ基であり、前記スルホン基、カルボキシル基、水酸基およびチオール基はその水素原子がアルカリ金属原子またはアルカリ土類金属原子で置換されてもよい。
【００１１】
前記一般式（１）で表される親水性の置換基を有するジハロゲノトリアジン化合物を用いてウール、セルロース系繊維、再生繊維からなる繊維構造物を改質加工させる条件は、酸性染料を染色する条件とよく似た条件で加工できる。それによって廃水の削減を達成し、経済性並びに環境適応性を著しく改善する事ができる。
【００１２】
前記一般式（１）で表される親水性の置換基を有する、ジハロゲノトリアジン化合物を用いてセルロース系繊維、再生繊維からなる繊維構造物を改質加工させる条件は反応染料を染色する条件とよく似た条件で加工法できる、それによって廃水の消滅を達成し経済性並び環境適応性を著しく改善する事ができる。
【００１３】
また、吸湿、放湿及び放熱、保熱性能を向上させるため親水性の１８種類の遊離アミノ酸を有する水溶性の加水分解シルクを用いる。
【００１４】
ウールからなる繊維構造物を吸湿、放湿及び放熱、保熱性能を向上させる場合は、ジハロゲノトリアジン化合物と親水性である水溶性の加水分解シルクを共存させ酸性側で反応させる。水溶性の加水分解シルク、−電気（＋イオン）とジハロゲノトリアジン化合物の酸性側で反応において急激に加水分解を実施、シアヌール酸となってその電気置換性は、−電気（−イオン）となってウールからなる繊維構造物に耐久性のあるイオン結合によって被膜化を実施する。親水性である水溶性の加水分解シルクの吸湿、放湿及び放熱、保熱性能を付与、更なる機能を向上させる事ができると考えられる。
【００１５】
セルロース系繊維、再生繊維からなる繊維構造物の吸湿、放湿及び放熱、保熱性能を向上させる場合はジハロゲノトリアジン化合物と親水性である水溶性の加水分解シルクを共存させアルカリ側で反応させる。ジハロゲノトリアジン化合物のアルカリ側の反応は共有結合による反応形態となる。該構造物の反応形態は温度とアルカリ助剤と反応温度３０℃〜３５℃にて一次の反応を実施、モノクロル環となって６０℃〜９５℃にて二次の反応を実施する。親水性のジハロゲノトリアジン化合物の親水性であるアミノ基、水酸基との反応性は芳香族アミン＞脂肪族アミン＞アルコール＞フェノールの順であることが知られており３０℃〜３５℃の一次反応は親水性の１８種類の遊離アミノ酸を有する水溶性の加水分解シルクと反応、モノクロトリアジン化合物となって６０℃〜９５℃の二次反応においてセルロース系繊維、再生繊維（アルコール）水酸基と共有結合を実施、耐久性のある該繊維構造物の吸湿、放湿及び放熱、保熱性能を付与、向上させる事ができると考えられる。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によって得られるウール、セルロース系繊維、再生繊維からなる繊維構造物は未加工品に対して、吸湿、放湿及び放熱、保熱性能が向上し着衣と着用快適性を向上させる事ができる。本発明の機能は、非常に耐久性に優れたものになっている。さらに本発明の特徴は、有害な薬剤を使用することなく安全で環境適合性に優れた加工薬剤である事。更に廃水のおける環境負荷を軽減させるなど優れた経済性の元で従来制約が多かった使用分野にもウール、セルロース系繊維、再生繊維からなる繊維構造物の用途を一層拡大できる等、実用的価値が高く、我々の健康問題や地球規模の省エネルギー、環境問題にも大いに貢献する事ができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下に、本発明について、望ましい実施の形態とともに、詳細に説明する。本発明は、ウール、セルロース系繊維、再生繊維からなる繊維構造物を一般的な染色条件にて染色、排液、水洗した後、該繊維構造物に吸湿、放湿及び放熱、保熱性能の機能性を付与するにあたって親水性の置換基を有するジハロゲノ−Ｓ−トリアジン系化合物と吸湿、放湿及び放熱、保熱に効果のある親水性の１８種類の遊離アミノ酸を含有する水溶性の加水分解シルクの単独あるいは混合物を共存させウール、セルロース系繊維、再生繊維からなる繊維構造物に導入させ吸湿、放湿及び放熱、保熱に効果のある着衣、着用快適性に優れたウール、セルロース系繊維、再生繊維からなる繊維構造物を提供せんとするものである。
【００１８】
本発明で用いる事ができる親水性置換基を有するのジハロゲノトリアジン化合物は、下記一般式（１）で表される２，６−ジハロゲノ−４−Ｙ−１，３，５−トリアジン誘導体である事を特徴とする。
【００１９】
【化３】
【００２０】
上記式（１）中、Ｘは塩素、フッ素および臭素からなる群より選ばれるハロゲン基、Ｙはスルホン基、カルボキシル基、水酸基およびチオール基からなる群より選ばれる少なくとも１つの基により置換されたアリールアミノ基、アリールオキシ基、アリールメルカプト基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アルキルチオ基、トリアジニルアミノ基、トリアジニルオキシ基、トリアジニルチオ基、またはトリアジニルアミノスチルベンアミノ基であり、前記スルホン基、カルボキシル基、水酸基およびチオール基はその水素原子がアルカリ金属原子またはアルカリ土類金属原子で置換されてもよい。
【００２１】
また本発明において吸湿、放湿及び放熱、保熱性能を附与する１８種類の遊離アミノ酸を有する水溶性の加水分解シルクは以下のようにして得ることができる。
【００２２】
水溶性の加水分解シルクとなる繭、毛羽、生糸（以下、原料とする）を洗濯槽内へ投入して常温で約１時間洗濯を実施して不純物を除去する。洗浄した原料を遠心の脱水機を用いて充分脱水する。水溶液中に原料を投入して重炭酸ソーダ−を用いて１００℃まで昇温煮沸し、その時間を１２０分継続し、再度遠心脱水機を用いてセリシンとフィビィロインに分離する。セリシンを有している水溶液は酵素分解槽内へ投入、アルカラーゼ、セルラーゼ等の酵素を用いて約６０℃までの温度で３００分間精練を実施する。分離されたフィビィロインも同様の精練を実施する。セリシンを有している水溶液を真空濃縮器に投入してリンゴ酸、クエン酸等を用いて濃縮工程を数回繰り返してゼムライト等を使用して濾過をしてその後３００℃まで昇温したスプレードライ器内で噴射して、パウダー化を行う。遠心脱水機並び濾過して残留したフィビィロインは酵素精練並び高アルカリ下において再三、再四フィビィロインを分解して同様に濃縮工程実施セリシン水溶液と同様のスプレードライを実施する。
【００２３】
この様にして得られた加水分解シルク（セリシンパウダー）を京都府．織物機械金属振興センター、織物課にて高速液体クロマトグラフ（ＨＰＬＣ）でＧＰＣカラムを用いて測定し重量平均分子量１００００の親水性のある水溶性の加水分解シルクを得た。
【００２４】
重量平均分子量１００００の加水分解シルク（セリシンパウダー）を（財）日本食品分析センターにおいてアミノ酸自動分析法並び高速液体クロマトグラフ法をもちいて１８種類の遊離アミノ酸分析試験を実施した。
【００２５】
分析試験結果は次のようである。
遊離アミノ酸
【００２６】
この様にして得られた加水分解シルク（シルクパウダー）を京都府．織物機械金属振興センター、織物課にて高速液体クロマトグラフ（ＨＰＬＣ）でＧＰＣカラムを用いて測定し重量平均分子量１０００の加水分解シルクを得た
【００２７】
重量平均分子量１０００の加水分解シルク（シルクパウダー）を（財）日本食品分析センターにおいてアミノ酸自動分析法並び高速液体クロマトグラフ法をもちいて１８種類の遊離アミノ酸分析試験を実施した。
【００２８】
分析試験結果は次のようである。
遊離アミノ酸
これらの分析の結果、高濃度のアミノ酸が存在するため検出限界を０．１％として、それ以下の場合には検出せずと記す。
【００２９】
前記一般式（１）で表されるウール、セルロース系繊維、再生繊維を改質する薬剤をより具体的に説明すると、トリハロゲノ−Ｓ−トリアジン、好ましくは塩化シアヌルを主原料として用い、カルボキシル基、水酸基、チオール基、アミノ基、スルホン基、スルホン酸基等水溶性あるいは親水性置換基を有するアニリン類、フェノール類、チオフェノール類、ナフチルアミン類、ナフトール類、アミノ酸類、トリアジン類等の単体あるいは混合物を塩化シアヌル１モルに対して１モルの酸結合剤を共存させた中性ないし弱アルカリ性で縮合させる。あるいは塩化シアヌルを重炭酸ソーダ、炭酸ソーダ、苛性ソーダ、苛性カリ、水酸化マグネシウム等を用いてアルカリ性で加水分解させることによって得られる。これらの化合物は純粋である必要はなく、前記２種以上の混合物と塩化シアヌルを反応させたものであってもよいし、純粋に作られたものをあとから混合して多成分系として使用することが好ましい場合もある
【００３０】
本発明で用いられる前記一般式（１）で表される加工薬剤とは具体的には次のような化合物の単体あるいは混合物を例として挙げる事ができる。
【００３１】
２，６−ジクロル−４−（３−スルホアリニノ）−Ｓ−トリアジン
２，６−ジクロル−４−（４−スルホアリニノ）−Ｓ−トリアジン
２，６−ジクロル−４−（３−スルホアリニノ）−Ｓ−トリアジン
２，６−ジクロル−４−（２，５−ジスルホアリニノ）−Ｓ−トリアジン
２，６−ジクロル−４−（３，５−ジスルホアリニノ）−Ｓ−トリアジン
２，６−ジクロル−４−（３−カルボキシアリニノ）−Ｓ−トリアジン
２，６−ジクロル−４−（４−カルボキシアリニノ）−Ｓ−トリアジン
２，６−ジクロル−４−（２−カルボキシアリニノ）−Ｓ−トリアジン
２，６−ジクロル−４−（β−カルボキシエチルアミノ）−Ｓ−トリアジン
２，６−ジクロル−４−ウレイド−Ｓ−トリアジン
２，６−ジクロル−４−チオウレイド−Ｓ−トリアジン
２，６−ジクロル−４−（４−カルボキシフェノキシ）−Ｓ−トリアジン
２，６−ジクロル−４−（４−カルボキシフェニルチオ）−Ｓ−トリアジン
２，６−ジクロル−４−オキシ−Ｓ−トリアジンＮａ塩
２，６−ジクロル−４−オキシ−Ｓ−トリアジンＬｉ塩
２，６−ジクロル−４−オキシ−Ｓ−トリアジンＭｇ塩
２，６−ジクロル−４−チオ−Ｓ−トリアジンＮａ塩
【００３２】
親水性の置換基を有するジハロゲノトリアジン類はこの他にも数多くの有効な化合物が考えられるのであって、本発明はこれらの具体例に制約されるものではなく、親水性置換基を有する化合物である事と、活性ハロゲン原子またはそれに類する反応性基を２個以上有する事がポイントである。本発明で吸湿、放湿及び放熱、保熱性機能を向上させる機能を付与されるウール、セルロース系繊維、再生繊維からなる繊維構造物は単品でも混合品でもよく、ポリエステル、半合成繊維やナイロン繊維、アセテート、トリアセテート、アクリルを含めた複合系繊維構造物であってもよい。
【００３３】
これらの繊維構造物は、パラ毛、コーン、カセの糸の段階、織物・編物製品、不織布で加工する事も可能である。
【００３４】
また、加工対象は、ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリアクリロニトリル、ポリプロピレン等石油系合成素材との複合系繊維構造物であってもよい。
【００３５】
本発明の加工薬剤ジハロゲノトリアジン類は、ドイツ公開公報２３５７２５２号、あるいはアメリカ特許公報５６０１９７１号等に記載があるように、公知の合成法に準じて合成する事ができる。
塩化シアヌル１．００モルを５℃以下の氷水の中へ仕込み、次いで例えばｍ−スルファニル酸１．０２モルと炭酸ソーダ約１モルをよく撹拌しながら徐々に仕込む。Ｍ−スルファニル酸と炭酸ソーダの仕込みはＰＨ＝７±１で約３時間を要して５℃〜１０℃で仕込み高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）によって分析し、塩化シアヌルがほぼ消滅すれば、更に１時間保湿撹拌して反応を完結させる。この間ＰＨは６〜８に維持し、ＨＰＬＣによって組成を分析し、モノスルファニル体が９０％以上となれば反応を終了する。反応後微量の不容物を濾過して除き、最終的にはＰＨは７に調整する。このようにして２．６−ジクロル−４−（３−スルファア二リノ）−Ｓ−トリアジンＮａ塩水溶液が高収率で得られる。この化合物は冷蔵庫内で５℃以下保管すれば約１ヶ月は安定である。
【００３６】
本発明において上記薬剤を用いて繊維を加工する方法は浴中吸尽法を用いる。加工条件を説明すると、加工薬剤を目的に応じて薬剤の純度１００％換算で０．１％〜１０％（ｏ．ｍ．ｆ）と水溶性の加水分解シルク０．１％〜１０％（ｏ．ｍ．ｆ）を共存させ使用する。ウール繊維構造物が７０％以上混交している場合には酢酸、氷酢酸、リンゴ酸、クエン酸を０．１％〜５．０％（ｏ．ｍ．ｓ）にて酸性浴に調液する。セルロース系繊維、再生繊維構造物が３０％以上混交している場合には無水炭酸ソーダ−、重炭酸ソーダ−、あるいは苛性ソーダ−を０．１％〜３．０％（ｏ．ｍ．ｓ）用いてアルカリ浴に調合する。薬剤を混合するときは薬剤の温度を３０℃未満で行うように注意する。３０℃以上になると水溶性ジハロゲノトリアジン化合物の擬集が著しく繊維構造物に均一に付着させることが困難になるためである。
【００３７】
ウール、セルロース系繊維、再生繊維からなる繊維構造物を一般的な染色条件にて染色、排液、水洗した後、調液温度に注意しながら調合した浴液を液流染色機、ウインス染色機、ジッカー染色機等の浴槽内に注入する。処理加工するウール、セルロース系繊維、再生繊維構造物の総重量に対し浴比を１：６０以下になるよう染色機内の加工水量を調整し、該繊維構造物を所定の加工条件、処理条件に従い加工する。処理温度を３０℃以上とし１５分間以上処理した後、徐々に昇温しながら槽内加工液の温度を６０℃〜９０℃で１５分間以上処理する。その後ソーピング、水洗等、該繊維構造物を加工する。これらの熱処理にてイオン結合、共有結合を実施、該繊維構造物に吸湿、放湿及び放熱、保熱性能を向上させる機能性を付与する。
【００３８】
これらの加工条件はウール、セルロース系繊維、再生繊維からなる繊維構造物の種類並びに加工目的に応じて制約されることなく、例えば加工効果をより強くするために加工薬剤、水溶性の加水分解シルクの便用量を増加させ加工条件を強化する等、自由に変化させる事ができる。
【実施例】
【００３９】
以下、実施例によって本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に制約されるものではない。
【００４０】
実施例１
液流染色機内においてウール１００％、平織地３６ｋｇをブラックフォーマルの黒にクロム染色を実施した。この生地を煮絨を実施、水洗した後、同染色機内へ水４００ｋｇ、２．６−ジクロル−４−（３−スルフォアニリノ）−Ｓ−トリアジン１０％水溶液７．２ｋｇ（純度換算７２０ｇ）、加水分解シルク（シルクパウダー）７２０ｇ、酢酸１００ｃｃ投入した。この時ｐｈ５．５であり酸性浴となった。この水温２５℃の状態で１０分間稼動した。その後２℃／分にて昇温稼動５０℃まで昇温しこの温度を１５分間持続した。その後２℃／分にて６５℃まで昇温して、この温度を４０分間維持、稼動した。排水後８０℃にて５分間ソーピング、水洗、脱水してテンターにて乾燥処理を実施した。この様にして得られたウール１００％平織地を京都府織物．機械金属センター、織物課において湿潤発熱の測定を実施した。この結果を表１に表す。
【００４１】
比較例１
実施例１で使用したものと同じ布帛を薬剤のみで実施例１と同様の加工を実施した。このようにして得られた布帛を実施例１と同様に測定した結果を表２に示す。
【００４２】
実施例２
染色機内においてコーン状態に巻かれた綿１００％、６０／２、３ｋｇの糊落しを酵素で実施その後、蛍光染料を用いて白に染色した。同染色内でソーピング、水洗いを実施しその後 水４５ｋｇ、２．６−ジクロル−４−オキシ−Ｓ−トリアジンＮａ塩１０％水溶液６００ｇ（純分換算６０ｇ）、加水分解シルク（セリシンパウダー）６０ｇ、無水盲硝１．３５ｋｇ、重曹１．１２５ｋｇ、ソーダ灰２５ｇを投入した。この時ｐｈ１０でありアルカリ浴となった。この状態で水温２３℃で５分間稼動した。その後２℃／分で昇温稼動５０℃まで昇温、この温度を２０分間稼動した。その後３℃／分にて８５℃まで昇温稼動を実施、この温度を４０分間維持した。排水後、ソーピング８５℃にて１５分間水洗をして脱水乾燥を実施した。この綿１００％、６０／２を２４個に分割して製編し靴下を製造した。この靴下をサーモグラフィーの影像解折による身体の体熱の測定を実施した。この結果を表３に示す。
【００４３】
比較例２
実施例２で加工したコーン状態に巻かれた綿１００％、６０／２を薬剤のみで同様の加工を実施した。このようにして得られた靴下を実施例２と同様に測定した結果を表４に示す。
【００４４】
実施例３
染色機内においてコーン状に巻かれたレーヨン１００％（テンセル）６０／２の反応染色を実施し、その後製編、スムース地に仕立てた。液流染色機を用い、水１５００ｋｇ、２．６−ジクロル−４−（４−スルフォアニリノ）−Ｓ−トリアジン１０％水溶液２０ｋｇ（純分換算２ｋｇ）無水亡硝７５ｋｇ、重曹３７．５ｋｇ、ソーダ灰７．５ｋｇ、加水分解シルク（シルクパウダー）２ｋｇを２３℃の中で混合した。その染色機内へ製編されたレーヨン１００％（テンセル）のスムース地、生地重量１００ｋｇを投入し染色機内混合液温２８℃で１５分間稼動した。その後３℃／分にて昇温稼動して５０℃で２０分間稼動した。終了した時点でソーダ灰１．５ｋｇ投入しその後後３℃／分にて８５℃まで昇温、８５℃の水温を４０分間維持した。排水後、ソーピング８５℃にて１５分間実施の際、酢酸を用いて中和、水洗して脱水、シエリンク乾燥を実施してテンター仕上げした。この様にして製編された生地を吸放湿差△ＭＲ（％）の結果を表５に示す。
【００４５】
比較例３
実施例３と同様染色、製編されたスムース地を薬剤のみで同様の加工を実施した。このようにして得られたレーヨン１００％（テンセル）スムース地を実施例３と同様に測定した結果を表５に示す。
【００４６】
実施例４
染色機内においてコーン状態に巻かれた綿１００％、８０／２を酵素で処理を実施したのちシルケット加工をした。この綿１００％、８０／２を８０本に分割してフライス地に製編した。液流染色機を用い、水８００ｋｇ、２．６−ジクロル−４−４−オキシ−Ｓ−トリアジンＮａ塩１０％水溶液４０ｋｇ（純度換算４ｋｇ）無水盲硝２４ｋｇ、重曹２０ｋｇ、ソーダ灰４００ｇ、加水分解シルク（セリシンパウダー）４ｋｇを水温２５℃にてアルカリ浴に混合した。槽内へ綿１００％、８０／２フライス地、生地重量６０ｋｇを投入し２５℃の水温で１０分間稼動運転を実施した後、２℃／分にて５０℃まで昇温、この温度を２０分間維持、稼動した。この後、３℃／分にて８５℃まで昇温して８５℃を３０分間維持して稼動した。排水処理してソーピング８５℃にて１５分間実施の際、酢酸を用いて中和、水洗して脱水、シュリンク乾燥を実施してテンター仕上げをした。この様にして製編された生地を、皮膚貼布試験を男性と女性に実施した。その結果を表６に示す。
【００４７】
比較例４
実施例４と同様に製編されたフライス地を薬剤のみで同様の加工を実施した。この様にして得られた、綿１００％フライス地を実施例４と同様に測定した結果を表６に示す。
【００４８】
実施例５
染色機内においてカセ状に巻かれた綿１００％、４０／２に酵素処理を実施、その後反応染料にてベージュに染色した。この綿１００％をコーンに巻き上げ、天竺、に製編した。ウインス染色機を用い、水１５０ｋｇ、２．６−ジクロル−４−４−オキシ−Ｓ−トリアジンＮａ塩１０％水溶液３ｋｇ（純分換算３００ｇ）、無水盲硝４．５ｋｇ、重曹６．２５ｋｇ、ソーダ灰７５０ｇ、加水分解シルク（セリシンパウダー）３００ｇを水温２５℃にてアルカリ欲に混合した。槽内へ、綿１００％、Ｃ４０／２天竺、生地重量１０ｋｇを投入、２５℃の水温で１０分間稼動した後、２℃／分で４０℃まで昇温、１５分間この水温を維持、稼動した。その後３℃／分で８０℃まで昇温稼動し８０℃の水温を４０分間維持、稼動した。排水処理を実施、ソーピング８５℃にて１０分間、その際、酢酸を用いて中和、水洗を３回繰り返し、脱水してテンター乾燥した。この様にして製編された天竺を京都府織物．機械金属振興センターにて衣料内外環境テストを実施した、その結果を表７、表８、に示す。
【００４９】
比較例５
実施例５と同様に製編された天竺地を薬剤のみで同様の加工を実施した、この様にして得られた天竺を実施例と同様に測定結果を表７、表８、に示す。
【湿潤発熱の測定方法】
【００５０】
湿潤発熱の測定には、セイコーインスツルメンツ（株）製示差走査熱量計ＤＳＣ６２００を用い、アルミ製のオープンパンを使用した。セル内の湿度調整は、セル内の４箇所に十分湿潤した脱脂綿を置き、セルを閉じて後、所定量の窒素を流入し、温度が平衡状態に到達した後窒素流入を止めることで湿度飽和状態を与えた。試料は一週間以上恒温恒湿（２０℃６５％ＲＨ）に放置し、測定前の試料の水分率を一定にした。基準的な湿潤発熱量の測定法は次のとおりである。まず、リファレンス（空のアルミパン）をセル内に装着した後、湿潤した脱脂綿を置いたセル内を３７℃に設定し、所定量の窒素を流入する。温度が平衡状態に到達したら、水分率を一定に保った試料をセルの中へ挿入する。数分後、再び平衡状態になった所で測定を開始、測定開始後４分３０秒たってから、窒素ガスのバルブをゆっくりと閉める。窒素ガスの流入が止まると同時に、試料は水分吸着により急速な発熱を示す。その後試料の発熱は徐々に減少し、平衡状態に到達する。試料は４ｍｇ使用した。試料を挿入前の平衡状態と発熱がほぼ完了したと考えられる湿潤後の平衡状態までの発熱量の合計を全発熱量とした。
実施例１
【表１】
【００５１】
比較例１
【表２】
【試験内容及び条件】
【００５２】
試験品着用による生体へのサーモグラフィー（人体温度解析）
被験者は試験品を着用して２０分間の歩行運動を実施した。
計測部位 足部
環境温湿度 ２３．５℃ ５０％ＲＨ
被験者 女性
Ａ 着用前熱画像
Ｂ 試験品を着用２０分間歩行運動後着用熱画像
Ｃ 試験品を着用２０分間歩行運動後脱衣熱画像
Ｄ 脱衣３分後の熱画像
実施例２ サーモグラフィー表面皮膚温解析
【表３】
【００５３】
比較例２
【表４】
【００５４】
着用による表面皮膚温の変化、表３、表４参照
＜ヒストグラム解析による表面皮膚温の変化＞
【００５５】
【表５】
【００５６】
試験方法
Ａ 皮膚貼布試験（密閉法）
１ｃｍＸ１ｃｍの試布を肌に直接貼り、貼付前、７時間後及び２４時間後の肌表面への影響を見る
Ｂ 被験者 男性１名 女性１名
Ｃ 保湿性試験（平均水分率の測定）２０±２℃ ８０±５％ＲＨでの水分率
実施例３ ７．６１％ 比較例３ ４．６４％
【００５７】
【表６】
【表６】
【００５８】
試験方法
京都府織物・機械金属振興センター織物課によってカトーテック株式会社の衣服内環境測走装置を用いた。本装置は人が衣服を着用した時に感じる快適感や不快感を計測するためのシュミレーションシステムで衣服内外の環境温度、湿度を高精度にてコントロールできる温湿度発生装置を基幹に人体の表面体温を計測できるセンサー、温度、湿度の経時的な記録、表示のためのデーター解析ソフトからなる。計測内容として衣服内外の温度・湿度変化、保湿特性熱伝導特性、通気特性、浸透特性等を計測する
実施例５、比較例５を同じグラフで示す
【表７】
【表８】
【００５９】
実施例１と比較例１からわかる様に本発明では、総発熱量が湿潤発熱効果が実証され、保熱効果が向上しウォームビズに対応できる良好な結果が得られた。
【００６０】
実施例２と比較例２からわかる様に本発明では、セルロース系繊維構造物に放熱効果向上しクールビズに対応できる良好な結果が得られた。
【００６１】
実施例３と比較例３からわかる様に本発明では、再生繊維構造物に吸湿、放湿性能を付与している結果が得られた。
【００６２】
実施例４と比較例４からわかる様に身体の肌の状態が２４時間貼付しても状態が変化すること無く、ある程度の状態が維持されている、しかし比較例は皮膚が身体からの発熱、発汗作用によって蒸れている状態となっている。この測定の結果、本発明は吸湿、放湿及び放熱、保熱効果が向上している良好な結果が得られた。
【００６３】
実施例４と比較例４から分かるように、本発明では保湿、放湿効果が向上し、人の皮膚の湿度の状況を一定に保つ効果を証明した。
【００６４】
実施例５と比較例５から分かるように、本発明ではセルロース系繊維に湿潤発熱における衣料内の環境が良好である結果が得られた。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される２，６−ジハロゲノ−４−Ｙ−１，３，５−トリアジン誘導体が付与されていることを特徴とするウール、セルロース系繊維、再生繊維構造物。
【化１】
（式中、Ｘは塩素、フッ素および臭素からなる群より選ばれるハロゲン基、Ｙはスルホン基、カルボキシル基、水酸基およびチオール基からなる群より選ばれる少なくとも１つの基により置換されたアリールアミノ基、アリールオキシ基、アリールメルカプト基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アルキルチオ基、トリアジニルアミノ基、トリアジニルオキシ基、トリアジニルチオ基、またはトリアジニルアミノスチルベンアミノ基であり、前記スルホン基、カルボキシル基、水酸基およびチオール基の水素原子はアルカリ金属原子またはアルカリ土類金属原子で置換されてもよい。）
【請求項２】
該２，６−ジハロゲノ−４−Ｙ−１，３，５−トリアジン誘導体が２，６−ジクロロ−４−Ｙ−１，３，５−トリアジン誘導体であることを特徴とする請求項１記載のウール、セルロース系繊維、再生繊維構造物。
【請求項３】
２，６−ジハロゲノ−４−Ｙ−１，３，５−トリアジン誘導体の水溶液をウール、セルロース系繊維、再生繊維からなる繊維構造物に含浸させた後、該繊維構造物を３０℃〜９０℃で吸尽法を用いて熱処理する処理工程を有することを特徴とするウール、セルロース系繊維、再生繊維構造物の製造方法。
【請求項４】
該水溶液中に水溶性の加水分解シルクを含有させることを特徴とする請求項３に記載のウール、セルロース系繊維、再生繊維構造物の製造方法。
【請求項５】
ウール、セルロース系繊維、再生繊維構造物を一般的な染色条件にて染色して、排液、水洗した後、該２，６−ジハロゲノ−４−Ｙ−１，３，５−トリアジン誘導体を純度１００％換算で繊維構造物の重量比０．１％以上、１０％以下、浴比１：６０以下になるように調整した溶液に水溶性の加水分解シルク、繊維構造物重量比０．１％以上、１０％以下を共存させ浴液温度３０℃より温度を徐々に昇温させ９０℃までの吸尽法を用いて熱処理工程を有することを特徴とするウール、セルロース系繊維、再生繊維構造物の製造方法。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれかに記載のウール、セルロース系繊維、再生繊維構造物を用いてなることを特徴とする防寒衣、スキーウェアー、ライフジャケット等のアウター類。
【請求項７】
請求項１〜４のいずれかに記載のウール、セルロース系繊維、再生繊維構造物を用いてなることを特徴とする靴下、ショーツ、ブラジャー等の下着類。
【請求項８】
請求項１〜４のいずれかに記載の帽子、コート、オーバー等の防寒衣類、スキー衣類、カジュアル衣類、トレッキング衣類、ユニホーム類、スキー、ボトム等のアウター類。
【請求項９】
請求項１〜４のいずれかに記載の靴下、ショーツ、ガードル、スリップ、ブラジャー、ボディスーツ、ランジェリー、ファンデーション等の下着、インナー類。
【請求項１０】
請求項１〜４のいずれかに記載の毛布、シーツ、ベッドカバー、布団カバー、枕カバー等の寝具類。
【請求項１】
下記一般式（１）で表される２，６−ジハロゲノ−４−Ｙ−１，３，５−トリアジン誘導体が付与されていることを特徴とするウール、セルロース系繊維、再生繊維構造物。
【化１】
（式中、Ｘは塩素、フッ素および臭素からなる群より選ばれるハロゲン基、Ｙはスルホン基、カルボキシル基、水酸基およびチオール基からなる群より選ばれる少なくとも１つの基により置換されたアリールアミノ基、アリールオキシ基、アリールメルカプト基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アルキルチオ基、トリアジニルアミノ基、トリアジニルオキシ基、トリアジニルチオ基、またはトリアジニルアミノスチルベンアミノ基であり、前記スルホン基、カルボキシル基、水酸基およびチオール基の水素原子はアルカリ金属原子またはアルカリ土類金属原子で置換されてもよい。）
【請求項２】
該２，６−ジハロゲノ−４−Ｙ−１，３，５−トリアジン誘導体が２，６−ジクロロ−４−Ｙ−１，３，５−トリアジン誘導体であることを特徴とする請求項１記載のウール、セルロース系繊維、再生繊維構造物。
【請求項３】
２，６−ジハロゲノ−４−Ｙ−１，３，５−トリアジン誘導体の水溶液をウール、セルロース系繊維、再生繊維からなる繊維構造物に含浸させた後、該繊維構造物を３０℃〜９０℃で吸尽法を用いて熱処理する処理工程を有することを特徴とするウール、セルロース系繊維、再生繊維構造物の製造方法。
【請求項４】
該水溶液中に水溶性の加水分解シルクを含有させることを特徴とする請求項３に記載のウール、セルロース系繊維、再生繊維構造物の製造方法。
【請求項５】
ウール、セルロース系繊維、再生繊維構造物を一般的な染色条件にて染色して、排液、水洗した後、該２，６−ジハロゲノ−４−Ｙ−１，３，５−トリアジン誘導体を純度１００％換算で繊維構造物の重量比０．１％以上、１０％以下、浴比１：６０以下になるように調整した溶液に水溶性の加水分解シルク、繊維構造物重量比０．１％以上、１０％以下を共存させ浴液温度３０℃より温度を徐々に昇温させ９０℃までの吸尽法を用いて熱処理工程を有することを特徴とするウール、セルロース系繊維、再生繊維構造物の製造方法。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれかに記載のウール、セルロース系繊維、再生繊維構造物を用いてなることを特徴とする防寒衣、スキーウェアー、ライフジャケット等のアウター類。
【請求項７】
請求項１〜４のいずれかに記載のウール、セルロース系繊維、再生繊維構造物を用いてなることを特徴とする靴下、ショーツ、ブラジャー等の下着類。
【請求項８】
請求項１〜４のいずれかに記載の帽子、コート、オーバー等の防寒衣類、スキー衣類、カジュアル衣類、トレッキング衣類、ユニホーム類、スキー、ボトム等のアウター類。
【請求項９】
請求項１〜４のいずれかに記載の靴下、ショーツ、ガードル、スリップ、ブラジャー、ボディスーツ、ランジェリー、ファンデーション等の下着、インナー類。
【請求項１０】
請求項１〜４のいずれかに記載の毛布、シーツ、ベッドカバー、布団カバー、枕カバー等の寝具類。
【公開番号】特開２００７−３０８８５７（Ｐ２００７−３０８８５７Ａ）
【公開日】平成１９年１１月２９日（２００７．１１．２９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−１６５３２７（Ｐ２００６−１６５３２７）
【出願日】平成１８年５月１７日（２００６．５．１７）
【出願人】（５０６２０４０９２）
【出願人】（５０５３９３７２８）
【出願人】（５０５３９３７３９）
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年１１月２９日（２００７．１１．２９）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年５月１７日（２００６．５．１７）
【出願人】（５０６２０４０９２）
【出願人】（５０５３９３７２８）
【出願人】（５０５３９３７３９）
【Ｆターム（参考）】
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