カチオン可染性ポリエステル複合繊維とその製造方法、並びに繊維製品
【課題】確実でかつ安定した製法により、鮮明性に優れたカチオン染料可染性で、かつ常圧染色が可能であり、同時に強伸度特性に優れたカチオン可染性ポリエステル複合繊維と同繊維を含む製品を提供する。
【解決手段】主たる繰り返し単位がポリエチレンテレフタレートであり、ジカルボン酸成分として５−ナトリウムスルホイソフタル酸が１．０〜３．０ｍｏｌ％、及びアジピン酸が３．０〜１０．０ｍｏｌ％共重合され、かつ固有粘度が０．４６〜０．６３である変性ポリエステルを鞘部とし、９５ｍｏｌ％以上がエチレンテレフタレートであり、かつ固有粘度が０．７３〜０．８３の未変性ポリエステルを芯部とした芯鞘型の複合紡糸繊維である。芯部／鞘部の体積比が１／１〜４／１で、破断強度（ＤＳ）が４．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上、破断伸度（ＤＥ）が４０％以上を同時に満たし、かつＤＳ×（ＤＥ）1/2 が２７以上であるカチオン可染性ポリエステル複合繊維である。
【解決手段】主たる繰り返し単位がポリエチレンテレフタレートであり、ジカルボン酸成分として５−ナトリウムスルホイソフタル酸が１．０〜３．０ｍｏｌ％、及びアジピン酸が３．０〜１０．０ｍｏｌ％共重合され、かつ固有粘度が０．４６〜０．６３である変性ポリエステルを鞘部とし、９５ｍｏｌ％以上がエチレンテレフタレートであり、かつ固有粘度が０．７３〜０．８３の未変性ポリエステルを芯部とした芯鞘型の複合紡糸繊維である。芯部／鞘部の体積比が１／１〜４／１で、破断強度（ＤＳ）が４．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上、破断伸度（ＤＥ）が４０％以上を同時に満たし、かつＤＳ×（ＤＥ）1/2 が２７以上であるカチオン可染性ポリエステル複合繊維である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カチオン染料の染色性、および強伸度特性に優れたポリエステル複合繊維とその製造方法、並びに同複合繊維を含んだ繊維製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、エンブロイダリーレース分野においては種々の異なる素材が使用されている。例えば、刺繍糸は主にレーヨン又は綿が使用され、刺繍の裏糸であるコップ糸には主にナイロンが使用されている。そして刺繍の基布となるチュールレース、オーガンジーにはナイロンや絹が使用されてきた。
【０００３】
エンブロイダリー分野においてはこのように種々の繊維素材が混用されているため、染色に当っては、常圧染色が必須であるとともに、それぞれの糸に先染工程が必要であり、染色工程が複雑であるといった問題があった。
【０００４】
この問題点を改善すべく、常圧染色が可能で、かつ鮮明性に優れたカチオン染料可染性ポリエステル繊維を刺繍糸、基布のすべてに使用することが試みられ、このカチオン染料常圧可染型ポリエステル繊維の導入により、刺繍工程後の一段階染色、および鮮明性に優れたエンブロイダリー製品の要求が高まっている。
【０００５】
しかしながら、カチオン染料可染性ポリエステル繊維のように、通常のポリエステル繊維と比較して強伸度特性が低い場合に、刺繍工程時で刺繍糸の進入に対して基布が耐え切れずに破断しやすく、穴あきが多発し、工程通過性、および商品性に問題が発生した。
【０００６】
例えば、特開平０６−１６６９１０号公報（特許文献１）には、その対策として主たる繰り返し単位がポリエチレンテレフタレートから構成され、５−ナトリウムスルホイソフタル酸１．５〜３．５ｍｏｌ％及びアジピン酸２．０〜７．０ｍｏｌ％が共重合された変性ポリエステルを鞘部に、９５ｍｏｌ％以上がポリエチレンテレフタレートである未変性ポリエステルを芯部に配し、繊維断面に占める芯部と鞘部との面積比が４／１〜１／４の範囲であり、繊度３デニール以下、破断強度（ＤＳ）が４．０ｇ／デニール以上、破断伸度（ＤＥ）が３０％以上のエンブロイダリー用ポリエステル繊維が記載されている。
【０００７】
しかしながら、近年のエンブロイダリーマシンの高速化が進むようになり、従来のエンブロイダリー用ポリエステル繊維を用いた場合、基布の穴あきが目立つようになり、問題であった。
【０００８】
また、特開平０４−１７４７４８号公報（特許文献２）には、繊度が５０デニール以下で、引張破断伸度が４５〜７５％、初期引張抵抗度が９５０ｋｇ／ｍｍ2 以上である刺繍レース用マルチフィラメントからなる基布が記載され、さらに特開２００４−２７７９０９号公報（特許文献３）には、繊度が５５ｄｔｅｘ以下で、単糸繊度が、３．０〜７．０ｄｔｅｘ、引張破断伸度が４５〜７５％、初期引張抵抗度が８００ｋｇ／ｍｍ2 以上、９４０ｋｇ／ｍｍ2 未満で、沸水収縮率が５％以下である刺繍レース用マルチフィラメントからなる基布が記載されている。
【０００９】
しかしながら、これら特許文献２及び３に記載された刺繍レースは穴あきを改善できるものの、染色性が劣るため、染色に当っては、常圧染色が必須であるとともに、それぞれの糸に先染工程が必要であり、染色工程が複雑であるといった問題があった。
【特許文献１】特開平０６−１６６９１０号公報
【特許文献２】特開平０４−１７４７４８号公報
【特許文献３】特開２００４−２７７９０９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の目的は、確実でかつ安定した製法により、鮮明性に優れたカチオン染料可染性で、かつ常圧染色が可能であり、同時に強伸度特性に優れたカチオン可染性ポリエステル複合繊維を提供するとともに、同繊維を含む繊維製品を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本件の第１発明の基本的な構成は、主たる繰り返し単位がポリエチレンテレフタレートから構成され、ジカルボン酸成分として５−ナトリウムスルホイソフタル酸が１．０〜３．０ｍｏｌ％、及びアジピン酸が３．０〜１０．０ｍｏｌ％共重合され、かつ固有粘度が０．４６〜０．６３である変性ポリエステルを鞘部に配し、芯部に９５ｍｏｌ％以上がエチレンテレフタレートの繰り返し単位から構成され、かつ固有粘度が０．７３〜０．８３の未変性ポリエステルを配した芯鞘型の複合紡糸繊維であって、芯部／鞘部の体積比が１／１〜４／１で、破断強度が４．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上、破断伸度が４０％以上を満たし、ＤＳ×（ＤＥ）1/2 が２７以上であるカチオン可染性ポリエステル複合繊維である。
【００１２】
また、本件の第２発明の基本的な構成は、主たる繰り返し単位がポリエチレンテレフタレートから構成され、ジカルボン酸成分として５−ナトリウムスルホイソフタル酸を１．０〜３．０ｍｏｌ％、及びアジピン酸を３．０〜１０．０ｍｏｌ％共重合され、かつ固有粘度が０．４６〜０．６３である変性ポリエステルを鞘部に配し、９５ｍｏｌ％以上がエチレンテレフタレートの繰り返し単位から構成され、かつ固有粘度が０．７３〜０．８３の未変性ポリエステルを芯部に配し、芯部／鞘部の体積比が１／１〜４／１の芯鞘型複合紡糸の未延伸糸とした後に、次の１）〜６）を満たす条件で延伸、および緩和熱セットを施す、カチオン可染性ポリエステル複合繊維の製造方法である。
【００１３】
１）１．０＜ＤＲ１＜１．２０
２）７５≦ＨＲ１≦９５
３）ＭＤＲ×０．６０＜ＤＲ２＜ＭＤＲ×０．８０
４）１００≦ＨＲ２≦１７０
５）１５０≦ＨＰ≦２００
６）０．８５＜ＤＲ３＜１．００
ここで、ＤＲ１ ：第１段延伸域での延伸倍率
ＭＤＲ ：予熱温度８０〜８５℃で測定した最大延伸倍率
ＨＲ１ ：第１段延伸域の引取ロ−ラ−の表面温度（℃）
ＤＲ２ ：第２段延伸域での延伸倍率
ＨＲ２ ：第２段延伸域の引取ロ−ラ−の表面温度（℃）
ＨＰ ：第３段延伸域の熱板の表面温度（℃）
ＤＲ３ ：第３段延伸域での延伸倍率
また、本件の第３発明の基本的な構成は、請求項１に記載されたポリエステル複合繊維を少なくとも一部に含んでなる繊維製品にある。
【発明の効果】
【００１４】
本発明は、カチオン染料可染性で、かつ常圧染色が可能で、かつ強伸度特性が向上したカチオン可染性ポリエステル複合繊維であり、このカチオン可染性ポリエステル複合繊維を用いた水着、スポーツインナー、ランジェリー、ファンデーション等の繊維製品は、鮮やかな染色性と良好な強伸度特性を有したものとなる。特に、該ポリエステル繊維を用いたエンブロイダリーレースは、刺繍工程での穴あきの発生がなく、かつ染め品位も良好な製品となる。さらに、刺繍糸と基布の両方をカチオン可染性とすることにより、刺繍工程後の一段階染色も可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、本発明の複合繊維について詳細に説明する。
本発明において鞘部に配する変性ポリエステルは、カチオン染料で染色可能であり、かつ常圧可染性を示すものであり、主たる繰り返し単位がポリエチレンテレフタレートから構成され、５−ナトリウムスルホイソフタル酸を１．０〜３．０ｍｏｌ％及びアジピン酸を３．０〜１０．０ｍｏｌ％共重合され、かつ固有粘度が０．４６〜０．６３としたものである。
【００１６】
５−ナトリウムスルホイソフタル酸の共重合量が１．０ｍｏｌ％未満であると、カチオン可染性が低下する。３．０ｍｏｌ％を超えると、繊維の強伸度特性が低下し、基布の穴あきが多発する。アジピン酸の共重合量が３．０ｍｏｌ％未満であると、常圧染色における染色性が低下する。１０．０ｍｏｌ％を超えると、融点が低下し、加工工程での２００℃程度の熱セットに耐えられなくなり、穴あきが発生する。
【００１７】
また、固有粘度が０．４６未満での場合は、芯成分との粘度差が大きくなり過ぎ、均一な芯鞘複合断面が安定して得られ難くなる。固有粘度が０．６３を超えると、５−ナトリウムスルホイソフタル酸の増粘作用により溶融粘度が高くなり過ぎて、製糸性が悪化する。
【００１８】
芯部に配する未変性ポリエステル重合体としては、共重合成分が５ｍｏｌ％未満で、かつ固有粘度が０．７３〜０．８３のポリエチレンテレフタレートである。共重合成分が５ｍｏｌ％を超えると、充分な繊維の強伸度特性が得られ難くなる。固有粘度が０．７３未満での場合も同様に繊維の強伸度特性が得られ難くなる。固有粘度が０．８３を超えると、鞘成分との粘度差が大きくなり過ぎ、均一な芯鞘複合断面が安定して得られ難くなる。
【００１９】
芯鞘型繊維断面に対する芯／鞘の体積比は、１／１から４／１の範囲にする必要がある。芯成分の比率がこの範囲より低下すると、繊維の強伸度特性が低下し、刺繍工程での穴あきが発生する。逆に、芯成分の比率がこの範囲を超えると、均一な芯鞘複合断面を安定して得られ難くなり、また、繊維の常圧カチオン可染性が低下する。
【００２０】
本発明のカチオン可染性ポリエステル複合繊維の強伸度特性は、破断強度が４．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上、破断伸度が４０％以上を満たし、ＤＳ×（ＤＥ）1/2 が２７以上を満足している必要があり、破断強度が４．０ｃＮ／ｄｔｅｘ未満である場合や、破断伸度が４０％未満である場合、さらに、ＤＳ×（ＤＥ）1/2 が２７未満である場合は、刺繍工程時で糸の進入に対して糸が耐え切れず、得られるエンブロイダリーレースに穴あきが発生してしまう。
【００２１】
次に、本発明のポリエステル系複合繊維の製造方法について詳細に説明する。まず、紡糸については、主たる繰り返し単位がポリエチレンテレフタレートから構成され、ジカルボン酸成分として５−ナトリウムスルホイソフタール酸が１．０〜３．０ｍｏｌ％、及びアジピン酸が３．０〜１０．０ｍｏｌ％共重合され、かつ固有粘度が０．４６〜０．６３である変性ポリエステルを鞘部に配し、９５ｍｏｌ％以上がエチレンテレフタレートの繰り返し単位から構成された未変性ポリエステルを芯部に配し、芯部／鞘部の体積比が１／１から４／１の芯鞘型の複合紡糸とする。このとき、芯部のポリエステルの固有粘度は、０．７３〜０．８３とする必要がある。
【００２２】
次いで、３段延撚機を用い、未延伸糸を次のように延伸することで得られる。まず、第１段延伸域での延伸倍率は、糸がたるまない程度の倍率である、１．０倍を超え、１．２倍未満の範囲とする。次に、７５〜９５℃に加熱した第１段延伸域の引取ローラーで加熱して第２延伸域でＭＤＲの０．６０倍を超え、０．８０倍未満の範囲の倍率で延伸し、１００〜１７０℃に加熱した第２延伸域の引取ローラーで熱セットをする。この後さらに、第３段延伸域で、０．８５倍を超え、１．００倍未満の範囲で緩和しつつ、１５０〜２００℃の熱板に接触させて熱セットを施す。
【００２３】
第１段延伸域の延伸倍率が、１．０倍以下であると、糸弛みが発生して、ローラーへの巻き付きが発生する。また、１．２倍以上であると、延伸斑が発生して染色後の品位が低下する。
【００２４】
第１段延伸域の引取ロ−ラ−の表面温度は、ポリマーのガラス転移温度が比較的高い芯成分のポリエステルのガラス転移温度〜（ガラス転移温度＋２０℃）までの範囲、すなわち、７５℃以上、９５℃以下とする。第１段延伸域の引取ロ−ラ−の表面温度がこの範囲外であると、延伸斑が発生して染色後の品位が低下する。
【００２５】
第２段延伸域の延伸倍率がＭＤＲの０．６０倍以下であると、繊維の破断強度が過度に低下し、ＤＳ×（ＤＥ）1/2 が２７以上を維持できない。逆に、ＭＤＲの０．８０倍以上であると、繊維の破断伸度が過度に低下し、ＤＳ×（ＤＥ）1/2 が２７以上を維持できなくなる。
【００２６】
第２段延伸域の引取ローラーの表面温度は、１００〜１７０℃とする。１００℃未満であると繊維の糸斑が悪くなり、染め品位も劣る。１７０℃を超えると、緩和領域での糸ゆれがひどくなり、糸切れが発生しやすくなる。
【００２７】
第３段延伸域の熱板の表面温度は、１５０〜２００℃とする。１５０℃未満であると緩和領域での張力低下による糸揺れがひどくなり、糸切れが発生しやすくなる。２００℃を超えると、繊維の強伸度特性が低下し、ＤＳ×（ＤＥ）1/2 が２７以上を維持できなくなり、さらにケバが発生する。
【００２８】
第３段延伸域での延伸倍率は、０．８５倍を超え、１．００倍未満の範囲、すなわち緩和領域とする必要がある。この緩和状態で、熱板を用いて熱セットすることによって、繊維の破断強度を下げることなく、破断伸度を上げることができる。第３段延伸域での延伸倍率が、０．８５倍以下であると、張力低下が大きくなり巻取りが不安定となる。また、１．００倍以上であると、破断強度は維持されるものの、破断伸度が低下することとなり、本発明の効果を得られない。
【００２９】
また、本発明のカチオン可染性ポリエステル系複合繊維を含む水着、スポーツインナー、ランジェリー、ファンデーション、エンブロイダリーレース等の繊維製品は、本発明のポリエステル系複合繊維を単独で用いても、また他繊維を含んでいても良いが、基布の穴あきを少なく、染め品位を良好にするためには、エンブロイダリーレースを構成する基布中に本発明のポリエステル系複合繊維を、５０質量％以上含んでいることが好ましい。
【００３０】
さらに、本発明のカチオン可染性ポリエステル系複合繊維を使用した基布と、カチオン可染性ポリエステル系繊維を用いた刺繍糸との組み合わせにより、刺繍工程後の一段階染色も可能となる。
【００３１】
以下、実施例１〜５及び比較例１〜３を挙げて本発明を具体的に説明する。なお各評価は以下の方法に従った。
（ポリマーの固有粘度［η］）
ポリマーをフェノールとテトラクロロエタンの１：１の混合溶媒に溶解し、ウベローデ粘度計により２５℃において測定した。
【００３２】
（ポリマーの融点、ガラス転移温度）
セイコー電子工業社製ＤＳＣ２２０を用いて、昇温速度１０℃／分で測定した。
【００３３】
（繊維の破断強度、および破断伸度）
島津製作所製オートグラフＳＤ−１００−Ｃを用いて、試長２００ｍｍ、引張速度２００ｍｍ／分で応力伸長曲線を測定し、繊維の破断点の強度および伸度を求めた。
【実施例１】
【００３４】
芯部に融点２５６℃の未変性ポリエステルを配し、鞘部に５−ナトリウムスルホイソフタール酸を２．２５ｍｏｌ％、及びアジピン酸５ｍｏｌ％を共重合した融点２４２℃の変性ポリエステルを配して芯部／鞘部＝２／１（体積比）とし、２８７℃にて芯鞘型複合紡糸を行なって未延伸糸を得た。このときの未変性ポリエステルの固有粘度は０．７６、変性ポリエステルの固有粘度は０．５２であった。次に、該未延伸糸を図１に示すような３段延撚機を用いて、下記条件で延伸し、緩和熱セットを施し、４０ｄｔｅｘ／８ｆ、破断強度４．２５ｃＮ／ｄｔｅｘ、破断伸度４６．８％、ＤＳ×（ＤＥ）1/2 ＝２９．１の延伸糸を得た。
【００３５】
このときの、
ＤＲ１ ＝１．０１１
ＨＲ１ ＝８２℃
ＤＲ２ ＝２．６２７（ＭＤＲ×０．６５）
ＨＲ２ ＝１３０℃
ＨＰ ＝１８５℃
ＤＲ３ ＝０．９５４
ただし、ＤＲ１ ：第１段延伸域での延伸倍率
ＭＤＲ ：予熱温度８０〜８５℃で測定した最大延伸倍率
ＨＲ１ ：第１段延伸域の引取ロ−ラ−の表面温度（℃）
ＤＲ２ ：第２段延伸域での延伸倍率
ＨＲ２ ：第２段延伸域の引取ロ−ラ−の表面温度（℃）
ＨＰ ：第３段延伸域の熱板の表面温度（℃）
ＤＲ３ ：第３段延伸域での延伸倍率
である。
【００３６】
次に、この延伸糸を用いて、経編機にてチュールレース用基布を作製し、カチオン可染性ポリエステルフィラメント（１３５ｄｔｅｘ／４８フィラメント）の２本合撚糸と、高速エンブロイダリーマシン（Ｓａｕｒａｒ社 ＵＮＩＣＡ）を用いて刺繍を施し、長さ３５ｃｍ、巾１４ｍのチュールレースを３反作製した。得られたチュールレース３反全エリア中の穴開き数を検査しところ、穴開きは確認されなかった。
【００３７】
さらに、このチュールレースをカチオン染料（保土ケ谷化学社製ＡＩＺＥＮ ＣＡＴＨＩＬＯＮ ＭＡＲＩＮＥＢＬＵＥ ＧＰＬＨ）にて９８℃×６０分染色したところ、鮮明性および均染性に優れたエンブロイダリー製品が得られた。
【実施例２】
【００３８】
芯部と鞘部の体積比を３／１に変更した以外は、実施例１と同様のポリマーを使用して延伸糸を得た。得られた延伸糸の強伸度特性は良好であった。この延伸糸を用いてチュールレースを作製したところ、実施例１と同様に穴開きは確認されなかった。さらに、このチュールレースを実施例１と同様に染色したところ、鮮明性および均染性に優れたエンブロイダリー製品が得られた。
【実施例３】
【００３９】
芯成分である未変性ポリエステルの固有粘度を０．８０に変更した以外は、実施例１と同様のポリマーを使用して延伸糸を得た。得られた延伸糸の強伸度特性は良好であった。この延伸糸を用いてチュールレースを作製したところ、実施例１と同様に穴開きは確認されなかった。さらに、このチュールレースを実施例１と同様に染色したところ、鮮明性および均染性に優れたエンブロイダリー製品が得られた。
【実施例４】
【００４０】
鞘成分である変性ポリエステルに対する５−ナトリウムスルホイソフタル酸の変性量を１．５ｍｏｌ％に変更した以外は、実施例１と同様にして延伸糸を得た。このときの未変性ポリエステルの固有粘度は０．５７であった。
【００４１】
得られた延伸糸の強伸度特性は良好であった。この延伸糸を用いてチュールレースを作製したところ、実施例１と同様に穴開きは確認されなかった。さらに、このチュールレースを実施例１と同様に染色したところ、鮮明性および均染性に優れたエンブロイダリー製品が得られた。
【実施例５】
【００４２】
鞘成分である変性ポリエステルに対するアジピン酸の変性量を１０ｍｏｌ％に変更した以外は、実施例１と同様にして延伸糸を得た。このときの未変性ポリエステルの固有粘度は０．５４であった。得られた延伸糸の強伸度特性は良好であった。この延伸糸を用いてチュールレースを作製したところ、実施例１と同様に穴開きは確認されなかった。さらに、このチュールレースを実施例１と同様に染色したところ、鮮明性および均染性に優れたエンブロイダリー製品が得られた。
【００４３】
［比較例１］
芯部と鞘との体積比を１／２に変更した以外は、実施例１と同様のポリマーを使用して延伸糸を得たが、延伸糸の破断強度が３．３１と低く、ＤＳ×（ＤＥ）1/2 も２２．５と低い値となった。この延伸糸を用いて実施例１と同様にチュールレースを作製したところ、１６箇所の穴開きが確認された。
【００４４】
［比較例２］
芯成分の未変性ポリエステルの固有粘度を０．６５に変更した以外は、実施例１と同様にして延伸糸を得たが、延伸糸の破断強度が３．７２と若干低く、ＤＳ×（ＤＥ）1/2 も２４．９と低い値となった。この延伸糸を用いて実施例１と同様にチュールレースを作製したところ、７箇所の穴開きが確認された。
【００４５】
［比較例３］
実施例１と同様にして未延伸糸を得た。次に、該未延伸糸を図２に示すような２段延撚機を用いて下記条件で延伸し、４０ｄｔｅｘ／８ｆ、破断強度４．３０ｃＮ／ｄｔｅｘ、破断伸度３５．２％、ＤＳ×（ＤＥ）1/2 ＝２５．５の延伸糸を得たが、延伸糸の破断伸度が若干低く、ＤＳ×（ＤＥ）1/2 も低いレベルであった。この延伸糸を用いて実施例１と同様にチュールレースを作製したところ、５箇所の穴開きが確認された。
【００４６】
このときの、
ＤＲ１ ＝１．０１１
ＨＲ１ ＝８２℃
ＤＲ２ ＝２．６２７（ＭＤＲ×０．６５）
ＨＰ ＝１６０℃
ただし、ＤＲ１ ：第１段延伸域での延伸倍率
ＭＤＲ ：予熱温度８０〜８５℃で測定した最大延伸倍率
ＨＲ１ ：第１段延伸域の引取ロ−ラ−の表面温度（℃）
ＤＲ２ ：第２段延伸域での延伸倍率
ＨＰ ：第３段延伸域の熱板の表面温度（℃）
であった。
【００４７】
［比較例４］
５−ナトリウムスルホイソフタール酸を２．２５ｍｏｌ％、及びアジピン酸５ｍｏｌ％を共重合した融点２４２℃のポリエステルを２８６℃で単独紡糸を行なって未延伸糸を得た。このときの変性ポリエステルの固有粘度は０．５４であった。次に、前記未延伸糸を図１に示すような３段延撚機を用いて、下記条件で延伸し、緩和熱セットを施したが、４０ｄｔｅｘ／８ｆ、破断強度３．６８ｃＮ／ｄｔｅｘ、破断伸度３１．０％、ＤＳ×（ＤＥ）1/2 ＝２０．５の延伸糸しか得られなかった。
【００４８】
このときの、
ＤＲ１ ＝１．０１１
ＨＲ１ ＝８１℃
ＤＲ２ ＝２．９１９（ＭＤＲ×０．７２）
ＨＲ２ ＝１３０℃
ＨＰ ＝１８５℃
ＤＲ３ ＝０．９２４
ただし、ＤＲ１ ：第１段延伸域での延伸倍率
ＭＤＲ ：予熱温度８０〜８５℃で測定した最大延伸倍率
ＨＲ１ ：第１段延伸域の引取ロ−ラ−の表面温度（℃）
ＤＲ２ ：第２段延伸域での延伸倍率
ＨＲ２ ：第２段延伸域の引取ロ−ラ−の表面温度（℃）
ＨＰ ：第３段延伸域の熱板の表面温度（℃）
ＤＲ３ ：第３段延伸域での延伸倍率
である。
前記延伸糸を用いて実施例１と同様にチュールレースを作製したところ、３０箇所以上の穴開きが確認された。
【００４９】
［比較例５］
融点２５６℃の未変性ポリエステルを２９３℃で単独紡糸を行って未延伸糸を得た。このときの未変性ポリエステルの固有粘度は０．７５であった。次に、前記未延伸糸を図２に示すような２段延撚機を用いて、延伸し、４０ｄｔｅｘ／８ｆ、破断強度４．４２ｃＮ／ｄｔｅｘ、破断伸度４３．８％、ＤＳ×（ＤＥ）1/2 ＝２９．３の延伸糸を得た。得られた延伸糸の筒編地をカチオン染料（保土ケ谷化学社製ＡＩＺＥＮ ＣＡＴＨＩＬＯＮ ＭＡＲＩＮＥＢＬＵＥ ＧＰＬＨ）にて９８℃×６０分染色したが、ポリマー中にカチオン染料の染着成分がないため染色されなかった。
【００５０】
以上の結果を、表１にまとめた。実施例１〜５と比較例１〜５とを比較すると、表１からも明らかなように、チュールレースに穴開きができるか否かに関係する要因の一つとして、破断強度（ＤＳ）及び破断伸度（ＤＥ）がある。本発明のカチオン可染性ポリエステル複合繊維の強伸度特性について見たとき、破断強度が４．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上、破断伸度が４０％以上を満足する必要はあるが、ＤＳ×（ＤＥ）1/2 が２７以上を満足しないときは、得られたエンブロイダリーレースに穴あきが発生してしまうことが理解できる。
【００５１】
また同表１から、前記強伸度特性の他にも、例えば芯部と鞘部との体積比は１／１〜４／１の範囲内ではあるが、特に比較例同士を比較すると比較例１の芯部と鞘部との体積比は１以下であることから、穴開きの数が他の比較例２、３に比べて２〜３倍となっていることから、重要な要因であることが理解できる。
【００５２】
【表１】
【図面の簡単な説明】
【００５３】
【図１】３段延撚機の全容を示す概略図である。
【図２】２段延撚機の全容を示す概略図である。
【符号の説明】
【００５４】
１ 未延伸糸
２ 供給ローラー
３ 第１段延伸域の引取ロ−ラ−
４ 第２段延伸域の引取ロ−ラ−
４' 第２段延伸域の熱板
５ 第３段延伸域の熱板
６ 第３段延伸域の引取ローラー
７ 延伸糸
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カチオン染料の染色性、および強伸度特性に優れたポリエステル複合繊維とその製造方法、並びに同複合繊維を含んだ繊維製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、エンブロイダリーレース分野においては種々の異なる素材が使用されている。例えば、刺繍糸は主にレーヨン又は綿が使用され、刺繍の裏糸であるコップ糸には主にナイロンが使用されている。そして刺繍の基布となるチュールレース、オーガンジーにはナイロンや絹が使用されてきた。
【０００３】
エンブロイダリー分野においてはこのように種々の繊維素材が混用されているため、染色に当っては、常圧染色が必須であるとともに、それぞれの糸に先染工程が必要であり、染色工程が複雑であるといった問題があった。
【０００４】
この問題点を改善すべく、常圧染色が可能で、かつ鮮明性に優れたカチオン染料可染性ポリエステル繊維を刺繍糸、基布のすべてに使用することが試みられ、このカチオン染料常圧可染型ポリエステル繊維の導入により、刺繍工程後の一段階染色、および鮮明性に優れたエンブロイダリー製品の要求が高まっている。
【０００５】
しかしながら、カチオン染料可染性ポリエステル繊維のように、通常のポリエステル繊維と比較して強伸度特性が低い場合に、刺繍工程時で刺繍糸の進入に対して基布が耐え切れずに破断しやすく、穴あきが多発し、工程通過性、および商品性に問題が発生した。
【０００６】
例えば、特開平０６−１６６９１０号公報（特許文献１）には、その対策として主たる繰り返し単位がポリエチレンテレフタレートから構成され、５−ナトリウムスルホイソフタル酸１．５〜３．５ｍｏｌ％及びアジピン酸２．０〜７．０ｍｏｌ％が共重合された変性ポリエステルを鞘部に、９５ｍｏｌ％以上がポリエチレンテレフタレートである未変性ポリエステルを芯部に配し、繊維断面に占める芯部と鞘部との面積比が４／１〜１／４の範囲であり、繊度３デニール以下、破断強度（ＤＳ）が４．０ｇ／デニール以上、破断伸度（ＤＥ）が３０％以上のエンブロイダリー用ポリエステル繊維が記載されている。
【０００７】
しかしながら、近年のエンブロイダリーマシンの高速化が進むようになり、従来のエンブロイダリー用ポリエステル繊維を用いた場合、基布の穴あきが目立つようになり、問題であった。
【０００８】
また、特開平０４−１７４７４８号公報（特許文献２）には、繊度が５０デニール以下で、引張破断伸度が４５〜７５％、初期引張抵抗度が９５０ｋｇ／ｍｍ2 以上である刺繍レース用マルチフィラメントからなる基布が記載され、さらに特開２００４−２７７９０９号公報（特許文献３）には、繊度が５５ｄｔｅｘ以下で、単糸繊度が、３．０〜７．０ｄｔｅｘ、引張破断伸度が４５〜７５％、初期引張抵抗度が８００ｋｇ／ｍｍ2 以上、９４０ｋｇ／ｍｍ2 未満で、沸水収縮率が５％以下である刺繍レース用マルチフィラメントからなる基布が記載されている。
【０００９】
しかしながら、これら特許文献２及び３に記載された刺繍レースは穴あきを改善できるものの、染色性が劣るため、染色に当っては、常圧染色が必須であるとともに、それぞれの糸に先染工程が必要であり、染色工程が複雑であるといった問題があった。
【特許文献１】特開平０６−１６６９１０号公報
【特許文献２】特開平０４−１７４７４８号公報
【特許文献３】特開２００４−２７７９０９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の目的は、確実でかつ安定した製法により、鮮明性に優れたカチオン染料可染性で、かつ常圧染色が可能であり、同時に強伸度特性に優れたカチオン可染性ポリエステル複合繊維を提供するとともに、同繊維を含む繊維製品を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本件の第１発明の基本的な構成は、主たる繰り返し単位がポリエチレンテレフタレートから構成され、ジカルボン酸成分として５−ナトリウムスルホイソフタル酸が１．０〜３．０ｍｏｌ％、及びアジピン酸が３．０〜１０．０ｍｏｌ％共重合され、かつ固有粘度が０．４６〜０．６３である変性ポリエステルを鞘部に配し、芯部に９５ｍｏｌ％以上がエチレンテレフタレートの繰り返し単位から構成され、かつ固有粘度が０．７３〜０．８３の未変性ポリエステルを配した芯鞘型の複合紡糸繊維であって、芯部／鞘部の体積比が１／１〜４／１で、破断強度が４．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上、破断伸度が４０％以上を満たし、ＤＳ×（ＤＥ）1/2 が２７以上であるカチオン可染性ポリエステル複合繊維である。
【００１２】
また、本件の第２発明の基本的な構成は、主たる繰り返し単位がポリエチレンテレフタレートから構成され、ジカルボン酸成分として５−ナトリウムスルホイソフタル酸を１．０〜３．０ｍｏｌ％、及びアジピン酸を３．０〜１０．０ｍｏｌ％共重合され、かつ固有粘度が０．４６〜０．６３である変性ポリエステルを鞘部に配し、９５ｍｏｌ％以上がエチレンテレフタレートの繰り返し単位から構成され、かつ固有粘度が０．７３〜０．８３の未変性ポリエステルを芯部に配し、芯部／鞘部の体積比が１／１〜４／１の芯鞘型複合紡糸の未延伸糸とした後に、次の１）〜６）を満たす条件で延伸、および緩和熱セットを施す、カチオン可染性ポリエステル複合繊維の製造方法である。
【００１３】
１）１．０＜ＤＲ１＜１．２０
２）７５≦ＨＲ１≦９５
３）ＭＤＲ×０．６０＜ＤＲ２＜ＭＤＲ×０．８０
４）１００≦ＨＲ２≦１７０
５）１５０≦ＨＰ≦２００
６）０．８５＜ＤＲ３＜１．００
ここで、ＤＲ１ ：第１段延伸域での延伸倍率
ＭＤＲ ：予熱温度８０〜８５℃で測定した最大延伸倍率
ＨＲ１ ：第１段延伸域の引取ロ−ラ−の表面温度（℃）
ＤＲ２ ：第２段延伸域での延伸倍率
ＨＲ２ ：第２段延伸域の引取ロ−ラ−の表面温度（℃）
ＨＰ ：第３段延伸域の熱板の表面温度（℃）
ＤＲ３ ：第３段延伸域での延伸倍率
また、本件の第３発明の基本的な構成は、請求項１に記載されたポリエステル複合繊維を少なくとも一部に含んでなる繊維製品にある。
【発明の効果】
【００１４】
本発明は、カチオン染料可染性で、かつ常圧染色が可能で、かつ強伸度特性が向上したカチオン可染性ポリエステル複合繊維であり、このカチオン可染性ポリエステル複合繊維を用いた水着、スポーツインナー、ランジェリー、ファンデーション等の繊維製品は、鮮やかな染色性と良好な強伸度特性を有したものとなる。特に、該ポリエステル繊維を用いたエンブロイダリーレースは、刺繍工程での穴あきの発生がなく、かつ染め品位も良好な製品となる。さらに、刺繍糸と基布の両方をカチオン可染性とすることにより、刺繍工程後の一段階染色も可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、本発明の複合繊維について詳細に説明する。
本発明において鞘部に配する変性ポリエステルは、カチオン染料で染色可能であり、かつ常圧可染性を示すものであり、主たる繰り返し単位がポリエチレンテレフタレートから構成され、５−ナトリウムスルホイソフタル酸を１．０〜３．０ｍｏｌ％及びアジピン酸を３．０〜１０．０ｍｏｌ％共重合され、かつ固有粘度が０．４６〜０．６３としたものである。
【００１６】
５−ナトリウムスルホイソフタル酸の共重合量が１．０ｍｏｌ％未満であると、カチオン可染性が低下する。３．０ｍｏｌ％を超えると、繊維の強伸度特性が低下し、基布の穴あきが多発する。アジピン酸の共重合量が３．０ｍｏｌ％未満であると、常圧染色における染色性が低下する。１０．０ｍｏｌ％を超えると、融点が低下し、加工工程での２００℃程度の熱セットに耐えられなくなり、穴あきが発生する。
【００１７】
また、固有粘度が０．４６未満での場合は、芯成分との粘度差が大きくなり過ぎ、均一な芯鞘複合断面が安定して得られ難くなる。固有粘度が０．６３を超えると、５−ナトリウムスルホイソフタル酸の増粘作用により溶融粘度が高くなり過ぎて、製糸性が悪化する。
【００１８】
芯部に配する未変性ポリエステル重合体としては、共重合成分が５ｍｏｌ％未満で、かつ固有粘度が０．７３〜０．８３のポリエチレンテレフタレートである。共重合成分が５ｍｏｌ％を超えると、充分な繊維の強伸度特性が得られ難くなる。固有粘度が０．７３未満での場合も同様に繊維の強伸度特性が得られ難くなる。固有粘度が０．８３を超えると、鞘成分との粘度差が大きくなり過ぎ、均一な芯鞘複合断面が安定して得られ難くなる。
【００１９】
芯鞘型繊維断面に対する芯／鞘の体積比は、１／１から４／１の範囲にする必要がある。芯成分の比率がこの範囲より低下すると、繊維の強伸度特性が低下し、刺繍工程での穴あきが発生する。逆に、芯成分の比率がこの範囲を超えると、均一な芯鞘複合断面を安定して得られ難くなり、また、繊維の常圧カチオン可染性が低下する。
【００２０】
本発明のカチオン可染性ポリエステル複合繊維の強伸度特性は、破断強度が４．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上、破断伸度が４０％以上を満たし、ＤＳ×（ＤＥ）1/2 が２７以上を満足している必要があり、破断強度が４．０ｃＮ／ｄｔｅｘ未満である場合や、破断伸度が４０％未満である場合、さらに、ＤＳ×（ＤＥ）1/2 が２７未満である場合は、刺繍工程時で糸の進入に対して糸が耐え切れず、得られるエンブロイダリーレースに穴あきが発生してしまう。
【００２１】
次に、本発明のポリエステル系複合繊維の製造方法について詳細に説明する。まず、紡糸については、主たる繰り返し単位がポリエチレンテレフタレートから構成され、ジカルボン酸成分として５−ナトリウムスルホイソフタール酸が１．０〜３．０ｍｏｌ％、及びアジピン酸が３．０〜１０．０ｍｏｌ％共重合され、かつ固有粘度が０．４６〜０．６３である変性ポリエステルを鞘部に配し、９５ｍｏｌ％以上がエチレンテレフタレートの繰り返し単位から構成された未変性ポリエステルを芯部に配し、芯部／鞘部の体積比が１／１から４／１の芯鞘型の複合紡糸とする。このとき、芯部のポリエステルの固有粘度は、０．７３〜０．８３とする必要がある。
【００２２】
次いで、３段延撚機を用い、未延伸糸を次のように延伸することで得られる。まず、第１段延伸域での延伸倍率は、糸がたるまない程度の倍率である、１．０倍を超え、１．２倍未満の範囲とする。次に、７５〜９５℃に加熱した第１段延伸域の引取ローラーで加熱して第２延伸域でＭＤＲの０．６０倍を超え、０．８０倍未満の範囲の倍率で延伸し、１００〜１７０℃に加熱した第２延伸域の引取ローラーで熱セットをする。この後さらに、第３段延伸域で、０．８５倍を超え、１．００倍未満の範囲で緩和しつつ、１５０〜２００℃の熱板に接触させて熱セットを施す。
【００２３】
第１段延伸域の延伸倍率が、１．０倍以下であると、糸弛みが発生して、ローラーへの巻き付きが発生する。また、１．２倍以上であると、延伸斑が発生して染色後の品位が低下する。
【００２４】
第１段延伸域の引取ロ−ラ−の表面温度は、ポリマーのガラス転移温度が比較的高い芯成分のポリエステルのガラス転移温度〜（ガラス転移温度＋２０℃）までの範囲、すなわち、７５℃以上、９５℃以下とする。第１段延伸域の引取ロ−ラ−の表面温度がこの範囲外であると、延伸斑が発生して染色後の品位が低下する。
【００２５】
第２段延伸域の延伸倍率がＭＤＲの０．６０倍以下であると、繊維の破断強度が過度に低下し、ＤＳ×（ＤＥ）1/2 が２７以上を維持できない。逆に、ＭＤＲの０．８０倍以上であると、繊維の破断伸度が過度に低下し、ＤＳ×（ＤＥ）1/2 が２７以上を維持できなくなる。
【００２６】
第２段延伸域の引取ローラーの表面温度は、１００〜１７０℃とする。１００℃未満であると繊維の糸斑が悪くなり、染め品位も劣る。１７０℃を超えると、緩和領域での糸ゆれがひどくなり、糸切れが発生しやすくなる。
【００２７】
第３段延伸域の熱板の表面温度は、１５０〜２００℃とする。１５０℃未満であると緩和領域での張力低下による糸揺れがひどくなり、糸切れが発生しやすくなる。２００℃を超えると、繊維の強伸度特性が低下し、ＤＳ×（ＤＥ）1/2 が２７以上を維持できなくなり、さらにケバが発生する。
【００２８】
第３段延伸域での延伸倍率は、０．８５倍を超え、１．００倍未満の範囲、すなわち緩和領域とする必要がある。この緩和状態で、熱板を用いて熱セットすることによって、繊維の破断強度を下げることなく、破断伸度を上げることができる。第３段延伸域での延伸倍率が、０．８５倍以下であると、張力低下が大きくなり巻取りが不安定となる。また、１．００倍以上であると、破断強度は維持されるものの、破断伸度が低下することとなり、本発明の効果を得られない。
【００２９】
また、本発明のカチオン可染性ポリエステル系複合繊維を含む水着、スポーツインナー、ランジェリー、ファンデーション、エンブロイダリーレース等の繊維製品は、本発明のポリエステル系複合繊維を単独で用いても、また他繊維を含んでいても良いが、基布の穴あきを少なく、染め品位を良好にするためには、エンブロイダリーレースを構成する基布中に本発明のポリエステル系複合繊維を、５０質量％以上含んでいることが好ましい。
【００３０】
さらに、本発明のカチオン可染性ポリエステル系複合繊維を使用した基布と、カチオン可染性ポリエステル系繊維を用いた刺繍糸との組み合わせにより、刺繍工程後の一段階染色も可能となる。
【００３１】
以下、実施例１〜５及び比較例１〜３を挙げて本発明を具体的に説明する。なお各評価は以下の方法に従った。
（ポリマーの固有粘度［η］）
ポリマーをフェノールとテトラクロロエタンの１：１の混合溶媒に溶解し、ウベローデ粘度計により２５℃において測定した。
【００３２】
（ポリマーの融点、ガラス転移温度）
セイコー電子工業社製ＤＳＣ２２０を用いて、昇温速度１０℃／分で測定した。
【００３３】
（繊維の破断強度、および破断伸度）
島津製作所製オートグラフＳＤ−１００−Ｃを用いて、試長２００ｍｍ、引張速度２００ｍｍ／分で応力伸長曲線を測定し、繊維の破断点の強度および伸度を求めた。
【実施例１】
【００３４】
芯部に融点２５６℃の未変性ポリエステルを配し、鞘部に５−ナトリウムスルホイソフタール酸を２．２５ｍｏｌ％、及びアジピン酸５ｍｏｌ％を共重合した融点２４２℃の変性ポリエステルを配して芯部／鞘部＝２／１（体積比）とし、２８７℃にて芯鞘型複合紡糸を行なって未延伸糸を得た。このときの未変性ポリエステルの固有粘度は０．７６、変性ポリエステルの固有粘度は０．５２であった。次に、該未延伸糸を図１に示すような３段延撚機を用いて、下記条件で延伸し、緩和熱セットを施し、４０ｄｔｅｘ／８ｆ、破断強度４．２５ｃＮ／ｄｔｅｘ、破断伸度４６．８％、ＤＳ×（ＤＥ）1/2 ＝２９．１の延伸糸を得た。
【００３５】
このときの、
ＤＲ１ ＝１．０１１
ＨＲ１ ＝８２℃
ＤＲ２ ＝２．６２７（ＭＤＲ×０．６５）
ＨＲ２ ＝１３０℃
ＨＰ ＝１８５℃
ＤＲ３ ＝０．９５４
ただし、ＤＲ１ ：第１段延伸域での延伸倍率
ＭＤＲ ：予熱温度８０〜８５℃で測定した最大延伸倍率
ＨＲ１ ：第１段延伸域の引取ロ−ラ−の表面温度（℃）
ＤＲ２ ：第２段延伸域での延伸倍率
ＨＲ２ ：第２段延伸域の引取ロ−ラ−の表面温度（℃）
ＨＰ ：第３段延伸域の熱板の表面温度（℃）
ＤＲ３ ：第３段延伸域での延伸倍率
である。
【００３６】
次に、この延伸糸を用いて、経編機にてチュールレース用基布を作製し、カチオン可染性ポリエステルフィラメント（１３５ｄｔｅｘ／４８フィラメント）の２本合撚糸と、高速エンブロイダリーマシン（Ｓａｕｒａｒ社 ＵＮＩＣＡ）を用いて刺繍を施し、長さ３５ｃｍ、巾１４ｍのチュールレースを３反作製した。得られたチュールレース３反全エリア中の穴開き数を検査しところ、穴開きは確認されなかった。
【００３７】
さらに、このチュールレースをカチオン染料（保土ケ谷化学社製ＡＩＺＥＮ ＣＡＴＨＩＬＯＮ ＭＡＲＩＮＥＢＬＵＥ ＧＰＬＨ）にて９８℃×６０分染色したところ、鮮明性および均染性に優れたエンブロイダリー製品が得られた。
【実施例２】
【００３８】
芯部と鞘部の体積比を３／１に変更した以外は、実施例１と同様のポリマーを使用して延伸糸を得た。得られた延伸糸の強伸度特性は良好であった。この延伸糸を用いてチュールレースを作製したところ、実施例１と同様に穴開きは確認されなかった。さらに、このチュールレースを実施例１と同様に染色したところ、鮮明性および均染性に優れたエンブロイダリー製品が得られた。
【実施例３】
【００３９】
芯成分である未変性ポリエステルの固有粘度を０．８０に変更した以外は、実施例１と同様のポリマーを使用して延伸糸を得た。得られた延伸糸の強伸度特性は良好であった。この延伸糸を用いてチュールレースを作製したところ、実施例１と同様に穴開きは確認されなかった。さらに、このチュールレースを実施例１と同様に染色したところ、鮮明性および均染性に優れたエンブロイダリー製品が得られた。
【実施例４】
【００４０】
鞘成分である変性ポリエステルに対する５−ナトリウムスルホイソフタル酸の変性量を１．５ｍｏｌ％に変更した以外は、実施例１と同様にして延伸糸を得た。このときの未変性ポリエステルの固有粘度は０．５７であった。
【００４１】
得られた延伸糸の強伸度特性は良好であった。この延伸糸を用いてチュールレースを作製したところ、実施例１と同様に穴開きは確認されなかった。さらに、このチュールレースを実施例１と同様に染色したところ、鮮明性および均染性に優れたエンブロイダリー製品が得られた。
【実施例５】
【００４２】
鞘成分である変性ポリエステルに対するアジピン酸の変性量を１０ｍｏｌ％に変更した以外は、実施例１と同様にして延伸糸を得た。このときの未変性ポリエステルの固有粘度は０．５４であった。得られた延伸糸の強伸度特性は良好であった。この延伸糸を用いてチュールレースを作製したところ、実施例１と同様に穴開きは確認されなかった。さらに、このチュールレースを実施例１と同様に染色したところ、鮮明性および均染性に優れたエンブロイダリー製品が得られた。
【００４３】
［比較例１］
芯部と鞘との体積比を１／２に変更した以外は、実施例１と同様のポリマーを使用して延伸糸を得たが、延伸糸の破断強度が３．３１と低く、ＤＳ×（ＤＥ）1/2 も２２．５と低い値となった。この延伸糸を用いて実施例１と同様にチュールレースを作製したところ、１６箇所の穴開きが確認された。
【００４４】
［比較例２］
芯成分の未変性ポリエステルの固有粘度を０．６５に変更した以外は、実施例１と同様にして延伸糸を得たが、延伸糸の破断強度が３．７２と若干低く、ＤＳ×（ＤＥ）1/2 も２４．９と低い値となった。この延伸糸を用いて実施例１と同様にチュールレースを作製したところ、７箇所の穴開きが確認された。
【００４５】
［比較例３］
実施例１と同様にして未延伸糸を得た。次に、該未延伸糸を図２に示すような２段延撚機を用いて下記条件で延伸し、４０ｄｔｅｘ／８ｆ、破断強度４．３０ｃＮ／ｄｔｅｘ、破断伸度３５．２％、ＤＳ×（ＤＥ）1/2 ＝２５．５の延伸糸を得たが、延伸糸の破断伸度が若干低く、ＤＳ×（ＤＥ）1/2 も低いレベルであった。この延伸糸を用いて実施例１と同様にチュールレースを作製したところ、５箇所の穴開きが確認された。
【００４６】
このときの、
ＤＲ１ ＝１．０１１
ＨＲ１ ＝８２℃
ＤＲ２ ＝２．６２７（ＭＤＲ×０．６５）
ＨＰ ＝１６０℃
ただし、ＤＲ１ ：第１段延伸域での延伸倍率
ＭＤＲ ：予熱温度８０〜８５℃で測定した最大延伸倍率
ＨＲ１ ：第１段延伸域の引取ロ−ラ−の表面温度（℃）
ＤＲ２ ：第２段延伸域での延伸倍率
ＨＰ ：第３段延伸域の熱板の表面温度（℃）
であった。
【００４７】
［比較例４］
５−ナトリウムスルホイソフタール酸を２．２５ｍｏｌ％、及びアジピン酸５ｍｏｌ％を共重合した融点２４２℃のポリエステルを２８６℃で単独紡糸を行なって未延伸糸を得た。このときの変性ポリエステルの固有粘度は０．５４であった。次に、前記未延伸糸を図１に示すような３段延撚機を用いて、下記条件で延伸し、緩和熱セットを施したが、４０ｄｔｅｘ／８ｆ、破断強度３．６８ｃＮ／ｄｔｅｘ、破断伸度３１．０％、ＤＳ×（ＤＥ）1/2 ＝２０．５の延伸糸しか得られなかった。
【００４８】
このときの、
ＤＲ１ ＝１．０１１
ＨＲ１ ＝８１℃
ＤＲ２ ＝２．９１９（ＭＤＲ×０．７２）
ＨＲ２ ＝１３０℃
ＨＰ ＝１８５℃
ＤＲ３ ＝０．９２４
ただし、ＤＲ１ ：第１段延伸域での延伸倍率
ＭＤＲ ：予熱温度８０〜８５℃で測定した最大延伸倍率
ＨＲ１ ：第１段延伸域の引取ロ−ラ−の表面温度（℃）
ＤＲ２ ：第２段延伸域での延伸倍率
ＨＲ２ ：第２段延伸域の引取ロ−ラ−の表面温度（℃）
ＨＰ ：第３段延伸域の熱板の表面温度（℃）
ＤＲ３ ：第３段延伸域での延伸倍率
である。
前記延伸糸を用いて実施例１と同様にチュールレースを作製したところ、３０箇所以上の穴開きが確認された。
【００４９】
［比較例５］
融点２５６℃の未変性ポリエステルを２９３℃で単独紡糸を行って未延伸糸を得た。このときの未変性ポリエステルの固有粘度は０．７５であった。次に、前記未延伸糸を図２に示すような２段延撚機を用いて、延伸し、４０ｄｔｅｘ／８ｆ、破断強度４．４２ｃＮ／ｄｔｅｘ、破断伸度４３．８％、ＤＳ×（ＤＥ）1/2 ＝２９．３の延伸糸を得た。得られた延伸糸の筒編地をカチオン染料（保土ケ谷化学社製ＡＩＺＥＮ ＣＡＴＨＩＬＯＮ ＭＡＲＩＮＥＢＬＵＥ ＧＰＬＨ）にて９８℃×６０分染色したが、ポリマー中にカチオン染料の染着成分がないため染色されなかった。
【００５０】
以上の結果を、表１にまとめた。実施例１〜５と比較例１〜５とを比較すると、表１からも明らかなように、チュールレースに穴開きができるか否かに関係する要因の一つとして、破断強度（ＤＳ）及び破断伸度（ＤＥ）がある。本発明のカチオン可染性ポリエステル複合繊維の強伸度特性について見たとき、破断強度が４．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上、破断伸度が４０％以上を満足する必要はあるが、ＤＳ×（ＤＥ）1/2 が２７以上を満足しないときは、得られたエンブロイダリーレースに穴あきが発生してしまうことが理解できる。
【００５１】
また同表１から、前記強伸度特性の他にも、例えば芯部と鞘部との体積比は１／１〜４／１の範囲内ではあるが、特に比較例同士を比較すると比較例１の芯部と鞘部との体積比は１以下であることから、穴開きの数が他の比較例２、３に比べて２〜３倍となっていることから、重要な要因であることが理解できる。
【００５２】
【表１】
【図面の簡単な説明】
【００５３】
【図１】３段延撚機の全容を示す概略図である。
【図２】２段延撚機の全容を示す概略図である。
【符号の説明】
【００５４】
１ 未延伸糸
２ 供給ローラー
３ 第１段延伸域の引取ロ−ラ−
４ 第２段延伸域の引取ロ−ラ−
４' 第２段延伸域の熱板
５ 第３段延伸域の熱板
６ 第３段延伸域の引取ローラー
７ 延伸糸
【特許請求の範囲】
【請求項１】
主たる繰り返し単位がポリエチレンテレフタレートから構成され、ジカルボン酸成分として５−ナトリウムスルホイソフタル酸が１．０〜３．０ｍｏｌ％、及びアジピン酸が３．０〜１０．０ｍｏｌ％共重合され、かつ固有粘度が０．４６〜０．６３である変性ポリエステルを鞘部に配し、芯部に９５ｍｏｌ％以上がエチレンテレフタレートの繰り返し単位から構成され、かつ固有粘度が０．７３〜０．８３の未変性ポリエステルを配した芯鞘型の複合紡糸繊維であって、
芯部／鞘部の体積比が１／１〜４／１で、破断強度（ＤＳ）が４．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上、破断伸度（ＤＥ）が４０％以上を満たし、かつＤＳ×（ＤＥ）1/2が２７以上であるカチオン可染性ポリエステル複合繊維。
【請求項２】
主たる繰り返し単位がポリエチレンテレフタレートから構成され、ジカルボン酸成分として５−ナトリウムスルホイソフタル酸が１．０〜３．０ｍｏｌ％、及びアジピン酸が３．０〜１０．０ｍｏｌ％共重合され、かつ固有粘度が０．４６〜０．６３である変性ポリエステルを鞘部に配し、９５ｍｏｌ％以上がエチレンテレフタレートの繰り返し単位から構成され、かつ固有粘度が０．７３〜０．８３の未変性ポリエステルを芯部に配し、芯部／鞘部の体積比が１／１〜４／１の芯鞘型複合紡糸の未延伸糸とした後に、次の１）〜６）を満たす条件で延伸、および緩和熱セットを施す、カチオン可染性ポリエステル複合繊維の製造方法。
１）１．０＜ＤＲ１＜１．２０
２）７５≦ＨＲ１≦９５
３）ＭＤＲ×０．６０＜ＤＲ２＜ＭＤＲ×０．８０
４）１００≦ＨＲ２≦１７０
５）１５０≦ＨＰ≦２００
６）０．８５＜ＤＲ３＜１．００
ここで、ＤＲ１ ：第１段延伸域での延伸倍率
ＭＤＲ ：予熱温度８０〜８５℃で測定した最大延伸倍率
ＨＲ１ ：第１段延伸域の引取ロ−ラ−の表面温度（℃）
ＤＲ２ ：第２段延伸域での延伸倍率
ＨＲ２ ：第２段延伸域の引取ロ−ラ−の表面温度（℃）
ＨＰ ：第３段延伸域の熱板の表面温度（℃）
ＤＲ３ ：第３段延伸域での延伸倍率
【請求項３】
請求項１記載のカチオン可染性ポリエステル複合繊維を少なくとも一部に含んでなる繊維製品。
【請求項４】
請求項１記載のカチオン可染性ポリエステル複合繊維と、カチオン可染性ポリエステル繊維とから構成される繊維製品。
【請求項１】
主たる繰り返し単位がポリエチレンテレフタレートから構成され、ジカルボン酸成分として５−ナトリウムスルホイソフタル酸が１．０〜３．０ｍｏｌ％、及びアジピン酸が３．０〜１０．０ｍｏｌ％共重合され、かつ固有粘度が０．４６〜０．６３である変性ポリエステルを鞘部に配し、芯部に９５ｍｏｌ％以上がエチレンテレフタレートの繰り返し単位から構成され、かつ固有粘度が０．７３〜０．８３の未変性ポリエステルを配した芯鞘型の複合紡糸繊維であって、
芯部／鞘部の体積比が１／１〜４／１で、破断強度（ＤＳ）が４．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上、破断伸度（ＤＥ）が４０％以上を満たし、かつＤＳ×（ＤＥ）1/2が２７以上であるカチオン可染性ポリエステル複合繊維。
【請求項２】
主たる繰り返し単位がポリエチレンテレフタレートから構成され、ジカルボン酸成分として５−ナトリウムスルホイソフタル酸が１．０〜３．０ｍｏｌ％、及びアジピン酸が３．０〜１０．０ｍｏｌ％共重合され、かつ固有粘度が０．４６〜０．６３である変性ポリエステルを鞘部に配し、９５ｍｏｌ％以上がエチレンテレフタレートの繰り返し単位から構成され、かつ固有粘度が０．７３〜０．８３の未変性ポリエステルを芯部に配し、芯部／鞘部の体積比が１／１〜４／１の芯鞘型複合紡糸の未延伸糸とした後に、次の１）〜６）を満たす条件で延伸、および緩和熱セットを施す、カチオン可染性ポリエステル複合繊維の製造方法。
１）１．０＜ＤＲ１＜１．２０
２）７５≦ＨＲ１≦９５
３）ＭＤＲ×０．６０＜ＤＲ２＜ＭＤＲ×０．８０
４）１００≦ＨＲ２≦１７０
５）１５０≦ＨＰ≦２００
６）０．８５＜ＤＲ３＜１．００
ここで、ＤＲ１ ：第１段延伸域での延伸倍率
ＭＤＲ ：予熱温度８０〜８５℃で測定した最大延伸倍率
ＨＲ１ ：第１段延伸域の引取ロ−ラ−の表面温度（℃）
ＤＲ２ ：第２段延伸域での延伸倍率
ＨＲ２ ：第２段延伸域の引取ロ−ラ−の表面温度（℃）
ＨＰ ：第３段延伸域の熱板の表面温度（℃）
ＤＲ３ ：第３段延伸域での延伸倍率
【請求項３】
請求項１記載のカチオン可染性ポリエステル複合繊維を少なくとも一部に含んでなる繊維製品。
【請求項４】
請求項１記載のカチオン可染性ポリエステル複合繊維と、カチオン可染性ポリエステル繊維とから構成される繊維製品。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２００８−１３８６２（Ｐ２００８−１３８６２Ａ）
【公開日】平成２０年１月２４日（２００８．１．２４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−１８３６４１（Ｐ２００６−１８３６４１）
【出願日】平成１８年７月３日（２００６．７．３）
【出願人】（０００００６０３５）三菱レイヨン株式会社 (2,875)
【出願人】（３０１０６７４１６）三菱レイヨン・テキスタイル株式会社 (102)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年１月２４日（２００８．１．２４）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年７月３日（２００６．７．３）
【出願人】（０００００６０３５）三菱レイヨン株式会社 (2,875)
【出願人】（３０１０６７４１６）三菱レイヨン・テキスタイル株式会社 (102)
【Ｆターム（参考）】
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