グロープラグ
【課題】速熱性、耐酸化性および加工性に優れた電気抵抗素子を備えたグロープラグを提供する。
【解決手段】グロープラグは、ニッケルを２０質量％以上６０質量％以下、鉄を５質量％未満含み、残部が不可避的不純物とコバルトを含む電気抵抗素子を備える。
【解決手段】グロープラグは、ニッケルを２０質量％以上６０質量％以下、鉄を５質量％未満含み、残部が不可避的不純物とコバルトを含む電気抵抗素子を備える。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明はグロープラグに関し、特にディーゼルエンジンに用いられるグロープラグに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、ディーゼルエンジンの始動時に加熱を行なうために用いられるグロープラグは、一般に温度を制御するための制御コイル機能と、加熱するための発熱コイル機能とを備えている。
【０００３】
具体的には、ディーゼルエンジンのグロープラグとしては図１〜図３に示されるタイプのものがある。図１に示されるグロープラグでは、ステンレス鋼やインコネル等で作られたシースチューブ（以下、単にチューブという）５の内部に発熱機能と温度制御機能の２つの機能を兼ね備えた発熱・制御コイル３が配置されている。図２に示されるグロープラグでは、チューブ５の内部の先端部分に発熱コイル１が配置され、後端部分に発熱コイル１に電気的に直列に接続された制御コイル２が配置されている。図３に示されるグロープラグでは、チューブ５の内部で発熱コイル１と制御コイル２との間に第３のコイル（Ｃ）４が配置されている。なお、図１〜図３に示されるグロープラグにおいて、チューブ５の内部に各コイルを固定埋設するために、チューブ５の内部にマグネシア（ＭｇＯ）等の電気絶縁性粉末６が充填されている。また、チューブ５を保持するために金具７が設けられている。
【０００４】
上述のように構成されるグロープラグに用いられるコイルの材料、すなわち電気抵抗素子の材料としては、従来から鉄族金属（鉄（Ｆｅ）、ニッケル（Ｎｉ）およびコバルト（Ｃｏ））を主成分としたものが研究されてきた。これらの材料は、電気抵抗に正の温度特性があり、昇温とともにその温度での電気抵抗値と室温での電気抵抗値との比（抵抗比）が上昇していく。
【０００５】
たとえば、特開昭５８−８３１２４号公報には、重量で、Ｃｏ４０〜７０％、Ｎｉ２〜１５％、残部Ｆｅからなることを特徴とし、速熱性と靭性を有する予熱栓用加熱抵抗体が開示されている。この加熱抵抗体は、上記の公報の第１図に示されているように、温度９００℃までの抵抗比が昇温とともに急速に大きくなり、速熱性に優れているものである。
【０００６】
また、たとえば、特開平２−１３３９０１号公報には、鉄を２０〜３５重量％、残部がコバルトおよびニッケルからなる電気抵抗素子用材料が開示されている。この公報の第１図の曲線４と５が、それぞれ鉄とニッケルの抵抗比の温度変化を示すものである。ニッケルはキュリー点が低いために、温度４００℃付近から抵抗比の増加は小さくなる。また、上記の公報の第１Ａ図には、２５重量％の鉄を含むコバルト合金からなるフィラメント材の抵抗比の温度変化を示す曲線が示されている。この材料では温度８００℃付近から急激に抵抗比が増加し、温度９００℃付近からその増加が小さくなる。これに対し、上記公報に開示された発明の材料は、第１図の１と２および第２図の３の抵抗比−温度曲線のように温度ヒステリシスを示し、温度１０００℃付近から抵抗比の上昇が小さくなる。その結果、これらの材料では上記公報の第３頁左下欄の下段に説明されているように、温度１０００℃付近まで高い速熱性があり、温度１０００℃付近まで昇温すると、コイル温度のファイン制御が可能である。すなわち、上記公報に開示された電気抵抗素子用材料は速熱性と自己温度制御機能を備えている。
【０００７】
一方、近年になって環境問題の高まりから、クリーンな排ガスを得るためにディーゼルエンジンを始動した後、従来より長時間にわたって加熱する必要が生じてきた。このため、グロープラグのコイル素材にも上記の速熱性とともに、高い耐久性が求められている。特に制御コイル部分には、高濃度のコバルト基合金線等も使用されるようになってきている。
【特許文献１】特開昭５８−８３１２４号公報
【特許文献２】特開平２−１３３９０１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、本発明者等が確認したところでは、上記の環境問題に対処するために長時間通電加熱すると、上記の公報に開示された材料は、いずれも鉄の含有量が比較的多いため、酸化されやすく、耐酸化性の点で問題のあることがわかった。また、上記の公報に開示された材料のように、コバルトの含有量が多くなると、加工性が低下し、近年のより細線化への要求、すなわちコンパクト化への要求に応えることができないという問題もあった。
【０００９】
そこで、この発明の目的は、上述の長時間加熱を行なうためのグロープラグに関し、下記の（１）〜（３）の要求に十分応えることが可能な制御コイルまたは発熱コイルとしての電気抵抗素子を備えたグロープラグを提供することである。
【００１０】
（１） 速熱性を得るために常温での電気抵抗値と高温での電気抵抗値の比（以下、単に抵抗比という）が大きいこと。
【００１１】
（２） 長寿命を得るために耐酸化性に優れていること。
（３） コンパクトなスペースで使用できるように細線まで加工できること。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
この発明に従ったグロープラグは、ニッケル（Ｎｉ）を２０質量％以上６０質量％以下、鉄（Ｆｅ）を５質量％未満含み、残部が不可避的不純物とコバルト（Ｃｏ）を含む電気抵抗素子を備えている。
【００１３】
この発明の好ましいグロープラグにおいては、電気抵抗素子におけるニッケルと鉄の含有量が、質量％単位でそれぞれｘとｙであるとき、ｘ＋７ｙ≦７０の関係を満たす。
【００１４】
また、この発明の好ましいグロープラグにおいて、電気抵抗素子を構成する材料は不可避的不純物として、炭素（Ｃ）のみを０．１質量％以下、およびシリコン（Ｓｉ）、チタン（Ｔｉ）、マンガン（Ｍｎ）、クロム（Ｃｒ）、アルミニウム（Ａｌ）、硼素（Ｂ）およびビスマス（Ｂｉ）の合計を０．１質量％以下含む。
【００１５】
この発明のグロープラグにおいて、電気抵抗素子は、バナジウム（Ｖ）およびタングステン（Ｗ）をそれぞれ３質量％以下、モリブデン（Ｍｏ）を８質量％以下含むのが好ましい。
【００１６】
この発明のグロープラグにおいて、電気抵抗素子の室温での電気抵抗値をρ（ＲＴ）、電気抵抗素子の温度１０００℃での電気抵抗値をρ（１０００）としたとき、それらの比ρ（１０００）／ρ（ＲＴ）が７以上１２以下であるのが好ましい。
【発明の効果】
【００１７】
この発明によれば速熱性、自己温度制御機能、耐酸化性および加工性に優れた電気抵抗素子を備えたグロープラグを得ることができる。したがって、グロープラグの設計の自由度が増し、高性能で長寿命で信頼性の高いグロープラグを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
上記の目的を達成するための本発明のグロープラグの第１の特徴は、制御コイルおよび／または発熱コイルを、ニッケルを２０質量％以上６０質量％以下、鉄を５質量％未満含み、残部が不可避的不純物とコバルトとを含む電気抵抗素子で構成することである。
【００１９】
グロープラグには、前述したように、速熱性と昇温後の温度の飽和が求められ、そのコイル素材には、速熱性と昇温後の温度の自己温度制御機能が求められる。速熱性と自己温度制御機能は、通電直後の温度の低い状態では電気抵抗値が小さく、大きい電流が流れ、温度の上昇に従って電気抵抗値が増加し、電流が小さくなるという素材の特性により得られる。したがって、このような特性を有する素材を電気抵抗素子として使用すると、良好なグロープラグを得ることができる。
【００２０】
また、素材の冷間での加工性は、コバルト合金の結晶構造を加工が難しい六方晶から加工が容易な立方晶に変えることによって改善することができる。グロープラグ内で電気抵抗素子として使用するためには、外径が数百μｍになるまで素材を加工する必要がある。六方晶のコバルト合金を上記の外径まで加工するのは甚だ困難である。
【００２１】
本発明の第１の特徴に従えば、結晶構造が立方晶となり、加工性も大幅に改善することができるとともに、常温と高温での抵抗比が高い、グロープラグに適した電気抵抗素子の素材を得ることができる。
【００２２】
本発明の電気抵抗素子の素材の組成において、ニッケルの含有量が２０質量％未満では加工性が低下し、外径が数百μｍまでの細線に加工することができなくなる。また、ニッケルの含有量が６０質量％を超え、鉄の含有量が５質量％以上になると、耐酸化性が低下するとともに、抵抗比が小さくなり、速熱性が損なわれるので好ましくない。また、上記の範囲内の組成領域であれば、通常のコバルト−鉄系材料で見られるような昇温途上でのα／γ相変態による急激な体積変化がなく、それによるコイルの断線を未然に回避することができる。さらに、上記の範囲内の組成領域であれば、素材の結晶構造は立方晶であるため、加工性が良好で細い径まで容易に冷間加工することができる。また、図２および図３に示したようなそれぞれのグロープラグを作製するためには、材質の異なった部材と溶接する必要があるが、本発明の素材は、耐酸化性に優れており、溶接時の酸化が少なく、したがって溶接性に優れている。
【００２３】
また、本発明のグロープラグの第２の特徴は、上記の第１の特徴に加え、さらに電気抵抗素子を構成する材料においてニッケルと鉄の含有量が、質量％単位でそれぞれｘとｙであるとき、ｘ＋７ｙ≦７０の関係を満たすことである。ニッケルと鉄の含有量が上記の関係を満たすとき、耐酸化性が特に良好な電気抵抗素子の素材を提供することができる。
【００２４】
図４は、本発明の第１の特徴で規定される組成領域と第２の特徴で規定される組成領域との関係を示すグラフである。図４において縦軸が鉄の含有量、横軸がニッケルの含有量を示す。なお、縦軸と横軸のスケールは同じではない。図４において矩形ＡＢＣＤの４辺で囲まれた部分が第１の組成領域、五角形ＡＢＥＦＤの５辺で囲まれた部分が第２の組成領域に相当する。ただし、いずれの組成領域においても、線分ＣＤ上は含まない。各点を（鉄の質量％の値、ニッケルの質量％の値）で表わした座標は、Ａ（２０，０）、Ｂ（６０，０）、Ｃ（６０，５）、Ｄ（２０，５）、Ｅ（６０，１．４３）、Ｆ（３５，５）である。
【００２５】
グロープラグの電気抵抗素子に適した抵抗比を保ちながら、良好な耐酸化性を得るためには、鉄の含有量が少ない方が好ましいが、鉄の含有量が減るにつれて加工性が悪くなる。本発明のグロープラグの第２の特徴に従えば、鉄の含有量の減少に応じてニッケルの含有量を増やすことによって、加工性の劣化を防ぎながら、グロープラグ用電気抵抗素子の素材に好ましい抵抗比を保つことができ、さらに耐酸化性を改善することが可能となる。これらのことにより、グロープラグの長寿命化やコンパクト化が可能となる。
【００２６】
本発明の第２の特徴に従った電気抵抗素子の素材は耐酸化性に優れているため、線材表面からの酸化の進行が遅い。素材を細径化するにつれて体積に対する表面積の割合が大きくなるため、酸化の進行による素線の電気抵抗値の増加の割合が顕著になるが、本発明の素材は耐酸化性に優れているため、この電気抵抗値の増加の割合が小さい。このことは、従来と同一外径の素線を使用した場合、耐久性を高めることができるので長寿命となることはいうまでもなく、本発明の特徴の１つである良好な加工性と相俟って、細径化した素材を使用したコンパクトなグロープラグでも十分な寿命を持たせることができる。また、本発明の電気抵抗素子の素材は耐酸化性に優れているため、制御コイルだけではなく、発熱コイルとしても適用できる。したがって、本発明に従った電気抵抗素子は、従来の制御コイルと発熱コイルとを兼ねることも十分可能である。
【００２７】
本発明の電気抵抗素子の組成と機能との関係をまとめて、図４によって説明すれば、以下のようになる。すなわち、四角形ＡＢＣＤの４辺で囲まれた部分は、速熱性と耐久性と加工性ともに良好な本発明の領域であり、五角形ＡＢＥＦＤの５辺で囲まれた部分（第２の領域）は、速熱性と耐久性が特に優れた領域である。また、三角形ＣＥＦの３辺で囲まれた領域は、速熱性と耐久性ともに第２の領域に比べて劣る領域である。
【００２８】
本発明のグロープラグの第３の特徴は、以上の第１と第２の特徴に加えて、さらにグロープラグを構成する電気抵抗素子中の不可避的不純物の含有量が、炭素のみで、およびシリコン、チタン、マンガン、クロム、アルミニウム、硼素およびビスマスの合計で、いずれも０．１質量％以下に制御されたものである。これらの不純物の含有量が０．１質量％を越えると、素材の加工性の低下を招きやすい。
【００２９】
また、本発明のグロープラグの第４の特徴は、上記の基本組成に加えて、電気抵抗素子がバナジウムとタングステンをそれぞれ３質量％以下さらに含むか、またはモリブデンを８質量％以下さらに含むことである。これによって、この含有量の範囲内であれば、上記の基本組成を備えた電気抵抗素子での速熱性と自己温度制御機能を維持しつつ、より一層の高温強度、クリープ特性といった耐熱性と耐酸化性を付与することができる。
【００３０】
さらに、本発明の電気抵抗素子は、室温での電気抵抗値ρ（ＲＴ）と、温度１０００℃での電気抵抗値ρ（１０００）の比ρ（１０００）／ρ（ＲＴ）が７以上１２以下であることを特徴とする。そして、電気抵抗素子において、常温から８００℃までの抵抗温度係数が単調増加する。これによって、グロープラグの電気抵抗素子の精密な温度制御が容易になる。
【００３１】
抵抗比ρ（１０００）／ρ（ＲＴ）を７以上とすることにより、抵抗比の温度係数が増加することによる電流の抑制機能が十分働く。このように通電昇温時の速熱性と電流制御機能を高めるためには、抵抗比の値は大きい方が望ましい。しかしながら、耐酸化性および加工性を重視した本発明の素材の組成範囲内では、通常、抵抗比の値が１２を超えることはまれである。因みに、特開昭５８−８３１２４号公報と特開平２−１３３９０１号公報に開示された電気抵抗素子の素材であれば、抵抗比が１２を超えるものも得ることができるが、このような素材は、主にニッケルの含有量と鉄の含有量の違いから、本発明の素材に比べて耐酸化性で劣る。本発明で提供されるグロープラグは、その発熱コイルおよび／または制御コイルを構成する素材には速熱性と電流制御機能が付与されているだけでなく加工性にも優れているため、グロープラグの実用設計の自由度が増し、さらに良好な耐酸化性も備えられているため、高性能で信頼性の高いグロープラグを提供することが可能になる。
【実施例１】
【００３２】
表１に示す化学組成を有する試料Ｎｏ．１〜１２について、各成分が所定の含有量を有するように秤量した素材を誘導炉で真空雰囲気下で溶解し、直径２５ｍｍの鋳型に鋳造し、鋳塊を得た。鋳造時の表面欠陥を除去する目的で鋳塊の表面を切削除去した後、熱間鍛造を行ない、直径１０ｍｍの線材を得た。次に、この線材に温度９００℃で１時間の熱処理を施した後、冷間伸線と熱処理を繰返し行なうことによって、加工不可能な試料を除き、０．１５〜０．３５ｍｍの所定の直径になるまで線材を加工した。試料Ｎｏ．８については、市販の鋼線にニッケルめっきを施した線材を用いた。また、試料Ｎｏ．１０については市販のニッケル線を用いた。
【００３３】
このようにして得られた加工可能であった各試料の温度１０００℃での電気抵抗値と室温での電気抵抗値との比（抵抗比）と、温度に対する抵抗温度係数の傾向と、冷間加工での限界加工度と、耐酸化性を評価した結果を表１に示す。また、これらの試料の抵抗比の温度に対する変化を図５に示す。
【００３４】
【表１】
【００３５】
表１において、「抵抗温度係数」が「○」であるものは室温から少なくとも温度８００℃までは抵抗温度係数が単調増加することを示し、「×」であるものは温度８００℃より低い温度で抵抗温度係数が減少することを示す。また、表１において「不純物」は不可避的不純物としてシリコン、チタン、マンガン、クロム、アルミニウム、硼素およびビスマスの含有量の合計値を示す。「抵抗比」は温度１０００℃での電気抵抗値ρ（１０００）と室温での電気抵抗値ρ（ＲＴ）の比率ρ（１０００）／ρ（ＲＴ）を示す。「耐酸化性」が「◎」であるものは耐酸化性が非常に優れていることを示し、「○」であるものは耐酸化性が優れていることを示し、「△」であるものは耐酸化性がやや劣ることを示し、「×」であるものは耐酸化性が劣ることを示す。なお、耐酸化性の評価は、大気雰囲気中で温度９００℃で５０時間保持した後に行なわれた。
【００３６】
表１と図５から、本発明に従った組成を有する試料Ｎｏ．１〜７は加工性が良好で、高温と室温での抵抗比が大きく、かつ耐酸化性が良好な素材であることがわかる。また、試料Ｎｏ．７は、ｘ＋７ｙ＝７８となる実施例であるが、この値が７０を超えるため、抵抗比がやや低くなるとともに、抵抗温度係数も７００℃程度で減少していることがわかる。なお、試料Ｎｏ．１２から、加工性向上のために鉄を８質量％含有させた場合には、耐酸化性にやや劣ることがわかる。また、試料Ｎｏ．１２よりも耐酸化性向上のために鉄含有量を試料Ｎｏ．９のように４質量％まで低減させると、加工性が低下して冷間加工できなくなることがわかる。つまり、試料Ｎｏ．２とＮｏ．９との比較からニッケルを所定量含有させることが必要であることがわかる。
【実施例２】
【００３７】
図２に示すように片方端を封止したＳＵＳ３１０Ｓまたはインコネル６０１のチューブ５の中に絶縁性粉末６としてマグネシア粉末とともに制御コイル２と発熱コイル１を装入して、２材のグロープラグを作製した。制御コイル２には、直径が０．１５〜０．３５ｍｍまで加工可能であった素材を熱処理することなく、コイル形状にしたものを使用し、発熱コイル１には、鉄−クロム合金またはニッケル−クロム合金を使用した。
【００３８】
このようにして作製した２材のグロープラグに直流電圧１１Ｖを印加し、グロープラグの表面温度が温度８００℃に達するまでの時間（８００℃到達時間）を測定した。また、３０秒後のグロープラグの表面温度（３０秒後の温度）を測定した。さらに、直流電圧１３Ｖで３００秒間通電加熱した後、６０秒間電流を遮断し、冷却を繰返すヒートサイクル試験を行なった。これによってグロープラグの耐久性を評価した。制御コイルと発熱コイルとの溶接性も評価した。これらの結果を表２に示す。表２において「制御コイル」は制御コイルの素材に用いた試料Ｎｏ．（表１）を示す。
【００３９】
【表２】
【００４０】
表２において、「耐久性」は上記のヒートサイクル試験を５０００サイクル行なっても断線を生じないものを「○」と示す。また、「溶接性」が「○」であるものは、発熱コイルと制御コイルとの溶接部に使用中における相変態が起こらないものを示す。「△」であるものは、溶接部に使用中に発熱コイルに含有される鉄が拡散されるが、制御コイルに含有されるニッケルの影響で相変態を起こし難いものを示す。また、「×」であるものは、さらなる速熱性を得るために発熱コイルに鉄−クロム合金を用いると溶接部に使用中における鉄の拡散による影響でα／γ相変態を起こしやすくなるものを示す。
【００４１】
表２から、本発明に従った組成を有する試料を制御コイルの素材として用いた２材のグロープラグは耐久性に優れ、すなわち長寿命で信頼性に優れることがわかる。
【実施例３】
【００４２】
図３に示すように、発熱コイル１と制御コイル２の間に別のコイル（Ｃ）４を介在して、通電初期に電流制御がかからないようにした３材のグロープラグを実施例２に準じて作製した。コイル（Ｃ）４には電気抵抗値の低い純ニッケル線を使用した。作製した３材のグロープラグを用いて実施例２と同様の測定と評価を行なった。その結果を表３に示す。
【００４３】
【表３】
【００４４】
表３から、本発明に従った組成を有する試料を制御コイルの素材として用いた３材のグロープラグは、耐久性に優れ、すなわち長寿命で信頼性に優れることがわかる。
【実施例４】
【００４５】
実施例２に準じて、図１に示す１材のグロープラグを作製した。１材のグロープラグは通電初期の電気抵抗値が小さいため、比較的大電流が発熱コイルに流れることによって発熱し、急速に昇温し、その後、発熱コイルの抵抗温度係数に伴う電気抵抗値の上昇で電流が制御され、温度が飽和するグロープラグである。実施例２と同様にして、１材のグロープラグの特性を測定・評価した。その結果を表４に示す。
【００４６】
【表４】
【００４７】
表４から、本発明に従った組成を有する試料を発熱・制御コイルの素材として用いた１材のグロープラグは、耐久性に優れ、すなわち長寿命で信頼性に優れることがわかる。
【００４８】
以上に開示された実施の形態や実施例はすべての点で例示であって制限的なものではないと考慮されるべきである。本発明の範囲は、以上の実施の形態ではなく、特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての修正や変形を含むものであると意図される。
【図面の簡単な説明】
【００４９】
【図１】ディーゼルエンジンに用いられる１材のグロープラグの形態を模式的に示す図である。
【図２】ディーゼルエンジンに用いられる２材のグロープラグの形態を模式的に示す図である。
【図３】ディーゼルエンジンに用いられる３材のグロープラグの形態を模式的に示す図である。
【図４】本発明のグロープラグにおいて電気抵抗素子の素材の組成領域を示す図である。
【図５】本発明の実施例で作製された電気抵抗素子の素材の各試料について温度と抵抗比との関係を示す図である。
【符号の説明】
【００５０】
１ 発熱コイル、２ 制御コイル、３ 発熱・制御コイル。
【技術分野】
【０００１】
この発明はグロープラグに関し、特にディーゼルエンジンに用いられるグロープラグに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、ディーゼルエンジンの始動時に加熱を行なうために用いられるグロープラグは、一般に温度を制御するための制御コイル機能と、加熱するための発熱コイル機能とを備えている。
【０００３】
具体的には、ディーゼルエンジンのグロープラグとしては図１〜図３に示されるタイプのものがある。図１に示されるグロープラグでは、ステンレス鋼やインコネル等で作られたシースチューブ（以下、単にチューブという）５の内部に発熱機能と温度制御機能の２つの機能を兼ね備えた発熱・制御コイル３が配置されている。図２に示されるグロープラグでは、チューブ５の内部の先端部分に発熱コイル１が配置され、後端部分に発熱コイル１に電気的に直列に接続された制御コイル２が配置されている。図３に示されるグロープラグでは、チューブ５の内部で発熱コイル１と制御コイル２との間に第３のコイル（Ｃ）４が配置されている。なお、図１〜図３に示されるグロープラグにおいて、チューブ５の内部に各コイルを固定埋設するために、チューブ５の内部にマグネシア（ＭｇＯ）等の電気絶縁性粉末６が充填されている。また、チューブ５を保持するために金具７が設けられている。
【０００４】
上述のように構成されるグロープラグに用いられるコイルの材料、すなわち電気抵抗素子の材料としては、従来から鉄族金属（鉄（Ｆｅ）、ニッケル（Ｎｉ）およびコバルト（Ｃｏ））を主成分としたものが研究されてきた。これらの材料は、電気抵抗に正の温度特性があり、昇温とともにその温度での電気抵抗値と室温での電気抵抗値との比（抵抗比）が上昇していく。
【０００５】
たとえば、特開昭５８−８３１２４号公報には、重量で、Ｃｏ４０〜７０％、Ｎｉ２〜１５％、残部Ｆｅからなることを特徴とし、速熱性と靭性を有する予熱栓用加熱抵抗体が開示されている。この加熱抵抗体は、上記の公報の第１図に示されているように、温度９００℃までの抵抗比が昇温とともに急速に大きくなり、速熱性に優れているものである。
【０００６】
また、たとえば、特開平２−１３３９０１号公報には、鉄を２０〜３５重量％、残部がコバルトおよびニッケルからなる電気抵抗素子用材料が開示されている。この公報の第１図の曲線４と５が、それぞれ鉄とニッケルの抵抗比の温度変化を示すものである。ニッケルはキュリー点が低いために、温度４００℃付近から抵抗比の増加は小さくなる。また、上記の公報の第１Ａ図には、２５重量％の鉄を含むコバルト合金からなるフィラメント材の抵抗比の温度変化を示す曲線が示されている。この材料では温度８００℃付近から急激に抵抗比が増加し、温度９００℃付近からその増加が小さくなる。これに対し、上記公報に開示された発明の材料は、第１図の１と２および第２図の３の抵抗比−温度曲線のように温度ヒステリシスを示し、温度１０００℃付近から抵抗比の上昇が小さくなる。その結果、これらの材料では上記公報の第３頁左下欄の下段に説明されているように、温度１０００℃付近まで高い速熱性があり、温度１０００℃付近まで昇温すると、コイル温度のファイン制御が可能である。すなわち、上記公報に開示された電気抵抗素子用材料は速熱性と自己温度制御機能を備えている。
【０００７】
一方、近年になって環境問題の高まりから、クリーンな排ガスを得るためにディーゼルエンジンを始動した後、従来より長時間にわたって加熱する必要が生じてきた。このため、グロープラグのコイル素材にも上記の速熱性とともに、高い耐久性が求められている。特に制御コイル部分には、高濃度のコバルト基合金線等も使用されるようになってきている。
【特許文献１】特開昭５８−８３１２４号公報
【特許文献２】特開平２−１３３９０１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、本発明者等が確認したところでは、上記の環境問題に対処するために長時間通電加熱すると、上記の公報に開示された材料は、いずれも鉄の含有量が比較的多いため、酸化されやすく、耐酸化性の点で問題のあることがわかった。また、上記の公報に開示された材料のように、コバルトの含有量が多くなると、加工性が低下し、近年のより細線化への要求、すなわちコンパクト化への要求に応えることができないという問題もあった。
【０００９】
そこで、この発明の目的は、上述の長時間加熱を行なうためのグロープラグに関し、下記の（１）〜（３）の要求に十分応えることが可能な制御コイルまたは発熱コイルとしての電気抵抗素子を備えたグロープラグを提供することである。
【００１０】
（１） 速熱性を得るために常温での電気抵抗値と高温での電気抵抗値の比（以下、単に抵抗比という）が大きいこと。
【００１１】
（２） 長寿命を得るために耐酸化性に優れていること。
（３） コンパクトなスペースで使用できるように細線まで加工できること。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
この発明に従ったグロープラグは、ニッケル（Ｎｉ）を２０質量％以上６０質量％以下、鉄（Ｆｅ）を５質量％未満含み、残部が不可避的不純物とコバルト（Ｃｏ）を含む電気抵抗素子を備えている。
【００１３】
この発明の好ましいグロープラグにおいては、電気抵抗素子におけるニッケルと鉄の含有量が、質量％単位でそれぞれｘとｙであるとき、ｘ＋７ｙ≦７０の関係を満たす。
【００１４】
また、この発明の好ましいグロープラグにおいて、電気抵抗素子を構成する材料は不可避的不純物として、炭素（Ｃ）のみを０．１質量％以下、およびシリコン（Ｓｉ）、チタン（Ｔｉ）、マンガン（Ｍｎ）、クロム（Ｃｒ）、アルミニウム（Ａｌ）、硼素（Ｂ）およびビスマス（Ｂｉ）の合計を０．１質量％以下含む。
【００１５】
この発明のグロープラグにおいて、電気抵抗素子は、バナジウム（Ｖ）およびタングステン（Ｗ）をそれぞれ３質量％以下、モリブデン（Ｍｏ）を８質量％以下含むのが好ましい。
【００１６】
この発明のグロープラグにおいて、電気抵抗素子の室温での電気抵抗値をρ（ＲＴ）、電気抵抗素子の温度１０００℃での電気抵抗値をρ（１０００）としたとき、それらの比ρ（１０００）／ρ（ＲＴ）が７以上１２以下であるのが好ましい。
【発明の効果】
【００１７】
この発明によれば速熱性、自己温度制御機能、耐酸化性および加工性に優れた電気抵抗素子を備えたグロープラグを得ることができる。したがって、グロープラグの設計の自由度が増し、高性能で長寿命で信頼性の高いグロープラグを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
上記の目的を達成するための本発明のグロープラグの第１の特徴は、制御コイルおよび／または発熱コイルを、ニッケルを２０質量％以上６０質量％以下、鉄を５質量％未満含み、残部が不可避的不純物とコバルトとを含む電気抵抗素子で構成することである。
【００１９】
グロープラグには、前述したように、速熱性と昇温後の温度の飽和が求められ、そのコイル素材には、速熱性と昇温後の温度の自己温度制御機能が求められる。速熱性と自己温度制御機能は、通電直後の温度の低い状態では電気抵抗値が小さく、大きい電流が流れ、温度の上昇に従って電気抵抗値が増加し、電流が小さくなるという素材の特性により得られる。したがって、このような特性を有する素材を電気抵抗素子として使用すると、良好なグロープラグを得ることができる。
【００２０】
また、素材の冷間での加工性は、コバルト合金の結晶構造を加工が難しい六方晶から加工が容易な立方晶に変えることによって改善することができる。グロープラグ内で電気抵抗素子として使用するためには、外径が数百μｍになるまで素材を加工する必要がある。六方晶のコバルト合金を上記の外径まで加工するのは甚だ困難である。
【００２１】
本発明の第１の特徴に従えば、結晶構造が立方晶となり、加工性も大幅に改善することができるとともに、常温と高温での抵抗比が高い、グロープラグに適した電気抵抗素子の素材を得ることができる。
【００２２】
本発明の電気抵抗素子の素材の組成において、ニッケルの含有量が２０質量％未満では加工性が低下し、外径が数百μｍまでの細線に加工することができなくなる。また、ニッケルの含有量が６０質量％を超え、鉄の含有量が５質量％以上になると、耐酸化性が低下するとともに、抵抗比が小さくなり、速熱性が損なわれるので好ましくない。また、上記の範囲内の組成領域であれば、通常のコバルト−鉄系材料で見られるような昇温途上でのα／γ相変態による急激な体積変化がなく、それによるコイルの断線を未然に回避することができる。さらに、上記の範囲内の組成領域であれば、素材の結晶構造は立方晶であるため、加工性が良好で細い径まで容易に冷間加工することができる。また、図２および図３に示したようなそれぞれのグロープラグを作製するためには、材質の異なった部材と溶接する必要があるが、本発明の素材は、耐酸化性に優れており、溶接時の酸化が少なく、したがって溶接性に優れている。
【００２３】
また、本発明のグロープラグの第２の特徴は、上記の第１の特徴に加え、さらに電気抵抗素子を構成する材料においてニッケルと鉄の含有量が、質量％単位でそれぞれｘとｙであるとき、ｘ＋７ｙ≦７０の関係を満たすことである。ニッケルと鉄の含有量が上記の関係を満たすとき、耐酸化性が特に良好な電気抵抗素子の素材を提供することができる。
【００２４】
図４は、本発明の第１の特徴で規定される組成領域と第２の特徴で規定される組成領域との関係を示すグラフである。図４において縦軸が鉄の含有量、横軸がニッケルの含有量を示す。なお、縦軸と横軸のスケールは同じではない。図４において矩形ＡＢＣＤの４辺で囲まれた部分が第１の組成領域、五角形ＡＢＥＦＤの５辺で囲まれた部分が第２の組成領域に相当する。ただし、いずれの組成領域においても、線分ＣＤ上は含まない。各点を（鉄の質量％の値、ニッケルの質量％の値）で表わした座標は、Ａ（２０，０）、Ｂ（６０，０）、Ｃ（６０，５）、Ｄ（２０，５）、Ｅ（６０，１．４３）、Ｆ（３５，５）である。
【００２５】
グロープラグの電気抵抗素子に適した抵抗比を保ちながら、良好な耐酸化性を得るためには、鉄の含有量が少ない方が好ましいが、鉄の含有量が減るにつれて加工性が悪くなる。本発明のグロープラグの第２の特徴に従えば、鉄の含有量の減少に応じてニッケルの含有量を増やすことによって、加工性の劣化を防ぎながら、グロープラグ用電気抵抗素子の素材に好ましい抵抗比を保つことができ、さらに耐酸化性を改善することが可能となる。これらのことにより、グロープラグの長寿命化やコンパクト化が可能となる。
【００２６】
本発明の第２の特徴に従った電気抵抗素子の素材は耐酸化性に優れているため、線材表面からの酸化の進行が遅い。素材を細径化するにつれて体積に対する表面積の割合が大きくなるため、酸化の進行による素線の電気抵抗値の増加の割合が顕著になるが、本発明の素材は耐酸化性に優れているため、この電気抵抗値の増加の割合が小さい。このことは、従来と同一外径の素線を使用した場合、耐久性を高めることができるので長寿命となることはいうまでもなく、本発明の特徴の１つである良好な加工性と相俟って、細径化した素材を使用したコンパクトなグロープラグでも十分な寿命を持たせることができる。また、本発明の電気抵抗素子の素材は耐酸化性に優れているため、制御コイルだけではなく、発熱コイルとしても適用できる。したがって、本発明に従った電気抵抗素子は、従来の制御コイルと発熱コイルとを兼ねることも十分可能である。
【００２７】
本発明の電気抵抗素子の組成と機能との関係をまとめて、図４によって説明すれば、以下のようになる。すなわち、四角形ＡＢＣＤの４辺で囲まれた部分は、速熱性と耐久性と加工性ともに良好な本発明の領域であり、五角形ＡＢＥＦＤの５辺で囲まれた部分（第２の領域）は、速熱性と耐久性が特に優れた領域である。また、三角形ＣＥＦの３辺で囲まれた領域は、速熱性と耐久性ともに第２の領域に比べて劣る領域である。
【００２８】
本発明のグロープラグの第３の特徴は、以上の第１と第２の特徴に加えて、さらにグロープラグを構成する電気抵抗素子中の不可避的不純物の含有量が、炭素のみで、およびシリコン、チタン、マンガン、クロム、アルミニウム、硼素およびビスマスの合計で、いずれも０．１質量％以下に制御されたものである。これらの不純物の含有量が０．１質量％を越えると、素材の加工性の低下を招きやすい。
【００２９】
また、本発明のグロープラグの第４の特徴は、上記の基本組成に加えて、電気抵抗素子がバナジウムとタングステンをそれぞれ３質量％以下さらに含むか、またはモリブデンを８質量％以下さらに含むことである。これによって、この含有量の範囲内であれば、上記の基本組成を備えた電気抵抗素子での速熱性と自己温度制御機能を維持しつつ、より一層の高温強度、クリープ特性といった耐熱性と耐酸化性を付与することができる。
【００３０】
さらに、本発明の電気抵抗素子は、室温での電気抵抗値ρ（ＲＴ）と、温度１０００℃での電気抵抗値ρ（１０００）の比ρ（１０００）／ρ（ＲＴ）が７以上１２以下であることを特徴とする。そして、電気抵抗素子において、常温から８００℃までの抵抗温度係数が単調増加する。これによって、グロープラグの電気抵抗素子の精密な温度制御が容易になる。
【００３１】
抵抗比ρ（１０００）／ρ（ＲＴ）を７以上とすることにより、抵抗比の温度係数が増加することによる電流の抑制機能が十分働く。このように通電昇温時の速熱性と電流制御機能を高めるためには、抵抗比の値は大きい方が望ましい。しかしながら、耐酸化性および加工性を重視した本発明の素材の組成範囲内では、通常、抵抗比の値が１２を超えることはまれである。因みに、特開昭５８−８３１２４号公報と特開平２−１３３９０１号公報に開示された電気抵抗素子の素材であれば、抵抗比が１２を超えるものも得ることができるが、このような素材は、主にニッケルの含有量と鉄の含有量の違いから、本発明の素材に比べて耐酸化性で劣る。本発明で提供されるグロープラグは、その発熱コイルおよび／または制御コイルを構成する素材には速熱性と電流制御機能が付与されているだけでなく加工性にも優れているため、グロープラグの実用設計の自由度が増し、さらに良好な耐酸化性も備えられているため、高性能で信頼性の高いグロープラグを提供することが可能になる。
【実施例１】
【００３２】
表１に示す化学組成を有する試料Ｎｏ．１〜１２について、各成分が所定の含有量を有するように秤量した素材を誘導炉で真空雰囲気下で溶解し、直径２５ｍｍの鋳型に鋳造し、鋳塊を得た。鋳造時の表面欠陥を除去する目的で鋳塊の表面を切削除去した後、熱間鍛造を行ない、直径１０ｍｍの線材を得た。次に、この線材に温度９００℃で１時間の熱処理を施した後、冷間伸線と熱処理を繰返し行なうことによって、加工不可能な試料を除き、０．１５〜０．３５ｍｍの所定の直径になるまで線材を加工した。試料Ｎｏ．８については、市販の鋼線にニッケルめっきを施した線材を用いた。また、試料Ｎｏ．１０については市販のニッケル線を用いた。
【００３３】
このようにして得られた加工可能であった各試料の温度１０００℃での電気抵抗値と室温での電気抵抗値との比（抵抗比）と、温度に対する抵抗温度係数の傾向と、冷間加工での限界加工度と、耐酸化性を評価した結果を表１に示す。また、これらの試料の抵抗比の温度に対する変化を図５に示す。
【００３４】
【表１】
【００３５】
表１において、「抵抗温度係数」が「○」であるものは室温から少なくとも温度８００℃までは抵抗温度係数が単調増加することを示し、「×」であるものは温度８００℃より低い温度で抵抗温度係数が減少することを示す。また、表１において「不純物」は不可避的不純物としてシリコン、チタン、マンガン、クロム、アルミニウム、硼素およびビスマスの含有量の合計値を示す。「抵抗比」は温度１０００℃での電気抵抗値ρ（１０００）と室温での電気抵抗値ρ（ＲＴ）の比率ρ（１０００）／ρ（ＲＴ）を示す。「耐酸化性」が「◎」であるものは耐酸化性が非常に優れていることを示し、「○」であるものは耐酸化性が優れていることを示し、「△」であるものは耐酸化性がやや劣ることを示し、「×」であるものは耐酸化性が劣ることを示す。なお、耐酸化性の評価は、大気雰囲気中で温度９００℃で５０時間保持した後に行なわれた。
【００３６】
表１と図５から、本発明に従った組成を有する試料Ｎｏ．１〜７は加工性が良好で、高温と室温での抵抗比が大きく、かつ耐酸化性が良好な素材であることがわかる。また、試料Ｎｏ．７は、ｘ＋７ｙ＝７８となる実施例であるが、この値が７０を超えるため、抵抗比がやや低くなるとともに、抵抗温度係数も７００℃程度で減少していることがわかる。なお、試料Ｎｏ．１２から、加工性向上のために鉄を８質量％含有させた場合には、耐酸化性にやや劣ることがわかる。また、試料Ｎｏ．１２よりも耐酸化性向上のために鉄含有量を試料Ｎｏ．９のように４質量％まで低減させると、加工性が低下して冷間加工できなくなることがわかる。つまり、試料Ｎｏ．２とＮｏ．９との比較からニッケルを所定量含有させることが必要であることがわかる。
【実施例２】
【００３７】
図２に示すように片方端を封止したＳＵＳ３１０Ｓまたはインコネル６０１のチューブ５の中に絶縁性粉末６としてマグネシア粉末とともに制御コイル２と発熱コイル１を装入して、２材のグロープラグを作製した。制御コイル２には、直径が０．１５〜０．３５ｍｍまで加工可能であった素材を熱処理することなく、コイル形状にしたものを使用し、発熱コイル１には、鉄−クロム合金またはニッケル−クロム合金を使用した。
【００３８】
このようにして作製した２材のグロープラグに直流電圧１１Ｖを印加し、グロープラグの表面温度が温度８００℃に達するまでの時間（８００℃到達時間）を測定した。また、３０秒後のグロープラグの表面温度（３０秒後の温度）を測定した。さらに、直流電圧１３Ｖで３００秒間通電加熱した後、６０秒間電流を遮断し、冷却を繰返すヒートサイクル試験を行なった。これによってグロープラグの耐久性を評価した。制御コイルと発熱コイルとの溶接性も評価した。これらの結果を表２に示す。表２において「制御コイル」は制御コイルの素材に用いた試料Ｎｏ．（表１）を示す。
【００３９】
【表２】
【００４０】
表２において、「耐久性」は上記のヒートサイクル試験を５０００サイクル行なっても断線を生じないものを「○」と示す。また、「溶接性」が「○」であるものは、発熱コイルと制御コイルとの溶接部に使用中における相変態が起こらないものを示す。「△」であるものは、溶接部に使用中に発熱コイルに含有される鉄が拡散されるが、制御コイルに含有されるニッケルの影響で相変態を起こし難いものを示す。また、「×」であるものは、さらなる速熱性を得るために発熱コイルに鉄−クロム合金を用いると溶接部に使用中における鉄の拡散による影響でα／γ相変態を起こしやすくなるものを示す。
【００４１】
表２から、本発明に従った組成を有する試料を制御コイルの素材として用いた２材のグロープラグは耐久性に優れ、すなわち長寿命で信頼性に優れることがわかる。
【実施例３】
【００４２】
図３に示すように、発熱コイル１と制御コイル２の間に別のコイル（Ｃ）４を介在して、通電初期に電流制御がかからないようにした３材のグロープラグを実施例２に準じて作製した。コイル（Ｃ）４には電気抵抗値の低い純ニッケル線を使用した。作製した３材のグロープラグを用いて実施例２と同様の測定と評価を行なった。その結果を表３に示す。
【００４３】
【表３】
【００４４】
表３から、本発明に従った組成を有する試料を制御コイルの素材として用いた３材のグロープラグは、耐久性に優れ、すなわち長寿命で信頼性に優れることがわかる。
【実施例４】
【００４５】
実施例２に準じて、図１に示す１材のグロープラグを作製した。１材のグロープラグは通電初期の電気抵抗値が小さいため、比較的大電流が発熱コイルに流れることによって発熱し、急速に昇温し、その後、発熱コイルの抵抗温度係数に伴う電気抵抗値の上昇で電流が制御され、温度が飽和するグロープラグである。実施例２と同様にして、１材のグロープラグの特性を測定・評価した。その結果を表４に示す。
【００４６】
【表４】
【００４７】
表４から、本発明に従った組成を有する試料を発熱・制御コイルの素材として用いた１材のグロープラグは、耐久性に優れ、すなわち長寿命で信頼性に優れることがわかる。
【００４８】
以上に開示された実施の形態や実施例はすべての点で例示であって制限的なものではないと考慮されるべきである。本発明の範囲は、以上の実施の形態ではなく、特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての修正や変形を含むものであると意図される。
【図面の簡単な説明】
【００４９】
【図１】ディーゼルエンジンに用いられる１材のグロープラグの形態を模式的に示す図である。
【図２】ディーゼルエンジンに用いられる２材のグロープラグの形態を模式的に示す図である。
【図３】ディーゼルエンジンに用いられる３材のグロープラグの形態を模式的に示す図である。
【図４】本発明のグロープラグにおいて電気抵抗素子の素材の組成領域を示す図である。
【図５】本発明の実施例で作製された電気抵抗素子の素材の各試料について温度と抵抗比との関係を示す図である。
【符号の説明】
【００５０】
１ 発熱コイル、２ 制御コイル、３ 発熱・制御コイル。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ニッケルを２０質量％以上６０質量％以下、鉄を５質量％未満含み、残部が不可避的不純物とコバルトを含む電気抵抗素子を備えた、グロープラグ。
【請求項２】
前記ニッケルと鉄の含有量が、質量％単位でそれぞれｘとｙであるとき、ｘ＋７ｙ≦７０の関係を満たす、請求項１に記載のグロープラグ。
【請求項３】
前記不可避的不純物として炭素のみを０．１質量％以下、かつシリコン、チタン、マンガン、クロム、アルミニウム、硼素およびビスマスの合計を０．１質量％以下含む、請求項１または請求項２に記載のグロープラグ。
【請求項４】
前記電気抵抗素子は、バナジウムとタングステンを、それぞれ３質量％以下、モリブデンを８質量％以下さらに含む、請求項１から請求項３までのいずれか１項に記載のグロープラグ。
【請求項５】
前記電気抵抗素子の室温での電気抵抗値をρ（ＲＴ）、前記電気抵抗素子の温度１０００℃での電気抵抗値をρ（１０００）としたとき、それらの比ρ（１０００）／ρ（ＲＴ）が７以上１２以下である、請求項１から請求項４までのいずれか１項に記載のグロープラグ。
【請求項１】
ニッケルを２０質量％以上６０質量％以下、鉄を５質量％未満含み、残部が不可避的不純物とコバルトを含む電気抵抗素子を備えた、グロープラグ。
【請求項２】
前記ニッケルと鉄の含有量が、質量％単位でそれぞれｘとｙであるとき、ｘ＋７ｙ≦７０の関係を満たす、請求項１に記載のグロープラグ。
【請求項３】
前記不可避的不純物として炭素のみを０．１質量％以下、かつシリコン、チタン、マンガン、クロム、アルミニウム、硼素およびビスマスの合計を０．１質量％以下含む、請求項１または請求項２に記載のグロープラグ。
【請求項４】
前記電気抵抗素子は、バナジウムとタングステンを、それぞれ３質量％以下、モリブデンを８質量％以下さらに含む、請求項１から請求項３までのいずれか１項に記載のグロープラグ。
【請求項５】
前記電気抵抗素子の室温での電気抵抗値をρ（ＲＴ）、前記電気抵抗素子の温度１０００℃での電気抵抗値をρ（１０００）としたとき、それらの比ρ（１０００）／ρ（ＲＴ）が７以上１２以下である、請求項１から請求項４までのいずれか１項に記載のグロープラグ。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【公開番号】特開２００７−６４６２１（Ｐ２００７−６４６２１Ａ）
【公開日】平成１９年３月１５日（２００７．３．１５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−２７５３９４（Ｐ２００６−２７５３９４）
【出願日】平成１８年１０月６日（２００６．１０．６）
【分割の表示】特願２０００−２９２９８２（Ｐ２０００−２９２９８２）の分割
【原出願日】平成１２年９月２６日（２０００．９．２６）
【出願人】（０００００２１３０）住友電気工業株式会社 (12,747)
【出願人】（０００００４５４７）日本特殊陶業株式会社 (2,912)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年３月１５日（２００７．３．１５）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年１０月６日（２００６．１０．６）
【分割の表示】特願２０００−２９２９８２（Ｐ２０００−２９２９８２）の分割
【原出願日】平成１２年９月２６日（２０００．９．２６）
【出願人】（０００００２１３０）住友電気工業株式会社 (12,747)
【出願人】（０００００４５４７）日本特殊陶業株式会社 (2,912)
【Ｆターム（参考）】
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