グローワイヤ耐性を向上させたポリアミドをベースとするハロゲンフリーの難燃性熱可塑性成形用組成物
【課題】ホスフィン酸塩含有難燃剤系をベースとするハロゲンフリーの難燃性熱可塑性ポリアミド成形用組成物であって、温度が少なくとも７５０℃のグローワイヤを用いた様々な肉厚でのＩＥＣ６０６９５−２−１３ＧＷＩＴ試験において再現性よく着火を起こさない（炎が２秒間を超えて見えていない）成形用組成物を提供する。
【解決手段】成形用組成物に、ホスフィン酸塩に加えて少なくとも２種の異なる窒素含有難燃剤から構成される特定の組合せと、さらには少なくとも１種の酸素、窒素、または硫黄を含有する第２主族または遷移族の金属の化合物とを含有させる。
【解決手段】成形用組成物に、ホスフィン酸塩に加えて少なくとも２種の異なる窒素含有難燃剤から構成される特定の組合せと、さらには少なくとも１種の酸素、窒素、または硫黄を含有する第２主族または遷移族の金属の化合物とを含有させる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、非分岐の熱可塑性ポリアミドと、ホスフィン酸またはジホスフィン酸塩と、窒素含有難燃剤の組合せとに加えて、酸素、窒素、または硫黄を含有する少なくとも１種の金属化合物とを含む熱可塑性成形用組成物に関し、さらには、任意の種類の繊維、箔、および成形品の製造ならびに製造のための本発明の成形用組成物の使用にも関する。
【背景技術】
【０００２】
プラスチックの多くはその化学組成ゆえに容易に燃えてしまう。そのため、プラスチック加工業者やときには法律によって定められる場合もある高い難燃性要件を達成できるように、プラスチックには難燃剤を添加しなければならないのが通常である。この目的のための多種多様な難燃剤および難燃相乗剤が周知であり、これらは市販もされている。煙濃度および煙組成に関する火災関連特性がより有利な非ハロゲン系難燃剤系がここしばらくの間好んで使用されてきた。
【０００３】
非ハロゲン系難燃剤の中でも特にホスフィン酸の塩（ホスフィン酸塩）は、特に熱可塑性ポリマーに対して有効であることが判明している（（特許文献１）および（特許文献２））。この種の難燃剤の誘導体の中には、熱可塑性成形用組成物の機械特性にほとんど悪影響を及ぼさないという特に興味深いものもある。
【０００４】
さらに、非常に多くのポリマーにおいては、ホスフィン酸塩に特定の窒素含有化合物、特にメラミン誘導体を相乗的に組み合わせた方が、ホスフィン酸塩を単独とするよりも難燃剤として有効であることが見出されている（（特許文献３）、（特許文献４）に加えて（特許文献５）および（特許文献６））。
【０００５】
また、窒素を含有しない無機または鉱物化合物を少量添加することによって、熱可塑性ポリマー中における様々なホスフィン酸塩の難燃作用が大幅に改善できることと、上述した添加剤は窒素含有相乗剤を組み合わせたホスフィン酸塩の難燃作用も同様に改善できることも見出されている（（特許文献７）、（特許文献８））。
【０００６】
ホスフィン酸塩を含有する難燃剤系を使用した場合、特に加工温度が３００℃を超えると、加工中にまずポリマーが一部分解し、ポリマーが変色し、そして発煙するという結果を招く。しかしながら、このような難点は、塩基性または両性の酸化物、水酸化物、炭酸塩、ケイ酸塩、ホウ酸塩、またはスズ酸塩を添加することによって抑制することが可能となった（（特許文献９））。
【０００７】
一方、特に未だ解消されていないのが、ホスフィン酸塩含有難燃剤系を備えた熱可塑性成形用組成物のＩＥＣ６０６９５−２グローワイヤ耐性（glow-wire resistance）、その中でも、シート形態の成形用組成物にグローワイヤを接触させた際に着火を起こさない（ここで言う「着火」とは、炎が５秒間以上見えていることと定義されている）というＩＥＣ６０６９５−２−１３グローワイヤ着火性試験（「ＧＷＩＴ」）に関する挙動の問題である。このＧＷＩＴ試験はＩＥＣ６０３３５−１の重要な構成要素でもあり、これは、人の注意が行き届かない家電機器中に存在する、電流が流れるかまたは電位がかかる特定の部品に適用され、その材料は、ＧＷＩＴクラスが少なくとも７７５℃であることが求められる。ＩＥＣ６０３３５−１において、必須ではないが多くの使用者が求める特に要求の厳しい特性が完成部品のグローワイヤ着火性試験であり、これは、温度が７５０℃という高温のグローワイヤに部品を接触させた際に炎が長くても２秒間しか見えないというものである。しかしながら、これらの最終部品は多種多様な形状および設計を有していることから、その基礎となる熱可塑性成形用組成物についても同様に、様々な肉厚のシートを用いてグローワイヤ温度を少なくとも７５０℃としたＧＷＩＴ試験（ＩＥＣ６０６９５−２−１３）において再現性よく２秒間を超えて炎が見えるという着火が起こらない場合にのみ、ＩＥＣ６０３３５−１の最終部品試験に合格する可能性が高いと考えられる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】ＤＥ−Ａ−２２５２２５８（米国特許第３，９００，４４４号明細書）
【特許文献２】ＤＥ−Ａ−２４４７７２７（米国特許第４，０３６，８１１号明細書）
【特許文献３】ＷＯ−Ａ２００２／２８９５３（米国特許出願公開第２００４０２１１３５Ａ１号）
【特許文献４】ＷＯ−Ａ９７／０１６６４（米国特許第５，６６９，０９５号明細書）
【特許文献５】ＤＥ−Ａ−１９７３４４３７（米国特許第６，２０７，７３６号明細書）
【特許文献６】ＤＥ−Ａ−１９７３７７２７（米国特許第６，５０９，４０１号明細書）
【特許文献７】ＥＰ−Ａ０２４１６７（ＧＢ８０２４９０１Ａ）
【特許文献８】ＷＯ−Ａ２００４／０１６６８４）
【特許文献９】ＷＯ−Ａ２００４／０２２６４０
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
したがって、本発明の目的は、ホスフィン酸塩含有難燃剤系をベースとするハロゲンフリーの難燃性熱可塑性ポリアミド成形用組成物であって、温度が少なくとも７５０℃のグローワイヤを用いた様々な肉厚でのＩＥＣ６０６９５−２−１３ＧＷＩＴ試験において再現性よく着火を起こさない（炎が２秒間を超えて見えていない）成形用組成物を提供することにあった。
【００１０】
本発明の他の目的は、グローワイヤ耐性を改善するとともに、ホスフィン酸塩含有難燃性ポリアミド成形用組成物に周知の熱および電気特性の良好な物性バランスに加えて難燃性（ＵＬ９４がＶ−０、０．８ｍｍから開始）および機械特性（ＩＳＯ１８０ １／Ｕ ＩＺＯＤ耐衝撃性が４５ｋＪ／ｍ２を超え、かつ強度が２００ＭＰａを超える）の良好な物性バランスをかなり実質的に保持させることにもあった。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
意外なことに、この成形用組成物に、ホスフィン酸塩に加えて少なくとも２種の異なる窒素含有難燃剤から構成される特定の組合せと、さらには少なくとも１種の酸素、窒素、または硫黄を含有する第２主族または遷移族の金属の化合物とを含有させた場合、ホスフィン酸塩含有難燃性熱可塑性ポリアミドのＩＥＣ６０６９５−２−１３グローワイヤ耐性（ＧＷＩＴ）を著しく改善できることがここに見出された。この特定の組合せを用いることにより、電気、熱、および機械特性に関する良好な物性バランスがかなり実質的に保持される。
【００１２】
したがって、本発明により、
Ａ）非分岐の熱可塑性ポリアミドを２０〜９７重量％と、
Ｂ）式（Ｉ）、
【化１】
（式中、
Ｒ１およびＲ２は、同一であっても異なっていてもよく、水素および／または直鎖もしくは分岐のＣ１〜Ｃ６アルキルおよび／またはアリールであり、
Ｒ３は、直鎖もしくは分岐のＣ１〜Ｃ１０アルキレンまたはＣ６〜Ｃ１０アリーレンまたはＣ１〜Ｃ６アルキルアリーレンまたはアリール−Ｃ１〜Ｃ６アルキレンであり、
Ｍは、アルカリ土類金属、アルカリ金属、アルミニウム、亜鉛、チタン、ジルコニウム、ケイ素、スズ、および／またはプロトン化された窒素塩基であり、
ｍは、１〜４であり、
ｎは、１〜３であり、
ｘは、１および２である）の１種もしくはそれ以上のホスフィン酸塩および／または式（ＩＩ）の１種もしくはそれ以上のジホスフィン酸塩および／またはこれらの重合体を、組成物全体を基準として１〜３０重量％、好ましくは１〜２０重量％、特に好ましくは５〜１５重量％と、
Ｃ）Ｃ１）シアヌル酸メラミンを、組成物全体（１００重量％）を基準として０．１〜２５重量％、好ましくは０．２〜１０％、特に好ましくは０．５〜５％ならびに
Ｃ２）シアヌル酸メラミン以外の窒素含有難燃剤、好ましくは、メラミンとリン酸もしくは縮合リン酸との反応生成物、またはメラミン縮合物とリン酸もしくは縮合リン酸との反応生成物、特に好ましくは、リン酸メラミン、ポリリン酸メラム、ポリリン酸メロン、およびポリリン酸メレム、特に非常に好ましくは、ポリリン酸メラミンを、組成物全体（１００重量％）を基準として、少なくとも０．１〜２５重量％、好ましくは１〜１５重量％、特に好ましくは２〜１０重量％
から構成される窒素含有難燃剤の組合せを１〜４０重量％と、
Ｄ）少なくとも１種の、酸素、窒素、または硫黄を含有する、好ましくは第２主族または遷移族の金属、特に好ましくはＣａ、Ｍｇ、およびＺｎの化合物、特に非常に好ましくはホウ酸亜鉛または硫化亜鉛を、０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％、特に好ましくは０．７５〜３．５重量％と、
を含む熱可塑性成形用組成物が提供される。
【００１３】
好ましい一実施態様においては、熱可塑性成形用組成物は、成分Ａ）〜Ｄ）に加えて、Ｅ）少なくとも１種の滑剤および／または離型剤を、０．０１〜５重量％、好ましくは０．０５〜３重量％、特に好ましくは０．１〜２重量％も含んでいてもよい。
【００１４】
好ましい一実施態様においては、熱可塑性成形用組成物は、成分Ａ）〜Ｅ）に加えて、またはＥ）に替えて、成分Ｆ）１種またはそれ以上の充填剤および強化材を、０．１〜６０重量％、好ましくは１〜５０重量％、特に好ましくは１０〜４０重量％も含んでいてもよい。
【００１５】
他の好ましい実施態様においては、熱可塑性成形用組成物は、成分Ａ）〜Ｆ）に加えて、または成分Ｅ）および／もしくはＦ）に替えて、Ｇ）他の添加剤を、各場合において、組成物全体を基準として、０．０１〜４０重量％、好ましくは０．０１〜２０重量％、特に好ましくは０．１〜１５重量％も含んでいてもよい。
【００１６】
各場合において成分の比率を合計すると全体で１００重量％となる。
【００１７】
意外なことに、成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ１）、Ｃ２）、およびＤ）を含む熱可塑性成形用組成物により、ＩＥＣ６０６９５−２−１３により要求されるグローワイヤ耐性が得られ、再現性よく着火を起こさず（炎が２秒間を超えて見えていない）、それと同時に、ホスフィン酸塩含有難燃性ポリアミド成形用組成物に周知の良好な物性バランスが保持される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
「プラスチックとその特性（Ｄｉｅ Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ ｕｎｄ ｉｈｒｅ Ｅｉｇｅｎｓｃｈａｆｔｅｎ（Ｐｌａｓｔｉｃｓ ａｎｄ ｔｈｅｉｒ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ））」、第５版（１９９８年）、ｐ．１４のハンス・ドミニングホイス（Ｈａｎｓ Ｄｏｍｉｎｉｎｇｈａｕｓ）によれば、ポリマーとは、その分子鎖が、分岐側鎖を持たないかまたは様々な数の比較的短いかもしくは比較的長い分岐側鎖を有する、加熱によって軟化し、ほとんどすべての所望の方法で成形することができるものである。
【００１９】
本発明によれば、本組成物は、成分Ａ）として少なくとも１種の非分岐の熱可塑性ポリアミドを含む。本発明のポリアミドは様々な方法で調製することができ、また、多種多様な構成単位から合成することができ、そして特定の用途においては、特定の特性を兼ね備えるように調整された材料となるように、加工助剤、安定剤、ポリマーアロイの混合相手（例えばエラストマー）、または強化材（例えば、鉱物充填剤またはガラス繊維）を単独または組み合わせて備えていてもよい。他のポリマー、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマー）をある比率でブレンドすることも同様に好適であり、また本明細書においては、適切な場合は、１種またはそれ以上の相溶化剤を使用することが可能である。ポリアミドの例えば耐衝撃性に関する特性を、エラストマーを添加することによって改善することができる（例えば強化ポリアミド）。多種多様な可能な組合せにより、非常に幅広い特性を有する非常に多くの製品を得ることが可能である。
【００２０】
ポリアミドを調製するために、所望の最終生成物に応じた異なるモノマー構成単位および所望の分子量に設定するための各種連鎖調節剤または次工程で予定されている後処理のための反応基を有するモノマーを用いるという非常に多くの手順が開示されている。
【００２１】
ポリアミドを調製するための工業的に適切な方法のほとんどは溶融物中における重縮合によって進行する。本文脈においては、ラクタムの加水分解重合も重縮合と見なす。
【００２２】
好ましいポリアミドは、ジアミンおよびジカルボン酸ならびに／または少なくとも５員環のラクタムもしくは対応するアミノ酸から出発して調製することができる半結晶ポリアミドである。
【００２３】
使用可能な出発物質は、脂肪族および／または芳香族ジカルボン酸（アジピン酸、２，２，４−および２，４，４−トリメチルアジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、イソフタル酸、テレフタル酸等）、脂肪族および／または芳香族ジアミン（例えば、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、１，９−ノナンジアミン、２，２，４−および２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、ジアミノジシクロヘキシルメタンの異性体、ジアミノジシクロヘキシルプロパンの異性体、ビスアミノメチルシクロヘキサン、フェニレンジアミンの異性体、キシリレンジアミンの異性体）、アミノカルボン酸（例えばアミノカプロン酸）およびそれぞれに対応するラクタムである。上述した複数のモノマーから構成されるコポリアミドも包含される。
【００２４】
カプロラクタムが特に好ましく使用され、ε−カプロラクタムが特に非常に好ましく使用される。
【００２５】
それ以外の材料では、ＰＡ６、ＰＡ６６、ならびにポリマー鎖中の各ポリアミド基が３〜１１個のメチレン基を有する他の脂肪族および／または芳香族ポリアミドおよびコポリアミドをベースとする複合材料のほとんどが特に好適である。
【００２６】
本発明に従い調製されるポリアミドは、他のポリアミドおよび／または他のポリマーとの混合物として使用することもできる。
【００２７】
このポリアミドは、従来の添加剤、例えば、離型剤、安定剤、および／または流動助剤を、材料がまだ溶融状態にある間に混合するかまたは表面に適用したものを含んでいてもよい。
【００２８】
本発明の組成物は、成分Ｂ）として、式（Ｉ）の１種もしくはそれ以上のホスフィン酸塩および/または式（ＩＩ）の１種もしくはそれ以上のジホスフィン酸塩および／またはこれらの重合体、
（式中、
Ｒ１およびＲ２は、同一であっても異なっていてもよく、水素および／または直鎖もしくは分岐のＣ１〜Ｃ６アルキルおよび／またはアリールであり、
Ｒ３は、直鎖もしくは分岐のＣ１〜Ｃ１０アルキレン、Ｃ６〜Ｃ１０アリーレン、および／またはＣ１〜Ｃ６アルキルアリーレン、またはアリール−Ｃ１〜Ｃ６アルキレンであり、
Ｍは、アルカリ土類金属、アルカリ金属、アルミニウム、亜鉛、チタン、ジルコニウム、ケイ素、スズ、および／またはプロトン化された窒素塩基であり、
ｍは、１〜４であり、
ｎは、１〜３であり、
ｘは、１および２である）を含む。
【００２９】
Ｍは、好ましくは、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、および／または亜鉛である。プロトン化された窒素塩基は、好ましくは、アンモニア、１、３、５−トリアジン化合物、およびトリエタノールアミン、特に好ましくはメラミンのプロトン化された塩基である。Ｒ１およびＲ２は、同一であっても異なっていてもよく、好ましくは、直鎖もしくは分岐のＣ１〜Ｃ６アルキルおよび／またはフェニルである。Ｒ１およびＲ２は、同一であっても異なっていてもよく、特に好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、および／またはフェニルである。Ｒ３は、好ましくは、メチレン、エチレン、ｎ−プロピレン、イソプロピレン、ｎ−ブチレン、ｔｅｒｔ−ブチレン、ｎ−ペンチレン、ｎ−オクチレン、ｎ−ドデシレン、フェニレン、ナフチレン、メチルフェニレン、エチルフェニレン、ｔｅｒｔ−ブチルフェニレン、メチルナフチレン、エチルナフチレン、ｔｅｒｔ−ブチルナフチレン、フェニルメチレン、フェニルエチレン、フェニルプロピレン、またはフェニルブチレンである。特に好ましくは、Ｒ３は、フェニレンまたはナフチレンである。ＷＯ−Ａ９７／３９０５３（米国特許第６，３６５，０７１号明細書）には好適なホスフィン酸塩が記載されており、当該出願のホスフィン酸塩に関する内容を本明細書の一部を構成するものとしてここに援用する。本発明の目的のために特に好ましいホスフィン酸塩は、ジメチルホスフィン酸、エチルメチルホスフィン酸、ジエチルホスフィン酸、メチル−ｎ−プロピルホスフィン酸の、アルミニウム、カルシウム、および亜鉛塩、ならびにこれらの混合物である。
【００３０】
ｍは、好ましくは、２および３、特に好ましくは３である。
【００３１】
ｎは、好ましくは、１および３、特に好ましくは３である。
【００３２】
ｘは、好ましくは、１および２、特に好ましくは２である。
【００３３】
本発明の目的のために以下に使用するホスフィン酸塩という用語は、ホスフィン酸の塩だけでなく、ジホスフィン酸の塩およびこれらの重合体も意味するものとする。
【００３４】
水性媒体中で調製されるこれらのホスフィン酸は、基本的には単量体化合物である。反応条件に応じて、場合によりホスフィン酸塩の重合体も生成し得る。
【００３５】
ホスフィン酸塩の構成要素としての好適なホスフィン酸としては、例えば、ジメチルホスフィン酸、エチルメチルホスフィン酸、ジエチルホスフィン酸、メチル−ｎ−プロピルホスフィン酸、またはジフェニルホスフィン酸が挙げられる。
【００３６】
本発明によるホスフィン酸の塩は、周知の方法、例えばＥＰ−Ａ０６９９７０８（米国特許第５，７８０，５３４号明細書）に記載されている方法によって調製することができる。この内容を本出願の一部を構成するものとしてここに援用する。当該明細書においては、水溶液中においてホスフィン酸を金属炭酸塩、金属水酸化物、または金属酸化物と反応させている。
【００３７】
本発明の組成物は、成分Ｃ）として、少なくとも２種の異なる窒素含有難燃剤から構成される特定の組合せを含み、その成分Ｃ１）は、シアヌル酸メラミンであり、その存在比率は、成形用組成物の成分全体を基準として０．１〜２５重量％、好ましくは０．２〜１０重量％、特に好ましくは０．５〜５重量％である。シアヌル酸メラミンは、好ましくは等モル量のメラミンとシアヌル酸またはイソシアヌル酸との反応生成物である。このような生成物の中でも市販品の品質等級のものがいずれも適している。その中でも特に、メラプール（Ｍｅｌａｐｕｒ）（登録商標）ＭＣ２５（スイス国バーゼルのチバ・メラプール（ＣＩＢＡ Ｍｅｌａｐｕｒ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ，Ｂａｓｌｅ））に加えてバディット（Ｂｕｄｉｔ）（登録商標）３１５（独国ブーデンハイムのブーデンハイム（Ｂｕｄｅｎｈｅｉｍ，Ｂｕｄｅｎｈｅｉｍ，Ｇｅｒｍａｎｙ））またはプラスチサン（Ｐｌａｓｔｉｓａｎ）（登録商標）Ｂもしくはプラスチサン（登録商標）Ｓ（伊国ベルガモ（Ｂｅｒｇａｍｏ，Ｉｔａｌｙ）の３Ｖ）が例示される。使用されるシアヌル酸メラミンは、平均粒径が０．１μｍ〜１００μｍ、好ましくは０．１μｍ〜３０μｍ、特に好ましくは０．１μｍ〜７μｍの粒子から構成されており、周知の手段で表面処理されているかまたは被覆されていてもよい。このようなものの中でも特に、単量体、低重合体、および／または重合体形態でシアヌル酸メラミンに適用されていてもよい有機化合物が挙げられる。一例として、ケイ素含有化合物、例えば有機官能基を有するシランまたはオルガノシロキサンをベースとする被覆系を使用することが可能である。無機成分を用いて被覆することも同様に可能である。シアヌル酸メラミンは、通常、９０〜１００℃の温度の水性媒体中において出発物質から得られる。
【００３８】
成分Ｃ）は、シアヌル酸メラミンＣ１）だけでなく、シアヌル酸メラミン以外の難燃剤または難燃相乗剤としての活性を有する少なくとも１種の他の窒素含有成分Ｃ２）も含んでいる。この目的に好適な化合物は、メラミン、ホウ酸メラミン、シュウ酸メラミン、リン酸メラミン（ｐｒｉｍ．）、リン酸メラミン（ｓｅｃ．）、およびピロリン酸メラミン（ｓｅｃ．）、リン酸メラミン重合体に加えてホウ酸ネオペンチルグリコールアミン（amine neopentyl glycol borate）である。グアニジン塩も同様に好適であり、例えば、炭酸グアニジン、シアヌル酸グアニジン（ｐｒｉｍ．）、リン酸グアニジン（ｐｒｉｍ．）、リン酸グアニジン（ｓｅｃ．）、硫酸グアニジン（ｐｒｉｍ．）、硫酸グアニジン（ｓｅｃ．）、ホウ酸ペンタエリスリチルグアニジン（guanidine pentaerythrityl borate）、ホウ酸ネオペンチルグリコールグアニジン（guanidine neopentyl glycol borate）、リン酸尿素に加えて、シアヌル酸尿素がある。アンメリン、アンメリドに加えて、メラミンの縮合物、例えば、メレム、メラム、メロン、またはこの種のより縮合度の高い化合物を使用することも可能である。同様に好適な化合物は、ポリリン酸アンモニウムおよびイソシアヌル酸トリス（ヒドロキシエチル）またはそのカルボン酸との反応生成物、ベンゾグアナミンならびにその付加生成物および塩、ならびにその窒素原子上に置換基を有する生成物に加えてその塩および付加生成物である。他に使用可能な窒素含有成分は、アラントイン化合物に加えてそのリン酸、ホウ酸、またはピロリン酸との塩、さらにはグリコールウリルまたはその塩である。無機窒素含有化合物、例えばアンモニウム塩を使用することも可能である。
【００３９】
成分Ｃ２）は、好ましくは、メラミンとリン酸もしくは縮合リン酸との反応生成物、またはメラミン縮合物とリン酸もしくは縮合リン酸との反応生成物、または上述の生成物の混合物である。リン酸との反応生成物は、メラミン化合物またはメラミン縮合物であるメラム、メレム、メロン等とリン酸との反応によって得られる生成物である。このようなものの例としては、リン酸ジメラミン、ピロリン酸ジメラミン、リン酸メラミン、ピロリン酸メラミン、ポリリン酸メラミン、ポリリン酸メラム、ポリリン酸メロン、およびポリリン酸メレム、ならびに例えばＷＯ−Ａ９８／３９３０６（米国特許第６，１２１，４４５号明細書）に記載されている混合高分子塩（mixed polysalt）が挙げられる。特に好ましくは、成分Ｃ２）はポリリン酸メラミンである。様々な品質等級のポリリン酸メラミン製品が市販されている。このようなものの例として、特に、メラプール（登録商標）２００／７０（チバ・メラプール、スイス国バーゼル）に加えてバディット（登録商標）３１４１（ブーデンハイム、独国ブーデンハイム）が挙げられる。
【００４０】
本発明によれば、この組成物は、成分Ｄ）として、酸素、窒素、または硫黄を含有する少なくとも１種の金属化合物を、０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％、特に好ましくは０．７５〜３．５重量％を含む。この目的に好適な化合物は、ＺｎＯ、特に活性亜鉛華（例えば独国レベルクーゼンのバイエル・アーゲー（Ｂａｙｅｒ ＡＧ，Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ））、ＺｎＳ、ＴｉＯ２、ＭｇＣＯ３、ＣａＣＯ３、ホウ酸亜鉛、ＣａＯ、ＭｇＯ、Ｍｇ（ＯＨ）２、ＴｉＮ、窒化ホウ素、Ｍｇ３Ｎ２、Ｚｎ３Ｎ２、Ｚｎ３（ＰＯ４）２、Ｃａ３（ＰＯ４）２、ホウ酸カルシウム、ホウ酸マグネシウム、またはこれらの混合物である。本発明による好ましい金属は、Ｃａ、Ｍｇ、およびＺｎであり、ホウ酸亜鉛および硫化亜鉛が特に好ましい。硫化亜鉛は、通常、固体粒状形態で使用される。市販品としては、例えば、ザッハトリツ（Ｓａｃｈｔｏｌｉｔｈ）（登録商標）ＨＤＳまたはザッハトリツ（登録商標）ＨＤ（いずれも独国ドゥイスブルグのザハトレーベン（Ｓａｃｈｔｌｅｂｅｎ，Ｄｕｉｓｂｕｒｇ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から）が挙げられる。本発明の目的のためのホウ酸亜鉛という用語は、酸化亜鉛およびホウ酸から得ることができる物質を意味する。ホウ酸亜鉛には様々な周知の水和物、例えば、ＺｎＯ・Ｂ２Ｏ３・２Ｈ２Ｏおよび２ＺｎＯ・３Ｂ２Ｏ３・３．５Ｈ２Ｏが存在し、本明細書においては、上述した２種の組成の化合物が好ましい。使用可能なホウ酸亜鉛の例がＧｍｅｌｉｎ Ｓｙｓｔ．、第３２巻、Ｚｎ、１９２４年、ｐ．２４８、補巻、１９５６年、ｐｐ．９７１〜９７２、カーク−オスマー（Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ）（第４版）ｐｐ．４，４０７〜４０８、１０，９４２、ウルマン（Ｕｌｌｍａｎｎ）第５版Ａ４巻、ｐ．２７６、ヴィナッカー−キュフラー（Ｗｉｎｎａｃｋｅｒ−Ｋｕｅｃｈｌｅｒ）（第４版）、ｐ．２５５６に記載されている。市販の品質等級のホウ酸亜鉛としては、特に、英国ロンドンのアンゾン・リミテッド（Ａｎｚｏｎ Ｌｔｄ．，Ｌｏｎｄｏｎ，Ｅｎｇｌａｎｄ）からの製品であるＺＢ−２２３、ＺＢ−４６７、およびＺＢ−Ｌｉｔｅまたは独国シュルツバッハのドイチュ・ボラックスＧｍｂＨ（Ｄｅｕｔｓｃｈｅ Ｂｏｒａｘ ＧｍｂＨ，Ｓｕｌｚｂａｃｈ，Ｇｅｒｍａｎｙ）からの製品であるファイヤーブレーク（Ｆｉｒｅｂｒａｋｅ）（登録商標）ＺＢが挙げられる。
【００４１】
成分Ｄ）も同様に、圧縮された材料の形態またはポリマー担体物質中のマスターバッチの形態で使用してもよい。さらに成分Ｄ）は、周知の手段によって表面処理されていても被覆されていてもよい。これらの中でも、とりわけ、単量体、低重合体、および／または重合体形態で適用されていてもよい有機化合物が挙げられる。無機成分の被覆も同様に可能である。
【００４２】
好ましい一実施態様においては、この組成物は、適切な場合は、成分Ｅ）として滑剤および／または離型剤も含んでいてもよい。この目的に好適な化合物としては、例えば、長鎖脂肪酸（例えば、ステアリン酸またはベヘン酸）、これらの塩（例えば、ステアリン酸Ｃａまたはステアリン酸Ｚｎ）、またはこれらのエステル誘導体もしくはアミド誘導体（例えばエチレンビスステアリルアミド）、モンタンワックス（炭素原子２８〜３２個の鎖長を有する直鎖飽和カルボン酸から構成される混合物）、または低分子量ポリエチレンワックス、または低分子量ポリプロピレンワックスが挙げられる。本発明によれば、８〜４０個の炭素原子を有する飽和または不飽和脂肪族カルボン酸と２〜４０個の炭素原子を有する飽和脂肪族アルコールまたはアミンとのエステルまたはアミドの群からの滑剤および／または離型剤を使用することが好ましく、本明細書においては、エチレンビスステアリルアミドまたはテトラステアリン酸ペンタエリスリチル（ＰＥＴＳ）が特に非常に好ましい。
【００４３】
他の好ましい実施態様においては、この組成物は、適切な場合は、Ｅ）に加えてまたはＥ）に替えて、１種またはそれ以上の充填剤および強化材を成分Ｆ）として含んでいてもよい。本発明の成形用組成物に添加してもよい繊維状または粒状の充填剤および強化材としては、例えば、ガラス繊維、ガラスビーズ、ガラス織物、ガラスマット、炭素繊維、耐熱性有機繊維（例えば、アラミドまたはポリフタルイミド繊維）、チタン酸カリウム繊維、天然繊維、非晶質シリカ、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、長石、雲母、ケイ酸塩、石英、カオリン、か焼カオリン、二酸化チタン、珪灰石に加えて、ナノサイズの鉱物（例えば、モンモリロナイトまたはナノベーマイト（nano-boehmite））等が挙げられ、また、これらは表面処理されていてもよい。好ましい強化材は市販のガラス繊維である。ガラス繊維は、通常、繊維径が８〜１８μｍであり、連続フィラメント繊維の形態または切断もしくは粉砕されたガラス繊維の形態で添加することができ、本明細書における繊維は、適切な場合は、表面改質剤（例えば、シランまたはガラス繊維サイズ剤）で処理されていてもよい。針状無機充填剤も同様に好適である。本発明の目的のための針状無機充填剤は、針状性が顕著な無機充填剤である。このようなものとしては例えば針状珪灰石が挙げられるであろう。この鉱物のＬ／Ｄ（長さ対直径）比は、好ましくは２：１〜３５：１、好ましくは３：１〜１９：１、最も好ましくは４：１〜１２：１である。本発明の針状鉱物の、サイラス・グラニュロメーター（ＣＩＬＡＳ ＧＲＡＮＵＬＯＭＥＴＥＲ）を用いて測定された平均粒度は、好ましくは２０μｍ未満、特に好ましくは１５μｍ未満、特に好ましくは１０μｍ未満、最も好ましくは５μｍ未満である。無機充填剤は、適切な場合は、表面処理されていてもよい。適切な場合に成分Ｆ）として使用される充填剤および強化材の使用量は、各場合において、成形用組成物全体を基準として０．１〜６０重量％、好ましくは１〜５０重量％、特に好ましくは１０〜４０重量％である。これらは、最も好ましくは、例えばシランやガラス繊維サイズ剤といった表面改質剤を施されていてもよい繊維径が８〜１８μｍである市販のガラス繊維であるか、あるいは、同様に表面改質剤を備えていてもよい針状無機充填剤、特に珪灰石である。
【００４４】
他の好ましい実施態様においては、この組成物は、適切な場合は、成分Ｅ）およびＦ）に加えて、または成分Ｅ）および／もしくはＦ）に替えて、他の添加剤を含んでいてもよい。成分Ｇ）となる従来の添加剤の例としては、安定剤（例えば、ＵＶ安定剤、熱安定剤、ガンマ放射線安定剤、加水分解安定剤）、帯電防止剤、他の難燃剤、乳化剤、造核剤、可塑剤、加工助剤、衝撃強度改質剤、染料、および顔料が挙げられる。上述した添加剤および他の好適な添加剤が、例えば、ゲフター（Ｇａｅｃｈｔｅｒ）、ミュラー（Ｍｕｅｌｌｅｒ）著、プラスチック添加剤（Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ａｄｄｉｔｉｖｅ（ＰｌａｓｔｉｃｓＡｄｄｉｔｉｖｅｓ））、第３版、ハンセル・フェルラーク（Ｈａｎｓｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ）、ミュンヘン（Ｍｕｎｉｃｈ）、ウイーン（Ｖｉｅｎｎａ）、１９８９年、およびプラスチック添加剤便覧（Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ）、第５版、ハンセル・フェルラーク、ミュンヘン、２００１年に記載されている。この添加剤は、単独で使用しても、混合物として使用しても、マスターバッチの形態で使用してもよい。
【００４５】
使用可能な安定剤としては、例えば、立体障害フェノールおよび／または亜リン酸エステル、ヒドロキノン、ジフェニルアミン等の芳香族２級アミン、置換レゾルシノール、サリチル酸エステル、ベンゾトリアゾール、およびベンゾフェノンに加えて、これらの群の代表的なものを様々に置換したものおよびこれらの混合物が挙げられる。
【００４６】
ＵＶ安定剤としては、様々な置換されたレゾルシノール、サリチル酸エステル、ベンゾトリアゾール、およびベンゾフェノンが挙げられるであろう。
【００４７】
衝撃強度改質剤（エラストマー改質剤、改質剤）の場合、非常に一般的な材料は、好ましくは以下に示す少なくとも２種のモノマーから構成されるコポリマーである：エチレン、プロピレン、ブタジエン、イソブテン、イソプレン、クロロプレン、酢酸ビニル、スチレン、アクリロニトリル、およびアルコール成分が１〜１８個の炭素原子を有するアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステル。
【００４８】
添加可能な着色剤は、二酸化チタン、群青、酸化鉄、硫化亜鉛、カーボンブラック等の無機顔料、さらにはフタロシアニン、キナクリドン等の有機顔料、さらにはニグロシン、アントラキノン等の染料、さらには他の着色剤である。本発明の目的のためにはカーボンブラックを使用することが好ましい。
【００４９】
使用可能な造核剤は、例えば、フェニルホスフィン酸ナトリウムまたはフェニルホスフィン酸カルシウム、酸化アルミニウムまたは二酸化ケイ素に加えてタルクも好ましい。
【００５０】
使用可能な加工助剤は、例えば、少なくとも１種のα−オレフィンと、少なくとも１種の脂肪族アルコールのメタクリル酸エステルまたはアクリル酸エステルとから構成されるコポリマーである。本明細書において好ましいコポリマーは、α−オレフィンがエテンおよび／またはプロペンから構成され、メタクリル酸エステルまたはアクリル酸エステルが６〜２０個の炭素原子を有する直鎖または分岐のアルキル基をアルコール成分として含むものである。アクリル酸２−エチルヘキシルが特に好ましい。
【００５１】
可塑剤としては、例えば、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジベンジル、フタル酸ブチルベンジル、炭化水素油、Ｎ−（ｎ−ブチル）ベンゼンスルホンアミドが挙げられるであろう。
【００５２】
他の難燃剤としては、例えば、リン酸およびホスホン酸エステル、ホスホン酸アミン塩、ホスホン酸塩、ホスフィン酸塩、亜リン酸塩、次亜リン酸塩、ホスフィンオキシド、およびホスファゼンの単量体および低重合体の群から選択されるリン含有難燃剤を挙げることができ、本明細書においては、これらの１つまたは様々な群から選択される複数の成分の混合物を難燃剤として使用することも可能である。本明細書において具体的に述べられていない、好ましくはハロゲンフリーの他のリン化合物を、単独でまたは他の好ましくはハロゲンフリーのリン化合物との任意の所望の組合せで使用することも可能である。これらの中には、リン酸ホウ素水和物等の純粋な無機リン化合物も含まれる。脂肪族および芳香族スルホン酸の塩を使用することも、水酸化アルミニウムおよび／または水酸化マグネシウム、炭酸ＣａＭｇ水和物（例えばＤＥ−Ａ４２３６１２２（ＣＡ２１０９０２４Ａ１））、酸化モリブデン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、または亜鉛塩およびマグネシウム塩等の鉱物系難燃化添加剤を使用することも可能である。他の好適な難燃化添加剤は、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、ポリカーボネート、ポリフェニルエーテル、ポリイミド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリフェニルスルフィド、ポリエーテルケトン等のカーボナイザー（carboniser）に加えて、テトラフルオロエチレンポリマー等の滴下防止剤である。
【００５３】
好ましい一実施態様においては、本発明の組成物に成分Ｇ）の添加剤を添加できる量は、各場合において、成形用組成物全体を基準として、０．０１〜４０重量％、好ましくは０．０１〜２０重量％、特に好ましくは０．１〜１５重量％である。
【００５４】
さらに本発明は、
Ａ）非分岐の熱可塑性ポリアミドを２０〜９７重量％と、
Ｂ）式（Ｉ）、
【００５５】
【化２】
（式中、
Ｒ１およびＲ２は、同一であっても異なっていてもよく、水素および／または直鎖もしくは分岐のＣ１〜Ｃ６アルキルおよび／またはアリールであり、
Ｒ３は、直鎖もしくは分岐のＣ１〜Ｃ１０アルキレンまたはＣ６〜Ｃ１０アリーレンまたはＣ１〜Ｃ６アルキルアリーレンまたはアリール−Ｃ１〜Ｃ６アルキレンであり、
Ｍは、アルカリ土類金属、アルカリ金属、アルミニウム、亜鉛、チタン、ジルコニウム、ケイ素、スズ、および／またはプロトン化された窒素塩基であり、
ｍは、１〜４であり、
ｎは、１〜３であり、
ｘは、１および２である）の１種もしくはそれ以上のホスフィン酸塩および／または式（ＩＩ）の１種もしくはそれ以上のジホスフィン酸塩および／またはこれらの重合体を、組成物全体を基準として１〜３０重量％、好ましくは１〜２０重量％、特に好ましくは５〜１５重量％と、
Ｃ）Ｃ１）シアヌル酸メラミンを、組成物全体（１００重量％）を基準として、０．１〜２５重量％、好ましくは０．２〜１０％、特に好ましくは０．５〜５％ならびに
Ｃ２）シアヌル酸メラミン以外の少なくとも１種の窒素含有難燃剤、好ましくは、メラミンとリン酸もしくは縮合リン酸との反応生成物、またはメラミン縮合物とリン酸もしくは縮合リン酸との反応生成物、特に好ましくは、リン酸メラミン、ポリリン酸メラム、ポリリン酸メロン、およびポリリン酸メレム、特に非常に好ましくは、ポリリン酸メラミンを、組成物全体（１００重量％）を基準として、少なくとも０．１〜２５重量％、好ましくは１〜１５重量％、特に好ましくは２〜１０重量％
から構成される窒素含有難燃剤の組合せを１〜４０重量％と、
Ｄ）少なくとも１種の、酸素、窒素、または硫黄を含有する、好ましくは第２主族または遷移族の金属、特に好ましくはＣａ、Ｍｇ、およびＺｎの化合物、特に非常に好ましくはホウ酸亜鉛および硫化亜鉛を、０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％、特に好ましくは０．７５〜３．５重量％と、
を含む熱可塑性成形用組成物から得ることができる繊維、箔、および成形品も提供する。
【００５６】
好ましい一実施態様においては、本発明は、適切な場合は、成分Ａ）〜Ｄ）に加えて１種またはそれ以上の成分Ｅ）および／またはＦ）および／またはＧ）を含む繊維、箔、および成形品も提供する。
【００５７】
最後に、本発明は、成分Ａ〜Ｄ）を含み、好ましい実施態様においては、適切な場合は、Ｅ）、Ｆ）、および／またはＧ）も含む成形用組成物が使用されることを特徴とする、繊維、箔、および成形品の製造方法も提供する。
［実施例］
【００５８】
本発明に従い説明した難燃性および機械特性の改善を実証することを目的として、適切なプラスチック成形用組成物を調製するために、まず配合を行った。この目的のために、二軸押出機（独国シュトットガルトのコペリオン・ヴェルナー・ウント・フライデラー（Ｃｏｐｅｒｉｏｎ Ｗｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ，Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ，Ｇｅｒｍａｎｙ）からのＺＳＫ３２メガ・コンパウンダー（Ｍｅｇａ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｅｒ））を用いて個々の成分を２７０〜３３５℃の温度で混合し、押出成形し、ペレット化が可能になるまで冷却し、ペレット化した。これを乾燥（通常、７０℃の真空乾燥キャビネット内で２日間）した後、このペレットを２７０〜３００℃の温度で加工することによって、ＵＬ９４Ｖ試験用標準試験片、ＩＥＣ６０６９５−２−１２グローワイヤ試験用試験片、さらにはＩＳＯ１８０／１Ｕ（ＩＺＯＤ耐衝撃性）およびＩＳＯ１７８（曲げ試験）の機械試験用試験片を得た。これらを、本発明の成形用組成物の耐火性に加えて機械特性を決定するために使用した。
【００５９】
この成形用組成物の難燃性を、まずＵＬ９４Ｖ法（アンダーライターズ・ラボラトリーズ・インコーポレーテッド（Ｕｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒｓ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ Ｉｎｃ．）安全基準（Ｓｔａｎｄａｒｄ ｏｆ Ｓａｆｅｔｙ）、「機器の部品用プラスチック材料の燃焼性試験（Ｔｅｓｔ ｆｏｒ Ｆｌａｍｍａｂｉｌｉｔｙ ｏｆ Ｐｌａｓｔｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｆｏｒ Ｐａｒｔｓ ｉｎ Ｄｅｖｉｃｅｓ ａｎｄ Ａｐｐｌｉａｎｃｅｓ）」、ｐ．１４〜１８、ノースブルック（Ｎｏｒｔｈｂｒｏｏｋ）、１９９８年）により決定した。
【００６０】
ＩＥＣ６０６９５−２−１２ ＧＷＦＩ（グローワイヤ燃焼性指数）グローワイヤ試験を用いるとともに６０６９５−２−１３ ＧＷＩＴ試験（グローワイヤ着火温度）グローワイヤ着火試験を用いることにより、グローワイヤ耐性を決定した。ＧＷＦＩ試験においては、温度５５０〜９６０℃のグローワイヤを用いて、３つの試験片（例えば６０×６０×１．５ｍｍのシート）について、残炎時間が３０秒を超えず、かつ試験片から有炎小片が生じない最高温度を測定する。ＧＷＩＴ試験においては同等の試験手順を用い、３回の連続する試験においてグローワイヤに曝されている間でさえも着火を起こさない最高温度よりも２５Ｋ（９００℃〜９６０℃の場合は３０Ｋ）高い温度をグローワイヤ着火温度と記述する。ここにおける着火とは、発炎時間が５秒以上であることを意味する。完成部品（例えば、すぐに使用できる状態にある設置済みのプラグコネクタ）にＩＥＣ６０６９５−２−１３と同等の試験を用いるＩＥＣ６０３３５−１に照らすと、グローワイヤ温度が７５０℃の場合は発炎時間が最高でも２秒間という着火しか許容されず、これに関連する例でも、７５０℃のグローワイヤに曝された場合の発炎時間を最高で３０秒間としている。
【００６１】
耐衝撃性測定ＩＺＯＤ（ＩＳＯ１８０／１Ｕ、２３℃）またはＩＳＯ１７８の曲げ実験により機械特性を得た。
【００６２】
以下に示す材料を用いて実験を行った（この成分の比率を合計すると１００重量％となる）：
成分Ａ：ナイロン６（デュレタン（Ｄｕｒｅｔｈａｎ）（登録商標）Ｂ２９、独国レバークーゼンのランクセス・ドイチュラントＧｍｂＨ（Ｌａｎｘｅｓｓ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ ＧｍｂＨ，Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）（ランクセス・グループ（Ｌａｎｘｅｓｓ Ｇｒｏｕｐ）））
成分Ｂ：式（Ｉ）の系（式中、Ｒ１およびＲ２はエチルであり、Ｍはアルミニウムである（ＥＰ−Ａ８０３５０８／ＥＰ−Ａ９４４６３７に記載））
成分Ｃ／１：シアヌル酸メラミン（スイス国バーゼルのチバからのメラプール（登録商標）ＭＣ２５）
成分Ｃ／２：ポリリン酸メラミン（スイス国バーゼルのチバからのメラプール（登録商標）２００／７０）
成分Ｄ／１：ホウ酸亜鉛（独国シュルツバッハのドイチュ・ボラックスＧｍｂＨ（Ｄｅｕｔｓｃｈｅ Ｂｏｒａｘ ＧｍｂＨ，Ｓｕｌｚｂａｃｈ，Ｇｅｒｍａｎｙ）からのファイヤーブレーク（登録商標）ＺＢ）
成分Ｄ／２：硫化亜鉛（独国ドゥイスブルグのザハトレーベンからのザッハトリツ（登録商標）ＨＤＳ）
成分Ｅ：Ｎ，Ｎ’−エチレンビスステアリルアミド
成分Ｆ：ランクセス・ドイチュラントＧｍｂＨからのＣＳ７９２８ガラスチョップドファイバー
成分Ｇ：他の添加剤。
【００６３】
【表１】
【００６４】
【表２】
【００６５】
【表３】
【００６６】
表１〜３から、本発明によるハロゲンフリーの成分Ｂ）、Ｃ／１）、Ｃ／２）、およびＤ／１）の特定の組合せ（本発明による実施例Ｅ１、Ｅ２、およびＥ３）により、難燃性に関しても（ＵＬ９４がＶ−０、ＧＷＦＩが９６０℃、ＧＷＩＴが７７５℃）、さらには機械特性（耐衝撃性および曲げ強さ）に関しても、先行技術に比べて著しい改善が見られることがわかる。さらに、比較例から、成分Ｄ１を省くとＣ１を増量しても（ＣＥ１、２、および３）これを補うことができず、その結果として生じるＧＷＩＴ挙動および機械特性に関する不利益が避けられないことがわかる。Ｃ１を省いてＤ１を増量した場合（ＣＥ４および５）にも同様のことが言える。成分Ｃ１）およびＤ１）の両方を省くと機械特性は高い水準を維持するものの、グローワイヤ着火性は依然として要求特性をかなり下回る（ＣＥ８）。ここに説明した特徴は、たとえホスフィン酸塩成分Ｂおよび第２窒素含有成分Ｃ２）の比率を高くしても（ＣＥ９〜１２）依然として変わらない。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、非分岐の熱可塑性ポリアミドと、ホスフィン酸またはジホスフィン酸塩と、窒素含有難燃剤の組合せとに加えて、酸素、窒素、または硫黄を含有する少なくとも１種の金属化合物とを含む熱可塑性成形用組成物に関し、さらには、任意の種類の繊維、箔、および成形品の製造ならびに製造のための本発明の成形用組成物の使用にも関する。
【背景技術】
【０００２】
プラスチックの多くはその化学組成ゆえに容易に燃えてしまう。そのため、プラスチック加工業者やときには法律によって定められる場合もある高い難燃性要件を達成できるように、プラスチックには難燃剤を添加しなければならないのが通常である。この目的のための多種多様な難燃剤および難燃相乗剤が周知であり、これらは市販もされている。煙濃度および煙組成に関する火災関連特性がより有利な非ハロゲン系難燃剤系がここしばらくの間好んで使用されてきた。
【０００３】
非ハロゲン系難燃剤の中でも特にホスフィン酸の塩（ホスフィン酸塩）は、特に熱可塑性ポリマーに対して有効であることが判明している（（特許文献１）および（特許文献２））。この種の難燃剤の誘導体の中には、熱可塑性成形用組成物の機械特性にほとんど悪影響を及ぼさないという特に興味深いものもある。
【０００４】
さらに、非常に多くのポリマーにおいては、ホスフィン酸塩に特定の窒素含有化合物、特にメラミン誘導体を相乗的に組み合わせた方が、ホスフィン酸塩を単独とするよりも難燃剤として有効であることが見出されている（（特許文献３）、（特許文献４）に加えて（特許文献５）および（特許文献６））。
【０００５】
また、窒素を含有しない無機または鉱物化合物を少量添加することによって、熱可塑性ポリマー中における様々なホスフィン酸塩の難燃作用が大幅に改善できることと、上述した添加剤は窒素含有相乗剤を組み合わせたホスフィン酸塩の難燃作用も同様に改善できることも見出されている（（特許文献７）、（特許文献８））。
【０００６】
ホスフィン酸塩を含有する難燃剤系を使用した場合、特に加工温度が３００℃を超えると、加工中にまずポリマーが一部分解し、ポリマーが変色し、そして発煙するという結果を招く。しかしながら、このような難点は、塩基性または両性の酸化物、水酸化物、炭酸塩、ケイ酸塩、ホウ酸塩、またはスズ酸塩を添加することによって抑制することが可能となった（（特許文献９））。
【０００７】
一方、特に未だ解消されていないのが、ホスフィン酸塩含有難燃剤系を備えた熱可塑性成形用組成物のＩＥＣ６０６９５−２グローワイヤ耐性（glow-wire resistance）、その中でも、シート形態の成形用組成物にグローワイヤを接触させた際に着火を起こさない（ここで言う「着火」とは、炎が５秒間以上見えていることと定義されている）というＩＥＣ６０６９５−２−１３グローワイヤ着火性試験（「ＧＷＩＴ」）に関する挙動の問題である。このＧＷＩＴ試験はＩＥＣ６０３３５−１の重要な構成要素でもあり、これは、人の注意が行き届かない家電機器中に存在する、電流が流れるかまたは電位がかかる特定の部品に適用され、その材料は、ＧＷＩＴクラスが少なくとも７７５℃であることが求められる。ＩＥＣ６０３３５−１において、必須ではないが多くの使用者が求める特に要求の厳しい特性が完成部品のグローワイヤ着火性試験であり、これは、温度が７５０℃という高温のグローワイヤに部品を接触させた際に炎が長くても２秒間しか見えないというものである。しかしながら、これらの最終部品は多種多様な形状および設計を有していることから、その基礎となる熱可塑性成形用組成物についても同様に、様々な肉厚のシートを用いてグローワイヤ温度を少なくとも７５０℃としたＧＷＩＴ試験（ＩＥＣ６０６９５−２−１３）において再現性よく２秒間を超えて炎が見えるという着火が起こらない場合にのみ、ＩＥＣ６０３３５−１の最終部品試験に合格する可能性が高いと考えられる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】ＤＥ−Ａ−２２５２２５８（米国特許第３，９００，４４４号明細書）
【特許文献２】ＤＥ−Ａ−２４４７７２７（米国特許第４，０３６，８１１号明細書）
【特許文献３】ＷＯ−Ａ２００２／２８９５３（米国特許出願公開第２００４０２１１３５Ａ１号）
【特許文献４】ＷＯ−Ａ９７／０１６６４（米国特許第５，６６９，０９５号明細書）
【特許文献５】ＤＥ−Ａ−１９７３４４３７（米国特許第６，２０７，７３６号明細書）
【特許文献６】ＤＥ−Ａ−１９７３７７２７（米国特許第６，５０９，４０１号明細書）
【特許文献７】ＥＰ−Ａ０２４１６７（ＧＢ８０２４９０１Ａ）
【特許文献８】ＷＯ−Ａ２００４／０１６６８４）
【特許文献９】ＷＯ−Ａ２００４／０２２６４０
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
したがって、本発明の目的は、ホスフィン酸塩含有難燃剤系をベースとするハロゲンフリーの難燃性熱可塑性ポリアミド成形用組成物であって、温度が少なくとも７５０℃のグローワイヤを用いた様々な肉厚でのＩＥＣ６０６９５−２−１３ＧＷＩＴ試験において再現性よく着火を起こさない（炎が２秒間を超えて見えていない）成形用組成物を提供することにあった。
【００１０】
本発明の他の目的は、グローワイヤ耐性を改善するとともに、ホスフィン酸塩含有難燃性ポリアミド成形用組成物に周知の熱および電気特性の良好な物性バランスに加えて難燃性（ＵＬ９４がＶ−０、０．８ｍｍから開始）および機械特性（ＩＳＯ１８０ １／Ｕ ＩＺＯＤ耐衝撃性が４５ｋＪ／ｍ２を超え、かつ強度が２００ＭＰａを超える）の良好な物性バランスをかなり実質的に保持させることにもあった。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
意外なことに、この成形用組成物に、ホスフィン酸塩に加えて少なくとも２種の異なる窒素含有難燃剤から構成される特定の組合せと、さらには少なくとも１種の酸素、窒素、または硫黄を含有する第２主族または遷移族の金属の化合物とを含有させた場合、ホスフィン酸塩含有難燃性熱可塑性ポリアミドのＩＥＣ６０６９５−２−１３グローワイヤ耐性（ＧＷＩＴ）を著しく改善できることがここに見出された。この特定の組合せを用いることにより、電気、熱、および機械特性に関する良好な物性バランスがかなり実質的に保持される。
【００１２】
したがって、本発明により、
Ａ）非分岐の熱可塑性ポリアミドを２０〜９７重量％と、
Ｂ）式（Ｉ）、
【化１】
（式中、
Ｒ１およびＲ２は、同一であっても異なっていてもよく、水素および／または直鎖もしくは分岐のＣ１〜Ｃ６アルキルおよび／またはアリールであり、
Ｒ３は、直鎖もしくは分岐のＣ１〜Ｃ１０アルキレンまたはＣ６〜Ｃ１０アリーレンまたはＣ１〜Ｃ６アルキルアリーレンまたはアリール−Ｃ１〜Ｃ６アルキレンであり、
Ｍは、アルカリ土類金属、アルカリ金属、アルミニウム、亜鉛、チタン、ジルコニウム、ケイ素、スズ、および／またはプロトン化された窒素塩基であり、
ｍは、１〜４であり、
ｎは、１〜３であり、
ｘは、１および２である）の１種もしくはそれ以上のホスフィン酸塩および／または式（ＩＩ）の１種もしくはそれ以上のジホスフィン酸塩および／またはこれらの重合体を、組成物全体を基準として１〜３０重量％、好ましくは１〜２０重量％、特に好ましくは５〜１５重量％と、
Ｃ）Ｃ１）シアヌル酸メラミンを、組成物全体（１００重量％）を基準として０．１〜２５重量％、好ましくは０．２〜１０％、特に好ましくは０．５〜５％ならびに
Ｃ２）シアヌル酸メラミン以外の窒素含有難燃剤、好ましくは、メラミンとリン酸もしくは縮合リン酸との反応生成物、またはメラミン縮合物とリン酸もしくは縮合リン酸との反応生成物、特に好ましくは、リン酸メラミン、ポリリン酸メラム、ポリリン酸メロン、およびポリリン酸メレム、特に非常に好ましくは、ポリリン酸メラミンを、組成物全体（１００重量％）を基準として、少なくとも０．１〜２５重量％、好ましくは１〜１５重量％、特に好ましくは２〜１０重量％
から構成される窒素含有難燃剤の組合せを１〜４０重量％と、
Ｄ）少なくとも１種の、酸素、窒素、または硫黄を含有する、好ましくは第２主族または遷移族の金属、特に好ましくはＣａ、Ｍｇ、およびＺｎの化合物、特に非常に好ましくはホウ酸亜鉛または硫化亜鉛を、０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％、特に好ましくは０．７５〜３．５重量％と、
を含む熱可塑性成形用組成物が提供される。
【００１３】
好ましい一実施態様においては、熱可塑性成形用組成物は、成分Ａ）〜Ｄ）に加えて、Ｅ）少なくとも１種の滑剤および／または離型剤を、０．０１〜５重量％、好ましくは０．０５〜３重量％、特に好ましくは０．１〜２重量％も含んでいてもよい。
【００１４】
好ましい一実施態様においては、熱可塑性成形用組成物は、成分Ａ）〜Ｅ）に加えて、またはＥ）に替えて、成分Ｆ）１種またはそれ以上の充填剤および強化材を、０．１〜６０重量％、好ましくは１〜５０重量％、特に好ましくは１０〜４０重量％も含んでいてもよい。
【００１５】
他の好ましい実施態様においては、熱可塑性成形用組成物は、成分Ａ）〜Ｆ）に加えて、または成分Ｅ）および／もしくはＦ）に替えて、Ｇ）他の添加剤を、各場合において、組成物全体を基準として、０．０１〜４０重量％、好ましくは０．０１〜２０重量％、特に好ましくは０．１〜１５重量％も含んでいてもよい。
【００１６】
各場合において成分の比率を合計すると全体で１００重量％となる。
【００１７】
意外なことに、成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ１）、Ｃ２）、およびＤ）を含む熱可塑性成形用組成物により、ＩＥＣ６０６９５−２−１３により要求されるグローワイヤ耐性が得られ、再現性よく着火を起こさず（炎が２秒間を超えて見えていない）、それと同時に、ホスフィン酸塩含有難燃性ポリアミド成形用組成物に周知の良好な物性バランスが保持される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
「プラスチックとその特性（Ｄｉｅ Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ ｕｎｄ ｉｈｒｅ Ｅｉｇｅｎｓｃｈａｆｔｅｎ（Ｐｌａｓｔｉｃｓ ａｎｄ ｔｈｅｉｒ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ））」、第５版（１９９８年）、ｐ．１４のハンス・ドミニングホイス（Ｈａｎｓ Ｄｏｍｉｎｉｎｇｈａｕｓ）によれば、ポリマーとは、その分子鎖が、分岐側鎖を持たないかまたは様々な数の比較的短いかもしくは比較的長い分岐側鎖を有する、加熱によって軟化し、ほとんどすべての所望の方法で成形することができるものである。
【００１９】
本発明によれば、本組成物は、成分Ａ）として少なくとも１種の非分岐の熱可塑性ポリアミドを含む。本発明のポリアミドは様々な方法で調製することができ、また、多種多様な構成単位から合成することができ、そして特定の用途においては、特定の特性を兼ね備えるように調整された材料となるように、加工助剤、安定剤、ポリマーアロイの混合相手（例えばエラストマー）、または強化材（例えば、鉱物充填剤またはガラス繊維）を単独または組み合わせて備えていてもよい。他のポリマー、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマー）をある比率でブレンドすることも同様に好適であり、また本明細書においては、適切な場合は、１種またはそれ以上の相溶化剤を使用することが可能である。ポリアミドの例えば耐衝撃性に関する特性を、エラストマーを添加することによって改善することができる（例えば強化ポリアミド）。多種多様な可能な組合せにより、非常に幅広い特性を有する非常に多くの製品を得ることが可能である。
【００２０】
ポリアミドを調製するために、所望の最終生成物に応じた異なるモノマー構成単位および所望の分子量に設定するための各種連鎖調節剤または次工程で予定されている後処理のための反応基を有するモノマーを用いるという非常に多くの手順が開示されている。
【００２１】
ポリアミドを調製するための工業的に適切な方法のほとんどは溶融物中における重縮合によって進行する。本文脈においては、ラクタムの加水分解重合も重縮合と見なす。
【００２２】
好ましいポリアミドは、ジアミンおよびジカルボン酸ならびに／または少なくとも５員環のラクタムもしくは対応するアミノ酸から出発して調製することができる半結晶ポリアミドである。
【００２３】
使用可能な出発物質は、脂肪族および／または芳香族ジカルボン酸（アジピン酸、２，２，４−および２，４，４−トリメチルアジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、イソフタル酸、テレフタル酸等）、脂肪族および／または芳香族ジアミン（例えば、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、１，９−ノナンジアミン、２，２，４−および２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、ジアミノジシクロヘキシルメタンの異性体、ジアミノジシクロヘキシルプロパンの異性体、ビスアミノメチルシクロヘキサン、フェニレンジアミンの異性体、キシリレンジアミンの異性体）、アミノカルボン酸（例えばアミノカプロン酸）およびそれぞれに対応するラクタムである。上述した複数のモノマーから構成されるコポリアミドも包含される。
【００２４】
カプロラクタムが特に好ましく使用され、ε−カプロラクタムが特に非常に好ましく使用される。
【００２５】
それ以外の材料では、ＰＡ６、ＰＡ６６、ならびにポリマー鎖中の各ポリアミド基が３〜１１個のメチレン基を有する他の脂肪族および／または芳香族ポリアミドおよびコポリアミドをベースとする複合材料のほとんどが特に好適である。
【００２６】
本発明に従い調製されるポリアミドは、他のポリアミドおよび／または他のポリマーとの混合物として使用することもできる。
【００２７】
このポリアミドは、従来の添加剤、例えば、離型剤、安定剤、および／または流動助剤を、材料がまだ溶融状態にある間に混合するかまたは表面に適用したものを含んでいてもよい。
【００２８】
本発明の組成物は、成分Ｂ）として、式（Ｉ）の１種もしくはそれ以上のホスフィン酸塩および/または式（ＩＩ）の１種もしくはそれ以上のジホスフィン酸塩および／またはこれらの重合体、
（式中、
Ｒ１およびＲ２は、同一であっても異なっていてもよく、水素および／または直鎖もしくは分岐のＣ１〜Ｃ６アルキルおよび／またはアリールであり、
Ｒ３は、直鎖もしくは分岐のＣ１〜Ｃ１０アルキレン、Ｃ６〜Ｃ１０アリーレン、および／またはＣ１〜Ｃ６アルキルアリーレン、またはアリール−Ｃ１〜Ｃ６アルキレンであり、
Ｍは、アルカリ土類金属、アルカリ金属、アルミニウム、亜鉛、チタン、ジルコニウム、ケイ素、スズ、および／またはプロトン化された窒素塩基であり、
ｍは、１〜４であり、
ｎは、１〜３であり、
ｘは、１および２である）を含む。
【００２９】
Ｍは、好ましくは、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、および／または亜鉛である。プロトン化された窒素塩基は、好ましくは、アンモニア、１、３、５−トリアジン化合物、およびトリエタノールアミン、特に好ましくはメラミンのプロトン化された塩基である。Ｒ１およびＲ２は、同一であっても異なっていてもよく、好ましくは、直鎖もしくは分岐のＣ１〜Ｃ６アルキルおよび／またはフェニルである。Ｒ１およびＲ２は、同一であっても異なっていてもよく、特に好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、および／またはフェニルである。Ｒ３は、好ましくは、メチレン、エチレン、ｎ−プロピレン、イソプロピレン、ｎ−ブチレン、ｔｅｒｔ−ブチレン、ｎ−ペンチレン、ｎ−オクチレン、ｎ−ドデシレン、フェニレン、ナフチレン、メチルフェニレン、エチルフェニレン、ｔｅｒｔ−ブチルフェニレン、メチルナフチレン、エチルナフチレン、ｔｅｒｔ−ブチルナフチレン、フェニルメチレン、フェニルエチレン、フェニルプロピレン、またはフェニルブチレンである。特に好ましくは、Ｒ３は、フェニレンまたはナフチレンである。ＷＯ−Ａ９７／３９０５３（米国特許第６，３６５，０７１号明細書）には好適なホスフィン酸塩が記載されており、当該出願のホスフィン酸塩に関する内容を本明細書の一部を構成するものとしてここに援用する。本発明の目的のために特に好ましいホスフィン酸塩は、ジメチルホスフィン酸、エチルメチルホスフィン酸、ジエチルホスフィン酸、メチル−ｎ−プロピルホスフィン酸の、アルミニウム、カルシウム、および亜鉛塩、ならびにこれらの混合物である。
【００３０】
ｍは、好ましくは、２および３、特に好ましくは３である。
【００３１】
ｎは、好ましくは、１および３、特に好ましくは３である。
【００３２】
ｘは、好ましくは、１および２、特に好ましくは２である。
【００３３】
本発明の目的のために以下に使用するホスフィン酸塩という用語は、ホスフィン酸の塩だけでなく、ジホスフィン酸の塩およびこれらの重合体も意味するものとする。
【００３４】
水性媒体中で調製されるこれらのホスフィン酸は、基本的には単量体化合物である。反応条件に応じて、場合によりホスフィン酸塩の重合体も生成し得る。
【００３５】
ホスフィン酸塩の構成要素としての好適なホスフィン酸としては、例えば、ジメチルホスフィン酸、エチルメチルホスフィン酸、ジエチルホスフィン酸、メチル−ｎ−プロピルホスフィン酸、またはジフェニルホスフィン酸が挙げられる。
【００３６】
本発明によるホスフィン酸の塩は、周知の方法、例えばＥＰ−Ａ０６９９７０８（米国特許第５，７８０，５３４号明細書）に記載されている方法によって調製することができる。この内容を本出願の一部を構成するものとしてここに援用する。当該明細書においては、水溶液中においてホスフィン酸を金属炭酸塩、金属水酸化物、または金属酸化物と反応させている。
【００３７】
本発明の組成物は、成分Ｃ）として、少なくとも２種の異なる窒素含有難燃剤から構成される特定の組合せを含み、その成分Ｃ１）は、シアヌル酸メラミンであり、その存在比率は、成形用組成物の成分全体を基準として０．１〜２５重量％、好ましくは０．２〜１０重量％、特に好ましくは０．５〜５重量％である。シアヌル酸メラミンは、好ましくは等モル量のメラミンとシアヌル酸またはイソシアヌル酸との反応生成物である。このような生成物の中でも市販品の品質等級のものがいずれも適している。その中でも特に、メラプール（Ｍｅｌａｐｕｒ）（登録商標）ＭＣ２５（スイス国バーゼルのチバ・メラプール（ＣＩＢＡ Ｍｅｌａｐｕｒ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ，Ｂａｓｌｅ））に加えてバディット（Ｂｕｄｉｔ）（登録商標）３１５（独国ブーデンハイムのブーデンハイム（Ｂｕｄｅｎｈｅｉｍ，Ｂｕｄｅｎｈｅｉｍ，Ｇｅｒｍａｎｙ））またはプラスチサン（Ｐｌａｓｔｉｓａｎ）（登録商標）Ｂもしくはプラスチサン（登録商標）Ｓ（伊国ベルガモ（Ｂｅｒｇａｍｏ，Ｉｔａｌｙ）の３Ｖ）が例示される。使用されるシアヌル酸メラミンは、平均粒径が０．１μｍ〜１００μｍ、好ましくは０．１μｍ〜３０μｍ、特に好ましくは０．１μｍ〜７μｍの粒子から構成されており、周知の手段で表面処理されているかまたは被覆されていてもよい。このようなものの中でも特に、単量体、低重合体、および／または重合体形態でシアヌル酸メラミンに適用されていてもよい有機化合物が挙げられる。一例として、ケイ素含有化合物、例えば有機官能基を有するシランまたはオルガノシロキサンをベースとする被覆系を使用することが可能である。無機成分を用いて被覆することも同様に可能である。シアヌル酸メラミンは、通常、９０〜１００℃の温度の水性媒体中において出発物質から得られる。
【００３８】
成分Ｃ）は、シアヌル酸メラミンＣ１）だけでなく、シアヌル酸メラミン以外の難燃剤または難燃相乗剤としての活性を有する少なくとも１種の他の窒素含有成分Ｃ２）も含んでいる。この目的に好適な化合物は、メラミン、ホウ酸メラミン、シュウ酸メラミン、リン酸メラミン（ｐｒｉｍ．）、リン酸メラミン（ｓｅｃ．）、およびピロリン酸メラミン（ｓｅｃ．）、リン酸メラミン重合体に加えてホウ酸ネオペンチルグリコールアミン（amine neopentyl glycol borate）である。グアニジン塩も同様に好適であり、例えば、炭酸グアニジン、シアヌル酸グアニジン（ｐｒｉｍ．）、リン酸グアニジン（ｐｒｉｍ．）、リン酸グアニジン（ｓｅｃ．）、硫酸グアニジン（ｐｒｉｍ．）、硫酸グアニジン（ｓｅｃ．）、ホウ酸ペンタエリスリチルグアニジン（guanidine pentaerythrityl borate）、ホウ酸ネオペンチルグリコールグアニジン（guanidine neopentyl glycol borate）、リン酸尿素に加えて、シアヌル酸尿素がある。アンメリン、アンメリドに加えて、メラミンの縮合物、例えば、メレム、メラム、メロン、またはこの種のより縮合度の高い化合物を使用することも可能である。同様に好適な化合物は、ポリリン酸アンモニウムおよびイソシアヌル酸トリス（ヒドロキシエチル）またはそのカルボン酸との反応生成物、ベンゾグアナミンならびにその付加生成物および塩、ならびにその窒素原子上に置換基を有する生成物に加えてその塩および付加生成物である。他に使用可能な窒素含有成分は、アラントイン化合物に加えてそのリン酸、ホウ酸、またはピロリン酸との塩、さらにはグリコールウリルまたはその塩である。無機窒素含有化合物、例えばアンモニウム塩を使用することも可能である。
【００３９】
成分Ｃ２）は、好ましくは、メラミンとリン酸もしくは縮合リン酸との反応生成物、またはメラミン縮合物とリン酸もしくは縮合リン酸との反応生成物、または上述の生成物の混合物である。リン酸との反応生成物は、メラミン化合物またはメラミン縮合物であるメラム、メレム、メロン等とリン酸との反応によって得られる生成物である。このようなものの例としては、リン酸ジメラミン、ピロリン酸ジメラミン、リン酸メラミン、ピロリン酸メラミン、ポリリン酸メラミン、ポリリン酸メラム、ポリリン酸メロン、およびポリリン酸メレム、ならびに例えばＷＯ−Ａ９８／３９３０６（米国特許第６，１２１，４４５号明細書）に記載されている混合高分子塩（mixed polysalt）が挙げられる。特に好ましくは、成分Ｃ２）はポリリン酸メラミンである。様々な品質等級のポリリン酸メラミン製品が市販されている。このようなものの例として、特に、メラプール（登録商標）２００／７０（チバ・メラプール、スイス国バーゼル）に加えてバディット（登録商標）３１４１（ブーデンハイム、独国ブーデンハイム）が挙げられる。
【００４０】
本発明によれば、この組成物は、成分Ｄ）として、酸素、窒素、または硫黄を含有する少なくとも１種の金属化合物を、０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％、特に好ましくは０．７５〜３．５重量％を含む。この目的に好適な化合物は、ＺｎＯ、特に活性亜鉛華（例えば独国レベルクーゼンのバイエル・アーゲー（Ｂａｙｅｒ ＡＧ，Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ））、ＺｎＳ、ＴｉＯ２、ＭｇＣＯ３、ＣａＣＯ３、ホウ酸亜鉛、ＣａＯ、ＭｇＯ、Ｍｇ（ＯＨ）２、ＴｉＮ、窒化ホウ素、Ｍｇ３Ｎ２、Ｚｎ３Ｎ２、Ｚｎ３（ＰＯ４）２、Ｃａ３（ＰＯ４）２、ホウ酸カルシウム、ホウ酸マグネシウム、またはこれらの混合物である。本発明による好ましい金属は、Ｃａ、Ｍｇ、およびＺｎであり、ホウ酸亜鉛および硫化亜鉛が特に好ましい。硫化亜鉛は、通常、固体粒状形態で使用される。市販品としては、例えば、ザッハトリツ（Ｓａｃｈｔｏｌｉｔｈ）（登録商標）ＨＤＳまたはザッハトリツ（登録商標）ＨＤ（いずれも独国ドゥイスブルグのザハトレーベン（Ｓａｃｈｔｌｅｂｅｎ，Ｄｕｉｓｂｕｒｇ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から）が挙げられる。本発明の目的のためのホウ酸亜鉛という用語は、酸化亜鉛およびホウ酸から得ることができる物質を意味する。ホウ酸亜鉛には様々な周知の水和物、例えば、ＺｎＯ・Ｂ２Ｏ３・２Ｈ２Ｏおよび２ＺｎＯ・３Ｂ２Ｏ３・３．５Ｈ２Ｏが存在し、本明細書においては、上述した２種の組成の化合物が好ましい。使用可能なホウ酸亜鉛の例がＧｍｅｌｉｎ Ｓｙｓｔ．、第３２巻、Ｚｎ、１９２４年、ｐ．２４８、補巻、１９５６年、ｐｐ．９７１〜９７２、カーク−オスマー（Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ）（第４版）ｐｐ．４，４０７〜４０８、１０，９４２、ウルマン（Ｕｌｌｍａｎｎ）第５版Ａ４巻、ｐ．２７６、ヴィナッカー−キュフラー（Ｗｉｎｎａｃｋｅｒ−Ｋｕｅｃｈｌｅｒ）（第４版）、ｐ．２５５６に記載されている。市販の品質等級のホウ酸亜鉛としては、特に、英国ロンドンのアンゾン・リミテッド（Ａｎｚｏｎ Ｌｔｄ．，Ｌｏｎｄｏｎ，Ｅｎｇｌａｎｄ）からの製品であるＺＢ−２２３、ＺＢ−４６７、およびＺＢ−Ｌｉｔｅまたは独国シュルツバッハのドイチュ・ボラックスＧｍｂＨ（Ｄｅｕｔｓｃｈｅ Ｂｏｒａｘ ＧｍｂＨ，Ｓｕｌｚｂａｃｈ，Ｇｅｒｍａｎｙ）からの製品であるファイヤーブレーク（Ｆｉｒｅｂｒａｋｅ）（登録商標）ＺＢが挙げられる。
【００４１】
成分Ｄ）も同様に、圧縮された材料の形態またはポリマー担体物質中のマスターバッチの形態で使用してもよい。さらに成分Ｄ）は、周知の手段によって表面処理されていても被覆されていてもよい。これらの中でも、とりわけ、単量体、低重合体、および／または重合体形態で適用されていてもよい有機化合物が挙げられる。無機成分の被覆も同様に可能である。
【００４２】
好ましい一実施態様においては、この組成物は、適切な場合は、成分Ｅ）として滑剤および／または離型剤も含んでいてもよい。この目的に好適な化合物としては、例えば、長鎖脂肪酸（例えば、ステアリン酸またはベヘン酸）、これらの塩（例えば、ステアリン酸Ｃａまたはステアリン酸Ｚｎ）、またはこれらのエステル誘導体もしくはアミド誘導体（例えばエチレンビスステアリルアミド）、モンタンワックス（炭素原子２８〜３２個の鎖長を有する直鎖飽和カルボン酸から構成される混合物）、または低分子量ポリエチレンワックス、または低分子量ポリプロピレンワックスが挙げられる。本発明によれば、８〜４０個の炭素原子を有する飽和または不飽和脂肪族カルボン酸と２〜４０個の炭素原子を有する飽和脂肪族アルコールまたはアミンとのエステルまたはアミドの群からの滑剤および／または離型剤を使用することが好ましく、本明細書においては、エチレンビスステアリルアミドまたはテトラステアリン酸ペンタエリスリチル（ＰＥＴＳ）が特に非常に好ましい。
【００４３】
他の好ましい実施態様においては、この組成物は、適切な場合は、Ｅ）に加えてまたはＥ）に替えて、１種またはそれ以上の充填剤および強化材を成分Ｆ）として含んでいてもよい。本発明の成形用組成物に添加してもよい繊維状または粒状の充填剤および強化材としては、例えば、ガラス繊維、ガラスビーズ、ガラス織物、ガラスマット、炭素繊維、耐熱性有機繊維（例えば、アラミドまたはポリフタルイミド繊維）、チタン酸カリウム繊維、天然繊維、非晶質シリカ、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、長石、雲母、ケイ酸塩、石英、カオリン、か焼カオリン、二酸化チタン、珪灰石に加えて、ナノサイズの鉱物（例えば、モンモリロナイトまたはナノベーマイト（nano-boehmite））等が挙げられ、また、これらは表面処理されていてもよい。好ましい強化材は市販のガラス繊維である。ガラス繊維は、通常、繊維径が８〜１８μｍであり、連続フィラメント繊維の形態または切断もしくは粉砕されたガラス繊維の形態で添加することができ、本明細書における繊維は、適切な場合は、表面改質剤（例えば、シランまたはガラス繊維サイズ剤）で処理されていてもよい。針状無機充填剤も同様に好適である。本発明の目的のための針状無機充填剤は、針状性が顕著な無機充填剤である。このようなものとしては例えば針状珪灰石が挙げられるであろう。この鉱物のＬ／Ｄ（長さ対直径）比は、好ましくは２：１〜３５：１、好ましくは３：１〜１９：１、最も好ましくは４：１〜１２：１である。本発明の針状鉱物の、サイラス・グラニュロメーター（ＣＩＬＡＳ ＧＲＡＮＵＬＯＭＥＴＥＲ）を用いて測定された平均粒度は、好ましくは２０μｍ未満、特に好ましくは１５μｍ未満、特に好ましくは１０μｍ未満、最も好ましくは５μｍ未満である。無機充填剤は、適切な場合は、表面処理されていてもよい。適切な場合に成分Ｆ）として使用される充填剤および強化材の使用量は、各場合において、成形用組成物全体を基準として０．１〜６０重量％、好ましくは１〜５０重量％、特に好ましくは１０〜４０重量％である。これらは、最も好ましくは、例えばシランやガラス繊維サイズ剤といった表面改質剤を施されていてもよい繊維径が８〜１８μｍである市販のガラス繊維であるか、あるいは、同様に表面改質剤を備えていてもよい針状無機充填剤、特に珪灰石である。
【００４４】
他の好ましい実施態様においては、この組成物は、適切な場合は、成分Ｅ）およびＦ）に加えて、または成分Ｅ）および／もしくはＦ）に替えて、他の添加剤を含んでいてもよい。成分Ｇ）となる従来の添加剤の例としては、安定剤（例えば、ＵＶ安定剤、熱安定剤、ガンマ放射線安定剤、加水分解安定剤）、帯電防止剤、他の難燃剤、乳化剤、造核剤、可塑剤、加工助剤、衝撃強度改質剤、染料、および顔料が挙げられる。上述した添加剤および他の好適な添加剤が、例えば、ゲフター（Ｇａｅｃｈｔｅｒ）、ミュラー（Ｍｕｅｌｌｅｒ）著、プラスチック添加剤（Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ａｄｄｉｔｉｖｅ（ＰｌａｓｔｉｃｓＡｄｄｉｔｉｖｅｓ））、第３版、ハンセル・フェルラーク（Ｈａｎｓｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ）、ミュンヘン（Ｍｕｎｉｃｈ）、ウイーン（Ｖｉｅｎｎａ）、１９８９年、およびプラスチック添加剤便覧（Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ）、第５版、ハンセル・フェルラーク、ミュンヘン、２００１年に記載されている。この添加剤は、単独で使用しても、混合物として使用しても、マスターバッチの形態で使用してもよい。
【００４５】
使用可能な安定剤としては、例えば、立体障害フェノールおよび／または亜リン酸エステル、ヒドロキノン、ジフェニルアミン等の芳香族２級アミン、置換レゾルシノール、サリチル酸エステル、ベンゾトリアゾール、およびベンゾフェノンに加えて、これらの群の代表的なものを様々に置換したものおよびこれらの混合物が挙げられる。
【００４６】
ＵＶ安定剤としては、様々な置換されたレゾルシノール、サリチル酸エステル、ベンゾトリアゾール、およびベンゾフェノンが挙げられるであろう。
【００４７】
衝撃強度改質剤（エラストマー改質剤、改質剤）の場合、非常に一般的な材料は、好ましくは以下に示す少なくとも２種のモノマーから構成されるコポリマーである：エチレン、プロピレン、ブタジエン、イソブテン、イソプレン、クロロプレン、酢酸ビニル、スチレン、アクリロニトリル、およびアルコール成分が１〜１８個の炭素原子を有するアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステル。
【００４８】
添加可能な着色剤は、二酸化チタン、群青、酸化鉄、硫化亜鉛、カーボンブラック等の無機顔料、さらにはフタロシアニン、キナクリドン等の有機顔料、さらにはニグロシン、アントラキノン等の染料、さらには他の着色剤である。本発明の目的のためにはカーボンブラックを使用することが好ましい。
【００４９】
使用可能な造核剤は、例えば、フェニルホスフィン酸ナトリウムまたはフェニルホスフィン酸カルシウム、酸化アルミニウムまたは二酸化ケイ素に加えてタルクも好ましい。
【００５０】
使用可能な加工助剤は、例えば、少なくとも１種のα−オレフィンと、少なくとも１種の脂肪族アルコールのメタクリル酸エステルまたはアクリル酸エステルとから構成されるコポリマーである。本明細書において好ましいコポリマーは、α−オレフィンがエテンおよび／またはプロペンから構成され、メタクリル酸エステルまたはアクリル酸エステルが６〜２０個の炭素原子を有する直鎖または分岐のアルキル基をアルコール成分として含むものである。アクリル酸２−エチルヘキシルが特に好ましい。
【００５１】
可塑剤としては、例えば、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジベンジル、フタル酸ブチルベンジル、炭化水素油、Ｎ−（ｎ−ブチル）ベンゼンスルホンアミドが挙げられるであろう。
【００５２】
他の難燃剤としては、例えば、リン酸およびホスホン酸エステル、ホスホン酸アミン塩、ホスホン酸塩、ホスフィン酸塩、亜リン酸塩、次亜リン酸塩、ホスフィンオキシド、およびホスファゼンの単量体および低重合体の群から選択されるリン含有難燃剤を挙げることができ、本明細書においては、これらの１つまたは様々な群から選択される複数の成分の混合物を難燃剤として使用することも可能である。本明細書において具体的に述べられていない、好ましくはハロゲンフリーの他のリン化合物を、単独でまたは他の好ましくはハロゲンフリーのリン化合物との任意の所望の組合せで使用することも可能である。これらの中には、リン酸ホウ素水和物等の純粋な無機リン化合物も含まれる。脂肪族および芳香族スルホン酸の塩を使用することも、水酸化アルミニウムおよび／または水酸化マグネシウム、炭酸ＣａＭｇ水和物（例えばＤＥ−Ａ４２３６１２２（ＣＡ２１０９０２４Ａ１））、酸化モリブデン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、または亜鉛塩およびマグネシウム塩等の鉱物系難燃化添加剤を使用することも可能である。他の好適な難燃化添加剤は、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、ポリカーボネート、ポリフェニルエーテル、ポリイミド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリフェニルスルフィド、ポリエーテルケトン等のカーボナイザー（carboniser）に加えて、テトラフルオロエチレンポリマー等の滴下防止剤である。
【００５３】
好ましい一実施態様においては、本発明の組成物に成分Ｇ）の添加剤を添加できる量は、各場合において、成形用組成物全体を基準として、０．０１〜４０重量％、好ましくは０．０１〜２０重量％、特に好ましくは０．１〜１５重量％である。
【００５４】
さらに本発明は、
Ａ）非分岐の熱可塑性ポリアミドを２０〜９７重量％と、
Ｂ）式（Ｉ）、
【００５５】
【化２】
（式中、
Ｒ１およびＲ２は、同一であっても異なっていてもよく、水素および／または直鎖もしくは分岐のＣ１〜Ｃ６アルキルおよび／またはアリールであり、
Ｒ３は、直鎖もしくは分岐のＣ１〜Ｃ１０アルキレンまたはＣ６〜Ｃ１０アリーレンまたはＣ１〜Ｃ６アルキルアリーレンまたはアリール−Ｃ１〜Ｃ６アルキレンであり、
Ｍは、アルカリ土類金属、アルカリ金属、アルミニウム、亜鉛、チタン、ジルコニウム、ケイ素、スズ、および／またはプロトン化された窒素塩基であり、
ｍは、１〜４であり、
ｎは、１〜３であり、
ｘは、１および２である）の１種もしくはそれ以上のホスフィン酸塩および／または式（ＩＩ）の１種もしくはそれ以上のジホスフィン酸塩および／またはこれらの重合体を、組成物全体を基準として１〜３０重量％、好ましくは１〜２０重量％、特に好ましくは５〜１５重量％と、
Ｃ）Ｃ１）シアヌル酸メラミンを、組成物全体（１００重量％）を基準として、０．１〜２５重量％、好ましくは０．２〜１０％、特に好ましくは０．５〜５％ならびに
Ｃ２）シアヌル酸メラミン以外の少なくとも１種の窒素含有難燃剤、好ましくは、メラミンとリン酸もしくは縮合リン酸との反応生成物、またはメラミン縮合物とリン酸もしくは縮合リン酸との反応生成物、特に好ましくは、リン酸メラミン、ポリリン酸メラム、ポリリン酸メロン、およびポリリン酸メレム、特に非常に好ましくは、ポリリン酸メラミンを、組成物全体（１００重量％）を基準として、少なくとも０．１〜２５重量％、好ましくは１〜１５重量％、特に好ましくは２〜１０重量％
から構成される窒素含有難燃剤の組合せを１〜４０重量％と、
Ｄ）少なくとも１種の、酸素、窒素、または硫黄を含有する、好ましくは第２主族または遷移族の金属、特に好ましくはＣａ、Ｍｇ、およびＺｎの化合物、特に非常に好ましくはホウ酸亜鉛および硫化亜鉛を、０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％、特に好ましくは０．７５〜３．５重量％と、
を含む熱可塑性成形用組成物から得ることができる繊維、箔、および成形品も提供する。
【００５６】
好ましい一実施態様においては、本発明は、適切な場合は、成分Ａ）〜Ｄ）に加えて１種またはそれ以上の成分Ｅ）および／またはＦ）および／またはＧ）を含む繊維、箔、および成形品も提供する。
【００５７】
最後に、本発明は、成分Ａ〜Ｄ）を含み、好ましい実施態様においては、適切な場合は、Ｅ）、Ｆ）、および／またはＧ）も含む成形用組成物が使用されることを特徴とする、繊維、箔、および成形品の製造方法も提供する。
［実施例］
【００５８】
本発明に従い説明した難燃性および機械特性の改善を実証することを目的として、適切なプラスチック成形用組成物を調製するために、まず配合を行った。この目的のために、二軸押出機（独国シュトットガルトのコペリオン・ヴェルナー・ウント・フライデラー（Ｃｏｐｅｒｉｏｎ Ｗｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ，Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ，Ｇｅｒｍａｎｙ）からのＺＳＫ３２メガ・コンパウンダー（Ｍｅｇａ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｅｒ））を用いて個々の成分を２７０〜３３５℃の温度で混合し、押出成形し、ペレット化が可能になるまで冷却し、ペレット化した。これを乾燥（通常、７０℃の真空乾燥キャビネット内で２日間）した後、このペレットを２７０〜３００℃の温度で加工することによって、ＵＬ９４Ｖ試験用標準試験片、ＩＥＣ６０６９５−２−１２グローワイヤ試験用試験片、さらにはＩＳＯ１８０／１Ｕ（ＩＺＯＤ耐衝撃性）およびＩＳＯ１７８（曲げ試験）の機械試験用試験片を得た。これらを、本発明の成形用組成物の耐火性に加えて機械特性を決定するために使用した。
【００５９】
この成形用組成物の難燃性を、まずＵＬ９４Ｖ法（アンダーライターズ・ラボラトリーズ・インコーポレーテッド（Ｕｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒｓ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ Ｉｎｃ．）安全基準（Ｓｔａｎｄａｒｄ ｏｆ Ｓａｆｅｔｙ）、「機器の部品用プラスチック材料の燃焼性試験（Ｔｅｓｔ ｆｏｒ Ｆｌａｍｍａｂｉｌｉｔｙ ｏｆ Ｐｌａｓｔｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｆｏｒ Ｐａｒｔｓ ｉｎ Ｄｅｖｉｃｅｓ ａｎｄ Ａｐｐｌｉａｎｃｅｓ）」、ｐ．１４〜１８、ノースブルック（Ｎｏｒｔｈｂｒｏｏｋ）、１９９８年）により決定した。
【００６０】
ＩＥＣ６０６９５−２−１２ ＧＷＦＩ（グローワイヤ燃焼性指数）グローワイヤ試験を用いるとともに６０６９５−２−１３ ＧＷＩＴ試験（グローワイヤ着火温度）グローワイヤ着火試験を用いることにより、グローワイヤ耐性を決定した。ＧＷＦＩ試験においては、温度５５０〜９６０℃のグローワイヤを用いて、３つの試験片（例えば６０×６０×１．５ｍｍのシート）について、残炎時間が３０秒を超えず、かつ試験片から有炎小片が生じない最高温度を測定する。ＧＷＩＴ試験においては同等の試験手順を用い、３回の連続する試験においてグローワイヤに曝されている間でさえも着火を起こさない最高温度よりも２５Ｋ（９００℃〜９６０℃の場合は３０Ｋ）高い温度をグローワイヤ着火温度と記述する。ここにおける着火とは、発炎時間が５秒以上であることを意味する。完成部品（例えば、すぐに使用できる状態にある設置済みのプラグコネクタ）にＩＥＣ６０６９５−２−１３と同等の試験を用いるＩＥＣ６０３３５−１に照らすと、グローワイヤ温度が７５０℃の場合は発炎時間が最高でも２秒間という着火しか許容されず、これに関連する例でも、７５０℃のグローワイヤに曝された場合の発炎時間を最高で３０秒間としている。
【００６１】
耐衝撃性測定ＩＺＯＤ（ＩＳＯ１８０／１Ｕ、２３℃）またはＩＳＯ１７８の曲げ実験により機械特性を得た。
【００６２】
以下に示す材料を用いて実験を行った（この成分の比率を合計すると１００重量％となる）：
成分Ａ：ナイロン６（デュレタン（Ｄｕｒｅｔｈａｎ）（登録商標）Ｂ２９、独国レバークーゼンのランクセス・ドイチュラントＧｍｂＨ（Ｌａｎｘｅｓｓ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ ＧｍｂＨ，Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）（ランクセス・グループ（Ｌａｎｘｅｓｓ Ｇｒｏｕｐ）））
成分Ｂ：式（Ｉ）の系（式中、Ｒ１およびＲ２はエチルであり、Ｍはアルミニウムである（ＥＰ−Ａ８０３５０８／ＥＰ−Ａ９４４６３７に記載））
成分Ｃ／１：シアヌル酸メラミン（スイス国バーゼルのチバからのメラプール（登録商標）ＭＣ２５）
成分Ｃ／２：ポリリン酸メラミン（スイス国バーゼルのチバからのメラプール（登録商標）２００／７０）
成分Ｄ／１：ホウ酸亜鉛（独国シュルツバッハのドイチュ・ボラックスＧｍｂＨ（Ｄｅｕｔｓｃｈｅ Ｂｏｒａｘ ＧｍｂＨ，Ｓｕｌｚｂａｃｈ，Ｇｅｒｍａｎｙ）からのファイヤーブレーク（登録商標）ＺＢ）
成分Ｄ／２：硫化亜鉛（独国ドゥイスブルグのザハトレーベンからのザッハトリツ（登録商標）ＨＤＳ）
成分Ｅ：Ｎ，Ｎ’−エチレンビスステアリルアミド
成分Ｆ：ランクセス・ドイチュラントＧｍｂＨからのＣＳ７９２８ガラスチョップドファイバー
成分Ｇ：他の添加剤。
【００６３】
【表１】
【００６４】
【表２】
【００６５】
【表３】
【００６６】
表１〜３から、本発明によるハロゲンフリーの成分Ｂ）、Ｃ／１）、Ｃ／２）、およびＤ／１）の特定の組合せ（本発明による実施例Ｅ１、Ｅ２、およびＥ３）により、難燃性に関しても（ＵＬ９４がＶ−０、ＧＷＦＩが９６０℃、ＧＷＩＴが７７５℃）、さらには機械特性（耐衝撃性および曲げ強さ）に関しても、先行技術に比べて著しい改善が見られることがわかる。さらに、比較例から、成分Ｄ１を省くとＣ１を増量しても（ＣＥ１、２、および３）これを補うことができず、その結果として生じるＧＷＩＴ挙動および機械特性に関する不利益が避けられないことがわかる。Ｃ１を省いてＤ１を増量した場合（ＣＥ４および５）にも同様のことが言える。成分Ｃ１）およびＤ１）の両方を省くと機械特性は高い水準を維持するものの、グローワイヤ着火性は依然として要求特性をかなり下回る（ＣＥ８）。ここに説明した特徴は、たとえホスフィン酸塩成分Ｂおよび第２窒素含有成分Ｃ２）の比率を高くしても（ＣＥ９〜１２）依然として変わらない。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
成形用組成物であって、
Ａ）非分岐の熱可塑性ポリアミドを２０〜９７重量％と、
Ｂ）式（Ｉ）
【化１】
（式中、
Ｒ１およびＲ２は、エチルであり、
Ｍは、アルミニウムであり、
ｍは、１〜４である）の少なくとも１種のホスフィン酸塩を、前記組成物全体を基準として１〜３０重量％と、
Ｃ）Ｃ１）シアヌル酸メラミンを前記組成物全体（１００重量％）を基準として０．１〜２５重量％および
Ｃ２）ポリリン酸メラミンを前記組成物全体（１００重量％）を基準として少なくとも０．１〜２５重量％
から構成される窒素含有難燃剤の組合せを１〜４０重量％と、
Ｄ）ホウ酸亜鉛を、前記組成物全体を基準として０．１〜１０重量％と、
を含み、
芳香族ジ-もしくはトリ-カルボン酸エステル及び芳香族ジ-もしくはトリ-カルボキサミドを含まない、成形用組成物。
【請求項２】
成形用組成物であって、
Ａ）非分岐脂肪族の熱可塑性ポリアミドを２０〜９７重量％と、
Ｂ）式（Ｉ）
【化２】
（式中、
Ｒ１およびＲ２は、エチルであり、
Ｍは、アルミニウムであり、
ｍは、１〜４である）の少なくとも１種のホスフィン酸塩を、前記組成物全体を基準として１〜３０重量％と、
Ｃ）Ｃ１）シアヌル酸メラミンを前記組成物全体（１００重量％）を基準として０．１〜２５重量％および
Ｃ２）ポリリン酸メラミンを前記組成物全体（１００重量％）を基準として少なくとも０．１〜２５重量％
から構成され、Ｃ１）シアヌル酸メラミンのＣ２）ポリリン酸メラミンに対する比率が２：５〜３：５である窒素含有難燃剤の組合せを１〜４０重量％と、
Ｄ）ホウ酸亜鉛を、前記組成物全体を基準として０．１〜１０重量％と、
を含む、成形用組成物。
【請求項３】
エチレン-ビス-ステアリルアミド及びペンタエリスリチルテトラステアレートからなる群より選択される、Ｅ）少なくとも１種の滑剤および／または離型剤０．０１〜５重量％をさらに含むことを特徴とする、請求項１または２に記載の成形用組成物。
【請求項４】
少なくとも１種の滑剤および／または離型剤が、N,N-エチレン-ビス-ステアリルアミドであることを特徴とする、請求項３に記載の成形用組成物。
【請求項５】
Ｆ）１種またはそれ以上の充填剤および強化材０．１〜６０重量％をさらに含むことを特徴とする、請求項１または２に記載の成形用組成物。
【請求項６】
Ｇ）他の添加剤を前記組成物全体を基準として０．０１〜４０重量％をさらに含むことを特徴とする、請求項１または２に記載の成形用組成物。
【請求項７】
繊維、箔、または成形品の製造方法であって、前記繊維、箔、または成形品が、請求項１または２に記載の成形用組成物から形成される工程を含む方法。
【請求項８】
請求項１または２に記載の方法により得られる繊維、箔、および成形品。
【請求項９】
ハロゲンフリーの難燃性箔、繊維、または成形品の製造方法であって、請求項１または２に記載の成形用組成物から前記ハロゲンフリーの難燃性箔、繊維、または成形品を形成する工程を含む方法。
【請求項１】
成形用組成物であって、
Ａ）非分岐の熱可塑性ポリアミドを２０〜９７重量％と、
Ｂ）式（Ｉ）
【化１】
（式中、
Ｒ１およびＲ２は、エチルであり、
Ｍは、アルミニウムであり、
ｍは、１〜４である）の少なくとも１種のホスフィン酸塩を、前記組成物全体を基準として１〜３０重量％と、
Ｃ）Ｃ１）シアヌル酸メラミンを前記組成物全体（１００重量％）を基準として０．１〜２５重量％および
Ｃ２）ポリリン酸メラミンを前記組成物全体（１００重量％）を基準として少なくとも０．１〜２５重量％
から構成される窒素含有難燃剤の組合せを１〜４０重量％と、
Ｄ）ホウ酸亜鉛を、前記組成物全体を基準として０．１〜１０重量％と、
を含み、
芳香族ジ-もしくはトリ-カルボン酸エステル及び芳香族ジ-もしくはトリ-カルボキサミドを含まない、成形用組成物。
【請求項２】
成形用組成物であって、
Ａ）非分岐脂肪族の熱可塑性ポリアミドを２０〜９７重量％と、
Ｂ）式（Ｉ）
【化２】
（式中、
Ｒ１およびＲ２は、エチルであり、
Ｍは、アルミニウムであり、
ｍは、１〜４である）の少なくとも１種のホスフィン酸塩を、前記組成物全体を基準として１〜３０重量％と、
Ｃ）Ｃ１）シアヌル酸メラミンを前記組成物全体（１００重量％）を基準として０．１〜２５重量％および
Ｃ２）ポリリン酸メラミンを前記組成物全体（１００重量％）を基準として少なくとも０．１〜２５重量％
から構成され、Ｃ１）シアヌル酸メラミンのＣ２）ポリリン酸メラミンに対する比率が２：５〜３：５である窒素含有難燃剤の組合せを１〜４０重量％と、
Ｄ）ホウ酸亜鉛を、前記組成物全体を基準として０．１〜１０重量％と、
を含む、成形用組成物。
【請求項３】
エチレン-ビス-ステアリルアミド及びペンタエリスリチルテトラステアレートからなる群より選択される、Ｅ）少なくとも１種の滑剤および／または離型剤０．０１〜５重量％をさらに含むことを特徴とする、請求項１または２に記載の成形用組成物。
【請求項４】
少なくとも１種の滑剤および／または離型剤が、N,N-エチレン-ビス-ステアリルアミドであることを特徴とする、請求項３に記載の成形用組成物。
【請求項５】
Ｆ）１種またはそれ以上の充填剤および強化材０．１〜６０重量％をさらに含むことを特徴とする、請求項１または２に記載の成形用組成物。
【請求項６】
Ｇ）他の添加剤を前記組成物全体を基準として０．０１〜４０重量％をさらに含むことを特徴とする、請求項１または２に記載の成形用組成物。
【請求項７】
繊維、箔、または成形品の製造方法であって、前記繊維、箔、または成形品が、請求項１または２に記載の成形用組成物から形成される工程を含む方法。
【請求項８】
請求項１または２に記載の方法により得られる繊維、箔、および成形品。
【請求項９】
ハロゲンフリーの難燃性箔、繊維、または成形品の製造方法であって、請求項１または２に記載の成形用組成物から前記ハロゲンフリーの難燃性箔、繊維、または成形品を形成する工程を含む方法。
【公開番号】特開２０１１−２１２０４（Ｐ２０１１−２１２０４Ａ）
【公開日】平成２３年２月３日（２０１１．２．３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−２３７７３３（Ｐ２０１０−２３７７３３）
【出願日】平成２２年１０月２２日（２０１０．１０．２２）
【分割の表示】特願２００７−５３０６２３（Ｐ２００７−５３０６２３）の分割
【原出願日】平成１７年８月３１日（２００５．８．３１）
【出願人】（５０５４２２７０７）ランクセス・ドイチュランド・ゲーエムベーハー (220)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年２月３日（２０１１．２．３）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１０月２２日（２０１０．１０．２２）
【分割の表示】特願２００７−５３０６２３（Ｐ２００７−５３０６２３）の分割
【原出願日】平成１７年８月３１日（２００５．８．３１）
【出願人】（５０５４２２７０７）ランクセス・ドイチュランド・ゲーエムベーハー (220)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]