ゲル状増粘組成物
【課題】 多価アルコールのような極性有機溶剤の液だれやべたつき、皮膚表面での伸び・なじみの悪さなどの使用性を改善したゲル状増粘組成物を提供する。
【解決手段】水膨潤性粘土鉱物と、無機性値／有機性値が１．５以上、沸点が１５０℃以上である極性有機溶剤とからなるゲル状増粘組成物。水膨潤性粘度鉱物としては、ベントナイト、モンモリロナイト、サポナイト、バイデライト、ヘクトライト、スチブンサイト、ソーコナイト、ノントロナイトなどのスメクタイト系粘土、バーミキュライト、ハロイサイト、膨潤性マイカなどの天然粘土、もしくは合成粘土、またはこれらの混合物などが用いられる。
【解決手段】水膨潤性粘土鉱物と、無機性値／有機性値が１．５以上、沸点が１５０℃以上である極性有機溶剤とからなるゲル状増粘組成物。水膨潤性粘度鉱物としては、ベントナイト、モンモリロナイト、サポナイト、バイデライト、ヘクトライト、スチブンサイト、ソーコナイト、ノントロナイトなどのスメクタイト系粘土、バーミキュライト、ハロイサイト、膨潤性マイカなどの天然粘土、もしくは合成粘土、またはこれらの混合物などが用いられる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゲル状増粘組成物に関し、詳しくは極性有機溶剤と水膨潤性粘土鉱物らなるゲル状増粘組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
化粧品、医薬品などの分野では、その剤型保持のため種々の有機または無機化合物が増粘剤として使用されている。増粘剤を化粧品、医薬品の分野に利用する場合、これらは人体に使用するものであるため、高い安全性を必要とするのは当然のことながら、同時に外用として皮膚に対して使用されるものの場合には、使用したときの感触、即ち、使用性の善し悪しが重要なファクターとなってくる。
【０００３】
例えば高分子系の増粘剤は、安全性も比較的高く、少量の添加で良好な増粘ゲル化能を発揮するが、皮膚に使用した場合は高分子特有のぬめり感のある好ましくない使用性を有する。無機化合物としては、モンモリロナイトやサポナイトなどのスメクタイト系粘土鉱物が、増粘・ゲル化の目的効果に応じて適宜使用されている。
【０００４】
モンモリロナイト、サポナイトなどのスメクタイト系粘土鉱物を化粧料に配合した場合、増粘性の他にも、該化粧料は（１）べたつきがなく、滑らかでさわやかな感触を有する、（２）皮膚表面で伸びが良く、皮膜を形成して接着する、（３）エマルジョンやサスペンジョンの安定性が向上する、（４）ローションやシャンプーのクレンジング性能が向上する、（５）水や石鹸による洗い落とし性が改善するなどの性質が付与されることが知られている。即ち、粘土鉱物を配合することにより、化粧料の液性が変化すると共に、その使用後の質感、仕上がり感を向上することができるものである。
【０００５】
特にモンモリロナイト、サポナイトなどのスメクタイト系粘土鉱物は、化粧料に上記のような好ましい使用感を付与すると共に、高分子粘剤と同等の増粘効果を示し、安価で、しかも化粧料を容器から取り出す際の液切れを良くするなどの利点を有している。
【０００６】
また、化粧品、医薬品などの分野においてその触感、使用性の善し悪しに関わるひとつの要素として挙げられるものが保湿剤である。保湿剤は製品の水分蒸発を防ぐと共に、皮膚表面の水分の調整をして、皮膚、毛髪にうるおいのあるしっとり感を与える目的で配合される。皮膚角質層の水分量が、皮膚の健康維持や外界からの様々な刺激からの防御機能に密接に関係し、皮膚の老化防止、うるおい、滑らかさなどの感触に大きな役割を果たしている。この角質層の水分保持は通常ＮＭＦ（天然保湿成分）と皮脂膜によってコントロールされているが、老化もしくは外界からの刺激などで容易にその機能が低下することから、化粧品でその保温成分を補うことは、基礎化粧品の大切な効能の一つである。
【０００７】
化粧品に配合される保湿剤としては、以前よりグリセリン、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール等の多価アルコール類が多く用いられている。中でもグリセリンは、冬の寒い時期におこる肌のひび割れ、あかぎれの改善に有効であるとして、患部に塗布する形で利用されてきた。
【０００８】
しかし、グリセリンは液状であるため、皮膚に塗布する際は脱脂綿やガーゼなどにしみこませてから患部に塗布しなければならないという使用性の悪さと、皮膚表面での伸び・なじみが悪く、使用後には特有のべたつきを感じるという触感の悪さがデメリットとして挙げられてきた。このグリセリンなどの多価アルコールのべたつきは化粧料に配合した場合にも同様の感触を与えるため、その改善が望まれていた。
【０００９】
また、上記問題に対して、滑らかでさわやかな感触を付与することが可能である上記水膨潤性粘土鉱物は、多価アルコールの様な極性有機溶剤中で全く分散せず、凝集、沈殿してしまうため、分散および増粘させるためには無機電解質を添加することが必須であった。
【特許文献１】特開２００５−１２６３０１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
従って、本発明は、上記問題を克服し、多価アルコールのような極性有機溶剤の液だれやべたつき、皮膚表面での伸び・なじみの悪さなどの使用性を改善したゲル状増粘組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは上記課題に鑑み種々研究した結果、無機性値／有機性値が１．５以上であり、加えて、沸点が１５０℃以上である極性有機溶剤を、無機電解質を添加することなく、予め水に分散させた水膨潤性粘土鉱物によって増粘し、スメクタイト系粘土鉱物特有のさっぱりとした好ましい使用感を付与したチクソトロピックなゲル状増粘組成物を提供することで、グリセリンのような極性有機溶剤のべたつきや液だれ、皮膚表面での伸び・なじみの悪さなどの使用性を改善しうることを見出し、本発明をなすに至ったものである。
【００１２】
すなわち本発明は、
（１）水膨潤性粘土鉱物と、無機性値／有機性値が１．５以上、沸点が１５０℃以上である極性有機溶剤とからなるゲル状増粘組成物、
（２）前記極性有機溶剤と、予め水に分散させた前記水膨潤性粘土鉱物とを、無機電解質を添加することなく、混合した後、濃縮して形成されたことを特徴とする（１）項記載のゲル状増粘組成物、
（３）前記水膨潤性粘度鉱物がスメクタイト系粘土、天然粘土、もしくは合成粘土、またはこれらの混合物であることを特徴とする（１）または（２）記載のゲル状増粘組成物、
（４）前記水膨潤性粘度鉱物がベントナイト、モンモリロナイト、サポナイト、バイデライト、ヘクトライト、スチブンサイト、ソーコナイト、およびノントロナイトからなる群から選ばれたスメクタイト系粘土であることを特徴とする（１）〜（３）のいずれか１項に記載のゲル状増粘組成物、
（５）前記水膨潤性粘度鉱物がバーミキュライト、ハロイサイト、および膨潤性マイカからなる群から選ばれた天然粘土あることを特徴とする（１）〜（３）のいずれか１項に記載のゲル状増粘組成物、および、
（６）レオメーター（Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ社製、ＲＤＡ−ＩＩ）による２３℃、パラレルプレートの計測において、１０−１ｒａｄ／ｓ以下の角速度で、ｔａｎδが１．０以下（ただし、ｔａｎδ＝Ｇ’’（損失弾性率（Ｐａ））／Ｇ’（貯蔵弾性率（Ｐａ）））または複素粘性率が１０，０００Ｐａ・Ｓ以上であることを特徴とする（１）〜（５）のいずれか１項に記載のゲル状増粘組成物
を提供するものである。
ここで、複素粘性率（η＊（ＥＴＡ＊））は以下の式で表される値である。
【００１３】
【数１】
【００１４】
（式中、ωは角速度を表す。）
【発明の効果】
【００１５】
本発明のゲル状増粘組成物は、ゲル特有の堅い触感を持たせることなく、グリセリンのような極性有機溶剤の皮膚表面での伸び・なじみの悪さ、べたつきや液だれなどの使用性を改善することが可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
水膨潤性粘土鉱物と、無機性値／有機性値が１．５以上、沸点が１５０℃以上である極性有機溶剤とからなるゲル状増粘組成物。
【００１７】
本発明に用いられる水膨潤性粘土鉱物はスメクタイト系粘土、天然粘土、もしくは合成粘土、またはこれらの混合物であることが好ましい。
水膨潤性粘土鉱物の具体例としては、ベントナイト、モンモリロナイト、サポナイト、バイデライト、ヘクトライト、スチブンサイト、ソーコナイト、ノントロナイト等のスメクタイト系粘土、または、バーミキュライト、ハロイサイト、膨潤性マイカなどの天然粘土又は合成粘土若しくはこれらの混合物が挙げられる。これらの中ではスメクタイト系粘土が好ましく、ベントナイト、モンモリロナイト、サポナイト、ヘクトライトが特に好ましい。
水に分散させる前の水膨潤性粘土鉱物粉末の粒径に関しては特に限定されるものでないが、例えば、ベントナイト、モンモリロナイト、サポナイト、ヘクトライトを水で十分に分散させた際の平均粒径は０．０２μｍ〜２μｍが好ましく、０．１μｍ〜１．５μｍがさらに好ましい。
【００１８】
本発明に用いられる極性有機溶剤は、無機性値／有機性値が１．５以上である。ここで、本発明における無機性値および有機性値とは、有機概念図に基づく有機化合物の有機性と無機性の概念から規定される数値で、本発明における無機性値および有機性値は、井上博夫、他著「有機化合物分離法」、裳華房（１９９０）、１〜１８頁の記載に基づいて定義されたものである。
本発明における無機性値／有機性値、２．５以上であることが好ましく、３．５〜５．０がさらに好ましい。
【００１９】
本発明に用いられる極性有機溶剤は沸点が１５０℃以上であり、２００℃以上が好ましく、２５０〜５００℃がさらに好ましい。
【００２０】
本発明に用いられる極性有機溶剤の具体例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキシレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール等の２価アルコール類、グリセリン等の３価アルコール類、ジグリセリン、ポリグリセリン等の多価アルコール類、トリエタノールアミン等のアミン類、メチルカルビトール、エチルカルビトール、ｎ−ブチルカルビトール等のカルビトール類が挙げられる。これらの中では無機性値／有機性値が３．０以上であるグリセリン、ジグリセリンなどが好ましい。
【００２１】
本発明のゲル状増粘組成物は、上記極性有機溶剤と、予め水に分散させた上記水膨潤性粘土鉱物とを、無機電解質を添加することなく、混合した後、濃縮して形成されたものであることが好ましい。
本発明において水膨潤性粘土鉱物を水に分散させる際の好ましい水の量は、粘土に対し、１，０００重量％〜１０，０００重量％、更に好ましくは２，５００重量％〜５，０００重量％である。
【００２２】
極性有機溶剤と、予め水に分散させた上記水膨潤性粘土鉱物との混合の際には、水膨潤性粘土鉱物の分散液に極性有機溶媒を添加することが、良好な分散状態の混合物が容易に得られるので好ましい。極性有機溶剤と、予め水に分散させた上記水膨潤性粘土鉱物との混合比は、例えば、モンモリロナイト、合成サポナイト、合成ヘクイトライは４％分散液で、有機溶剤：分散液（質量比）が１：１程度が好ましく、合成マイカは１０％分散液で、有機溶剤：分散液（質量比）が１：２程度が好ましく、固形分の濃度を増すほど、ゲルの粘弾性は増加する。
【００２３】
上記の極性有機溶剤と水膨潤性粘土鉱物が混合された分散液は、例えば８０℃で油浴するにより、濃縮して、ゲル状とすることが好ましい。
【００２４】
本発明において得られるゲル状増粘組成物は、１０−１ｒａｄ／ｓ以下の角速度で、ｔａｎδが１．０以下（２３℃，Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ社製ＲＤＡ−ＩＩ，パラレルプレートで計測時）、もしくは複素粘性率（
【００２５】
【数２】
【００２６】
）が１０，０００Ｐａ・Ｓ以上（２３℃，Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ社製ＲＤＡ−ＩＩ，パラレルプレートで計測時）であることが好ましい。
上記の測定条件におけるｔａｎδ（ただし、ｔａｎδ＝Ｇ’’（損失弾性率（Ｐａ））／Ｇ’（貯蔵弾性率（Ｐａ）））は０．５以下であることがさらに好ましく、０．３〜０．４であることが特に好ましい。
また、上記の測定条件における複素粘性率は１２０００Ｐａ・Ｓ以上であることがさらに好ましく、１５０００〜２００００Ｐａ・Ｓであることが特に好ましい。
【００２７】
本発明のゲル状増粘組成物は、ゲル性が大きく、増粘性も大きい組成物、およびゲル性が小さく、増粘性も大きい組成物以外にも、ゲル性が大きく、増粘性が小さい組成物、およびゲル性が小さく、増粘性が大きい組成物といった、特異な性質を有する組成物とすることができる。
【実施例】
【００２８】
次に、本発明を下記の実施例に基づいて更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではなく、上述した説明と下記の開示から容易に想到する様々な態様は、本発明の特許請求の範囲に包含されるべきものである。
【００２９】
実施例１
予め水に分散させたベントナイト（クニミネ工業株式会社製；商品名クニピアＧ、分散液における平均粒径Ｄ５０ １．５〜１．７μｍ）固形分４％分散液５０ｍｌにグリセリン（無機性値／有機性値＝５．００）５０ｍｌを添加し、撹拌機（ＡＳＥ ＯＮＥ製、ＬＡＢＯＲＡＴＯＲＹ ＨＩＧＨ ＰＯＷＥＲ ＭＩＸＥＲ）にて回転数１，０００ｒｐｍ、１０分間撹拌、混合して分散液を得た。次にこの分散液を８０℃で湯浴することにより５３ｍｌに濃縮し、実施例１のゲル状増粘組成物を得た。
【００３０】
実施例２
予め水に分散させたベントナイト（クニミネ工業株式会社製；商品名クニピアＧ）固形分４％分散液５０ｍｌにジグリセリン（無機性値／有機性値＝３．５０）５０ｍｌを添加し、撹拌機（ＡＳＥ ＯＮＥ製、ＬＡＢＯＲＡＴＯＲＹ ＨＩＧＨ ＰＯＷＥＲ ＭＩＸＥＲ）にて回転数１，０００ｒｐｍ、１０分間撹拌、混合して分散液を得た。次にこの分散液を８０℃で湯浴することにより５３ｍｌに濃縮し、実施例２のゲル状増粘組成物を得た。
【００３１】
実施例３
予め水に分散させたベントナイト（クニミネ工業株式会社製；商品名クニピアＧ）固形分４％分散液５０ｍｌにトリエタノールアミン（無機性値／有機性値＝３．０８）５０ｍｌを添加し、撹拌機（ＡＳＥ ＯＮＥ製、ＬＡＢＯＲＡＴＯＲＹ ＨＩＧＨ ＰＯＷＥＲ ＭＩＸＥＲ）にて回転数１，０００ｒｐｍ、１０分間撹拌、混合して分散液を得た。次にこの分散液を８０℃で湯浴することにより５３ｍｌに濃縮し、実施例３のゲル状増粘組成物を得た。
【００３２】
実施例４
予め水に分散させたベントナイト（クニミネ工業株式会社製；商品名クニピアＧ）固形分４％分散液５０ｍｌに１，３−ブチレングリコール（無機性値／有機性値＝２．５０）５０ｍｌを添加し、撹拌機（ＡＳＥ ＯＮＥ製、ＬＡＢＯＲＡＴＯＲＹ ＨＩＧＨ ＰＯＷＥＲ ＭＩＸＥＲ）にて回転数１，０００ｒｐｍ、１０分間撹拌、混合して分散液を得た。次にこの分散液を８０℃で湯浴することにより５３ｍｌに濃縮し、実施例４のゲル状増粘組成物を得た。
【００３３】
実施例５
予め水に分散させたベントナイト（クニミネ工業株式会社製；商品名クニピアＧ）固形分４％分散液５０ｍｌに１，４−ブチレングリコール（無機性値／有機性値＝２．５０）５０ｍｌを添加し、撹拌機（ＡＳＥ ＯＮＥ製ＬＡＢＯＲＡＴＯＲＹ ＨＩＧＨ ＰＯＷＥＲ ＭＩＸＥＲ）にて回転数１，０００ｒｐｍ、１０分間撹拌、混合して分散液を得た。次にこの分散液を８０℃で湯浴することにより５３ｍｌに濃縮し、実施例５のゲル状増粘組成物を得た。
【００３４】
実施例６
予め水に分散させたベントナイト（クニミネ工業株式会社製；商品名クニピアＧ）固形分４％分散液５０ｍｌにエチレングリコール（無機性値／有機性値＝５．００）５０ｍｌを添加し、撹拌機（ＡＳＥ ＯＮＥ製ＬＡＢＯＲＡＴＯＲＹ ＨＩＧＨ ＰＯＷＥＲ ＭＩＸＥＲ）にて回転数１，０００ｒｐｍ、１０分間撹拌、混合して分散液を得た。次にこの分散液を８０℃で湯浴することにより５３ｍｌに濃縮し、実施例６のゲル状増粘組成物を得た。
【００３５】
実施例７
予め水に分散させたベントナイト（クニミネ工業株式会社製；商品名クニピアＧ）固形分４％分散液５０ｍｌにジエチレングリコール（無機性値／有機性値＝２．７５）５０ｍｌを添加し、撹拌機（ＡＳＥ ＯＮＥ製ＬＡＢＯＲＡＴＯＲＹ ＨＩＧＨ ＰＯＷＥＲ ＭＩＸＥＲ）にて回転数１，０００ｒｐｍ、１０分間撹拌、混合して分散液を得た。次にこの分散液を８０℃で湯浴することにより５３ｍｌに濃縮し、実施例７のゲル状増粘組成物を得た。
【００３６】
実施例８
予め水に分散させたベントナイト（クニミネ工業株式会社製；商品名クニピアＧ）固形分４％分散液５０ｍｌにトリエチレングリコール（無機性値／有機性値＝２．００）５０ｍｌを添加し、撹拌機（ＡＳＥ ＯＮＥ製、ＬＡＢＯＲＡＴＯＲＹ ＨＩＧＨ ＰＯＷＥＲ ＭＩＸＥＲ）にて回転数１，０００ｒｐｍ、１０分間撹拌、混合したものを８０℃で湯浴することにより５３ｍｌに濃縮し、実施例８のゲル状増粘組成物を得た。
【００３７】
実施例９
予め水に分散させたベントナイト（クニミネ工業株式会社製；商品名クニピアＧ）固形分４％分散液５０ｍｌにプロピレングリコール（無機性値／有機性値＝３．３３）５０ｍｌを添加し、撹拌機（ＡＳＥ ＯＮＥ製、ＬＡＢＯＲＡＴＯＲＹ ＨＩＧＨ ＰＯＷＥＲ ＭＩＸＥＲ）にて回転数１，０００ｒｐｍ、１０分間撹拌、混合して分散液を得た。次にこの分散液を８０℃で湯浴することにより５３ｍｌに濃縮し、実施例９のゲル状増粘組成物を得た。
【００３８】
実施例１０
予め水に分散させたベントナイト（クニミネ工業株式会社製；商品名クニピアＧ）固形分４％分散液５０ｍｌにジプロピレングリコール（無機性値／有機性値＝１．８３）５０ｍｌを添加し、撹拌機（ＡＳＥ ＯＮＥ製、ＬＡＢＯＲＡＴＯＲＹ ＨＩＧＨ ＰＯＷＥＲ ＭＩＸＥＲ）にて回転数１，０００ｒｐｍ、１０分間撹拌、混合して分散液を得た。次にこの分散液を８０℃で湯浴することにより５３ｍｌに濃縮し、実施例１０のゲル状増粘組成物を得た。
【００３９】
実施例１１
予め水に分散させたベントナイト（クニミネ工業株式会社製；商品名クニピアＧ）固形分４％分散液６０ｍｌにジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル（無機性値／有機性値＝１．５７）３０ｍｌを添加し、撹拌機（ＡＳＥ ＯＮＥ製、ＬＡＢＯＲＡＴＯＲＹ ＨＩＧＨ ＰＯＷＥＲ ＭＩＸＥＲ）にて回転数１，０００ｒｐｍ、１０分間撹拌、混合して分散液を得た。次にこの分散液を８０℃で湯浴することにより３３．５ｍｌに濃縮し、実施例１１のゲル状増粘組成物を得た。
【００４０】
実施例１２
予め水に分散させたベントナイト（クニミネ工業株式会社製；商品名クニピアＧ）固形分４％分散液５０ｍ１にペンタメチレングリコール（無機性値／有機性値＝２．００）５０ｍ１を添加し、撹拌機（ＡＳＥ ＯＮＥ製、ＬＡＢＯＲＡＴＯＲＹ ＨＩＧＨ ＰＯＷＥＲ ＭＩＸＥＲ）にて回転数１，０００ｒｐｍ、１０分間撹拌、混合して分散液を得た。次にこの分散液を８０℃で湯浴することにより５３ｍｌに濃縮し、実施例１２のゲル状増粘組成物を得た。
【００４１】
実施例１３
予め水に分散させたベントナイト（クニミネ工業株式会社製；商品名クニピアＧ）固形分４％分散液６０ｍｌにヘキシレングリコール（無機性値／有機性値＝１．６７）３０ｍｌを添加し、撹拌機（ＡＳＥ ＯＮＥ製、ＬＡＢＯＲＡＴＯＲＹ ＨＩＧＨ ＰＯＷＥＲ ＭＩＸＥＲ）にて回転数１，０００ｒｐｍ、１０分間撹拌、混合して分散液を得た。次にこの分散液を８０℃で湯浴することにより３３．５ｍｌに濃縮し、実施例１３のゲル状増粘組成物を得た。
【００４２】
実施例１４
予め水に分散させたベントナイト（クニミネ工業株式会社製；商品名クニピアＧ）固形分４％分散液５０ｍｌにポリエチレングリコール４００（無機性値／有機性値＝２．２７）５０ｍｌを添加し、撹拌機（ＡＳＥ ＯＮＥ製、ＬＡＢＯＲＡＴＯＲＹ ＨＩＧＨ ＰＯＷＥＲ ＭＩＸＥＲ）にて回転数１，０００ｒｐｍ、１０分間撹拌、混合して分散液を得た。次にこの分散液を８０℃で湯浴することにより５３ｍｌに濃縮し、実施例１４のゲル状増粘組成物を得た。
【００４３】
比較例１
予め水に分散させたベントナイト（クニミネ工業株式会社製；商品名クニピアＧ）固形分４％分散液５０ｍｌにベンジルアルコール（無機性値／有機性値＝０．８２）５０ｍｌを添加し、撹拌機（ＡＳＥ ＯＮＥ製、ＬＡＢＯＲＡＴＯＲＹ ＨＩＧＨ ＰＯＷＥＲ ＭＩＸＥＲ）にて回転数１，０００ｒｐｍ、１０分間撹拌、混合し、比較例１の組成物を得た。
【００４４】
比較例２
予め水に分散させたベントナイト（クニミネ工業株式会社製；商品名クニピアＧ）固形分４％分散液５０ｍｌにエチルメチルケトン（無機性値／有機性値＝０．８１）５０ｍｌを添加し、撹拌機（ＡＳＥ ＯＮＥ製、ＬＡＢＯＲＡＴＯＲＹ ＨＩＧＨ ＰＯＷＥＲ ＭＩＸＥＲ）にて回転数１，０００ｒｐｍ、１０分間撹拌、混合し、比較例２の組成物を得た。
【００４５】
比較例３
予め水に分散させたベントナイト（クニミネ工業株式会社製；商品名クニピアＧ）固形分４％分散液５０ｍｌに酢酸エチル（無機性値／有機性値＝０．７５）５０ｍｌを添加し、撹拌機（ＡＳＥ ＯＮＥ製、ＬＡＢＯＲＡＴＯＲＹ ＨＩＧＨ ＰＯＷＥＲ ＭＩＸＥＲ）にて回転数１，０００ｒｐｍ、１０分間撹拌、混合し、比較例３の組成物を得た。
【００４６】
比較例４
予め水に分散させたベントナイト（クニミネ工業株式会社製；商品名クニピアＧ）固形分４％分散液５０ｍｌに２−エチルヘキサノール（無機性値／有機性値＝０．７１）５０ｍｌを添加し、撹拌機（ＡＳＥ ＯＮＥ製、ＬＡＢＯＲＡＴＯＲＹ ＨＩＧＨ ＰＯＷＥＲ ＭＩＸＥＲ）にて回転数１，０００ｒｐｍ、１０分間撹拌、混合し、比較例４の組成物を得た。
【００４７】
比較例５
予め水に分散させたベントナイト（クニミネ工業株式会社製；商品名クニピアＧ）固形分４％分散液５０ｍ１にメチルイソブチルケトン（無機性値／有機性値＝０．５９）５０ｍｌを添加し、撹拌機（ＡＳＥ ＯＮＥ製、ＬＡＢＯＲＡＴＯＲＹ ＨＩＧＨ ＰＯＷＥＲ ＭＩＸＥＲ）にて回転数１，０００ｒｐｍ、１０分間撹拌、混合し、比較例５の組成物を得た。
【００４８】
比較例６
予め水に分散させたベントナイト（クニミネ工業株式会社製；商品名クニピアＧ）固形分４％分散液５０ｍｌに酢酸ブチル（無機性値／有機性値＝０．５０）５０ｍｌを添加し、撹拌機（ＡＳＥ ＯＮＥ製、ＬＡＢＯＲＡＴＯＲＹ ＨＩＧＨ ＰＯＷＥＲ ＭＩＸＥＲ）にて回転数１，０００ｒｐｍ、１０分間撹拌、混合し、比較例６の組成物を得た。
【００４９】
比較例７
予め水に分散させたベントナイト（クニミネ工業株式会社製；商品名クニピアＧ）固形分４％分散液５０ｍ１にブタノール（無機性値／有機性値＝１．２５）５０ｍｌを添加し、撹拌機（ＡＳＥ ＯＮＥ製、ＬＡＢＯＲＡＴＯＲＹ ＨＩＧＨ ＰＯＷＥＲ ＭＩＸＥＲ）にて回転数１，０００ｒｐｍ、１０分間撹拌、混合し、比較例７の組成物を得た。
【００５０】
比較例８
予め水に分散させたベントナイト（クニミネ工業株式会社製；商品名クニピアＧ）固形分４％分散液５０ｍｌに２−メチル−１−プロパノール（無機性値／有機性値＝１．２５）５０ｍｌを添加し、撹拌機（ＡＳＥ ＯＮＥ製、ＬＡＢＯＲＡＴＯＲＹ ＨＩＧＨ ＰＯＷＥＲ ＭＩＸＥＲ）にて回転数１，０００ｒｐｍ、１０分間撹拌、混合し、比較例８の組成物を得た。
【００５１】
比較例９
予め水に分散させたベントナイト（クニミネ工業株式会社製；商品名クニピアＧ）固形分４％分散液５０ｍｌにアセトン（無機性値／有機性値＝１．０８）５０ｍｌを添加し、撹拌機（ＡＳＥ ＯＮＥ製、ＬＡＢＯＲＡＴＯＲＹ ＨＩＧＨ ＰＯＷＥＲ ＭＩＸＥＲ）にて回転数１，０００ｒｐｍ、１０分間撹拌、混合し、比較例９の組成物を得た。
【００５２】
比較例１０
予め水に分散させたベントナイト（クニミネ工業株式会社製；商品名クニピアＧ）固形分４％分散液５０ｍｌにメタノール（無機性値／有機性値＝５．００）５０ｍｌを添加し、撹拌機（ＡＳＥ ＯＮＥ製、ＬＡＢＯＲＡＴＯＲＹ ＨＩＧＨ ＰＯＷＥＲ ＭＩＸＥＲ）にて回転数１，０００ｒｐｍ、１０分間撹拌、混合して分散液を得た。次にこの分散液を８０℃で湯浴して濃縮し、比較例１０の組成物を得た。
【００５３】
比較例１１
予め水に分散させたベントナイト（クニミネ工業株式会社製；商品名クニピアＧ）固形分４％分散液５０ｍｌにエタノール（無機性値／有機性値＝２．５０）５０ｍｌを添加し、撹拌機（ＡＳＥ ＯＮＥ製、ＬＡＢＯＲＡＴＯＲＹ ＨＩＧＨ ＰＯＷＥＲ ＭＩＸＥＲ）にて回転数１，０００ｒｐｍ、１０分間撹拌、混合して分散液を得た。次にこの分散液を８０℃で湯浴して濃縮し、比較例１１の組成物を得た。
【００５４】
比較例１２
予め水に分散させたベントナイト（クニミネ工業株式会社製；商品名クニピアＧ）固形分４％分散液５０ｍｌにイソプロパノール（無機性値／有機性値＝２．００）５０ｍｌを添加し、撹拌機（ＡＳＥ ＯＮＥ製、ＬＡＢＯＲＡＴＯＲＹ ＨＩＧＨ ＰＯＷＥＲ ＭＩＸＥＲ）にて回転数１，０００ｒｐｍ、１０分間撹拌、混合して分散液を得た。次にこの分散液を８０℃で湯浴して濃縮し、比較例１２の組成物を得た。
【００５５】
比較例１３
予め水に分散させたベントナイト（クニミネ工業株式会社製；商品名クニピアＧ）固形分４％分散液５０ｍｌに２−ジメチルアミノエタノール（無機性値／有機性値＝２．１３）５０ｍｌを添加し、撹拌機（ＡＳＥ ＯＮＥ製、ＬＡＢＯＲＡＴＯＲＹ ＨＩＧＨ ＰＯＷＥＲ ＭＩＸＥＲ）にて回転数１，０００ｒｐｍ、１０分間撹拌、混合して分散液を得た。次にこの分散液を８０℃で湯浴して濃縮し、比較例１３の組成物を得た。
【００５６】
試験例１
分散性試験
上記実施例１〜１４および比較例１０〜１３における分散液、並びに比較例１〜９の組成物を２３℃にて１日静置し、その分散性を肉眼にて測定した。分散状態を以下の基準にて表１に示した。なお、完全に分散：Ａ、やや沈降：Ｂ、完全に沈降：Ｃ、で記した。
また、実施例１〜１４および比較例１０〜１３の濃縮後の組成物の外観を表１に示す。
なお、表１には、用いた極性有機溶剤名、並びに、極性有機溶剤の有機性値、無機性値、無機性値／有機性値、沸点を合せて示した。
【００５７】
【表１】
【００５８】
表１からわかるように、予め水に分散させたベントナイトは無機性値／有機性値が１．５〜５．０である実施例１〜１４および比較例１０〜１３の極性有機溶剤に対して良好な分散性を示した。それに対して無機性値／有機性値が０．５〜１．２５である比較例１〜９の極性有機溶剤においては、予め水に分散させたベントナイトは分散せず、完全に沈降した。また、沸点が１５０℃以下である比較例１０〜１３は濃縮時にアルコール分が蒸発し、外観がゲル状のものに形成することができなかた。これに対して、沸点が１５０℃以上である実施例１〜１４は、濃縮後に外観がゲル状の増粘組成物を生成した。ここで、「外観がゲル状」とは濃縮後の組成物を５０ｍｌスクリュー瓶に２５ｍｌ入れ、瓶を９０度傾けた直後に流動性が見られない状態を意味する。
【００５９】
試験例２
傾斜試験水膨潤性粘土鉱物と極性有機溶剤からなる増粘組成物がゲル（コロイド溶液が流動性を失ったもの）であることを検証するために傾斜試験を行った。
実施例１、２、および１４で得た増粘組成物を５０ｍｌスクリュー瓶に試料を２５ｍｌ入れたときの液面に線を引き、９０度傾斜、２３℃で２４時間静置後に液面の傾斜角度を測定した。結果を表２に示す。
【００６０】
【表２】
【００６１】
表２からわかるように、傾斜試験の結果は水膨潤性粘土鉱物と極性有機溶剤からなる増粘組成物は流動性を失ったゲル状増粘組成物であることを示した。
【００６２】
試験例３
実施例１で得た増粘組成物（極性溶剤：グリセリン，粘土鉱物＝ベントナイト）およびグリセリンの粘性の変化をレオメーター（Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ社ＲＤＡ−ＩＩ，パラレルプレート，２３℃，０．０５〜１００［ｒａｄ／ｓ］）で測定した。結果を図１に示す。なお、図１において、縦軸は粘度［Ｐａ・ｓ］、横軸は角速度［ｒａｄ／ｓ］である。また、図中、■は実施例１、●はグリセリンを表す。
【００６３】
図１から分かるように、グリセリンはひずみの大きさに係らず粘性が一定の値を示すニュートン流体であるのに対して、グリセリンとベントナイトからなる増粘組成物（実施例１）は、ひずみが大きくなるにつれ、粘性が低下する非ニュートン粘性を示していることから、グリセリンとベントナイトを混合し、濃縮することによってグリセリンの液性が変わったことが分かる。
【００６４】
試験例４
実施例１の増粘組成物（極性溶剤：グリセリン，粘土鉱物＝ベントナイト）および実施例１４の増粘組成物（極性溶剤：ポリエチレングリコール４００，粘土鉱物：ベントナイト）の動的粘弾性をレオメーター（Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ社ＲＤＡ−ＩＩ，パラレルプレート，２３℃，０．０５〜１００［ｒａｄ／ｓ］）で測定した。結果を図２（実施例１）および図３（実施例１４）に示す。
なお、図２〜３において、縦軸はＰａ、横軸は角速度［ｒａｄ／ｓ］である。また、◆はＧ’（貯蔵弾性率）を表し、■はＧ’’（損失弾性率）を表す。
【００６５】
図２、図３から分かるように、グリセリンとベントナイトからなる増粘組成物（実施例１８）およびＰＥＧ４００とグリセリンからなる増粘組成物（実施例１９）は、ひずみ（角速度）が小さいときはＧ’（貯蔵弾性率）＞Ｇ’’（損失弾性率）でゲルであることを示しているが、ひずみが大きくなると粘弾性がＧ’（貯蔵弾性率）＜Ｇ’’（損失弾性率）というゾルの状態になるチクソトロピックなゲルであることを示した。
【００６６】
試験例２〜４の結果から、水膨潤性粘土鉱物であるベントナイトでグリセリンを流動性の無いゲルの状態にすることによって、グリセリンの液だれの問題は解決された。さらに、得られたゲルが、スメクタイト系粘土鉱物の特徴であるチクソトロピー性を有していることから、皮膚に塗布する際には加えられる力でゲルからゾルの状態に変わるため、塗布時にゲル特有の堅さを感じることもない。
【００６７】
試験例５
実施例２の増粘組成物（極性溶剤：ジグリセリン、粘土鉱物：ベントナイト）および実施例３の増粘組成物（極性溶剤：トリエタノールアミン、粘土鉱物：ベントナイト）の動的粘弾性と複素粘性率の変化をレオメーター（Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ社ＲＤＡ−ＩＩ，パラレルプレート，２３℃，０．０５〜１００［ｒａｄ／ｓ］）で測定した。
動的粘弾性試験および粘性試験の結果を図４（実施例２）および図５（実施例３）に示す。なお、図４〜５において、縦軸はＰａ（Ｇ’、Ｇ’’）およびＰａ・ｓ（ＥＴＡ＊）、横軸は角速度［ｒａｄ／ｓ］である。また、◆はＧ’（貯蔵弾性率）を、■はＧ’’（損失弾性率）を、▲はＥＴＡ＊（複素粘性率）粘度を表す。
【００６８】
図４に示すよう、アルコールの種類によっては、チクソトロピックなゲルではなく、図４に示すように大きなひずみを加えてもＧ’（貯蔵弾性率）＞Ｇ’’（損失弾性率），ｔａｎδが１．０以下を保つゲルや、高粘性のため見かけ上流動性は持たないが図５に示すようにひずみが小さいときにはＧ’（貯蔵弾性率）＜Ｇ’’（損失弾性率）であり、ひずみが大きくなると粘弾性がＧ’（貯蔵弾性率）＞Ｇ’’（損失弾性率），ｔａｎδが１．０以下となるレオトロピックなゲルを示すものもあり、これらは液だれしない化粧品原料として利用出来る。
【００６９】
なお、各種水膨潤性粘土鉱物の極性有機溶剤に対するゲル化能評価実施例１〜１４に用いたベントナイト（クニミネ工業株式会社製；商品名クニピアＧ）の主成分はスメクタイト系粘土鉱物であるモンモリロナイトである。
【００７０】
実施例１５
予め水に分散させた合成サポナイト（クニミネ工業株式会社製；商品名スメクトンＳＡ、分散液における平均粒径０．０９２μｍ）固形分４％分散液５０ｍｌにグリセリン（無機性値／有機性値＝５．００）５０ｍｌを添加し、撹拌機（ＡＳＥ ＯＮＥ製、ＬＡＢＯＲＡＴＯＲＹ ＨＩＧＨ ＰＯＷＥＲ ＭＩＸＥＲ）にて回転数１，０００ｒｐｍ、１０分間撹拌、混合した分散液を８０℃で湯浴することにより５３ｍｌに濃縮し、実施例１５のゲル状増粘組成物を得た。ここで用いられた合成サポナイトはモンモリロナイトと同じくスメクタイト系粘土鉱物である。
【００７１】
実施例１６
予め水に分散させた合成ヘクトライト（コープケミカル株式会社製；商品名ルーセンタイトＳＷＮ、分散液における平均粒径５０〜１００ｎｍ）固形分４％分散液５０ｍｌにグリセリン（無機性値／有機性値＝５．００）５０ｍｌを添加し、撹拌機（ＡＳＥ ＯＮＥ製、ＬＡＢＯＲＡＴＯＲＹ ＨＩＧＨ ＰＯＷＥＲ ＭＩＸＥＲ）にて回転数１，０００ｒｐｍ、１０分間撹拌、混合した分散液を８０℃で湯浴することにより５３ｍｌに濃縮し、実施例１６のゲル状増粘組成物を得た。ここで用いられた合成ヘクトライトは、モンモリロナイトと同じくスメクタイト系粘土鉱物である。
【００７２】
実施例１７
予め水に分散させた合成マイカ（コープケミカル株式会社製；商品名ソマシフＭＥ−１００、分散液における平均粒径５〜７μｍ）固形分１０％分散液１００ｍ１にグリセリン（無機性値／有機性値＝５．００）５０ｍｌを添加し、撹拌機（ＡＳＥ ＯＮＥ製、ＬＡＢＯＲＡＴＯＲＹ ＨＩＧＨ ＰＯＷＥＲ ＭＩＸＥＲ）にて回転数１，０００ｒｐｍ、１０分間撹拌、混合した分散液を８０℃で湯浴することにより６１ｍｌに濃縮し、実施例１７のゲル状増粘組成物を得た。
【００７３】
試験例６
実施例１５〜１７における分散液を用いて、試験例１と同様に分散性試験を行った。また、実施例１５〜１７の増粘組成物を用いて試験例２同様の傾斜試験を行った。
試験の結果を、濃縮後の増粘組成物の外観の状態とともに表３に示す。
また、合せて、試験例３と同様の動的粘弾性試験も行った
【００７４】
【表３】
【００７５】
表３の結果からわかるように、スメクタイト系の粘土鉱物である合成サポナイト、合成ヘクトライト、及びベントナイト以外の水膨潤性粘土鉱物である合成マイカとグリセリンからなる増粘組成物は傾斜角度が０°であり、流動性は認められなかった。
また、動的粘弾性試験の結果は、図２と同様のチクソトロピックなゲルの挙動を示した。これらのことから、モンモリロナイト以外のスメクタイト系粘土鉱物およびベントナイト以外の水膨潤性粘土鉱物を用いた場合でもグリセリンのような極性有機溶剤をゲル化出来ることが示された。
【００７６】
試験例７
官能性評価無機性値／有機性値が１．５以上であり、加えて、沸点が１５０℃以上である極性有機溶剤のうち、皮膚表面での伸び・なじみが悪く、べたつくという点で特に使用感が悪いとされるグリセリンについて、実施例１で得たゲル状増粘組成物との触感の比較を被験者１０名による官能評価アンケートによって評価した。
実施例１のゲル状増粘組成物、またはグリセリンを、室温２３℃において利き手で逆の手の甲に少量乗せ、利き手で伸ばすように広げた時の使用感を評価した
評価の内容は、
(1)皮膚表面での伸び・なじみやすさについて、良い＝５点、やや良い＝４点、どちらとも言えない＝３点、やや悪い＝２点、悪い＝１点、
(2)感触（さらつき・べたつき感）について、サラサラする＝５点、ややサラサラする：４点、どちらとも言えない＝３点、ややべたつく：２点、べたつく＝１点、
の５段階評価とし、平均値を求めた。
官能評価アンケートの結果を表４に示す。
【００７７】
【表４】
【００７８】
表４からわかるように、両方の質問事項において平均点を比較すると、グリセリンよりもグリセリンとベントナイトからなる本発明のゲル状増粘組成物の方が高く、グリセリンの皮膚表面での伸び・なじみの悪さ及び、べたつき感の改善が見られた。
【図面の簡単な説明】
【００７９】
【図１】試験例３の結果を示すグラフである。
【図２】試験例４の実施例１の増粘組成物を用いた結果を示すグラフである。
【図３】試験例４の実施例１４の増粘組成物を用いた結果を示すグラフである。
【図４】試験例５の実施例２の増粘性組成物を用いた結果を示すグラフである。
【図５】試験例５の実施例３の増粘性組成物を用いた結果を示すグラフである。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゲル状増粘組成物に関し、詳しくは極性有機溶剤と水膨潤性粘土鉱物らなるゲル状増粘組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
化粧品、医薬品などの分野では、その剤型保持のため種々の有機または無機化合物が増粘剤として使用されている。増粘剤を化粧品、医薬品の分野に利用する場合、これらは人体に使用するものであるため、高い安全性を必要とするのは当然のことながら、同時に外用として皮膚に対して使用されるものの場合には、使用したときの感触、即ち、使用性の善し悪しが重要なファクターとなってくる。
【０００３】
例えば高分子系の増粘剤は、安全性も比較的高く、少量の添加で良好な増粘ゲル化能を発揮するが、皮膚に使用した場合は高分子特有のぬめり感のある好ましくない使用性を有する。無機化合物としては、モンモリロナイトやサポナイトなどのスメクタイト系粘土鉱物が、増粘・ゲル化の目的効果に応じて適宜使用されている。
【０００４】
モンモリロナイト、サポナイトなどのスメクタイト系粘土鉱物を化粧料に配合した場合、増粘性の他にも、該化粧料は（１）べたつきがなく、滑らかでさわやかな感触を有する、（２）皮膚表面で伸びが良く、皮膜を形成して接着する、（３）エマルジョンやサスペンジョンの安定性が向上する、（４）ローションやシャンプーのクレンジング性能が向上する、（５）水や石鹸による洗い落とし性が改善するなどの性質が付与されることが知られている。即ち、粘土鉱物を配合することにより、化粧料の液性が変化すると共に、その使用後の質感、仕上がり感を向上することができるものである。
【０００５】
特にモンモリロナイト、サポナイトなどのスメクタイト系粘土鉱物は、化粧料に上記のような好ましい使用感を付与すると共に、高分子粘剤と同等の増粘効果を示し、安価で、しかも化粧料を容器から取り出す際の液切れを良くするなどの利点を有している。
【０００６】
また、化粧品、医薬品などの分野においてその触感、使用性の善し悪しに関わるひとつの要素として挙げられるものが保湿剤である。保湿剤は製品の水分蒸発を防ぐと共に、皮膚表面の水分の調整をして、皮膚、毛髪にうるおいのあるしっとり感を与える目的で配合される。皮膚角質層の水分量が、皮膚の健康維持や外界からの様々な刺激からの防御機能に密接に関係し、皮膚の老化防止、うるおい、滑らかさなどの感触に大きな役割を果たしている。この角質層の水分保持は通常ＮＭＦ（天然保湿成分）と皮脂膜によってコントロールされているが、老化もしくは外界からの刺激などで容易にその機能が低下することから、化粧品でその保温成分を補うことは、基礎化粧品の大切な効能の一つである。
【０００７】
化粧品に配合される保湿剤としては、以前よりグリセリン、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール等の多価アルコール類が多く用いられている。中でもグリセリンは、冬の寒い時期におこる肌のひび割れ、あかぎれの改善に有効であるとして、患部に塗布する形で利用されてきた。
【０００８】
しかし、グリセリンは液状であるため、皮膚に塗布する際は脱脂綿やガーゼなどにしみこませてから患部に塗布しなければならないという使用性の悪さと、皮膚表面での伸び・なじみが悪く、使用後には特有のべたつきを感じるという触感の悪さがデメリットとして挙げられてきた。このグリセリンなどの多価アルコールのべたつきは化粧料に配合した場合にも同様の感触を与えるため、その改善が望まれていた。
【０００９】
また、上記問題に対して、滑らかでさわやかな感触を付与することが可能である上記水膨潤性粘土鉱物は、多価アルコールの様な極性有機溶剤中で全く分散せず、凝集、沈殿してしまうため、分散および増粘させるためには無機電解質を添加することが必須であった。
【特許文献１】特開２００５−１２６３０１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
従って、本発明は、上記問題を克服し、多価アルコールのような極性有機溶剤の液だれやべたつき、皮膚表面での伸び・なじみの悪さなどの使用性を改善したゲル状増粘組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは上記課題に鑑み種々研究した結果、無機性値／有機性値が１．５以上であり、加えて、沸点が１５０℃以上である極性有機溶剤を、無機電解質を添加することなく、予め水に分散させた水膨潤性粘土鉱物によって増粘し、スメクタイト系粘土鉱物特有のさっぱりとした好ましい使用感を付与したチクソトロピックなゲル状増粘組成物を提供することで、グリセリンのような極性有機溶剤のべたつきや液だれ、皮膚表面での伸び・なじみの悪さなどの使用性を改善しうることを見出し、本発明をなすに至ったものである。
【００１２】
すなわち本発明は、
（１）水膨潤性粘土鉱物と、無機性値／有機性値が１．５以上、沸点が１５０℃以上である極性有機溶剤とからなるゲル状増粘組成物、
（２）前記極性有機溶剤と、予め水に分散させた前記水膨潤性粘土鉱物とを、無機電解質を添加することなく、混合した後、濃縮して形成されたことを特徴とする（１）項記載のゲル状増粘組成物、
（３）前記水膨潤性粘度鉱物がスメクタイト系粘土、天然粘土、もしくは合成粘土、またはこれらの混合物であることを特徴とする（１）または（２）記載のゲル状増粘組成物、
（４）前記水膨潤性粘度鉱物がベントナイト、モンモリロナイト、サポナイト、バイデライト、ヘクトライト、スチブンサイト、ソーコナイト、およびノントロナイトからなる群から選ばれたスメクタイト系粘土であることを特徴とする（１）〜（３）のいずれか１項に記載のゲル状増粘組成物、
（５）前記水膨潤性粘度鉱物がバーミキュライト、ハロイサイト、および膨潤性マイカからなる群から選ばれた天然粘土あることを特徴とする（１）〜（３）のいずれか１項に記載のゲル状増粘組成物、および、
（６）レオメーター（Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ社製、ＲＤＡ−ＩＩ）による２３℃、パラレルプレートの計測において、１０−１ｒａｄ／ｓ以下の角速度で、ｔａｎδが１．０以下（ただし、ｔａｎδ＝Ｇ’’（損失弾性率（Ｐａ））／Ｇ’（貯蔵弾性率（Ｐａ）））または複素粘性率が１０，０００Ｐａ・Ｓ以上であることを特徴とする（１）〜（５）のいずれか１項に記載のゲル状増粘組成物
を提供するものである。
ここで、複素粘性率（η＊（ＥＴＡ＊））は以下の式で表される値である。
【００１３】
【数１】
【００１４】
（式中、ωは角速度を表す。）
【発明の効果】
【００１５】
本発明のゲル状増粘組成物は、ゲル特有の堅い触感を持たせることなく、グリセリンのような極性有機溶剤の皮膚表面での伸び・なじみの悪さ、べたつきや液だれなどの使用性を改善することが可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
水膨潤性粘土鉱物と、無機性値／有機性値が１．５以上、沸点が１５０℃以上である極性有機溶剤とからなるゲル状増粘組成物。
【００１７】
本発明に用いられる水膨潤性粘土鉱物はスメクタイト系粘土、天然粘土、もしくは合成粘土、またはこれらの混合物であることが好ましい。
水膨潤性粘土鉱物の具体例としては、ベントナイト、モンモリロナイト、サポナイト、バイデライト、ヘクトライト、スチブンサイト、ソーコナイト、ノントロナイト等のスメクタイト系粘土、または、バーミキュライト、ハロイサイト、膨潤性マイカなどの天然粘土又は合成粘土若しくはこれらの混合物が挙げられる。これらの中ではスメクタイト系粘土が好ましく、ベントナイト、モンモリロナイト、サポナイト、ヘクトライトが特に好ましい。
水に分散させる前の水膨潤性粘土鉱物粉末の粒径に関しては特に限定されるものでないが、例えば、ベントナイト、モンモリロナイト、サポナイト、ヘクトライトを水で十分に分散させた際の平均粒径は０．０２μｍ〜２μｍが好ましく、０．１μｍ〜１．５μｍがさらに好ましい。
【００１８】
本発明に用いられる極性有機溶剤は、無機性値／有機性値が１．５以上である。ここで、本発明における無機性値および有機性値とは、有機概念図に基づく有機化合物の有機性と無機性の概念から規定される数値で、本発明における無機性値および有機性値は、井上博夫、他著「有機化合物分離法」、裳華房（１９９０）、１〜１８頁の記載に基づいて定義されたものである。
本発明における無機性値／有機性値、２．５以上であることが好ましく、３．５〜５．０がさらに好ましい。
【００１９】
本発明に用いられる極性有機溶剤は沸点が１５０℃以上であり、２００℃以上が好ましく、２５０〜５００℃がさらに好ましい。
【００２０】
本発明に用いられる極性有機溶剤の具体例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキシレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール等の２価アルコール類、グリセリン等の３価アルコール類、ジグリセリン、ポリグリセリン等の多価アルコール類、トリエタノールアミン等のアミン類、メチルカルビトール、エチルカルビトール、ｎ−ブチルカルビトール等のカルビトール類が挙げられる。これらの中では無機性値／有機性値が３．０以上であるグリセリン、ジグリセリンなどが好ましい。
【００２１】
本発明のゲル状増粘組成物は、上記極性有機溶剤と、予め水に分散させた上記水膨潤性粘土鉱物とを、無機電解質を添加することなく、混合した後、濃縮して形成されたものであることが好ましい。
本発明において水膨潤性粘土鉱物を水に分散させる際の好ましい水の量は、粘土に対し、１，０００重量％〜１０，０００重量％、更に好ましくは２，５００重量％〜５，０００重量％である。
【００２２】
極性有機溶剤と、予め水に分散させた上記水膨潤性粘土鉱物との混合の際には、水膨潤性粘土鉱物の分散液に極性有機溶媒を添加することが、良好な分散状態の混合物が容易に得られるので好ましい。極性有機溶剤と、予め水に分散させた上記水膨潤性粘土鉱物との混合比は、例えば、モンモリロナイト、合成サポナイト、合成ヘクイトライは４％分散液で、有機溶剤：分散液（質量比）が１：１程度が好ましく、合成マイカは１０％分散液で、有機溶剤：分散液（質量比）が１：２程度が好ましく、固形分の濃度を増すほど、ゲルの粘弾性は増加する。
【００２３】
上記の極性有機溶剤と水膨潤性粘土鉱物が混合された分散液は、例えば８０℃で油浴するにより、濃縮して、ゲル状とすることが好ましい。
【００２４】
本発明において得られるゲル状増粘組成物は、１０−１ｒａｄ／ｓ以下の角速度で、ｔａｎδが１．０以下（２３℃，Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ社製ＲＤＡ−ＩＩ，パラレルプレートで計測時）、もしくは複素粘性率（
【００２５】
【数２】
【００２６】
）が１０，０００Ｐａ・Ｓ以上（２３℃，Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ社製ＲＤＡ−ＩＩ，パラレルプレートで計測時）であることが好ましい。
上記の測定条件におけるｔａｎδ（ただし、ｔａｎδ＝Ｇ’’（損失弾性率（Ｐａ））／Ｇ’（貯蔵弾性率（Ｐａ）））は０．５以下であることがさらに好ましく、０．３〜０．４であることが特に好ましい。
また、上記の測定条件における複素粘性率は１２０００Ｐａ・Ｓ以上であることがさらに好ましく、１５０００〜２００００Ｐａ・Ｓであることが特に好ましい。
【００２７】
本発明のゲル状増粘組成物は、ゲル性が大きく、増粘性も大きい組成物、およびゲル性が小さく、増粘性も大きい組成物以外にも、ゲル性が大きく、増粘性が小さい組成物、およびゲル性が小さく、増粘性が大きい組成物といった、特異な性質を有する組成物とすることができる。
【実施例】
【００２８】
次に、本発明を下記の実施例に基づいて更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではなく、上述した説明と下記の開示から容易に想到する様々な態様は、本発明の特許請求の範囲に包含されるべきものである。
【００２９】
実施例１
予め水に分散させたベントナイト（クニミネ工業株式会社製；商品名クニピアＧ、分散液における平均粒径Ｄ５０ １．５〜１．７μｍ）固形分４％分散液５０ｍｌにグリセリン（無機性値／有機性値＝５．００）５０ｍｌを添加し、撹拌機（ＡＳＥ ＯＮＥ製、ＬＡＢＯＲＡＴＯＲＹ ＨＩＧＨ ＰＯＷＥＲ ＭＩＸＥＲ）にて回転数１，０００ｒｐｍ、１０分間撹拌、混合して分散液を得た。次にこの分散液を８０℃で湯浴することにより５３ｍｌに濃縮し、実施例１のゲル状増粘組成物を得た。
【００３０】
実施例２
予め水に分散させたベントナイト（クニミネ工業株式会社製；商品名クニピアＧ）固形分４％分散液５０ｍｌにジグリセリン（無機性値／有機性値＝３．５０）５０ｍｌを添加し、撹拌機（ＡＳＥ ＯＮＥ製、ＬＡＢＯＲＡＴＯＲＹ ＨＩＧＨ ＰＯＷＥＲ ＭＩＸＥＲ）にて回転数１，０００ｒｐｍ、１０分間撹拌、混合して分散液を得た。次にこの分散液を８０℃で湯浴することにより５３ｍｌに濃縮し、実施例２のゲル状増粘組成物を得た。
【００３１】
実施例３
予め水に分散させたベントナイト（クニミネ工業株式会社製；商品名クニピアＧ）固形分４％分散液５０ｍｌにトリエタノールアミン（無機性値／有機性値＝３．０８）５０ｍｌを添加し、撹拌機（ＡＳＥ ＯＮＥ製、ＬＡＢＯＲＡＴＯＲＹ ＨＩＧＨ ＰＯＷＥＲ ＭＩＸＥＲ）にて回転数１，０００ｒｐｍ、１０分間撹拌、混合して分散液を得た。次にこの分散液を８０℃で湯浴することにより５３ｍｌに濃縮し、実施例３のゲル状増粘組成物を得た。
【００３２】
実施例４
予め水に分散させたベントナイト（クニミネ工業株式会社製；商品名クニピアＧ）固形分４％分散液５０ｍｌに１，３−ブチレングリコール（無機性値／有機性値＝２．５０）５０ｍｌを添加し、撹拌機（ＡＳＥ ＯＮＥ製、ＬＡＢＯＲＡＴＯＲＹ ＨＩＧＨ ＰＯＷＥＲ ＭＩＸＥＲ）にて回転数１，０００ｒｐｍ、１０分間撹拌、混合して分散液を得た。次にこの分散液を８０℃で湯浴することにより５３ｍｌに濃縮し、実施例４のゲル状増粘組成物を得た。
【００３３】
実施例５
予め水に分散させたベントナイト（クニミネ工業株式会社製；商品名クニピアＧ）固形分４％分散液５０ｍｌに１，４−ブチレングリコール（無機性値／有機性値＝２．５０）５０ｍｌを添加し、撹拌機（ＡＳＥ ＯＮＥ製ＬＡＢＯＲＡＴＯＲＹ ＨＩＧＨ ＰＯＷＥＲ ＭＩＸＥＲ）にて回転数１，０００ｒｐｍ、１０分間撹拌、混合して分散液を得た。次にこの分散液を８０℃で湯浴することにより５３ｍｌに濃縮し、実施例５のゲル状増粘組成物を得た。
【００３４】
実施例６
予め水に分散させたベントナイト（クニミネ工業株式会社製；商品名クニピアＧ）固形分４％分散液５０ｍｌにエチレングリコール（無機性値／有機性値＝５．００）５０ｍｌを添加し、撹拌機（ＡＳＥ ＯＮＥ製ＬＡＢＯＲＡＴＯＲＹ ＨＩＧＨ ＰＯＷＥＲ ＭＩＸＥＲ）にて回転数１，０００ｒｐｍ、１０分間撹拌、混合して分散液を得た。次にこの分散液を８０℃で湯浴することにより５３ｍｌに濃縮し、実施例６のゲル状増粘組成物を得た。
【００３５】
実施例７
予め水に分散させたベントナイト（クニミネ工業株式会社製；商品名クニピアＧ）固形分４％分散液５０ｍｌにジエチレングリコール（無機性値／有機性値＝２．７５）５０ｍｌを添加し、撹拌機（ＡＳＥ ＯＮＥ製ＬＡＢＯＲＡＴＯＲＹ ＨＩＧＨ ＰＯＷＥＲ ＭＩＸＥＲ）にて回転数１，０００ｒｐｍ、１０分間撹拌、混合して分散液を得た。次にこの分散液を８０℃で湯浴することにより５３ｍｌに濃縮し、実施例７のゲル状増粘組成物を得た。
【００３６】
実施例８
予め水に分散させたベントナイト（クニミネ工業株式会社製；商品名クニピアＧ）固形分４％分散液５０ｍｌにトリエチレングリコール（無機性値／有機性値＝２．００）５０ｍｌを添加し、撹拌機（ＡＳＥ ＯＮＥ製、ＬＡＢＯＲＡＴＯＲＹ ＨＩＧＨ ＰＯＷＥＲ ＭＩＸＥＲ）にて回転数１，０００ｒｐｍ、１０分間撹拌、混合したものを８０℃で湯浴することにより５３ｍｌに濃縮し、実施例８のゲル状増粘組成物を得た。
【００３７】
実施例９
予め水に分散させたベントナイト（クニミネ工業株式会社製；商品名クニピアＧ）固形分４％分散液５０ｍｌにプロピレングリコール（無機性値／有機性値＝３．３３）５０ｍｌを添加し、撹拌機（ＡＳＥ ＯＮＥ製、ＬＡＢＯＲＡＴＯＲＹ ＨＩＧＨ ＰＯＷＥＲ ＭＩＸＥＲ）にて回転数１，０００ｒｐｍ、１０分間撹拌、混合して分散液を得た。次にこの分散液を８０℃で湯浴することにより５３ｍｌに濃縮し、実施例９のゲル状増粘組成物を得た。
【００３８】
実施例１０
予め水に分散させたベントナイト（クニミネ工業株式会社製；商品名クニピアＧ）固形分４％分散液５０ｍｌにジプロピレングリコール（無機性値／有機性値＝１．８３）５０ｍｌを添加し、撹拌機（ＡＳＥ ＯＮＥ製、ＬＡＢＯＲＡＴＯＲＹ ＨＩＧＨ ＰＯＷＥＲ ＭＩＸＥＲ）にて回転数１，０００ｒｐｍ、１０分間撹拌、混合して分散液を得た。次にこの分散液を８０℃で湯浴することにより５３ｍｌに濃縮し、実施例１０のゲル状増粘組成物を得た。
【００３９】
実施例１１
予め水に分散させたベントナイト（クニミネ工業株式会社製；商品名クニピアＧ）固形分４％分散液６０ｍｌにジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル（無機性値／有機性値＝１．５７）３０ｍｌを添加し、撹拌機（ＡＳＥ ＯＮＥ製、ＬＡＢＯＲＡＴＯＲＹ ＨＩＧＨ ＰＯＷＥＲ ＭＩＸＥＲ）にて回転数１，０００ｒｐｍ、１０分間撹拌、混合して分散液を得た。次にこの分散液を８０℃で湯浴することにより３３．５ｍｌに濃縮し、実施例１１のゲル状増粘組成物を得た。
【００４０】
実施例１２
予め水に分散させたベントナイト（クニミネ工業株式会社製；商品名クニピアＧ）固形分４％分散液５０ｍ１にペンタメチレングリコール（無機性値／有機性値＝２．００）５０ｍ１を添加し、撹拌機（ＡＳＥ ＯＮＥ製、ＬＡＢＯＲＡＴＯＲＹ ＨＩＧＨ ＰＯＷＥＲ ＭＩＸＥＲ）にて回転数１，０００ｒｐｍ、１０分間撹拌、混合して分散液を得た。次にこの分散液を８０℃で湯浴することにより５３ｍｌに濃縮し、実施例１２のゲル状増粘組成物を得た。
【００４１】
実施例１３
予め水に分散させたベントナイト（クニミネ工業株式会社製；商品名クニピアＧ）固形分４％分散液６０ｍｌにヘキシレングリコール（無機性値／有機性値＝１．６７）３０ｍｌを添加し、撹拌機（ＡＳＥ ＯＮＥ製、ＬＡＢＯＲＡＴＯＲＹ ＨＩＧＨ ＰＯＷＥＲ ＭＩＸＥＲ）にて回転数１，０００ｒｐｍ、１０分間撹拌、混合して分散液を得た。次にこの分散液を８０℃で湯浴することにより３３．５ｍｌに濃縮し、実施例１３のゲル状増粘組成物を得た。
【００４２】
実施例１４
予め水に分散させたベントナイト（クニミネ工業株式会社製；商品名クニピアＧ）固形分４％分散液５０ｍｌにポリエチレングリコール４００（無機性値／有機性値＝２．２７）５０ｍｌを添加し、撹拌機（ＡＳＥ ＯＮＥ製、ＬＡＢＯＲＡＴＯＲＹ ＨＩＧＨ ＰＯＷＥＲ ＭＩＸＥＲ）にて回転数１，０００ｒｐｍ、１０分間撹拌、混合して分散液を得た。次にこの分散液を８０℃で湯浴することにより５３ｍｌに濃縮し、実施例１４のゲル状増粘組成物を得た。
【００４３】
比較例１
予め水に分散させたベントナイト（クニミネ工業株式会社製；商品名クニピアＧ）固形分４％分散液５０ｍｌにベンジルアルコール（無機性値／有機性値＝０．８２）５０ｍｌを添加し、撹拌機（ＡＳＥ ＯＮＥ製、ＬＡＢＯＲＡＴＯＲＹ ＨＩＧＨ ＰＯＷＥＲ ＭＩＸＥＲ）にて回転数１，０００ｒｐｍ、１０分間撹拌、混合し、比較例１の組成物を得た。
【００４４】
比較例２
予め水に分散させたベントナイト（クニミネ工業株式会社製；商品名クニピアＧ）固形分４％分散液５０ｍｌにエチルメチルケトン（無機性値／有機性値＝０．８１）５０ｍｌを添加し、撹拌機（ＡＳＥ ＯＮＥ製、ＬＡＢＯＲＡＴＯＲＹ ＨＩＧＨ ＰＯＷＥＲ ＭＩＸＥＲ）にて回転数１，０００ｒｐｍ、１０分間撹拌、混合し、比較例２の組成物を得た。
【００４５】
比較例３
予め水に分散させたベントナイト（クニミネ工業株式会社製；商品名クニピアＧ）固形分４％分散液５０ｍｌに酢酸エチル（無機性値／有機性値＝０．７５）５０ｍｌを添加し、撹拌機（ＡＳＥ ＯＮＥ製、ＬＡＢＯＲＡＴＯＲＹ ＨＩＧＨ ＰＯＷＥＲ ＭＩＸＥＲ）にて回転数１，０００ｒｐｍ、１０分間撹拌、混合し、比較例３の組成物を得た。
【００４６】
比較例４
予め水に分散させたベントナイト（クニミネ工業株式会社製；商品名クニピアＧ）固形分４％分散液５０ｍｌに２−エチルヘキサノール（無機性値／有機性値＝０．７１）５０ｍｌを添加し、撹拌機（ＡＳＥ ＯＮＥ製、ＬＡＢＯＲＡＴＯＲＹ ＨＩＧＨ ＰＯＷＥＲ ＭＩＸＥＲ）にて回転数１，０００ｒｐｍ、１０分間撹拌、混合し、比較例４の組成物を得た。
【００４７】
比較例５
予め水に分散させたベントナイト（クニミネ工業株式会社製；商品名クニピアＧ）固形分４％分散液５０ｍ１にメチルイソブチルケトン（無機性値／有機性値＝０．５９）５０ｍｌを添加し、撹拌機（ＡＳＥ ＯＮＥ製、ＬＡＢＯＲＡＴＯＲＹ ＨＩＧＨ ＰＯＷＥＲ ＭＩＸＥＲ）にて回転数１，０００ｒｐｍ、１０分間撹拌、混合し、比較例５の組成物を得た。
【００４８】
比較例６
予め水に分散させたベントナイト（クニミネ工業株式会社製；商品名クニピアＧ）固形分４％分散液５０ｍｌに酢酸ブチル（無機性値／有機性値＝０．５０）５０ｍｌを添加し、撹拌機（ＡＳＥ ＯＮＥ製、ＬＡＢＯＲＡＴＯＲＹ ＨＩＧＨ ＰＯＷＥＲ ＭＩＸＥＲ）にて回転数１，０００ｒｐｍ、１０分間撹拌、混合し、比較例６の組成物を得た。
【００４９】
比較例７
予め水に分散させたベントナイト（クニミネ工業株式会社製；商品名クニピアＧ）固形分４％分散液５０ｍ１にブタノール（無機性値／有機性値＝１．２５）５０ｍｌを添加し、撹拌機（ＡＳＥ ＯＮＥ製、ＬＡＢＯＲＡＴＯＲＹ ＨＩＧＨ ＰＯＷＥＲ ＭＩＸＥＲ）にて回転数１，０００ｒｐｍ、１０分間撹拌、混合し、比較例７の組成物を得た。
【００５０】
比較例８
予め水に分散させたベントナイト（クニミネ工業株式会社製；商品名クニピアＧ）固形分４％分散液５０ｍｌに２−メチル−１−プロパノール（無機性値／有機性値＝１．２５）５０ｍｌを添加し、撹拌機（ＡＳＥ ＯＮＥ製、ＬＡＢＯＲＡＴＯＲＹ ＨＩＧＨ ＰＯＷＥＲ ＭＩＸＥＲ）にて回転数１，０００ｒｐｍ、１０分間撹拌、混合し、比較例８の組成物を得た。
【００５１】
比較例９
予め水に分散させたベントナイト（クニミネ工業株式会社製；商品名クニピアＧ）固形分４％分散液５０ｍｌにアセトン（無機性値／有機性値＝１．０８）５０ｍｌを添加し、撹拌機（ＡＳＥ ＯＮＥ製、ＬＡＢＯＲＡＴＯＲＹ ＨＩＧＨ ＰＯＷＥＲ ＭＩＸＥＲ）にて回転数１，０００ｒｐｍ、１０分間撹拌、混合し、比較例９の組成物を得た。
【００５２】
比較例１０
予め水に分散させたベントナイト（クニミネ工業株式会社製；商品名クニピアＧ）固形分４％分散液５０ｍｌにメタノール（無機性値／有機性値＝５．００）５０ｍｌを添加し、撹拌機（ＡＳＥ ＯＮＥ製、ＬＡＢＯＲＡＴＯＲＹ ＨＩＧＨ ＰＯＷＥＲ ＭＩＸＥＲ）にて回転数１，０００ｒｐｍ、１０分間撹拌、混合して分散液を得た。次にこの分散液を８０℃で湯浴して濃縮し、比較例１０の組成物を得た。
【００５３】
比較例１１
予め水に分散させたベントナイト（クニミネ工業株式会社製；商品名クニピアＧ）固形分４％分散液５０ｍｌにエタノール（無機性値／有機性値＝２．５０）５０ｍｌを添加し、撹拌機（ＡＳＥ ＯＮＥ製、ＬＡＢＯＲＡＴＯＲＹ ＨＩＧＨ ＰＯＷＥＲ ＭＩＸＥＲ）にて回転数１，０００ｒｐｍ、１０分間撹拌、混合して分散液を得た。次にこの分散液を８０℃で湯浴して濃縮し、比較例１１の組成物を得た。
【００５４】
比較例１２
予め水に分散させたベントナイト（クニミネ工業株式会社製；商品名クニピアＧ）固形分４％分散液５０ｍｌにイソプロパノール（無機性値／有機性値＝２．００）５０ｍｌを添加し、撹拌機（ＡＳＥ ＯＮＥ製、ＬＡＢＯＲＡＴＯＲＹ ＨＩＧＨ ＰＯＷＥＲ ＭＩＸＥＲ）にて回転数１，０００ｒｐｍ、１０分間撹拌、混合して分散液を得た。次にこの分散液を８０℃で湯浴して濃縮し、比較例１２の組成物を得た。
【００５５】
比較例１３
予め水に分散させたベントナイト（クニミネ工業株式会社製；商品名クニピアＧ）固形分４％分散液５０ｍｌに２−ジメチルアミノエタノール（無機性値／有機性値＝２．１３）５０ｍｌを添加し、撹拌機（ＡＳＥ ＯＮＥ製、ＬＡＢＯＲＡＴＯＲＹ ＨＩＧＨ ＰＯＷＥＲ ＭＩＸＥＲ）にて回転数１，０００ｒｐｍ、１０分間撹拌、混合して分散液を得た。次にこの分散液を８０℃で湯浴して濃縮し、比較例１３の組成物を得た。
【００５６】
試験例１
分散性試験
上記実施例１〜１４および比較例１０〜１３における分散液、並びに比較例１〜９の組成物を２３℃にて１日静置し、その分散性を肉眼にて測定した。分散状態を以下の基準にて表１に示した。なお、完全に分散：Ａ、やや沈降：Ｂ、完全に沈降：Ｃ、で記した。
また、実施例１〜１４および比較例１０〜１３の濃縮後の組成物の外観を表１に示す。
なお、表１には、用いた極性有機溶剤名、並びに、極性有機溶剤の有機性値、無機性値、無機性値／有機性値、沸点を合せて示した。
【００５７】
【表１】
【００５８】
表１からわかるように、予め水に分散させたベントナイトは無機性値／有機性値が１．５〜５．０である実施例１〜１４および比較例１０〜１３の極性有機溶剤に対して良好な分散性を示した。それに対して無機性値／有機性値が０．５〜１．２５である比較例１〜９の極性有機溶剤においては、予め水に分散させたベントナイトは分散せず、完全に沈降した。また、沸点が１５０℃以下である比較例１０〜１３は濃縮時にアルコール分が蒸発し、外観がゲル状のものに形成することができなかた。これに対して、沸点が１５０℃以上である実施例１〜１４は、濃縮後に外観がゲル状の増粘組成物を生成した。ここで、「外観がゲル状」とは濃縮後の組成物を５０ｍｌスクリュー瓶に２５ｍｌ入れ、瓶を９０度傾けた直後に流動性が見られない状態を意味する。
【００５９】
試験例２
傾斜試験水膨潤性粘土鉱物と極性有機溶剤からなる増粘組成物がゲル（コロイド溶液が流動性を失ったもの）であることを検証するために傾斜試験を行った。
実施例１、２、および１４で得た増粘組成物を５０ｍｌスクリュー瓶に試料を２５ｍｌ入れたときの液面に線を引き、９０度傾斜、２３℃で２４時間静置後に液面の傾斜角度を測定した。結果を表２に示す。
【００６０】
【表２】
【００６１】
表２からわかるように、傾斜試験の結果は水膨潤性粘土鉱物と極性有機溶剤からなる増粘組成物は流動性を失ったゲル状増粘組成物であることを示した。
【００６２】
試験例３
実施例１で得た増粘組成物（極性溶剤：グリセリン，粘土鉱物＝ベントナイト）およびグリセリンの粘性の変化をレオメーター（Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ社ＲＤＡ−ＩＩ，パラレルプレート，２３℃，０．０５〜１００［ｒａｄ／ｓ］）で測定した。結果を図１に示す。なお、図１において、縦軸は粘度［Ｐａ・ｓ］、横軸は角速度［ｒａｄ／ｓ］である。また、図中、■は実施例１、●はグリセリンを表す。
【００６３】
図１から分かるように、グリセリンはひずみの大きさに係らず粘性が一定の値を示すニュートン流体であるのに対して、グリセリンとベントナイトからなる増粘組成物（実施例１）は、ひずみが大きくなるにつれ、粘性が低下する非ニュートン粘性を示していることから、グリセリンとベントナイトを混合し、濃縮することによってグリセリンの液性が変わったことが分かる。
【００６４】
試験例４
実施例１の増粘組成物（極性溶剤：グリセリン，粘土鉱物＝ベントナイト）および実施例１４の増粘組成物（極性溶剤：ポリエチレングリコール４００，粘土鉱物：ベントナイト）の動的粘弾性をレオメーター（Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ社ＲＤＡ−ＩＩ，パラレルプレート，２３℃，０．０５〜１００［ｒａｄ／ｓ］）で測定した。結果を図２（実施例１）および図３（実施例１４）に示す。
なお、図２〜３において、縦軸はＰａ、横軸は角速度［ｒａｄ／ｓ］である。また、◆はＧ’（貯蔵弾性率）を表し、■はＧ’’（損失弾性率）を表す。
【００６５】
図２、図３から分かるように、グリセリンとベントナイトからなる増粘組成物（実施例１８）およびＰＥＧ４００とグリセリンからなる増粘組成物（実施例１９）は、ひずみ（角速度）が小さいときはＧ’（貯蔵弾性率）＞Ｇ’’（損失弾性率）でゲルであることを示しているが、ひずみが大きくなると粘弾性がＧ’（貯蔵弾性率）＜Ｇ’’（損失弾性率）というゾルの状態になるチクソトロピックなゲルであることを示した。
【００６６】
試験例２〜４の結果から、水膨潤性粘土鉱物であるベントナイトでグリセリンを流動性の無いゲルの状態にすることによって、グリセリンの液だれの問題は解決された。さらに、得られたゲルが、スメクタイト系粘土鉱物の特徴であるチクソトロピー性を有していることから、皮膚に塗布する際には加えられる力でゲルからゾルの状態に変わるため、塗布時にゲル特有の堅さを感じることもない。
【００６７】
試験例５
実施例２の増粘組成物（極性溶剤：ジグリセリン、粘土鉱物：ベントナイト）および実施例３の増粘組成物（極性溶剤：トリエタノールアミン、粘土鉱物：ベントナイト）の動的粘弾性と複素粘性率の変化をレオメーター（Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ社ＲＤＡ−ＩＩ，パラレルプレート，２３℃，０．０５〜１００［ｒａｄ／ｓ］）で測定した。
動的粘弾性試験および粘性試験の結果を図４（実施例２）および図５（実施例３）に示す。なお、図４〜５において、縦軸はＰａ（Ｇ’、Ｇ’’）およびＰａ・ｓ（ＥＴＡ＊）、横軸は角速度［ｒａｄ／ｓ］である。また、◆はＧ’（貯蔵弾性率）を、■はＧ’’（損失弾性率）を、▲はＥＴＡ＊（複素粘性率）粘度を表す。
【００６８】
図４に示すよう、アルコールの種類によっては、チクソトロピックなゲルではなく、図４に示すように大きなひずみを加えてもＧ’（貯蔵弾性率）＞Ｇ’’（損失弾性率），ｔａｎδが１．０以下を保つゲルや、高粘性のため見かけ上流動性は持たないが図５に示すようにひずみが小さいときにはＧ’（貯蔵弾性率）＜Ｇ’’（損失弾性率）であり、ひずみが大きくなると粘弾性がＧ’（貯蔵弾性率）＞Ｇ’’（損失弾性率），ｔａｎδが１．０以下となるレオトロピックなゲルを示すものもあり、これらは液だれしない化粧品原料として利用出来る。
【００６９】
なお、各種水膨潤性粘土鉱物の極性有機溶剤に対するゲル化能評価実施例１〜１４に用いたベントナイト（クニミネ工業株式会社製；商品名クニピアＧ）の主成分はスメクタイト系粘土鉱物であるモンモリロナイトである。
【００７０】
実施例１５
予め水に分散させた合成サポナイト（クニミネ工業株式会社製；商品名スメクトンＳＡ、分散液における平均粒径０．０９２μｍ）固形分４％分散液５０ｍｌにグリセリン（無機性値／有機性値＝５．００）５０ｍｌを添加し、撹拌機（ＡＳＥ ＯＮＥ製、ＬＡＢＯＲＡＴＯＲＹ ＨＩＧＨ ＰＯＷＥＲ ＭＩＸＥＲ）にて回転数１，０００ｒｐｍ、１０分間撹拌、混合した分散液を８０℃で湯浴することにより５３ｍｌに濃縮し、実施例１５のゲル状増粘組成物を得た。ここで用いられた合成サポナイトはモンモリロナイトと同じくスメクタイト系粘土鉱物である。
【００７１】
実施例１６
予め水に分散させた合成ヘクトライト（コープケミカル株式会社製；商品名ルーセンタイトＳＷＮ、分散液における平均粒径５０〜１００ｎｍ）固形分４％分散液５０ｍｌにグリセリン（無機性値／有機性値＝５．００）５０ｍｌを添加し、撹拌機（ＡＳＥ ＯＮＥ製、ＬＡＢＯＲＡＴＯＲＹ ＨＩＧＨ ＰＯＷＥＲ ＭＩＸＥＲ）にて回転数１，０００ｒｐｍ、１０分間撹拌、混合した分散液を８０℃で湯浴することにより５３ｍｌに濃縮し、実施例１６のゲル状増粘組成物を得た。ここで用いられた合成ヘクトライトは、モンモリロナイトと同じくスメクタイト系粘土鉱物である。
【００７２】
実施例１７
予め水に分散させた合成マイカ（コープケミカル株式会社製；商品名ソマシフＭＥ−１００、分散液における平均粒径５〜７μｍ）固形分１０％分散液１００ｍ１にグリセリン（無機性値／有機性値＝５．００）５０ｍｌを添加し、撹拌機（ＡＳＥ ＯＮＥ製、ＬＡＢＯＲＡＴＯＲＹ ＨＩＧＨ ＰＯＷＥＲ ＭＩＸＥＲ）にて回転数１，０００ｒｐｍ、１０分間撹拌、混合した分散液を８０℃で湯浴することにより６１ｍｌに濃縮し、実施例１７のゲル状増粘組成物を得た。
【００７３】
試験例６
実施例１５〜１７における分散液を用いて、試験例１と同様に分散性試験を行った。また、実施例１５〜１７の増粘組成物を用いて試験例２同様の傾斜試験を行った。
試験の結果を、濃縮後の増粘組成物の外観の状態とともに表３に示す。
また、合せて、試験例３と同様の動的粘弾性試験も行った
【００７４】
【表３】
【００７５】
表３の結果からわかるように、スメクタイト系の粘土鉱物である合成サポナイト、合成ヘクトライト、及びベントナイト以外の水膨潤性粘土鉱物である合成マイカとグリセリンからなる増粘組成物は傾斜角度が０°であり、流動性は認められなかった。
また、動的粘弾性試験の結果は、図２と同様のチクソトロピックなゲルの挙動を示した。これらのことから、モンモリロナイト以外のスメクタイト系粘土鉱物およびベントナイト以外の水膨潤性粘土鉱物を用いた場合でもグリセリンのような極性有機溶剤をゲル化出来ることが示された。
【００７６】
試験例７
官能性評価無機性値／有機性値が１．５以上であり、加えて、沸点が１５０℃以上である極性有機溶剤のうち、皮膚表面での伸び・なじみが悪く、べたつくという点で特に使用感が悪いとされるグリセリンについて、実施例１で得たゲル状増粘組成物との触感の比較を被験者１０名による官能評価アンケートによって評価した。
実施例１のゲル状増粘組成物、またはグリセリンを、室温２３℃において利き手で逆の手の甲に少量乗せ、利き手で伸ばすように広げた時の使用感を評価した
評価の内容は、
(1)皮膚表面での伸び・なじみやすさについて、良い＝５点、やや良い＝４点、どちらとも言えない＝３点、やや悪い＝２点、悪い＝１点、
(2)感触（さらつき・べたつき感）について、サラサラする＝５点、ややサラサラする：４点、どちらとも言えない＝３点、ややべたつく：２点、べたつく＝１点、
の５段階評価とし、平均値を求めた。
官能評価アンケートの結果を表４に示す。
【００７７】
【表４】
【００７８】
表４からわかるように、両方の質問事項において平均点を比較すると、グリセリンよりもグリセリンとベントナイトからなる本発明のゲル状増粘組成物の方が高く、グリセリンの皮膚表面での伸び・なじみの悪さ及び、べたつき感の改善が見られた。
【図面の簡単な説明】
【００７９】
【図１】試験例３の結果を示すグラフである。
【図２】試験例４の実施例１の増粘組成物を用いた結果を示すグラフである。
【図３】試験例４の実施例１４の増粘組成物を用いた結果を示すグラフである。
【図４】試験例５の実施例２の増粘性組成物を用いた結果を示すグラフである。
【図５】試験例５の実施例３の増粘性組成物を用いた結果を示すグラフである。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
水膨潤性粘土鉱物と、無機性値／有機性値が１．５以上、沸点が１５０℃以上である極性有機溶剤とからなるゲル状増粘組成物。
【請求項２】
前記極性有機溶剤と、予め水に分散させた前記水膨潤性粘土鉱物とを、無機電解質を添加することなく、混合した後、濃縮して形成されたことを特徴とする請求項１記載のゲル状増粘組成物。
【請求項３】
前記水膨潤性粘度鉱物がスメクタイト系粘土、天然粘土、もしくは合成粘土、またはこれらの混合物であることを特徴とする請求項１または２記載のゲル状増粘組成物。
【請求項４】
前記水膨潤性粘度鉱物がベントナイト、モンモリロナイト、サポナイト、バイデライト、ヘクトライト、スチブンサイト、ソーコナイト、およびノントロナイトからなる群から選ばれたスメクタイト系粘土であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のゲル状増粘組成物。
【請求項５】
前記水膨潤性粘度鉱物がバーミキュライト、ハロイサイト、および膨潤性マイカからなる群から選ばれた天然粘土あることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のゲル状増粘組成物。
【請求項６】
レオメーター（Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ社製、ＲＤＡ−ＩＩ）による２３℃、パラレルプレートの計測において、１０−１ｒａｄ／ｓ以下の角速度で、ｔａｎδが１．０以下（ただし、ｔａｎδ＝Ｇ’’（損失弾性率（Ｐａ））／Ｇ’（貯蔵弾性率（Ｐａ）））または複素粘性率が１０，０００Ｐａ・Ｓ以上であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のゲル状増粘組成物。
【請求項１】
水膨潤性粘土鉱物と、無機性値／有機性値が１．５以上、沸点が１５０℃以上である極性有機溶剤とからなるゲル状増粘組成物。
【請求項２】
前記極性有機溶剤と、予め水に分散させた前記水膨潤性粘土鉱物とを、無機電解質を添加することなく、混合した後、濃縮して形成されたことを特徴とする請求項１記載のゲル状増粘組成物。
【請求項３】
前記水膨潤性粘度鉱物がスメクタイト系粘土、天然粘土、もしくは合成粘土、またはこれらの混合物であることを特徴とする請求項１または２記載のゲル状増粘組成物。
【請求項４】
前記水膨潤性粘度鉱物がベントナイト、モンモリロナイト、サポナイト、バイデライト、ヘクトライト、スチブンサイト、ソーコナイト、およびノントロナイトからなる群から選ばれたスメクタイト系粘土であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のゲル状増粘組成物。
【請求項５】
前記水膨潤性粘度鉱物がバーミキュライト、ハロイサイト、および膨潤性マイカからなる群から選ばれた天然粘土あることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のゲル状増粘組成物。
【請求項６】
レオメーター（Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ社製、ＲＤＡ−ＩＩ）による２３℃、パラレルプレートの計測において、１０−１ｒａｄ／ｓ以下の角速度で、ｔａｎδが１．０以下（ただし、ｔａｎδ＝Ｇ’’（損失弾性率（Ｐａ））／Ｇ’（貯蔵弾性率（Ｐａ）））または複素粘性率が１０，０００Ｐａ・Ｓ以上であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のゲル状増粘組成物。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【公開番号】特開２０１０−６９７８（Ｐ２０１０−６９７８Ａ）
【公開日】平成２２年１月１４日（２０１０．１．１４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−１６８９１４（Ｐ２００８−１６８９１４）
【出願日】平成２０年６月２７日（２００８．６．２７）
【出願人】（０００１０４８１４）クニミネ工業株式会社 (30)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年１月１４日（２０１０．１．１４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年６月２７日（２００８．６．２７）
【出願人】（０００１０４８１４）クニミネ工業株式会社 (30)
【Ｆターム（参考）】
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